KR20160134592A - 연질 pet-g 수지 조성물로 제조되는 연질필름, 지퍼백용 지퍼 - Google Patents
연질 pet-g 수지 조성물로 제조되는 연질필름, 지퍼백용 지퍼 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20160134592A KR20160134592A KR1020160064769A KR20160064769A KR20160134592A KR 20160134592 A KR20160134592 A KR 20160134592A KR 1020160064769 A KR1020160064769 A KR 1020160064769A KR 20160064769 A KR20160064769 A KR 20160064769A KR 20160134592 A KR20160134592 A KR 20160134592A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- zipper
- resin
- pet
- hardness
- soft
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
- A44B—BUTTONS, PINS, BUCKLES, SLIDE FASTENERS, OR THE LIKE
- A44B19/00—Slide fasteners
- A44B19/24—Details
- A44B19/34—Stringer tapes; Flaps secured to stringers for covering the interlocking members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
본 발명은 PET-G에 TPEE수지로 물성을 보완하고 식물성 오일과 MBS(methyl methacrylate butadiene styrene 이하 MBS 칭함)수지로 경도를 낮추고 가공조제를 첨가하여 물성 및 가공성을 향상시킨 조성물을 압출성형하여 유연성이 뛰어나고 부드러운 연질필름 및 지퍼백용 지퍼를 형성할 수 있어 PVC지퍼백용 지퍼를 대체할 수 있도록 하는 연질 PET-G 수지 조성물로 제조되는 연질 필름, 지퍼백용 지퍼에 관한 것으로 PET-G수지 100중량부에 대하여, TPEE수지 10중량부 내지 50중량부를 포함하는 연질 PET-G 수지 조성물 및 연질필름 지퍼백용지퍼를 압출성형하는 것을 특징으로 한다.
Description
본 발명은 연질 PET-G 수지 조성물로 제조되는 연질 필름, 지퍼백용 지퍼에 관한 것으로, 보다 상세하게는 PET-G(Glycol modified polyethylene terephthalate, 이하 PET-G라 칭함)에 TPEE(Thermoplastic polyester elastomer, 이하 TPEE라 칭함)수지로 물성을 보완하고 식물성 오일과 MBS(methyl methacrylate butadiene styrene 이하 MBS 칭함)수지로 경도를 낮추고 가공조제를 첨가하여 물성 및 가공성을 향상시킨 조성물을 압출성형하여 유연성이 뛰어나고 부드러운 연질필름 및 지퍼백용 지퍼를 형성할 수 있어 PVC지퍼백용 지퍼를 대체할 수 있도록 하는 연질 PET-G 수지 조성물로 제조되는 연질 필름, 지퍼백용 지퍼에 관한 것이다.
플라스틱 지퍼백의 지퍼는 주로 D경도 80에서 D경도 60사이의 PVC를 압출가공방법으로 암수를 제조하여 적당한 크기의 플라스틱 원단을 재단하여 고주파 접착방법으로 재단된 원단에 접착하여 비닐 지퍼백을 제조한다.
합성수지의 하나인 플라스틱 재질로 만든 플라스틱 지퍼백의 지퍼에 사용되는 플라스틱원단은 고주파접착이 가능한 PVC원단이 주로 사용된다.
그러나 환경문제 등으로 PVC원단을 대체하기 위하여 폴리우레탄 재질의 폴리우레탄원단으로 일부 대체하고 있으나 2차 가공의 어려움으로 PVC원단을 완전히 대체하지 못하고 있다.
또 PE나 PP등 올레핀계 수지는 지퍼백을 만드는 지퍼백용 원단과 고주파접착이 불가능하여 PVC원단을 대체할 수 없으며 이들 수지로는 지퍼백용 지퍼의 압출성형도 불가능하다.
