KR20160112802A - 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법 - Google Patents

몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20160112802A
KR20160112802A KR1020150039116A KR20150039116A KR20160112802A KR 20160112802 A KR20160112802 A KR 20160112802A KR 1020150039116 A KR1020150039116 A KR 1020150039116A KR 20150039116 A KR20150039116 A KR 20150039116A KR 20160112802 A KR20160112802 A KR 20160112802A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
molybdenum
film
metal film
indium
oxide
Prior art date
Application number
KR1020150039116A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102265897B1 (ko
Inventor
김진성
김범수
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020150039116A priority Critical patent/KR102265897B1/ko
Publication of KR20160112802A publication Critical patent/KR20160112802A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102265897B1 publication Critical patent/KR102265897B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K13/00Etching, surface-brightening or pickling compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10Etching compositions
    • C23F1/14Aqueous compositions
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/30Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26
    • H01L21/302Treatment of semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/26 to change their surface-physical characteristics or shape, e.g. etching, polishing, cutting
    • H01L21/306Chemical or electrical treatment, e.g. electrolytic etching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Weting (AREA)
  • ing And Chemical Polishing (AREA)
  • Internal Circuitry In Semiconductor Integrated Circuit Devices (AREA)

Abstract

본 발명은 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 과산화수소, 불소 화합물, 아졸계 화합물, 글리신 및 물을 포함하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시장치용 어레이 기판의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법 {ETCHING SOLUTION COMPOSITION FOR MOLYBDENUM-CONTAINING LAYER AND MANUFACTURING METHOD OF AN ARRAY SUBSTRATE FOR LIQUID CRYSTAL DISPLAY USING THE SAME}
본 발명은 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 관한 것이다.
본격적인 정보화 시대로 접어들게 됨에 따라 대량의 정보를 처리 및 표시하는 디스플레이 분야가 급속도로 발전해 왔으며, 이에 부응하여 다양한 평판 디스플레이가 개발되어 각광받고 있다.
이러한 평판 디스플레이 장치의 예로는 액정표시장치(Liquid Criystal Display device: LCD), 플라즈마디스플레이장치(Plasma Display Panel device: PDP), 전계방출디스플레이장치(Field Emission Display device: FED), 유기발광소자(Organic Light Emitting Diodes: OLED) 등을 들 수 있으며, 특히 액정표시장치는 뛰어난 해상도에 따른 선명한 영상을 제공하며, 전기를 적게 소모하고, 디스플레이 화면을 얇게 만들 수 있도록 하는 특성 때문에 각광을 받고 있다.
TFT-LCD 등의 액정표시장치의 화소전극에는 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 단일막 또는 몰리브덴 합금막과 인듐 산화막의 다층막 등이 사용된다. 상기 화소전극은 일반적으로 스퍼터링 등의 방법을 통해 기판상에 적층시키고, 그 위에 포토레지스트를 균일하게 도포한 다음, 패턴이 새겨진 마스크를 통하여 빛을 조사한 후 현상을 통하여 원하는 패턴의 포토레지스트를 형성시킨 다음, 건식 또는 습식 식각으로 포토레지스트 하부에 있는 금속막에 패턴을 전사한 후, 필요없는 포토레지스트를 박리 공정에 의해 제거하는, 일련의 리소그래피(lithography) 공정을 거쳐 완성된다.
상기 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막의 식각을 동일한 식각액으로 실시하는 경우 제조 공정을 간소화시킬 수 있으나, 일반적으로 몰리브덴 합금막은 내화학성이 우수하여 습식 식각이 용이하지 않다는 문제점이 있으며, 또한 인듐 산화막을 식각하기 위한 옥살산 계열의 식각액으로는 몰리브덴 합금막을 식각하지 못한다는 문제점이 있다.
