KR20160137751A - Method of preparing hydrochloric acid from polyvinyl chloride and method of dehydrochlorinating waste polyvinyl chloride - Google Patents

Method of preparing hydrochloric acid from polyvinyl chloride and method of dehydrochlorinating waste polyvinyl chloride Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a method for preparing hydrochloric acid from polyvinyl chloride and a method of treating waste polyvinyl chloride and, more specifically, to a method for preparing hydrochloric acid from polyvinyl chloride and a method of treating waste polyvinyl chloride by using metal oxide or carbon nitride catalysts in a liquid reaction condition. According to the present invention, dechlorination reaction of waste polyvinyl chloride can be effectively performed.

Description

폴리염화비닐로부터 염산을 제조하는 방법 및 폐 폴리염화비닐의 탈염소화 처리방법{Method of preparing hydrochloric acid from polyvinyl chloride and method of dehydrochlorinating waste polyvinyl chloride}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing hydrochloric acid from polyvinyl chloride and a method for treating dehydrochlorinated polyvinyl chloride,

본 발명은 폴리염화비닐로부터 염산을 제조하는 방법 및 폐 폴리염화비닐의 탈염소화 처리방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 액상의 반응조건에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드 촉매를 사용하여 폴리염화비닐로부터 염산을 제조하는 방법 및 폐 폴리염화비닐을 탈염소화 처리하는 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a process for producing hydrochloric acid from polyvinyl chloride and a process for treating dechlorination of waste polyvinyl chloride, and more particularly, to a process for producing hydrochloric acid from polyvinyl chloride using a metal oxide or a carbon nitride catalyst under the liquid- And a method of dehydrochlorination of waste polyvinyl chloride.

전세계적으로 폐 플라스틱의 증가와 이에 따른 폐기물의 매립 및 소각 시설의 포화에 의하여 새로운 개념의 폐 플라스틱 처리 기술 개발이 점차로 중요해지고 있는 실정이다. 특히, 폐 PVC의 재활용도를 증대하기 위한 방법으로 물질 재활용(material recycling or mechanical recycling of waste plastics, MR) 분야와 함께, 현재까지는 기술 개발이 미미한 화학적 재활용 (chemical recycling of waste plastics, CR)에 의한 폐자원의 원료화 기술 개발의 필요성이 증대하고 있다. 또한, 일본, 중국 및 유럽 등지에서는 다량의 폐 PVC가 현재 국내로 수입되고 있으며, 대부분이 하수관, 일반관 및 전선관 등의 파이프 생산에 재활용되고 있어서 국내 PVC 파이프의 품질 저하 및 폐기물의 발생으로 환경 안전에 대한 위협 요소가 되고 있어서 물질 재활용 및 화학적 재활용에 대한 기술 개발이 더욱 필요한 실정이다.The development of a new concept of waste plastics processing technology has become increasingly important due to the increase of waste plastics worldwide and the subsequent filling of waste and the saturation of incineration facilities. Particularly, in order to increase the recyclability of waste PVC, it is necessary to use recycled materials such as recycled materials or recycled waste plastics (MR) There is an increasing need to develop raw material technology for waste resources. In addition, large quantities of waste PVC are currently being imported into the country in Japan, China and Europe, and most of them are recycled for the production of pipes for sewage pipes, general pipes and conduits. And the development of technology for recycling of materials and chemical recycling is further needed.

PVC는 용도별로 첨가제의 성분과 함량이 달라서 물질 재활용의 경우에는 물성 저하 문제가 발생하고 있어서 국내에서는 파이프 및 창호재로 사용되던 폐 PVC만이 수거되고 있는 실정이며, 물질 재활용이 불가한 저급 폐 PVC를 활용하기 위한 화학적 재활용 기술 개발 분야는 연구가 전무한 실정이다.PVC has different contents from additive in different uses. Therefore, in case of material recycling, there is a problem of property deterioration. In Korea, only waste PVC, which was used as a pipe and window, is collected. There is no research on the development of chemical recycling technology to utilize.

일반적으로 사용되는 폐자원의 재활용 기술은 수거된 폐 플라스틱의 분쇄, 세척, 입자 크기별 분류를 통하여 제품을 생산하는 물질 재활용(MR)과 함께, 열분해, 화학적 분해 및 정제 등의 공정을 통하여 화학 원료로 재활용하는 화학적 재활용(CR)과 연소 및 소각을 통하여 에너지원으로 사용하는 에너지 재활용 (energy recycling, ER)으로 크게 구분할 수 있다.In general, the recycling technology of waste resources used is the recycling (MR) that produces the product through the pulverization, washing and classification of the particle size of the collected waste plastics, and the chemical recycle (pyrolysis, chemical decomposition and purification) It can be divided into chemical recycling (CR) to be recycled and energy recycling (ER) to be used as an energy source through combustion and incineration.

한편, 2007년 유럽의 PVC 재활용량은 11.3만 톤/년 규모이며, 이중에서도 영국이 4.2만 톤/년, 독일이 3.5만 톤/년, 프랑스가 1.3만 톤/년을 재활용한 것으로 보고되고 있으며 해외의 폐 PVC의 재활용률은 지속적으로 증가하고 있는 실정이다. 일본의 경우에는 환경법에 의하여 폐 플라스틱을 의무적으로 재활용 하도록 규정하고 있으며, 자원 유효이용촉진법에 의거하여 폐자원의 재사용, 감축 및 재활용하도록 법적으로 규제하고 있다.On the other hand, the PVC recycling volume in Europe in 2007 was 113,000 tons / year, of which the UK reportedly recycled 42,000 tons / year, Germany 35,000 tons / year and France 13,000 tons / The recycling rate of waste PVC is continuously increasing. In Japan, waste plastics are compulsory to be recycled according to the Environmental Law, and regulated to reuse, reduce and recycle waste resources in accordance with the Law for Promotion of Effective Utilization of Resources.

종래 PVC 재활용 기술로서, 2002년 상용화된 솔베이 (Solvay) 공정은 폐 PVC 스크랩을 분쇄한 후 특수 용제에서 용해하여 PVC를 추출하는 공정 (vinyl loop dissolution method)으로서 근본적으로 물리적 재활용 기술에 해당된다. 상기의 공정으로 솔베이 플라스틱사 (Solvay Plastics)는 1만 톤/년 설비를 운영하고 있으며, 또한 일본의 코벨코 (Kobelco Vinyl loop East) 공정은 2006년 2.6만 톤/년 용량으로 시설을 운용하고 있으며, 상기 공정의 운전을 통하여 약 40%의 이산화탄소 (CO2) 저감 효과와 함께 70% 수준의 에너지 저감 효과가 있는 것으로 보고되고 있다. 독일의 바커 케미사 (Wacker Chemie)는 폐 PVC로부터 탈염소반응 공정 (Rotary Kiln dechlorination)을 통하여 염소가스(HCl)를 직접 회수하는 공정을 개발한 것으로 보고하고 있다[Polymer Science and Technology 13 (2002) 332-341]. 또한, 요시오카 그룹에서는 폐 PVC를 활용하여 150 ~ 260°C에서 수산화나트륨 (NaOH)를 이용하는 산화반응을 통하여 함산소화합물인 옥살산과 벤젠 카르복실산을 생산하는 반응을 통한 폐 PVC의 처리 기술을 소개하였다[T. Yoshioka, S. Yasuda, K. Furukawa, T. Sato, A. Okuwaki, Proc. 2nd Int. Symp. East Asian Resources Recycling Technol., Seoul, October 14-16, p.100 (1993)].As a conventional PVC recycling technology, the Solvay process, commercialized in 2002, is a vinyl loop dissolution method that is a physical recycling technique, after pulverizing waste PVC scraps and then dissolving them in special solvents. Solvay Plastics operates a 10,000-tonne / year facility and the Kobelco Vinyl loop East process in Japan operates a 26,000-ton / year facility in 2006 , It is reported that the operation of the above process has a reduction effect of about 40% of carbon dioxide (CO 2 ) and an energy reduction effect of about 70%. Wacker Chemie of Germany has reported that it has developed a process of directly recovering chlorine gas (HCl) from waste PVC through rotary kiln dechlorination [Polymer Science and Technology 13 (2002) 332-341]. Yoshioka Group also introduces the treatment technology of waste PVC through the reaction of producing oxalic acid and benzenecarboxylic acid as oxidizing compounds through the oxidation reaction using sodium hydroxide (NaOH) at 150 ~ 260 ° C using waste PVC. [T. Yoshioka, S. Yasuda, K. Furukawa, T. Sato, A. Okuwaki, Proc. 2 nd Int. Symp. East Asian Resources Recycling Technol., Seoul, October 14-16, p. 100 (1993)].

