KR20170065992A - Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same - Google Patents

Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same Download PDF

Info

Publication number
KR20170065992A
KR20170065992A KR1020150172455A KR20150172455A KR20170065992A KR 20170065992 A KR20170065992 A KR 20170065992A KR 1020150172455 A KR1020150172455 A KR 1020150172455A KR 20150172455 A KR20150172455 A KR 20150172455A KR 20170065992 A KR20170065992 A KR 20170065992A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
unsubstituted
substituted
group
silanol
formula
Prior art date
Application number
KR1020150172455A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
정승훈
이종현
정명훈
Original Assignee
솔브레인 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 솔브레인 주식회사 filed Critical 솔브레인 주식회사
Priority to KR1020150172455A priority Critical patent/KR20170065992A/en
Publication of KR20170065992A publication Critical patent/KR20170065992A/en

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H01M2300/004—Three solvents
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y02E60/122—

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함하고, 상기 첨가제는 하기 화학식 1로 표시되는 실로란계 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지가 제공된다.
[화학식 1]

Figure pat00025

(상기 화학식 1의 각 치환기는 명세서에 정의된 바와 같다.)There is provided an electrolyte for a lithium secondary battery comprising a lithium salt, an organic solvent, and an additive, wherein the additive includes a silanol-based compound represented by the following Formula 1, and a lithium secondary battery comprising the same.
[Chemical Formula 1]
Figure pat00025

(Each substituent in Formula 1 is as defined in the specification).

Description

리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지{ELECTROLYTE FOR RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY AND RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY INCLUDING THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrolyte for a lithium secondary battery, and a lithium secondary battery including the same. BACKGROUND ART [0002]

리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다. To an electrolyte for a lithium secondary battery and a lithium secondary battery comprising the same.

최근 휴대용 전자 기기의 전원으로 높은 에너지 밀도를 가진 전지의 필요성이 증대되어 리튬 이차 전지의 연구가 활발하게 진행되고 있다. 또한 환경문제에 대한 관심이 커지면서 전기자동차의 동력원으로서 리튬 이차 전지를 사용하는 연구도 진행되고 있다. 이러한 전기자동차에 사용하기 위한 리튬 이차 전지는 고용량 및 고출력 특성이 요구된다.2. Description of the Related Art [0002] Recently, the necessity of a battery having a high energy density as a power source for a portable electronic device has been increased, and research on a lithium secondary battery has been actively conducted. In addition, as interest in environmental issues grows, research is being conducted on the use of lithium secondary batteries as power sources for electric vehicles. Lithium secondary batteries for use in such electric vehicles are required to have high capacity and high output characteristics.

한편, 리튬 이차 전지는 리튬을 인터칼레이션(intercalation) 및 디인터칼레이션(deintercalation) 할 수 있는 양극 활물질을 포함하는 양극과 리튬을 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 음극 활물질을 포함하는 음극을 포함하는 전지 셀에 전해액을 주입하여 사용된다. 상기 전해액으로는 주로 유기 용매에 리튬염이 용해된 것을 사용하고 있다. Meanwhile, the lithium secondary battery includes a positive electrode including a positive electrode active material capable of intercalating and deintercalating lithium, and a negative electrode active material capable of intercalating and deintercalating lithium An electrolyte is injected into a battery cell including a cathode. As the electrolytic solution, a solution in which a lithium salt is dissolved mainly in an organic solvent is used.

이러한 리튬 이차 전지는 전지 성능의 한계가 있어 이에 대한 연구가 진행 중이다. Such a lithium secondary battery has limitations on the performance of the battery, and research is underway.

일 구현예는 고전압 하에서 고온 수명 성능이 향상된 리튬 이차 전지용 전해액을 제공하기 위한 것이다.One embodiment is to provide an electrolyte solution for a lithium secondary battery having improved high-temperature lifetime performance under a high voltage.

다른 일 구현예는 상기 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하기 위한 것이다.Another embodiment is to provide a lithium secondary battery comprising the electrolytic solution.

일 구현예는 리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함하고, 상기 첨가제는 하기 화학식 1로 표시되는 실로란계 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액을 제공한다. An embodiment provides an electrolyte solution for a lithium secondary battery comprising a lithium salt, an organic solvent, and an additive, wherein the additive includes a silanol compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 1에서,(In the formula 1,

R1 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 할로겐기, 할로겐함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, -Si(X1)(X2)(X3), -O(Y1) 또는 이들의 조합이고,R 1 to R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C10 alkynyl group, A substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkynyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a halogen group, a halogen- An amino group, a nitro group, -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), -O (Y 1 )

상기 Y1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 -Si(X1)(X2)(X3)이고,Y 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, or -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 )

상기 X1 내지 X3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이며,X 1 to X 3 independently represent hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,

상기 R1 내지 R6는 각각 독립적으로 존재하거나, 또는 R1 내지 R6 중 2 이상이 융합하여 고리를 형성한다.)R 1 to R 6 are each independently present, or two or more of R 1 to R 6 are fused to form a ring.

상기 화학식 1로 표시되는 실로란계 화합물에서, R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기, -Si(X1)(X2)(X3), -O(Y1) 또는 이들의 조합이고, 상기 Y1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기, 또는 -Si(X1)(X2)(X3)이며, 상기 X1 내지 X3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기이고, 상기 치환은 할로겐 원자에 의한 치환일 수 있다. R 1 to R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group, -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), -O (X 1 ) or a combination thereof, Y 1 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 6 alkyl group or -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), and X 1 to X 3 are independently , Hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group, and the substitution may be a substitution by a halogen atom.

구체적으로 상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.Specifically, the silanol-based compound may include a compound represented by the following formula (2) or (3).

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3](3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The silanol-based compound may include a compound represented by the following general formula (4).

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 5 또는 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The silanol compound may include a compound represented by the following formula (5) or (6)

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00005
Figure pat00005

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The silanol-based compound may include a compound represented by the following general formula (7).

[화학식 7](7)

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 8로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.The silanol compound may include a compound represented by the following general formula (8).

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure pat00008
Figure pat00008

상기 화학식 1로 표시되는 실로란계 화합물은 상기 전해액 총 중량에 대해 0.1 내지 5.0 중량%로 포함할 수 있다. The silanol-based compound represented by Formula 1 may include 0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of the electrolytic solution.

상기 유기 용매는 에틸렌카보네이트와 프로필렌카보네이트 중 1종, 에틸메틸카보네이트, 및 디메틸카보네이트와 디에틸카보네이트 중 1종을 5:1:1 내지 2:5:3의 부피비로 포함할 수 있다.The organic solvent may include one of ethylene carbonate and propylene carbonate, ethyl methyl carbonate, and one of dimethyl carbonate and diethyl carbonate in a volume ratio of 5: 1: 1 to 2: 5: 3.

상기 리튬염은 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiN(SO3C2F5)2, LiC4F9SO3, LiClO4, LiAlO2, LiAlCl4, LiN(CxF2x + 1SO2)(CyF2y + 1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, LiI, LiB(C2O4)2 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. The lithium salt is LiPF 6, LiBF 4, LiSbF 6 , LiAsF 6, LiN (SO 3 C 2 F 5) 2, LiC 4 F 9 SO 3, LiClO 4, LiAlO 2, LiAlCl 4, LiN (C x F 2x + 1 SO 2 ) (C y F 2y + 1 SO 2 ) wherein x and y are natural numbers, LiCl, LiI, LiB (C 2 O 4 ) 2, and mixtures thereof.

