KR20160095910A - Poly(imide-amide)copolymer, article contatining poly(imide-amide)copolymer, and display device including same - Google Patents

Poly(imide-amide)copolymer, article contatining poly(imide-amide)copolymer, and display device including same Download PDF

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Abstract

The present invention relates to a poly(imide-amide) copolymer having a modulus of 5.5 GPa or more after curing and a yellow index (YI) of 3.5 or less. The poly(imide-amide) copolymer comprises: a structural unit represented by chemical formula 1, a structural unit represented by chemical formula 2, an amic acid precursor structural unit converted into the structural unit of chemical formula 2 by imidization, or a combination thereof; and a structural unit represented by chemical formula 3 or an amic acid precursor structural unit converted into the structural unit of chemical formula 3 by imidization. Chemical formulae 1-3 are the same as defined in the specification.

Description

폴리(이미드-아미드) 코폴리머, 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품, 상기 성형품을 포함하는 디스플레이 장치 {POLY(IMIDE-AMIDE)COPOLYMER, ARTICLE CONTATINING POLY(IMIDE-AMIDE)COPOLYMER, AND DISPLAY DEVICE INCLUDING SAME}TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molded article comprising a poly (imide-amide) copolymer, a poly (imide-amide) copolymer, a display device including the molded article, AND DISPLAY DEVICE INCLUDING SAME}

폴리(이미드-아미드) 코폴리머, 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품, 및 상기 성형품을 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.A molded article comprising a poly (imide-amide) copolymer, a poly (imide-amide) copolymer, and a display device including the molded article.

정보화의 심화 및 대중화에 따라, 다양한 정보를 시각화하여 인간에게 전달하는 디스플레이로서, 장소, 시간에 구애되지 않고, 초경량이며 저전력의 얇고, 종이처럼 가볍고, 유연한 플렉시블(flexible) 디스플레이에 대한 필요성이 증대하고 있다. 플렉시블 디스플레이를 구현하기 위해서는 플렉시블 기판, 저온 공정용 유기 및 무기 소재, 플렉시블 일렉트로닉스, 봉지, 및 패키징 기술이 복합적으로 요구된다. There is a growing need for a flexible display that is light, lightweight, thin, light like paper, and flexible, regardless of place and time, as a display that visualizes various information and transmits it to humans in accordance with the intensification and popularization of informationization have. Flexible substrates, organic and inorganic materials for low-temperature processes, flexible electronics, encapsulation, and packaging technologies are required in order to implement flexible displays.

플렉시블 디스플레이에 적용하기 위한 종래 윈도우 커버 글래스(Window Cover Glass)를 대체할 수 있는 투명 플라스틱 필름은 높은 경도(hardness)와 광학적 특성을 충족해야 한다. Transparent plastic films that can replace conventional window cover glasses for use in flexible displays must meet high hardness and optical properties.

경도는 하드코팅 층을 코팅함으로써 보완할 수 있으나, 이 경우에도 베이스 필름의 인장 탄성율(이하, ‘탄성율’이라 한다)이 높은 것이 최종 필름의 경도를 높이는데 도움이 된다. The hardness can be compensated for by coating the hard coat layer, but in this case also, the higher the tensile modulus of the base film (hereinafter referred to as the 'modulus of elasticity') helps to increase the hardness of the final film.

요구되는 광학적 특성으로는 높은 광 투과율, 낮은 헤이즈(Haze), 낮은 황색지수(Yellowness Index: YI), 및 내UV 변색특성 등이 있다. 내 UV 변색특성은 자외선(UV) 조사 후에도 YI가 높아지지 않는 특성을 말한다.The required optical properties include high light transmittance, low haze, low Yellowness Index (YI) and internal UV discoloration properties. The UV-discoloring property refers to the property that YI does not increase even after ultraviolet (UV) irradiation.

일 구현예는 경화후 높은 탄성율과 낮은 황색지수(YI) 및 내UV 변색 특성 가지는 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 제공하는 것이다.One embodiment is to provide a poly (imide-amide) copolymer having a high modulus of elasticity, a low yellow index (YI) and an intrinsic UV discoloration after curing.

다른 일 구현예는 높은 탄성율과 낮은 황색지수(YI)및 내UV 변색 특성을 가지는 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품을 제공하는 것이다. Another embodiment is to provide a molded article comprising a poly (imide-amide) copolymer having a high modulus of elasticity, low yellow index (YI) and intrinsic UV discoloration properties.

또 다른 일 구현예는 높은 탄성율과 낮은 황색지수(YI) 및 내UV 변색 특성을 가지는 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 포함 성형품을 포함하는 디스플레이 장치를 제공하는 것이다. Another embodiment is to provide a display device comprising a molded article comprising a poly (imide-amide) copolymer having a high modulus of elasticity and a low yellow index (YI) and an intrinsic UV discoloration property.

일 구현예는, 하기 화학식 1로 표시되는 구조단위;One embodiment is a polymer comprising a structural unit represented by the following formula (1);

하기 화학식 2로 표시되는 구조단위, 이미드화에 의해 하기 화학식 2의 구조단위로 되는 아믹산 전구체 구조단위, 또는 이들의 조합; 및A structural unit represented by the following formula (2), an amic acid precursor structural unit represented by the following formula (2) by imidization, or a combination thereof; And

하기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 이미드화에 의해 하기 화학식 3의 구조단위로 되는 아믹산 전구체 구조단위, 또는 이들의 조합을 포함하며,A structural unit represented by the following formula (3), an amic acid precursor structural unit represented by the following formula (3) by imidization, or a combination thereof,

경화 후 탄성율이 5.5 GPa 이상, 황색지수(YI)가 3.5 이하, 및 72 시간 자외선 조사 후 △YI가 0.7 이하인 폴리(이미드-아미드) 코폴리머가 제공된다:(Imide-amide) copolymer having a modulus of elasticity of 5.5 GPa or more after curing, a yellowness index (YI) of 3.5 or less, and? YI of 0.7 or less after 72 hours of ultraviolet irradiation are provided:

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R5는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기로서 2 이상의 방향족 환을 포함하는 것이고, 상기 2 이상의 방향족 환은 서로 서로 접합하여 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 O, S, C(=O), CH(OH), 또는 S(=O)2의 작용기에 의해 연결되어 있고, R 5 is a C6 to C30 aromatic organic group which is independently substituted or unsubstituted in each repeating unit and contains two or more aromatic rings, and the two or more aromatic rings are bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or O, S, C (= O ), CH (OH), or S (= O) and connected by a functional group of 2,

R6 및 R7은 동일하거나 서로 다르며, 각각 독립적으로, -CF3, -CCl3, -CBr3, -CI3, -F, -Cl, -Br, -I, -NO2, -CN, -COCH3 또는 -CO2C2H5로부터 선택되는 전자 흡인기(electron withdrawing group)이고,R 6 and R 7 are the same or different and each independently represent -CF 3 , -CCl 3 , -CBr 3 , -CI 3 , -F, -Cl, -Br, -I, -NO 2 , -CN, and the electron-withdrawing (electron withdrawing group) selected from the -COCH 3 or -CO 2 C 2 H 5,

R8 및 R9는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로, 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR204, 여기서 R204는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR205R206R207, 여기서 R205, R206 및 R207은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 8 and R 9 are the same or different and each independently represent a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 204 , wherein R 204 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 205 R 206 R 207 , Wherein R205 , R206 and R207 are the same or different and each independently is hydrogen or a C1 to C10 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aliphatic group, C20 < / RTI > aromatic organic compound,

n3은 1 내지 4의 정수이고, n5는 0 내지 3의 정수이고, n3+n5는 4 이하의 정수이고,n3 is an integer of 1 to 4, n5 is an integer of 0 to 3, n3 + n5 is an integer of 4 or less,

n4는 1 내지 4의 정수이고, n6은 0 내지 3의 정수이고, n4+n6은 4 이하의 정수이다.n4 is an integer of 1 to 4, n6 is an integer of 0 to 3, and n4 + n6 is an integer of 4 or less.

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 3] (3)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 2 또는 화학식 3에서,In Formula 2 or Formula 3,

R10은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 지방족 유기기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로 고리기이고,R 10 is a substituted or unsubstituted C1 to C30 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 alicyclic group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group, Or an unsubstituted C2-C30 heterocyclic group,

R11은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기를 포함하고, 상기 방향족 유기기는 하나의 방향족 환을 포함하거나; 2개 이상의 방향족 환이 서로 접합되어 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 플루오레닐렌기, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2 또는 C(=O)NH의 작용기에 의해 연결되어 있고,R 11 comprises a C6 to C30 aromatic organic group independently substituted or unsubstituted in each repeating unit, and the aromatic organic group comprises one aromatic ring; Two or more aromatic rings may be bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or a fluorenyl group, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p ( (Where 1? P? 10), (CF 2 ) q wherein 1 ? Q ? 10, C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 or C However,

R12 및 R13은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR208, 여기서 R208은 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR209R210R211, 여기서 R209, R210 및 R211은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 12 and R 13 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group (-OR 208 , wherein R 208 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 209 R 210 R 211 , R 209 , R 210 and R 211 are the same or different and are each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,

n7 및 n8은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.n7 and n8 are each independently an integer of 0 to 3;

상기 화학식 1에서, R5는 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. In the above formula (1), R 5 may be the same or different from each other and each independently selected from the group consisting of the following formulas.

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식에서,In the above formulas,

R19 내지 R25는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 19 to R 25 are the same or different and are each independently a deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aromatic organic group,

n12 및 n13은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, n12 and n13 are each independently an integer of 0 to 3,

n14 내지 n18은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.n14 to n18 each independently represent an integer of 0 to 4;

상기 화학식 1에서, R5는 동일하거나 서로 다르며, 각각 독립적으로, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In the above formula (1), R 5 may be the same or different and each independently selected from the group consisting of the following formulas:

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 2로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다:The structural unit represented by the formula (2) may be represented by the following formula (4)

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00006
Figure pat00006

상기 화학식 4에서,In Formula 4,

R11, R12, R13, n7 및 n8에 대한 설명은 상기 화학식 2에서 설명한 바와 같다.R 11 , R 12 , R 13 , n 7 and n 8 are the same as described in the above formula (2).

상기 코폴리머에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 수를 기준으로 약 5 몰% 내지 약 50 몰%의 범위로 포함될 수 있다.In the copolymer, the structural unit represented by the formula (1) may be contained in an amount of about 5 mol% to about 50 mol% based on the total number of the structural units forming the copolymer.

상기 코폴리머에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 수를 기준으로 약 10 몰% 내지 약 40 몰%의 범위로 포함될 수 있다.In the copolymer, the structural unit represented by the formula (1) may be contained in an amount of about 10 mol% to about 40 mol% based on the total number of the structural units forming the copolymer.

상기 코폴리머에서, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 및/또는 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 20 몰% 내지 약 80 몰%의 범위로 포함될 수 있다.In the copolymer, the amic acid structural unit having the structural unit represented by the general formula (3) and / or the imidized structural unit represented by the general formula (3) From 20 mol% to about 80 mol%.

상기 코폴리머에서, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 및/또는 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 30 몰% 내지 약 70 몰%의 범위로 포함될 수 있다.In the copolymer, the amic acid structural unit having the structural unit represented by the general formula (3) and / or the imidized structural unit represented by the general formula (3) From 30 mol% to about 70 mol%.

상기 코폴리머에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위와 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위의 전체 몰 수는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 60 몰% 초과, 90 몰% 미만으로 포함될 수 있다. In the copolymer, the total number of moles of the amic acid structural unit having the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (3) and the imidized structure represented by the formula (3) Based on the number of moles of the total structural units to be polymerized, less than 90 mol%.

상기 코폴리머는, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위 약 5 몰% 내지 약 50 몰%, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 3의 아믹산 전구체의 구조단위 약 20 몰% 내지 약 80 몰%, 및 나머지 함량의 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 2의 아믹산 전구체의 구조단위를 포함하되, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 3의 아믹산 전구체의 구조단위의 합계량은 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 60 몰% 초과, 약 90 몰% 미만으로 포함할 수 있다.The copolymer comprises about 5 mol% to about 50 mol% of the structural unit represented by the formula (1), the structural unit represented by the formula (3) or the structural unit of the amic acid precursor of the formula (3) in an amount of about 20 mol% to about 80 mol %, And the balance of the structural unit represented by the general formula (2) or the structural unit of the amic acid precursor represented by the general formula (2), wherein the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula The total amount of the structural units of the amic acid precursor may be greater than about 60 mol% and less than about 90 mol% based on the molar amount of all the structural units forming the copolymer.

상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 7로 표시될 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 8로 표시될 수 있고, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 9로 표시될 수 있다:The structural unit represented by Formula 1 may be represented by Formula 7, the structural unit represented by Formula 2 may be represented by Formula 8, and the structural unit represented by Formula 3 may be represented by Formula 9 Can be:

[화학식 7]  (7)

Figure pat00007
Figure pat00007

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure pat00008
Figure pat00008

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure pat00009
Figure pat00009

상기 코폴리머는 상기 화학식 7로 표시되는 구조단위 약 5 몰% 내지 50 몰%, 상기 화학식 9로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 9의 아믹산 전구체의 구조단위 약 20 몰% 내지 80 몰%, 및 나머지 상기 화학식 8로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 8의 아믹산 전구체의 구조단위를 포함하되, 상기 화학식 7로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 9로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 9의 아믹산 전구체의 구조단위의 합이 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 60몰% 초과, 90몰% 미만일 수 있다.The copolymer comprises about 5 mol% to about 50 mol% of the structural unit represented by the formula (7), about 20 mol% to about 80 mol% of the structural unit represented by the formula (9) or the amic acid precursor of the formula (9) The remaining structural unit or structural unit of an amic acid precursor of the general formula (8), wherein the structural unit represented by the general formula (7) and the structural unit represented by the general formula (9) or the amic acid precursor May be greater than 60 mole percent and less than 90 mole percent based on the number of moles of the total structural units forming the copolymer.

상기 코폴리머는 하기 화학식 5로 표시되는 구조단위, 하기 화학식 6으로 표시되는 구조단위, 또는 이들의 조합을 더 포함할 수 있다:The copolymer may further comprise a structural unit represented by the following formula (5), a structural unit represented by the following formula (6), or a combination thereof:

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00010
Figure pat00010

상기 화학식 5에서,In Formula 5,

R1은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로 고리기를 포함하고,R 1 is a C3 to C30 alicyclic organic group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, each independently substituted or unsubstituted in each repeating unit and,

R2는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기이고,R 2 is independently in each repeating unit, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group,

R3 및 R4는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR200, 여기서 R200은 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR201R202R203, 여기서 R201, R202 및 R203은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 3 and R 4 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 200 wherein R 200 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 201 R 202 R 203 , R201 , R202 and R203 are the same or different and each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic organic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,

n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. n1 and n2 are each independently an integer of 0 to 4;

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00011
Figure pat00011

상기 화학식 6에서,In Formula 6,

R14는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2, C(=O)NH, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기를 포함하고, 상기 방향족 유기기는 하나의 방향족 고리이거나; 2개 이상의 방향족 환이 서로 접합되어 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 플루오레닐렌기, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2 또는 C(=O)NH의 작용기에 의해 연결되어 있고,R 14 is independently in each repeating unit O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2 , Si (CH 3 ) 2 , (CH 2 ) p p≤10), (CF 2) q ( where, 1≤q≤10), C (CH 3 ) 2, C (CF 3) 2, C (= O) NH, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 An aromatic organic group, said aromatic organic group being an aromatic ring; Two or more aromatic rings may be bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or a fluorenyl group, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p ( (Where 1? P? 10), (CF 2 ) q wherein 1 ? Q ? 10, C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 or C However,

R15는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기이고, R 15 is a C6 to C30 aromatic organic group which is substituted or unsubstituted independently in each repeating unit,

R16 및 R17은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR212, 여기서 R212는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR213R214R215, 여기서 R213, R214 및 R215는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 16 and R 17 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 212 wherein R 212 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 213 R 214 R 215 , R 213 , R 214 and R 215 are the same or different and each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,

n9 및 n10은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.n9 and n10 are each independently an integer of 0 to 4;

상기 화학식 5에서, R1은 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In the formula (5), R 1 may be selected from the group consisting of the following formulas.

Figure pat00012
Figure pat00012

상기 화학식 5와 상기 화학식 6에서, R2 및 R15는 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. In the formulas (5) and (6), R 2 and R 15 may be the same or different from each other, and may be independently selected from the group consisting of the following formulas.

Figure pat00013
Figure pat00013

상기 화학식에서,In the above formulas,

R18 내지 R29는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 18 to R 29 are the same or different and are each independently a deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aromatic organic group,

n11 및 n14 내지 n20은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,n11 and n14 to n20 are each independently an integer of 0 to 4,

n12 및 n13은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. n12 and n13 are each independently an integer of 0 to 3;

다른 일 구현예는 상기 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품(article)을 제공한다.Another embodiment provides an article comprising the poly (imide-amide) copolymer.

상기 성형품은 필름, 섬유(fiber), 코팅재 또는 접착재일 수 있다.The molded article may be a film, a fiber, a coating material or an adhesive material.

상기 성형품은 약 5.5 GPa 이상의 인장 탄성률, 및 약 3.5 이하의 황색지수(YI) 특성을 가지는 필름일 수 있다.The molded article may be a film having a tensile modulus of at least about 5.5 GPa, and a yellow index (YI) of about 3.5 or less.

상기 성형품은 72 시간 자외선 조사 후 황색지수의 증가값(△YI)이 약 0.7 이하일 수 있다.The increased value (? YI) of the yellow index after 72 hours ultraviolet irradiation may be about 0.7 or less.

상기 코폴리머는 72 시간 자외선 조사 후 황색지수의 증가값(△YI)이 약 0.5 이하일 수 있다. The copolymer may have an increase value (? YI) of the yellow index after irradiation for 72 hours with ultraviolet light of about 0.5 or less.

또 다른 일 구현예는 상기 성형품을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.Another embodiment provides a display device including the molded article.

상기 구현예에 따른 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품은 높은 탄성율을 가지면서도 낮은 황색지수 값을 가지고, 또한 내UV 변색특성 등 광학 특성이 우수하여, 고경도, 고투명성을 요구하는 디스플레이용 윈도우 필름으로 사용하기에 유용하다.The molded article comprising the poly (imide-amide) copolymer according to the above embodiment has a high elastic modulus, a low yellow index value, and excellent optical characteristics such as an inner UV discoloration property, and is required to have high hardness and high transparency Which is useful for use as a display window film for display.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 　다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "치환" 내지 "치환된"이란, 본 발명의 작용기 중의 하나 이상의 수소 원자가 할로겐 원자(F, Br, Cl 또는 I), 하이드록시기, 니트로기, 시아노기, 아미노기(NH2, NH(R100) 또는 N(R101)(R102)이고, 여기서 R100, R101 및 R102는 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기임), 아미디노기, 하이드라진기, 하이드라존기, 카르복실기, 에스테르기, 케톤기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 치환 또는 비치환된 알케닐기, 치환 또는 비치환된 알키닐기, 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기, 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환된 것을 의미하며, 상기 치환기들은 서로 연결되어 고리를 형성할 수도 있다.Unless otherwise specified herein, "substituted" to "substituted" means that at least one hydrogen atom of the functional groups of the present invention is replaced by a halogen atom (F, Br, Cl or I), a hydroxy group, a nitro group, an amino group (NH 2, NH (R 100 ) , or N (R 101) (R 102 ) , wherein R 100, R 101 and R 102 are the same or different, being each independently selected from C1 to C10 alkyl group), an amidino A substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alicyclic group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group, A substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and the substituents are connected to each other to form a ring Can also form have.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "알킬기"란 C1 내지 C30 알킬기를 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C15 알킬기를 의미하고, "사이클로알킬기"란 C3 내지 C30 사이클로알킬기를 의미하고, 구체적으로는 C3 내지 C18 사이클로알킬기를 의미하고, "알콕시기"란 C1 내지 C30 알콕시기를 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C18 알콕시기를 의미하고, "에스테르기"란 C2 내지 C30 에스테르기를 의미하고, 구체적으로는 C2 내지 C18 에스테르기를 의미하고, "케톤기"란 C2 내지 C30 케톤기를 의미하고, 구체적으로는 C2 내지 C18 케톤기를 의미하고, "아릴기"란 C6 내지 C30 아릴기를 의미하고, 구체적으로는 C6 내지 C18 아릴기를 의미하고, "알케닐기"란 C2 내지 C30 알케닐기를 의미하고, 구체적으로는 C2 내지 C18 알케닐기를 의미하고, "알키닐기"란, C2 내지 C30 알키닐기, 특히 C2 내지 C18 알키닐기를 의미하고, "알킬렌기"란 C1 내지 C30 알킬렌기를 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C18 알킬렌기를 의미하고, "아릴렌기"란 C6 내지 C30 아릴렌기를 의미하고, 구체적으로는 C6 내지 C16 아릴렌기를 의미한다.Unless otherwise specified in the specification, "alkyl group" means C1 to C30 alkyl group, specifically C1 to C15 alkyl group, "cycloalkyl group" means C3 to C30 cycloalkyl group, specifically C3 Refers to a C1 to C30 alkoxy group, specifically a C1 to C18 alkoxy group, and an "ester group" means a C2 to C30 ester group, specifically, a C2 to C30 cycloalkyl group, Quot; means a C2 to C30 ketone group, specifically, a C2 to C18 ketone group, and the "aryl group" means a C6 to C30 aryl group, specifically, a C6 to C18 aryl Quot; alkenyl group " means a C2 to C30 alkenyl group, specifically, a C2 to C18 alkenyl group, and the "alkynyl group" means a C2 to C30 alkynyl group, C18 alkynyl group, and the "alkylene group" means a C1 to C30 alkylene group, specifically a C1 to C18 alkylene group, the "arylene group" means a C6 to C30 arylene group, C6 to < RTI ID = 0.0 > C16 < / RTI >

또한 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "지방족 유기기"란 C1 내지 C30 알킬기, C2 내지 C30 알케닐기, C2 내지 C30 알키닐기, C1 내지 C30 알킬렌기, C2 내지 C30 알케닐렌기, 또는 C2 내지 C30 알키닐렌기를 의미하고, 구체적으로는 C1 내지 C15 알킬기, C2 내지 C15 알케닐기, C2 내지 C15 알키닐기, C1 내지 C15 알킬렌기, C2 내지 C15 알케닐렌기, 또는 C2 내지 C15 알키닐렌기를 의미하고, "지환족 유기기"란 C3 내지 C30 사이클로알킬기, C3 내지 C30 사이클로알케닐기, C3 내지 C30 사이클로알키닐기, C3 내지 C30 사이클로알킬렌기, C3 내지 C30 사이클로알케닐렌기, 또는 C3 내지 C30 사이클로알키닐렌기를 의미하고, 구체적으로는 C3 내지 C15 사이클로알킬기, C3 내지 C15 사이클로알케닐기, C3 내지 C15 사이클로알키닐기, C3 내지 C15 사이클로알킬렌기, C3 내지 C15 사이클로알케닐렌기, 또는 C3 내지 C15 사이클로알키닐렌기를 의미하고, "방향족 유기기"란, 하나의 방향족 고리, 2 이상의 방향족 고리가 함께 축합환을 이루는 것, 또는 2 이상의 방향족 고리가 단일결합, 또는, 플루오레닐렌기, -O-, -S-, C-(=O)-, -CH(OH)-, -S(=O)2-, -Si(CH3)2-, - (CH2)p- (여기서, p의 범위는 1≤p≤10이다), -(CF2)q- (여기서, q의 범위는 1≤q≤10이다), -C(CH3)2-, -C(CF3)2-, 및 -C(=O)NH-로부터 선택되는 작용기, 특히 -S(=O)2-로 연결된 것을 포함하는, C6 내지 C30 그룹, 예를 들어, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C6 내지 C30 아릴렌기를 의미하고, 구체적으로는 C6 내지 C16 아릴기, 또는 페닐렌기와 같은 C6 내지 C16 아릴렌기를 의미하고, "헤테로 고리기"란 O, S, N, P, Si 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 하나의 고리 내에 1개 내지 3개 함유하는 C2 내지 C30의 사이클로알킬기, C2 내지 C30의 사이클로알킬렌기, C2 내지 C30의 사이클로알케닐기, C2 내지 C30의 사이클로알케닐렌기, C2 내지 C30의 사이클로알키닐기, C2 내지 C30의 사이클로알키닐렌기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기를 의미하고, 구체적으로는 O, S, N, P, Si 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 하나의 고리 내에 1개 내지 3개 함유하는 C2 내지 C15의 사이클로알킬기, C2 내지 C15의 사이클로알킬렌기, C2 내지 C15의 사이클로알케닐기, C2 내지 C15의 사이클로알케닐렌기, C2 내지 C15의 사이클로알키닐기, C2 내지 C15의 사이클로알키닐렌기, C2 내지 C15 헤테로아릴기, 또는 C2 내지 C15 헤테로아릴렌기를 의미한다.Unless otherwise specified in the present specification, the term "aliphatic organic group" means a C1 to C30 alkyl group, a C2 to C30 alkenyl group, a C2 to C30 alkynyl group, a C1 to C30 alkylene group, a C2 to C30 alkenylene group, Means a C1 to C15 alkyl group, a C2 to C15 alkenyl group, a C2 to C15 alkynyl group, a C1 to C15 alkylene group, a C2 to C15 alkenylene group, or a C2 to C15 alkynylene group, Means a C3 to C30 cycloalkyl group, a C3 to C30 cycloalkenyl group, a C3 to C30 cycloalkynyl group, a C3 to C30 cycloalkylene group, a C3 to C30 cycloalkenylene group, or a C3 to C30 cycloalkynylene group. C3 to C15 cycloalkenyl groups, C3 to C15 cycloalkynyl groups, C3 to C15 cycloalkylene groups, C3 to C15 cycloalkenylene groups, Or an aromatic organic group means that one aromatic ring or two or more aromatic rings together form a condensed ring or that two or more aromatic rings are single bonds or a fluorenylene group , -O-, -S-, C - ( = O) -, -CH (OH) -, -S (= O) 2 -, -Si (CH 3) 2 -, - (CH 2) p - ( here, the range of p is 1≤p≤10), - (CF 2) q - ( wherein q is in the range 1≤q≤10), -C (CH 3) 2 -, -C (CF 3 ) 2 -, and -C (= O) functional group selected from NH-, especially including those linked to -S (= O) 2-, C6 to C30 groups, e.g., C6 to C30 aryl group, or a C6 Means a C6 to C16 aryl group or a C6 to C16 arylene group such as a phenylene group, and the "heterocyclic group" means O, S, N, P, Si, ≪ RTI ID = 0.0 > C2-C30 < / RTI > containing 1 to 3 heteroatoms selected from the group consisting of A C2 to C30 cycloalkynylene group, a C2 to C30 cycloalkynylene group, a C2 to C30 heteroaryl group, a C2 to C30 cycloalkylene group, a C2 to C30 cycloalkenyl group, a C2 to C30 cycloalkenylene group, Means a C2 to C30 heteroarylene group and specifically includes C2 to C30 heteroarylene groups containing 1 to 3 hetero atoms selected from the group consisting of O, S, N, P, Si and combinations thereof in one ring, To C15 cycloalkynylene group, C2 to C15 cycloalkynylene group, C2 to C15 cycloalkylene group, C2 to C15 cycloalkylene group, C2 to C15 cycloalkenyl group, C2 to C15 cycloalkenylene group, C2 to C15 cycloalkynyl group, C2 to C15 cycloalkynylene group, C15 heteroaryl group, or a C2 to C15 heteroarylene group.

본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "조합"이란 혼합 또는 공중합을 의미한다."Combination" as used herein, unless otherwise specified, means mixing or copolymerization.

또한 본 명세서에서 "＊"는 다른 원자와 연결되는 부분을 의미한다.In this specification, "*" means a portion connected to another atom.

일 구현예는, 하기 화학식 1로 표시되는 구조단위;One embodiment is a polymer comprising a structural unit represented by the following formula (1);

하기 화학식 2로 표시되는 구조단위, 이미드화에 의해 하기 화학식 2의 구조단위로 되는 아믹산 전구체 구조단위, 또는 이들의 조합; 및A structural unit represented by the following formula (2), an amic acid precursor structural unit represented by the following formula (2) by imidization, or a combination thereof; And

하기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 이미드화에 의해 하기 화학식 3의 구조단위로 되는 아믹산 전구체 구조단위, 또는 이들의 조합을 포함하며,A structural unit represented by the following formula (3), an amic acid precursor structural unit represented by the following formula (3) by imidization, or a combination thereof,

경화 후 탄성율이 5.5 GPa 이상, 황색지수(YI)가 3.5 이하, 그리고 72 시간 자외선 조사 후 △YI 값이 0.7 이하인 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 제공한다:(Imide-amide) copolymer having a modulus of elasticity of 5.5 GPa or more after curing, a yellowness index (YI) of 3.5 or less and a? YI value of 0.7 or less after 72 hours of ultraviolet irradiation are provided:

[화학식 1] [Chemical Formula 1]

Figure pat00014
Figure pat00014

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

R5는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기로서 2 이상의 방향족 환을 포함하는 것이고, 상기 2 이상의 방향족 환은 서로 서로 접합하여 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 O, S, C(=O), CH(OH), 또는 S(=O)2의 작용기에 의해 연결되어 있고, R 5 is a C6 to C30 aromatic organic group which is independently substituted or unsubstituted in each repeating unit and contains two or more aromatic rings, and the two or more aromatic rings are bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or O, S, C (= O ), CH (OH), or S (= O) and connected by a functional group of 2,

R6 및 R7은 동일하거나 서로 다르며, 각각 독립적으로, -CF3, -CCl3, -CBr3, -CI3, -F, -Cl, -Br, -I, -NO2, -CN, -COCH3 또는 -CO2C2H5로부터 선택되는 전자 흡인기(electron withdrawing group)이고,R 6 and R 7 are the same or different and each independently represent -CF 3 , -CCl 3 , -CBr 3 , -CI 3 , -F, -Cl, -Br, -I, -NO 2 , -CN, and the electron-withdrawing (electron withdrawing group) selected from the -COCH 3 or -CO 2 C 2 H 5,

R8 및 R9는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로, 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR204, 여기서 R204는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR205R206R207, 여기서 R205, R206 및 R207은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 8 and R 9 are the same or different and each independently represent a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 204 , wherein R 204 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 205 R 206 R 207 , Wherein R205 , R206 and R207 are the same or different and each independently is hydrogen or a C1 to C10 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aliphatic group, C20 < / RTI > aromatic organic compound,

n3은 1 내지 4의 정수이고, n5는 0 내지 3의 정수이고, n3+n5는 4 이하의 정수이고,n3 is an integer of 1 to 4, n5 is an integer of 0 to 3, n3 + n5 is an integer of 4 or less,

n4는 1 내지 4의 정수이고, n6은 0 내지 3의 정수이고, n4+n6은 4 이하의 정수이다.n4 is an integer of 1 to 4, n6 is an integer of 0 to 3, and n4 + n6 is an integer of 4 or less.

[화학식 2](2)

Figure pat00015
Figure pat00015

[화학식 3] (3)

Figure pat00016
Figure pat00016

상기 화학식 2 또는 화학식 3에서,In Formula 2 or Formula 3,

R10은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 지방족 유기기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로 고리기이고,R 10 is a substituted or unsubstituted C1 to C30 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 alicyclic group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group, Or an unsubstituted C2-C30 heterocyclic group,

R11은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기를 포함하고, 상기 방향족 유기기는 하나의 방향족 환을 포함하거나; 2개 이상의 방향족 환이 서로 접합되어 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 플루오레닐렌기, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2 또는 C(=O)NH의 작용기에 의해 연결되어 있고,R 11 comprises a C6 to C30 aromatic organic group independently substituted or unsubstituted in each repeating unit, and the aromatic organic group comprises one aromatic ring; Two or more aromatic rings may be bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or a fluorenyl group, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p ( (Where 1? P? 10), (CF 2 ) q wherein 1 ? Q ? 10, C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 or C However,

R12 및 R13은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR208, 여기서 R208은 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR209R210R211, 여기서 R209, R210 및 R211은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 12 and R 13 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group (-OR 208 , wherein R 208 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 209 R 210 R 211 , R 209 , R 210 and R 211 are the same or different and are each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,

n7 및 n8은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.n7 and n8 are each independently an integer of 0 to 3;

상기 기술한 바와 같이, 상기 구현예에 따른 폴리(이미드-아미드) 코폴리머는 경화 후 탄성율이 약 5.5 GPa 이상, 황색지수(YI)가 3.5 이하, 그리고 72 시간 자외선 조사 후 황색지수의 증가값(△YI)이 약 0.7 이하일 수 있다.As described above, the poly (imide-amide) copolymer according to this embodiment has a modulus of elasticity of about 5.5 GPa or more, a yellow index (YI) of 3.5 or less after curing, (DELTA YI) may be about 0.7 or less.

스마트 폰이나 태블릿 PC 같은 모바일 기기가 가볍고, 휘고, 구부러질 수 있는 모바일 기기로 전환되는 연구가 진행되고 있다. 이에, 모바일 기기 최상단의 딱딱한 유리를 대체할 수 있는 휘어질 수 있고, 고경도의, 투명한 디스플레이용 윈도우 필름이 필요하다. Research is underway to convert mobile devices such as smartphones and tablet PCs into mobile devices that can be lightweight, bendable, and bendable. Therefore, there is a need for a transparent display window film which can be replaced with a rigid glass at the uppermost stage of a mobile device and has a high hardness.

　윈도우 필름으로 사용하기 위해서는 높은 경도(Hardness)와 광학적 특성을 만족해야 한다. 경도는 하드코팅 층을 코팅하여 확보할 수 있으나, 이때 베이스 필름의 인장 탄성율이 높으면 최종 필름의 경도를 높이는데 도움이 된다. 또한, 요구되는 광학적 특성으로는 높은 투과율, 낮은 헤이즈(Haze), 및 낮은 황색지수(YI) 등이 있다.For use as a window film, high hardness and optical properties must be satisfied. The hardness can be ensured by coating the hard coat layer, but a high tensile modulus of the base film helps to increase the hardness of the final film. Further, required optical properties include high transmittance, low haze, and low yellow index (YI).

폴리(이미드-아미드) 코폴리머는 우수한 기계적 특성, 및 열적 특성과 광학적 특성을 가지고 있어 유기발광다이오드(OLED), 액정디스플레이(LCD) 등 디스플레이 장치용 기판으로서 널리 사용되고 있다.　 이러한 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 필름을 플렉시블 디스플레이용 윈도우 필름으로 사용하기 위해서는 높은 경도(또는 탄성률) 및 낮은 YI라는 기계적 및 광학적 특성의 개선이 더욱 필요하다. 그러나, 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 필름의 탄성률과 YI는 서로 트레이드-오프 관계로서, 이 두 물성을 동시에 개선하기란 매우 어렵다. The poly (imide-amide) copolymer has excellent mechanical properties, thermal properties and optical properties and is widely used as a substrate for display devices such as organic light emitting diodes (OLED) and liquid crystal displays (LCD). In order to use such a poly (imide-amide) copolymer film as a window film for a flexible display, it is further required to improve mechanical and optical properties such as high hardness (or elastic modulus) and low YI. However, since the elastic modulus and YI of a poly (imide-amide) copolymer film are in a trade-off relationship with each other, it is very difficult to simultaneously improve these two properties.

본 발명자들은 필름의 YI 특성을 해치지 않고 탄성률을 높이는 방법으로서 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 구조에 강직한(rigid) 구조를 갖는 아마이드 기를 도입하였다. 구체적으로, 상기 구현예에 따른 폴리(이미드-아미드) 코폴리머에서, 상기 화학식 1로 표시한 구조단위의 R5는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기로서 2 이상의 방향족 환을 포함하는 것이고, 상기 2 이상의 방향족 환은 서로 서로 접합하여 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 O, S, C(=O), CH(OH), 또는 S(=O)2의 작용기에 의해 연결되어 있는 것을 사용하였다. 이러한 2 이상 방향족 환을 포함하는 아미드 구조단위는 폴리(이미드-아미드) 코폴리머에 일정 함량 이상 포함되어 필름의 YI 특성을 해치지 않으면서 경도를 높이는 역할을 하는 것으로 생각된다. The present inventors have introduced an amide group having a rigid structure in the poly (imide-amide) copolymer structure as a method of increasing the modulus of elasticity without detracting from the YI characteristics of the film. Specifically, in the poly (imide-amide) copolymer according to the embodiment, R 5 of the structural unit represented by the formula (1) is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group and includes two or more aromatic rings And the two or more aromatic rings may be bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings are connected by a single bond or a functional group of O, S, C (= O), CH (OH), or S (= O) 2 . The amide structural unit containing two or more aromatic rings is contained in a poly (imide-amide) copolymer in an amount more than a certain amount, and it is believed that it plays a role of enhancing the hardness without deteriorating the YI characteristics of the film.

또한, 상기 화학식 3으로 표시한 이미드 구조단위의 경우에도, 두 개의 페닐기가 단일결합에 의해 연결됨으로써 폴리(이미드-아미드) 코폴리머의 구조적 강직성(rigidity)을 유도할 수 있고, 그로부터 제조되는 필름 등 성형품의 경도를 높일 수 있는 것으로 생각된다. Also, in the case of the imide structural unit represented by the above formula (3), two phenyl groups are connected by a single bond to thereby induce the structural rigidity of the poly (imide-amide) copolymer, It is considered that the hardness of a molded article such as a film can be increased.

한편, 상기 화학식 1 구조단위와 상기 화학식 3의 구조단위는 모두 코폴리머에 강직성을 부여하는 구조단위로서, 이들 구조단위가 일정 함량을 초과하여 포함되는 경우, 코폴리머 전체의 구조적 강직성의 증가로 인한 황색지수(YI)의 증가를 초래할 수 있다. 이에, 본 발명자들은 상기 화학식 1의 구조단위와 상기 화학식 3의 구조단위의 총 함량 범위가 전체 코폴리머를 형성하는 구조단위의 몰 수를 기준으로 일정 함량 이상 증가하지 않도록 조정함으로써, YI 특성을 해치지 않으면서 높은 탄성률을 가지는 코폴리머를 제조할 수 있음을 확인하였다.On the other hand, both the structural unit of the formula (1) and the structural unit of the structural formula (3) are structural units which impart rigidity to the copolymer. When these structural units are contained in excess of the predetermined content, It can lead to an increase in yellow index (YI). Accordingly, the present inventors have found that by adjusting the total content range of the structural unit of the formula (1) and the structural unit of the general formula (3) so as not to increase by a certain amount or more based on the number of moles of the structural unit forming the entire copolymer, It was confirmed that a copolymer having a high modulus of elasticity can be produced.

이러한 관점에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 수를 기준으로 약 5 몰% 내지 약 50 몰%, 예를 들어, 약 10 몰% 내지 약 40 몰%의 범위로 포함될 수 있다.In this respect, the structural unit represented by the above formula (1) is about 5 mol% to about 50 mol%, for example, about 10 mol% to about 40 mol%, based on the total number of structural units forming the copolymer, . ≪ / RTI >

또한, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 및/또는 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 20 몰% 내지 약 80 몰%, 예를 들어, 약 30 몰% 내지 약 70 몰%의 범위로 포함될 수 있다.The amic acid structural unit having the structural unit represented by the formula (3) and / or the imidized structural unit represented by the formula (3) may be present in an amount of about 20 mol% based on the molar amount of all the structural units forming the copolymer, To about 80 mole percent, for example, from about 30 mole percent to about 70 mole percent.

또한, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위와 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위의 전체 몰 수는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 60 몰% 초과, 약 90 몰% 미만으로 포함될 수 있다.The total number of moles of the amic acid structural unit having the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (3) and the imidization formula (3) May be included in an amount of greater than about 60 mole percent and less than about 90 mole percent, based on the number of moles of units.

상기 화학식 1로 표시되는 구조단위 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위와 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위의 전체 몰 수가 상기 범위 내에 있는 경우, 그로부터 제조되는 코폴리머의 경화 후 인장 탄성률은 약 5.5 GPa 이상이고, 황색지수는 약 3.5 이하이고, 72 시간 자외선 조사 후 황색지수의 증가값(△YI)는 0.7 이하일 수 있다. When the total molar number of the amic acid structural unit having the structural unit represented by the formula (3) is within the above range by the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (3) and imidization, the copolymer The tensile modulus after curing is about 5.5 GPa or more, the yellow index is about 3.5 or less, and the yellow index increase value (YI) after 72 hours ultraviolet irradiation can be 0.7 or less.

상기 화학식 1로 표시되는 구조단위 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위와 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위의 전체 몰 수가 상기 범위를 벗어나는 경우, 예를 들어, 상기 전체 몰 수가 60 몰% 이하인 경우, 제조되는 코폴리머의 인장 탄성률이 5.5 GPa 미만으로, 충분히 높지 않을 수 있다. 또한, 예를 들어, 상기 전체 몰수가 90 몰% 이상인 경우, 코폴리머의 구조적 강직성이 너무 증가하여 황색지수(YI)도 3%를 초과하여 증가할 수 있다.When the total molar number of the amic acid structural unit having the structural unit represented by the above formula (3) is out of the above range due to imidization with the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the above formula (3), for example, When the molar number is 60 mol% or less, the tensile modulus of the copolymer produced may be less than 5.5 GPa and not sufficiently high. Further, for example, when the total molar amount is 90 mol% or more, the structural rigidity of the copolymer may be excessively increased, and the yellow index (YI) may also increase by more than 3%.

상기 인장 탄성률이 약 5.5 이상이고, 황색지수가 약 3.5 이하인 폴리(이미드-아미드) 코폴리머는 플렉시블 디스플레이 장치의 윈도우 필름으로 사용되기에 충분한 고경도, 및 고투명성을 가지는 것일 수 있다. The poly (imide-amide) copolymer having a tensile modulus of about 5.5 or more and a yellow index of about 3.5 or less may be of a hardness sufficient to be used as a window film of a flexible display device, and high transparency.

또한, 상기 코폴리머는 경화 후 72 시간 동안 자외선을 조사한 후 측정한 황색지수의 증가값(△YI)이 0.7 이하일 수 있다. 즉, 상기 코폴리머에 72 시간 동안 자외선을 조사한 경우에도 코폴리머의 황변 현상이 거의 일어나지 않음을 알 수 있다.Also, the increased value (YI) of the yellow index measured after irradiating ultraviolet rays for 72 hours after the curing can be 0.7 or less. That is, even when ultraviolet rays are irradiated to the copolymer for 72 hours, the yellowing of the copolymer hardly occurs.

일 실시예에서, 상기 화학식 1의 R5는 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다:In one embodiment, R < 5 > in formula (1) may be selected from the group consisting of:

Figure pat00017
Figure pat00017

상기 화학식에서,In the above formulas,

R19 내지 R25는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 19 to R 25 are the same or different and are each independently a deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aromatic organic group,

n12 및 n13은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, n12 and n13 are each independently an integer of 0 to 3,

n14 내지 n18은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.n14 to n18 each independently represent an integer of 0 to 4;

일 실시예에서, 상기 화학식 1에서, R5는 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In one embodiment, in Formula 1, R 5 may be selected from the group consisting of:

Figure pat00018
Figure pat00018

일 실시예에서, 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다:In one embodiment, the structural unit represented by Formula 2 may be represented by Formula 4 below:

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00019
Figure pat00019

상기 화학식 4에서,In Formula 4,

R11, R12, R13, n7 및 n8에 대한 설명은 상기 화학식 2에서 설명한 바와 같다.R 11 , R 12 , R 13 , n 7 and n 8 are the same as described in the above formula (2).

일 실시예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 7로 표시될 수 있고, 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 8로 표시될 수 있고, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 9로 표시될 수 있다: In one embodiment, the structural unit represented by Formula 1 may be represented by Formula 7, the structural unit represented by Formula 2 may be represented by Formula 8, and the structural unit represented by Formula 3 may be represented by Formula Can be represented by the following formula (9): < EMI ID =

[화학식 7] (7)

Figure pat00020
Figure pat00020

[화학식 8][Chemical Formula 8]

Figure pat00021
Figure pat00021

[화학식 9][Chemical Formula 9]

Figure pat00022
Figure pat00022

일 실시예에서, 상기 코폴리머는 상기 화학식 7로 표시되는 구조단위 약 5 몰% 내지 50 몰%, 상기 화학식 9로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 9의 아믹산 전구체의 구조단위 약 20 몰% 내지 80 몰%, 및 나머지 상기 화학식 8로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 8의 아믹산 전구체의 구조단위를 포함하되, 상기 화학식 7로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 9로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 9의 아믹산 전구체의 구조단위의 합이 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 60 몰% 초과, 약 90 몰% 미만이 되도록 상기 구조단위들을 포함할 수 있다.In one embodiment, the copolymer comprises about 5 mole% to about 50 mole% of the structural unit represented by the formula (7), about 20 to about 20 mole% of the structural unit represented by the formula (9) or the amic acid precursor of the formula 80% by mole, and the remaining structural unit represented by the general formula (8) or the structural unit of the amic acid precursor represented by the general formula (8), wherein the structural unit represented by the general formula (7) and the structural unit represented by the general formula The sum of the structural units of the amic acid precursor of 9 may be greater than about 60 mole percent and less than about 90 mole percent based on the moles of the total structural units forming the copolymer.

상기 코폴리머는 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위, 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위, 또는 이미드화에 의해 상기 화학식 2의 구조단위를 형성하는 아믹산 구조단위, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 또는 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 형성하는 아믹산 구조단위를 각각 1 내지 1,000 개 포함할 수 있다.The copolymer may be obtained by copolymerizing a structural unit represented by the formula (1), a structural unit represented by the formula (2), or an imic acid structural unit forming the structural unit of the formula (2) by imidization and a structural unit , Or from 1 to 1,000 amic acid structural units forming the structural unit of the above formula (3) by imidization, respectively.

상기 코폴리머는 하기 화학식 5로 표시되는 구조단위, 및/또는 하기 화학식 6으로 표시되는 구조단위를 더 포함할 수 있다:The copolymer may further comprise a structural unit represented by the following formula (5) and / or a structural unit represented by the following formula (6)

[화학식 5][Chemical Formula 5]

Figure pat00023
Figure pat00023

상기 화학식 5에서,In Formula 5,

R1은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로 고리기를 포함하고,R 1 is a C3 to C30 alicyclic organic group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, each independently substituted or unsubstituted in each repeating unit and,

R2는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기이고,R 2 is independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group in each repeating unit,

R3 및 R4는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR200, 여기서 R200은 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR201R202R203, 여기서 R201, R202 및 R203은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 3 and R 4 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 200 wherein R 200 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 201 R 202 R 203 , R201 , R202 and R203 are the same or different and each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic organic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,

n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. n1 and n2 are each independently an integer of 0 to 4;

[화학식 6][Chemical Formula 6]

Figure pat00024
Figure pat00024

상기 화학식 6에서,In Formula 6,

R14는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2, C(=O)NH, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기를 포함하고, 상기 방향족 유기기는 하나의 방향족 고리이거나; 2개 이상의 방향족 환이 서로 접합되어 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 플루오레닐렌기, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2 또는 C(=O)NH의 작용기에 의해 연결되어 있고,R 14 is independently in each repeating unit O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2 , Si (CH 3 ) 2 , (CH 2 ) p p≤10), (CF 2) q ( where, 1≤q≤10), C (CH 3 ) 2, C (CF 3) 2, C (= O) NH, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 An aromatic organic group, said aromatic organic group being an aromatic ring; Two or more aromatic rings may be bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or a fluorenyl group, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p ( (Where 1? P? 10), (CF 2 ) q wherein 1 ? Q ? 10, C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 or C However,

R15는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기이고, R 15 is a C6 to C30 aromatic organic group which is substituted or unsubstituted independently in each repeating unit,

R16 및 R17은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR212, 여기서 R212는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR213R214R215, 여기서 R213, R214 및 R215는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 16 and R 17 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 212 wherein R 212 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 213 R 214 R 215 , R 213 , R 214 and R 215 are the same or different and each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,

n9 및 n10은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.n9 and n10 are each independently an integer of 0 to 4;

상기 화학식 5에서, R1은 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.In the formula (5), R 1 may be selected from the group consisting of the following formulas.

Figure pat00025
Figure pat00025

상기 화학식 5의 R2와 상기 화학식 6의 R15는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 독립적으로, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: R 2 of Formula 5 and R 15 of Formula 6 may be the same or different and may each independently be selected from the group consisting of:

Figure pat00026
Figure pat00026

상기 화학식에서,In the above formulas,

R18 내지 R29는 동일하거나 서로 상이하며, 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,R 18 to R 29 are the same or different from each other and are each independently a deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aromatic organic group,

n11 및 n14 내지 n20은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,n11 and n14 to n20 are each independently an integer of 0 to 4,

n12 및 n13은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. n12 and n13 are each independently an integer of 0 to 3;

상기 화학식 5로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 10 내지 12 중 하나 이상으로 표시될 수 있고, 상기 화학식 6으로 표시되는 반복단위는 하기 화학식 13 내지 15 중 하나 이상으로 표시될 수 있다:The structural unit represented by the formula 5 may be represented by one or more of the following formulas 10 to 12, and the repeating unit represented by the formula 6 may be represented by one or more of the following formulas 13 to 15:

[화학식 10][Chemical formula 10]

Figure pat00027
Figure pat00027

[화학식 11](11)

Figure pat00028
Figure pat00028

[화학식 12][Chemical Formula 12]

Figure pat00029
Figure pat00029

[화학식 13][Chemical Formula 13]

Figure pat00030
Figure pat00030

[화학식 14][Chemical Formula 14]

Figure pat00031
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[화학식 15][Chemical Formula 15]

Figure pat00032
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상기 구현예에 따른 코폴리머는 일부 특정된 방법으로만 제조할 수 있는 것이 아니고, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자들에게 공지된 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 제조에 관한 다양한 방법을 사용하여 제조할 수 있다. The copolymers according to the above embodiments are not only prepared by some specific methods but can be prepared by various methods for the production of poly (imide-amide) copolymers known to those skilled in the art . ≪ / RTI >

상기 화학식 1의 반복단위는 아미드 반복단위로서, 이들은 일반적으로, 예컨대, 저온용액 중합법, 계면 중합법, 용융 중합법, 고상 중합법 등을 사용하여 제조할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The repeating unit represented by the above formula (1) is an amide repeating unit, which can be generally produced by, for example, low temperature solution polymerization method, interfacial polymerization method, melt polymerization method, solid phase polymerization method or the like.

이 중, 저온용액 중합법을 예로 들어 상기 아미드 반복단위를 제조하는 방법을 설명한다. 상기 저온용액 중합법은 비프로톤성 극성 용매에서 카르복실산 디클로라이드와 디아민을 중합함으로써 아미드 구조단위를 제조한다.Among them, a method for producing the amide repeating unit by taking the low temperature solution polymerization method as an example will be described. In the low-temperature solution polymerization method, an amide structural unit is prepared by polymerizing a carboxylic acid dichloride and a diamine in an aprotic polar solvent.

상기 비프로톤성 극성 용매는, 예를 들면, 디메틸술폭시드, 디에틸술폭시드 등의 술폭시드계 용매, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드 등의 포름아미드계 용매, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디에틸아세트아미드 등의 아세트아미드계 용매, N-메틸-2-피롤리돈, N-비닐-2-피롤리돈 등의 피롤리돈계 용매, 페놀, o-, m- 또는 p-크레졸, 크시레놀, 할로겐화 페놀, 카테콜 등의 페놀계 용매, 혹은 헥사메틸포스폴아미드, γ-부티로락톤 등을 들 수 있고, 이들을 단독 또는 혼합물로서 이용할 수 있다. 그러나 이에 한정되는 것은 아니고, 크실렌, 톨루엔과 같은 방향족 탄화수소를 사용할 수도 있다. 또한 폴리머의 용해를 촉진시키기 위해서 상기 용매에 상기 용매 총량에 대하여 약 50 중량% 이하의 알칼리 금속염 또는 알칼리 토류금속염을 더 첨가할 수도 있다.Examples of the aprotic polar solvent include a sulfoxide-based solvent such as dimethylsulfoxide and diethylsulfoxide, a formaldehyde-based solvent such as N, N-dimethylformamide and N, N-diethylformamide, Acetamide solvents such as N, N-dimethylacetamide and N, N-diethylacetamide, pyrrolidone solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone and N-vinyl- , o-, m- or phenol-based solvents such as p-cresol, xylenol, halogenated phenol and catechol, and hexamethylphosphoramide and? -butyrolactone. These solvents may be used singly or as a mixture have. However, it is not limited to this, and aromatic hydrocarbons such as xylene and toluene may be used. In order to promote the dissolution of the polymer, about 50% by weight or less of an alkali metal salt or alkaline earth metal salt may be further added to the solvent.

상기 화학식 1의 구조단위는, 상기 비프로톤 극성 용매 내에서, 예를 들어, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘(2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine, TFDB), 4,4'-디아미노디페닐 술폰(4,4'-diaminodiphenyl sulfone, DADPS), 4,4'-(9-플루오레닐리덴)디아닐린(4,4'-(9-fluorenylidene)dianiline, BAPF), 비스(4-(4-아미노페녹시)페닐) 술폰(bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfone, BAPS), 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘(2,2',5,5'-tetrachlorobenzidine), 2,7-디아미노플루오렌(2,7-diaminofluorene), 1,1-비스(4-아미노페닐)사이클로헥산(1,1-bis(4-aminophenyl)cyclohexane), 4,4'-메틸렌비스-(2-메틸사이클로헥실아민)(4,4'-methylenebis-(2-methylcyclohexylamine)), 4,4-디아미노옥타플루오로비페닐(4,4-diaminooctafluorobiphenyl), 3,3'-디하이드록시벤지딘(3,3'-dihydroxybenzidine), 1,3-사이클로헥산디아민(1,3-cyclohexanediamine) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 디아민을, 예를 들어, 비페닐 디카르보닐클로라이드(biphenyl dicarbonyl chloride, BPCl), 나프탈렌 디카르보닐클로라이드, 터페닐 디카르보닐클로라이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 카르복실산 디클로라이드과 혼합하여 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 이때, 화학식 1의 구조단위의 원하는 조성에 맞추어, 상기 디아민과 상기 카르복실산 디클로라이드의 종류 및 양을 적절히 선택하여 사용할 수 있음은 당연하다.The structural unit of the above formula (1) is, for example, 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine (TFDB) in the above non-proton polar solvent, 4'-diaminodiphenyl sulfone (DADPS), 4,4 '- (9-fluorenylidene) dianiline, BAPF) , Bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) sulfone, BAPS), 2,2 ', 5,5'-tetrachlorobenzidine (2,2' , 5,5'-tetrachlorobenzidine), 2,7-diaminofluorene, 1,1-bis (4-aminophenyl) cyclohexane ), 4,4'-methylenebis- (2-methylcyclohexylamine), 4,4'-diaminooctafluorobiphenyl (4,4'-methylenebis- , 3,3'-dihydroxybenzidine, 1,3-cyclohexanediamine, and combinations thereof. The amine is mixed with a carboxylic acid dichloride selected from the group consisting of, for example, biphenyl dicarbonyl chloride (BPCl), naphthalene dicarbonyl chloride, terphenyl dicarbonyl chloride, and combinations thereof Followed by reaction. It goes without saying that the diamine and the kind and amount of the carboxylic acid dichloride can be suitably selected in accordance with the desired composition of the structural unit of the formula (1).

상기 화학식 1의 구조단위 제조 시에, 상기 디아민을 상기 카르복실산 디클로라이드보다 과량으로 사용하는 경우, 제조된 구조단위의 말단에 아민기가 존재하도록 할 수 있다.When the diamine is used in excess of the carboxylic acid dichloride in the preparation of the structural unit of Formula 1, the amine group may be present at the terminal of the prepared structural unit.

한편, 상기 화학식 3 및 화학식 4의 반복단위는 이미드 반복단위로서, 이들 이미드는, 일반적으로 이미드의 전구체인 아믹산을 제조한 후, 이를 이미드화하는 방법을 통해 제조할 수 있다. 일 예로, 이미드 전구체인 아믹산은, 테트라카르복실산 이무수물과 디아민을 반응시켜 제조할 수 있고, 이를 열적 또는 화학적 이미드화에 의해 폴리이미드로 제조할 수 있다.The repeating units of the above-mentioned formulas (3) and (4) are imide repeating units. These imides can be prepared by preparing amic acid, which is generally a precursor of imide, and then imidizing the imic acid. As an example, an imide precursor, an amic acid, can be prepared by reacting a tetracarboxylic dianhydride with a diamine, which can be made into a polyimide by thermal or chemical imidization.

일 예로서, 상기 아믹산의 제조를 위해서는, 예를 들어, 2,2-비스-(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디안하이드라이드(2,2-bis-(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride, 6FDA), 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 디안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, BPDA), 벤조페논 테트라카르복실릭 디안하이드라이드(benzophenone tetracarboxylic dianhydride, BTDA), 비스(3,4-디카르복시페닐)술폰 디안하이드라이드(bis(3,4-dicarboxyphenyl)sulfone dianhydride) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 테트라카르복실산 이무수물; 그리고, 예를 들어, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘(2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine, TFDB), 4,4'-디아미노디페닐 술폰(4,4'-diaminodiphenyl sulfone, DADPS), 4,4'-(9-플루오레닐리덴)디아닐린(4,4'-(9-fluorenylidene)dianiline, BAPF), 비스(4-(4-아미노페녹시)페닐) 술폰(bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)sulfone, BAPS), 2,2',5,5'-테트라클로로벤지딘(2,2',5,5'-tetrachlorobenzidine), 2,7-디아미노플루오렌(2,7-diaminofluorene), 1,1-비스(4-아미노페닐)사이클로헥산(1,1-bis(4-aminophenyl)cyclohexane), 4,4'-메틸렌비스-(2-메틸사이클로헥실아민)(4,4'-methylenebis-(2-methylcyclohexylamine)), 4,4-디아미노옥타플루오로비페닐(4,4-diaminooctafluorobiphenyl), 3,3'-디하이드록시벤지딘(3,3'-dihydroxybenzidine), 1,3-사이클로헥산디아민(1,3-cyclohexanediamine) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 디아민을 사용하여 제조할 수 있다. 이때, 원하는 조성에 맞추어, 상기 테트라카르복실산 이무수물과 상기 디아민의 종류 및 양을 적절히 선택하여 사용할 수 있음은 당연하다.As an example, for the preparation of the amic acid, for example, 2,2-bis- (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropanediamine hydride (2,2-bis- dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA), 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), benzophenone tetracarboxylic (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, and a combination thereof, and a tetracarboxylic acid selected from the group consisting of benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA), bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, Acid dianhydride; For example, 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine (TFDB), 4,4'-diaminodiphenylsulfone (4,4'- diaminodiphenyl sulfone, DADPS), 4,4 '- (9-fluorenylidene) dianiline, BAPF, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) Bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) sulfone, BAPS), 2,2 ', 5,5'-tetrachlorobenzidine, 2,7- (4-aminophenyl) cyclohexane, 4,4'-methylenebis- (2-methylphenyl) cyclohexane, 1,1- 2-methylcyclohexylamine), 4,4-diaminooctafluorobiphenyl, 3,3'-dihydroxybenzidine (3,3'-dihydroxybenzylamine, 1,3-cyclohexanediamine, 1,3-cyclohexanediamine, and combinations thereof. The diamine may be prepared by reacting a diamine selected from the group consisting of 1,3-cyclohexanediamine, 1,3-cyclohexanediamine and 1,3-cyclohexanediamine. At this time, it goes without saying that the tetracarboxylic dianhydride and the kind and amount of the diamine can be appropriately selected and used in accordance with the desired composition.

상기 아믹산 제조 시에도, 상기 디아민을 상기 테트라카르복실산 이무수물보다 과량으로 사용하는 경우, 제조되는 코폴리머의 말단에 아민기가 존재하도록 할 수 있다.When the diamine is used in excess of the tetracarboxylic acid dianhydride in the production of the amic acid, an amine group may be present at the terminal of the copolymer to be produced.

일 실시예에서는, 상기 방법을 사용하여 먼저 폴리아믹산을 제조하고, 여기에 폴리아미드를 형성하는 모노머를 첨가하여 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 제조한다. 폴리아미드 성분을 먼저 중합하는 경우 점도가 너무 급격하게 올라가서 이후 첨가되는 폴리아믹산 성분의 반응이 균일하게 일어나지 않을 수 있기 때문이다. 또한, 폴리아미드 성분은 폴리아믹산 성분에 비해 상대적으로 용해도가 낮아 용액의 백탁 현상이 일어나 용매와 상분리가 일어날 가능성도 있어서, 폴리아믹산을 먼저 중합하는 것이 유리할 수 있다. In one embodiment, a poly (imide-amide) copolymer is prepared by first preparing a polyamic acid using the above method, and then adding a monomer to form a polyamide. When the polyamide component is first polymerized, the viscosity may rise too rapidly, so that the reaction of the polyamic acid component added thereafter may not occur uniformly. In addition, the polyamide component may have a relatively low solubility relative to the polyamic acid component, resulting in clouding of the solution and phase separation with the solvent, so it may be advantageous to polymerize the polyamic acid first.

상기에서는, 화학식 1의 구조단위를 포함하는 폴리아미드의 제조 방법만을 설명하였으나, 상기 추가의 첨가 가능한 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 폴리아미드 성분 또한 반응 물질만 상이할 뿐, 동일한 방법으로 제조할 수 있음은 당업자에게 자명할 것이다.In the above, only the process for producing a polyamide having a structural unit represented by the formula (1) has been described. However, the polyamide component represented by the formula (5) or (6) Will be apparent to those skilled in the art.

상기 구현예에 따른 코폴리머는, 원하는 용도에 따라 분자량을 적절히 조절함으로써 올리고머 또는 고분자량의 폴리머로 제조될 수도 있다. The copolymer according to this embodiment may be made of an oligomer or a high molecular weight polymer by appropriately adjusting the molecular weight according to the intended use.

다른 일 구현예는 상기 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품(article)을 제공한다. 상기 성형품은 필름, 섬유(fiber), 코팅재 또는 접착재일 수 있다.Another embodiment provides an article comprising the poly (imide-amide) copolymer. The molded article may be a film, a fiber, a coating material or an adhesive material.

상기 성형품은 상기 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 사용하여 건습식법, 건식법, 습식법 등으로 형성할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The molded article may be formed by the dry-wet method, the dry method, the wet method, or the like using the poly (imide-amide) copolymer, but is not limited thereto.

상기 성형품 중 필름을 건습식법에 따라 제조하는 경우, 상기 코폴리머를 용해한 용액을 구금으로부터 드럼, 무한벨트 등의 지지체 상에 압출하여 막으로 형성하고, 이어서 이러한 막으로부터 용매를 증발시켜 막이 자기 유지성을 가질 때까지 건조한다. 상기 건조는, 상온, 예를 들어, 약 25℃ 로부터 약 300℃까지의 온도로 상기 막을 약 1 시간 이내로 승온 처리하여 행할 수 있다. 상기 건조 공정에서 이용되는 드럼 및 무한벨트의 표면이 평활하면 표면이 평활한 막이 얻어진다. 상기 건조 공정을 마친 막은 지지체로부터 박리되고, 습식 공정에 도입되어, 탈염, 탈용매 등이 행해지고, 또한 연신, 건조, 및 열처리를 행하여 최종 필름으로 형성될 수 있다.When the film of the molded article is produced by the dry-wet method, a solution in which the copolymer is dissolved is extruded from a spinneret onto a support such as a drum or an endless belt to form a film, and then the solvent is evaporated from the film, Dry until you have. The drying can be performed by elevating the temperature of the film to about room temperature, for example, from about 25 ° C to about 300 ° C within about one hour. If the surfaces of the drum and the endless belt used in the drying step are smooth, a film having a smooth surface can be obtained. The film after the drying process is peeled off from the support and is introduced into a wet process to be subjected to desalting, desolvation, and the like, and may be formed into a final film by conducting stretching, drying, and heat treatment.

상기 연신은 연신 배율로서 면 배율로 약 0.8 내지 약 8의 범위 내일 수 있고, 구체적으로는 약 1.3 내지 약 8일 수 있다. 상기 면 배율이란, 연신 후 막의 면적을 연신 전 막의 면적으로 나눈 값으로 정의하며, 1 이하는 릴렉스를 의미한다. 한편, 상기 연신은 면 방향뿐만 아니라 두께 방향으로도 행할 수 있다.The stretching may be in the range of about 0.8 to about 8 in terms of the stretching magnification, specifically about 1.3 to about 8. The face magnification is defined as a value obtained by dividing the area of the stretched film by the area of the film before stretching, and 1 or less means relax. On the other hand, the stretching can be performed not only in the plane direction but also in the thickness direction.

상기 열처리는 약 200℃ 내지 약 500℃, 예를 들어 약 250℃ 내지 약 400℃의 온도에서 수초 내지 수분 간 수행할 수 있다.The heat treatment may be performed at a temperature of from about 200 DEG C to about 500 DEG C, for example, from about 250 DEG C to about 400 DEG C for a few seconds to several minutes.

또한, 연신 및 열처리 후의 막은 천천히 냉각하는 것이 좋고, 예를 들어 약 50℃/초 이하의 속도로 냉각하는 것이 좋다.The film after stretching and heat treatment is preferably cooled slowly, and it is preferable that the film is cooled at a rate of about 50 DEG C / second or less, for example.

상기 막은 단층으로 형성할 수도 있고, 복수 층으로 형성할 수도 있다.The film may be formed as a single layer or a plurality of layers.

상기 성형품은 약 380 nm 내지 약 750 nm의 파장 범위에서 총 광선 투과율이 약 80% 이상, 예를 들어, 약 85% 이상, 예를 들어, 약 88% 이상일 수 있다. The molded article may have a total light transmittance of about 80% or more, for example, about 85% or more, for example, about 88% or more, in a wavelength range of about 380 nm to about 750 nm.

상기 성형품의 빛에 대한 광선 투과율이 상기 범위 내인 경우, 상기 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품은 우수한 색 재현성을 가질 수 있다.When the light transmittance of the molded article to light is in the above range, the molded article comprising the poly (imide-amide) copolymer may have excellent color reproducibility.

상기 성형품은 약 5.5 GPa 이상의 인장 탄성률, 및 약 3.5이하의 황색지수(YI)를 가지는 필름일 수 있다.The molded article may be a film having a tensile modulus of at least about 5.5 GPa, and a yellow index (YI) of about 3.5 or less.

상기 성형품의 인장 탄성률이 상기 범위인 경우 높은 경도를 나타낼 수 있고, 황색지수가 상기 범위 내인 경우, 투명하게 무색으로 나타날 수 있다.When the tensile modulus of elasticity of the molded product is in the above range, it can exhibit high hardness, and when the yellow index is within the above range, it may appear transparent and colorless.

상기 성형품은 72 시간 자외선 조사 후 황색지수의 증가값(△YI)이 약 0.7 이하, 예를 들어, 약 0.5 이하일 수 있다. The molded article may have an increase value (YI) of yellow index after irradiated for 72 hours with ultraviolet light of about 0.7 or less, for example, about 0.5 or less.

또 다른 일 구현예는 상기 성형품을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.Another embodiment provides a display device including the molded article.

상기 디스플레이 장치는 플렉시블 디스플레이 장치일 수 있고, 상기 성형품은 상기 플렉시블 디스플레이 장치의 윈도우 필름으로 사용될 수 있다.The display device may be a flexible display device, and the molded product may be used as a window film of the flexible display device.

이하, 실시예　및 비교예를 통해 상기 구현예들을 보다 상세하게 설명한다. 하기 실시예　및 비교예는 설명의 목적을 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the embodiments will be described in more detail by way of examples and comparative examples. The following examples and comparative examples are for illustrative purposes only, and the scope of the present invention is not limited thereby.

실시예Example

실시예Example 1:  One: 폴리Poly (( 이미드Imide -아미드) -amides) 코폴리머의Copolymer 제조 Produce

반응기로서 교반기, 질소주입장치, 적하 깔때기, 온도조절기, 및 냉각기를 부착한 250 ml 반응기에 질소를 통과시키면서 N,N-디메틸아세타아미드(DMAc) 170 g을 채운 후, 반응기의 온도를 25℃로 맞추고, 2,2'-비스(트리플루오로메틸)벤지딘 (2,2'-bis(trifluoromethyl)benzidine, TFDB) 14.70 g 을 용해하여 이 용액을 25℃로 유지한다. 여기에, 이후 TFDB와 BPCl의 반응에서 나오는 염산을 중화시키기 위해 피리딘(Pyridine) 3.49g을 투입한다. 여기에 BPCl 5.13g을 천천히 투입하여 반응시킨다. 그 후, 2,2-비스-(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 디언하이드라이드 (2,2-bis-(3,4-dicarboxyphenyl)hexafluoropropane dianhydride: 6FDA) 6.12g과 3,3',4,4'-비페닐테트라카르복실릭 디안하이드라이드(3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride: BPDA) 4.05g을 투입한 후 일정 시간 교반하여 용해 및 반응시킨다. 이 때 용액의 온도는 25℃로 유지한다. 상기 반응이 완료된 후, 그로부터 고형분 농도가 약 15 중량%인 폴리(아믹산-아미드) 코폴리머 용액을 얻는다. N, N-dimethylacetamide (DMAc) (170 g) was charged into a 250-ml reactor equipped with a stirrer, a nitrogen inlet, a dropping funnel, a temperature controller and a condenser, , 14.70 g of 2,2'-bis (trifluoromethyl) benzidine (TFDB) was dissolved and the solution was maintained at 25 ° C. 3.49 g of pyridine is then added to neutralize the hydrochloric acid from the reaction of TFDB and BPCl. Add 5.13 g of BPCl slowly to the reaction mixture. Thereafter, 6.12 g of 2,2-bis- (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride (6FDA) and 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride And 4.05 g of 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride (3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride: BPDA) were added thereto, followed by dissolution and reaction with stirring for a certain period of time. At this time, the temperature of the solution is maintained at 25 占 폚. After the reaction is complete, a poly (amic acid-amide) copolymer solution having a solids concentration of about 15 wt% is obtained therefrom.

상기 폴리(아믹산-아미드) 코폴리머 용액에 피리딘 6.54g과 무수초산 8.44g을 투입하여 30 분간 교반 후, 상온에서 반응시켜 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 용액을 얻는다.6.54 g of pyridine and 8.44 g of acetic anhydride are added to the poly (amic acid-amide) copolymer solution, which is stirred for 30 minutes and then reacted at room temperature to obtain a poly (imide-amide) copolymer solution.

상기 용액을 물 및 에탄올 1:2 혼합 용액에 부은 후 분쇄한다. 분쇄된 현탁액을 여과하여 얻은 파우더를 120℃ 진공(vacuum)에서 건조하여 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 분말을 얻는다.
The solution is poured into a mixed solution of water and ethanol 1: 2 and then pulverized. The pulverized suspension is filtered and the powder is dried at 120 캜 in a vacuum to obtain a poly (imide-amide) copolymer powder.

실시예Example 2 내지 7 및  2 to 7 and 비교예Comparative Example 1 내지 8:  1 to 8: 폴리Poly (( 이미드Imide -아미드) -amides) 코폴리머의Copolymer 제조 Produce

하기 표 1에 기재한 것과 같은 함량으로 BPCl, BPDA, 6FDA, 및 TFDB를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 7 및 비교예 1 내지 8의 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 제조한다.
(Imide-amide) of Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 were obtained in the same manner as in Example 1, except that BPCI, BPDA, 6FDA, and TFDB were used in the contents as shown in Table 1 below. ) Copolymer.

제조예Manufacturing example 및  And 시험예Test Example : : 폴리Poly (( 이미드Imide -아미드) 필름 제조 및 특성 측정- amide) Film production and characterization

실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 8에 따라 제조된 각 고형분 분말 형태의 폴리(이미드-아미드) 코폴리머 10g 씩을, 각각 90 g의 N,N-디메틸아세타아미드(DMAc)에 녹여 10 wt%의 용액을 얻고, 이렇게 수득된 용액을 각각 스테인레스 판에 도포한 후 390 ㎛ 두께로 캐스팅한다. 이들을 130℃의 열풍으로 30 분간 건조한 후, 필름을 스테인레스 판으로부터 박리하여 프레임에 핀으로 고정한다. 필름이 고정된 프레임을 오븐에 넣고 30℃부터 300℃까지 1.5 시간 동안 천천히 가열한 후, 서서히 냉각하여 프레임으로부터 분리하여 50 ㎛ 두께의 폴리(이미드-아미드) 필름을 얻는다.10 g of poly (imide-amide) copolymers in the form of solid powders prepared according to Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 were dissolved in 90 g of N, N-dimethylacetamide (DMAc) wt.% solution, and each solution thus obtained is applied to a stainless steel plate and cast to a thickness of 390 탆. After drying them for 30 minutes with hot air at 130 캜, the film was peeled off from the stainless steel plate and fixed to the frame with pins. The frame with the film fixed therein is placed in an oven and slowly heated from 30 ° C to 300 ° C for 1.5 hours, then slowly cooled and separated from the frame to obtain a 50 μm thick poly (imide-amide) film.

이렇게 얻어진 필름에 대해 황색지수(YI), △YI, 헤이즈(Haze), 및 인장 탄성률을 측정한다.The yellow index (YI), DELTA YI, haze and tensile elastic modulus of the thus obtained film are measured.

황색지수(YI)는 ASTM D 1925 방법에 따라 KONICA MINOLTA 스펙트로포토미터(모델명: CM-3600D)로 측정한다.The yellow index (YI) is measured with a KONICA MINOLTA spectrophotometer (model: CM-3600D) according to the ASTM D 1925 method.

△YI는 상기 필름을 UB-B 램프에 72 시간 노출시킨 후, 노출 전과 노출 후의 색 변화로부터 측정한다. 즉, △YI는 하기 수학식 1과 같은 방법으로 계산하여 얻을 수 있다:DELTA YI is measured from the change in color before and after the exposure of the film to a UB-B lamp for 72 hours. That is,? YI can be calculated by the following formula:

(수학식 1)(1)

△YI = YI72 시간노출 후 - YI72 시간 노출 전 △ YI = YI after 72 hours exposure - YI 72 hours before exposure

헤이즈(Haze)는 ASTM E313 방법으로 측정한다. Haze is measured by the ASTM E313 method.

인장탄성률은 ASTM D 882 방법에 맞추어 Instron을 사용하여 측정한다.The tensile modulus is measured using Instron in accordance with ASTM D 882 method.

　 　조성Furtherance 물성Properties BPClBPCl BPDABPDA 66 FDAFDA TFDBTFDB YI1YI1 △△ YIYI HazeHaze ModulusModulus [[ molmol %]%] [-][-] [-][-] [%][%] [[ GPaGPa ]] 실시예1Example 1 4040 3030 3030 100100 2.62.6 0.7 0.7 0.2 0.2 6.16.1 실시예2Example 2 2828 5050 2222 100100 3.23.2 0.3 0.3 0.9 0.9 6.36.3 실시예3Example 3 1919 5050 3131 100100 2.62.6 0.2 0.2 0.8 0.8 5.65.6 실시예4Example 4 2020 5050 3030 100100 2.62.6 0.3 0.3 0.7 0.7 5.85.8 실시예5Example 5 2626 3636 3737 100100 2.42.4 0.5 0.5 0.5 0.5 5.65.6 실시예6Example 6 1010 6060 3030 100100 2.62.6 0.1 0.1 0.4 0.4 5.75.7 실시예7Example 7 1515 7070 1515 100100 2.92.9 0.1 0.1 0.6 0.6 6.36.3 비교예1Comparative Example 1 1010 00 9090 100100 1.61.6 0.9 0.9 1.1 1.1 3.93.9 비교예2Comparative Example 2 2020 00 8080 100100 1.71.7 0.6 0.6 0.6 0.6 4.14.1 비교예3Comparative Example 3 3030 00 7070 100100 1.71.7 0.8 0.8 1.0 1.0 4.24.2 비교예4Comparative Example 4 1010 1010 8080 100100 1.51.5 0.8 0.8 0.2 0.2 3.83.8 비교예5Comparative Example 5 3030 1010 6060 100100 1.81.8 0.6 0.6 0.3 0.3 4.54.5 비교예6Comparative Example 6 5050 1010 4040 100100 2.42.4 0.2 0.2 0.3 0.3 5.25.2 비교예7Comparative Example 7 1010 3030 6060 100100 1.91.9 0.3 0.3 0.5 0.5 4.44.4 비교예8Comparative Example 8 3030 3030 4040 100100 2.32.3 0.4 0.4 0.6 0.6 5.25.2

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 강직한 구조를 가지는 BPDA와 BPCl을 일정 함량 이상 포함함으로써, 필름의 황색지수를 일정 범위로 유지하면서도 인장 탄성률을 유효하게 증가시킬 수 있음을 알 수 있다. 그러나, BPDA와 BPCl의 총 함량이 일정 범위를 초과하는 경우, 인장 탄성률은 증가하나 황색지수도 함께 증가함을 알 수 있다.As shown in Table 1, by including BPDA and BPCl having a rigid structure in a certain amount or more, it can be seen that the tensile modulus can be effectively increased while maintaining the yellow index of the film in a certain range. However, when the total content of BPDA and BPCl exceeds a certain range, the tensile modulus increases but the yellow index also increases.

당업자라면, 상기 성분들을 원하는 목적에 따라 일정 함량 범위로 조정함으로써, 필름의 YI를 일정 범위로 유지하면서도 높은 고경도의 필름을 구현할 수 있음을 알 수 있을 것이다. Those skilled in the art will appreciate that by adjusting the above components to a certain range of content according to the desired purpose, a high hardness film can be realized while maintaining the YI of the film within a certain range.

또한, 상기 폴리(이미드-아미드)로부터 제조된 필름은 필름 자체의 유연성(flexibility)을 유지하므로, 고경도, 고투명성, 및 휘어짐을 요구하는 플렉시블 디스플레이 장치의 윈도우 필름으로 유용하게 사용될 수 있다.
In addition, since the film produced from the poly (imide-amide) maintains the flexibility of the film itself, it can be usefully used as a window film of a flexible display device requiring high hardness, high transparency, and warpage.

이상을 통해 본 발명의 구체적인 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고, 첨부된 특허청구범위와 발명의 상세한 설명 및 도면의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고, 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.
While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, but, on the contrary, And it goes without saying that they belong to the scope of the present invention.

Claims (20)

하기 화학식 1로 표시되는 구조단위;
하기 화학식 2로 표시되는 구조단위, 이미드화에 의해 하기 화학식 2의 구조단위로 되는 아믹산 전구체 구조단위, 또는 이들의 조합; 및
하기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 이미드화에 의해 하기 화학식 3의 구조단위로 되는 아믹산 전구체 구조단위, 또는 이들의 조합을 포함하며,
경화 후 탄성율이 5.5 GPa 이상, 황색지수(YI)가 3.5 이하, 그리고 △YI가 0.7 이하인 폴리(이미드-아미드) 코폴리머:
[화학식 1]
Figure pat00033

상기 화학식 1에서,
R5는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기로서 2 이상의 방향족 환을 포함하는 것이고, 상기 2 이상의 방향족 환은 서로 서로 접합하여 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 O, S, C(=O), CH(OH), 또는 S(=O)2의 작용기에 의해 연결되어 있고,
R6 및 R7은 동일하거나 서로 다르며, 각각 독립적으로, -CF3, -CCl3, -CBr3, -CI3, -F, -Cl, -Br, -I, -NO2, -CN, -COCH3 또는 -CO2C2H5로부터 선택되는 전자 흡인기(electron withdrawing group)이고,
R8 및 R9는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로, 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR204, 여기서 R204는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR205R206R207, 여기서 R205, R206 및 R207은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,
n3은 1 내지 4의 정수이고, n5는 0 내지 3의 정수이고, n3+n5는 4 이하의 정수이고,
n4는 1 내지 4의 정수이고, n6은 0 내지 3의 정수이고, n4+n6은 4 이하의 정수이다.
[화학식 2]
Figure pat00034

[화학식 3]
Figure pat00035

상기 화학식 2 또는 화학식 3에서,
R10은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 지방족 유기기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로 고리기이고,
R11은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기를 포함하고, 상기 방향족 유기기는 하나의 방향족 환을 포함하거나; 2개 이상의 방향족 환이 서로 접합되어 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 플루오레닐렌기, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2 또는 C(=O)NH의 작용기에 의해 연결되어 있고,
R12 및 R13은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR208, 여기서 R208은 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR209R210R211, 여기서 R209, R210 및 R211은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,
n7 및 n8은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.A structural unit represented by the following formula (1);
A structural unit represented by the following formula (2), an amic acid precursor structural unit represented by the following formula (2) by imidization, or a combination thereof; And
A structural unit represented by the following formula (3), an amic acid precursor structural unit represented by the following formula (3) by imidization, or a combination thereof,
(Imide-amide) copolymer having a modulus of elasticity of 5.5 GPa or more after curing, a yellow index (YI) of 3.5 or less, and? YI of 0.7 or less:
[Chemical Formula 1]
Figure pat00033

In Formula 1,
R 5 is a C6 to C30 aromatic organic group which is independently substituted or unsubstituted in each repeating unit and contains two or more aromatic rings, and the two or more aromatic rings are bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or O, S, C (= O ), CH (OH), or S (= O) and connected by a functional group of 2,
R 6 and R 7 are the same or different and each independently represent -CF 3 , -CCl 3 , -CBr 3 , -CI 3 , -F, -Cl, -Br, -I, -NO 2 , -CN, and the electron-withdrawing (electron withdrawing group) selected from the -COCH 3 or -CO 2 C 2 H 5,
R 8 and R 9 are the same or different and each independently represent a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 204 , wherein R 204 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 205 R 206 R 207 , Wherein R205 , R206 and R207 are the same or different and each independently is hydrogen or a C1 to C10 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aliphatic group, C20 < / RTI > aromatic organic compound,
n3 is an integer of 1 to 4, n5 is an integer of 0 to 3, n3 + n5 is an integer of 4 or less,
n4 is an integer of 1 to 4, n6 is an integer of 0 to 3, and n4 + n6 is an integer of 4 or less.
(2)
Figure pat00034

(3)
Figure pat00035

In Formula 2 or Formula 3,
R 10 is a substituted or unsubstituted C1 to C30 aliphatic organic group, a substituted or unsubstituted C3 to C30 alicyclic group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group, Or an unsubstituted C2-C30 heterocyclic group,
R 11 comprises a C6 to C30 aromatic organic group independently substituted or unsubstituted in each repeating unit, and the aromatic organic group comprises one aromatic ring; Two or more aromatic rings may be bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or a fluorenyl group, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p ( (Where 1? P? 10), (CF 2 ) q wherein 1 ? Q ? 10, C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 or C However,
R 12 and R 13 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group (-OR 208 , wherein R 208 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 209 R 210 R 211 , R 209 , R 210 and R 211 are the same or different and are each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,
n7 and n8 are each independently an integer of 0 to 3; 제1항에서, 상기 화학식 1의 R5는 각 구조단위에서 각각 독립적으로, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 코폴리머:
Figure pat00036

상기 화학식에서,
R19 내지 R25는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,
n12 및 n13은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
n14 내지 n18 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.Wherein R < 5 > in the formula (1) is independently selected from the group consisting of a copolymer of the following formula:
Figure pat00036

In the above formulas,
R 19 to R 25 are the same or different and are each independently a deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aromatic organic group,
n12 and n13 are each independently an integer of 0 to 3,
n14 to n18 each independently represents an integer of 0 to 4; 제1항에서, 상기 화학식 1의 R5는 각 구조단위에서 각각 독립적으로, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 코폴리머:
Figure pat00037
Wherein R < 5 > in the formula (1) is independently selected from the group consisting of a copolymer of the following formula:
Figure pat00037
 제1항에서, 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 4로 표시되는 코폴리머:
[화학식 4]
Figure pat00038

상기 화학식 4에서,
R11, R12, R13, n7 및 n8은 제1항에서 정의한 바와 같다.Wherein the structural unit represented by the formula (2) is a copolymer represented by the following formula (4): < EMI ID =
[Chemical Formula 4]
Figure pat00038

In Formula 4,
R 11 , R 12 , R 13 , n 7 and n 8 are as defined in claim 1. 제1항에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 수를 기준으로 약 5 몰% 내지 약 50 몰%의 범위로 포함되는 코폴리머. The copolymer according to claim 1, wherein the structural unit represented by the formula (1) is contained in an amount of about 5 mol% to about 50 mol% based on the total number of the structural units forming the copolymer. 제5항에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 수를 기준으로 약 10 몰% 내지 약 40 몰%의 범위로 포함되는 코폴리머. The copolymer according to claim 5, wherein the structural unit represented by the formula (1) is contained in an amount of about 10 mol% to about 40 mol% based on the total number of the structural units forming the copolymer. 제5항에서, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위, 및/또는 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위는 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 20 몰% 내지 약 80 몰%의 범위로 포함되는 코폴리머.The amorphous structural unit having the structural unit represented by the general formula (3) and / or the imidized structural unit represented by the general formula (3) is preferably represented by the formula From 20 mol% to about 80 mol%. 제1항에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위와 이미드화에 의해 상기 화학식 3의 구조단위를 갖는 아믹산 구조단위의 총 합은 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 60 몰% 초과, 약 90 몰% 미만으로 포함되는 코폴리머.[Claim 2] The method according to claim 1, wherein the sum of the structural unit represented by the formula (1) and the structural unit represented by the formula (3) and the amic acid structural unit having the structural unit represented by the formula (3) Greater than about 60 mole percent, and less than about 90 mole percent, based on the number of moles of the total structural units. 제1항에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위 약 5 몰% 내지 약 50 몰%, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 3의 아믹산 전구체의 구조단위 약 20 몰% 내지 약 80 몰%, 및 나머지 함량의 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 2의 아믹산 전구체의 구조단위를 포함하되, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 3의 아믹산 전구체의 구조단위의 합계량은 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 60 몰% 초과, 약 90 몰% 미만으로 포함되는 코폴리머.The positive resist composition as claimed in claim 1, which comprises about 5 mol% to about 50 mol% of the structural unit represented by the formula (1), the structural unit represented by the formula (3) or the structural unit of the amic acid precursor represented by the formula (3) %, And the balance of the structural unit represented by the general formula (2) or the structural unit of the amic acid precursor represented by the general formula (2), wherein the structural unit represented by the general formula (1) and the structural unit represented by the general formula Wherein the sum of the structural units of the amic acid precursor is from about 60 mol% to less than about 90 mol% based on the molar amount of the total structural units forming the copolymer. 제1항에서, 상기 화학식 1로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 7로 표시되고, 상기 화학식 2로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 8로 표시되고, 상기 화학식 3으로 표시되는 구조단위는 하기 화학식 9로 표시되는 코폴리머:
[화학식 7]
Figure pat00039

[화학식 8]
Figure pat00040

[화학식 9]
Figure pat00041
.Wherein the structural unit represented by Formula 1 is represented by Formula 7, the structural unit represented by Formula 2 is represented by Formula 8, and the structural unit represented by Formula 3 is represented by Formula 9 Copolymer displayed:
(7)
Figure pat00039

[Chemical Formula 8]
Figure pat00040

[Chemical Formula 9]
Figure pat00041
. 제10항에서, 상기 화학식 7로 표시되는 구조단위 약 5 몰% 내지 약 50 몰%, 상기 화학식 9로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 9의 아믹산 전구체의 구조단위 약 20 몰% 내지 약 80 몰%, 및 나머지 상기 화학식 8로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 8의 아믹산 전구체의 구조단위를 포함하되, 상기 화학식 7로 표시되는 구조단위, 및 상기 화학식 9로 표시되는 구조단위 또는 상기 화학식 9의 아믹산 전구체의 구조단위의 합이 상기 코폴리머를 형성하는 전체 구조단위의 몰 수를 기준으로 약 60 몰% 초과, 약 90 몰% 미만인 코폴리머.The composition of claim 10, wherein from about 5 mol% to about 50 mol% of the structural unit of Formula 7, the structural unit of Formula 9, or the structural unit of the precursor of Formula 9 is from about 20 mol% to about 80 mol% %, And the remaining structural units of the formula (8) or the amic acid precursor of the formula (8), wherein the structural unit represented by the formula (7) and the structural unit represented by the formula (9) Wherein the sum of the structural units of the amic acid precursor is greater than about 60 mole percent and less than about 90 mole percent based on the number of moles of the total structural units forming the copolymer. 제1항에서, 상기 코폴리머는 하기 화학식 5로 표시되는 구조단위, 하기 화학식 6으로 표시되는 구조단위, 또는 이들의 조합을 더 포함하는 코폴리머:
[화학식 5]
Figure pat00042

상기 화학식 5에서,
R1은 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30 지환족 유기기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 헤테로 고리기를 포함하고,
R2는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기이고,
R3 및 R4는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR200, 여기서 R200은 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR201R202R203, 여기서 R201, R202 및 R203은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,
n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다;
[화학식 6]
Figure pat00043

상기 화학식 6에서,
R14는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2, C(=O)NH, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기를 포함하고, 상기 방향족 유기기는 하나의 방향족 고리이거나; 2개 이상의 방향족 환이 서로 접합되어 축합 고리를 형성하거나; 또는 2개 이상의 방향족 환이 단일결합, 또는 플루오레닐렌기, O, S, C(=O), CH(OH), S(=O)2, Si(CH3)2, (CH2)p(여기서, 1≤p≤10), (CF2)q(여기서, 1≤q≤10), C(CH3)2, C(CF3)2 또는 C(=O)NH의 작용기에 의해 연결되어 있고,
R15는 각각의 반복단위에서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 방향족 유기기이고,
R16 및 R17은 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시기, 알콕시기(-OR212, 여기서 R212는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 실릴기(-SiR213R214R215, 여기서 R213, R214 및 R215는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 지방족 유기기임), 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,
n9 및 n10은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.The copolymer according to claim 1, wherein the copolymer further comprises a structural unit represented by the following formula (5), a structural unit represented by the following formula (6), or a combination thereof:
[Chemical Formula 5]
Figure pat00042

In Formula 5,
R 1 is a C3 to C30 alicyclic organic group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, each independently substituted or unsubstituted in each repeating unit and,
R 2 is independently a substituted or unsubstituted C6 to C30 aromatic organic group in each repeating unit,
R 3 and R 4 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 200 wherein R 200 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 201 R 202 R 203 , R201 , R202 and R203 are the same or different and each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic organic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,
n1 and n2 are each independently an integer of 0 to 4;
[Chemical Formula 6]
Figure pat00043

In Formula 6,
R 14 is independently in each repeating unit O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2 , Si (CH 3 ) 2 , (CH 2 ) p p≤10), (CF 2) q ( where, 1≤q≤10), C (CH 3 ) 2, C (CF 3) 2, C (= O) NH, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 An aromatic organic group, said aromatic organic group being an aromatic ring; Two or more aromatic rings may be bonded to each other to form a condensed ring; Or two or more aromatic rings single bond, or a fluorenyl group, O, S, C (= O), CH (OH), S (= O) 2, Si (CH 3) 2, (CH 2) p ( (Where 1? P? 10), (CF 2 ) q wherein 1 ? Q ? 10, C (CH 3 ) 2 , C (CF 3 ) 2 or C However,
R 15 is a C6 to C30 aromatic organic group which is substituted or unsubstituted independently in each repeating unit,
R 16 and R 17 are the same or different and each independently represents a halogen, a hydroxy group, an alkoxy group (-OR 212 wherein R 212 is a C1 to C10 aliphatic group), a silyl group (-SiR 213 R 214 R 215 , R 213 , R 214 and R 215 are the same or different and each independently hydrogen or a C1 to C10 aliphatic group), a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic group or a substituted or unsubstituted C6 to C20 An aromatic organic compound,
n9 and n10 are each independently an integer of 0 to 4; 제12항에서, 상기 화학식 5의 R1은 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 코폴리머:
Figure pat00044
.13. The composition of claim 12, wherein R < 1 > in formula (5) is a copolymer selected from the group consisting of:
Figure pat00044
. 제12항에서, 상기 화학식 5의 R2 및 상기 화학식 6의 R15는 각각 독립적으로, 하기 화학식으로 이루어진 군으로부터 선택되는 코폴리머:
Figure pat00045

상기 화학식에서,
R18 내지 R29는 동일하거나 서로 상이하며 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 지방족 유기기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 방향족 유기기이고,
n11 및 n14 내지 n20은 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
n12 및 n13은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.In claim 12, wherein R 15 of the general formula (V) of the formula (6) and R 2 are, each independently, to the copolymer is selected from the group consisting of the formula:
Figure pat00045

In the above formulas,
R 18 to R 29 are the same or different and are each independently a deuterium, a halogen, a substituted or unsubstituted C1 to C10 aliphatic organic group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aromatic organic group,
n11 and n14 to n20 are each independently an integer of 0 to 4,
n12 and n13 are each independently an integer of 0 to 3; 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 폴리(이미드-아미드) 코폴리머를 포함하는 성형품(article).An article comprising a poly (imide-amide) copolymer according to any one of claims 1 to 14. 제15항에서, 상기 성형품은 필름, 섬유(fiber), 코팅재 또는 접착재인 성형품.The molded article according to claim 15, wherein the molded article is a film, a fiber, a coating material or an adhesive material. 제15항에서, 상기 성형품은 약 5.5 GPa 이상의 인장 탄성률, 및 약 3.5 이하의 황색지수(YI)를 가지는 필름인 성형품.The molded article of claim 15, wherein the molded article is a film having a tensile modulus of at least about 5.5 GPa and an yellow index (YI) of about 3.5 or less. 제17항에서, 상기 성형품은 72 시간 자외선 조사 후 황색지수의 증가값(△YI)이 약 0.7 이하인 성형품.18. The molded article according to claim 17, wherein the molded article has an increase value (? YI) of yellow index after 72 hours of ultraviolet irradiation of about 0.7 or less. 제17항에서, 상기 성형품은 경화 후 72 시간 자외선 조사 후 황색지수의 증가값(△YI)이 0.5 이하인 코폴리머.18. The copolymer according to claim 17, wherein the molded article has an increase value (? YI) of yellow index after irradiation with ultraviolet rays for 72 hours after curing is 0.5 or less. 제15항의 성형품을 포함하는 디스플레이 장치.A display device comprising the molded article of claim 15.
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