본 발명의 배경이 되는 기술로는 특허등록 제1370778호 "유연성이 높고 지퍼 물림성이 양호한 합성수지제 지퍼"(특허문헌 1)가 있다. 상기 배경기술에서는 '직물제테이프 일측 상면을 따라 코일형상의 합성수지제 지퍼코일 고정부를 적층하고 지퍼코일속으로 심재를 투입하여 지퍼 헤드 부분이 직물제테이프 측면으로 일정길이 돌출되게한 다음 재봉사로 직물제 테이프에 부착한 것을 양측에 배치하여 지퍼헤드 부분을 슬라이더로 개폐하는 합성수지제 지퍼에 있어서, 지퍼코일의 고정부 표면에는 직물제테이프 보다 얇은 루퍼시트를 직물제테이프 길이 방향으로 피복하고 루퍼시트 표면에 두줄의 루퍼사가 피복되게 피복하여 루퍼사가 재봉사와 결착되게 하고, 이때 루퍼사는 재봉사가 만드는 재봉사고리 속으로 루퍼사를 투입하여 루퍼사고리를 형성하고 루퍼사고리 속으로 다음 재봉사고리가 투입되어 돌출되면 루퍼사고리의 일단은 처음 재봉사고리 밑을 통해 재봉사 고리속으로 들어와서 재봉사고리 상면을 통과하여 다음 재봉사고리 속을 지나 새로운 루퍼사고리가 형성되면 새로 만들어지는 루퍼사고리 속으로 다음에 만들어지는 재봉사고리가 투입되는 구성이 반복되는 구조로 엮어지게 루퍼사를 형성하여서 루퍼사가 루퍼시트를 압착하여 루퍼사와 루퍼시트가 같이 지퍼코일고정부를 압착하도록 한 것을 특징으로 하는 유연성이 높고 지퍼 물림성이 양호한 합성수지제 지퍼.'를 제안한다.
그러나 상기 배경기술은 지퍼 자체의 재질을 바꾸지 않고 구성을 변경하여 고탄성과 연성을 유지하도록 하였으나, 구조가 복잡하여 제작단가가 높을 뿐만 아니라, 합성수지재로 형성할 경우에는 친환경 수지로 대체하기가 불가능한 문제점이 있었다.
본 발명은 PET-G에 TPEE수지로 경도도 낮추고 물성을 보완하는 조성물과 그 조성물로 제조되는 연질필름 및 플라스틱 지퍼백용 지퍼를 제공하고자 한다.
PET-G수지는 일반적으로 D경도 90이상이고 가소제나 오일 등을 첨가하여 경도를 낮추어도 내열성, 내한성, 가공성 불량으로 양질의 플라스틱 지퍼백용 지퍼를 제조할 수 없는데 반하여, 본 발명은 이러한 문제를 극복하기 위하여 저경도의 TPEE수지를 혼합하여 경도를 낮추면 D경도 70에서 60정도의 물성이 우수한 조성물을 얻을 수 있는 연질 PET-G 수지 조성물 및 그 조성물로 제조되는 연질 필름, 지퍼백용 지퍼를 제공하고자 한다.
본 발명은 PET-G수지 100중량부에 대하여, TPEE수지 10중량부 내지 140중량부를 포함하는 연질 PET-G 수지 조성물을 압출성형하여 이루어지고, 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌(Methyl methacrylate butadiene styrene, MBS) 수지 3에서 15중량부를 추가 혼합하여 구성되는 연질 PET-G 수지 조성물에 있어서,
상기의 연질 PET-G 수지 조성물을 압출 성형하여 0.01㎜~0.3㎜의 두께로 형성되는 연질 필름을 제공하고자 한다.
상기 연질 PET-G 수지 조성물을 압출 성형하여 형성되는 지퍼백용 지퍼를 제공하고자 한다.
본 발명의 연질 PET-G 수지 조성물 및 이것으로 이루어지는 연질 필름, 지퍼백용 지퍼는 PET-G에 가능한 저경도의 TPEE수지를 혼합하여 경도를 낮추고 내열성과 내한성을 향상시키고 가공성을 개선하여 PVC비닐지퍼백용 지퍼를 대체할 수 있는 효과가 있다.
일반적으로 비닐지퍼백용으로 사용되는 지퍼로 쓰이는 PVC 지퍼는 D경도 75에서 65정도의 PVC원료로 제조되는데 부드러운 비닐지퍼백용 지퍼는 PET-G와 TPEE만의 혼합으로는 저경도의 조성물을 형성하기 어려운데 반하여, 본 발명은 저경도의 조성물을 이루기 위하여 약간의 오일을 혼합하면 부드러운 비닐지퍼백용 지퍼를 제조할 수 있을 정도의 저경도 조성물을 얻을 수 있어 부드러운 연질의 필름 및 지퍼백용 지퍼를 제조할 수 있어 이를 이용하여 부드러운 비닐지퍼백용 지퍼 생산이 가능하여 많은 부분 PVC 지퍼백의 대체가 가능한 매우 유용한 효과가 있다.
도 1은 일반적인 비닐지퍼백을 보인 것으로
도 1a는 비닐지퍼백의 사시도이고
도 1b는 비닐지퍼백의 암수요철을 보이기 위한 단면도이다.
