KR20170095024A - A separator and electrochemical device containing the same - Google Patents

Abstract

The present invention provides a separator and an electrochemical device having the same. An objective of the present invention is to improve electrolyte impregnation of a porous coating layer to reduce resistance to improve a life characteristic of a battery. The separator comprises: a porous base material having a plurality of air holes; and a porous coating layer coated on at least one surface of the porous base material, and made of a mixture of a plurality of inorganic particles and a binder polymer. The inorganic particles and the binder polymer are included at a weight ratio of 70:30 to 90:10. The binder polymer includes a first acryl-based copolymer and a second acryl-based copolymer at a weight ratio of 10:90 to 30:70. The first acryl-based copolymer has a repeating unit derived from a monomer having a cyano group. The second acryl-based copolymer has a repeating unit derived from a monomer having a carboxyl group or an alkyl group with a carbon number of 1 to 14.

Description

분리막 및 이를 구비한 전기화학소자{A separator and electrochemical device containing the same}[0001] The present invention relates to a separator and an electrochemical device containing the same,

본 발명은 전해액 보유력이 향상된 분리막 및 이를 구비한 전기화학소자에 관한 것이다.The present invention relates to a separator having improved electrolyte retention and an electrochemical device having the separator.

최근 에너지 저장 기술에 대한 관심이 갈수록 높아지고 있다. 휴대폰, 캠코더 및 노트북 PC, 나아가서는 전기 자동차의 에너지까지 적용분야가 확대되면서 전지의 연구와 개발에 대한 노력이 점점 구체화되고 있다. 전기 화학 소자는 이러한 측면에서 가장 주목 받고 있는 분야이고, 특히 최근 전자기기의 소형화 및 경량화 추세에 따라, 소형 경량화 및 고용량으로 충방전 가능한 전지로서 이차 전지의 개발은 관심의 초점이 되고 있다.Recently, interest in energy storage technology is increasing. As cell phones, camcorders, notebook PCs, and even electric vehicles' energy are being expanded, efforts are being made to research and develop batteries. BACKGROUND ART Electrochemical devices have been attracting the most attention in this respect. Especially in recent years, with the trend toward miniaturization and light weight of electronic devices, the development of secondary batteries as a battery which can be charged and discharged with small size and high capacity has become a focus of attention.

또한, 이차전지는 양극/분리막/음극 구조의 전극 조립체가 어떠한 구조로 이루어져 있는지에 따라 분류되기도 하는 바, 대표적으로는, 긴 시트형의 양극들과 음극들을 분리막이 개재된 상태에서 권취한 구조의 젤리-롤(권취형) 전극 조립체, 소정크기의 단위로 절취한 다수의 양극과 음극들을 분리막을 개재한 상태로 순차적으로 적층한 스택형(적층형) 전극 조립체로 구분된다.Also, the secondary battery is classified according to how the electrode assembly having the anode / separator / cathode structure is formed. Typically, the long battery-shaped anodes and cathodes are jelly- A roll (wound type) electrode assembly, and a stacked (stacked) electrode assembly in which a plurality of positive electrodes and negative electrodes cut in a predetermined size unit are sequentially stacked with a separator interposed therebetween.

이러한 이차전지는 충/방전에 따라 과열되어 분리막의 수축이 일어나게 되어, 양극과 음극 사이의 단락을 일으키게 되는 문제가 있으며, 이를 해결하기 위해, 분리막의 일면에 무기물 입자와 바인더 고분자의 혼합물을 코팅하여 다공성 코팅층이 형성된 분리막이 제안되었다.In order to solve this problem, a mixture of an inorganic particle and a binder polymer is coated on one side of the separator, and a mixture of the inorganic particles and the binder polymer is coated on one side of the separator. A separation membrane having a porous coating layer has been proposed.

그러나, 이러한 다공성 코팅층이 형성된 분리막은 열적 안전성은 향상되었으나, 다공성 코팅층의 무기물 입자들이 저항체로 작용하여 전지 성능이 저하되는 문제가 있었다.However, although the separation membrane formed with such a porous coating layer has improved thermal stability, there has been a problem that the inorganic particles of the porous coating layer act as a resistor and deteriorate battery performance.

본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 다공성 코팅층을 구비한 분리막의 전해액 함침성을 향상시킴으로써, 전지의 저항을 감소시켜 전지의 성능을 향상시킬 수 있는 분리막 및 이를 구비한 전기화학소자를 제공하는 것이다.Disclosure of Invention Technical Problem [8] The present invention provides a separator capable of improving the performance of a battery by reducing the resistance of the separator having the porous coating layer by improving the impregnability of the electrolyte, and an electrochemical device having the separator.

