KR20160079665A - Method of manufacturing polarizing plate - Google Patents

Method of manufacturing polarizing plate Download PDF

Info

Publication number
KR20160079665A
KR20160079665A KR1020150179282A KR20150179282A KR20160079665A KR 20160079665 A KR20160079665 A KR 20160079665A KR 1020150179282 A KR1020150179282 A KR 1020150179282A KR 20150179282 A KR20150179282 A KR 20150179282A KR 20160079665 A KR20160079665 A KR 20160079665A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
stretching
laminate
resin layer
pva
slit
Prior art date
Application number
KR1020150179282A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102379795B1 (en
Inventor
사토루 구니카타
유키 나카노
슈사쿠 고토
겐타로 이케시마
Original Assignee
닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 닛토덴코 가부시키가이샤 filed Critical 닛토덴코 가부시키가이샤
Publication of KR20160079665A publication Critical patent/KR20160079665A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102379795B1 publication Critical patent/KR102379795B1/en

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00—Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/0073—Optical laminates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/0046—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by constructional aspects of the apparatus
    • B32B37/0053—Constructional details of laminating machines comprising rollers; Constructional features of the rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)

Abstract

Provided is a method for manufacturing a polarizing plate with an excellent exterior. The method for manufacturing a polarizing plate comprises the following processes: obtaining a stacked body (10) by forming a resin substrate on a long side, and a polyvinyl alcohol-based resin layer in a side of the resin substrate; dying the polyvinyl alcohol-based resin layer; elongating the stacked body (10); slitting an end unit (10a) of the stacked body (10) in a width direction before elongating; and bonding a protective film to the polyvinyl alcohol-based resin layer on the long side after dying and elongating. The width of the stacked body (10) after elongating corresponds to the width of the stacked body for bonding.

Description

편광판의 제조 방법{METHOD OF MANUFACTURING POLARIZING PLATE}METHOD OF MANUFACTURING POLARIZING PLATE [0002]

본 발명은, 편광판의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method for producing a polarizing plate.

대표적인 화상 표시 장치인 액정 표시 장치에는, 그 화상 형성 방식에서 기인하여, 액정 셀의 양측에 편광막이 배치되어 있다. 편광막의 제조 방법으로는, 예를 들어, 수지 기재와 폴리비닐알코올 (PVA) 계 수지층을 갖는 적층체를 연신하고, 염색 처리를 실시하여, 수지 기재 상에 편광막을 얻는 방법이 제안되어 있다 (예를 들어, 특허문헌 1). 이와 같은 방법에 의하면, 두께가 얇은 편광막이 얻어지기 때문에, 최근의 화상 표시 장치의 박형화에 기여할 수 있다고 하여 주목 받고 있다.In a liquid crystal display device which is a representative image display device, a polarizing film is arranged on both sides of a liquid crystal cell due to the image forming method. As a method for producing a polarizing film, there has been proposed a method of stretching a laminate having a resin base material and a polyvinyl alcohol (PVA) based resin layer and performing a dyeing treatment to obtain a polarizing film on the resin base material For example, Patent Document 1). According to such a method, a thin polarizing film can be obtained, which has been attracting attention because it can contribute to the recent thinning of an image display apparatus.

그런데, 상기 편광막은, 통상적으로, 보호 필름이 첩합되어, 편광판으로서 사용된다. 상기 수지 기재 상에 형성된 편광막 (적층체) 에 보호 필름을 첩합하는 경우, 단부에 접힘이나 주름이 발생하기 쉽다는 문제가 있다. 그래서, 보호 필름을 첩합하기 전에, 적층체의 단부를 제거하는 것이 제안되어 있다 (특허문헌 2). 그러나, 이와 같은 방법에 의하면, 얻어지는 편광판의 외관이 열등하다는 문제가 있다.Incidentally, the polarizing film is usually used as a polarizing plate by bonding a protective film. When the protective film is laminated on the polarizing film (laminate) formed on the resin substrate, there is a problem that folding and wrinkling are likely to occur at the ends. Therefore, it has been proposed to remove the end portion of the laminate before the protective film is bonded (Patent Document 2). However, according to such a method, there is a problem that the appearance of the obtained polarizing plate is inferior.

일본 공개특허공보 2000-338329호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-338329 일본 특허 제5124704호 명세서Japanese Patent No. 5124704 Specification

본 발명은 상기 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 그 목적으로 하는 것은, 우수한 외관을 갖는 편광판의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.The present invention has been made in order to solve the above problems, and an object thereof is to provide a method for producing a polarizing plate having an excellent appearance.

본 발명의 편광판의 제조 방법은, 장척상의 수지 기재와 그 수지 기재의 편측에 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여 적층체를 얻는 공정과, 상기 폴리비닐알코올계 수지층을 염색하는 공정과, 상기 적층체를 연신하는 공정과, 상기 연신 전에, 상기 적층체의 폭 방향 단부를 슬릿하는 공정과, 상기 염색 및 연신 후에, 상기 폴리비닐알코올계 수지층에 장척상의 보호 필름을 첩합하는 공정을 포함하고, 상기 연신 후의 적층체의 폭이, 상기 첩합시의 적층체의 폭에 대응한다.A method for producing a polarizing plate according to the present invention is a method for producing a polarizing plate, comprising the steps of: forming a laminated product by forming a long-phase resin base material and a polyvinyl alcohol-based resin layer on one side of the resin base material; dyeing the polyvinyl alcohol- A step of slitting a widthwise end portion of the laminate before the stretching, and a step of bonding a protective film of a long-length image to the polyvinyl alcohol-based resin layer after dyeing and stretching, , And the width of the laminate after stretching corresponds to the width of the laminate at the time of the lamination.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 연신 후의 적층체의 폭이 상기 보호 필름의 폭에 대응하도록 슬릿을 실시한다.In one embodiment, the slit is performed such that the width of the layered product after stretching corresponds to the width of the protective film.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 염색 전에, 상기 슬릿을 실시한다.In one embodiment, the slit is performed before dyeing.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 적층체를 롤상으로 권취하는 공정을 추가로 포함하고, 그 권취 후에 상기 슬릿을 실시한다.In one embodiment, the method further includes a step of winding the laminate into a roll, and the slit is performed after the winding.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 연신은 세로 1 축 연신이다.In one embodiment, the stretching is vertical uniaxial stretching.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 연신은 수중 연신이다.In one embodiment, the stretching is in-water stretching.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 연신의 연신 배율은 2.0 배 이상이다.In one embodiment, the stretching ratio of the stretching is 2.0 times or more.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 적층체는 다단계로 연신된다.In one embodiment, the laminate is stretched in multiple stages.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 슬릿 전에, 상기 적층체가 미리 연신되어 있다.In one embodiment, the laminate is preliminarily stretched before the slit.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 편광판이 제공된다. 이 편광판은, 상기 제조 방법에 의해 얻어진다.According to another aspect of the present invention, a polarizing plate is provided. This polarizing plate is obtained by the above-described manufacturing method.

본 발명에 의하면, 연신 전에 슬릿함으로써, 보호 필름과의 첩합 공정에 있어서, PVA 계 수지층과 보호 필름 사이에 이물질이 혼입되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 구체적으로는, 연신에 의해 PVA 계 수지층의 배향성이 높아진 상태에서 슬릿하면, 슬릿단에 거스러미가 발생하기 쉽고, 이 거스러미가 첩합시에 이물질이 될 수 있다. 또한, 배향성이 높은 상태의 PVA 계 수지층은 찢어지기 쉬워, 슬릿이 곤란해지는 경우가 있다. 따라서, 연신 전에 슬릿함으로써, 슬릿을 양호하게 실시하면서, 이물질의 혼입 및 이물질의 혼입에 수반하는 기포의 발생을 효과적으로 방지할 수 있다. 그 결과, 외관이 우수한 편광판을 얻을 수 있다. 또한, 상기 서술한 주름이나 접힘, 권체 (卷締) 등의 요철, 미리 적층체의 폭 방향 단부에 널링이 형성되어 있는 경우에는 그 널링 등을 연신 전에 제거할 수 있기 때문에, 안정적으로 연신을 실시할 수 있다.According to the present invention, it is possible to effectively prevent foreign matter from being mixed between the PVA resin layer and the protective film in the process of bonding with the protective film by slitting before stretching. Concretely, when the PVA resin layer is slit in a state in which the orientation of the PVA resin layer is increased by stretching, it is easy for the slit end to become rough, and this roughness can become a foreign matter at the time of coalescence. In addition, the PVA resin layer having a high orientation property tends to be torn and slit may become difficult. Therefore, by slitting before stretching, it is possible to effectively prevent the generation of bubbles accompanied by the incorporation of foreign matter and the incorporation of foreign matter while satisfactorily carrying out the slit. As a result, a polarizing plate having an excellent appearance can be obtained. Further, in the case where knurling is formed at the widthwise ends of the laminate in the form of unevenness such as wrinkles, folds, rolls, and the like described above, the knurling and the like can be removed before stretching, can do.

도 1 은 본 발명의 하나의 실시형태에 의한 적층체의 부분 단면도이다.
도 2 는 본 발명의 슬릿 공정의 일례를 나타내는 외관 사시도이다.1 is a partial cross-sectional view of a laminate according to one embodiment of the present invention.
2 is an external perspective view showing an example of the slit process of the present invention.

이하, 본 발명의 하나의 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.

본 발명의 편광판의 제조 방법은, 장척상의 수지 기재와 이 수지 기재의 편측에 PVA 계 수지층을 형성하여 적층체를 얻는 공정 (적층 공정) 과, PVA 계 수지층을 염색하는 공정 (염색 공정) 과, 적층체를 연신하는 공정 (연신 공정) 과, 적층체의 폭 방향 단부를 슬릿하는 공정 (슬릿 공정) 과, PVA 계 수지층에 장척상의 보호 필름을 첩합하는 공정 (첩합 공정) 을 포함한다. 이하, 각각의 공정에 대하여 설명한다.A method for producing a polarizing plate according to the present invention comprises a step of laminating a resin substrate of a long length and a PVA resin layer on one side of the resin substrate to obtain a laminate (step of laminating), a step of dyeing the PVA resin layer (dyeing step) (Stretching step) of stretching the laminate, a step of slitting the width direction end portion of the laminate (slitting step), and a step of kneading the PVA resin layer with the protective film of the elongated phase . Hereinafter, each step will be described.

