KR20160144304A - Adhesive layer for optical film, adhesive film for optical film, and adhesive composition for optical film for manufacturing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광학 필름용 점착제층, 광학 필름용 점착 필름, 및 이들을 제작하기 위한 광학 필름용 점착제 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 화상 표시 장치에 장착되는 광학 필름의 첩합에 사용되는 우수한 내열성 및 내구성을 갖는 광학 필름용 점착제층, 광학 필름용 점착 필름, 및 이들을 제작하기 위한 광학 필름용 점착제 조성물을 제공하는 것에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, a pressure-sensitive adhesive film for an optical film, and a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film for producing them. More specifically, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, a pressure-sensitive adhesive film for an optical film, and a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film for producing the same, which has excellent heat resistance and durability used for bonding an optical film to be mounted on an image display device .
근래에는, 각종 화상 표시 장치에 있어서 각종 광학 필름이 사용되고 있다. 예를 들면, 콘트라스트의 향상, 외광의 반사 방지 등을 목적으로 하여, 편광 필름, 위상차 필름 등의 광학 필름이 사용되고 있다. 이들 광학 필름을 액정 패널이나 유기 EL(일렉트로루미네선스) 패널 등의 피착체에 첩합하기 위해, 각종 점착 필름이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 참조). 또한, 유기 EL 패널의 배면의 반사층과 편광 필름 사이에, 편광 필름의 편광축에 대한 각도가 －45°인 1/4λ 위상차 필름 1장을 배치하거나, －15°인 1/2λ 위상차 필름 1장과 －75°인 1/4λ 위상차 필름 1장을 배치함으로써, 외광의 반사를 억제할 수 있다는 것이 알려져 있다.In recent years, various optical films have been used in various image display devices. For example, optical films such as polarizing films and retardation films are used for the purpose of improving contrast and preventing reflection of external light. In order to bond these optical films to an adherend such as a liquid crystal panel or an organic EL (electroluminescence) panel, various adhesive films have been proposed (see, for example, Patent Document 1). Further, a single 1/4? Phase-difference film having an angle of -45 占 with respect to the polarization axis of the polarizing film may be disposed between the reflective layer on the back surface of the organic EL panel and the polarizing film, or one half- It is known that the reflection of external light can be suppressed by disposing one 1/4? Phase difference film of -75 °.
상기와 같이, 유기 EL 패널의 외광으로부터의 반사 방지를 위해, 편광 필름과 유기 EL 패널 사이에 역파장 분산(복굴절이 장파장일수록 증대)이 1/4λ인 위상차 필름이 형성되어 있다. 또한, 종래 기술에서는 1/4λ인 위상차 필름으로서 재질이 폴리카보네이트계 필름인 위상차 필름이 널리 사용되고 있다. 그러나, 폴리카보네이트계 필름을 사용한 경우, 폴리카보네이트로부터의 아웃 가스에 의한 발포를 억제할 수 없다고 하는 문제가 있었다.As described above, in order to prevent the reflection of the organic EL panel from external light, a retardation film having an inverse wavelength dispersion (an increase in birefringence with a longer wavelength) of 1/4? Is formed between the polarizing film and the organic EL panel. Further, in the prior art, a retardation film whose material is a polycarbonate film is widely used as a retardation film of 1/4?. However, when a polycarbonate-based film is used, there is a problem that foaming by outgas from the polycarbonate can not be suppressed.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 화상 표시 장치에 장착되는 광학 필름의 첩합에 사용되는 우수한 내열성 및 내구성을 갖는 광학 필름용 점착제층, 광학 필름용 점착 필름, 및 이들을 제작하기 위한 광학 필름용 점착제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances and has an object to provide a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, an adhesive film for an optical film, and an optical film for producing the same, which have excellent heat resistance and durability, To provide a pressure-sensitive adhesive composition.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머, 질소 함유 비닐 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부와, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼10.0중량부와, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.05∼4.5중량부를 공중합시킨, Tg가 －60℃ 이상 －30℃ 이하인 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머를 가교시킨 점착제층으로 함으로써, 우수한 내열성과 내구성을 갖는 점착제층을 얻는 것을 기술 사상으로 하고 있다.(Meth) acrylate monomer having an aromatic group, a nitrogen-containing vinyl monomer, and a vinyl-containing vinyl monomer having at least two or more selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1- Acrylic copolymer comprising a copolymer having a Tg of -60 DEG C or more and -30 DEG C or less, which is obtained by copolymerizing 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and 0.05 to 4.5 parts by weight of a hydroxyl group- It is a technical idea to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having excellent heat resistance and durability by using a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a polymer.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 아크릴계 폴리머와 가교성 화합물을 포함하는 광학 필름용 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머(a1), 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머(a2), 질소 함유 비닐 모노머(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부(단, 상기 (a1)에 속하는 모노머의 1종을 51중량부 이상 95중량부 이하와, 상기 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 다른 1종 이상의 모노머의 합계를 5중량부 이상 49중량부 이하의 합계가 100중량부가 된다)와, (B) 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼10.0중량부와, (C) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.05∼4.5중량부를 공중합시킨, Tg가 －60℃ 이상 －30℃ 이하인 공중합체로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착제 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film comprising an acryl-based polymer and a crosslinkable compound, wherein the acrylic-based polymer comprises (A) an alkyl (meth) acrylate monomer having a C1- ), 100 parts by weight of the total of at least two kinds of monomers selected from the group consisting of a (meth) acrylate monomer having an aromatic group (a2) and a nitrogen-containing vinyl monomer (a3) From 51 parts by weight to 95 parts by weight of the species and from 5 parts by weight to 49 parts by weight of the total amount of at least one monomer selected from the monomer groups (a1) to (a3) is 100 parts by weight) (B) 0.1 to 10.0 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and (C) 0.05 to 4.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer. The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, which comprises a polymer.
상기 가교성 화합물이 2관능 이상의 에폭시계 화합물이고, 상기 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부에 대해, 상기 가교성 화합물을 0.001∼0.5중량부 함유하는 것이 바람직하다.Wherein the crosslinkable compound is a bifunctional or higher functional epoxy compound and 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinkable compound is added to 100 parts by weight of the total of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) .
상기 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 상기 (B) 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 상기 (C) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(B) the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer copolymerized with the acrylic polymer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydro (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, wherein the (C) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer copolymerized with the acrylic polymer is at least one member selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, It agent, N- hydroxy (meth) acrylamide, N- hydroxymethyl (meth) acrylamide, N- hydroxy (meth) at least one kind selected from the compound group consisting of acrylamide are preferred.
