KR20170132158A - 귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함하는 수동 NOx 흡착제 - Google Patents

귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함하는 수동 NOx 흡착제 Download PDF

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질리안 엘라인 콜리어
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존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니
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Abstract

수동 NOx 흡착제가 개시되어 있다. 수동 NOx 흡착제는 NOx를 저온에서 또는 그 미만에서 흡착시키고, 흡착된 NOx를 상기 저온보다 높은 온도에서 방출하는데 효과적이다. 수동 NOx 흡착제는 귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함한다. 본 발명은 또한 수동 NOx 흡착제를 포함하는 배기 시스템, 및 수동 NOx 흡착제를 이용하여 내연 기관으로부터의 배기 가스를 처리하는 방법을 포함한다.

Description

귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함하는 수동 NOx 흡착제
본 발명은 수동 NOx 흡착제 및 내연 기관을 위한 배기 시스템에서의 그의 용도에 관한 것이다.
내연 기관은 질소 산화물 ("NOx"), 일산화탄소, 및 미연소 탄화수소를 포함한, 다양한 오염물을 함유하는 배기 가스를 발생시킨다. 이들 배출물은 정부의 입법 대상이다. 배출 제어 시스템은 대기로 배출되는 이들 오염물의 양을 감소시키기 위해 광범위하게 이용되며, 전형적으로 시스템이 그의 작동 온도 (전형적으로, 200℃ 이상)에 도달하면 매우 높은 효율을 달성한다. 그러나, 이들 시스템은 그의 작동 온도 미만에서는 상대적으로 비효율적이다 ("냉시동" 기간).
예를 들어, 유로(Euro) 6b 배출을 충족시키기 위해 시행된 현재의 우레아 기반 선택적 촉매 환원 (SCR) 적용은 우레아가 주입되고 NOx를 전환시키는데 사용될 수 있기 전에 우레아 주입 위치에서의 온도가 약 180℃를 초과할 것을 요구한다. 180℃ 미만에서의 NOx 전환은 현재의 시스템을 사용하여 다루기에는 어렵고, 향후의 유럽 및 미국 입법은 저온 NOx 저장 및 전환을 강조할 것이다. 현재, 이는 가열 전략에 의해 달성되지만, CO2 배출이라는 유해한 효과를 갖는다.
훨씬 더 엄격한 국가 및 지역 입법이 디젤 또는 가솔린 기관으로부터 배출될 수 있는 오염물의 양을 낮춤에 따라, 냉시동 기간 동안의 배출물 감소는 주요 도전과제가 되고 있다. 따라서, 냉시동 조건 동안에 배출되는 NOx 수준을 감소시키는 방법이 계속해서 연구되고 있다.
예를 들어, PCT 국제 출원 WO 2008/047170에 희박 배기 가스로부터의 NOx가 200℃ 미만의 온도에서 흡착되고, 후속적으로 200℃를 초과하면 열적으로 탈착되는 시스템이 개시되어 있다. NOx 흡착제는 팔라듐 및 산화세륨 또는 세륨 및 적어도 1종의 다른 전이 금속을 함유하는 혼합 산화물 또는 복합 산화물로 이루어진다고 교시되어 있다.
미국 출원 공개 번호 2011/0005200에는 암모니아-선택적 촉매 환원 ("NH3-SCR") 촉매 배합물을 희박 NOx 트랩의 하류에 배치함으로써, 동시에 암모니아를 제거하고 순 NOx 전환을 증진시키는 촉매 시스템이 교시되어 있다. NH3-SCR 촉매는 희박 NOx 트랩에서 농후 펄스 동안 생성된 암모니아를 흡착시킨다. 이어서, 저장된 암모니아는 상류 희박 NOx 트랩으로부터 배출된 NOx와 반응하고, 이는 저장된 암모니아를 고갈시키면서 NOx 전환율을 증가시킨다.
PCT 국제 출원 WO 2004/076829에는 SCR 촉매의 상류에 배열된 NOx 저장 촉매를 포함하는 배기-가스 정제 시스템이 개시되어 있다. NOx 저장 촉매는 적어도 1종의 백금족 금속 (Pt, Pd, Rh, 또는 Ir)으로 코팅되거나 또는 활성화된 적어도 1종의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 희토류 금속을 포함한다. 특히 바람직한 NOx 저장 촉매는 백금으로 코팅된 산화세륨 및 추가적으로 산화알루미늄을 기재로 하는 지지체 상의 산화 촉매로서의 백금을 포함한다고 교시되어 있다. EP 1027919에는 다공성 지지체 물질, 예컨대 알루미나, 제올라이트, 지르코니아, 티타니아, 및/또는 란타나, 및 적어도 0.1 중량%의 귀금속 (Pt, Pd, 및/또는 Rh)을 포함하는 NOx 흡착 물질이 개시되어 있다. 알루미나 상에 담지된 백금이 예시되어 있다. 미국 출원 공개 번호 2012/0308439 A1에는 (1) 비귀금속, 귀금속, 및 제올라이트를 포함하는 제올라이트 촉매, 및 (2) 1종 이상의 백금족 금속 및 1종 이상의 무기 산화물 담체를 포함하는 지지된 백금족 금속 촉매를 포함하는 냉시동 촉매가 교시되어 있다.