종래 기술로서 대한민국 공개특허 제10-2008-0045853호는 과산화수소 10 내지 25 중량%; 함불소 화합물 0.1 내지 2 중량%; 헤테로 사이클릭 아민 화합물 0.1 내지 5 중량%; 및 물 68 내지 98 중량%를 포함하는 몰리브덴-티타늄 합금막 및 인듐 산화막 식각액 조성물을 개시하고 있다. 그러나 상기 조성물은 TFT 소자 구동 특성 및 리워크(rework)에 문제를 발생시킬 수 있는 유리(glass) 및 패시베이션(passivaition)의 손상 발생을 방지하지 못한다는 문제가 있다.
대한민국 공개특허 제10-2008-0045853호
본 발명은, 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로서,
몰리브덴(Mo) 또는 몰리브덴 합금의 단일막, 또는 상기 단일막 및 금속 산화물막을 포함하는 다층막을 식각함에 있어서 식각 프로파일(etch profile)이 우수한 특성을 나타내며, 유리(glass) 및 패시베이션(passivation)의 손상(damage)을 최소화할 수 있는 식각액 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 식각액 조성물을 사용하여 액정표시장치용 어레이 기판을 제조하는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은,
조성물 총 중량에 대하여,
과산화수소(A) 15 내지 25 중량%;
불소 화합물(B) 0.1 내지 2 중량%;
아졸계 화합물(C) 0.1 내지 1 중량%;
글리신(D) 0.01 내지 5 중량%; 및
물(E) 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은
a) 기판 상에 게이트 배선을 형성하는 단계;
b) 상기 게이트 배선을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계;
c) 상기 게이트 절연층 상에 반도체층을 형성하는 단계;
d) 상기 반도체층 상에 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계; 및
e) 상기 드레인 전극에 연결된 화소전극을 형성하는 단계; 를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서,
상기 e) 단계는 기판 상에 몰리브덴(Mo) 함유 금속막을 형성하고, 본 발명의 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물로 식각하여 화소전극을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물은, 과산화수소, 불소 화합물, 아졸계 화합물, 글리신, 및 물을 함유함으로써 몰리브덴(Mo) 함유 금속막을 식각함에 있어서 우수한 식각 프로파일(etch profile)을 가지며, 유리(glass) 및 패시베이션(passivation)의 손상을 최소화할 수 있는 식각액 조성물을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 식각액 조성물을 사용하여 액정표시장치용 어레이 기판을 제조하는 방법을 제공할 수 있다.
본 발명자들은 몰리브덴(Mo) 함유 금속막에 대하여, 팁(tip) 또는 과식각 등이 발생하지 않는 우수한 식각 특성을 가지며, 식각액 조성물을 제공하기 위해 예의 노력한 바, 과산화수소, 불소 화합물, 아졸계 화합물, 글리신 등을 포함하는 식각액 조성물로서 본 발명을 완성하게 되었다.
본 발명은.
조성물 총 중량에 대하여,
과산화수소(A) 15 내지 25 중량%;
불소 화합물(B) 0.1 내지 2 중량%;
아졸계 화합물(C) 0.1 내지 1 중량%;
글리신(D) 0.01 내지 5 중량%; 및
물(E) 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물에 관한 것이다.
상기 몰리브덴(Mo) 함유 금속막은 막의 구성 성분 중에 몰리브덴(Mo)이 포함되는 것으로서, 단일막 및 이중막 이상의 다층막을 포함하는 개념이다. 상기 몰리브덴(Mo) 함유 금속막은 몰리브덴(Mo) 또는 몰리브덴 합금(Mo alloy)의 단일막, 또는 상기 단일막과 금속 산화물막으로 이루어진 다층막 등을 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
이하, 본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물을 구성하는 각 성분을 설명한다. 그러나 본 발명이 이들 성분에 한정되는 것은 아니다.
(A) 과산화수소
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물에 포함되는 과산화수소(H2O2)는 주산화제로 사용되는 성분으로서, 몰리브덴 함유 금속막의 식각 속도에 영향을 준다.
