KR20160116944A - Colored photosensitive resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물, 상기 수지 조성물로 형성되는 착색패턴, 상기 착색패턴을 포함하는 컬러필터 및 이를 구비한 화상표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a colored photosensitive resin composition, a colored pattern formed of the resin composition, a color filter including the colored pattern, and an image display device having the same.
컬러필터는 촬상(撮像)소자, 액정표시장치(LCD) 등의 각종 표시장치에 널리 이용되는 것으로, 그 응용 범위가 급속히 확대되고 있다. 상기 촬상 소자, 액정표시장치 등에 사용되는 컬러필터는 레드(Red), 그린(Green) 및 블루(Blue)의 3가지 컬러의 착색 패턴으로 이루어지거나, 옐로우(Yellow), 마젠타(Magenta) 및 시안(Cyan)의 3가지 컬러의 착색 패턴으로 이루어진다.BACKGROUND ART [0002] Color filters are widely used in various display devices such as an image pickup device and a liquid crystal display (LCD), and their application range is rapidly expanding. The color filter used in the image pickup device or the liquid crystal display device may be a color pattern of three colors of red, green and blue or a color pattern of three colors of yellow, magenta and cyan Cyan).
상기 컬러필터 각각의 착색 패턴은 일반적으로 안료 또는 염료 등의 착색제, 결합제 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제 및 용제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 형성된다. 상기 착색 감광성 수지 조성물을 이용한 착색 패턴 가공은 통상적으로 리소그래피 공정으로 수행되고 있다.The coloring pattern of each of the color filters is generally formed using a colored photosensitive resin composition comprising a colorant such as pigment or dye, a binder resin, a photopolymerizable compound, a photopolymerization initiator, and a solvent. The coloring pattern processing using the colored photosensitive resin composition is usually performed by a lithography process.
근래에, 디지털카메라와 같은 고체 촬상 소자를 포함하는 각종 표시장치, 액정표시장치(LCD)용 컬러 필터는 공정성 및 품질의 향상을 위해 고휘도 및 고착색성을 가질 것이 요구되고 있다.2. Description of the Related Art In recent years, various display devices including a solid-state image sensor such as a digital camera and a color filter for a liquid crystal display (LCD) have been required to have high brightness and high coloring property in order to improve the processability and quality.
한편, 한국공개특허 제 2013-0134494호는 C.I 피그먼트 그린 7 및 C.I. 피그먼트 옐로우 185를 사용한 수지 조성물에 관해 개시하고 있으나 고휘도와 고착색성을 동시에 만족시키지 못한다는 문제가 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2013-0134494 discloses that C.I. Pigment Green 7 and C.I. Discloses a resin composition using Pigment Yellow 185, but has a problem that it can not simultaneously satisfy high brightness and high coloring property.
본 발명은, 상기 종래 기술의 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로서,SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in order to solve the problems of the prior art,
휘도 및 착색성이 우수하고, 경화성 및 내용제성이 뛰어난 착색 감광성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a colored photosensitive resin composition excellent in brightness and coloring property and excellent in curability and solvent resistance.
또한, 본 발명은 상기의 착색 감광성 수지 조성물을 포함하는 컬러필터 및 이를 포함하는 화상표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a color filter including the colored photosensitive resin composition and an image display device including the color filter.
본 발명은,According to the present invention,
착색제(A), 결합제 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D), 용제(E), 및 지환족 에폭시 화합물(F)을 포함하며; A colorant (A), a binder resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), a solvent (E), and an alicyclic epoxy compound (F);
상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 안료와 염료 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.
The colorant (A) comprises a compound represented by the following formula (1), and at least one selected from a pigment and a dye.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, A1 내지 A16은 각각 독립적으로 Cl, Br 또는 H이며, A1 내지 A16 중 1 내지 6개는 H, 0 내지 5개는 Cl, 및 5 내지 13개는 Br이다.
In
또한, 본 발명은 In addition,
상기 착색 감광성 수지 조성물로 형성된 패턴을 포함하는 컬러필터를 제공한다.
And a pattern formed of the colored photosensitive resin composition.
또한, 본 발명은In addition,
상기 컬러필터를 포함하는 화상표시장치를 제공한다.And an image display device including the color filter.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은, 고휘도, 고감도의 특징을 가지며, 경화성 및 내용제성이 우수한 효과를 제공할 수 있다. The colored photosensitive resin composition of the present invention has characteristics of high brightness and high sensitivity, and can provide an effect of excellent curability and solvent resistance.
도 1은 각각의 착색제를 사용하는 경우의 투과 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.Fig. 1 is a graph showing transmission spectra when each colorant is used.
본 발명은,According to the present invention,
착색제(A), 결합제 수지(B), 광중합성 화합물(C), 광중합 개시제(D), 용제(E), 및 지환족 에폭시 화합물(F)을 포함하며;A colorant (A), a binder resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), a solvent (E), and an alicyclic epoxy compound (F);
상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 안료와 염료 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.
The colorant (A) comprises a compound represented by the following formula (1), and at least one selected from a pigment and a dye.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, A1 내지 A16은 각각 독립적으로 Cl, Br 또는 H이며, A1 내지 A16 중 1 내지 6개는 H, 0 내지 5개는 Cl, 및 5 내지 13개는 Br이다.
In
이하, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 구성하는 각 성분을 설명한다. 그러나 본 발명이 이들 성분에 한정되는 것은 아니다.
Each component constituting the colored photosensitive resin composition of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to these components.
(A) 착색제 (A) Colorant
본 발명에 따른 착색제(A)는 목적하는 색상을 갖는 패턴을 제조할 수 있도록 적색, 녹색 또는 청색 등의 색상의 발현이 가능한 성분이다.
The colorant (A) according to the present invention is a component capable of expressing hues such as red, green or blue so as to produce a pattern having a desired hue.
안료(Pigment ( a1a1 ))
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 착색제(A)는 안료(a1)로서 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 ZnPc(Zinc Phthalocyanine)의 구조를 갖는다. 본 발명의 착색제(A)가 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 경우 고색재현의 장점이 있다.
The colorant (A) contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention is characterized by containing a compound represented by the following general formula (1) as the pigment (a1). The compound represented by the following formula (1) has a structure of ZnPc (Zinc Phthalocyanine). When the colorant (A) of the present invention comprises a compound represented by the following formula (1) There are advantages of high color reproduction.
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, A1 내지 A16은 각각 독립적으로 Cl, Br 또는 H이며, A1 내지 A16 중 1 내지 6개는 H, 0 내지 5개는 Cl, 및 5 내지 13개는 Br이고;In
보다 바람직하게는 1 내지 6개는 H, 0 내지 5개는 Cl, 및 7 내지 13개는 Br이고;More preferably 1 to 6 are H, 0 to 5 are Cl, and 7 to 13 are Br;
더욱 바람직하게는 2 내지 5개는 H, 0 내지 3개는 Cl, 및 8 내지 13개는 Br일 수 있다. 이 경우 본 발명의 효과가 더욱 극대화된다는 점에서 바람직하다.
More preferably 2 to 5 may be H, 0 to 3 may be Cl, and 8 to 13 may be Br. In this case, the effect of the present invention is advantageously maximized.
C.I. 피그먼트 그린 58(G58)은 휘도가 높다는 장점이 있지만 고착색성을 구현하기 위해서는 안료의 함량이 많아지게 되는데, 이처럼 조성물에 안료가 많이 포함되면, 현상성이 떨어지고 조성물에 의해 형성된 패턴이 박리될 위험이 있으며 감도가 낮아지는 문제점이 수반될 수 있다.C.I. Pigment Green 58 (G58) has an advantage of high brightness, but in order to realize high coloring property, the pigment content is increased. When the pigment is contained in a large amount in the composition, the development is poor and the pattern formed by the composition And there is a problem that the sensitivity is lowered.
그러나, 본 발명은 착색제로 상기 화학식 1로 표시되는 안료를 사용함으로써, 안료의 함량이 적더라도 고색재현의 레지스트 설계가 가능하다.
However, in the present invention, by using the pigment represented by the above formula (1) as a coloring agent, it is possible to design a resist of high color reproduction even if the content of the pigment is small.
한편, C.I. 피그먼트 그린 7(G7)은 수지 조성물에 포함될 경우, 안료 함량을 적게 하여도 높은 착색성을 나타낼 수 있어 사용에 유리한 측면이 있었으나, 휘도가 낮은 문제가 있었다. 그러나, 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 상기 화학식 1의 화합물은 안료로서 C.I. 피그먼트 그린 7과 유사한 투과 스펙트럼 및 색좌표를 나타내면서도, 착색 감광성 수지 조성물에 포함되어 우수한 휘도를 나타내도록 기능한다. 도 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 상기 화학식 1의 화합물은 C.I. 피그먼트 그린 7과 유사하게 파장 400nm 내지 610nm에서 투과 스펙트럼을 갖는다.
On the other hand, when CI Pigment Green 7 (G7) is included in the resin composition, it can exhibit high coloring property even if the pigment content is reduced, which is advantageous for use, but has a problem of low luminance. However, the compound of the formula (1) contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention functions as a pigment, exhibiting a transmission spectrum and a color coordinate similar to those of CI Pigment Green 7, and exhibiting excellent luminance even when contained in a colored photosensitive resin composition. As can be seen from FIG. 1, the compound of Formula 1 has a transmission spectrum at a wavelength of 400 nm to 610 nm, similar to CI Pigment Green 7.
본 명세서에 있어, Tmax란 안료의 투과율이 최대인 점의 파장을 의미하고, T50%란 안료 투과율이 최대값의 50% 이상인 지점의 파장을 의미한다.In the present specification, Tmax means the wavelength at which the transmittance of the pigment is maximum, and T50 % means the wavelength at which the pigment transmittance is 50% or more of the maximum value.
본 발명의 일 구현예로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Tmax는 500 내지 530nm일 수 있고, 이 경우 착색성이 우수하다는 측면에서 바람직하다. In one embodiment of the present invention, the Tmax of the compound represented by the formula (1) may be 500 to 530 nm, and in this case, it is preferable from the standpoint of excellent coloring property.
또한, 본 발명의 다른 구현예로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 T50 %는 445 내지 580nm일 수 있고, 이 경우 착색성이 우수하다는 측면에서 바람직하다.
In another embodiment of the present invention, the T 50 % of the compound represented by the formula (1) may be in the range of 445 to 580 nm, and in this case, it is preferable from the viewpoint of excellent coloring property.
상기 화학식 1의 화합물은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.05 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 0.05 내지 25 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하며, 0.05 내지 20 중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 화학식 1의 화합물이 상기 기준으로 0.05 내지 30 중량% 범위 내로 포함될 경우 착색성이 우수하면서 고휘도 레지스트를 발현할 수 있어 바람직하다.