도 2는 오일이 표면에 침출된 것을 보인 연질필름의 사진
도 3은 본 발명의 오일이 표출되지 않는 상태를 보인 연질필름 실물사진
도 1a는 비닐지퍼백의 사시도이고
도 1b는 비닐지퍼백의 암수요철을 보이기 위한 단면도이다.
도 2는 오일이 표면에 침출된 것을 보인 연질필름의 사진
도 3은 본 발명의 오일이 표출되지 않는 상태를 보인 연질필름 실물사진
아래에서 본 발명은 첨부된 도면에 제시된 실시예를 참조하여 상세하게 설명이 되지만 제시된 실시예는 본 발명의 명확한 이해를 위한 예시적인 것으로 본 발명은 이에 제한되지 않는다.
이하 바람직한 실시예에 따라 본 발명의 기술적 구성을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명은 PET-G에 TPEE수지로 물성을 보완하고 식물성 오일로 경도를 낮추고 가공조제를 첨가하여 물성 및 가공성을 향상시킨 조성물을 압출성형방법으로 제조되어 유연성이 뛰어나도록 하여 부드러운 연질의 필름 및 지퍼백용 지퍼를 형성하도록 하여 PVC를 대체하여 인쇄성이 뛰어나고 물성이 좋은 연질의 비닐지퍼백을 제조할 수 있도록 한다.
일반적으로 비닐지퍼백은 연질PVC로 제조되고 있으나 독성이나 환경성 문제로 사용을 기피되고 있으며 PP, PE같은 올레핀계 원료로 대체하고자 하나 가공성 불량으로 성공하지 못하고 있으며 일부는 폴리우레탄으로 대체하고 있으나 가공상의 어려움으로 일부분만 대체되고 있다.
비닐지퍼백(100)은 도 1과 같이 비닐지퍼백(100)을 만드는 비닐지퍼백원단(110)은 압출가공 방법으로 생산하고 비닐지퍼백원단(110)을 일정한 규격으로 재단한 후에 별도로 만들어진 비닐지퍼백용 지퍼(120)를 제단된 비닐지퍼백원단(110)에 고주파 열접착하여 접착하여 비닐지퍼백(100)을 제조한다.
비닐지퍼백(100)에 사용되는 비닐지퍼백용 지퍼(120)는 암수가 요철(121)모양으로 맞물리는 형태로 구성되는데 암수가 아주 정밀한 이형 형태로 만들어 사용한다.
보통 비닐지퍼백(100)에 사용되는 비닐지퍼백용 지퍼(120)는 D경도 80에서 60 정도의 PVC원료를 사용한다.
PP나 PE같은 올레핀계통의 플라스틱은 무독이며 환경성이 양호한 플라스틱이나 특히 이형제품 압출가공성의 불량으로 정밀한 형태의 비닐지퍼백용 지퍼(120) 생산이 불가능하며 비닐지퍼백용 지퍼(120)의 제조가 가능하더라도 비닐지퍼백원단(110)에 비닐지퍼백용 지퍼(120)를 고주파열 접착이 불가능하여 비닐지퍼백(100)에 사용되는 비닐지퍼백용 지퍼(120)에 사용하지 못하고 있다.
고주파 접착이 가능하고 D경도 75이하의 경도를 보유한 프라스틱 원료인 폴리우레탄 역시 압출가공성이나 후가공성의 어려움으로 극히 일부분만이 대체되고 있다.
이를 극복하기 위한 수단으로 친환경성과 고주파가공성이 양호한 PET-G수지를 선정하였다.
PET-G수지는 보통 D경도 95이상으로 가소제나 오일류를 혼합하면 D경도 65이하로도 저경도화가 가능하나 저경도화하기 위하여 첨가하는 오일류로 인한 내열성, 내한성 저하와 급격한 압출가공성의 악화로 정밀한 암수를 갖고 결합되는 이형제품 가공이 불가능하여 진다. 대체수단으로 PET-G와 상용성이 우수한 TPEE는 D경도 40정도 제품도 제조되고 고주파가공성도 양호하나 불투명하다.
일반적으로 비닐지퍼백용 지퍼(120)는 투명 내지 반투명제품이 대다수이다. PET-G수지에 저경도의 TPEE 수지를 10중량부에서 30중량부를 혼합하면 이러한 문제들을 해결하여 품질이 양호한 비닐지퍼백용 지퍼의 제조가 가능하다.