상기 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 상기 (a2) 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머가 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The (meth) acrylate monomer having an aromatic group (a2) copolymerized with the acrylic polymer is at least one selected from the group consisting of benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (Meth) acrylate, phenoxyethylene glycol (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (Meth) acrylate selected from the group of compounds consisting of 8- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 8- Or more.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 광학 필름용 점착제층의 겔분율이 60∼90％이고, 상기 광학 필름용 점착제층의 두께가 5∼25㎛인 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착제층을 제공한다.The present invention also provides an optical film comprising a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, wherein the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for the optical film is 60 to 90%, and the thickness of the pressure- Sensitive adhesive layer.
또한, 본 발명은 폴리카보네이트 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름의 양면에 상기 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 광학 필름용 점착제층이 전사되며, 또한 그 한쪽 면에 편광 필름이 첩합되어 이루어지는 점착제층이 형성된 광학 필름의 적층체를, 무알칼리 유리에 첩합시키고 나서 85℃ dry 분위기하에서 200시간 보관한 후, 23℃×50％ RH 분위기하에 꺼내고 나서 1시간 후에 확인하여 발포하지 않는 내구성을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착제층을 제공한다.Further, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet for optical films, comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film on both surfaces of a retardation film made of a polycarbonate resin film and transferring a pressure- Characterized in that the laminate of the optical film has durability which is obtained by bonding the laminate of the optical film to an alkali-free glass, storing the laminate in an 85 ° C dry atmosphere for 200 hours, and then confirming it after 1 hour from being taken out under an atmosphere of 23 ° C × 50% Thereby providing a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름용 점착제 조성물이 이형 필름의 한쪽 면에 도포되고 광학 필름용 점착제층이 형성되어 이루어지며, 이형 필름/광학 필름용 점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착 필름을 제공한다.The present invention also provides an optical film characterized in that the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is applied on one side of a release film and a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is formed, and is constituted of a pressure-sensitive adhesive layer for a release film / An adhesive film for a film is provided.
또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에 상기 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 광학 필름용 점착제층이 적층된 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착 필름을 제공한다.The present invention also provides an adhesive film for an optical film, characterized in that a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is laminated on one side of a substrate.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 광학 필름용 점착제층이 광학 필름의 첩합에 사용된 화상 표시 장치를 제공한다.Further, the present invention provides an image display device in which a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is used for bonding an optical film.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 광학 필름용 점착제층이 사용된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.The present invention also provides a polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer using a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is formed.
또한, 본 발명은 상기 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 광학 필름용 점착제층이 사용되고, 구성 재료로서 1/4λ의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.Further, the present invention provides a polarizing plate in which a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is used, and a pressure-sensitive adhesive layer using a retardation film having a retardation of 1/4?
또한, 본 발명은 광학 필름의 적어도 일방의 면에, 상기 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 광학 필름용 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름을 제공한다.The present invention also provides an optical film provided with a pressure-sensitive adhesive layer in which a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is laminated on at least one surface of an optical film.
본 발명에 의하면, 알킬(메타)아크릴레이트 모노머, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머, 질소 함유 비닐 모노머로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부와, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼10.0중량부와, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.05∼4.5중량부를 공중합시킨, Tg가 －60℃ 이상 －30℃ 이하인 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머를 가교시켜 이루어지는 점착제층으로 함으로써, 우수한 내열성 및 내구성을 갖는 광학 필름용 점착제층, 광학 필름용 점착 필름, 및 이들에 사용되는 광학 필름용 점착제 조성물을 제공할 수 있다.According to the present invention, the total amount of 100 parts by weight of at least two kinds of monomers selected from the group consisting of an alkyl (meth) acrylate monomer, a (meth) acrylate monomer having an aromatic group and a nitrogen-containing vinyl monomer, 0.1 to 10.0 parts by weight of a monomer and 0.05 to 4.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer are copolymerized and an acrylic polymer comprising a copolymer having a Tg of -60 占 폚 to -30 占 폚 is crosslinked, A pressure-sensitive adhesive layer for an optical film having durability, a pressure-sensitive adhesive film for an optical film, and a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film to be used therefor.
또한, 폴리카보네이트 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름의 양면에 본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층을 전사하고, 또한 그 한쪽 면에 편광 필름을 첩합하여 이루어지는 점착제층이 형성된 광학 필름의 적층체를, 무알칼리 유리에 첩합시키고 나서 85℃ dry 분위기하에서 200시간 보관한 후, 23℃×50％ RH 분위기하에 꺼내고 나서 1시간 후에 확인하여 발포하지 않는 내구성을 갖는다. 이 때문에, 본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층은 폴리카보네이트 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름의 첩합에 극히 우수한 기능을 발휘할 수 있다.The laminate of the optical film on which the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention is transferred onto both surfaces of a retardation film made of a polycarbonate resin film and on which a pressure-sensitive adhesive layer formed by bonding a polarizing film to one surface is formed, And then durability in which it is not foaming confirmed after 1 hour from being taken out under an atmosphere of 23 ° C × 50% RH after being stuck for 200 hours in an 85 ° C dry atmosphere after bonding with glass. For this reason, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention can exhibit an extremely excellent function in bonding of a retardation film made of a polycarbonate resin film.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물은 아크릴계 폴리머와 가교성 화합물을 포함한다. 이 광학 필름용 점착제 조성물을 가교하여, 본 발명의 광학 필름용 점착제층이 형성된다. 본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물은 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머(a1), 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머(a2), 질소 함유 비닐 모노머(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부(단, 상기 (a1)에 속하는 모노머의 1종을 51중량부 이상 95중량부 이하와, 상기 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 다른 1종 이상의 모노머의 합계를 5중량부 이상 49중량부 이하의 합계가 100중량부가 된다)와, (B) 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.1∼10.0중량부와, (C) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머 0.05∼4.5중량부를 공중합시킨, Tg가 －60℃ 이상 －30℃ 이하인 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머와 가교성 화합물을 함유하고 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises an acrylic polymer and a crosslinkable compound. This pressure-sensitive adhesive composition for an optical film is crosslinked to form a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention. The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention comprises (A) an alkyl (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group of C1-C14 in the number of carbon atoms, (a2) (A1), at least 51 parts by weight and at most 95 parts by weight of at least one monomer selected from the group consisting of (a1) to (a3) (B) 0.1 to 10.0 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, (C) 0.1 to 10 parts by weight of a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, And 0.05 to 4.5 parts by weight of a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer is copolymerized with an acrylic polymer comprising a copolymer having a Tg of -60 占 폚 to -30 占 폚 and a crosslinkable compound.
또한, 본 발명의 광학 필름용 점착제층은 폴리카보네이트 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름의 양면에 광학 필름용 점착제층이 전사되며, 또한 그 한쪽 면에 편광 필름이 첩합되어 이루어지는 점착제층이 형성된 광학 필름의 적층체를, 무알칼리 유리에 첩합시키고 나서 85℃ dry 분위기하에서 200시간 보관한 후, 23℃×50％ RH 분위기하에 꺼내고 나서 1시간 후에 확인하여 발포하지 않는 내구성을 갖는다.The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is obtained by laminating an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer formed by transferring a pressure-sensitive adhesive layer for optical film on both surfaces of a retardation film made of a polycarbonate resin film, The sieve is dyed after being stuck to an alkali-free glass and kept at 85 캜 dry atmosphere for 200 hours and then taken out under an atmosphere of 23 캜 50% RH for 1 hour and not foamed.