A. 적층 공정A. Stacking process

도 1 은, 본 발명의 바람직한 실시형태에 의한 적층체의 부분 단면도이다. 적층체 (10) 는, 수지 기재 (11) 와 폴리비닐알코올계 수지층 (12) 을 갖는다. 적층체 (10) 는, 장척상의 수지 기재 (11) 에 폴리비닐알코올계 수지층 (12) 을 형성함으로써 제작된다. 폴리비닐알코올계 수지층 (12) 의 형성 방법으로는, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 수지 기재 (11) 상에, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, 「PVA 계 수지」 라고 한다) 를 포함하는 도포액을 도포하고, 건조시킴으로써, PVA 계 수지층 (12) 을 형성한다.1 is a partial cross-sectional view of a laminate according to a preferred embodiment of the present invention. The laminate 10 has a resin base material 11 and a polyvinyl alcohol-based resin layer 12. The laminate 10 is produced by forming a polyvinyl alcohol-based resin layer 12 on a resin substrate 11 of a long length. As a method for forming the polyvinyl alcohol-based resin layer 12, any appropriate method can be employed. In one embodiment, a coating liquid containing a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter referred to as " PVA-based resin ") is applied onto the resin substrate 11 and dried to form the PVA- .

상기 수지 기재의 형성 재료로는, 임의의 적절한 재료가 채용될 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등의 에스테르계 수지, 시클로올레핀계 수지, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 이들의 공중합체 수지를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 사용된다. 그 중에서도, 비정질의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지가 바람직하게 사용된다. 비정질의 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지의 구체예로는, 디카르복실산으로서 이소프탈산을 추가로 포함하는 공중합체나, 글리콜로서 시클로헥산디메탄올을 추가로 포함하는 공중합체를 들 수 있다.As the material for forming the resin base material, any suitable material can be employed. (Meth) acrylic resin, polyamide-based resin, polycarbonate-based resin, and copolymer resins thereof, for example, an ester resin such as polyethylene terephthalate resin, a cycloolefin resin, an olefin resin such as polypropylene, . Preferably, a polyethylene terephthalate resin is used. Of these, an amorphous polyethylene terephthalate resin is preferably used. Specific examples of the amorphous polyethylene terephthalate resin include a copolymer further containing isophthalic acid as the dicarboxylic acid and a copolymer further containing cyclohexanedimethanol as the glycol.

수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) 는, 바람직하게는 120 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 100 ℃ 이하이다. 적층체를 연신하는 경우, PVA 계 수지층의 결정화를 억제하면서, 연신성 (특히, 수중 연신에 있어서의) 을 충분히 확보할 수 있기 때문이다. 그 결과, 우수한 광학 특성 (예를 들어, 편광도) 을 갖는 편광막을 제조할 수 있다. 한편, 수지 기재의 유리 전이 온도는, 바람직하게는 60 ℃ 이상이다. 또한, 유리 전이 온도 (Tg) 는, JIS K 7121 에 준하여 구해지는 값이다.The glass transition temperature (Tg) of the resin substrate is preferably 120 DEG C or lower, more preferably 100 DEG C or lower. This is because, when the laminate is stretched, the stretchability (particularly in water stretching) can be sufficiently secured while suppressing the crystallization of the PVA resin layer. As a result, a polarizing film having excellent optical properties (for example, polarization degree) can be produced. On the other hand, the glass transition temperature of the resin substrate is preferably 60 占 폚 or higher. The glass transition temperature (Tg) is a value determined in accordance with JIS K 7121.

수지 기재의 흡수율은, 바람직하게는 0.2 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.3 ％ 이상이다. 이와 같은 수지 기재는 물을 흡수하고, 물이 가소제적인 기능을 하여 가소화할 수 있다. 그 결과, 연신 응력을 대폭 저하시킬 수 있어, 연신성이 우수할 수 있다. 한편, 수지 기재의 흡수율은, 바람직하게는 3.0 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 ％ 이하이다. 이와 같은 수지 기재를 사용함으로써, 제조시에 수지 기재의 치수 안정성이 현저하게 저하하여, 얻어지는 편광막의 외관이 악화되는 등의 문제를 방지할 수 있다. 또한, 수중 연신시에 파단하거나, 수지 기재로부터 PVA 계 수지층이 박리하는 것을 방지할 수 있다. 또한, 흡수율은, JIS K 7209 에 준하여 구할 수 있는 값이다.The water absorption of the resin base material is preferably 0.2% or more, and more preferably 0.3% or more. Such a resin substrate absorbs water, and water can function as a plasticizer to plasticize. As a result, the stretching stress can be largely lowered, and the stretchability can be excellent. On the other hand, the water absorption rate of the resin substrate is preferably 3.0% or less, more preferably 1.0% or less. By using such a resin base material, it is possible to prevent the dimensional stability of the resin base material at the time of manufacturing remarkably, thereby deteriorating the appearance of the obtained polarizing film. Further, it is possible to prevent the PVA resin layer from peeling off from the resin base material, or to break during the water drawing. The absorption rate is a value that can be obtained in accordance with JIS K 7209.

수지 기재의 두께는, 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 300 ㎛, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이다. 수지 기재 표면에는, 표면 개질 처리 (예를 들어, 코로나 처리 등) 가 실시되어 있어도 되고, 접착 용이층이 형성되어 있어도 된다. 이와 같은 처리에 의하면, 수지 기재와 PVA 계 수지층의 밀착성이 우수한 적층체가 얻어질 수 있다.The thickness of the resin base material is preferably 20 mu m to 300 mu m, more preferably 50 mu m to 200 mu m. The surface of the resin substrate may be subjected to a surface modification treatment (for example, corona treatment or the like), or an adhesion-facilitating layer may be formed. According to such a treatment, a laminate having excellent adhesion between the resin substrate and the PVA-based resin layer can be obtained.

상기 PVA 계 수지층을 형성하는 PVA 계 수지로는, 임의의 적절한 수지가 채용될 수 있다. 예를 들어, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리비닐알코올은, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 에틸렌-비닐알코올 공중합체는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체를 비누화함으로써 얻어진다. PVA 계 수지의 비누화도는, 통상적으로 85 몰％ ∼ 100 몰％ 이고, 바람직하게는 95.0 몰％ ∼ 99.95 몰％, 더욱 바람직하게는 99.0 몰％ ∼ 99.93 몰％ 이다. 비누화도는, JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다. 이와 같은 비누화도의 PVA 계 수지를 사용하는 것에 의해, 내구성이 우수한 편광막이 얻어질 수 있다. 비누화도가 지나치게 높은 경우에는, 겔화하게 될 우려가 있다.As the PVA-based resin forming the PVA-based resin layer, any suitable resin may be employed. For example, polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate. The ethylene-vinyl alcohol copolymer is obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. The degree of saponification of the PVA resin is usually from 85 mol% to 100 mol%, preferably from 95.0 mol% to 99.95 mol%, and more preferably from 99.0 mol% to 99.93 mol%. The saponification degree can be obtained according to JIS K 6726-1994. By using such a saponification degree PVA resin, a polarizing film having excellent durability can be obtained. If the degree of saponification is too high, there is a fear of gelation.

PVA 계 수지의 평균 중합도는, 목적에 따라 적절히 선택될 수 있다. 평균 중합도는, 통상적으로 1000 ∼ 10000 이고, 바람직하게는 1200 ∼ 4500, 더욱 바람직하게는 1500 ∼ 4300 이다. 또한, 평균 중합도는, JIS K 6726-1994 에 준하여 구할 수 있다.The average degree of polymerization of the PVA resin can be suitably selected according to the purpose. The average degree of polymerization is usually from 1000 to 10000, preferably from 1200 to 4500, and more preferably from 1500 to 4300. The average polymerization degree can be obtained according to JIS K 6726-1994.

상기 도포액은, 대표적으로는, 상기 PVA 계 수지를 용매에 용해시킨 용액이 사용된다. 이 용매로는, 예를 들어, 물, 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 각종 글리콜류, 트리메틸올프로판 등의 다가 알코올류, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등의 아민류를 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는, 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 바람직하게는, 물이다. 용액의 PVA 계 수지 농도는, 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 예를 들어, PVA 계 수지의 중합도나 비누화도 등에 따라 설정된다. 용액의 PVA 계 수지 농도는, 예를 들어, 용매 100 중량부에 대하여 3 중량부 ∼ 20 중량부이다.Typically, a solution obtained by dissolving the PVA resin in a solvent is used as the coating liquid. Examples of the solvent include water, polyhydric alcohols such as dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, various glycols and trimethylolpropane, ethylene diamine, diethylene triamine And the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, water is preferable. The PVA resin concentration of the solution can be set to any suitable value. For example, the degree of polymerization and saponification degree of the PVA resin are set. The concentration of the PVA resin in the solution is, for example, 3 parts by weight to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the solvent.

상기 도포액에는, 첨가제가 포함되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 가소제, 계면 활성제 등을 들 수 있다. 가소제로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜이나 글리세린 등의 다가 알코올을 들 수 있다. 계면 활성제로는, 예를 들어, 비이온 계면 활성제를 들 수 있다. 이들은, 얻어지는 PVA 계 수지층의 균일성이나 염색성, 연신성을 보다 더욱 향상시키는 목적으로 사용될 수 있다. 또한, 첨가제로는, 예를 들어, 접착 용이 성분을 들 수 있다. 접착 용이 성분을 사용함으로써, 수지 기재와 PVA 계 수지층의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 그 결과, 예를 들어, 수지 기재로부터 PVA 계 수지층이 박리되는 등의 문제를 억제하여, 후술하는 염색, 수중 연신을 양호하게 실시할 수 있다. 접착 용이 성분으로는, 예를 들어, 아세토아세틸 변성 PVA 등의 변성 PVA 가 사용된다.The coating liquid may contain an additive. Examples of the additive include plasticizers, surfactants, and the like. Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin. The surfactant includes, for example, nonionic surfactants. These can be used for further improving the uniformity, dyeability and stretchability of the obtained PVA-based resin layer. As the additive, for example, an easy-to-adhere component can be mentioned. By using the easy-to-adhere component, the adhesion between the resin base material and the PVA-based resin layer can be improved. As a result, for example, problems such as peeling of the PVA resin layer from the resin base can be suppressed, and dyeing and in-water stretching described later can be satisfactorily performed. As the easy-to-adhere component, for example, a modified PVA such as acetoacetyl-modified PVA is used.