상기 과산화수소(H2O2)는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물 총 중량에 대하여 15 내지 25 중량%, 보다 바람직하게는 18 내지 23 중량%로 포함되는 것이 좋다. 상기 과산화수소가 15 중량% 미만으로 포함되면 몰리브덴 함유 금속막의 식각 속도 저하를 야기할 수 있으며, 이로 인해 충분한 식각이 이루어지지 않을 수 있다. 반면, 25 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 과산화수소(H2O2)의 농도가 지나치게 높아짐에 따라 몰리브덴막, 몰리브덴 합금막, 금속 산화물막 등에 과식각 현상이 발생할 수 있으며, 식각액의 안정성이 저하된다. 여기에서 과식각 현상은 식각 속도(etch rate)가 너무 높아 식각 시 금속막, 금속 산화물막이 유실되는 현상을 의미하는 것으로 이해할 수 있다.
(B) 불소 화합물
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물에 포함되는 불소 화합물은 물 등에 해리되어 플루오라이드 이온(F-)을 제공할 수 있는 화합물을 의미한다. 상기 불소 화합물은 몰리브덴 함유 금속막의 식각 속도에 영향을 주는 해리제이며, 몰리브덴 함유 금속막의 식각 속도를 조절하는 역할을 한다.
상기 불소 화합물은 당업계에서 사용되는 것이면 특별히 한정하지 않으나, 구체예로서 불화수소(HF), 불화나트륨(NaF), 불화암모늄(NH4F), 플루오르화붕산염(NH4BF4), 플루오르화수소암모늄(NH4FHF), 플루오르화칼륨(KF), 플루오르화수소칼륨(KHF2), 불화알루미늄(AlF3) 및 테트라플루오로붕산(HBF4)로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 보다 바람직하게는 플루오르화수소암모늄(NH4FHF)을 사용할 수 있다.
상기 불소 화합물은 본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.5 중량%로 포함되는 것이 좋다. 상기 불소 화합물의 함량이 0.1 중량% 미만일 경우, 몰리브덴 함유 금속막의 식각 속도가 저하되며, 2 중량%를 초과하면 몰리브덴 함유 금속막에 대한 식각 성능은 향상되나, 유리(glass) 및 패시베이션(passivation)에 대한 손상(damage)이 크게 나타나 바람직하지 않다.
(C) 아졸계 화합물
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물에 포함되는 아졸계 화합물은 몰리브덴 함유 금속막 및 금속 산화물막과 접촉하게 되는 구리 등의 데이터 배선의 식각 속도를 조절하는 역할을 한다.
상기 아졸계 화합물은 당업계에서 사용되는 것이면 특별히 한정하지 않으나, 구체적인 예로서 피롤(pyrrole)계, 피라졸(pyrazol)계, 이미다졸(imidazole)계, 트리아졸(triazole)계, 테트라졸(tetrazole)계, 펜타졸(pentazole)계, 옥사졸(oxazole)계, 이소옥사졸(isoxazole)계, 디아졸(thiazole)계 및 이소디아졸(isothiazole)계 화합물 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. 이 중 트리아졸(triazole)계 화합물이 보다 바람직하며, 트리아졸계 화합물의 구체적인 예로서 벤조트리아졸(benzotriazole)이 보다 바람직할 수 있다.
상기 아졸계 화합물은 본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.1 내지 1 중량%로 포함되고, 보다 바람직하게는 0.2 내지 0.8 중량%로 포함되는 것이 좋다. 아졸계 화합물이 0.1 중량% 미만으로 포함될 경우 구리 등의 배선에 대한 식각 속도가 증가하여 어택(attack) 방지 효과가 떨어지게 되며, 1 중량%를 초과하여 포함될 경우 몰리브덴(Mo) 함유 금속막, 금속 산화물막에 대한 식각 속도가 감소하여 공정 시간이 길어지는 등의 손실이 있을 수 있다.