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물에 따른 아크릴계 폴리머는 (A)군에 속하는 모노머(주성분 모노머)에 속해 있는 화합물군 중에서 선택한 2종 이상과, (B)군 및 (C)군에 속하는 모노머(관능기 모노머)에 속해 있는 화합물군에서 선택한 각각 1종 이상을 공중합하여 얻어진 공중합체이다. (A)군에 속하는 모노머로서, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머(a1), 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머(a2), 질소 함유 비닐 모노머(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상을 사용할 수 있다. 또한, (B)군에 속하는 모노머로서, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상과, (C)군에 속하는 모노머로서, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종 이상을 사용할 수 있다. 본 명세서 중, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 총칭이다.The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention is obtained by copolymerizing two or more kinds selected from a group of compounds belonging to the monomer (main monomer) belonging to the group (A), a monomer (group Monomers), which are copolymerized with each other. (Meth) acrylate monomer (a2) having an aromatic group and a nitrogen-containing vinyl monomer (a3), which is an alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 in the alkyl group At least two kinds selected from the group of monomers can be used. As the monomer belonging to the group (B), at least one or more of hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers may be used as at least one kind of carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer and the monomer (C). In the present specification, (meth) acrylate is a generic name of acrylate and methacrylate.
본 발명의 광학 필름용 점착제층에 따른 점착제 조성물에 있어서, (A)군에 속하는 (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 이소펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 이소헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 이소헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 이소운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 이소도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 이소트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 이소테트라데실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄여도 되고, 분기형이어도 되며, 고리형(지환족)이어도 된다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, examples of the alkyl (meth) acrylate monomer having a C1-C14 alkyl group as the (a1) alkyl group belonging to the group (A) (Meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (Meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, isohexyl Octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, Acrylate, isonodecyl ( (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isododecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, isotridecyl (Meth) acrylate, and the like. The alkyl group of the alkyl (meth) acrylate monomer may be straight chain, branched or cyclic (alicyclic).
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물에 따른 아크릴계 폴리머는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부 중, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 모노머의 1종을 51중량부 이상 95중량부 이하의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention is obtained by copolymerizing 100 parts by weight of (a1) an alkyl group of (meth) acryloyl group in the total of 100 parts by weight of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) (Meth) acrylate monomers having a carbon number of C1 to C14 in an amount of 51 parts by weight or more and 95 parts by weight or less.
또한, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 화학공업계에서 대량으로 사용되는 극히 일반적인 화합물이라는 점에서 입수하기 쉽고, 비교적 가격이 저렴한 재료이며, 제품인 점착제 조성물의 제조 비용을 억제하기 위해 효과적으로 사용할 수 있는 화합물이다.(A1) Alkyl (meth) acrylate monomers having an alkyl group of C1-C14 are easily obtainable because they are extremely common compounds used in large quantities in the chemical industry, and are relatively inexpensive materials. It is a compound that can be effectively used to suppress the cost.
또한, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머는 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)가 －30℃ 이하인 화합물이 많이 포함되어 있기 때문에, 본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층의 물성을 조정하는 방법으로서 선택하기 쉽다는 점에서 이용 가치가 높은 화합물이다.The (a1) alkyl (meth) acrylate monomer having an alkyl group of C1 to C14 contains a large amount of a compound having a glass transition temperature (Tg) of -30 DEG C or lower. Therefore, Is a compound having a high utility value in that it is easy to select as a method of adjusting physical properties of a layer.
본 발명의 광학 필름용 점착제층에 따른 점착제 조성물에 있어서, (A)군에 속하는 (a2) 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 굴절률이 높은 광학 필름용 점착제층을 얻기 위해서는 아크릴계 폴리머에 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상을 공중합시키는 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, examples of the (meth) acrylate monomer having an aromatic group (a2) belonging to the group (A) include benzyl (meth) acrylate, naphthyl (Meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 2- (Meth) acrylate, 8- (1-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 6- (2-naphthyloxy) Octyl) octyl (meth) acrylate, and 8- (2-naphthyloxy) octyl (meth) acrylate. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film having a high refractive index, it is preferable to copolymerize at least one or more (meth) acrylate monomers having an aromatic group in the acrylic polymer.
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물에 따른 아크릴계 폴리머는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부 중, (a2) 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 0∼30중량부의 비율로 함유할 수 있다.The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention contains 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) belonging to the group (A) (Meth) acrylate monomer in a proportion of 0 to 30 parts by weight.
또한, 본 발명에 따른 아크릴계 폴리머가 (a2) 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머를 함유하는 경우에는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부 중, 3∼25중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 8∼20중량부의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하다.When the acrylic polymer according to the present invention contains (a2) a (meth) acrylate monomer having an aromatic group, it is preferable that at least two or more selected from the monomer groups (a1) to More preferably from 3 to 25 parts by weight, and most preferably from 8 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the monomers.
본 발명의 광학 필름용 점착제층에 따른 점착제 조성물에 있어서, (A)군에 속하는 (a3) 질소 함유 비닐 모노머로는, 아미드 결합을 함유하는 (메타)아크릴계 모노머, 아미노기를 함유하는 (메타)아크릴계 모노머 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-(메타)아크릴로일피페라진, N-(메타)아크릴로일아지리딘, N-(메타)아크릴로일아제티딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일아제판, N-(메타)아크릴로일아조칸 등의, N-(메타)아크릴로일 치환의 복소 고리형 구조를 갖는 고리형 질소 비닐 화합물; (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-t-부틸(메타)아크릴아미드 등의 무치환 또는 모노알킬 치환의 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아크릴아미드, N,N-디이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디부틸(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필(메타)아크릴아미드 등의 디알킬 치환 (메타)아크릴아미드; N,N-디메틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노이소프로필(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노부틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노메틸(메타)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-에틸-N-메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-메틸-N-이소프로필아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트 등의 디알킬아미노(메타)아크릴레이트; N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-에틸-N-메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메틸-N-이소프로필아미노프로필(메타)아크릴아미드 등의 N,N-디알킬 치환 아미노프로필(메타)아크릴아미드; (메타)아크릴로니트릴로 이루어지는 화합물군에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다. (a3) 질소 함유 비닐 모노머로는 수산기를 함유하지 않는 것이 바람직하고, 수산기 및 카르복실기를 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the nitrogen-containing vinyl monomer (a3) belonging to the group (A) includes a (meth) Monomers, and the like. More specifically, it includes N- (meth) acryloyl morpholine, N- (meth) acryloylpiperazine, N- (meth) acryloyl aziridine, N- N- (meth) acrylamides such as N- (meth) acryloylpyrrolidine, N- (meth) acryloylpiperidine, N- (meth) acryloyl azelane, N- A cyclic nitrogen vinyl compound having a heterocyclic structure of acryloyl substitution; Unsubstituted or monoalkyl-substituted (meth) acrylamides such as N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide and Nt-butyl (meth) acrylamide; (Meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N, (Meth) acrylamide, N-methyl-N-methyl (meth) acrylamide, N-methyl- Substituted (meth) acrylamides; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, (Meth) acrylate, N, N-dimethylaminobutyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminomethyl (Meth) acrylate, N, N-dibutylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (Meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate and the like; N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-dipropylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diisopropylaminopropyl (Meth) acrylamide, N-methyl-N-isopropylaminopropyl (meth) acrylamide, N-methyl- N, N-dialkyl-substituted aminopropyl (meth) acrylamides such as amides; (Meth) acrylonitrile, and (meth) acrylonitrile. The nitrogen-containing vinyl monomer (a3) preferably contains no hydroxyl group, and more preferably does not contain a hydroxyl group and a carboxyl group.