이와 함께, 폐 PVC의 열분해를 통한 화학적 전환반응은 열분해 온도에 따라서 기체(gas) 및 오일(oil)의 선택도가 변화되며, 250 ~ 400℃ 영역의 반응 온도에서는 유용한 탄화수소 및 벤젠 유도체(benzene-derivatives)가 많이 생성되는 것으로 보고하였다[미국 특허 WO 2010/139997 A2 및 Fuel Processing Technology 92 (2011) 253-260]. 또한, 폐 PVC의 열분해 과정 중에 산화철(FeOx)과 같은 산화물을 첨가하는 경우에는 염산 기체 발생량이 감소하여 환경 오염 및 부식이 감소함과 동시에 액상의 오일 생성량이 증가한다는 보고도 있다[Ind. Eng. Chem. Res. 37 (1998) 2707-2712, Energy Fuels 16 (2002) 338-342].In addition, the chemical conversion of waste PVC by pyrolysis changes the selectivity of gas and oil depending on the pyrolysis temperature. In the reaction temperature range of 250 ~ 400 ℃, useful hydrocarbons and benzene derivatives (benzene- derivatives (see US Patent No. WO 2010/139997 A2 and Fuel Processing Technology 92 (2011) 253-260). In addition, in the case of adding an oxide such as iron oxide (FeO x ) during the pyrolysis of waste PVC, there is a report that the amount of hydrochloric acid gas is reduced, thereby reducing environmental pollution and corrosion, and increasing the amount of oil produced in the liquid phase [Ind. Eng. Chem. Res. 37 (1998) 2707-2712, Energy Fuels 16 (2002) 338-342).

국내에서 수거되는 폐 PVC는 10.5만 톤/년이며 그 외에도 해외에서 3만 톤/년 이상이 수입되어 폐자원의 재활용 기술 중에서도 PVC 처리 기술은 국내에서는 주로 물질 재활용이 주를 이루고 있는 실정이다. Domestic waste PVC collected is 100,000 tons / year. In addition, over 30,000 tons / year is imported from abroad, and among the recycling technologies of waste resources, PVC processing technology is dominated mainly by material recycling in the domestic market.

따라서, 본 발명에서는 폐 PVC의 처리과정에서 발생하는 염산을 효율적으로 제거하기 위하여 액상의 반응조건에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드 촉매를 사용하여 폐 PVC의 처리 효율을 향상시켜 폐 PVC의 효율적인 화학적 재활용 방법을 제시하고자 하였다.
Accordingly, in the present invention, in order to efficiently remove hydrochloric acid generated during the treatment of waste PVC, the efficiency of treatment of waste PVC by using a metal oxide or a carbon nitride catalyst under a liquid reaction condition is improved so that an efficient chemical recycling method .

본 발명의 목적은 염산에 의한 장치 부식 문제 등을 완화할 수 있으면서 폐 PVC의 탈염소화 반응을 보다 효율적으로 수행할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
It is an object of the present invention to provide a method for efficiently dechlorinating a waste PVC while mitigating apparatus corrosion by hydrochloric acid.

본 발명의 제1양태는 폴리염화비닐(PVC)을, 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜, 이온성 액체 또는 이의 혼합용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 반응시켜 염산(HCl)을 얻는 제1단계를 포함하는 폴리염화비닐(PVC)로부터 염산(HCl)을 제조하는 방법을 제공한다.The first aspect of the present invention relates to a process for producing polyvinyl chloride (PVC) by reacting polyvinyl chloride (PVC) as a reaction solvent in a polyethylene glycol, an ionic liquid or a mixed solvent thereof under a metal oxide or a carbon nitride (C 3 N 4 ) (HCl) from polyvinyl chloride (PVC) comprising the first step of obtaining the hydrochloric acid (HCl).

본 발명의 제2양태는 폐 폴리염화비닐(PVC)을, 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜, 이온성 액체 또는 이의 혼합용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 반응시켜 염산(HCl)을 얻는 제1단계를 포함하는 폐 폴리염화비닐(PVC)의 탈염소화 처리방법을 제공한다.The second aspect of the present invention relates to a process for producing a polyvinyl chloride (PVC) by reacting a waste polyvinyl chloride (PVC) as a reaction solvent in the presence of a metal oxide or a carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst in polyethylene glycol, (PVC), comprising the steps of: (1) obtaining a polyvinyl chloride (PVC);

본 발명의 제3양태는 카본 나이트라이드(C3N4)를 함유한 것이 특징인 폴리염화비닐(PVC)의 탈염소화 반응용 촉매를 제공한다.A third aspect of the present invention provides a catalyst for dechlorination reaction of polyvinyl chloride (PVC) characterized by containing carbon nitride (C 3 N 4 ).

본 발명의 제4양태는 지지체, 및 상기 지지체에 담지된 염산(HCl) 흡착가능한 금속산화물을 함유한 것이 특징인 촉매를 제공한다.
A fourth aspect of the present invention provides a catalyst characterized in that it contains a support and a hydrochloric acid (HCl) adsorbable metal oxide supported on the support.

이하 본 발명의 구성을 상세히 설명한다.
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail.

기존의 물리적 재활용 기술, 산화반응 및 열분해 반응 등을 통한 폐 PVC의 처리 및/또는 재활용 방법을 이용하는 경우, 폐 PVC를 처리 및/또는 재활용하는 과정에서 염산이 발생할 수 있어 이러한 염산에 의한 장치의 부식 문제 등을 일으킬 수 있다. 본 발명에서는 PVC의 탈염소화(dehydrochlorination) 반응을 수행함에 있어 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol, PEG), 이온성 액체(ionic liquid, IL) 또는 이의 혼합용매를 사용하고, 촉매로서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매를 사용하여 액상 환경 하에서 PVC의 탈염소화 반응을 수행함으로써 기존의 폐 PVC의 처리 및/또는 재활용 방법에서 문제가 되는 염산에 의한 장치 부식 문제 등을 완화할 수 있으면서 폐 PVC의 탈염소화 반응을 보다 효율적으로 수행할 수 있음을 발견하였다. 또한, 본 발명에 따라 제조되는 염산은 분리 및 정제 공정을 통하여 회수한 후, 기존의 PVC 합성을 위한 염화 비닐 단량체(vinyl chloride monomer) 제조를 위한 출발물질, 즉 원료로서 재사용할 수 있다. 이를 통하여, 폐 PVC의 탈염소화 반응으로 유용한 화합물질로의 전환이 가능하다. 본 발명은 이에 기초한다.
In the case of using waste PVC processing and / or recycling method through existing physical recycling technology, oxidation reaction and pyrolysis reaction, hydrochloric acid may be generated during processing and / or recycling of waste PVC, Problems, and the like. In the present invention, polyethylene glycol (PEG), an ionic liquid (IL) or a mixed solvent thereof is used as a reaction solvent in the dehydrochlorination reaction of PVC, and a metal oxide or carbon By performing a dechlorination reaction of PVC under a liquid environment using a nitrile (C 3 N 4 ) catalyst, it is possible to alleviate the corrosion problem of the apparatus due to hydrochloric acid, which is a problem in the conventional waste PVC processing and / or recycling method The dechlorination reaction of waste PVC can be performed more efficiently. In addition, the hydrochloric acid produced according to the present invention may be recovered through a separation and purification process, and then reused as a starting material, i.e., a raw material, for the production of a vinyl chloride monomer for conventional PVC synthesis. Through this, it is possible to convert to a useful compound by the dechlorination reaction of waste PVC. The present invention is based on this.

전술한 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리염화비닐(PVC)로부터 염산(HCl)을 제조하는 방법은 As described above, the process for producing hydrochloric acid (HCl) from polyvinyl chloride (PVC) according to the present invention

폴리염화비닐(PVC)을, 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜, 이온성 액체 또는 이의 혼합용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 반응시켜 염산(HCl)을 얻는 제1단계를 포함한다.
And a first step of reacting polyvinyl chloride (PVC) as a reaction solvent with polyethylene glycol, an ionic liquid or a mixed solvent thereof under a metal oxide or carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst to obtain hydrochloric acid (HCl) .

또한, 본 발명에 따른 폐 폴리염화비닐(PVC)의 탈염소화 처리방법은 Further, the dehydrochlorination treatment method of waste polyvinyl chloride (PVC) according to the present invention

폐 폴리염화비닐(PVC)을, 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜, 이온성 액체 또는 이의 혼합용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 반응시켜 염산(HCl)을 얻는 제1단계를 포함한다.
(HCl) by reacting waste polyvinyl chloride (PVC) as a reaction solvent in the presence of a metal oxide or a carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst in polyethylene glycol, an ionic liquid or a mixed solvent thereof do.