(D) 글리신
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물에 포함되는 글리신(D)은 유리(glass) 및 패시베이션(passivation)표면에 흡착하여 플루오라이드가 유리(glass) 및 패시베이션(passivation)표면과 반응하는 양을 감소시켜 데미지를 줄이는 역할을 한다.
상기 글리신(D)은 본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물 총 중량에 대하여 0.01 내지 5 중량%로 포함되며, 0.1 내지 3 중량% 포함되는 것이 보다 바람직할 수 있다.
상기 글리신의 함량이 0.01 중량% 미만일 경우에는 유리(glass) 및 패시베이션(passivation)의 손상(damage)을 감소시키는 효과가 없다. 반면 5 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 몰리브덴 함유 금속막의 식각 속도가 저하되며, 이로 인해 몰리브덴 함유 금속막이 식각되지 않아 패턴이 형성되지 않는 언에치(unetch) 현상이 발생할 수 있다.
(E) 물
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물에 포함되는 물은 특별히 한정하지 않으나, 반도체 공정용으로서 탈이온수를 이용하는 것이 바람직하며, 물속에 이온이 제거된 정도를 보여주는 비저항값이 18 ㏁/㎝ 이상인 탈이온수를 이용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 물은 본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물 총 중량이 100 중량%가 되도록 잔량으로 포함된다.
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물은 상기에 언급한 성분들 외에 식각 조절제, 계면활성제, 금속 이온 봉쇄제, 부식 방지제, pH 조절제 및 이에 국한되지 않는 다른 첨가제로부터 선택되는 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 상기 첨가제는, 본 발명의 범위 내에서 본 발명의 효과를 더욱 양호하게 하기 위하여, 당해 분야에서 통상적으로 사용하는 첨가제들로부터 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물은 반도체 공정용의 순도를 가지는 것이 바람직하며, 각 구성 성분들은 통상적으로 공지된 방법에 의해서 제조가 가능하다.
본 발명의 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물이 적용되는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막은, 막의 구성 성분 중에 몰리브덴(Mo)이 포함되는 것으로서, 몰리브덴(Mo) 또는 몰리브덴 합금의 단일막, 또는 상기 단일막과 금속 산화물막으로 구성된 다층막 등을 들 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
상기 몰리브덴 함유 금속막은 특별히 한정하지 않으나 구체적인 예로서, 몰리브덴(Mo)막, 몰리브덴을 주성분으로 하며 네오디늄(Nd), 탄탈륨(Ta), 인듐(In), 구리(Cu), 팔라듐(Pd), 니오븀(Nb), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 마그네슘(Mg), 텅스텐(W), 프로트악티늄(Pa) 및 티타늄(Ti) 등으로부터 선택되는 1종 이상의 금속을 포함하는 몰리브덴 합금막 등의 단일막; 상기 단일막과 금속산화물막으로 구성된 다층막; 등을 들 수 있다. 상기 금속 산화물막은 통상 AxByCzO (A, B, C = Zn, Cd, Ga, In, Sn, Hf, Zr, Ta; x, y, z≥0)의 조합으로 이루어진 삼성분계 또는 사성분계 산화물을 함유하여 구성된 막으로서, 화소 전극으로 사용될 수 있다. 상기 금속 산화물막의 구체예로서 산화주석인듐(ITO), 산화아연인듐(IZO), 산화주석아연인듐(ITZO) 또는 산화갈륨아연인듐(IGZO) 등을 들 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다.
상기 다층막의 보다 구체적인 예로서, 인듐산화막/몰리브덴(Mo) 또는 인듐산화막/몰리브덴 합금(molybdenum alloy) 등의 이중막, 인듐산화막/몰리브덴(Mo)/인듐산화막 또는 인듐산화막/몰리브덴 합금/인듐산화막 등의 삼중막 등을 들 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다.
또한, 본 발명은
a) 기판 상에 게이트 배선을 형성하는 단계;
b) 상기 게이트 배선을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계;
c) 상기 게이트 절연층 상에 산화물 반도체층을 형성하는 단계;
d) 상기 산화물 반도체층 상에 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계; 및
e) 상기 드레인 전극에 연결된 화소전극을 형성하는 단계; 를 포함하는 액정 표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서,
상기 e) 단계는 기판 상에 몰리브덴(Mo) 함유 금속막을 형성하고, 본 발명의 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물로 식각하여 화소전극을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법을 제공한다.
상기 액정표시장치용 어레이 기판은 박막트랜지스터(TFT) 어레이 기판일 수 있다.
상기 몰리브덴 함유 금속막은, 몰리브덴(Mo) 또는 몰리브덴 합금의 단일막, 또는 상기 단일막과 금속 산화물막으로 구성된 다층막일 수 있으며, 상기 몰리브덴 합금은 몰리브덴(Mo)을 주성분으로 하며, 네오디늄(Nd), 탄탈륨(Ta), 인듐(In), 구리(Cu), 팔라듐(Pd), 니오븀(Nb), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 마그네슘(Mg), 텅스텐(W), 프로트악티늄(Pa) 및 티타늄(Ti) 등으로부터 선택되는 1종 이상의 금속을 포함하는 합금 형태 등일 수 있다.
상기 금속 산화물막의 구체예로서, 산화주석인듐(ITO), 산화아연인듐(IZO), 산화주석아연인듐(ITZO) 또는 산화갈륨아연인듐(IGZO) 등을 들 수 있으나 이에 한정하는 것은 아니다.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되지 않으며, 다양하게 수정 및 변경될 수 있다. 본 발명의 범위는 후술하는 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해질 것이다.
< 실시예 비교예 > 식각액 조성물의 제조
하기 표 1에 나타낸 조성 및 함량에 잔량의 물을 포함하는 실시예 1~10 및 비교예 1~8의 식각액 조성물 6kg을 각각 제조하였다.
(중량%)
구 분 H2O2 ABF KBF benzotriazole 5-Aminotetrazole 글리신 (Glycine) IDA
실시예 1 18 0.1 - 0.5 - 1.0 -
실시예 2 20 0.1 - 0.5 - 1.0 -
실시예 3 23 0.1 - 0.5 - 1.0 -
실시예 4 20 0.2 - 0.7 - 2.0 -
실시예 5 20 0.2 - 0.7 - 3.0 -
실시예 6 19 0.2 - 0.3 - 0.5 -
실시예 7 23 0.2 - 0.5 - 2.5 -
실시예 8 21 0.15 - 0.8 - 0.08 -
실시예 9 20 - 0.2 0.7 - 2.0
실시예 10 20 0.2 - - 0.8 2.0
비교예 1 5 0.1 0.5 - 1.0
비교예 2 20 3.0 0.7 - 2.0
비교예 3 20 0.1 0.5 - 0.005
비교예 4 20 0.005 0.5 - 1.0
비교예 5 23 0.1 0.5 - 6.0
비교예 6 20 0.14 0.2 - -
비교예 7 20 0.2 - 0.7 - - 0.005
비교예 8 20 0.2 - 0.7 - - 2.0
주)
ABF: 플루오르화수소암모늄
KBF: 플루오르화칼륨
IDA: 이미노다이아세트산(Iminodiacetic acid)
< 실험예 > 식각액 조성물의 성능 테스트
유리(Glass) 기판 상에 유기 절연막, 패시베이션(passivation)을 증착하고, 그 위에 몰리브덴-티타늄 합금막(300 Å), Mo-Ti/폴리아크릴(PAC)이 증착된 것을 다이아몬드 칼을 이용하여 500 X 600mm로 절단하여 시편을 준비하였다.
상기 실시예 1~10 및 비교예 1~8의 식각액 조성물을 사용하여 하기와 같이 성능 테스트를 진행하였다.
실험예 1. 편측 식각 (Side Etch) 측정
분사식 식각 방식의 실험장비(모델명: ETCHER(TFT), SEMES사) 내에 상기 실시예 1~10 및 비교예 1~8의 식각액 조성물을 각각 넣고, 온도를 35℃로 설정하여 가온한 후, 온도가 35±0.1℃에 도달하였을 때 상기 시편의 식각 공정을 수행하였다. 총 식각 시간은 식각 온도에 따라 다를 수 있으나, 몰리브덴계 금속막 및 금속 산화물막은 LCD etching 공정에서 통상 80 내지 100초 정도로 진행하였다.
기판을 넣고 분사를 시작하여 80 내지 100초의 식각 시간이 다 되면 꺼내어 탈이온수로 세정한 후, 열풍건조장치를 이용하여 건조하였다. 세정 및 건조 후 기판을 절단하고 단면을 전자주사현미경(SEM; 모델명: S-4700, HITACHI사 제조)을 이용하여 측정하였다. 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
<평가기준>
과식각(over etch): 0.4㎛ 초과
양호: 0.07 내지 0.40㎛
식각 미달: 0 초과 내지 0.07㎛ 미만
언에치(unetch): 식각 없음
실험예 2. 손상도 평가
분사식 식각 방식의 실험장비(모델명: ETCHER(TFT), SEMES사) 내에 상기 실시예 1~12 및 비교예 1~8의 식각액 조성물을 각각 넣고, 온도를 35℃로 설정하여 가온한 후, 온도가 35±0.1℃에 도달하였을 때 상기 시편의 식각 공정을 수행하였다. 총 식각 시간은 식각 온도에 따라 다를 수 있으나, 유리(glass) 및 패시베이션(passivation) damage 평가는 300초로 실시하였다.
기판을 넣고 분사를 시작하여 80 내지 100초의 식각 시간이 다 되면 꺼내어 탈이온수로 세정한 후, 열풍건조장치를 이용하여 건조하였다. 세정 및 건조 후 기판을 절단하고 단면을 전자주사현미경(SEM; 모델명: S-4700, HITACHI사 제조)을 이용하여 측정하였다. 유리(glass) 및 패시베이션(passivation) damage 평가 결과가 각각 5 Å/sec, 3.1 Å/sec 이하일 경우 양산 가능한 수준으로 판단할 수 있다. 평가 결과는 하기 표 2에 기재하였다.
구 분 Mo-Ti S/E (㎛) Glass Damage (Å/sec) Passi Damage (Å/sec)
실시예 1 0.10 0 0
실시예 2 0.12 0 0
실시예 3 0.12 0 0
실시예 4 0.14 0 0
실시예 5 0.14 0 0
실시예 6 0.13 0 0
실시예 7 0.12 0 0
실시예 8 0.15 0 0
실시예 9 0.14 0 0
실시예 10 0.16 0 0
비교예 1 0.02 0 0
비교예 2 0.68 100 62
비교예 3 0.12 3.2 1.8
비교예 4 Unetch 0 0
비교예 5 Unetch 0 0
비교예 6 0.07 5.0 3.1
비교예 7 0.15 5.2 3.3
비교예 8 0.15 7.5 4.9
상기 표 2의 결과를 통해 알 수 있듯이, 본 발명의 식각액 조성물인 실시예 1~10은 Mo-Ti 편측 식각(S/E) 평가 및 유리(glass), 패시베이션(passivation) 손상 평가에서 모두 양호한 식각 특성을 나타내었다. 즉, 편측 식각 평가의 경우 양산 가능한 수준인 0.07 내지 0.40㎛의 값을 나타내었으며, 유리 및 패시베이션에 대한 손상도 관찰되지 않았다.
반면 과산화수소가 본 발명의 함량 범위 미만으로 포함된 비교예 1은, Mo-Ti 식각시 편측 식각 값이 0.07 ㎛ 미만으로 양산 가능한 수준에 미치지 못함을 확인할 수 있었다.
아졸계 화합물 함량이 본 발명의 함량 범위를 초과하거나(비교예 2), 글리신이 본 발명의 함량 범위 미만인 경우(비교예 3, 6), 유리(glass) 및 패시베이션(passivation) damage가 발생하는 것을 확인하였다.
비교예 4,5의 경우 Mo-Ti에 대한 언에치(unetch)가 발생하여, Mo-Ti 식각시 편측 식각 값이 양산에 적합한 수준인 0.07㎛에 미달하는 것을 확인할 수 있다.
또한 아미노기 및 카르복실기를 포함하는 화합물 중 IDA를 사용하는 비교예 7, 8 의 경우 유리(glass) 및 패시베이션(passivation) damage가 발생하는 것을 확인하였다. 즉 아미노기 및 카르복실기를 포함하는 화합물 중 글리신이 유리(glass) 및 패시베이션(passivation) damage 발생을 차단하는 것을 알 수 있다.
즉, 본 발명의 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물은 편측 식각 평가에서 양산 가능한 수준인 0.07 내지 0.40㎛의 값을 나타내었으며, TFT 소자 구동 특성 및 리워크(rework)에 문제를 야기할 수 있는 유리(glass) 및 패시베이션(passivation) 손상을 발생시키지 않는 것을 확인할 수 있다.

Claims (11)

  1. 조성물 총 중량에 대하여,
    과산화수소(A) 15 내지 25 중량%;
    불소 화합물(B) 0.1 내지 2 중량%;
    아졸계 화합물(C) 0.1 내지 1 중량%;
    글리신 (D) 0.01 내지 5 중량%; 및
    물(E) 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물은 몰리브덴 또는 몰리브덴 합금으로 이루어진 단일막, 또는 상기 단일막과 금속산화물막으로 구성되는 다층막을 식각할 수 있는 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 금속산화물막은 산화주석인듐(ITO), 산화아연인듐(IZO), 산화주석아연인듐(ITZO) 및 산화갈륨아연인듐(IGZO)으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  4. 청구항 2에 있어서,
    상기 단일막과 금속산화물막으로 구성되는 다층막은 인듐산화막/몰리브덴, 인듐산화막/몰리브덴 합금, 인듐산화막/몰리브덴/인듐산화막 또는 인듐산화막/몰리브덴 합금/인듐산화막인 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  5. 청구항 2에 있어서,
    상기 몰리브덴 합금은 몰리브덴(Mo) 및, 네오디늄(Nd), 탄탈륨(Ta), 인듐(In), 구리(Cu), 팔라듐(Pd), 니오븀(Nb), 니켈(Ni), 크롬(Cr), 마그네슘(Mg), 텅스텐(W), 프로트악티늄(Pa) 및 티타늄(Ti)으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 불소 화합물은 불화수소(HF), 불화나트륨(NaF), 불화암모늄(NH4F), 플루오르화붕산염(NH4BF4), 플루오르화수소암모늄(NH4FHF), 플루오르화칼륨(KF), 플루오르화수소칼륨(KHF2), 불화알루미늄(AlF3) 및 테트라플루오로붕산(HBF4)로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 아졸계 화합물은 피롤(pyrrole)계, 피라졸(pyrazol)계, 이미다졸(imidazole)계, 트리아졸(triazole)계, 테트라졸(tetrazole)계, 펜타졸(pentazole)계, 옥사졸(oxazole)계, 이소옥사졸(isoxazole)계, 디아졸(thiazole)계 및 이소디아졸(isothiazole)계 화합물로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 글리신은 알라닌(alanine), 아미노부티르산(aminobutyric acid), 글루탐산(glutamic acid), 글리신(glycine), 이미노디아세트산(iminodiacetic acid), 니트릴로트리아세트산(nitrilotriacetic acid) 및 사르코신(sarcosine)으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 몰리브덴(Mo) 함유 금속막의 식각액 조성물.