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물에 따른 아크릴계 폴리머는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부 중, (a3) 질소 함유 비닐 모노머를 0∼20중량부의 비율로 함유할 수 있다.The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention contains 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) belonging to the group (A) And a vinyl monomer in a proportion of 0 to 20 parts by weight.
또한, 본 발명에 따른 아크릴계 폴리머가 (a3) 질소 함유 비닐 모노머를 함유하는 경우는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부 중, 2∼20중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 2∼12중량부의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하다.When the acryl-based polymer according to the present invention contains (a3) a nitrogen-containing vinyl monomer, the total amount of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) belonging to the group (A) More preferably 2 to 20 parts by weight, particularly preferably 2 to 12 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
(B)군 및 (C)군에 속하는 모노머(관능기 모노머)는 가교성 화합물과 반응하는 것이 가능한 관능기를 갖는다. 이러한 관능기로는 카르복실기, 수산기 등이 있다. 여기서, (A)군에 속하는 모노머는 가교성 화합물과 반응하는 것이 가능한 관능기를 갖지 않아도 된다.The monomer (functional monomer) belonging to the group (B) and the group (C) has a functional group capable of reacting with the crosslinking compound. Examples of such a functional group include a carboxyl group and a hydroxyl group. Here, the monomer belonging to the group (A) may not have a functional group capable of reacting with the crosslinking compound.
본 발명의 광학 필름용 점착제층에 따른 점착제 조성물에 있어서, (B) 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, examples of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (B) include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (Meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl methacrylate, 2- At least one selected from the group consisting of polycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.
본 발명에 따른 아크릴계 폴리머는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부에 대해, (B) 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.1∼10.0중량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.3∼9.0중량부 함유하는 것이 보다 바람직하며, 0.5∼9.0중량부 함유하는 것이 특히 바람직하다.The acrylic polymer according to the present invention is obtained by copolymerizing (B) a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer with respect to 100 parts by weight in total of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) belonging to the group (A) More preferably 0.1 to 10.0 parts by weight, further preferably 0.3 to 9.0 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 9.0 parts by weight.
본 발명의 광학 필름용 점착제층에 따른 점착제 조성물에 있어서, (C) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등의 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 그 중에서, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention, examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer (C) include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (Meth) acrylate having a hydroxyl group such as hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylamides such as acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide and the like. Among them, the hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomers are preferably selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (Meth) acrylate, N-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl At least one kind selected from among them.
본 발명의 광학 필름용 점착제층에 따른 아크릴계 폴리머는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부에 대해, (C) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 0.05∼4.5중량부 함유하는 것이 바람직하고, 0.05∼1.2중량부 함유하는 것이 보다 바람직하며, 0.05∼0.5중량부 함유하는 것이 특히 바람직하다.The acrylic polymer according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is obtained by copolymerizing 100 parts by weight of a total of 100 parts by weight of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) belonging to the group (A) Containing copolymerizable vinyl monomer is preferably 0.05 to 4.5 parts by weight, more preferably 0.05 to 1.2 parts by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5 parts by weight.
상기 아크릴계 폴리머로서 사용되는 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되지 않으며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 적절히 공지의 중합 방법이 사용 가능하다. 상기 아크릴계 폴리머의 모노머 조성에서는, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부 중, (a1) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머에 속하는 모노머의 1종을 51중량부 이상 95중량부 이하(M1로 약칭한다)로 하고, 상기 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 다른 1종 이상의 모노머의 합계를 5중량부 이상 49중량부 이하(M2로 약칭한다)로 하며, M1과 M2의 합계를 100중량부로 하고 있다. M1은 모노머의 1종만으로 이루어지고, M2는 M1 이외의 모노머로 이루어진다. M2를 구성하는 각 모노머가 (a1)∼(a3) 중 어느 것에 속하는 한, M2가 (a1)에 속하는 모노머(M1에 해당하는 모노머를 제외한다)를 포함해도 되고 포함하지 않아도 되며, M2가 (a2)에 속하는 모노머를 포함해도 되고 포함하지 않아도 되며, M2가 (a3)에 속하는 모노머를 포함해도 되고 포함하지 않아도 된다.The polymerization method of the copolymer used as the acryl-based polymer is not particularly limited, and a well-known polymerization method such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method can be used. In the monomer composition of the acrylic polymer, in the total 100 parts by weight of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) belonging to the group (A), (a1) 51 to 95 parts by weight of one kind of monomers belonging to the alkyl (meth) acrylate monomer (abbreviated as M1) and at least one other monomer selected from the monomer groups (a1) to (a3) Is 5 to 49 parts by weight (hereinafter abbreviated as M2), and the total of M1 and M2 is 100 parts by weight. M1 is composed of only one type of monomer, and M2 is made of a monomer other than M1. As long as each monomer constituting M2 is included in any of (a1) to (a3), M2 may or may not contain a monomer belonging to (a1) (excluding the monomer corresponding to M1) a2), and M2 may or may not include a monomer belonging to (a3).
본 발명에서는 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도(이하, Tg로 기재한다)는 －60℃ 이상 －30℃ 이하가 바람직하다. Tg가 －30℃를 초과하면, 내발포성(내구성)이 저하되기 때문에 바람직하지 않다. 나아가, 본 발명에 따른 아크릴계 폴리머의 Tg는 －50℃∼－30℃인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량은 100만 이상이 바람직하고, 100만∼200만의 범위인 것이 보다 바람직하다.In the present invention, the glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the acrylic polymer is preferably -60 캜 or higher and -30 캜 or lower. When the Tg is more than -30 占 폚, the foaming resistance (durability) is lowered. Furthermore, the Tg of the acrylic polymer according to the present invention is more preferably -50 ° C to -30 ° C. The weight average molecular weight of the acrylic polymer according to the present invention is preferably at least 1 million, more preferably from 1 million to 2,000,000.
본 발명의 광학 필름용 점착제층에 따른 점착제 조성물은 상기 아크릴계 폴리머에 가교성 화합물이나 적절히 임의의 첨가제를 배합함으로써, 필요로 되는 물성값을 조정할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention can adjust necessary physical properties by adding a crosslinking compound or an appropriate optional agent to the acryl-based polymer.
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물에 따른 가교성 화합물은 아크릴계 폴리머의 가교에 사용되는 화합물(가교제)이다. 가교성 화합물로는, 2관능 이상의 에폭시계 화합물이 바람직하다. 2관능 이상의 에폭시계 화합물로는, 1분자에 에폭시기를 2개 이상 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 1,3-비스(디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(디글리시딜아미노메틸)벤젠[별명: N,N,N´,N´-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민], 디글리시딜아닐린 등의 폴리글리시딜아민류, 소르비톨폴리글리시딜에테르, (폴리)에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 글리세린폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 등의 폴리글리시딜에테르류, 헥사히드로프탈산디글리시딜에스테르, 말레산디글리시딜에스테르 등의 폴리글리시딜에스테르류 등에서 선택되는 적어도 1종 이상을 들 수 있다.The crosslinkable compound according to the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention is a compound (crosslinking agent) used for crosslinking an acrylic polymer. As the crosslinking compound, an epoxy compound having two or more functional groups is preferable. The bifunctional or higher functional epoxy compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups per molecule. Examples thereof include 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis Polyglycidylamines such as diglycidylaminomethylbenzene (N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine) and diglycidyl aniline, sorbitol polyglycine (Poly) ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, trimethylol propane polyglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether , Polyglycidyl esters such as hexahydrophthalic acid diglycidyl ester and maleic acid diglycidyl ester, and the like can be mentioned.
또한, 일반적으로 입수 가능한 시판되고 있는 에폭시계 화합물로는, 예를 들면, 1,3-비스(디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(디글리시딜아미노메틸)벤젠 등을 들 수 있다.Examples of commercially available epoxy compounds which are generally available include 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) benzene and the like .
또한, 본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물은, (A)군에 속하는 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부에 대해, 가교성 화합물을 0.001∼0.5중량부 함유하는 것이 바람직하다. 가교성 화합물로서 2관능 이상의 에폭시계 화합물만을 사용해도 된다.Further, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film, wherein the amount of the crosslinkable compound is 0.001 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) 0.5 part by weight. As the crosslinking compound, only an epoxy compound having two or more functionalities may be used.
그 밖의 임의의 성분으로서, 산화 방지제, 대전 방지제, 실란 커플링제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 가교 촉매, 가교 지연제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용해도 된다.Known additives such as an antioxidant, an antistatic agent, a silane coupling agent, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a crosslinking catalyst, a crosslinking retarder, a curing retarder, a processing aid and an anti- Can be compounded. These may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층은 상기 점착제 조성물을 기재나 이형 필름에 도포한 후, 점착제 조성물을 가교시킴으로써 형성할 수 있다. 가교 후의 광학 필름용 점착제층의 겔분율은 60∼90％가 바람직하다. 광학 필름용 점착제층의 겔분율이 이 범위 외이면, 내열성과 내구성이 저하되므로 바람직하지 않다.The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition to a substrate or a release film, and then crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film after crosslinking is preferably 60 to 90%. If the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is out of this range, heat resistance and durability are lowered, which is not preferable.
본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층을 광학 부재의 층간 첩합 등에 사용하는 경우, 얇은 점착제층인 것이 바람직하다. 광학 필름용 점착제층의 두께는 5∼25㎛가 바람직하다. 또한, 광학 필름용 점착제층과 광학 부재의 계면에서의 광선의 반사를 저감시키기 위해, 피착체와 광학 필름용 점착제층 사이에서 굴절률의 차가 가능한 작은 것이 바람직하다.When the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention is used for layer-to-layer bonding of optical members, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive layer is a thin pressure-sensitive adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is preferably 5 to 25 占 퐉. In order to reduce reflection of light rays at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film and the optical member, it is preferable that the refractive index difference between the adherend and the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is as small as possible.
또한, 본 발명의 광학 필름용 점착 필름은 본 발명의 광학 필름용 점착제층을 기재, 광학 필름, 이형 필름의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다. 광학 필름용 점착제층의 형성에 사용되는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다. 기재 필름에는 수지 필름의 광학 필름용 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive film for an optical film of the present invention can be produced by forming the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention on one side of a substrate, an optical film, and a release film. As the base film used for forming the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film and the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used. Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicone type, fluorine type releasing agent, a coating agent, fine silica particles or the like, coating with an antistatic agent, or the like can be carried out on the surface of the base film opposite to the side on which the pressure- have.
이형 필름에는 광학 필름용 점착제층의 점착면과 맞춰지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다. 1개의 광학 필름용 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 맞춤으로써, 「이형 필름/광학 필름용 점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로, 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출시킴으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합하는 것이 가능하게 된다. 광학 필름으로는 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.The releasing film is subjected to releasing treatment by a silicone-based, fluorine-based releasing agent or the like on the side of the pressure-sensitive adhesive layer for optical film which is to be brought into contact with the pressure- Sensitive adhesive layer for optical film / release film " by aligning the surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer for one optical film on which the releasing treatment of the releasing film has been performed, respectively. In this case, the releasing films on both sides can be sequentially or simultaneously peeled to expose the adhesive surface, so that it can be bonded to an optical member such as an optical film. Examples of the optical film include a polarizing film, a retardation film, an antireflection film, an antiglare film, an ultraviolet absorbing film, an infrared absorbing film, an optical compensating film, and a brightness improving film.
본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층은 내열성 및 내구성이 우수하므로, 편광 필름/광학 필름용 점착제층/위상차 필름/광학 필름용 점착제층/유기 EL 패널의 구성으로, 위상차 필름과 편광 필름 또는 유기 EL 패널을 첩합하는 용도에 바람직하다.Since the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention is excellent in heat resistance and durability, it is preferable to use a retardation film and a polarizing film or an organic EL element in the constitution of a pressure-sensitive adhesive layer for polarizing film / optical film / It is preferable for the application of the panel to the lamination.
본 발명의 광학 필름용 점착제층 및 광학 필름용 점착 필름은 화상 표시 장치에 장착되는 각종 광학 필름, 터치 패널용 각종 광학 필름, 전자 종이용 각종 광학 필름, 액정 패널에 장착되는 각종 광학 필름, 유기 EL 패널에 장착되는 각종 광학 필름의 첩합에 사용할 수 있다. 또한, 이들 광학 필름의 적어도 일방의 면에 상기 광학 필름용 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 이형 필름으로 보호된 광학 필름용 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하여 「광학 필름/광학 필름용 점착제층」과 같이 광학 필름용 점착제층을 표출시켜, 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 층간에 광학 필름용 점착제층이 사용된 「광학 필름/광학 필름용 점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.INDUSTRIAL APPLICABILITY The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film and the pressure-sensitive adhesive film for an optical film of the present invention can be used for various optical films to be mounted on an image display device, various optical films for a touch panel, various optical films for use in electronic media, It can be used for bonding various optical films to be mounted on the panel. In addition, an optical film having a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film is laminated on at least one surface of these optical films may be used. In the case of having a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film protected with a release film, the release film is peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film as in the case of the "pressure-sensitive adhesive layer for an optical film / optical film" Sensitive adhesive layer for optical film / optical film / optical film " in which the pressure-sensitive adhesive layer for film is used.
본 발명의 광학 필름용 점착제층은 화상 표시 장치에 장착되는 각종 광학 필름의 첩합에 바람직하게 사용된다. 본 발명의 광학 필름용 점착제층은 「편광 필름/광학 필름용 점착제층」, 「편광 필름/광학 필름용 점착제층/이형 필름」, 「편광 필름/광학 필름용 점착제층/위상차 필름/광학 필름용 점착제층」, 「편광 필름/광학 필름용 점착제층/위상차 필름/광학 필름용 점착제층/이형 필름」 등의 구성에서도 바람직하게 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is preferably used for bonding various optical films to be mounted on an image display apparatus. The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer for polarizing film / optical film, a pressure-sensitive adhesive layer / release film for polarizing film / optical film, a pressure- Pressure-sensitive adhesive layer for polarizing film / optical film / retardation film / pressure-sensitive adhesive layer for optical film / release film ".
본 발명에 따른 화상 표시 장치로는 액정 표시 장치(액정 패널), 유기 EL 표시 장치(액정 패널), 터치 패널, 전자 종이 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 이하, 유기 EL 패널을 대표적인 예로 들어 설명하나, 이들 개념에 기초하는 본 발명은 액정 패널 등 다른 화상 표시 장치에도 적용 가능하다.Examples of the image display device according to the present invention include, but are not limited to, a liquid crystal display (liquid crystal panel), an organic EL display (liquid crystal panel), a touch panel, and an electronic paper. Hereinafter, the organic EL panel will be described as a representative example, but the present invention based on these concepts is also applicable to other image display devices such as a liquid crystal panel.
유기 EL 패널에 장착되는 위상차 필름의 재질로는 폴리카보네이트 화합물을 들 수 있고, 역파장 분산성(복굴절이 장파장일수록 증대)을 갖는 재료가 바람직하다. 폴리카보네이트 화합물은 중합체의 반복 단위 중에 카보네이트 결합(-O-CO-O-)을 포함하는 수지이며, 각 카보네이트 결합 간에 포함되는 화학 구조에는 방향족계, 지방족계 등의 각종이 알려져 있다. 반복 단위는 1종이어도 되고 2종 이상이어도 된다. 위상차 필름의 위상차로는 1/4λ 또는 1/2λ(파장λ의 1/4배 또는 1/2배)를 들 수 있다.As a material of the retardation film to be mounted on the organic EL panel, a polycarbonate compound can be exemplified, and a material having a reverse wavelength dispersion (an increase in birefringence with a longer wavelength) is preferable. The polycarbonate compound is a resin containing a carbonate bond (-O-CO-O-) in the repeating unit of the polymer, and various chemical structures such as an aromatic system and an aliphatic system are known between the respective carbonate bonds. The number of repeating units may be one or two or more. The phase difference of the retardation film may be 1/4? Or 1/2? (1/4 or 1/2 times of the wavelength?).
그 중에서도 근래에, 유기 EL 패널은 외광 반사 방지를 위한 원 편광판이 필요하게 되었는데, 원 편광판은 직선 편광 필름과 1/4λ 위상차 필름을 2장 중첩시킨 구성이며, 또한 위상차 필름면을 유기 EL 패널에 첩합시키기 때문에, 폴리카보네이트계 수지가 원인이 되어 내구성, 내발포성이 떨어진다고 하는 결점이 있었다.In recent years, a circularly polarizing plate for preventing reflection of external light has been required in the organic EL panel. The circularly polarizing plate has a structure in which two linearly polarizing films and a 1/4? Phase-difference film are superimposed, There is a disadvantage that durability and foam resistance are deteriorated due to polycarbonate resin.
본 발명의 광학 필름용 점착제층은 폴리카보네이트계 수지로 이루어지는 1/4λ인 위상차 필름이 장착된 편광 필름 및 유기 EL 패널의 광학 필름의 첩합용으로서 이용 가치가 극히 높다.The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film of the present invention has extremely high utility value for a polarizing film on which a retardation film of 1/4? Made of a polycarbonate resin is mounted and an optical film of an organic EL panel.
편광 필름으로는 요오드 분자(I2)를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)층을 편광자로 하고, 그 양측에 트리아세틸셀룰로오스(TAC), COP(시클로올레핀 폴리머), 아크릴 수지, 폴리프로필렌(PP) 등의 광학 특성(투명성 등)이 우수한 재료를 사용한 수지 필름을 보호층(편광자의 보호 필름으로 불리는 경우도 있다)으로서 적층한 구성이 일반적으로 사용되고 있다. 또한, 보호층의 수지 필름이 위상차 필름의 기능을 겸하는 경우도 있다.(TAC), a COP (cycloolefin polymer), an acrylic resin, a polypropylene (PP), and a polyvinyl alcohol (PVA) layer containing iodine molecules (I 2 ) Or the like is used as a protective layer (also referred to as a protective film of a polarizer in some cases). In addition, the resin film of the protective layer may also serve as a function of the retardation film.
유기 EL 패널로는 유기 발광 다이오드(OLED) 구조를 갖고, 정극과 부극의 전극 사이에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 등 복수의 기능층이 형성, 적층된 발광 소자를 갖는 구성을 들 수 있다. 전극으로는 투광성을 갖는 투명 전극층과 불투명한 금속 전극층을 들 수 있다. 플렉시블한 유기 EL 패널도 제조 가능하고, 수지 등의 플렉시블 기재 위에 박, 도금, 인쇄, 증착, 스퍼터 등에 의해, 전극, 배선, 기능층 등을 형성할 수 있다.The organic EL panel has an organic light emitting diode (OLED) structure, and a plurality of functional layers such as a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer are formed between the positive electrode and the negative electrode. . Examples of the electrode include a transparent electrode layer having translucency and an opaque metal electrode layer. Flexible organic EL panels can also be fabricated, and electrodes, wiring, functional layers, and the like can be formed on flexible substrates such as resin by plating, printing, vapor deposition, sputtering or the like.
실시예Example
이하, 실시예를 통해 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples.