PVC의 탈염소화 반응은 하기 반응식 1과 같이 PVC 사슬 내에 함유되어 있는 염소(Cl)가 이탈되는 반응이다. 이러한 PVC의 탈염소화 반응으로 PVC 사슬 내 일부 염소를 함유하거나 함유하지 않은 폴리엔(polyene)이 염산과 함께 생성된다.The dechlorination reaction of PVC is a reaction in which chlorine (Cl) contained in the PVC chain is eliminated as shown in Reaction Scheme 1 below. Due to the dechlorination reaction of such PVC, a polyene containing or not containing some chlorine in the PVC chain is produced together with hydrochloric acid.

[반응식 1][Reaction Scheme 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 식에서, a는 PVC의 탈염소화 반응 전 PVC 사슬 내 단위의 반복수이고, b는 PVC의 탈염소화 반응으로 인해 생성된 염산 분자의 수이다.
Where a is the number of repeats in the PVC chain before the dechlorination reaction of PVC and b is the number of hydrochloric acid molecules produced due to the dechlorination reaction of PVC.

상기 제1단계는 폴리염화비닐(PVC)을 특정 반응용매 하의 액상 환경에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 탈염소화 반응시켜 염산(HCl)을 생성시키는 단계이다.
The first step is a step of dehydrochlorination reaction of polyvinyl chloride (PVC) in a liquid environment under a specific reaction solvent under a metal oxide or carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst to produce hydrochloric acid (HCl).

본 발명에서는 폴리염화비닐(PVC)로서 폐 폴리염화비닐(PVC)을 사용함으로써 PVC 폐기물을 화학적 전환 기술을 통해 재활용할 수 있는 이점이 있다.
In the present invention, PVC waste can be recycled through chemical conversion technology by using waste polyvinyl chloride (PVC) as polyvinyl chloride (PVC).

본 발명에서 사용하는 용어, "폴리염화비닐(polyvinyl chloride, PVC)"은 하기 화학식 1로 표시되는 열가소성 플라스틱을 의미할 수 있다. PVC는 하기 화학식 1에서 n의 값에 따라 수평균분자량이 달라질 수 있으며, 예를 들어 45,000 내지 64,000일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. PVC는 강하고, 색을 내기 쉽고, 단단하거나 유연하고, 잘 마모되지 않는다. 그러나, PVC는 열에 약하다. PVC는 인조 가죽, 레코드판, 포장재, 파이프, 전기절연체, 바닥재 등에 사용된다.The term " polyvinyl chloride (PVC) "used in the present invention may mean thermoplastic plastics represented by the following formula (1). The number average molecular weight of PVC may be varied according to the value of n in the following formula (1), and may be, for example, 45,000 to 64,000, but is not limited thereto. PVC is strong, easy to color, hard or flexible, and does not wear well. However, PVC is vulnerable to heat. PVC is used in artificial leather, vinyl records, packaging materials, pipes, electrical insulation, flooring and so on.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002

Figure pat00002

전술한 바와 같이, 본 발명에서는 PVC의 탈염소화 반응을 위한 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜 또는 이온성 액체를 단독 또는 이들 둘다를 사용함으로써 PVC의 탈염소화 반응을 액상 환경 하에서 수행함으로써 염산 기체에 의한 장치 부식 및 환경 오염을 방지 및 저하하는 것이 특징이다.
As described above, in the present invention, the dechlorination reaction of PVC is carried out in a liquid environment by using polyethylene glycol or an ionic liquid alone or both as a reaction solvent for the dechlorination reaction of PVC, It is characterized by preventing and reducing environmental pollution.

또한, 본 발명에서는 상기와 같은 특정 반응용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 PVC의 탈염소화 반응을 수행하여 PVC의 탈염소화 반응을 보다 효율적으로, 바람직하기로는 63% 이상의 탈염소화율로 수행할 수 있다는 것이 특징이다. 구체적으로, 본 발명의 실시예에서는 폴리에틸렌글리콜 및/또는 이온성 액체의 반응용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 PVC의 탈염소화 반응을 수행하여 63% 이상의 탈염소화율을 나타냄을 확인하였다(실시예 1 내지 7).
In the present invention, the dehydrochlorination reaction of PVC is carried out in the presence of a metal oxide or a carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst in a specific reaction solvent as described above, so that the dechlorination reaction of PVC is carried out more efficiently, preferably at least 63% It can be carried out with a dechlorination digestibility. Specifically, in the examples of the present invention, the dechlorination reaction of PVC is carried out in a reaction solvent of polyethylene glycol and / or an ionic liquid under a metal oxide or carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst to exhibit a dechlorination rate of 63% or more (Examples 1 to 7).

본 발명에서 사용하는 용어, "탈염소화율"은 원자 개수 기준으로 전체 염소 원자 중에서 이탈된 염소 원자의 비율을 의미하는 것으로, PVC의 탈염소화율은 PVC가 갖고 있는 전체 염소 원자 중에서 탈염소화 반응으로 이탈된 염소 원자의 비율을 의미할 수 있다.
As used herein, the term "dechlorination digestibility" means the ratio of chlorine atoms separated from the total chlorine atoms based on the number of atoms. The dechlorination rate of PVC is determined by the dechlorination reaction among the total chlorine atoms of PVC May refer to the ratio of chlorine atoms.

본 발명에서 사용하는 용어, "폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol, PEG)"은 하기 화학식 2로 표시되는 폴리에테르 화합물을 의미할 수 있다. PEG는 하기 화학식 2에서 m의 값에 따라 수평균분자량이 달라질 수 있으며, 300 내지 10,000,000의 광범위한 수평균분자량을 갖는 PEG가 시중에서 입수될 수 있다.The term " polyethylene glycol (PEG) "used in the present invention may mean a polyether compound represented by the following formula (2). PEG may vary in number average molecular weight according to the value of m in the following formula (2), and PEG having a wide number average molecular weight of 300 to 10,000,000 may be commercially available.

[화학식 2](2)

H-(O-CH2-CH2)m-OH
 H- (O-CH 2 -CH 2 ) m -OH

본 발명에서, 상기 폴리에틸렌글리콜은 수평균분자량이 300 내지 500일 수 있다. 상기 범위의 수평균분자량을 갖는 폴리에틸렌글리콜을 반응용매로서 사용함으로써 PVC의 용해도 증가와 이온성 액체와의 균질한 혼합물 생성이 용이하여 촉매와의 혼합 특성 증가를 통한 반응 중에 생성되는 HCl의 제거가 용이하여 PVC의 탈염소화 반응에서 용매로서 활용할 수 있는 우수한 장점이 있다.
In the present invention, the polyethylene glycol may have a number average molecular weight of 300 to 500. By using polyethylene glycol having a number average molecular weight in the above range as a reaction solvent, it is easy to increase the solubility of PVC and to produce a homogeneous mixture with an ionic liquid, thereby facilitating the removal of HCl produced during the reaction Which is advantageous as a solvent in the dechlorination reaction of PVC.

본 발명에서 사용하는 용어, "이온성 액체(ionic liquid, IL)"는 100℃ 이하의 온도에서 액체로 존재하는 이온성 염을 의미할 수 있다. 특히, 상온에서 액체로 존재하는 이온성 액체를 상온 이온성 액체(room temperature ionic liquid, RTIL)라 한다. 이온성 액체는 비휘발성, 무독성, 비가연성이며 우수한 열적 안정성, 이온전도도를 지니고 있을 뿐 아니라 극성이 커서 무기 및 유기금속 화합물을 잘 용해시키며 넓은 온도범위에서 액체로 존재하는 독특한 특성을 갖는다. 이온성 액체는 유기양이온과 음이온으로 구성되어 있으며, 양이온으로서는 디알킬이미다졸륨, 알킬피리디늄, 4급 암모늄, 4급 포스포늄 등이 있으며 음이온으로는 Cl-, NO3 -, BF4 -, PF6 -, AlCl4 -, Al2Cl7 -, AcO-, TfO-(trifluoromethanesulfonate), Tf2N- (trifluoromethanesulfonylamide, (CF3SO2)2N)), CH3CH(OH)CO2 - (L-lactate) 등이 있다.
As used herein, the term "ionic liquid (IL)" may refer to an ionic salt present as a liquid at a temperature of 100 ° C or lower. In particular, an ionic liquid that exists as a liquid at room temperature is referred to as a room temperature ionic liquid (RTIL). Ionic liquids are nonvolatile, non-toxic, non-flammable, have excellent thermal stability and ionic conductivity, and have a unique characteristic that they have high polarity to dissolve inorganic and organic metal compounds and exist as liquids over a wide temperature range. The ionic liquid is composed of an organic cation and an anion. Examples of the cation include dialkylimidazolium, alkylpyridinium, quaternary ammonium, and quaternary phosphonium. The anions include Cl - , NO 3 - , BF 4 - PF 6 -, AlCl 4 -, Al 2 Cl 7 -, AcO -, TfO - (trifluoromethanesulfonate), Tf 2 N - (trifluoromethanesulfonylamide, (CF 3 SO 2) 2 N)), CH 3 CH (OH) CO 2 - (L-lactate).