다른 일 구현예는 양극, 음극, 세퍼레이터, 및 상기 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.Another embodiment provides a lithium secondary battery comprising a positive electrode, a negative electrode, a separator, and the electrolyte solution.

일 구현예에 따른 전해액을 사용함으로써 고전압 하에서, 고온 수명 성능이 향상된 리튬 이차 전지를 구현할 수 있다.By using the electrolyte according to one embodiment, a lithium secondary battery having improved high-temperature lifetime performance under a high voltage can be realized.

도 1은 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 사시도이다.
도 2는 비교예 1과 일 구현예에 따른 실시예 1 내지 실시예 3의 리튬 이차 전지에 대한 고온에서의 수명특성을 보여주는 그래프이다. 1 is a perspective view of a lithium secondary battery according to an embodiment.
2 is a graph showing lifetime characteristics at a high temperature of the lithium secondary battery of Comparative Example 1 and Examples 1 to 3 according to an embodiment.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 　다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, '치환된'이란, 화합물 중의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Br, Cl, I), 히드록시기, 알콕시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기, 아지도기, 아미디노기, 히드라지노기, 히드라조노기, 카르보닐기, 카르바밀기, 티올기, 에스테르기, 카르복실기 또는 그의 염, 술폰산기 또는 그의 염, 인산기 또는 그의 염, C1 내지 C20 알킬기, C2 내지 C20 알케닐기, C2 내지 C20 알키닐기, C6 내지 C30 아릴기, C7 내지 C30 아릴알킬기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C20 헤테로알킬기, C3 내지 C20 헤테로아릴알킬기, C3 내지 C20 사이클로알킬기, C3 내지 C20 사이클로알케닐기, C4 내지 C20 사이클로알키닐기, C2 내지 C20 헤테로사이클로알킬기 및 이들의 조합에서 선택된 치환기로 치환된 것을 의미한다.Unless otherwise defined herein, "substituted" means that the hydrogen atom in the compound is a halogen atom (F, Br, Cl, I), a hydroxy group, an alkoxy group, a nitro group, a cyano group, an amino group, A carboxyl group or a salt thereof, a sulfonic acid group or a salt thereof, a phosphoric acid group or a salt thereof, a C1 to C20 alkyl group, a C2 to C20 alkenyl group, a C2 to C20 alkenyl group, a C2 to C20 alkenyl group, A C3 to C20 cycloalkyl group, a C3 to C20 cycloalkenyl group, a C4 to C20 arylalkyl group, a C1 to C20 arylalkyl group, a C1 to C20 alkoxy group, a C1 to C20 heteroalkyl group, a C3 to C20 heteroarylalkyl group, To C20 cycloalkynyl, C2 to C20 heterocycloalkyl, and combinations thereof.

또한, 본 명세서에서 별도의 정의가 없는 한, '헤테로'란, N, O, S 및 P에서 선택된 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유한 것을 의미한다.In addition, unless otherwise defined herein, "hetero" means containing 1 to 3 heteroatoms selected from N, O, S and P.

이하, 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지용 전해액에 대해 설명한다.Hereinafter, an electrolyte solution for a lithium secondary battery according to one embodiment will be described.

일 구현에에 따른 전해액은 리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함한다. The electrolytic solution according to one embodiment includes a lithium salt, an organic solvent, and an additive.

상기 첨가제는 실로란계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 실로란계 화합물을 리튬 이차 전지용 전해액의 첨가제로 사용하는 경우, 고전압 하에서 고온 수명 성능이 향상된 리튬 이차 전지를 구현할 수 있다.The additive may include a silanol-based compound. When the silanol compound is used as an additive for an electrolyte for a lithium secondary battery, a lithium secondary battery having improved high temperature service life under high voltage can be realized.

이하에서는 상기 실로란계 화합물에 대해 설명한다.Hereinafter, the silanol-based compound will be described.

상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. The silanol-based compound may be represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00009
Figure pat00009

(상기 화학식 1에서,(In the formula 1,

R1 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 할로겐기, 할로겐함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, -Si(X1)(X2)(X3), -O(Y1) 또는 이들의 조합이고,R 1 to R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C10 alkynyl group, A substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkynyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a halogen group, a halogen- An amino group, a nitro group, -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), -O (Y 1 )

상기 X1 내지 X3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이고, X 1 to X 3 independently represent hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,

상기 Y1은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 -Si(X1)(X2)(X3)이며,Y 1 is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, or -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 )

상기 R1 내지 R6는 각각 독립적으로 존재하거나, 또는 R1 내지 R6 중 2 이상이 융합하여 고리를 형성할 수도 있다.Each of R 1 to R 6 may be independently present, or two or more of R 1 to R 6 may be fused to form a ring.

상기 화학식 1로 표시되는 실로란계 화합물은 음극 표면에 빠르게 고체 전해질 계면(solid electrolyte interphase, SEI) 막을 형성할 수 있으며, 형성된 SEI 막으로 인하여 음극과 전해액 간의 부반응을 억제함으로써 고전압 하에서 상온 수명 성능뿐 아니라, 고온 수명 성능이 우수한 리튬 이차 전지를 구현할 수 있다. The silanol-based compound represented by the formula (1) can rapidly form a solid electrolyte interphase (SEI) film on the surface of the negative electrode. By suppressing the side reaction between the negative electrode and the electrolyte due to the formed SEI film, However, a lithium secondary battery having excellent high-temperature lifetime performance can be realized.

상기 화학식 1에서, R1 내지 R6은 각각 독립적으로, 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기, Si(X1)(X2)(X3), -O(Y1) 또는 이들의 조합일 수 있다. 이때, 상기 X1 내지 X3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기이고, 상기 Y1은 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기, 또는 -Si(X1)(X2)(X3)일 수 있으며, 이 때 상기 치환은 할로겐 원자에 의한 치환일 수 있다.In Formula 1, R 1 to R 6 are each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C 1 to C 6 alkyl group, Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), -O (Y 1 ) . ≪ / RTI > Wherein X 1 to X 3 are each independently hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C 1 to C 6 alkyl group, Y 1 is hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C 1 to C 6 alkyl group, or -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), wherein the substitution may be a substitution by a halogen atom.

상기 첨가제인 실로란계 화합물의 구체적인 예로는, 하기 화학식 2 내지 화학식 8로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 들 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. Specific examples of the silanol-based compound as the additive include, but are not limited to, at least one of the compounds represented by the following formulas (2) to (8).

[화학식 2](2)

Figure pat00010
Figure pat00010

[화학식 3](3)

Figure pat00011
Figure pat00011

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00012
Figure pat00012

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00013
Figure pat00013

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00014
Figure pat00014

[화학식 7](7)

Figure pat00015
Figure pat00015

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 실로란계 화합물은 상기 리튬 이차 전지용 전해액 총 중량에 대해 0.1 내지 5.0 중량%로 포함할 수 있고, 예를 들어, 전해액 총 중량에 대해 1.0 내지 3.0 중량%로 포함될 수 있다. 0.1 중량% 미만으로 포함된 경우에는 음극 및 양극 피막에 SEI 피막이 형성되지 않고, 5.0 중량%를 초과하여 포함된 경우에는 SEI 피막이 두껍게 형성되어 저항이 증가되는 문제가 발생한다. 즉, 일 구현예에 따른 실로란계 화합물을 상기 범위 내로 포함되는 경우 음극 및 양극 표면에 최적의 SEI 막을 형성할 수 있고, 이에 따라 리튬 이차 전지의 수명 성능을 향상시킬 수 있다.The silanol compound may be contained in an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of the electrolytic solution for the lithium secondary battery, for example, 1.0 to 3.0% by weight based on the total weight of the electrolytic solution. If it is contained in an amount of less than 0.1% by weight, the SEI coating is not formed in the cathode and the anode coating, and if it exceeds 5.0% by weight, the SEI coating is formed thick and resistance increases. That is, when the silanol-based compound according to one embodiment is included within the above range, an optimal SEI film can be formed on the surfaces of the cathode and the anode, thereby improving the lifetime performance of the lithium secondary battery.