〈아크릴계 폴리머의 제조〉≪ Preparation of acrylic polymer &
[실시예 1][Example 1]
반응 용기, 교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 용기에 2-에틸헥실아크릴레이트 70중량부, t-부틸아크릴레이트 30중량부, 2-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산 0.5중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.3중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60중량부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a reaction vessel, a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reaction vessel with nitrogen gas. Thereafter, 70 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 30 parts by weight of t-butyl acrylate, 0.5 part by weight of 2-acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 0.3 part by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, And 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added. Thereafter, 0.1 part by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65 DEG C for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution of Example 1. [
[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
아크릴계 폴리머를 구성하는 각 모노머의 종류, 배합 비율을 각각 표 1의 (A)∼(C)군의 기재와 같이 한 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the kinds and the blending ratios of the respective monomers constituting the acrylic polymer were the same as those in the groups (A) to (C) of Table 1, To obtain an acryl-based polymer solution.
〈점착제 조성물, 광학 필름용 점착제층 및 광학 필름용 점착 필름의 제조〉≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive layer for optical film and pressure-sensitive adhesive film for optical film &
[실시예 1][Example 1]
상기와 같이 제조한 반응 용기 내의 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 1,3-비스(디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 0.01중량부를 첨가하고 교반 혼합하여, 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 이형 필름(실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름) 위에 건조 후의 두께가 10㎛가 되도록 도포 후, 90℃에서 5분간 건조시켜 점착제층을 형성하였다. 그 후, 건조시킨 점착제층 위에 이형 처리한 이형 필름을 중첩하여, 이형 필름/광학 필름용 점착제층/이형 필름으로 이루어지는 층 구성으로 하였다. 추가로 23℃, 50％ RH의 분위기하에서 7일간의 에이징(양생)을 함으로써, 실시예 1의 광학 필름용 점착 필름을 얻었다.0.01 part by weight of 1,3-bis (diglycidylaminomethyl) cyclohexane was added to the acrylic polymer solution of Example 1 in the reaction container thus prepared, followed by stirring and mixing to obtain the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1. The pressure-sensitive adhesive composition was coated on a releasing film (polyethylene terephthalate (PET) film coated with silicone resin) to a thickness of 10 mu m after drying, and then dried at 90 DEG C for 5 minutes to form a pressure-sensitive adhesive layer. Thereafter, a releasing film subjected to releasing treatment was superimposed on the dried pressure-sensitive adhesive layer to form a layer constituted of a pressure-sensitive adhesive layer for a releasing film / optical film / a releasing film. And further subjected to aging (curing) for 7 days under an atmosphere of 23 ° C and 50% RH to obtain an adhesive film for an optical film of Example 1.
[실시예 2∼5 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3]
가교성 화합물의 종류, 배합 비율을 각각 표 1의 (D)군의 기재와 같이 하고, 건조 후의 점착제층의 두께가 표 3의 값이 되도록 한 이외에는 상기 실시예 1과 동일하게 하여, 실시예 2∼5 및 비교예 1∼3의 광학 필름용 점착 필름을 얻었다.Except that the kinds and the blending ratios of the crosslinkable compounds were the same as those of the group (D) of Table 1 and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was changed to the values shown in Table 3, To 5 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
표 1에 있어서, (A)군의 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머(a1)과, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머(a2)와, 질소 함유 비닐 모노머(a3)으로 이루어지는 모노머군에서 선택된 2종 이상의 모노머의 합계를 100중량부(단, 상기 (a1)에 속하는 모노머의 1종을 51중량부 이상 95중량부 이하와, 상기 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 다른 1종 이상의 모노머의 합계를 5중량부 이상 49중량부 이하의 합계가 100중량부가 된다)로 하였다. 또한, (B)군 내지 (D)군까지의 첨가 비율로서 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다. 여기서, (B)군은 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머, (C)군은 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머, (D)군은 가교성 화합물이다.(A1) having an alkyl group of C1-C14 in the alkyl group of the group (A), a (meth) acrylate monomer (a2) having an aromatic group, a nitrogen-containing vinyl monomer (a3 (A1) is contained in an amount of not less than 51 parts by weight and not more than 95 parts by weight, and the total amount of two or more monomers selected from the group consisting of (a1) to (a3) And 5 to 49 parts by weight of the total amount of at least one other monomer selected from the group consisting of monomers is 100 parts by weight). Further, numerical values in parts by weight as the addition ratios from the groups (B) to (D) are shown in parentheses. The group (B) is a carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, the group (C) is a hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer, and the group (D) is a crosslinking compound.
또한, 표 1에 나타낸 각 성분의 약기호에 대한 화합물명을 표 2에 나타내었다. 여기서, TETRAD(등록상표)-C 및 X는 미츠비시 가스 화학 주식회사의 상품명이며, 코로네이트(등록상표) HX 및 L은 도소 주식회사의 상품명이다. TDI는 톨릴렌디이소시아네이트를 의미하고, TMP는 트리메틸올프로판을 의미하며, HDI는 헥사메틸렌디이소시아네이트를 의미한다.Table 2 shows the names of the compounds for the weak symbols of the respective components shown in Table 1. Here, TETRAD (registered trademark) -C and X are trade names of Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., and Coronate (trade mark) HX and L are trade names of TOSO CO., LTD. TDI means tolylene diisocyanate, TMP means trimethylol propane, and HDI means hexamethylene diisocyanate.
〈시험 방법 및 평가〉<Test Method and Evaluation>
얻어진 실시예 1∼5 및 비교예 1∼3의 광학 필름용 점착 필름으로부터 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하고 광학 필름용 점착제층을 표출시켜, 각종 측정용 및 시험용 시료로 하였다.A releasing film (PET film coated with a silicone resin) was peeled from the obtained pressure sensitive adhesive films for optical films of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3, and the pressure sensitive adhesive layer for optical film was exposed to be used for various measurement and test samples.
〈광학 필름용 점착제층의 겔분율의 측정 방법〉≪ Method of measuring gel fraction of pressure-sensitive adhesive layer for optical film &
측정 시료인 점착제층의 질량을 정확하게 측정한 후, 실온의 톨루엔액 중에 24시간 침지하여 용해 성분을 용출 후, 200메시의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃에서 1시간 건조시킨 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 광학 필름용 점착제층(가교 후의 광학 필름용 점착제층)의 겔분율을 산출하였다.After accurately measuring the mass of the pressure-sensitive adhesive layer as a measurement sample, it is immersed in a toluene solution at room temperature for 24 hours to dissolve the dissolved components and then filtered through a wire mesh of 200 mesh. Thereafter, the filtrate was dried at 100 ° C for 1 hour, and the mass of the residue was accurately measured. From the following equation, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film (pressure-sensitive adhesive layer for optical film after crosslinking) was calculated.