상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명의 일 측면에 따라, 다수의 기공을 갖는 다공성 기재; 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에, 다수의 무기물 입자와 상기 무기물 입자들 사이를 연결 및 고정시키는 바인더 고분자를 포함하는 다공성 코팅층을 구비하는 분리막으로서, 상기 다수의 무기물 입자와 바인더 고분자의 중량비가 70:30 내지 90:10이며, 상기 바인더 고분자는 제1 아크릴계 공중합체와 제2 아크릴계 공중합체를 10:90 내지 30:70의 중량비로 포함하고, 상기 제1 아크릴계 공중합체는 시아노기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 가지며, 상기 제2 아크릴계 공중합체는 카르복실기 또는 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 갖는 분리막이 제공된다.According to an aspect of the present invention, there is provided a porous substrate having a plurality of pores; And a porous coating layer formed on at least one surface of the porous substrate, the porous coating layer comprising a plurality of inorganic particles and a binder polymer for connecting and fixing the inorganic particles, wherein the weight ratio of the inorganic particles to the binder polymer is 70: 30 to 90:10, and the binder polymer comprises a first acrylic copolymer and a second acrylic copolymer in a weight ratio of 10:90 to 30:70, and the first acrylic copolymer is derived from a monomer having a cyano group And the second acrylic copolymer has a repeating unit derived from a carboxyl group or a monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.

바람직하게는, 상기 시아노기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴로니트릴, 2-(비닐옥시)에탄니트릴 및 2-(비닐옥시)프로판니트릴으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.Preferably, the monomer having a cyano group may be at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylonitrile, 2- (vinyloxy) ethanenitrile and 2- (vinyloxy) propanenitrile.

바람직하게는, 상기 카르복실기 갖는 단량체는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.Preferably, the monomer having a carboxyl group is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, Dimer, itaconic acid, maleic acid, and maleic anhydride.

바람직하게는, 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.Preferably, the monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl have.

바람직하게는, 상기 무기물 입자의 크기가 0.2 내지 5 ㎛일 수 있다.Preferably, the size of the inorganic particles is 0.2 to 5 mu m.

바람직하게는, 상기 무기물 입자가 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것일 수 있다.Preferably, the inorganic particles may be selected from the group consisting of inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more, inorganic particles having lithium ion transporting ability, and mixtures thereof.

바람직하게는, 상기 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자가 BaTiO₃, Pb(Zr,Ti)O₃ (PZT), Pb_{1 - x}La_xZr_{1 - y}Ti_yO₃ (PLZT, 여기서, 0 < x < 1, 0 < y < 1임), Pb(Mg_1/3Nb_2/3)O₃-PbTiO₃ (PMN-PT), 하프니아(HfO₂), SrTiO₃, SnO₂, CeO₂, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO₂, Y₂O₃, Al₂O₃, SiC 및 TiO₂로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종일 수 있다.Preferably, the inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more are BaTiO ₃ , Pb (Zr, Ti) O ₃ (PZT), Pb _{1 - x} La _x Zr _{1 - y} Ti _y O ₃ Pb (Mg _1/3 Nb _2/3 ) O ₃ -PbTiO ₃ (PMN-PT), hafnia (HfO ₂ ), SrTiO ₃ , SnO ₂ , CeO ₂ , MgO , NiO, CaO, ZnO, ZrO ₂ , Y ₂ O ₃ , Al ₂ O ₃ , SiC and TiO ₂ .

바람직하게는, 상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자가 리튬포스페이트(Li₃PO₄), 리튬티타늄포스페이트(Li_xTi_y(PO₄)₃, 0 < x < 2, 0 < y < 3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트(Li_xAl_yTi_z(PO₄)₃, 0 < x < 2, 0 < y < 1, 0 < z < 3), (LiAlTiP)_xO_y 계열 glass(0 < x < 4, 0 < y < 13), 리튬란탄티타네이트(Li_xLa_yTiO_{3 ,} 0 < x < 2, 0 < y < 3), 리튬게르마니움티오포스페이트(LixGeyPzSw, 0 < x < 4, 0 < y < 1, 0 < z < 1, 0 < w < 5), 리튬나이트라이드(Li_xN_y, 0 < x < 4, 0 < y < 2), SiS₂ 계열 glass (Li_xSi_yS_z, 0 < x < 3, 0 < y < 2, 0 < z < 4) 및 P₂S₅ 계열 glass (Li_xP_yS_z, 0 < x < 3, 0 < y < 3, 0 < z < 7) 로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종일 수 있다.Preferably, the inorganic particles having lithium ion transferring ability are lithium phosphate (Li ₃ PO ₄ ), lithium titanium phosphate (Li _x Ti _y (PO ₄ ) ₃ , 0 <x <2, 0 <y < (Li _x Al _y Ti _z (PO ₄ ) ₃ , 0 <x <2, 0 <y <1, 0 <z <3), (LiAlTiP) _x O _y series glass (0 <x <4 0 < y < 13), lithium lanthanum titanate (Li _x La _y TiO _{3 ,} 0 <x <2, 0 <y <3), lithium germanium thiophosphate (LixGeyPzSw, y <1, 0 <z < 1, 0 <w <5), lithium nitrides _{(Li x N y, 0 <} x <4, 0 <y <2), SiS 2 based glass (Li _x Si _y S _z 0 <x <3, 0 <y <2, 0 <z <4) and P ₂ S ₅ series glass (Li _x P _y S _z , 7). &Lt; / RTI &gt;

바람직하게는, 상기 다공성 코팅층의 두께가 1 내지 10 ㎛일 수 있다.Preferably, the thickness of the porous coating layer may be 1 to 10 [mu] m.

