KR20180035586A - Removing method of by-products from olefin oligomerization reaction or (co)polymerization reaction - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법의 부산물을 제거하는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 중합반응의 생산 효율성을 확보하면서, 부산물을 효과적으로 제거할 수 있는 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a process for removing by-products of processes for removing by-products of oligomerization reactions or (co) polymerization reactions of olefins. More particularly, the present invention relates to a method for removing by-products of oligomerization reaction or (co) polymerization reaction of olefin capable of effectively removing by-products while ensuring production efficiency of the polymerization reaction.
기존에 알려진 단량체, 예를 들어 올레핀 단량체를 이용한 (공)중합 또는 올리고머화 반응은 교반 반응기, 관형 반응기, 연속 교반 탱크 반응기 또는 기상 반응기에서 진행되며, 이러한 반응기 내에서는 반응에서 목표한 주산물 이외에도 반응의 진행정도에 따라 반응 부산물이 생성된다. The (co) polymerization or oligomerization reaction using previously known monomers such as olefin monomers proceeds in a stirred reactor, a tubular reactor, a continuous stirred tank reactor or a gas phase reactor, in which the reaction Reaction by-products are produced according to the degree of progress.
예를 들어, 올레핀 단량체를 이용한 (공)중합반응시에는 (공)중합반응이 충분히 진행되지 못해 (공)중합체에 비해 낮은 분자량을 갖는 물질이 반응 부산물로 잔류할 수 있으며, 올레핀 단량체를 이용한 올리고머화 반응시에는 반응이 지나치게 많이 진행되어 올리고머에 비해 높은 분자량을 갖는 물질이 반응 부산물로 잔류할 수 있다.For example, in the (co) polymerization reaction using an olefin monomer, the (co) polymerization reaction does not proceed sufficiently, and a substance having a lower molecular weight than the (co) polymer may remain as a reaction by-product. During the reaction, the reaction proceeds excessively, and a substance having a higher molecular weight than the oligomer may remain as reaction by-products.
이러한 반응 부산물은 주산물과 같이 별도의 수득 공정을 거치지 않은채로 계속 잔류할 경우, 반응기 후단에 부착되거나, 이송관이나 열교환기에 부착되어 열 전달을 방해하여 열 교환기를 막거나 순환 펌프에 악영향을 끼치는 문제가 발생하게 된다. Such reaction byproducts may be adhered to the rear end of the reactor or adhered to the transfer pipe or heat exchanger to interfere with the heat transfer when they remain without being subjected to a separate process such as a main product, thereby blocking the heat exchanger or adversely affecting the circulating pump .
이를 방지하기 위해, 중합반응이후 잔류하는 반응 부산물을 물리적으로 제거해야 하지만, 반응 부산물의 물리적 제거에는 많은 비용과 시간이 소모된다. 이를 해결하기 위해 화학적인 방법으로 중합반응이후 잔류하는 반응 부산물을 제거하는 방법에 대한 연구의 필요성이 증대되고 있다. In order to prevent this, the reaction byproduct remaining after the polymerization reaction must be physically removed, but the physical removal of the reaction byproduct is expensive and time consuming. In order to solve this problem, there is an increasing need to study a method of removing residual reaction by-products after the polymerization reaction by a chemical method.
그러나 종래 알려진 연구는 일반적으로 반응기 내부에서 반응 부산물을 녹일 수 있는 용제 등을 이용하여 고온 고압 조건에서 용해시켜 제거하는 방법(US 8524972 B1)이나 반응기 내부에 노즐을 설치함으로써 반응기 벽면을 고압 유체로 세척하는 방법(US 6722377 B1)과 같이 반응기 내부에서 진행되는 한계가 있다. However, conventionally known researches generally include a method (US 8524972 B1) in which a solvent capable of dissolving a reaction by-product is dissolved in a reactor under high temperature and high pressure conditions, or a nozzle is installed in the reactor, (US 6722377 B1). ≪ / RTI >
이와 같이 반응기 내부에서 화학적으로 반응 부산물을 제거하는 경우, 주기적으로 반응기 운전을 중단하고 세척을 진행해야 하므로, 공정 효율성이 감소하는 문제가 있었다. When the reaction by-products are chemically removed from the inside of the reactor as described above, the reactor must be periodically stopped to perform the washing process, thereby reducing the process efficiency.
이에, 중합반응의 효율성을 확보하면서, 부산물을 효과적으로 제거할 수 있는부산물 제거 방법의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, development of a by-product removing method capable of effectively removing by-products while maintaining the efficiency of the polymerization reaction has been demanded.
본 발명은 중합반응의 생산 효율성을 확보하면서, 부산물을 효과적으로 제거할 수 있는 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법을 제공하기 위한 것이다. The present invention is to provide a method for eliminating by-products of oligomerization reaction or (co) polymerization reaction of olefin which can effectively remove by-products while securing production efficiency of the polymerization reaction.
본 명세서에서는, 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계; 및 상기 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 화합물을 제거하는 단계를 포함하는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법이 제공된다. In the present specification, the result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of the (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains remains outside the reactor Kneading with the porous particles having an average diameter of from 0.01 mm to 50 mm in the discharged state; And removing the compound bound to the surface of the porous particles in a solid state, thereby removing by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법에 대하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, a method for removing by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of olefins according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.
본 명세서에서 (공)중합은 중합 또는 공중합을 모두 포함하는 의미이다.In the present specification, (co) polymerization is meant to include both polymerization and copolymerization.
발명의 일 구현예에 따르면, 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계; 및 상기 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 화합물을 제거하는 단계를 포함하는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound has a weight average molecular weight of 200 g / mol or more or the result of the (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / With the porous particles having an average diameter of 0.01 mm to 50 mm in a state of being discharged outside the reactor; And removing the compound bound to the surface of the porous particles in a solid state, thereby removing by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin.
본 발명자들은, 올레핀 단량체의 (공)중합반응 또는 올리고머화 반응시 생성되는 반응 부산물을 제거하기 위하여, 반응기 내부로부터 외부로 반응 결과물을 배출시켜, 반응기 외부에 위치한 부산물 제거 장치를 이용해 부산물을 제거함으로서, 반응 부산물이 반응기나 이송관, 분리 기 등에 부착되는 것을 방지하여 공정중 물질 또는 열의 순환 흐름을 안정적으로 유지할 수 있으며, 반응기의 정상 운전 시간을 늘릴 수 있어 생산 효율성이 증대될 수 있다는 점을 실험을 통하여 확인하고 발명을 완성하였다. In order to remove reaction by-products generated during (co) polymerization or oligomerization of the olefin monomer, the reaction products are discharged from the inside of the reactor to the outside, and the by-products are removed by using a by- , It is possible to prevent the reaction byproducts from adhering to the reactor, the transfer tube, the separator, etc., so that the circulation flow of the material or heat during the process can be stably maintained and the normal operation time of the reactor can be increased, And completed the invention.
구체적으로, 상기 일 구현예의 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법은 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계를 포함할 수 있다. 이처럼 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물을 반응기 외부로 배출시킨 상태에서 부산물 제거를 진행하기 때문에, 반응기 운전을 중단하거나 세척을 진행하는 시간을 최소화할 수 있어, 공정 효율성을 높일 수 있다.Specifically, the method of removing by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin in one embodiment may be a product of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains, (co) polymerization of an olefin in which a compound having a molecular weight of less than 1 / mol is left out of the reactor, with a porous particle having an average diameter of 0.01 mm to 50 mm. Since the by-products are removed in the state of discharging olefin oligomerization reaction or (co) polymerization reaction out of the reactor, it is possible to minimize the time for stopping the operation of the reactor or to perform the washing, have.
상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물은 에틸렌， 프로필렌, 1-부텐, 1- 펜텐, 4-메틸 -1-펜텐, 1-핵센, 1-헵텐， 1-옥텐， 1-데센, 1-운데센， 1-도데센, 1- 테트라데센， 1-핵사데센 및 1-아이토센으로 이루어진 군에서 선택되는 1 종 이상의 올레핀 단량체의 올리고머화, 중합 또는 공중합 반응을 통해 얻어질 수 있으며, 상기 올레핀 단량체를 사용한 구체적인 반응조건은 종래 올레핀 고분자 합성공정에서 알려진 다양한 중합방법, 예를 들어, 지글러/나타 촉매 또는 메탈로센 촉매 등을 모두 제한없이 적용할 수 있다.The result of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin is preferably an ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl- Polymerization or copolymerization of one or more olefin monomers selected from the group consisting of 1-undecene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-nuclear decene and 1-isocene The specific reaction conditions using the olefin monomer can be variously applied to various polymerization methods known in the conventional olefin polymer synthesis process, for example, a Ziegler / Natta catalyst or a metallocene catalyst.
상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상, 또는 200 g/mol 내지 1000000 g/mol의 화합물이, 상기 올레핀의 (공)중합 반응의 결과물에는 중량평균 분자량 10000 g/mol 미만, 또는 200 g/mol 이상 10000 g/mol 미만의 화합물이 각각 반응 부산물로서 잔류할 수 있다. The result of the oligomerization reaction of the olefin includes a compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more, or 200 g / mol to 1000000 g / mol, and a compound having a weight average molecular weight of 10,000 g / mol Or from 200 g / mol to less than 10000 g / mol can each remain as reaction by-products.
상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에서 중량평균 분자량 200 g/mol 이상인 화합물은 올레핀의 올리고머화 반응에서 목표로 하는 중량평균 분자량 200 g/mol 미만의 화합물에 해당하지 않는 물질로서, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류할 수 있다.The compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more in the result of the oligomerization reaction of the olefin does not correspond to a compound having a weight average molecular weight of less than 200 g / mol, which is a target in the oligomerization reaction of olefins, May remain in the result of the reaction.
또한, 상기 올레핀의 (공)중합 반응의 결과물에서 중량평균 분자량 10000 g/mol 미만인 화합물은 올레핀의 (공)중합 반응에서 목표로 하는 중량평균 분자량 10000 g/mol 이상의 화합물에 해당하지 않는 물질로서, 상기 올레핀의 (공)중합 반응의 결과물에 잔류할 수 있다.The compound having a weight average molecular weight of less than 10000 g / mol as a result of the (co) polymerization of the olefin is a compound which does not correspond to a compound having a weight average molecular weight of 10000 g / mol or more targeted for (co) polymerization of olefins, May remain in the result of (co) polymerization of the olefin.
상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 200 g/mol 이상, 또는 200 g/mol 내지 1000000 g/mol의 화합물은 상술한 중량평균 분자량 범위를 만족하는 올레핀 단량체의 올리고머, 중합체, 또는 공중합체를 포함하며, 올레핀 단량체의 올리고머화 반응을 통해 얻어질 수 있다.The compound of 200 g / mol or more, or 200 g / mol to 1000000 g / mol, remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin, can be obtained by reacting an oligomer, polymer or copolymer of olefin monomer satisfying the above- And can be obtained through an oligomerization reaction of an olefin monomer.
또한, 상기 올레핀의 (공)중합 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10000 g/mol 미만, 또는 200 g/mol 이상 10000 g/mol 미만의 화합물은 상술한 중량평균 분자량 범위를 만족하는 올레핀 단량체의 올리고머, 중합체, 또는 공중합체를 포함하며, 올레핀 단량체의 (공)중합 반응을 통해 얻어질 수 있다.The compound having a weight average molecular weight of less than 10000 g / mol, or more than 200 g / mol and less than 10000 g / mol remaining in the result of the (co) polymerization of the olefin may be an olefin monomer having a weight- Oligomers, polymers, or copolymers, and can be obtained through (co) polymerization of olefin monomers.
상기 중량 평균 분자량은 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. 상기 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 측정하는 과정에서는, 통상적으로 알려진 분석 장치와 시차 굴절 검출기(Refractive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며, 통상적으로 적용되는 온도 조건, 용매, flow rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예로, 30℃의 온도, 클로로포름 용매(Chloroform) 및 1 mL/min의 flow rate를 들 수 있다.The weight average molecular weight means the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC method. In the process of measuring the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by the GPC method, a detector such as a known analyzer and a refractive index detector, and an analyzing column can be used. Conditions, solvents, and flow rates can be applied. Specific examples of the measurement conditions include a temperature of 30 DEG C, a chloroform solvent (Chloroform), and a flow rate of 1 mL / min.
상기 올레핀 단량체의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응은 반응기 내부에서 진행될 수 있으며, 상기 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응이 진행되는 반응기의 종류가 크게 한정되는 것은 아니며, 교반 반응기, 관형 반응기, 연속 교반 탱크 반응기 또는 기상 반응기 등을 다양하게 사용할 수 있다. The oligomerization reaction or (co) polymerization of the olefin monomer may proceed in the reactor, and the type of the oligomerization reaction or (co) polymerization reaction is not limited, A continuous stirred tank reactor, a gas phase reactor, or the like.
한편, 상기 반응기 내부에서 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응이 종료된 이후, 반응결과물은 반응기 외부로 배출될 수 있다. 상기 반응결과물을 반응기 외부로 배출시키는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 오버 플로우 방법을 사용할 수 있다.On the other hand, after completion of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction in the reactor, the reaction product can be discharged to the outside of the reactor. An example of a method of discharging the reaction product out of the reactor is not limited to a great extent, but an overflow method can be used, for example.
한편, 상기 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물은 반응기 외부에서 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련할 수 있다. 이에 따라, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 다공성 입자 표면에 흡착하면서 고체 상태로 제거될 수 있다.On the other hand, the result of the (oligomerization) reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of the (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / and may be kneaded with porous particles having an average diameter of from 50 mm to 50 mm. Accordingly, a compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of (co) polymerization of the olefin, It can be removed in a solid state while being adsorbed on the surface.
한편, 상기 다공성 입자는 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물을 흡착시키는 응집제로서 사용되며, 반응기 외부로 배출된 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물에 첨가시켜 사용할 수 있다. 상기 다공성 입자를 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물에 첨가시키는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 후술하는 부산물 제거 장치를 사용할 수 있다. 자세한 내용은 부산물 제거장치에 관한 설명에서 후술하기로 한다.On the other hand, the porous particles have a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of the (co) polymerization of the olefin And may be added to the result of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin discharged to the outside of the reactor. Examples of the method of adding the porous particles to the result of the oligomerization reaction or the (co) polymerization of the olefin are not limited, and a by-product removing apparatus described later can be used. The details will be described later in the description of the by-product removing apparatus.
상기 다공성 입자는 규소, 알루미늄, 티탄 및 아연으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소 또는 이의 산화물을 포함할 수 있다. 상기 다공성 입자의 구체적인 예로, 규소의 산화물인 실리카, 알루미늄의 산화물인 알루미나 등을 사용할 수 있다.The porous particles may include at least one element selected from the group consisting of silicon, aluminum, titanium, and zinc, or an oxide thereof. Specific examples of the porous particles include silica, which is an oxide of silicon, and alumina, which is an oxide of aluminum.
구체적으로, 상기 다공성 입자는 15 ㎡/g 내지 50000 ㎡/g 의 비표면적을 가질 수 있다. 상기 비표면적의 측정 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 BET측정법을 사용할 수 있다. 상기 다공성 입자의 비표면적이 너무 작으면, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물 과의 접촉면적이 줄어들어 원활하게 흡착하기 어려울 수 있다. Specifically, the porous particles may have a specific surface area of 15 m 2 / g to 50,000 m 2 / g. The method of measuring the specific surface area is not limited to a specific one, and for example, a BET measurement method may be used. If the specific surface area of the porous particles is too small, a compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or a compound having a weight average molecular weight of 10,000 g / mol is reduced and it may be difficult to adsorb smoothly.
또한, 상기 다공성 입자 내부에는 기공이 형성될 수 있으며, 평균 기공 직경은 0.1 ㎛ 내지 300 ㎛일 수 있다.Also, pores may be formed inside the porous particles, and the average pore diameter may be 0.1 to 300 탆.
한편, 상기 다공성 입자를 반응기 외부로 배출된 반응결과물에 첨가하고 혼합하는 등의 과정에서 상기 다공성 입자의 물리적 손상을 방지하기 위해, ISO4498에 의해 측정한 상기 다공성 입자의 경도가 50 HV10 내지 1000 HV10일 수 있다.Meanwhile, in order to prevent the physical damage of the porous particles in the course of adding and mixing the porous particles to the reaction product discharged to the outside of the reactor, the hardness of the porous particles measured by ISO4498 is 50 HV 10 to 1000 HV 10 < / RTI >
상기 다공성 입자의 구체적인 형상이 크게 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 상기 다공성 입자의 평균 직경은 0.01 mm 내지 50 mm 일 수 있다. 상기 다공성 입자의 평균 직경이 지나치게 작을 경우, 표면적 감소로 인해 흡착 효과가 충분히 구현되기 어렵고, 상기 다공성 입자의 평균 직경이 지나치게 증가할 경우, 후술하는 부산물 제거 장치내에서 다공성 입자의 이동이 원활하게 진행되기 어려울 수 있다.The specific shape of the porous particles is not particularly limited, but for example, the average diameter of the porous particles may be 0.01 mm to 50 mm. When the average diameter of the porous particles is too small, it is difficult to sufficiently realize the adsorption effect due to the reduction of the surface area, and when the average diameter of the porous particles is excessively increased, the movement of the porous particles smoothly proceeds in the by- It can be difficult.
상기 다공성 입자는 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물 100 중량부에 대하여 5 중량부 내지 50 중량부로 첨가될 수 있다. 상기 다공성 입자가 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물 대비 소량으로 첨가될 경우, 다공성 입자에 의한 흡착 효과가 충분히 구현되기 어렵고, 상기 다공성 입자가 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물 대비 과량으로 첨가될 경우, 다공성 입자의 혼합이 원활히 진행되기 어려워 다공성 입자에 의한 흡착이 충분히 진행되기 어렵고, 믹서나 이송관에 무리가 갈 수 있다.The porous particles may be added in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the result of oligomerization or co-polymerization of the olefin. When the porous particles are added in a small amount as compared with the oligomerization reaction or (co) polymerization reaction of the olefin, the effect of adsorption by the porous particles is not sufficiently realized, and when the porous particles are subjected to the oligomerization reaction ). When added in excess with respect to the result of the polymerization reaction, the mixing of the porous particles is difficult to proceed smoothly, so that the adsorption by the porous particles is difficult to proceed sufficiently, and the mixer or the conveying pipe may become unstable.
상기 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계에서, 상기 다공성 입자의 온도가 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물의 녹는점보다 낮을 수 있으며, 이를 통해, 상기 다공성 입자에 흡착된 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 고체상태로 상변화할 수 있다.The result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains is discharged out of the reactor In the step of kneading with the porous particles having an average diameter of from 0.01 mm to 50 mm, the temperature of the porous particles remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or the compound having a weight average molecular weight of 200 g / May be lower than the melting point of a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of the (co) polymerization reaction, whereby the weight average of the olefin adsorbed on the porous particles A compound having a molecular weight of 200 g / mol or more, or a compound having a weight average molecular weight of 10, Less than < RTI ID = 0.0 > 000 g / mol < / RTI >
즉, 상기 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물은 액상(liquid phase) 또는 기상(vapor phase)으로 존재할 수 있으며, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물의 녹는점이하의 온도를 갖는 다공성 입자에 흡착된 이후 고체 상태로 전환될 수 있다.That is, the result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of the (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains remains outside the reactor A compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of (co) polymerization of the olefin, (co) polymerization residue of the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more and remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin, Can be converted to a solid state after adsorption to porous particles having a temperature below the melting point of a compound having an average molecular weight of less than 10,000 g / mol The.
또한, 상기 혼련단계에서, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물 및 다공성 입자와 함께 용매를 더 혼련할 수 있다. 상기 용매는 상기 다공성 입자의 온도를 일정 수준 이하로 낮게 유지시키기 위해 다공성 입자와 함께 첨가될 수 있으며, 상기 용매의 구체적인 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 다양한 유기 또는 무기 용매, 물 등을 사용할 수 있다.Further, in the kneading step, the resultant product of oligomerization reaction or (co) polymerization of olefin and solvent may be further kneaded together with the porous particles. The solvent may be added together with the porous particles to keep the temperature of the porous particles at a level lower than a certain level. The specific examples of the solvent are not limited and various organic or inorganic solvents and water may be used.
한편, 상기 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계 이전에, 올레핀의 (공)중합 반응 결과물로부터 중량평균 분자량 10000 g/mol 이상의 (공)중합체를 분리하는 단계를 더 포함할 수 있다. On the other hand, the result of the (oligomerization) reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of the (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / (Co) polymer having a weight average molecular weight of 10000 g / mol or more is separated from the result of the (co) polymerization reaction of the olefin before kneading with the porous particles having an average diameter of 0.01 mm to 50 mm .
상기 올레핀의 (공)중합 반응에서는 중량평균 분자량 10000 g/mol 이상의 화합물이 주산물로 얻어질 수 있기 때문에, 다공성 입자와의 혼련에 의한 제거를 방지하기 위해, 다공성 입자와의 혼련 이전에 미리 분리시키는 것이 바람직하다. 상기 분리방법의 예는 크게 한정되는 것은 아니며, 상기 중량평균 분자량 10000 g/mol 초과의 화합물은 주로 고체상으로 존재하기 때문에, 거름망과 같은 고체 분리 방법을 사용하여 분리시킬 수 있다.In the (co) polymerization of olefins, a compound having a weight average molecular weight of 10,000 or more can be obtained as a main product. Therefore, in order to prevent the removal by kneading with the porous particles, . The examples of the separation method are not limited, and the compounds having a weight average molecular weight of more than 10,000 g / mol mainly exist in a solid phase, and thus can be separated using a solid separation method such as a sieve.
즉, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 부산물을 제거하는 방법은 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계; 및 상기 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 화합물을 제거하는 단계를 포함할 수 있고, 상기 올레핀의 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법은 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계; 및 상기 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 화합물을 제거하는 단계를 포함할 수 있다.That is, the method of removing by-products of the olefinization reaction of olefins is a method of removing the result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains, Kneading the particles with porous particles having a diameter; And removing the compound bound to the surface of the porous particles in a solid state, and the method of removing the by-product of the (co) polymerization reaction of the olefin may include a step of removing the olefin from which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / Kneading the resultant of the (co) polymerization reaction with the porous particles having an average diameter of 0.01 to 50 mm in a state of being discharged outside the reactor; And removing the solid-state bound compound on the surface of the porous particles.
또한, 상기 올레핀의 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법에서는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계 이전에, 올레핀의 (공)중합 반응 결과물로부터 중량평균 분자량 10000 g/mol 이상의 (공)중합체를 분리하는 단계를 더 포함할 수 있다. Further, in the method of removing the by-product of the (co) polymerization reaction of the olefin, the result of the (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains is discharged to the outside of the reactor, Separating the (co) polymer having a weight average molecular weight of 10000 g / mol or more from the (co) polymerization product of the olefin before kneading with the porous particles having an average diameter of 50 to 50 mm.
상기 올레핀의 올리고머화 반응의 부산물을 제거하는 방법과, 올레핀의 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법 각각에 대한 내용은 상기 일 구현예의 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법에 관한 내용을 포함할 수 있다. The method of removing the by-products of the olefin oligomerization reaction and the method of removing the by-product of the (co) polymerization of olefins are the same as those of the first embodiment except that by-products of the oligomerization reaction or the co- And may include information on how to remove it.
한편, 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법은 상기 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 화합물을 제거하는 단계를 포함할 수 있다. 상술한 바와 같이 상기 다공성 입자는 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물을 흡착하여 고체상태로 결합시킬 수 있기 때문에, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 다공성 입자에 고체상태로 결합되어 제거될 수 있다. Meanwhile, the method of removing by-products of the oligomerization reaction or (co) polymerization reaction of the olefin may include a step of removing the compound bound to the surface of the porous particles in a solid state. As described above, the porous particles have a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of (co) polymerization of the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more and remaining in the product of the oligomerization reaction of the olefin The weight average molecular weight of the compound remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin of 200 g / mol or more or the weight average molecular weight of the olefin remaining in the result of (co) polymerization of the olefin A compound having a molecular weight of less than 10,000 g / mol can be bonded to the porous particles in a solid state and removed.
보다 구체적으로, 상기 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 화합물을 제거하는 단계는 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물과 다공성 입자의 혼합물로부터 표면에 고체상태의 화합물이 결합한 다공성 입자를 분리시키는 단계; 및 상기 다공성 입자로부터 고체상태의 화합물을 분리시키는 단계를 포함할 수 있다.More specifically, the step of removing the compound bound to the surface of the porous particles in a solid state includes a step of separating the porous particles having a solid state compound bonded to the surface thereof from a mixture of the resultant product of the oligomerization reaction or the (co) polymerization of the olefin and the porous particles Separating; And separating the solid-state compound from the porous particles.
상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물과 다공성 입자의 혼합물로부터 표면에 고체상태의 화합물이 결합한 다공성 입자를 분리시키는 단계 에서는 상기 다공성 입자 표면에 결합한 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 고체상으로 존재하기 때문에, 거름망과 같은 고체 분리 방법을 사용하여 분리시킬 수 있다. In the step of separating the porous particles having a solid state compound bonded to the surface thereof from the mixture of the resultant product of the olefin oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction and the porous particles, the result of the oligomerization reaction of the olefin bonded to the surface of the porous particles Since a compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more or a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of the (co) polymerization of the olefin is present in a solid phase, a solid separation method such as a sieve .
상기 다공성 입자로부터 고체상태의 화합물을 분리시키는 단계는 공지된 다양한 화학적 혹은 물리적 방법을 제한없이 사용하여 다공성 입자와 부산물인 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물을 분리시킴으로서 진행될 수 있다. 이에 따라, 상기 다공성 입자는 다시 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 공정에 투입될 수 있다.The step of separating the solid-state compound from the porous particles may be carried out by using various known chemical or physical methods without limitation to remove the particles and the by-products of the olefin from the result of the oligomerization reaction, such as a compound having a weight average molecular weight of 200 g / Or a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of the (co) polymerization of the olefin. Accordingly, the porous particles can be added to the process of removing oligomers of olefins or by-products of the (co) polymerization reaction.
한편, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 제거된 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물에는 다공성 입자의 첨가시 함께 주입된 용매가 잔류할 수 있다. 따라서, 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물의 제거단계 이후, 용매를 회수하는 단계를 더 포함할 수 있으며, 상기 용매는 고온에서 건조시키는 방법을 통해 회수될 수 있다. On the other hand, when a compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or a compound remaining in the result of (co) polymerization of the olefin and having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / , The injected solvent may remain in the result of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction when the porous particles are added. Therefore, after the step of removing the compound remaining after the oligomerization reaction of the olefin and having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of the (co) polymerization of the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more or the olefin , And recovering the solvent, and the solvent may be recovered by drying at a high temperature.
한편, 상기 일구현예의 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법은, 스테틱믹서를 포함한 이송관; 다공성 입자를 포함한 저장용기; 및 상기 저장용기와 이송관을 연결하는 스크류 인젝터를 포함한 부산물 제거 장치에 의해 진행될 수 있다.Meanwhile, the method for removing by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin in one embodiment includes a transfer tube including a static mixer; A storage vessel containing porous particles; And a screw injector connecting the storage container and the transfer pipe.
보다 구체적으로 하기 도2를 참조하여 상기 부산물 제거 장치를 살펴보면, 스테틱믹서(4)를 포함한 이송관(3); 다공성 입자를 포함한 저장용기(6); 및 상기 저장용기와 이송관을 연결하는 스크류 인젝터(5)를 포함할 수 있다.More specifically, referring to FIG. 2, the by-product removing apparatus will be described as including a
상기 이송관(3)는 상술한 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응으로 얻어진 반응 결과물을 반응기 외부로 배출시, 배출된 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물이 이동하는 통로로써, 상기 이송관의 일 말단(10)이 반응기(1)와 직접 연결될 수 있다. 또한, 상기 이송관(3)의 다른 말단(11)은 후술하는 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물과 다공성 입자의 혼합물로부터 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물을 분리하는 분리기(2)와 직접 연결될 수 있다. 즉, 상기 부산물 제거장치는 상기 이송관(3)의 말단에 연결된 분리기(2)를 더 포함할 수 있다.When the reaction product obtained by the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the above-described olefin is discharged to the outside of the reactor, the
상기 이송관(3)은 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물과 다공성 입자를 혼합시키는 스테틱믹서(4)를 포함할 수 있다. 상기 스테틱믹서(4)에 의해 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물과 다공성 입자의 혼련이 수행됨에 따라, 상기 다공성 입자가 중력에 의해 가라 앉거나 제대로 섞이지 않는 현상을 방지할 수 있다. The
보다 구체적으로, 상기 스테틱믹서의 진행 방향으로 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물이 주입되고, 상기 스테틱믹서의 측면에서 상기 다공성 입자가 투입될 수 있다.More specifically, the result of the oligomerization reaction or (co) polymerization reaction of the olefin is injected in the direction of progression of the static mixer, and the porous particles can be introduced from the side of the static mixer.
상기 스테틱믹서의 진행방향은 반응기(1)와 연결되는 이송관 말단(10)으로부터 분리기(2)와 연결되는 이송관 말단(11) 방향이며, 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물은 반응기(1)로부터 분리기(2) 방향으로 주입될 수 있다. 또한, 상기 스테틱믹서(4)의 측면에서 후술하는 스크류 인젝터(5) 등에 의해 다공성 입자가 투입될 수 있다.The progressive direction of the static mixer is the direction of the
한편, 상기 저장용기(6)는 다공성 입자를 포함할 수 있다. 상기 다공성 입자에 대한 내용은 상술한 내용을 포함하며, 상기 저장용기에는 다공성 입자와 함께 추가로 용매가 더 포함될 수 있다. 상기 용매의 종류는 크게 한정되지 않고, 공지된 다양한 수계용매, 유기용매, 무기용매를 제한없이 사용할 수 있다.Meanwhile, the
상기 저장용기의 구체적인 형태의 예는 크게 한정되지 않으며, 예를 들어, 원통형, 역원뿔형, 역원뿔대형 등의 형상을 가질 수 있으며, 보다 구체적으로는 상부가 원통형이고, 하부는 역원뿔대형 형상을 갖는 저장용기가 사용될 수 있다. 이때, 상기 저장용기 하부의 역원뿔대 형상은 원뿔 겉면과 수평선 사이의 각도를 의미하는 안식각이 20° 내지 80°를 만족할 수 있다.For example, the storage container may have a cylindrical shape, an inverted cone shape, an inverted cone shape, or the like. More specifically, the shape of the storage container may be cylindrical, May be used. At this time, the shape of the inverted truncated cone in the lower part of the storage container may satisfy an angle of repose of 20 ° to 80 °, which means an angle between the cone surface and the horizontal line.
상기 저장용기의 압력은 이송관의 압력 보다 크거나 같을 수 있다. 이에 따라, 상기 이송관으로부터 스크류 인젝터로 다공성 입자가 역류하는 것을 방지하여, 저장용기로부터 스크류 인젝터를 통해 이송관으로 다공성 입자가 일정하게 주입될 수 있다. 상기 저장용기의 압력을 유지하는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어, 비활성기체를 주입하는 방법을 사용할 수 있다.The pressure of the storage vessel may be greater than or equal to the pressure of the transfer tube. Accordingly, it is possible to prevent the porous particles from flowing backward from the transfer tube to the screw injector, so that the porous particles can be uniformly injected from the storage container into the transfer pipe through the screw injector. Examples of the method of maintaining the pressure of the storage container are not limited to a wide range. For example, a method of injecting an inert gas may be used.
상기 저장용기의 온도는 상기 이송관의 온도보다 낮을 수 있다. 이에 따라, 상기 저장용기에 포함된 다공성 입자가 이송관을 따라 이동하는 반응 결과물에 함유된 저분자량 중합체와 같은 반응 부산물을 효과적으로 흡착시킬 수 있다. The temperature of the storage vessel may be lower than the temperature of the transfer tube. Accordingly, the reaction by-products such as the low molecular weight polymer contained in the reaction product in which the porous particles included in the storage vessel move along the transfer pipe can be effectively adsorbed.
또한, 스크류 인젝터(5)는 상기 저장용기와 이송관을 연결하여, 상기 저장용기로부터 이송관으로 다공성 입자를 투입하면서, 이송관으로부터의 역류를 방지하여, 안정적으로 다공성 입자를 저장용기로부터 이송관의 방향으로 주입시킬 수 있다.In addition, the
구체적으로, 상기 스크류 인젝터(5)의 일말단은 상기 저장용기와 결합하고, 상기 스크류 인젝터의 다른 일말단은 상기 이송관과 결합하여 상기 스크류 인젝터(5)를 매개로 상기 저장용기와 이송관이 서로 연결될 수 있다.Specifically, one end of the
보다 구체적으로, 상기 스크류 인젝터(5)는 회전축 및 상기 회전축 표면에 형성된 나선형 날개를 포함할 수 있다. 상기 회전축은 직선형의 구조를 가지며, 상기 회전축의 회전 속도가 지나치게 빨라지면 다공성 입자의 투입량이 지나치게 많아질 수 있고, 상기 회전축의 회전 속도가 지나치게 느려지면 다공성 입자의 투입량이 지나치게 감소할 수 있다.More specifically, the
상기 회전축 표면에는 나선형의 날개가 형성되어, 안정적으로 다공성 입자를 저장용기로부터 이송관의 방향으로 주입시킬 수 있다. 구체적으로 하기 도2에 나타난 바와 같이, 상기 스크류 인젝터(5) 표면에는 나선형의 날개가 스크류 인젝터 표면을 따라 연속적으로 이어져, 상기 스크류 인젝터의 회전축 방향을 따라 날개의 높이가 높고 낮음을 반복하는 형상을 가지고 있다.Spiral wings are formed on the surface of the rotating shaft so that the porous particles can be stably injected from the storage container toward the transfer tube. 2, a helical wing is continuously connected to the surface of the
이때 상기 나선형 날개의 피치는 다공성 입자 직경의 2배 내지 10배, 또는 3배 내지 5배일 수 있다. 상기 나선형 날개의 피치(pitch)는 상기 스크류 인젝터(5)의 회전축 방향을 따라 날개의 높이가 높고 낮음을 반복함에 있어, 높은 곳과 높은 곳 사이의 거리 중 최단거리 또는 낮은 곳과 낮은 곳 사이의 거리 중 최단거리를 의미할 수 있다.The pitch of the helical wings may be 2 to 10 times, or 3 to 5 times the diameter of the porous particles. The pitch of the helical blades is set such that the height of the blades is high and low along the direction of the axis of rotation of the
이처럼 상기 나선형 날개의 피치가 다공성 입자의 직경의 2배 내지 10배를 만족함에 따라, 상기 스크류 인젝터(5)를 통해 저장용기(6)로부터 이송관(3)로 다공성 입자가 이동시 스크류 인젝터(5)에 포함된 나선형 날개의 피치에 상기 다공성 입자가 고정되어 스크류 인젝터(5) 내의 다공성 입자의 이동 흐름이 차단되는 것을 방지할 수 있다.When the porous particles are moved from the
상기 스크류 인젝터(5)는 1이상으로 포함될 수 있으며, 복수의 스크류 인젝터는 각각 독립적으로 일말단은 상기 저장용기에 결합하며, 다른 일말단은 상기 이송관(3)과 결합할 수 있다. The
상기 스크류 인젝터(5)의 압력은 이송관의 압력 보다 크거나 같을 수 있다. 이에 따라, 상기 이송관으로부터 스크류 인젝터로 다공성 입자가 역류하는 것을 방지하여, 저장용기로부터 스크류 인젝터를 통해 이송관으로 다공성 입자가 일정하게 주입될 수 있다. 상기 저장용기의 압력을 유지하는 방법의 예가 크게 한정되는 것은 아니며, 예를 들어, 비활성기체를 주입하는 방법을 사용할 수 있다.The pressure of the
상기 스크류 인젝터(5)의 온도는 상기 이송관의 온도보다 낮을 수 있다. 이에 따라, 상기 스크류 인젝터(5)를 거쳐 이송관으로 주입된 다공성 입자가 이송관을 따라 이동하는 반응 결과물에 함유된 저분자량 중합체와 같은 반응 부산물을 효과적으로 흡착시킬 수 있다. The temperature of the
상기 스크류 인젝터(5)는 내부 온도를 낮게 유지 하기 위해, 예를 들어 스크류 인젝터(5)를 따라 이동하는 용매를 열교환기로 이동시킨 후 다시 회수하는 방법을 사용할 수 있다.In order to keep the internal temperature of the
본 발명에 따르면, 중합반응의 생산 효율성을 확보하면서, 부산물을 효과적으로 제거할 수 있는 올레핀 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법이 제공될 수 있다.According to the present invention, there can be provided a method for removing by-products of olefin (co) polymerization reaction which can effectively remove by-products while securing production efficiency of the polymerization reaction.
도 1은 실시예의 올레핀 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 실시예에서 사용한 부산물 제거장치의 구조를 개략적으로 나타낸 것이다.1 schematically shows a method for removing by-products of the olefin (co) polymerization reaction of the examples.
2 schematically shows a structure of a by-product removing apparatus used in the embodiment.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. The invention will be described in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
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실시예1 : 올레핀의 올리고머화 반응의 부산물을 제거하는 방법Example 1: Removal of By-products of Oligomerization of Olefins
알파 올레핀의 올리고머화 반응이 진행된 반응기(1) 후단과 분리기(2) 사이에 하기 도2와 같이 스테틱 믹서(4)가 구비된 이송관(3), 실리카 입자가 벤젠, 헥세인 용매와 함께 포함된 저장용기(6), 그리고, 상기 이송관(3) 상단과 저장용기(6) 하단을 연결하는 스크류 인젝터(5)를 포함한 부산물 제거장치를 설치하였다.A
구체적으로, 하기 도1에 기재된 바와 같이, 상기 반응기(1) 후단과 분리기(2) 사이에 스테틱 믹서(4)가 구비된 이송관(3)을 연결하여, 상기 이송관(3)을 통해 올리고머화 반응 결과물을 반응기(1) 후단으로부터 분리기(2)로 이동시키면서, 상기 저장용기(6)에 저장된 용매와 실리카 입자를 스크류 인젝터(5)를 통해 이송관(3)에 주입시켰다. 1, a
이송관(3) 내로 주입된 실리카 입자는 반응기(1) 후단에서 공급되는 올리고머화 반응 결과물 중에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물만을 선택적으로 흡착시켜, Y형 스트레이너에서 밀도 차에 의해 분리기(2) 하단으로 분리되고, 재생장치(7)에서 실리카 입자 표면에 응집된 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물을 제거한 다음 저장용기(6)에 저장하였다. The silica particles injected into the
한편, 분리기(2) 상단으로 분리된 용매는 건조기(8)를 통해 용매를 분리시켜 열 교환기(9)를 거쳐 스크류 인젝터(5)로 주입하였다.On the other hand, the solvent separated to the upper end of the separator 2 separates the solvent through the dryer 8 and injects it into the
실시예2 : 올레핀의 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법Example 2: Method of removing by-products of (co) polymerization of olefin
알파 올레핀의 중합 반응이 진행된 반응기(1)로부터 거름망을 이용하여 중량평균 분자량 10000 g/mol 이상의 중합체를 분리시켰다. A polymer having a weight average molecular weight of 10000 g / mol or more was separated from the reactor (1) in which the polymerization of alpha-olefins proceeded using a sieve.
이후, 상기 반응기(1) 후단과 분리기(2) 사이에 하기 도2와 같이 스테틱 믹서(4)가 구비된 이송관(3), 실리카 입자가 벤젠, 헥세인 용매와 함께 포함된 저장용기(6), 그리고, 상기 이송관(3) 상단과 저장용기(6) 하단을 연결하는 스크류 인젝터(5)를 포함한 부산물 제거장치를 설치하였다.Thereafter, a
구체적으로, 하기 도1에 기재된 바와 같이, 상기 반응기(1) 후단과 분리기(2) 사이에 스테틱 믹서(4)가 구비된 이송관(3)을 연결하여, 상기 이송관(3)을 통해 중합반응 결과물을 반응기(1) 후단으로부터 분리기(2)로 이동시키면서, 상기 저장용기(6)에 저장된 용매와 실리카 입자를 스크류 인젝터(5)를 통해 이송관(3)에 주입시켰다. 1, a
이송관(3) 내로 주입된 실리카 입자는 반응기(1) 후단에서 공급되는 중합반응 결과물 중에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물만을 선택적으로 흡착시켜 Y형 스트레이너에서 밀도 차에 의해 분리기(2) 하단으로 분리되고, 재생장치(7)에서 실리카 입자 표면에 응집된 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물을 제거한 다음 저장용기(6)에 저장하였다.
The silica particles injected into the
한편, 분리기(2) 상단으로 분리된 용매는 건조기(8)를 통해 용매를 분리시켜 열 교환기(9)를 거쳐 스크류 인젝터(5)로 주입하였다.On the other hand, the solvent separated to the upper end of the separator 2 separates the solvent through the dryer 8 and injects it into the
1: 반응기
2: 분리기
3: 이송관
4: 스테틱 믹서
5: 스크류 인젝터
6: 저장용기
7: 재생장치
8: 건조기
9: 열 교환기
10: 반응기와 연결되는 이송관 말단
11: 분리기와 연결되는 이송관 말단1: Reactor
2: separator
3: Transfer pipe
4: Static mixer
5: Screw injector
6: Storage container
7: Playback device
8: Dryer
9: Heat exchanger
10: Transfer tube end connected to the reactor
11: Feed pipe end connected to the separator
Claims (16)
상기 다공성 입자 표면에 고체상태로 결합한 화합물을 제거하는 단계를 포함하는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The result of oligomerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains, or the result of (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains is discharged out of the reactor , With porous particles having an average diameter of from 0.01 mm to 50 mm; And
Removing the by-product of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin, which comprises removing a compound bound to the surface of the porous particles in a solid state.
상기 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계에서,
상기 다공성 입자의 온도가 상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물의 녹는점보다 낮은, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
The result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains is discharged out of the reactor In the step of kneading with the porous particles having an average diameter of 0.01 mm to 50 mm,
A compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of (co) polymerization of the olefin (Co) polymerization reaction is lower than the melting point of the olefin.
상기 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서,
상기 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물 또는 상기 올레핀의 (공)중합반응의 결과물에 잔류하는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물은 액상 또는 기상으로 존재하는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
3. The method of claim 2,
The result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains is discharged out of the reactor in,
A compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remaining in the result of the oligomerization reaction of the olefin or a compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remaining in the result of (co) polymerization of the olefin is present in a liquid phase or a vapor phase By-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin.
상기 다공성 입자는 규소, 알루미늄, 티탄 및 아연으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소 또는 이의 산화물을 포함하는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the porous particles comprise at least one element selected from the group consisting of silicon, aluminum, titanium and zinc, or an oxide thereof, to remove by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin.
상기 다공성 입자는 15 ㎡/g 내지 50000 ㎡/g의 비표면적을 갖는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the porous particles have a specific surface area of from 15 m 2 / g to 50 000 m 2 / g, wherein the by-products of the oligomerization reaction or the co-polymerization reaction of the olefin are removed.
상기 다공성 입자의 평균 기공 직경은 0.1 ㎛ 내지 300 ㎛인, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the by-product of the oligomerization reaction or the co-polymerization reaction of the olefin is removed, wherein the average pore diameter of the porous particles is 0.1 mu m to 300 mu m.
ISO4498에 의해 측정한 상기 다공성 입자의 경도는 50 HV10 내지 1000 HV10인, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the porous particles have a hardness of 50 HV 10 to 1000 HV 10 as measured by ISO4498, wherein the by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin are removed.
상기 다공성 입자는 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물 100 중량부에 대하여 5 중량부 내지 50 중량부로 첨가되는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
The porous particles are added in an amount of 5 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the result of oligomerization or co-polymerization of the olefin. The oligomerization reaction of olefins or the by- .
상기 중량평균 분자량 200 g/mol 이상의 화합물이 잔류하는 올레핀의 올리고머화 반응의 결과물 또는 중량평균 분자량 10,000 g/mol 미만의 화합물이 잔류하는 올레핀의 (공)중합반응의 결과물을 반응기 외부로 배출한 상태에서, 0.01 mm 내지 50 mm의 평균 직경을 갖는 다공성 입자와 혼련하는 단계 이전에,
올레핀의 (공)중합 반응 결과물로부터 중량평균 분자량 10000 g/mol 이상의 (공)중합체를 분리하는 단계를 더 포함하는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
The result of the oligomerization reaction of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of 200 g / mol or more remains or the result of (co) polymerization of the olefin in which the compound having a weight average molecular weight of less than 10,000 g / mol remains is discharged out of the reactor , Prior to the step of kneading with the porous particles having an average diameter of from 0.01 mm to 50 mm,
Further comprising the step of separating a (co) polymer having a weight average molecular weight of 10000 g / mol or more from the result of the (co) polymerization of the olefin to remove by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin.
상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법은, 스테틱믹서를 포함한 이송관; 다공성 입자를 포함한 저장용기; 및 상기 저장용기와 이송관을 연결하는 스크류 인젝터를 포함한 부산물 제거 장치에 의해 진행되는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
The method according to claim 1,
The method for removing by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin includes a transfer tube including a static mixer; A storage vessel containing porous particles; And a by-product removing device including a screw injector connecting the storage container and the transfer pipe, wherein the by-product of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin is removed.
상기 저장용기 또는 스크류 인젝터의 압력은 이송관의 압력 보다 크거나 같은, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the pressure of the storage vessel or screw injector is greater than or equal to the pressure of the transfer tube.
상기 저장용기 또는 스크류 인젝터의 온도는 상기 이송관의 온도보다 낮은, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the temperature of the storage vessel or the injector is lower than the temperature of the transfer tube, thereby removing by-products of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin.
상기 스크류 인젝터는 회전축 및 상기 회전축 표면에 형성된 나선형 날개를 포함하는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the screw injector comprises a rotating shaft and a helical wing formed on the surface of the rotating shaft, wherein the by-product of the oligomerization reaction or the co-polymerization reaction of the olefin is removed.
상기 나선형 날개의 피치는 다공성 입자 직경의 2배 내지 10배인, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
14. The method of claim 13,
Wherein the pitch of the helical wings is 2 to 10 times the diameter of the porous particles, by-products of oligomerization or co-polymerization of olefins.
상기 스테틱믹서에 의해 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물과 다공성 입자의 혼련이 수행되는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the by-product of the oligomerization reaction or the (co) polymerization reaction of the olefin, in which the resultant oligomerization reaction of the olefin or the result of the (co) polymerization reaction and the kneading of the porous particles are carried out by the static mixer.
상기 스테틱믹서의 진행 방향으로 상기 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 결과물이 주입되고, 상기 스테틱믹서의 측면에서 상기 다공성 입자가 투입되는, 올레핀의 올리고머화 반응 또는 (공)중합 반응의 부산물을 제거하는 방법.11. The method of claim 10,
An olefin oligomerization reaction or (co) polymerization in which the result of oligomerization or co-polymerization of the olefin is injected into the static mixer in the traveling direction, and the porous particles are introduced from the side of the static mixer, By-products of the reaction.
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|---|---|---|---|
| KR1020160125873A KR20180035586A (en) | 2016-09-29 | 2016-09-29 | Removing method of by-products from olefin oligomerization reaction or (co)polymerization reaction |
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| CN115135626A (en) * | 2021-01-18 | 2022-09-30 | 株式会社Lg化学 | Process for preparing oligomers |
| US11964925B2 (en) | 2021-01-18 | 2024-04-23 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing oligomer |
| CN115135626B (en) * | 2021-01-18 | 2024-05-10 | 株式会社Lg化学 | Method for preparing oligomer |
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