  9. a) 기판 상에 게이트 배선을 형성하는 단계;
    b) 상기 게이트 배선을 포함한 기판 상에 게이트 절연층을 형성하는 단계;
    c) 상기 게이트 절연층 상에 산화물 반도체층을 형성하는 단계;
    d) 상기 산화물 반도체층 상에 소스 및 드레인 전극을 형성하는 단계; 및
    e) 상기 드레인 전극에 연결된 화소전극을 형성하는 단계; 를 포함하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법에 있어서,
    상기 e) 단계는 기판 상에 몰리브덴(Mo) 함유 금속막을 형성하고, 청구항 1의 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물로 식각하여 화소전극을 형성하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 액정표시장치용 어레이 기판은 박막트랜지스터(TFT) 어레이 기판인 것을 특징으로 하는 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법.
  11. 청구항 9 내지 10 중 어느 한 항의 제조 방법으로 제조된 액정 표시 장치용 어레이 기판.
KR1020150039116A 2015-03-20 2015-03-20 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법 KR102265897B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150039116A KR102265897B1 (ko) 2015-03-20 2015-03-20 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150039116A KR102265897B1 (ko) 2015-03-20 2015-03-20 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160112802A true KR20160112802A (ko) 2016-09-28
KR102265897B1 KR102265897B1 (ko) 2021-06-16

Family

ID=57101859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150039116A KR102265897B1 (ko) 2015-03-20 2015-03-20 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102265897B1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080045853A (ko) 2006-11-21 2008-05-26 동우 화인켐 주식회사 액정표시장치용 tft 어레이 기판의 제조방법
KR20110128032A (ko) * 2010-05-20 2011-11-28 동우 화인켐 주식회사 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR20130054826A (ko) * 2011-11-17 2013-05-27 주식회사 이엔에프테크놀로지 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각액 조성물

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080045853A (ko) 2006-11-21 2008-05-26 동우 화인켐 주식회사 액정표시장치용 tft 어레이 기판의 제조방법
KR20110128032A (ko) * 2010-05-20 2011-11-28 동우 화인켐 주식회사 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR20130054826A (ko) * 2011-11-17 2013-05-27 주식회사 이엔에프테크놀로지 몰리브덴 합금막 및 인듐 산화막 식각액 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR102265897B1 (ko) 2021-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101845083B1 (ko) 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102293675B1 (ko) 구리계 금속막 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정 표시 장치용 어레이 기판의 제조방법
KR101702129B1 (ko) 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
TW201503331A (zh) 製造液晶顯示器用陣列基板的方法
KR20170021196A (ko) 표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102269327B1 (ko) 식각액 조성물 및 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR20150024764A (ko) 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR20170121505A (ko) 표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102546796B1 (ko) 식각액 조성물
KR102412268B1 (ko) 표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102505196B1 (ko) 구리계 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR101934863B1 (ko) 금속막 및 인듐산화막의 이중막 식각액 조성물 및 이를 이용한 식각 방법
KR102269325B1 (ko) 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102265897B1 (ko) 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법
KR20170047921A (ko) 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102265973B1 (ko) 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법
KR20160112471A (ko) 식각액 조성물 및 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102384564B1 (ko) 인듐 산화막 및 몰리브덴막용 식각 조성물
KR102400569B1 (ko) 인듐산화막 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR20180086622A (ko) 식각액 조성물 및 이를 이용한 디스플레이 장치용 어레이 기판의 제조방법
KR100595910B1 (ko) 평판디스플레이용 투명도전막의 에칭액 조성물
KR102367814B1 (ko) 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102642371B1 (ko) 구리계 금속막 식각액 조성물 및 이를 이용한 식각 방법
KR102639573B1 (ko) 액정표시장치용 어레이 기판의 제조방법
KR102412260B1 (ko) 몰리브덴 함유 금속막의 식각액 조성물 및 이를 이용한 액정표시 장치용 어레이 기판의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant