KR20170067777A

KR20170067777A - Electricity storage device

Info

Publication number: KR20170067777A
Application number: KR1020177010073A
Authority: KR
Inventors: 미즈오 이와사키; 야스시 모치다; 다케시 아라야
Original assignee: 스미토모덴키고교가부시키가이샤
Priority date: 2014-10-16
Filing date: 2015-05-22
Publication date: 2017-06-16

Abstract

축전 디바이스는, 케이스의 밀봉판에 설치된 2개의 전극 단자부를 구비하고, 각각의 전극 단자부는, (a) 헤드부와 나사부를 가지며, 또한 밀봉판의 단자 구멍에 케이스의 내측으로부터 삽입된 볼트형의 전극 단자, (b) 전극 단자와 단자 구멍의 주연부 사이의 링형의 제1 개스킷, (c) 전극 단자를 밀봉판에 대하여 고정하는 너트, (d) 너트와 밀봉판 사이의 와셔, (e) 와셔와 밀봉판 사이의 제2 개스킷, 및 (f) 전극 단자의 헤드부와 밀봉판 사이의 제3 개스킷을 포함하고, 제1∼제3 개스킷은 불소 수지를 포함하고, 제2 개스킷과 와셔 사이, 제2 개스킷과 밀봉판 사이, 제3 개스킷과 전극 단자의 헤드부 사이, 및 제3 개스킷과 밀봉판 사이에는, 각각 아크릴계 시일제가 배치되어 있다. The power storage device has two electrode terminal portions provided on a sealing plate of a case, and each of the electrode terminal portions has (a) a head portion and a threaded portion, and a bolt (C) a nut for fixing the electrode terminal to the sealing plate, (d) a washer between the nut and the sealing plate, (e) a washer And (f) a third gasket between the head portion of the electrode terminal and the sealing plate, wherein the first to third gaskets comprise fluororesin, and between the second gasket and the washer, Acrylic sealing materials are disposed between the second gasket and the sealing plate, between the third gasket and the head portion of the electrode terminal, and between the third gasket and the sealing plate.

Description

축전 디바이스{ELECTRICITY STORAGE DEVICE}ELECTRICITY STORAGE DEVICE

본 발명은 축전 디바이스에 관한 것으로, 특히 축전 디바이스의 전극 단자 부분의 밀폐성의 개선에 관한 것이다. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to an electrical storage device, and more particularly, to an improvement in hermeticity of an electrode terminal portion of a power storage device.

최근, 태양광 또는 풍력 등의 자연 에너지를 전기 에너지로 변환하는 기술이 주목받고 있다. 또한, 많은 전기 에너지를 축적할 수 있는 고에너지 밀도의 축전 디바이스로서, 비수 전해질 이차 전지 및 비수 전해질 커패시터의 수요가 확대되고 있다. 비수 전해질 이차 전지 중에서는, 경량이며 높은 기전력을 갖는 점에서, 리튬 이온 이차 전지 및 나트륨 이온 이차 전지가 유망하다. 비수 전해질 커패시터 중에서는, 리튬 이온 커패시터가 유망하다. BACKGROUND ART [0002] In recent years, technologies for converting natural energy such as sunlight or wind power into electric energy have been attracting attention. In addition, as a battery device having a high energy density capable of storing a large amount of electric energy, the demand for non-aqueous electrolyte secondary batteries and non-aqueous electrolyte capacitors is expanding. Among non-aqueous electrolyte secondary batteries, lithium ion secondary batteries and sodium ion secondary batteries are promising because of their light weight and high electromotive force. Among the non-aqueous electrolyte capacitors, lithium-ion capacitors are promising.

축전 디바이스는, 일반적으로, 케이스와, 케이스에 수용된 전극군 및 전해질을 포함하며, 밀폐된 구조를 갖는다. 케이스는, 개구부를 갖는 바닥이 있는 용기 본체와, 용기 본체의 개구부를 밀봉하는 밀봉판을 포함한다. 케이스에는, 전극군에 포함되는 전극과 전기적으로 접속하여, 케이스 밖으로 전기를 취출하기 위한 전극 단자(또는 외부 전극 단자)가 설치되어 있다. 전극 단자 구조 중에는, 케이스에 형성한 구멍(단자 구멍이라고도 함)을 통해서, 전극 단자를 케이스 내로부터 밖으로 돌출시키는 것이 있다.An electrical storage device generally includes a case, an electrode group housed in the case, and an electrolyte, and has a closed structure. The case includes a container body having a bottom having an opening and a sealing plate sealing the opening of the container body. The case is provided with an electrode terminal (or external electrode terminal) for electrically connecting to an electrode included in the electrode group and for taking out electricity from the case. In the electrode terminal structure, the electrode terminal is projected out of the case through a hole (also called a terminal hole) formed in the case.

예컨대, 특허문헌 1에서는, 케이스의 덮개에 형성된 구멍에 전극 단자가 삽입되고, 전극 단자와 구멍의 주연부 사이에 시일재가 충전되어 있다. For example, in Patent Document 1, an electrode terminal is inserted into a hole formed in a lid of a case, and a sealing material is filled between the electrode terminal and the periphery of the hole.

특허문헌 2에서는, 케이스의 덮개에 형성된 구멍의 주연부를, 케이스의 내측으로부터 외측을 향해 굴곡시켜 버링부를 형성하고, 이 버링부를 이용하여 코킹에 의해 전극 단자를 고정하는 것이 제안되어 있다. 구체적으로는, 버링부와 구멍에 삽입된 전극 단자의 사이에, 성형된 시일재를 개재시키고, 버링부를 전극 단자에 대하여 프레스하여 코킹했다. Patent Document 2 proposes that a peripheral edge of a hole formed in a cover of a case is bent outward from the inside of the case to form a burring portion and the electrode terminal is fixed by caulking using the burring portion. Specifically, a molded sealing material was interposed between the burring portion and the electrode terminal inserted into the hole, and the burring portion was pressed against the electrode terminal and caulked.

특허문헌 1 : 일본 특허 공개 제2009-48969호 공보Patent Document 1: JP-A-2009-48969 특허문헌 2 : 일본 특허 공개 제2012-238510호 공보Patent Document 2: JP-A-2012-238510

그러나, 특허문헌 1 및 2와 같이, 단자 구멍의 주연부와 전극 단자 사이의 간극에 시일재를 매립하는 것만으로는, 전해질의 누설을 충분히 억제할 수 없는 경우가 있다. 한편, 볼트 및 너트의 결합을 이용한 단자 구조(이하, 단순히 볼트 단자 구조라고도 함)도 생각된다. 볼트 단자 구조는, 케이스(예컨대 밀봉판)에 단자 구멍을 형성하고, 이 단자 구멍에 케이스의 내측으로부터 외측을 향해 볼트형의 전극 단자를 삽입하고, 케이스 밖으로 돌출된 전극 단자의 나사부를 너트에 끼우고 케이스에 고정함으로써 형성된다. 전극 단자는, 나사부(혹은 레그부 또는 축부)와, 나사부의 직경보다 사이즈가 큰 헤드부를 갖고 있고, 헤드부를 케이스 내에 남기고, 나사부를 단자 구멍으로부터 케이스 밖으로 돌출시킨 상태로 사용된다. 볼트 단자 구조에서는, 단자 구멍의 주연부와 전극 단자 사이에는, 링형의 절연성 개스킷(또는 절연축)이 배치되고, 너트와 밀봉판 사이에는, O-링형의 절연성 개스킷이 배치되고, 이 개스킷과 너트 사이에는, O-링형의 와셔가 배치된다. 케이스의 내측에서는, 밀봉판과 전극 단자의 헤드부 사이에는, 절연성 개스킷이 배치되고, 이 개스킷과 전극 단자의 헤드부 사이에는, 필요에 따라서 와셔가 배치되는 경우도 있다. However, as in Patent Documents 1 and 2, leakage of the electrolyte can not be sufficiently suppressed merely by embedding a sealing material in the gap between the periphery of the terminal hole and the electrode terminal. On the other hand, a terminal structure using a combination of bolts and nuts (hereinafter, simply referred to as a bolt terminal structure) is also conceivable. In the bolt terminal structure, a terminal hole is formed in a case (e.g., a sealing plate), a bolt-type electrode terminal is inserted into the terminal hole from the inside to the outside of the case, and a threaded portion of the electrode terminal protruding out of the case is inserted into the nut And fixed to the rag case. The electrode terminal has a screw portion (or a leg portion or a shaft portion) and a head portion having a size larger than the diameter of the screw portion, and is used in a state in which the head portion is left in the case and the screw portion is projected out of the case through the terminal hole. In the bolt terminal structure, a ring-shaped insulating gasket (or an insulating shaft) is disposed between the periphery of the terminal hole and the electrode terminal, and an O-ring-shaped insulating gasket is disposed between the nut and the sealing plate. An O-ring type washer is disposed. On the inner side of the case, an insulating gasket is disposed between the sealing plate and the head portion of the electrode terminal, and a washer may be disposed between the gasket and the head portion of the electrode terminal, if necessary.

볼트 단자 구조에서는, 축전 디바이스의 밀폐성을 높이거나 밀봉판을 보호하거나, 및/또는 너트의 풀림을 억제하거나 하기 위해, 개스킷 및 와셔 등이 사용된다. 개스킷에는, 일반적으로 밀폐성을 담보하기 쉬운 폴리프로필렌 등의 재료가 사용되고 있다. 그러나, 폴리프로필렌을 포함하는 개스킷을 이용하면, 너트가 풀려, 전해질의 누설을 충분히 억제할 수 없는 경우가 있다. In the bolt terminal structure, a gasket, a washer, or the like is used for enhancing the hermeticity of the electrical storage device, protecting the sealing plate, and / or suppressing loosening of the nut. In the gasket, a material such as polypropylene, which is generally easy to be hermetically sealed, is used. However, when a gasket containing polypropylene is used, the nut may be loosened and leakage of the electrolyte may not be sufficiently suppressed.

본 발명의 목적은, 볼트 단자 구조를 갖는 축전 디바이스에 있어서 전해질의 누설을 억제하는 것이다. An object of the present invention is to suppress leakage of an electrolyte in an electrical storage device having a bolt terminal structure.

본 발명의 한 국면은, 케이스와, 상기 케이스에 수용된 전극군 및 비수 전해질과, 상기 케이스에 설치된 2개의 전극 단자부를 구비하고, One aspect of the present invention is a battery pack including a case, an electrode group housed in the case, a nonaqueous electrolyte, and two electrode terminal portions provided in the case,

상기 전극군은, 정극, 부극, 및 상기 정극과 상기 부극 사이에 개재된 세퍼레이터를 포함하고, Wherein the electrode group includes a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode,

상기 케이스는, 개구부를 갖는 바닥이 있는 용기 본체와, 상기 용기 본체의 개구부를 밀봉하는 밀봉판을 가지며, The case has a bottomed container body having an opening and a sealing plate sealing the opening of the container body,

상기 밀봉판은, 상기 전극 단자부를 설치하기 위한 단자 구멍을 가지며, Wherein the sealing plate has a terminal hole for mounting the electrode terminal portion,

상기 전극 단자부의 각각은, Wherein each of the electrode terminal portions includes:

헤드부와 상기 헤드부로부터 신장된 나사부를 가지며, 또한 상기 단자 구멍에 상기 케이스의 내측으로부터 외측을 향해 삽입된 볼트형의 전극 단자, A bolt-shaped electrode terminal having a head portion and a threaded portion extending from the head portion and inserted into the terminal hole from the inside to the outside of the case,

상기 전극 단자와 상기 단자 구멍의 주연부 사이에 배치되고, 링형이며, 또한 절연성인 제1 개스킷, A first gasket disposed between the electrode terminal and the peripheral portion of the terminal hole, the first gasket being ring-

상기 전극 단자를 상기 밀봉판에 대하여 고정하는 너트, A nut for fixing the electrode terminal to the sealing plate,

상기 너트와 상기 밀봉판 사이에 배치된 와셔, A washer disposed between the nut and the sealing plate,

상기 와셔와 상기 밀봉판 사이에 배치된 절연성의 제2 개스킷, 및 An insulating second gasket disposed between the washer and the sealing plate, and

상기 전극 단자의 헤드부와 상기 밀봉판 사이에 배치된 절연성의 제3 개스킷을 포함하고, And an insulating third gasket disposed between the head portion of the electrode terminal and the sealing plate,

상기 제1 개스킷, 상기 제2 개스킷 및 상기 제3 개스킷은, 각각 불소 수지를 포함하고, Wherein the first gasket, the second gasket and the third gasket each comprise a fluororesin,

상기 제2 개스킷과 상기 와셔 사이, 상기 제2 개스킷과 상기 밀봉판 사이, 상기 제3 개스킷과 상기 전극 단자의 헤드부 사이, 및 상기 제3 개스킷과 상기 밀봉판 사이에는, 각각 아크릴계 시일제가 배치되어 있고, An acrylic sealant is disposed between the second gasket and the washer, between the second gasket and the seal plate, between the head part of the third gasket and the electrode terminal, and between the third gasket and the seal plate However,

상기 전극 단자부의 한쪽은, 상기 정극에 전기적으로 접속한 정극 단자부이고, One of the electrode terminal portions is a positive electrode terminal portion electrically connected to the positive electrode,

상기 전극 단자부의 다른쪽은, 상기 정극 단자부와 이격되어 설치되고, 또한 상기 부극에 전기적으로 접속한 부극 단자부인 축전 디바이스에 관한 것이다. And the other of the electrode terminal portions is a negative electrode terminal portion which is provided apart from the positive electrode terminal portion and is electrically connected to the negative electrode.

본 발명에 의하면, 볼트 단자 구조를 갖는 축전 디바이스에 있어서, 볼트 단자 구조의 밀폐성을 높일 수 있고, 이에 따라, 비수 전해질의 누설을 억제할 수 있다. According to the present invention, in a power storage device having a bolt terminal structure, the tightness of the bolt terminal structure can be enhanced, and leakage of the nonaqueous electrolyte can be suppressed.

도 1은 본 발명의 일실시형태에 관한 축전 디바이스를 모식적으로 나타내는 사시도이다.
도 2는 도 1의 축전 디바이스에서의 전극 단자부(또는 볼트 단자 구조)를 모식적으로 나타내는 종단면도이다.1 is a perspective view schematically showing a power storage device according to an embodiment of the present invention.
2 is a longitudinal sectional view schematically showing an electrode terminal portion (or a bolt terminal structure) in the power storage device of Fig. 1;

[발명의 실시형태의 설명][Description of the invention]

처음에, 본 발명의 실시형태의 내용을 열기하여 설명한다. First, the contents of the embodiment of the present invention will be described and explained.

본 발명의 일실시형태는, (1) 케이스와, 상기 케이스에 수용된 전극군 및 비수 전해질과, 상기 케이스에 설치된 2개의 전극 단자부를 구비하고, According to an embodiment of the present invention, there is provided a battery pack comprising (1) a case, an electrode group housed in the case, a nonaqueous electrolyte, and two electrode terminal portions provided in the case,

종래의 축전 디바이스에서는, 40℃ 미만의 작동 온도가 상정되어 있기 때문에, 밀폐성을 담보하기 쉬운 폴리프로필렌 등의 재료를 개스킷에 사용하는 것이 일반적이다. 그러나, 최근에는, 축전 디바이스에 있어서도 40℃ 이상의 높은 작동 온도가 요구되고 있다. 그와 같은 중에, 볼트 단자 구조에 있어서 폴리프로필렌 등을 포함하는 개스킷을 이용하면, 비교적 고온에서는 개스킷이 변형 및/또는 열화하고, 너트가 풀려, 밀폐성을 확보하기 어려워지는 것이 판명되었다. 내열성의 관점에서는, 불소 수지를 포함하는 개스킷을 이용하는 것이 유리하다고 생각된다. 그러나, 불소 수지를 포함하는 개스킷은, 폴리프로필렌과 비교해서, 표면장력이 높고 전해질이 누설되기 쉽다. In the conventional electric storage device, since an operating temperature of less than 40 캜 is assumed, it is common to use a material such as polypropylene, which is easy to be hermetically sealed, in the gasket. In recent years, however, a high operating temperature of 40 DEG C or higher is also required for a power storage device. In such a case, it has been found that when a gasket including polypropylene or the like is used in the structure of the bolt terminal, the gasket is deformed and / or deteriorated at a relatively high temperature, and the nut is loosened. From the viewpoint of heat resistance, it is considered to be advantageous to use a gasket containing a fluororesin. However, a gasket containing a fluororesin has a higher surface tension than an polypropylene, and the electrolyte tends to leak.

본 발명의 실시형태에 의하면, 축전 디바이스에 있어서, 비교적 고온에서는 밀폐성을 확보하기 어려운 볼트 단자 구조를 채용하더라도, 제1 개스킷, 제2 개스킷 및 제3 개스킷에 각각 불소 수지를 이용하고, 또한, 제2 개스킷과 와셔 사이, 제2 개스킷과 밀봉판 사이, 제3 개스킷과 전극 단자의 헤드부 사이, 및 제3 개스킷과 밀봉판 사이에, 각각 아크릴계 시일제를 배치하기 때문에, 단자 구멍 주변의 밀폐성을 높일 수 있고, 이에 따라, 너트의 풀림을 억제할 수도 있다. 따라서, 축전 디바이스의 볼트 단자 구조에서의 밀폐성을 전체적으로 높일 수 있고, 단자 구멍으로부터의 전해질의 누설을 억제할 수 있다. According to the embodiment of the present invention, even if a bolt terminal structure which is difficult to secure hermeticity at a relatively high temperature is employed in the electrical storage device, the first gasket, the second gasket and the third gasket are made of fluorine resin, Since the acrylic sealing agent is disposed between the two gaskets and the washer, between the second gasket and the sealing plate, between the head portion of the third gasket and the electrode terminal, and between the third gasket and the sealing plate, So that the loosening of the nut can be suppressed. Therefore, the sealing performance in the bolt terminal structure of the power storage device can be improved as a whole, and leakage of the electrolyte from the terminal hole can be suppressed.

여기서, 본 실시형태에 관한 축전 디바이스는, 비수 전해질을 포함하는 축전 디바이스이며, 비수 전해질 이차 전지, 비수 전해질 커패시터 등이 포함된다. 비수 전해질 이차 전지에는, 리튬 이온 이차 전지, 나트륨 이온 이차 전지 등이 포함되고, 비수 전해질 커패시터에는, 리튬 이온 커패시터, 나트륨 이온 커패시터 등이 포함된다. 비수 전해질에는, 유기 전해질 및 용융염이 포함되며, 수용액 전해질과 구별된다. 유기 전해질은, 유기 용매와 알칼리 금속염으로 구성된다. 용융염은, 용융 상태의 염(용융염)과 동의이며, 이온 액체라고도 칭해진다. 이온 액체는, 음이온과 양이온으로 구성되는 액상 이온성 물질이다. Here, the electrical storage device according to the present embodiment is an electrical storage device including a nonaqueous electrolyte, and includes a nonaqueous electrolyte secondary battery, a nonaqueous electrolyte capacitor, and the like. The nonaqueous electrolyte secondary battery includes a lithium ion secondary battery and a sodium ion secondary battery, and the nonaqueous electrolyte capacitor includes a lithium ion capacitor and a sodium ion capacitor. The non-aqueous electrolyte includes an organic electrolyte and a molten salt, and is distinguished from an aqueous electrolyte. The organic electrolyte is composed of an organic solvent and an alkali metal salt. The molten salt is in agreement with the salt in the molten state (molten salt) and is also referred to as an ionic liquid. An ionic liquid is a liquid ionic material composed of an anion and a cation.

축전 디바이스를 40℃ 이상의 비교적 고온(예컨대 40∼90℃)에서 사용하는 경우, 전해질은, 용융염을 80 질량% 이상 포함하는 것이 바람직하다. 한편, 축전 디바이스를 비교적 저온(예컨대 -5℃∼40℃ 미만)에서 사용하는 경우, 전해질은, 유기 전해질을 80% 이상 포함하는 것이 바람직하고, 유기 용매를 50 질량% 이상 포함하는 것이 바람직하다. When the electrical storage device is used at a relatively high temperature (for example, 40 to 90 占 폚) of 40 占 폚 or more, it is preferable that the electrolyte contains 80 mass% or more of the molten salt. On the other hand, when the electric storage device is used at a relatively low temperature (for example, less than -5 ° C to less than 40 ° C), the electrolyte preferably contains 80% or more of the organic electrolyte and preferably contains 50% or more by mass of the organic solvent.

(2) 전해질로서 난연성의 용융염을 이용하는 전지는, 용융염 전지라고도 칭해진다. 용융염 전지는, 열안정성이 우수하고, 안전성의 확보가 비교적 용이하고, 또한, 40℃ 이상의 고온 영역에서의 계속적 사용에도 적합하다. 또한, 용융염을 전해질로서 사용하는 나트륨 이온 이차 전지는, 용융염 전지 중에서도 제조 비용이 저가이어서 주목받고 있다. 나트륨 이온 이차 전지의 용융염은, 양이온으로서 나트륨 이온과 유기 양이온을 포함하는 것이 바람직하고, 음이온으로서 비스술포닐아미드 음이온을 포함하는 것이 바람직하다. (2) A battery using a flame-retardant molten salt as an electrolyte is also referred to as a molten salt battery. The molten salt battery is excellent in thermal stability, is relatively easy to ensure safety, and is suitable for continuous use in a high temperature region of 40 占 폚 or more. Further, a sodium ion secondary battery using a molten salt as an electrolyte is attracting attention because it is inexpensive to manufacture from a molten salt battery. The molten salt of the sodium ion secondary battery preferably contains sodium ions and organic cations as cations, and preferably includes bissulfonylamide anions as anions.

(3) 상기 시일제는, (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산에스테르 올리고머, 및 이들의 반응 생성물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종과, 고형 파라핀을, 적어도 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 시일제는, 경화후에도 높은 유연성을 갖기 때문에, 개스킷 주변에 간극이 형성되기 어려워진다. 따라서, 볼트 단자 구조에서의 밀폐성을 더욱 높일 수 있다. 또, 본 명세서 중, 아크릴산 및 메타크릴산을 (메타)아크릴산으로 총칭하고, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르를 (메타)아크릴산에스테르로 총칭한다. (3) The sealant preferably contains at least one member selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid ester oligomers, and reaction products thereof, and solid paraffin. Such a sealant has high flexibility even after curing, so that a gap is hardly formed around the gasket. Therefore, the tightness in the bolt terminal structure can be further enhanced. In the present specification, acrylic acid and methacrylic acid are collectively referred to as (meth) acrylic acid, and acrylic acid ester and methacrylic acid ester are collectively referred to as (meth) acrylic acid ester.

(4) 상기 전극 단자의 헤드부와 상기 너트 사이의 체결력은 8∼12 Nㆍm이고, 상기 제2 개스킷의 두께 방향의 압축률은 75∼85%인 것이 바람직하다. 체결력 및 제2 개스킷의 압축률이 이러한 범위인 것에 의해, 개스킷의 변형 및/또는 열화가 억제되어, 단자 구멍으로부터의 누설을 억제하는 효과가 더욱 높아진다. 또, 개스킷의 두께 방향의 압축률이란, 개스킷을 압축하지 않은 상태의 두께를 100%로 했을 때의 압축후의 두께의 비율(%)을 의미한다. (4) The fastening force between the head portion of the electrode terminal and the nut is 8 to 12 N · m, and the compressibility of the second gasket in the thickness direction is preferably 75 to 85%. With the tightening force and the compression ratio of the second gasket within this range, deformation and / or deterioration of the gasket are suppressed, and the effect of suppressing leakage from the terminal hole is further enhanced. The compression ratio in the thickness direction of the gasket means the ratio (%) of the thickness after compression when the thickness of the gasket is 100%.

(5) 축전 디바이스에 있어서, 작동 온도는 40∼90℃이어도 좋다. 작동 온도가 이러한 온도라 하더라도, 아크릴계 시일제와 불소 수지를 포함하는 개스킷을 조합함으로써 시일제의 열화를 억제할 수 있어, 너트의 풀림이 억제된다. (5) In the electrical storage device, the operating temperature may be 40 to 90 캜. Even if the operating temperature is such a temperature, deterioration of the sealant can be suppressed by combining the acrylic sealant and the gasket including the fluororesin, and the release of the nut can be suppressed.

(6) 바람직한 실시형태에서는, 상기 전극 단자와 상기 너트 사이에는 아크릴계 접착제가 배치되어 있다. 이러한 실시형태에 의하면, 너트의 풀림을 억제하는 효과가 더욱 높아지기 때문에, 볼트 단자 구조에서의 밀폐성을 더욱 높일 수 있다. (6) In a preferred embodiment, an acrylic adhesive is disposed between the electrode terminal and the nut. According to this embodiment, since the effect of suppressing the loosening of the nut is further enhanced, the hermeticity in the bolt terminal structure can be further enhanced.

[발명의 실시형태의 상세]DETAILED DESCRIPTION OF THE EMBODIMENTS

본 발명의 실시형태에 관한 축전 디바이스의 구체예를, 적절하게 도면을 참조하면서 이하에 설명한다. 또, 본 발명은 이들 예시에 한정되는 것이 아니라, 첨부한 특허청구범위에 의해 나타나며, 특허청구범위와 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경이 포함되는 것이 의도된다. Specific examples of the electrical storage device according to the embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings as appropriate. It is to be understood that the present invention is not limited to these examples, but may be embodied in the appended claims, and is intended to include all modifications within the meaning and scope equivalent to those of the claims.

축전 디바이스는, 케이스와, 케이스에 수용된 전극군 및 비수 전해질과, 케이스에 설치된 2개의 전극 단자부를 구비한다. The electrical storage device includes a case, an electrode group housed in the case, a nonaqueous electrolyte, and two electrode terminal portions provided in the case.

이하, 축전 디바이스의 구성 요소에 관해 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the components of the electrical storage device will be described in more detail.

(전극 단자부(또는 볼트 단자 구조))(Electrode terminal portion (or bolt terminal structure))

축전 디바이스는, 케이스에 설치된 2개의 전극 단자부를 갖는다. 2개의 전극 단자부의 한쪽은 정극 단자부이고, 다른쪽은 부극 단자부이다. 정극 단자부는, 전극군에 포함되는 정극에 전기적으로 접속해 있고, 부극 단자부는, 전극군에 포함되는 부극에 전기적으로 접속해 있다. 정극 단자부와 부극 단자부는, 케이스에 있어서 이격되어 설치된다. The power storage device has two electrode terminal portions provided in the case. One of the two electrode terminal portions is a positive electrode terminal portion, and the other is a negative electrode terminal portion. The positive electrode terminal portion is electrically connected to the positive electrode included in the electrode group, and the negative electrode terminal portion is electrically connected to the negative electrode included in the electrode group. The positive electrode terminal portion and the negative electrode terminal portion are spaced apart from each other in the case.

케이스는, 개구부를 갖는 바닥이 있는 용기 본체와, 용기 본체의 개구부를 밀봉하는 밀봉판(또는 덮개)을 갖는다. 밀봉판에는, 전극 단자부를 설치하기 위한 단자 구멍을 갖는다. 즉, 전극 단자부는 케이스의 밀봉판에 설치된다. The case has a container body with a bottom having an opening and a sealing plate (or lid) for sealing the opening of the container body. The sealing plate has a terminal hole for mounting the electrode terminal portion. That is, the electrode terminal portion is provided on the sealing plate of the case.

2개의 전극 단자부의 각각은, 볼트형의 전극 단자와, 너트, 절연성의 제1∼제3 개스킷, 및 와셔를 포함한다. Each of the two electrode terminal portions includes a bolt-shaped electrode terminal, a nut, insulating first to third gaskets, and a washer.

볼트형의 전극 단자(정극 단자 및 부극 단자)는, 헤드부와, 헤드부로부터 신장된 나사부(또는 레그부)를 갖는다. 나사부의 직경은, 헤드부의 사이즈보다 작게 되어 있고, 전극 단자는, 나사부를 외측으로 향하게 한 상태로, 케이스의 내측으로부터 외측을 향해 단자 구멍에 삽입된다. 전극 단자부에 있어서, 전극 단자의 헤드부는 케이스 내에 위치하고, 나사부의 선단을 포함하는 영역은 케이스 밖으로 돌출된 상태가 된다. 전극 단자의 나사부의 형상은 기둥형이며, 적어도 케이스 밖으로 노출된 나사부의 둘레면(둘레면의 일부 또는 전부)에는 나사홈이 형성되어 있다. The bolt-type electrode terminals (positive electrode terminal and negative electrode terminal) have a head portion and a threaded portion (or leg portion) extending from the head portion. The diameter of the threaded portion is smaller than the size of the head portion, and the electrode terminal is inserted into the terminal hole from the inside to the outside of the case with the threaded portion facing outward. In the electrode terminal portion, the head portion of the electrode terminal is located in the case, and the region including the tip end of the screw portion is projected out of the case. The shape of the threaded portion of the electrode terminal is a columnar shape, and at least a thread groove is formed in the peripheral surface (a part or the whole of the peripheral surface) of the threaded portion exposed out of the case.

전극 단자의 헤드부는, 플랜지와 같은 형상을 갖는 플랜지부로 해도 좋다. 플랜지부는, 단자 구멍보다 크게 형성되어 있고, 단자 구멍으로부터 전극 단자가 빠지는 것이 억제되고, 리드의 용접이 용이해진다. 또한, 전극 단자의 헤드부(또는 플랜지부)는 단자 집전판으로서도 기능시킬 수 있다. 즉, 전극 단자의 헤드부는, 단자 집전판과 일체화한 구조로 할 수 있다. 전극 단자의 헤드부(또는 플랜지부)의 형상은 특별히 제한되지 않고, 전극 단자의 길이 방향과 평행한 방향에서 본 경우, 예컨대 사각형, 원형 또는 타원형이어도 좋다. 전극 단자의 헤드부(또는 플랜지부)는, 일부(예컨대, 사각형의 헤드부 또는 플랜지부의 한 변에서의 소정폭의 영역)가 절곡되어 형성되는 굴곡부를 가져도 좋다. The head portion of the electrode terminal may be a flange portion having the same shape as the flange. The flange portion is formed to be larger than the terminal hole, so that the electrode terminal is prevented from coming off from the terminal hole, and the lead can be easily welded. The head portion (or the flange portion) of the electrode terminal can also function as a terminal collecting plate. That is, the head portion of the electrode terminal can be integrated with the terminal collecting plate. The shape of the head portion (or the flange portion) of the electrode terminal is not particularly limited, and may be rectangular, circular, or elliptical when viewed in a direction parallel to the longitudinal direction of the electrode terminal. The head portion (or the flange portion) of the electrode terminal may have a bent portion formed by bending a part (for example, a square head portion or a predetermined width region on one side of the flange portion).

전극 단자부에서는, 케이스 밖으로 돌출된 상태의 나사부에, 내주면(또는 내벽)에 나사홈을 갖는 너트가 끼워짐으로써, 전극 단자가 밀봉판에 대하여 고정된다. 전극 단자에 대한 너트의 결합 정도를 조절함으로써, 전극 단자의 헤드부와 너트 사이의 체결력을 조절할 수 있다. 전극 단자부는, 이와 같이 볼트(즉, 볼트형의 전극 단자)와 너트의 결합을 이용한 구조를 갖기 때문에, 이러한 구조의 전극 단자부를 볼트 단자 구조로 칭하는 경우가 있다. In the electrode terminal portion, a nut having a screw groove is fitted to the inner peripheral surface (or the inner wall) of the screw portion projecting out of the case, so that the electrode terminal is fixed to the sealing plate. The tightening force between the head portion and the nut of the electrode terminal can be adjusted by adjusting the degree of engagement of the nut with respect to the electrode terminal. Since the electrode terminal portion has a structure using a combination of a bolt (i.e., a bolt-shaped electrode terminal) and a nut in this way, the electrode terminal portion having such a structure may be referred to as a bolt terminal structure.

단자 구멍에 전극 단자(구체적으로는, 레그부(또는 나사부))를 삽입하면, 단자 구멍의 주연부와 전극 단자(즉, 레그부) 사이에는 간극이 형성된다. 이 간극에 링형의 제1 개스킷을 배치함으로써, 볼트 단자 구조의 밀폐성을 높일 수 있다. 바꾸어 말하면, 링형의 제1 개스킷은, 단자 구멍의 주연부와 전극 단자(구체적으로는, 단자 구멍에 삽입된 전극 단자의 레그부) 사이에 배치된다. 제1 개스킷은 절연성이며, 밀봉판(단자 구멍의 주연부)과 전극 단자의 사이를 절연한다. When an electrode terminal (specifically, a leg portion (or a screw portion)) is inserted into the terminal hole, a gap is formed between the peripheral portion of the terminal hole and the electrode terminal (that is, the leg portion). By disposing the ring-shaped first gasket in this gap, the sealing property of the bolt terminal structure can be enhanced. In other words, the ring-shaped first gasket is disposed between the periphery of the terminal hole and the electrode terminal (specifically, the leg portion of the electrode terminal inserted into the terminal hole). The first gasket is insulating and insulates between the sealing plate (the peripheral portion of the terminal hole) and the electrode terminal.

와셔(제1 와셔)는 너트와 밀봉판 사이에 배치되고, 제2 개스킷은 와셔와 밀봉판 사이에 배치된다. 제3 개스킷은 전극 단자의 헤드부와 밀봉판 사이에 배치된다. 즉, 와셔 및 제2 개스킷은 케이스의 외측에 배치되고, 제3 개스킷은 케이스의 내측에 배치된다. 또, 전극 단자의 헤드부와 제3 개스킷 사이에는, 필요에 따라서 와셔(제2 와셔)를 배치해도 좋다. The washer (first washer) is disposed between the nut and the sealing plate, and the second gasket is disposed between the washer and the sealing plate. The third gasket is disposed between the head portion of the electrode terminal and the sealing plate. That is, the washer and the second gasket are disposed on the outside of the case, and the third gasket is disposed on the inside of the case. A washer (second washer) may be disposed between the head portion of the electrode terminal and the third gasket if necessary.

와셔(제1 와셔 및 제2 와셔), 제2 개스킷 및 제3 개스킷은, 전극 단자의 레그부를 통과시킬 수 있는 구멍을 갖고 있으면, 그 형상은 특별히 제한되지 않는다. 제2 개스킷은, 링형인 것이 바람직하고, O-링형인 것이 더욱 바람직하다. 제3 개스킷은, 전극 단자의 레그부를 통과시키는 구멍을 가지며, 전극 단자의 헤드부(또는 제2 와셔)와 밀봉판이 접촉하지 않는 것 같은 형상, 예컨대 전극 단자의 헤드부(또는 제2 와셔)와 동일한 형상인 것이 바람직하다. 제2 와셔는, 제1 와셔와 같은 링형으로 해도 좋고, 전극 단자의 레그부를 통과시키는 구멍을 갖는 한, 전극 단자의 헤드부(또는 플랜지부)와 동일하게, 사각형, 원형 또는 타원형이어도 좋다. 와셔, 및 제2 개스킷 및 제3 개스킷을 이러한 형상으로 함으로써, 단자 구멍의 주위의 밀폐성을 더욱 높이기 쉬워진다.The shape of the washer (the first washer and the second washer), the second gasket and the third gasket is not particularly limited as long as it has a hole through which the leg portion of the electrode terminal can pass. The second gasket is preferably ring-shaped, and more preferably O-ring-shaped. The third gasket has a hole through which the leg portion of the electrode terminal passes, and has a shape such that the sealing portion does not contact the head portion (or the second washer) of the electrode terminal, for example, It is preferable that they have the same shape. The second washer may be a ring like the first washer, and may be rectangular, circular, or elliptical like the head portion (or the flange portion) of the electrode terminal as long as the second washer has a hole for passing the leg portion of the electrode terminal. By forming the washer, the second gasket and the third gasket in this shape, the airtightness around the terminal hole can be further improved.

와셔는, 너트와 밀봉판 사이 또는 전극 단자의 헤드부와 밀봉판 사이에서 완충재로서 기능한다. 와셔를 이용함으로써, 너트의 체결에 의한 밀봉판의 손상이 억제된다. 와셔는, 대부분의 경우, 금속(알루미늄, 알루미늄 합금 등)제이다. The washer functions as a buffer between the nut and the sealing plate or between the head portion of the electrode terminal and the sealing plate. By using the washer, damage of the sealing plate by tightening the nut is suppressed. In most cases, the washer is made of metal (aluminum, aluminum alloy, etc.).

제2 개스킷 및 제3 개스킷은, 모두 절연성이다. 이들 개스킷을 이용함으로써, 밀봉판과 와셔(제1 와셔) 사이의 절연성, 및, 밀봉판과 전극 단자의 헤드부(또는 제2 와셔)의 절연성을 확보할 수 있다. The second gasket and the third gasket are all insulating. By using these gaskets, it is possible to ensure the insulation between the sealing plate and the washer (first washer) and the insulation between the sealing plate and the head portion (or the second washer) of the electrode terminal.

제1∼제3 개스킷은, 각각 불소 수지를 포함한다. 축전 디바이스의 사용 온도 영역은 확대되어 있고, 특히 용융염 전지에서는, 작동 온도가 비교적 높고, 개스킷에 내열성이 요구되기 때문에, 내열성이 높은 불소 수지를 개스킷에 이용하는 것이 유리하다. 그러나, 불소 수지는, 표면장력이 높기 때문에 전해질의 누설이 생기기 쉽다. The first to third gaskets each include a fluororesin. The operating temperature range of the electrical storage device is enlarged. In particular, in the case of the molten salt battery, since the operating temperature is relatively high and heat resistance is required for the gasket, it is advantageous to use a fluororesin having high heat resistance for the gasket. However, since the fluororesin has a high surface tension, leakage of the electrolyte tends to occur.

본 발명의 실시형태에 의하면, 아크릴계 시일제를, 제2 개스킷과 와셔(제1 와셔) 사이, 제2 개스킷과 밀봉판 사이, 제3 개스킷과 전극 단자의 헤드부 사이, 및 제3 개스킷과 밀봉판 사이에 배치한다. 이러한 영역에 아크릴계 시일제를 배치하고, 전극 단자에 대하여 너트를 체결하여 고정함으로써, 전극 단자의 헤드부와 너트 사이에 간극이 형성되는 것이 억제된다. 상세한 것은 분명하지 않지만, 아크릴계 시일제는, 고무계 시일제 또는 실리콘계 시일제 등의 다른 시일제에 비교해서, 내열성 및/또는 전해질에 대한 내성이 높다고 생각된다. 그러나, 아크릴계 시일제는, 일반적인 개스킷의 구성 재료(예컨대 폴리프로필렌)와 반응하기 쉽고, 개스킷의 열화를 초래하는 경우가 있다. 시일제에 의해 열화한 개스킷은, 전해질과의 접촉에 의해 더욱 열화하기 쉬워지므로, 밀폐성이 손상된다. 그 때문에, 아크릴계 시일제는, 일반적으로 개스킷용의 시일제로는 사용되지 않고, 금속간의 시일재로서 사용되고 있다. 본 발명의 실시형태에서는, 불소 수지를 포함하는 개스킷을 이용하기 때문에, 아크릴계 시일제를 이용하더라도 개스킷의 열화가 억제되고, 이에 따라, 볼트 단자 구조에 있어서 높은 밀폐성을 확보할 수 있다고 생각된다. 따라서, 단자 구멍으로부터의 전해질의 누설을 억제할 수 있다. According to the embodiment of the present invention, the acrylic sealant is sealed between the second gasket and the washer (first washer), between the second gasket and the seal plate, between the head portion of the third gasket and the electrode terminal, And placed between the plates. By disposing the acrylic sealant in this area and fastening and fixing the nut to the electrode terminal, a gap is prevented from being formed between the head part and the nut of the electrode terminal. Although it is not clear in detail, the acrylic sealant is considered to have higher heat resistance and / or resistance to electrolytes than other sealants such as rubber sealants and silicone sealants. However, the acrylic sealant is liable to react with a constituent material of a general gasket (for example, polypropylene) and may cause deterioration of the gasket. The gasket deteriorated by the sealant tends to further deteriorate by contact with the electrolyte, so that the sealing property is impaired. Therefore, the acrylic sealant is generally not used as a gasket sealant but is used as a sealing material between metals. In the embodiment of the present invention, since the gasket including the fluororesin is used, deterioration of the gasket is suppressed even if an acrylic sealant is used, and consequently, it is considered that high sealing property can be secured in the bolt terminal structure. Therefore, leakage of the electrolyte from the terminal hole can be suppressed.

이하에, 도면을 참조하면서, 전극 단자부(또는 볼트 단자 구조)를 보다 상세히 설명한다. Hereinafter, the electrode terminal portion (or the bolt terminal structure) will be described in more detail with reference to the drawings.

도 1은, 본 발명의 일실시형태에 관한 축전 디바이스를 모식적으로 나타내는 사시도이다. 도 2는, 도 1의 축전 디바이스에서의 전극 단자부(정극 단자부)를 모식적으로 나타내는 종단면도이다. 1 is a perspective view schematically showing a power storage device according to an embodiment of the present invention. Fig. 2 is a longitudinal sectional view schematically showing an electrode terminal portion (positive electrode terminal portion) in the power storage device of Fig. 1;

축전 디바이스는 각형이며, 도시하지 않은 적층형의 전극군 및 비수 전해질, 및 이들을 수용하는 각형의 알루미늄제의 케이스(10)를 구비한다. 케이스(10)는, 상부가 개구된 바닥이 있는 용기 본체(외장 캔)(12)와, 그 상부 개구를 막는 밀봉판(덮개)(13)으로 구성되어 있다. The electrical storage device is square, and includes a stacked electrode group and a non-aqueous electrolyte, which are not shown, and a case 10 made of rectangular aluminum that accommodates them. The case 10 is composed of a container body (outer can) 12 having a bottom with an opened upper portion and a sealing plate (lid) 13 for covering the upper opening.

밀봉판(13)에는, 2개의 전극 단자부, 즉, 정극 단자부(14)와 부극 단자부(15)가 서로 이격된 상태로 설치되어 있다. 정극 단자부(14)와 부극 단자부(15)의 중앙 부근에는, 축전 디바이스 내압이 소정치를 넘은 경우에 파쇄하여 축전 디바이스 내압을 저하시키기 위한 파쇄 밸브(16)가 설치되어 있다. 파쇄 밸브(16)와 부극 단자부(15) 사이에는 주액 구멍(도시하지 않음)이 형성되고, 주액 구멍은 밀봉 마개(18)로 밀봉되어 있다. 그리고, 파쇄 밸브(16)와 정극 단자부(14) 사이에는 압력 조절 밸브(17)가 설치되어 있다. The sealing plate 13 is provided with two electrode terminal portions, that is, the positive electrode terminal portion 14 and the negative electrode terminal portion 15 being spaced apart from each other. A crush valve 16 is provided in the vicinity of the center of the positive electrode terminal portion 14 and the negative electrode terminal portion 15 to break down the power storage device internal pressure when the power storage device internal pressure exceeds a predetermined value. A liquid injection hole (not shown) is formed between the crush valve 16 and the negative electrode terminal portion 15, and the liquid injection hole is sealed with a sealing plug 18. A pressure regulating valve 17 is provided between the crush valve 16 and the positive electrode terminal portion 14.

도 2에는, 전극 단자부(정극 단자부(14))의 구조를 나타낸다. 이하에, 정극 단자부(14)의 구조(볼트 단자 구조)에 관해 설명하지만, 부극 단자부(15)도 정극 단자부(14)와 동일한 구조이며, 이하의 기재를 참조할 수 있다. 2 shows the structure of the electrode terminal portion (positive electrode terminal portion 14). The structure of the positive electrode terminal portion 14 (the bolt terminal structure) will be described below. However, the negative electrode terminal portion 15 has the same structure as the positive electrode terminal portion 14, and the following description can be referred to.

정극 단자부(14)는, 헤드부(21a)와 이것으로부터 신장된 나사부(21b)를 갖는 볼트형의 전극 단자(21)와, 전극 단자(21)의 나사부(21b)에 끼워진 너트(22)를 갖는다. 전극 단자(21)는, 밀봉판(13)에 형성된 원형의 단자 구멍(20)에, 케이스(10)의 내측으로부터 외측을 향해 삽입되어 있다. 단자 구멍(20)의 주연부와 전극 단자(21)의 나사부(21b) 사이에는, 링형의 제1 개스킷(23)이 배치되어 있다. 제1 개스킷(23)은, 전극 단자(21)의 나사부(21b)의 밑동에 장착된다. The positive electrode terminal portion 14 includes a bolt-shaped electrode terminal 21 having a head portion 21a and a threaded portion 21b stretched therefrom and a nut 22 fitted to the threaded portion 21b of the electrode terminal 21 . The electrode terminal 21 is inserted into the circular terminal hole 20 formed in the sealing plate 13 from the inside to the outside of the case 10. A ring-shaped first gasket 23 is disposed between the periphery of the terminal hole 20 and the threaded portion 21b of the electrode terminal 21. [ The first gasket 23 is attached to the base of the threaded portion 21b of the electrode terminal 21. [

전극 단자(21)는, 나사부(21b)를 케이스(10)의 내측으로부터 외측을 향해 단자 구멍(20)에 삽입하여, 나사부(21b)의 선단을 포함하는 부분이 케이스(10)의 외측으로 돌출된 상태로 되어 있다. 헤드부(21a)는, 단자 구멍(20)의 직경보다 사이즈가 커져 있기 때문에 케이스(10) 내에 배치된다. 밀봉판(13)으로부터 외측으로 돌출된 나사부(21b)에 너트(22)를 끼우고 헤드부(21a)에 대하여 체결하는 것에 의해, 전극 단자(21)는 밀봉판(13)에 고정된다. The electrode terminal 21 is formed in such a manner that the screw portion 21b is inserted into the terminal hole 20 from the inside to the outside of the case 10 so that the portion including the tip end of the screw portion 21b protrudes outward of the case 10 . The head portion 21a is disposed in the case 10 because the size of the head portion 21a is larger than the diameter of the terminal hole 20. The electrode terminal 21 is fixed to the sealing plate 13 by inserting the nut 22 into the screw portion 21b projecting outward from the sealing plate 13 and fastening the nut 22 to the head portion 21a.

너트(22)와 밀봉판(13) 사이에는, O-링형의 금속제 와셔(24)가 배치되고, 와셔(24)와 밀봉판(13) 사이에는, O-링형의 절연성의 제2 개스킷(25)이 배치되어 있다. 전극 단자(21)의 헤드부(21a)와 밀봉판(13) 사이에는, 절연성의 제3 개스킷(26)이 배치되어 있다. 제3 개스킷(26)은, 나사부(21b)를 통과시키기 위한 구멍이 형성되어 있는 것 외에는, 전극 단자(21)의 헤드부(21a)와 동일한 형상 및 사이즈로 형성되어 있다. An O-ring-shaped metal washer 24 is disposed between the nut 22 and the sealing plate 13 and an O-ring-shaped second insulating gasket 25 is provided between the washer 24 and the sealing plate 13 . An insulating third gasket 26 is disposed between the head portion 21a of the electrode terminal 21 and the sealing plate 13. [ The third gasket 26 is formed in the same shape and size as the head portion 21a of the electrode terminal 21 except that a hole for passing the screw portion 21b is formed.

제2 개스킷(25) 및 제3 개스킷(26)에 형성된 구멍 및 단자 구멍(20)의 주연부와, 나사부(21b)의 사이에는, 제1 개스킷(23)이 배치된 상태로 되어 있다. 즉, 제2 개스킷(25) 및 제3 개스킷(26)에 형성된 구멍, 및 단자 구멍(20)의 사이즈는, 제1 개스킷(23)을 장착한 나사부(21b)를 통과시킬 수 있는 사이즈이며, 모두 동일하다. 와셔(24)에 형성된 구멍은, 제1 개스킷(23)의 어긋남을 억제하기 위해, 제1 개스킷(23)의 외경보다 작고, 나사부(21b)의 직경보다 크다. The first gasket 23 is disposed between the hole formed in the second gasket 25 and the third gasket 26 and the periphery of the terminal hole 20 and the threaded portion 21b. That is, the holes formed in the second gasket 25 and the third gasket 26, and the size of the terminal hole 20 are of a size capable of passing the threaded portion 21b fitted with the first gasket 23, All are the same. The hole formed in the washer 24 is smaller than the outer diameter of the first gasket 23 and larger than the diameter of the threaded portion 21b in order to suppress the deviation of the first gasket 23. [

제2 개스킷(25)과 와셔(24)의 접촉 개소에 있어서, 제2 개스킷(25)과 와셔(24) 사이, 및 제2 개스킷(25)과 밀봉판(13)의 접촉 개소에 있어서, 제2 개스킷(25)과 밀봉판(13) 사이에는, 각각 아크릴계 시일제가 배치되어 있다. 또한, 제3 개스킷(26)과 밀봉판(13)의 접촉 개소에 있어서, 제3 개스킷(26)과 밀봉판(13) 사이, 및 제3 개스킷(26)과 헤드부(21a)의 접촉 개소에 있어서, 제3 개스킷(26)과 헤드부(21a) 사이에는, 각각 아크릴계 시일제가 배치되어 있다. 일반적으로, 상기 접촉 개소에서는, 축전 디바이스를 반복하여 사용하는 중에, 시일제 및/또는 개스킷이 열화하기 쉽다. 시일제 및/또는 개스킷이 열화하면, 단자 구멍(20) 주변에 간극이 형성되고, 전해질이 누설되기 쉬워진다. 본 발명의 실시형태에서는, 불소 수지를 포함하는 개스킷을 이용함으로써 개스킷의 열화를 억제할 수 있음과 함께, 아크릴계 시일제의 사용이 가능해진다. 그리고, 상기 접촉 개소에 아크릴계 시일제를 배치함으로써, 시일제의 열화가 억제되고, 간극의 형성이 억제된다. 따라서, 단자 구멍(20)으로부터의 전해질의 누설을 억제할 수 있다. At the contact point between the second gasket 25 and the washer 24 and between the second gasket 25 and the sealing plate 13 at the contact point between the second gasket 25 and the washer 24, Between the two gaskets 25 and the sealing plate 13, an acrylic sealant is arranged. The third gasket 26 is in contact with the sealing plate 13 and between the third gasket 26 and the sealing plate 13 and between the third gasket 26 and the head 21a An acrylic sealant is disposed between the third gasket 26 and the head portion 21a. Generally, in the contact portion, the sealant and / or the gasket are liable to deteriorate during repeated use of the electrical storage device. When the sealant and / or the gasket deteriorate, a gap is formed around the terminal hole 20, and the electrolyte tends to leak. In the embodiment of the present invention, deterioration of the gasket can be suppressed by using a gasket including a fluororesin, and an acrylic sealant can be used. By disposing the acrylic sealant at the contact point, the deterioration of the sealant is suppressed and the formation of the gap is suppressed. Therefore, leakage of the electrolyte from the terminal hole 20 can be suppressed.

전극 단자(21)에 대하여 너트(22)를 체결한 상태에서, 너트(22)와 전극 단자(21)의 접촉 영역(22a)에서는, 너트(22)와 전극 단자(21)(즉, 나사부(21b)) 사이에 아크릴계 접착제 등의 접착제가 배치되어 있다. 접착제를 이용함으로써, 너트(22)가 전극 단자(21)에 대하여 견고하게 고정되어, 축전 디바이스를 반복하여 사용하더라도, 너트(22)가 풀리는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있다. In the contact area 22a between the nut 22 and the electrode terminal 21 in the state where the nut 22 is fastened to the electrode terminal 21, the nut 22 and the electrode terminal 21 21b) are disposed between the first and second substrates. By using the adhesive, the nut 22 is firmly fixed to the electrode terminal 21, so that even if the power storage device is used repeatedly, the disengagement of the nut 22 can be suppressed more effectively.

또, 도 1에 있어서, 주액 구멍은, 전극군을 용기 본체(12)의 내부에 수용하고, 밀봉판(13)을 용기 본체(12)의 개구에 용접한 후에, 케이스(10)의 내부에 전해질을 주입하기 위한 구멍이다. 주액 구멍은, 케이스(10) 내부에 전해질의 주입이 완료한 후, 밀봉 마개(18)에 의해 밀봉된다. 1, the liquid injection hole is formed in the inside of the case 10 after the electrode group is accommodated in the container body 12 and the sealing plate 13 is welded to the opening of the container body 12 It is a hole for injecting electrolyte. The injection hole is sealed by the sealing plug 18 after the injection of the electrolyte into the case 10 is completed.

파쇄 밸브(16)와 압력 조절 밸브(17)는, 모두 축전 디바이스 내압에 따라서 작동한다. 다만, 파쇄 밸브(16)가 파쇄할 때의 축전 디바이스 내압의 소정치는, 압력 조절 밸브(17)의 작동압보다 높게 설정되어 있고, 압력 조절 밸브(17)가 문제가 생겨, 축전 디바이스 내압이 과도하게 상승한 경우에만 파쇄 밸브(16)가 작동하는 구조로 되어 있다. 또, 축전 디바이스는, 반드시 파쇄 밸브(16) 및 압력 조절 밸브(17)의 쌍방을 갖추고 있을 필요는 없고, 어느 한쪽을 구비하고 있어도 좋다. Both the crush valve 16 and the pressure control valve 17 operate in accordance with the power storage device internal pressure. However, the predetermined value of the power storage device internal pressure when the crush valve 16 is crushed is set to be higher than the operating pressure of the pressure regulating valve 17, and the pressure regulating valve 17 becomes a problem, The crush valve 16 is operated only when the crush valve 16 is raised. The power storage device is not necessarily required to have both the crush valve 16 and the pressure control valve 17, either of which may be provided.

케이스(용기 본체 및 밀봉판)는 금속제이다. 케이스의 재질로는, 알루미늄, 알루미늄 합금, 철 및/또는 스테인리스강 등을 들 수 있다. 케이스는, 필요에 따라서 도금 처리되어 있어도 좋다. The case (container body and sealing plate) is made of metal. Examples of the material of the case include aluminum, aluminum alloy, iron and / or stainless steel. The case may be plated as needed.

전극 단자부에 있어서, 전극 단자는 금속제이다. 정극 단자의 재질로는, 알루미늄 및/또는 알루미늄 합금 등을 예시할 수 있다. 부극 단자의 재질로는, 구리, 구리 합금, 니켈 및/또는 니켈 합금 등을 예시할 수 있다. 와셔도 금속제이다. 와셔의 재질로는, 정극 단자 및 부극 단자에 관해 예시한 재질을 들 수 있고, 알루미늄 및/또는 알루미늄 합금 등이 바람직하다. In the electrode terminal portion, the electrode terminal is made of metal. Examples of the material of the positive electrode terminal include aluminum and / or an aluminum alloy. Examples of the material of the negative electrode terminal include copper, a copper alloy, nickel and / or nickel alloy, and the like. The washer is also made of metal. As the material of the washer, materials exemplified for the positive electrode terminal and the negative electrode terminal are exemplified, and aluminum and / or aluminum alloy and the like are preferable.

전극 단자부에 있어서, 제1∼제3 개스킷은 불소 수지를 포함한다. 불소 수지로는, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE : polytetrafluoroethylene), 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체(PFA : tetrafluoroethylene-perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer) 등의 테트라플루오로에틸렌의 단독 중합체 또는 공중합체; 폴리클로로트리플루오로에틸렌; 및 폴리불화비닐리덴 등을 들 수 있다. 각 개스킷은, 이들 불소 수지를 1종 포함해도 좋고, 2종 이상 조합하여 포함해도 좋다. 이들 중, 테트라플루오로에틸렌의 단독 중합체 또는 공중합체가 바람직하고, 특히, PTFE 및/또는 PFA가 바람직하다. In the electrode terminal portion, the first to third gaskets include a fluororesin. Examples of the fluororesin include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoro (alkyl vinyl (PFA) ether copolymer of tetrafluoroethylene; Polychlorotrifluoroethylene; And polyvinylidene fluoride. Each of the gaskets may contain one fluororesin or a combination of two or more fluororesins. Of these, homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene are preferable, and PTFE and / or PFA are particularly preferable.

본 발명의 실시형태에 의하면, 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 주변에 아크릴계 시일제를 배치한다. 이에 따라, 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 주변의 밀폐성을 확보할 수 있다. 아크릴계 시일제는 또한, 제1 개스킷의 주변에 배치해도 좋다. 또한, 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 주변에 아크릴계 시일제를 배치함으로써, 제1 개스킷의 주변에 아크릴계 시일제가 돌아 들어가는 경우가 있지만, 이러한 경우도 본 발명의 실시형태에 포함된다. 제1 개스킷의 주변으로는, 구체적으로는, 링형의 제1 개스킷의 외주면과 단자 구멍의 주연부에 형성되는 밀봉판의 면의 사이, 제1 개스킷의 외주면과 제2 개스킷의 내주면의 사이, 제1 개스킷의 외주면과 제3 개스킷의 내주면의 사이, 제1 개스킷의 내주면과 전극 단자의 레그부(나사부)의 사이, 제1 개스킷의 측면과 전극 단자의 헤드부(또는 제2 와셔)의 사이 및/또는 제1 개스킷의 측면과 와셔(제1 와셔)의 사이를 들 수 있다. According to the embodiment of the present invention, an acrylic sealant is disposed around the second gasket and the third gasket. Thus, the airtightness of the periphery of the second gasket and the third gasket can be ensured. The acrylic sealant may also be disposed around the first gasket. In addition, by arranging the acrylic sealant around the second gasket and the third gasket, the acrylic sealant may migrate to the periphery of the first gasket, but such a case is also included in the embodiment of the present invention. Concretely, the periphery of the first gasket is provided between the outer peripheral surface of the ring-shaped first gasket and the surface of the sealing plate formed at the periphery of the terminal hole, between the outer peripheral surface of the first gasket and the inner peripheral surface of the second gasket, Between the outer peripheral surface of the gasket and the inner peripheral surface of the third gasket, between the inner peripheral surface of the first gasket and the leg portion (threaded portion) of the electrode terminal, between the side surface of the first gasket and the head portion (or second washer) Or between the side surface of the first gasket and the washer (first washer).

아크릴계 시일제는, 아크릴계 모노머 및/또는 아크릴계 올리고머를 적어도 포함하는 것이 바람직하게 사용된다. 아크릴계 모노머, 및 아크릴계 올리고머를 구성하는 아크릴계 모노머는, 적어도 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 것이 바람직하다. 아크릴계 모노머는, 하나의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖고 있어도 좋고, 2개 이상(예컨대 2∼4개)의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖고 있어도 좋다. 또, 아크릴로일옥시기 CH₂=CH-C(=O)-O- 및 메타크릴로일옥시기 CH₂=C(-CH₃)-C(=O)-O-를, (메타)아크릴로일옥시기로 총칭한다. The acrylic sealant is preferably one containing at least an acrylic monomer and / or an acrylic oligomer. The acrylic monomer and the acrylic monomer constituting the acrylic oligomer preferably have at least a (meth) acryloyloxy group. The acrylic monomer may have one (meth) acryloyloxy group or two or more (e.g., two to four) (meth) acryloyloxy groups. Further, the acryloyloxy group CH ₂ ═CH-C (═O) -O- and the methacryloyloxy group CH ₂ ═C (-CH ₃ ) -C (═O) It is collectively referred to as the "hot spring period".

아크릴계 모노머로는, (메타)아크릴산; (메타)아크릴산알킬(아크릴산에틸, 메타크릴산에틸 등), (메타)아크릴산히드록시알킬(메타크릴산 2-히드록시에틸 등) 등의 (메타)아크릴산에스테르 등을 예시할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르에는, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 등의 폴리올(예컨대, 디올 또는 트리올 등)의 폴리(메타)아크릴레이트 등도 포함된다. 또, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 (메타)아크릴레이트로 총칭한다. Examples of the acrylic monomer include (meth) acrylic acid; (Meth) acrylic acid esters such as alkyl (meth) acrylates (ethyl acrylate, ethyl methacrylate and the like), and (meth) acrylic acid hydroxyalkyl (methacrylic acid 2-hydroxyethyl and the like). (Meth) acrylic acid esters include poly (meth) acrylates of polyols such as ethylene glycol di (meth) acrylate and trimethylolpropane tri (meth) acrylate (for example, diols or triols). Also, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate.

시일제에는, 상기 모노머가 1종 사용되고 있어도 좋고, 2종 이상 조합하여 사용되고 있어도 좋다. 아크릴계 올리고머는, 상기 모노머 중, 1종의 모노머 단위를 포함하고 있어도 좋고, 2종 이상의 모노머 단위를 조합하여 포함하고 있어도 좋다. 모노머 및 올리고머로는, (메타)아크릴산에스테르 및/또는 (메타)아크릴산에스테르 올리고머가 바람직하다. In the sealing agent, one kind of the above monomers may be used, or two or more kinds of them may be used in combination. The acrylic oligomer may contain one monomer unit or two or more monomer units in combination among the above monomers. As the monomer and oligomer, (meth) acrylic acid ester and / or (meth) acrylic acid ester oligomer are preferable.

아크릴계 시일제는, 중합 개시제(유기 과산화물 등) 및/또는 경화제 등을하게는 9포함할 수 있다. 아크릴계 시일제는, 유기 용제형(또는 용액형), 무용제형 및 에멀젼형의 어느 것이어도 좋다. 또한, 아크릴계 시일제로는, 일액 경화형 및 이액 경화형을 모두 사용할 수 있다. 아크릴계 시일제는, 적어도 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 주변에 도포된 후, 경화시켜 사용한다. 아크릴계 시일제의 경화의 양식은 특별히 제한되지 않고, 가열 경화형, 경화제 혼합형, 혐기 경화형 또는 자외선 경화형 등을 들 수 있다. 시일제는, 개스킷과, 와셔, 밀봉판 또는 전극 단자와의 접촉 개소에 배치된다. 이들의 접촉 개소에서는, 공기와의 접촉이 차단되기 쉽고, 와셔, 밀봉판 및 전극 단자는 모두 금속제이므로, 혐기 경화형의 아크릴계 시일제가 적합하다. The acrylic sealant may include a polymerization initiator (such as an organic peroxide) and / or a curing agent. The acrylic sealant may be any of an organic solvent type (or a solution type), a solventless type, and an emulsion type. As the acrylic sealant, both a one-liquid curing type and a two-liquid curing type can be used. The acrylic sealant is applied to at least the periphery of the second gasket and the third gasket, and then cured. The curing type of the acrylic sealant is not particularly limited, and examples thereof include a heat curing type, a curing agent mixture type, an anaerobic curing type, and an ultraviolet curing type. The sealing agent is disposed at a contact point between the gasket and the washer, the sealing plate or the electrode terminal. In these contact points, contact with air is apt to be blocked, and the washer, the sealing plate and the electrode terminal are all made of metal, so that an anaerobic curing type acrylic sealant is preferable.

경화후의 아크릴계 시일제에는, 상기 모노머 및/또는 올리고머의 반응 생성물이 포함된다. 즉, 볼트 단자 구조에 있어서, 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 주변(나아가 제1 개스킷의 주변)에 배치된 아크릴계 시일제(또는 경화후의 시일제)는, 상기 모노머, 상기 올리고머 및 이들의 반응 생성물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함한다. The acrylic sealant after curing includes reaction products of the monomer and / or oligomer. That is, in the case of the bolt terminal structure, the acrylic sealant (or sealant after curing) disposed around the periphery of the second gasket and the third gasket (and further around the first gasket) And at least one member selected from the group consisting of

시일제는, 고형 파라핀(파라핀 왁스)를 더 포함하는 것이 바람직하다. 고형 파라핀을 포함함으로써, 경화후에도 비교적 높은 유연성을 유지할 수 있다. 따라서, 개스킷의 주변에 간극이 형성되는 것을 보다 효과적으로 억제할 수 있고, 높은 밀폐성을 얻을 수 있다. 고형 파라핀은, 주로 탄소수가 20 이상인 노르말 파라핀을 포함한다. 고형 파라핀의 융점은 실온(25℃)보다 높지만, 축전 디바이스의 작동 온도보다 높은 것이 바람직하다. 고형 파라핀의 융점은, 바람직하게는 60∼150℃, 더욱 바람직하게는 90∼150℃이다. The sealant preferably further comprises solid paraffin (paraffin wax). By including solid paraffin, relatively high flexibility can be maintained even after curing. Therefore, it is possible to more effectively suppress formation of a gap in the periphery of the gasket, and to obtain high airtightness. The solid paraffins include normal paraffins mainly having 20 or more carbon atoms. The melting point of the solid paraffin is higher than the room temperature (25 캜), but is preferably higher than the operating temperature of the power storage device. The melting point of the solid paraffin is preferably 60 to 150 占 폚, more preferably 90 to 150 占 폚.

시일제가 고형 파라핀을 포함하는 경우, 시일제 중의 고형 파라핀의 함유량을 조절함으로써, 경화후의 시일제의 경도(또는 유연성)를 조절할 수 있다. 고형 파라핀의 함유량은, 와셔, 밀봉판 및/또는 전극 단자의 헤드부에 있어서, 시일제가 접촉하는 영역의 재질 및/또는 표면 거칠기에 따라서 조절해도 좋다. 경화후의 시일제 중의 고형 파라핀의 함유량은, 0.5∼15 질량%인 것이 바람직하고, 1∼10 질량%인 것이 더욱 바람직하다. 고형 파라핀의 함유량이 이러한 범위인 경우, 경화후의 시일제에 적당한 유연성을 유지시키기 쉽다. When the sealant contains solid paraffin, the hardness (or flexibility) of the sealant after curing can be controlled by controlling the content of solid paraffin in the sealant. The content of the solid paraffin may be adjusted in accordance with the material and / or the surface roughness of the area of the washer, the sealing plate and / or the electrode terminal in the head portion. The content of the solid paraffin in the sealant after curing is preferably 0.5 to 15 mass%, more preferably 1 to 10 mass%. When the content of the solid paraffin is in this range, it is easy to maintain the flexibility suitable for the sealant after curing.

시일제는 필러를 더 포함해도 좋다. 필러로는, 실리카 등의 무기 필러(세라믹스 입자 등) 등이 바람직하게 사용된다. 필러를 포함하는 시일제를 이용하는 경우, 경화후의 시일제의 경도(또는 유연성)를 조절하기 쉬워진다. 시일제가 필러를 포함하는 경우, 경화후의 시일제 중의 필러의 함유량(구체적으로는, 시일제 중의 고형분에서 차지하는 필러의 함유량)은, 0.5∼15 질량%인 것이 바람직하고, 1∼10 질량%인 것이 더욱 바람직하다. 필러의 함유량이 이러한 범위인 경우, 경화후의 시일제의 적당한 유연성을 유지시키기 쉽다. The sealant may further include a filler. As the filler, an inorganic filler such as silica (ceramics particles, etc.) is preferably used. When a sealant containing a filler is used, the hardness (or flexibility) of the sealant after curing can be easily controlled. When the sealant contains a filler, the content of the filler (specifically, the content of the filler in the solid content in the sealant) in the sealant after curing is preferably 0.5 to 15 mass%, more preferably 1 to 10 mass% More preferable. When the content of the filler is in this range, it is easy to maintain proper flexibility of the sealant after curing.

본 발명의 실시형태에 의하면, 볼트 단자 구조에 있어서 높은 밀폐성을 확보할 수 있기 때문에, 전극 단자와 너트 사이에는 반드시 접착제를 배치할 필요는 없지만, 접착제를 배치하는 경우 너트의 풀림을 더욱 억제할 수 있다. 접착제로는, 고무계 접착제, 실리콘계 접착제 등을 이용할 수 있지만, 아크릴계 접착제를 이용하는 것이 바람직하다. 상세한 것은 분명하지 않지만, 본 발명의 실시형태에 관한 축전 디바이스에 있어서 아크릴계 접착제를 이용하는 경우, 다른 접착제를 이용한 경우에 비교해서 너트의 풀림을 억제하는 효과가 높아진다. 따라서, 축전 디바이스를 반복하여 사용하더라도, 볼트 단자 구조에서의 밀폐성을 장기간에 걸쳐 확보할 수 있고, 전해질의 누설을 억제하는 효과를 더욱 높일 수 있다. According to the embodiment of the present invention, it is not always necessary to dispose an adhesive agent between the electrode terminal and the nut, because it is possible to secure a high airtightness in the bolt terminal structure. However, have. As the adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, or the like can be used, but an acrylic adhesive is preferably used. Although details are not clear, when an acrylic adhesive is used in the electrical storage device according to the embodiment of the present invention, the effect of suppressing the loosening of the nut is enhanced as compared with the case of using another adhesive. Therefore, even if the power storage device is repeatedly used, the sealing performance in the bolt terminal structure can be ensured over a long period of time, and the effect of suppressing leakage of the electrolyte can be further enhanced.

아크릴계 접착제는, 아크릴계 모노머를 적어도 포함한다. 아크릴계 모노머로는, 아크릴계 시일제에 관해 예시한 것을 들 수 있다. 아크릴계 모노머 중 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하다. The acrylic adhesive includes at least an acrylic monomer. Examples of the acrylic monomer include acrylic sealants. Among (meth) acrylic monomers, (meth) acrylic acid esters are preferred.

아크릴계 접착제는, 중합 개시제(유기 과산화물 등) 및/또는 경화제 등을 더 포함할 수 있다. 아크릴계 접착제에는, 공지의 첨가제를 더 첨가해도 좋다. 아크릴계 접착제는, 유기 용제형(또는 용액형), 무용제형 및 에멀젼형의 어느 것이어도 좋으며, 일액 경화형 및 이액 경화형을 모두 사용할 수 있다. 아크릴계 접착제의 경화의 양식은 특별히 제한되지 않고, 아크릴계 시일제에 관해 예시한 것에서 적절하게 선택할 수 있다. 아크릴계 접착제도, 혐기 경화형인 것이 바람직하다. 경화후의 아크릴계 접착제에는, 상기 모노머의 반응 생성물이 포함된다. The acrylic adhesive may further include a polymerization initiator (such as an organic peroxide) and / or a curing agent. A known additive may be further added to the acrylic adhesive. The acrylic adhesive may be any of an organic solvent type (or a solution type), a solventless type, and an emulsion type, and both a one-liquid curing type and a two-liquid curing type may be used. The mode of curing of the acrylic adhesive is not particularly limited and can be appropriately selected from that exemplified with respect to the acrylic sealant. The acrylic adhesive is also preferably of the anaerobic curing type. The acrylic adhesive after curing includes the reaction product of the monomer.

전극 단자부에 있어서, 전극 단자의 헤드부와 너트 사이의 체결력을 높이면, 너트의 풀림 및 단자 구멍으로부터의 전해질의 누설을 억제하는 효과를 더욱 높일 수 있다. 그러나, 실제로는, 너트의 체결력이 지나치게 크면, 개스킷에 큰 압력이 가해져 개스킷이 변형 및/또는 열화하기 쉬워지는 경우가 있고, 전해질의 누설을 억제하는 것이 어려워진다.In the electrode terminal portion, if the fastening force between the head portion and the nut of the electrode terminal is increased, the effect of suppressing the release of the nut and the leakage of the electrolyte from the terminal hole can be further enhanced. However, in reality, if the fastening force of the nut is too large, a large pressure is applied to the gasket, so that the gasket tends to be deformed and / or deteriorated, making it difficult to suppress leakage of the electrolyte.

전극 단자의 헤드부와 너트 사이의 체결력은, 예컨대 6∼16 Nㆍm 또는 6∼14 Nㆍm이고, 6 Nㆍm보다 크고 14 Nㆍm인 것이 바람직하고, 8∼12 Nㆍm인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 이와 같은 체결력 하에, 제2 개스킷 및/또는 제3 개스킷의 압축률을, 예컨대 60∼90%, 바람직하게는 60%보다 크고 90% 미만, 더욱 바람직하게는 75∼85%로 조절하면, 개스킷의 변형 및/또는 열화를 억제하는 효과가 높아지고, 전해질의 누설을 더욱 억제할 수 있다. The fastening force between the head portion and the nut of the electrode terminal is, for example, 6 to 16 N · m or 6 to 14 N · m, preferably 6 N · m and 14 N · m, and 8 to 12 N · m Is more preferable. If the compressibility of the second gasket and / or the third gasket is adjusted to be, for example, 60 to 90%, preferably more than 60% and less than 90%, more preferably 75 to 85% under such a fastening force, The effect of suppressing deformation and / or deterioration of the electrolyte is enhanced, and leakage of the electrolyte can be further suppressed.

축전 디바이스의 작동 온도는, 전해질의 조성에 의해 조절할 수 있다. 본 발명의 실시형태에 의하면, 작동 온도가 높더라도 시일제의 열화가 억제되기 때문에, 개스킷 주변에 간극이 생기는 것을 억제할 수 있고, 전극 단자부의 높은 밀폐성을 확보할 수 있다. 그 때문에, 축전 디바이스의 작동 온도가 40℃ 이상, 특히 60℃ 이상 또는 80℃ 이상이라 하더라도, 전해질의 누설을 효과적으로 억제할 수 있다. 축전 디바이스의 작동 온도는 90℃ 이하인 것이 바람직하다. The operating temperature of the electrical storage device can be controlled by the composition of the electrolyte. According to the embodiment of the present invention, deterioration of the sealant is suppressed even when the operating temperature is high, so that generation of a gap around the gasket can be suppressed, and high sealing property of the electrode terminal portion can be ensured. Therefore, even when the operating temperature of the electrical storage device is 40 DEG C or more, particularly 60 DEG C or more or 80 DEG C or more, leakage of the electrolyte can be effectively suppressed. The operating temperature of the electrical storage device is preferably 90 DEG C or less.

이하, 전극 단자부 이외의 축전 디바이스의 구성 요소에 관해 보다 상세히 설명한다. 여기서는, 나트륨 이온 이차 전지 또는 리튬 이온 커패시터의 경우를 중심으로 설명한다. 나트륨 이온 이차 전지의 정극 및 부극에서는, 각각 나트륨 이온이 관여하는 패러데이 반응이 진행된다. 한편, 리튬 이온 커패시터의 정극에서는, 전해질 중의 음이온이 흡착하는 비패러데이 반응이 진행되고, 부극에서는, 리튬 이온이 관여하는 패러데이 반응이 진행된다. Hereinafter, the components of the power storage device other than the electrode terminal portion will be described in more detail. Here, the case of a sodium ion secondary battery or a lithium ion capacitor will be mainly described. In the positive and negative electrodes of the sodium ion secondary battery, the Faraday reaction involving sodium ions proceeds. On the other hand, in the positive electrode of the lithium ion capacitor, the non-Faraday reaction in which the anion is adsorbed in the electrolyte proceeds, and in the negative electrode, the Faraday reaction involving the lithium ion proceeds.

(전극군)(Electrode group)

전극군은, 정극, 부극, 및 정극과 부극 사이에 개재된 세퍼레이터를 포함한다. The electrode group includes a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode.

(정극)(Positive electrode)

정극은 정극 활물질을 포함한다. 정극은, 정극 집전체와, 정극 집전체에 담지된 정극 활물질(또는 정극 합제)을 포함해도 좋다. The positive electrode includes a positive electrode active material. The positive electrode may include a positive electrode collector and a positive electrode active material (or positive electrode mixture) carried on the positive electrode collector.

정극 집전체는, 금속박이어도 좋고, 금속 다공체(금속 섬유의 부직포, 금속 다공체 시트 등)이어도 좋다. 금속 다공체로는, 삼차원 메쉬형의 골격(특히 중공의 골격)을 갖는 금속 다공체도 사용할 수 있다. 정극 집전체의 재질로는, 정극 전위에서의 안정성의 관점에서, 알루미늄, 알루미늄 합금 등이 바람직하다. The positive electrode current collector may be a metal foil or a metal porous body (nonwoven fabric of metal fibers, metal porous sheet, etc.). As the metal porous body, a metal porous body having a three-dimensional mesh-type framework (in particular, a hollow framework) can be used. As the material for the positive electrode current collector, aluminum, an aluminum alloy, or the like is preferable from the viewpoint of stability at the positive electrode potential.

나트륨 이온 이차 전지의 정극 활물질로는, 나트륨 이온을 흡장 및 방출하는 재료, 예컨대 나트륨과 천이 금속(Cr, Mn, Fe, Co, Ni 등의 주기율표의 제4 주기의 천이 금속 등)을 포함하는 화합물(나트륨 함유 천이 금속 화합물)을 들 수 있다. 이러한 화합물에서는, 나트륨 및 천이 금속의 적어도 어느 하나의 일부가, Al 등의 전형 금속 원소로 치환되어 있어도 좋다. Examples of the positive electrode active material of the sodium ion secondary battery include a material containing and releasing a sodium ion such as sodium and a transition metal (transition metal of the fourth period of the periodic table such as Cr, Mn, Fe, Co, (Sodium-containing transition metal compound). In such a compound, at least one of sodium and transition metal may be partially substituted with a typical metal element such as Al.

나트륨 함유 천이 금속 화합물로는, 예컨대, 황화물(TiS₂, FeS₂ 등의 천이 금속 황화물; NaTiS₂ 등의 나트륨 함유 천이 금속 황화물 등), 산화물[아크롬산나트륨(NaCrO₂), NaNi₀ _. ₅Mn₀ _. ₅O₂, 철망간산나트륨(Na₂ _/ ₃Fe₁ _/ ₃Mn₂ _/ ₃O₂ 등) 등의 나트륨 함유 천이 금속 산화물 등], 나트륨 천이 금속 산소산염 및/또는 나트륨 함유 천이 금속 할로겐화물(Na₃FeF₆ 등) 등을 들 수 있다. 이들 중, 아크롬산나트륨, 철망간산나트륨 등이 바람직하다. 아크롬산나트륨의 Cr 또는 Na의 일부를 다른 원소로 치환해도 좋고, 철망간산나트륨의 Fe, Mn 또는 Na의 일부를 다른 원소로 치환해도 좋다. Examples of the sodium-containing transition metal compound include sulfides (transition metal sulfides such as TiS ₂ and FeS ₂ ; sodium-containing transition metal sulfides such as NaTiS ₂ ), oxides (sodium chromate (NaCrO ₂ ), NaNi ₀ _. ₅ Mn ₀ _. ₅ O _2, wire mesh gansan sodium _{_{_{_{_{(Na 2/3 Fe 1/}}}}} 3 Mn 2/3 O 2 , and so on), sodium-containing transition metal oxide, etc.], sodium transition metal oxyacid salt and / or sodium-containing transition metal halides (Na ₃ FeF _6, etc.). Of these, sodium chromate, sodium mesylate and the like are preferable. A part of Cr or Na of sodium chromate may be replaced with another element, and a part of Fe, Mn or Na of sodium mesylate may be replaced with another element.

한편, 리튬 이온 커패시터의 정극 활물질로는, 음이온을 가역적으로 흡착 및 탈착하는 다공질 재료, 예컨대 탄소질 재료가 바람직하게 이용된다. 탄소질 재료로는, 활성탄, 마이크로 다공성 카본 등이 바람직하게 이용된다. On the other hand, as the positive electrode active material of the lithium ion capacitor, a porous material that reversibly adsorbs and desorbs anions, such as a carbonaceous material, is preferably used. As the carbonaceous material, activated carbon, microporous carbon and the like are preferably used.

정극 합제는, 정극 활물질에 더하여, 도전 조제 및/또는 바인더를 더 포함할 수 있다. 정극은, 정극 집전체에 정극 합제를 도포 또는 충전하여 건조시키고, 필요에 따라서, 건조물을 압축(또는 압연)함으로써 얻어진다. 정극 합제는, 통상적으로 분산매를 포함하는 슬러리의 형태로 사용된다. The positive electrode material mixture may further include a conductive auxiliary agent and / or a binder in addition to the positive electrode active material. The positive electrode is obtained by applying or filling the positive electrode current collector to the positive electrode current collector and drying it, and compressing (or rolling) the dried material as necessary. The positive electrode material mixture is usually used in the form of a slurry containing a dispersion medium.

도전 조제로는, 예컨대, 카본 블랙, 흑연 및/또는 탄소 섬유 등을 들 수 있다. 바인더로는, 예컨대, 불소 수지, 폴리올레핀 수지, 고무형 중합체, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지(폴리아미드이미드 등) 및/또는 셀룰로오스에테르 등을 들 수 있다. 분산매로는, 예컨대, N-메틸-2-피롤리돈(NMP : N-methyl-2-pyrrolidone) 등의 유기 용매 외에, 물 등이 이용된다. Examples of the conductive auxiliary agent include carbon black, graphite and / or carbon fiber. Examples of the binder include a fluororesin, a polyolefin resin, a rubber-like polymer, a polyamide resin, a polyimide resin (polyamideimide and the like) and / or a cellulose ether. As the dispersion medium, water or the like is used in addition to an organic solvent such as N-methyl-2-pyrrolidone (NMP).

(부극)(Negative electrode)

부극은 부극 활물질을 포함한다. 부극은, 부극 집전체와, 부극 집전체에 담지된 부극 활물질(또는 부극 합제)을 포함해도 좋다. The negative electrode includes a negative electrode active material. The negative electrode may include a negative electrode collector and a negative electrode active material (or negative electrode mixture) carried on the negative electrode collector.

부극 집전체는, 정극 집전체와 마찬가지로, 금속박 또는 금속 다공체이어도 좋다. 부극 집전체의 재질로는, 나트륨과 합금화하지 않고, 부극 전위에서 안정된다는 점에서, 구리, 구리 합금, 니켈, 니켈 합금, 스테인리스강 등이 바람직하다. The negative electrode current collector may be a metal foil or a metal porous body similarly to the positive electrode current collector. Copper, a copper alloy, nickel, a nickel alloy, stainless steel or the like is preferable as the material of the negative electrode current collector in that it is not alloyed with sodium and is stable at the negative electrode potential.

나트륨 이온 이차 전지의 부극 활물질로는, 금속 나트륨, 나트륨 이온을 흡장 및 방출하는 재료, 예컨대 티탄, 아연, 인듐, 주석, 규소 등의 금속 또는 그 합금 혹은 화합물, 탄소질 재료 등을 예시할 수 있다. 또, 합금은, 이들 금속 이외에, 다른 알칼리 금속 및/또는 알칼리 토금속 등을 더 포함해도 좋다. 금속 화합물로는, 티탄산나트륨(Na₂Ti₃O₇ 및/또는 Na₄Ti₅O₁₂ 등) 등의 나트륨 함유 티탄 화합물을 예시할 수 있다. 나트륨 함유 티탄 화합물에 있어서, 티탄 또는 나트륨의 일부를 다른 원소로 치환해도 좋다. 탄소질 재료로는, 이흑연화성 탄소(소프트 카본), 난흑연화성 탄소(하드 카본) 등을 예시할 수 있다. Examples of the negative electrode active material of the sodium ion secondary battery include metals such as titanium, zinc, indium, tin and silicon, alloys or compounds thereof, and carbonaceous materials, which absorb and release metallic sodium and sodium ions . In addition to these metals, the alloy may further contain other alkali metals and / or alkaline earth metals. Examples of the metal compound include sodium-containing titanium compounds such as sodium titanate (Na ₂ Ti ₃ O ₇ and / or Na ₄ Ti ₅ O ₁₂ and the like). In the sodium-containing titanium compound, a part of titanium or sodium may be substituted with another element. Examples of the carbonaceous material include graphitizable carbon (soft carbon) and non-graphitizable carbon (hard carbon).

한편, 리튬 이온 커패시터의 부극 활물질로는, 리튬 이온을 흡장 및 방출하는 재료, 예컨대 탄소질 재료가 바람직하게 이용된다. 탄소질 재료로는, 흑연, 이흑연화성 탄소, 난흑연화성 탄소 등이 바람직하게 이용된다. On the other hand, as the negative electrode active material of the lithium ion capacitor, a material that occludes and releases lithium ions, such as a carbonaceous material, is preferably used. As the carbonaceous material, graphite, graphitizable carbon, non-graphitizable carbon and the like are preferably used.

부극은, 예컨대 정극의 경우에 준하여, 부극 집전체에, 부극 활물질을 포함하는 부극 합제를 도포 또는 충전하여 건조시키고, 건조물을 두께 방향으로 압축(또는 압연)함으로써 형성할 수 있다. 또한, 부극으로는, 부극 집전체의 표면에, 증착, 스퍼터링 등의 기상법으로 부극 활물질의 퇴적막을 형성함으로써 얻어지는 것을 이용해도 좋다. The negative electrode can be formed, for example, by applying or filling a negative electrode mixture containing a negative electrode active material to the negative electrode collector, drying it, and compressing (or rolling) the dried material in the thickness direction. As the negative electrode, a material obtained by forming a deposited film of the negative electrode active material on the surface of the negative electrode collector by a vapor-phase method such as vapor deposition or sputtering may be used.

부극 합제는, 부극 활물질에 더하여, 도전 조제 및/또는 바인더를 더 포함할 수 있다. 부극 합제는, 통상적으로 분산매를 포함하는 슬러리의 형태로 사용된다. 도전 조제, 바인더 및 분산매로는, 각각, 정극에 관해 예시한 것에서 적절하게 선택할 수 있다. The negative electrode material mixture may further include a conductive auxiliary agent and / or a binder in addition to the negative electrode active material. The negative electrode material mixture is usually used in the form of a slurry containing a dispersion medium. The conductive auxiliary agent, binder, and dispersion medium may be appropriately selected from those exemplified with respect to the positive electrode.

(세퍼레이터)(Separator)

세퍼레이터로는, 예컨대 수지제의 미다공막, 부직포 등을 사용할 수 있다. As the separator, for example, a microporous membrane made of resin, a nonwoven fabric, or the like can be used.

세퍼레이터의 재질은, 축전 디바이스의 사용 온도를 고려하여 선택할 수 있다. 미다공막 또는 부직포를 형성하는 섬유에 포함되는 수지로는, 예컨대 폴리올레핀 수지, 폴리페닐렌술파이드 수지, 폴리아미드 수지(방향족 폴리아미드 수지 등) 및/또는 폴리이미드 수지 등을 예시할 수 있다. 부직포를 형성하는 섬유는, 유리 섬유 등의 무기 섬유이어도 좋다. 세퍼레이터는, 세라믹스 입자 등의 무기 필러를 포함해도 좋다. The material of the separator can be selected in consideration of the operating temperature of the electrical storage device. Examples of the resin included in the fiber forming the microporous membrane or the nonwoven fabric include polyolefin resin, polyphenylene sulfide resin, polyamide resin (aromatic polyamide resin, etc.) and / or polyimide resin. The fibers forming the nonwoven fabric may be inorganic fibers such as glass fibers. The separator may contain an inorganic filler such as ceramics particles.

(전해질)(Electrolyte)

비교적 고온(예컨대 40℃ 이상)에서 사용하는 축전 디바이스의 전해질은, 양이온 및 음이온을 포함하는 용융염(이온 액체)을 주로 포함하는 것이 바람직하다. 전해질은, 용융염에 더하여, 유기 용매 및/또는 첨가제 등을 포함할 수 있지만, 전해질 중의 용융염의 함유량은, 80 질량% 이상인 것이 바람직하다. 전해질 중의 용융염의 함유량은, 80∼100 질량%인 것이 바람직하고, 90∼100 질량%이어도 좋다. It is preferable that the electrolyte of the electrical storage device used at a relatively high temperature (for example, 40 DEG C or higher) mainly contains a molten salt (ionic liquid) containing cations and anions. The electrolyte may contain, in addition to the molten salt, an organic solvent and / or an additive, but the content of the molten salt in the electrolyte is preferably 80% by mass or more. The content of the molten salt in the electrolyte is preferably 80 to 100 mass%, more preferably 90 to 100 mass%.

예컨대 나트륨 이온 이차 전지의 경우, 양이온은, 나트륨 이온(제1 양이온) 및 유기 양이온(제2 양이온)을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 양이온을 포함하는 전해질은, 나트륨 이온 전도성을 나타냄과 함께 점도가 낮기 때문에, 높은 이온 전도성을 얻기 쉽다. 한편, 전해질의 점도가 낮으면, 전해질의 누설이 발생하기 쉽다. 그러나, 본 발명의 실시형태에 의하면, 전극 단자부에서의 밀폐성을 높일 수 있기 때문에, 이러한 전해질을 이용하더라도 전해질의 누설을 억제할 수 있다. 또, 전해질로서 용융염을 주로 이용하는 나트륨 이온 이차 전지는, 나트륨 용융염 전지라고도 칭한다. 전해질에 있어서의 나트륨 이온의 농도는, 예컨대 0.3∼10 mol/L의 범위에서 적절하게 선택할 수 있다. For example, in the case of a sodium ion secondary cell, it is preferable that the cation include a sodium ion (a first cation) and an organic cation (a second cation). Since the electrolyte containing such a cation exhibits sodium ion conductivity and low viscosity, it is easy to obtain high ion conductivity. On the other hand, if the viscosity of the electrolyte is low, leakage of the electrolyte tends to occur. However, according to the embodiment of the present invention, the hermeticity at the electrode terminal portion can be enhanced, and thus leakage of the electrolyte can be suppressed even if such an electrolyte is used. A sodium ion secondary battery mainly using a molten salt as an electrolyte is also referred to as a sodium molten salt battery. The concentration of sodium ions in the electrolyte can be appropriately selected, for example, in the range of 0.3 to 10 mol / L.

제2 양이온인 유기 양이온으로는, 지방족 아민, 지환족 아민 또는 방향족 아민에 유래하는 양이온(예컨대, 제4급 암모늄 양이온 등) 외에, 질소 함유 헤테로 고리를 갖는 양이온(즉, 고리형 아민에 유래하는 양이온) 등의 질소 함유 오늄 양이온; 황함유 오늄 양이온; 인함유 오늄 양이온 등을 예시할 수 있다. Examples of the organic cation that is the second cation include a cation having a nitrogen-containing heterocyclic ring (that is, a cation derived from a cyclic amine) derived from an aliphatic amine, an alicyclic amine, or an aromatic amine (such as a quaternary ammonium cation) A nitrogen-containing onium cation such as a cation); Sulfur containing onium cations; Phosphorus ionium cation, and the like.

질소 함유 유기 오늄 양이온 중, 특히 제4급 암모늄 양이온 외에, 질소 함유 헤테로 고리 골격으로서, 피롤리딘, 피리딘 또는 이미다졸을 갖는 것이 바람직하다. Among the nitrogen-containing organic onium cation, in particular, in addition to the quaternary ammonium cation, nitrogen-containing heterocyclic skeleton having pyrrolidine, pyridine or imidazole is preferable.

질소 함유 유기 오늄 양이온의 구체예로는, 테트라에틸암모늄 양이온(TEA⁺ : tetraethylammonium cation), 메틸트리에틸암모늄 양이온(TEMA⁺ : methyltriethylammonium cation) 등의 테트라알킬암모늄 양이온; 1-메틸-1-프로필피롤리디늄 양이온(MPPY⁺ : 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation), 1-부틸-1-메틸피롤리디늄 양이온(MBPY⁺ : 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cation); 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 양이온(EMI⁺ : 1-ethyl-3-methylimidazolium cation), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 양이온(BMI⁺ : 1-buthyl-3-methylimidazolium cation) 등을 들 수 있다. 용융염은, 제2 양이온을 1종 포함해도 좋고, 2종 이상 조합하여 포함해도 좋다. Specific examples of the nitrogen-containing organic onium cations, tetraethylammonium cations (TEA ^+: tetraethylammonium cation), methyl triethylammonium cation (TEMA ^+: methyltriethylammonium cation) tetraalkylammonium cations and the like; Methyl-1-propylpyrrolidinium cation (MPPY ⁺ : 1-methyl-1-propylpyrrolidinium cation) and 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cation (MBPY ⁺ : 1-butyl-1-methylpyrrolidinium cation); 1-ethyl-3-methylimidazolium cation ^{(EMI +: 1-ethyl-} 3-methylimidazolium cation), 1- butyl-3-methylimidazolium cation ^{(BMI +: 1-buthyl-} 3-methylimidazolium cation) such as . The molten salt may contain one kind of second cations or two or more kinds of them in combination.

양이온은, 제3 양이온(구체적으로는, 나트륨 이온 이외의 무기 양이온)을 더 포함해도 좋다. 제3 양이온인 무기 양이온으로는, 예컨대 나트륨 이온 이외의 알칼리 금속 이온(칼륨 이온 등), 알칼리 토금속 이온(마그네슘 이온, 칼슘 이온 등), 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 이온 액체는, 제3 양이온을 1종 포함해도 좋고, 2종 이상 조합하여 포함해도 좋다. The cation may further include a third cation (specifically, an inorganic cation other than a sodium ion). Examples of the inorganic cation which is a tertiary cation include an alkali metal ion (such as potassium ion), an alkaline earth metal ion (such as magnesium ion and calcium ion) other than sodium ion, and an ammonium ion. The ionic liquid may contain one kind of third cations or two or more kinds of them in combination.

음이온으로는, 비스술포닐아미드 음이온을 이용하는 것이 바람직하다. As the anion, it is preferable to use a bissulfonylamide anion.

비스술포닐아미드 음이온으로는, 예컨대, 비스(플루오로술포닐)아미드 음이온(FSA^- : bis(fluorosulfonyl)amide anion)), 비스(트리플루오로메틸술포닐)아미드 음이온(TFSA^- : bis(trifluoromethylsulfonyl)amide anion), (플루오로술포닐)(퍼플루오로알킬술포닐)아미드 음이온[(FSO₂)(CF₃SO₂)N^- 등], 비스(퍼플루오로알킬술포닐)아미드 음이온[N(SO₂CF₃)₂ ^-, N(SO₂C₂F₅)₂ ^- 등] 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 FSA^-가 바람직하다. Bis sulfonyl amide anion with, for example, a bis (alkylsulfonyl fluorophenyl) amide anion (FSA ^-: bis (fluorosulfonyl) amide anion)), methylsulfonyl) amide anion as bis (trifluoromethyl (TFSA ^-: bis (trifluoromethylsulfonyl (perfluoroalkylsulfonyl) amide anion [(FSO ₂ ) (CF ₃ SO ₂ ) N ^- etc.], bis (perfluoroalkylsulfonyl) amide anion [N (SO ₂ CF ₃ ) ₂ ^- , N (SO ₂ C ₂ F ₅ ) ₂ ^-, etc.]. Of these, in particular FSA ^- it is preferred.

비교적 저온(예컨대 40℃ 미만)에서 사용하는 축전 디바이스의 비수 전해질은, 유기 전해질을 주로 포함하는 것이 바람직하다. 유기 전해질은, 유기 용매와 리튬염으로 구성된다. 예컨대 리튬 이온 커패시터에 이용하는 전해질은, 유기 용매와 리튬염에 더하여, 용융염 및/또는 첨가제 등을 포함할 수 있지만, 전해질의 80 질량% 이상, 나아가 90 질량% 이상을 유기 용매와 리튬염이 차지하고 있는 것이 바람직하다. 리튬염으로는, LiPF₆, LiBF₄, LiClO₄, 리튬비스술포닐아미드(LiFSA), 리튬트리플루오로메탄술포네이트(LiCF₃SO₃) 등을 들 수 있다. 유기 용매로는, 고리형 카보네이트(에틸렌카보네이트, 프로필렌카보네이트 등), 사슬형 카보네이트(디에틸카보네이트, 디메틸카보네이트, 에틸메틸카보네이트 등), 고리형 카르복실산에스테르, 사슬형 카르복실산에스테르 등이 이용된다. It is preferable that the non-aqueous electrolyte of the electrical storage device used at a relatively low temperature (for example, less than 40 DEG C) mainly includes an organic electrolyte. The organic electrolyte is composed of an organic solvent and a lithium salt. For example, the electrolyte used in the lithium ion capacitor may include a molten salt and / or an additive in addition to the organic solvent and the lithium salt, but the organic solvent and the lithium salt account for 80% by mass or more, and more preferably 90% . Examples of the lithium salt include LiPF ₆ , LiBF ₄ , LiClO ₄ , lithium bissulfonylamide (LiFSA), and lithium trifluoromethanesulfonate (LiCF ₃ SO ₃ ). Examples of the organic solvent include cyclic carbonates (ethylene carbonate, propylene carbonate, etc.), chain carbonates (diethyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl methyl carbonate and the like), cyclic carboxylic acid esters and chain carboxylic acid esters do.

축전 디바이스는, 예컨대, (a) 정극과, 부극과, 정극 및 부극의 사이에 개재된 세퍼레이터로 전극군을 형성하는 공정, 및 (b) 전극군 및 전해질을, 케이스 내에 수용하는 공정을 거치는 것에 의해 제조할 수 있다. 전극군은, 정극과 부극을 이들의 사이에 세퍼레이터를 개재시킨 상태로 적층 또는 권회함으로써 형성할 수 있다. 전극군을 케이스의 용기 본체에 수용한 후, 용기 본체에 전해질을 주입하여 전극군에 전해질을 함침시킨다. 혹은, 전해질에 전극군을 함침하고, 그 후 전해질을 포함한 상태의 전극군을 용기 본체에 수용해도 좋다. 전극군 및 전해질을 용기 본체에 수용한 후, 용기 본체의 개구부를, 전극 단자부를 구비한 밀봉판으로 밀봉함으로써 축전 디바이스를 얻을 수 있다. The electrical storage device includes, for example, (a) a step of forming an electrode group with a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between a positive electrode and a negative electrode, and (b) a step of accommodating the electrode group and the electrolyte in a case . &Lt; / RTI > The electrode group can be formed by stacking or winding the positive electrode and the negative electrode with a separator interposed therebetween. After the electrode group is housed in the container body of the case, an electrolyte is injected into the container body to impregnate the electrode group with the electrolyte. Alternatively, the electrode group may be impregnated with the electrolyte, and then the electrode group including the electrolyte may be contained in the container body. After the electrode group and the electrolyte are housed in the container body, the opening portion of the container body is sealed with the sealing plate having the electrode terminal portion, whereby the battery device can be obtained.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 기초하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, the present invention will be described concretely based on examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.

실시예 1Example 1

(1) 정극의 제작 (1) Production of positive electrode

NaCrO₂(정극 활물질) 90 질량부, 아세틸렌 블랙(도전 조제) 5 질량부 및 폴리불화비닐리덴(결착제) 5 질량부를 NMP에 분산시켜, 정극 합제 페이스트를 조제했다. 얻어진 정극 합제 페이스트를, 알루미늄박(세로 10 cm×가로 10 cm, 두께 20 ㎛)의 양면에 도포하고, 충분히 건조시키고, 압연하여, 양면에 두께 60 ㎛의 정극 합제층을 갖는 총두께 140 ㎛의 정극을 100장 제작했다. 또, 정극의 한 변의 한쪽 단부에는 집전용의 리드편을 형성했다. 90 parts by mass of NaCrO ₂ (positive electrode active material), 5 parts by mass of acetylene black (conductive auxiliary agent) and 5 parts by mass of polyvinylidene fluoride (binder) were dispersed in NMP to prepare a positive electrode material mixture paste. The obtained positive electrode material mixture paste was coated on both sides of an aluminum foil (10 cm long x 10 cm wide and 20 m thick), sufficiently dried and rolled to obtain a positive electrode material mixture layer having a total thickness of 140 mu m 100 positive electrodes were produced. A lead piece for collecting current was formed at one end of one side of the positive electrode.

(2) 부극의 제작(2) Production of negative electrode

하드 카본(부극 활물질) 95 질량부 및 폴리아미드이미드(결착제) 5 질량부를 NMP에 분산시켜, 부극 합제 페이스트를 조제했다. 얻어진 부극 합제 페이스트를 부극 집전체로서의 알루미늄박(세로 10 cm×가로 10 cm, 두께 20 ㎛)의 양면에 도포하고, 충분히 건조시키고, 압연하여, 양면에 두께 65 ㎛의 부극 합제층을 갖는 총두께 150 ㎛의 부극(또는 부극 전구체)을 99장 제작했다. 또한, 부극 집전체의 한 면에만 부극 합제층을 형성하는 것 외에는 상기와 동일하게 하여, 2장의 부극(또는 부극 전구체)을 제작했다. 부극의 한 변의 한쪽 단부에는 집전용의 리드편을 형성했다. 95 parts by mass of hard carbon (negative electrode active material) and 5 parts by mass of polyamideimide (binder) were dispersed in NMP to prepare a negative electrode material mixture paste. The obtained negative electrode material mixture paste was applied to both surfaces of an aluminum foil (10 cm long × 10 cm wide, 20 μm thick) as a negative electrode current collector, sufficiently dried and rolled to obtain a total thickness having a negative electrode mixture layer having a thickness of 65 μm on both surfaces 99 negative electrodes (or negative electrode precursors) of 150 mu m were produced. Two negative electrodes (or negative electrode precursors) were produced in the same manner as described above, except that the negative electrode mixture layer was formed on only one side of the negative electrode collector. A lead-dedicated lead piece was formed at one end of one side of the negative electrode.

(3) 전극군의 조립(3) Assembly of electrode group

정극과 부극 사이에 세퍼레이터를 개재시켜 적층함으로써 전극군을 제작했다. 이 때, 전극군의 한쪽 단부에는, 한 면에만 부극 합제층을 갖는 부극을, 그 부극 합제층이 정극과 대향하도록 배치했다. 또한, 전극군의 다른 쪽 단부에는, 한 면에만 부극 합제층을 갖는 부극을, 그 부극 합제층이 정극과 대향하도록 배치했다. 세퍼레이터로는, 주머니형의 미다공막(폴리올레핀제, 두께 50 ㎛)을 이용하여, 내부에 정극을 수용한 상태로 부극과 적층했다. An electrode assembly was fabricated by laminating a positive electrode and a negative electrode with a separator interposed therebetween. At this time, on one end of the electrode group, the negative electrode having the negative electrode mixture layer on only one side was arranged so that the negative electrode mixture layer was opposed to the positive electrode. In the other end of the electrode group, the negative electrode having the negative electrode mixture layer on only one side was disposed so that the negative electrode mixture layer was opposed to the positive electrode. As the separator, a bag-like microporous membrane (made of polyolefin, thickness: 50 占 퐉) was used to laminate the negative electrode with the positive electrode accommodated therein.

(4) 나트륨 용융염 전지의 조립(4) Assembly of sodium molten salt battery

상기 (3)에서 얻어진 전극군과, 전해질을, 알루미늄제의 용기 본체에 수용했다. 알루미늄제의 밀봉판으로는, 도 2에 나타내는 전극 단자부를 2개 형성한 것을 이용했다. 볼트형의 전극 단자의 레그부(나사부)에 링형의 제1 개스킷을 통과시켜, 레그부의 밑동에 제1 개스킷을 장착했다. 이어서, 전극 단자의 레그부를 통과시키기 위한 구멍이 형성된 제3 개스킷의 구멍에, 제1 개스킷을 장착한 레그부를 통과시켜, 전극 단자의 헤드부와 제3 개스킷을 서로 겹쳤다. 전극 단자의 레그부를, 밀봉판에 형성된 단자 구멍에, 밀봉판의 내측으로부터 외측을 향해 통과시켜, 밀봉판의 외측으로 돌출시켰다. 그리고, 레그부에 O-링형의 제2 개스킷 및 와셔를 통과시켰다. 이 때, 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 구멍 및 단자 구멍의 주연부와 레그부 사이에는, 제1 개스킷이 배치된 상태로 했다. The electrode group obtained in the above (3) and the electrolyte were accommodated in a container body made of aluminum. As the sealing plate made of aluminum, one having two electrode terminal portions shown in Fig. 2 was used. A ring-shaped first gasket was passed through a leg portion (threaded portion) of a bolt-shaped electrode terminal, and a first gasket was attached to the base of the leg portion. Then, the leg portion with the first gasket was passed through the hole of the third gasket provided with the hole for passing the leg portion of the electrode terminal, and the head portion of the electrode terminal and the third gasket were overlapped with each other. The leg portion of the electrode terminal was passed through the terminal hole formed in the sealing plate from the inside to the outside of the sealing plate to protrude outside the sealing plate. Then, an O-ring-shaped second gasket and a washer were passed through the leg portion. At this time, the first gasket was disposed between the periphery of the hole of the second gasket and the third gasket and the leg portion of the terminal hole.

이어서, 레그부에 너트를 통과시키고, 너트를 헤드부에 대하여 10 Nㆍm의 체결력으로 체결했다. 또, 체결후의 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 두께 방향에서의 압축률이 각각 80%가 되도록, 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 두께를 미리 조절했다. 제1∼제3 개스킷으로는, PTFE제의 개스킷을 이용했다. 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 주변에는, 전극 단자부의 조립에 앞서, 고형 파라핀을 포함하는 아크릴계 시일제(이액형, 혐기 경화형)를 도포했다. 제2 개스킷 및 제3 개스킷, 와셔 및 밀봉판의 두께를 감안하여, 전극 단자의 레그부에 있어서 너트를 고정하는 위치에는, 너트를 끼우기에 앞서, 아크릴계 접착제(일액형, 혐기 경화형)를 도포했다. 또, 경화후의 시일제 중의 고형 파라핀의 함유량은 1∼10 질량%이다. Then, a nut was passed through the leg portion, and the nut was fastened to the head portion at a clamping force of 10 N · m. The thicknesses of the second gasket and the third gasket were adjusted in advance so that the compression rates in the thickness direction of the second gasket and the third gasket after fastening were 80%, respectively. As the first to third gaskets, a PTFE gasket was used. Prior to assembly of the electrode terminal portions, an acrylic sealant (two-component type, anaerobic curing type) containing solid paraffin was applied to the periphery of the second gasket and the third gasket. In consideration of the thicknesses of the second gasket, the third gasket, the washer and the sealing plate, an acrylic adhesive (one-component type, anaerobic curing type) was applied to the position where the nut was fixed in the leg portion of the electrode terminal . The content of the solid paraffin in the sealant after curing is 1 to 10% by mass.

한쪽의 전극 단자부의 전극 단자의 헤드부에는, 전극군의 정극에 접속한 리드를 용접하고, 다른 쪽의 전극 단자부의 전극 단자의 헤드부에는, 부극에 접속한 리드를 용접했다. 용기 본체의 개구부를 알루미늄제의 밀봉판으로 밀폐하여, 공칭 용량 2.6 Ah의 도 1에 나타내는 나트륨 용융염 전지(A)를 완성시켰다. 전해질로는, 나트륨비스(플루오로술포닐)아미드 NaFSA와, 1-메틸-1-프로필피롤리디늄비스(플루오로술포닐)아미드 MPPYFSA를, 3:7의 몰비로 혼합한 것을 이용했다. 이하, 나트륨 용융염 전지를, 단순히 용융염 전지로 칭한다. A lead connected to the positive electrode of the electrode group was welded to the head portion of the electrode terminal of one electrode terminal portion and a lead connected to the negative electrode was welded to the head portion of the electrode terminal of the other electrode terminal portion. The opening of the container body was sealed with an aluminum sealing plate to complete the sodium molten salt battery (A) shown in Fig. 1 having a nominal capacity of 2.6 Ah. As the electrolyte, sodium bis (fluorosulfonyl) amide NaFSA and 1-methyl-1-propylpyrrolidinium bis (fluorosulfonyl) amide MPPYFSA were mixed at a molar ratio of 3: 7. Hereinafter, the sodium molten salt battery is simply referred to as a molten salt battery.

동일한 용융염 전지를 합계 30개 제작하여, 각 군 10개씩 제1군, 제2군 및 제3군으로 나누었다. A total of 30 identical molten salt cells were produced and divided into groups 1, 2, and 3, respectively, by 10 groups.

(5) 평가(5) Evaluation

제1군의 용융염 전지를 40℃가 될 때까지 가열하고, 시간율 0.2 C 레이트의 전류치로 3.3 V가 될 때까지 정전류 충전하고, 3.3 V로 정전압 충전을 행했다. 그리고, 그 용융염 전지를, 시간율 0.2 C 레이트의 전류치로, 1.5 V가 될 때까지 방전을 행했다. 이러한 충방전 사이클을 10회 반복했다. The molten salt batteries of the first group were heated until the temperature reached 40 ° C, and the batteries were charged at a constant current of 3.3 V at a current rate of 0.2 C at a time rate of 3.0 V. Then, the molten salt battery was discharged at a current value of 0.2 C rate at a time rate until the voltage reached 1.5 V. This charge-discharge cycle was repeated 10 times.

제2군의 용융염 전지에 관해서는, 가열 온도를 60℃로 변경하고, 제3군의 용융염 전지에 관해서는, 가열 온도를 90℃로 변경하는 것 외에는, 제1군의 경우와 동일하게 충방전을 행했다. As for the second group of molten salt batteries, the heating temperature was changed to 60 ° C, and the third group of molten salt batteries was changed to the heating temperature of 90 ° C, Charging and discharging were performed.

그리고, 각 군의 용융염 전지에 관해, 전해질의 누설이 확인된 전지의 비율(%)을 산출했다. Then, for each group of molten salt batteries, the ratio (%) of the cells in which leakage of the electrolyte was confirmed was calculated.

또한, 제2군의 용융염 전지 중 일부의 용융염 전지(전해질의 누설이 없었던 것)에 관해, 계속해서 상기 충방전 사이클(가열 온도 : 60℃)을 500회까지 반복하여, 전해질의 누설이 확인된 전지의 비율(%)을 산출했다. Further, with respect to some of the molten salt batteries (no leakage of the electrolyte) of the second group of molten salt batteries, the above charge / discharge cycle (heating temperature: 60 ° C) was repeated up to 500 times, The percentage (%) of the identified batteries was calculated.

실시예 2Example 2

아크릴계 시일제로서, 실리카를 포함하는 일액형이며 혐기 경화형인 것을 이용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 용융염 전지(B)를 제작하고 평가를 행했다. 또, 경화후의 시일제 중의 실리카의 함유량은 1∼10 질량%이다. A molten salt battery (B) was produced and evaluated in the same manner as in Example 1 except that a one-liquid type and an anaerobic curing type acryl-based sealant was used. The content of silica in the sealant after curing is 1 to 10% by mass.

비교예 1Comparative Example 1

제2 개스킷 및 제3 개스킷의 주변에는 시일제를 도포하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 전극 단자부를 형성했다. 이러한 전극 단자부를 구비하는 밀봉판을 이용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 용융염 전지(C)를 조립하고 평가를 행했다. An electrode terminal portion was formed in the same manner as in Example 1 except that a sealant was not applied to the periphery of the second gasket and the third gasket. A molten salt battery (C) was assembled and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a sealing plate having such electrode terminal portions was used.

비교예 2Comparative Example 2

아크릴계 시일제 대신에, 고무계 시일제(용제 휘산 경화형)를 이용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 용융염 전지(D)를 제작하고 평가를 행했다. A molten salt battery (D) was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a rubber sealant (solvent-curing type) was used instead of the acrylic sealant.

비교예 3Comparative Example 3

아크릴계 시일제 대신에, 실리콘계 시일제(습기 경화형)를 이용하는 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 용융염 전지(E)를 제작하고 평가를 행했다. A molten salt battery (E) was produced and evaluated in the same manner as in Example 1, except that a silicone sealant (moisture-curing type) was used instead of the acrylic sealant.

실시예 및 비교예의 결과를 표 1에 나타낸다. 또, A 및 B의 용융염 전지는 실시예이며, C∼E의 용융염 전지는 비교예이다. The results of Examples and Comparative Examples are shown in Table 1. The molten salt batteries of A and B are examples, and the molten salt batteries of C to E are comparative examples.

A 및 B의 용융염 전지에서는, 가열 온도(즉, 전지의 작동 온도)가 40℃, 60℃ 및 90℃의 어느 경우에도, 전극 단자부에서의 전해질의 누설은 확인할 수 없었다. 또한, 너트의 풀림도 확인되지 않았다. 또한, 60℃에서 충방전을 500 사이클 반복한 후에도 전해질의 누설은 확인되지 않았다. 500 사이클의 충방전 후에 전지를 분해하여 시일제를 관찰했지만, 변색 및 변형 등의 변화는 보이지 않았다. In the molten salt batteries of A and B, leakage of the electrolyte at the electrode terminal portion could not be confirmed at any of the heating temperature (that is, the operating temperature of the battery) at 40 캜, 60 캜 and 90 캜. Also, loosening of the nut was not confirmed. Further, leakage of the electrolyte was not observed even after repeating 500 cycles of charging and discharging at 60 占 폚. After 500 cycles of charging and discharging, the battery was decomposed to observe the sealant, but no change such as discoloration and deformation was observed.

한편, 비교예의 용융염 전지 C에서는, 작동 온도가 40℃인 경우도, 절반의 전지에서 전극 단자부에서의 전해질의 누설이 확인되었다. 전해질의 누설이 확인된 전지의 비율은, 작동 온도가 높아질수록 많아졌다. 또한, 충방전을 500 사이클 반복한 모든 전지에서 전해질의 누설이 확인되었다. On the other hand, in the case of the molten salt battery C of the comparative example, even when the operating temperature was 40 캜, leakage of the electrolyte from the electrode terminal portion in half of the cells was confirmed. The ratio of the cells in which leakage of the electrolyte was confirmed increased as the operating temperature increased. In addition, leakage of the electrolyte was confirmed in all batteries in which charge and discharge were repeated for 500 cycles.

비교예의 용융염 전지 D에서는, 작동 온도가 40℃이고 충방전 사이클수가 적은 경우에는, 전해질의 누설은 생기지 않지만, 작동 온도가 높아지면, 전해질의 누설이 확인된 전지의 비율이 많아졌다. 또한, 충방전을 500 사이클 반복한 전지의 50%에서 전해질의 누설이 확인되었다. 500 사이클의 충방전 후에 전지를 분해하여 시일제를 관찰한 바, 시일제의 유연성이 상실되었다. 이러한 점에서, 시일제가 열열화에 의해 딱딱해져, 개스킷 주변에 간극이 형성된 것으로 생각된다. In the case of the molten salt battery D of the comparative example, when the operating temperature was 40 占 폚 and the number of charging and discharging cycles was small, leakage of the electrolyte did not occur, but when the operating temperature was high, the proportion of the cells in which leakage of the electrolyte was confirmed increased. Further, leakage of the electrolyte was confirmed in 50% of the cells in which the charge and discharge were repeated 500 times. After the battery was charged and discharged for 500 cycles, the battery was decomposed to observe the sealant, whereby the flexibility of the sealant was lost. In view of this, it is considered that the sealant is hardened by heat deterioration, and a gap is formed around the gasket.

비교예의 용융염 전지 E에서는, 충방전 사이클이 적은 경우에는 전해질의 누설은 확인되지 않았다. 그러나, 충방전 사이클수가 많아지면 모든 전지에서 전해질의 누설이 확인되었다. 500 사이클의 충방전 후에 전지를 분해하여 시일제를 관찰한 바, 팽윤된 상태가 되었고 변색 및 변형이 보였다. 전지 E에서는, 충방전을 반복하는 중에, 실리콘계 시일제가 전해질과의 접촉에 의해 열화하고, 내시일성이 저하되어, 밀폐성이 손상된 것으로 생각된다. In the molten salt battery E of the comparative example, leakage of the electrolyte was not confirmed when the charge-discharge cycle was small. However, when the number of charge / discharge cycles increased, electrolyte leakage was observed in all batteries. After 500 cycles of charging and discharging, the battery was disassembled and the sealant was observed. As a result, the battery became swollen and discolored and deformed. In the battery E, during repetition of charging and discharging, the silicone-based sealant deteriorates due to contact with the electrolyte, resulting in deterioration in the durability and the sealing property.

또, 표 1에서의 500 사이클의 충방전 후의 평가는, 작동 온도가 60℃이지만, 실시예의 전지에서는, 작동 온도가 90℃인 경우에도, 60℃의 경우와 동일하거나 그것과 유사하게 전해질의 누설이 억제된다. 또한, 비교예의 전지에서는, 작동 온도가 40℃인 경우에도 전해질의 누설이 생긴다. The evaluation of the battery after 500 cycles of charging and discharging in Table 1 shows that although the operating temperature is 60 캜, in the battery of the embodiment, even when the operating temperature is 90 캜, . Further, in the battery of the comparative example, leakage of the electrolyte occurs even when the operating temperature is 40 占 폚.

실시예 3Example 3

너트를 헤드부에 대하여 체결할 때의 체결력을 표 2에 나타낸 바와 같이 변경함으로써, 제2 개스킷 및 제3 개스킷의 두께 방향에서의 압축률이 표 2에 나타내는 값이 되도록 했다. 그 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 용융염 전지(F∼J)를 제작하여, 충방전 사이클을 500회 반복한 경우의 전해질의 누설을 평가했다. The fastening force at the time of fastening the nut to the head portion was changed as shown in Table 2 so that the compression rates in the thickness direction of the second gasket and the third gasket were the values shown in Table 2. [ Other than that, the molten salt batteries (F to J) were produced in the same manner as in Example 1, and the leakage of the electrolyte in the case where the charge-discharge cycle was repeated 500 times was evaluated.

결과를 표 2에 나타낸다. 표 2에는, 실시예 1의 용융염 전지 A의 결과에 관해서도 함께 나타냈다. The results are shown in Table 2. Table 2 also shows the results of the molten salt battery A of Example 1.

표 2에 나타낸 바와 같이, 모든 용융염 전지에서, 충방전을 500 사이클 반복한 후도 전해질의 누설이 저감되었다. 이것은, 전극 단자의 헤드부와 너트 사이의 체결력, 및 제2 개스킷 및/또는 제3 개스킷의 압축률이 적당한 범위인 것에 의해, 개스킷의 변형 및/또는 열화를 억제하는 효과를 얻기 쉬웠던 것에 의한 것으로 생각된다. 특히, 전지 G, A 및 H에서는 전해질의 누설은 전혀 보이지 않았다. 전해질의 누설을 보다 효과적으로 억제하는 관점에서는, 체결력을 6 Nㆍm보다 크게, 또한 14 Nㆍm보다 작게 하고, 압축률을 60%보다 크게, 또한 90%보다 작게 하는 것이 바람직하다. 특히, 체결력을 8∼12 Nㆍm으로 하고, 압축률을 75∼85%로 하면, 전해질의 누설을 억제하는 효과를 더욱 높일 수 있다. As shown in Table 2, in all of the molten salt batteries, the leakage of the electrolyte was reduced even after 500 cycles of charging and discharging. This is because the fastening force between the head portion and the nut of the electrode terminal and the compression ratio of the second gasket and / or the third gasket are within a suitable range, thereby easily obtaining the effect of suppressing deformation and / or deterioration of the gasket I think. In particular, in the batteries G, A and H, leakage of the electrolyte was not observed at all. From the viewpoint of more effectively suppressing leakage of the electrolyte, it is preferable that the fastening force is made larger than 6 N · m and smaller than 14 N · m, and the compression ratio is made larger than 60% and smaller than 90%. Particularly, when the tightening force is 8 to 12 N · m and the compression ratio is 75 to 85%, the effect of suppressing leakage of the electrolyte can be further enhanced.

본 발명의 일실시형태에 의하면, 볼트 단자 구조를 갖는 축전 디바이스에서의 전해질의 누설을 억제할 수 있다. 그 때문에, 본 발명의 일실시형태의 축전 디바이스는, 여러가지 용도, 예컨대, 가정용 또는 공업용의 대형 전력 저장 장치, 전기 자동차 또는 하이브리드 자동차의 전원 등에 사용되는 축전 디바이스, 특히 비교적 고온에서 사용되는 용융염 전지에 적합하다.According to the embodiment of the present invention, it is possible to suppress the leakage of the electrolyte in the electrical storage device having the bolt terminal structure. Therefore, the electrical storage device according to the embodiment of the present invention is suitable for various applications, for example, a large power storage device for domestic or industrial use, a power storage device used for a power source for an electric vehicle or a hybrid electric vehicle, Lt; / RTI >

10 : 케이스
12 : 용기 본체
13 : 밀봉판
14 : 정극 단자부
15 : 부극 단자부
16 : 파쇄 밸브
17 : 압력 조절 밸브
20 : 단자 구멍
21 : 전극 단자
21a : 헤드부
21b : 나사부
22 : 너트
22a : 너트와 전극 단자의 접촉 영역
23 : 제1 개스킷
24 : 와셔
25 : 제2 개스킷
26 : 제3 개스킷10: Case
12:
13: sealing plate
14: Positive electrode terminal portion
15: negative terminal portion
16: Shredding valve
17: Pressure regulating valve
20: Terminal hole
21: Electrode terminal
21a: head portion
21b:
22: Nut
22a: contact area between the nut and the electrode terminal
23: First gasket
24: Washer
25: second gasket
26: Third gasket

Claims

축전 디바이스에 있어서,
케이스와, 상기 케이스에 수용된 전극군 및 전해질과, 상기 케이스에 설치된 2개의 전극 단자부를 포함하고,
상기 전극군은, 정극, 부극, 및 상기 정극과 상기 부극 사이에 개재된 세퍼레이터를 포함하고,
상기 케이스는, 개구부를 갖는 바닥이 있는 용기 본체와, 상기 용기 본체의 개구부를 밀봉하는 밀봉판을 가지며,
상기 밀봉판은, 상기 전극 단자부를 설치하기 위한 단자 구멍을 가지며,
상기 각각의 전극 단자부는,
헤드부와 상기 헤드부로부터 신장된 나사부를 가지며, 또한 상기 단자 구멍에 상기 케이스의 내측으로부터 외측을 향해 삽입된 볼트형의 전극 단자,
상기 전극 단자와 상기 단자 구멍의 주연부 사이에 배치되고, 링형이며, 또한 절연성인 제1 개스킷,
상기 전극 단자를 상기 밀봉판에 대하여 고정하는 너트,
상기 너트와 상기 밀봉판 사이에 배치된 와셔,
상기 와셔와 상기 밀봉판 사이에 배치된 절연성의 제2 개스킷, 및
상기 전극 단자의 헤드부와 상기 밀봉판 사이에 배치된 절연성의 제3 개스킷
을 포함하고,
상기 제1 개스킷, 상기 제2 개스킷 및 상기 제3 개스킷은, 각각 불소 수지를 포함하고,
상기 제2 개스킷과 상기 와셔 사이, 상기 제2 개스킷과 상기 밀봉판 사이, 상기 제3 개스킷과 상기 전극 단자의 헤드부 사이, 및 상기 제3 개스킷과 상기 밀봉판 사이에는, 각각 아크릴계 시일제(seal agent)가 배치되어 있고,
상기 전극 단자부의 한쪽은, 상기 정극에 전기적으로 접속한 정극 단자부이고,
상기 전극 단자부의 다른쪽은, 상기 정극 단자부와 이격되어 설치되고, 또한 상기 부극에 전기적으로 접속한 부극 단자부인 것인, 축전 디바이스. In the electrical storage device,
A battery pack comprising: a case; an electrode group and an electrolyte housed in the case; and two electrode terminal portions provided in the case,
Wherein the electrode group includes a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode,
The case has a bottomed container body having an opening and a sealing plate sealing the opening of the container body,
Wherein the sealing plate has a terminal hole for mounting the electrode terminal portion,
Wherein each of the electrode terminal portions includes:
A bolt-shaped electrode terminal having a head portion and a threaded portion extending from the head portion and inserted into the terminal hole from the inside to the outside of the case,
A first gasket disposed between the electrode terminal and the peripheral portion of the terminal hole, the first gasket being ring-
A nut for fixing the electrode terminal to the sealing plate,
A washer disposed between the nut and the sealing plate,
An insulating second gasket disposed between the washer and the sealing plate, and
An insulating third gasket disposed between the head portion of the electrode terminal and the sealing plate,
/ RTI >
Wherein the first gasket, the second gasket and the third gasket each comprise a fluororesin,
A seal is formed between the second gasket and the washer, between the second gasket and the seal plate, between the head part of the third gasket and the electrode terminal, and between the third gasket and the seal plate, agent,
One of the electrode terminal portions is a positive electrode terminal portion electrically connected to the positive electrode,
And the other of the electrode terminal portions is a negative electrode terminal portion which is provided apart from the positive electrode terminal portion and is electrically connected to the negative electrode.

제1항에 있어서,
상기 시일제는, (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산에스테르 올리고머, 및 이들의 반응 생성물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종과 고형 파라핀을 적어도 포함하는 것인, 축전 디바이스. The method according to claim 1,
Wherein the sealing agent comprises at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid ester oligomers, and reaction products thereof and at least one of solid paraffin.

제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 전극 단자의 헤드부와 상기 너트 사이의 체결력은 8∼12 Nㆍm이고,
상기 제2 개스킷의 두께 방향의 압축률은 75∼85%인 것인, 축전 디바이스. 3. The method according to claim 1 or 2,
The fastening force between the head portion of the electrode terminal and the nut is 8 to 12 Nm,
And the compression ratio in the thickness direction of the second gasket is 75 to 85%.

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
작동 온도는 40∼90℃인 것인, 축전 디바이스. 4. The method according to any one of claims 1 to 3,
And the operating temperature is 40 to 90 占 폚.

제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 전극 단자와 상기 너트 사이에는, 아크릴계 접착제가 배치되어 있는 것인, 축전 디바이스.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
And an acrylic adhesive is disposed between the electrode terminal and the nut.