구체적으로, 본 발명에서 상기 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 (1-butyl-3-methylimidazolium chloride, [Bmim]Cl), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오르붕산염(1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [Bmim]BF4) 또는 이의 혼합물일 수 있다.
Specifically, in the present invention, the ionic liquid is selected from the group consisting of 1-butyl-3-methylimidazolium chloride, [Bmim] Cl, 1-butyl- (1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [Bmim] BF 4 ) or a mixture thereof.

본 발명에서는 반응용매로서 이온성 액체를 사용함으로써 이온성 액체의 양이온과 음이온이 각각 PVC 사슬의 염소 및 수소와 반응하여 PVC의 탈염소화 반응을 더욱 촉진할 수 있다. 예를 들어, 이온성 액체로서 [Bmim]Cl을 사용한 경우, 하기 반응식 2와 같이 PVC의 탈염소화 반응이 촉진될 수 있다.In the present invention, by using an ionic liquid as a reaction solvent, the cation and anion of the ionic liquid can react with chlorine and hydrogen of the PVC chain, respectively, to further promote the dechlorination reaction of PVC. For example, when [Bmim] Cl is used as the ionic liquid, the dechlorination reaction of PVC can be promoted as shown in the following reaction formula (2).

[반응식 2][Reaction Scheme 2]

Figure pat00003

Figure pat00003

본 발명에서 사용되는 용어, "금속산화물 촉매"는 PVC의 탈염소화 반응에 대해 촉매 활성이 있는 금속산화물을 의미할 수 있다. 본 발명에서, 상기 금속산화물 촉매는 구체적으로 산화마그네슘 (magnesium oxide, MgO), 산화칼슘 (calcium oxide, CaO), 산화알루미늄(aluminium oxide, Al2O3) 또는 이의 혼합물일 수 있다.
As used herein, the term "metal oxide catalyst" may refer to a metal oxide having catalytic activity for the dechlorination reaction of PVC. In the present invention, the metal oxide catalyst may be specifically magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), or a mixture thereof.

본 발명에서는 금속산화물 촉매가 PVC의 탈염소화 반응을 촉진하는 역할과 더불어 이러한 PVC의 탈염소화 반응을 통해 생성된 염산(HCl)을 흡착하여 염산 가스가 반응 공정 중에 라인으로 누출되어 장치를 부식시키는 문제를 일으키지 않도록 방지하는 역할도 할 수 있음을 발견하였다. 즉, 본 발명에서 금속산화물 촉매는 PVC 탈염소화 반응의 촉매이자 염산(HCl) 가스의 흡착제 역할을 할 수 있다. 예를 들어, 금속산화물 촉매로서 산화마그네슘 또는 산화칼슘을 사용하는 경우, 하기 반응식 3과 같이 염산(HCl)을 흡착할 수 있다.In the present invention, the metal oxide catalyst accelerates the dechlorination reaction of PVC, and hydrochloric acid (HCl) generated through the dechlorination reaction of PVC is adsorbed thereby causing the hydrochloric acid gas to leak into the line during the reaction process, And also to prevent the occurrence of the problem. That is, in the present invention, the metal oxide catalyst is a catalyst for the dechlorination reaction of PVC and can act as an adsorbent for hydrochloric acid (HCl) gas. For example, when magnesium oxide or calcium oxide is used as the metal oxide catalyst, hydrochloric acid (HCl) can be adsorbed as shown in the following reaction formula (3).

[반응식 3][Reaction Scheme 3]

MO + xHCl → MO·xHClMO + xHCl - > MO xHCl

상기 식에서, M은 마그네슘 또는 칼슘이고, x는 0 초과 2 이하의 실수, 바람직하기로 0.1 내지 2의 실수일 수 있다.
Where M is magnesium or calcium and x can be a real number greater than 0 and less than or equal to 2, preferably a real number between 0.1 and 2.

본 발명에서 사용되는 용어, "카본 나이트라이드(carbon nitride)"는 C3N4의 화학식을 갖는 탄소 질화물을 의미할 수 있다. 카본 나이트라이드는 알파-, 베타-, 입방정계, 의사입방정계 또는 그라파이트성(graphitic) 카본 나이트라이드 등이 있으며, 이들은 입체구조는 서로 다르지만 카본 나이트라이드로 총칭될 수 있다. 또한, 카본 나이트라이드는 필름형, 중공 구형, 나노 튜브형 등일 수 있다.
As used herein, the term "carbon nitride" may refer to a carbon nitride having the formula C 3 N 4 . Examples of the carbon nitride include alpha-beta, cubic, pseudocubic, or graphitic carbon nitride, and they may be collectively referred to as carbon nitride although the three-dimensional structures are different from each other. The carbon nitride may be a film type, a hollow spherical type, a nanotube type, or the like.

일 실시형태에서, 카본 나이트라이드로서 그라파이트성(graphitic) 카본 나이트라이드를 사용할 수 있다. 그라파이트성 카본 나이트라이드는 매크로 크기의 구형 포어가 규칙적으로 배열되고, 상기 매크로 크기의 구형 포어는 메조크기의 연결 포어로 3차원적으로 상호 연결된 형태를 가지면서, 동시에 질소 함량이 풍부하여 내부 전자 이동이 용이하여 촉매 활성을 높일 수 있고 금속산화물의 담지가 용이한 장점이 있다.
In one embodiment, graphitic carbon nitride may be used as the carbon nitride. The graphite carbon nitride has regularly arranged macro-sized spherical pores. The macro-sized spherical pores are three-dimensionally interconnected with meso-sized connecting pores. At the same time, the nitrogen- The catalytic activity can be increased and the metal oxide can be easily supported.

본 발명에서, 상기 카본 나이트라이드 촉매는 PVC의 탈염소화 반응에 활성이 있는 카본 나이트라이드 촉매로서, 금속산화물을 추가로 함유하는 것일 수 있다. 상기 카본 나이트라이드 촉매 내 금속산화물은 산화마그네슘 (magnesium oxide, MgO), 산화칼슘 (calcium oxide, CaO), 산화알루미늄(aluminium oxide, Al2O3) 또는 이의 혼합물일 수 있다.
In the present invention, the carbon nitride catalyst may be a carbon nitride catalyst which is active in the dechlorination reaction of PVC, and may further contain a metal oxide. The metal oxide in the carbonitride catalyst may be magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), or a mixture thereof.

본 발명에서, 상기 카본 나이트라이드 촉매 내에 함유된 금속산화물 중 금속의 함량은 카본 나이트라이드의 중량 대비 바람직하기로 0 내지 15 중량%일 수 있다. 만일 상기 카본 나이트라이드 촉매 내에 함유된 금속산화물 중 금속의 함량이 15 중량%를 초과하면 카본 나이트라이드 상의 적절한 산점의 조절이 어려워서 탈염소화 반응에서 우수한 전환율 확보가 어려울 수 있다. 구체적으로, 금속산화물로서 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드를 촉매로 이용하는 경우에는 Al의 중량이 카본 나이트라이드의 중량 대비 0 ~ 15 중량%를 유지하도록 촉매를 제조하는 경우에 카본 나이트라이드의 적절한 산점이 유지되면서 Al2O3에 의한 산점이 추가로 생성되어 본 발명에서 제시하는 PVC의 탈염소화 반응 전환율을 확보할 수 있으며, 상기의 범위를 초과하는 경우에는 카본 나이트라이드 상의 적절한 산점의 조절이 어려워서 탈염소화 반응에서 우수한 전환율 확보가 어려울 수 있으므로 상기의 중량비를 유지하는 것이 필요하다(비교예 4).
In the present invention, the content of the metal in the metal oxide contained in the carbonitride catalyst may be preferably 0 to 15% by weight, based on the weight of the carbon nitride. If the content of the metal in the metal oxide contained in the carbon nitride catalyst is more than 15% by weight, it is difficult to control the appropriate acid sites on the carbon nitride, so that it may be difficult to secure a good conversion ratio in the dechlorination reaction. Specifically, when carbon nitride containing Al 2 O 3 as a metal oxide is used as a catalyst, when the catalyst is produced so that the weight of Al is 0 to 15% by weight relative to the weight of the carbon nitride, as the appropriate acid sites keeping Al 2 O 3 may be acid sites is secured dechlorination reaction conversion of PVC suggested in the present invention is to create an additional by, the modulation of, if it exceeds the above range, the appropriate acid sites on the carbon nitride It is difficult to secure a good conversion ratio in the dechlorination reaction. Therefore, it is necessary to maintain the above weight ratio (Comparative Example 4).

