KR20160093866A - Cathode for a lithium secondary battery, method ofpreparing thereof, and lithium secondary batterycoprising the same - Google Patents

Cathode for a lithium secondary battery, method ofpreparing thereof, and lithium secondary batterycoprising the same Download PDF

Info

Publication number
KR20160093866A
KR20160093866A KR1020150014716A KR20150014716A KR20160093866A KR 20160093866 A KR20160093866 A KR 20160093866A KR 1020150014716 A KR1020150014716 A KR 1020150014716A KR 20150014716 A KR20150014716 A KR 20150014716A KR 20160093866 A KR20160093866 A KR 20160093866A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
positive electrode
lithium
group
solid electrolyte
combinations
Prior art date
Application number
KR1020150014716A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
최수안
이승원
김동현
정봉준
Original Assignee
주식회사 엘 앤 에프
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘 앤 에프 filed Critical 주식회사 엘 앤 에프
Priority to KR1020150014716A priority Critical patent/KR20160093866A/en
Publication of KR20160093866A publication Critical patent/KR20160093866A/en

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139Processes of manufacture
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139Processes of manufacture
    • H01M4/1391Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • H01M4/626Metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0068Solid electrolytes inorganic
    • H01M2300/0071Oxides
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

The present invention relates to a positive electrode for a lithium secondary battery. More particularly, the positive electrode for a lithium secondary battery comprises an electrode plate including a positive electrode active substance layer formed on a current collector. The positive electrode active substance layer includes powder of a lithium complex metal oxide and a solid electrolyte. The lithium complex metal oxide and the solid electrolyte are compounds capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium. The positive electrode has high efficiency and excellent lifespan characteristics.

Description

리튬 이차 전지용 양극, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 {CATHODE FOR A LITHIUM SECONDARY BATTERY, METHOD OFPREPARING THEREOF, AND LITHIUM SECONDARY BATTERYCOPRISING THE SAME} BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a positive electrode for a lithium secondary battery, a method for manufacturing the same, and a lithium secondary battery including the same. BACKGROUND OF THE INVENTION [0001]

리튬 이차 전지용 양극 제조 방법 및 리튬 이차전지용 양극에 관한 것이다.
A method for manufacturing a positive electrode for a lithium secondary battery, and a positive electrode for a lithium secondary battery.

최근 휴대용 전자기기의 소형화 및 경량화 추세와 관련하여 이들 기기의 전원으로 사용되는 전지의 고성능화 및 대용량화에 대한 필요성이 높아지고 있다.Recently, with regard to the tendency to miniaturize and lighten portable electronic devices, there is an increasing need for high performance and large capacity of batteries used as power sources for these devices.

전지는 양극과 음극에 전기 화학 반응이 가능한 물질을 사용함으로써 전력을 발생시키는 것이다. 이러한 전지 중 대표적인 예로는 양극 및 음극에서 리튬 이온이 인터칼레이션/디인터칼레이션될 때의 화학전위(chemical potential)의 변화에 의하여 전기 에너지를 생성하는 리튬 이차 전지가 있다.Cells generate electricity by using materials that can electrochemically react to the positive and negative electrodes. A representative example of such a battery is a lithium secondary battery that generates electrical energy by a change in chemical potential when the lithium ions are intercalated / deintercalated in the positive electrode and the negative electrode.

상기 리튬 이차 전지는 리튬 이온의 가역적인 인터칼레이션/디인터칼레이션이 가능한 물질을 양극과 음극 활물질로 사용하고, 상기 양극과 음극 사이에 유기 전해액 또는 폴리머 전해액을 충전시켜 제조한다.The lithium secondary battery is manufactured by using a material capable of reversible intercalation / deintercalation of lithium ions as a positive electrode and a negative electrode active material, and filling an organic electrolytic solution or a polymer electrolyte between the positive electrode and the negative electrode.

리튬 이차 전지의 양극 활물질로는 리튬 복합금속 화합물이 사용되고 있으며, 그 예로 LiCoO2, LiMn2O4, LiNiO2, LiMnO2 등의 복합금속 산화물들이 연구되고 있다. As a cathode active material of a lithium secondary battery, a lithium composite metal compound is used. For example, composite metal oxides such as LiCoO 2 , LiMn 2 O 4 , LiNiO 2 and LiMnO 2 have been studied.

상기 양극 활물질 중 LiMn2O4, LiMnO2 등의 Mn계 양극 활물질은 합성하기도 쉽고, 값이 비교적 싸며, 과충전시 다른 활물질에 비하여 열적 안정성이 가장 우수하고, 환경에 대한 오염이 낮아 매력이 있는 물질이기는 하나, 용량이 적다는 단점을 가지고 있다.Of the above cathode active materials, Mn-based cathode active materials such as LiMn 2 O 4 and LiMnO 2 are easy to synthesize and are relatively inexpensive and have excellent thermal stability compared to other active materials in overcharging, However, it has a disadvantage of low capacity.

LiCoO2는 양호한 전기 전도도와 약 3.7V 정도의 높은 전지 전압을 가지며, 사이클 수명 특성, 안정성 또한 방전 용량 역시 우수하므로, 현재 상업화되어 시판되고 있는 대표적인 양극 활물질이다. 그러나 LiCoO2는 가격이 비싸기 때문에 전지 가격의 30% 이상을 차지하므로 가격 경쟁력이 떨어지는 문제점이 있다.LiCoO 2 is a typical cathode active material commercially available and commercially available since it has good electric conductivity, high battery voltage of about 3.7 V, excellent cycle life characteristics, stability and discharge capacity. However, since LiCoO 2 is expensive, it accounts for more than 30% of the battery price, which causes the price competitiveness to deteriorate.

또한 LiNiO2는 위에서 언급한 양극 활물질 중 가장 높은 방전 용량의 전지 특성을 나타내고 있으나, 합성하기 어려운 단점이 있다. 또한 니켈의 높은 산화상태는 전지 및 전극 수명 저하의 원인이 되며, 자기 방전이 심하고 가역성이 떨어지는 문제가 있다. 아울러, 안정성 확보가 완전하지 않아서 상용화에 어려움을 겪고 있다.
LiNiO 2 also exhibits the highest discharge capacity of the battery among the above-mentioned cathode active materials, but it is difficult to synthesize LiNiO 2 . Also, the high oxidation state of nickel causes degradation of battery life and electrode life, and there is a problem that self discharge is severe and reversibility is low. In addition, it is difficult to commercialize it because the stability is not completely secured.

고효율 및 수명특성이 우수한 리튬 이차 전지용 양극을 제공하며, 상기 양극을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공하는 것이다.
The present invention provides a positive electrode for a lithium secondary battery excellent in high efficiency and long life characteristics, and to provide a lithium secondary battery including the positive electrode.

본 발명의 일 구현예에서는, 리튬 이차 전지용 양극에 있어서,In one embodiment of the present invention, in the positive electrode for a lithium secondary battery,

집전체 상에 형성된 양극 활물질층을 포함하는 극판; 및 An electrode plate including a positive electrode active material layer formed on a current collector; And

양극 활물질층은 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 및 고체전해질 분말을 포함하는 것인 The positive electrode active material layer comprises a lithium composite metal oxide and a solid electrolyte powder which are compounds capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium

리튬 이차 전지용 양극을 제공한다. A positive electrode for a lithium secondary battery is provided.

상기 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물은, LiaA1-bXbD2 (0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5), LiaA1 - bXbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE1 - bXbO2 - cDc (0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE2 - bXbO4 - cTc (0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiaNi1 -b- cCobXcDα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α≤2), LiaNi1 -b-cCobXcO2-αTα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cCobXcO2 T2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cMnbXcDα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α≤2), LiaNi1 -b- cMnbXcO2 Tα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cMnbXcO2 T2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNibEcGdO2 - eTe (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0.001≤d≤0.1, 0≤e≤0.05), LiaNibCocMndGeO2 - fTf (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5, 0.001≤e≤0.1, 0≤f≤0.05), LiaNiGbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaCoGbO2 - cTc (0.90≤a≤ 1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMnGbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMn2GbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMnGbPO4 (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1), LiNiVO4, 및 Li(3-f)J2(PO4)3 (0≤f≤2) 로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것인 리튬 이차 전지용 양극 활물질:The compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium is Li a A 1-b X b D 2 (0.90? A? 1.8, 0 ? B? 0.5), Li a A 1 -b X b O 2 - c T c (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE 1 - b X b O 2 - c D c (0 ? B? 0.5, 0 ? C? 0.05), LiE 2 - b X b O 4 - c T c (0 ? B ? 0.5, 0 ? C ? 0.05), Li a Ni 1 -b - c Co b X c D ? (0.90 ? A? 1.8, 0 ? B ? 0.5, 0 ? C ? 0.05, ≤2), Li a Ni 1 -bc Co b X c O 2-α T α (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0 <α <2), Li a Ni 1 -b- c Co b X c O 2 - ? T 2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0 <α <2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c D α (0.90≤a≤1.8, 0≤b ? 0.5, 0? C? 0.05, 0??? 2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c O 2 - ? T ? (0.90 ? A? 1.8, 0 ? B ? 0.5, ? 0.05, 0 <? <2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c O 2 - ? T 2 (0.90? A? 1.8, 0? B? 0.5, 0? C? 0.05, 0 <? <2), Li a Ni b e c G d O 2 - e T e (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0.001≤d≤0.1 , 0≤e≤0.05), Li a Ni b Co c Mn d G e O 2 - f T f (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5 , 0.001≤e≤0.1, 0≤f≤0.05), Li a NiG b O 2 - c T c (0.90 ≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a CoG b O 2 - c T c (0.90≤a≤ 1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a MnG b O 2 - c T c (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a Mn 2 G b O 2 - c T c (0.90? A? 1.8, 0.001? B? 0.1, 0? C? 0.05), Li a MnG b PO 4 (0.90? A? 1.8, 0.001? B? 0.1), LiNiVO 4 , and Li (3-f) J 2 (PO 4 ) 3 (0? F? 2 ) Battery cathode active material:

상기 화학식에 있어서, A는 Ni, Co, Mn, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; X는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; D는 O, F, S, P, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; E는 Co, Mn, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; T는 F, S, P, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; G는 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; Q는 Ti, Mo, Mn,및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; Z는 Cr, V, Fe, Sc, Y, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며; J는 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.In the above formula, A is selected from the group consisting of Ni, Co, Mn, and combinations thereof; X is selected from the group consisting of Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, rare earth elements and combinations thereof; D is selected from the group consisting of O, F, S, P, and combinations thereof; E is selected from the group consisting of Co, Mn, and combinations thereof; T is selected from the group consisting of F, S, P, and combinations thereof; G is selected from the group consisting of Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V, and combinations thereof; Q is selected from the group consisting of Ti, Mo, Mn, and combinations thereof; Z is selected from the group consisting of Cr, V, Fe, Sc, Y, and combinations thereof; J is selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, and combinations thereof.

상기 고체전해질은 산화물 계 고체전해질인 것인 리튬 이차 전지용 양극일 수 있다.And the solid electrolyte is an oxide-based solid electrolyte.

상기 산화물계 고체전해질은 Li1 .3Al0 .3Ti1 .7(PO4)3, Li0 .5La0 .5TiO3, Li7La3Zr2O12, Li10GeP2S12 또는 이들의 조합 일 수 있다.The oxide-based solid electrolyte may be selected from the group consisting of Li 1 .3 Al 0 .3 Ti 1 .7 (PO 4 ) 3 , Li 0 .5 La 0 .5 TiO 3 , Li 7 La 3 Zr 2 O 12 , Li 10 GeP 2 S 12 Or a combination thereof.

상기 양극 활물질층의 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 과 고체전해질의 비율은 90/10 내지 65/35 인 것인 리튬 이차 전지용 양극일 수 있다.The ratio of the lithium composite metal oxide, which is a compound capable of reversibly intercalating and deintercalating lithium in the positive electrode active material layer, to the solid electrolyte is 90/10 to 65/35. The positive electrode may be a positive electrode for a lithium secondary battery.

상기 고체전해질의 입경은 100 내지 1000nm 일 수 있다.The particle size of the solid electrolyte may be 100 to 1000 nm.

상기 고체전해질의 이온전도도는 10-5S/cm 이상 일 수 있다.The ionic conductivity of the solid electrolyte may be 10 &lt; -5 &gt; S / cm or more.

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 집전체 상에 형성된 양극 활물질층을 형성하기 위하여, In another embodiment of the present invention, in order to form the cathode active material layer formed on the current collector,

리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 과 고체전해질을 함께 혼합하여 극판을 제작하는 것인, Wherein a lithium composite metal oxide, which is a compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium, and a solid electrolyte are mixed together to produce an electrode plate,

리튬 이차 전지용 양극의 제조 방법을 제공 할 수 있다.
A method of manufacturing a positive electrode for a lithium secondary battery can be provided.

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 전술한 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 이차 전지용 양극; 음극 활물질을 포함하는 음극; 및 전해질;을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.
In another embodiment of the present invention, there is provided a positive electrode for a lithium secondary battery according to one embodiment of the present invention; A negative electrode comprising a negative electrode active material; And an electrolyte.

우수한 전지 특성을 갖는 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지를 제공할 수 있다.
It is possible to provide a positive electrode having excellent battery characteristics and a lithium secondary battery comprising the same.

도 1은 리튬 이차 전지의 개략도이다. 1 is a schematic view of a lithium secondary battery.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.

본 발명의 일 구현예에서는, 리튬 이차 전지용 양극에 있어서,In one embodiment of the present invention, in the positive electrode for a lithium secondary battery,

집전체 상에 형성된 양극 활물질층을 포함하는 극판; 및 An electrode plate including a positive electrode active material layer formed on a current collector; And

양극 활물질층은 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 및 고체전해질 분말을 포함하는 것인 The positive electrode active material layer comprises a lithium composite metal oxide and a solid electrolyte powder which are compounds capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium

리튬 이차 전지용 양극을 제공한다.A positive electrode for a lithium secondary battery is provided.

상기 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물은, LiaA1-bXbD2 (0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5), LiaA1 - bXbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE1 - bXbO2 - cDc (0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE2 - bXbO4 - cTc (0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiaNi1 -b- cCobXcDα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α≤2), LiaNi1 -b-cCobXcO2-αTα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cCobXcO2 T2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cMnbXcDα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α≤2), LiaNi1 -b- cMnbXcO2 Tα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cMnbXcO2 T2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNibEcGdO2 - eTe (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0.001≤d≤0.1, 0≤e≤0.05), LiaNibCocMndGeO2 - fTf (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5, 0.001≤e≤0.1, 0≤f≤0.05), LiaNiGbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaCoGbO2 - cTc (0.90≤a≤ 1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMnGbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMn2GbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMnGbPO4 (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1), LiNiVO4, 및 Li(3-f)J2(PO4)3 (0≤f≤2) 로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것인 리튬 이차 전지용 양극 활물질:The compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium is Li a A 1-b X b D 2 (0.90? A? 1.8, 0 ? B? 0.5), Li a A 1 -b X b O 2 - c T c (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE 1 - b X b O 2 - c D c (0 ? B? 0.5, 0 ? C? 0.05), LiE 2 - b X b O 4 - c T c (0 ? B ? 0.5, 0 ? C ? 0.05), Li a Ni 1 -b - c Co b X c D ? (0.90 ? A? 1.8, 0 ? B ? 0.5, 0 ? C ? 0.05, ≤2), Li a Ni 1 -bc Co b X c O 2-α T α (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0 <α <2), Li a Ni 1 -b- c Co b X c O 2 - ? T 2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0 <α <2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c D α (0.90≤a≤1.8, 0≤b ? 0.5, 0? C? 0.05, 0??? 2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c O 2 - ? T ? (0.90 ? A? 1.8, 0 ? B ? 0.5, ? 0.05, 0 <? <2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c O 2 - ? T 2 (0.90? A? 1.8, 0? B? 0.5, 0? C? 0.05, 0 <? <2), Li a Ni b e c G d O 2 - e T e (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0.001≤d≤0.1 , 0≤e≤0.05), Li a Ni b Co c Mn d G e O 2 - f T f (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5 , 0.001≤e≤0.1, 0≤f≤0.05), Li a NiG b O 2 - c T c (0.90 ≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a CoG b O 2 - c T c (0.90≤a≤ 1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a MnG b O 2 - c T c (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a Mn 2 G b O 2 - c T c (0.90? A? 1.8, 0.001? B? 0.1, 0? C? 0.05), Li a MnG b PO 4 (0.90? A? 1.8, 0.001? B? 0.1), LiNiVO 4 , and Li (3-f) J 2 (PO 4 ) 3 (0? F? 2 ) Battery cathode active material:

상기 화학식에 있어서, A는 Ni, Co, Mn, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; X는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; D는 O, F, S, P, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; E는 Co, Mn, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; T는 F, S, P, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; G는 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; Q는 Ti, Mo, Mn,및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; Z는 Cr, V, Fe, Sc, Y, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며; J는 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.In the above formula, A is selected from the group consisting of Ni, Co, Mn, and combinations thereof; X is selected from the group consisting of Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, rare earth elements and combinations thereof; D is selected from the group consisting of O, F, S, P, and combinations thereof; E is selected from the group consisting of Co, Mn, and combinations thereof; T is selected from the group consisting of F, S, P, and combinations thereof; G is selected from the group consisting of Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V, and combinations thereof; Q is selected from the group consisting of Ti, Mo, Mn, and combinations thereof; Z is selected from the group consisting of Cr, V, Fe, Sc, Y, and combinations thereof; J is selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, and combinations thereof.

상기 고체전해질은 산화물 계 고체전해질 일 수 있다. The solid electrolyte may be an oxide-based solid electrolyte.

상기 산화물 계 고체전해질은 Li1 .3Al0 .3Ti1 .7(PO4)3, Li0 .5La0 .5TiO3, Li7La3Zr2O12, Li10GeP2S12 또는 이들의 조합 일 수 있다.The oxide-based solid electrolyte may be selected from the group consisting of Li 1 .3 Al 0 .3 Ti 1 .7 (PO 4 ) 3 , Li 0 .5 La 0 .5 TiO 3 , Li 7 La 3 Zr 2 O 12 , Li 10 GeP 2 S 12 Or a combination thereof.

상기 양극 활물질층의 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 과 고체전해질의 비율은 90/10 내지 65/35 인 것인 리튬 이차 전지용 양극일 수 있다.The ratio of the lithium composite metal oxide, which is a compound capable of reversibly intercalating and deintercalating lithium in the positive electrode active material layer, to the solid electrolyte is 90/10 to 65/35. The positive electrode may be a positive electrode for a lithium secondary battery.

상기 고체전해질의 입경은 100 내지 1000nm 일 수 있다.The particle size of the solid electrolyte may be 100 to 1000 nm.

상기 고체전해질의 이온전도도는 10-5S/cm 이상 일 수 있다.
The ionic conductivity of the solid electrolyte may be 10 &lt; -5 &gt; S / cm or more.

본 발명의 다른 일 구현예에서는, 집전체 상에 형성된 양극 활물질층을 형성하기 위하여, In another embodiment of the present invention, in order to form the cathode active material layer formed on the current collector,

리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 과 고체전해질을 함께 혼합하여 극판을 제작하는 것인, Wherein a lithium composite metal oxide, which is a compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium, and a solid electrolyte are mixed together to produce an electrode plate,

리튬 이차 전지용 양극의 제조 방법을 제공 할 수 있다.
A method of manufacturing a positive electrode for a lithium secondary battery can be provided.

이하 본 발명의 하나의 사용례로서 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail as an example of use.

종래 양극 활물질로 사용되고 있는 리튬 복합금속 산화물은 전해액과의 부반응으로 인한 수명저하 및 안전성 문제가 심각한 것으로 알려져 있다. 이를 극복하기 위해 다양한 금속이 도핑된 리튬 복합금속 산화물과 다양한 코팅기술이 제안되고 있으나 여전히 만족할만한 전지특성을 나타내고 있지 못하다.The lithium composite metal oxide used as a cathode active material has been known to have serious problems such as a reduction in lifetime and safety due to side reactions with an electrolyte solution. In order to overcome this, various metal-doped lithium composite metal oxides and various coating techniques have been proposed, but they still do not exhibit satisfactory battery characteristics.

본 발명에 따른 양극은 양극 활물질로 리튬 복합금속 산화물을 사용 하고 고체전해질을 더 포함함에 따라 고체전해질의 높은 이온전도성을 특성을 통하여 전지 특성 향상을 갖게 된다.The positive electrode according to the present invention uses a lithium composite metal oxide as a positive electrode active material and further includes a solid electrolyte, thereby achieving improved battery characteristics through the characteristics of high ion conductivity of the solid electrolyte.

또한 고체전해질을 포함함에 따라 전지 제조 시 전해액 사용을 최소화 하여 안전성을 향상 시켜서 고온, 고전압에서의 전지 특성이 향상 된다. In addition, the use of a solid electrolyte minimizes the use of an electrolyte in the production of a battery, thereby improving safety and improving battery characteristics at high temperature and high voltage.

보다 자세히 수명과 효율에서 뛰어난 특성을 발현 할 수 있다.And can exhibit excellent characteristics in life and efficiency in more detail.

따라서, 본 발명에서는 리튬 복합금속 산화물과 고체전해질을 함께 사용함으로써, 뛰어난 전지 특성을 가지는 양극의 제조를 가능케 한다.
Therefore, in the present invention, by using the lithium composite metal oxide together with the solid electrolyte, it is possible to manufacture a positive electrode having excellent battery characteristics.

본 발명의 또 다른 일 구현예에서는, 양극, 음극 및 전해질을 포함하는 리튬 이차 전지며, 상기 양극은 전류 집전체 및 상기 전류 집전체 상에 형성된 양극 활물질층을 포함하며, 상기 양극은, 전술한 양극을 포함하는 것인 리튬 이차 전지를 제공한다. In another embodiment of the present invention, there is provided a lithium secondary battery including a positive electrode, a negative electrode and an electrolyte, wherein the positive electrode includes a current collector and a positive electrode active material layer formed on the current collector, And a positive electrode.

상기 양극과 관련된 설명은 전술한 본 발명의 일 구현예와 동일하기 때문에 생략하도록 한다. The description related to the anode is omitted because it is the same as the embodiment of the present invention described above.

상기 양극 활물질층은 바인더 및 도전재를 포함할 수 있다. The cathode active material layer may include a binder and a conductive material.

상기 바인더는 양극 활물질 입자들을 서로 잘 부착시키고, 또한 양극 활물질을 전류 집전체에 잘 부착시키는 역할을 하며, 그 대표적인 예로는 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로즈, 히드록시프로필셀룰로즈, 디아세틸셀룰로즈, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 러버, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 러버, 에폭시 수지, 나일론 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The binder serves to adhere the positive electrode active material particles to each other and to adhere the positive electrode active material to the current collector. Typical examples thereof include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, diacetyl cellulose, polyvinyl Polyvinylpyrrolidone, polyurethane, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyethylene, polypropylene, styrene-acrylonitrile, styrene-butadiene rubber, Butadiene rubber, acrylated styrene-butadiene rubber, epoxy resin, nylon, and the like, but not limited thereto.

상기 도전재는 전극에 도전성을 부여하기 위해 사용되는 것으로서, 구성되는 전지에 있어서, 화학변화를 야기하지 않고 전자 전도성 재료이면 어떠한 것도 사용가능하며, 그 예로 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 탄소섬유 등의 탄소계 물질; 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또는 금속 섬유 등의 금속계 물질; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 폴리머; 또는 이들의 혼합물을 포함하는 도전성 재료를 사용할 수 있다.The conductive material is used for imparting conductivity to the electrode. Any conductive material can be used without causing any chemical change in the battery. Examples of the conductive material include natural graphite, artificial graphite, carbon black, acetylene black, Carbon-based materials such as black and carbon fiber; Metal powders such as copper, nickel, aluminum, and silver, or metal-based materials such as metal fibers; Conductive polymers such as polyphenylene derivatives; Or a mixture thereof may be used.

상기 음극은 집전체 및 상기 집전체 위에 형성된 음극 활물질층을 포함하며, 상기 음극 활물질층은 음극 활물질을 포함한다.The negative electrode includes a current collector and a negative active material layer formed on the current collector, and the negative active material layer includes a negative active material.

상기 음극 활물질로는 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션/디인터칼레이션할 수 있는 물질, 리튬 금속, 리튬 금속의 합금, 리튬을 도프 및 탈도프할 수 있는 물질, 또는 전이 금속 산화물을 포함한다. The negative electrode active material includes a material capable of reversibly intercalating / deintercalating lithium ions, a lithium metal, an alloy of lithium metal, a material capable of doping and dedoping lithium, or a transition metal oxide.

상기 리튬 이온을 가역적으로 인터칼레이션/디인터칼레이션할 수 있는 물질로는 탄소 물질로서, 리튬 이온 이차 전지에서 일반적으로 사용되는 탄소계 음극 활물질은 어떠한 것도 사용할 수 있으며, 그 대표적인 예로는 결정질 탄소, 비정질 탄소 또는 이들을 함께 사용할 수 있다. 상기 결정질 탄소의 예로는 무정형, 판상, 린편상(flake), 구형 또는 섬유형의 천연 흑연 또는 인조 흑연과 같은 흑연을 들 수 있고, 상기 비정질 탄소의 예로는 소프트 카본(soft carbon: 저온 소성 탄소) 또는 하드 카본(hard carbon), 메조페이스 피치 탄화물, 소성된 코크스 등을 들 수 있다.As a material capable of reversibly intercalating / deintercalating lithium ions, any carbonaceous anode active material commonly used in lithium ion secondary batteries can be used as the carbonaceous material. Typical examples thereof include crystalline carbon , Amorphous carbon, or a combination thereof. Examples of the crystalline carbon include graphite such as natural graphite or artificial graphite in the form of amorphous, plate-like, flake, spherical or fibrous type. Examples of the amorphous carbon include soft carbon (soft carbon) Or hard carbon, mesophase pitch carbide, fired coke, and the like.

상기 리튬 금속의 합금으로는 리튬과 Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Si, Sb, Pb, In, Zn, Ba, Ra, Ge, Al 및 Sn으로 이루어진 군에서 선택되는 금속의 합금이 사용될 수 있다.As the lithium metal alloy, a lithium-metal alloy may be selected from the group consisting of lithium, Na, K, Rb, Cs, Fr, Be, Mg, Ca, Sr, Si, Sb, Pb, In, Zn, Ba, An alloy of a selected metal may be used.

상기 리튬을 도프 및 탈도프할 수 있는 물질로는 Si, SiOx(0 < x < 2), Si-Y 합금(상기 Y는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 13족 원소, 14족 원소, 전이금속, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원소이며, Si은 아님), Sn, SnO2, Sn-Y(상기 Y는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 13족 원소, 14족 원소, 전이금속, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원소이며, Sn은 아님) 등을 들 수 있고, 또한 이들 중 적어도 하나와 SiO2를 혼합하여 사용할 수도 있다. 상기 원소 Y로는 Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Rf, V, Nb, Ta, Db, Cr, Mo, W, Sg, Tc, Re, Bh, Fe, Pb, Ru, Os, Hs, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, B, Al, Ga, Sn, In, Ti, Ge, P, As, Sb, Bi, S, Se, Te, Po, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.As the material capable of doping and dedoping lithium, Si, SiO x (0 <x <2), Si-Y alloy (Y is an alkali metal, an alkali earth metal, a Group 13 element, a Group 14 element, Rare earth elements and combinations thereof, but not Si), Sn, SnO 2 , Sn-Y (wherein Y is at least one element selected from the group consisting of alkali metals, alkaline earth metals, Group 13 elements, Group 14 elements, Element and an element selected from the group consisting of combinations thereof, and not Sn), and at least one of them may be mixed with SiO 2 . The element Y may be at least one element selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, Ba, Ra, Sc, Y, Ti, Zr, Hf, Rf, V, Nb, Ta, Db, Cr, Mo, W, Sg, Pb, Ru, Os, Hs, Rh, Ir, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, B, Al, Ga, Sn, In, Ti, Ge, P, As, Sb, Se, Te, Po, and combinations thereof.

상기 전이 금속 산화물로는 바나듐 산화물, 리튬 바나듐 산화물 등을 들 수 있다.Examples of the transition metal oxide include vanadium oxide, lithium vanadium oxide, and the like.

상기 음극 활물질 층은 또한 바인더를 포함하며, 선택적으로 도전재를 더욱 포함할 수도 있다.The negative electrode active material layer also includes a binder, and may optionally further include a conductive material.

상기 바인더는 음극 활물질 입자들을 서로 잘 부착시키고, 또한 음극 활물질을 전류 집전체에 잘 부착시키는 역할을 하며, 그 대표적인 예로 폴리비닐알콜, 카르복시메틸셀룰로즈, 히드록시프로필셀룰로즈, 폴리비닐클로라이드, 카르복실화된 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐플루오라이드, 에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 폴리비닐피롤리돈, 폴리우레탄, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌-부타디엔 러버, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 러버, 에폭시 수지, 나일론 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The binder serves to adhere the anode active material particles to each other and to adhere the anode active material to the current collector. Typical examples thereof include polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, polyvinyl chloride, Such as polyvinyl chloride, polyvinyl fluoride, polymers comprising ethylene oxide, polyvinyl pyrrolidone, polyurethane, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyethylene, polypropylene, styrene-butadiene rubber, Styrene-butadiene rubber, epoxy resin, nylon, and the like may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 도전재는 전극에 도전성을 부여하기 위해 사용되는 것으로서, 구성되는 전지에 있어서, 화학변화를 야기하지 않고 전자 전도성 재료이면 어떠한 것도 사용가능하며, 그 예로 천연 흑연, 인조 흑연, 카본 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸블랙, 탄소섬유 등의 탄소계 물질; 구리, 니켈, 알루미늄, 은 등의 금속 분말 또는 금속 섬유 등의 금속계 물질; 폴리페닐렌 유도체 등의 도전성 폴리머; 또는 이들의 혼합물을 포함하는 도전성 재료를 사용할 수 있다.The conductive material is used for imparting conductivity to the electrode. Any conductive material can be used without causing any chemical change in the battery. Examples of the conductive material include natural graphite, artificial graphite, carbon black, acetylene black, Carbon-based materials such as black and carbon fiber; Metal powders such as copper, nickel, aluminum, and silver, or metal-based materials such as metal fibers; Conductive polymers such as polyphenylene derivatives; Or a mixture thereof may be used.

상기 집전체로는 구리 박, 니켈 박, 스테인레스강 박, 티타늄 박, 니켈 발포체(foam), 구리 발포체, 전도성 금속이 코팅된 폴리머 기재, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.The collector may be selected from the group consisting of a copper foil, a nickel foil, a stainless steel foil, a titanium foil, a nickel foam, a copper foil, a polymer substrate coated with a conductive metal, and a combination thereof.

상기 전류 집전체로는 Al을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.As the current collector, Al may be used, but the present invention is not limited thereto.

상기 음극과 양극은 활물질, 도전재 및 결착제를 용매 중에서 혼합하여 활물질 조성물을 제조하고, 이 조성물을 전류 집전체에 도포하여 제조한다. 이와 같은 전극 제조 방법은 당해 분야에 널리 알려진 내용이므로 본 명세서에서 상세한 설명은 생략하기로 한다. 상기 용매로는 N-메틸피롤리돈 등을 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.The negative electrode and the positive electrode are prepared by mixing an active material, a conductive material and a binder in a solvent to prepare an active material composition, and applying the composition to a current collector. The method of manufacturing the electrode is well known in the art, and therefore, a detailed description thereof will be omitted herein. As the solvent, N-methylpyrrolidone or the like can be used, but it is not limited thereto.

상기 전해질은 비수성 유기 용매와 리튬염을 포함한다. The electrolyte includes a non-aqueous organic solvent and a lithium salt.

상기 비수성 유기 용매는 전지의 전기화학적 반응에 관여하는 이온들이 이동할 수 있는 매질 역할을 한다. The non-aqueous organic solvent serves as a medium through which ions involved in the electrochemical reaction of the battery can move.

상기 비수성 유기용매로는 카보네이트계, 에스테르계, 에테르계, 케톤계, 알코올계, 또는 비양성자성 용매를 사용할 수 있다. 상기 카보네이트계 용매로는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트(DPC), 메틸프로필 카보네이트(MPC), 에틸프로필 카보네이트(EPC), 메틸에틸 카보네이트(MEC), 에틸렌 카보네이트(EC), 프로필렌 카보네이트(PC), 부틸렌 카보네이트(BC) 등이 사용될 수 있으며, 상기 에스테르계 용매로는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 디메틸아세테이트, 메틸프로피오네이트, 에틸프로피오네이트, γ-부티로락톤, 데카놀라이드(decanolide), 발레로락톤, 메발로노락톤(mevalonolactone), 카프로락톤(caprolactone), 등이 사용될 수 있다. 상기 에테르계 용매로는 디부틸 에테르, 테트라글라임, 디글라임, 디메톡시에탄, 2-메틸테트라히드로퓨란, 테트라히드로퓨란 등이 사용될 수 있으며, 상기 케톤계 용매로는 시클로헥사논 등이 사용될 수 있다. 또한 상기 알코올계 용매로는 에틸알코올, 이소프로필 알코올 등이 사용될 수 있으며, 상기 비양성자성 용매로는 R-CN(R은 탄소수 2 내지 20의 직쇄상, 분지상, 또는 환 구조의 탄화수소기이며, 이중결합 방향 환 또는 에테르 결합을 포함할 수 있다) 등의 니트릴류 디메틸포름아미드 등의 아미드류, 1,3-디옥솔란 등의 디옥솔란류 설포란(sulfolane)류 등이 사용될 수 있다. The non-aqueous organic solvent may be a carbonate, ester, ether, ketone, alcohol, or aprotic solvent. Examples of the carbonate solvent include dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), dipropyl carbonate (DPC), methyl propyl carbonate (MPC), ethyl propyl carbonate (EPC), methyl ethyl carbonate (MEC) EC), propylene carbonate (PC), and butylene carbonate (BC) may be used. As the ester solvent, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, dimethyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate , gamma -butyrolactone, decanolide, valerolactone, mevalonolactone, caprolactone, and the like can be used. Examples of the ether solvent include dibutyl ether, tetraglyme, diglyme, dimethoxyethane, 2-methyltetrahydrofuran, and tetrahydrofuran. As the ketone solvent, cyclohexanone may be used have. As the alcoholic solvent, ethyl alcohol, isopropyl alcohol and the like can be used. As the aprotic solvent, R-CN (R is a linear, branched or cyclic hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, , A double bond aromatic ring or an ether bond), and dioxolanes such as 1,3-dioxolane, sulfolanes, and the like can be used.

상기 비수성 유기 용매는 단독으로 또는 하나 이상 혼합하여 사용할 수 있으며, 하나 이상 혼합하여 사용하는 경우의 혼합 비율은 목적하는 전지 성능에 따라 적절하게 조절할 수 있고, 이는 당해 분야에 종사하는 사람들에게는 널리 이해될 수 있다.The non-aqueous organic solvent may be used alone or in admixture of one or more. If the non-aqueous organic solvent is used in combination, the mixing ratio may be appropriately adjusted according to the desired cell performance. .

또한, 상기 카보네이트계 용매의 경우 환형(cyclic) 카보네이트와 사슬형(chain) 카보네이트를 혼합하여 사용하는 것이 좋다. 이 경우 환형 카보네이트와 사슬형 카보네이트는 1:1 내지 1:9의 부피비로 혼합하여 사용하는 것이 전해액의 성능이 우수하게 나타날 수 있다. In the case of the carbonate-based solvent, it is preferable to use a mixture of a cyclic carbonate and a chain carbonate. In this case, when the cyclic carbonate and the chain carbonate are mixed in a volume ratio of 1: 1 to 1: 9, the performance of the electrolytic solution may be excellent.

본 발명의 일 구현예에 따른 비수성 유기용매는 상기 카보네이트계 용매에 방향족 탄화수소계 유기용매를 더 포함할 수도 있다. 이때 상기 카보네이트계 용매와 방향족 탄화수소계 유기용매는 1:1 내지 30:1의 부피비로 혼합될 수 있다.The non-aqueous organic solvent according to an embodiment of the present invention may further include an aromatic hydrocarbon-based organic solvent in the carbonate-based solvent. In this case, the carbonate-based solvent and the aromatic hydrocarbon-based organic solvent may be mixed in a volume ratio of 1: 1 to 30: 1.

상기 방향족 탄화수소계 유기용매로는 하기 화학식 1의 방향족 탄화수소계 화합물이 사용될 수 있다.The aromatic hydrocarbon-based organic solvent may be an aromatic hydrocarbon-based compound represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 1에서, R1 내지 R6는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1 내지 C10 알킬기, 할로알킬기 또는 이들의 조합이다.)(Wherein R 1 to R 6 are each independently hydrogen, halogen, a C1 to C10 alkyl group, a haloalkyl group, or a combination thereof)

상기 방향족 탄화수소계 유기용매는 벤젠, 플루오로벤젠, 1,2-디플루오로벤젠, 1,3-디플루오로벤젠, 1,4-디플루오로벤젠, 1,2,3-트리플루오로벤젠, 1,2,4-트리플루오로벤젠, 클로로벤젠, 1,2-디클로로벤젠, 1,3-디클로로벤젠, 1,4-디클로로벤젠, 1,2,3-트리클로로벤젠, 1,2,4-트리클로로벤젠, 아이오도벤젠, 1,2-디아이오도벤젠, 1,3-디아이오도벤젠, 1,4-디아이오도벤젠, 1,2,3-트리아이오도벤젠, 1,2,4-트리아이오도벤젠, 톨루엔, 플루오로톨루엔, 1,2-디플루오로톨루엔, 1,3-디플루오로톨루엔, 1,4-디플루오로톨루엔, 1,2,3-트리플루오로톨루엔, 1,2,4-트리플루오로톨루엔, 클로로톨루엔, 1,2-디클로로톨루엔, 1,3-디클로로톨루엔, 1,4-디클로로톨루엔, 1,2,3-트리클로로톨루엔, 1,2,4-트리클로로톨루엔, 아이오도톨루엔, 1,2-디아이오도톨루엔, 1,3-디아이오도톨루엔, 1,4-디아이오도톨루엔, 1,2,3-트리아이오도톨루엔, 1,2,4-트리아이오도톨루엔, 자일렌, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것이다.The aromatic hydrocarbon-based organic solvent is selected from the group consisting of benzene, fluorobenzene, 1,2-difluorobenzene, 1,3-difluorobenzene, 1,4-difluorobenzene, 1,2,3- , 1,2,4-trifluorobenzene, chlorobenzene, 1,2-dichlorobenzene, 1,3-dichlorobenzene, 1,4-dichlorobenzene, 1,2,3-trichlorobenzene, 4-trichlorobenzene, iodobenzene, 1,2-diiodobenzene, 1,3-diiodobenzene, 1,4-diiodobenzene, 1,2,3-triiodobenzene, 1,2,4 - triiodobenzene, toluene, fluorotoluene, 1,2-difluorotoluene, 1,3-difluorotoluene, 1,4-difluorotoluene, 1,2,3-trifluorotoluene, 1,2,4-trifluorotoluene, chlorotoluene, 1,2-dichlorotoluene, 1,3-dichlorotoluene, 1,4-dichlorotoluene, 1,2,3-trichlorotoluene, 1,2,4 - trichlorotoluene, iodotoluene, 1,2-diiodotoluene, 1,3-diiodotoluene, 1,4-diiodotol Yen, it is 1,2,3-tree-iodo toluene, 1,2,4-iodo toluene, xylene, and selected from the group consisting of.

상기 비수성 전해질은 전지 수명을 향상시키기 위하여 비닐렌 카보네이트 또는 하기 화학식 2의 에틸렌 카보네이트계 화합물을 더욱 포함할 수도 있다.The non-aqueous electrolyte may further include vinylene carbonate or an ethylene carbonate-based compound represented by the following formula (2) to improve battery life.

[화학식 2](2)

Figure pat00002
Figure pat00002

(상기 화학식 2에서, R7 및 R8는 각각 독립적으로 수소, 할로겐기, 시아노기(CN), 니트로기(NO2) 또는 C1 내지 C5 플루오로알킬기이고, 상기 R7과 R8중 적어도 하나는 할로겐기, 시아노기(CN), 니트로기(NO2) 또는 C1 내지 C5의 플루오로알킬기이다.)(In Formula 2, R 7 and R 8 are each independently hydrogen, halogen, cyano (CN), nitro group (NO 2) or a C1 to a to C5 fluoroalkyl group, at least one of the R 7 and R 8 Is a halogen group, a cyano group (CN), a nitro group (NO 2 ) or a C1 to C5 fluoroalkyl group.

상기 에틸렌 카보네이트계 화합물의 대표적인 예로는 디플루오로 에틸렌카보네이트, 클로로에틸렌 카보네이트, 디클로로에틸렌 카보네이트, 브로모에틸렌 카보네이트, 디브로모에틸렌 카보네이트, 니트로에틸렌 카보네이트, 시아노에틸렌 카보네이트 또는 플루오로에틸렌 카보네이트 등을 들 수 있다. 이러한 수명 향상 첨가제를 더욱 사용하는 경우 그 사용량은 적절하게 조절할 수 있다.Representative examples of the ethylene carbonate-based compound include diethylene carbonate, diethylene carbonate, dibromoethylene carbonate, nitroethylene carbonate, cyanoethylene carbonate, fluoroethylene carbonate, and the like, such as difluoroethylene carbonate, chloroethylene carbonate, dichloroethylene carbonate, . When such a life improving additive is further used, its amount can be appropriately adjusted.

상기 리튬염은 유기 용매에 용해되어, 전지 내에서 리튬 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 리튬 이차 전지의 작동을 가능하게 하고, 양극과 음극 사이의 리튬 이온의 이동을 촉진하는 역할을 하는 물질이다. 이러한 리튬염의 대표적인 예로는 LiPF6, LiBF4, LiSbF6, LiAsF6, LiC4F9SO3, LiClO4, LiAlO2, LiAlCl4, LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(여기서, x 및 y는 자연수임), LiCl, LiI 및 LiB(C2O4)2(리튬 비스옥살레이토 보레이트(lithium bis(oxalato) borate; LiBOB)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 지지(supporting) 전해염으로 포함한다. 리튬염의 농도는 0.1 내지 2.0M 범위 내에서 사용하는 것이 좋다. 리튬염의 농도가 상기 범위에 포함되면, 전해질이 적절한 전도도 및 점도를 가지므로 우수한 전해질 성능을 나타낼 수 있고, 리튬 이온이 효과적으로 이동할 수 있다.The lithium salt is dissolved in an organic solvent to act as a source of lithium ions in the cell to enable operation of a basic lithium secondary battery and to promote the movement of lithium ions between the anode and the cathode. The lithium salt Representative examples are LiPF 6, LiBF 4, LiSbF 6 , LiAsF 6, LiC 4 F 9 SO 3, LiClO 4, LiAlO 2, LiAlCl 4, LiN (C x F 2x + 1 SO 2) (C y F 2y +1 SO 2) (where, x and y are natural numbers), LiCl, LiI, and LiB (C 2 O 4) 2 ( lithium bis oxalate reyito borate (lithium bis (oxalato) borate; LiBOB) is selected from the group consisting of The concentration of the lithium salt is preferably in the range of 0.1 to 2.0 M. When the concentration of the lithium salt is within the above range, the electrolyte has appropriate conductivity and viscosity Can exhibit excellent electrolyte performance, and lithium ions can effectively migrate.

리튬 이차 전지의 종류에 따라 양극과 음극 사이에 세퍼레이터가 존재할 수 도 있다. 이러한 세퍼레이터로는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드 또는 이들의 2층 이상의 다층막이 사용될 수 있으며, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 2층 세퍼레이터, 폴리에틸렌/폴리프로필렌/폴리에틸렌 3층 세퍼레이터, 폴리프로필렌/폴리에틸렌/폴리프로필렌 3층 세퍼레이터 등과 같은 혼합 다층막이 사용될 수 있음은 물론이다.Depending on the type of the lithium secondary battery, a separator may exist between the positive electrode and the negative electrode. The separator may be a polyethylene / polypropylene double layer separator, a polyethylene / polypropylene / polyethylene triple layer separator, a polypropylene / polyethylene / poly It is needless to say that a mixed multilayer film such as a propylene three-layer separator and the like can be used.

리튬 이차 전지는 사용하는 세퍼레이터와 전해질의 종류에 따라 리튬 이온 전지, 리튬 이온 폴리머 전지 및 리튬 폴리머 전지로 분류될 수 있고, 형태에 따라 원통형, 각형, 코인형, 파우치형 등으로 분류될 수 있으며, 사이즈에 따라 벌크 타입과 박막 타입으로 나눌 수 있다. 이들 전지의 구조와 제조방법은 이 분야에 널리 알려져 있으므로 상세한 설명은 생략한다.The lithium secondary battery can be classified into a lithium ion battery, a lithium ion polymer battery, and a lithium polymer battery depending on the type of the separator and electrolyte used. The lithium secondary battery can be classified into a cylindrical shape, a square shape, a coin shape, Depending on the size, it can be divided into bulk type and thin type. The structure and the manufacturing method of these cells are well known in the art, and detailed description thereof will be omitted.

도 1에 본 발명의 리튬 이차 전지의 대표적인 구조를 개략적으로 나타내었다. 도 1에 나타낸 것과 같이 상기 리튬 이차 전지(1)는 양극(3), 음극(2) 및 상기 양극(3)과 음극(2) 사이에 존재하는 세퍼레이터(4)에 함침된 전해액을 포함하는 전지 용기(5)와, 상기 전지 용기(5)를 봉입하는 봉입 부재(6)를 포함한다.
FIG. 1 schematically shows a representative structure of the lithium secondary battery of the present invention. 1, the lithium secondary battery 1 includes a positive electrode 3, a negative electrode 2, and a battery 4 including an electrolyte solution impregnated in the separator 4 existing between the positive electrode 3 and the negative electrode 2, And a sealing member (6) for sealing the battery container (5).

이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명의 일 실시예 일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described. However, the following examples are only illustrative of the present invention and are not intended to limit the scope of the present invention.

실시예Example

실시예Example 1 One

LiCoO2 과 Li1 .3Al0 .3Ti1 .7(PO4)3의 비율을 75/25로 하여 함께 믹싱하여 슬러리를 제조하여 양극을 제조 하였다.
The slurry was prepared by mixing LiCoO 2 and Li 1 .3 Al 0 .3 Ti 1 .7 (PO 4 ) 3 at a ratio of 75/25 to prepare a positive electrode.

실시예Example 2 2

LiNi0 .60Co0 .20Mn0 .20O2 과 Li1 .3Al0 .3Ti1 .7(PO4)3 의 비율을 75/25로 하여 함께 믹싱하여 슬러리를 제조하여 양극을 제조 하였다.
The slurry was prepared by mixing LiNi 0 .60 Co 0 .20 Mn 0 .20 O 2 and Li 1 .3 Al 0 .3 Ti 1 .7 (PO 4 ) 3 at a ratio of 75/25 to prepare a positive electrode Respectively.

비교예Comparative Example 1 One

LiCoO2 만을 이용하여 믹싱하여 슬러리를 제조하여 양극을 제조 하였다.
LiCoO 2 alone to prepare a slurry, thereby preparing a positive electrode.

비교예Comparative Example 2 2

LiNi0 .60Co0 .20Mn0 .20O2 만을 이용하여 믹싱하여 슬러리를 제조하여 양극을 제조 하였다.
LiNi 0 .60 Co 0 .20 Mn 0 .20 O 2 to prepare a slurry.

비교예Comparative Example 3 3

LiCoO2 과 Li1 .3Al0 .3Ti1 .7(PO4)3의 비율을 60/40로 하여 함께 믹싱하여 슬러리를 제조하여 양극을 제조 하였다.
The slurry was prepared by mixing LiCoO 2 and Li 1 .3 Al 0 .3 Ti 1 .7 (PO 4 ) 3 at a ratio of 60/40 to prepare a positive electrode.

코인셀의Coin cell 제조 Produce

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 양극 활물질 95 중량%, 도전제로 카본 블랙(carbon black) 2.5 중량%, 결합제로 PVDF 2.5중량% 를 용제(솔벤트)인 N-메틸-2 피롤리돈(NMP) 5.0 중량%에 첨가하여 양극 슬러리를 제조하였다. 상기 양극 슬러리를 두께 20 내지 40㎛의 양극 집전체인 알루미늄(Al) 박막에 도포 및 진공 건조하고 롤 프레스(roll press)를 실시하여 양극을 제조하였다.N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) as a solvent was mixed with 95 weight% of the cathode active material prepared in the above Examples and Comparative Examples, 2.5 weight% of carbon black as a conductive agent and 2.5 weight% of PVDF as a binder. To 5.0 wt% to prepare a positive electrode slurry. The positive electrode slurry was coated on an aluminum (Al) thin film as a positive electrode current collector having a thickness of 20 to 40 mu m, followed by vacuum drying and roll pressing to produce a positive electrode.

음극으로는 Li-금속을 이용하였다.Li-metal was used as the cathode.

이와 같이 제조된 양극과 Li-금속을 대극으로, 전해액으로는 1.15M LiPF6, EC:DMC(1:1vol%)을 사용하여 코인 셀 타입의 반쪽 전지를 제조하였다.A coin-cell type half-cell was fabricated using the thus prepared positive electrode and Li-metal as a counter electrode, and using 1.15M LiPF 6 and EC: DMC (1: 1 vol%) as an electrolyte.

충방전은 4.5-3.0V 범위에서 실시하였다.
Charging and discharging were performed in the range of 4.5-3.0V.

실험예Experimental Example 1: 전지 특성 평가 1: Evaluation of battery characteristics

하기 표 1은 상기의 실시예 및 비교예의 4.5V 초기 Formation, 율특성, 1cyle, 20cycle, 30cycle 용량 및 수명특성 데이터이다.Table 1 below shows the 4.5 V initial formations, rate characteristics, 1 cycle, 20 cycle, 30 cycle capacity and life characteristic data of the examples and comparative examples.

  방전용량
(mAh/g)
Discharge capacity
(mAh / g)
효율efficiency 1CY
방전용량
1CY
Discharge capacity
20CY
방전용량
20CY
Discharge capacity
30CY
방전용량
30CY
Discharge capacity
수명특성
(20CY/
1CY, %)
Life characteristics
(20CY /
1CY,%)
수명특성
(30CY/
1CY, %)
Life characteristics
(30CY /
1CY,%)
율특성
(1.0/0.2C,
%)
Rate characteristic
(1.0 / 0.2C,
%)
실시예1Example 1 192.63 192.63 95.54 95.54 192.54 192.54 185.50 185.50 182.90 182.90 96.34 96.34 94.99 94.99 96.70 96.70 실시예2Example 2 203.41 203.41 89.21 89.21 196.31 196.31 184.17 184.17 176.47 176.47 93.82 93.82 89.89 89.89 90.74 90.74 비교예1Comparative Example 1 192.33 192.33 95.27 95.27 191.97 191.97 180.40 180.40 173.67 173.67 93.97 93.97 90.47 90.47 94.27 94.27 비교예2Comparative Example 2 204.11 204.11 87.91 87.91 195.68 195.68 177.54 177.54 166.17 166.17 90.73 90.73 84.92 84.92 88.89 88.89 비교예3Comparative Example 3 192.42 192.42 94.17 94.17 190.47 190.47 176.50 176.50 171.22 171.22 92.67 92.67 89.89 89.89 94.34 94.34

상기 표 1에서 고체전해질을 포함하는 실시예 1은 고체전해질을 포함 하지 않는 비교예 1 보다 뛰어난 전지 특성이 확인 된다. Example 1 including a solid electrolyte in Table 1 confirms battery characteristics superior to Comparative Example 1 which does not include a solid electrolyte.

또한 실시예 1과 비교예 3을 비교해 볼 때 고체전해질을 과량 포함 할 경우에 전지 특성이 실시예 1보다 떨어지는 것이 보이며, 양극 활물질과 고체전해질의 비율에 따라 전지 특성에 차이가 남이 확인 된다.Comparing Example 1 and Comparative Example 3, the battery characteristics were lower than those of Example 1 when the solid electrolyte was contained in an excess amount, and it was confirmed that the battery characteristics were different depending on the ratio of the cathode active material and the solid electrolyte.

또한 조성이 다른 실시예 2와 비교예 2를 비교에도 같은 특성이 확인 된다.
The same characteristics are confirmed in the comparison of Example 2 and Comparative Example 2 having different compositions.

본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the present invention as defined by the following claims. As will be understood by those skilled in the art. It is therefore to be understood that the above-described embodiments are illustrative in all aspects and not restrictive.

Claims (9)

리튬 이차 전지용 양극에 있어서,
집전체 상에 형성된 양극 활물질층을 포함하는 극판; 및
양극 활물질층은 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 및 고체전해질 분말을 포함하는 것인
리튬 이차 전지용 양극.
In a positive electrode for a lithium secondary battery,
An electrode plate including a positive electrode active material layer formed on a current collector; And
The positive electrode active material layer comprises a lithium composite metal oxide and a solid electrolyte powder which are compounds capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium
Anode for lithium secondary battery.
제1항에 있어서,
상기 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물은, LiaA1-bXbD2 (0.90≤a≤1.8,0≤b≤0.5), LiaA1 - bXbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE1 - bXbO2 - cDc (0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE2 - bXbO4 - cTc (0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiaNi1 -b- cCobXcDα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α≤2), LiaNi1 -b-cCobXcO2-αTα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cCobXcO2 T2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cMnbXcDα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α≤2), LiaNi1 -b- cMnbXcO2 Tα (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNi1 -b- cMnbXcO2 T2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0<α<2), LiaNibEcGdO2 - eTe (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0.001≤d≤0.1, 0≤e≤0.05), LiaNibCocMndGeO2 - fTf (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5, 0.001≤e≤0.1, 0≤f≤0.05), LiaNiGbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaCoGbO2 - cTc (0.90≤a≤ 1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMnGbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMn2GbO2 - cTc (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), LiaMnGbPO4 (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1), LiNiVO4, 및 Li(3-f)J2(PO4)3 (0≤f≤2)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인 것인 리튬 이차 전지용 양극 활물질:
상기 화학식에 있어서, A는 Ni, Co, Mn, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; X는 Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; D는 O, F, S, P, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; E는 Co, Mn, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; T는 F, S, P, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; G는 Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; Q는 Ti, Mo, Mn,및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고; Z는 Cr, V, Fe, Sc, Y, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되며; J는 V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
The method according to claim 1,
The compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium is Li a A 1-b X b D 2 (0.90? A? 1.8, 0 ? B? 0.5), Li a A 1 -b X b O 2 - c T c (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05), LiE 1 - b X b O 2 - c D c (0 ? B? 0.5, 0 ? C? 0.05), LiE 2 - b X b O 4 - c T c (0 ? B ? 0.5, 0 ? C ? 0.05), Li a Ni 1 -b - c Co b X c D ? (0.90 ? A? 1.8, 0 ? B ? 0.5, 0 ? C ? 0.05, ≤2), Li a Ni 1 -bc Co b X c O 2-α T α (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0 <α <2), Li a Ni 1 -b- c Co b X c O 2 - ? T 2 (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.5, 0≤c≤0.05, 0 <α <2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c D α (0.90≤a≤1.8, 0≤b ? 0.5, 0? C? 0.05, 0??? 2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c O 2 - ? T ? (0.90 ? A? 1.8, 0 ? B ? 0.5, ? 0.05, 0 <? <2), Li a Ni 1 -b- c Mn b X c O 2 - ? T 2 (0.90? A? 1.8, 0? B? 0.5, 0? C? 0.05, 0 <? <2), Li a Ni b e c G d O 2 - e T e (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0.001≤d≤0.1 , 0≤e≤0.05), Li a Ni b Co c Mn d G e O 2 - f T f (0.90≤a≤1.8, 0≤b≤0.9, 0≤c≤0.5, 0≤d≤0.5 , 0.001≤e≤0.1, 0≤f≤0.05), Li a NiG b O 2 - c T c (0.90 ≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a CoG b O 2 - c T c (0.90≤a≤ 1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a MnG b O 2 - c T c (0.90≤a≤1.8, 0.001≤b≤0.1, 0≤c≤0.05), Li a Mn 2 G b O 2 - c T c (0.90? A? 1.8, 0.001? B? 0.1, 0? C? 0.05), Li a MnG b PO 4 (0.90? A? 1.8, 0.001? B? 0.1), LiNiVO 4 , and Li (3-f) J 2 (PO 4 ) 3 (0? F? 2 ) Battery cathode active material:
In the above formula, A is selected from the group consisting of Ni, Co, Mn, and combinations thereof; X is selected from the group consisting of Al, Ni, Co, Mn, Cr, Fe, Mg, Sr, V, rare earth elements and combinations thereof; D is selected from the group consisting of O, F, S, P, and combinations thereof; E is selected from the group consisting of Co, Mn, and combinations thereof; T is selected from the group consisting of F, S, P, and combinations thereof; G is selected from the group consisting of Al, Cr, Mn, Fe, Mg, La, Ce, Sr, V, and combinations thereof; Q is selected from the group consisting of Ti, Mo, Mn, and combinations thereof; Z is selected from the group consisting of Cr, V, Fe, Sc, Y, and combinations thereof; J is selected from the group consisting of V, Cr, Mn, Co, Ni, Cu, and combinations thereof.
제1항에 있어서,
상기 고체전해질은 산화물계 고체전해질인 것인 리튬 이차 전지용 양극.
The method according to claim 1,
Wherein the solid electrolyte is an oxide-based solid electrolyte.
제3항에 있어서,
상기 산화물 계 고체전해질은 Li1 .3Al0 .3Ti1 .7(PO4)3, Li0 .5La0 .5TiO3, Li7La3Zr2O12, Li10GeP2S12 또는 이들의 조합인 것을 특징으로 하는 리튬 이차 전지용 양극.
The method of claim 3,
The oxide-based solid electrolyte may be selected from the group consisting of Li 1 .3 Al 0 .3 Ti 1 .7 (PO 4 ) 3 , Li 0 .5 La 0 .5 TiO 3 , Li 7 La 3 Zr 2 O 12 , Li 10 GeP 2 S 12 Or a combination thereof.
제1항에 있어서,
상기 양극 활물질층의 리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 과 고체전해질의 비율은 90/10 내지 65/35 인 것인 리튬 이차 전지용 양극.
The method according to claim 1,
Wherein the ratio of the lithium composite metal oxide, which is a compound capable of reversibly intercalating and deintercalating lithium in the positive electrode active material layer, to the solid electrolyte is 90/10 to 65/35.
제1항에 있어서,
상기 고체전해질의 입경은 100 내지 1000nm 인 것인 리튬 이차 전지용 양극.
The method according to claim 1,
Wherein the solid electrolyte has a particle diameter of 100 to 1000 nm.
제1항에 있어서,
상기 고체전해질의 이온전도도는 10-5S/cm 이상 인 것인 리튬 이차 전지용 양극.
The method according to claim 1,
Wherein the solid electrolyte has an ion conductivity of 10 &lt; -5 &gt; S / cm or more.
집전체 상에 형성된 양극 활물질층을 형성하기 위하여,
리튬의 가역적인 인터칼레이션 및 디인터칼레이션이 가능한 화합물인 리튬 복합금속 산화물 과 고체전해질을 함께 혼합하여 극판을 제작하는 것인,
리튬 이차 전지용 양극의 제조 방법.
In order to form the positive electrode active material layer formed on the current collector,
Wherein a lithium composite metal oxide, which is a compound capable of reversible intercalation and deintercalation of lithium, and a solid electrolyte are mixed together to produce an electrode plate,
(Method for manufacturing positive electrode for lithium secondary battery).
양극 활물질을 포함하는 양극;
음극 활물질을 포함하는 음극; 및
전해질을 포함하고,
상기 양극이 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 양극을 포함하는 것인 리튬 이차 전지.
A cathode comprising a cathode active material;
A negative electrode comprising a negative electrode active material; And
Comprising an electrolyte,
Wherein the positive electrode comprises the positive electrode according to any one of claims 1 to 7.
KR1020150014716A 2015-01-30 2015-01-30 Cathode for a lithium secondary battery, method ofpreparing thereof, and lithium secondary batterycoprising the same KR20160093866A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150014716A KR20160093866A (en) 2015-01-30 2015-01-30 Cathode for a lithium secondary battery, method ofpreparing thereof, and lithium secondary batterycoprising the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150014716A KR20160093866A (en) 2015-01-30 2015-01-30 Cathode for a lithium secondary battery, method ofpreparing thereof, and lithium secondary batterycoprising the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20160093866A true KR20160093866A (en) 2016-08-09

Family

ID=56712276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150014716A KR20160093866A (en) 2015-01-30 2015-01-30 Cathode for a lithium secondary battery, method ofpreparing thereof, and lithium secondary batterycoprising the same

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR20160093866A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101757628B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101646911B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101682502B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101733737B1 (en) Electrolyte for rechargeable lithium battery, and rechargeable lithium battery including the same
KR101625838B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101609544B1 (en) Cathode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery using the same
KR20150063956A (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101788561B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101586806B1 (en) Method for manufacturing positive active material for lithium secondary battery, positive active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery
KR101309149B1 (en) Method for manufacturing positive active material for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery using the same
KR102217753B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR20160026307A (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101775543B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of manufacturing the same and rechargeable lithium battery using the same
KR20170103505A (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101878920B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR102114229B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR20160093854A (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101904773B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery
KR101673178B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101668799B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR20170105307A (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101646702B1 (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR20160083818A (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same
KR101493747B1 (en) Method for manufacturing positive active material for lithium secondary battery, positive active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery
KR20160093817A (en) Positive active material for rechargeable lithium battery, method of preparing the same, and rechargeable lithium battery including the same

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application