도포액의 도포 방법으로는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 롤 코트법, 스핀 코트법, 와이어 바 코트법, 딥 코트법, 다이 코트법, 커튼 코트법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법 (콤마 코트법 등) 등을 들 수 있다. 도포액의 도포·건조 온도는, 예를 들어 20 ℃ 이상, 바람직하게는 50 ℃ 이상이다.As a coating method of the coating liquid, any appropriate method can be adopted. Examples of the coating method include a roll coating method, a spin coating method, a wire bar coating method, a dip coating method, a die coating method, a curtain coating method, a spray coating method, and a knife coating method (comma coating method). The coating and drying temperature of the coating liquid is, for example, 20 DEG C or higher, preferably 50 DEG C or higher.

PVA 계 수지층의 두께는, 바람직하게는 3 ㎛ ∼ 40 ㎛, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ ∼ 20 ㎛ 이다. 적층체의 폭은, 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 대표적으로는 1500 ㎜ 이상, 바람직하게는 2000 ㎜ ∼ 5000 ㎜ 이다.The thickness of the PVA resin layer is preferably 3 占 퐉 to 40 占 퐉, more preferably 3 占 퐉 to 20 占 퐉. The width of the laminate can be set to any suitable value. Typically, it is 1500 mm or more, preferably 2000 mm to 5000 mm.

하나의 실시형태에 있어서는, PVA 계 수지층 (적층체) 은, 미리, 연신되어 있다. 예를 들어, PVA 계 수지층 (적층체) 은, 길이 방향으로 연신 (예를 들어, 공중 연신 방식에 의한) 되어 있다. 당해 연신의 연신 배율은, 예를 들어 1.5 배 ∼ 3.5 배이고, 바람직하게는 2.0 배 ∼ 3.0 배이다. 연신 온도는, 예를 들어 95 ℃ ∼ 150 ℃ 이다.In one embodiment, the PVA resin layer (laminate) is stretched in advance. For example, the PVA resin layer (laminate) is stretched in the longitudinal direction (for example, by a pneumatic stretching method). The draw ratio of this stretching is, for example, 1.5 to 3.5 times, preferably 2.0 to 3.0 times. The stretching temperature is, for example, 95 ° C to 150 ° C.

B. 염색 공정B. Dyeing Process

상기 염색은, 대표적으로는, PVA 계 수지층을 이색성 물질로 염색함으로써 실시한다. 바람직하게는, PVA 계 수지층에 이색성 물질을 흡착시킴으로써 실시한다. 당해 흡착 방법으로는, 예를 들어, 이색성 물질을 포함하는 염색액에 PVA 계 수지층 (적층체) 을 침지시키는 방법, PVA 계 수지층에 당해 염색액을 도공하는 방법, 당해 염색액을 PVA 계 수지층에 분무하는 방법 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 염색액에 PVA 계 수지층을 침지시키는 방법이다. 이색성 물질이 양호하게 흡착될 수 있기 때문이다.The dyeing is typically performed by staining the PVA resin layer with a dichroic material. Preferably, this is carried out by adsorbing a dichroic substance on the PVA-based resin layer. Examples of the adsorption method include a method in which a PVA resin layer (laminate) is dipped in a dyeing solution containing a dichroic substance, a method in which the dyeing solution is applied to a PVA resin layer, a method in which the dyeing solution is PVA And a method of spraying the base resin layer. Preferably, the PVA resin layer is immersed in the dyeing solution. This is because the dichroic material can be adsorbed well.

상기 이색성 물질로는, 예를 들어, 요오드, 유기 염료를 들 수 있다. 이들은 단독으로, 또는, 2 종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 이색성 물질은, 바람직하게는, 요오드이다. 이색성 물질로서 요오드를 사용하는 경우, 상기 염색액은, 바람직하게는, 요오드 수용액이다. 요오드의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 0.5 중량부이다. 요오드의 물에 대한 용해도를 높이기 위해서, 요오드 수용액에 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물로는, 예를 들어, 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화동, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 바람직하게는, 요오드화칼륨이다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.02 중량부 ∼ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 중량부 ∼ 10 중량부이다.Examples of the dichroic material include iodine and organic dyes. These may be used alone or in combination of two or more. The dichroic substance is preferably iodine. When iodine is used as the dichroic substance, the dyeing solution is preferably an iodine aqueous solution. The blending amount of iodine is preferably 0.1 part by weight to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of water. In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to add iodide to an aqueous solution of iodine. Examples of the iodide include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide and titanium iodide. Of these, potassium iodide is preferable. The compounding amount of iodide is preferably 0.02 parts by weight to 20 parts by weight, more preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of water.

염색액의 염색시의 액온은, PVA 계 수지의 용해를 억제하기 위해서, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 염색액에 PVA 계 수지층을 침지시키는 경우, 침지 시간은, PVA 계 수지층의 투과율을 확보하기 위해서, 바람직하게는 5 초 ∼ 5 분이다. 또한, 염색 조건 (농도, 액온, 침지 시간) 은, 최종적으로 얻어지는 편광막의 편광도 혹은 단체 투과율이 소정의 범위가 되도록, 설정할 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 얻어지는 편광막의 편광도가 99.98 ％ 이상이 되도록, 침지 시간을 설정한다. 다른 실시형태에 있어서는, 얻어지는 편광막의 단체 투과율이 40 ％ ∼ 44 ％ 가 되도록, 침지 시간을 설정한다.The liquid temperature at the time of dyeing the dyeing solution is preferably 20 ° C to 50 ° C in order to suppress the dissolution of the PVA resin. When the PVA-based resin layer is immersed in the dyeing solution, the immersing time is preferably 5 seconds to 5 minutes in order to secure the transmittance of the PVA-based resin layer. In addition, the dyeing conditions (concentration, liquid temperature, immersion time) can be set so that the polarization degree or the simple transmittance of the finally obtained polarizing film is in a predetermined range. In one embodiment, the immersion time is set so that the degree of polarization of the obtained polarizing film is 99.98% or more. In another embodiment, the immersion time is set so that the resulting polarizing film has a single transmittance of 40% to 44%.

C. 연신 공정C. Stretching Process

적층체의 연신 방법으로는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체적으로는, 고정단 연신 (예를 들어, 텐터 연신기를 사용하는 방법) 이어도 되고, 자유단 연신 (예를 들어, 주속이 상이한 롤 사이에 적층체를 통과시켜 1 축 연신하는 방법) 이어도 된다. 또한, 동시 2 축 연신 (예를 들어, 동시 2 축 연신기를 사용하는 방법) 이어도 되고, 축차 2 축 연신이어도 된다. 적층체의 연신은, 1 단계로 실시해도 되고, 다단계로 실시해도 된다. 다단계로 실시하는 경우, 후술하는 적층체의 연신 배율 (최대 연신 배율) 은, 각 단계의 연신 배율의 곱이다.As the stretching method of the laminate, any appropriate method can be employed. Specifically, it may be a fixed-end stretching method (for example, a method using a tenter stretching machine) or a free-end stretching method (for example, a method of uniaxially stretching through a laminate between rolls different in circumferential speed). In addition, simultaneous biaxial stretching (for example, a method using a simultaneous biaxial stretching machine) or biaxial stretching may be used. Stretching of the laminate may be performed in one step or in multiple steps. In the case of multi-stage execution, the draw ratio (maximum draw ratio) of the multilayer body described later is the product of the draw ratio of each step.

연신은, 적층체를 연신욕에 침지시키면서 실시하는 수중 연신 방식이어도 되고, 공중 연신 방식이어도 된다. 바람직하게는, 수중 연신을 적어도 1 회 실시하고, 더욱 바람직하게는, 공중 연신과 수중 연신을 조합한다. 수중 연신에 의하면, 상기 수지 기재나 PVA 계 수지층의 유리 전이 온도 (대표적으로는, 80 ℃ 정도) 보다 낮은 온도에서 연신할 수 있고, PVA 계 수지층을, 그 결정화를 억제하면서, 고배율로 연신할 수 있다. 그 결과, 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제조할 수 있다. 또한, 공중 연신과 수중 연신을 조합하는 경우, 공중 연신 후에 수중 연신을 실시하는 것이 바람직하다.The stretching may be an in-water stretching method in which the laminate is immersed in a stretching bath, or a pneumatic stretching method. Preferably, the underwater stretching is performed at least once, and more preferably, the publicly stretching and underwater stretching are combined. According to the underwater stretching, stretching can be performed at a temperature lower than the glass transition temperature (typically about 80 캜) of the resin substrate or the PVA resin layer, and the PVA resin layer can be stretched at a high magnification can do. As a result, a polarizing film having excellent optical characteristics can be produced. Further, in the case of combining pneumatic stretching and in-water stretching, it is preferable to perform in-water stretching after pneumatic stretching.

적층체의 연신 방향으로는, 임의의 적절한 방향을 선택할 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서는, 장척상의 적층체의 길이 방향으로 연신한다. 구체적으로는, 적층체를 길이 방향으로 반송하고, 그 반송 방향 (MD) 이다. 다른 실시형태에 있어서는, 장척상의 적층체의 폭 방향으로 연신한다. 구체적으로는, 적층체를 길이 방향으로 반송하고, 그 반송 방향 (MD) 과 직교하는 방향 (TD) 이다.Any suitable direction can be selected in the stretching direction of the laminate. In one embodiment, the elongated-layer laminate is elongated in the longitudinal direction. Specifically, the stacked body is transported in the longitudinal direction, and its transport direction (MD) is. In another embodiment, the elongated-layer laminate is stretched in the width direction. Specifically, it is a direction (TD) in which the stack is transported in the longitudinal direction and is perpendicular to the transport direction (MD).

적층체의 연신 온도는, 수지 기재의 형성 재료, 연신 방식 등에 따라, 임의의 적절한 값으로 설정할 수 있다. 공중 연신 방식을 채용하는 경우, 연신 온도는, 바람직하게는 수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) 이상이고, 더욱 바람직하게는 수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) ＋ 10 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 Tg ＋ 15 ℃ 이상이다. 한편, 적층체의 연신 온도는, 바람직하게는 170 ℃ 이하이다. 이와 같은 온도에서 연신함으로써, PVA 계 수지의 결정화가 급속히 진행되는 것을 억제하여, 당해 결정화에 의한 문제 (예를 들어, 연신에 의한 PVA 계 수지층의 배향을 방해한다) 를 억제할 수 있다.The drawing temperature of the laminate can be set to any appropriate value according to the forming material of the resin base material, the drawing method, and the like. In the case of adopting the pneumatic drawing method, the drawing temperature is preferably at least the glass transition temperature (Tg) of the resin base, more preferably at least the glass transition temperature (Tg) of the resin base + 10 DEG C or more, particularly preferably Tg + 15 ° C or higher. On the other hand, the stretching temperature of the laminate is preferably 170 占 폚 or less. By stretching at such a temperature, the crystallization of the PVA resin can be inhibited from proceeding rapidly, and the problems caused by the crystallization (for example, the orientation of the PVA resin layer due to stretching can be prevented) can be suppressed.