본 발명에서, 상기 제1단계의 반응온도, 즉 PVC의 탈염소화 반응온도는 150 내지 250℃일 수 있다. 일반적으로 PVC의 탈염소화를 유도하는 열분해 반응은 400℃ 이상의 고온에서 수행된다. 그러나, 본 발명에서는 전술한 바와 같이 금속산화물 촉매가 PVC 탈염소화 반응의 촉매이자 염산(HCl) 가스의 흡착제 역할을 할 수 있기 때문에 PVC 탈염소화 반응물 중에서 염산이 제거되어 PVC 탈염소화 반응의 정반응이 우세하게 되고 이로 인해 열역학적으로 반응온도를 낮출 수 있어 250℃ 이하의 비교적 저온에서 PVC의 탈염소화가 가능하여 에너지 효율면에서 이점이 있다.
In the present invention, the reaction temperature of the first step, that is, the dechlorination reaction temperature of PVC may be 150 to 250 ° C. In general, the pyrolysis reaction leading to the dechlorination of PVC is carried out at a high temperature of 400 ° C or higher. However, in the present invention, as described above, since the metal oxide catalyst is a catalyst for the PVC dechlorination reaction and can act as an adsorbent for hydrochloric acid (HCl) gas, hydrochloric acid is removed from the PVC dechlorination reactant and the reaction of the PVC dechlorination reaction is dominant Which can lower the reaction temperature thermodynamically, which makes it possible to dechlorinate PVC at a relatively low temperature of 250 ° C or less, which is advantageous in terms of energy efficiency.

일 실시형태로서, 본 발명에서 사용한 카본 나이트라이드의 제조 방법을 보다 자세하게 설명하면 다음과 같다.In one embodiment, the method for producing the carbonitrides used in the present invention will be described in more detail as follows.

촉매이자 지지체로 사용되는 카본 나이트라이드의 제조 방법으로는 당해 기술분야에서 사용되는 통상의 방법이 제한없이 사용 가능하며, 일 실시형태에서 분말형태의 멜라민(melamine) 수지를 이용하여 질소 분위기하에서 250 ℃까지 약 1~3 ℃/분의 속도로 승온한 후 30분간 유지하고 250 ℃에서 350 ℃까지 약 1~3 ℃/분의 속도로 승온하고 350 ℃에서 30분간 유지한 후에 350 ℃에서 550 ℃까지 약 3~5 ℃/분의 속도로 승온한 후에 240분간 유지하면서 침탄법 (carburization)을 이용하여 카본 나이트라이트 지지체를 제조할 수 있다. 본 발명에서 제시하는 승온 속도 및 제조 방법을 통하여 멜라민 수지는 응축 (condensation)과 열분해(thermal-decomposition) 반응을 통하여 탄소와 질소의 재구조화(rearrangement)를 통하여 분말 형태의 카본나이트라이드 촉매를 제조할 수 있다.As a method for producing carbon nitride used as a catalyst and a support, a conventional method used in the related art can be used without limitation, and in one embodiment, a melamine resin powder is used, The temperature was raised at a rate of about 1 to 3 ° C / minute, and then the temperature was maintained at 30 ° C for 30 minutes. Then, the temperature was raised at a rate of about 1 to 3 ° C / minute from 250 ° C to 350 ° C, held at 350 ° C for 30 minutes, After the temperature is raised at a rate of about 3 to 5 ° C / min, the carbon nitride support can be produced by carburization while being maintained for 240 minutes. Through the temperature raising rate and the manufacturing method proposed in the present invention, the melamine resin is able to produce a powdery carbon nitride catalyst through rearrangement of carbon and nitrogen through condensation and thermal-decomposition reaction .

또한, 일 실시형태로서 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드의 제조 방법을 보다 자세하게 설명하면 다음과 같다. In addition, as one embodiment, a method for producing carbon nitride containing Al 2 O 3 will be described in more detail as follows.

먼저, 알루미늄 이소프로폭시드 (aluminum isopropoxide, 이하 AIP로 표기)를 멜라민 (melamine) 수지와 함께 50ml의 이소프로필 알코올 (isopropyl alcohol 이하 2-propanol로 표기) 중에서 교반하여 먼저 전구체를 제조한다. 이후에 약 1시간 동안 숙성 과정을 거친 후에 감압 건조를 통하여 용매인 2-프로판올을 제거한 후, 80℃에서 12시간 이상 건조시킨다. 질소 분위기 하에서 250℃까지 1℃/분의 속도로 2시간 승온 후 30분간 유지하고 250℃C에서 350℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 30분간 유지하고 350℃에서 550℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 4시간 유지하고 550℃에서 상온까지 1℃/분의 속도로 4시간 동안 온도를 감소하여 최종적으로 분말형태의 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드를 제조하게 된다.
First, a precursor is prepared by stirring aluminum isopropoxide (hereinafter referred to as AIP) with melamine resin in 50 ml of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as 2-propanol). Then, after aging for about 1 hour, the solvent 2-propanol is removed through reduced-pressure drying and then dried at 80 ° C for 12 hours or more. The temperature was raised from 250 ° C to 350 ° C at a rate of 1 ° C / min for 1 hour and then maintained for 30 minutes at 350 ° C to 550 ° C in a nitrogen atmosphere. And the temperature was maintained at 550 ° C for 4 hours at a rate of 1 ° C / minute from 550 ° C to the final temperature to produce carbon nitride containing powdered Al 2 O 3 .

본 발명에서 제시하는 폐 PVC로부터 염산을 효율적으로 재활용하기 위한 촉매 반응을 수행하는 일 실시예를 보다 자세하게 설명하면 다음과 같다.An embodiment of performing a catalytic reaction for efficiently recycling hydrochloric acid from the waste PVC shown in the present invention will be described in more detail as follows.

50ml 삼구플라스크에 35 ml의 PEG 400과 PVC와 금속산화물을 일정비율로 넣고 교반 속도는 20 rpm으로 170℃까지 승온시킨 후 6시간을 유지시켰다. 또한, 반응 용매로서 이온성 액체인 1-부틸-3메틸이미다조늄 클로라이드 ([Bmim]Cl) 및 1-부틸-3-메틸이미다조늄 테트라플루오르붕산염 ([Bmim]BF4)을 추가로 혼합하여 반응을 진행하였다. 반응이 진행되면서 용액의 색은 노란색 - 갈색 - 검은색 (yellow - brown - dark) 용액의 색 변화를 관찰할 수 있다. 상기의 반응에서는 PVC / 금속산화물의 중량비는 1 / 0.05로 유지하여 반응을 진행하였다. 반응이 종료된 후에는 미반응한 PVC와 금속산화물은 고체 형태로 아래쪽으로 가라앉게 되고 상층의 액상 부분만 따로 분리하여 0.2M 수산화나트륨(NaOH)으로 적정하여 PVC의 탈염소 반응 전환율을 측정한다.
In a 50 ml three-necked flask, 35 ml of PEG 400, PVC and metal oxide were added at a constant rate, and the stirring rate was raised to 170 ° C at 20 rpm and maintained for 6 hours. Further, an ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazonium chloride ([Bmim] Cl) and 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate ([Bmim] BF 4 ) And the reaction was carried out. As the reaction progresses, the color of the solution can observe the color change of the yellow - brown - dark solution. In the above reaction, the weight ratio of PVC / metal oxide was maintained at 1 / 0.05 to proceed the reaction. After the reaction is completed, unreacted PVC and metal oxides sink downward in a solid form, and the liquid phase portion of the upper layer is separated and titrated with 0.2M sodium hydroxide (NaOH) to determine the conversion of PVC to dechlorination.

본 발명에 따른 방법으로 제조된 염산(HCl)은 전술한 바와 같이 염화 비닐 단량체(vinyl chloride monomer) 제조를 위한 원료로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 방법으로 제조된 염산(HCl)은 일부 소량이 염산 가스 상태로 회수되고 나머지는 반응용매 중에 용해된 상태로 회수될 수 있다. 이에 따라 염산을 화학 원료로서 재사용하기 전에, 반응용매 중에 용해된 염산을 스트리핑(stripping) 공정을 사용하여 가스 상태로 회수할 수 있다.
The hydrochloric acid (HCl) produced by the process according to the present invention can be used as a raw material for the production of a vinyl chloride monomer as described above. Hydrochloric acid (HCl) produced by the process according to the present invention may be recovered in a hydrochloric acid gas state in a small amount and in a dissolved state in the reaction solvent. Accordingly, before reusing hydrochloric acid as a chemical raw material, the hydrochloric acid dissolved in the reaction solvent can be recovered in a gaseous state using a stripping process.

전술한 바와 같이, 본 발명은 카본 나이트라이드(C3N4)를 함유한 것이 특징인 폴리염화비닐(PVC)의 탈염소화 반응용 촉매를 제공할 수 있다.
As described above, the present invention can provide a catalyst for dechlorination reaction of polyvinyl chloride (PVC) characterized by containing carbon nitride (C 3 N 4 ).

또한, 본 발명은 전술한 바와 같이 지지체, 및 상기 지지체에 담지된 염산(HCl) 흡착가능한 금속산화물을 함유한 것이 특징인 촉매를 제공할 수 있다. 상기 촉매 중 금속산화물은 반응 중에 생성되는 염산(HCl)을 흡착하고, 지지체에 담지된 금속산화물을 통해 염산(HCl)을 고액분리를 통해 분리할 수 있다. 바람직하게는 다공성 지지체를 사용하여 기공 내에 금속산화물을 담지시켜 상기 금속산화물을 통해 염산(HCl)을 기공 내에 다량 수용할 수 있다.
Further, the present invention can provide a catalyst characterized by containing a support and a metal oxide capable of adsorbing hydrochloric acid (HCl) supported on the support as described above. The metal oxide in the catalyst can adsorb hydrochloric acid (HCl) generated during the reaction and separate hydrochloric acid (HCl) through the metal oxide supported on the support by solid-liquid separation. Preferably, a porous support is used to support a metal oxide in the pores so that a large amount of hydrochloric acid (HCl) can be accommodated in the pores through the metal oxide.

본 발명은 폐 PVC의 화학적 재활용 기술을 통하여, 환경 문제를 발생시키는 폐 PVC 자원의 재순환을 통하여 폐 플라스틱의 순환 생태계 완성에 기여한다. 또한, 폐자원 재활용으로 인한 환경오염 감소 및 신규 부가가치 창출이 가능하며 폐 PVC를 활용한 다양한 제품 생산에 적용하여 매립에 의한 처리량 등의 감소가 가능하고 소각 과정에서 발생하는 대량의 온실가스 감축 효과도 기대된다. 또한, 폐 PVC 스크랩의 물질 재활용 기술 및 화학적 재활용 기술의 개발을 통하여 신규의 부가가치의 창출이 가능할 것으로 기대된다.
The present invention contributes to the completion of the circulation ecosystem of the waste plastics through the recycling of the waste PVC resources causing the environmental problems through the chemical recycling technology of the waste PVC. In addition, it is possible to reduce environmental pollution due to recycling of waste resources and create new added value, and it is possible to reduce the throughput by landfill by applying it to the production of various products using waste PVC, and it is possible to reduce a large amount of greenhouse gas reduction It is expected. In addition, it is expected that new value added will be created through the development of materials recycling technology and chemical recycling technology of waste PVC scrap.

이하, 본 발명을 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명하고자 한다. 하지만 하기의 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위한 것이므로 본 발명의 적용 범위가 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and thus the scope of application of the present invention is not limited to these examples.

실시예Example 1 One

PVC의 액상에서의 탈염소화 반응을 다음의 방법으로 진행하였다. 반응물로 사용한 물질은 1g의 PVC이며, 반응용매로 사용한 물질은 35ml의 PEG400과 이온성 액체인 1-부틸-3메틸이미다조늄 클로라이드 (1-Butyl-3-methylimidazolium Chloride, 이하 [Bmim]Cl) 0.5g이었다. 촉매로는 0.05g의 산화마그네슘 (Magnesium oxide, 이하 MgO)을 사용하였다. 상기 반응물, 반응용매 및 촉매를 50ml의 삼구플라스크에 넣고 상기 혼합물을 교반하면서, 170℃까지 온도를 승온시켜서 6시간 동안 반응을 진행하였다. 반응이 종료된 후에는 상온까지 온도를 낮추어서 PVC와 촉매가 가라앉은 고체 영역을 제외한 상층의 액상 부분을 분리하여 0.2M 수산화나트륨 (NaOH)으로 HCl을 적정하여 탈염소화 반응의 전환율, 즉 탈염소화율(%)을 측정하였다. 이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 + [Bmim]Cl (MgO)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
The dechlorination reaction of PVC in liquid phase was carried out by the following method. The material used for the reaction was 1 g of PVC. The reaction solvent used was 35 ml of PEG 400 and 1-Butyl-3-methylimidazolium Chloride (hereinafter referred to as [Bmim] Cl) 0.5 g. As the catalyst, 0.05 g of magnesium oxide (MgO) was used. The reaction mixture, the reaction solvent and the catalyst were placed in a 50 ml three-necked flask, and the mixture was heated to 170 ° C while stirring, and the reaction was continued for 6 hours. After the reaction was completed, the temperature was lowered to room temperature, and the liquid phase portion of the upper layer excluding the solid region in which the PVC and the catalyst had settled was separated and titrated with 0.2 M sodium hydroxide (NaOH) to determine the conversion rate %) Was measured. The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG400 + [Bmim] Cl (MgO), and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

실시예Example 2 2

반응 용매 중 이온성 액체로서 [Bmim]Cl 대신에 1-부틸-3-메틸이미다조늄 테트라플루오르붕산염 (1-Butyl-3- methylimidazolium Tetrafluoroborate, [Bmim]BF4)를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다. 이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 + [Bmim]BF4 (MgO)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
Except that 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [Bmim] BF 4 ) was used instead of [Bmim] Cl as an ionic liquid in the reaction solvent. The dechlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 1. The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG 400 + [Bmim] BF 4 (MgO), and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

실시예Example 3 3

촉매로서 산화마그네슘 대신에 0.05g의 산화칼슘 (Calcium oxide, 이하 CaO)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다. 이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 + [Bmim]Cl (CaO)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
Dechlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.05 g of calcium oxide (CaO) was used instead of magnesium oxide as a catalyst. The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG400 + [Bmim] Cl (CaO) and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

실시예Example 4 4

반응 용매 중 이온성 액체로서 [Bmim]Cl 대신에 1-부틸-3-메틸이미다조늄 테트라플루오르붕산염 (1-Butyl-3- methylimidazolium Tetrafluoroborate, [Bmim]BF4)를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 3과 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다. 이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 + [Bmim]BF4 (CaO)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
Except that 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [Bmim] BF 4 ) was used instead of [Bmim] Cl as an ionic liquid in the reaction solvent. The dechlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 3. The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG400 + [Bmim] BF 4 (CaO) and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

실시예Example 5 5

반응 용매로는 PEG400만을 사용하고, 촉매로는 Al2O3가 함유되지 않은 카본 나이트라이드만을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다.The dechlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 1 except that only PEG 400 was used as the reaction solvent and only carbon nitride not containing Al 2 O 3 was used as the catalyst.

이때 사용하는 카본 나이트라이드 촉매는 하기와 같이 제조하였다.The carbon nitride catalyst to be used at this time was prepared as follows.

먼저, 분말형태의 멜라민 (melamine) 수지를 이용하여 질소 분위기하에서 250℃까지 약 2 ℃/분의 속도로 승온 후 30분간 유지하고 250 ℃에서 350 ℃까지 약 2 ℃/분의 속도로 승온하고 350 ℃에서 30분간 유지한 후에 350 ℃에서 550 ℃까지 약 4 ℃/분의 속도로 승온 한 후에 240분간 유지하면서 침탄법 (carburization)을 이용하여 카본나이트라이트 촉매를 제조하였다.First, the melamine resin powder was heated to 250 ° C at a rate of about 2 ° C / minute for 30 minutes under a nitrogen atmosphere, heated from 250 ° C to 350 ° C at a rate of about 2 ° C / minute, C for 30 minutes, then heated from 350 ° C to 550 ° C at a rate of about 4 ° C / minute, and then held for 240 minutes to prepare a carbon nitride catalyst using carburization.

이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 (Al(0)-C3N4)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG 400 (Al (O) -C 3 N 4 ) and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

실시예Example 6 6

촉매로는 Al이 카본 나이트라이드 중량 대비 5중량%로 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드 촉매를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다.The dehydrochlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 5 except that Al was a carbon nitride catalyst containing Al 2 O 3 in an amount of 5 wt% based on the weight of carbon nitride.