상기 전해액을 구성하는 상기 유기용매는 전지의 전기화학적 반응에 관여하는 이온들이 이동할 수 있는 매질 역할을 한다. The organic solvent constituting the electrolyte serves as a medium through which ions involved in the electrochemical reaction of the battery can move.

상기 유기용매는 카보네이트계 화합물, 에스테르계 화합물, 에테르계 화합물, 케톤계 화합물, 알코올계 화합물 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. The organic solvent may be a carbonate compound, an ester compound, an ether compound, a ketone compound, an alcohol compound, or a combination thereof.

상기 카보네이트계 화합물로는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 에틸프로필 카보네이트(EPC), 에틸메틸 카보네이트(EMC) 등의 사슬형 카보네이트 화합물; 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 부틸렌 카보네이트(BC) 등의 환형 카보네이트 화합물; 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 상기 사슬형 카보네이트 화합물 및 상기 환형 카보네이트 화합물을 혼합하여 사용하는 경우, 유전율을 높이는 동시에 점성이 작은 용매로 제조할 수 있다. 이 경우 환형 카보네이트 화합물 및 사슬형 카보네이트 화합물은 약 1:1 내지 1:9의 부피비로 혼합하여 사용할 수 있다.Examples of the carbonate compound include a chain type compound such as dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), dipropyl carbonate (DPC), methyl propyl carbonate (MPC), ethyl propyl carbonate (EPC), ethyl methyl carbonate Carbonate compounds; Cyclic carbonate compounds such as ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), and butylene carbonate (BC); Or a combination thereof. When the chain carbonate compound and the cyclic carbonate compound are used in combination, the solvent can be produced with a high dielectric constant and a low viscosity. In this case, the cyclic carbonate compound and the chain carbonate compound may be mixed in a volume ratio of about 1: 1 to 1: 9.

상기 에스테르계 화합물로는 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, γ-부티로락톤, 데카놀라이드(decanolide), 발레로락톤, 메발로노락톤(mevalonolactone), 카프로락톤(caprolactone) 등이 사용될 수 있다. Examples of the ester compound include methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate,? -Butyrolactone, decanolide, valerolactone, mevalonolactone ), Caprolactone, etc. may be used.

상기 에테르계 화합물로는 디부틸에테르, 테트라글라임, 디글라임, 디메톡시에탄, 2-메틸테트라히드로퓨란, 테트라히드로퓨란 등이 사용될 수 있다. 상기 케톤계 화합물로는 시클로헥사논 등이 사용될 수 있다. 상기 알코올계 화합물로는 에틸알코올, 이소프로필 알코올 등이 사용될 수 있다.As the ether compound, dibutyl ether, tetraglyme, diglyme, dimethoxyethane, 2-methyltetrahydrofuran, tetrahydrofuran and the like can be used. As the ketone-based compound, cyclohexanone and the like can be used. As the alcohol compound, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like can be used.

일 구현예에 따른 상기 유기 용매는 에틸렌카보네이트와 프로필렌카보네이트 중 1종, 에틸메틸카보네이트, 및 디메틸카보네이트와 디에틸카보네이트 중 1종을 포함할 수 있다. 일 실시예에서, 에틸렌카보네이트 또는 프로필렌카보네이트는 전해액 총 중량에 대해 10 내지 50 중량%, 에틸메틸카보네이트, 디메틸카보네이트, 및 디에틸카보네이트는 전해액 총 중량에 대해 10 내지 90 중량% 포함하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 유기 용매는 에틸렌카보네이트/에틸메틸카보네이트/디에틸카보네이트를 5:1:1 내지 2:5:3의 부피비로 포함할 수 있고, 일 실시예에서 3:5:2의 부피비로 포함할 수 있다. The organic solvent according to an embodiment may include one of ethylene carbonate and propylene carbonate, ethyl methyl carbonate, and one of dimethyl carbonate and diethyl carbonate. In one embodiment, ethylene carbonate or propylene carbonate may be used in an amount of 10 to 50 wt% based on the total weight of the electrolytic solution, and ethyl methyl carbonate, dimethyl carbonate, and diethyl carbonate may be used in an amount of 10 to 90 wt% based on the total weight of the electrolytic solution. For example, the organic solvent may comprise ethylene carbonate / ethyl methyl carbonate / diethyl carbonate in a volume ratio of 5: 1: 1 to 2: 5: 3, and in one embodiment a volume ratio of 3: 5: 2 .

상기 전해액을 구성하는 상기 리튬염은 상기 유기용매에 용해되어, 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 이차 전지의 작동을 가능하게 하고, 양극과 음극 사이의 리튬 이온의 이동을 촉진하는 역할을 할 수 있다.The lithium salt constituting the electrolytic solution dissolves in the organic solvent to act as a source of lithium ions in the cell to enable the operation of a basic lithium secondary battery and to promote the movement of lithium ions between the anode and the cathode can do.

상기 리튬염은 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiN(SO3C2F5)2, LiC4F9SO3, LiClO4, LiAlO2, LiAlCl4, LiN(CxF2x + 1SO2)(CyF2y + 1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, LiI, LiB(C2O4)2(리튬비스옥살레이토보레이트, LiBOB), 리튬비스(플루오로술포닐)이미드(LiFSI), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. The lithium salt is LiPF 6, LiBF 4, LiSbF 6 , LiAsF 6, LiN (SO 3 C 2 F 5) 2, LiC 4 F 9 SO 3, LiClO 4, LiAlO 2, LiAlCl 4, LiN (C x F 2x + (Li 2 CO 4 ) 2 (lithium bisoxalatoborate, LiBOB), lithium bis ( 1, 2 ) (C y F 2y + 1 SO 2 ) wherein x and y are natural numbers, LiCl, LiI, LiB Fluorosulfonyl) imide (LiFSI), or a combination thereof.

상기 리튬염의 농도는 0.1 M 내지 2.0 M 일 수 있다. 상기 리튬염의 농도가 상기 범위 내일 경우 전해액이 적절한 전도도 및 점도를 가짐에 따라 우수한 전해액 성능을 나타낼 수 있고, 리튬 이온이 효과적으로 이동할 수 있다.The concentration of the lithium salt may be 0.1 M to 2.0 M. When the concentration of the lithium salt is within the above range, the electrolytic solution exhibits excellent conductivity and viscosity as well as excellent electrolyte performance, and lithium ions can effectively move.

또한, 상기 전해액에는 상기 전해액 구성 성분들 외에도 전지의 수명특성 향상, 전지 용량 감소 억제, 및 전지의 방전 용량 향상 등을 목적으로 일반적인 전해액에 사용될 수 있는 기타 전해액 첨가제가 더 포함될 수 있다.In addition, the electrolyte solution may further include other electrolyte additives that can be used in a general electrolyte for the purpose of improving lifetime characteristics of the battery, restraining battery capacity reduction, and improving the discharge capacity of the battery.