본 발명에서는 먼저 연질PVC를 대체할 정도의 물성과 가공성을 보유한 친환경 소재를 개발하기 위한 것으로 PET-G수지를 기재수지로 선정하였다.
PET-G수지는 친환경수지로 알려져 있으며 비교적 가격도 저렴하여 주로 경질시트, 물품용기 등으로 이용되고 있으나 연질화(softening)의 어려움으로 연질필름이나 연질시트 제조에 어려움이 있다.
따라서, PET-G수지에 TPEE수지로 물성을 보완하여, PET-G의 장점인 친환경성, 내후성, 투명성은 살리고 TPEE수지의 양호한 내열성, 내한성을 이용하여 우수한 물성과 후가공성을 겸비하도록 한다.
TPEE수지는 고온에서의 인장강도가 좋으며 낮은 압축변형(compression set,낮은 압축영구 뒤틀림)와 내화학성이 좋고 내한성, 내후성, 가공성이 양호한 수지로 가능한 융점이 낮고 저경도의 TPEE수지를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 연질 PET-G 수지 조성물을 이용한 비닐지퍼백용 지퍼와 연질필름에 사용되는 연질 PET-G 수지 조성물은 PET-G수지 100중량부에 대하여, TPEE수지 10중량부 내지 140중량부 포함한다.
<실험예 1>
PVC 비닐지퍼백용 지퍼
PVC 비닐지퍼백용 지퍼는 일반적으로 가소제 종류에 따라 다소 차이가 있으나 가소제 함량 20중량부에서 30중량부 사이의 PVC를 주로 사용하며 D경도 80에서 60정도이다.
따라서, 실험예 1에서는 PET-G를 PVC 비닐지퍼백용 지퍼(120)에 적합한 경도의 원료를 제조하기 위하여, 아래의 표 1과 같이 실시하였다.
성 분 | 단위 : g | ||||||
실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예5 | 실시예 6 | 실시예 7 | |
PET-G | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
TPEE | 50 | 100 | 200 | 300 | 400 | 500 | 600 |
경도(A) | D경도90±3 | 86±3 | 79±3 | 75±3 | 69±3 | 68±3 | 68±3 |
※ TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)은 코롱에서 제조되는 품목번호 KP3340임.
표 1과 같이 PET-G 100중량부에 TPEE수지를 5중량부에서 60중량부까지 증량하여 혼합한 결과 TPEE수지 10중량부 이상 혼합하여야 내열성의 개선효과가 나타났으며 PVC비닐 지퍼백용 지퍼를 대체할 정도의 경도는 실시예 3과 같이 20중량부 이상 혼합하여야 하며 40에서 50중량부의 TPEE를 혼합하면 물성개선 효과는 양호하나 투명도 악화현상이 보였으며 실시예 7과 같이 TPEE를 60중량부 이상 혼합시에는 거의 불투명 상태이며 품질개선 효과에 비하여 값이 비싼 TPEE수지의 다량 혼합으로 인한 원가상승 요인이 있다.
따라서, PVC 비닐지퍼백용 지퍼(120)는 PET-G수지 100중량부에 대하여, TPEE수지 10중량부 내지 50중량부 포함하는 것이 바람직하다.
<실험예 2>
일반적으로 플라스틱백용으로 많이 사용하는 연질PVC필름은 PVC필름의 100중량부에 첨가하는 가소제함량이 40중량부에서 60중량부의 PVC를 주로 사용하나 70중량부의 연질PVC(D경도 60±3에서 A경도 85±3정도)를 사용하는 경우도 있다.
실험예 1의 표 1에서 지퍼백용 지퍼는 소정의 경도를 유지되어야 하므로 표 1과 같이 PET-G에 TPEE수지를 혼합하여 저경도화가 어느 정도 가능하였으나 저경도의 TPEE수지(D경도 40±3)를 혼합하여도 D경도 65±3 이하의 저경도 조성물 제조에는 한계가 있다.
따라서 연질PVC와 유사한 D경도를 갖는 조성물을 만들기 위해 아래의 표 2와 같이 실험을 실시하였다.