The compound of Formula 1 is contained preferably in an amount of 0.05 to 30% by weight, more preferably 0.05 to 25% by weight, and more preferably 0.05 to 20% by weight, based on the total weight of the color photosensitive resin composition of the present invention Is more preferable. When the compound of the formula (1) is contained in the range of 0.05 to 30% by weight on the basis of the above criteria, it is preferable that the compound of the formula (1) is excellent in colorability and can express a high-brightness resist.
본 발명에 따른 착색제(A)는 상기 화학식 1의 화합물 외에, 목적하는 색상을 갖는 패턴을 제조할 수 있도록 적색, 녹색 또는 청색 등의 색상의 발현이 가능한 성분으로, 당해 분야에서 통상적으로 사용하는 안료 및 염료로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하며, 밀 베이스의 형태로 제조될 수 있다.The colorant (A) according to the present invention is a component capable of expressing hue such as red, green or blue in order to produce a pattern having a desired hue, in addition to the compound of the above formula (1) And dyestuffs, and may be manufactured in the form of a mill base.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물과, 안료와 염료 중에서 선택되는 1종 이상은 바람직하게는 1: 0.050 내지 1: 18.0, 보다 바람직하게는 1: 0.1 내지 1: 9, 더욱 바람직하게는 1: 0.2 내지 1: 4의 중량비로 포함되는 것이 좋다. 상기한 중량비로 포함될 경우 고착색성과 고휘도의 장점이 있으며, 공정 마진이 향상되고 감도가 우수하다는 장점이 있어 바람직하다.
The compound represented by Formula 1 and one or more selected from pigments and dyes are preferably used in a ratio of 1: 0.050 to 1: 18.0, more preferably 1: 0.1 to 1: 9, and even more preferably 1: 0.2 to 1: 1: 4 by weight. If it is contained in the above-mentioned weight ratio, it is advantageous because it has advantages of high coloring property and high brightness, and has an advantage of improving process margin and sensitivity.
이 경우, 안료로서 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 착색제는 XYZ 표색계에서 y=0.6 이상일 때, x=0.1 내지 0.35의 색좌표를 가질 수 있다.
In this case, the colorant containing the compound of Formula 1 according to the present invention as a pigment may have a color coordinate of x = 0.1 to 0.35 when y = 0.6 or more in the XYZ color system.
상기 안료(a1)는 유기 안료 및 무기 안료를 포함하며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 유기 안료를 사용하는 것이 내열성 및 발색성이 우수하다는 점에서 보다 바람직할 수 있다. 상기 유기 안료는 합성 색소 또는 천연 색소일 수 있다.
The pigment (a1) includes an organic pigment and an inorganic pigment, and they may be used alone or in combination of two or more. The use of an organic pigment may be more preferable in view of excellent heat resistance and color development. The organic pigment may be a synthetic pigment or a natural pigment.
상기 유기 안료는 필요에 따라, 로진 처리; 산성기 또는 염기성기가 도입되어 있는 안료 유도체를 사용하는 표면 처리; 중합체 화합물 등을 사용하는 안료의 표면에 대한 그라프트 처리; 황산 미세 입자화 방법 등에 의한 미세 입자화 처리; 또는 불순물을 제거하기 위해 유기 용매 또는 물 등에 의한 세정 처리; 된 것일 수 있다.
The organic pigment may optionally be rosin treated; Surface treatment using a pigment derivative in which an acidic group or a basic group is introduced; Graft treatment on the surface of a pigment using a polymer compound or the like; Microparticulation treatment by sulfuric acid microparticle formation method or the like; Or cleaning treatment with an organic solvent or water to remove impurities; .
상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물, 황산바륨(체질 안료)의 무기염 등을 들 수 있고, 상기 금속 화합물은 보다 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 아연, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다.
Examples of the inorganic pigments include metal compounds such as metal oxides and metal complex salts, and inorganic salts of barium sulfate (extender pigments). More specifically, the metal compounds include iron, cobalt, aluminum, cadmium, lead, , Oxides or complex metal oxides of metals such as magnesium, chromium, zinc, antimony and carbon black.
상기 안료(a1)의 구체적인 예로서, 보다 바람직하게는 색지수(Color Index, 출판사: The Society of Dyers and Colourists)에서 안료로서 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 하기의 색지수(C.I.) 번호로 예시된 안료를 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니며, 원하는 색도에 맞도록 이로부터 선택되는 1종 이상을 결합제 수지, 분산제 등을 이용하여 공분산하여 사용할 수 있다.More specific examples of the pigment (a1) include compounds classified as pigments in the Color Index (The Society of Dyers and Colourists), and more specifically, the following color indexes CI). However, the present invention is not limited thereto, and at least one selected from the pigments may be covalently dispersed using a binder resin, a dispersant, or the like to suit the desired chromaticity.
C.I. 피그먼트 옐로우의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 128, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180, 185, 194 및 214 등을 들 수 있고;
Specific examples of CI Pigment Yellow include
C.I. 피그먼트 오렌지의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71 및 73 등을 들 수 있고;
Specific examples of CI Pigment Orange include CI Pigment Orange 13, 31, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 71 and 73 and the like;
C.I. 피그먼트 레드의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254, 255, 264 및 265 등을 들 수 있고;
Specific examples of CI Pigment Red include CI Pigment Red 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 209, 215, 216, 224, 242, 254 , 255, 264, and 265, and the like;
C.I. 피그먼트 블루의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 블루 15:3, 15:4, 15:6, 16, 22, 28, 60 등을 들 수 있고;
Specific examples of CI Pigment Blue include CI Pigment Blue 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 28, 60 and the like;
C.I. 피그먼트 바이올렛의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 29, 32, 177 등을 들 수 있고,
Specific examples of CI Pigment Violet include CI Pigment Violet 14, 19, 23, 29, 32, 177 and the like,
C.I. 피그먼트 그린의 구체적인 예로는, C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58 등을 들 수 있다
Specific examples of CI Pigment Green include CI Pigment Green 7, 36, 58 and the like
상기에서 예시한 안료 중에서 바람직하게는, C.I. 피그먼트 옐로우 138, C.I. 피그먼트 옐로우 129, C.I. 피그먼트옐로우 150, C.I. 피그먼트 옐로우 185로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 보다 바람직할 수 있다.
Among the above-exemplified pigments, it is more preferable to include at least one selected from the group consisting of CI Pigment Yellow 138, CI Pigment Yellow 129, CI Pigment Yellow 150, and CI Pigment Yellow 185 have.
염료(dyes( a2a2 ))
본 발명의 착색제(A)에 포함될 수 있는 염료(a2)는 유기 용제에 대한 용해성을 가지거나 분산 가능한 것이라면 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 유기 용제에 대한 용해성을 가지면서 알칼리 현상액에 대한 용해성, 내열성 및 내용제성 등의 신뢰성을 확보할 수 있는 염료를 사용하는 것이 좋다. 유기 용제에 대한 용해성이 없는 염료의 경우는 분산하여 사용하는 것도 가능하다.The dye (a2) which may be contained in the colorant (A) of the present invention can be used without limitation as long as it has solubility in an organic solvent or can be dispersed. It is preferable to use a dye which has solubility in an organic solvent and can ensure reliability such as solubility in an alkali developing solution, heat resistance and solvent resistance. In the case of a dye having no solubility in an organic solvent, it may be dispersed and used.
상기 염료(a2)로는 설폰산이나 카르복실산 등의 산성기를 갖는 산성 염료, 산성 염료와 질소 함유 화합물의 염, 산성 염료의 설폰아미드체 등과 이들의 유도체에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 이외에도 아조계, 크산텐계, 프탈로시아닌계의 산성 염료 및 이들의 유도체로부터 선택할 수도 있다.As the dye (a2), at least one selected from an acidic dye having an acidic group such as a sulfonic acid or a carboxylic acid, a salt of an acidic dye and a nitrogen-containing compound, a sulfonamide form of an acidic dye or the like and derivatives thereof may be used. In addition, azo dyes, xanthan dyes, phthalocyanine acid dyes and derivatives thereof may be selected.
상기 염료(a2)로서 바람직하게, 컬러 인덱스(The Society of Dyers and Colourists 출판)내에 염료로 분류되어 있는 화합물이나, 염색 노트(색염사)에 기재되어 있는 공지의 염료를 들 수 있다.
As the dye (a2), a compound classified as a dye in the color index (published by The Society of Dyers and Colourists), or a known dye described in a dyeing note (coloring yarn) can be mentioned.
상기 염료(a2)의 구체적인 예로는, Specific examples of the dye (a2)
C.I. Solvent Yellow(솔벤트 황색) 2 호, C.I. 솔벤트 황색 14 호, C.I. 솔벤트 황색 16호, C.I. 솔벤트 황색 33호, C.I. 솔벤트 황색 34호, C.I. 솔벤트 황색 44호, C.I. 솔벤트 황색 56호, C.I. 솔벤트 황색 82호, C.I. 솔벤트 황색 93호, C.I. 솔벤트 황색 94호, C.I. 솔벤트 황색 98호, C.I. 솔벤트 황색 116호, C.I. 솔벤트 황색 135호; C.I. Solvent Yellow (Solvent Yellow) No. 2, C.I. Solvent Yellow No. 14, C.I. Solvent Yellow No. 16, C.I. Solvent Yellow No. 33, C.I. Solvent Yellow No. 34, C.I. Solvent Yellow No. 44, C.I. Solvent Yellow No. 56, C.I. Solvent Yellow No. 82, C.I. Solvent Yellow No. 93, C.I. Solvent Yellow No. 94, C.I. Solvent Yellow No. 98, C.I. Solvent Yellow No. 116, C.I. Solvent Yellow No. 135;
C.I. Solvent Orange(솔벤트 오렌지색) 1호, C.I. 솔벤트 오렌지색 3호, C.I. 솔벤트 오렌지색 7호, C.I. 솔벤트 오렌지색 63호; C.I. Solvent Orange (Solvent Orange) No. 1, C.I. Solvent Orange No. 3, C.I. Solvent Orange No. 7, C.I. Solvent Orange No. 63;
C.I. Solvent Red(솔벤트 적색) 1호, C.I. 솔벤트 적색 2호, C.I. 솔벤트 적색 3호, C.I. 솔벤트 적색 8호, C.I. 솔벤트 적색 18호, C.I. 솔벤트 적색 23호, C.I. 솔벤트 적색 24호, C.I. 솔벤트 적색 27호, C.I. 솔벤트 적색 35호, C.I. 솔벤트 적색 43호, C.I. 솔벤트 적색 45호, C.I. 솔벤트 적색 48호, C.I. 솔벤트 적색 49호, C.I. 솔벤트 적색 91:1호, C.I. 솔벤트 적색 119호, C.I. 솔벤트 적색 135호, C.I. 솔벤트 적색 140호, C.I. 솔벤트 적색 196호, C.I. 솔벤트 적색 197호; C.I. Solvent Red (Solvent Red) No. 1, C.I. Solvent Red No. 2, C.I. Solvent Red No. 3, C.I. Solvent Red No. 8, C.I. Solvent Red No. 18, C.I. Solvent Red No. 23, C.I. Solvent Red No. 24, C.I. Solvent Red No. 27, C.I. Solvent Red No. 35, C.I. Solvent Red No. 43, C.I. Solvent Red No. 45, C.I. Solvent Red No. 48, C.I. Solvent Red No. 49, C.I. Solvent Red 91: 1, C.I. Solvent Red No. 119, C.I. Solvent Red No. 135, C.I. Solvent Red No. 140, C.I. Solvent Red No. 196, C.I. Solvent Red No. 197;
C.I. Solvent Violet(솔벤트 자주색) 8호, C.I. 솔벤트 자주색 9호, C.I. 솔벤트 자주색 13호, C.I. 솔벤트 자주색 26호, C.I. 솔벤트 자주색 28호, C.I. 솔벤트 자주색 31호, C.I. 솔벤트 자주색 59호; C.I. Solvent Violet (Solvent Purple) No. 8, C.I. Solvent Purple No. 9, C.I. Solvent Purple No. 13, C.I. Solvent Purple No. 26, C.I. Solvent Purple No. 28, C.I. Solvent Purple No. 31, C.I. Solvent Purple No. 59;
C.I. Solvent Blue(솔벤트 청색) 4호, C.I. 솔벤트 청색 5호, C.I. 솔벤트 청색 25호, C.I. 솔벤트 청색 35호, C.I. 솔벤트 청색 36호, C.I. 솔벤트 청색 38호, C.I. 솔벤트 청색 70호; C.I. Solvent Blue (Solvent Blue) No. 4, C.I. Solvent Blue No. 5, C.I. Solvent Blue No. 25, C.I. Solvent Blue No. 35, C.I. Solvent Blue No. 36, C.I. Solvent Blue No. 38, C.I. Solvent Blue No. 70;
C.I. Solvent Green(솔벤트 녹색) 3호, C.I. 솔벤트 녹색 5호, C.I. 솔벤트 녹색 7호 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
CI Solvent Green No. 3, CI Solvent Green No. 5, CI Solvent Green No. 7, and the like.
상기 착색제(A)는 본 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 바람직하게는 5 내지 70 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 착색제(A)의 함량이 5 중량% 미만이면 형성된 패턴의 색 분리능이 저하될 수 있으며, 70 중량%를 초과할 경우 리소그래피 성능이 저하되어 잔사가 남거나 미현상 등의 문제가 발생할 수 있다,The colorant (A) may be contained in an amount of preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 50% by weight based on the solid content in the colored photosensitive resin composition. When the content of the colorant (A) is less than 5% by weight, the color-separating ability of the formed pattern may be deteriorated. If it exceeds 70% by weight, lithography performance may be lowered,
본 발명에서 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분 함량이란, 착색 감광성 수지 조성물로부터 용제를 제외한 나머지 성분의 총 함량을 의미한다.
The solid content in the colored photosensitive resin composition in the present invention means the total content of the remaining components excluding the solvent from the colored photosensitive resin composition.
(B) 결합제 수지(B) binder resin
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 결합제 수지(B)는 현상 공정에서 이용되는 알칼리 현상액에 대해서 가용성을 부여하는 성분이다. 본 발명에 있어서, 상기 결합제 수지는 특별히 한정하지 않으나 카르복실기를 갖는 단량체 및 이와 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체인 것이 바람직하다.The binder resin (B) contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention is a component that imparts solubility to the alkali developing solution used in the developing process. In the present invention, the binder resin is not particularly limited, but is preferably a copolymer of a monomer having a carboxyl group and another monomer copolymerizable therewith.
상기 카르복실기를 갖는 단량체는 특별히 한정하지 않으며 구체적인 예로서 아크릴산, 메타아크릴산, 크로톤산 등의 모노카르복실산류; 푸마르산, 메사콘산, 이타콘산 등의 디카르복실산류; ω-카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트 등의 양 말단에 카르복실기와 수산기를 갖는 폴리머의 모노(메타)아크릴레이트류 등을 들 수 있으며 아크릴산, 메타아크릴산이 보다 바람직하다. 이들은 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다.
The monomer having a carboxyl group is not particularly limited, and specific examples thereof include monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; Dicarboxylic acids such as fumaric acid, mesaconic acid and itaconic acid; and mono (meth) acrylates of a polymer having a carboxyl group and a hydroxyl group at both terminals such as? -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, and acrylic acid and methacrylic acid are more preferable. One or more of these can be selected and used.
상기 공중합 가능한 다른 단량체는 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 단량체이면 특별히 한정하지 않으며 구체적인 예로서, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 벤질메타크릴레이트 등의 불포화 카르복실레이트 화합물; 아미노에틸아크릴레이트 등의 불포화 아미노알킬카르복실레이트 화합물; 글리시딜메타크릴레이트 등의 불포화 글리시딜카르복실레이트 화합물; 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트 등의 비닐카르복실레이트 화합물; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴 등의 비닐 시아나이드 화합물; 3-메틸-3-아크릴옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-메타크릴옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-아크릴옥시메틸옥세탄, 3-에틸-3-메타크릴옥시메틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴옥시에틸옥세탄, 3-메틸-3-메타크릴옥시에틸옥세탄, 3-메틸-3-아크릴옥시에틸옥세탄, 3-메틸-3-메타크릴옥시에틸옥세탄 등의 불포화 옥세탄카르복실레이트 화합물 등을 들 수 있다. 이들 단량체는 각각 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
The other copolymerizable monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having a carbon-carbon unsaturated bond, and specific examples thereof include aromatic vinyl compounds such as styrene,? -Methylstyrene and vinyltoluene; Acrylates such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, benzyl acrylate, Unsaturated carboxylate compounds such as acrylate; Unsaturated aminoalkyl carboxylate compounds such as aminoethyl acrylate; Unsaturated glycidyl carboxylate compounds such as glycidyl methacrylate; Vinyl carboxylate compounds such as vinyl acetate and vinyl propionate; Vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and? -Chloroacrylonitrile; 3-methyl-3-acryloxymethyloxetane, 3-methyl-3-acryloxymethyloxetane, 3-methyl-3-methacryloxymethyloxetane, Methyl-3-acryloxyethyl oxetane, 3-methyl-3-acryloxyethyl oxetane, 3-methyl-3-methacryloxyethyl oxetane, Unsaturated oxetanecarboxylate compounds, and the like. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
본 발명에 따르면, 상기 결합제 수지(B)의 분자량 분포, 즉 수평균 분자량에 대한 중량평균분자량(중량평균분자량(Mw)/수평균 분자량(Mn))은 바람직하게는 1.5 내지 6.0, 보다 바람직하게는 1.8 내지 4.0인 것이 현상성 측면에서 좋다.
According to the present invention, the molecular weight distribution of the binder resin (B), that is, the weight average molecular weight (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) relative to the number average molecular weight is preferably 1.5 to 6.0, Is 1.8 to 4.0 in terms of developability.
상기 결합제 수지(B)는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 바람직하게는 5 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 70 중량%로 포함되는 것이 좋다. 상기 결합제 수지(B)의 함량이 상기의 기준으로 5 내지 85 중량%이면, 현상액에의 용해성이 충분하여 비화소 부분의 기판상에 현상 잔사가 발생하기 어렵고, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호한 경향이 있으므로 바람직하다.
The binder resin (B) is preferably contained in an amount of 5 to 85% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, based on the solid content in the colored photosensitive resin composition of the present invention. If the content of the binder resin (B) is 5 to 85% by weight on the basis of the above-mentioned criteria, the solubility in the developing solution is sufficient and development residue does not easily occur on the substrate of the non-pixel portion, It is preferable to prevent the reduction of the non-pixel portion because the non-pixel portion tends to have a good dropout.
(C) (C) 광중합성Photopolymerization 화합물 compound
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 광중합성 화합물(C)은 광조사에 의해 후술하는 광중합 개시제(D)로부터 발생되는 활성 라디칼, 산 등에 의해 중합될 수 있는 화합물로서, 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물이면 특별히 한정하지 않는다. 바람직하게는 단관능 단량체, 2관능 단량체 또는 3관능 이상의 다관능 단량체 등을 사용할 수 있으며, 이로부터 선택되는 1종 이상의 단량체를 사용할 수 있다.
The photopolymerizable compound (C) contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention is a compound which can be polymerized by an active radical or an acid generated from a photopolymerization initiator (D) described below by light irradiation, Is not particularly limited. Preferably, monofunctional monomers, bifunctional monomers or trifunctional or more polyfunctional monomers can be used, and at least one monomer selected therefrom can be used.
상기 단관능 단량체의 구체적인 예로는, 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 또는 N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-101 (도아고세이), KAYARAD TC-110S (닛본가야꾸) 또는 비스코트 158 (오사카 유키 가가쿠 고교) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Specific examples of the monofunctional monomer include nonylphenylcarbitol acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 2-ethylhexylcarbitol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate or N- Examples of commercially available products include Aronix M-101 (Toagosei), KAYARAD TC-110S (Nippon Kayaku), and Viscot 158 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo). It is not.
상기 2관능 단량체의 구체적인 예로는 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-210, M-1100, 1200(도아고세이), KAYARAD HDDA (닛본가야꾸), 비스코트 260 (오사카 유키 가가쿠 고교), AH-600, AT-600 또는 UA-306H (교에이샤 가가꾸사) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the bifunctional monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Acryloyloxyethyl) ether of bisphenol A, 3-methylpentanediol di (meth) acrylate, propylene glycol dimethacrylate, urethane (meth) acrylate, AH-600, AT-1, and K-KAARAD HDDA (Nippon Kayaku), Viscoat 260 (Osaka Yuki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 600 or UA-306H (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), but the present invention is not limited thereto.
상기 3관능 이상의 다관능 광중합성 화합물의 구체적인 예로는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 시판품으로는 아로닉스 M-309, TO-1382 (도아고세이), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA 또는 KAYARAD DPHA-40H (닛본가야꾸) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Specific examples of the polyfunctional photopolymerizable compound having three or more functional groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane tri (meth) acrylate (Meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, propoxylated dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Commercially available products include Aronix M -309, TO-1382 (Toagosei), KAYARAD TMPTA, KAYARAD DPHA or KAYARAD DPHA-40H (Nippon Kayaku). .
상기에서 예시한 광중합성 화합물 중 3관능 이상의 다관능 단량체를 사용하는 것이 보다 바람직하며, (메타)아크릴레이트류 및 우레탄(메타)아크릴레이트가 우수한 중합성을 가지며 강도를 향상시킬 수 있다는 점에서 더욱 바람직하다.
Among the photopolymerizable compounds exemplified above, it is more preferable to use a multifunctional monomer having three or more functional groups. Since the (meth) acrylates and the urethane (meth) acrylates have excellent polymerizability and can improve the strength, desirable.
상기 광중합성 화합물(C)은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 5 내지 45 중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 10 내지 35 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 광중합성 화합물(C)이 상기의 기준으로 5 내지 45 중량%의 범위 내인 경우에는 화소(pixel)부의 강도나 평활성이 양호하게 되기 때문에 바람직하다.
The photopolymerizable compound (C) is preferably contained in an amount of 5 to 45% by weight, more preferably 10 to 35% by weight based on the solid content in the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the photopolymerizable compound (C) is in the range of 5 to 45% by weight based on the above-mentioned criteria, the strength and smoothness of the pixel portion are preferably improved.
(D) (D) 광중합Light curing 개시제Initiator
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 광중합 개시제(D)는 가시광선, 자외선, 원자외선, 전자선, X선 등의 방사선에의 노광에 의해, 상술한 광중합성 화합물(C)의 중합을 개시할 수 있는 라디칼 등을 발생하는 화합물이다.The photopolymerization initiator (D) contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention initiates the polymerization of the photopolymerizable compound (C) by exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, electron beam and X- Radicals and the like.
상기 광중합 개시제는, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위 내에서 당해분야에서 통상적으로 사용되는 것으로서, 상기 결합제 수지 및 광중합성 화합물을 중합시킬 수 있는 것이면 그 종류를 특별히 제한하지 않는다. 대표적인 예로서, 옥심계 화합물, 아세토페논계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 및 안트라센계 화합물 등을 들 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니며, 이로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. 이 중, 중합특성, 개시효율 및 흡수파장 등을 고려하였을 때, 옥심계 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직할 수 있다.
The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention and is usually used in the art and is capable of polymerizing the binder resin and the photopolymerizable compound. Typical examples include oxime compounds, acetophenone compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, nonimidazole compounds, triazine compounds, thioxanthone compounds, and anthracene compounds. And it is possible to select at least one of them. Among them, when the polymerization characteristics, the initiation efficiency and the absorption wavelength are considered, it is more preferable to use an oxime compound.
상기 옥심계 화합물로서는, 예를 들면 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온, (Z)-2-((벤조일옥시)이미노)-1-(4-(페닐티오)페닐)옥탄-1-온(하기 화학식 3 참조), (E)-1-(((1-(9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카바졸-3-일)에틸리딘)아미노)옥시)에탄온(하기 화학식 4 참조) 및 (E)-1-(((1-(6-(4-((2,2-디메틸-1,3-디옥솔란-4-일)메톡시)-2-메틸벤조일)-9-에틸-9H-카바졸-3-일)에틸리딘)아미노)옥시)에탄온(하기 화학식 5 참조) 등을 들 수 있고, 시판품으로는 바스프사의 OXE-01, OXE-02 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Examples of the oxime-based compound include o-ethoxycarbonyl-α-oximino-1-phenylpropan-1-one, (Z) -2- (benzoyloxy) (E) -1 - (((1- (9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol- -1 - (((1- (6- (4 - ((2,2-dimethyl-1,3-dioxolane- Methoxy) -2-methylbenzoyl) -9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) ethylidene) amino) oxy) ethanone OXE-01 " and " OXE-02 " from BASF.
[화학식 3](3)
[화학식 4][Chemical Formula 4]
[화학식 5][Chemical Formula 5]
본 발명에서 상기 옥심계 화합물은 그 기능을 다할 수 있는 범위 내라면 특별히 그 함량을 한정하는 것은 아니며, 바람직하게는 상기 광중합 개시제(D) 총 중량에 대하여 10 내지 100 중량%로 포함될 수 있다. 상기 옥심계 화합물의 함량이 상기 범위 내인 경우, 휘도 및 감도를 극대화할 수 있다.
In the present invention, the content of the oxime-based compound is not particularly limited as long as the function of the oxime-based compound is fulfilled, and preferably 10 to 100% by weight based on the total weight of the photopolymerization initiator (D). When the content of the oxime compound is within the above range, the brightness and sensitivity can be maximized.
상기 아세토페논계 화합물로서는, 예를 들면 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온, 2-(4-메틸벤질)-2-(디메틸아미노)-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온 등을 들 수 있다.
Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethylketal, 2- (4-methylthioxy) phenyl] -2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2- 2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propane-1-one, 1-one, and 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one.
상기 벤조인계 화합물로서는, 예를 들면 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등을 들 수 있다.
Examples of the benzoin compound include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.
상기 벤조페논계 화합물로서는, 예를 들면 벤조페논, 0-벤조일벤조산 메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐술피드, 3,3',4,4'-테트라(tert-부틸퍼옥시카르보닐)벤조페논, 2,4,6-트리메틸벤조페논 등을 들 수 있다.
Examples of the benzophenone compound include benzophenone, methyl 0-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, and the like.
상기 비이미다졸계 화합물 화합물로서는, 예를 들면 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 또는 4,4',5,5' 위치의 페닐기가 카르보알콕시기로 치환된 이미다졸 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서 보다 바람직하게는 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸, 2,2'-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐비이미다졸 또는 2,2-비스(2,6-디클로로페닐)-4,4’5,5’-테트라페닐-1,2’-비이미다졸 등을 들 수 있다.
Examples of the non-imidazole compound include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'- 4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4', 5,5'-tetra (alkoxyphenyl) (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetra (trialkoxyphenyl) biimidazole, 2,2-bis (2,6-dichlorophenyl) -4,4'5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole or an imidazole compound in which the phenyl group at the 4,4 ', 5,5' position is substituted with a carboalkoxy group. Among them, 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenylbiimidazole, 2,2'-
상기 트리아진계 화합물로서는, 예를 들면 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시나프틸)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-피페로닐-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-(4-메톡시스티릴)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(5-메틸퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(퓨란-2-일)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(4-디에틸아미노-2-메틸페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(트리클로로메틸)-6-[2-(3,4-디메톡시페닐)에테닐]-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.
Examples of the triazine compound include 2,4-bis (trichloromethyl) -6- (4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) (Trichloromethyl) -6-piperonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) Bis (trichloromethyl) -6- [2- (5-methylfuran-2-yl) -Yl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (furan- Azine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6- [2- (4-diethylamino-2-methylphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine, 2,4- Methyl) -6- [2- (3,4-dimethoxyphenyl) ethenyl] -1,3,5-triazine.
상기 티오크산톤계 화합물로서는, 예를 들면 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등을 들 수 있다.
Examples of the thioxanthone compound include 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 1-chloro-4- .
상기 안트라센계 화합물로서는, 예를 들면 예로 9,10-디메톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 9,10-디에톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디에톡시안트라센 등을 들 수 있다.Examples of the anthracene compound include 9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-diethoxyanthracene, etc. .
그 밖의 구체적인 예로서 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥시드, 10-부틸-2-클로로아크리돈, 2-에틸안트라퀴논, 9,10-페난트렌퀴논, 캄포퀴논, 페닐클리옥실산 메틸, 티타노센 화합물 등을 들 수 있다.
Specific examples include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 10-butyl-2-chloroacridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, phenylclyoxyl Acid methyl, and titanocene compounds.
상기 광중합 개시제(D)의 함량은 특별히 한정하지 않으나, 상기 결합제 수지(B) 및 상기 광중합성 화합물(C) 중의 고형분 총 중량에 대하여 0.1 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 1 내지 30 중량%로 포함되는 것이 보다 바람직하다. 광중합 개시제의 함량이 상기한 범위 내인 경우, 착색 감광성 수지 조성물이 고감도화되어 노광 시간이 단축되므로 생산성이 향상되며, 높은 해상도를 유지할 수 있기 때문에 바람직하다. 또한 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 사용하여 형성한 화소부의 강도와 상기 화소부의 표면에서의 평활성이 양호해질 수 있으므로 바람직하다.
The content of the photopolymerization initiator (D) is not particularly limited, but is preferably from 0.1 to 40% by weight based on the total solid content of the binder resin (B) and the photopolymerizable compound (C) % Is more preferable. When the content of the photopolymerization initiator is within the above-mentioned range, the colored photosensitive resin composition is highly sensitized and the exposure time is shortened, so that productivity is improved and high resolution can be maintained. It is also preferable that the strength of the pixel portion formed using the colored photosensitive resin composition of the present invention and the smoothness on the surface of the pixel portion can be improved.
(E) 용제(E) Solvent
본 발명에 따른 용제(E)는 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 다른 성분들을 용해시키는데 효과적인 것이면, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 용제를 특별히 제한하지 않고 사용할 수 있다. 상기 용제는 구체적인 예로서 에테르류, 아세테이트류, 방향족 탄화수소류, 케톤류, 알코올류, 에스테르류, 및 아미드류 등으로부터 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다.
The solvent (E) according to the present invention is not particularly limited so long as it is effective in dissolving the other components contained in the colored photosensitive resin composition. Specific examples of the solvent include, but are not limited to, ethers, acetates, aromatic hydrocarbons, ketones, alcohols, esters, amides and the like.
상기 에테르류 용제는 구체적으로, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류;Specific examples of the ether solvents include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, and ethylene glycol monobutyl ether;
디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류; 등을 들 수 있다.
Diethylene glycol dialkyl ethers such as diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether and diethylene glycol dibutyl ether; And the like.
상기 아세테이트류 용제는 구체적으로, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; Examples of the acetate solvents include alkylene glycol alkyl ether acetates such as methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate and propylene glycol monopropyl ether acetate ;
메톡시부틸아세테이트, 메톡시펜틸아세테이트 등의 알콕시알킬아세테이트류; 등을 들 수 있다.
Alkoxyalkyl acetates such as methoxybutyl acetate and methoxypentyl acetate; And the like.
상기 방향족 탄화수소류 용제는 구체적으로, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등을 들 수 있다.
Specific examples of the aromatic hydrocarbon solvent include benzene, toluene, xylene, and mesitylene.
상기 케톤류 용제는 구체적으로, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등을 들 수 있다.
Specific examples of the ketone solvent include methyl ethyl ketone, acetone, methyl amyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone.
상기 알코올류 용제는 구체적으로, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등을 들 수 있다.
Specific examples of the alcohol solvents include ethanol, propanol, butanol, hexanol, cyclohexanol, ethylene glycol, and glycerin.
상기 에스테르류 용제는 구체적으로, γ-부티로락톤 등의 환상 에스테르류; Specific examples of the ester solvents include cyclic esters such as? -Butyrolactone;
3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 에틸 3-에톡시프로피오네이트 등을 들 수 있다.
Ethyl 3-ethoxypropionate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate and the like.
상기 아미드류 용제는 구체적으로, N,N-디메틸포름아미드, N,N- 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등을 들 수 있다.
Specific examples of the amide solvent include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.
상기 용제(E)는 도포성 및 건조성 측면에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제가 바람직하며, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 케톤류; 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등의 에스테르류;를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸 등을 들 수 있다. 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
The solvent (E) is preferably an organic solvent having a boiling point of 100 ° C to 200 ° C in terms of coatability and dryness, more preferably alkylene glycol alkyl ether acetates; Ketones; Ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate and methyl 3-methoxypropionate, and more preferred examples thereof include propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, cyclohexanone, 3-ethoxypropionic acid Ethyl, 3-methoxypropionate, and the like. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 포함되는 용제(E)의 함량은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 총 중량에 대하여 60 내지 90 중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 70 내지 85 중량%로 포함될 수 있다. 상기 용제(E)가 상술한 범위 내로 포함될 경우, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 효과를 제공할 수 있다.
The amount of the solvent (E) contained in the colored photosensitive resin composition of the present invention is preferably 60 to 90% by weight, more preferably 70 to 85% by weight based on the total weight of the colored photosensitive resin composition of the present invention, ≪ / RTI > When the solvent (E) is contained in the above-mentioned range, when the solvent (E) is coated by a coating apparatus such as a roll coater, a spin coater, a slit and spin coater, a slit coater Effect can be provided.
(F) (F) 지환족Aliens 에폭시 화합물 Epoxy compound
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 경화 성능 향상을 위한 경화제로서, 지환족 에폭시 화합물(F)을 포함한다. 상기 지환족 에폭시 화합물은, 구체적인 예로서 하기 화합물 (1) 내지 (22)로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 한정하지 않는다.
The colored photosensitive resin composition of the present invention contains an alicyclic epoxy compound (F) as a curing agent for improving curing performance. Specific examples of the alicyclic epoxy compound include, but are not limited to, at least one selected from the following compounds (1) to (22).
상기 화합물 (1) 내지 (22) 중, R1 내지 R44는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~6의 알킬기; In the above compounds (1) to (22), R 1 to R 44 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
Y1은 산소 또는 알칸디일기; Y2 내지 Y21는 각각 독립적으로 알칸디일기; Y 1 is oxygen or an alkanediyl group; Y 2 to Y 21 each independently represents an alkanediyl group;
Z1 내지 Z2는 각각 독립적으로 알칸트리일기; Z 1 to Z 2 each independently represent an alkanetriyl group;
T1은 탄소수 1~20의 알칸테트라일기; 및T 1 is an alkanetetrayl group having 1 to 20 carbon atoms; And
a 내지 r은 각각 독립적으로 0 내지 20의 정수이다.a to r each independently represent an integer of 0 to 20;
보다 상세하게, R1 내지 R44는 각각 독립적으로 수소; 또는 직쇄형, 분지형 또는 지환족 고리를 갖는 환형의 탄소수 1~6의 알킬기이며, 이 중 탄소수 1~6의 알킬기가 경화 속도 면에서 유리하다. R1 내지 R44가 알킬기인 경우 지환식 고리에 결합하는 위치는 특별히 제한되지 않는다.More specifically, R 1 to R 44 are each independently hydrogen; Or a cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms having a linear, branched or alicyclic ring, and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is advantageous in terms of the curing speed. R 1 To R < 44 > is an alkyl group, the position of bonding to the alicyclic ring is not particularly limited.
또한, Y1은 산소 또는 알칸디일기이고, Y2 내지 Y21는 각각 독립적으로 직쇄형, 분지형 또는 지환족 고리를 갖는 환형 알칸디일기이다. 이 중 Y2, Y4, Y9, Y10, Y11, Y12, Y13, Y14, Y15, Y16, Y18, Y19, Y20, Y21은 탄소수 1~20의 알칼디일기이고 Y1, Y3, Y5, Y6, Y7, Y8, Y17은 탄소수 2~20의 알칸디일기인 것이 바람직하다. Y 1 is oxygen or an alkanediyl group, and Y 2 to Y 21 are each independently a cyclic alkanediyl group having a straight-chain, branched or alicyclic ring. This of Y 2, Y 4, Y 9 , Y 10, Y 11, Y 12, Y 13, Y 14, Y 15, Y 16, Y 18, Y 19, Y 20, Y 21 Al of 1 to 20 carbon atoms And Y 1 , Y 3 , Y 5 , Y 6 , Y 7 , Y 8 and Y 17 are each preferably an alkanediyl group having 2 to 20 carbon atoms.
또한, Z1 및 Z2 는 각각 독립적으로 직쇄형, 분지형 또는 지환족 고리를 갖는 알칸트리일기이며, 이 중 Z1은 탄소수 2~20의 알칸트리일기, Z2는 탄소수 1~20의 알칸트리일기인 것이 바람직하다. Z 1 and Z 2 are each independently an alkanetriyl group having a linear, branched or alicyclic ring, of which Z 1 is an alkanetriyl group having 2 to 20 carbon atoms, Z 2 is an alkane having 1 to 20 carbon atoms It is preferably a triyl group.
또한, T1은 직쇄형, 분지형 또는 지환족 고리를 갖는 탄소수 1~20의 알칸테트라일기인 것이 바람직하다.Also, T 1 is preferably an alkane tetrayl group having 1 to 20 carbon atoms having a linear, branched or alicyclic ring.
또한, a 내지 r은 각각 독립적으로 0 내지 20의 정수인 것이 바람직하다.
Each of a to r is independently preferably an integer of 0 to 20.
본 발명의 지환족 에폭시 화합물(F)로서, 상기 예시된 화합물 (1) 내지 (22)로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 경우, 고휘도를 나타내면서도 내용제성, 내열성이 우수한 착색 감광성 수지 조성물을 제공할 수 있다는 장점이 있어 바람직하다.When the at least one alicyclic epoxy compound (F) selected from the exemplified compounds (1) to (22) is used, there is provided a colored photosensitive resin composition which exhibits high brightness and excellent solvent resistance and heat resistance It is preferable because it has an advantage of being able to be.
상기 지환족 에폭시 화합물(F)은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 통상 0.02 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 3 중량%로 포함될 수 있다. 상기 기준으로 함량이 0.02 내지 10 중량% 범위 이내에 포함될 경우 휘도가 높고 내용제성이 좋으며, 내열성이 우수한 레지스트를 제공할 수 있다.
The alicyclic epoxy compound (F) may be contained in an amount of usually 0.02 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 3% by weight based on the solid content in the colored photosensitive resin composition of the present invention. When the content is within the range of 0.02 to 10 wt% based on the above standard, a resist having high brightness, good solvent resistance, and excellent heat resistance can be provided.
(G) 첨가제 (G) Additive
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물은 상기 성분들 외에 본 발명의 목적을 해치지 아니하는 범위에서 당업자의 필요에 따라 다른 고분자 화합물, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 응집 방지제, 안료분산제 등의 첨가제(G)를 추가로 더 포함할 수 있다.
The colored photosensitive resin composition of the present invention may contain other additives such as a polymer compound, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an anti-agglutination agent, a pigment dispersant, etc., depending on the needs of those skilled in the art ). ≪ / RTI >
상기 다른 고분자 화합물의 구체적인 예로서, 에폭시 수지, 말레이미드 수지 등의 경화성 수지, 폴리비닐알코올, 폴리아크릴산, 폴리에틸렌글리콜 모노알킬에테르, 폴리플루오로알킬아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리우레탄 등의 열가소성 수지 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Specific examples of the other polymer compound include curable resins such as epoxy resin and maleimide resin, thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene glycol monoalkyl ether, polyfluoroalkyl acrylate, polyester, polyurethane, etc. But the present invention is not limited thereto.
상기 계면활성제는 감광성 수지 조성물의 피막 형성성을 보다 향상시키기 위해 사용할 수 있으며, 상기 계면활성제의 구체적인 예로서 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제 등이 바람직하게 사용될 수 있다.The surfactant may be used to further improve the film-forming property of the photosensitive resin composition. As specific examples of the surfactant, a fluorine-based surfactant or a silicone-based surfactant may be preferably used.
상기 불소계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 등이 있다. Examples of the fluorine-based surfactant include Megapis F-470, F-471, F-475, F-482 and F-489 commercially available from Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated.
상기 실리콘계 계면활성제는 예를 들면 시판품으로서 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400 등이 있고, GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452 등이 있다. Examples of the silicone surfactant include DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, and SH8400 from Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. and TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF- 4460, and TSF-4452.
상기 예시된 계면활성제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
The above-exemplified surfactants may be used alone or in combination of two or more.
상기 밀착촉진제의 구체적인 예로서, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시 실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토 프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리메톡시실란 및 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. Specific examples of the adhesion promoter include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, Aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2 (aminoethyl) - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3- Trimethoxysilane, trimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltrimethoxysilane, and 3-isocyanatepropyltriethoxysilane can be used.
상기 밀착촉진제는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로 0.01 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.05 내지 2 중량%로 포함될 수 있다.
The adhesion promoter may be contained in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight based on the solid content in the colored photosensitive resin composition of the present invention.
상기 산화 방지제의 구체적인 예로서, 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-히드록시-5-메틸벤질) -4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-히드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]- 2,4,8,10 -테트라-tert-부틸디벤즈[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀, 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀), 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 디라우릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸 3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 펜타에리트리틸테트라키스(3-라우릴티오프로피오네이트), 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온, 3,3',3'',5,5',5''-헥사-tert-부틸-a,a',a''-(메시틸렌-2,4,6-트리일)트리-p-크레졸, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀 및 2,2'-티오비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Specific examples of the antioxidant include 2-tert-butyl-6- (3- tert -butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2- [1- -3,5-di-tert-butylphenyl) ethyl] -4,6-di-tert-pentylphenyl acrylate, 6- [3- (3- 3-tert-butyldibenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphepin, 3,9-bis [2- {3- -Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,2'-methylenebis 6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert- Methylphenol), 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-4-methylphenol), dilauryl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate , Distearyl 3,3'-thiodipropionate, pentaerythrityl tetrakis (3-laurylthiopropionate), 1,3,5-tris (3,5 (3H, 3H, 5H) -triene, 3,3 ', 3 ", 5,5-dihydroxybenzyl) -1,3,5-triazine- 5 ', 5''- hexa-tert-butyl-a, a', a '' - (mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, pentaerythritol tetrakis [3- Butylphenyl) propionate], 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and 2,2'-thiobis (4-methyl- butylphenol), 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, and the like, but are not limited thereto.
상기 응집 방지제의 구체적인 예로서, 폴리아크릴산 나트륨 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Specific examples of the anti-aggregation agent include, but are not limited to, sodium polyacrylate.
상기 안료분산제는 안료(a1)의 탈응집 및 안정성 유지를 위해 첨가될 수 있는 성분이다. 안료(a1)의 입경을 균일하게 분산시키기 위한 방법의 일례로서 안료 분산제를 첨가하여 분산 처리하는 방법이 있으며, 이를 통해 안료가 용액 중에 균일하게 분산된 상태의 안료 분산액을 얻을 수 있다.The pigment dispersant is a component that can be added for deaggregation and stability of the pigment (a1). As an example of a method for uniformly dispersing the particle diameter of the pigment (a1), there is a method of adding a pigment dispersant to disperse the pigment dispersion. Thus, a pigment dispersion in which the pigment is uniformly dispersed in a solution can be obtained.
상기 안료 분산제는 당해분야에서 일반적으로 사용되는 것을 제한 없이 사용할 수 있다. 바람직하게는 부틸메타아크릴레이트(BMA) 또는 N,N-디메틸아미노에틸메타아크릴레이트(DMAEMA)를 포함하는 아크릴레이트계 분산제(이하, ‘아크릴 분산제’라고도 함)를 사용할 수 있다. 상기 아크릴레이트계 분산제의 시판품으로는 DISPER BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150, DISPER BYK LPN-6919 등을 들 수 있다. 상기 예시된 아크릴 분산제는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.The pigment dispersant may be any of those generally used in the art. An acrylate-based dispersant (hereinafter also referred to as an " acrylic dispersant ") containing butyl methacrylate (BMA) or N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA) may be used. Dispersing BYK-2000, DISPER BYK-2001, DISPER BYK-2070, DISPER BYK-2150 and DISPER BYK LPN-6919 are examples of commercially available acrylate dispersants. The acrylic dispersants exemplified above may be used alone or in combination of two or more.
상기 안료 분산제는 상기한 아크릴레이트계 분산제 이외에 다른 수지 타입의 안료 분산제를 사용할 수도 있다. 상기 다른 수지 타입의 안료 분산제로는 공지된 수지 타입의 안료 분산제, 특히 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트로 대표되는 폴리카르복실산 에스테르, 불포화 폴리아미드, 폴리카르복실산, 폴리카르복실산의 (부분적)아민염, 폴리카르복실산의 암모늄염, 폴리카르복실산의 알킬아민염, 폴리실록산, 장쇄 폴리아미노아미드 포스페이트염, 히드록실기-함유 폴리카르복실산의 에스테르 및 이들의 개질 생성물, 또는 프리(free) 카르복실기를 갖는 폴리에스테르와 폴리(저급 알킬렌이민)의 반응에 의해 형성된 아미드 또는 이들의 염과 같은 유질의 안료 분산제; (메트)아크릴산-스티렌 코폴리머, (메트)아크릴산-(메트)아크릴레이트 에스테르 코폴리머, 스티렌-말레산 코폴리머, 폴리비닐 알코올 또는 폴리비닐 피롤리돈과 같은 수용성 수지 또는 수용성 폴리머 화합물; 폴리에스테르; 개질 폴리아크릴레이트; 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드의 부가생성물 및 포스페이트 에스테르 등을 들 수 있다. As the pigment dispersant, other resin type pigment dispersants other than the acrylate dispersant may be used. The other resin type pigment dispersing agent may be a known resin type pigment dispersing agent, especially a polycarboxylic acid ester such as polyurethane, polyacrylate, unsaturated polyamide, polycarboxylic acid, polycarboxylic acid (partial) An amine salt of a polycarboxylic acid, an alkylamine salt of a polycarboxylic acid, a polysiloxane, a long chain polyaminoamide phosphate salt, an ester of a hydroxyl group-containing polycarboxylic acid and a modified product thereof, Oil-based pigment dispersants such as amides formed by reaction of a polyester having a carboxyl group with poly (lower alkyleneimine) or salts thereof; Soluble resin or water-soluble polymer compound such as (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylate ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone; Polyester; Modified polyacrylates; Adducts of ethylene oxide / propylene oxide, and phosphate esters.
상기한 수지 타입의 안료 분산제의 시판품으로는, 예를 들면, BYK-케미사의 상품명: DISPER BYK-160, DISPER BYK-161, DISPER BYK-162,DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182,DISPER BYK-184; BASF사의 상품명: EFKA-44, EFKA-46, EFKA-47, EFKA-48,EFKA-4010, EFKA-4050, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA-4300, EFKA-4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; Lubirzol사의 상품명:SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10; 카와켄 파인 케미컬사의 상품명: 히노액트(HINOACT) T-6000, 히노액트 T-7000, 히노액트 T-8000; 아지노모토사의 상품명: 아지스퍼(AJISPUR) PB-821, 아지스퍼 PB-822, 아지스퍼 PB-823; 쿄에이샤 화학사의 상품명: 플로렌 (FLORENE) DOPA-17HF, 플로렌 DOPA-15BHF, 플로렌 DOPA-33, 플로렌 DOPA-44 등을 들 수 있다.
DISPER BYK-161, DISPER BYK-162, DISPER BYK-163, DISPER BYK-164, DISPER BYK-160, DISPER BYK- 166, DISPER BYK-171, DISPER BYK-182, DISPER BYK-184; EFKA-4060, EFKA-4060, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4055, EFKA-4020, EFKA-4015, EFKA-4060, EFKA- 4330, EFKA-4400, EFKA-4406, EFKA-4510, EFKA-4800; SOLSPERS-24000, SOLSPERS-32550, NBZ-4204/10 from Lubirzol; Hinoact T-6000, Hinoact T-7000, Hinoact T-8000; available from Kawaken Fine Chemicals; AJISPUR PB-821, Ajisper PB-822, Ajisper PB-823 manufactured by Ajinomoto; FLORENE DOPA-17HF, fluorene DOPA-15BHF, fluorene DOPA-33, and fluorene DOPA-44 are trade names of Kyoeisha Chemical Co.,
본 발명의 착색 감광성 수지조성물의 제조방법을 예를 들어 설명하면 다음과 같다.The process for producing the colored photosensitive resin composition of the present invention will be described as follows.
먼저, 상기 착색제(A) 중 안료(a1)를 용제(E)와 혼합하여 안료의 평균 입경이 0.2㎛ 이하 정도가 될 때까지 비드 밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 필요에 따라 안료 분산제, 결합제 수지(B)의 일부 또는 전부, 또는 염료(a2)를 용제(E)와 함께 혼합시켜, 용해 또는 분산시킬 수 있다.First, the pigment (a1) in the colorant (A) is mixed with the solvent (E) and dispersed using a bead mill or the like until the average particle diameter of the pigment becomes about 0.2 μm or less. At this time, if necessary, a part or all of the pigment dispersant, the binder resin (B), or the dye (a2) may be mixed with the solvent (E) to dissolve or disperse it.
상기 혼합된 분산액에 염료(a2), 결합제 수지(B)의 나머지, 광중합성 화합물(C) 및 광중합 개시제(D)와 필요에 따라 첨가제(F) 및 용제(E)를 소정의 농도가 되도록 더 첨가하여 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 제조할 수 있다.
The dye (a2), the remainder of the binder resin (B), the photopolymerizable compound (C) and the photopolymerization initiator (D) and, if necessary, the additive (F) and the solvent (E) To prepare a colored photosensitive resin composition according to the present invention.
또한, 본 발명은, 상기 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 착색 패턴을 포함한다. 상기 착색 패턴은 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물을 기판 상에 도포하고, 광경화 및 현상하여 제조될 수 있다. 상기 착색 패턴의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 1 내지 6 ㎛일 수 있다.Further, the present invention includes a coloring pattern made of the colored photosensitive resin composition. The coloring pattern can be produced by applying the colored photosensitive resin composition of the present invention on a substrate, and photo-curing and developing. The thickness of the coloring pattern is not particularly limited, and may be, for example, 1 to 6 탆.
상기 착색 패턴은 예를 들어 하기와 같은 방법으로 형성될 수 있다.The coloring pattern may be formed by, for example, the following method.
먼저, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 기판 또는 먼저 형성된 감광성 수지 조성물의 고형분으로 이루어지는 층 상에 도포하고, 도포된 감광성 수지 조성물 층부터 프리베이크함으로써 용제 등의 휘발 성분을 제거하여 평활한 도막을 얻는다. First, the colored photosensitive resin composition is applied on a substrate or a layer made of a solid component of a previously formed photosensitive resin composition, and then pre-baked from the applied photosensitive resin composition layer to remove volatile components such as a solvent to obtain a smooth coated film.
상기 도포 방법으로는, 예를 들어 스핀 코트, 유연 도포법, 롤 도포법, 슬릿 앤드 스핀 코트 또는 슬릿 코트법 등을 실시할 수 있다.As the application method, for example, a spin coat, a flexible coating method, a roll coating method, a slit and spin coat method, a slit coat method and the like can be carried out.
상기 도포 후, 프리베이크(가열 건조), 또는 감압 건조 후에 가열하여 용제 등의 휘발 성분을 휘발시킴으로써 착색 감광성 수지 조성물 층이 형성된다. 여기에서, 가열 온도는 통상 70 내지 200℃, 바람직하게는 80 내지 130℃이다.After the application, the colored photosensitive resin composition layer is formed by pre-baking (heating and drying) or heating under reduced pressure and drying to volatilize volatile components such as a solvent. Here, the heating temperature is usually 70 to 200 占 폚, preferably 80 to 130 占 폚.
이렇게 얻어진 도막에, 목적으로 하는 패턴을 형성하기 위한 마스크를 통해 자외선을 조사한다. 이 때, 노광부 전체에 균일하게 평행광선이 조사되고, 또한 마스크와 기판의 정확한 위치 맞춤이 실시되도록, 마스크 얼라이너나 스테퍼 등의 장치를 사용하는 것이 바람직하다.Ultraviolet rays are applied to the thus obtained coating film through a mask for forming a desired pattern. At this time, it is preferable to use an apparatus such as a mask aligner or a stepper so as to uniformly irradiate a parallel light beam onto the entire exposed portion and accurately align the mask and the substrate.
또한, 그 후 경화가 종료된 도막을 알칼리 현상액에 접촉시켜 비노광부를 용해시키고 현상함으로써, 목적하는 패턴 형상을 얻을 수 있다. 상기 현상 방법으로서 액첨가법, 디핑법, 스프레이법 등을 실시할 수 있으며, 현상시에 기판을 임의의 각도로 기울일 수 있다.Further, the coating film after completion of the curing is contacted with an alkali developing solution to dissolve the non-visible portion and development, whereby a desired pattern shape can be obtained. As the developing method, a liquid addition method, a dipping method, a spraying method, or the like can be performed, and the substrate can be tilted at an arbitrary angle at the time of development.
패터닝 노광 후의 현상에 사용하는 상기 현상액은, 통상 알칼리성 화합물과 계면 활성제를 함유하는 수용액이다. 상기 알칼리성 화합물은 무기 및/또는 유기 알칼리성 화합물의 어느 것이어도 된다.The developer used for development after patterning exposure is usually an aqueous solution containing an alkaline compound and a surfactant. The alkaline compound may be any of inorganic and / or organic alkaline compounds.
상기 무기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 인산수소 2나트륨, 인산 2수소나트륨, 인산수소 2암모늄, 인산2수소암모늄, 인산 2수소칼륨, 규산 나트륨, 규산 칼륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 수소나트륨, 탄산 수소칼륨, 붕산 나트륨, 붕산 칼륨, 암모니아 등을 들 수 있다.Specific examples of the inorganic alkaline compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, disodium hydrogenphosphate, sodium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, ammonium dihydrogenphosphate, potassium dihydrogenphosphate, sodium silicate, potassium silicate, sodium carbonate, Potassium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium borate, potassium borate, and ammonia.
상기 유기 알칼리성 화합물의 구체적인 예로는, 테트라메틸암모늄히드록사이드, 2-히드록시에틸트리메틸암모늄히드록사이드, 모노메틸아민, 디메틸아민, 트리메틸아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아민, 에탄올아민 등을 들 수 있다. 이들 무기 및 유기 알칼리성 화합물은, 각각 단독으로 또는 2 종 이상 조합하여 사용해도 된다.Specific examples of the organic alkaline compound include tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, mono Isopropylamine, diisopropylamine, ethanolamine, and the like. These inorganic and organic alkaline compounds may be used alone or in combination of two or more.
상기 알칼리 현상액 중의 알칼리성 화합물의 농도는, 예를 들면 0.01 내지 10 중량%이고, 보다 바람직하게는 0.03 내지 5 중량%이다.The concentration of the alkaline compound in the alkaline developer is, for example, 0.01 to 10% by weight, and more preferably 0.03 to 5% by weight.
상기 알칼리 현상액 중의 계면 활성제는, 비이온계 계면 활성제, 음이온계 계면 활성제 또는 양이온계 계면 활성제의 어느 것이어도 된다.The surfactant in the alkali developer may be any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant.
상기 비이온계 계면 활성제의 구체예로는, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌아릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르, 그 밖의 폴리옥시에틸렌 유도체, 옥시에틸렌/옥시프로필렌 블록 코폴리머, 소르비탄지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비톨지방산 에스테르, 글리세린지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민 등을 들 수 있다.Specific examples of the nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene aryl ethers, polyoxyethylene alkyl aryl ethers, other polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid Esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, and the like.
상기 음이온계 계면 활성제의 구체예로는, 라우릴알코올황산 에스테르나트륨이나 올레일알코올황산 에스테르나트륨과 같은 고급 알코올황산 에스테르염류; 라우릴황산 나트륨이나 라우릴황산 암모늄과 같은 알킬황산염류; 도데실벤젠술폰산 나트륨이나 도데실나프탈렌술폰산 나트륨과 같은 알킬아릴술폰산염류; 등을 들 수 있다.Specific examples of the anionic surfactant include higher alcohol sulfate ester salts such as sodium lauryl alcohol sulfate ester and sodium oleyl alcohol sulfate ester; Alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate or ammonium lauryl sulfate; Alkylarylsulfonic acid salts such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium dodecylnaphthalenesulfonate; And the like.
상기 양이온계 계면 활성제의 구체예로는, 스테아릴아민염산염이나 라우릴트리메틸암모늄클로라이드와 같은 아민염; 제 4 급 암모늄염; 등을 들 수 있다.Specific examples of the cationic surfactant include amine salts such as stearylamine hydrochloride and lauryltrimethylammonium chloride; Quaternary ammonium salts; And the like.
이들 계면 활성제는, 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
상기 알칼리 현상액 중의 계면 활성제의 농도는, 예를 들면 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%이다.The concentration of the surfactant in the alkali developer is, for example, 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 8% by weight, and more preferably 0.1 to 5% by weight.
상기 현상 후 수세하고, 필요에 따라 150 내지 230 ℃에서 10 내지 60분의 포스트베이크를 실시할 수도 있다.
After the development, the substrate may be washed with water and, if necessary, subjected to post-baking at 150 to 230 ° C for 10 to 60 minutes.
<컬러 필터><Color filter>
또한 본 발명은 상기 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 착색 패턴을 포함하는 컬러필터를 제공한다. 본 발명의 컬러 필터는 기판 및 상기 기판 상에 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물로 제조된 착색 패턴을 포함한다. 상기 기판은 투명한 재질로서, 컬러 필터의 안정성을 위해 충분한 강도와 지지력을 갖는 소재를 사용할 수 있다. 바람직하게는 화학적 안정성이 우수하며, 강도가 높은 유리를 사용할 수 있다.The present invention also provides a color filter comprising a coloring pattern made of the colored photosensitive resin composition. The color filter of the present invention comprises a substrate and a coloring pattern made of the colored photosensitive resin composition of the present invention on the substrate. The substrate may be made of a transparent material having sufficient strength and supporting force for the stability of the color filter. Preferably, a glass having excellent chemical stability and high strength can be used.
상기 컬러필터의 제조 방법은 당해 분야에서 잘 알려진 통상적인 방법을 이용할 수 있다.
The color filter may be manufactured by a conventional method well known in the art.
<화상표시장치><Image Display Device>
또한, 본 발명은, 상기 컬러필터를 포함하는 화상표시장치를 제공한다. 상기 화상 표시 장치의 구체예로서는, 액정 디스플레이(액정표시장치; LCD), 유기 EL 디스플레이(유기 EL 표시장치), 액정 프로젝터, 게임기용 표시장치, 휴대전화 등의 휴대단말용 표시장치, 디지털 카메라용 표시장치, 카 네비게이션용 표시장치 등의 표시장치 등을 들 수 있으며, 특히 컬러 표시장치가 적합하다.The present invention also provides an image display device including the color filter. Specific examples of the image display device include a liquid crystal display (LCD), an organic EL display (organic EL display), a liquid crystal projector, a display device for a game machine, a display device for a portable terminal such as a mobile phone, A display device such as a display device for car navigation, and the like, and a color display device is particularly suitable.
상기 화상표시장치는 상기 컬러필터를 구비한 것을 제외하고는 본 발명의 기술 분야에서 당업자에게 알려진 구성을 포함하며, 즉, 본 발명은 본 발명의 컬러필터를 적용할 수 있는 화상표시장치를 포함한다.
The image display device includes a configuration known to those skilled in the art, except that the color filter is provided. That is, the present invention includes an image display device to which the color filter of the present invention can be applied .
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되지 않으며, 본 발명의 범위 내에서 다양하게 수정 및 변경될 수 있다. 본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해질 것이다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, it should be understood that the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, and various modifications and changes may be made without departing from the scope of the present invention. The scope of the present invention will be determined by the technical idea of the following claims.
또한, 이하의 제조예, 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
In the following Production Examples, Examples and Comparative Examples, "%" and "part" representing the content are based on weight unless otherwise specified.
착색 감광성 수지 조성물의 제조Preparation of colored photosensitive resin composition
하기 표 1에 기재된 조성 및 함량을 갖는 착색 감광성 수지 조성물을 제조하였다.
A colored photosensitive resin composition having the composition and content shown in Table 1 below was prepared.
(A)coloring agent
(A)
(C)Photopolymerizable compound
(C)
개시제 (D)Photopolymerization
Initiator (D)
화합물 (F)Alicyclic epoxy
Compound (F)
A-2: Y129 (제조사: DIC사)
B-1: 메타크릴산:벤질메타크릴레이트 = 31:69 (몰비), 중량평균분자량=30,000, 산가=105인 메타크릴산과 벤질메타크릴레이트의 공중합체
C-1: 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (KAYARAD DPHA; 제조사: 닛본카야꾸 ㈜)
D-1: OXE-01(제조사: Ciba사)
E-1: 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트
E-2: 에틸3-에톡시프로피오네이트
F-1: CEL2021: (3'-4'-에폭시시클로헥산)메틸3'-4'-에폭시시클로헥실-카르복시레이트(다이셀화학공업)
F-2: CEL3000: 1, 2, 8, 9-디에폭시리모넨 (다이셀화학공업)
G-1: CNE-195XL-16 (CHANG CHUN PLASTICS CO., LTD)
G-2: 실리콘계 계면활성제(SH-8400)
G-3: 밀착촉진제 (3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란)A-1: 2 of Cl, 9 of Br, 5 of H (DIC), (Tmax: 515 nm, T 50 % : 450 to 575 nm)
A-2: Y129 (manufacturer: DIC)
A copolymer of methacrylic acid and benzyl methacrylate having a weight average molecular weight of 30,000 and an acid value of 105, B-1: methacrylic acid: benzyl methacrylate = 31:69 (molar ratio)
C-1: dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPHA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
D-1: OXE-01 (manufactured by Ciba)
E-1: Propylene glycol monomethyl ether acetate
E-2: Ethyl 3-ethoxypropionate
F-1: CEL2021: (3'-4'-epoxycyclohexane) methyl 3'-4'-epoxycyclohexyl-carboxylate (Daicel Chemical Industries)
F-2: CEL3000: 1, 2, 8, 9-diepoxy limonene (Daicel Chemical Industries)
G-1: CNE-195XL-16 (CHANG CHUN PLASTICS CO., LTD)
G-2: Silicone surfactant (SH-8400)
G-3: adhesion promoter (3-methacryloxypropyltrimethoxysilane)
<< 제조예Manufacturing example > 컬러 필터의 제조> Manufacture of color filters
상기 실시예 1~2 및 비교예 1~2에서 제조된 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 컬러필터를 제조하였다. A color filter was prepared using the colored photosensitive resin compositions prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2.
상기 각각의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코팅법으로 유리 기판 위에 도포한 다음, 가열판 위에 놓고 100℃의 온도에서 3분간 유지하여 박막을 형성시켰다. 이어서 상기 박막 위에 투과율을 1 내지 100 %의 범위에서 계단상으로 변화시키는 패턴과 1 ㎛ 내지 50 ㎛의 라인/스페이스 패턴을 갖는 시험 포토마스크를 올려놓고 시험 포토마스크와의 간격을 100 ㎛로 하여 자외선을 조사하였다. 이때, 자외선 광원은 g, h, i 선을 모두 함유하는 1KW의 고압 수은등을 사용하여 100 mJ/cm2의 조도로 조사하였으며, 특별한 광학 필터는 사용하지 않았다. 상기에서 자외선이 조사된 박막을 pH 10.5의 KOH 수용액 현상 용액에 2분 동안 담궈 현상하였다. 이 박막이 입혀진 유리판을 증류수를 사용하여 세척한 다음, 질소 가스를 불어서 건조하고, 220 ℃의 가열 오븐에서 1시간 동안 가열하여 컬러필터를 제조하였다. 상기에서 제조된 컬러필터의 필름 두께는 3.0 ㎛이었다.
Each of the colored photosensitive resin compositions was coated on a glass substrate by a spin coating method, then placed on a heating plate, and maintained at a temperature of 100 캜 for 3 minutes to form a thin film. Subsequently, a test photomask having a pattern for changing the transmittance in the range of 1 to 100% to a step-like pattern and a line / space pattern of 1 to 50 m was placed on the thin film and the distance between the test photomask and the test photomask was set to 100 m. Respectively. At this time, the ultraviolet light source was irradiated at a light intensity of 100 mJ / cm 2 using a 1 kW high pressure mercury lamp containing g, h and i lines, and no special optical filter was used. The thin film irradiated with ultraviolet rays was immersed in a KOH aqueous solution of pH 10.5 for 2 minutes to develop. The glass plate coated with the thin film was washed with distilled water, dried by blowing nitrogen gas, and heated in a 220 ° C heating oven for 1 hour to prepare a color filter. The film thickness of the color filter prepared above was 3.0 mu m.
<< 실험예Experimental Example > 착색 감광성 수지 조성물의 평가> Evaluation of colored photosensitive resin composition
실험예Experimental Example 1. 휘도 측정 1. Measurement of luminance
휘도는 마이크로스코픽 스펙트로미터 OSP-SP2000을 이용하여 측정하였고 결과는 하기 표 2에 기재하였다.
The luminance was measured using a microspectrophotometer OSP-SP2000 and the results are shown in Table 2 below.
<휘도 평가 기준><Luminance Evaluation Standard>
○: 휘도 향상 우수 - 동일 x,y 값 (Gx= 0.213, Gy=0.683 기준) 에서 휘도(Y)=33 이상Good: Improvement in luminance improvement - Brightness (Y) = 33 or more at the same x, y value (Gx = 0.213, Gy = 0.683)
×: 휘도 향상 불량 - 동일 x,y 값 (Gx= 0.213, Gy=0.683)에서 기준으로 휘도(Y)=33 미만
×: poor luminance improvement - luminance (Y) less than 33 from the same x, y value (Gx = 0.213, Gy = 0.683)
실험예Experimental Example 2: 2: 내용제성Solvent resistance 측정 Measure
상기 제작된 컬러필터를 N-메틸피롤리돈 용제에 30분간 침지시켜, 평가 전후의 색변화를 비교 평가하였다. 이때 사용하게 되는 식은 L*, a*, b* 로 정의되는 3차원 색도계에서의 색변화를 나타내는 하기 수학식 1에 의해 계산되며, 색변화치가 작을수록 고신뢰성의 컬러필터 제조가 가능하다.
The prepared color filter was immersed in an N-methylpyrrolidone solvent for 30 minutes to compare and evaluate the color change before and after the evaluation. The equation to be used at this time is calculated by the following equation (1) representing the color change in the three-dimensional colorimetry defined by L *, a *, b *, and as the color change value is smaller, a highly reliable color filter can be manufactured.
<수학식 1>&Quot; (1) "
△Eab* =[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]1/2
? Eab * = [(? L *) 2 + (? A *) 2 + (? B *) 2 ] 1/2
○: 내화학성 우수 - 패턴의 변화가 없으며, △(Eab*)가 3.0 미만○: Excellent chemical resistance - No pattern change, and Δ (Eab *) less than 3.0
△: 내화학성 양호 - 패턴의 변화가 조금 있거나, △(Eab*)가 3.0 이상 5.0 미만?: Good chemical resistance - Pattern slightly changed or? (Eab *) was 3.0 or more and less than 5.0
×: 내화학성 불량 - 패턴의 변화가 있거나, △(Eab*)가 5.0 이상
X: Defective chemical resistance - If there is a change in pattern, or Δ (Eab *) is 5.0 or more
실험예Experimental Example 3: 내열성 평가 3: Evaluation of heat resistance
상기 실시예 1~2 및 비교예 1~2에서 제조된 각각의 착색 감광성 수지 조성물을 스핀 코터를 이용하여 스핀 코팅법으로, 50mmX 50mm의 유리 기판상에, 건조 후의 막두께가 2.5㎛이 되도록 회전수를 조절하고 도포한 뒤, 100℃ 오븐에서 3분간 건조시켰다. 건조시킨 기판은 포토 마스크와의 간격을 300 ㎛로 하여 퓨전 램프의 313nm 파장의 적산광량이 40 mJ/cm2가 되도록 노광하여 컬러 필터를 제조하였다. 그 뒤, 스프레이 현상 장치를 이용하고, pH 10.5의 KOH 수용액으로 1분간 현상한 후 수세 처리를 행하고, 바람 건조했다. 그 뒤 230℃ 오븐에서 20분간 경화시켰다. 그 뒤 230℃/2hr 전후의 색변화(내열성)를 비교 평가하였다. Each of the colored photosensitive resin compositions prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 was spin-coated on a glass substrate having a size of 50 mm x 50 mm by spin coating using a spin coater, The water was adjusted and applied, and then dried in an oven at 100 ° C for 3 minutes. The dried substrate was exposed so that the interval between the substrate and the photomask was 300 mu m so that the accumulated light quantity at the wavelength of 313 nm of the fusion lamp was 40 mJ / cm < 2 > Thereafter, the resultant was developed with a spray developing apparatus using a KOH aqueous solution having a pH of 10.5 for 1 minute, washed with water, and air-dried. It was then cured in a 230 ° C oven for 20 minutes. Then, the color change (heat resistance) at around 230 ° C / 2 hr was compared and evaluated.
L*, a*, b* 로 정의되는 3차원 색도계에서의 색변화를 나타내는 하기 수학식 1에 의해 계산되며, 색변화치가 작을수록 고신뢰성의 컬러필터 제조가 가능하다.
Dimensional colorimetric system defined by L *, a *, and b *. The smaller the color change value is, the higher the reliability of the color filter can be attained.
<수학식 1>&Quot; (1) "
△Eab* =[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2
? Eab * = [(? L *) 2 + (? A *) 2 + (? B *) 2 ] 1/2
<평가 기준><Evaluation Criteria>
△Eab 2 이하: 우수 △ Eab 2 or less: Excellent
△Eab 2 초과 내지 3 이하: 동등? Eab greater than 2 to less than 3: equivalent
△Eab 3 초과: 불량
Above Eab 3: Poor
상기 표 2의 결과를 통해 알 수 있듯이, 동일한 색좌표를 기준으로 본 발명의 범위에 속하는 실시예 1~2의 착색 감광성 수지 조성물은 우수한 휘도를 나타내며, 내용제성, 내열성 또한 우수함을 확인할 수 있다.As can be seen from the results of Table 2, the colored photosensitive resin compositions of Examples 1 and 2 falling within the range of the present invention based on the same color coordinates exhibit excellent brightness, and are excellent in solvent resistance and heat resistance.
반면, 비교예 1~2의 착색 감광성 수지 조성물은 휘도, 내용제성 및 내열성 평가 중 하나 이상에서 적합하지 못한 수준의 결과를 나타내었다.
On the other hand, the colored photosensitive resin compositions of Comparative Examples 1 and 2 showed unsatisfactory results in at least one of the evaluation of brightness, solvent resistance and heat resistance.
Claims (12)
상기 착색제(A)는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물, 및 안료와 염료 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, A1 내지 A16은 각각 독립적으로 Cl, Br 또는 H이며, A1 내지 A16 중 1 내지 6개는 H, 0 내지 5개는 Cl, 및 5 내지 13개는 Br이다.
A colorant (A), a binder resin (B), a photopolymerizable compound (C), a photopolymerization initiator (D), a solvent (E), and an alicyclic epoxy compound (F);
Wherein the colorant (A) comprises at least one compound selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (1), and a pigment and a dye.
[Chemical Formula 1]
In Formula 1, A 1 to A 16 are each independently Cl, Br, or H, 1 to 6 of A 1 to A 16 are H, 0 to 5 are Cl, and 5 to 13 are Br.
상기 지환족 에폭시 화합물(F)은 하기 화합물 (1) 내지 (22)로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.
상기 화합물 (1) 내지 (22) 중, R1 내지 R44는 각각 독립적으로 수소 또는 탄소수 1~6의 알킬기;
Y1은 산소 또는 알칸디일기; Y2 내지 Y21은 각각 독립적으로 알칸디일기;
Z1 내지 Z2는 각각 독립적으로 알칸트리일기;
T1은 탄소수 1~20의 알칸테트라일기; 및
a 내지 r은 각각 독립적으로 0 내지 20의 정수이다.The method according to claim 1,
Wherein the alicyclic epoxy compound (F) is at least one selected from the following compounds (1) to (22).
In the above compounds (1) to (22), R 1 to R 44 are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
Y 1 is oxygen or an alkanediyl group; Y 2 to Y 21 each independently represents an alkanediyl group;
Z 1 to Z 2 each independently represent an alkanetriyl group;
T 1 is an alkanetetrayl group having 1 to 20 carbon atoms; And
a to r each independently represent an integer of 0 to 20;
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 착색 감광성 수지 조성물 총 중량에 대하여 0.05 내지 30 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물. The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 1 is contained in an amount of 0.05 to 30% by weight based on the total weight of the colored photosensitive resin composition.
착색 감광성 수지 조성물 중의 고형분에 대하여 중량 분율로,
착색제(A) 5 내지 70 중량%; 및
지환족 에폭시 화합물(F) 0.02 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Based on the solid content in the colored photosensitive resin composition,
5 to 70% by weight of colorant (A); And
And 0.02 to 10% by weight of an alicyclic epoxy compound (F).
상기 화학식 1로 표시되는 화합물과, 안료와 염료 중에서 선택되는 1종 이상은 1: 0.050 내지 1: 18.0의 중량비로 포함되는 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the compound represented by Formula 1 and at least one selected from pigments and dyes are contained in a weight ratio of 1: 0.050 to 1: 18.0.
상기 화학식 1에서, A1 내지 A16 중 1 내지 6개는 H, 0 내지 5개는 Cl, 및 7 내지 13개는 Br인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein in Formula 1, 1 to 6 of A 1 to A 16 are H, 0 to 5 are Cl, and 7 to 13 are Br.
상기 화학식 1에서, A1 내지 A16 중 2 내지 5개는 H, 0 내지 3개는 Cl, 및 8 내지 13개는 Br인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein in formula (1), 2 to 5 of A 1 to A 16 are H, 0 to 3 are Cl, and 8 to 13 are Br.
다른 고분자 화합물, 계면활성제, 밀착 촉진제, 산화 방지제, 응집 방지제 및 안료 분산제로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
And at least one additive selected from other polymer compounds, a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an aggregation inhibitor and a pigment dispersant.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 Tmax는 500 내지 530 nm인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the Tmax of the compound represented by Formula 1 is 500 to 530 nm.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 T50 %는 445 내지 580 nm인 것을 특징으로 하는 착색 감광성 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the T 50 % of the compound represented by the formula (1) is from 445 to 580 nm.
An image display apparatus comprising the color filter of claim 11.
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