바람직하게는, 상기 다공성 기재가 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴레페닐렌옥사이드, 폴리페닐렌설파이드 및 폴리에틸렌나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종으로 형성된 것일 수 있다.Preferably, the porous substrate is selected from the group consisting of a polyolefin, a polyethylene terephthalate, a polybutylene terephthalate, a polyacetal, a polyamide, a polycarbonate, a polyimide, a polyether ether ketone, a polyether sulfone, a polyphenylene sulfide And poly (ethylene naphthalene).

또한, 본 발명의 다른 일 측면에 따라, 양극, 음극, 상기 양극과 음극 사이에 개재된 분리막을 포함하는 전기화학소자에 있어서, 상기 분리막이 전술한 분리막인 전기화학소자가 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided an electrochemical device including an anode, a cathode, and a separator interposed between the anode and the cathode, wherein the separator is the separator described above.

바람직하게는, 전기화학소자는 리튬 이차전지일 수 있다.Preferably, the electrochemical device may be a lithium secondary battery.

본 발명의 일 측면에 따르면, 다공성 코팅층의 전해액 함침성을 향상시킴으로써, 전지의 저항을 감소시켜 전지의 성능을 향상시킬 수 있다.According to an aspect of the present invention, by improving the electrolyte impregnability of the porous coating layer, the resistance of the battery can be reduced to improve the performance of the battery.

이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예와 도면에 도시된 구성은 본 발명의 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. Prior to this, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor should appropriately interpret the concepts of the terms appropriately It should be interpreted in accordance with the meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention based on the principle that it can be defined. Therefore, the embodiments described in the present specification and the configurations shown in the drawings are merely examples of the present invention and are not intended to represent all of the technical ideas of the present invention. Therefore, various equivalents And variations are possible.

종래의 분리막은 충/방전에 따라 과열되어 분리막의 수축이 일어나게 되어, 양극과 음극 사이의 단락을 일으키게 되는 문제가 있으며, 이를 해결하기 위해, 다공성 기재의 적어도 일면에, 다수의 무기물 입자와 상기 무기물 입자들 사이를 연결 및 고정시키는 바인더 고분자를 포함하는 다공성 코팅층을 구비하였다. 그러나, 이러한 다공성 코팅층이 형성된 분리막은 열적 안전성은 향상되었으나, 다공성 코팅층의 무기물 입자들이 저항체로 작용하여 전지 성능이 저하되는 문제가 있었다.The conventional separator has a problem that the separator shrinks due to overheat due to charging / discharging, causing a short circuit between the anode and the cathode. In order to solve the problem, on the at least one surface of the porous substrate, And a porous coating layer comprising a binder polymer for connecting and fixing particles. However, although the separation membrane formed with such a porous coating layer has improved thermal stability, there has been a problem that the inorganic particles of the porous coating layer act as a resistor and deteriorate battery performance.

본 발명은 바인더 고분자로 특정 조성의 아크릴계 공중합체를 소정의 함량비로 포함함으로써, 전해액의 함침성을 향상시켜 전지의 저항을 낮출 수 있으며, 이에 따라 전지의 성능을 향상시킬 수 있다. 본 발명의 분리막은 다수의 기공을 갖는 다공성 기재; 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에, 다수의 무기물 입자와 상기 무기물 입자들 사이를 연결 및 고정시키는 바인더 고분자를 포함하는 다공성 코팅층을 구비한다.The present invention can improve the impregnability of the electrolyte by lowering the resistance of the battery by including the acrylic copolymer having a specific composition at a predetermined content ratio as the binder polymer, thereby improving the performance of the battery. The separation membrane of the present invention comprises a porous substrate having a plurality of pores; And a porous coating layer formed on at least one surface of the porous substrate, the porous coating layer including a plurality of inorganic particles and a binder polymer for connecting and fixing the inorganic particles.

또한, 본 발명의 다공성 코팅층에 포함되는 다수의 무기물 입자와 바인더 고분자는 70:30 내지 90:10의 중량비로 포함된다. 상기 바인더 고분자의 중량비가 10 보다 작은 경우 전극과의 접착력을 제공할 수 없으며, 다공성 코팅층 내의 무기물 입자가 탈리되는 문제가 발생하며, 중량비가 30 보다 큰 경우, 바인더 고분자가 다공성 기재의 공극을 막아 저항이 상승하는 현상으로 수명 특성이 저하되는 문제가 있다.In addition, the plurality of inorganic particles contained in the porous coating layer of the present invention and the binder polymer are contained in a weight ratio of 70:30 to 90:10. When the weight ratio of the binder polymer is less than 10, it is impossible to provide an adhesive force with the electrode, and the inorganic particles in the porous coating layer are separated. When the weight ratio of the binder polymer is larger than 30, There is a problem that the lifetime characteristics are deteriorated.

또한, 본 발명의 바인더 고분자는 제1 아크릴계 공중합체와 제2 아크릴계 공중합체를 10:90 내지 30:70의 중량비로 포함하고, 상기 제1 아크릴계 공중합체는 시아노기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 가지며, 상기 제2 아크릴계 공중합체는 카르복실기 또는 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 갖는 것을 갖는다.Also, the binder polymer of the present invention comprises a first acrylic copolymer and a second acrylic copolymer in a weight ratio of 10:90 to 30:70, and the first acrylic copolymer is a repeating unit derived from a monomer having a cyano group And the second acrylic copolymer has a carboxyl group or a repeating unit derived from a monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.

본 발명에 사용되는 단량체에서 (메타)아크릴로니트릴과 같이 괄호로 기재된 것은 메타아크릴로니트릴과 아크릴로니트릴을 모두 포함하는 것을 의미한다.In the monomers used in the present invention, parentheses such as (meth) acrylonitrile are meant to include both methacrylonitrile and acrylonitrile.

시아노기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴로니트릴, 2-(비닐옥시)에탄니트릴 및 2-(비닐옥시)프로판니트릴으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는 상기 시아노기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴로니트릴일 수 있으며, 이는 딱딱한 특성을 가져 바인더의 형상을 유지시킬 수 있다. The monomer having a cyano group may be at least one selected from the group consisting of (meth) acrylonitrile, 2- (vinyloxy) ethanenitrile and 2- (vinyloxy) propanenitrile. Preferably, the monomer having cyano group may be (meth) acrylonitrile, which has rigid properties and can maintain the shape of the binder.

카르복실기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상인 것을 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 카르복실기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴산일 수 있으며, 이는 바인더의 표면에 분포하여 분산성을 개선시킬 수 있다.Examples of the monomer having a carboxyl group include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, Maleic anhydride, maleic anhydride, maleic anhydride, maleic anhydride, maleic anhydride, maleic anhydride, maleic anhydride and maleic anhydride. Preferably, the monomer having a carboxyl group is (meth) acrylic acid, which can be distributed on the surface of the binder to improve the dispersibility.

탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트, 테트라데실 (메타)아크릴레이트 등을 각각 단독으로 또는 이들을 2종 이상인 것을 사용할 수 있다. 이때, 알킬기에 포함된 탄소수가 14를 초과하면, 알킬기가 지나치게 길어져서 비극성도가 커지게 되므로 다공성 코팅층의 패킹 밀도가 저하될 수 있다. 바람직하게는, 상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체는 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트일 수 있으며, 이는 전해액의 함침성을 개선시킬 수 있다.Monomers having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl (meth) acrylate may be used alone or in combination of two or more thereof . At this time, if the number of carbon atoms contained in the alkyl group exceeds 14, the alkyl group becomes excessively long and the non-polarity becomes large, so that the packing density of the porous coating layer may be lowered. Preferably, the monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms may be 2-ethylhexyl (meth) acrylate, which can improve the impregnability of the electrolyte solution.

또한, 상기 제2 아크릴계 공중합체는 카르복실기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 갖는 것과 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 갖는 것을 20:80 내지 50:50의 중량비로 포함할 수 있다.The second acrylic copolymer includes repeating units derived from monomers having a carboxyl group and repeating units derived from monomers having an alkyl group having from 1 to 14 carbon atoms in a weight ratio of 20:80 to 50:50 can do.

본 발명의 분리막에 있어서, 다공성 코팅층 형성에 사용되는 무기물 입자는 전기화학적으로 안정하기만 하면 특별히 제한되지 않는다. 즉, 본 발명에서 사용할 수 있는 무기물 입자는 적용되는 전기화학소자의 작동 전압 범위(예컨대, Li/Li⁺ 기준으로 0~5V)에서 산화 및/또는 환원 반응이 일어나지 않는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 특히, 이온 전달 능력이 있는 무기물 입자를 사용하는 경우 전기화학소자 내의 이온 전도도를 높여 성능 향상을 도모할 수 있다. In the separation membrane of the present invention, the inorganic particles used for forming the porous coating layer are not particularly limited as long as they are electrochemically stable. That is, the inorganic particles usable in the present invention are not particularly limited as long as oxidation and / or reduction reaction does not occur in the operating voltage range of the applied electrochemical device (for example, 0 to 5 V based on Li / Li ⁺ ). Particularly, when inorganic particles having ion transfer ability are used, the ion conductivity in the electrochemical device can be increased to improve the performance.

또한, 무기물 입자로서 유전율이 높은 무기물 입자를 사용하는 경우, 액체 전해질 내 전해질 염, 예컨대 리튬염의 해리도 증가에 기여하여 전해액의 이온 전도도를 향상시킬 수 있다.When inorganic particles having a high dielectric constant are used as the inorganic particles, dissociation of an electrolyte salt, for example, a lithium salt, in the liquid electrolyte is also increased, and ion conductivity of the electrolyte can be improved.

전술한 이유들로 인해, 상기 무기물 입자는 유전율 상수가 5 이상, 바람직하게는 10 이상인 고유전율 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 또는 이들의 혼합체를 포함하는 것이 바람직하다. 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자의 비제한적인 예로는 BaTiO₃, Pb(Zr,Ti)O₃ (PZT), Pb_{1 - x}La_xZr_{1 - y}Ti_yO₃ (PLZT, 여기서, 0 < x < 1, 0 < y < 1임), Pb(Mg_1/3Nb_2/3)O₃-PbTiO₃ (PMN-PT), 하프니아(HfO₂), SrTiO₃, SnO₂, CeO₂, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO₂, Y₂O₃, Al₂O₃, SiC, TiO₂ 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.For the above reasons, it is preferable that the inorganic particles include high-permittivity inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more, preferably 10 or more, inorganic particles having lithium ion-transporting ability, or a mixture thereof. Nonlimiting examples of inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more include BaTiO ₃ , Pb (Zr, Ti) O ₃ (PZT), Pb _{1 - x} La _x Zr _{1 - y} Ti _y O ₃ (PLZT, Pb (Mg _1/3 Nb _2/3 ) O ₃ -PbTiO ₃ (PMN-PT), hafnia (HfO ₂ ), SrTiO ₃ , SnO ₂ , CeO ₂ , MgO , NiO, CaO, ZnO, ZrO 2, Y 2 O 3, Al 2 O 3, SiC, TiO 2 May be used alone or in combination of two or more.

특히, 전술한 BaTiO₃, Pb(Zr,Ti)O₃ (PZT), Pb_{1 - x}La_xZr_{1 - y}Ti_yO₃ (PLZT, 여기서, 0 < x < 1, 0 < y < 1임), Pb(Mg_1/3Nb_2/3)O₃-PbTiO₃ (PMN-PT), 하프니아(HfO₂)와 같은 무기물 입자들은 유전율 상수 100 이상인 고유전율 특성을 나타낼 뿐만 아니라, 일정 압력을 인가하여 인장 또는 압축되는 경우 전하가 발생하여 양쪽 면 간에 전위차가 발생하는 압전성(piezoelectricity)을 가짐으로써, 외부 충격에 의한 양(兩) 전극의 내부 단락 발생을 방지하여 전기화학소자의 안전성 향상을 도모할 수 있다. 또한, 전술한 고유전율 무기물 입자와 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자들을 혼용할 경우 이들의 상승 효과는 배가될 수 있다.Particularly, the above-mentioned BaTiO ₃ , Pb (Zr, Ti) O ₃ (PZT), Pb _{1 - x} La _x Zr _{1 - y} Ti _y O ₃ (PLZT, where 0 <x <1, 0 < Inorganic particles such as Pb (Mg _1/3 Nb _2/3 ) O ₃ -PbTiO ₃ (PMN-PT) and HfO ₂ exhibit not only high-permittivity characteristics with a permittivity constant of 100 or more, And a piezoelectricity is generated so that a potential difference is generated between both sides by generating a charge when being stretched or compressed so as to prevent the occurrence of an internal short circuit between the two electrodes due to an external impact so as to improve the safety of the electrochemical device can do. Further, when the above-mentioned high-permittivity inorganic particles and inorganic particles having lithium ion transferring ability are mixed, their synergistic effect can be doubled.

본 발명의 일 측면에서 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는 리튬 원소를 함유하되 리튬을 저장하지 아니하고 리튬 이온을 이동시키는 기능을 갖는 무기물 입자를 지칭하는 것으로서, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자는 입자 구조 내부에 존재하는 일종의 결함(defect)으로 인해 리튬 이온을 전달 및 이동시킬 수 있기 때문에, 전지 내 리튬 이온 전도도가 향상되고, 이로 인해 전지 성능 향상을 도모할 수 있다. 상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자의 비제한적인 예로는 리튬포스페이트(Li₃PO₄), 리튬티타늄포스페이트(Li_xTi_y(PO₄)₃, 0 < x < 2, 0 < y < 3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트(Li_xAl_yTi_z(PO₄)₃, 0 < x < 2, 0 < y < 1, 0 < z < 3), 14Li₂O-9Al₂O₃-38TiO₂-39P₂O₅ 등과 같은 (LiAlTiP)_xO_y 계열 glass (0 < x < 4, 0 < y < 13), 리튬란탄티타네이트(Li_xLa_yTiO₃, 0 < x < 2, 0 < y < 3), Li_3.25Ge_0.25P_0.75S₄ 등과 같은 리튬게르마니움티오포스페이트(Li_xGe_yP_zS_w, 0 < x < 4, 0 < y < 1, 0 < z < 1, 0 < w < 5), Li₃N 등과 같은 리튬나이트라이드(Li_xN_y, 0 < x < 4, 0 < y < 2), Li₃PO₄-Li₂S-SiS₂ 등과 같은 SiS₂ 계열 glass(Li_xSi_yS_z, 0 < x < 3, 0 < y < 2, 0 < z < 4), LiI-Li₂S-P₂S₅ 등과 같은 P₂S₅ 계열 glass(Li_xP_yS_z, 0 < x < 3, 0 < y < 3, 0 < z < 7) 또는 이들 중 1종 이상의 혼합물 등이 있다. In one aspect of the present invention, inorganic particles having a lithium ion transferring ability refer to inorganic particles containing a lithium element but not having lithium stored therein and having a function of moving lithium ions. The inorganic particles having lithium ion- The lithium ion can be transferred and moved due to a kind of defect existing in the structure, so that the lithium ion conductivity in the battery is improved and the battery performance can be improved. Examples of the inorganic particles having lithium ion transferring ability include lithium phosphate (Li ₃ PO ₄ ), lithium titanium phosphate (Li _x Ti _y (PO ₄ ) ₃ , 0 <x <2, 0 <y < (Li _x Al _y Ti _z (PO ₄ ) ₃ , 0 <x <2, 0 <y <1, 0 <z <3), 14Li ₂ O-9Al ₂ O ₃ -38TiO ₂ -39P ₂ O ₅ (0 <x <4, 0 <y <13), lithium lanthanum titanate (Li _x La _y TiO ₃ , 0 <x <2, 0 <y <3), Li (LiAlTiP) _x O _y series glass (Li _x Ge _y P _z S _w , 0 <x <4, 0 <y <1, 0 <z <1, 0 <w <5) such as _3.25 Ge _0.25 P _0.75 S ₄ , (Li _x N _y , 0 <x <4, 0 <y <2) such as Li ₃ N and Li ₃ PO ₄ -Li ₂ S-SiS ₂ SiS ₂ family, such as _{glass (Li x Si y S z} , 0 <x <3, 0 <y <2, 0 <z <4), LiI-Li 2 SP 2 S 5 There is P ₂ S ₅ based _{glass (Li x P y S z} , 0 <x <3, 0 <y <3, 0 <z <7) or one or more mixtures of these, etc., such as.

본 발명의 일 측면에 따른 분리막에 있어서, 다공성 코팅층의 무기물 입자 크기는 제한이 없으나, 균일한 두께의 코팅층 형성 및 적절한 공극률을 위하여, 가능한 한 0.2 내지 5 ㎛ 범위인 것이 바람직하다. 상기 범위를 만족하는 경우, 적절한 분산성을 가져 분리막의 물성을 조절하기 용이하며, 적정 두께의 다공성 코팅층을 형성함으로써, 기계적 물성이 저하되지 않는다. 무기물 입자와 바인더 고분자로 구성되는 다공성 코팅층의 두께는 특별한 제한이 없으나, 예를 들면, 1 내지 10㎛의 범위일 수 있다. In the separation membrane according to one aspect of the present invention, the inorganic particle size of the porous coating layer is not limited, but it is preferably in the range of 0.2 to 5 占 퐉 in order to form a coating layer of uniform thickness and a proper porosity. When the above range is satisfied, it is easy to control the physical properties of the separation membrane with appropriate dispersibility, and the mechanical properties are not deteriorated by forming the porous coating layer having an appropriate thickness. The thickness of the porous coating layer composed of the inorganic particles and the binder polymer is not particularly limited, but may be, for example, in the range of 1 to 10 mu m.

또한, 본 발명의 일 측면에 따른 분리막에 있어서, 다수의 기공을 갖는 다공성 기재로는 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴레페닐렌옥사이드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에틸렌나프탈렌 중 적어도 어느 하나로 형성된 다공성 기재와 같이 통상적으로 전기화학소자의 다공성 기재로 사용 가능한 것이라면 모두 사용이 가능하다. 다공성 기재로는. 막(membrane)이나 부직포 형태를 모두 사용할 수 있다. 다공성 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면, 2 내지 20 ㎛일 수 있고, 다공성 기재에 존재하는 기공 크기 및 기공도 역시 특별히 제한되지 않으나, 예를 들면 각각 0.01 내지 0.5 ㎛ 및 20 내지 70%일 수 있다.Also, in the separation membrane according to one aspect of the present invention, the porous substrate having a plurality of pores may be at least one selected from the group consisting of polyolefin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacetal, polyamide, polycarbonate, polyimide, polyetheretherketone , Polyether sulfone, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, and polyethylene naphthalene, as long as it can be used as a porous substrate of an electrochemical device. As the porous substrate, Both membranes and nonwoven fabrics can be used. The thickness of the porous substrate is not particularly limited, but may be, for example, from 2 to 20 占 퐉, and the pore size and porosity present in the porous substrate are also not particularly limited, but may be 0.01 to 0.5 占 퐉 and 20 to 70 %. &Lt; / RTI &gt;

전술한 본 발명의 분리막은 전기화학소자의 분리막으로 사용될 수 있다. 즉, 양극과 음극에 개재시킨 분리막으로서 본 발명의 일 측면에 따른 분리막이 유용하게 사용될 수 있다. The above-described separation membrane of the present invention can be used as a separation membrane of an electrochemical device. That is, the separator according to one aspect of the present invention may be usefully used as a separator interposed between an anode and a cathode.

전기화학소자는 전기 화학 반응을 하는 모든 소자를 포함하며, 구체적인 예를 들면, 모든 종류의 1차, 이차 전지, 연료 전지, 태양 전지 또는 수퍼 캐패시터 소자와 같은 캐퍼시터(capacitor) 등이 있다. 특히, 상기 2차 전지 중 리튬 금속 이차 전지, 리튬 이온 이차 전지, 리튬 폴리머 이차 전지 또는 리튬 이온 폴리머 이차 전지 등을 포함하는 리튬 이차전지가 적용될 수 있다.The electrochemical device includes all devices that perform an electrochemical reaction, and specific examples include capacitors such as all kinds of primary, secondary cells, fuel cells, solar cells, or super capacitor devices. In particular, a lithium secondary battery including a lithium metal secondary battery, a lithium ion secondary battery, a lithium polymer secondary battery, or a lithium ion polymer secondary battery may be applied to the secondary battery.

전기화학소자는 당 기술 분야에 알려진 통상적인 방법에 따라 제조될 수 있으며, 이의 일 실시예를 들면 양극과 음극 사이에 전술한 분리막을 개재(介在)시켜 조립한 후 전해액을 주입함으로써 제조될 수 있다.The electrochemical device may be manufactured according to a conventional method known in the art, and may be manufactured, for example, by assembling the positive electrode and the negative electrode with the separator interposed therebetween, and then injecting an electrolyte solution .

본 발명의 일 측면에 따른 전기화학소자에서 사용될 수 있는 전해액은 A⁺B^-와 같은 구조의 염으로서, A⁺는 Li⁺, Na⁺, K⁺와 같은 알칼리 금속 양이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함하고 B^-는 PF₆ ^-, BF₄ ^-, Cl^-, Br^-, I^-, ClO₄ ^-, AsF₆ ^-, CH₃CO₂ ^-, CF₃SO₃ ^-, N(CF₃SO₂)₂ ^-, C(CF₂SO₂)₃ ^-와 같은 음이온 또는 이들의 조합으로 이루어진 이온을 포함하는 염이 프로필렌 카보네이트(PC), 에틸렌 카보네이트(EC), 디에틸카보네이트(DEC), 디메틸카보네이트(DMC), 디프로필카보네이트(DPC), 디메틸설폭사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 테트라하이드로퓨란, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 에틸메틸카보네이트(EMC), 감마 부티로락톤 또는 이들의 혼합물로 이루어진 유기 용매에 용해 또는 해리된 것이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.The electrolytic solution which can be used in the electrochemical device according to one aspect of the present invention is a salt having a structure such as A ⁺ B ^- , wherein A ⁺ is an alkali metal cation such as Li ⁺ , Na ⁺ , K ⁺ And B ^- is a metal ion such as PF ₆ ^- , BF ₄ ^- , Cl ^- , Br ^- , I ^- , ClO ₄ ^- , AsF ₆ ^- , CH ₃ CO ₂ ^- , CF ₃ SO ₃ ^- , N (CF ₃ SO ₂ ) _{^{2 -, C (CF 2 SO}} 2) 3 - anion, or a salt containing an ion composed of a combination of propylene carbonate (PC) such as, ethylene carbonate (EC), diethyl carbonate (DEC), dimethyl carbonate (DMC ), Dimethyl carbonate (DPC), dimethylsulfoxide, acetonitrile, dimethoxyethane, diethoxyethane, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), ethylmethyl carbonate But are not limited to, those dissolved or dissociated in an organic solvent composed of lactone or a mixture thereof.

상기 전해액 주입은 최종 제품의 제조 공정 및 요구 물성에 따라, 전지 제조 공정 중 적절한 단계에서 행해질 수 있다. 즉, 전지 조립 전 또는 전지 조립 최종 단계 등에서 적용될 수 있다.The electrolyte injection may be performed at an appropriate stage of the battery manufacturing process, depending on the manufacturing process and required properties of the final product. That is, it can be applied before assembling the cell or at the final stage of assembling the cell.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되어서는 안 된다. 본 발명의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 발명을 보다 완전하게 설명하기 위해서 제공되는 것이다.BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the embodiments according to the present invention can be modified into various other forms, and the scope of the present invention should not be construed as being limited to the above-described embodiments. Embodiments of the invention are provided to more fully describe the present invention to those skilled in the art.

Claims (12)

다수의 기공을 갖는 다공성 기재; 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에, 다수의 무기물 입자와 상기 무기물 입자들 사이를 연결 및 고정시키는 바인더 고분자를 포함하는 다공성 코팅층을 구비하는 분리막으로서,
상기 다수의 무기물 입자와 바인더 고분자의 중량비가 70:30 내지 90:10이며,
상기 바인더 고분자는 제1 아크릴계 공중합체와 제2 아크릴계 공중합체를 10:90 내지 30:70의 중량비로 포함하고,
상기 제1 아크릴계 공중합체는 시아노기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 가지며, 상기 제2 아크릴계 공중합체는 카르복실기 또는 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체로부터 유래되는 반복단위를 갖는 것을 특징으로 하는 분리막.A porous substrate having a plurality of pores; And a porous coating layer formed on at least one surface of the porous substrate, the porous coating layer including a plurality of inorganic particles and a binder polymer for connecting and fixing the inorganic particles,
Wherein the weight ratio of the inorganic particles to the binder polymer is 70:30 to 90:10,
Wherein the binder polymer comprises a first acrylic copolymer and a second acrylic copolymer in a weight ratio of 10:90 to 30:70,
Wherein the first acrylic copolymer has a repeating unit derived from a monomer having a cyano group and the second acrylic copolymer has a repeating unit derived from a carboxyl group or a monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms Membrane. 제1항에 있어서,
상기 시아노기를 갖는 단량체는 (메타)아크릴로니트릴, 2-(비닐옥시)에탄니트릴 및 2-(비닐옥시)프로판니트릴으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the monomer having a cyano group is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylonitrile, 2- (vinyloxy) ethanenitrile and 2- (vinyloxy) propanenitrile. 제1항에 있어서,
상기 카르복실기 갖는 단량체는 (메타)아크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산 및 말레산 무수물로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 1,
The monomer having a carboxyl group may be at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyacetic acid, 3- (meth) acryloyloxypropyl acid, 4- (meth) acryloyloxybutyric acid, And at least one member selected from the group consisting of citric acid, maleic acid, and maleic anhydride. 제1항에 있어서,
상기 탄소수가 1 내지 14인 알킬기를 갖는 단량체는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트, 라우릴 (메타)아크릴레이트 및 테트라데실 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 1,
Examples of the monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) (Meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate and tetradecyl . 제1항에 있어서,
상기 무기물 입자의 크기가 0.2 내지 5 ㎛인 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the inorganic particles have a size of 0.2 to 5 mu m. 제1항에 있어서,
상기 무기물 입자가 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the inorganic particles are selected from the group consisting of inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more, inorganic particles having lithium ion transporting ability, and mixtures thereof. 제6항에 있어서,
상기 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자가 BaTiO₃, Pb(Zr,Ti)O₃ (PZT), Pb_1-xLa_xZr_1-yTi_yO₃ (PLZT, 여기서, 0 < x < 1, 0 < y < 1임), Pb(Mg_1/3Nb_2/3)O₃-PbTiO₃ (PMN-PT), 하프니아(HfO₂), SrTiO₃, SnO₂, CeO₂, MgO, NiO, CaO, ZnO, ZrO₂, Y₂O₃, Al₂O₃, SiC 및 TiO₂로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 6,
Wherein the inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more are BaTiO ₃ , Pb (Zr, Ti) O ₃ (PZT), Pb _{1 -x} La _x Zr _{1 -y} Ti _y O ₃ <y <1 _{Im), Pb (Mg 1/3 Nb 2/3} ) O 3 -PbTiO 3 (PMN-PT), hafnia _{(HfO 2), SrTiO 3,} SnO 2, CeO 2, MgO, NiO, CaO , ZnO, ZrO ₂ , Y ₂ O ₃ , Al ₂ O ₃ , SiC and TiO ₂ . 제6항에 있어서,
상기 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자가 리튬포스페이트(Li₃PO₄), 리튬티타늄포스페이트(Li_xTi_y(PO₄)₃, 0 < x < 2, 0 < y < 3), 리튬알루미늄티타늄포스페이트(Li_xAl_yTi_z(PO₄)₃, 0 < x < 2, 0 < y < 1, 0 < z < 3), (LiAlTiP)_xO_y 계열 glass(0 < x < 4, 0 < y < 13), 리튬란탄티타네이트(Li_xLa_yTiO_{3 ,} 0 < x < 2, 0 < y < 3), 리튬게르마니움티오포스페이트(LixGeyPzSw, 0 < x < 4, 0 < y < 1, 0 < z < 1, 0 < w < 5), 리튬나이트라이드(Li_xN_y, 0 < x < 4, 0 < y < 2), SiS₂ 계열 glass (Li_xSi_yS_z, 0 < x < 3, 0 < y < 2, 0 < z < 4) 및 P₂S₅ 계열 glass (Li_xP_yS_z, 0 < x < 3, 0 < y < 3, 0 < z < 7) 로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 6,
Wherein the inorganic particles having lithium ion transferring ability are lithium phosphate (Li ₃ PO ₄ ), lithium titanium phosphate (Li _x Ti _y (PO ₄ ) ₃ , 0 <x <2, 0 <y <3), lithium aluminum titanium phosphate (Li _x Al _y Ti _z (PO ₄ ) ₃ , 0 <x <2, 0 <y <1, 0 <z <3), (LiAlTiP) _x O _y series glass (13), lithium lanthanum titanate (Li _x La _y TiO _{3 ,} 0 <x <2, 0 <y <3), lithium germanium thiophosphate (LixGeyPzSw, 0 <x <4, 0 < 0 <z <1, 0 < w <5), lithium nitrides _{(Li x N y, 0 <} x <4, 0 <y <2), SiS 2 based _{glass (Li x Si y S z} , 0 <x 0 < y < 3, 0 < z < 7) and P ₂ S ₅ series glass (Li _x P _y S _z , Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1, < / RTI &gt; 제1항에 있어서,
상기 다공성 코팅층의 두께가 1 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the porous coating layer has a thickness of 1 to 10 mu m. 제1항에 있어서,
상기 다공성 기재가 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리에테르설폰, 폴레페닐렌옥사이드, 폴리페닐렌설파이드 및 폴리에틸렌나프탈렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종으로 형성된 것을 특징으로 하는 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the porous substrate is selected from the group consisting of polyolefins, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacetal, polyamide, polycarbonate, polyimide, polyetheretherketone, polyether sulfone, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide and polyethylene naphthalene And at least one kind selected from the group consisting of 양극, 음극, 상기 양극과 음극 사이에 개재된 분리막을 포함하는 전기화학소자에 있어서,
상기 분리막이 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 분리막인 전기화학소자.An electrochemical device comprising a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode,
Wherein the separator is the separator according to any one of claims 1 to 10. 제11항에 있어서,
상기 전기화학소자가 리튬 이차전지인 것을 특징으로 하는 전기화학소자.12. The method of claim 11,
Wherein the electrochemical device is a lithium secondary battery.