성 분 | 단위:g | ||||||
실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | 실시예5 | 실시예6 | 실시예7 |
|
PET-G | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
TPEE | 200 | 200 | 200 | 300 | 300 | 500 | 600 |
팜오일 | 50 | 100 | 200 | 200 | 300 | 400 | 500 |
경도(D) | D경도 76±3 | D경도70±3 | D경도66±3 | A경도98±3 | A경도96±3 | A경도95±3 | A경도94±3 |
성 분 | 단위:g | ||||||
실시예 8 | 실시예 9 | 실시예 10 | 실시예 11 | 실시예12 | 실시예13 | 실시예14 | |
PET-G | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
TPEE | 600 | 800 | 1000 | 1100 | 1200 | 1400 | 1600 |
팜오일 | 600 | 700 | 700 | 900 | 900 | 900 | 1000 |
경도(A) | 91±3 | 89±3 | 90±3 | 87±3 | 90±3 | 93±3 | 97±3 |
팜오일% | 37.5 | 38.9 | 35.0 | 42.8 | 40.9 | 37.5 | 38.4 |
TPEE% | 37.5 | 47.0 | 58.8 | 57.9 | 63.2 | 73.7 | 80.0 |
※ 1)팜오일의 %는 PET-G와 TPEE의 혼합물의 %이다.
2)TPEE의 %는 PET-G와 팜오일의 혼합물의 %.
표 2의 실시예 1,2,3,에서 PET-G 100 중량부에 TPEE수지 20중량부를 첨가하고 팜오일을 5중량부에서 20중량부까지 증량하여 혼합한 결과 D경에서도 76±3에서 60±3정도로 PVC 비닐지퍼백용 지퍼를 대체할 정도의 경도를 나타냈으며 가공성 내열성 점성 등 물성도 양호하였으나 오일의 함량이 20중량부 이상으로 첨가하는 경우에는 급격히 점도가 낮아지면서 압출가공성과 내열성의 저하되는 현상을 보였다.
표 2의 실시예 1, 2, 3에서는 비닐지퍼 제조에 적합한 정도의 조성물을 얻기 위한 시험을 실시한 결과 가공성이 양호하고 경도도 적합한 조성물을 얻을 수 있었으며,
표 2의 실시예 3을 조성물로 이용한 비닐지퍼는 비닐지퍼 중에서 아주 부드러운 비닐지퍼, 고경도의 연질필름 및 두께가 얇은 필름의 제조가 가능한 정도의 경도를 갖는 것이나 내열성이 다소 떨어지는 현상을 보였다.
표 2의 실시예 4는 표2 실시예 3의 단점인 내열성이 떨어지는 것을 보완하고자 표2 실시예3의 PET-G와 팜오일을 유지하고 TPEE의 혼합량을 20중량부에서 30중량부로 증량한 결과 내열성이 개선되는 효과가 있었다.
표 2,3의 실시예 5에서 14까지 연질필름용 조성물을 얻기 위한 실험을 실시하였다.
PVC필름은 PVC를 연질화하기 위하여 PVC에 첨가하는 가소제의 함량을 PVC 100중량부에 150중량부까지 혼합하여도 표면침출현상이 발생하지 않으나, PET-G나 TPEE수지는 연질의 필름을 만들기 위해 각각의 PET-G, TPEE수지에 오일의 함량을 40% 이상 혼합하면 오일의 표면침출현상이 발생하게 되고, 저경도의 연질필름을 만들기 위한 조성물은 고경도의 연질필름을 만들기 위한 조성물에 오일량을 더 증가하여 첨가하므로 오일의 표면침출이 일어나고 다량의 오일 참가로 인하여 가공성과 내열성이 떨어지게 된다.(도 2참조)
고경도의 연질필름(A경도 100에서 95±3정도)이나 두께가 얇은 필름 (0.01mm~0.05mm)을 위한 실험을 표2 실시예5,6,7에서와 같이 오일의 혼합량을 증량함과 동시 TPEE의 양도 증량하였다.
TPEE수지는 PET-G보다 오일의 흡수력이 양호하고 내열성, 내한성, 가공성이 우수하며 탄성과 PET-G와의 상용성도 우수하다.
따라서 오일의 함량이 증가하면 TPEE의 함량을 증가하는 것이 표면침출현상을 억제하는 효과가 크고 내열성 내한성 가공성 탄성 등 물성 개선효과도 좋다.
표 3 실시예 8 내지 실시예 14는 오일의 첨가된 함량을 PET-G 100중량부에 오일함량을 60중량부에서 100중량부까지 증량하여 실험을 실시한 것이다.
오일의 표면침출 현상이 발생하지 않도록 오일의 함량을 PET-G, TPEE수지 및 오일을 혼합한 혼합량의 40%선을 유지하는 선에서 실험을 실시하였다.
표3 실시예 9에서 저경도의 연질필름이나 두께가 두꺼운(0.1mm에서 0.3mm)필름에 적합한 A경도 89±3정도의 조성물과 표면침출현상이 발생하지 않으며 내열성과 내한성도 연질PVC 보다 우수하였다.
표3 실시예 11에서는 PVC 70 %정도의 A경도 87±3으로 물성도 양호하였다. 연질PVC의 결점은 낮은 열 변형온도와 도 2와 같이 약간의 표면침출현상이 보였으며 아주 부드러운 연질필름용 PVC원료에 비하여 경도도 약간 높았다.
표3 실시예 8에서 12까지 실험을 실시한 결과 연질필름에 적합한 경도 85±3정도의 물성이 양호한 조성물을 얻을 수 있었다.
표3 실시예10과 11은 광택면에서 약간의 차이가 있었으나 전체적인 물성면에서 동일하였다.
실시예 10의 경우 PVC 70phr보다 약간 경도는 높으나 내열성, 내한성, 내후성, 탄성, 표면강도(내스크래치성), 가공성 등 저경도 연질필름이 갖춰야 할 모든 물성이 우수하였으며 표 3 실시예 12,13,14는 PVC가 보유할 수 없는 우수한 내열성, 내한성과 광택을 보였으며 TPU의 결점인 내후성과 내한성도 양호하였으며 후가공성도 우수하였다.
표 3 실시예 13과 14는 물성면에서 큰 차이가 없으면서 실시예 14는 TPEE수지의 다량 혼합으로 경도가 오히려 상승하였고 고가의 TPEE수지의 과다한 혼합으로 원가상승요인이 발생하였다.
표3 실시예 8과 14에서와 같이 비교적 오일의 함량이 높아지면 60℃ 이상의 환경에서 장시간 노출되면 표면침출현상이 나타나는데 이는 오일흡수성이 양호한 MBS수지를 3중량부에서 15중량부를 혼합하면 표면침출이 방지된다.
상기 첨가하는 MBS수지를 3중량부 미만으로 혼합할 경우에는 물성 개선효과가 거의 나타나지 않으며, 15 중량부를 초과하여 혼합할 경우에는 인장강도와 투명도가 불량하여지는 현상이 나타나기 때문에 MBS수지는 3에서 15중량부를 혼합하는 것이 바람직하다.
MBS수지는 주로 경질PVC나 엔지니어링플라스틱의 충격보강제로 사용되고 있다. 주로 충격보강제로 사용하고 있는 MBS수지는 다른 수지와의 양호한 혼합성과 상용성(compatibility)을 보유하고 있어, 주로 다른 수지의 물성, 가공성 개선에 이용하고 있다.
연질 PET-G 수지 조성물은 PET-G수지의 높은 경도로 연질화를 위하여 다량의 오일를혼합하여야 하며 이로 인한 표면침출현상과 물성약화, 가공성 불량 같은 부작용을 방지하기 위하여 실시예 2와 같이 실험한 결과 우수한 조성물을 구할 수 있었다.
상기 식물성 오일로는 식물 또는 식물의 씨로부터 추출된 오일로, 팜 오일, 코코넛 오일, 피마자 오일, 포도씨 오일, 호호바 오일, 홍화 오일, 마카데미아너츠 오일, 올리브씨 오일 등이 사용될 수 있으며, 특히 팜 오일을 사용할 수 있다.
<실험예 3>
성 분 | 단위 : g | |||
실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | |
PET-G | 1000 | 1000 | 1000 | 1000 |
TPEE | 200 | 200 | 200 | 200 |
팜오일 | 50 | 100 | 150 | 200 |
가공조제 | 3 | 5 | 10 | 20 |
가공성 | 양호 |
실시예 2에서와 같이 PET-G수지와 TPEE의 양은 유지하면서 PET-G수지에 첨가하는 오일의 함량을 5중량부에서 점차적으로 증량하면 점도가 낮아지면서 가공성이 악화된다.
PET-G수지에 오일의 첨가로 가공성이 나빠지는데 악화된 가공성을 향상시키기 위하여 표 4과 같이 오일의 첨가의 증량과 비례하여 가공조제의 첨가량을 증량하였다.
표 4 실시예 1에서 가공조제의 양을 최소 0.3중량부 이상 첨가하여야 가공성이 향상되었으며 오일의 첨가량이 20중량부 이상으로 증량되면 최소 2중량부 이상 증량하여야 양호한 가공성을 보였다.
따라서, 연질 PET-G 수지 조성물은 PET-G수지 100중량부를 기준으로, 가공조제가 0.3 ~ 2.0 중량부를 추가 혼합하여 구성하는 것이 바람직하다.
가공조제는 다양한 제품을 사용할 수 있으며, 특히 PTFE수지로 구성되는 것이 바람직하다. 폴리테트라플루오로에틸렌(Polytetrafluoroethylene, PTFE) 수지는 열 안정성과 내화학성이 뛰어나 용융강도와 점도가 높아 가공성이 뛰어나다.
본 발명의 연질 PET-G 수지 조성물을 이용하여 연질의 지퍼백용 지퍼를 압출 성형 등의 방법으로 제작할 수 있으며, 0.01㎜~0.3㎜ 정도 두께의 연질 필름도 제작할 수 있어 랩이나 지퍼백용 원단으로도 사용할 수 있다.
상기와 같은 본 발명의 연질 PET-G 수지 조성물 및 이것으로 이루어지는 연질 필름, 지퍼백용 지퍼는 PET-G에 가능한 저경도의 TPEE수지를 혼합하여 경도를 낯추고 내열성과 내한성을 향상시키고 가공성을 개선하여 0.01㎜~0.3㎜ 정도 두께의 연질의 필름과 연질 필름을 원단으로 이에 결합되어 지퍼백용 지퍼백을 형성하도록 하는 지퍼백용 지퍼를 생산하도록 하여 PVC 지퍼를 대체할 수 있는 효과가 있다.
또한, 일반적으로 비닐지퍼백에 사용된 지퍼로 쓰이는 PVC 지퍼는 D경도80에서 60정도의 PVC원료로 제조되는데 부드러운 비닐지퍼백용으로 사용되는 비닐지퍼백용지퍼(120)는 PET-G와 TPEE만의 혼합으로는 저경도의 조성을 형성하기 어려운데 반하여, 본 발명은 저경도의 조성물을 이루기 위하여는 약간의 오일을 혼합하면 부드러운 비닐지퍼백용 지퍼(120)를 제조할 수 있을 정도의 저경도 조성물을 얻을 수 있어 부드러운 연질의 필름 및 지퍼백용 지퍼를 제조할 수 있어 이를 이용하여 부드러운 비닐 지퍼백용 지퍼백 생산이 가능하여 많은 부분 PVC 지퍼의 대체가 가능한 매우 유용한 효과가 있다.
비록 본 발명이 상기에 언급된 바람직한 실시예로서 설명되었으나, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 또한 첨부된 청구 범위는 본 발명의 요지에 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함한다.
100 : 비닐지퍼백 110 : 비닐지퍼백용 원단
120 : 비닐지퍼백용 지퍼
120 : 비닐지퍼백용 지퍼
Claims (2)
- PET-G(Glycol modified polyethylene terephthalate)수지 100중량부에 대하여,
TPEE수지 10중량부 내지 140중량부를 포함하는 연질 PET-G 수지 조성물을 압출성형하여 이루어고, 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌(Methyl methacrylate butadiene styrene, MBS) 수지 3에서 15중량부를 추가 혼합하여 구성되는 연질 PET-G 수지 조성물에 있어서,
상기 연질 PET-G 수지 조성물을 압출 성형하여 0.01㎜~0.3㎜의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 연질 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 연질 PET-G 수지 조성물을 압출 성형하여 형성되는 것을 특징으로 하는 지퍼백용 지퍼.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160064769A KR102119294B1 (ko) | 2016-05-26 | 2016-05-26 | 연질 pet-g 수지 조성물로 제조되는 연질필름, 지퍼백용 지퍼 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020160064769A KR102119294B1 (ko) | 2016-05-26 | 2016-05-26 | 연질 pet-g 수지 조성물로 제조되는 연질필름, 지퍼백용 지퍼 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020150065706A Division KR101648755B1 (ko) | 2015-05-12 | 2015-05-12 | 연질 pet-g 수지 조성물 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20160134592A true KR20160134592A (ko) | 2016-11-23 |
KR102119294B1 KR102119294B1 (ko) | 2020-06-08 |
Family
ID=57541983
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020160064769A KR102119294B1 (ko) | 2016-05-26 | 2016-05-26 | 연질 pet-g 수지 조성물로 제조되는 연질필름, 지퍼백용 지퍼 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102119294B1 (ko) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018223507A1 (zh) * | 2017-06-09 | 2018-12-13 | 合肥华凌股份有限公司 | 门封条的加工方法、门封条组件及冰箱 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20240025328A (ko) | 2022-08-18 | 2024-02-27 | 주식회사 네오엔프라 | 환원 그래핀 옥사이드가 함유된 지퍼백용 조성물 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004321241A (ja) * | 2003-04-21 | 2004-11-18 | Toyobo Co Ltd | スライドファスナー |
JP2005298715A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Riken Technos Corp | 柔軟性難燃ポリエステル系化粧シート用組成物及び柔軟性難燃ポリエステル系化粧シート |
KR101370778B1 (ko) | 2013-11-15 | 2014-03-06 | 정지옹 | 유연성이 높고 지퍼 물림성이 양호한 합성수지제 지퍼 |
-
2016
- 2016-05-26 KR KR1020160064769A patent/KR102119294B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004321241A (ja) * | 2003-04-21 | 2004-11-18 | Toyobo Co Ltd | スライドファスナー |
JP2005298715A (ja) * | 2004-04-14 | 2005-10-27 | Riken Technos Corp | 柔軟性難燃ポリエステル系化粧シート用組成物及び柔軟性難燃ポリエステル系化粧シート |
KR101370778B1 (ko) | 2013-11-15 | 2014-03-06 | 정지옹 | 유연성이 높고 지퍼 물림성이 양호한 합성수지제 지퍼 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018223507A1 (zh) * | 2017-06-09 | 2018-12-13 | 合肥华凌股份有限公司 | 门封条的加工方法、门封条组件及冰箱 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102119294B1 (ko) | 2020-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101648755B1 (ko) | 연질 pet-g 수지 조성물 | |
EP3053964B1 (en) | Soft glycol-modified polyethylene terephthalate (petg) resin composition and extruded article comprising the same | |
CN106977833A (zh) | 聚氯乙烯复合材料及其加工方法 | |
KR101692873B1 (ko) | 내후성이 개선된 친환경 연질 pet-g 수지 조성물 | |
KR101318135B1 (ko) | 코팅 원사용 열가소성 폴리우레탄 컴파운드의 조성물 | |
KR101341055B1 (ko) | 열가소성 폴리우레탄 원사의 조성물 및 그 제조방법 | |
KR101341054B1 (ko) | 코팅 원사의 제조방법 | |
US11104795B2 (en) | Composition of reinforced polyalkylene terephthalate, preparation and use thereof | |
CN102286181B (zh) | 高流动性聚氯乙烯合金的配方及制备方法 | |
US10577495B2 (en) | Complex composition of styrene-based block copolymer and PBT resin | |
KR20170060229A (ko) | 물성이 개선된 연질 pet-g 수지 조성물 | |
KR20200106481A (ko) | 내열성이 우수한 pbt에라스토머 조성물 | |
KR20160134592A (ko) | 연질 pet-g 수지 조성물로 제조되는 연질필름, 지퍼백용 지퍼 | |
KR20160022469A (ko) | 친환경 연질 mbs 수지 조성물 및 이를 이용한 비닐레자 | |
CN110791060A (zh) | 具有耐热性的聚对苯二甲酸丁二醇酯弹性体组合物 | |
CN111440373A (zh) | 一种低温贴合骨条及其生产工艺和应用 | |
CN103265782A (zh) | Pmma/mbs表层共挤料及其制备方法 | |
KR101590599B1 (ko) | 트레이용 플라스틱 시트 | |
CN104220534A (zh) | 含有环保增塑剂的生物降解性树脂组合物及利用其的生物降解性树脂产品 | |
KR101696995B1 (ko) | 폴리에스터에라스토머와 sbs를 혼합한 조성물 및 이를 이용한 압출 성형물 | |
KR101760602B1 (ko) | 신발용 고주파 접착 시트의 조성물 | |
TWI483994B (zh) | 電線包覆用啞光性組成物及電線用啞光性殼層 | |
KR102158899B1 (ko) | 친환경 연질 mbs 수지를 이용한 비닐레자 | |
CN106592910A (zh) | 一种柔软性基材与刚性硬质基材的复合地板及制作方法 | |
JPS60223845A (ja) | 加工性および耐候性に優れたポリ塩化ビニル樹脂混合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A107 | Divisional application of patent | ||
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
E801 | Decision on dismissal of amendment | ||
J201 | Request for trial against refusal decision | ||
J301 | Trial decision |
Free format text: TRIAL NUMBER: 2019101000642; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20190225 Effective date: 20200427 |
|
GRNO | Decision to grant (after opposition) |