상기 기타 전해액 첨가제의 구체적인 예로는 비닐렌카보네이트(vinylenecarbonate, VC), 메탈 플루오라이드(metal fluoride, 예를 들면, LiF, RbF, TiF, AgF, AgF2, BaF2, CaF2, CdF2, FeF2, HgF2, Hg2F2, MnF2, NiF2, PbF2, SnF2, SrF2, XeF2, ZnF2, AlF3, BF3, BiF3, CeF3, CrF3, DyF3, EuF3, GaF3, GdF3, FeF3, HoF3, InF3, LaF3, LuF3, MnF3, NdF3, PrF3, SbF3, ScF3, SmF3, TbF3, TiF3, TmF3, YF3, YbF3, TIF3, CeF4, GeF4, HfF4, SiF4, SnF4, TiF4, VF4, ZrF44, NbF5, SbF5, TaF5, BiF5, MoF6, ReF6, SF6, WF6, CoF2, CoF3, CrF2, CsF, ErF3, PF3, PbF3, PbF4, ThF4, TaF5, SeF6 등), 글루타노나이트릴(glutaronitrile, GN), 숙시노나이트릴(succinonitrile, SN), 아디포나이트릴(adiponitrile, AN), 4-톨루나이트릴(4-tolunitrile), 1,3,6-헥산트리카보나이트릴(1,3,6-hexanetricarbonitrile), 프로필렌 설파이드(propylene sulfide, PS), 3,3'-티오디프로피오나이트릴(3,3'-thiodipropionitrile, TPN), 비닐에틸렌 카보네이트(vinylethylene carbonate, VEC), 플루오로에틸렌 카보네이트(fluoroethylene carbonate, FEC), 디플루오로에틸렌 카보네이트(difluoroethylene carbonate), 플루오로디메틸 카보네이트(fluorodimethyl carbonate), 플루오로에틸메틸 카보네이트(fluoroethylmethyl carbonate), 리튬비스(트리플루오로메틸설포닐)이미드(Lithium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide, LiTFSI), 리튬 테트라플루오로보레이트(Lithium tetrafluoroborate, LiBF4), 리튬비스(옥살레이토)보레이트(Lithium bis(oxalato)borate, LiBOB), 리튬 디플루오로(옥살레이토) 보레이트(Lithium difluoro (oxalate) borate, LiDFOB), 리튬(말로네이토 옥살레이토)보레이트(Lithium (malonato oxalato) borate, LiMOB), 리튬 디플루오로포스페이트(lithium difluorophosphate, LiPO2F2), 리튬 디플루오로비스(옥살라토)포스페이트(lithium difluorobis(oxalato)phosphate, LiDFOP), LiPF2C4O8, LiSO3CF3, LiPF4(C2O4), LiP(C2O4)3, LiC(SO2CF3)3, LiBF3(CF3CF2), LiPF3(CF3CF2)3, Li2B12F12, 1,3-프로판설톤(1,3-propane sultone), 1,3-프로펜설톤(1,3-propene sultone), 바이페닐(biphenayl), 시클로헥실벤젠(cyclohexyl benzene), 4-플루오로톨루엔(4-fluorotoluene), 숙시노 언하이드라이드(succinic anhydride), 에틸렌설페이트언하이드라이드(ethylene sulfate anhydride), 트리스(트리메틸실릴)보레이트(tris(methylsilyl)borate) 등을 들 수 있으며, 이들 중 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 포함할 수 있다.Specific examples of the other electrolyte additives include vinylene carbonate (VC), metal fluoride (for example, LiF, RbF, TiF, AgF, AgF2, BaF2, CaF2, CdF2, FeF2, HgF2, Hg2F2, MnF2, NiF2, PbF2, SnF2, SrF2, XeF2, ZnF2, AlF3, BF3, BiF3, CeF3, CrF3, DyF3, EuF3, GaF3, GdF3, FeF3, HoF3, InF3, LaF3, LuF3, MnF3, NdF3, PrF3, SbF3, SiF4, SnF4, TiF4, VF4, ZrF44, NbF5, SbF5, TaF5, BiF5, MoF6, ReF6, SF6, WF6, CoF2, SiF4, ScF3, SmF3, TbF3, TiF3, TmF3, YF3, YbF3, TIF3, CeF4, GeF4, HfF4, SiF4, (GF), succinonitrile (SN), adiponitrile (GF), and the like), and the like, for example, CoF3, CrF2, CsF, ErF3, PF3, PbF3, PbF4, ThF4, TaF5, SeF6, AN), 4-tolunitrile, 1,3,6-hexanetricarbonitrile, propylene sulfide (PS), 3,3'-thiodi 3,3'-thiodipropionitrile (TPN), vinylethylene carbonate, VEC), fluoroethylene carbonate (FEC), difluoroethylene carbonate, fluorodimethyl carbonate, fluoroethylmethyl carbonate, lithium bis (trifluoromethyl) carbonate, Lithium tetrafluoroborate (LiBF 4), lithium bis (oxalato) borate, LiBOB), lithium difluoro (trifluoromethylsulfonyl) imide, (Oxalate) borate, LiDFOB, lithium malonate oxalato borate, LiMOB), lithium difluorophosphate (LiPO 2 F 2 ) , lithium-di-fluoro-bis (oxalato) phosphate (lithium difluorobis (oxalato) phosphate, LiDFOP), LiPF2C4O8, LiSO3CF3, LiPF4 (C2O4), LiP (C2O4) 3, LiC (SO2CF3) 3, LiBF3 (CF 3 CF2) , L propylene sulfone, 1,3-propane sultone, 1,3-propene sultone, biphenayl, cyclohexyl benzene, benzene, 4-fluorotoluene, succinic anhydride, ethylene sulfate anhydride, tris (methylsilyl) borate, and the like. These may be used singly or in combination of two or more.

상기 기타 전해액 첨가제는 전해액 총 중량에 대하여 0.1 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 예를 들어, 일 구현예에서는 0.2 내지 5 중량%로 포함될 수 있다.The other electrolyte additive may be included in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the total weight of the electrolytic solution, for example, 0.2 to 5% by weight in one embodiment.

상기 기타 전해액 첨가제 중에서도 음극에 대해 치밀하고 강한 SEI 층을 형성할 수 있는 비닐렌 카보네이트(VC)가 보다 바람직할 수 있다. Of the other electrolyte additives, vinylene carbonate (VC) capable of forming a dense and strong SEI layer with respect to the negative electrode may be more preferable.

전해액 중의 카보네이트계 용매는 음극 표면상에 보호막을 형성하지만, 형성된 보호막은 다공질이고 조밀하지 못하다. 그 결과, 충방전에 따른 비가역 반응이 증가되고 이에 따른 리튬(Li)의 손실 및 덴드라이트(dendrite) 생성을 야기할 수 있다. 이에 대해 전해액 첨가제로서 비닐렌 카보네이트(VC)를 사용할 경우, 초기 충전시 치밀하고 조밀한 보호층을 형성하여 카보네이트계 용매의 층상구조 활물질층 내 코-인터칼레이션(co-intercalation) 및 분해반응을 막아 전지의 비가역을 감소시키고, 형성된 보호층을 통해 Li+만을 흡장 및 방출시킴으로써 전지의 수명 특성을 향상시킬 수 있다. 그러나, 비닐렌 카보네이트는 전해액 중 그 함량이 지나치게 많을 경우 고온에서 가스(gas)를 발생시켜 전지 부풀음이 발생할 수 있으므로, 전해액 총 중량에 대하여 0.1 내지 20 중량%, 예컨대, 0.1 내지 5 중량% 혹은 0.1 내지 1 중량%로 포함될 수 있다.The carbonate-based solvent in the electrolytic solution forms a protective film on the surface of the negative electrode, but the formed protective film is porous and not dense. As a result, irreversible reactions due to charge and discharge are increased, resulting in loss of lithium (Li) and generation of dendrite. On the other hand, when vinylene carbonate (VC) is used as an electrolyte additive, a dense and dense protective layer is formed at the time of initial charging, and the co-intercalation and decomposition reaction in the layered structural active material layer of the carbonate- It is possible to reduce the irreversible capacity of the battery and improve the lifetime characteristics of the battery by interposing and releasing only Li + through the formed protective layer. However, when the content of the vinylene carbonate is too high, the battery may generate gas at a high temperature, resulting in swelling of the battery. Therefore, the vinylene carbonate may be used in an amount of 0.1 to 20 wt%, for example, 0.1 to 5 wt% To 1% by weight.