이때 사용하는 카본 나이트라이드 촉매는 하기와 같이 제조하였다.The carbon nitride catalyst to be used at this time was prepared as follows.

먼저, 1.894g의 알루미늄 이소프로폭시드 (aluminum isopropoxide, 이하 AIP로 표기)를 4.75g의 멜라민 (melamine) 수지와 함께 50ml의 이소프로필 알코올 (isopropyl alcohol 이하 2-propanol로 표기) 중에서 교반하였다. 이 후에 약 1시간 동안 숙성 과정을 거친 후에 감압 건조를 통하여 용매인 2-프로판올을 제거한 후, 80℃에서 12시간 이상 건조시켰다. 질소 분위기하에서 250 ℃까지 1℃/분의 속도로 2시간 승온 후 30분간 유지하고 250℃에서 350℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 30분간 유지하고 350℃에서 550℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 4시간 유지하고 550℃에서 상온으로 1℃/분의 속도로 4시간 동안 온도를 낮추었으며, 최종적으로 Al2O3가 함유된 카본나이트라이드를 제조하였다. First, 1.894 g of aluminum isopropoxide (hereinafter referred to as AIP) was stirred in 50 ml of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as 2-propanol) together with 4.75 g of melamine resin. Thereafter, after aging for about 1 hour, the solvent 2-propanol was removed by drying under reduced pressure and then dried at 80 ° C for 12 hours or more. After being heated for 2 hours at a rate of 1 占 폚 / min in a nitrogen atmosphere, the temperature was maintained for 30 minutes, and the temperature was increased from 250 占 폚 to 350 占 폚 at a rate of 1 占 폚 / min for 1 hour and then maintained for 30 minutes at 350 占 폚 to 550 占 폚 / min rate was 1 timekeeping after 4 hours the temperature was raised to, and lowered the temperature for 4 hours at a rate of 1 ℃ / min to room temperature in 550 ℃, was prepared in a final Al 2 O 3 is contained carbon nitride.

이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 (Al(5)-C3N4)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG 400 (Al (5) -C 3 N 4 ) and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

실시예Example 7 7

촉매로는 Al이 카본 나이트라이드 중량 대비 10중량%로 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드 촉매를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다.The dehydrochlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 5, except that Al was a carbon nitride catalyst containing Al 2 O 3 in an amount of 10% by weight based on the weight of carbon nitride.

이때 사용하는 카본 나이트라이드 촉매는 하기와 같이 제조하였다.The carbon nitride catalyst to be used at this time was prepared as follows.

먼저, 3.789g의 알루미늄 이소프로폭시드 (aluminum isopropoxide, 이하 AIP로 표기)를 4.5g의 멜라민 (melamine) 수지와 함께 50ml의 이소프로필 알코올 (isopropyl alcohol 이하 2-propanol로 표기) 중에서 교반하였다. 이 후에 약 1시간 동안 숙성 과정을 거친 후에 감압 건조를 통하여 용매인 2-프로판올을 제거한 후, 80℃에서 12시간 이상 건조시켰다. 질소 분위기하에서 250 ℃까지 1℃/분의 속도로 2시간 승온 후 30분간 유지하고 250℃에서 350℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 30분간 유지하고 350℃에서 550℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 4시간 유지하고 550℃에서 상온으로 1℃/분의 속도로 4시간 동안 온도를 낮추었으며, 최종적으로 Al2O3가 함유된 카본나이트라이드를 제조하였다.First, 3.789 g of aluminum isopropoxide (hereinafter referred to as AIP) was stirred with 4.5 g of melamine resin in 50 ml of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as 2-propanol). Thereafter, after aging for about 1 hour, the solvent 2-propanol was removed by drying under reduced pressure and then dried at 80 ° C for 12 hours or more. After being heated for 2 hours at a rate of 1 占 폚 / min in a nitrogen atmosphere, the temperature was maintained for 30 minutes, and the temperature was increased from 250 占 폚 to 350 占 폚 at a rate of 1 占 폚 / min for 1 hour and then maintained for 30 minutes at 350 占 폚 to 550 占 폚 / min rate was 1 timekeeping after 4 hours the temperature was raised to, and lowered the temperature for 4 hours at a rate of 1 ℃ / min to room temperature in 550 ℃, was prepared in a final Al 2 O 3 is contained carbon nitride.

이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 (Al(10)-C3N4)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
The solvent and the catalyst used at this time were represented by PEG 400 (Al (10) -C 3 N 4 ), and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 1 One

반응 용매로서 PEG400만을 사용하고 촉매가 없는 상태에서 PVC의 탈염소화 반응을 수행하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다. Dechlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 1 except that PEG 400 alone was used as a reaction solvent and dechlorination reaction of PVC was carried out in the absence of a catalyst.

이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 (w/o cat)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
The solvent and the catalyst used in this step are represented by PEG 400 (w / o cat) and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 2 2

촉매가 없는 상태에서 PVC의 탈염소화 반응을 수행하는 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다. The dechlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 1 except that the dechlorination reaction of PVC was carried out in the absence of a catalyst.

이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400+[Bmim]Cl (w/o cat)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG400 + [Bmim] Cl (w / o cat), and dechlorination rate is shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 3 3

촉매가 없는 상태에서 PVC의 탈염소화 반응을 수행하는 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다. The dehydrochlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 2 except that the dechlorination reaction of PVC was carried out in the absence of a catalyst.

이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400+[Bmim]BF4 (w/o cat)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.
Solvent and the catalyst used in this case is PEG400 + [Bmim] BF 4 (w / o cat), and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

비교예Comparative Example 4 4

촉매로는 Al이 카본 나이트라이드 중량 대비 20중량%로 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드 촉매를 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예 5와 동일한 방법으로 PVC의 탈염소화 반응을 수행하였다.The dechlorination reaction of PVC was carried out in the same manner as in Example 5, except that Al was a carbon nitride catalyst containing Al 2 O 3 in an amount of 20 wt% based on the weight of carbon nitride.

이때 사용하는 카본 나이트라이드 촉매는 하기와 같이 제조하였다.The carbon nitride catalyst to be used at this time was prepared as follows.

먼저, 7.578g의 알루미늄 이소프로폭시드 (aluminum isopropoxide, 이하 AIP로 표기)를 4.00g의 멜라민 (melamine) 수지와 함께 50ml의 이소프로필 알코올 (isopropyl alcohol 이하 2-propanol로 표기) 중에서 교반하였다. 이 후에 약 1시간 동안 숙성 과정을 거친 후에 감압 건조를 통하여 용매인 2-프로판올을 제거한 후, 80℃에서 12시간 이상 건조시켰다. 질소 분위기하에서 250 ℃까지 1℃/분의 속도로 2시간 승온 후 30분간 유지하고 250 ℃에서 350℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 30분간 유지하고 350 ℃에서 550℃까지 1℃/분의 속도로 1시간 승온 후 4시간 유지하고 550℃에서 상온으로 1℃/분의 속도로 4시간 동안 온도를 낮추었으며, 최종적으로 Al2O3가 함유된 카본나이트라이드를 제조하였다.First, 7.578 g of aluminum isopropoxide (hereinafter referred to as AIP) was stirred with 4.00 g of melamine resin in 50 ml of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as 2-propanol). Thereafter, after aging for about 1 hour, the solvent 2-propanol was removed by drying under reduced pressure and then dried at 80 ° C for 12 hours or more. After being heated for 2 hours at a rate of 1 占 폚 / min in a nitrogen atmosphere, the temperature was maintained for 30 minutes, and the temperature was increased from 250 占 폚 to 350 占 폚 at a rate of 1 占 폚 / min for 1 hour and then maintained for 30 minutes at 350 占 폚 to 550 占 폚 / min rate was 1 timekeeping after 4 hours the temperature was raised to, and lowered the temperature for 4 hours at a rate of 1 ℃ / min to room temperature in 550 ℃, was prepared in a final Al 2 O 3 is contained carbon nitride.

이때에 사용한 용매와 촉매는 PEG400 (Al(20)-C3N4)로 표기하였으며, 탈염소화율을 다음의 표 1에 나타내었다.The solvent and the catalyst used at this time are represented by PEG 400 (Al (20) -C 3 N 4 ) and the dechlorination rate is shown in Table 1 below.

구분division 용매 (촉매)The solvent (catalyst) 탈염소화율 (%)Dechlorination digestibility (%) 실시예 1Example 1 PEG400+[Bmim]Cl (MgO)PEG400 + [Bmim] Cl (MgO) 8888 실시예 2Example 2 PEG400+[Bmim]BF4 (MgO) PEG400 + [Bmim] BF 4 ( MgO) 7575 실시예 3Example 3 PEG400+[Bmim]Cl (CaO)PEG400 + [Bmim] Cl (CaO) 8888 비교예 4Comparative Example 4 PEG400+[Bmim]BF4 (CaO) PEG400 + [Bmim] BF 4 ( CaO) 6363 실시예 5Example 5 PEG400 (Al(0)-C3N4) PEG400 (Al (0) -C 3 N 4) 6363 실시예 6Example 6 PEG400 (Al(5)-C3N4) PEG400 (Al (5) -C 3 N 4) 6363 실시예 7Example 7 PEG400 (Al(10)-C3N4) PEG400 (Al (10) -C 3 N 4) 7575 비교예 1Comparative Example 1 PEG400 (w/o cat)PEG400 (w / o cat) 5151 비교예 2Comparative Example 2 PEG400+[Bmim]Cl (w/o cat)PEG400 + [Bmim] Cl (w / o cat) 6060 비교예 3Comparative Example 3 PEG400+[Bmim]BF4 (w/o cat)PEG400 + [Bmim] BF 4 (w / o cat) 5656 비교예 4Comparative Example 4 PEG400 (Al(20)-C3N4) PEG400 (Al (20) -C 3 N 4) 5050

상기 표 1를 통해, 본 발명에서 제시하는 반응용매와 더불어 금속산화물인 MgO 및 CaO를 촉매로 사용하는 경우(실시예 1 내지 실시예 4)에는 PVC의 탈염산 반응성이 우수하였으며, 반응용매로서 PEG만을 사용하고 촉매를 사용하지 않는 경우(비교예 1), 및 반응용매로서 PEG와 이온성 액체를 사용하고 촉매를 사용하지 않는 경우(비교예 2 내지 3)에는 탈염소화율이 감소하였다. 또한, 폐 PVC의 처리를 위한 촉매계로는 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드의 경우에는 Al의 중량이 카본 나이트라이드의 중량 대비 0~15중량%를 유지하도록 촉매를 제조하여 사용하는 경우(실시예 5 - 7)에는 탈염소화율이 우수하나, 상기 범위를 초과하여 20중량% Al이 함유된 카본 나이트라이드를 사용한 경우(비교예 4)에는 탈염소화율이 감소함을 확인할 수 있었다. 상기의 결과에 의하면 본 발명에서 제시하는 금속산화물 및 Al2O3가 함유된 카본 나이트라이드를 활용하는 경우에는 본 발명에서 사용한 반응용매 조건에서는 탈염소화 반응 전환율을 63% 이상으로 증가할 수 있음을 알 수 있다.The results are shown in Table 1. As shown in Table 1, the dehydrochlorination reactivity of PVC was excellent when MgO and CaO as catalysts (Examples 1 to 4) were used in addition to the reaction solvent of the present invention, and PEG (Comparative Example 1), and when the PEG and the ionic liquid were used as the reaction solvent and the catalyst was not used (Comparative Examples 2 and 3), the dechlorination rate was decreased. As a catalyst system for treating waste PVC, in the case of carbon nitride containing Al 2 O 3 , when the catalyst is manufactured so that the weight of Al is 0 to 15 wt% relative to the weight of carbon nitride It was confirmed that the dechlorination digestibility was excellent in Example 5 to 7 but the dechlorination rate was decreased in the case of using carbon nitride having an Al content exceeding 20% by weight (Comparative Example 4). According to the above results, when the metal oxide and Al 2 O 3 -containing carbon nitride are used, the dechlorination conversion rate can be increased to 63% or more under the reaction solvent conditions of the present invention Able to know.

Claims (14)

폴리염화비닐(PVC)을, 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜, 이온성 액체 또는 이의 혼합용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 반응시켜 염산(HCl)을 얻는 제1단계를 포함하는 폴리염화비닐(PVC)로부터 염산(HCl)을 제조하는 방법.
(HCl) by reacting polyvinyl chloride (PVC) as a reaction solvent in the presence of a metal oxide or a carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst in polyethylene glycol, an ionic liquid or a mixed solvent thereof, A process for producing hydrochloric acid (HCl) from polyvinyl chloride (PVC).
제1항에 있어서, 상기 폴리염화비닐(PVC)로서 폐 폴리염화비닐(PVC)을 사용하는 것이 특징인 방법.
The method according to claim 1, wherein waste polyvinyl chloride (PVC) is used as the polyvinyl chloride (PVC).
제1항에 있어서, 상기 폴리에틸렌글리콜은 수평균분자량이 300 내지 500인 것이 특징인 방법.
The method according to claim 1, wherein the polyethylene glycol has a number average molecular weight of 300 to 500.
제1항에 있어서, 상기 이온성 액체는 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드 (1-butyl-3-methylimidazolium chloride, [Bmim]Cl), 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오르붕산염(1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [Bmim]BF4) 또는 이의 혼합물인 것이 특징인 방법.
2. The method of claim 1, wherein the ionic liquid is selected from the group consisting of 1-butyl-3-methylimidazolium chloride, [Bmim] Cl, 1-butyl- (1-Butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, [Bmim] BF 4 ) or a mixture thereof.
제1항에 있어서, 상기 금속산화물 촉매는 산화마그네슘 (magnesium oxide, MgO), 산화칼슘 (calcium oxide, CaO), 산화알루미늄(aluminium oxide, Al2O3) 또는 이의 혼합물인 것이 특징인 방법.
The method of claim 1, wherein the metal oxide catalyst is magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), or a mixture thereof.
제1항에 있어서, 상기 카본 나이트라이드 촉매는 금속산화물을 추가로 함유하는 것이 특징인 방법.
The method of claim 1, wherein the carbon nitride catalyst further comprises a metal oxide.
제6항에 있어서, 상기 카본 나이트라이드 촉매 내 금속산화물은 산화마그네슘 (magnesium oxide, MgO), 산화칼슘 (calcium oxide, CaO), 산화알루미늄(aluminium oxide, Al2O3) 또는 이의 혼합물인 것이 특징인 방법.
The method of claim 6, wherein the metal oxide in the carbonitride catalyst is magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), aluminum oxide (Al 2 O 3 ) / RTI >
제6항에 있어서, 상기 카본 나이트라이드 촉매 내에 함유된 금속산화물 중 금속의 함량은 카본 나이트라이드의 중량 대비 0 내지 15 중량%인 것이 특징인 방법.
The method of claim 6, wherein the content of metal in the metal oxide contained in the carbonitride catalyst is 0 to 15 wt%, based on the weight of the carbon nitride.
제1항에 있어서, 상기 제1단계의 반응온도는 150 내지 250℃인 것이 특징인 방법.
The method of claim 1, wherein the reaction temperature in the first step is 150 to 250 ° C.
제1항에 있어서, 상기 방법으로 제조된 염산(HCl)이 염화 비닐 단량체(vinyl chloride monomer) 제조를 위한 원료로서 사용되는 것이 특징인 방법.
The method according to claim 1, wherein the hydrochloric acid (HCl) produced by the method is used as a raw material for the production of a vinyl chloride monomer.
폐 폴리염화비닐(PVC)을, 반응용매로서 폴리에틸렌글리콜, 이온성 액체 또는 이의 혼합용매 중에서 금속산화물 또는 카본 나이트라이드(C3N4) 촉매 하에 반응시켜 염산(HCl)을 얻는 제1단계를 포함하는 폐 폴리염화비닐(PVC)의 탈염소화 처리방법.
(HCl) by reacting waste polyvinyl chloride (PVC) as a reaction solvent in the presence of a metal oxide or a carbon nitride (C 3 N 4 ) catalyst in polyethylene glycol, an ionic liquid or a mixed solvent thereof Dechlorination treatment of waste polyvinyl chloride (PVC).
카본 나이트라이드(C3N4)를 함유한 것이 특징인 폴리염화비닐(PVC)의 탈염소화 반응용 촉매.
A catalyst for dechlorination reaction of polyvinyl chloride (PVC), characterized in that it contains carbon nitride (C 3 N 4 ).
제12항에 있어서, 상기 카본 나이트라이드 촉매는 금속산화물을 추가로 함유하는 것이 특징인 촉매.
13. The catalyst of claim 12, wherein the carbonitride catalyst further comprises a metal oxide.
지지체, 및 상기 지지체에 담지된 염산(HCl) 흡착가능한 금속산화물을 함유한 것이 특징인 촉매.A support, and a hydrochloric acid (HCl) adsorbable metal oxide supported on the support.
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