광학 필름용 점착제층의 겔분율(％)＝불용 부분 질량(g)/점착제층의 질량(g)×100Gel fraction (%) of the pressure-sensitive adhesive layer for optical film = mass of insoluble part (g) / mass of pressure-sensitive adhesive layer (g) × 100
〈내구성의 시험 방법〉<Test method of durability>
폴리카보네이트 수지 필름으로 이루어지는 위상차 필름(테이진 주식회사 제조, 형식 PURE-ACE WR)의 양면에 각각 광학 필름용 점착제층을 전사하고, 추가로 그 한쪽 면에 편광 필름을 첩합하여 얻어진 점착제층이 형성된 광학 필름의 적층체를 무알칼리 유리(코닝사 제조 EAGLE-XG 두께 0.7㎜)에 첩합하고, 오토클레이브 처리(50℃, 5기압×20분)하고 나서 85℃ dry 분위기하에서 200시간 보관한 후, 23℃×50％ RH 분위기하에 꺼내어 1시간 후에 육안으로 확인하여 내구성을 판단하였다. 육안 확인에 의한 판정 기준은 다음과 같이 하였다.A pressure-sensitive adhesive layer for an optical film was transferred onto both surfaces of a retardation film made of a polycarbonate resin film (manufactured by Teijin Co., Ltd., type PURE-ACE WR), and further a polarizing film was laminated on one side thereof to form a pressure- The laminate of the film was laminated to an alkali-free glass (EAGLE-XG thickness 0.7 mm, manufactured by Corning Incorporated), autoclaved (50 DEG C, 5 atm for 20 minutes), stored at 85 DEG C under dry atmosphere for 200 hours, × 50% RH atmosphere. After one hour, the sample was visually inspected for durability. The criteria for visual confirmation were as follows.
○··광학 필름용 점착제층의 박리 및 발포가 전혀 없다.There is no peeling or foaming of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film.
△··광학 필름용 점착제층에 박리 및 발포가 발생하였다.DELTA: Peeling and foaming occurred in the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film.
×··광학 필름용 점착제층 전체에 박리 및 발포가 발생하였다.X · · Peeling and foaming occurred throughout the pressure-sensitive adhesive layer for optical film.
표 3에 평가 결과를 나타낸다. 「광학 필름용 점착제층의 두께」는 내구성 시험에서 사용한 광학 필름용 점착제층의 두께를 나타낸다.Table 3 shows the evaluation results. &Quot; Thickness of pressure-sensitive adhesive layer for optical film " indicates the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer for optical film used in the durability test.
본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층인 실시예 1∼5의 광학 필름용 점착 필름으로부터 표출된 광학 필름용 점착제층은 편광 필름/광학 필름용 점착제층/위상차 필름/광학 필름용 점착제층/무알칼리 유리의 구성으로, 유기 EL 패널을 본뜬 적층체를 제작한 후, 85℃ 200시간 후의 내구성에서 발포하는 경우가 없었다. 즉, 본 발명에 따른 광학 필름용 점착제층은 위상차 필름과 편광 필름 또는 유기 EL 패널과의 층간 첩합에 사용했을 때, 우수한 내열성 및 내구성을 갖고 있다.The pressure-sensitive adhesive layer for an optical film exposed from the pressure-sensitive adhesive film for optical films of Examples 1 to 5, which is the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention, includes a pressure-sensitive adhesive layer for polarizing film / optical film / a pressure- After forming a laminated body based on an organic EL panel in the structure of glass, there was no case of foaming at durability after 85 hours at 200 캜. That is, the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to the present invention has excellent heat resistance and durability when it is used for interlayer bonding between a retardation film and a polarizing film or an organic EL panel.
비교예 1의 광학 필름용 점착 필름은 광학 필름용 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머에 있어서, 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머의 사용량이 과소이고, 아크릴계 폴리머의 Tg가 높으며, 광학 필름용 점착제층의 겔분율이 높고, 내구성 시험에 있어서 광학 필름용 점착제층에 부분적인 발포가 관찰되었다.The pressure-sensitive adhesive film for an optical film of Comparative Example 1 was such that the amount of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer used was small, the Tg of the acrylic polymer was high, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film was high , Partial foaming was observed in the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film in the durability test.
비교예 2의 광학 필름용 점착 필름은 광학 필름용 점착제 조성물의 아크릴계 폴리머에 있어서, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 사용하지 않는 대신에 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머의 사용량이 과다하고, 아크릴계 폴리머와 가교제의 반응성이 높으며, 도공 전에 겔화가 진행되었기 때문에 도공할 수 없었다(이 경우, 가교 후의 겔분율은 개략 100％라고 할 수 있다).The pressure-sensitive adhesive film for an optical film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer was excessive and the content of the acrylic polymer and the crosslinking agent And the gelation was progressed before coating, so that the coating could not be applied (in this case, the gel fraction after crosslinking is about 100%).
비교예 3의 광학 필름용 점착 필름은 광학 필름용 점착제층의 겔분율이 낮고, 내구성 시험에 있어서 현저한 발포가 관찰되었다.In the pressure-sensitive adhesive film for an optical film of Comparative Example 3, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer for an optical film was low, and remarkable foaming was observed in the durability test.
이와 같이, 비교예 1∼3의 광학 필름용 점착 필름에서는 광학 필름용 점착제층이 내구성을 구비할 수 없었다.As described above, in the pressure-sensitive adhesive films for optical films of Comparative Examples 1 to 3, the pressure-sensitive adhesive layer for optical films could not have durability.
Claims (12)
상기 가교성 화합물이 2관능 이상의 에폭시계 화합물이고, 상기 (a1)∼(a3)으로 이루어지는 모노머군 중에서 선택된 적어도 2종 이상의 모노머의 합계 100중량부에 대해, 상기 가교성 화합물을 0.001∼0.5중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the crosslinkable compound is a bifunctional or higher functional epoxy compound and 0.001 to 0.5 parts by weight of the crosslinkable compound is added to 100 parts by weight of the total of at least two kinds of monomers selected from the monomer groups (a1) to (a3) Wherein the pressure-sensitive adhesive composition is a pressure-sensitive adhesive composition for an optical film.
상기 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 상기 (B) 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 상기 (C) 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
(B) the carboxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer copolymerized with the acrylic polymer is at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydro (Meth) acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid, wherein the (C) hydroxyl group-containing copolymerizable vinyl monomer copolymerized with the acrylic polymer is at least one member selected from the group consisting of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, (Meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide and N-hydroxyethyl Sensitive adhesive composition.
상기 아크릴계 폴리머에 공중합시킨 상기 (a2) 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 모노머가 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The (meth) acrylate monomer having an aromatic group (a2) copolymerized with the acrylic polymer is at least one selected from the group consisting of benzyl (meth) acrylate, naphthyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxybutyl (Meth) acrylate, phenoxyethylene glycol (meth) acrylate, 2- (1-naphthyloxy) ethyl (meth) acrylate, 6- (Meth) acrylate selected from the group of compounds consisting of 8- (2-naphthyloxy) hexyl (meth) acrylate, 8- Sensitive adhesive composition for an optical film.
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