전술한 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지는 고전압 하에서 고온 수명 성능이 우수하다.The lithium secondary battery including the electrolyte described above is excellent in high temperature service life under high voltage.

이하, 다른 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지에 대하여 도 1을 참고하여 설명한다.Hereinafter, a lithium secondary battery according to another embodiment will be described with reference to FIG.

도 1은 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지의 사시도이다.1 is a perspective view of a lithium secondary battery according to an embodiment.

일 구현예 따른 리튬 이차 전지는 도 1을 통해 파우치형인 것을 예로 설명하지만, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니며, 원통형, 각형, 코인형 등 다양한 형태의 전지에 적용될 수 있다.The lithium secondary battery according to one embodiment will be described by way of example with reference to FIG. 1 as a pouch type. However, the present invention is not limited thereto and can be applied to various types of cells such as a cylindrical shape, a square shape, and a coin shape.

도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지는 양극(10), 음극(12), 그리고 양극(10)과 음극(12) 사이에 배치된 세퍼레이터(16)를 포함하는 전극 조립체(15)와, 외장재로서 상기 전극 조립체(15)를 담고 있는 케이스(20)를 포함할 수 있다. 또한 상기 전극 조립체(15)를 담고 있는 케이스(20) 내부로 전해액이 주입되며, 상기 전해액은 전술한 바와 같다.1, a lithium secondary battery according to an embodiment includes an electrode assembly 10 including a positive electrode 10, a negative electrode 12, and a separator 16 disposed between the positive electrode 10 and the negative electrode 12 And a case 20 containing the electrode assembly 15 as a casing. The electrolyte solution is injected into the case 20 containing the electrode assembly 15, and the electrolyte solution is as described above.

상기 음극(12) 및 양극(10)에는 전지 작용시 발생하는 전류를 집전하기 위한 도전성 리드 부재(11, 13)가 각각 부착될 수 있고, 상기 리드 부재(11, 13)는 각각 양극(10) 및 음극(12)에서 발생한 전류를 양극(10) 및 음극(12) 단자로 유도할 수 있다.Conductive lead members 11 and 13 for collecting a current generated during a battery operation can be attached to the cathode 12 and the anode 10 respectively and the lead members 11 and 13 are respectively connected to the anode 10, And the current generated in the cathode 12 to the anode 10 and cathode 12 terminals.

상기 양극(10)은 양극 집전체 및 상기 양극 집전체 위에 형성되는 양극 활물질층을 포함할 수 있다. 상기 양극 활물질층은 양극 활물질, 바인더 및 선택적으로 도전재를 포함할 수 있다.The anode 10 may include a cathode current collector and a cathode active material layer formed on the cathode current collector. The cathode active material layer may include a cathode active material, a binder, and optionally a conductive material.

상기 양극 집전체로는 알루미늄(Al), 니켈(Ni) 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.The cathode current collector may be aluminum (Al), nickel (Ni) or the like, but is not limited thereto.

상기 양극 활물질로는 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물을 사용할 수 있다. 구체적으로 코발트, 망간, 니켈, 알루미늄, 철 또는 이들의 조합의 금속과 리튬과의 복합 산화물, 또는 복합 인산화물 중에서 1종 이상을 사용할 수 있다. 예를 들어, 리튬 코발트계 산화물, 리튬 니켈계 산화물, 리튬 망간계 산화물, 리튬 니켈망간계 산화물, 리튬 니켈코발트망간계 산화물, 리튬 니켈코발트알루미늄계 산화물, 리튬 철 인산화물, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. As the cathode active material, a compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium may be used. Specifically, it is possible to use at least one of complex oxides of cobalt, manganese, nickel, aluminum, iron or a combination of these metals with lithium and complex oxides thereof. For example, lithium cobalt oxide, lithium nickel oxide, lithium manganese oxide, lithium nickel manganese oxide, lithium nickel cobalt manganese oxide, lithium nickel cobalt aluminum oxide, lithium iron phosphate, or a combination thereof may be used .

상기 바인더는 양극 활물질 입자들을 서로 잘 부착시킬 뿐 아니라 양극 활물질을 양극 집전체에 잘 부착시키는 역할을 하며, 구체적인 예로는 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드 함유 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 러버, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 러버, 에폭시 수지, 나일론 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The binder not only adheres the positive electrode active materials to each other well but also adheres the positive electrode active material to the positive electrode current collector. Specific examples thereof include polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, diacetylcellulose, polyvinyl chloride , Carboxylated polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, ethylene oxide containing polymer, polyvinyl pyrrolidone, polyurethane, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyethylene, polypropylene, styrene-butadiene rubber, Acrylated styrene-butadiene rubber, epoxy resin, nylon, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 도전재는 전극에 도전성을 부여하는 것으로, 그 예로 천연흑연, 인조흑연, 카본블랙, 탄소섬유, 금속 분말, 금속 섬유 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 금속 분말과 상기 금속 섬유는 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속을 사용할 수 있다.The conductive material imparts conductivity to the electrode. Examples of the conductive material include, but are not limited to, natural graphite, artificial graphite, carbon black, carbon fiber, metal powder, and metal fiber. These may be used alone or in combination of two or more. The metal powder and the metal fiber may be made of metals such as copper, nickel, aluminum, and silver.

상기 음극(12)은 음극 집전체 및 상기 음극 집전체 위에 형성되는 음극 활물질층을 포함할 수 있다.The negative electrode 12 may include a negative electrode collector and a negative electrode active material layer formed on the negative collector.

상기 음극 집전체는 구리(Cu), 금(Au), 니켈(Ni), 구리 합금 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. The negative electrode current collector may be copper (Cu), gold (Au), nickel (Ni), copper alloy, or the like, but is not limited thereto.

상기 음극 활물질층은 음극 활물질, 바인더, 및 선택적으로 도전재를 포함할 수 있다.The negative electrode active material layer may include a negative electrode active material, a binder, and optionally a conductive material.

상기 음극 활물질로는 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 물질, 리튬 금속, 리튬 금속의 합금, 리튬을 도프 및 탈도프할 수 있는 물질, 전이금속 산화물, 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다.Examples of the negative electrode active material include a material capable of reversibly intercalating and deintercalating lithium ions, a lithium metal, an alloy of lithium metal, a material capable of doping and dedoping lithium, a transition metal oxide, Can be used.

상기 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션 및 디인터칼레이션할 수 있는 물질로는 탄소계 물질을 들 수 있으며, 그 예로는 결정질 탄소, 비정질 탄소 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 상기 결정질 탄소의 예로는 무정형, 판상, 인편상(flake), 구형 또는 섬유형의 천연흑연 또는 인조흑연을 들 수 있다. 상기 비정질 탄소의 예로는 소프트 카본(soft carbon) 또는 하드 카본(hard carbon), 메조페이스 피치 탄화물, 소성된 코크스 등을 들 수 있다. 상기 리튬 금속의 합금으로는 리튬과 Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Si, Sb, Pb, In, Zn, Ba, Ra, Ge, Al 및 Sn으로 이루어진 군에서 선택되는 금속의 합금이 사용될 수 있다. 상기 리튬을 도프 및 탈도프할 수 있는 물질로는 Si, SiOx(0<x<2), Si-C 복합체, Si-Y 합금, Sn, SnO2, Sn-C 복합체, Sn-Y 등을 들 수 있고, 또한 이들 중 적어도 하나와 SiO2를 혼합하여 사용할 수도 있다. 상기 원소 Y로는 Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Rf, V, Nb, Ta, Db, Cr, Mo, W, Sg, Tc, Re, Bh, Fe, Pb, Ru, Os, Hs, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, B, Al, Ga, Sn, In, Tl, Ge, P, As, Sb, Bi, S, Se, Te, Po 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 전이금속 산화물로는 바나듐 산화물, 리튬 바나듐 산화물 등을 들 수 있다. Examples of the material capable of reversibly intercalating and deintercalating lithium ions include carbonaceous materials, and examples thereof include crystalline carbon, amorphous carbon, and combinations thereof. Examples of the crystalline carbon include amorphous, plate-like, flake, spherical or fibrous natural graphite or artificial graphite. Examples of the amorphous carbon include soft carbon or hard carbon, mesophase pitch carbide, fired coke, and the like. As the lithium metal alloy, a lithium-metal alloy may be selected from the group consisting of lithium, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Si, Sb, Pb, In, Zn, Ba, An alloy of a selected metal may be used. As the material capable of doping and dedoping lithium, Si, SiO x (0 <x <2), Si-C composite, Si-Y alloy, Sn, SnO 2 , Sn-C composite, Sn- And at least one of them may be mixed with SiO 2 . The element Y may be at least one element selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Rf, V, Nb, Ta, Db, Cr, Mo, W, Sg, Pb, Ru, Os, Hs, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, B, Al, Ga, Sn, In, Tl, Ge, P, As, Se, Te, Po, and combinations thereof. Examples of the transition metal oxide include vanadium oxide, lithium vanadium oxide, and the like.

상기 음극에 사용되는 바인더 및 도전재에 대한 종류는 전술한 양극에서 사용되는 바인더 및 도전재와 동일하므로, 여기에서는 그 설명을 생략한다.The kind of the binder and the conductive material used for the cathode are the same as those of the binder and the conductive material used in the anode, and thus the description thereof is omitted here.

상기 양극과 음극은 각각의 활물질 및 바인더와 선택적으로 도전재를 용매 중에 혼합하여 각 활물질 조성물을 제조하고, 상기 활물질 조성물을 각각의 집전체에 도포하여 제조할 수 있다. 이때 상기 용매는 N-메틸피롤리돈 등의 유기용매를 사용할 수도 있고, 바인더의 종류에 따라 물 등의 수계 용매를 사용할 수도 있으나, 이에 한정되지 않는다. 이와 같은 전극 제조 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 상세한 설명은 생략하기로 한다. The positive electrode and the negative electrode may be prepared by mixing each active material and a binder with a conductive material in a solvent to prepare each active material composition and applying the active material composition to each current collector. The solvent may be an organic solvent such as N-methylpyrrolidone, or an aqueous solvent such as water may be used depending on the kind of the binder. However, the solvent is not limited thereto. The method of manufacturing the electrode is well known in the art, and therefore, a detailed description thereof will be omitted herein.

상기 세퍼레이터(16)는 음극과 양극을 분리하고 리튬 이온의 이동 통로를 제공하는 것으로, 리튬 이차 전지에서 통상적으로 사용되는 것이라면 모두 사용 가능하다.　 예를 들면, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리아세탈, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리카보네이트, 폴리에테르에테르케톤, 폴리아릴에테르케톤, 폴리에테르이미드, 폴리아미드이미드, 폴리벤즈이미다졸, 폴리에테르설폰, 폴리페닐렌옥사이드, 사이클릭 올레핀 코폴리머, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에틸렌나프탈렌, 유리섬유 또는 이들의 조합을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 폴리올레핀의 예로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 들 수 있고, 상기 폴리에스테르의 예로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등을 들 수 있다. 또한 부직포 또는 직포 형태일 수 있다. The separator 16 separates the negative electrode and the positive electrode and provides a passage for lithium ions. Any separator may be used as long as it is commonly used in a lithium secondary battery. For example, there may be mentioned polyolefin, polyester, polytetrafluoroethylene (PTFE), polyacetal, polyamide, polyimide, polycarbonate, polyetheretherketone, polyaryletherketone, polyetherimide, polyamideimide, But are not limited to, imidazole, polyethersulfone, polyphenylene oxide, cyclic olefin copolymer, polyphenylene sulfide, polyethylene naphthalene, glass fiber, or a combination thereof. Examples of the polyolefin include polyethylene and polypropylene. Examples of the polyesters include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like. It may also be in the form of a non-woven or woven fabric.

또한, 상기 세퍼레이터(16)는 단일막 또는 다층막 구조일 수 있다. 예를 들면, 폴리에틸렌 단일막, 폴리프로필렌 단일막, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 이중막, 폴리프로필렌/폴리에틸렌/폴리프로필렌 삼중막, 폴리에틸렌/폴리프로필렌/폴리에틸렌 삼중막 등을 들 수 있다. Further, the separator 16 may have a single-layer structure or a multi-layer structure. Examples thereof include a polyethylene single film, a polypropylene single film, a polyethylene / polypropylene double film, a polypropylene / polyethylene / polypropylene triple film, and a polyethylene / polypropylene / polyethylene triple film.

또한 내열성 또는 기계적 강도 확보를 위해 세라믹 성분 또는 고분자 물질이 코팅된 세퍼레이터(16)가 사용될 수도 있다.Further, a separator 16 coated with a ceramic component or a polymer material may be used for ensuring heat resistance or mechanical strength.

이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 　다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 안된다. 또한, 여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략한다.Hereinafter, specific embodiments of the present invention will be described. It should be understood, however, that the embodiments described below are only for the purpose of illustrating or explaining the present invention, and the present invention should not be limited thereby. In addition, contents not described here can be inferred sufficiently technically if they are skilled in the art, and a description thereof will be omitted.

(리튬 이차 전지 제조) (Production of lithium secondary battery)

실시예Example 1 One

(전해액 제조) (Electrolyte preparation)

전해액은 에틸렌 카보네이트(EC), 에틸메틸 카보네이트(EMC), 및 디에틸 카보네이트(DEC)를 3:5:2의 부피비로 혼합한 유기용매에, 1.15M의 LiPF6를 용해시키고, 첨가제를 투입하여 전해액을 제조한다. 이때 사용된 첨가제 종류는 2,2,5,5-테트라메틸-1,2,5-옥사디실로란(2,2,5,5-tetramethyl-1,2,5-oxadisilolane)으로, 상기 전해액 총 중량에 대해 1.0 중량%로 첨가한다. 1.15 M of LiPF 6 was dissolved in an organic solvent in which ethylene carbonate (EC), ethyl methyl carbonate (EMC), and diethyl carbonate (DEC) were mixed in a volume ratio of 3: 5: 2, To prepare an electrolytic solution. At this time, the additive used was 2,2,5,5-tetramethyl-1,2,5-oxadisilolane, and the electrolytic solution Is added in an amount of 1.0% by weight based on the total weight.

(양극 제조)(Anode manufacture)

LiCoO2, 폴리비닐리덴플루오라이드, 및 슈퍼-P 카본을 96:2:2의 중량비로 N-메틸피롤리돈(NMP) 용매에 첨가하여 슬러리를 제조한다. 상기 슬러리를 알루미늄 호일 위에 도포 및 건조하고 압연하여 양극을 제조한다. LiCoO2, polyvinylidene fluoride, and Super-P carbon are added to the N-methylpyrrolidone (NMP) solvent at a weight ratio of 96: 2: 2 to prepare a slurry. The slurry is applied onto an aluminum foil, dried and rolled to produce a positive electrode.

(음극 제조)(Cathode manufacture)

흑연, 폴리비닐리덴플루오라이드, 및 카본블랙을 96:2:2의 중량비로 N-메틸피롤리돈(NMP) 용매에 첨가하여 슬러리를 제조한다. 상기 슬러리를 구리 호일에 도포 및 건조하고 압연하여 음극을 제조한다.Graphite, polyvinylidene fluoride, and carbon black are added to the N-methyl pyrrolidone (NMP) solvent at a weight ratio of 96: 2: 2 to prepare a slurry. The slurry is applied to a copper foil, dried and rolled to produce a negative electrode.

(리튬 이차 전지 제작) (Production of lithium secondary battery)

위에서 제조된 양극, 음극, 및 전해액과, 폴리에틸렌 재질의 세퍼레이터를 사용하여, 알루미늄 파우치 형태(Al-pouch type)의 리튬 이차 전지를 제작한다.A lithium secondary battery of an aluminum pouch type (Al-pouch type) is manufactured by using the positive electrode, negative electrode, and electrolyte prepared above and a separator made of polyethylene.

실시예Example 2 2

전해액 제조시 첨가제로, 2,2,5,5-테트라메틸-1,2,5-옥사디실로란(2,2,5,5-tetramethyl-1,2,5-oxadisilolane)을, 상기 전해액의 총량에 대하여 0.5 중량%로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차 전지를 제작한다.2,2,5,5-tetramethyl-1,2,5-oxadisilolane as an additive in the preparation of an electrolytic solution, Was added in an amount of 0.5% by weight based on the total weight of the lithium secondary battery.

실시예Example 3 3

전해액 제조시 첨가제로, 2,2,5,5-테트라메틸-1,2,5-옥사디실로란(2,2,5,5-tetramethyl-1,2,5-oxadisilolane)을, 상기 전해액의 총량에 대하여 2.0 중량%로 첨가한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차 전지를 제작한다.2,2,5,5-tetramethyl-1,2,5-oxadisilolane as an additive in the preparation of an electrolytic solution, By weight based on the total weight of the lithium secondary battery.

비교예Comparative Example 1 One

전해액 제조시 첨가제를 투입하지 않은 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 리튬 이차 전지를 제작한다.A lithium secondary battery was produced in the same manner as in Example 1, except that the additive was not added during the preparation of the electrolyte solution.

평가 1: 고온 수명 특성 평가Evaluation 1: Evaluation of high-temperature lifetime characteristics

상기 비교예 1 및 상기 실시예1내지 실시예 3에서 제작한 전지를 45℃에서 정전류/정전압(CC/CV) 조건으로 4.9V까지 1.0 C-rate로 충전한 후 0.1 C-rate에서 컷오프(cut-off)한 다음, 3.5V까지 1.0 C-rate로 방전하였다. 상기 충방전을 1 사이클로 하여, 200 사이클을 실시하였다. 200 사이클 실시 후, 용량 유지율을 평가하여 그 결과를 하기 표 1 및 도 2에 나타내었다.The cells prepared in Comparative Example 1 and Examples 1 to 3 were charged at a constant current / constant voltage (CC / CV) condition of 4.9 V at a rate of 1.0 C at a temperature of 45 ° C. and then cut off at a rate of 0.1 C- -off), and then discharged at a rate of 1.0 C at a rate of 3.5 V. The charge and discharge were performed as one cycle, and 200 cycles were performed. After 200 cycles, the capacity retention rate was evaluated. The results are shown in Table 1 and Fig. 2 below.

평가 2: 음극 Evaluation 2: cathode 환원전위Reduction potential 평가 evaluation

상기 비교예 1, 및 상기 실시예1내지 실시예 3에서 제작한 전해액으로 삼전극 전지를 제작하여, 3V 에서 OV까지 순환 전압전류법(cyclic voltammetry)을 이용하여 음극에서의 환원전위를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.A three-electrode cell was fabricated from the electrolyte prepared in Comparative Example 1 and Examples 1 to 3, and the reduction potential at the cathode was measured from 3 V to OV using a cyclic voltammetry. The results are shown in Table 1 below.

수명평가 효율(%)Life Evaluation Efficiency (%) 환원전위(V)The reduction potential (V) 고온(45℃)High temperature (45 ℃) 비교예 1Comparative Example 1 5353 6.06.0 실시예 1Example 1 7272 5.05.0 실시예 2Example 2 6868 5.05.0 실시예 3Example 3 6868 5.05.0

도 2는 비교예 1 및 실시예 1 내지 실시예 3에 따른 리튬 이차 전지에 대한 고온에서의 수명 특성을 보여주는 그래프이다.2 is a graph showing lifetime characteristics at a high temperature of a lithium secondary battery according to Comparative Example 1 and Examples 1 to 3. FIG.

상기 표 1 및 도 2를 참고하면, 전해액 첨가제로 실로란계 화합물을 0.5 중량% 내지 5.0 중량% 범위로 혼합하여 사용한 실시예 1 내지 실시예 3의 경우, 비교예 1과 비교하여 고전압 하에서 고온 수명 성능이 우수함을 알 수 있다.Referring to Table 1 and FIG. 2, in Examples 1 to 3 where a silanol-based compound was mixed in an amount of 0.5 wt% to 5.0 wt% as an electrolyte additive, It can be seen that the performance is excellent.

또한, 상기 표 1를 참고하면, 일 구현예에 따른 실시예 1 내지 실시예 3은 약 4.5 V 내지 5.5 V 사이에서 음극에 피막을 형성함을 확인할 수 있다. 이는 약 6.0 V 의 환원 전위를 갖는 비교예 1과 비교하여, 실시예 1 내지 실시예 3에 따른 리튬 이차 전지는 먼저 환원되어 SEI막을 빠르게 형성함을 알 수 있다. Also, with reference to Table 1 above, Examples 1 through 3 according to one embodiment can provide about 4.5 V to 5.5 V It is confirmed that a film is formed on the cathode. It can be seen that the lithium secondary battery according to Examples 1 to 3 is reduced first to form the SEI film quickly as compared with Comparative Example 1 having a reduction potential of about 6.0 V.

즉, 일 구현예에 따른 실로란계 화합물을 첨가제로 첨가할 경우, 고전압 하에서 고온 수명 성능이 향상된 리튬 이차 전지를 구현할 수 있다.That is, when a silanol-based compound according to one embodiment is added as an additive, a lithium secondary battery having improved high-temperature lifetime performance under a high voltage can be realized.

이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, And falls within the scope of the invention.

10: 양극 11, 13: 리드 부재
12: 음극 16: 세퍼레이터
15: 전극 조립체 20: 케이스10: anode 11, 13: lead member
12: cathode 16: separator
15: electrode assembly 20: case

Claims (11)

리튬염, 유기용매, 및 첨가제를 포함하고,
상기 첨가제는,
하기 화학식 1로 표시되는 실로란계 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액.
[화학식 1]
Figure pat00017

(상기 화학식 1에서,
R1 내지 R6는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C20 사이클로알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 할로겐기, 할로겐함유기, 시아노기, 히드록실기, 아미노기, 니트로기, -Si(X1)(X2)(X3), -O(Y1) 또는 이들의 조합이고,
상기 Y1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 -Si(X1)(X2)(X3)이고,
상기 X1 내지 X3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기이며,
상기 R1 내지 R6는 각각 독립적으로 존재하거나, 또는 R1 내지 R6 중 2 이상이 융합하여 고리를 형성한다.)A lithium salt, an organic solvent, and an additive,
Preferably,
1. An electrolyte solution for a lithium secondary battery comprising a silanol-based compound represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure pat00017

(In the formula 1,
R 1 to R 6 are each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C10 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C2 to C10 alkynyl group, A substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkenyl group, a substituted or unsubstituted C3 to C20 cycloalkynyl group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a halogen group, a halogen- An amino group, a nitro group, -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), -O (Y 1 )
Y 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group, or -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 )
X 1 to X 3 independently represent hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,
R 1 to R 6 are each independently present, or two or more of R 1 to R 6 are fused to form a ring. 제1항에서,
상기 화학식 1에서 R1 내지 R6은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기, Si(X1)(X2)(X3), -O(Y1) 또는 이들의 조합이고,
상기 Y1은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기, 또는 -Si(X1)(X2)(X3)이며,
상기 X1 내지 X3는 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6 알킬기이고,
상기 치환은 할로겐 원자에 의한 것인 리튬 이차 전지용 전해액.The method of claim 1,
In Formula 1, R 1 to R 6 each independently represent hydrogen, a substituted or unsubstituted C 1 to C 6 alkyl group, Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ), -O (Y 1 ) ,
Y 1 is a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group, or -Si (X 1 ) (X 2 ) (X 3 )
X 1 to X 3 independently represent hydrogen, deuterium, or a substituted or unsubstituted C1 to C6 alkyl group,
Wherein the substitution is by a halogen atom. 제1항에서,
상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 2또는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액.
[화학식 2]
Figure pat00018

[화학식 3]
Figure pat00019
The method of claim 1,
Wherein the silanol-based compound comprises a compound represented by the following general formula (2) or (3).
(2)
Figure pat00018

(3)
Figure pat00019
 제1항에서,
상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액.
[화학식 4]
Figure pat00020
The method of claim 1,
Wherein the silanol-based compound comprises a compound represented by the following formula (4).
[Chemical Formula 4]
Figure pat00020
 제1항에서,
상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 5 또는 하기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액.
[화학식 5]
Figure pat00021

[화학식 6]
Figure pat00022
The method of claim 1,
Wherein the silanol-based compound comprises a compound represented by the following formula (5) or (6).
[Chemical Formula 5]
Figure pat00021

[Chemical Formula 6]
Figure pat00022
 제1항에서,
상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 7로 표시되는 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액.
[화학식 7]
Figure pat00023
The method of claim 1,
Wherein the silanol-based compound comprises a compound represented by the following general formula (7).
(7)
Figure pat00023
 제1항에서,
상기 실로란계 화합물은 하기 화학식 8로 표시되는 화합물을 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액.
[화학식 8]
Figure pat00024
The method of claim 1,
Wherein the silanol-based compound comprises a compound represented by the following formula (8).
[Chemical Formula 8]
Figure pat00024
 제1항에서,
상기 화학식 1로 표시되는 실로란계 화합물은 상기 전해액 총 중량에 대해 0.1 내지 5.0 중량%로 포함되는 것인 리튬 이차 전지용 전해액.The method of claim 1,
Wherein the silanol-based compound represented by the formula (1) is contained in an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of the electrolyte solution. 제1항에서,
상기 유기 용매가 에틸렌카보네이트와 프로필렌카보네이트 중 1종, 에틸메틸카보네이트, 및 디메틸카보네이트와 디에틸카보네이트 중 1종을 5:1:1 내지 2:5:3의 부피비로 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액.The method of claim 1,
Wherein the organic solvent comprises one of ethylene carbonate and propylene carbonate, ethyl methyl carbonate, and one of dimethyl carbonate and diethyl carbonate in a volume ratio of 5: 1: 1 to 2: 5: 3. 제1항에서,
상기 리튬염이 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiN(SO3C2F5)2, LiC4F9SO3, LiClO4, LiAlO2, LiAlCl4, LiN(CxF2x + 1SO2)(CyF2y + 1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, LiI, LiB(C2O4)2 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 리튬 이차 전지용 전해액.The method of claim 1,
The lithium salt LiPF 6, LiBF 4, LiSbF 6 , LiAsF 6, LiN (SO 3 C 2 F 5) 2, LiC 4 F 9 SO 3, LiClO 4, LiAlO 2, LiAlCl 4, LiN (C x F 2x + 1 & gt; ) (C y F 2y + 1 SO 2 ) wherein x and y are natural numbers, LiCl, LiI, LiB (C 2 O 4 ) 2, and mixtures thereof. Electrolytic solution. 양극,
음극,
세퍼레이터, 및
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 전해액을 포함하는 리튬 이차 전지.anode,
cathode,
Separator, and
11. A lithium secondary battery comprising the electrolyte solution according to any one of claims 1 to 10.
KR1020150172455A 2015-12-04 2015-12-04 Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same KR20170065992A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150172455A KR20170065992A (en) 2015-12-04 2015-12-04 Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150172455A KR20170065992A (en) 2015-12-04 2015-12-04 Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20170065992A true KR20170065992A (en) 2017-06-14

Family

ID=59218194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150172455A KR20170065992A (en) 2015-12-04 2015-12-04 Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20170065992A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11652238B2 (en) Electrolyte solution for non-aqueous electrolytic solution battery and non-aqueous electrolyte solution battery using same
CN108475824B (en) Electrolyte for nonaqueous electrolyte battery and nonaqueous electrolyte battery using same
CN108701864B (en) Electrolyte for nonaqueous electrolyte battery and nonaqueous electrolyte battery using same
KR102498193B1 (en) Electrolyte for non-aqueous electrolyte battery and non-aqueous electrolyte battery using the same
KR102477644B1 (en) Electrolyte additive and non-aqueous electrolyte solution for lithium secondary battery comprising the same
KR101212203B1 (en) Electrolyte for rechargeable lithium battery, and rechargeable lithium battery including the same
CN111433962A (en) Electrolyte for nonaqueous electrolyte battery and nonaqueous electrolyte battery using same
KR20150022652A (en) Lithium secondary battery
KR102479725B1 (en) Electrolytic solution for lithium battery and lithium battery including the same
KR20180050781A (en) Nonaqueous electrolytic solution and lithium secondary battery
KR20160129585A (en) Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
CN112470322A (en) Nonaqueous electrolyte solution and nonaqueous electrolyte secondary battery
CN113875057A (en) Non-aqueous electrolyte and lithium secondary battery comprising the same
KR20200041135A (en) Electrolyte for Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Containing the Same
KR20180050780A (en) Nonaqueous electrolytic solution and lithium secondary battery
KR20170062256A (en) Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
KR20230039255A (en) Non-aqueous electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
KR20170066978A (en) Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
CN113853704A (en) Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising the same
CN113711414A (en) Nonaqueous electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery comprising same
KR20200112732A (en) Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery comprising the same
KR20160129584A (en) Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
KR102481209B1 (en) Electrolyte Composition and Secondary Battery Using the Same
KR101797273B1 (en) Electrolyte and secondary battery including the same
JP7408226B2 (en) Non-aqueous electrolyte for lithium secondary batteries and lithium secondary batteries containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application