연신 방식으로서 수중 연신 방식을 채용하는 경우, 연신욕의 액온은, 바람직하게는 40 ℃ ∼ 85 ℃, 더욱 바람직하게는 50 ℃ ∼ 85 ℃ 이다. 이와 같은 온도이면, PVA 계 수지층의 용해를 억제하면서 고배율로 연신할 수 있다. 구체적으로는, 상기 서술한 바와 같이, 수지 기재의 유리 전이 온도 (Tg) 는, PVA 계 수지층의 형성과의 관계에서, 바람직하게는 60 ℃ 이상이다. 이 경우, 연신 온도가 40 ℃ 를 하회하면, 물에 의한 수지 기재의 가소화를 고려해도, 양호하게 연신할 수 없을 우려가 있다. 한편, 연신욕의 온도가 고온이 될수록, PVA 계 수지층의 용해성이 높아져, 우수한 광학 특성이 얻어지지 않을 우려가 있다.When an underwater stretching method is employed as the stretching method, the temperature of the stretching bath is preferably 40 占 폚 to 85 占 폚, and more preferably 50 占 폚 to 85 占 폚. With such a temperature, stretching can be performed at a high magnification while suppressing the dissolution of the PVA resin layer. Specifically, as described above, the glass transition temperature (Tg) of the resin substrate is preferably 60 占 폚 or higher in relation to the formation of the PVA-based resin layer. In this case, if the drawing temperature is lower than 40 캜, there is a possibility that the drawing can not be performed satisfactorily even considering the plasticization of the resin substrate by water. On the other hand, the higher the temperature of the drawing bath is, the higher the solubility of the PVA-based resin layer becomes, and there is a possibility that excellent optical characteristics may not be obtained.

수중 연신 방식을 채용하는 경우, 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것이 바람직하다 (붕산 수중 연신). 연신욕으로서 붕산 수용액을 사용함으로써, PVA 계 수지층에, 연신시에 가해지는 장력에 견디는 강성과, 물에 용해되지 않는 내수성을 부여할 수 있다. 구체적으로는, 붕산은, 수용액 중에서 테트라하이드록시붕산 아니온을 생성하여 PVA 계 수지와 수소 결합에 의해 가교할 수 있다. 그 결과, PVA 계 수지층에 강성과 내수성을 부여하여, 양호하게 연신할 수 있고, 우수한 광학 특성을 갖는 편광막을 제작할 수 있다.When an underwater stretching method is employed, it is preferable to immerse the laminate in an aqueous boric acid solution to stretch it (stretching in boric acid in water). By using an aqueous solution of boric acid as the drawing bath, the PVA resin layer can be provided with rigidity to withstand tensile force at the time of stretching and water resistance that does not dissolve in water. Specifically, boric acid can be crosslinked by hydrogen bonding with a PVA resin to produce tetrahydroxyboran anion in an aqueous solution. As a result, it is possible to produce a polarizing film having stiffness and water resistance to the PVA-based resin layer, satisfactory stretching, and excellent optical characteristics.

상기 붕산 수용액은, 바람직하게는, 용매인 물에 붕산 및/또는 붕산염을 용해시킴으로써 얻어진다. 붕산 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 10 중량부이다. 붕산 농도를 1 중량부 이상으로 함으로써, PVA 계 수지층의 용해를 효과적으로 억제할 수 있고, 보다 고특성의 편광막을 제작할 수 있다. 또한, 붕산 또는 붕산염 이외에, 붕사 등의 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데하이드 등을 용매에 용해시켜 얻어진 수용액도 사용할 수 있다.The aqueous boric acid solution is preferably obtained by dissolving boric acid and / or borate in water as a solvent. The boric acid concentration is preferably 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of water. By setting the boric acid concentration to 1 part by weight or more, the dissolution of the PVA resin layer can be effectively suppressed, and a polarizing film of higher characteristics can be produced. In addition to boric acid or borate, an aqueous solution obtained by dissolving a boron compound such as borax, glyoxal, glutaraldehyde or the like in a solvent can also be used.

바람직하게는, 상기 연신욕 (붕산 수용액) 에 요오드화물을 배합한다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 구체예는, 상기 서술한 바와 같다. 요오드화물의 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 0.05 중량부 ∼ 15 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 중량부 ∼ 8 중량부이다.Preferably, iodide is added to the drawing bath (boric acid aqueous solution). By combining iodide, the elution of iodine adsorbed to the PVA-based resin layer can be suppressed. Specific examples of the iodide are as described above. The concentration of iodide is preferably 0.05 to 15 parts by weight, more preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of water.

적층체의 연신욕에 대한 침지 시간은, 바람직하게는 15 초 ∼ 5 분이다.The immersing time of the laminate in the drawing bath is preferably 15 seconds to 5 minutes.

적층체의 연신 배율 (최대 연신 배율) 은, 적층체의 원래 길이에 대하여, 바람직하게는 5.0 배 이상이다. 이와 같은 높은 연신 배율은, 예를 들어, 수중 연신 방식 (붕산 수중 연신) 을 채용함으로써 달성할 수 있다. 적층체의 수중 연신에 의한 연신 배율은, 바람직하게는 2.0 배 이상이다. 또한, 본 명세서에 있어서 「최대 연신 배율」 이란, 적층체가 파단하기 직전의 연신 배율을 말하고, 별도로, 적층체가 파단하는 연신 배율을 확인하여, 그 값보다 0.2 낮은 값을 말한다.The draw ratio (maximum draw ratio) of the laminate is preferably at least 5.0 times the original length of the laminate. Such a high drawing magnification can be achieved by employing, for example, an underwater drawing method (boric acid water drawing). The stretching magnification by in-water stretching of the laminate is preferably 2.0 times or more. In the present specification, the "maximum draw ratio" refers to the draw ratio immediately before the laminate is broken, and separately refers to a value that is 0.2 lower than the value obtained by confirming the draw ratio at which the laminate is broken.

바람직하게는, 수중 연신은 상기 염색 후에 실시한다.Preferably, the underwater stretching is carried out after the dyeing.

D. 슬릿 공정D. Slit process

도 2 는, 슬릿 공정의 일례를 나타내는 외관 사시도이다. 도 2 에 나타내는 바와 같이, 상기 연신 전에, 적층체 (10) 의 길이 방향 (20) 을 따라, 적층체 (10) 의 폭 방향 단부 (10a, 10a) 를 슬릿한다. 슬릿된 슬릿편 (10a) 은, 상기 수지 기재와 PVA 계 수지층을 포함한다. 슬릿 폭 (슬릿편의 폭) 은, 대표적으로는 10 ㎜ ∼ 1000 ㎜ 이다. 하나의 실시형태에 있어서는, 슬릿 폭은, 상기 연신 후의 적층체의 폭 (후술하는 첩합시의 적층체의 폭) 이, 후술하는 보호 필름의 폭에 대응하도록 설정된다. 이와 같이 양자의 폭을 맞춤으로써, 폭 방향 단부의 주름을 해소하여, 적층체와 보호 필름을 안정적으로 첩합할 수 있다. 상기 연신이 종연신 (MD 연신) 인 경우, 연신에 의해 적층체의 폭이 감소할 수 있는 것을 고려하여 슬릿 폭이 설정될 수 있다. 구체적으로는, 연신 후에 슬릿하는 것보다 슬릿 폭은 작게 설정될 수 있다.2 is an external perspective view showing an example of a slit process. As shown in Fig. 2, widthwise ends 10a, 10a of the laminate 10 are slit along the longitudinal direction 20 of the laminate 10 before stretching. The slit slit piece 10a includes the resin base material and the PVA-based resin layer. The slit width (width of the slit piece) is typically 10 mm to 1000 mm. In one embodiment, the slit width is set so that the width of the laminate after stretching (the width of the laminate at the time of coplanarization described later) corresponds to the width of the protective film described later. By thus adjusting the widths of the both, wrinkles at the end portions in the width direction can be eliminated, and the laminate and the protective film can be stably stuck together. When the stretching is longitudinal stretching (MD stretching), the slit width may be set in consideration of the fact that the width of the laminate may be reduced by stretching. Specifically, the slit width may be set smaller than that after the stretching.

연신 전에 슬릿함으로써, 후술하는 보호 필름과의 첩합 공정에 있어서, PVA 계 수지층과 보호 필름 사이에 이물질이 혼입되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 구체적으로는, 연신에 의해 PVA 계 수지층의 배향성이 높아진 상태에서 슬릿하면, 슬릿단에 거스러미가 발생하기 쉽고, 이 거스러미가 첩합시에 이물질이 될 수 있다. 또한, 배향성이 높은 상태의 PVA 계 수지층은 찢어지기 쉬워, 슬릿이 곤란해지는 경우가 있다. 따라서, 연신 전에 슬릿함으로써, 슬릿을 양호하게 실시하면서, 이물질의 혼입 및 이물질의 혼입에 수반하는 기포의 발생을 효과적으로 방지할 수 있다. 그 결과, 외관이 우수한 편광판을 얻을 수 있다. 또한 상기 서술한 주름이나 접힘, 권체 등의 요철, 미리 적층체의 폭 방향 단부에 널링이 형성되어 있는 경우에는 그 널링 등을 연신 전에 제거할 수 있기 때문에, 안정적으로 연신을 실시할 수 있다.By slitting before stretching, it is possible to effectively prevent foreign matter from being mixed between the PVA resin layer and the protective film in the process of bonding with the protective film described later. Concretely, when the PVA resin layer is slit in a state in which the orientation of the PVA resin layer is increased by stretching, it is easy for the slit end to become rough, and this roughness can become a foreign matter at the time of coalescence. In addition, the PVA resin layer having a high orientation property tends to be torn and slit may become difficult. Therefore, by slitting before stretching, it is possible to effectively prevent the generation of bubbles accompanied by the incorporation of foreign matter and the incorporation of foreign matter while satisfactorily carrying out the slit. As a result, a polarizing plate having an excellent appearance can be obtained. In the case where the knurling is formed at the widthwise ends of the laminate in advance of unevenness such as wrinkles, folds, gaps and the like described above, the knurling and the like can be removed before stretching, so that the stretching can be performed stably.