동시-계류 중인 미국 출원 일련 번호 14/563,340에는 귀금속 및 소기공 분자체 예컨대 카바자이트 (CHA)를 포함하는 수동 NOx 흡착제 (PNA)가 개시되어 있다. 귀금속/제올라이트 PNA 촉매 예컨대 Pd/CHA 및 Pd/베타는 비-제올라이트 PNA와 비교하여 우수한 NOx 저장 성능 및 개선된 황 내성을 제시하지만, NOx가 방출되는 온도가 하류 SCR 성분이 NOx를 전부 N2로 전환시키기에는 너무 낮다.
임의의 자동차 시스템 및 공정에서처럼, 배기 가스 처리 시스템에서, 특히 냉시동 조건 하에서 여전히 추가의 개선을 달성하는 것이 바람직하다. 본 발명자들은 내연 기관으로부터의 배기 가스의 증진된 세정을 제공하는 신규한 수동 NOx 흡착제를 발견하였다. 신규한 수동 NOx 흡착제는 NOx 방출 온도를 증가시킬 뿐만 아니라, 총 NOx 저장 용량을 증가시킨다.
본 발명은 NOx를 저온에서 또는 그 미만에서 흡착시키고, 흡착된 NOx를 상기 저온보다 높은 온도에서 방출하는데 효과적인 수동 NOx 흡착제이다. 수동 NOx 흡착제는 제1 귀금속 및 OFF 프레임워크를 갖는 분자체를 포함한다. 본 발명은 또한 수동 NOx 흡착제를 포함하는 배기 시스템, 및 수동 NOx 흡착제를 이용하여 내연 기관으로부터의 배기 가스를 처리하는 방법을 포함한다.
도 1은 프레시 상태 및 열수 노화 후의 본 발명의 PNA 및 비교 PNA에 대한 NOx 저장 및 방출 vs. 시간 프로파일을 제시한다.
본 발명의 수동 NOx 흡착제는 NOx를 저온에서 또는 그 미만에서 흡착시키고, 흡착된 NOx를 상기 저온보다 높은 온도에서 방출하는데 효과적이다. 바람직하게는, 저온은 약 200℃이다. 수동 NOx 흡착제는 제1 귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함한다. 제1 귀금속은 바람직하게는 팔라듐, 백금, 로듐, 금, 은, 이리듐, 루테늄, 오스뮴, 또는 그의 혼합물이고; 보다 바람직하게는, 팔라듐, 백금, 로듐, 또는 그의 혼합물이다. 팔라듐이 특히 바람직하다.
분자체는 OFF 프레임워크 유형을 가지며 제올라이트를 포함한, 임의의 천연 또는 합성 분자체일 수 있고, 바람직하게는 알루미늄, 규소, 및/또는 헤테로원자 (예를 들어, Ga)로 구성되며 OFF 프레임워크를 갖는다. OFF 분자체는 전형적으로 산소 원자의 공유에 의해 연결된 TO4 (T = Si, Al, Ga) 단위의 3차원 배열 또는 사면체를 가지고, 12-고리 채널 방향에 수직인 2-D 네트워크를 형성하는 8-고리 윈도우에 의해 상호연결된 1-D 12-고리 채널을 포함하는 채널 시스템을 특징으로 한다. 12-고리 및 8-고리와 같은 명칭은 고리 시스템을 구성하는 사면체 원자 (예를 들어, Si, Al) 또는 산소 원자의 개수를 지칭한다. 분자체 프레임워크는 전형적으로 음이온성이며, 이는 전하 보상 양이온, 전형적으로 알칼리류 및 알칼리 토류 원소 (예를 들어, Na, K, Mg, Ca, Sr, 및 Ba), 암모늄 이온, 및 또한 양성자에 의해 상쇄된다. 다른 금속 (예를 들어, Fe, Ti)이 OFF 분자체의 프레임워크에 혼입되어, 금속-혼입된 분자체를 제조할 수 있다.
바람직하게는, OFF-프레임워크 분자체는 알루미노실리케이트 제올라이트 또는 금속-치환된 알루미노실리케이트 제올라이트이다. 보다 바람직하게는, OFF-프레임워크 분자체는 Linde T, LZ-217, RMA-4, TMA-O, 또는 오프레타이트 제올라이트이다.
수동 NOx 흡착제는 임의의 공지된 수단에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 제1 귀금속이 임의의 공지된 수단에 의해 OFF-프레임워크 분자체에 첨가되어 수동 NOx 흡착제를 형성할 수 있으며, 첨가 방식은 특히 중요한 것으로 고려되지 않는다. 예를 들어, 귀금속 화합물 (예컨대 질산팔라듐)은 함침, 흡착, 이온-교환, 초기 침윤, 침전, 분무 건조 등에 의해 분자체 상에 지지될 수 있다. 대안적으로, 귀금속은 분자체의 합성 동안에 첨가될 수 있다. 다른 금속이 또한 수동 NOx 흡착제에 첨가될 수 있다.
바람직하게는, 수동 NOx 흡착제는 관통형 기재 또는 필터 기재를 추가로 포함한다. 관통형 또는 필터 기재는 촉매 성분을 함유할 수 있는 기재이다. 기재는 바람직하게는 세라믹 기재 또는 금속성 기재이다. 세라믹 기재는 임의의 적합한 내화 물질, 예를 들어 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 마그네시아, 제올라이트, 질화규소, 탄화규소, 규산지르코늄, 규산마그네슘, 알루미노실리케이트, 메탈로 알루미노실리케이트 (예컨대 코디어라이트 및 스포듀민), 또는 이들 중 임의의 2종 이상의 혼합물 또는 혼합 산화물로 제조될 수 있다. 코디어라이트, 마그네슘 알루미노실리케이트, 및 탄화규소가 특히 바람직하다.
금속성 기재는 임의의 적합한 금속, 및 특히 내열성 금속 및 금속 합금 예컨대 티타늄 및 스테인레스강 뿐만 아니라, 다른 미량 금속 이외에도 철, 니켈, 크로뮴, 및/또는 알루미늄을 함유하는 페라이트 합금으로 제조될 수 있다.
관통형 기재는 바람직하게는 기재를 통해 축방향으로 지나가고, 기재의 유입구 또는 유출구로부터 전체에 걸쳐 연장되는 다수의 작고 평행한 박벽 채널의 벌집형 구조를 갖는 관통형 단일체이다. 기재의 채널 단면은 임의의 형상일 수 있지만, 바람직하게는 정사각형, 사인곡선형, 삼각형, 직사각형, 육각형, 사다리꼴, 원형, 또는 타원형이다.
필터 기재는 바람직하게는 벽-유동형 단일체 필터이다. 벽-유동형 필터의 채널은 교대로 차단되며, 이는 배기 가스 스트림이 유입구로부터 채널에 진입하고, 이어서 채널 벽을 통해 유동하며, 유출구로 이어지는 상이한 채널로부터 필터를 빠져나가도록 한다. 따라서, 배기 가스 스트림 중의 미립자는 필터에 포획된다.
수동 NOx 흡착제는 임의의 공지된 수단에 의해 관통형 또는 필터 기재에 첨가될 수 있다. 워시코트 절차를 사용하여 수동 NOx 흡착제를 제조하는 대표적인 방법이 하기에 제시된다. 하기 방법은 본 발명의 다양한 실시양태에 따라 달라질 수 있음이 이해될 것이다.
사전-형성된 수동 NOx 흡착제는 워시코팅 단계에 의해 관통형 또는 필터 기재에 첨가될 수 있다. 대안적으로, 수동 NOx 흡착제는 먼저 비개질된 분자체를 기재 상에 워시코팅하여 분자체-코팅된 기재를 제조함으로써 관통형 또는 필터 기재 상에 형성될 수 있다. 이어서 귀금속이 분자체-코팅된 기재에 첨가될 수 있고, 이는 함침 절차 등에 의해 달성될 수 있다.
워시코팅 절차는 바람직하게는 먼저 수동 NOx 흡착제 (또는 비개질된 OFF-프레임워크 분자체)의 미분된 입자를 적절한 용매, 바람직하게는 물에 슬러리화하여 슬러리를 형성함으로써 수행된다. 추가의 성분, 예컨대 전이 금속 산화물, 결합제, 안정화제, 또는 촉진제가 또한 수용성 또는 수분산성 화합물의 혼합물로서 슬러리에 혼입될 수 있다. 비개질된 OFF-프레임워크 분자체가 슬러리에 이용된다면, 귀금속/OFF-프레임워크 분자체를 형성하기 위해 워시코팅 공정 동안에 귀금속 화합물 (예컨대 질산팔라듐)이 슬러리에 첨가될 수 있다.
슬러리는 바람직하게는 10 내지 70 중량 퍼센트, 보다 바람직하게는 20 내지 50 중량 퍼센트의 고형물을 함유한다. 슬러리를 형성하기 전에, 수동 NOx 흡착제 (또는 비개질된 OFF-프레임워크 분자체) 입자는 바람직하게는 크기 감소 처리 (예를 들어, 밀링)에 적용되어, 고체 입자의 평균 입자 크기가 직경으로 20 마이크로미터 미만이다.
이어서, 관통형 또는 필터 기재는 슬러리에 1회 이상 침지될 수 있거나, 또는 슬러리는 기재 상에 코팅되어, 목적하는 담지량의 촉매 물질이 기재 상에 침착될 것이다. 제1 귀금속이 관통형 또는 필터 기재의 워시코팅 전에 또는 그 동안에 OFF-프레임워크 분자체에 혼입되지 않는다면, 분자체-코팅된 기재는 전형적으로 건조 및 소성된 다음, 이어서 제1 귀금속이 귀금속 화합물 (예컨대 질산팔라듐)로, 예를 들어 함침, 흡착, 또는 이온-교환을 포함한 임의의 공지된 수단에 의해 분자체-코팅된 기재에 첨가될 수 있다.
수동 NOx 흡착제 코팅은 기재의 총 길이를 피복할 수 있거나, 또는 대안적으로 단지 유입구 구역 또는 유출구 구역의 수동 NOx 흡착제 코팅이 형성되도록 기재의 총 길이의 단지 일부만을 피복할 수 있다. 바람직하게는, 수동 NOx 흡착제의 워시코트가 기재의 전체 표면을 피복하도록, 기재의 전체 길이가 수동 NOx 흡착제 슬러리로 코팅된다.
관통형 또는 필터 기재가 수동 NOx 흡착제로 코팅되고, 필요에 따라 귀금속으로 함침된 후에, 코팅된 기재는 바람직하게는 건조되고, 이어서 승온에서의 가열에 의해 소성되어 수동 NOx 흡착제-코팅된 기재를 형성한다. 바람직하게는, 소성은 400 내지 600℃에서 대략 1 내지 8시간 동안 발생한다.
대안적 실시양태에서, 관통형 또는 필터 기재는 수동 NOx 흡착제로 구성된다. 이 경우에, 수동 NOx 흡착제는 압출되어 관통형 또는 필터 기재를 형성한다. 수동 NOx 흡착제 압출 기재는 바람직하게는 벌집형의 관통형 단일체이다.
압출된 분자체 기재 및 벌집형 몸체, 및 그의 제조 방법은 관련 기술분야에 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 번호 5,492,883, 5,565,394, 및 5,633,217 및 미국 특허 번호 Re. 34,804를 참조한다. 전형적으로, 분자체 물질은 영구적 결합제 예컨대 실리콘 수지 및 일시적 결합제 예컨대 메틸셀룰로스와 혼합되고, 혼합물은 압출되어 생소지 벌집형 몸체를 형성하고, 이어서 이는 소성 및 소결되어 최종 소기공 분자체 관통형 단일체를 형성한다. 분자체는 압출 전에 제1 귀금속을 함유할 수 있어, 수동 NOx 흡착제 단일체가 압출 절차에 의해 제조된다. 대안적으로, 제1 귀금속은 수동 NOx 흡착제 단일체를 제조하기 위해 사전-형성된 분자체 단일체에 첨가될 수 있다.
추가적으로, 수동 NOx 흡착제는 제2 분자체 촉매를 추가로 포함할 수 있다. 제2 분자체 촉매는 제2 귀금속 및 제2 분자체를 포함하며, 여기서 제2 분자체는 OFF 프레임워크 유형을 갖지 않는다. 이러한 실시양태에서, 수동 NOx 흡착제는 1종 이상의 추가의 분자체 촉매 (예를 들어, 제3 분자체 촉매 및/또는 제4 분자체 촉매)를 포함할 수 있으나, 단 추가의 분자체(들)는 제1 및 제2 분자체와 상이하다.
제1 귀금속 및 제2 귀금속은 백금, 팔라듐, 로듐, 금, 은, 이리듐, 루테늄, 오스뮴, 또는 그의 혼합물로부터 독립적으로 선택되고; 바람직하게는, 이들은 팔라듐, 백금, 로듐, 또는 그의 혼합물로부터 독립적으로 선택된다. 보다 바람직하게는, 제1 귀금속 및 제2 귀금속은 둘 다 팔라듐이다.
제2 분자체는 바람직하게는 ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, CHA, DDR, DFT, EAB, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SFW, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG, 및 ZON의 프레임워크 유형을 갖는 소기공 분자체, MFI, FER, MWW, 또는 EUO의 프레임워크 유형을 갖는 중간 기공 분자체, CON, BEA, FAU, MAZ, MOR, 또는 EMT의 프레임워크 유형을 갖는 거대 기공 분자체 뿐만 아니라, 임의의 2종 이상의 혼합물 또는 연정이다. 보다 바람직하게는, 소기공 제올라이트는 AEI 또는 CHA이고, 중간 기공 제올라이트는 MFI이며, 거대 기공 제올라이트는 BEA이다.
제2 분자체 촉매를 함유하는 수동 NOx 흡착제는 선행 기술에 널리 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 및 제2 분자체 촉매는 물리적으로 혼합되어 수동 NOx 흡착제를 제조할 수 있다. 바람직하게는, 수동 NOx 흡착제는 관통형 기재 또는 필터 기재를 추가로 포함한다. 한 실시양태에서, 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 및 제2 분자체 촉매는 관통형 또는 필터 기재 상에 코팅되고, 바람직하게는 워시코트 절차를 사용하여 관통형 또는 필터 기재 상에 침착되어 수동 NOx 흡착제를 제조한다.
적합한 관통형 또는 필터 기재 뿐만 아니라, 기재를 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 및 제2 분자체 촉매로 워시코팅하는 절차는 상기 기재되어 있다. 관통형 또는 필터 기재 상에 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 및 제2 분자체 촉매를 첨가하는 순서는 중요한 것으로 고려되지 않는다. 따라서, 귀금속/OFF-프레임워크 분자체는 제2 분자체 촉매 전에 기재 상에 워시코팅될 수 있거나, 또는 제2 분자체 촉매는 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 전에 기재 상에 워시코팅될 수 있거나, 또는 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 및 제2 분자체 촉매는 둘 다 동시에 기재 상에 워시코팅될 수 있다.
대안적 실시양태에서, 관통형 또는 필터 기재는 귀금속/OFF-프레임워크 분자체, 제2 분자체 촉매, 또는 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 및 제2 분자체 촉매 둘 다로 구성된다. 이 경우에, 귀금속/OFF-프레임워크 분자체, 제2 분자체 촉매, 또는 이들 둘 다는 압출되어 관통형 또는 필터 기재를 형성한다. 압출된 기재에 포함되지 않았다면, 귀금속/OFF-프레임워크 분자체 또는 제2 분자체 촉매는 압출된 관통형 또는 필터 기재 상에 코팅된다. 압출된 기재는 바람직하게는 벌집형의 관통형 단일체이다.
바람직하게는, 수동 NOx 흡착제는 귀금속/OFF-프레임워크 분자체를 포함하는 제1 층 및 제2 분자체 촉매를 포함하는 제2 층을 포함한다. 전형적으로, 제1 층은 기재 상에 배치될 수 있고, 제2 층은 제1 층 상에 배치된다. 대안적으로, 제2 층은 기재 상에 배치될 수 있고, 제1 층은 제2 층 상에 배치될 수 있다.
별개의 실시양태에서, 수동 NOx 흡착제는 귀금속/OFF-프레임워크 분자체를 포함하는 제1 구역 및 제2 분자체 촉매를 포함하는 제2 구역을 포함한다. 제1 구역은 제1 구역이 제2 구역 전에 배기 가스와 접촉하도록 제2 구역의 상류에 있을 수 있거나, 또는 대안적으로 제2 구역은 제2 구역이 제1 구역 전에 배기 가스와 접촉하도록 제1 구역의 상류에 있을 수 있다. 바람직하게는, 제2 구역은 배기 가스가 제1 분자체 촉매와 접촉하기 전에 제2 분자체 촉매와 접촉하도록 제1 구역의 상류에 위치한다. 이들 두 구역은 동일한 촉매 성분 (또는 촉매 브릭) 상에 있을 수 있거나, 또는 귀금속/OFF-프레임워크 분자체를 포함하는 제1 구역은 제2 분자체 촉매를 포함하는 제2 구역과 별개의 브릭 (또는 촉매 성분) 상에 위치할 수 있다.
본 발명은 또한 수동 NOx 흡착제를 포함하는, 내연 기관을 위한 배기 시스템을 포함한다. 배기 시스템은 바람직하게는 정상 작동 온도에서 내연 기관 배기 가스로부터의 오염물을 제거할 수 있는 1개 이상의 추가의 후처리 장치를 포함한다. 바람직하게는, 배기 시스템은 수동 NOx 흡착제 및 (1) 선택적 촉매 환원 (SCR) 촉매, (2) 미립자 필터, (3) SCR 필터, (4) NOx 흡착제 촉매, (5) 3원 촉매, (6) 산화 촉매, 또는 그의 임의의 조합으로부터 선택된 1종 이상의 다른 촉매 성분을 포함한다. 수동 NOx 흡착제는 바람직하게는 임의의 상기 후처리 장치와 별개의 성분이다. 대안적으로, 수동 NOx 흡착제는 임의의 상기 후처리 장치 내로 성분으로서 혼입될 수 있다.
이들 후처리 장치는 관련 기술분야에 널리 공지되어 있다. 선택적 촉매 환원 (SCR) 촉매는 질소 화합물 (예컨대 암모니아 또는 우레아) 또는 탄화수소와의 반응에 의해 NOx를 N2로 환원시키는 촉매이다 (희박 NOx 환원). 전형적인 SCR 촉매는 바나디아-티타니아 촉매, 바나디아-텅스타-티타니아 촉매, 또는 금속/제올라이트 촉매 예컨대 철/베타 제올라이트, 구리/베타 제올라이트, 구리/SSZ-13, 구리/SAPO-34, Fe/ZSM-5, 또는 구리/ZSM-5로 구성된다.
미립자 필터는 내연 기관의 배기물로부터의 미립자를 감소시키는 장치이다. 미립자 필터는 촉매된 미립자 필터 및 기본 (비-촉매됨) 미립자 필터를 포함한다. 촉매된 미립자 필터 (디젤 및 가솔린 적용을 위한 것)는 필터에 의해 포획된 그을음을 파괴하는 것 이외에도, 탄화수소 및 일산화탄소를 산화시키기 위해 금속 및 금속 산화물 성분 (예컨대 Pt, Pd, Fe, Mn, Cu, 및 세리아)을 포함한다.
선택적 촉매 환원 필터 (SCRF)는 SCR 및 미립자 필터의 기능성을 조합한 단일-기재 장치이다. 이들은 내연 기관으로부터의 NOx 및 미립자 배출물을 감소시키는데 사용된다. SCR 촉매 코팅 이외에도, 미립자 필터는 또한 필터에 의해 포획된 그을음을 파괴하는 것 이외에도, 탄화수소 및 일산화탄소를 산화시키기 위해 다른 금속 및 금속 산화물 성분 (예컨대 Pt, Pd, Fe, Mn, Cu, 및 세리아)을 포함할 수 있다.
NOx 흡착제 촉매 (NAC)는 희박 배기 조건 하에 NOx를 흡착시키고, 흡착된 NOx를 농후 조건 하에 방출하고, 방출된 NOx를 환원시켜 N2를 형성하도록 설계된다. NAC는 전형적으로 NOx-저장 성분 (예를 들어, Ba, Ca, Sr, Mg, K, Na, Li, Cs, La, Y, Pr, 및 Nd), 산화 성분 (바람직하게는 Pt) 및 환원 성분 (바람직하게는 Rh)을 포함한다. 이들 성분은 1종 이상의 지지체 상에 함유된다.
3원 촉매 (TWC)는 전형적으로 단일 장치 상에서 NOx를 N2로, 일산화탄소를 CO2로, 또한 탄화수소를 CO2 및 H2O로 전환시키기 위해 화학량론적 조건 하에 가솔린 기관에 사용된다.
산화 촉매, 및 특히 디젤 산화 촉매 (DOC)는 관련 기술분야에 널리-공지되어 있다. 산화 촉매는 CO를 CO2로, 또한 가스 상 탄화수소 (HC) 및 디젤 미립자의 유기 분획 (가용성 유기 분획)을 CO2 및 H2O로 산화시키도록 설계된다. 전형적인 산화 촉매는 고표면적 무기 산화물 지지체, 예컨대 알루미나, 실리카-알루미나 및 제올라이트 상의 백금 및 임의로 또한 팔라듐을 포함한다.
수동 NOx 흡착제는 바람직하게는 임의의 상기 후처리 장치와 별개의 성분이다. 대안적으로, 수동 NOx 흡착제는 임의의 상기 후처리 장치 내로 성분으로서 혼입될 수 있다. 예를 들어, 기재는 동일한 기재 상에 수동 NOx 흡착제의 상류 구역 및 SCR 촉매의 하류 구역을 포함할 수 있다.
배기 시스템은 수동 NOx 흡착제가 기관에 근접하여 위치하고 추가의 후처리 장치(들)가 수동 NOx 흡착제의 하류에 위치하도록 구성될 수 있다. 따라서, 정상 작동 조건 하에, 기관 배기 가스는 후처리 장치(들)와 접촉하기 전에 먼저 수동 NOx 흡착제를 통해 유동한다. 대안적으로, 배기 시스템은 저온 기간 (대략 후처리 장치(들)에서 측정된, 약 150 내지 220℃ 범위의 온도, 바람직하게는 200℃ 미만) 동안에, 배기 가스가 수동 NOx 흡착제로 유동하기 전에 후처리 장치(들)와 접촉하도록 유도하는 밸브 또는 다른 가스-유도 수단을 함유할 수 있다. 후처리 장치(들)가 작동 온도 (후처리 장치(들)에서 측정된, 약 150 내지 220℃, 바람직하게는 200℃)에 도달하면, 배기 가스 유동은 이어서 후처리 장치(들)와 접촉하기 전에 수동 NOx 흡착제와 접촉하도록 재유도된다. 이는 수동 NOx 흡착제의 온도가 보다 장시간 동안 낮게 유지되고, 따라서 수동 NOx 흡착제의 효율을 개선함과 동시에, 후처리 장치(들)가 보다 신속하게 작동 온도에 도달하도록 보장한다. 미국 특허 번호 5,656,244에는 예를 들어 냉-시동 및 정상 작동 조건 동안에 배기 가스의 유동을 제어하는 수단이 교시되어 있으며, 이 특허의 교시는 본원에 참조로 포함된다.
본 발명은 또한 내연 기관으로부터의 배기 가스를 처리하는 방법을 포함한다. 방법은 NOx를 저온에서 또는 그 미만에서 수동 NOx 흡착제 상에 흡착시키고, NOx를 상기 저온보다 높은 온도에서 수동 NOx 흡착제로부터 열적으로 탈착시키고, 탈착된 NOx를 수동 NOx 흡착제의 하류에 있는 촉매 성분 상에서 촉매적으로 제거하는 것을 포함한다. 바람직하게는, 저온은 약 200℃이다.
수동 NOx 흡착제의 하류에 있는 촉매 성분은 SCR 촉매, 미립자 필터, SCR 필터, NOx 흡착제 촉매, 3원 촉매, 산화 촉매, 또는 그의 조합이다.
하기 실시예는 단지 본 발명을 예시한다. 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 본 발명의 취지 및 청구범위의 범주 내에 포함되는 많은 변형을 인식할 것이다.
실시예 1: 수동 NOx 흡착제 (PNA)의 제조
PNA 1: 1 중량% Pd/OFF
팔라듐을 하기 절차에 따라 OFF 제올라이트 (7의 실리카-대-알루미나 비 (SAR); XRD에 의한 순수 상)에 첨가하여 PNA 1을 제조하였다: 전구체로서 가용성 팔라듐 화합물을 사용하여 제올라이트의 습식 함침에 의해 분말 촉매를 제조하였다. 105℃에서 건조시킨 후에, 샘플을 500℃에서 소성시켜 프레시 촉매를 제공하였고, 프레시 촉매의 일부는 이어서 10% H2O를 함유하는 공기 분위기에서 750℃에서 열수 노화시켰다. PNA 1의 Pd 담지량은 1 중량%였다.
비교 PNA 2: 1 중량% Pd/CHA
OFF 대신에 25의 실리카-대-알루미나 비 (SAR)를 갖는 소기공 카바자이트 (CHA) 제올라이트를 사용하는 것을 제외하고는, PNA 1과 동일한 절차를 사용하여 비교 PNA 2를 제조하였다. 비교 PNA 2의 Pd 담지량은 1 중량%였다.
실시예 2: NOx 저장 용량 시험 절차
촉매 (0.4 g)를 약 100℃의 흡착 온도에서 300 L * hr-1 * g-1의 MHSV로 분당 2 리터로 유동하는 NO-함유 가스 혼합물 중에 5분 동안 유지하였다. 이 흡착 단계 후에, 추가의 시험을 위해 모든 저장된 NOx의 촉매를 퍼징하기 위해 층 온도가 약 450℃에 도달할 때까지 NO-함유 가스의 존재 하에 17℃/분의 램핑 속도로 온도 프로그램화된 탈착 (TPD)이 이어진다.
흡착 및 탈착 둘 다에서 그 동안의 NO-함유 가스 혼합물은 N2 중에 10 부피% O2, 60 ppm NO, 5 부피% CO2, 1500 ppm CO, 130 ppm C3H6, 및 5 부피% H2O를 포함한다.
프레시 및 노화 (실시예 1에 기재된 바와 같이 750℃에서 열수 노화됨) 촉매에 대한 NOx 흡수 및 방출 프로파일이 도 1에 제시되어 있다. 그 결과는 저장된 총 NOx가 Pd/OFF의 경우에 보다 낮지만, NOx 방출은 프레시 및 노화 촉매 둘 다 상응하는 Pd/CHA 촉매와 관련하여 보다 고온에서 발생한다는 것을 제시한다. 이들 촉매는 둘 다, NOx 방출이 노화 후에 보다 저온으로 이동한다.

Claims (20)

  1. NOx를 저온에서 또는 그 미만에서 흡착시키고, 흡착된 NOx를 상기 저온보다 높은 온도에서 방출하는데 효과적인 수동 NOx 흡착제이며, 제1 귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함하는 수동 NOx 흡착제.
  2. 제1항에 있어서, 제1 귀금속이 백금, 팔라듐, 로듐, 금, 은, 이리듐, 루테늄, 오스뮴, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 수동 NOx 흡착제.
  3. 제1항에 있어서, 제1 귀금속이 팔라듐인 수동 NOx 흡착제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체가 알루미노실리케이트 제올라이트 및 금속-치환된 알루미노실리케이트 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 수동 NOx 흡착제.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체가 Linde T, LZ-217, RMA-4, TMA-O, 및 오프레타이트 제올라이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 수동 NOx 흡착제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 관통형 또는 필터 기재 상에 코팅된 수동 NOx 흡착제.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 압출되어 관통형 또는 필터 기재를 형성하는 수동 NOx 흡착제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 분자체 촉매를 추가로 포함하며, 여기서 제2 분자체 촉매는 제2 귀금속 및 제2 분자체를 포함하고, 여기서 제2 분자체는 OFF 프레임워크 유형을 갖지 않는 것인 수동 NOx 흡착제.
  9. 제8항에 있어서, 제1 귀금속 및 제2 귀금속이 백금, 팔라듐, 로듐, 금, 은, 이리듐, 루테늄, 오스뮴, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 것인 수동 NOx 흡착제.
  10. 제8항에 있어서, 제1 귀금속 및 제2 귀금속이 둘 다 팔라듐인 수동 NOx 흡착제.
  11. 제8항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 분자체가 ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFX, ANA, APC, APD, ATT, CDO, CHA, DDR, DFT, EAB, EDI, EPI, ERI, GIS, GOO, IHW, ITE, ITW, LEV, KFI, MAZ, MER, MON, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, SAT, SAV, SFW, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG, ZON, BEA, 및 MFI, 및 2종 이상의 연정으로 이루어진 프레임워크 유형의 군으로부터 선택된 소기공, 중간 기공 또는 거대 기공 분자체인 수동 NOx 흡착제.
  12. 제11항에 있어서, 소기공 분자체가 AEI 및 CHA로 이루어진 프레임워크 유형의 군으로부터 선택된 것인 수동 NOx 흡착제.
  13. 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 관통형 또는 필터 기재 상에 코팅된 수동 NOx 흡착제.
  14. 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 층 및 제2 층을 가지며, 여기서 제1 층은 제1 귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함하고, 제2 층은 제2 분자체 촉매를 포함하는 것인 수동 NOx 흡착제.
  15. 제8항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 구역 및 제2 구역을 가지며, 여기서 제1 구역은 제1 귀금속 및 OFF 프레임워크 유형을 갖는 분자체를 포함하고, 제2 구역은 제2 분자체 촉매를 포함하는 것인 수동 NOx 흡착제.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 저온이 200℃인 수동 NOx 흡착제.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 수동 NOx 흡착제, 및 선택적 촉매 환원 (SCR) 촉매, 미립자 필터, SCR 필터, NOx 흡착제 촉매, 3원 촉매, 산화 촉매, 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 촉매 성분을 포함하는, 내연 기관을 위한 배기 시스템.
  18. 배기 가스 중의 NOx를 감소시키는 방법으로서, NOx를 저온에서 또는 그 미만에서 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항의 수동 NOx 흡착제 상에 흡착시키고, NOx를 상기 저온보다 높은 온도에서 수동 NOx 흡착제로부터 열적으로 탈착시키고, 탈착된 NOx를 수동 NOx 흡착제의 하류에 있는 촉매 성분 상에서 촉매적으로 제거하는 것을 포함하는 방법.
  19. 제18항에 있어서, 촉매 성분이 선택적 촉매 환원 (SCR) 촉매, 미립자 필터, SCR 필터, NOx 흡착제 촉매, 3원 촉매, 산화 촉매, 및 그의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
  20. 제18항 또는 제19항에 있어서, 저온이 200℃인 방법.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020256326A1 (ko) * 2019-06-17 2020-12-24 희성촉매 주식회사 No x 흡착성 루테늄-함유 실리코알루미네이트
KR20230023941A (ko) 2021-08-11 2023-02-20 고려대학교 산학협력단 금속 산화물이 담지된 백금/감마-알루미나 촉매 기반 저온 질소 산화물 흡착제 및 이의 제조 방법

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2555483B (en) * 2016-11-01 2020-02-26 Jaguar Land Rover Ltd Exhaust gas treatment method and apparatus
WO2019042883A1 (de) 2017-08-31 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Palladium-zeolith-basierter passiver stickoxid-adsorber-katalysator zur abgasreinigung
WO2019042884A1 (de) * 2017-08-31 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Verwendung eines palladium-platin-zeolith-basierten katalysators als passiver stickoxid-adsorber zur abgasreinigung
DE102018121503A1 (de) 2017-09-05 2019-03-07 Umicore Ag & Co. Kg Abgasreinigung mit NO-Oxidationskatalysator und SCR-aktivem Partikelfilter
GB2572396A (en) * 2018-03-28 2019-10-02 Johnson Matthey Plc Passive NOx adsorber
EP3613503A1 (en) 2018-08-22 2020-02-26 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber
CN109621627B (zh) * 2018-12-27 2021-06-01 天津大学 一种消除并回收利用燃烧尾气中的氮氧化物的方法
CN113272057A (zh) 2019-01-08 2021-08-17 优美科股份公司及两合公司 具有氧化催化活性功能的被动氮氧化物吸附器
CN110975800A (zh) * 2019-11-29 2020-04-10 安徽纳蓝环保科技有限公司 一种Pd基NOX吸附剂及其制备方法、应用
CN111408341B (zh) * 2020-05-22 2022-04-08 中国科学院生态环境研究中心 一种用于氮氧化物被动吸附的吸附剂及其制备方法和用途
JP2023546321A (ja) 2020-10-14 2023-11-02 ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト 受動的窒素酸化物吸着剤
FR3123006B1 (fr) 2021-05-21 2023-06-02 Ifp Energies Now Synthese d’un catalyseur a base de zeolithe afx contenant du palladium pour l’adsorption des nox
FR3123007B1 (fr) 2021-05-21 2023-06-02 Ifp Energies Now Synthese d’un catalyseur composite a base de zeolithe afx-bea contenant du palladium pour l’adsorption des nox

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US34804A (en) 1862-03-25 Improvement in harvesters
US4631267A (en) 1985-03-18 1986-12-23 Corning Glass Works Method of producing high-strength high surface area catalyst supports
EP0369576B1 (en) * 1988-11-18 1994-06-15 Corning Incorporated Molecular sieve-palladium-platinum catalyst on a substrate
US5633217A (en) 1994-09-12 1997-05-27 Corning Incorporated Method of making a high strength catalyst, catalyst support or adsorber
US5565394A (en) 1994-10-11 1996-10-15 Corning Incorporated Low expansion molecular sieves and method of making same
US5492883A (en) 1994-11-21 1996-02-20 Corning Incorporated Molecular sieve structures using aqueous emulsions
US5656244A (en) 1995-11-02 1997-08-12 Energy And Environmental Research Corporation System for reducing NOx from mobile source engine exhaust
CN1223602A (zh) * 1996-05-29 1999-07-21 埃克森化学专利公司 含金属的沸石催化剂,其制备方法及其在烃转化中的应用
US6093378A (en) * 1997-05-07 2000-07-25 Engelhard Corporation Four-way diesel exhaust catalyst and method of use
US6182443B1 (en) * 1999-02-09 2001-02-06 Ford Global Technologies, Inc. Method for converting exhaust gases from a diesel engine using nitrogen oxide absorbent
US7332135B2 (en) 2002-10-22 2008-02-19 Ford Global Technologies, Llc Catalyst system for the reduction of NOx and NH3 emissions
DE10308287B4 (de) 2003-02-26 2006-11-30 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur Abgasreinigung
GB0620883D0 (en) * 2006-10-20 2006-11-29 Johnson Matthey Plc Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine
EP2593223A4 (en) * 2010-07-15 2014-02-12 Basf Se COPPER WITH A ZSM 34, OFF AND / OR ERI ZEOLITE MATERIAL FOR SELECTIVE NOX REDUCTION
JP5902682B2 (ja) * 2010-07-15 2016-04-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ＮＯｘの選択的還元用の銅含有ＺＳＭ−３４、ＯＦＦ及び／又はＥＲＩゼオライト系材料
US20120308439A1 (en) 2011-06-01 2012-12-06 Johnson Matthey Public Limited Company Cold start catalyst and its use in exhaust systems
CA2892683A1 (en) * 2012-12-12 2014-06-19 Basf Corporation Catalyst compositions, catalytic articles, systems and processes using large particle molecular sieves
JP2016508441A (ja) * 2013-02-18 2016-03-22 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ ＮＯｘ捕集組成物
RU2629762C2 (ru) * 2013-05-31 2017-09-01 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Каталитический фильтр для обработки отработавшего газа

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020256326A1 (ko) * 2019-06-17 2020-12-24 희성촉매 주식회사 No x 흡착성 루테늄-함유 실리코알루미네이트
KR20230023941A (ko) 2021-08-11 2023-02-20 고려대학교 산학협력단 금속 산화물이 담지된 백금/감마-알루미나 촉매 기반 저온 질소 산화물 흡착제 및 이의 제조 방법

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