KR20180025555A - Method of manufacturing lithium-sulfur battery and lithium-sulfur battery thereby - Google Patents

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KR20180025555A
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박기수
이승호
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양두경
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주식회사 엘지화학
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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing a lithium-sulfur battery and a lithium-sulfur battery manufactured thereby, and more specifically comprises: a step of injecting an electrolyte into a battery case having an electrode assembly therein; a step of applying a first degree of vacuum to the battery case to impregnate the electrode assembly with the electrolyte; and a step of applying a second degree of vacuum to the battery case to remove air inside the battery case, wherein the first degree of vacuum and the second degree of vacuum are different from each other.

Description

리튬-황 전지의 제조방법 및 이에 따라 제조된 리튬-황 전지{METHOD OF MANUFACTURING LITHIUM-SULFUR BATTERY AND LITHIUM-SULFUR BATTERY THEREBY}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method of manufacturing a lithium-sulfur battery and a lithium-

본 발명은 전해액의 함침 특성을 개선한 리튬-황 전지의 제조방법 및 이에 따라 제조된 리튬-황 전지에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a lithium-sulfur battery in which impregnation characteristics of an electrolyte are improved, and a lithium-sulfur battery produced thereby.

모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요가 증가함에 따라 에너지원으로서의 이차전지에 대해 수요가 급격히 증가하고 있고, 그러한 이차전지 중에서도 높은 에너지 밀도와 작동 전위를 나타내고, 사이클 수명이 길며, 자기방전율이 낮은 리튬 이차전지가 상용화되어 널리 사용되고 있다.As technology development and demand for mobile devices have increased, there has been a rapid increase in demand for secondary batteries as energy sources. Among such secondary batteries, lithium secondary batteries, which exhibit high energy density and operational potential, long cycle life, Batteries have been commercialized and widely used.

또한, 최근에는 환경문제에 대한 관심이 커짐에 따라 대기오염의 주요 원인의 하나인 가솔린 차량, 디젤 차량 등 화석연료를 사용하는 차량을 대체할 수 있는 전기자동차(EV), 하이브리드 전기자동차(HEV) 등에 대한 연구가 많이 진행되고 있다. 이러한 전기자동차(EV), 하이브리드 전기자동차(HEV) 등의 동력원으로는 주로 니켈 수소 금속(Ni-MH) 이차전지가 사용되고 있지만, 높은 에너지 밀도, 높은 방전 전압 및 출력 안정성이 우수한 리튬 이차전지에 대한 요구가 커지고 있다.In recent years, there has been a growing interest in environmental issues, and as a result, electric vehicles (EVs) and hybrid electric vehicles (HEVs), which can replace fossil-fueled vehicles such as gasoline vehicles and diesel vehicles, And the like. Although a nickel metal hydride (Ni-MH) secondary battery is mainly used as a power source for such an electric vehicle (EV) and a hybrid electric vehicle (HEV), a lithium secondary battery excellent in high energy density, high discharge voltage, The demand is growing.

여러 리튬 이차전지 중에서 황-황 결합을 갖는 황계 화합물을 양극 활물질로 사용하고, 리튬과 같은 알칼리 금속 또는 리튬 이온과 같은 금속 이온의 삽입 및 탈삽입이 일어나는 탄소계 물질 또는 리튬과 합금을 형성하는 실리콘이나 주석 등을 음극 활물질로 사용하는 리튬-황 전지는 기존 리튬이온 전지의 이론 에너지 밀도보다 5배 높은 2500Wh/kg을 나타냄으로써 고출력, 고 에너지 밀도의 발현이 가능한 전지이다. 이에 더해서 양극 활물질로 사용되는 황은 값이 저렴하고 수급이 용이하며 환경친화적이라는 장점이 있다.Among various lithium secondary batteries, a sulfur-based compound having a sulfur-sulfur bond is used as a cathode active material, and a carbon-based material in which an alkali metal such as lithium or a metal ion such as lithium ion is intercalated or deintercalated, And tin are used as an anode active material, the lithium-sulfur battery exhibits 2500 Wh / kg, which is five times higher than the theoretical energy density of a conventional lithium ion battery, and is capable of exhibiting high output and high energy density. In addition, sulfur used as a cathode active material is advantageous in that it is inexpensive, is easy to supply, and is environmentally friendly.

그러나, 리튬-황 전지는 전술한 장점에도 불구하고 방전 생성물인 폴리설파이드(polysulfide)의 전해액과의 반응으로 인한 용량 및 수명 감소 등의 문제점으로 인해 상용화에 어려움을 겪고 있다.However, the lithium-sulfur battery has been difficult to commercialize due to problems such as capacity and life span due to the reaction of polysulfide, which is a discharge product, with an electrolyte, despite the advantages mentioned above.

리튬-황 전지를 비롯한 리튬 이차전지는 전류 집전체 상에 각각 활물질이 도포되어 있는 양극과 음극 사이에 다공성의 분리막이 개재된 전극조립체에 리튬염을 포함하는 비수계 전해질이 함침되어 있는 구조로 이루어져 있다. 상기 비수계 전해질이 전극에 충분히 함침되지 못하면 전기화학 반응이 일어나지 않으므로 용량이 감소하거나 전기화학적 성능이 저하될 수 있다.A lithium secondary battery including a lithium-sulfur battery has a structure in which a non-aqueous electrolyte containing a lithium salt is impregnated in an electrode assembly having a porous separator interposed between a positive electrode and a negative electrode coated with an active material on a current collector, have. If the non-aqueous electrolyte is not sufficiently impregnated into the electrode, the electrochemical reaction does not occur and the capacity may decrease or the electrochemical performance may deteriorate.

따라서, 높은 에너지 밀도의 리튬-황 전지를 충분히 활용하기 위해서는 제조 과정에서 전해액을 주입하고 함침시키는 과정이 매우 중요하다. 실제로, 함침 과정에서 충분한 시간을 투입하여 리튬-황 전지의 성능을 최대한 발휘할 수 있도록 하고 있다. 하지만, 이는 제조 과정에서의 후속 공정의 병목 현상을 초래할 수도 있고 함침 시간이 길어짐에 따라 부반응이 누적되어 전지가 부푸는 현상을 야기할 수 있으므로, 보다 빠른 시간에 전해액의 주입과 함침을 완료하는 것이 필요하다. Therefore, in order to sufficiently utilize the lithium-sulfur battery having a high energy density, it is very important to inject and impregnate the electrolyte in the manufacturing process. In fact, sufficient time is taken in the impregnation process to maximize the performance of the lithium-sulfur battery. However, this may cause a bottleneck in the subsequent process in the manufacturing process, and as the impregnation time becomes longer, the side reaction may accumulate to cause the cell to swell, so that the injection and impregnation of the electrolyte are completed in a shorter time need.

이에 함침특성을 향상시키기 위한 방법으로 전해액 주입 전후에 진공을 통해 전해액의 함침율을 높이는 방법이 제안되고 있다. As a method for improving the impregnating property, a method of increasing the impregnation rate of an electrolyte through a vacuum before and after the injection of the electrolyte has been proposed.

일례로, 대한민국 공개특허 제2014-0032711호는 진공 분위기를 형성하면서 동시에 셀에 물리적인 외압을 인가하여 셀의 데드 스페이스(dead space)를 최소화시킨 후 전해액을 주액하고 다시 가압함으로써, 전극조립체에 대한 전해액의 초기 함침성 및 웨팅(wetting)성을 극대화시키고 함침속도를 크게 높일 수 있음을 개시하고 있다.For example, Korean Patent Laid-Open Publication No. 2014-0032711 discloses a method of forming a vacuum atmosphere and at the same time applying a physical external pressure to a cell to minimize a dead space of the cell, The initial impregnation property and wetting property of the electrolytic solution can be maximized and the impregnation speed can be greatly increased.

또한, 대한민국 공개특허 제2014-0022691호는 전해액의 함침 특성 향상을 위해 일정 진공도가 형성된 진공 챔버에서 전해액을 주입하고 진공 형성 및 진공 파기 공정을 반복하여 수행함으로써 함침 특성을 높일 수 있는 이차전지의 제조방법을 개시하고 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2014-0022691 discloses a method for improving the impregnation characteristics of an electrolytic solution by injecting an electrolytic solution in a vacuum chamber having a predetermined degree of vacuum and repeating vacuum forming and vacuum evacuation steps / RTI >

이들 특허들은 전해액의 함침성을 어느 정도 개선하였으나 그 효과가 충분치 않고, 요구되는 진공도가 -60 내지 100 kPa 범위로, 진공 상태 형성과 반복 공정 수행에 많은 시간과 비용이 요구되어 공정 효율을 떨어뜨리게 된다. 따라서 전해액의 함침 특성을 효과적으로 향상시킬 수 있는 리튬-황 전지의 제조방법에 관한 개발이 더욱 필요한 실정이다.These patents have improved the impregnation property of the electrolytic solution to some extent but the effect thereof is not sufficient and the required degree of vacuum is in the range of -60 to 100 kPa, and it takes much time and cost to perform the vacuum state formation and the repeated process, do. Therefore, there is a further need for development of a method for producing a lithium-sulfur battery capable of effectively improving impregnation characteristics of an electrolyte solution.

대한민국 공개특허 제2014-0032711호(2014.03.17), 전해액 주액방법, 및 전해액 함침도가 높은 이차전지Korean Patent Laid-Open Publication No. 2014-0032711 (Apr. 17, 2014), an electrolyte solution injection method, and a secondary battery 대한민국 공개특허 제2014-0022691호(2014.02.25), 이차전지의 제조방법 및 이에 따른 이차전지Korean Patent Laid-Open Publication No. 2014-0022691 (Feb. 25, 2014), a method of manufacturing a secondary battery,

이에 본 발명자들은 상기한 문제점을 해결하고자 다각적으로 연구를 수행한 결과, 저진공도 범위에서 2단계에 걸쳐 진공처리함으로써 전극조립체에 대한 전해액의 함침도 및 젖음성을 높일 수 있음을 확인하였다.The present inventors have conducted various studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, it has been confirmed that the impregnation degree and wettability of the electrolyte solution in the electrode assembly can be increased by vacuum processing in two steps in a low vacuum range.

이에 본 발명의 목적은 전해액의 함침 특성이 우수한 리튬-황 전지의 제조방법을 제공하는 것이다.Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for producing a lithium-sulfur battery excellent in impregnation characteristics of an electrolytic solution.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명은In order to achieve the above object,

전극조립체가 내장된 전지케이스에 전해액을 주입하는 단계;Injecting an electrolyte into a battery case having an electrode assembly therein;

상기 전지케이스에 제1진공도를 인가하여 전해액을 전극조립체에 함침시키는 단계; 및Applying a first degree of vacuum to the battery case to impregnate the electrode assembly with the electrolyte solution; And

상기 전지케이스에 제2진공도를 인가하여 전지케이스 내부의 공기를 제거하는 단계를 포함하되, And applying a second degree of vacuum to the battery case to remove air inside the battery case,

상기 제1진공도 및 제2진공도는 서로 상이한 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법을 제공한다.Wherein the first degree of vacuum and the second degree of vacuum are different from each other.

상기 제1진공도는 -0.1 내지 -0.9 kPa이며, 1 내지 20 초동안 유지하는 것을 특징으로 한다.The first vacuum degree is -0.1 to -0.9 kPa, and is maintained for 1 to 20 seconds.

이때 상기 제1진공도는 2회 이상 인가하는 것을 특징으로 한다.Wherein the first degree of vacuum is applied twice or more.

상기 제2진공도는 -1.0 kPa이며, 5 내지 30 초동안 유지하는 것을 특징으로 한다.And the second degree of vacuum is -1.0 kPa, and is maintained for 5 to 30 seconds.

상기 전극조립체는 권취형, 스택형, 또는 스택/폴딩형로 이루어진 것을 특징으로 한다.The electrode assembly may be wound, stacked, or stacked / folded.

상기 전극조립체는 단방향 셀 또는 양방향 셀인 것을 특징으로 한다.The electrode assembly may be a unidirectional cell or a bidirectional cell.

상기 전지케이스는 내부에 전극조립체를 수용하도록 3면이 실링된 구조의 한 쌍의 라미네이트 시트로 구성되는 파우치형인 것을 특징으로 한다.The battery case is a pouch type, which is composed of a pair of laminated sheets having a structure in which three surfaces are sealed so as to receive an electrode assembly therein.

본 발명은 전해액을 주입하고 저진공 분위기에서 2 단계에 걸친 진공처리 공정을 수행함으로써 전극조립체에 대한 전해액의 초기 함침성 및 젖음성을 극대화시키고 함침 속도를 크게 향상시킬 수 있다.The present invention can maximize the initial impregnation and wettability of the electrolyte solution to the electrode assembly and greatly improve the impregnation speed by performing the vacuum treatment process in two steps in a low vacuum atmosphere by injecting an electrolyte solution.

이에 상기 제조방법에 따라 제조된 리튬-황 전지는 전해액 함침도가 높아 리튬-황 전지의 고용량 특성이 충분히 발휘되어 성능 및 수명이 개선될 수 있다. Thus, the lithium-sulfur battery manufactured according to the above-described method has a high electrolyte impregnation degree, so that the high-capacity characteristics of the lithium-sulfur battery can be sufficiently exhibited and the performance and life can be improved.

또한, 본 발명에 따른 제조방법은 저진공도 범위에서 진행되기 때문에 진공 형성 시간이 감소됨에 따라 전체적인 공정 시간이 단축되어 공정 효율 및 생산성을 높일 수 있다.Further, since the manufacturing method according to the present invention proceeds in a low vacuum range, the vacuum forming time is reduced, and the overall process time is shortened, thereby improving the process efficiency and productivity.

도 1은 본 발명의 실시예 1(청색) 및 비교예 1(적색)의 리튬-황 전지의 개방 회로 전압 측정 결과를 나타낸 그래프이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1(청색) 및 비교예 1(적색)의 리튬-황 전지의 저항 측정 결과를 나타낸 그래프이다.1 is a graph showing the results of measurement of the open circuit voltage of the lithium-sulfur battery of Example 1 (blue) and Comparative Example 1 (red) of the present invention.
2 is a graph showing resistance measurement results of a lithium-sulfur battery of Example 1 (blue) and Comparative Example 1 (red) of the present invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 두 단계에 걸친 진공 처리 공정을 통해 효과적으로 전해액의 함침 특성을 개선하기 위한 리튬-황 전지의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a lithium-sulfur battery for effectively improving impregnation characteristics of an electrolyte through a two-stage vacuum treatment process.

리튬-황 전지는 전극조립체를 전지케이스에 수납한 후 전해액을 주액하는 공정이 진행되며 이때 전극조립체 내부 즉, 전극의 활물질까지 신속히 함침되어야 한다. 그러나, 일반적으로 전해액은 전극 합제 성분들에 대한 친화성이 높지 않을 뿐만 아니라, 합제층의 부피를 크게 하는 경우에는 그에 따라 전해액의 이동 경로가 길어지므로, 전해액의 침투가 용이하지 않아 충분한 젖음성을 달성하기 어렵다. 전극까지 전해액이 충분히 침투하지 못하면, 이온의 이동이 느려지게 되어 전극 반응이 원활히 이루어질 수 없고 전지의 임피던스가 증가하여 리튬-황 전지의 큰 초기용량 특성을 발휘하기 어려울 뿐만 아니라 결과적으로 전지 성능 및 수명 특성이 저하된다. 이를 해결하기 위해 전극조립체의 구조 변경, 전극조립체의 전해액 내 침지 또는 진공 조건에서의 전해액 주입 등의 방법이 제안되었으나, 별도의 가공 과정이 추가되고 고진공도가 요구되며 진공 환경의 형성 또는 침지시 많은 시간과 비용이 요구되어 공정성, 안정성, 경제성 및 생산성 측면에서 비효율적이라는 문제점이 있다.In the lithium-sulfur battery, the electrode assembly is housed in the battery case, and then an electrolyte solution is injected. At this time, the active material of the electrode assembly, that is, the electrode, must be impregnated quickly. However, in general, the electrolyte does not have high affinity for the electrode material mixture components, and when the volume of the mixture layer is made large, the flow path of the electrolyte solution becomes long, so that penetration of the electrolyte solution is not easy and sufficient wettability It is difficult to do. If the electrolyte can not sufficiently penetrate to the electrode, the ion movement may be slowed, the electrode reaction may not be smoothly performed, the impedance of the battery may increase, and it may be difficult to exhibit a large initial capacity characteristic of the lithium-sulfur battery. The characteristics are degraded. In order to solve this problem, a method of changing the structure of the electrode assembly, immersing the electrode assembly in the electrolyte, or injecting an electrolyte solution under a vacuum condition has been proposed. However, additional processing is required and high vacuum is required. Time and cost are required, which is inefficient in terms of fairness, stability, economy, and productivity.

이에 본 발명은 저진공 조건에서 2 단계에 걸친 진공처리 공정을 수행하여 전해액의 함침성을 효과적으로 향상시켜 리튬-황 전지의 고용량 특성을 나타낼 수 있고, 진공 형성 시간을 감소시켜 생산 효율을 향상시킬 수 있는 리튬-황 전지의 제조방법을 제시한다.Accordingly, the present invention can improve the impregnating property of the electrolyte effectively by performing the vacuum treatment process in two steps under low vacuum conditions, thereby exhibiting the high capacity characteristics of the lithium-sulfur battery and reducing the vacuum forming time to improve the production efficiency A method for producing a lithium-sulfur battery is presented.

구체적으로 본 발명은 따른 리튬-황 전지의 제조방법은Specifically, a method for producing a lithium-sulfur battery according to the present invention comprises:

) 전극조립체가 내장된 전지케이스에 전해액을 주입하는 단계;) Injecting an electrolyte into a battery case having an electrode assembly therein;

ⅱ) 상기 전지케이스에 제1진공도를 인가하여 전해액을 전극조립체에 함침시키는 단계; 및Ii) applying a first degree of vacuum to the battery case to impregnate the electrode assembly with the electrolyte solution; And

ⅲ) 상기 전지케이스에 제2진공도를 인가하여 전지케이스 내부의 공기를 제거하는 단계를 포함하되,Iii) applying a second degree of vacuum to the battery case to remove air in the battery case,

상기 제1진공도 및 제2진공도는 서로 상이한 것을 특징으로 한다. The first vacuum degree and the second degree of vacuum are different from each other.

이하, 본 발명에 따른 리튬-황 전지의 제조방법을 각 단계별로 구체적으로 살펴본다.Hereinafter, a method of manufacturing a lithium-sulfur battery according to the present invention will be described in detail.

먼저, 단계 )은 전극조립체가 내장된 전지케이스에 전해액을 주입하는 단계이다.First, a step of injecting an electrolyte into a battery case with an electrode assembly is carried out.

상기 단계 )에서 전해액을 주입은 상온에서 별도의 압력 변화 없이 이루어지며, 특별히 한정되지 않고 리튬-황 전지 제조 과정에서 통상적으로 알려진 방법에 의해 수행될 수 있다. In the above step, the electrolyte is injected at room temperature without any additional pressure change, and is not particularly limited and can be performed by a method commonly known in the lithium-sulfur battery manufacturing process.

이때 상기 단계 )에서 전해액의 초기 수위는 전극조립체가 전해액 위로 노출되지 않도록 조절하고, 전해액을 충분히 투입하는 것이 바람직하다. 이로써 전극조립체 전체가 전해액으로 완전히 잠겨 후술하는 진공처리 단계를 통해 전해액이 전극조립체 상하, 좌우에 걸쳐 고르게 함침될 수 있으며, 전극조립체 내부까지 빠른 시간 안에 효과적으로 함칠될 수 있다.At this time, it is preferable that the initial level of the electrolyte solution is adjusted so that the electrode assembly is not exposed to the electrolyte solution, and the electrolyte solution is fully charged. As a result, the entire electrode assembly is completely immersed in the electrolyte solution, and the electrolyte solution can be evenly impregnated into the electrode assembly through the vacuum process step described later and can be effectively trapped in the electrode assembly in a short time.

상기 전극조립체는 일반적으로 양극 활물질과 양극 집전체로 구성된 양극, 음극 활물질과 음극 집전체로 구성된 음극, 및 상기 양극과 음극 간의 전기적 접촉을 차단하고 리튬 이온이 이동할 수 있는 분리막을 기본구조로 한 단위 셀이 1개 이상 포함된 것이다.The electrode assembly is generally composed of a positive electrode composed of a positive electrode active material and a positive electrode collector, a negative electrode composed of a negative electrode active material and a negative electrode collector, and a separator which blocks electrical contact between the positive electrode and the negative electrode, One or more cells are included.

본 발명에 있어서, 상기 단위 셀은 리튬-황 전지셀일 수 있다.In the present invention, the unit cell may be a lithium-sulfur battery cell.

상기 리튬-황 전지셀은 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 리튬 이온의 전도를 위한 전해액으로 구성되며, 당 업계의 통상의 방식에 따른 것으로, 특별히 한정되지 않는다. 상기 양극은 양극 활물질로 황 원소(elemental sulfur, S8), Li2Sn(n≥1), 유기황 화합물 또는 탄소-황 폴리머((C2Sx)n: x=2.5 내지 50, n≥2) 등 황계 물질을 사용할 수 있다. 상기 음극은 음극 활물질로 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션 또는 디인터칼레이션할 수 있는 물질, 리튬 이온과 반응하여 가역적으로 리튬 함유 화합물을 형성할 수 있는 물질, 리튬 금속, 리튬 합금 등을 사용할 수 있다.The lithium-sulfur battery cell includes: a positive electrode; cathode; And an electrolytic solution for conducting lithium ions between the positive electrode and the negative electrode, and is in accordance with a conventional method in the art, and is not particularly limited. The anode of sulfur as a cathode active material (elemental sulfur, S 8), Li 2 S n (n≥1), an organic sulfur compound or a carbon-sulfur polymer ((C 2 S x) n : x = 2.5 to 50, n ≥2) sulfur compounds can be used. The negative electrode may be a negative electrode active material, a material capable of reversibly intercalating or deintercalating lithium ions, a material capable of reversibly reacting with lithium ions to form a lithium-containing compound, a lithium metal, a lithium alloy, or the like have.

본 발명에 있어서, 상기 전극조립체는 당업계에서 알려진 통상적인 방법으로 제조될 수 있으며 전극조립체의 형태 또한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 권취형, 스택형 또는 스택/폴딩형일 수 있다.In the present invention, the electrode assembly may be manufactured by a conventional method known in the art, and the shape of the electrode assembly is not particularly limited. For example, the electrode assembly may be wound, stacked or stacked / folded.

상기 권취형 전극조립체는, 집전체로 사용되는 금속 호일에 전극 활물질 등을 코팅하고 건조 및 프레싱한 후, 소망하는 폭과 길이의 밴드 형태로 재단하고 분리막을 사용하여 음극과 양극을 격막한 후 나선형으로 감아 제조된다.The wound electrode assembly is formed by coating an electrode active material or the like on a metal foil used as a current collector, drying and pressing, cutting the electrode into a band shape having a desired width and length, separating the negative electrode and the positive electrode using a separator, .

상기 스택형 전극조립체는 다수의 양극 및 음극 단위 셀들을 순차적으로 적층한 구조로서, 각형의 형태를 얻기가 용이한 장점이 있지만, 제조과정이 번잡하고 충격이 가해졌을 때 전극이 밀려서 단락이 유발되는 단점이 있다.The stacked electrode assembly has a structure in which a plurality of positive electrode and negative electrode unit cells are sequentially stacked and has a merit that it is easy to obtain a rectangular shape. However, when the manufacturing process is troublesome and impact is applied, the electrode is pushed and short- There are disadvantages.

이에 상기 권취형과 스택형의 혼합 형태인 진일보한 구조의 전극조립체로서, 일정한 단위 크기의 풀셀(full cell) 또는 바이셀(bi cell)을 긴 길이의 연속적인 분리필름을 사용하여 폴딩한 구조의 전극조립체이다. 이러한 구조의 전극조립체는 기존의 폴딩형과 스택형이 복합된 구조로서 이른바 ‘스택/폴딩형 전극조립체’라고 한다.In the electrode assembly of the present invention, which is a combination of a winding type and a stack type, a full cell or a bi cell having a constant unit size is folded by using a long continuous continuous separation film Electrode assembly. The electrode assembly having such a structure is referred to as a so-called stack / folding type electrode assembly, which is a combined structure of a folding type and a stacking type.

상기 ‘풀 셀(full cell)’은, 양극/분리막/음극의 단위 구조로 이루어져 있는 단위 셀로서, 셀의 양측에 각각 양극과 음극이 위치하는 셀이다. 이러한 풀 셀은 가장 기본적인 구조의 양극/분리막/음극 셀과 양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극 셀 등을 들 수 있다. 이러한 풀 셀을 사용하여 전기화학 셀을 구성하기 위해서는, 분리필름이 개재된 상태에서 양극과 음극이 서로 대면하도록 다수의 풀 셀들을 적층하여야 한다.The 'full cell' is a unit cell having a unit structure of a cathode / separator / cathode, in which an anode and a cathode are positioned on both sides of the cell. Such a full cell includes a cathode / separator / cathode cell and an anode / separator / cathode / separator / anode / separator / cathode cell having the most basic structure. In order to construct an electrochemical cell using such a full cell, a plurality of full cells must be stacked such that the anode and the cathode face each other with the separation film interposed therebetween.

상기 ‘바이셀(bicell) ’은, 양극/분리막/음극/분리막/양극의 단위 구조 및 음극/분리막/양극/분리막/음극의 단위 구조와 같이 셀의 양측에 동일한 전극이 위치하는 단위 셀이다. 이러한 바이셀을 사용하여 전기화학 셀을 구성하기 위해서는, 분리필름이 개재된 상태에서 양극/분리막/음극/분리막/양극 구조의 바이셀(양극 바이셀)과 음극/분리막/양극/분리막/음극 구조의 바이셀(음극 바이셀)이 서로 대면하도록 다수의 바이셀들을 적층하여야 한다. 경우에 따라서는, 더 많은 적층 수의 바이셀들도 가능한바, 예를 들어, 양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극/분리막/양극 및 음극/분리막/양극/분리막/음극/분리막/양극/분리막/음극 구조의 바이셀도 가능하다.The 'bicell' is a unit cell in which the same electrode is located on both sides of a cell, such as a unit structure of a cathode / separator / cathode / separator / anode and a unit structure of a cathode / separator / anode / separator / cathode. In order to construct an electrochemical cell using such a bi-cell, a bi-cell (anode bi-cell) and a cathode / separator / anode / separator / cathode structure having an anode / separator / cathode / separator / anode structure A plurality of bi-cells must be stacked such that the bi-cells (negative bi-cells) of the bi-cells face each other. In some cases, more bipolar cells of the stacked number are possible, for example, a positive electrode / separator / cathode / separator / anode / separator / cathode / separator / anode and cathode / separator / anode / separator / / Bi-cell of anode / separator / cathode structure is also possible.

상기 스택/폴딩형 구조의 전극조립체에 대한 더욱 자세한 내용은 본 출원인의 대한한국 특허공개 제2001-0082058호, 제2001-0082059호 및 제2001-0082060호에 개시되어 있으며, 상기 출원들은 본 발명의 내용에 참조로서 합체된다.Further details of the stack / folding structure of the electrode assembly are disclosed in Korean Patent Laid-Open Nos. 2001-0082058, 2001-0082059 and 2001-0082060 of the applicant, It is incorporated as a reference in the content.

본 발명에서의 전극조립체는 양극탭과 음극탭이 같은 방향에 위치하는 단방향 셀이거나 양극탭과 음극탭이 서로 반대 방향에 위치하는 양방향 셀일 수 있다. 구체적으로, 셀을 전해액이 담긴 통에 수평으로 침지할 시 단방향 셀과 양방향 셀 모두에 적용이 가능하다. 다만, 셀을 전해액이 담긴 통에 수직으로 침지할 시 양방향 셀의 경우 양극 또는 음극 한쪽의 탭과 리드가 전해액과 직접 접촉하여 부식이 발생할 우려가 있는바, 수직 침지의 경우라면 단방향 셀에만 적용함이 보다 바람직할 것이다.The electrode assembly of the present invention may be a unidirectional cell in which the positive electrode tab and the negative electrode tab are located in the same direction or a bidirectional cell in which the positive electrode tab and the negative electrode tab are disposed in opposite directions. Specifically, when the cell is immersed horizontally in a container containing an electrolytic solution, it can be applied to both unidirectional cells and bidirectional cells. However, when the cell is immersed vertically in a container containing an electrolyte, in the case of a bidirectional cell, one of the tabs and leads of the anode or the cathode may be in direct contact with the electrolyte and corrosion may occur. .

본 발명에 있어서, 상기 전지케이스는 전술한 구성 및 형태의 전극조립체를 수납하기 위한 것으로 특별히 제한되지 않으며 캔으로 된 원통형, 코인형, 각형 또는 파우치(pouch)형이 가능하다. 바람직하기로, 상기 전지케이스는 파우치형일 수 있다.In the present invention, the battery case is not particularly limited and may be cylindrical, coin-shaped, angular or pouch-shaped. Preferably, the battery case may be pouch-shaped.

상기 파우치형 케이스는 3면이 실링된 구조의 한 쌍의 라미네이트 시트로 구성되며 가벼우며 제조가 용이하다는 장점을 가지고 있다.The pouch-shaped case is composed of a pair of laminated sheets having a structure in which three surfaces are sealed, and is light and easy to manufacture.

상기 라미네이트 시트는 외부 수지층, 공기 및 수분차단성 금속층, 및 열융착성 내부 수지층의 적층 구조로 이루어질 수 있다.The laminate sheet may have a laminated structure of an outer resin layer, air and a moisture barrier metal layer, and a heat-sealable inner resin layer.

상기 외부 수지층은 외부 환경에 대해 우수한 내성을 가져야 하므로, 소정 이상의 인장강도와 내후성이 필요하다. 이러한 측면에서 외부 피복층의 고분자 수지는 인장강도 및 내후성이 우수한 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 연신 나일론을 포함할 수 있다.The outer resin layer must have excellent resistance to the external environment, and therefore, a tensile strength and weather resistance higher than a predetermined level are required. In this respect, the polymer resin of the outer coating layer may include polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), or stretched nylon having excellent tensile strength and weatherability.

상기 외부 피복층은 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)로 이루어져 있거나 및/또는 상기 외부 피복층의 외면에 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)층이 구비되어 있는 구조로 이루어질 수 있다.The outer coating layer may be made of polyethylene naphthalate (PEN) and / or a polyethylene terephthalate (PET) layer may be provided on the outer surface of the outer coating layer.

상기 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN)는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET)와 비교하여 얇은 두께에서도 우수한 인장강도와 내후성을 가지므로 외부 피복층으로 사용하기에 바람직하다.The polyethylene naphthalate (PEN) has an excellent tensile strength and weatherability even at a thin thickness as compared with polyethylene terephthalate (PET), and thus is preferable for use as an outer coating layer.

상기 내부 수지층의 고분자 수지로는 열융착성(열접착성)을 가지고, 전해액의 침입을 억제하기 위해 전해액에 대한 흡습성이 낮으며, 전해액에 의해 팽창하거나 침식되지 않는 고분자 수지가 사용될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 무연신 폴리프로필렌 필름(CPP)으로 이루어질 수 있다.The polymer resin of the internal resin layer may be a polymer resin having heat-sealability (thermal adhesiveness), low hygroscopicity to the electrolyte to suppress penetration of the electrolyte, and not swellable or eroded by the electrolyte. More preferably, it may be made of an unoriented polypropylene film (CPP).

일례로, 본 발명에 따른 라미네이트 시트는, 상기 외부 피복층의 두께가 5 내지 40 ㎛이고, 상기 베리어층의 두께가 20 내지 150 ㎛이며, 상기 내부 실란트층의 두께가 10 내지 50 ㎛인 구조로 이루어질 수 있다. 상기 라미네이트 시트의 각 층들의 두께가 너무 얇은 경우에는 물질에 대한 차단 기능과 강도 향상을 기대하기 어렵고, 반대로 너무 두꺼우면 가공성이 떨어지고 시트의 두께 증가를 유발하므로 바람직하지 않다.For example, the laminate sheet according to the present invention has a structure in which the thickness of the outer coating layer is 5 to 40 탆, the thickness of the barrier layer is 20 to 150 탆, and the thickness of the inner sealant layer is 10 to 50 탆 . When the thickness of each layer of the laminate sheet is too thin, it is difficult to expect a blocking function and strength improvement for the material. On the other hand, if it is too thick, the workability is deteriorated and the thickness of the sheet is increased.

이어서, 단계 ⅱ)는 상기 전지케이스에 제1진공도를 인가하여 전해액을 전극조립체에 함침시키는 단계이다.Next, step ii) is a step of impregnating the electrode assembly with the electrolytic solution by applying a first degree of vacuum to the battery case.

상기 단계 ⅱ)는 진공 분위기를 통해 상기 전극조립체의 구성 사이에 존재하는 공기가 제거되어 전술한 단계 ⅰ)에서 주입된 전해액이 보다 빠르고 용이하게 전극조립체 내부에 흡수될 수 있다. 구체적으로, 상기 전극조립체를 구성하는 전극, 분리막 및 이들 계면 사이에 포함되어 있는 공기가 진공 인가시 빠져나가기 때문에 이 빈 공간에 전해액이 용이하게 함침될 뿐 아니라 전해액의 함침량도 많아지게 된다. The step ii) removes the air present between the configurations of the electrode assembly through the vacuum atmosphere so that the electrolyte injected in the step i) can be absorbed into the electrode assembly more quickly and easily. Specifically, since the electrode, the separator, and the air contained between the interfaces constituting the electrode assembly escape when a vacuum is applied, the electrolyte is easily impregnated into the void space as well as the impregnation amount of the electrolytic solution is increased.

상기 단계 ⅱ)에서 진공 분위기를 형성하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 당분야에서 통상적으로 채용가능한 진공상태 형성방법을 사용할 수 있다. 예를 들어 밸브를 통해 배기 등의 방법으로 진공 분위기를 형성할 수 있다.The method for forming the vacuum atmosphere in the step ii) is not particularly limited, and a vacuum state forming method which can be generally employed in the art can be used. For example, a vacuum atmosphere can be formed by a method such as exhaust through a valve.

상기 제1진공도는 -0.1 내지 -0.9 kPa, 바람직하게는 -0.3 내지 -0.8 kPa 일 수 있다. 상기 제1진공도가 상기 범위 미만인 경우 전해액이 전극조립체 내부로 충분히 유입되기 어려우며, 상기 범위를 초과하는 경우 전해액의 과도한 유입으로 인해 전극조립체 내부의 전해액이 빠져나올 수 있다.The first degree of vacuum may be -0.1 to -0.9 kPa, preferably -0.3 to -0.8 kPa. When the first degree of vacuum is less than the above range, it is difficult for the electrolyte solution to sufficiently flow into the electrode assembly. If the first degree of vacuum exceeds the above range, the electrolyte solution in the electrode assembly may escape due to excessive introduction of the electrolyte solution.

특히, 상기 단계 ⅱ)의 제1진공도는 종래 전해액 함침성을 높이기 위해 형성한 진공도에 비해 낮기 때문에 해당 진공도 형성에 많은 시간이 요구되지 않아 공정 효율성 및 경제성 측면에서 유리하다.In particular, since the first degree of vacuum in step ii) is lower than the degree of vacuum formed in order to enhance the impregnability of the conventional electrolyte solution, it does not require much time for forming the corresponding degree of vacuum, which is advantageous in view of process efficiency and economical efficiency.

상기 제1진공도는 1 내지 20 초, 바람직하게는 1 내지 10 초동안 유지하며, 상기 제1진공도를 인가하는 공정은 2회 이상 반복하여 수행될 수 있다.The first degree of vacuum is maintained for 1 to 20 seconds, preferably 1 to 10 seconds, and the step of applying the first degree of vacuum may be repeated at least twice.

이어서, 단계 ⅲ)은 상기 단계 ⅱ)를 거친 전지케이스에 제2진공도를 인가하여 전지케이스 내부의 공기를 제거하는 단계이다.Next, step iii) is a step of removing air in the battery case by applying a second degree of vacuum to the battery case through step ii).

상기 단계 ⅲ)은 상기 단계 ⅱ) 이후에 남아있는 전극조립체 내부의 공기를 추가적으로 제거하여 전극조립체 내 데드 스페이스(dead space)를 최소화하기 위한 단계이며 해당 단계를 통해 전극조립체 내부에 존재하는 공기가 대부분 제거되어 전해액의 함침 특성을 보다 향상시킬 수 있다.The step iii) is a step for minimizing a dead space in the electrode assembly by additionally removing air remaining in the electrode assembly after the step ii), and the air existing in the electrode assembly So that the impregnating property of the electrolytic solution can be further improved.

상기 단계 ⅲ)의 진공 분위기를 형성하는 방법은 앞서 설명한 바와 같다.The method of forming the vacuum atmosphere in the step iii) is as described above.

상기 제2진공도는 -1.0 kPa로 상기 단계 ⅱ)의 제1진공도에서 일정 속도로 감압하는 과정을 통해 이루어진다. 이때 감압은 바람직하게는 5 내지 10초에 걸쳐 진행될 수 있다.And the second degree of vacuum is reduced to -1.0 kPa at a constant rate in the first degree of vacuum of step ii). At this time, the decompression can preferably proceed over 5 to 10 seconds.

상기 제2진공도는 5 내지 30 초, 바람직하게는 5 내지 15 초동안 유지할 수 있다.The second degree of vacuum may be maintained for 5 to 30 seconds, preferably 5 to 15 seconds.

전술한 바와 같이 2단계 걸친 진공처리 공정을 통해 전해액의 함침이 완료되면 전지케이스를 밀봉하는 실링 단계를 수행한다. 상기 실링 단계는 열융착, 진공 등의 방법을 이용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.As described above, when the impregnation of the electrolyte solution is completed through the two-step vacuum processing step, a sealing step of sealing the battery case is performed. The sealing step may be performed by a method such as thermal fusion, vacuum, etc., but is not limited thereto.

본 발명에 따른 리튬-황 전지의 제조방법은 전술한 단계 이외에 화성 공정, 에이징(aging) 공정 등이 진행될 수 있다. In the method of manufacturing a lithium-sulfur battery according to the present invention, a conversion process, an aging process, and the like may be performed in addition to the above-described steps.

상기 화성 공정은 전지를 활성화하기 위해 충방전을 일부 실시하여 음극 표면에 SEI(Solid Electrolyte Interface) 막을 형성하는 단계로서, 일반적으로 일정 범위의 정전류 또는 정전압으로 충방전을 반복하는 것으로 진행한다.The conversion process is a step of forming a SEI (Solid Electrolyte Interface) film on the surface of the cathode by partially performing charging and discharging to activate the battery. Generally, charging and discharging are repeated with a constant current or constant voltage.

상기 에이징 공정은 상기와 같이 활성화된 전지를 일정기간 방치함으로써 안정화시키는 것으로 19 내지 25 ℃에서 진행될 수 있다.The aging step may be carried out at 19 to 25 ° C to stabilize the activated battery by leaving the activated battery for a predetermined period.

이상 기재된 제조방법은 이에 제한되는 것은 아니며, 경우에 따라 전술한 공정들을 선택적으로 예비(pre-) 단계 및 후(post-) 단계를 추가 또는 배제시킬 수 있으며, 또는 하나로 병합할 수 있다.The above-described production method is not limited thereto, and in some cases, the above-described processes may be selectively added or excluded from the pre- and post-steps, or may be merged into one.

또한, 본 발명은 전술한 방법으로 제조된 리튬-황 전지를 제공한다.The present invention also provides a lithium-sulfur battery manufactured by the above-described method.

특히, 본 발명에 따라 제조된 리튬-황 전지는 저진공도 조건에서 2단계에 걸친 진공 공정을 통해 전극조립체에 대한 전해액의 초기 함침성, 젖음성 및 함침 속도가 향상되어 우수한 전해액 함침 특성을 나타낸다. In particular, the lithium-sulfur battery manufactured according to the present invention exhibits excellent electrolyte impregnation characteristics by improving the initial impregnation property, wettability, and impregnation speed of an electrolyte solution for an electrode assembly through a two-step vacuum process under low vacuum conditions.

본 발명에 의한 리튬-황 전지는 활성화를 위한 에이징 공정 시간이 기존의 제조방법에 따른 리튬-황 전지에 비해 크게 단축된다. 이에 따라 에이징 공정 중에 부반응이 줄어들기 때문에 전지가 부푸는 현상이 발생하지 않으며 가스를 제거를 위한 디개싱(degassing) 공정을 생략할 수 있어 시간 및 공정 단축을 가져와 생산성을 높일 수 있다.In the lithium-sulfur battery according to the present invention, the aging process time for activation is significantly shortened in comparison with the lithium-sulfur battery according to the conventional manufacturing method. Accordingly, since the side reaction is reduced during the aging process, the cell does not swell and the degassing process for removing the gas can be omitted. Thus, the productivity and time can be shortened and the productivity can be improved.

또한, 본 발명은 상기 리튬-황 전지를 단위전지로 포함하는 전지모듈을 제공한다.The present invention also provides a battery module including the lithium-sulfur battery as a unit battery.

상기 전지모듈은 고온 안정성, 긴 사이클 특성 및 높은 용량 특성 등이 요구되는 중대형 디바이스의 전원으로 사용될 수 있다.The battery module may be used as a power source for medium and large-sized devices requiring high temperature stability, long cycle characteristics, and high capacity characteristics.

상기 중대형 디바이스의 예로는 전지적 모터에 의해 동력을 받아 움직이는 파워 툴(power tool); 전기자동차(Electric Vehicle; EV), 하이브리드 전기자동차(Hybrid Electric Vehicle; HEV), 플러그-인 하이브리드 전기자동차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle; PHEV) 등을 포함하는 전기차; 전기 자전거(E-bike), 전기 스쿠터(Escooter)를 포함하는 전기 이륜차; 전기 골프 카트(electric golf cart); 전력저장용 시스템 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the above medium and large-sized devices include a power tool that is powered by an electric motor and moves; An electric vehicle including an electric vehicle (EV), a hybrid electric vehicle (HEV), and a plug-in hybrid electric vehicle (PHEV); An electric motorcycle including an electric bike (E-bike) and an electric scooter (Escooter); An electric golf cart; And a power storage system, but the present invention is not limited thereto.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

[실시예 1] [Example 1]

파우치형 전지케이스에 전극조립체가 내장되어 있는 상태에서 상온·상압에서 전해액을 주입한 후 0.1 kPa로 5초간 유지하여 전해액을 함침시켰다. 이어서, 상기 전지케이스를 7초에 걸쳐 - 1.0 kPa로 감압하여 10 초간 유지한 후 실링을 진행하여 리튬-황 전지를 제조하였다.The electrolyte solution was injected at room temperature and atmospheric pressure in the state where the electrode assembly was embedded in the pouch-shaped battery case, and then maintained at 0.1 kPa for 5 seconds to impregnate the electrolytic solution. Subsequently, the battery case was depressurized to-1.0 kPa over 7 seconds, maintained for 10 seconds, and then subjected to sealing to produce a lithium-sulfur battery.

[비교예 1][Comparative Example 1]

파우치형 전지케이스에 전극조립체가 내장되어 있는 상태에서 상온·상압에서 전해액을 주입하여 리튬-황 전지를 제조하였다.A lithium-sulfur battery was manufactured by injecting an electrolyte at room temperature and normal pressure in a state where an electrode assembly was embedded in a pouch-shaped battery case.

실험예 1. 개방 회로 전압 측정Experimental Example 1. Open circuit voltage measurement

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 리튬-황 전지를 potentiostat(Biologic사) 장치를 이용하여 개방 회로 전압을 측정하였다. 이때 얻어진 결과는 하기 도 1에 나타내었다. The open circuit voltage of the lithium-sulfur battery manufactured in Example 1 and Comparative Example 1 was measured using a potentiostat (Biologic) apparatus. The results obtained at this time are shown in Fig.

도 1에 나타낸 바와 같이 실시예 1에 따른 리튬-황 전지의 경우 시간이 지남에 따라 개방 회로 전압이 완만히 감소하다 120 시간 이후부터 급격히 감소하며 이를 통해 전지 구동을 위한 전압 범위에 접어든 것을 알 수 있었다. 이와 비교하여 비교예 1의 경우에는 120 시간 이후에도 전압에 큰 변화가 없음을 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 1, in the case of the lithium-sulfur battery according to Example 1, the open-circuit voltage gradually decreases over time, and it rapidly decreases after 120 hours, there was. In contrast, in the case of Comparative Example 1, it was confirmed that there was no significant change in voltage even after 120 hours.

실험예 2. 저항 측정Experimental Example 2: Resistance Measurement

상기 실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 리튬-황 전지를 potentiostat(Biologic사) 장치를 이용하여 저항을 측정하였다. 이때 얻어진 결과는 하기 도 2에 나타내었다. The resistance of the lithium-sulfur battery prepared in Example 1 and Comparative Example 1 was measured using a potentiostat (Biologic) device. The results obtained at this time are shown in FIG.

도 2에 나타낸 바와 같이 실시예 1에 따른 리튬-황 전지가 비교예 1에 비해 낮은 저항을 가지며 120 시간 이후에 저항 값이 급격히 감소함을 보여 전지 구동이 가능함을 확인할 수 있었다. 이에 반해 진공 공정을 수행하지 않은 비교예 1의 경우에는 저항 값이 오히려 증가함을 확인할 수 있었다.As shown in FIG. 2, the lithium-sulfur battery according to Example 1 has a lower resistance than that of Comparative Example 1, and the resistance value rapidly decreases after 120 hours, indicating that the battery can be driven. On the contrary, in the case of Comparative Example 1 in which the vacuum process was not performed, it was confirmed that the resistance value was rather increased.

본 발명의 리튬-황 전지의 제조방법은 공정 효율성 및 생산성을 개선하여 보다 우수한 전해액 함침 특성을 가진 리튬-황 전지의 제조를 가능하게 한다.The process for producing a lithium-sulfur battery of the present invention improves process efficiency and productivity, and enables production of a lithium-sulfur battery having better electrolyte impregnation characteristics.

Claims (9)

전극조립체가 내장된 전지케이스에 전해액을 주입하는 단계;
상기 전지케이스에 제1진공도를 인가하여 전해액을 전극조립체에 함침시키는 단계; 및
상기 전지케이스에 제2진공도를 인가하여 전지케이스 내부의 공기를 제거하는 단계;를 포함하되.
상기 제1진공도 및 제2진공도는 서로 상이한 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.Injecting an electrolyte into a battery case having an electrode assembly therein;
Applying a first degree of vacuum to the battery case to impregnate the electrode assembly with the electrolyte solution; And
And applying a second degree of vacuum to the battery case to remove air inside the battery case.
Wherein the first degree of vacuum and the second degree of vacuum are different from each other. 제1항에 있어서,
상기 제1진공도는 -0.1 내지 -0.9 kPa인 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the first degree of vacuum is in the range of -0.1 to -0.9 kPa. 제1항에 있어서,
상기 제1진공도는 1 내지 20 초동안 유지하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the first degree of vacuum is maintained for 1 to 20 seconds. 제1항에 있어서,
상기 제1진공도는 2회 이상 인가하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the first degree of vacuum is applied twice or more. 제1항에 있어서,
상기 제2진공도는 -1.0 kPa인 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the second degree of vacuum is -1.0 kPa. 제1항에 있어서,
상기 제2진공도는 5 내지 30 초동안 유지하는 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the second degree of vacuum is maintained for 5 to 30 seconds. 제1항에 있어서,
상기 전극조립체는 권취형, 스택형, 또는 스택/폴딩형으로 이루어진 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the electrode assembly is of a winding type, a stack type, or a stack / folding type. 제1항에 있어서,
상기 전극조립체는 단방향 셀 또는 양방향 셀인 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the electrode assembly is a unidirectional cell or a bidirectional cell. 제1항에 있어서,
상기 전지케이스는 내부에 전극조립체를 수용하도록 3면이 실링된 구조의 한 쌍의 라미네이트 시트로 구성되는 파우치형인 것을 특징으로 하는 리튬-황 전지의 제조방법.The method according to claim 1,
Wherein the battery case is a pouch type battery comprising a pair of laminated sheets having a structure in which three surfaces are sealed so as to receive an electrode assembly therein.
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CN112111251A (en) * 2020-10-29 2020-12-22 中国科学院上海应用物理研究所 Assembling method of high-temperature inorganic salt phase change heat storage element with enhanced heat conduction of graphite foam and heat storage element formed by assembling method
CN112284170A (en) * 2020-10-29 2021-01-29 中国科学院上海应用物理研究所 Method for assembling porous ceramic enhanced heat conduction inorganic salt phase change heat storage element and heat storage element formed by same

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