상기에 더하여, 연신 전에 슬릿함으로써, 광학 특성이 매우 우수한 편광막을 얻을 수 있다. 구체적으로는, 롤간의 주속차에 의한 연신 (세로 1 축 연신) 을 실시하는 경우, 연신 전에 폭 방향 단부를 슬릿함으로써, L/W 가 높아져, 얻어지는 편광막의 배향성·광학 특성이 현격히 향상될 수 있다. 또한, L 은 연신간 거리 (롤간의 주속차에 의해 장력이 부가되어 있는 거리) 를 나타내고, W 는 적층체의 폭을 나타낸다.In addition to the above, a polarizing film having an excellent optical property can be obtained by slitting before stretching. Concretely, in the case of stretching (vertical uniaxial stretching) by the difference in speed between the rolls, slitting the end portion in the width direction before stretching increases the L / W, and the orientation and optical characteristics of the obtained polarizing film can be remarkably improved . L represents the distance between the rolls (distance at which tension is applied by the difference in speed between rolls), and W represents the width of the laminate.

상기 적층체의 연신을 다단계로 실시하는 경우, 슬릿 전에, 적층체는 상기 서술한 바와 같이 미리 연신되어 있어도 된다. 구체적으로는, 적어도 최종 단계의 연신 전에 슬릿을 실시하면 된다. 미리 연신에 의해 PVA 계 수지층의 배향성이 상승한 상태에서 슬릿하여 연신함으로써, 얻어지는 편광막의 배향성·광학 특성을 더욱 향상시킬 수 있다. 이 경우, 슬릿시에 상기 거스러미가 발생하지 않을 정도로, 슬릿 전의 연신을 실시하는 것이 바람직하다. 또한, 슬릿 후의 연신의 연신 배율을 높게 설정하는 것이 바람직하다. 슬릿 후의 연신의 연신 배율은, 예를 들어 1.5 배 이상, 바람직하게는 2.0 배 이상이다. 상기 L/W 가 높은 상태에서 크게 연신함으로써, 얻어지는 편광막의 배향성·광학 특성을 더욱 향상시킬 수 있기 때문이다.In the case where the stretching of the laminate is performed in multiple stages, the laminate may be stretched beforehand before the slit as described above. Concretely, the slit may be carried out at least before the stretching in the final stage. The orientation and optical properties of the obtained polarizing film can be further improved by slitting and stretching in a state in which the orientation property of the PVA resin layer is increased by stretching in advance. In this case, it is preferable that stretching before slit is carried out to such an extent that the crevice does not occur at the time of slit. It is also preferable to set the stretching magnification of the stretching after the slit to be high. The stretching ratio of the stretching after the slit is, for example, at least 1.5 times, preferably at least 2.0 times. This is because the orientation and optical properties of the obtained polarizing film can be further improved by largely stretching the film in the state where the L / W is high.

바람직하게는, 상기 염색 전에, 상기 슬릿을 실시한다. 염색 전에 슬릿함으로써, 후술하는 보호 필름과의 첩합 공정에 있어서, PVA 계 수지층과 보호 필름 사이에 이물질이 혼입되는 것을 더욱 효과적으로 방지할 수 있다. 구체적으로는, 염색에 의해 PVA 계 수지층은, 가교되어 (예를 들어, 요오드에 의해) 물러질 수 있다. 이와 같은 상태에서 슬릿하면 슬릿 찌꺼기가 발생하기 쉽고, 이 슬릿 찌꺼기가 첩합시에 이물질이 될 수 있다. 따라서, 염색 전에 슬릿함으로써, 이물질의 혼입 및 이물질의 혼입에 수반하는 기포의 발생을 더욱 효과적으로 방지할 수 있다. 그 결과, 외관이 우수한 편광판을 얻을 수 있다.Preferably, the slit is performed before dyeing. By slitting before dyeing, it is possible to more effectively prevent foreign matter from being mixed in between the PVA resin layer and the protective film in the process of bonding with the protective film described later. Specifically, the PVA-based resin layer can be crosslinked (for example, by iodine) due to dyeing. When slit in such a state, slit residue easily occurs, and this slit residue can become a foreign material at the time of integration. Therefore, by slitting before dyeing, it is possible to more effectively prevent the occurrence of bubbles accompanying the incorporation of foreign matter and the incorporation of foreign matter. As a result, a polarizing plate having an excellent appearance can be obtained.

적층체의 슬릿 방법으로는, 임의의 적절한 방법이 채용될 수 있다. 예를 들어, 장척상의 적층체를, 그 길이 방향으로 권회하면서 슬릿해도 되고, 권회하지 않고 슬릿해도 된다. 슬릿 (절단) 수단으로는, 예를 들어, 둥근날이나 접시날 등의 절단날, 레이저를 들 수 있다. 또한, 슬릿편은, 권취 또는 흡인에 의해 제거되는 것이 바람직하다.As the slit method of the laminate, any suitable method can be employed. For example, the elongated-layer laminate may be slit while being wound in the longitudinal direction thereof, and may be slit without being wound. As the slit (cutting) means, for example, a cutting blade such as a round blade or a dish blade, or a laser may be used. It is also preferable that the slit pieces are removed by winding or suction.

E. 그 외E. Others

상기 적층체는, 상기 이외에, 그 PVA 계 수지층을 편광막으로 하기 위한 처리가 적절히 실시될 수 있다. 편광막으로 하기 위한 처리로는, 예를 들어, 불용화 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등을 들 수 있다. 또한, 이들 처리의 횟수, 타이밍, 순서 등은, 특별히 한정되지 않는다.In addition to the above, the laminate may suitably be subjected to a treatment for making the PVA-based resin layer a polarizing film. Examples of the treatment for forming a polarizing film include an insolubilization treatment, a crosslinking treatment, a washing treatment, a drying treatment, and the like. The number, timing, order, and the like of these processes are not particularly limited.

상기 불용화 처리는, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 불용화 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 4 중량부이다. 불용화욕 (붕산 수용액) 의 액온은, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 50 ℃ 이다. 바람직하게는, 불용화 처리는, 상기 수중 연신이나 상기 염색 처리 전에 실시한다.The insolubilization treatment is typically performed by immersing a PVA-based resin layer in an aqueous solution of boric acid. By carrying out the insolubilization treatment, it is possible to impart water resistance to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of water. The liquid temperature of the insoluble body (aqueous solution of boric acid) is preferably 20 ° C to 50 ° C. Preferably, the insolubilization treatment is carried out before the underwater drawing or the dyeing treatment.

상기 가교 처리는, 대표적으로는, 붕산 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 가교 처리를 실시함으로써, PVA 계 수지층에 내수성을 부여할 수 있다. 당해 붕산 수용액의 농도는, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 5 중량부이다. 또한, 상기 염색 처리 후에 가교 처리를 실시하는 경우, 추가로 요오드화물을 배합하는 것이 바람직하다. 요오드화물을 배합함으로써, PVA 계 수지층에 흡착시킨 요오드의 용출을 억제할 수 있다. 요오드화물의 배합량은, 물 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 1 중량부 ∼ 5 중량부이다. 요오드화물의 구체예는, 상기 서술한 바와 같다. 가교욕 (붕산 수용액) 의 액온은, 바람직하게는 20 ℃ ∼ 60 ℃ 이다. 바람직하게는, 가교 처리는 상기 수중 연신 전에 실시한다. 바람직한 실시형태에 있어서는, 염색 처리, 가교 처리 및 수중 연신을 이 순서로 실시한다.The cross-linking treatment is typically performed by immersing the PVA-based resin layer in an aqueous solution of boric acid. By carrying out the crosslinking treatment, it is possible to impart water resistance to the PVA-based resin layer. The concentration of the boric acid aqueous solution is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Further, in the case of carrying out the crosslinking treatment after the dyeing treatment, it is preferable to further add iodide. By combining iodide, the elution of iodine adsorbed to the PVA-based resin layer can be suppressed. The compounding amount of iodide is preferably 1 part by weight to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of water. Specific examples of the iodide are as described above. The liquid temperature of the crosslinking bath (boric acid aqueous solution) is preferably 20 ° C to 60 ° C. Preferably, the crosslinking treatment is carried out before the underwater stretching. In a preferred embodiment, dyeing treatment, crosslinking treatment and underwater stretching are carried out in this order.

상기 세정 처리는, 대표적으로는, 요오드화칼륨 수용액에 PVA 계 수지층을 침지시킴으로써 실시한다. 상기 건조 처리에 있어서의 건조 온도는, 바람직하게는 30 ℃ ∼ 100 ℃ 이다.The cleaning treatment is typically performed by immersing a PVA resin layer in an aqueous solution of potassium iodide. The drying temperature in the above-mentioned drying treatment is preferably 30 ° C to 100 ° C.

하나의 실시형태에 있어서는, 상기 적층체를 롤상으로 권취하여 원반 (原反) 롤로 하고, 권취 후에 상기 슬릿을 실시한다. 권취 장력은, 대표적으로는 300 N ∼ 600 N 이다. 권취는, PVA 계 수지층이 내측 (심재측) 이 되도록 실시해도 되고, PVA 계 수지층이 외측이 되도록 실시해도 된다. 편광막의 제조 공정에 있어서 상기 적층체를 권취했을 때, 예를 들어, 적층체에 부분적인 막두께 불균일이 있으면, 권체나 주름이 발생한다. 이와 같은 문제는, 폭 방향 단부에 있어서 발생하기 쉽다. 따라서, 권취 후에 상기 슬릿을 실시함으로써, 안정적으로 연신을 실시할 수 있다. 또한, 권취 후에 슬릿하기 때문에, 첩합하는 보호 필름의 폭에 관계없이, 동일한 폭의 원반 롤을 사용할 수 있어, 생산성의 향상에 기여할 수 있다.In one embodiment, the laminate is rolled up into a raw material roll, and after the winding, the slit is carried out. The winding tension is typically 300 N to 600 N. The winding may be performed so that the PVA-based resin layer is located inside (on the core material side), and the PVA-based resin layer is located outside. When the laminate is rolled up in the manufacturing process of the polarizing film, for example, if there is a partial film thickness unevenness in the laminate, a roll or wrinkle is generated. Such a problem is liable to occur at the end portions in the width direction. Therefore, by performing the slit after winding, the stretching can be performed stably. In addition, since the film is slit after winding, it is possible to use a disk roll having the same width irrespective of the width of the protective film to be joined, thereby contributing to improvement in productivity.

F. 첩합 공정F. Fusing process

상기 염색 및 연신 후, 적층체의 PVA 계 수지층 (편광막) 에 보호 필름을 첩합한다. 구체적으로는, 상기 PVA 계 수지층에 장척상의 보호 필름을, 서로의 길이 방향을 나란하게 하여 첩합시킨다. 하나의 실시형태에 있어서는, 상기 연신 후의 적층체의 폭은, 첩합시의 적층체의 폭에 대응한다. 구체적으로는, 상기 연신 공정과 첩합 공정 사이에서는, 실질적으로 적층체에 새로운 슬릿 가공을 실시하지 않는다.After the dyeing and stretching, a protective film is applied to the PVA resin layer (polarizing film) of the laminate. Specifically, the PVA-based resin layer is laminated with a protective film of an elongated shape so that the longitudinal directions thereof are parallel to each other. In one embodiment, the width of the layered product after stretching corresponds to the width of the layered product at the time of coalescence. Concretely, between the drawing step and the bonding step, a new slit processing is not practically carried out on the laminate.

보호 필름의 폭은, 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 대표적으로는 500 ㎜ 이상 3000 ㎜ 이하이고, 바람직하게는 1000 ㎜ 이상 2500 ㎜ 이하이다.The width of the protective film can be set to any suitable value. Typically, it is not less than 500 mm and not more than 3000 mm, preferably not less than 1000 mm and not more than 2,500 mm.

상기 보호 필름으로는, 임의의 적절한 수지 필름이 채용될 수 있다. 보호 필름의 형성 재료로는, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 노르보르넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, (메트)아크릴계 수지 등을 들 수 있다. 또한, 「(메트)아크릴계 수지」 란, 아크릴계 수지 및/또는 메타크릴계 수지를 말한다.As the protective film, any suitable resin film may be employed. Examples of the material for forming the protective film include cellulose resins such as triacetylcellulose (TAC), cycloolefin resins such as norbornene resins, olefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins, (Meth) acrylic resins, and the like. The term "(meth) acrylic resin" refers to an acrylic resin and / or a methacrylic resin.

보호 필름의 두께는, 대표적으로는 10 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다. 또한, 보호 필름에는, 각종 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 보호 필름은, 편광막의 보호 필름으로서뿐만 아니라, 위상차 필름 등으로도 기능할 수 있다.The thickness of the protective film is typically 10 占 퐉 to 100 占 퐉. The protective film may be subjected to various surface treatments. The protective film can function not only as a protective film of a polarizing film, but also as a phase difference film or the like.

보호 필름의 첩합에는, 임의의 적절한 접착제 또는 점착제가 사용된다. 하나의 실시형태에 있어서는, 편광막 표면에 접착제를 도포하여, 보호 필름을 첩합한다. 접착제로는, 수계 접착제여도 되고 용제계 접착제여도 된다. 바람직하게는, 수계 접착제가 사용된다.Any suitable adhesive or pressure-sensitive adhesive may be used for bonding the protective film. In one embodiment, an adhesive is applied to the surface of the polarizing film, and the protective film is bonded. The adhesive may be an aqueous adhesive or a solvent-based adhesive. Preferably, an aqueous adhesive is used.

상기 수계 접착제로는, 임의의 적절한 수계 접착제가 채용될 수 있다. 바람직하게는, PVA 계 수지를 포함하는 수계 접착제가 사용된다. 수계 접착제에 포함되는 PVA 계 수지의 평균 중합도는, 접착성의 점에서, 바람직하게는 100 ∼ 5000 정도, 더욱 바람직하게는 1000 ∼ 4000 이다. 평균 비누화도는, 접착성의 점에서, 바람직하게는 85 몰％ ∼ 100 몰％ 정도, 더욱 바람직하게는 90 몰％ ∼ 100 몰％ 이다.As the water-based adhesive, any suitable water-based adhesive may be employed. Preferably, an aqueous adhesive containing a PVA resin is used. The average degree of polymerization of the PVA resin contained in the water-based adhesive is preferably about 100 to 5,000, and more preferably 1,000 to 4,000, from the viewpoint of adhesion. The average degree of saponification is preferably from 85 mol% to 100 mol%, more preferably from 90 mol% to 100 mol%, from the viewpoint of adhesiveness.

수계 접착제에 포함되는 PVA 계 수지는, 바람직하게는, 아세토아세틸기를 함유한다. PVA 계 수지층과 보호 필름의 밀착성이 우수하여, 내구성이 우수할 수 있기 때문이다. 아세토아세틸기 함유 PVA 계 수지는, 예를 들어, PVA 계 수지와 디케텐을 임의의 방법으로 반응시킴으로써 얻어진다. 아세토아세틸기 함유 PVA 계 수지의 아세토아세틸기 변성도는, 대표적으로는 0.1 몰％ 이상이고, 바람직하게는 0.1 몰％ ∼ 40 몰％ 정도, 더욱 바람직하게는 1 몰％ ∼ 20 몰％, 특히 바람직하게는 2 몰％ ∼ 7 몰％ 이다. 또한, 아세토아세틸기 변성도는 NMR 에 의해 측정한 값이다.The PVA resin contained in the water-based adhesive preferably contains an acetoacetyl group. This is because the adhesion between the PVA resin layer and the protective film is excellent and durability can be excellent. The acetoacetyl group-containing PVA-based resin can be obtained, for example, by reacting a PVA-based resin with diketene by an arbitrary method. The acetoacetyl group-modified degree of the acetoacetyl group-containing PVA resin is typically 0.1 mol% or more, preferably 0.1 mol% to 40 mol%, more preferably 1 mol% to 20 mol% Is 2 mol% to 7 mol%. The degree of modification of the acetoacetyl group is a value measured by NMR.

수계 접착제의 수지 농도는, 바람직하게는 0.1 중량％ ∼ 15 중량％, 더욱 바람직하게는 0.5 중량％ ∼ 10 중량％ 이다.The resin concentration of the water based adhesive is preferably 0.1% by weight to 15% by weight, more preferably 0.5% by weight to 10% by weight.

접착제의 도포시의 두께는, 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다. 예를 들어, 가열 (건조) 후에, 원하는 두께를 갖는 접착제층이 얻어지도록 설정한다. 접착제층의 두께는, 바람직하게는 10 ㎚ ∼ 300 ㎚, 더욱 바람직하게는 10 ㎚ ∼ 200 ㎚, 특히 바람직하게는 20 ㎚ ∼ 150 ㎚ 이다.The thickness at the time of application of the adhesive can be set to any appropriate value. For example, after heating (drying), an adhesive layer having a desired thickness is obtained. The thickness of the adhesive layer is preferably 10 nm to 300 nm, more preferably 10 nm to 200 nm, and particularly preferably 20 nm to 150 nm.

PVA 계 수지층에 보호 필름을 첩합한 후에, 가열하는 것이 바람직하다. 가열 온도는, 바람직하게는 50 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 60 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 80 ℃ 이상이다. 또한, 보호 필름을 첩합한 후에 실시하는 가열은, 상기 서술한 건조 처리와 겸해도 된다.It is preferable to heat the PVA resin layer after bonding the protective film to the PVA resin layer. The heating temperature is preferably 50 占 폚 or higher, more preferably 60 占 폚 or higher, and particularly preferably 80 占 폚 or higher. The heating performed after the protective film is laminated may also serve as the above-mentioned drying treatment.

G. 박리 공정G. Peeling process

하나의 실시형태에 있어서는, PVA 계 수지층 (편광막) 으로부터 수지 기재를 박리한다. 바람직하게는, 수지 기재를 박리하기 전에, 상기 적층체에 보호 필름이 첩합된 편광 필름 적층체의 폭 방향 단부를 슬릿한다. 적층체의 폭 방향 단부와 보호 필름의 접합 부분에서는, 접합 불량 (예를 들어, 주름) 이 발생하기 쉬워, 이 부분을 슬릿에 의해 제거함으로써, 우수한 수지 기재의 박리성을 달성할 수 있다. 구체적으로는, 상기 접합 불량부가 기점이 되어 수지 기재의 박리 불량 (예를 들어, 파단) 이 발생하는 것을 방지하여, 양호하게 수지 기재를 박리할 수 있다. 그 결과, 외관이 보다 우수한 편광판을 얻을 수 있다.In one embodiment, the resin base material is peeled off from the PVA resin layer (polarizing film). Preferably, before the resin substrate is peeled, a width direction end portion of the polarizing film laminate to which the protective film is adhered is slit on the laminate. (For example, wrinkles) is liable to occur at the widthwise ends of the laminate and at the junctions of the protective films, and this portion is removed by the slit, whereby excellent resin substrate peelability can be achieved. Concretely, it is possible to prevent the peeling failure (for example, breakage) of the resin substrate from being caused by the defective bonding portion as a starting point, and the resin base material can be satisfactorily peeled off. As a result, a polarizing plate having a better appearance can be obtained.

H. 편광판H. Polarizer

본 발명의 편광판은, 상기 편광막과 이 편광막의 편측에 배치된 상기 보호 필름을 갖는다. 상기 편광막은, 실질적으로는, 이색성 물질이 흡착 배향된 PVA 계 수지막이다. 편광막의 두께는, 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 7 ㎛ 이하, 특히 바람직하게는 5 ㎛ 이하이다. 한편, 편광막의 두께는, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 1.0 ㎛ 이상이다. 편광막은, 바람직하게는, 파장 380 ㎚ ∼ 780 ㎚ 의 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광막의 단체 투과율은, 바람직하게는 40.0 ％ 이상, 보다 바람직하게는 41.0 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 42.0 ％ 이상, 특히 바람직하게는 43.0 ％ 이상이다. 편광막의 편광도는, 바람직하게는 99.8 ％ 이상, 보다 바람직하게는 99.9 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 99.95 ％ 이상이다.The polarizing plate of the present invention has the polarizing film and the protective film disposed on one side of the polarizing film. The polarizing film is substantially a PVA-based resin film in which a dichroic substance is adsorbed and oriented. The thickness of the polarizing film is preferably 10 占 퐉 or less, more preferably 7 占 퐉 or less, particularly preferably 5 占 퐉 or less. On the other hand, the thickness of the polarizing film is preferably 0.5 占 퐉 or more, and more preferably 1.0 占 퐉 or more. The polarizing film preferably exhibits absorption dichroism at a wavelength of 380 nm to 780 nm. The transmittance of the polarizing film is preferably 40.0% or more, more preferably 41.0% or more, still more preferably 42.0% or more, particularly preferably 43.0% or more. The degree of polarization of the polarizing film is preferably 99.8% or more, more preferably 99.9% or more, still more preferably 99.95% or more.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The measurement method of each characteristic is as follows.

1. 두께1. Thickness

디지털 마이크로미터 (안리츠사 제조, 제품명 「KC-351C」) 를 이용하여 측정하였다.And measurement was conducted using a digital micrometer (product name: "KC-351C", manufactured by Anritsu).

2. 유리 전이 온도 (Tg)2. Glass transition temperature (Tg)

JIS K 7121 에 준하여 측정하였다.And measured according to JIS K7121.

[실시예 1][Example 1]

(적층체의 제작)(Preparation of laminate)

수지 기재로서, 장척상이고, 흡수율 0.75 ％, Tg 75 ℃ 의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 (IPA 공중합 PET) 필름 (폭 : 4000 ㎜, 두께 : 100 ㎛) 를 사용하였다.As the resin substrate, amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (width: 4000 mm, thickness: 100 탆) having a water absorption rate of 0.75% and a Tg of 75 캜 was used.

수지 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올 (중합도 4200, 비누화도 99.2 몰％) 90 중량부 및 아세토아세틸 변성 PVA (중합도 1200, 아세토아세틸 변성도 4.6 ％, 비누화도 99.0 몰％ 이상, 닛폰 합성 화학 공업사 제조, 상품명 「고세파이머 Z200」) 10 중량부를 포함하는 수용액을 60 ℃ 에서 도포 및 건조시켜, 두께 10 ㎛ 의 PVA 계 수지층을 형성하여, 적층체를 제작하였다.90 parts by weight of polyvinyl alcohol (degree of polymerization: 4200, degree of saponification: 99.2 mol%) and 90 parts by weight of acetoacetyl modified PVA (degree of polymerization: 1200, degree of acetoacetyl modification: 4.6%, saponification 10.0 parts by mol or more, 99.0% by mol or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name " GOSE PYMER Z200 ") was applied at 60 캜 and dried to form a PVA resin layer having a thickness of 10 탆, Respectively.

얻어진 적층체를, 115 ℃ 의 오븐 내에서 주속이 상이한 롤 사이에서 길이 방향으로 2.0 배로 자유단 1 축 연신하였다 (공중 연신). 그 후, 적층체를 롤상으로 권취하였다.The resultant laminate was subjected to free-end uniaxial stretching in an oven at 115 ° C in 2.0 times lengthwise direction between rolls different in the main speed from each other (air drawing). Thereafter, the laminate was wound in a roll shape.

롤상으로 권취한 적층체 롤로부터 적층체를 권출하면서, 슬릿 후의 폭이 2500 ㎜ 가 되도록, 적층체의 폭 방향 양단부를 각각 슬릿하였다.Both ends in the width direction of the laminated body were slitted so that the width after the slit became 2500 mm while the laminated body was wound from the laminated body roll wound in the roll.

이어서, 적층체를, 액온 30 ℃ 의 불용화욕 (물 100 중량부에 대하여 붕산을 3 중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액) 에 30 초간 침지시켰다 (불용화 처리).Subsequently, the laminate was immersed (insolubilization treatment) for 30 seconds in an insolubilizing bath (a boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 占 폚.

이어서, 액온 30 ℃ 의 염색욕에, 얻어지는 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100 중량부에 대하여, 요오드를 0.2 중량부 배합하고, 요오드화칼륨을 1.0 중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60 초간 침지시켰다 (염색 처리).Subsequently, the resulting polarizing plate was immersed in a dyeing bath at a liquid temperature of 30 캜 while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance. In this embodiment, 0.2 part by weight of iodine was blended with 100 parts by weight of water, and 1.0 part by weight of potassium iodide was blended, followed by immersion for 60 seconds in an aqueous iodine solution (dyeing treatment).

이어서, 액온 30 ℃ 의 가교욕 (물 100 중량부에 대하여 요오드화칼륨을 3 중량부, 붕산을 3 중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액) 에 30 초간 침지시켰다 (가교 처리).Subsequently, the substrate was immersed in a crosslinking bath (aqueous solution of boric acid obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at 30 ° C for 30 seconds (crosslinking treatment).

그 후, 적층체를, 액온 70 ℃ 의 붕산 수용액 (물 100 중량부에 대하여 붕산을 4 중량부, 요오드화칼륨을 5 중량부 배합하여 얻어진 수용액) 에 침지시키면서, 주속이 상이한 롤 사이에서 길이 방향으로 2.7 배로 1 축 연신을 실시하였다 (수중 연신).Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution having a liquid temperature of 70 占 폚 (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) Uniaxial stretching was performed 2.7 times (in-water stretching).

그 후, 적층체를 액온 30 ℃ 의 세정욕 (물 100 중량부에 대하여 요오드화칼륨을 4 중량부 배합하여 얻어진 수용액) 에 10 초간 침지시킨 후, 60 ℃ 의 온풍으로 60 초간 건조시켰다 (세정·건조 공정).Thereafter, the laminate was immersed for 10 seconds in a cleansing bath (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 DEG C, and then dried with warm air at 60 DEG C for 60 seconds fair).

이와 같이 하여, 수지 기재 상에 두께 5 ㎛ 의 편광막을 형성하였다.Thus, a polarizing film having a thickness of 5 占 퐉 was formed on the resin substrate.

계속해서, 적층체의 편광막 표면에, PVA 계 수지 수용액 (닛폰 합성 화학 공업사 제조, 상품명 「고세파이머 (등록상표) Z-200」, 수지 농도 : 3 중량％) 을 도포하고, 장척상으로 편광막의 폭에 대응하는 폭을 갖는 트리아세틸셀룰로오스 필름 (코니카 미놀타사 제조, 상품명 「KC4UY」, 두께 40 ㎛) 을 첩합하고, 60 ℃ 로 유지한 오븐으로 5 분간 가열하여, 편광판을 얻었다.Subsequently, a PVA resin aqueous solution (trade name: GOSE PIMER (registered trademark) Z-200 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., resin concentration: 3 wt%) was applied to the surface of the polarizing film of the laminate, A triacetylcellulose film (trade name: KC4UY, trade name, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., having a width corresponding to the width of the polarizing film was laminated) and heated in an oven maintained at 60 占 폚 for 5 minutes to obtain a polarizing plate.

[실시예 2][Example 2]

슬릿 후의 폭이 2100 ㎜ 가 되도록 슬릿한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the slit was made so that the width after the slit became 2100 mm.

[비교예 1][Comparative Example 1]

슬릿을 실시하는 타이밍을 수중 연신 후로 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was produced in the same manner as in Example 1 except that the timing of performing the slit was changed to that after in-water stretching.

(평가)(evaluation)

얻어진 편광에 대하여, 이하의 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 1 에 정리한다.The obtained polarized light was evaluated in the following manner. The evaluation results are summarized in Table 1.

1. 외관1. Appearance

얻어진 편광판을 육안으로 관찰하였다.The obtained polarizing plate was visually observed.

2. 편광도2. Polarization degree

자외 가시 분광 광도계 (니혼 분광사 제조, 제품명 「V7100」) 를 이용하여, 편광판의 단체 투과율 (Ts), 평행 투과율 (Tp) 및 직교 투과율 (Tc) 을 측정하여, 편광도 (P) 를 다음 식에 의해 구하였다.(Ts), a parallel transmittance (Tp) and a quadrature transmittance (Tc) of a polarizing plate were measured using an ultraviolet visible spectrophotometer (product name: "V7100" .

편광도 (P) (％) = {(Tp - Tc)/(Tp ＋ Tc)}1/2 × 100(%) = {(Tp - Tc) / (Tp + Tc)} 1/2 100

또한, 상기 Ts, Tp 및 Tc 는, JIS Z 8701 의 2 도 시야 (C 광원) 에 의해 측정하고, 시감도 보정을 실시한 Y 치이다.The Ts, Tp, and Tc are Y values measured by a 2-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701 and subjected to visibility correction.

3. 배향성 (PVA 의 배향 함수의 평가 방법)3. Orientation (Evaluation method of orientation function of PVA)

측정 장치는, 푸리에 변환 적외 분광 광도계 (FT-IR) (Perkin Elmer 사 제조, 상품명 : 「SPECTRUM2000」) 을 사용하였다. 편광을 측정광으로 하여, 전반사 감쇠 분광 (ATR : attenuated total reflection) 측정에 의해, PVA 계 수지층 표면의 평가를 실시하였다. 배향 함수의 산출은 이하의 순서로 실시하였다. 측정 편광을 연신 방향에 대하여 0°와 90°로 한 상태에서 측정을 실시하였다. 얻어진 스펙트럼의 2941 ㎝-1 의 강도를 이용하여, 이하에 기술한 (식 1) 에 따라 산출하였다. 또한, 하기 강도 I 은 3330 ㎝-1 을 참조 피크로 하여, 2941 ㎝-1/3330 ㎝-1 의 값을 사용하였다. 또한, f = 1 일 때 완전 배향, f = 0 일 때 랜덤이 된다. 또한, 2941 ㎝-1 의 피크는, PVA 의 주사슬 (-CH2-) 의 진동 기인의 흡수로 알려져 있다.As a measuring device, a Fourier transform infrared spectrophotometer (FT-IR) (trade name: SPECTRUM2000, manufactured by Perkin Elmer) was used. The surface of the PVA resin layer was evaluated by measuring attenuated total reflection (ATR) with polarized light as measuring light. The calculation of the orientation function was carried out in the following order. Measurement was carried out with the measurement polarized light at 0 DEG and 90 DEG with respect to the stretching direction. Using the intensity of 2941 cm -1 of the obtained spectrum, it was calculated according to the following (formula 1). In addition, the following intensity I was a value of 2941 cm -1 / 3330 cm -1 with 3330 cm -1 being a reference peak. Further, when f = 1, it is completely aligned, and when f = 0, it becomes random. In addition, the peak at 2941 cm -1 is known as the absorption of the main chain (-CH 2 -) of the PVA as a vibration source.

(식 1) f = (3＜cos2θ＞-1)/2 = (1 - D)/[c(2D ＋ 1)](1 + D) / [c (2D + 1)] where f = (3 &

단,only,

c = (3cos2β - 1)/2c = (3cos2? - 1) / 2

β = 90 deg ⇒ f = -2 × (1 - D)/(2D ＋ 1)? = 90 deg? f = -2 x (1 - D) / (2D + 1)

θ : 분자 사슬·연신 방향θ: molecular chain · stretching direction

β : 분자 사슬·천이 쌍극자 모멘트β: molecular chain · transition dipole moments

D = (I⊥)/(I//), (PVA 가 배향할수록 D 의 값이 커진다.)D = (I⊥) / (I //), (The more the PVA is oriented, the larger the value of D.)

I⊥ : 편광을 연신 방향과 수직 방향으로 입사하여 측정했을 때의 강도I < / RTI >: Strength when polarized light is incident perpendicularly to the stretching direction and measured

I// : 편광을 연신 방향과 평행 방향으로 입사하여 측정했을 때의 강도I //: Intensity when polarized light is incident in a direction parallel to the stretching direction

Figure pat00001
Figure pat00001

본 발명의 편광판은, 액정 텔레비전, 액정 디스플레이, 휴대 전화, 디지털 카메라, 비디오 카메라, 휴대 게임기, 카 내비게이션, 복사기, 프린터, 팩스, 시계, 전자 렌지 등의 액정 패널, 유기 EL 디바이스의 반사 방지막으로서 바람직하게 사용된다.The polarizing plate of the present invention is preferably used as an antireflection film for liquid crystal panels and organic EL devices such as liquid crystal televisions, liquid crystal displays, cellular phones, digital cameras, video cameras, portable game machines, car navigation systems, copying machines, printers, fax machines, Lt; / RTI >

10 ; 적층체
11 ; 수지 기재
12 ; 폴리비닐알코올계 수지층 (편광막)10; The laminate
11; Resin substrate
12; The polyvinyl alcohol-based resin layer (polarizing film)

Claims (10)

장척상의 수지 기재와 그 수지 기재의 편측에 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여 적층체를 얻는 공정과,
상기 폴리비닐알코올계 수지층을 염색하는 공정과,
상기 적층체를 연신하는 공정과,
상기 연신 전에, 상기 적층체의 폭 방향 단부를 슬릿하는 공정과,
상기 염색 및 연신 후에, 상기 폴리비닐알코올계 수지층에 장척상의 보호 필름을 첩합하는 공정을 포함하고,
상기 연신 후의 적층체의 폭이, 상기 첩합시의 적층체의 폭에 대응하는, 편광판의 제조 방법.A step of forming a laminated body by forming a polyvinyl alcohol resin layer on one side of a resin substrate and a resin substrate of a long-
A step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer,
A step of stretching the laminate,
A step of slitting the end portion in the width direction of the laminate before the stretching,
And after the dyeing and stretching, a protective film of a long-length image is stuck to the polyvinyl alcohol-based resin layer,
Wherein the width of the laminate after stretching corresponds to the width of the laminate at the time of curing. 제 1 항에 있어서,
상기 연신 후의 적층체의 폭이 상기 보호 필름의 폭에 대응하도록 슬릿을 실시하는, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
And the slit is performed so that the width of the laminate after stretching corresponds to the width of the protective film. 제 1 항에 있어서,
상기 염색 전에, 상기 슬릿을 실시하는, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the slit is performed before the dyeing. 제 1 항에 있어서,
상기 적층체를 롤상으로 권취하는 공정을 추가로 포함하고, 그 권취 후에 상기 슬릿을 실시하는, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
Further comprising a step of winding the laminate into a roll, and the slit is carried out after the winding. 제 1 항에 있어서,
상기 연신이 세로 1 축 연신인, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the stretching is vertical uniaxial stretching. 제 1 항에 있어서,
상기 연신이 수중 연신인, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the stretching is in-water stretching. 제 1 항에 있어서,
상기 연신의 연신 배율이 2.0 배 이상인, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the stretching magnification of the stretching is 2.0 times or more. 제 1 항에 있어서,
상기 적층체가 다단계로 연신되는, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the laminate is stretched in multiple stages. 제 1 항에 있어서,
상기 슬릿 전에, 상기 적층체가 미리 연신되어 있는, 편광판의 제조 방법.The method according to claim 1,
Wherein the laminate is preliminarily stretched before the slit. 제 1 항에 기재된 제조 방법에 의해 얻어지는, 편광판.A polarizing plate obtained by the production method according to claim 1.
KR1020150179282A 2014-12-26 2015-12-15 Method of manufacturing polarizing plate KR102379795B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014266286A JP6525587B2 (en) 2014-12-26 2014-12-26 Method of manufacturing polarizing plate
JPJP-P-2014-266286 2014-12-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160079665A true KR20160079665A (en) 2016-07-06
KR102379795B1 KR102379795B1 (en) 2022-03-28

Family

ID=56296058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150179282A KR102379795B1 (en) 2014-12-26 2015-12-15 Method of manufacturing polarizing plate

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6525587B2 (en)
KR (1) KR102379795B1 (en)
CN (1) CN105739005B (en)
TW (1) TW201625998A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200014700A (en) * 2018-08-01 2020-02-11 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizer, polarizing plate, and image display apparatus
KR20200014701A (en) * 2018-08-01 2020-02-11 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizer, polarizing plate, and image display apparatus
KR20200016171A (en) * 2018-08-06 2020-02-14 닛토덴코 가부시키가이샤 Method of producing polarizer
KR20210143169A (en) * 2019-03-28 2021-11-26 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film, polarizing plate, and manufacturing method of the polarizing film

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019174636A (en) * 2018-03-28 2019-10-10 コニカミノルタ株式会社 Oblique stretched film, polarizer, irregular shaped display and method for manufacturing oblique stretched film
JP2021157156A (en) * 2020-03-30 2021-10-07 三菱ケミカル株式会社 Method for manufacturing polarization film

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5124704B1 (en) 1970-08-03 1976-07-26
JP2000338329A (en) 1999-06-01 2000-12-08 Sanritsutsu:Kk Polarizing plate and its production
JP2010253952A (en) * 2010-05-14 2010-11-11 Kuraray Co Ltd Method for cutting vinyl alcohol-based polymer film for stretching process
JP2012173724A (en) * 2011-02-24 2012-09-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Manufacturing method of polarizing film
KR20130018227A (en) * 2010-03-31 2013-02-20 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Method for producing laminate film, method for producing polarizing laminate film, and method for producing polarizing plate
JP2013156623A (en) * 2012-10-26 2013-08-15 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizer
JP2013238640A (en) * 2012-05-11 2013-11-28 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4353482B2 (en) * 2001-04-23 2009-10-28 日本合成化学工業株式会社 Optical polyvinyl alcohol film slitting method
JP3942881B2 (en) * 2001-12-10 2007-07-11 株式会社クラレ Vinyl alcohol polymer film and polarizing film for stretching
US8052902B2 (en) * 2006-11-28 2011-11-08 Lg Display Co., Ltd. Method of fabricating polarizing plate
CN102789022B (en) * 2007-08-24 2017-04-12 株式会社可乐丽 Polyvinyl alcohol film and method for producing the same
KR20140091115A (en) * 2012-01-30 2014-07-21 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 A process for producing a polarizer
JP5972106B2 (en) * 2012-08-28 2016-08-17 日東電工株式会社 Manufacturing method of polarizing plate

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5124704B1 (en) 1970-08-03 1976-07-26
JP2000338329A (en) 1999-06-01 2000-12-08 Sanritsutsu:Kk Polarizing plate and its production
KR20130018227A (en) * 2010-03-31 2013-02-20 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 Method for producing laminate film, method for producing polarizing laminate film, and method for producing polarizing plate
JP2010253952A (en) * 2010-05-14 2010-11-11 Kuraray Co Ltd Method for cutting vinyl alcohol-based polymer film for stretching process
JP2012173724A (en) * 2011-02-24 2012-09-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Manufacturing method of polarizing film
JP2013238640A (en) * 2012-05-11 2013-11-28 Nitto Denko Corp Manufacturing method of polarizer, polarizer, polarizing plate, optical film, and image display device
JP2013156623A (en) * 2012-10-26 2013-08-15 Sumitomo Chemical Co Ltd Method for manufacturing polarizer

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20200014700A (en) * 2018-08-01 2020-02-11 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizer, polarizing plate, and image display apparatus
KR20200014701A (en) * 2018-08-01 2020-02-11 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizer, polarizing plate, and image display apparatus
KR20200016171A (en) * 2018-08-06 2020-02-14 닛토덴코 가부시키가이샤 Method of producing polarizer
KR20210143169A (en) * 2019-03-28 2021-11-26 닛토덴코 가부시키가이샤 Polarizing film, polarizing plate, and manufacturing method of the polarizing film

Also Published As

Publication number Publication date
CN105739005B (en) 2020-10-16
JP6525587B2 (en) 2019-06-05
CN105739005A (en) 2016-07-06
KR102379795B1 (en) 2022-03-28
TW201625998A (en) 2016-07-16
JP2016126131A (en) 2016-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101804604B1 (en) Method for manufacturing thin polarizing film
KR101943664B1 (en) Method of producing thin polarizing film
KR101330981B1 (en) Method for producing polarizing film
KR102132987B1 (en) Method of manufacturing polarizing plate
CN105739005B (en) Method for manufacturing polarizing plate
KR101887735B1 (en) Method of manufacturing polarizer
KR101682282B1 (en) Polarizing plate and method of producing polarizing plate
KR102450433B1 (en) Method for producing laminate
CN106597594B (en) Polarizing plate and method for producing same
KR102577828B1 (en) Laminate for producing polarizing film
KR101738801B1 (en) Method for producing polarizing film
KR102129192B1 (en) Laminate and method of manufacturing the laminate
JP6656444B2 (en) Manufacturing method of polarizing plate
KR102496756B1 (en) Method of manufacturing polarizing plate
CN105739004B (en) Method for manufacturing polarizing plate
JP2018124579A (en) Laminate for producing polarizing film

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
A302 Request for accelerated examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant