KR20160074469A

KR20160074469A - Melt polymerization polycarbonate quenching

Info

Publication number: KR20160074469A
Application number: KR1020167008541A
Authority: KR
Inventors: 이그나시오 빅 페르난데스
Original assignee: 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이.
Priority date: 2013-10-23
Filing date: 2014-10-16
Publication date: 2016-06-28
Also published as: WO2015059611A2; CN107254039A; CN105683243A; CN107254038A; WO2015059611A3; CN107254039B; CN107266671A; KR102128506B1; CN105683243B

Abstract

일 구현예에 있어서, 용융 중합 방법은, 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 촉매를 포함하는 단계; 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 퀀처를 포함하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함한다.In one embodiment, the melt polymerization process comprises melt polymerization of the reactants in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, wherein the catalyst composition comprises a catalyst; Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition comprises a quencher; And transferring the polycarbonate to an extruder.

Description

용융 중합 폴리카보네이트 퀀칭{MELT POLYMERIZATION POLYCARBONATE QUENCHING}Melt Polymerization Polycarbonate Quenching < RTI ID = 0.0 > {MELT POLYMERIZATION POLYCARBONATE QUENCHING}

본 출원은 용융 중합 공정에서의 퀀칭(quenching) 및 퀀처(quencher)에 관한 것이다.The present application relates to quenching and quenchers in melt polymerization processes.

폴리카보네이트를 중합하는 용융 중합 공정에서, 퀀처가 용융 촉매의 활성을 저감하기 위해 첨가될 수 있다.In a melt polymerization process for polymerizing polycarbonate, a quencher may be added to reduce the activity of the melt catalyst.

EP 2540758 B1은 용융 중합 반응기 시스템, 및 바람직하게는 10 중량% 미만의 물을 포함하는 액체 캐리어(carrier) 시스템에 분산된 용융 에스테르교환 촉매를 갖는 후첨가(late-addition) 촉매 배합물을 사용한 폴리카보네이트의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 배합물은 또한 바람직하게는 페놀 및 공용매를 갖는 액체 캐리어 시스템을 포함한다. 상기 용융 에스테르교환 촉매는 배합물 중에 50 ppm 내지 60,000 ppm의 범위로 존재할 수 있다.EP 2540758 B1 discloses a process for the preparation of polycarbonate resins by using a melt polymerization reactor system and a late-addition catalyst combination with a melt transesterification catalyst dispersed in a liquid carrier system preferably containing less than 10% And a method for producing the same. The formulation also preferably comprises a liquid carrier system having phenol and cosolvent. The melt transesterification catalyst may be present in the range of 50 ppm to 60,000 ppm in the blend.

EP 0 955 768 A2는 방향족 폴리카보네이트 수지의 제조 방법에 관한 것이다. "용융 반응 혼합물이 지나가는 파이프에서의 반응 혼합물의 유속이 특정 값 이상인 조건하에서, 반응 혼합물의 점도 평균 분자량이 1,000 이상이고, 반응 혼합물의 평균 체류 시간의 합이 3 시간 이하이고, 용융 반응 혼합물이 지나가는 파이프의 벽 온도가 상기 파이프에서의 반응 혼합물의 온도보다 높게 설정되고, 촉매 비활성화제가 용융 중축합 반응의 완료 이후 2 시간 이내에 첨가되고, 특정하게 유지된 입자 크기를 갖는 필터를 사용하여 특정 압력차 하에 여과를 수행하는" 방향족 폴리카보네이트 수지의 제조를 개시한다.EP 0 955 768 A2 relates to a process for producing aromatic polycarbonate resins. "Under conditions where the flow rate of the reaction mixture in the pipe through which the molten reaction mixture passes is above a certain value, the viscosity average molecular weight of the reaction mixture is at least 1,000, the sum of the average residence times of the reaction mixture is at most 3 hours, The wall temperature of the pipe is set to be higher than the temperature of the reaction mixture in the pipe and the catalyst deactivator is added within 2 hours after the completion of the melt polycondensation reaction and a filter having a specifically maintained particle size is used, Quot; aromatic polycarbonate resin " which performs filtration.

JP2003335853 A는 방향족 카보닉 디에스테르(aromatic carbonic diester), 지방족 디하이드록시 화합물 및 방향족 디하이드록시 화합물을 촉매의 존재하에 용융 중합하여 방향족/지방족 코폴리카보네이트(A)를 제조하는 단계, 및 상기 촉매가 비활성화된 이후, 압출 단계에서 상기 코폴리카보네이트(A)를 1종 이상의 다른 수지(B)와 함께 용융 및 혼련(kneading)하는 단계에 의해 제조되는 방향족/지방족 코폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.JP2003335853 A discloses a process for producing an aromatic / aliphatic copolycarbonate (A) by melt-polymerizing an aromatic carbonic diester, an aliphatic dihydroxy compound and an aromatic dihydroxy compound in the presence of a catalyst, Aliphatic copolycarbonate resin composition produced by melting and kneading the copolycarbonate (A) together with one or more other resins (B) in an extrusion step after the liquid is inactivated.

개선된 퀀처의 첨가 방법이 요구된다.An improved method of adding a quencher is desired.

퀀처의 첨가 방법이 본 명세서에 개시된다.Methods of adding a quencher are disclosed herein.

일 구현예에 있어서, 용융 중합 방법은, 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 촉매를 포함하는 단계; 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 퀀처를 포함하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계를 포함한다.In one embodiment, the melt polymerization process comprises melt polymerization of the reactants in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, wherein the catalyst composition comprises a catalyst; Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition comprises a quencher; And transferring the polycarbonate to an extruder.

일 구현에에 있어서, 용융 중합 방법은, 촉매 조성물의 존재하에 적어도 2개의 중합 유닛에서 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 알파 촉매를 포함하고, 상기 알파 촉매는 알칼리 및/또는 알칼리 토류 이온의 공급원을 포함하는 단계; 퀀처 용기에서 액체 캐리어 및 퀀처를 배합하여 퀀처 조성물을 형성하는 단계; 2 bar 이상의 압력에서 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계; 상기 폴리카보네이트에 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 임의의 첨가제를 첨가하기 이전에 5 초 이상의 시간 동안 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 혼합하는 단계; 상기 폴리카보네이트를 여과하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함한다.In one embodiment, the melt polymerization process comprises the steps of melt polymerization of a reactant in at least two polymerization units in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, wherein the catalyst composition comprises an alpha catalyst, And / or a source of alkaline earth ions; Combining a liquid carrier and a quencher in a quencher vessel to form a quencher composition; Adding said quencer composition to said polycarbonate at a pressure of at least 2 bar; Mixing said quencer composition with said polycarbonate for a time of at least 5 seconds before adding any additive having reactive OH groups or reactive ester groups to said polycarbonate; Filtering the polycarbonate; And transferring the polycarbonate to an extruder.

일 구현에에 있어서, 용융 중합 방법은, 촉매 조성물의 존재하에 적어도 2개의 중합 유닛에서 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 알파 촉매를 포함하고, 상기 알파 촉매는 알칼리 및/또는 알칼리 토류 이온의 공급원을 포함하는 단계; 퀀처를 용융시켜 퀀처 조성물을 형성하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 캐리어를 포함하지 않는 단계; 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계; 상기 폴리카보네이트를 여과하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함한다.In one embodiment, the melt polymerization process comprises the steps of melt polymerization of a reactant in at least two polymerization units in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, wherein the catalyst composition comprises an alpha catalyst, And / or a source of alkaline earth ions; Melting the quencher to form a quencher composition, wherein the quencher composition does not comprise a carrier; Adding the quencher composition to the polycarbonate; Filtering the polycarbonate; And transferring the polycarbonate to an extruder.

일 구현예에 있어서, 용융 중합 방법은, 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 베타 촉매만을 포함하고, 상기 베타 촉매는 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 단계; 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 퀀처를 포함하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함한다.In one embodiment, the melt polymerization process comprises the steps of melt polycondensing a reactant in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, wherein the catalyst composition comprises only a beta catalyst, wherein the beta catalyst comprises a quaternary ammonium compound, A phosphonium compound or a combination comprising at least one of the foregoing; Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition comprises a quencher; And transferring the polycarbonate to an extruder.

일 구현예에 있어서, 고체 퀀처 조성물의 첨가 방법은, 폴리카보네이트를 압출기로 공급하는 단계; 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 고체 퀀처 조성물인 단계; 및 상기 폴리카보네이트에 임의의 반응성 첨가제를 첨가하기 이전에 5 초 이상의 시간 동안 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 혼합하는 단계로서, 상기 반응성 첨가제는 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 단계;를 포함하고, 여기서 상기 폴리카보네이트는 용융 폴리카보네이트이다.In one embodiment, a method of adding a solid quencher composition comprises: feeding a polycarbonate to an extruder; Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition is a solid quancher composition; And mixing the quencer composition with the polycarbonate for a time of at least 5 seconds before adding any reactive additive to the polycarbonate, wherein the reactive additive has a reactive OH group or reactive ester group, Wherein the polycarbonate is a molten polycarbonate.

상술한 특징 및 다른 특징들이 이하의 도면 및 상세한 설명에 의해 예시된다.The foregoing and other features are exemplified by the following drawings and detailed description.

지금부터 도면을 참조하되, 상기 도면은 예시적인 구현예이며, 유사한 요소는 유사하게 번호매김된다.
도 1은 퀀처 조성물을 첨가하는 공정을 도시한다.Reference is now made to the figures, which are exemplary implementations, and like elements are numbered similarly.
Figure 1 shows the process of adding a quencher composition.

본 출원인은 퀀처 조성물 중의 퀀처를 액체 및/또는 고체 형태로 폴리카보네이트의 용융 중합 공정에 첨가하는 개선된 방법을 개발하였다.Applicants have developed an improved method of adding a quencher in a quencher composition to a melt polymerization process of polycarbonate in liquid and / or solid form.

본 명세서에서 사용되는 "폴리카보네이트"는 하기 화학식 (1)의 카보네이트 반복 구조 단위를 갖는 폴리머를 의미한다:"Polycarbonate" as used herein means a polymer having carbonate repeating structural units of the formula (1): < EMI ID =

(1)

(One)

상기 화학식 (1)에서, R¹기의 총 개수의 60 % 이상은 방향족 모이어티(moieties)를 포함하고, 그 나머지는 지방족, 지환족 또는 방향족이다. 각각의 R¹은 C_6-30 방향족기일 수 있고, 즉 1개 이상의 방향족 모이어티를 포함한다. R¹은 화학식 HO-R¹-OH의 방향족 디하이드록시 화합물, 구체적으로는 하기 화학식 (2)의 방향족 디하이드록시 화합물로부터 유도될 수 있다:In the above formula (1), at least 60% of the total number of R ¹ groups includes aromatic moieties, and the rest are aliphatic, alicyclic or aromatic. Each R < ¹ > may be a C _6-30 aromatic group, i. E., Contains one or more aromatic moieties. R ¹ can be derived from an aromatic dihydroxy compound of the formula HO-R ¹ -OH, specifically an aromatic dihydroxy compound of the formula (2)

HO-A¹-Y¹-A²-OH (2)HO-A ¹ -Y ¹ -A ² -OH (2)

상기 화학식 (2)에서, A¹ 및 A² 각각은 모노사이클릭 2가 방향족기이고, Y¹은 단일 결합 또는 A¹을 A²로부터 분리하는 1개 이상의 원자를 갖는 연결기(bridging group)이다. 1개의 원자가 A¹을 A²로부터 분리할 수 있다. 구체적으로, 각각의 R¹은 하기 화학식 (3)의 비스페놀로부터 유도될 수 있다:In the above formula (2), each of A ¹ and A ² is a monocyclic divalent aromatic group, and Y ¹ is a single bond or a bridging group having one or more atoms separating A ¹ from A ² . One atom A ¹ can be separated from A ² . In particular, each R < ¹ > may be derived from a bisphenol of the formula (3)

(3)

상기 화학식 (3)에서, R^a 및 R^b는 각각 독립적으로, 할로겐, C_1-12 알콕시 또는 C_1-12 알킬이고; 및 p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다. p 또는 q가 4 미만인 경우, 고리의 각각의 탄소의 원자가는 수소로 채워진다. 또한, 화학식 (3)에서, X^a는 2개의 하이드록시-치환된 방향족기를 연결하는 연결기이고, 여기서 상기 연결기 및 각각의 C₆ 아릴렌기의 하이드록시 치환기는 상기 C₆ 아릴렌기 상에서 서로에 대해 오르토, 메타 또는 파라(특히, 파라)로 위치한다. 연결기 X^a는 단일 결합, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O)₂-, -C(O)- 또는 C_1-18 유기기일 수 있다. C₁ _-18 유기 연결기는 사이클릭 또는 비사이클릭(acyclic), 방향족 또는 비방향족일 수 있고, 헤테로원자(예를 들어, 할로겐, 산소, 질소, 황, 규소 또는 인)를 더 포함할 수 있다. C₁ _-18 유기기는 이에 연결된 C₆ 아릴렌기가 각각 C_1-18 유기 연결기의 동일한 알킬리덴 탄소에 연결되거나 또는 서로 다른 탄소에 연결되도록 위치할 수 있다. 각각의 p 및 q는 1일 수 있고, R^a 및 R^b는 각각 각각의 아릴렌기 상의 하이드록시기에 대하여 메타 위치에 존재하는 C_1-3 알킬기, 구체적으로는 메틸일 수 있다.In the above formula (3), R ^a and R ^b are each independently halogen, C _1-12 alkoxy or C _1-12 alkyl; And p and q are each independently an integer of 0 to 4. When p or q is less than 4, the valence of each carbon of the ring is filled with hydrogen. Further, in the formula (3), X ^a is 2-hydroxy-a linking group connecting group substituted aromatic, wherein the linking group, and each of the C-hydroxy substituent of ₆ the aryl group is ortho relative to each other on the C ₆ arylene group, , Meta or para (especially para). The linking group X ^a can be a single bond, -O-, -S-, -S (O) -, -S (O) ₂ -, -C (O) - or a C _1-18 organic group. C ₁ _-18 organic linking group may be a click (acyclic), aromatic or non-aromatic or non-click between, a heteroatom (for example a halogen, oxygen, nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus) may further include . The C ₁ _-18 organic group may be positioned such that the C ₆ arylene group to which it is attached is connected to the same alkylidene carbon of the C _1-18 organic linking group or to each of the different carbons. Each p and q may be 1, and R ^a and R ^b may each be a C _1-3 alkyl group, specifically methyl, which is present at the meta position with respect to the hydroxyl group on the respective arylene group.

X^a는 치환 또는 비치환된 C_3-18 사이클로알킬리덴, 화학식 -C(R^c)(R^d)-의 C_1-25 알킬리덴(여기서, R^c 및 R^d는 각각 독립적으로 수소, C_1-12 알킬, C_1-12 사이클로알킬, C_7-12 아릴알킬, C_1-12 헤테로알킬 또는 사이클릭 C_7-12 헤테로아릴알킬이다), 또는 화학식 -C(=R^e)-의 기(여기서, R^e는 2가 C_1-12 탄화수소기이다)일 수 있다. 이러한 유형의 기는 메틸렌, 사이클로헥실메틸렌, 에틸리덴, 네오펜틸리덴 및 이소프로필리덴뿐만 아니라 2-[2.2.1]-바이사이클로헵틸리덴, 사이클로헥실리덴, 사이클로펜틸리덴, 사이클로도데실리덴 및 아다만틸리덴을 포함한다.X ^a is a substituted or unsubstituted C _3-18 cycloalkylidene, a C _1-25 alkylidene of the formula -C (R ^c ) (R ^d ) -, wherein R ^c and R ^d are each independently hydrogen, C _1-12 alkyl, C _1-12 cycloalkyl, C _7-12 arylalkyl, C _1-12 heteroalkyl, or cyclic C _7-12 heteroaryl-alkyl), or the formula -C (= R ^e) - group (Wherein R ^e is a divalent C _1-12 hydrocarbon group). This type of group includes but is not limited to methylene, cyclohexylmethylene, ethylidene, neopentylidene and isopropylidene as well as 2- [2.2.1] -bicycloheptylidene, cyclohexylidene, cyclopentylidene, And adamantylidene.

X^a는 C_1-18 알킬렌, C_3-18 사이클로알킬렌, 융합된 C_6-18 사이클로알킬렌 또는 화학식 -B¹-G-B²-의 기일 수 있고, 여기서 B¹ 및 B²는 동일 또는 상이한 C_1-6 알킬렌이며, G는 C_3-12 사이클로알킬리덴 또는 C_6-16 아릴렌이다. 예를 들어, X^a는 화학식 (4)의 치환된 C_3-18 사이클로알킬리덴일 수 있다:X ^a is C _1-18 alkylene, C _3-18 cycloalkylene, fused C _6-18 cycloalkylene or a group of the formula -B ¹ -GB ² -, wherein B ¹ and B ² are the same or different, are different C _1-6 alkylene, G is a C _3-12 cycloalkyl is an alkylidene or C _6-16 arylene. For example, X ^a can be a substituted C _3-18 cycloalkylidene of formula (4):

(4)

상기 화학식 (4)에서, R^r, R^p, R^q 및 R^t는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 산소 또는 C_1-12 탄화수소기이고; Q는 직접 결합, 탄소 또는 2가 산소, 황 또는 -N(Z)-이고, 여기서 Z는 수소, 할로겐, 하이드록시, C_1-12 알킬, C_1-12 알콕시 또는 C_1-12 아실이고; r은 0 내지 2이고, t는 1 또는 2이고, q는 0 또는 1이고, k는 0 내지 3이고, 단 R^r, R^p, R^q 및 R^t 중 적어도 2개는 함께 취해져, 융합된 지환족, 방향족 또는 헤테로방향족 고리이다. 융합된 고리가 방향족인 경우, 화학식 (4)에서 나타낸 고리는 상기 고리가 융합된 곳에서 불포화 탄소-탄소 결합을 가질 것으로 이해될 것이다. k가 1이고, q가 0인 경우, 화학식 (4)에서 나타낸 고리는 4개의 탄소 원자를 포함하고, k가 2인 경우, 화학식 (4)에서 나타낸 고리는 5개의 탄소 원자를 포함하고, k가 3인 경우, 상기 고리는 6개의 탄소 원자를 포함한다. 2개의 인접한 기(예를 들어, 함께 취해진 R^q 및 R^t)는 방향족기를 형성할 수 있고, R^q 및 R^t는 함께 취해져 하나의 방향족기를 형성할 수 있고, 또한 R^r 및 R^p는 함께 취해져 제2 방향족기를 형성할 수 있다. R^q 및 R^t가 함께 취해져 방향족기를 형성하는 경우, R^p는 이중 결합된 산소 원자, 즉 케톤일 수 있다.In the formula (4), each of R ^r , R ^p , R ^q and R ^t is independently hydrogen, halogen, oxygen or a C _1-12 hydrocarbon group; Q is a direct bond, carbon or divalent oxygen, sulfur or -N (Z) -, wherein Z is hydrogen, halogen, hydroxy, C _1-12 alkyl, C _1-12 alkoxy or C _1-12 acyl; r is 0 to 2, t is 1 or 2, q is 0 or 1, and k is 0 to 3, provided that at least two of R ^r , R ^p , R ^q and R ^t are taken together to form a fused Cycloaliphatic, aromatic or heteroaromatic ring. When the fused ring is aromatic, the ring represented by formula (4) will be understood to have an unsaturated carbon-carbon bond at the fused ring. when k is 1 and q is 0, the ring represented by the formula (4) contains 4 carbon atoms, and when k is 2, the ring represented by the formula (4) contains 5 carbon atoms, k Is 3, the ring contains 6 carbon atoms. Two adjacent groups (e.g., R ^q and R ^t taken together) may form an aromatic group, R ^q and R ^t taken together may form an aromatic group, and R ^r and R ^p may be taken together To form a second aromatic group. When R ^q and R ^t are taken together to form an aromatic group, R ^p can be a double bonded oxygen atom, i.e., a ketone.

X^a가 화학식 (4)의 사이클로알킬리덴인 비스페놀은 화학식 (1a)의 프탈이미딘 카보네이트 단위를 포함한 폴리카보네이트의 제조에 사용될 수 있다:Bisphenols in which X ^a is a cycloalkylidene of formula (4) can be used in the preparation of polycarbonates containing phthalimidine carbonate units of formula (1a):

(1a)

상기 화학식 (1a)에서, R^a, R^b, p 및 q는 화학식 (3)에서와 같고, R³은 각각 독립적으로 C_1-6 알킬이고, j는 0 내지 4이고, 및 R⁴는 수소, C_1-6 알킬, 또는 치환 또는 비치환된 페닐, 예를 들어 5개 이하의 C_1-6 알킬기로 치환된 페닐이다. 예를 들어, 상기 프탈이미딘 카보네이트 단위는 화학식 (1b)의 것이다:Wherein R ^a , R ^b , p and q are the same as in the formula (3), R ³ is each independently C _1-6 alkyl, j is 0 to 4, and R ⁴ is hydrogen , C _1-6 alkyl, or substituted or unsubstituted phenyl, for example phenyl substituted with up to 5 C _1-6 alkyl groups. For example, the phthalimidine carbonate unit is of formula (Ib)

(1b)

상기 화학식 (1b)에서, R⁵는 수소, 선택적으로 5개 이하의 C_1-6 알킬로 치환된 페닐, 또는 C_1-4 알킬이다. 화학식 (1b)에서, R⁵는 수소, 메틸 또는 페닐일 수 있고, 구체적으로는 페닐일 수 있다. R⁵가 페닐인 카보네이트 단위 (1b)는 2-페닐-3,3'-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미딘(또한, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-페닐이소인돌린-1-온 또는 N-페닐 페놀프탈레인 비스페놀("PPPBP")로도 알려짐)으로부터 유도될 수 있다.In the above formula (1b), R ⁵ is hydrogen, phenyl optionally substituted with up to 5 C _1-6 alkyl, or C _1-4 alkyl. In the formula (1b), R ⁵ may be hydrogen, methyl or phenyl, and specifically may be phenyl. The carbonate unit (1b) wherein R ⁵ is phenyl is 2-phenyl-3,3'-bis (4-hydroxyphenyl) phthalimidine (also referred to as 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) Isoindolin-1-one or N-phenyl phenolphthalein bisphenol (also known as "PPPBP").

이러한 유형의 다른 비스페놀 카보네이트 반복 단위는 화학식 (1c) 및 (1d)의 이사틴 카보네이트 단위이다:Other bisphenol carbonate repeat units of this type are the isotinate carbonate units of formulas (1c) and (1d):

(1c)

(1d)

(1c)

(1d)

상기 화학식 (1c) 및 (1d)에서, R^a 및 R^b는 각각 독립적으로 C_1-12 알킬이고, p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4이고, Rⁱ는 선택적으로 1개 내지 5개의 C_1-10 알킬로 치환된 C_1-12 알킬, 페닐, 또는 선택적으로 1개 내지 5개의 C_1-10 알킬로 치환된 벤질이다. 각각의 R^a 및 R^b는 메틸일 수 있고, p 및 q는 각각 독립적으로 0 또는 1일 수 있고, Rⁱ는 C_1-4 알킬 또는 페닐이다. In the above formulas (1c) and (1d), R ^a and R ^b are each independently C _1-12 alkyl, p and q are each independently 0 to 4, and R ¹ is optionally 1 to 5 C C _1-12 alkyl substituted with _1-10 alkyl, phenyl, or benzyl optionally substituted with one to five C _1-10 alkyl. Each of R ^a and R ^b may be methyl, p and q may each independently be 0 or 1, and R ⁱ is C _1-4 alkyl or phenyl.

X^a가 치환 또는 비치환된 C_3-18 사이클로알킬리덴 (4)인 비스페놀 (3)로부터 유도된 비스페놀 카보네이트 단위의 다른 예는 화학식 (1e)의 사이클로헥실리덴-연결된 알킬-치환된 비스페놀을 포함한다:Another example of a bisphenol carbonate unit derived from a bisphenol (3) wherein X ^a is a C _3-18 cycloalkylidene (4) substituted or unsubstituted is cyclohexylidene-linked alkyl-substituted bisphenol of formula (1e) Includes:

(1e)

상기 화학식 (1e)에서, R^a 및 R^b는 각각 독립적으로 C_1-12 알킬이고, R^g는 C_1-12 알킬이고, p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 4이고, t는 0 내지 10이다. 각각의 R^a 및 R^b 중 적어도 하나는 사이클로헥실리덴 연결기에 대하여 메타 위치에 존재할 수 있다. 각각의 R^a 및 R^b는 독립적으로 C_1-4 알킬일 수 있고, R^g는 C_1-4 알킬이고, p 및 q는 각각 0 또는 1이고, t는 0 내지 5이다. R^a, R^b 및 R^g는 각각 메틸일 수 있고, p 및 q는 각각 0 또는 1일 수 있고, t는 0 또는 3 (특히, 0)일 수 있다.In the formula (1e), R ^a and R ^b are each independently C _1-12 alkyl, R ^g is C _1-12 alkyl, p and q are each independently 0 to 4, t is 0 to 10 to be. At least one of each of R & lt ^; ^a & gt ^; and R < ^b & gt ^; may be present at the meta position with respect to the cyclohexylidene linkage. Each R ^a and R ^b may independently be C _1-4 alkyl, R ^g is C _1-4 alkyl, p and q are each 0 or 1, and t is 0-5. R ^a , R ^b and R ^g may each be methyl, p and q may each be 0 or 1, and t may be 0 or 3 (especially 0).

X^a가 치환 또는 비치환된 C_3-18 사이클로알킬리덴인 비스페놀 (3)로부터 유도된 다른 비스페놀 카보네이트 단위의 예는 화학식 (1f)의 아다만틸 단위 및 화학식 (1g)의 플루오레닐 단위를 포함한다:Examples of other bisphenol carbonate units derived from bisphenol (3) in which X ^a is a substituted or unsubstituted C _3-18 cycloalkylidene include adamanthyl units of the formula (1f) and fluorenyl units of the formula (1g) Includes:

(1f)

(1g)

(1f)

(1 g)

상기 화학식 (1f) 및 (1g)에서, R^a 및 R^b는 각각 독립적으로 C_1-12 알킬이고, p 및 q는 각각 독립적으로 1 내지 4이다. 각각의 R^a 및 R^b 중 적어도 하나는 사이클로알킬리덴 연결기에 대하여 메타 위치에 존재할 수 있다. R^a 및 R^b는 각각 독립적으로 C_1-3 알킬일 수 있고, p 및 q는 각각 0 또는 1일 수 있다; 구체적으로는 R^a, R^b는 각각 메틸일 수 있고, p 및 q는 각각 0 또는 1이며, p 및 q가 1인 경우, 메틸기는 사이클로알킬리덴 연결기에 대하여 메타 위치에 존재할 수 있다. (1a) 내지 (1g)의 단위를 포함한 카보네이트는 높은 유리 전이 온도(T_g) 및 높은 열 변형 온도를 갖는 폴리카보네이트를 제조하는 데 유용하다.In the above formulas (1f) and (1g), R ^a and R ^b are each independently C _1-12 alkyl, and p and q are each independently 1 to 4. At least one of each R & lt ^; ^a & gt ^; and R < ^b > may be present at the meta position with respect to the cycloalkylidene linkage. R ^a and R ^b may each independently be C _1-3 alkyl, and p and q may each be 0 or 1; Specifically, R ^a and R ^b may each be methyl, p and q are each 0 or 1, and when p and q are 1, the methyl group may be present at the meta position with respect to the cycloalkylidene linking group. Carbonates containing units of formulas (1a) to (1g) are useful for preparing polycarbonates having a high glass transition temperature (T _g ) and a high heat distortion temperature.

화학식 HO-R¹-OH의 다른 유용한 방향족 디하이드록시 화합물은 화학식 (6)의 방향족 디하이드록시 화합물을 포함한다:Other useful aromatic dihydroxy compounds of formula HO-R ¹ -OH include aromatic dihydroxy compounds of formula (6):

(6)

상기 화학식 (6)에서, 각각의 R^h는 독립적으로 할로겐 원자, C_1-10 하이드로카빌기, 예를 들어 C_1-10 알킬, 할로겐 치환된 C_1-10 알킬, C_6-10 아릴, 또는 할로겐 치환된 C_6-10 아릴이고, n은 0 내지 4이다. 상기 할로겐은 통상적으로 브롬이다.In the above formula (6), each R ^h is independently a halogen atom, a C _1-10 hydrocarbyl group such as C _1-10 alkyl, halogen-substituted C _1-10 alkyl, C _6-10 aryl, or Halogen substituted _C6-10aryl , and n is 0-4. The halogen is typically bromine.

특정 디하이드록시 화합물의 일부 예시적인 예는 다음을 포함한다: 4,4'-디하이드록시바이페닐, 1,6-디하이드록시나프탈렌, 2,6-디하이드록시나프탈렌, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)-1-나프틸메탄, 1,2-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 2-(4-하이드록시페닐)-2-(3-하이드록시페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메탄, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐)프로판, 1,1-비스(하이드록시페닐)사이클로펜탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)이소부텐, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로도데칸, 트랜스-2,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부텐, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)아다만탄, 알파,알파'-비스(4-하이드록시페닐)톨루엔, 비스(4-하이드록시페닐)아세토니트릴, 2,2-비스(3-메틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-에틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-n-프로필-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-이소프로필-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-sec-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-알릴-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메톡시-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)헥사플루오로프로판, 1,1-디클로로-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌, 1,1-디브로모-2,2-비스(4-하이드록시페닐)에틸렌, 1,1-디클로로-2,2-비스(5-페녹시-4-하이드록시페닐)에틸렌, 4,4'-디하이드록시벤조페논, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)-2-부타논, 1,6-비스(4-하이드록시페닐)-1,6-헥산디온, 에틸렌 글리콜 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)에테르, 비스(4-하이드록시페닐)술피드, 비스(4-하이드록시페닐)술폭사이드, 비스(4-하이드록시페닐)술폰, 9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오린, 2,7-디하이드록시피렌, 6,6'-디하이드록시-3,3,3',3'-테트라메틸스피로(비스)인단 ("스피로바이인단 비스페놀"), 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미드, 2,6-디하이드록시디벤조-p-디옥신, 2,6-디하이드록시티안트렌, 2,7-디하이드록시페녹사틴, 2,7-디하이드록시-9,10-디메틸페나진, 3,6-디하이드록시디벤조푸란, 3,6-디하이드록시디벤조티오펜, 및 2,7-디하이드록시카바졸, 레조르시놀, 치환된 레조르시놀 화합물(예를 들어, 5-메틸 레조르시놀, 5-에틸 레조르시놀, 5-프로필 레조르시놀, 5-부틸 레조르시놀, 5-t-부틸 레조르시놀, 5-페닐 레조르시놀, 5-쿠밀 레조르시놀, 2,4,5,6-테트라플루오로 레조르시놀, 2,4,5,6-테트라브로모 레조르시놀 등); 카테콜; 하이드로퀴논; 치환된 하이드로퀴논(예를 들어, 2-메틸 하이드로퀴논, 2-에틸 하이드로퀴논, 2-프로필 하이드로퀴논, 2-부틸 하이드로퀴논, 2-t-부틸 하이드로퀴논, 2-페닐 하이드로퀴논, 2-쿠밀 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라-t-부틸 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라플루오로 하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라브로모 하이드로퀴논 등), 또는 상술한 디하이드록시 화합물 중 1종 이상을 포함하는 조합.Some illustrative examples of specific dihydroxy compounds include: 4,4'-dihydroxybiphenyl, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxynaphthalene, Bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, bis 2- (3-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) phenyl methane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) isobutene, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane, trans-2,3-bis -Hydroxyphenyl) adamantane, alpha, alpha '-bis (4-hydroxyphenyl) toluene, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methyl- Propane, 2,2-bis (3-sec-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, Bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane, Bis (4-hydroxyphenyl) ethylene, 1,1-dibromo-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Dihydroxybenzophenone, 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) -2-butanone, 1,6-bis (4-hydroxyphenyl) ) -1,6-hexanedione, ethylene glycol bis (4- Bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, Bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 2,7-dihydroxypyrene, 6,6'-dihydroxy- Bis (4-hydroxyphenyl) phthalimide, 2,6-dihydroxydibenzo-p-dioxin, 2,6-dihydroxythianthrene, 2,7 Dihydroxyphenoxathine, 2,7-dihydroxy-9,10-dimethylphenazine, 3,6-dihydroxydibenzofuran, 3,6-dihydroxydibenzothiophene, and 2,7 - dihydroxycarbazole, resorcinol, substituted resorcinol compounds (e.g., 5-methyl resorcinol, 5-ethyl resorcinol, 5-propyl resorcinol, 5-butyl resorcinol, 5-t-butylresorcinol, 5-phenylresorcinol, 5-cumylresorcinol, 2,4,5,6-tetrapol Oro such as resorcinol, 2,4,5,6- tetrabromo resorcinol); Catechol; Hydroquinone; Substituted hydroquinone (e.g., 2-methylhydroquinone, 2-ethylhydroquinone, 2-propylhydroquinone, 2-butylhydroquinone, 2-t-butylhydroquinone, Tetraethylhydroquinone, 2,3,5,6-tetramethylhydroquinone, 2,3,5,6-tetra-t-butylhydroquinone, 2,3,5,6-tetrafluorohydroquinone, 2,3, 5,6-tetrabromohydroquinone), or a combination comprising at least one of the above-mentioned dihydroxy compounds.

화학식 (3)의 비스페놀 화합물의 특정 예는 1,1-비스(4-하이드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 (이하, "비스페놀 A" 또는 "BPA"로 기재함), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)옥탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시페닐) n-부탄, 2,2-비스(4-하이드록시-2-메틸페닐)프로판, 1,1-비스(4-하이드록시-t-부틸페닐)프로판, 3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미딘, 2-페닐-3,3-비스(4-하이드록시페닐)프탈이미딘(PPPBP), 및 1,1-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)사이클로헥산(DMBPC)을 포함한다. 상술한 디하이드록시 화합물 중 1종 이상을 포함하는 조합이 또한 사용될 수 있다. 상기 폴리카보네이트는 화학식 (3)에서 각각의 A¹ 및 A²는 p-페닐렌이고, Y¹은 이소프로필리덴인, 비스페놀 A로부터 유도된 선형 호모폴리머일 수 있다.Specific examples of the bisphenol compound represented by the formula (3) include 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2- ) Propane (hereinafter referred to as "bisphenol A" or "BPA"), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) n-butane, 2,2- 3-bis (4-hydroxyphenyl) phthalimidine (PPPBP), 2-phenyl- And 1,1-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) cyclohexane (DMBPC). Combinations comprising at least one of the dihydroxy compounds described above may also be used. The polycarbonate may be a linear homopolymer derived from bisphenol A wherein each of A ¹ and A ² in formula (3) is p-phenylene and Y ¹ is isopropylidene.

본 명세서에서의 폴리카보네이트는 비스페놀 및 카보네이트 전구체의 용융 중합을 통해 제조될 수 있다. 예시적인 카보네이트 전구체는 카보닐 할라이드, 예를 들어 카보닐 브로마이드 또는 카보닐 클로라이드(포스겐), 디하이드록시 화합물의 비스할로포르메이트(예를 들어, 비스페놀 A, 하이드로퀴논 에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜의 비스클로로포르메이트 등) 및 디아릴 카보네이트를 포함한다. 상술한 유형의 카보네이트 전구체 중 1종 이상을 포함하는 조합이 또한 사용될 수 있다. 디아릴 카보네이트 에스테르는 디페닐 카보네이트, 또는 각각의 아릴 상에 전자 끄는 치환기(electron-withdrawing substituent)를 갖는 활성화된 디페닐 카보네이트, 예를 들어 비스(4-니트로페닐)카보네이트, 비스(2-클로로페닐)카보네이트, 비스(4-클로로페닐)카보네이트, 비스(메틸 살리실)카보네이트, 비스(4-메틸카르복실페닐)카보네이트, 비스(2-아세틸페닐)카르복실레이트, 비스(4-아세틸페닐)카르복실레이트, 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합일 수 있다.The polycarbonates herein can be prepared via melt polymerization of bisphenol and carbonate precursors. Exemplary carbonate precursors include carbonyl halides such as carbonyl bromide or carbonyl chloride (phosgene), bishalo formates of dihydroxy compounds (e.g., bisphenol A, hydroquinone ethylene glycol, neopentyl glycol Bischloroformate and the like) and diaryl carbonate. Combinations comprising at least one of the carbonate precursors of the type described above may also be used. The diaryl carbonate ester can be diphenyl carbonate or an activated diphenyl carbonate having an electron-withdrawing substituent on each aryl, such as bis (4-nitrophenyl) carbonate, bis (2-chlorophenyl) ) Carbonate, bis (4-chlorophenyl) carbonate, bis (methyl salicyl) carbonate, bis (4-methylcarbylphenyl) carbonate, bis Or a combination comprising at least one of the foregoing.

본 중합은 분지화제(branching agent)의 존재 하에 일어날 수 있다. 분지화제의 예는 하이드록실, 카르복실, 카르복시산 무수물, 할로포르밀 및 상술한 관능기의 혼합물로부터 선택된 적어도 3개의 관능기를 함유한 다관능성 유기 화합물을 포함한다. 이러한 분지화제는 방향족 트리아실 할라이드, 예를 들어 화학식 (20)의 트리아실 클로라이드This polymerization can take place in the presence of a branching agent. Examples of branching agents include multifunctional organic compounds containing at least three functional groups selected from hydroxyl, carboxyl, carboxylic anhydride, haloformyl and mixtures of the above-mentioned functional groups. Such a branching agent may be an aromatic triacyl halide, for example triacyl chloride of formula (20)

(20)

(상기 화학식 (20)에서, Z는 할로겐, C_1-3 알킬, C_1-3 알콕시, C_7-12 아릴알킬렌, C_7-12 알킬아릴렌 또는 니트로이고, z는 0 내지 3이다); 화학식 (21)의 삼치환된 페놀을 포함한다:(In the formula (20), Z is a halogen, C _1-3 alkyl, C _1-3 alkoxy, C _7-12 arylalkylene, C _7-12 arylene-alkyl or nitro, z is from 0 to 3) ; Lt; RTI ID = 0.0 > (21) < / RTI >

(21)

(상기 화학식 (21)에서, T는 C_1-20 알킬, C_1-20 알콕시, C_7-12 아릴알킬 또는 C_7-12 알킬아릴이고, Y는 할로겐, C_1-3 알킬, C_1-3 알콕시, C_7-12 아릴알킬, C_7-12 알킬아릴 또는 니트로이고, s는 0 내지 4이다).(In the formula (21), T is C _1-20 alkyl, C _1-20 alkoxy, C _7-12 aryl C _7-12 alkyl, or alkylaryl, Y is halogen, C _1-3 alkyl, C _{1- 3} alkoxy, C _7-12 arylalkyl, C _7-12 alkylaryl or nitro, and s is 0-4.

분지화제의 구체적인 예는 트리멜리트산, 트리멜리트산 무수물, 트리멜리트산 트리클로라이드, 트리스-p-하이드록시페닐에탄, 화학식 (22)의 이사틴-비스-페놀, 트리스-페놀 TC (1,3,5-트리스((p-하이드록시페닐)이소프로필)벤젠), 트리스-페놀 PA (4(4(1,1-비스(p-하이드록시페닐)-에틸) 알파,알파-디메틸벤질)페놀), 4-클로로포르밀 프탈산 무수물, 트리메스산 및 벤조페논 테트라카르복시산을 포함한다:Specific examples of the branching agent include trimellitic acid, trimellitic acid anhydride, trimellitic acid trichloride, tris-p-hydroxyphenyl ethane, isatin-bis-phenol of formula (22), tris-phenol TC , 5-tris ((p-hydroxyphenyl) isopropyl) benzene), tris-phenol PA (4 ), 4-chloroformylphthalic anhydride, trimesic acid and benzophenone tetracarboxylic acid:

(22).

용융 중합 공정에서, 폴리카보네이트는 에스테르교환 촉매의 존재하에서 디하이드록시 반응물 및 카보네이트 전구체를 용융 상태에서 공반응시킴으로써 제조될 수 있다. 상기 반응은 연속 교반 반응기(CSRTs), 플러그 흐름 반응기(plug flow reactor), 와이어 습윤 낙하식 중합기(wire wetting fall polymerizer), 자유 낙하식 중합기(free fall polymerizer), 수평 중합기(horizontal polymerizer), 박막 중합기(wiped film polymerizer), BANBURY 혼합기, 일축 또는 이축 압출기, 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함한 조합과 같은 전형적인 중합 장비로 수행될 수 있다. 휘발성 1가 페놀은 증류에 의해 용융된 반응물로부터 제거되고, 폴리머는 용융 잔류물로서 분리된다. 용융 중합은 회분식 공정 또는 연속 공정으로 수행될 수 있다. 어느 경우에든, 사용되는 용융 중합 조건은 2 이상의 별개의 반응 단계를 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합은 출발 디하이드록시 방향족 화합물과 디아릴 카보네이트가 올리고머성 폴리카보네이트로 전환되는 올리고머화 단계, 및 상기 올리고머화 단계에서 형성된 올리고머성 폴리카보네이트가 고분자량 폴리카보네이트로 전환되는 중합 단계로도 지칭되는 제2 반응 단계를 포함할 수 있다. 올리고머화 단계는 1개 이상, 구체적으로는 2개 이상, 더욱 구체적으로는 2개 내지 4개의 올리고머화 유닛(예를 들어, 2개 내지 4개의 연속 교반 탱크)을 포함할 수 있다. 일련의 2개 이상의 올리고머화 유닛이 존재하는 경우, 온도의 증가 또는 압력의 감소 중 하나 또는 둘다가 1개의 유닛으로부터 다음 유닛까지 일어날 수 있다. 중합 단계는 1개 이상, 구체적으로는 2개 이상, 더욱 구체적으로는 2개의 중합 유닛(예를 들어, 2개의 수평 또는 와이어 습윤 낙하식 중합기)을 포함할 수 있다. 중합 단계는 폴리카보네이트를, 예를 들어 20,000 내지 50,000 달톤의 분자량까지 중합할 수 있는 1개 이상의 중합 유닛을 포함할 수 있다. 폴리카보네이트의 형성 이후, 폴리카보네이트 조성물은 그후 선택적으로 퀀칭되고, 탈휘발(devolatization) 유닛에서 탈휘발될 수 있으며, 여기서 폴리카보네이트의 분자량은 크게 증가하지 않고(예를 들어, 분자량은 10 중량%를 초과하여 증가하지 않는다), 또한 온도, 압력 및 체류 시간이 저분자량 성분들(예를 들어, 1,000 달톤 미만의 분자량을 갖는 것들)의 농도를 감소시키는 데 사용된다. 올리고머화 유닛은 본 명세서에서 8,000 달톤 이하의 수평균 분자량을 갖는 폴리카보네이트 올리고머를 생성하는 올리고머화 유닛으로서 정의되고, 중합 유닛은 본 명세서에서 8,000 달톤 초과의 수평균 분자량을 갖는 폴리카보네이트를 생성하는 중합 유닛으로서 정의된다. 본 명세서에서 올리고머화 단계에서 달성되는 분자량을 정의하기 위하여 8,000 달톤 이하를 사용하였지만, 당해 분야의 기술자는 상기 분자량이 올리고머화 단계를 정의하기 위해 사용되고, 올리고머 분자량은 8,000 달톤 초과일 수 있음을 쉽게 이해한다는 것을 유의해야 한다. "단계화된(staged)" 중합 반응 조건은 연속 중합 시스템에서 사용될 수 있고, 여기서 출발 모노머는 제1 반응 용기에서 올리고머화되고, 그곳에서 형성된 올리고머성 폴리카보네이트는 올리고머성 폴리카보네이트가 고분자량 폴리카보네이트로 전환되는 1개 이상의 다운스트림 반응기로 연속적으로 이송된다. 전형적으로, 올리고머화 단계에서 생성된 올리고머성 폴리카보네이트는 1,000 내지 7,500 달톤의 수평균 분자량을 갖는다. 1개 이상의 후속 중합 단계에서, 폴리카보네이트의 수평균 분자량(Mn)은, 예를 들어 (폴리카보네이트 표준을 사용하여) 8,000 내지 25,000 달톤, 구체적으로는 13,000 내지 18,000 달톤까지 증가될 수 있다.In the melt polymerization process, the polycarbonate can be prepared by co-reacting the dihydroxy reactant and the carbonate precursor in the molten state in the presence of an ester exchange catalyst. The reaction may be carried out in a continuous stirred reactor (CSRTs), a plug flow reactor, a wire wetting fall polymerizer, a free fall polymerizer, a horizontal polymerizer, , A wiped film polymerizer, a BANBURY mixer, a uniaxial or biaxial extruder, or a combination comprising at least one of the foregoing. The volatile monohydric phenol is removed from the molten reactant by distillation and the polymer is separated as a molten residue. The melt polymerization may be carried out in a batch process or in a continuous process. In either case, the melt polymerization conditions used may comprise two or more separate reaction steps. For example, the polymerization may be carried out by an oligomerization step in which the starting dihydroxy aromatic compound and the diaryl carbonate are converted to an oligomeric polycarbonate, and a polymerization step in which the oligomeric polycarbonate formed in the oligomerization step is converted to a high molecular weight polycarbonate Also referred to as a second reaction step. The oligomerization step may include one or more, specifically two or more, more specifically two to four oligomerization units (e.g., two to four continuous stirred tanks). If a series of two or more oligomerization units are present, one or both of an increase in temperature or a decrease in pressure can occur from one unit to the next. The polymerization step may comprise one or more, in particular two or more, more particularly two polymerization units (for example two horizontal or wire wetted drop polymerization reactors). The polymerization step may include one or more polymerization units capable of polymerizing the polycarbonate to a molecular weight of, for example, 20,000 to 50,000 Daltons. After formation of the polycarbonate, the polycarbonate composition is then optionally quenched and devolatilized in a devolatization unit wherein the molecular weight of the polycarbonate does not increase significantly (e.g., the molecular weight is less than 10 wt% And the temperature, pressure and residence time are used to reduce the concentration of low molecular weight components (e.g., those having molecular weights below 1,000 daltons). An oligomerization unit is defined herein as an oligomerization unit that produces a polycarbonate oligomer having a number average molecular weight of 8,000 Daltons or less, and the polymerization unit is defined herein as a polymerization that produces a polycarbonate having a number average molecular weight greater than 8,000 Daltons Unit. Although less than 8,000 daltons were used herein to define the molecular weight achieved in the oligomerization step, those skilled in the art will readily understand that the molecular weight is used to define the oligomerization step and the oligomer molecular weight can be greater than 8,000 daltons . "Staged" polymerization conditions can be used in a continuous polymerization system, wherein the starting monomers are oligomerized in a first reaction vessel, and the oligomeric polycarbonate formed therein is such that the oligomeric polycarbonate is a high molecular weight polycarbonate Lt; RTI ID = 0.0 > downstream < / RTI > Typically, the oligomeric polycarbonate produced in the oligomerization step has a number average molecular weight of 1,000 to 7,500 daltons. In one or more subsequent polymerization stages, the number average molecular weight (Mn) of the polycarbonate can be increased, for example, to 8,000 to 25,000 daltons (using polycarbonate standards), specifically 13,000 to 18,000 daltons.

전형적으로, 상기 공정에서 용매는 사용되지 않으며, 반응물인 디하이드록시 방향족 화합물 및 디아릴 카보네이트가 용융 상태로 존재한다. 반응 온도는 100 내지 350℃, 구체적으로는 180 내지 310℃일 수 있다. 압력은 반응의 초기 단계에서 대기압, 초대기압(supra-atmospheric pressure), 또는 대기압 내지 15 torr의 압력 범위에서부터, 이후 단계에서는 감소된 압력, 예를 들어 0.2 내지 15 torr까지일 수 있다. 유사하게, 중합은 각각 개별적으로 증가하는 온도 및/또는 진공도(vacuum)를 가질 수 있는 일련의 중합 용기에서 일어날 수 있다. 예를 들어, 올리고머화 단계는 100 내지 280℃, 구체적으로는 140 내지 240℃의 온도에서 일어날 수 있고, 중합 단계는 240 내지 350℃, 구체적으로는 280 내지 300℃ 또는 240 내지 270℃ 또는 250 내지 310℃의 온도에서 일어날 수 있으며, 중합 단계에서의 온도는 올리고머화 단계에서의 온도보다 높다. 초기 올리고머화 유닛에서부터 최종 중합 유닛까지의 반응 시간은 일반적으로 0.1 내지 15 시간이다. 본 명세서에서 사용되는 최종 중합 유닛은 분자량의 마지막 증가가 일어나는 용융 중합에서의 최종 중합 유닛으로 지칭된다. 예를 들어, 퀀칭제가 최종 중합 이후(예를 들어, 폴리카보네이트의 중량 평균 분자량(Mw)이 10 % 이하로 증가할 수 있는 시점 이후), 선택적으로는 임의의 용융 여과 이전에 폴리카보네이트 수지에 첨가될 수 있다.Typically, no solvents are used in the process, and the dihydroxyaromatic compounds and diaryl carbonates as reactants are in a molten state. The reaction temperature may be 100 to 350 占 폚, specifically 180 to 310 占 폚. The pressure can be from atmospheric pressure, supra-atmospheric pressure, or a pressure range of atmospheric pressure to 15 torr in the initial stage of the reaction, to a reduced pressure in the subsequent step, for example, 0.2 to 15 torr. Similarly, the polymerization can occur in a series of polymerization vessels, each of which can have individually increased temperature and / or vacuum. For example, the oligomerization step can occur at a temperature of from 100 to 280 ° C, specifically from 140 to 240 ° C, and the polymerization step can be carried out at from 240 to 350 ° C, specifically from 280 to 300 ° C or from 240 to 270 ° C, Lt; RTI ID = 0.0 > 310 C, < / RTI > and the temperature in the polymerization step is higher than the temperature in the oligomerization step. The reaction time from the initial oligomerization unit to the final polymerization unit is generally 0.1 to 15 hours. The final polymerisation unit used herein is referred to as the final polymerisation unit in molten polymerization where the last increase in molecular weight occurs. For example, if the quenching agent is added to the polycarbonate resin after the final polymerization (for example, after the point at which the weight average molecular weight (Mw) of the polycarbonate can increase to 10% or less), optionally before any melt filtration .

유사하게, 올리고머화는 100 절대 밀리바아(millibars absolute)(mbara) 이상의 압력에서 일어날 수 있거나, 또는 올리고머화는 2개 이상의 올리고머화 유닛을 포함할 수 있고, 여기서 제1 올리고머화 유닛은 100 mbara 이상의 압력을 가질 수 있고, 제2 올리고머화는 15 내지 90 mbara의 압력을 가질 수 있으며, 상기 제1 올리고머화 유닛은 제2 올리고머화 유닛의 업스트림이고, 1개 이상의 올리고머화 유닛은 상기 중합 유닛 이전에, 중합 유닛 사이에, 또는 중합 유닛 이후에 배치될 수 있다.Similarly, the oligomerization may occur at a pressure above 100 millibars absolute (mbara), or the oligomerization may include two or more oligomerization units, wherein the first oligomerization unit is at least 100 mbara And the second oligomerization may have a pressure of from 15 to 90 mbara, wherein the first oligomerization unit is upstream of the second oligomerization unit and the one or more oligomerization units are before the polymerization unit , Between the polymerization units, or after the polymerization unit.

올리고머화 단계에 이은 중합 단계는 1개 또는 2개의 중합 유닛에서 중합하는 단계를 포함할 수 있다. 제1 중합 유닛은 240 내지 350℃, 구체적으로는 260 내지 310℃의 온도, 및 1 내지 10 mbar의 압력일 수 있다. 제2 중합 유닛은 240 내지 350℃, 구체적으로는 260 내지 300℃의 온도, 및 5 mbar 이하의 압력일 수 있다. 폴리카보네이트는 최종 중합 이후에 탈휘발될 수 있다.The polymerization step following the oligomerization step may comprise polymerizing in one or two polymerization units. The first polymerized unit may be a temperature of 240 to 350 DEG C, specifically 260 to 310 DEG C, and a pressure of 1 to 10 mbar. The second polymerized unit may be a temperature of 240 to 350 DEG C, specifically 260 to 300 DEG C, and a pressure of 5 mbar or less. The polycarbonate can be devolatilized after the final polymerization.

최종 중합 용기(최종 중합 유닛으로도 지칭됨) 이후에, 폴리머는 반응기로 도입되고, 압출되고, 용융 필터에서 여과될 수 있고, 또는 상술한 것 중 하나 이상을 포함하는 조합일 수 있다. 용융 필터는 압출기 이전 또는 이후에 배치될 수 있음을 유의해야 한다. 예를 들어, 폴리카보네이트 조성물의 제조를 위한 용융 중합 공정은, 디하이드록시 반응물 및 카보네이트 화합물을 용융 중합하여 용융 반응 생성물을 생성하는 단계; 상기 용융 반응 생성물을 퀀칭하는 단계; 임의의 압출기의 용융 필터 업스트림에서 상기 용융 반응 생성물을 여과하는 단계; 선택적으로 첨가제를 도입하여 혼합물을 형성하는 단계; 및 상기 혼합물을 압출하여 폴리카보네이트 조성물을 형성하는 단계;를 포함할 수 있다. 유사하게, 폴리카보네이트 조성물의 제조를 위한 용융 중합 공정은, 디하이드록시 반응물 및 카보네이트 화합물을 용융 중합하여 용융 반응 생성물을 생성하는 단계; 혼합물을 형성하기 위하여 퀀처 조성물 및 선택적으로 첨가제를 도입하는 단계; 및 상기 혼합물을 압출하여 폴리카보네이트 조성물을 형성하는 단계;를 포함할 수 있다.After the final polymerization vessel (also referred to as the final polymerization unit), the polymer may be introduced into the reactor, extruded, filtered in a melt filter, or a combination comprising one or more of the foregoing. It should be noted that the melt filter may be disposed before or after the extruder. For example, a melt polymerization process for the production of polycarbonate compositions comprises melt polymerizing a dihydroxy reactant and a carbonate compound to produce a molten reaction product; Quenching said molten reaction product; Filtering the molten reaction product upstream of the melt filter upstream of any extruder; Optionally introducing an additive to form a mixture; And extruding the mixture to form a polycarbonate composition. Similarly, a melt polymerization process for the production of a polycarbonate composition comprises melt polymerizing a dihydroxy reactant and a carbonate compound to produce a molten reaction product; Introducing a quencher composition and optionally an additive to form a mixture; And extruding the mixture to form a polycarbonate composition.

폴리카보네이트의 용융 에스테르교환 중합 제조에 사용되는 촉매는 알파 및/또는 베타 촉매를 포함할 수 있다. 베타 촉매는 전형적으로 휘발성이고, 승온(elevated temperature)에서 분해되는 에스테르교환 촉매이다. 따라서, 베타 촉매는 초기 저온 중합 단계(예를 들어, 올리고머화 동안)에서 사용될 수 있다. 알파 촉매는 전형적으로 베타 촉매보다 더욱 열적으로 안정하고, 덜 휘발성인 에스테르교환 촉매이며, 따라서 올리고머화 동안, 및 올리고머화 이후(예를 들어, 중합 용기에서의 중합 동안)를 포함한 에스테르교환 전체에 걸쳐 사용될 수 있다.The catalyst used in the melt transesterification polymerization of the polycarbonate may comprise alpha and / or beta catalysts. Beta catalysts are typically volatile and are transesterification catalysts that degrade at elevated temperatures. Thus, beta catalysts can be used in the initial low temperature polymerization step (e.g. during oligomerization). Alpha catalysts are typically more thermally stable and less volatile than transesterification catalysts and are therefore less volatile transesterification catalysts and therefore can be used throughout the transesterification, including during oligomerization and after oligomerization (e.g. during polymerization in a polymerization vessel) Can be used.

상기 알파 촉매는 알칼리 및/또는 알칼리 토류 이온의 공급원을 포함할 수 있고, 예를 들어 알파 촉매는 알칼리 및/또는 알칼리 토류 이온의 공급원을 제공하는 촉매이다. 이러한 이온의 공급원은 알칼리 금속 하이드록사이드(예를 들어, 리튬 하이드록사이드, 소듐 하이드록사이드 및 포타슘 하이드록사이드)뿐만 아니라, 알칼리 토금속 하이드록사이드(예를 들어, 마그네슘 하이드록사이드 및 칼슘 하이드록사이드)를 포함한다. 알칼리 및/또는 알칼리 토류 이온의 다른 가능한 공급원은 카르복시산의 상응하는 염(예를 들어, 소듐 아세테이트) 및 에틸렌 디아민 테트라아세트산(EDTA)의 유도체(예를 들어, EDTA 테트라소듐 염, 및 EDTA 마그네슘 디소듐 염)을 포함한다. 다른 알파 에스테르교환 촉매는 카보네이트의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염, 예를 들어 Cs₂CO₃, NaHCO₃ 및 Na₂CO₃ 등, 비휘발성 무기산, 예를 들어 NaH₂PO₃, NaH₂PO₄, Na₂HPO₃, KH₂PO₄, CsH₂PO₄, Cs₂HPO₄ 등, 또는 인산의 혼합 염, 예를 들어 NaKHPO₄, CsNaHPO₄, CsKHPO₄ 등을 포함한다. 임의의 상술한 촉매 중 1종 이상을 포함한 조합이 사용될 수 있다.The alpha catalyst may comprise a source of alkali and / or alkaline earth ions, for example the alpha catalyst is a catalyst which provides a source of alkali and / or alkaline earth ions. The source of such ions may be selected from the group consisting of alkali metal hydroxides (e.g., lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide) as well as alkaline earth metal hydroxides (such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide Lock side). Other possible sources of alkali and / or alkaline earth ions include the corresponding salts of carboxylic acids (e.g., sodium acetate) and derivatives of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) (e.g., EDTA tetrasodium salt and EDTA magnesium disodium Salt). Other alpha ester exchange catalysts include alkali or alkaline earth metal salts of carbonates such as Cs ₂ CO ₃ , NaHCO ₃ and Na ₂ CO ₃ , non-volatile inorganic acids such as NaH ₂ PO ₃ , NaH ₂ PO ₄ , Na ₂ HPO ₃ , KH ₂ PO ₄ , CsH ₂ PO ₄ , Cs ₂ HPO ₄ , or the like, or mixed salts of phosphoric acid such as NaKHPO ₄ , CsNaHPO ₄ , CsKHPO ₄ and the like. Any combination comprising at least one of the above-described catalysts may be used.

가능한 베타 촉매는 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있다. 4차 암모늄 화합물은 (R⁴)₄N⁺X^- 구조의 화합물일 수 있으며, 여기서 R⁴는 동일하거나 상이하고, C_1-20 알킬, C_4-20 사이클로알킬 또는 C_4-20 아릴이고; X^-는 유기 또는 무기 음이온, 예를 들어 하이드록사이드, 할라이드, 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트, 포르메이트, 카보네이트 또는 바이카보네이트이다. 유기 4차 암모늄 화합물의 예는 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라부틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라메틸 암모늄 아세테이트, 테트라메틸 암모늄 포르메이트, 테트라부틸 암모늄 아세테이트 및 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 테트라메틸 암모늄 하이드록사이드가 종종 사용된다. 4차 포스포늄 화합물은 (R⁵)₄P⁺X^- 구조의 화합물일 수 있으며, 여기서 각각의 R⁵는 동일하거나 상이하고, C_1-20 알킬, C_4-20 사이클로알킬 또는 C_4-20 아릴이고; X^-는 유기 또는 무기 음이온, 예를 들어 하이드록사이드, 페녹사이드, 할라이드, 카르복실레이트(예를 들어, 아세테이트 또는 포르메이트), 술포네이트, 술페이트, 포르메이트, 카보네이트 또는 바이카보네이트이다. X가 카보네이트 또는 술페이트와 같은 다가 음이온인 경우, 4차 암모늄 및 포스포늄 구조에서의 양전하 또는 음전하는 적절하게 균형을 이루고 있음이 이해된다. 예를 들어, R²⁰ 내지 R²³이 각각 메틸이고, X가 카보네이트인 경우, X는 2(CO₃ ^-2)를 나타낸다는 것이 이해된다. 유기 4차 포스포늄 화합물의 예는 테트라메틸 포스포늄 하이드록사이드, 테트라메틸 포스포늄 아세테이트, 테트라메틸 포스포늄 포르메이트, 테트라부틸 포스포늄 하이드록사이드, 테트라부틸 포스포늄 아세테이트(TBPA), 테트라페닐 포스포늄 아세테이트(TPPA), 테트라페닐 포스포늄 페녹사이드(TPPP) 및 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 상기 촉매는 TBPA를 포함할 수 있다. 상기 촉매는 TPPP를 포함할 수 있다.Possible beta catalysts may include quaternary ammonium compounds, quaternary phosphonium compounds, or combinations comprising at least one of the foregoing. Quaternary ammonium compounds ^{_{^{(R 4) 4 N + X}}} - may be a compound of the structure wherein R ⁴ are the same or different, C _1-20 alkyl, C _4-20 cycloalkyl or C _4-20 aryl; X ^- is an organic or inorganic anion, such as a hydroxide, halide, carboxylate, sulfonate, sulfate, formate, carbonate or bicarbonate. Examples of organic quaternary ammonium compounds include tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, tetramethylammonium acetate, tetramethylammonium formate, tetrabutylammonium acetate, and combinations comprising at least one of the foregoing. . Tetramethylammonium hydroxide is often used. Quaternary phosphonium compounds ^{_{^{(R 5) 4 P + X}}} - may be a compound of the structure wherein each R ⁵ is the same or different, C _1-20 alkyl, C _4-20 cycloalkyl or C _4-20 Aryl; X ^- is an organic or inorganic anion such as a hydroxide, a phenoxide, a halide, a carboxylate (e.g., acetate or formate), a sulfonate, a sulfate, a formate, a carbonate or a bicarbonate. It is understood that when X is a polyvalent anion such as a carbonate or a sulfate, the positive or negative charge in the quaternary ammonium and phosphonium structures is appropriately balanced. For example, when R ²⁰ to R ²³ are each methyl and X is carbonate, it is understood that X represents 2 (CO ₃ ^-2 ). Examples of the organic quaternary phosphonium compound include tetramethylphosphonium hydroxide, tetramethylphosphonium acetate, tetramethylphosphonium formate, tetrabutylphosphonium hydroxide, tetrabutylphosphonium acetate (TBPA), tetraphenylphosphorus (TPPA), tetraphenylphosphonium phenoxide (TPPP), and combinations comprising at least one of the foregoing. The catalyst may comprise TBPA. The catalyst may comprise TPPP.

사용되는 알파 및 베타 촉매의 양은 중합 반응에서 사용되는 디하이드록시 화합물의 총 몰수에 기초할 수 있다. 중합 반응에서 사용되는 모든 디하이드록시 화합물에 대한 베타 촉매(예를 들어, 포스포늄 염)의 비를 지칭하는 경우, 디하이드록시 화합물의 몰당 촉매의 몰을 나타내는 것이 편리하며, 이는 반응 혼합물 중에 존재하는 각각의 개별적인 디하이드록시 화합물의 몰의 총합으로 나뉜 촉매의 몰수를 의미한다. 에스테르교환 촉매는 사용되는 방향족 디하이드록시 화합물의 몰당 1 x 10^-8 내지 1 x 10^-5, 구체적으로는 1 x 10^-7 내지 8 x 10^-6, 더욱 구체적으로는 3 x 10^-7 내지 2 x 10^-6 몰의 촉매를 제공하기에 충분한 양으로 사용될 수 있다. 알파 촉매는 사용되는 디하이드록시 화합물의 몰당 1 x 10^-2 내지 1 x 10^-8 몰, 구체적으로는 1 x 10^-4 내지 1 x 10^-7 몰의 금속을 제공하기에 충분한 양으로 사용될 수 있다. 베타 촉매(예를 들어, 유기 암모늄 또는 포스포늄 염)의 양은 반응 혼합물 중의 디하이드록시 화합물의 총 몰당 1 x 10^-2 내지 1 x 10^-5, 구체적으로는 1 x 10^-3 내지 1 x 10^-4 몰일 수 있다. 알파 촉매의 양은 중합에 첨가되는 베타 촉매의 양보다 적을 수 있다. 중합이 완료된 이후의 에스테르교환 촉매 및 산성 화합물을 갖는 임의의 반응성 촉매 잔류물의 퀀칭은 또한 일부 용융 중합 공정에서 유용할 수 있다. 촉매 잔류물 및/또는 퀀칭제, 및 중합 이후 용융 중합 반응으로부터의 기타 휘발성 잔류물의 제거가 또한 일부 용융 중합 공정에서 유용할 수 있다.The amount of alpha and beta catalyst used may be based on the total number of moles of dihydroxy compound used in the polymerization reaction. When referring to the ratio of a beta catalyst (e.g., a phosphonium salt) to all dihydroxy compounds used in the polymerization reaction, it is convenient to indicate the number of moles of catalyst per mole of dihydroxy compound, Means the number of moles of catalyst divided by the sum of moles of each individual dihydroxy compound. The transesterification catalyst is used in an amount of 1 x 10 ^-8 to 1 x ^10-5 , specifically 1 x 10 ^-7 to 8 x ^10-6 , more specifically 3 x 10 ^-7 to 10 x 10-7 per mole of the aromatic dihydroxy compound used, May be used in an amount sufficient to provide 2 x 10 < ^-6 > moles of catalyst. The alpha catalyst may be used in an amount sufficient to provide 1 x 10 < ^-2 > to 1 x 10 ^-8 moles, in particular 1 x 10 < ^-4 > to 1 x 10 ^-7 moles of metal per mole of dihydroxy compound used have. The amount of the beta catalyst (e.g., organic ammonium or phosphonium salt) is in the range of 1 x ^10-2 to 1 x ^10-5 , specifically 1 x ^10-3 to 1 x 10 ^-4 mol. The amount of alpha catalyst may be less than the amount of beta catalyst added to the polymerization. Quenching of any reactive catalyst residue with an ester exchange catalyst and acidic compound after polymerization is complete may also be useful in some melt polymerization processes. Removal of catalyst residues and / or quenching agents, and other volatile residues from the melt polymerization reaction after polymerization, may also be useful in some melt polymerization processes.

폴리카보네이트는, 예를 들어 21800 달톤의 중량 평균 분자량 및 24 내지 32 g/10 min (ASTM D1238, 300℃, 2.16 kg)의 용융 유량을 갖는 비스페놀 A 폴리카보네이트일 수 있다.The polycarbonate may be, for example, a bisphenol A polycarbonate having a weight average molecular weight of 21800 daltons and a melt flow rate of 24 to 32 g / 10 min (ASTM D1238, 300 DEG C, 2.16 kg).

폴리카보네이트는 300℃, 1.5 kg에서 ASTM D1238으로 결정하였을 때 4 내지 40 g/10 min, 예를 들어 4.5 내지 15 g/10 min 또는 15 내지 35 g/10 min의 용융 유량을 가질 수 있다. 폴리카보네이트는 250℃, 1.5 kg에서 ASTM D1238으로 결정하였을 때 5 내지 15 g/10 min의 용융 유량을 가질 수 있다.The polycarbonate may have a melt flow rate of from 4 to 40 g / 10 min, for example from 4.5 to 15 g / 10 min or from 15 to 35 g / 10 min, as determined by ASTM D1238 at 300 ° C, 1.5 kg. The polycarbonate may have a melt flow rate of 5 to 15 g / 10 min as determined by ASTM D1238 at 250 占 폚, 1.5 kg.

퀀처 조성물은 촉매의 활성을 감소시키기 위하여, 예를 들어 알파 촉매의 활성을 감소 또는 억제하기 위하여, 폴리카보네이트의 본 용융 제조 중 하나 이상의 위치에서 첨가될 수 있다. 퀀처 조성물은 퀀칭제(본 명세서에서 퀀처로도 지칭됨)를 포함한다. 예를 들어, 퀀칭제는 술폰산 에스테르, 예를 들어 화학식 R₁SO₃R₂의 알킬 술폰산 에스테르를 포함할 수 있고, 여기서 R₁은 수소이고, C₁-C₁₂ 알킬, C₆-C₁₈ 아릴 또는 C₇-C₁₉ 알킬아릴이고, R₂는 C₁-C₁₂ 알킬, C₆-C₁₈ 아릴 또는 C₇-C₁₉ 알킬아릴이다. 알킬 술폰산 에스테르의 예는 벤젠술포네이트, p-톨루엔 술포네이트, 메틸 벤젠술포네이트, 에틸벤젠 술포네이트, n-부틸 벤젠술포네이트, 옥틸 벤젠술포네이트 및 페닐 벤젠술포네이트, 메틸 p-톨루엔 술포네이트, 에틸 p-톨루엔 술포네이트, n-부틸 p-톨루엔 술포네이트, 옥틸 P-톨루엔술포네이트 및 페닐 P-톨루엔술포네이트를 포함한다. 술폰산 에스테르는 n-부틸 토실레이트와 같은 알킬 토실레이트를 포함할 수 있다. 술폰산 에스테르는 퀀처 조성물의 총 부피를 기준으로 0.1 내지 10 부피%, 구체적으로는 0.1 내지 5 부피%, 더욱 구체적으로는 0.5 내지 2 부피%의 양으로 퀀처 조성물 중에 존재할 수 있다.The quencher composition can be added at one or more locations during the main melt-making of the polycarbonate to reduce the activity of the catalyst, for example to reduce or inhibit the activity of the alpha catalyst. The quencher composition includes a quenching agent (also referred to herein as a quencher). For example, the quenching agent may comprise a sulfonic acid ester, for example an alkyl sulfonic acid ester of the formula R ₁ SO ₃ R ₂ , wherein R ₁ is hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₆ -C ₁₈ aryl Or C ₇ -C ₁₉ alkylaryl, and R ₂ is C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₆ -C ₁₈ aryl or C ₇ -C ₁₉ alkylaryl. Examples of the alkylsulfonic acid ester include benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, methylbenzenesulfonate, ethylbenzenesulfonate, n-butylbenzenesulfonate, octylbenzenesulfonate and phenylbenzenesulfonate, methyl p- toluenesulfonate, Ethyl p-toluenesulfonate, n-butyl p-toluenesulfonate, octyl P-toluenesulfonate and phenyl P-toluenesulfonate. Sulfonic acid esters may include alkyl tosylates such as n-butyltosylate. The sulfonic acid ester may be present in the quencher composition in an amount of from 0.1 to 10% by volume, specifically from 0.1 to 5% by volume, more specifically from 0.5 to 2% by volume, based on the total volume of the quencher composition.

퀀칭제는 붕산 에스테르(예를 들어, B(OCH₃)₃, B(OCH₂CH₃)₃ 및 B(OC₆H₆)₃), 징크 보레이트, 보론 포스페이트, 알루미늄 스테아레이트, 알루미늄 실리케이트, 지르코늄 카보네이트, 지르코늄 C₁-C₁₂ 알콕사이드, 지르코늄 하이드록시카복실레이트, 갈륨 포스파이드, 갈륨 안티모나이드, 게르마늄 옥사이드, C₁-C₃₂ 오가노게르마늄 화합물, C₄-C₃₂ 테트라오가노틴 틴 화합물, C₆-C₃₂ 헥사오가노틴 화합물(예를 들어, [(C₆H₆O)Sn(CH₂CH₂CH₂CH₃)₂]₂O), Sb₂O₃, 안티모니 옥사이드, C₁-C₃₂ 알킬안티모니, 비스무스 옥사이드, C₁-C₁₂ 알킬비스무스, 징크 아세테이트, 징크 스테아레이트, C₁-C₃₂ 알콕시티타늄 및 티타늄 옥사이드, 인산, 아인산, 차아인산, 피로인산, 폴리인산, 붕산, 염산, 브롬화수소산, 황산, 아황산, 아디프산, 아젤라산, 도데칸산, L-아스코르브산, 아스파르트산, 벤조산, 포름산, 아세트산, 시트르산, 글루탐산, 살리실산, 니코틴산, 푸마르산, 말레산, 옥살산, 벤젠술핀산, C₁-C₁₂ 디알킬 술페이트(예를 들어, 디메틸 술페이트 및 디부틸 술페이트), 화학식 (R^aSO₃ ^-)(PR^b ₄)⁺의 술폰산 포스포늄 염(여기서, R^a는 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₆-C₁₈ 아릴 또는 C₇-C₁₉ 알킬아릴이고, 각각의 R^b는 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬 또는 C₆-C₁₈ 아릴이다), 화학식 A¹-(Y¹-SO₃X¹)_m의 술폰산 유도체(여기서, A¹는 m의 원자가를 갖는 C₁-C₄₀ 탄화수소기이고, Y¹은 단일 결합 또는 산소 원자이고, X¹은 화학식 -CR¹⁵R¹⁶R¹⁷의 2차 또는 3차 알킬기(여기서, R¹⁵는 수소 원자 또는 1개 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고, R¹⁶은 수소 원자, 페닐기 또는 1개 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이고, R¹⁷은 R¹⁵와 동일하거나 상이하고, R¹⁵와 동일한 정의를 가지며, 단 R¹⁵, R¹⁶ 및 R¹⁷ 중 2개가 수소 원자일 수는 없다), 1 당량의 금속 양이온, 암모늄 양이온(예를 들어, NR^b ₃ ⁺, 여기서 각각의 R^b는 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬 또는 C₆-C₁₈ 아릴이다) 또는 포스포늄(예를 들어, PR^b ₄ ⁺, 여기서 각각의 R^b는 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬 또는 C₆-C₁₈ 아릴이다)이고, m은 1 내지 4의 정수이되, 단 Y¹이 단일 결합인 경우, m의 양으로 모든 X¹이 1 당량의 금속 양이온일 수는 없다), 화학식 ⁺X²-A²-Y¹-SO₃ ^-의 화합물(여기서, A²는 2가 탄화수소기이고, ⁺X²는 2차, 3차 또는 4차 암모늄 양이온, 또는 예를 들어 2차, 3차 또는 4차 포스포늄 양이온이고, Y¹은 단일 결합 또는 산소 원자이다), 화학식 A³-(⁺X³)_n·(R-Y¹-SO₃ ^-)_n의 화합물(여기서, A³는 n의 원자가를 갖는 C₁-C₄₀ 탄화수소기이고, ⁺X³은 2차, 3차 또는 4차 암모늄 양이온(예를 들어, NR^b ₃ ⁺, 여기서 각각의 R^b는 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬 또는 C₆-C₁₈ 아릴이다), 또는 2차, 3차 또는 4차 포스포늄 양이온(예를 들어, PR^b ₄ ⁺, 여기서 각각의 R^b는 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬 또는 C₆-C₁₈ 아릴이다)이고, R는 1가 C₁-C₄₀ 탄화수소기이고, n은 2 내지 4의 정수이고, Y¹은 단일 결합 또는 산소 원자이다), 화학식 A⁵-Ad¹-A⁴-(Ad²-A⁵)_ℓ의 화합물(여기서, A⁵는 1가 또는 2가 C₁-C₄₀ 탄화수소기이고, A⁴는 2가 C₁-C₄₀ 탄화수소기이고, Ad¹ 및 Ad² 각각은 독립적으로 -SO₂-O-SO₂-, -SO₂-O-CO- 및 -CO-O-SO₂-로부터 선택된 산 무수물기이고, ℓ은 0 또는 1이되, 단 ℓ이 0인 경우, -(Ad²-A⁵)_ℓ은 수소 원자 또는 A⁴ 및 A⁵사이의 결합이고, 이때 A⁵는 2가 탄화수소기 또는 단일 결합이다), 화학식 R_aR_bN-A-SO₃R_c를 갖는 아미노술폰산 에스테르(여기서, R_a 및 R_b은 각각 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₆-C₂₂ 아릴 또는 C₇-C₁₉ 알킬아릴이거나, 또는 R_a 및 R_b는 단독으로 또는 조합하여 N을 포함한 방향족 또는 비방향족 헤테로사이클릭 화합물(예를 들어, 피롤릴, 피리디닐, 피리미딜, 피라지닐, 카바졸릴, 퀴놀리닐, 이미다졸릴, 피페라지닐, 옥사졸릴, 티아졸릴, 피라졸릴, 피롤리닐, 인돌릴, 퓨리닐, 피롤리디닐 등)이고, R_c는 수소이고, A는 C₁-C₁₂ 알킬, C₆-C₁₈ 아릴 또는 C₁₇-C₁₉ 알킬아릴이다(예를 들어, N-(2-하이드록시에틸) 피페라진-N'-3-프로판술폰산, 1,4-피페라진비스(에탄술폰산) 및 5-디메틸아미노-1-나프탈렌술폰산과 같은 화합물들)), 화학식 R_aR_bR_cN⁺-A-SO₃ ^-의 암모늄 술폰산 에스테르(여기서, R_a 및 R_b는 각각 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₁-C₁₂ 아릴 또는 C₇-C₁₉ 알킬아릴이거나, 또는 R_a 및 R_b는 단독으로 또는 조합하여 N을 포함한 방향족 또는 비방향족 헤테로사이클릭 화합물(예를 들어, 피롤릴, 피리디닐, 피리미딜, 피라지닐, 카바졸릴, 퀴놀리닐, 이미다졸릴, 피페라지닐, 옥사졸릴, 티아졸릴, 피라졸릴, 피롤리닐, 인돌릴, 퓨리닐, 피롤리디닐 등)이고, R_c는 수소이고, A는 C₁-C₁₂ 알킬, C₆-C₁₈ 아릴 또는 C₇-C₁₉ 알킬아릴이다), 술폰화된 폴리스티렌, 메틸 아크릴레이트-술폰화된 스티렌 코폴리머, 및 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있다.Quantize chingje are boric acid esters _{_{(e.g., B (OCH 3) 3,}} B (OCH 2 CH 3) 3 and _{_{_{B (OC 6 H 6) 3}}} ), zinc borate, boron phosphate, aluminum stearate, aluminum silicate, zirconium carbonate, zirconium C ₁ -C ₁₂ alkoxide, zirconium hydroxy carboxylates, gallium phosphide, gallium antimonide, germanium oxide, C ₁ -C ₃₂ organo germanium compounds, C ₄ -C ₃₂ tetra organosilane notin tin compound, C ₆ -C ₃₂ hexahydro notin organosilane compounds _{_{(e.g., [(C 6 H 6 O}} ) Sn (CH 2 CH 2 CH 2 CH 3) 2] 2 O), Sb 2 O 3, antimony oxide, C ₁ - C ₃₂ alkyl antimony, bismuth oxide, C ₁ -C ₁₂ alkyl, bismuth, zinc acetate, zinc stearate, C ₁ -C ₃₂ alkoxy titanium and titanium oxide, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, boric acid, Hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, sulfurous acid, adipic acid, azelaic acid, dodecanoic acid, L-ascorbic acid Beusan, aspartic acid, benzoic acid, formic acid, acetic acid, citric acid, glutamic acid, salicylic acid, nicotinic acid, fumaric acid, maleic acid, oxalic acid, benzene sulfinic acid, C ₁ -C ₁₂ dialkyl sulfates (e.g., dimethyl sulfate and dibutyl Sulfonate phosphonium salts of the formula (R ^a SO ₃ ^- ) (PR ^b ₄ ) ⁺ wherein R ^a is hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₆ -C ₁₈ aryl or C ₇ -C ₁₉ alkyl-aryl, each R ^b is independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl or C ₆ -C ₁₈ aryl is a) the formula ^{^{_{a 1 - (Y 1 -SO 3}}} X 1) m of the sulfonic acid derivative (wherein, a ¹ is a group C ₁ -C ₄₀ hydrocarbon group having a valence of m, Y ¹ is a single bond or an oxygen atom, X ¹ is a secondary or tertiary alkyl group of the formula -CR ¹⁵ R ¹⁶ R ¹⁷ (wherein, R ¹⁵ is an alkyl group having a hydrogen atom or a 1 to 5 carbon atoms, R ¹⁶ is an alkyl group having a hydrogen atom, a phenyl group or one to five carbon atoms, R ¹⁷ is R ¹⁵ The same or different, have the same definition as R ^15, end R ^15, R ¹⁶ and R ¹⁷ 2 dogs can not be hydrogen atoms), a metal cation, ammonium cation, one equivalent (for example, NR ^b ₃ ⁺ , Wherein each R ^b is independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl or C ₆ -C ₁₈ aryl, or phosphonium (eg, PR ^b ₄ ⁺ , wherein each R ^b is independently hydrogen, C C ₁ -C ₁₂ alkyl or C ₆ -C ₁₈ aryl), and m is an integer of from 1 to 4, provided that when Y ¹ is a single bond, all of X ^{1 in} the amount of m can be one equivalent of a metal cation A compound of the formula ⁺ X ² -A ² -Y ¹ -SO ₃ ^- (wherein A ² is a divalent hydrocarbon group and ⁺ X ² is a secondary, tertiary or quaternary ammonium cation, A compound represented by the formula: ???????? A ³ - ( ⁺ X ³ ) _n (RY ¹ -SO ₃ ^- ) _n wherein A is a primary, secondary, tertiary or quaternary phosphonium cation and Y ¹ is a single bond or an oxygen atom, ³ is a C _{1 to} ₄₀ carbon atoms and ⁺ X ³ is a secondary, tertiary or quaternary ammonium cation (e.g., NR ^b ₃ ⁺ , wherein each R ^b is independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl or C ₆ -C ₁₈ aryl), or a secondary, tertiary or quaternary phosphonium cation (e.g., PR ₄ ⁺ ^b, where each R ^b is a hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl or C ₆ independently C ₁₈ aryl is a), and, R 1 is a group C ₁ -C ₄₀ hydrocarbon group, n is an integer from 2 to 4, Y ¹ is a single bond or an oxygen atom), the formula a ⁵ -Ad ¹ -A ⁴ - (Ad ² -A ⁵ ) ₁ wherein A ⁵ is a monovalent or divalent C ₁ -C ₄₀ hydrocarbon group, A ⁴ is a divalent C ₁ -C ₄₀ hydrocarbon group, and Ad ¹ and Ad ² Is independently an acid anhydride group selected from -SO ₂ -O-SO ₂ -, -SO ₂ -O-CO- and -CO-O-SO ₂ -, ℓ is 0 or 1, ^{^{, - (Ad 2 -A 5)}} ℓ is a hydrogen atom or a bond between a ⁴ and a ^5, wherein a ⁵ is a divalent hydrocarbon group or One is a bond), the formula _{_{_{R a R b NA-SO 3}}} R c amino acid esters (wherein R _a and R _b having a are each independently hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₆ -C ₂₂ aryl or C ₇ -C ₁₉ alkyl or aryl, or R _a and R _b is cyclic, alone or in combination with an aromatic or non-aromatic heterocyclic compounds including N (e.g., pyrrolyl, pyridinyl, pyrimidyl, pyrazinyl, carbazolyl Pyridinyl, indolyl, pyridinyl, pyrrolidinyl, etc.), R _c is hydrogen, A is C ₁ - C ₁₂ alkyl, C ₆ -C ₁₈ aryl or C ₁₇ -C ₁₉ alkyl aryl (e.g., N- (2- hydroxyethyl) piperazine -N'-3- propane-sulfonic acid, 1,4-piperazine bis (ethane sulfonic acid) and 5,5-dimethyl-amino-1-naphthalenesulfonic acid and like compounds)), the formula _{_{_{^{R a R b R c N +}}}} -A-SO 3 - of the ammonium acid ester (wherein, R _a and R _b are Each poison Neutral by hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ aryl or C ₇ -C ₁₉ alkylaryl, or between, or R _a and R _b is an aromatic or non-aromatic hydrocarbon ring containing the N alone or in combination click compound (Such as pyrrolyl, pyridinyl, pyrimidyl, pyrazinyl, carbazolyl, quinolinyl, imidazolyl, piperazinyl, oxazolyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyrrolinyl, indolyl, , Pyrrolidinyl, etc.), R _c is hydrogen and A is C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₆ -C ₁₈ aryl or C ₇ -C ₁₉ alkylaryl), sulfonated polystyrene, methyl acrylate-alcohol Sulfonated styrene copolymers, and combinations comprising at least one of the foregoing.

퀀처 조성물은 고체 또는 액체 형태로 첨가될 수 있다. 퀀처 조성물이 액체 형태로 첨가되는 경우, 퀀처 조성물은, 예를 들어 첨가 시스템을 통해 첨가될 수 있다. 첨가 시스템은 제1 드럼; 버퍼 드럼; 도징 펌프(dosing pump); 필터; 인젝터(injector) 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있고, 제1 드럼 및 버퍼 드럼 중 어느 하나 또는 둘다는 교반기(agitator) 및/또는 가열 시스템을 포함할 수 있다. 예를 들어, 퀀처 및 액체 캐리어가 제1 드럼에 첨가되고, 그후 버퍼 드럼에 첨가될 수 있다. 버퍼 드럼으로부터의 액체 퀀처 조성물이 중합 유닛, 반응기, 이송 라인, 혼합기 및 압출기 중 1곳 이상에 배치된 인젝터를 통해 중합 시스템으로 주입될 수 있다. 도징 펌프로의 퀀처 조성물의 펌핑은 주 분배 루프에 의해 제어될 수 있으며, 여기서 퀀처 조성물의 첨가는 유량계로 연속적으로 또는 간헐적으로 모니터링될 수 있다. 펌핑은 유량계를 자동 모니터링하고, 중합 유닛으로 이송되는 퀀처 조성물의 양을 조정하기 위하여 제어기를 더 포함할 수 있다. 액체 퀀처 조성물은 2 bar 이상, 구체적으로는 3 bar 이상, 더욱 구체적으로는 3 내지 100 bar의 압력으로 폴리카보네이트에 첨가될 수 있다. 액체 퀀처 조성물은 유사하게 고체 폴리카보네이트 기재 상에 상기 액체를 분무함으로써 첨가될 수 있다. 액체 퀀처 조성물은 그것을 중합 시스템에 첨가하기 이전에 여과될 수 있다.The quencher composition can be added in solid or liquid form. When the quencher composition is added in liquid form, the quencher composition may be added via, for example, an addition system. The addition system comprises a first drum; A buffer drum; A dosing pump; filter; An injector or a combination comprising at least one of the foregoing, either or both of the first drum and the buffer drum may comprise an agitator and / or a heating system. For example, a quencher and a liquid carrier may be added to the first drum and then added to the buffer drum. The liquid quencher composition from the buffer drum may be injected into the polymerization system via an injector disposed in at least one of the polymerization unit, the reactor, the transfer line, the mixer and the extruder. The pumping of the quencher composition to the dosing pump can be controlled by a main distribution loop wherein the addition of the quencher composition can be continuously or intermittently monitored with a flow meter. The pumping may further include a controller for automatically monitoring the flow meter and adjusting the amount of the quencher composition delivered to the polymerization unit. The liquid quencher composition may be added to the polycarbonate at a pressure of at least 2 bar, in particular at least 3 bar, more particularly at a pressure of from 3 to 100 bar. The liquid quencher composition can likewise be added by spraying the liquid onto a solid polycarbonate substrate. The liquid quencher composition can be filtered before it is added to the polymerization system.

퀀처 조성물이 고체 형태로 첨가되는 경우, 퀀처 조성물은 퀀처 및 선택적으로 고체 캐리어, 예를 들어 폴리카보네이트 분말을 포함할 수 있고, 여기서 폴리카보네이트 분말은, 예를 들어 본 명세서에서 기술된 분말 형태의 용융 폴리카보네이트 및/또는 계면 폴리카보네이트를 포함할 수 있다. 퀀처 조성물이 고체 형태로 첨가되는 경우, 고체 퀀처 조성물은, 예를 들어 마스터배치에서 압출기 및/또는 압출기의 다운스트림으로 직접 첨가되거나, 또는 고체 폴리카보네이트 기재 상에 분무됨으로써 첨가될 수 있다. 유사하게, 고체 퀀처 조성물이 공급기(feeder), 예를 들어 스크루 공급기(screw feeder)를 통해 첨가될 수 있다. 구체적으로, 고체 퀀처 조성물의 첨가 방법은 용융 폴리카보네이트를 펠렛화하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계; 상기 폴리카보네이트를 압출기로 공급하는 단계; 상기 폴리카보네이트에 고체 퀀처 조성물을 첨가하는 단계; 및 임의의 반응성 첨가제를 상기 폴리카보네이트에 첨가하기 이전에, 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 5초 이상의 시간 동안 혼합하는 단계로서, 상기 반응성 첨가제는 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 단계;를 포함할 수 있다. 폴리카보네이트는 고체 퀀처 조성물을 첨가하기 이전에 용융될 수 있다.When the quencher composition is added in solid form, the quencher composition may comprise a quencher and optionally a solid carrier, for example a polycarbonate powder, wherein the polycarbonate powder is, for example, melted in powder form as described herein Polycarbonate and / or interfacial polycarbonate. When the quencer composition is added in solid form, the solid quencer composition can be added, for example, directly to the extruder and / or downstream of the extruder in the master batch, or by spraying onto a solid polycarbonate substrate. Similarly, a solid quanter composition may be added via a feeder, such as a screw feeder. Specifically, a method of adding a solid quencher composition comprises: pelletizing a molten polycarbonate to form a polycarbonate; Feeding the polycarbonate to an extruder; Adding a solid quencher composition to the polycarbonate; And mixing the quencer composition with the polycarbonate for a time period of at least 5 seconds before adding the optional reactive additive to the polycarbonate, wherein the reactive additive has a reactive OH group or a reactive ester group . The polycarbonate may be melted prior to adding the solid quencher composition.

고체 퀀처 조성물은 고체 퀀처 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 100 중량%의 퀀처, 구체적으로는 10 내지 99 중량%의 퀀처를 포함할 수 있다.The solid quanter composition may comprise from 0.1 to 100% by weight of quencher, specifically from 10 to 99% by weight, based on the total weight of the solid quancher composition.

퀀처 조성물이 액체 형태로 첨가되는 경우, 퀀처 조성물은 액체 캐리어를 포함할 수 있다. 액체 캐리어는 저비점 용매를 포함할 수 있고, 따라서 저비점 용매의 비점은 퀀칭 조성물 중에 존재하는 퀀칭제의 비점보다 낮을 수 있다. 예를 들어, 퀀칭제가 부틸 토실레이트를 포함하는 경우에는, 저비점 용매는 140℃ 미만의 비점을 가질 수 있다. 저비점 용매는 압출기에서의 온도 및 압력 조건, 예를 들어 고온 및 진공하에서 폴리카보네이트와 본질적으로 비반응성일 수 있다. 저비점 용매는 퀀칭제를 용해시킬 수 있다. 저비점 용매는 자일렌, 톨루엔, 벤젠, 에틸벤젠, 아니솔, 클로로벤젠 및 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있다. 저비점 용매는 물, 유기 용매(예를 들어, 아세톤) 또는 상술한 것 중 어느 하나 또는 둘다를 포함한 조합을 포함할 수 있다.When the quencher composition is added in liquid form, the quencher composition may comprise a liquid carrier. The liquid carrier may comprise a low boiling solvent, and thus the boiling point of the low boiling solvent may be lower than the boiling point of the quenching agent present in the quenching composition. For example, when the quenching agent comprises butyl tosylate, the lower boiling solvent may have a boiling point less than 140 < 0 > C. The low boiling solvent may be essentially unreactive with the polycarbonate under temperature and pressure conditions in the extruder, e.g., at elevated temperatures and vacuum. The low boiling point solvent can dissolve the quenching agent. The low boiling solvent may include xylene, toluene, benzene, ethylbenzene, anisole, chlorobenzene, and combinations comprising at least one of the foregoing. The low boiling solvent may comprise water, an organic solvent (e.g., acetone), or a combination comprising any or both of the foregoing.

액체 캐리어는 고비점 용매를 포함할 수 있고, 따라서 고비점 용매는 퀀칭 조성물 중에 존재하는 퀀칭제의 비점보다 높거나, 또는 그와 동일할 수 있다. 예를 들어, 퀀칭제가 부틸 토실레이트를 포함하는 경우에는, 고비점 용매는 140℃ 이상의 비점을 가질 수 있다. 고비점 용매는 용융 중합 중에 존재하는 화합물을 포함할 수 있다. 예를 들어, 비스페놀 A 폴리카보네이트의 용융 중합에서 고비점 용매는 디페닐카보네이트, 페놀, 비스페놀 A, 폴리카보네이트 올리고머, 비스페놀 A 유도체, 프로필렌 카보네이트 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있다.The liquid carrier may comprise a high boiling solvent, and thus the high boiling solvent may be higher than or equal to the boiling point of the quenching agent present in the quenching composition. For example, in the case where the quenching agent comprises butyl tosylate, the high boiling solvent may have a boiling point of at least 140 < 0 > C. The high boiling solvent may comprise a compound that is present during the melt polymerization. For example, in the melt polymerization of bisphenol A polycarbonate, the high boiling solvent includes diphenyl carbonate, phenol, bisphenol A, polycarbonate oligomer, bisphenol A derivative, propylene carbonate or combinations comprising at least one of the foregoing .

저비점 용매 및 고비점 용매가 둘다 존재하는 경우에는, 그들을 서로서로 용해될 수 있다. 퀀처 조성물 중의 저비점 용매 및 고비점 용매의 비는 4:1 내지 1:4, 구체적으로는 2:1 내지 1:2, 더욱 구체적으로는 1.5:1 내지 1:1.5일 수 있다. 유사하게, 퀀처 조성물은 액체 캐리어를 포함하지 않을 수 있다.When both the low boiling point solvent and the high boiling point solvent are present, they can be dissolved with each other. The ratio of the lower boiling solvent to the higher boiling solvent in the quencher composition may be from 4: 1 to 1: 4, specifically from 2: 1 to 1: 2, more specifically from 1.5: 1 to 1: 1.5. Similarly, the quencher composition may not include a liquid carrier.

액체 퀀처 조성물은 액체 퀀처 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 99 중량%, 구체적으로는 1 내지 50 중량%, 더욱 구체적으로는 1 내지 20 중량%의 퀀처를 포함할 수 있다.The liquid quencher composition may comprise from 0.1 to 99% by weight, specifically from 1 to 50% by weight, more specifically from 1 to 20% by weight, of a quencher, based on the total weight of the liquid quencher composition.

유사하게, 퀀처 조성물은 캐리어를 포함하지 않을 수 있다. 예를 들어, 퀀처 조성물은 퀀처, 첨가제(들)들 포함하지만 캐리어를 포함하지 않을 수 있고; 예를 들어, 퀀처 및 선택적 첨가제로 이루어질 수 있다. 퀀처는 용융(molten)(즉, 용융된(melted)) 퀀처의 형태로 첨가될 수 있다. 퀀처 조성물이 캐리어를 포함하지 않는 경우, 퀀처 조성물은 캐리어를 포함하지 않은 퀀처 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 100 중량%의 퀀처를 포함할 수 있다.Similarly, the quencher composition may not include a carrier. For example, a quencher composition may include a quencher, additive (s) but not a carrier; For example, a quencher and an optional additive. A quencher may be added in the form of a molten (i.e., melted) quencher. When the quencher composition does not comprise a carrier, the quencher composition may comprise from 0.1 to 100% by weight of the quencher, based on the total weight of the carrier-free quencher composition.

퀀처는 폴리카보네이트의 총량을 기준으로 5 중량 백만분율(parts per million by weight)(ppm) 이상, 구체적으로는 10 ppm 이상의 양으로 첨가될 수 있다. 퀀처는 폴리카보네이트의 총량을 기준으로 5 ppm 이하, 구체적으로는 10 ppm 이하의 양으로 첨가될 수 있다. 퀀처 조성물은 중합 유닛에 첨가될 수 있고, 따라서 퀀처는 폴리카보네이트의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 15 ppm, 구체적으로는 1 내지 10 ppm, 더욱 구체적으로는 1.5 내지 5 ppm, 더더욱 구체적으로는 1.5 내지 3 ppm의 양으로 첨가될 수 있다. 유사하게, 퀀처 조성물은 중합 유닛에 첨가될 수 있고, 따라서 폴리카보네이트의 총 중량을 기준으로 5 내지 10 ppm, 구체적으로는 6 내지 8 ppm의 양으로 첨가될 수 있다. 유사하게, 퀀처가 첨가되어 퀀처 및 이들의 유도체가 사용된 촉매의 중화 당량(neutralization equivalent)당 0.1 내지 50배, 구체적으로는 0.5 내지 30배의 양으로 존재할 수 있다.The quencher may be added in an amount of at least 5 parts per million by weight (ppm), specifically at least 10 ppm, based on the total amount of polycarbonate. The quencher may be added in an amount of 5 ppm or less, specifically 10 ppm or less, based on the total amount of the polycarbonate. The quencher composition may be added to the polymerization unit, and thus the quencher may be added in an amount of from 0.5 to 15 ppm, specifically from 1 to 10 ppm, more specifically from 1.5 to 5 ppm, even more specifically from 1.5 to 5 ppm based on the total weight of polycarbonate 3 ppm. &Lt; / RTI > Similarly, the quencher composition may be added to the polymerization unit and thus may be added in an amount of from 5 to 10 ppm, specifically from 6 to 8 ppm, based on the total weight of the polycarbonate. Similarly, a quencher may be added and the quinquer and derivatives thereof may be present in an amount of from 0.1 to 50 times, in particular 0.5 to 30 times, per neutralization equivalent of the catalyst used.

퀀처 조성물은 폴리카보네이트의 용융 제조에서 1곳 이상의 위치로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 퀀처 조성물은 중합 유닛의 업스트림에 첨가되거나, (예를 들어, 주입구에서, 측면 공급기에서, 유출구에서, 또는 상술한 곳 중 1곳 이상을 포함하는 조합에서) 중합 유닛으로 직접 첨가되거나, 중합 유닛의 다운스트림에 첨가되거나, 폴리카보네이트를 중합하지 않는 반응기로 첨가되거나, 압출기의 업스트림에 첨가되거나, (예를 들어, 압출기의 입구(throat)에서, 측면 공급기에서, 유출구에서, 또는 상술한 곳 중 1곳 이상을 포함하는 조합에서) 압출기로 직접 첨가되거나, 압출기의 다운스트림에 첨가되거나, 또는 상술한 것 중 하나 이상을 포함하는 조합으로 첨가될 수 있다. 퀀처 조성물이 압출기의 업스트림에 첨가되는 경우, 퀀처 조성물은 최종 중합 유닛의 업스트림으로 및/또는 최종 중합 유닛으로 및/또는 최종 중합 유닛 이후에 첨가될 수 있다. 퀀처 조성물은 최종 중합 유닛에 첨가될 수 있다. 퀀처 조성물은 제1 중합 유닛의 유출구로, 제2 중합 유닛의 유출구로, 최종 중합 유닛과 압출기 사이에 위치한 반응기로, 압출기로 또는 상술한 곳 중 1곳 이상을 포함하는 조합에 첨가될 수 있다. 유사하게, 상당한 양의 퀀처 조성물이 하나 이상의 단계화된 중합 유닛으로 및/또는 그 이후에 첨가되거나, 및/또는 최종 압출기로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 퀀처 조성물은 초기 중합 유닛 이후에 첨가될 수 있고, 그후 신선한 촉매가 첨가될 수 있으며, 추가 중합 이후, 추가 퀀처가 첨가될 수 있다.The quencher composition may be added at one or more locations in the melt manufacture of the polycarbonate. For example, the quencher composition may be added to the upstream of the polymerization unit or added directly to the polymerization unit (e.g., in the injection port, in the side feeder, at the outlet, or in a combination comprising one or more of the foregoing) , Added to the downstream of the polymerization unit, added to the reactor that does not polymerize the polycarbonate, added to the upstream of the extruder, or added (for example, at the inlet of the extruder, at the side feeder, at the outlet, In a combination comprising one or more of the extruders, either directly in the extruder, in the downstream of the extruder, or in a combination comprising at least one of the foregoing. When the quencher composition is added to the upstream of the extruder, the quencher composition may be added upstream of the final polymerization unit and / or into the final polymerization unit and / or after the final polymerization unit. The quencher composition may be added to the final polymerization unit. The quencher composition may be added to the outlet of the first polymerization unit, to the outlet of the second polymerization unit, to the reactor located between the final polymerization unit and the extruder, to the extruder or to a combination comprising at least one of the above. Similarly, a substantial amount of the quencer composition may be added to and / or added to the one or more stepped polymerization units and / or added to the final extruder. For example, the quencher composition may be added after the initial polymerization unit, after which fresh catalyst may be added, after which additional quenchers may be added.

중합 공정은 병렬 중합 구역(section of parallel polymerization)을 포함할 수 있으며, 여기서 병렬 중합은 폴리카보네이트 스트림을 이후 동일한 중합 조건을 겪거나 겪지 않을 수 있는 2개 이상의 스트림으로 분할하는 것을 지칭한다(즉, 그들은 상이한 분자량을 얻을 수 있고, 그곳에 첨가되는 첨가제가 상이할 수 있다. 등). 예를 들어, 폴리카보네이트는 중합 공정의 제1 부분에서 제조될 수 있고; 폴리카보네이트를 포함한 스트림이 2개 이상의 스트림으로 분할될 수 있으며, 2개 이상의 병렬 운전 라인(parallel operating line)으로 이송될 수 있다. 예를 들어, 공정은 일련의 올리고머화 중합 유닛에서 폴리카보네이트를 중합하는 단계를 포함할 수 있고; 올리고머화 단계를 빠져나간 스트림은 2개의 스트림인, 스트림 A 및 B로 분할될 수 있으며, 여기서 스트림 A는 중합 유닛 A로 이송되고, 스트림 B는 중합 유닛 B로 이송된다. 유사하게, 공정은 일련의 올리고머화 유닛에서 폴리카보네이트를 중합하고, 뒤이어 일련의 중합 유닛에서 중합하는 단계를 포함할 수 있고; 중합 단계를 빠져나간 스트림은 2개의 스트림인, 스트림 A 및 B로 분할될 수 있으며, 여기서 스트림 A는 압출기 A로 이송되고, 스트림 B는 압출기 B로 이송된다. 유사하게, 공정은 일련의 올리고머화 유닛에서 폴리카보네이트를 중합하고, 뒤이어 일련의 중합 유닛에서 중합하는 단계를 포함할 수 있고; 중합 단계를 빠져나간 스트림은 2개의 스트림인, 스트림 A 및 B로 분할될 수 있으며, 여기서 스트림 A는 제2 중합 유닛 A로 이송되고, 스트림 B는 제2 중합 유닛 B로 이송된다. 임의의 상술한 시나리오에서, 퀀처 조성물은 스트림 A 및 B 중 어느 하나 또는 둘다에 첨가될 수 있으며, 상기 퀀처 조성물은 동일하거나 상이할 수 있다. 당해 분해의 기술자는 2개 이상의 병렬 스트림을 포함하는 다른 구현예들 및 스트림이 상이한 위치에서 분할되는 구현예들을 쉽게 구상할 수 있다.The polymerization process may include a section of parallel polymerization wherein the parallel polymerization refers to dividing the polycarbonate stream into two or more streams that may or may not undergo the same polymerization conditions thereafter (i.e., They can achieve different molecular weights, and the additives added there can be different, etc.). For example, the polycarbonate can be prepared in the first part of the polymerization process; A stream comprising polycarbonate can be split into two or more streams and can be transported to two or more parallel operating lines. For example, the process may comprise polymerizing the polycarbonate in a series of oligomerization polymerization units; The stream exiting the oligomerization step may be split into two streams, streams A and B, where Stream A is transported to Polymerization Unit A and Stream B is transported to Polymerization Unit B. Similarly, the process may comprise polymerizing the polycarbonate in a series of oligomerization units, followed by polymerization in a series of polymerization units; The stream exiting the polymerization stage can be divided into two streams, streams A and B, where stream A is conveyed to extruder A and stream B is conveyed to extruder B. Similarly, the process may comprise polymerizing the polycarbonate in a series of oligomerization units, followed by polymerization in a series of polymerization units; The stream exiting the polymerization stage can be divided into two streams, streams A and B, where stream A is conveyed to the second polymerization unit A and stream B is conveyed to the second polymerization unit B. In any of the above-described scenarios, the quencher composition may be added to either or both of streams A and B, and the quencher composition may be the same or different. The descriptor for such a decomposition can easily conceive of other implementations including two or more parallel streams and implementations in which the streams are split at different locations.

퀀처 조성물이 중합 유닛 및/또는 압출기에 첨가되는 경우, 상기 퀀처 조성물은 선택적으로, 예를 들어 헨켈 믹서(Henschel mixer)를 사용하여 혼합될 수 있고, 공급기(예를 들어, 중력 공급기(gravimetric feeder))로 도입될 수 있으며, 그후 공급기(예를 들어, 측면 공급기)를 통하여 중합 유닛 및/또는 압출기로 공급될 수 있거나, 및/또는 압출기의 입구로 직접 공급될 수 있다.When the quencher composition is added to the polymerization unit and / or the extruder, the quencher composition may optionally be mixed using, for example, a Henschel mixer and fed to a feeder (e.g., a gravimetric feeder) And may then be fed to the polymerization unit and / or the extruder via a feeder (e.g., a side feeder), and / or may be fed directly to the inlet of the extruder.

퀀처 조성물이 제1 유닛과 제2 유닛을 연결하는 연결 스트림에 첨가되는 경우, 그후 첨가된 퀀처 조성물을 포함한 연결 스트림은, 예를 들어 난류의 형성(establishment of a turbulent flow)을 통해 인라인 믹서(in-line mixer)(예를 들어, 연결 스트림을 포함한 파이프에 배치된 정적 믹서(static mixer)) 및/또는 회전 패들(rotating paddle)을 수용하는 믹서 유닛(예를 들어, 연속 교반 탱크)에서 혼합될 수 있다. 혼합은 0.3 내지 5 분간, 예를 들어 0.5 내지 3 분간, 예를 들어 1 내지 2 분간 일어날 수 있다. 유사하게, 퀀처 조성물을 혼합 없이 연결 스트림에 첨가될 수 있다.If a quencher composition is added to the connecting stream connecting the first unit and the second unit, then the connecting stream comprising the added quencher composition can be passed through an in-line mixer (for example, mixed in a mixer unit (e. g., a continuous stirred tank) that receives a -line mixer (e. g., a static mixer placed in a pipe containing a connecting stream) and / or a rotating paddle . The mixing can take place for 0.3 to 5 minutes, for example 0.5 to 3 minutes, for example 1 to 2 minutes. Similarly, the quencher composition can be added to the coupling stream without mixing.

퀀처 조성물은 폴리카보네이트 조성물의 형성 이후, 즉 압출 및/또는 용융 여과 이후에 첨가될 수 있다. 예를 들어, 폴리카보네이트 조성물이 제조된 이후, 상기 폴리카보네이트 조성물은, 예를 들어 인라인 믹서, 트윈 배럴 믹서(twin barrel mixer) 등에서 퀀처 조성물과 혼합될 수 있고, 그후 펠렛화될 수 있다. 유사하게, 폴리카보네이트 조성물이 먼저 펠렛화될 수 있고, 그후 퀀처 조성물이 도입될 수 있다. 퀀처 조성물은, 예를 들어 유동 또는 분무에 의해 고체 또는 액체 형태로 폴리카보네이트 펠렛 상에 첨가될 수 있고, 선택적으로, 예를 들어 용융 혼련기(melt kneader)에서 펠렛과 혼합될 수 있다. 이러한 시나리오에서, 첨가제는 퀀처 조성물의 도입 이후에 도입될 수 있다. 예를 들어, 펠렛화된 폴리카보네이트(예를 들어 첨가제를 포함하지 않는 펠렛화된 폴리카보네이트)가 퀀처 조성물과 배합될 수 있고, 이후 산화 방지제 및/또는 이형제가 첨가될 수 있다.The quencher composition may be added after the formation of the polycarbonate composition, i. E. After extrusion and / or melt filtration. For example, after the polycarbonate composition is prepared, the polycarbonate composition can be mixed with the quencher composition, for example, in an inline mixer, a twin barrel mixer, and the like, and then pelletized. Similarly, the polycarbonate composition can be first pelletized, and then the quencher composition can be introduced. The quencher composition may be added to the polycarbonate pellets in solid or liquid form, for example by flow or spray, and optionally mixed with the pellets, for example, in a melt kneader. In such a scenario, the additive may be introduced after the introduction of the quencher composition. For example, pelletized polycarbonate (e.g., pelletized polycarbonate without additives) can be blended with the quencher composition, and then antioxidants and / or release agents can be added.

폴리카보네이트 조성물은 탈휘발되어 저분자량(예를 들어, 1,000 달톤 이하의 분자량을 갖는 것들)을 제거할 수 있다. 탈휘발은 중합 유닛(예를 들어, 중합 유닛), 반응기, 압출기, 믹서 또는 상술한 곳 중 1곳 이상을 포함한 조합에서 일어날 수 있다. 폴리카보네이트는 탈휘발 이전에 퀀칭될 수 있다. 예를 들어, 퀀처는 압출기의 업스트림에 첨가되거나, 및/또는 압출기에 직접 첨가될 수 있고, 상기 압출기는 탈휘발될 수 있으며, 첨가제가 첨가될 수 있다.The polycarbonate composition can be devolatilized to remove low molecular weight (e.g., those having molecular weights below 1,000 daltons). Devolatilization can occur in a polymerization unit (e.g., a polymerization unit), a reactor, an extruder, a mixer, or a combination including at least one of the foregoing. The polycarbonate can be quenched prior to devolatilization. For example, the quencher may be added upstream of the extruder, and / or added directly to the extruder, the extruder may be devolatilized, and an additive may be added.

상당한 양의 물이 폴리카보네이트 조성물을 탈휘발시키기 위하여 압출기(4)에 첨가될 수 있음을 유의해야 한다. 도입될 수 있는 물의 양은 폴리카보네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 구체적으로는 0.3 내지 5 중량%일 수 있다.It should be noted that a significant amount of water may be added to the extruder 4 to devolatilize the polycarbonate composition. The amount of water which can be introduced may be from 0.1 to 10% by weight, specifically from 0.3 to 5% by weight, based on the total weight of the polycarbonate composition.

도 1은 퀀처 조성물을 중합 시스템에 첨가하는 방법을 도시한다. 구체적으로, 도 1은 퀀처 조성물이 하나 이상의 퀀처 스트림(40-50)을 통해 첨가될 수 있음을 도시하며, 여기서 퀀처 스트림(40-50)은 액체 퀀처 스트림일 수 있고, 퀀처 스트림(46-50)은 고체 퀀처 스트림일 수 있다. 예를 들어, 퀀처 스트림(40)이 스트림(20)에 첨가될 수 있고, 그후 스트림(20)은 선택적으로 믹서(10)에서 혼합될 수 있으며; 퀀처 스트림(42)이 반응기 유닛(2)에 첨가될 수 있고, 상기 반응기 유닛(2)은 제1 중합 용기, 중간 중합 용기(들), 최종 중합 용기 및 최종 중합 용기 이후에 배치된 반응기 중 하나 이상일 수 있으며; 퀀처 스트림(44)은 중합된 스트림(22)에 첨가될 수 있고, 그후 중합된 스트림(22)은 선택적으로 믹서(10)에서 혼합될 수 있으며; 퀀처 스트림(46)이 압출기 입구(8)를 통해 압출기(4)에 첨가될 수 있고; 퀀처 스트림(48)이 측면 공급기(12)를 통해 압출기(4)에 첨가될 수 있으며; 및 퀀처 스트림(50)이 압출된 스트림(24)에 첨가될 수 있고, 선택적으로 믹서(10)에서 혼합될 수 있다. 압출된 스트림(24)은 용융 필터(6)로 공급되어 폴리카보네이트 조성물 스트림(26)을 형성할 수 있다. 믹서(10)는, 예를 들어 인라인 믹서, 난류 또는 연속 교반 유닛일 수 있다. 용융 필터(6)는 유사하게 압출기(4)의 업스트림에 배치될 수 있고, 퀀처 조성물이 용융 필터 이전 및/또는 이후에 첨가될 수 있음을 유의해야 한다. 스트림(42, 56 및 58)이 각각의 용기의 측면에서 유입되는 것으로 도시되었으나, 이러한 스트림은 임의의 적절한 위치에서 상기 용기로 유입될 수 있음이 쉽게 이해됨을 더욱 유의해야 한다.Figure 1 illustrates a method of adding a quencher composition to a polymerization system. 1 illustrates that a quencher composition may be added through one or more quencher streams 40-50, where the quencher streams 40-50 may be a liquid quencher stream and the quencher streams 46-50 ) Can be a solid quancher stream. For example, a quencher stream 40 may be added to the stream 20, after which the stream 20 may optionally be mixed in the mixer 10; A quencher stream 42 may be added to the reactor unit 2 and the reactor unit 2 may be added to the first polymerization vessel, the intermediate polymerization vessel (s), the final polymerization vessel, and one of the reactors disposed after the final polymerization vessel Or more; The quencher stream 44 may be added to the polymerized stream 22, and then the polymerized stream 22 may optionally be mixed in the mixer 10; A quencher stream 46 may be added to the extruder 4 through the extruder inlet 8; The quencher stream 48 may be added to the extruder 4 via the side feeder 12; And the quencher stream 50 may be added to the extruded stream 24 and optionally mixed in the mixer 10. The extruded stream 24 may be fed to the melt filter 6 to form the polycarbonate composition stream 26. The mixer 10 may be, for example, an inline mixer, a turbulent flow or a continuous stirring unit. It should be noted that the melt filter 6 can likewise be arranged upstream of the extruder 4 and that the quencher composition can be added before and / or after the melt filter. It should be further noted that although streams 42, 56 and 58 are shown as being introduced at the sides of each vessel, it is readily understood that such streams can be introduced into the vessel at any suitable location.

도 1은 추가로 펠렛화되는 폴리카보네이트 조성물에 퀀처 조성물을 첨가하는 방법을 더욱 도시한다. 구체적으로, 도 1은 퀀처 조성물이 하나 이상의 퀀처 스트림(52-58)을 통해 첨가될 수 있음을 도시하며, 상기 퀀처 스트림(52-58)은 고체 퀀처 스트림 또는 액체 퀀처 스트림일 수 있다. 예를 들어, 퀀처 스트림(52)은 선택적 믹서(14)에 첨가될 수 있으며, 선택적 믹서(14)는, 예를 들어 인라인 믹서, 난류 또는 연속 교반 유닛(예를 들어, 트윈 배럴 압출기)일 수 있고; 퀀처 스트림(56)은, 예를 들어 펠렛타이저(pelletizer)의 입구에서 펠렛타이저(16)에 첨가될 수 있으며; 퀀처 스트림(58)은, 예를 들어 형성된 펠렛 상에 퀀처 조성물을 분무함으로써 펠렛화된 스트림(30)에 첨가될 우 있다. 퀀처 스트림(56 및 58)이 각각의 용기의 측면에서 유입되는 것으로 도시되었으나, 이러한 스트림은 임의의 적절한 위치에서 상기 용기로 유입될 수 있음이 쉽게 이해됨을 더욱 유의해야 한다. 도면에 도시된 바와 같이, 스트림(40, 44 및 26)은 중합 유닛과 같은 잠재적인 다른 공정에 대한 위치의 표시를 포함하며, 이송 단계 및 정제 단계가 일어날 수 있다.Figure 1 further illustrates a method of adding a quencher composition to a polycarbonate composition that is further pelletized. Specifically, FIG. 1 illustrates that a quencher composition may be added via one or more quencher streams 52-58, which may be a solid quanter stream or a liquid quencher stream. For example, the quencher stream 52 may be added to the optional mixer 14, which may be, for example, an inline mixer, a turbulent or continuous agitation unit (e.g., a twin barrel extruder) Have; The quencher stream 56 may be added to the pelletizer 16, for example at the entrance of a pelletizer; The quencher stream 58 may be added to the pelletized stream 30, for example, by spraying the quencher composition onto the formed pellet. It should be noted that although the quencher streams 56 and 58 are shown as being introduced at the sides of each vessel, it is readily understood that such streams can be introduced into the vessel at any suitable location. As shown in the figure, streams 40, 44, and 26 include an indication of the location of another potential process, such as a polymerization unit, and the transfer and purification steps can occur.

첨가제가 폴리카보네이트의 본 용융 제조에서 1곳 이상의 위치에서 추가로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 첨가제는 중합 유닛의 업스트림에 첨가되거나, (예를 들어, 주입구에서, 측면 공급기에서, 유출구에서 또는 상술한 곳 중 1곳 이상을 포함한 조합에서) 중합 유닛에 직접 첨가되거나, 중합 유닛의 다운스트림에 첨가되거나, 폴리카보네이트를 중합하지 않는 반응기로 첨가되거나, 압출기의 업스트림에 첨가되거나, (예를 들어, 압출기의 입구에서, 측면 공급기에서, 유출구에서 또는 상술한 곳 중 1곳 이상을 포함한 조합에서) 압출기로 직접 첨가되거나, 압출기의 다운스트림에 첨가되거나 또는 상술한 것 중 하나 이상을 포함한 조합에 첨가될 수 있다. 첨가제는 퀀처 조성물의 일부로서 첨가될 수 있거나, 및/또는 별개로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 열 안정화제를 포함한 퀀처 조성물이 폴리카보네이트에 첨가될 수 있고, 이형제 및 UV제를 포함한 첨가제 조성물이 퀀칭된 조성물에 첨가될 수 있다. 첨가제는 용융 상태에서 첨가될 수 있거나, 또는 압출된 폴리카보네이트가 재용융된 이후에 첨가될 수 있다. 첨가제는 중합 유닛에 첨가되기 이전에 여과될 수 있다.Additives may additionally be added at one or more locations in the main melt-making of the polycarbonate. For example, the additive may be added to the upstream of the polymerization unit or added directly to the polymerization unit (e.g., at the injection port, in the side feeder, at the outlet, or in a combination comprising at least one of the above) (For example, at the inlet of the extruder, at the side feeder, at the outlet, or at one or more of the locations described above) in the downstream of the polycarbonate, added to the reactor that does not polymerize the polycarbonate, (S) may be added directly to the extruder, added to the downstream of the extruder, or added to a combination comprising one or more of the foregoing. The additive may be added as part of the quencher composition, and / or may be added separately. For example, a quencher composition comprising a thermal stabilizer may be added to the polycarbonate, and an additive composition comprising a release agent and a UV agent may be added to the quenched composition. The additive may be added in the molten state, or may be added after the extruded polycarbonate is remelted. The additive may be filtered before it is added to the polymerization unit.

첨가제는, 예를 들어 충격 개질제, 유동 개질제, 충전제(예를 들어, 미립자 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 유리, 탄소, 미네랄 또는 금속), 강화제(예를 들어, 유리 섬유), 산화 방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 자외선(UV)제(예를 들어, UV광 안정화제 및 UV 흡수 첨가제), 가소제, 윤활제, 이형제(예를 들어, 몰드 이형제(예를 들어, 글리세롤 모노스테아레이트, 펜타에리트리톨 스테아레이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트 등)), 대전 방지제, 흐림 방지제(antifog agent), 성에 방지제(antifrost agent), 항미생물제(antimicrobial agent), 착색제(예를 들여, 염료 또는 안료), 표면 효과 첨가제, 방사선 안정화제, 난연제, 적하 방지제(예를 들어, PTFE 캡슐화된 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머(TSAN)), 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함한 조합을 포함할 수 있다. 예를 들어, 열 안정화제, 몰드 이형제 및 자외광 안정화제의 조합이 사용될 수 있다. 일반적으로, 첨가제는 효과적인 것으로 일반적으로 알려진 양으로 사용된다. 예를 들어, (임의의 충격 개질제, 충전제 또는 강화제 이외의) 첨가제 조성물의 총량은 각각 중합된 조성물 중의 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 10.0 중량%, 또는 0.01 내지 5 중량%일 수 있다.Additives include, for example, impact modifiers, flow modifiers, fillers (e.g., particulate polytetrafluoroethylene (PTFE), glass, carbon, mineral or metal), reinforcing agents (E. G., Mold releasing agents (e. G., Glycerol monostearate, < RTI ID = 0.0 > glycerol monostearate, An antifog agent, an antifrost agent, an antimicrobial agent, a coloring agent (for example, a dye (for example, a dyestuff such as dibutyltin dilaurate, Or a combination comprising at least one of the foregoing), a surface active agent, a radiation stabilizer, a flame retardant, a dripping inhibitor (e.g., a PTFE encapsulated styrene-acrylonitrile copolymer (TSAN). For example, a combination of a thermal stabilizer, a mold release agent and an ultraviolet light stabilizer may be used. In general, additives are used in amounts generally known to be effective. For example, the total amount of additive composition (other than any impact modifier, filler or reinforcing agent) may be from 0.001 to 10.0 wt%, or from 0.01 to 5 wt%, based on the total weight of the polymer in the polymerized composition.

열 안정화 첨가제는 오가노포스파이트(예를 들어, 트리페닐 포스파이트, 트리스-(2,6-디메틸페닐)포스파이트, 트리스-(혼합된 모노- 및 디-노닐페닐)포스파이트 등), 포스포네이트(예를 들어, 디메틸벤젠 포스포네이트 등), 포스페이트(예를 들어, 트리메틸 포스페이트 등), 또는 상술한 열 안정화제 중 1종 이상을 포함한 조합을 포함한다. 열 안정화제는 IRGAPHOS^TM 168로서 입수가능한 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스페이트를 포함할 수 있다. 열 안정화제는 IRGAPHOS^TM 205를 포함할 수 있다. 열 안정화제는 일반적으로 조성물 중의 폴리머의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5 중량%의 양으로 사용된다.The thermally stabilizing additive may be selected from the group consisting of organophosphites (e.g., triphenylphosphite, tris- (2,6-dimethylphenyl) phosphite, tris- (mixed mono- and di-nonylphenyl) (For example, dimethylbenzenephosphonate and the like), phosphates (for example, trimethylphosphate and the like), or combinations containing at least one of the above-mentioned heat stabilizers. The thermal stabilizer may include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate available as IRGAPHOS ^TM 168. The thermal stabilizer may include IRGAPHOS ^TM 205. The heat stabilizer is generally used in an amount of from 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the polymer in the composition.

용어 "대전 방지제"는 폴리머 내로 가공 처리되거나, 및/또는 재료 또는 물품 상에 분무되어 전도 특성 및 전반적인 물리적 성능을 향상시킬 수 있는 모노머성, 올리고머성, 또는 폴리머성 재료를 지칭한다. 모노머성 대전 방지제의 예는 에톡시화 아민, 1차, 2차 및 3차 아민, 에톡시화 알코올, 알킬술페이트, 알킬아릴술페이트, 알킬포스페이트, 알킬아민술페이트, 알킬술포네이트 염(예를 들어, 소듐 스테아릴 술포네이트, 소듐 도데실벤젠술포네이트 등), 4차 암모늄 염, 4차 암모늄 폴리머, 이미다졸린 유도체, 소르비탄 에스테르, 에타놀아미드, 베타인 등, 또는 상술한 모노머성 대전 방지제 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다.The term "antistatic agent " refers to a monomeric, oligomeric, or polymeric material that can be processed into a polymer and / or sprayed onto the material or article to improve conduction characteristics and overall physical performance. Examples of monomeric antistatic agents include, but are not limited to, ethoxylated amines, primary, secondary and tertiary amines, ethoxylated alcohols, alkyl sulfates, alkylaryl sulfates, alkyl phosphates, alkylamine sulfates, alkylsulfonate salts , Sodium stearyl sulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, etc.), quaternary ammonium salts, quaternary ammonium polymers, imidazoline derivatives, sorbitan esters, ethanoleamides, betaines and the like, or among the above-mentioned monomeric antistatic agents And combinations comprising at least one.

폴리머성 대전 방지제는 특정 폴리에스테르아미드, 폴리에테르-폴리아미드(폴리에테르아미드) 블록 코폴리머, 폴리에테르에스테르아미드 블록 코폴리머, 폴리에테르에스테르 또는 폴리우레탄을 포함하며, 각각은 폴리알킬렌 글리콜 모이어티 폴리알킬렌 옥사이드 단위, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 포함한다. 이러한 폴리머성 대전 방지제는 상업적으로 입수가능하며, 예를 들어 PELESTAT^TM 6321 (Sanyo) 또는 PEBAX^TM MH1657 (Atofina), IRGASTAT^TM P18 및 P22 (Ciba-Geigy)가 있다. 대전 방지제로서 사용될 수 있는 다른 폴리머성 재료는, 본래 전도성인 폴리머, 예를 들어 폴리아닐린 (Panipol로부터 PANIPOL^TM EB로 상업적으로 입수가능함), 폴리피롤 및 폴리티오펜 (Bayer로부터 상업적으로 입수가능함)이며, 이들은 승온에서 용융 가공 후 이들의 고유 전도도(intrinsic conductivity)의 일부를 유지한다. 일 구현예에 있어서, 탄소 섬유, 탄소 나노섬유, 탄소 나노튜브, 카본 블랙 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합이 화학적 대전 방지제를 함유하는 폴리머 조성물에 사용되어 상기 조성물이 정전기적으로 산일되게(dissipative)할 수 있다.The polymeric antistatic agent comprises a specific polyester amide, a polyether-polyamide (polyetheramide) block copolymer, a polyetheresteramide block copolymer, a polyetherester or a polyurethane, each of which is a polyalkylene glycol moiety Polyalkylene oxide units such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. Such polymeric antistatic agents are commercially available, for example, PELESTAT ^TM 6321 (Sanyo) or PEBAX ^TM MH1657 (Atofina), IRGASTAT ^TM P18 and P22 (Ciba-Geigy). Other polymeric materials that can be used as antistatic agents are inherently conductive polymers such as polyaniline (commercially available as PANIPOL ^TM EB from Panipol), polypyrrole and polythiophene (commercially available from Bayer) Retain some of their intrinsic conductivity after melt processing at elevated temperatures. In one embodiment, a carbon fiber, carbon nanofiber, carbon nanotube, carbon black, or a combination comprising at least one of the foregoing, is used in a polymer composition containing a chemical antistatic agent, It can be dissipative.

방사선 안정화제가 또한 존재할 수 있으며, 특히 감마-방사선 안정화제가 존재할 수 있다. 감마-방사선 안정화제는 알킬렌 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,4-부탄디올, 메조-2,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 2,3-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,4-헥산디올 등; 사이클로알킬렌 폴리올, 예를 들어 1,2-사이클로펜탄디올, 1,2-사이클로헥산디올 등; 분지화된 알킬렌 폴리올, 예를 들어 2,3-디메틸-2,3-부탄디올 (피나콜) 등; 뿐만 아니라 알콕시 치환된 사이클릭 또는 비사이클릭(acyclic) 알칸을 포함한다. 불포화 알케놀이 또한 유용하여, 이의 예로는 4-메틸-4-펜텐-2-올, 3-메틸-펜텐-3-올, 2-메틸-4-펜텐-2-올, 2,4-디메틸-4-펜텐-2-올 및 9-데켄-1-올뿐만 아니라, 적어도 하나의 하이드록시로 치환된 3차 탄소를 갖는 3차 알코올, 예를 들어 2-메틸-2,4-펜탄디올 (헥실렌 글리콜), 2-페닐-2-부탄올, 3-하이드록시-3-메틸-2-부타논, 2-페닐-2-부탄올 등 및 사이클릭 3차 알코올, 예를 들어 1-하이드록시-1-메틸-사이클로헥산을 포함한다. 방향족 고리 내의 불포화 탄소에 부착된 포화 탄소 상에 하이드록시 치환기를 갖는 특정 하이드록시 메틸 방향족 화합물이 또한 사용될 수 있다. 상기 하이드록시 치환된 포화 탄소는 메틸올기(-CH₂OH)일 수 있거나, 또는 -CR⁴HOH 또는 -CR⁴ ₂OH (여기서, R⁴는 복잡하거나 단순한 탄화수소이다)와 같은 보다 복잡한 탄화수소기의 멤버일 수 있다. 특정 하이드록시 메틸 방향족 화합물은 벤즈하이드롤, 1,3-벤젠디메탄올, 벤질 알코올, 4-벤질옥시 벤질 알코올 및 벤질 벤질 알코올을 포함한다. 2-메틸-2,4-펜탄디올, 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜이 종종 감마-방사선 안정화제로 사용된다.Radiation stabilizers may also be present, especially gamma-radiation stabilizers. The gamma-radiation stabilizer may be an alkylene polyol such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,4-butanediol, meso-2,3- Pentanediol, 2,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,4-hexanediol and the like; Cycloalkylene polyols such as 1,2-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol and the like; Branched alkylene polyols such as 2,3-dimethyl-2,3-butanediol (pinacol) and the like; As well as alkoxy substituted cyclic or acyclic alkanes. Unsaturated alkenols are also useful, examples of which include 4-methyl-4-penten-2-ol, 3-methyl- 4-penten-2-ol and 9-decen-1-ol, as well as tertiary alcohols having tertiary carbons substituted with at least one hydroxy such as 2-methyl-2,4-pentanediol 2-butanol, 2-phenyl-2-butanol and cyclic tertiary alcohols such as 1-hydroxy-1 -Methyl-cyclohexane. &Lt; / RTI > Certain hydroxymethylaromatic compounds having hydroxy substituents on saturated carbons attached to unsaturated carbons in the aromatic rings may also be used. The hydroxy substituted saturated carbon may be a methylol group (-CH ₂ OH), or a more complex hydrocarbon group such as -CR ⁴ HOH or -CR ⁴ ₂ OH, wherein R ⁴ is a complex or simple hydrocarbon. It can be a member. Specific hydroxymethyl aromatic compounds include benzhydrol, 1,3-benzenedimethanol, benzyl alcohol, 4-benzyloxybenzyl alcohol and benzyl benzyl alcohol. 2-methyl-2,4-pentanediol, polyethylene glycol and polypropylene glycol are often used as gamma-radiation stabilizers.

안료 및/또는 염료 첨가제와 같은 착색제가 또한 존재할 수 있다. 유용한 안료는, 예를 들어 무기 안료, 예를 들어 징크 옥사이드, 티타늄 디옥사이드, 산화철 등과 같은 금속 산화물 및 혼합 금속 산화물; 징크 술파이드 등과 같은 술파이드; 알루미네이트; 소듐 술포-실리케이트, 술페이트, 크로메이트 등; 카본 블랙; 징크 페라이트; 울트라마린 블루; 아조, 디아조, 퀴나크리돈, 페릴렌, 나프탈렌 테트라카르복시산, 플라반트론, 이소인돌리논, 테트라클로로이소인돌리논, 안트라퀴논, 엔트론(enthrone), 디옥사진, 프탈로시아닌 및 아조 레이크와 같은 유기 안료; 피그먼트 레드 101, 피그먼트 레드 122, 피그먼트 레드 149, 피그먼트 레드 177, 피그먼트 레드 179, 피그먼트 레드 202, 피그먼트 바이올렛 29, 피그먼트 블루 15, 피그먼트 블루 60, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 옐로우 119, 피그먼트 옐로우 147, 피그먼트 옐로우 150 및 피그먼트 브라운 24; 또는 상술한 안료 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있다.Colorants such as pigments and / or dye additives may also be present. Useful pigments include, for example, inorganic pigments such as metal oxides and mixed metal oxides such as zinc oxide, titanium dioxide, iron oxide and the like; Sulphides such as zinc sulfide; Aluminate; Sodium sulfo-silicates, sulfates, chromates and the like; Carbon black; Zinc ferrite; Ultra marine blue; Organic compounds such as azo, diazo, quinacridone, perylene, naphthalene tetracarboxylic acid, flavanthrone, isoindolinone, tetrachloroisoindolinone, anthraquinone, enthrone, dioxazine, phthalocyanine and azo lake Pigments; Pigment Red 101, Pigment Red 122, Pigment Red 149, Pigment Red 177, Pigment Red 179, Pigment Red 202, Pigment Violet 29, Pigment Blue 15, Pigment Blue 60, Pigment Green 7, Pigment Yellow 119, Pigment Yellow 147, Pigment Yellow 150 and Pigment Brown 24; Or a combination comprising at least one of the pigments described above.

염료는 일반적으로 유기 물질이고, 쿠마린 460 (블루), 쿠마린 6 (그린), 나일 레드 등과 같은 쿠마린 염료; 란타나이드 복합체; 탄화수소 및 치환된 탄화수소 염료; 폴리사이클릭 방향족 탄화수소 염료; 옥사졸 또는 옥사디아졸 염료와 같은 신틸레이션 염료(scintillation dye); 아릴- 또는 헤테로아릴-치환된 폴리 (C_2-8) 올레핀 염료; 카보시아닌 염료; 인단트론 염료; 프탈로시아닌 염료; 옥사진 염료; 카르보스티릴 염료; 나프탈렌테트라카르복시산 염료; 포피린 염료; 비스(스티릴)비페닐 염료; 아크리딘 염료; 안트라퀴논 염료; 시아닌 염료; 메틴 염료; 아릴메탄 염료; 아조 염료; 인디고이드 염료, 티오인디고이드 염료, 디아조늄 염료; 니트로 염료; 퀴논 이민 염료; 아미노케톤 염료; 테트라졸륨 염료; 티아졸 염료; 페릴렌 염료, 페리논 염료; 비스-벤즈옥사졸릴티오펜(BBOT); 트리아릴메탄 염료; 잔텐 염료; 티오잔텐 염료; 나프탈이미드 염료; 락톤 염료; 근적외선 파장에서 흡수하고, 가시광선 파장에서 방출하는 안티-스토크스 시프트 염료(anti-stokes shift dyes) 등과 같은 형광단(fluorophore); 7-아미노-4-메틸쿠마린과 같은 발광 염료(luminiscent dye); 3-(2'-벤조티아졸일)-7-디에틸아미노쿠마린; 2-(4-바이페닐일)-5-(4-t-부틸페닐)-1,3,4-옥사디아졸; 2,5-비스-(4-바이페닐일)-옥사졸; 2,2'-디메틸-p-쿼터페닐; 2,2-디메틸-p-터페닐; 3,5,3"",5""-테트라-t-부틸-p-퀸퀴페닐; 2,5-디페닐푸란; 2,5-디페닐옥사졸; 4,4'-디페닐스틸벤; 4-디시아노메틸렌-2-메틸-6-(p-디메틸아미노스티릴)-4H-피란; 1,1'-디에틸-2,2'-카보시아닌 아이오다이드; 3,3'-디에틸-4,4',5,5'-디벤조티아트리카르보시아닌 아이오다이드; 7-디메틸아미노-1-메틸-4-메톡시-8-아자퀴놀론-2; 7-디메틸아미노-4-메틸퀴놀론-2; 2-(4-(4-디메틸아미노페닐)-1,3-부타디에닐)-3-에틸벤조티아졸륨 퍼클로레이트; 3-디에틸아미노-7-디에틸이미노페녹사조늄 퍼클로레이트; 2-(1-나프틸)-5-페닐옥사졸; 2,2'-p-페닐렌-비스(5-페닐옥사졸); 로다민 700; 로다민 800; 피렌, 크리센, 루브렌, 코로넨 등; 또는 상술한 염료 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다.Dyes are generally organic materials and include coumarin dyes such as coumarin 460 (blue), coumarin 6 (green), nile red and the like; Lanthanide complex; Hydrocarbons and substituted hydrocarbon dyes; Polycyclic aromatic hydrocarbon dyes; Scintillation dyes such as oxazole or oxadiazole dyes; Aryl- or heteroaryl-substituted poly (C _2-8 ) olefin dyes; Carbocyanine dyes; Indanthrone dyes; Phthalocyanine dyes; Jade photographic dyes; Carbostyril dyes; Naphthalene tetracarboxylic acid dyes; Porphyrin dyes; Bis (styryl) biphenyl dyes; Acridine dyes; Anthraquinone dyes; Cyanine dyes; Methine dyes; Aryl methane dyes; Azo dyes; Indigo dyes, thioindigoid dyes, diazonium dyes; Nitro dyes; Quinone imine dyes; Aminoketone dyes; Tetrazolium dyes; Thiazole dyes; Perylene dyes, perinone dyes; Bis-benzoxazolyl thiophenes (BBOT); Triarylmethane dyes; Xanthene dyes; Thioxanthene dyes; Naphthalimide dyes; Lactone dyes; Fluorophore such as anti-stokes shift dyes that absorb at near infrared wavelengths and emit at visible wavelengths; Luminoscent dyes such as 7-amino-4-methylcoumarin; 3- (2'-benzothiazolyl) -7-diethylaminocoumarin; 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole; 2,5-bis- (4-biphenylyl) -oxazole; 2,2'-dimethyl-p-quaterphenyl;2,2-dimethyl-p-terphenyl; 3,5,3 "",5""-tetra-t-butyl-p-quinquephenyl; 2,5-diphenyl furan; 2,5-diphenyloxazole; 4,4'-diphenyl stilbene; 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran; 1,1'-diethyl-2,2'-carbocyanine iodide; 3,3'-diethyl-4,4 ', 5,5'-dibenzothiatricarbocyanine iodide; 7-dimethylamino-1-methyl-4-methoxy-8-azaquinolone-2; 7-dimethylamino-4-methylquinolone-2; 2- (4- (4-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl) -3-ethylbenzothiazolium perchlorate; 3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazonium perchlorate; 2- (1-naphthyl) -5-phenyloxazole; 2,2'-p-phenylene-bis (5-phenyloxazole); Rhodamine 700; Rhodamine 800; Pyrene, chrysene, rubrene, coronene and the like; Or a combination comprising at least one of the dyes described above.

가능한 충전제 또는 강화제는, 예를 들어 운모(mica), 점토(clay), 장석(feldspar), 석영(quartz), 규암(quartzite), 펄라이트(perlite), 트리폴리(tripoli), 규조토(diatomaceous earth), 알루미늄 실리케이트(멀라이트(mullite)), 합성 칼슘 실리케이트, 용융 실리카(fused silica), 퓸드 실리카(fumed silica), 샌드(sand), 보론-나이트라이드 분말, 보론-실리케이트 분말, 칼슘 술페이트, 칼슘 카보네이트(예를 들어, 백악(chalk), 석회석(limestone), 대리석(marble) 및 합성 침강 칼슘 카보네이트(synthetic precipitated calcium carbonate)), 탈크(talc)(섬유상, 모듈상(modular), 침상 및 라멜라 탈크를 포함함), 규회석(wollastonite), 중공(hollow) 또는 중실(solid) 유리구, 실리케이트 구, 세노스피어(cenosphere), 알루미노실리케이트 또는 아모스피어(armosphere), 카올린(kaolin), 실리콘 카바이드의 휘스커(whisker), 알루미나, 보론 카바이드, 철, 니켈, 또는 구리, 연속 및 절단된 탄서 섬유 또는 유리 섬유, 몰리브덴 술파이드, 징크 술파이드, 바륨 티타네이트, 바륨 페라이트(ferrite), 바륨 술페이트, 중정석(heavy spar), TiO₂, 알루미늄 옥사이드, 마그네슘 옥사이드, 미립자 또는 섬유상 알루미늄, 청동(bronze), 아연, 구리, 또는 니켈, 유리 박편(glass flake), 박편화된 실리콘 카바이드, 박편화된 알루미늄 디보라이드, 박편화된 알루미늄, 스틸 박편, 천연 충전제(예를 들어, 목분(wood flour), 섬유상 셀룰로오스, 면(cotton), 사이잘(sisal), 황마(jute), 녹말(starch), 리그닌(lignin), 땅콩 껍질(ground nut shell) 또는 쌀겨(rice grain husk)), 강화 유기 섬유상 충전제(예를 들어, 폴리(에테르 케톤), 폴리이미드, 폴리벤즈옥사졸, 폴리(페닐렌 술파이드), 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 방향족 폴리아미드, 방향족 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 및 폴리(비닐 알코올))뿐만 아니라 상술한 충전제 또는 강화제 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. 충전제 및 강화제는 전도성을 촉진하기 위해 금속성 재료층으로 코팅되거나 또는 폴리머 매트릭스와의 부착성 및 분산성을 향상시키기 위해 실란으로 표면 처리될 수 있다. 충전제는 총 조성물 100 중량부를 기준으로 1 내지 200 중량부의 양으로 사용된다.Possible fillers or reinforcing agents are, for example, mica, clay, feldspar, quartz, quartzite, perlite, tripoli, diatomaceous earth, Aluminum silicate (mullite), synthetic calcium silicate, fused silica, fumed silica, sand, boron-nitride powder, boron-silicate powder, calcium sulfate, calcium carbonate (For example, chalk, limestone, marble and synthetic precipitated calcium carbonate), talc (fibrous, modular, bed and lamellar talc) Wollastonite, hollow or solid glass spheres, silicate spheres, cenosphere, aluminosilicate or ammosphere, kaolin, whiskers of silicon carbide, whisker), alumina, boron Carbide, iron, nickel, or copper, both continuous and cut tanseo fiber or glass fiber, molybdenum sulfide, zinc sulfide, barium titanate, barium ferrite (ferrite), barium sulfate, barite (heavy spar), TiO _2, Aluminum oxide, magnesium oxide, particulate or fibrous aluminum, bronze, zinc, copper or nickel, glass flake, flaked silicon carbide, flaked aluminum diboride, flaked aluminum, Natural fillers such as wood flour, fibrous cellulose, cotton, sisal, jute, starch, lignin, ground nut shell, Or rice grain husk), reinforcing organic fibrous fillers (such as poly (ether ketone), polyimide, polybenzoxazole, poly (phenylene sulfide), polyester, polyethylene, aromatic polyamide, aromatic Polyimide Polyetherimides, polytetrafluoroethylene, and poly (vinyl alcohol)) as well as combinations comprising at least one of the foregoing fillers or enhancers. Fillers and reinforcing agents may be coated with a layer of metallic material to promote conductivity or may be surface treated with silane to improve adhesion and dispersibility with the polymer matrix. The filler is used in an amount of 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition.

산화 방지 첨가제는 오가노포스파이트(예를 들어, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트); 알킬화된 모노 페놀 또는 폴리 페놀; 폴리페놀과 디엔의 알킬화 반응 생성물(예를 들어, 테트라키스[메틸렌(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시하이드로신나메이트)] 메탄; 파라-크레졸 또는 디사이클로펜타디엔의 부틸화 반응 생성물; 알킬화된 하이드로퀴논; 하이드록실화된 티오디페닐 에테르; 알킬리덴-비스페놀; 벤질 화합물; 베타-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피온산과 일가 또는 다가 알코올의 에스테르; 베타-(5-tert-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)-프로피온산과 일가 또는 다가 알코올의 에스테르; 티오알킬 또는 티오아릴 화합물(예를 들어, 디스테아릴티오프로피오네이트, 디라우릴티오프로피오네이트, 디트리데실티오디프로피오네이트, 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 펜타에리트리틸-테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트); 베타-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피온산의 아미드, 또는 상술한 산화 방지제 중 1종 이상의 조합을 포함한다. 산화 방지제는 임의의 충전제를 제외한 총 조성물 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 0.1 중량부의 양으로 사용될 수 있다.The antioxidant additive is selected from the group consisting of organophosphites (for example, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, bis (2,4- Pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite); Alkylated monophenols or polyphenols; The alkylation reaction products of polyphenols and dienes (for example, tetrakis [methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane; para-cresol or butylated dicyclopentadiene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid and a monohydric or polyhydric aldehyde with an alkylated hydroquinone, Esters of alcohols, esters of alcohols, esters of alcohols, esters of alcohols, esters of beta- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) -propionic acid with monohydric or polyhydric alcohols, thioalkyl or thioaryl compounds (e.g., distearyl thiopropionate (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate Amide of beta - (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionic acid or a combination of one or more of the abovementioned antioxidants. May be used in an amount of 0.01 to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition.

UV 흡수 첨가제는 하이드록시벤조페논; 하이드록시벤조트리아졸; 하이드록시벤조트리아진; 시아노아크릴레이트; 옥사닐라이드; 벤즈옥사지논; 아릴 살리실레이트; 디페놀의 모노에스테르(예를 들어, 레조르시놀 모노벤조에이트); 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀 (CYASORB^TM 5411); 2-하이드록시-4-n-옥틸옥시벤조페논 (CYASORB^TM 531); 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)-페놀 (CYASORB^TM 1164); 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤즈옥사진-4-온) (CYASORB^TM UV-3638); 폴리[(6-모르필리노-s-트리아진-2,4-디일)[2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐) 이미노]-헥사메틸렌[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노], 2-하이드록시-4-옥틸옥시벤조페논 (UVINUL^TM 3008), 6-tert-부틸-2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페닐 (UVINUL^TM 3026), 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-페놀 (UVINUL^TM 3027), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀 (UVINUL^TM 3028), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀 (UVINUL^TM 3029), 1,3-비스[(2'-시아노-3',3'-디페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스-{[(2'-시아노-3',3'-디페닐아크릴로일)옥시]메틸}-프로판 (UVINUL^TM 3030), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-메틸페놀 (UVINUL^TM 3033), 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페놀 (UVINUL^TM 3034), 에틸-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (UVINUL^TM 3035), (2-에틸헥실)-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 (UVINUL^TM 3039), N,N'-비스포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)헥사메틸렌디아민 (UVINUL^TM 4050H), 비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-세바케이트 (UVINUL^TM 4077H), 비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-세바케이트 + 메틸-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-세바케이트 (UVINUL^TM 4092H) 1,3-비스[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스[[(2-시아노-3, 3-디페닐아크릴로일)옥시]메틸]프로판 (UVINUL^TM 3030); 2,2'-(1,4-페닐렌) 비스(4H-3,1-벤즈옥사진-4-온); 1,3-비스[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]-2,2-비스[[(2-시아노-3,3-디페닐아크릴로일)옥시]메틸]프로판; TINUVIN^TM 234; 티타늄 옥사이드, 세륨 옥사이드 및 징크 옥사이드와 같은, 이들 전부가 100 nm 이하의 입자 크기를 갖는 나노 크기의 무기 재료; 등 또는 상술한 UV 흡수제 중 1종 이상을 포함한 조합을 포함한다. UV 흡수제는 폴리카보네이트 및 충격 개질제 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 1 중량부의 양으로 사용될 수 있다. 본 명세서에 개시된 폴리카보네이트 조성물에 특히 유용할 수 있는 UV 흡수제는 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀 (예를 들어, Cytec Industries, Inc., Woodland Park, New Jersey로부터 상업적으로 입수가능한 CYASORB^TM 5411) 및 2,2'-(1,4-페닐렌)비스(4H-3,1-벤즈옥사진-4-온) (예를 들어, Cytec Industries, Inc., Woodland Park, New Jersey로부터 상업적으로 입수가능한 YASORB^TM UV-3638), 및 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함한다. UV 안정화제는 폴리카보네이트 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1 중량%, 구체적으로는 0.1 내지 0.5 중량%, 더욱 구체적으로는 0.15 내지 0.4 중량%의 양으로 존재할 수 있다.UV absorbing additives include hydroxybenzophenone; Hydroxybenzotriazole; Hydroxybenzotriazine; Cyanoacrylate; Oxanilide; Benzoxazinone; Aryl salicylate; Monoesters of diphenols (e. G., Resorcinol monobenzoate); 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol (CYASORB ^TM 5411); 2-hydroxy-4-n-octyloxybenzophenone (CYASORB ^TM 531); 2- [4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) -phenol (CYASORB ^TM 1164); 2,2 '- (1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one) (CYASORB ^™ UV-3638); (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) imino] -hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl- (UVINUL ^TM 3008), 6-tert-butyl-2- (5-chloro-2H-benzo triazol-2-yl) -4-methylphenyl (UVINUL ^TM 3026), 2,4- di -tert- butyl-6- (5-chloro -2H- benzotriazol-2-yl) -phenol (UVINUL ^TM 3027 ), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol (UVINUL ^TM 3028) , 1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol (UVINUL ^TM 3029), 1,3-bis [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2 (UVINUL ^TM 3030), 2- (2H-benzotriazol-2-yl) - (2-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] 4-methyl phenol ^{(UVINUL TM 3033), 2- (} 2H- benzotriazol-2-yl) -4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol (UVINUL ^TM 3034), ethyl-2 cyano-3,3-diphenyl acrylate (UVINUL ^TM 3035), (2- ethylhexyl) -2 Cyano-3,3-diphenyl acrylate ^{(UVINUL TM 3039), N,} N'- bis-formyl -N, N'- bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) hexahydro Methylene diamine (UVINUL ^TM 4050H), bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) -secarate (UVINUL ^TM 4077H), bis- (1,2,2,6,6- (UVINUL ^TM 4092H) 1,3-bis [((2-methyl-4-piperidinyl) (2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] methyl] propane (UVINUL ^TM 3030 ); 2,2 '- (1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one); Bis [(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [ Methyl] propane; TINUVIN ^TM 234; Nano-sized inorganic materials such as titanium oxide, cerium oxide and zinc oxide, all of which have a particle size of 100 nm or less; Etc., or combinations comprising at least one of the UV absorbers described above. The UV absorber may be used in an amount of 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the polycarbonate and the impact modifier. UV absorbers which may be particularly useful in the polycarbonate compositions disclosed herein include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol (CYASORB ^TM 5411 commercially available from Cytec Industries, Inc., Woodland Park, New Jersey) and 2,2 '- (1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin- (E.g., YASORB ^™ UV-3638, commercially available from Cytec Industries, Inc., Woodland Park, New Jersey), and combinations comprising one or more of the foregoing. The UV stabilizer may be present in an amount of 0.01 to 1% by weight, specifically 0.1 to 0.5% by weight, more specifically 0.15 to 0.4% by weight, based on the total weight of the polycarbonate composition.

가소제, 윤활제 및/또는 몰드 이형제가 또한 사용될 수 있다. 이러한 유형의 재료들은 상당히 겹치며, 예를 들어 프탈산 에스테르(예를 들어, 디옥틸-4,5-에폭시-헥사하이드로프탈레이트); 트리스-(옥톡시카보닐에틸)이소시아누레이트; 트리스테아린; 이관능성 또는 다관능성 방향족 포스페이트(예를 들어, 레조르시놀 테트라페닐 디포스페이트(RDP), 하이드로퀴논의 비스(디페닐) 포스페이트 및 비스페놀 A의 비스(디페닐) 포스페이트); 폴리-알파-올레핀; 에폭시화된 대두유(epoxidized soybean oil); 실리콘 오일을 포함한 실리콘; 에스테르, 예를 들어 알킬 스테아릴 에스테르와 같은 지방산 에스테르(예를 들어, 메틸 스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트, 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 등); 메틸 스테아레이트와 친수성 및 소수성 비이온성 계면활성제(폴리에틸렌 글리콜 폴리머, 폴리프로필렌 글리콜 폴리머, 폴리(에틸렌 글리콜-코-프로필렌 글리콜) 코폴리머, 또는 상술한 글리콜 폴리머 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함함)의 조합, 예를 들어 적절한 용매 중의 메틸 스테아레이트 및 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 코폴리머; 왁스(예를 들어, 밀랍, 몬탄 왁스 및 파라핀 왁스 등)를 포함한다.Plasticizers, lubricants and / or mold release agents may also be used. These types of materials are highly overlapping, for example, phthalic acid esters (e.g., dioctyl-4,5-epoxy-hexahydrophthalate); Tris- (octoxycarbonylethyl) isocyanurate; Tristearin; Bifunctional or multifunctional aromatic phosphates (e.g., resorcinol tetraphenyldiphosphate (RDP), hydroquinone bis (diphenyl) phosphate and bis (diphenyl) phosphate of bisphenol A); Poly-alpha-olefins; Epoxidized soybean oil; Silicon including silicone oil; Esters such as fatty acid esters such as alkyl stearyl esters (e.g., methyl stearate, stearyl stearate, pentaerythritol tetrastearate, etc.); Methyl stearate and a hydrophilic and hydrophobic nonionic surfactant (including polyethylene glycol polymer, polypropylene glycol polymer, poly (ethylene glycol-co-propylene glycol) copolymer, or combinations comprising at least one of the foregoing glycol polymers) ), For example, methyl stearate and polyethylene-polypropylene glycol copolymer in a suitable solvent; Waxes (e.g., beeswax, montan wax, and paraffin wax).

가소제, 윤활제 및/또는 몰드 이형제는 화학식 (I)의 화합물을 포함할 수 있다:The plasticizer, lubricant and / or mold release agent may comprise a compound of formula (I):

(I)

상기 화학식 (I) 중, R₁, R₂ 및 R₃은 8개 내지 20개의 탄소 원자 및 0 내지 6의 불포화도(unsaturations)를 갖는 동일하거나 상이한 탄화수소 사슬일 수 있고, 상기 R₁, R₂ 및 R₃은 각각 독립적으로 C₈-C₂₀ 알킬, C₈-C₂₀할로알킬, C₈-C₂₀폴리할로알킬, C₈-C₂₀ 알켄 및 C₈-C₂₀ 알콕시로부터 선택된다. R₁, R₂ 및 R₃은 각각 독립적으로 C₁₇H₃₅로부터 선택될 수 있거나, 또는 모든 R₁, R₂ 및 R₃가 C₁₇H₃₅일 수 있다. 상기 가소제, 윤활제 및/또는 몰드 이형제는 글리세롤 모노스테아레이트, 글리세롤 모노팔미테이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 스테아릴 스테아레이트 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함할 수 있다. 상술한 것 중 하나 이상은 2 내지 20 mgKOH의 산가(acid value)를 가질 수 있으며, 이는 100 ml의 이소프로판올을 2.5 g의 부분 에스테르(partial ester)에 첨가하여 상기 부분 에스테르를 용해시키는 단계; 지시약(indicator)으로서 페놀프탈레인을 상기 생성된 용액에 첨가하는 단계; 및 0.1 mol/L 수산화칼륨 표준 용액을 사용하여 상기 생성된 혼합물을 적정하여 산가(mgKOH)를 얻는 단계에 의해 결정된다. 산가의 측정에서, 부분 에스테르가 1 이하의 산가를 갖는 것으로 예측되는 경우, 측정에 사용되는 부분 에스테르의 양은 20 g으로 변경되며; 부분 에스테르가 1 내지 4의 산가를 갖는 것으로 예측되는 경우, 측정에 사용되는 부분 에스테르의 양은 10 g으로 변경되고; 또한 부분 에스테르가 15 이상의 산가를 갖는 것으로 예측되는 경우, 측정에 사용되는 부분 에스테르의 양은 0.5 g으로 변경된다. In the above formula (I), R ₁ , R ₂ and R ₃ may be the same or different hydrocarbon chains having 8 to 20 carbon atoms and unsaturations of 0 to 6, and R ₁ , R ₂ And R ₃ are each independently selected from C ₈ -C ₂₀ alkyl, C ₈ -C ₂₀ haloalkyl, C ₈ -C ₂₀ polyhaloalkyl, C ₈ -C ₂₀ alkene and C ₈ -C ₂₀ alkoxy. R ₁ , R ₂ and R ₃ can each independently be selected from C ₁₇ H ₃₅ or all of R ₁ , R ₂ and R ₃ can be C ₁₇ H ₃₅ . The plasticizer, lubricant and / or mold release agent may include glycerol monostearate, glycerol monopalmitate, glycerol tristearate, glycerol tristearate, stearyl stearate, or a combination comprising one or more of the foregoing have. One or more of the foregoing may have an acid value of from 2 to 20 mg KOH, adding 100 ml of isopropanol to 2.5 g of a partial ester to dissolve the partial ester; Adding phenolphthalein to the resulting solution as an indicator; And 0.1 mol / L potassium hydroxide standard solution to obtain the acid value (mgKOH). In the determination of the acid value, when the partial ester is expected to have an acid value of 1 or less, the amount of the partial ester used in the measurement is changed to 20 g; If the partial ester is expected to have an acid value of 1 to 4, the amount of the partial ester used in the measurement is changed to 10 g; Also, when the partial ester is expected to have an acid value of 15 or more, the amount of the partial ester used in the measurement is changed to 0.5 g.

가소제, 윤활제 및/또는 몰드 이형제는 폴리카보네이트 및 충격 개질제 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 5 중량부, 구체적으로는 0.01 내지 1 중량부의 양으로 존재할 수 있다.The plasticizer, lubricant and / or mold release agent may be present in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, specifically 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate and the impact modifier.

유용한 난연제는 인, 브롬 및/또는 염소를 포함한 유기 화합물을 포함한다. 브롬화되지 않고, 염소화되지 않은 인 함유 난연제(예를 들어, 유기 포스페이트 및 인-질소 결합을 함유한 유기 화합물)가 규제 상의 이유로 특정 응용에 바람직할 수 있다.Useful flame retardants include organic compounds including phosphorus, bromine and / or chlorine. Non-brominated, non-chlorinated phosphorus containing flame retardants (e.g., organic compounds containing organic phosphates and phosphorus-nitrogen bonds) may be desirable for certain applications for regulatory reasons.

난연성 방향족 포스페이트는 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 이소프로필화 트리페닐 포스페이트, 페닐 비스(도데실) 포스페이트, 페닐 비스(네오펜틸) 포스페이트, 페닐 비스(3,5,5'-트리메틸헥실) 포스페이트, 에틸 디페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 디(p-톨릴) 포스페이트, 비스(2-에틸헥실) p-톨릴 포스페이트, 트리톨릴 포스페이트, 비스(2-에틸헥실) 페닐 포스페이트, 트리(노닐페닐) 포스페이트, 비스(도데실) p-톨릴 포스페이트, 디부틸 페닐 포스페이트, 2-클로로에틸 디페닐 포스페이트, p-톨릴 비스(2,5,5'-트리메틸헥실) 포스페이트 및 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트를 포함한다. 이관능성 또는 다관능성 방향족 인 함유 화합물, 예를 들어 레조르시놀 테트라페닐 디포스페이트(RDP), 하이드로퀴논의 비스(디페닐) 포스페이트 및 비스페놀 A의 비스(디페닐) 포스페이트 각각, 및 이들의 올리고머 또는 폴리머 대응물(counterpart)이 또한 유용하다. 인-질소 결합을 함유한 난연성 화합물은 염화포스포니트릴(phosphonitrilic chloride), 인 에스테르 아미드, 인산 아미드, 포스폰산 아미드, 포스핀산 아미드 및 트리스(아지리디닐) 포스 핀 옥사이드를 포함한다. 인 함유 난연제가 사용되는 경우, 인 함유 난연제는 임의의 충전제를 제외한 총 조성물 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 30 중량부, 더욱 구체적으로는 1 내지 20 중량부의 양으로 존재한다.The flame-retarding aromatic phosphate is selected from the group consisting of triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, isopropylated triphenyl phosphate, phenylbis (dodecyl) phosphate, phenylbis (neopentyl) phosphate, phenylbis (3,5,5'-trimethylhexyl) (2-ethylhexyl) p-tolylphosphate, tritolylphosphate, bis (2-ethylhexyl) phenylphosphate, tri (nonylphenyl) phosphate (Dodecyl) p-tolyl phosphate, dibutylphenyl phosphate, 2-chloroethyl diphenyl phosphate, p-tolylbis (2,5,5'-trimethylhexyl) phosphate and 2-ethylhexyldiphenyl phosphate do. (Diphenyl) phosphate of hydroquinone and bis (diphenyl) phosphate of bisphenol A, and oligomers or oligomers of these, or a mixture thereof, Polymer counterparts are also useful. Flame retardant compounds containing phosphorus-nitrogen bonds include phosphonitrilic chloride, phosphorus ester amides, phosphoric acid amides, phosphonic acid amides, phosphinic acid amides and tris (aziridinyl) phosphine oxides. When a phosphorus containing flame retardant is used, the phosphorus containing flame retardant is present in an amount of from 0.1 to 30 parts by weight, more specifically from 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition excluding any filler.

할로겐화 재료들이 난연제로서 사용될 수 있으며, 예를 들어 다음 중 비스페놀이 대표적이다: 2,2-비스-(3,5-디클로로페닐)-프로판; 비스-(2-클로로페닐)-메탄; 비스-(2,6-디브로모페닐)-메탄; 1,1-비스-(4-아이오도페닐)-에탄; 1,2-비스-(2,6-디클로로페닐)-에탄; 1,1-비스-(2-클로로-4-아이오도페닐)에탄; 1,1-비스-(2-클로로-4-메틸페닐)-에탄; 1,1-비스-(3,5-디클로로페닐)-에탄; 2,2-비스-(3-페닐-4-브로모페닐)-에탄; 2,6-비스-(4,6-디클로로나프틸)-프로판; 및 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-하이드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3-브로모-4-하이드록시페닐)-프로판. 다른 할로겐화 재료들은 1,3-디클로로벤젠, 1,4-디브로모벤젠, 1,3-디클로로-4-하이드록시벤젠 및 바이페닐(예를 들어, 2,2'-디클로로바이페닐, 폴리 브롬화 1,4-디페녹시벤젠, 2,4'-디브로모바이페닐 및 2,4'-디클로로바이페닐)뿐만 아니라 데카브로모 디페닐 옥사이드, 뿐만 아니라 올리고머 및 폴리머 할로겐화 방향족 화합물(예를 들어, 비스페놀 A 및 테트라브로모비스페놀 A 및 카보네이트 전구체(예를 들어, 포스겐)의 코폴리카보네이트)을 포함한다. 금속 상승제(metal synergist)(예를 들어, 안티모니 옥사이드)가 또한 난연제와 함께 사용될 수 있다. 할로겐 함유 난연제가 존재하는 경우, 할로겐 함유 난연제는 임의의 충전제를 제외한 총 조성물 100 중량부를 기준으로 1 내지 25 중량부, 더욱 구체적으로는 2 내지 20 중량부의 양으로 존재한다.Halogenated materials can be used as flame retardants, for example bisphenol is representative of: 2,2-bis- (3,5-dichlorophenyl) -propane; Bis- (2-chlorophenyl) -methane; Bis- (2,6-dibromophenyl) -methane; 1,1-bis- (4-iodophenyl) -ethane; 1,2- bis- (2,6-dichlorophenyl) -ethane; 1,1-Bis- (2-chloro-4-iodophenyl) ethane; 1,1-Bis- (2-chloro-4-methylphenyl) -ethane; 1,1-bis- (3,5-dichlorophenyl) -ethane; 2,2-bis- (3-phenyl-4-bromophenyl) -ethane; 2,6-bis- (4,6-dichloronaphthyl) -propane; And 2,2-bis- (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) -propane, 2,2-bis- (3-bromo-4-hydroxyphenyl) -propane. Other halogenated materials include 1,3-dichlorobenzene, 1,4-dibromobenzene, 1,3-dichloro-4-hydroxybenzene, and biphenyls (e.g., 2,2'-dichlorobiphenyl, Decabromobiphenyl, 2,4'-dibromobiphenyl and 2,4'-dichlorobiphenyl) as well as decabromodiphenyl oxide, as well as oligomeric and polymeric halogenated aromatic compounds (for example, Bisphenol A and tetrabromobisphenol A and a carbonate precursor (e. G., A phosgene). A metal synergist (e. G., Antimony oxide) may also be used with the flame retardant. When a halogen-containing flame retardant is present, the halogen-containing flame retardant is present in an amount of from 1 to 25 parts by weight, more specifically from 2 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total composition excluding any filler.

무기 난연제가 또한 사용될 수 있으며, 예를 들어 C_1-16 알킬 술포네이트염의 염(예를 들어, 포타슘 퍼플루오로부탄 술포네이트(Rimar 염), 포타슘 퍼플루오로옥탄 술포네이트, 테트라에틸암모늄 퍼플루오로헥산 술포네이트 및 포타슘 디페닐술폰 술포네이트); Na₂CO₃, K₂CO₃, MgCO₃, CaCO₃ 및 BaCO₃와 같은 염 또는 Li₃AlF₆, BaSiF₆, KBF₄, K₃AlF₆, KAlF₄, K₂SiF₆ 및/또는 Na₃AlF₆와 같은 플루오로 음이온 착물이 사용될 수 있다. 무기 난연제 염이 존재하는 경우, 무기 난연제 염은 임의의 충전제를 제외한 총 조성물 100 중량부를 기준으로 0.01 내지 10 중량부, 더욱 구체적으로는 0.02 내지 1 중량부의 양으로 존재한다.Inorganic flame retardants may also be used and include, for example, salts of C _1-16 alkylsulfonate salts (e.g., potassium perfluorobutanesulfonate (Rimar salt), potassium perfluorooctanesulfonate, tetraethylammonium perfluoro Hexanesulfonate and potassium diphenylsulfonesulfonate); _{_{_{Na 2 CO 3, K 2 CO}}} 3, MgCO 3, CaCO 3 , and salts or Li ₃ AlF such as _{_{_{BaCO 3 6, BaSiF 6, KBF}}} 4, K 3 AlF 6, KAlF 4, K 2 SiF 6 , and / or Na ₃ Fluoro anion complexes such as AlF ₆ may be used. When an inorganic flame retardant salt is present, the inorganic flame retardant salt is present in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more specifically 0.02 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total composition excluding any filler.

적하 방지제가 또한 조성물 중에 사용될 수 있으며, 예를 들어 피브릴(fibril) 형성 또는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)과 같은 비피브릴(non-fibril) 형성 플루오로폴리머이다. 적하 방지제는 강성(rigid) 코폴리머, 예를 들어 스티렌-아크릴로니트릴 코폴리머(SAN)로 캡슐화될 수 있다. SAN으로 캡슐화된 PTFE는 TSAN으로 알려져 있다. TSAN은 캡슐화된 플루오로폴리머의 총 중량을 기준으로 50 중량% PTFE 및 50 중량% SAN을 포함한다. SAN은, 예를 들어 코폴리머의 총 중량을 기준으로 75 중량% 스티렌 및 25 중량% 아크릴로니트릴을 포함할 수 있다. 적하 방지제는 임의의 충전제를 제외한 총 조성물 100 중량부를 기준으로 0.1 내지 10 중량부의 양으로 사용될 수 있다.Anti-dripping agents may also be used in the composition, for example fibril formation or non-fibril forming fluoropolymers such as polytetrafluoroethylene (PTFE). The anti-drip agent may be encapsulated with a rigid copolymer, for example a styrene-acrylonitrile copolymer (SAN). PTFE encapsulated in SAN is known as TSAN. The TSAN comprises 50 wt% PTFE and 50 wt% SAN based on the total weight of the encapsulated fluoropolymer. The SAN may comprise, for example, 75 wt% styrene and 25 wt% acrylonitrile, based on the total weight of the copolymer. The antifoaming agent may be used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total composition excluding the optional filler.

퀀칭된 조성물은 염소 및 브롬이 본질적으로 없을 수 있다. "염소 및 브롬이 본질적으로 없다"란 조성물의 임의의 충전제를 제외한 조성물의 총 중량부를 기준으로 100 중량ppm 이하, 75 ppm 이하 또는 50 ppm 이하의 브롬 및/또는 염소 함량을 갖는 것으로 정의된다.The quenched composition may be essentially free of chlorine and bromine. By "essentially free of chlorine and bromine" is defined as having a bromine and / or chlorine content of less than 100 ppm by weight, 75 ppm or less, or 50 ppm or less based on the total weight of the composition, excluding any fillers of the composition.

퀀칭된 조성물은 단방향 관측(unidirectional viewing)과 함께 CIE 표준 광원 C를 사용한 ASTM D1003-00, 절차 B를 사용하고, 3.2 mm 두께의 샘플을 사용하여 측정될 때, 90 % 초과의 광 투과도를 가질 수 있다. 따라서, 상기 퀀칭된 조성물이 이러한 광 투과도를 갖는 경우, 이는 본 명세서에서 "광학 등급(optical grade)" 조성물로서 지칭된다.The quenched composition may have a light transmittance of greater than 90% as measured using ASTM D1003-00, Procedure B with CIE Standard Light Source C with unidirectional viewing and using a 3.2 mm thick sample have. Thus, when the quenched composition has such optical transmittance, it is referred to herein as an "optical grade" composition.

구현예 1: 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 촉매를 포함하는 단계; 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 퀀처를 포함하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 1: Melt polymerization of a reactant in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, the catalyst composition comprising a catalyst; Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition comprises a quencher; And feeding the polycarbonate to an extruder.

구현예 2: 촉매 조성물의 존재하에 적어도 2개의 중합 유닛에서 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 알파 촉매를 포함하는 단계; 퀀처 용기에서 액체 캐리어 및 퀀처를 배합하여 퀀처 조성물을 형성하는 단계; 2 bar 이상의 압력에서 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계; 상기 폴리카보네이트에 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 임의의 첨가제를 첨가하기 이전에, 5 초 이상의 시간 동안 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 혼합하는 단계; 상기 폴리카보네이트를 여과하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 2: Melt polymerizing a reactant in at least two polymerization units in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, the catalyst composition comprising an alpha catalyst; Combining a liquid carrier and a quencher in a quencher vessel to form a quencher composition; Adding said quencer composition to said polycarbonate at a pressure of at least 2 bar; Mixing said quencer composition with said polycarbonate for a time of at least 5 seconds before adding any additives having a reactive OH group or reactive ester group to said polycarbonate; Filtering the polycarbonate; And feeding the polycarbonate to an extruder.

구현예 3: 구현예 1 또는 2에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 디페닐 카보네이트를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 3: The method for melt polymerization according to embodiment 1 or 2, wherein the quencher composition comprises diphenyl carbonate.

구현예 4: 구현예 3에 있어서, 상기 액체 캐리어는 저비점 용매 및/또는 고비점 용매를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 4: The method for melt polymerization according to embodiment 3, wherein the liquid carrier comprises a low boiling point solvent and / or a high boiling point solvent.

구현예 5: 구현예 4에 있어서, 상기 액체 캐리어는 저비점 용매 및 고비점 용매를 포함하고, 상기 저비점 용매 대 상기 고비점 용매의 비는 4:1 내지 1:4인 용융 중합 방법.Embodiment 5 The method of Embodiment 4 wherein the liquid carrier comprises a low boiling point solvent and a high boiling point solvent, wherein the ratio of the low boiling point solvent to the high boiling point solvent is from 4: 1 to 1: 4.

구현예 6: 구현예 3 내지 5 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 액체 캐리어가 상기 용융 중합 중에 존재하는 화합물을 포함하는 용융 중합 방법. Embodiment 6: A method as in any of embodiments 3-5, wherein the liquid carrier comprises a compound that is present during the molten polymerization.

구현예 7: 구현예 3 내지 6 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 액체 캐리어는 디아릴 카보네이트, 페놀, 비스페놀 A, 폴리카보네이트 올리고머, 비스페놀 A 유도체, 프로필렌 카보네이트 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 7: In any of embodiments 3-6, the liquid carrier comprises at least one of diaryl carbonate, phenol, bisphenol A, polycarbonate oligomer, bisphenol A derivative, propylene carbonate or any of the foregoing Wherein the melt polymerization initiator is selected from the group consisting of:

구현예 8: 구현예 3 내지 7 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 액체 캐리어는 자일렌, 톨루엔, 벤젠, 에틸벤젠, 아니솔, 클로로벤젠 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 8: In any of embodiments 3-7, the liquid carrier comprises a combination comprising xylene, toluene, benzene, ethylbenzene, anisole, chlorobenzene, or one or more of the foregoing. .

구현예 9: 구현예 3 내지 8 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 액체 캐리어는 톨루엔을 포함하는 용융 중합 방법.[0052] Embodiment 9: The process of any of embodiments 3-8, wherein the liquid carrier comprises toluene.

구현예 10: 구현예 3 내지 9 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 액체 캐리어는 물, 아세톤 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 10: The method of any of embodiments 3-9, wherein the liquid carrier comprises water, acetone, or a combination comprising at least one of the foregoing.

구현예 11: 촉매 조성물의 존재하에 적어도 2개의 중합 유닛에서 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 알파 촉매를 포함하는 단계; 퀀처를 용융시켜 퀀처 조성물을 형성하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 캐리어를 포함하지 않는 단계; 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계; 상기 폴리카보네이트를 여과하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 11: Melt polymerizing a reactant in at least two polymerization units in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, said catalyst composition comprising an alpha catalyst; Melting the quencher to form a quencher composition, wherein the quencher composition does not comprise a carrier; Adding the quencher composition to the polycarbonate; Filtering the polycarbonate; And feeding the polycarbonate to an extruder.

구현예 12: 구현예 1 내지 11 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 여과는 상기 폴리카보네이트를 상기 압출기로 이송한 이후에 일어나는 용융 중합 방법.[0065] Embodiment 12: The process of any of embodiments 1-11, wherein the filtration occurs after the polycarbonate is transferred to the extruder.

구현예 13: 구현예 1 내지 12 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융 중합 방법은 회분식 방법(batch process)인 용융 중합 방법.[0215] Embodiment 13: The melt polymerization method according to any one of embodiments 1-12, wherein the melt polymerization method is a batch process.

구현예 14: 구현예 1 내지 13 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 폴리카보네이트 및/또는 첨가제를 포함하는 용융 중합 방법.[0065] Embodiment 14: The method of any one of embodiments 1-13, wherein the quencher composition comprises a polycarbonate and / or an additive.

구현예 15: 구현예 1 내지 14 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물의 첨가는 상기 폴리카보네이트를 상기 압출기로 이송하기 이전 및/또는 이후에 일어나는 용융 중합 방법.[0061] Embodiment 15: The method of any one of embodiments 1-14 wherein the addition of the quencher composition occurs prior to and / or after transfer of the polycarbonate to the extruder.

구현예 16: 구현예 1 내지 15 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융 중합은 일련의 중합 유닛에서 상기 폴리카보네이트를 중합하는 단계를 포함하고, 상기 방법은 1개 이상의 중합 유닛 이후에 상기 퀀처 조성물을 첨가하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 16: In any one of embodiments 1-15, the melt polymerization comprises polymerizing the polycarbonate in a series of polymerization units, wherein the method comprises, after at least one polymerization unit, To the molten polymerizable composition.

구현예 17: 구현예 1 내지 16 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 술폰산 에스테르를 포함하는 용융 중합 방법.[0060] Embodiment 17: The method of any one of embodiments 1-16, wherein the quencher composition comprises a sulfonic acid ester.

구현예 18: 구현예 1 내지 17 중 어느 한 구현예에 있어서, 최종 중합 유닛 이후에 상기 퀀처 조성물이 상기 압출기로 직접 첨가되는 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 18: The method of any one of embodiments 1-17 wherein the quencher composition is added directly to the extruder after the final polymerizing unit.

구현예 19: 구현예 18에 있어서, 상기 퀀처 조성물이 상기 압출기의 입구로 첨가되는 용융 중합 방법.[0053] Embodiment 19: The method of melt-polymerization according to embodiment 18, wherein the quencher composition is added to the inlet of the extruder.

구현예 20: 구현예 18 또는 19에 있어서, 상기 퀀처 조성물이 상기 압출기의 입구의 다운스트림에서 상기 압출기로 측면 주입되는 용융 중합 방법.[0061] Embodiment 20: The method of embodiment 18 or 19, wherein the quencher composition is laterally injected into the extruder downstream from the inlet of the extruder.

구현예 21: 구현예 1 내지 20 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 촉매 조성물은 베타 촉매를 포함하는 용융 중합 방법.[0216] Embodiment 21: The method of any one of embodiments 1 to 20, wherein the catalyst composition comprises a beta catalyst.

구현예 22: 구현예 21에 있어서, 상기 베타 촉매는 테트라페닐 포스포늄 아세테이트를 포함하는 용융 중합 방법.[0216] Embodiment 22: The method according to Embodiment 21, wherein the beta catalyst comprises tetraphenylphosphonium acetate.

구현예 23: 구현예 21 또는 22에 있어서, 상기 용융 중합은 알파 촉매보다 더 많은 양의 베타 촉매를 사용하는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 23: The method of melt polymerization according to embodiment 21 or 22, wherein said melt polymerization comprises using a greater amount of beta catalyst than alpha catalyst.

구현예 24: 구현예 1 내지 20 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융 중합은 알파 촉매만을 사용하는 용융 중합 방법.Embodiment 24: The method of any of embodiments 1-20, wherein the molten polymerization uses only an alpha catalyst.

구현예 25: 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 베타 촉매만을 포함하는 단계; 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 퀀처를 포함하는 단계; 및 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 25: Melt polymerizing a reactant in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, the catalyst composition comprising only a beta catalyst; Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition comprises a quencher; And feeding the polycarbonate to an extruder.

구현예 26: 구현예 1 내지 25 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 1 내지 10 ppm의 알킬 토실레이트를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 26: The method of any one of embodiments 1-25, wherein the quencher composition comprises 1-10 ppm alkyltosylate based on 100 parts of the polycarbonate.

구현예 27: 구현예 1 내지 26 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 1 내지 10 ppm의 아인산을 포함하는 용융 중합 방법.[0052] Embodiment 27: The method of any one of embodiments 1-26, wherein the quencher composition comprises 1-10 ppm of phosphorous acid based on 100 parts of the polycarbonate.

구현예 28: 구현예 1 내지 27 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 2 내지 5 ppm의 알킬 토실레이트 및 2 내지 5 ppm의 아인산을 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 28: The method of any one of embodiments 1-27, wherein the quencher composition comprises 2-5 ppm alkyl tosylate and 2-5 ppm phosphorous acid based on 100 parts of the polycarbonate.

구현예 29: 구현예 1 내지 28 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 n-부틸 토실레이트를 포함하는 용융 중합 방법.[0214] Embodiment 29: The process of any one of embodiments 1-28, wherein the quencher composition comprises n-butyltosylate.

구현예 30: 구현예 1 내지 27 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 1 내지 7 ppm의 퀀처를 포함하는 용융 중합 방법.[0052] Embodiment 30: The process of any one of embodiments 1-27, wherein the quencher composition comprises a quencher of 1-7 ppm based on 100 parts of the polycarbonate.

구현예 31: 구현예 1 내지 27 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 1.5 내지 3 ppm의 퀀처를 포함하는 용융 중합 방법.[0112] Embodiment 31: The method of any one of embodiments 1-27, wherein the quencher composition comprises a quencher of 1.5 to 3 ppm based on 100 parts of the polycarbonate.

구현예 32: 구현예 1 내지 31 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 산 또는 산 에스테르 모이어티 및 아민 모이어티를 갖는 이관능성 화합물을 포함하는 용융 중합 방법.[0215] Embodiment 32. The method of any one of embodiments 1-28, wherein the quencher composition comprises a difunctional compound having an acid or acid ester moiety and an amine moiety.

구현예 33: 구현예 1 내지 32 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀칭 조성물은 화학식 R_aR_b R_c N⁺-A-SO₃ ^-의 화합물을 포함하고, 상기 R_a 및 R_b는 각각 독립적으로 수소, C₁-C₁₂ 알킬, C₁-C₁₂ 아릴 또는 C₁-C₁₈ 알킬아릴이고; R_c는 수소이고; R_a 및 R_b는 단독으로 또는 조합하여 N을 포함한 헤테로사이클릭 고리 구조를 형성하고; 및 A는 C₁-C₁₂ 알킬, C₁-C₁₂ 아릴 또는 C₁-C₁₈ 알킬아릴인 용융 중합 방법.Embodiment 33: In any of embodiments 1-32, the quenching composition has the formula R _a R _b R _c N ⁺ -A-SO ₃ ^- , wherein R _a and R _b are each independently selected from the group consisting of hydrogen, C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ aryl or C ₁ -C ₁₈ alkylaryl ; R _c is hydrogen; R _a and R _b , either alone or in combination, form a heterocyclic ring structure including N; And A is C ₁ -C ₁₂ alkyl, C ₁ -C ₁₂ aryl, or C ₁ -C ₁₈ alkylaryl the melt polymerization method.

구현예 34: 구현예 1 내지 33 중 어느 한 구현예에 있어서, 상당량의 퀀처가 첨가되어 100 ppm 이하까지 분지화(branching)를 감소시키는 용융 중합 방법.Embodiment 34: A melt polymerization method according to any one of embodiments 1-33, wherein a significant amount of a quencher is added to reduce branching to less than 100 ppm.

구현예 35: 구현예 1 내지 34 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처는 5 이하의 pKa를 갖는 용융 중합 방법.Embodiment 35: The method of any one of embodiments 1-34, wherein the quencher has a pKa of 5 or less.

구현예 36: 구현예 1 내지 35 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처는 3 이하의 pKa를 갖는 용융 중합 방법.36. The method of any one of embodiments 1-35, wherein the quencher has a pKa of 3 or less.

구현예 37: 구현예 1 내지 36 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융 중합은 와이어 습윤 낙하식 중합기에서 상기 반응물을 반응시키는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 37. The method of any one of embodiments 1-36, wherein the melt polymerization comprises reacting the reactants in a wire wet-drop polymerizer.

구현예 38: 구현예 1 내지 37 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융 중합은 촉매 조성물의 존재하에서 반응물을 반응시키는 단계, 추가 촉매를 첨가하는 단계, 및 상기 반응물을 더욱 용융 중합하는 단계를 포함한 용융 중합 방법.Embodiment 38: The method of any one of embodiments 1-37, wherein the melt polymerization comprises reacting a reactant in the presence of a catalyst composition, adding an additional catalyst, and further melt polymerizing the reactant Melt polymerization method.

구현예 39: 구현예 38에 있어서, 상기 추가 촉매의 첨가 이전에 상기 퀀처를 첨가하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 39: The process of embodiment 38, further comprising the step of adding said quencher prior to the addition of said additional catalyst.

구현예 40: 구현예 38 또는 39에 있어서, 상기 반응물을 더욱 용융 중합한 이후에 상기 퀀처를 첨가하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 40: The method for melt polymerization according to embodiment 38 or 39, further comprising the step of adding the quencher after further melt-polymerizing the reactant.

구현예 41: 구현예 1 내지 40 중 어느 한 구현예에 있어서, 첨가제를 상기 폴리카보네이트에 도입하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 41: A melt polymerization method according to any one of embodiments 1-40, further comprising introducing an additive into the polycarbonate.

구현예 42: 구현예 1 내지 41 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 열 안정화제를 포함하고, 상기 첨가제를 도입하는 단계는 상기 퀀처 조성물의 첨가 이후에 일어나며, 상기 첨가제는 이형제 및 UV제를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 42: In any one of embodiments 1-141, the quencher composition comprises a thermal stabilizer, and the step of introducing the additive occurs after the addition of the quencher composition, wherein the additive is a release agent and a UV &Lt; / RTI >

구현예 43: 구현예 41 또는 42에 있어서, 상기 첨가제는 반응 용기, 압출기 및 믹서 중 적어도 하나에 도입되는 용융 중합 방법.Embodiment 43: The molten polymerization method according to Embodiment 41 or 42, wherein the additive is introduced into at least one of a reaction vessel, an extruder and a mixer.

구현예 44: 구현예 41 내지 43 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 첨가제를 상기 폴리카보네이트에 도입하기 이전에, 상기 첨가제를 여과하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 44: The process of any one of embodiments 41 to 43 further comprising, prior to introducing the additive into the polycarbonate, filtering the additive.

구현예 45: 구현예 1 내지 44 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물을 첨가하기 이전에, 상기 퀀처 조성물을 여과하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 45: The method of any one of embodiments 1-44, further comprising filtering the quencher composition prior to adding the quencher composition.

구현예 46: 구현예 1 내지 45 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물을 첨가하기 이전에, 상기 퀀처 조성물을 주 분배 루프에 의해 제어되는 도징 펌프로 펌핑하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 46: A method as in any one of embodiments 1-45, further comprising pumping the quencher composition to a dosing pump controlled by a main distribution loop prior to adding the quencher composition .

구현예 47: 구현예 46에 있어서, 상기 도징 펌프는 300 내지 1,550 rpm의 속도를 갖는 용융 중합 방법.[0215] Embodiment 47. The method for melt polymerization according to embodiment 46, wherein the dosing pump has a speed of 300 to 1,550 rpm.

구현예 48: 구현예 46 또는 47에 있어서, 상기 퀀처 조성물의 상기 폴리카보네이트로의 첨가를 유량계를 사용하여 연속적이거나 또는 간헐적으로 모니터링하는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 48: The method of embodiment 46 or 47, further comprising continuously or intermittently monitoring the addition of said quencher composition to said polycarbonate using a flow meter.

구현예 49: 구현예 48에 있어서, 상기 유량기의 자동 모니터링 및 상기 퀀처 조성물의 상기 폴리카보네이트로의 양 조정을 위한 제어기를 더 포함하는 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 49: The process of embodiment 48, further comprising a controller for automatic monitoring of the flow rate and adjustment of the amount of the quencher composition to the polycarbonate.

구현예 50: 구현예 49에 있어서, 상기 속도는 500 내지 1,450 rpm인 용융 중합 방법.Embodiment 50: The melt polymerization method according to embodiment 49, wherein the rate is 500 to 1,450 rpm.

구현예 51: 구현예 1 내지 26 및 28 내지 48 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 1 내지 10 ppm의 아인산을 포함하고, 상기 퀀처 조성물의 첨가는 1 내지 5 kg/hr의 유량에서 일어나는 용융 중합 방법.Embodiment 51. The combination of any one of embodiments 1 to 26 and 28 to 48, wherein the quencher composition comprises from 1 to 10 ppm phosphorous acid based on 100 parts of the polycarbonate, A melt polymerization process occurring at a flow rate of 5 kg / hr.

구현예 52: 구현예 50에 있어서, 상기 유량은 2.2 내지 2.7 kg/hr인 용융 중합 방법.Embodiment 52: The melt polymerization method according to Embodiment 50, wherein the flow rate is 2.2 to 2.7 kg / hr.

구현예 53: 구현예 1 내지 52 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융 중합은 100℃ 내지 280℃의 올리고머화 온도에서 올리고머화하는 단계 및 250℃ 내지 310℃의 중합 온도에서 중합하는 단계를 포함하고, 상기 올리고머화 온도는 상기 중합 온도보다 낮은 용융 중합 방법.Embodiment 53. The processor of embodiments 1 to 52, wherein the molten polymerization comprises oligomerizing at an oligomerization temperature of 100 占 폚 to 280 占 폚 and polymerizing at a polymerization temperature of 250 占 폚 to 310 占 폚 And the oligomerization temperature is lower than the polymerization temperature.

구현예 54: 구현예 53에 있어서, 상기 올리고머화는 100 mbara 초과의 올리고머화 압력에서 일어나는 용융 중합 방법.Embodiment 54: The method of embodiment 53 wherein said oligomerization occurs at an oligomerization pressure of greater than 100 mbara.

구현예 55: 구현예 53 또는 54에 있어서, 상기 올리고머화는 150℃ 내지 260℃의 제1 올리고머화 온도 및 100 mbara 이상의 제1 올리고머화 압력에서의 제1 올리고머화; 및 230℃ 내지 280℃의 제2 올리고머화 온도 및 15 내지 90 mbara의 제2 올리고머화 압력에서의 후속 올리고머화를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 55: The oligomerization of Embodiment 53 or 54 wherein said oligomerization comprises: a first oligomerization at a first oligomerization temperature of 150 DEG C to 260 DEG C and a first oligomerization pressure of at least 100 mbar; And subsequent oligomerization at a second oligomerization temperature of 230 DEG C to 280 DEG C and a second oligomerization pressure of 15 to 90 mbara.

구현예 56: 구현예 53 내지 55 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 중합은 260℃ 내지 310℃의 제1 중합 온도 및 1 내지 10 mbara의 중압 압력에서의 제1 중합; 및 260℃ 내지 300℃의 제2 중합 온도 및 5 mbara 이하의 제2 중압 압력에서의 후속 중합을 포함하는 용융 중합 방법.56. The process of embodiment 56, wherein the polymerisation is performed at a first polymerisation temperature of from 260 캜 to 310 캜 and a first polymerization at a pressure of from 1 to 10 mbar; And a subsequent polymerization at a second polymerization temperature of 260 캜 to 300 캜 and a second intermediate pressure of not more than 5 mbar.

구현예 57: 구현예 56에 있어서, 상기 제1 중합 온도는 260℃ 내지 285℃이고; 상기 제2 중합 온도는 260℃ 내지 285℃인 용융 중합 방법.Embodiment 57: The method according to Embodiment 56, wherein the first polymerization temperature is from 260 캜 to 285 캜; And the second polymerization temperature is 260 占 폚 to 285 占 폚.

구현예 58: 구현예 56 또는 57에 있어서, 상기 제1 중합 온도는 270℃ 내지 280℃이고; 상기 제2 중합 온도는 270℃ 내지 280℃인 용융 중합 방법.Embodiment 58: The process of embodiment 56 or 57, wherein the first polymerization temperature is from 270 캜 to 280 캜; And the second polymerization temperature is 270 占 폚 to 280 占 폚.

구현예 59: 구현예 56 내지 58 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물의 첨가 단계는 제2 중합 이전에 상기 퀀칭 조성물을 첨가하는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 59: The process of any one of embodiments 56-58, wherein the step of adding the quencher composition comprises adding the quenching composition prior to the second polymerization.

구현예 60: 구현예 56 내지 59 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물의 첨가 단계는 제2 중합 이후에 상기 퀀칭 조성물을 첨가하는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.[0215] Embodiment 60. The method as in any of embodiments 56-59, wherein the step of adding the quencher composition comprises adding the quenching composition after the second polymerization.

구현예 61: 구현예 53 또는 54에 있어서, 상기 중합은 하나 이상의 와이어 습윤 중합기에서 일어나고, 상기 중합 온도는 200℃ 내지 300℃이며, 또한 상기 중합 압력은 4 mbara 이하인 용융 중합 방법.Embodiment 61: The melt polymerization method according to Embodiment 53 or 54, wherein the polymerization occurs in one or more wire wet polymerization reactors, the polymerization temperature is 200 ° C to 300 ° C, and the polymerization pressure is 4 mbara or less.

구현예 62: 구현예 61에 있어서, 상기 중합 온도는 250℃ 내지 280℃인 용융 중합 방법.Embodiment 62: The polymerization method of embodiment 61, wherein the polymerization temperature is from 250 캜 to 280 캜.

구현예 63: 구현예 53 내지 62 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 중합은 제1 중합 유닛 및 제2 유닛을 포함하고, 상기 제1 중합 유닛에서 제조된 폴리카보네이트는 20,000 내지 50,000 달톤의 수 평균 분자량을 갖는 용융 중합 방법.[0215] Embodiment 63. The polymer composition of any of embodiments 53-62, wherein the polymerization comprises a first polymerization unit and a second unit, wherein the polycarbonate prepared in the first polymerization unit has a number average of from 20,000 to 50,000 daltons A melt polymerization method having a molecular weight.

구현예 64: 구현예 63에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 상기 제2 유닛에서 그것의 분자량을 10 중량% 이하까지 증가시키고, 상기 방법은 상기 제2 유닛에서 탈휘발시키는 단계를 더 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 64. The polycarbonate of embodiment 63, wherein the polycarbonate has a molecular weight of not more than 10% by weight in the second unit, and the method further comprises devolatilizing the polycarbonate in the second unit .

구현예 65: 구현예 1 내지 64 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 압출기는 역회전 이축 압출기(counter rotating twin screw extruder)인 용융 중합 방법.Embodiment 65: The method of any one of embodiments 1-64, wherein the extruder is a counter rotating twin screw extruder.

구현예 66: 구현예 20 내지 65 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 베타 촉매는 테트라페닐 포스포늄 아세테이트를 포함하는 용융 중합 방법.[0216] Embodiment 66: The process as in any one of embodiments 20-65, wherein said beta catalyst comprises tetraphenylphosphonium acetate.

구현예 67: 구현예 1 내지 66 중 어느 한 구현예에 있어서, 퀀처 대 촉매의 비는 3:1 내지 2:1인 용융 중합 방법.Embodiment 67: The process of any one of embodiments 1-66, wherein the ratio of the quencher to the catalyst is from 3: 1 to 2: 1.

구현예 68: 구현예 1 내지 67 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 용융 중합 이전에, 제1 반응물을 믹서에 도입하는 단계; 상기 제1 반응물을 용융시키는 단계; 그후 제2 반응물과 상기 촉매 조성물을 상기 믹서에 첨가하는 단계를 더 포함한 용융 중합 방법.[0680] Embodiment 68 of any one of Embodiments 1 to 67, comprising: introducing a first reactant into the mixer prior to the melt polymerization; Melting the first reactant; And then adding the second reactant and the catalyst composition to the mixer.

구현예 69: 구현예 68에 있어서, 상기 제1 반응물은 디아릴 카보네이트 및 디하이드록시 화합물로부터 선택되는 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 69: The method according to Embodiment 68, wherein the first reactant is selected from a diaryl carbonate and a dihydroxy compound.

구현예 70: 구현예 68 또는 69에 있어서, 상기 제2 반응물은 디아릴 카보네이트 및 디하이드록시 화합물로부터 선택되는 용융 중합 방법.[0215] Embodiment 70: The method of Embodiment 68 or 69, wherein the second reactant is selected from a diaryl carbonate and a dihydroxy compound.

구현예 71: 구현예 1 내지 70 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 폴리카보네이트 조성물을 탈휘발시키는 단계는 더 포함한 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 71: The method of any one of embodiments 1-70, further comprising devolatilizing the polycarbonate composition.

구현예 72: 구현예 71에 있어서, 상기 탈휘발은 상기 압출기에서 및/또는 중합 유닛에서 일어나는 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 72: The process of embodiment 71, wherein said devolatilization occurs in said extruder and / or in a polymerization unit.

구현예 73: 구현예 71 또는 72에 있어서, 상기 탈휘발은 퀀칭 이후에 일어나는 용융 중합 방법.[0253] Embodiment 73: The molten polymerization method according to Embodiment 71 or 72, wherein said devolatilization occurs after quenching.

구현예 74: 구현예 1 내지 73 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 방법은 병렬 중합 구역을 포함하는 용융 중합 방법.[0225] Embodiment 74: The process of any one of embodiments 1-73, wherein the method comprises a parallel polymerization zone.

구현예 75: 구현예 74에 있어서, 상기 병렬 중합 구역은, 일련의 올리고머화 유닛에서 폴리카보네이트를 중합하는 단계, 올리고머화 유닛을 빠져나간 스트림을 스트림 A 및 스트림 B로 분할하는 단계, 스트림 A를 중합 유닛 A로 이송하는 단계, 및 스트림 B를 중합 유닛 B로 이송하는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 75: The process of embodiment 74 wherein said parallel polymerization zone comprises polymerizing polycarbonate in a series of oligomerization units, dividing the stream exiting the oligomerization unit into streams A and B, To the polymerization unit (A), and transferring the stream (B) to the polymerization unit (B).

구현예 76: 구현예 74에 있어서, 상기 병렬 중합 올리고머화 유닛 구역은, 그후 일련의 중합 유닛에서 중합하는 단계, 최종 중합 유닛을 빠져나간 스트림을 스트림 A 및 스트림 B로 분할하는 단계, 스트림 A를 압출기 A로 이송하는 단계, 및 스트림 B를 압출기 B로 이송하는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 76: The process of embodiment 74 wherein said parallel polymerized oligomerization unit zone is subsequently polymerized in a series of polymerization units, dividing the stream exiting the final polymerisation unit into stream A and stream B, To the extruder (A), and feeding the stream (B) to the extruder (B).

구현예 77: 구현예 74에 있어서, 상기 병렬 중합 구역은, 일련의 올리고머화 유닛에서 폴리카보네이트를 중합하는 단계, 그후 일련의 2개의 중합 유닛에서 중합하는 단계, 제1 중합 유닛을 빠져나간 스트림을 스트림 A 및 스트림 B로 분할하는 단계, 스트림 A를 제2 중합 유닛 A로 이송하는 단계, 및 스트림 B를 제2 중합 유닛B로 이송하는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 77: The process of embodiment 74 wherein said parallel polymerization zone comprises polymerizing a polycarbonate in a series of oligomerization units, then polymerizing in a series of two polymerization units, Stream A and stream B, transferring stream A to a second polymerization unit A, and transferring stream B to a second polymerization unit B.

구현예 78: 구현예 1 내지 77 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물의 첨가는 상기 퀀처 조성물을 펠렛화된 폴리카보네이트 상에 분무하는 단계를 포함하는 용융 중합 방법.[0215] Embodiment 78. The method as in any embodiments 1-77, wherein the addition of the quencher composition comprises spraying the quencher composition onto a pelletized polycarbonate.

구현예 79: 폴리카보네이트를 용융 중합하는 단계로서, 상기 용융 중합은 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 반응시키는 단계를 포함하는 단계; 상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계; 색 안정성, UV제의 유지(retention) 및 가수분해 안정성이 균형을 이루도록 퀀처 조성물을 선택하는 단계; 및 상기 퀀처 조성물을 압출기의 업스트림에 및/또는 압출기로 직접 첨가하는 단계오서, 상기 퀀처 조성물은 퀀처를 포함하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.Embodiment 79: A method for melt polycondensing a polycarbonate, the molten polymerization comprising the steps of reacting a reactant in the presence of a catalyst composition; Transferring the polycarbonate to an extruder; Selecting a quencher composition to balance color stability, UV retention and hydrolytic stability; And the step of adding the quencher composition directly to the upstream of the extruder and / or to the extruder, wherein the quencher composition comprises a quencher.

구현예 80: 구현예 1 내지 79 중 어느 한 구현예에 따라 제조된 용융 폴리카보네이트.Embodiment 80: A molten polycarbonate prepared according to any one of embodiments 1-79.

구현예 81: 구현예 1 내지 80 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 폴리카보네이트는 비스페놀 A 폴리카보네이트인 용융 중합 방법.Embodiment 81: The process of any one of embodiments 1-80, wherein the polycarbonate is a bisphenol A polycarbonate.

구현예 82: 구현예 1 내지 81 중 어느 한 구현예에 있어서, 압력은 3 bar 이상인 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 82: The process of any of embodiments 1-81, wherein the pressure is at least 3 bar.

구현예 83: 구현예 1 내지 82 중 어느 한 구현예에 있어서, 압력은 3 bar 내지 100 bar인 용융 중합 방법.[0213] Embodiment 83: The process of any one of embodiments 1-82, wherein the pressure is from 3 bar to 100 bar.

구현예 84: 구현예 11에 있어서, 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계는 2 bar 이상의 압력에서 일어나거나, 및/또는 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 혼합하는 단계는 상기 폴리카보네이트에 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 임의의 첨가제를 첨가하기 이전에, 5 초 이상의 시간 동안 일어나는 용융 중합 방법.Embodiment 84. The method of embodiment 11 wherein: the step of adding the quencher composition to the polycarbonate occurs at a pressure of at least 2 bar, and / or the step of mixing the quencher composition with the polycarbonate is reactive to the polycarbonate OH group or any of the additives having a reactive ester group is added.

구현예 85: 폴리카보네이트를 압출기로 공급하는 단계; 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 고체 퀀처 조성물인 단계; 및 상기 폴리카보네이트에 임의의 반응성 첨가제를 첨가하기 이전에, 5 초 이상의 시간 동안 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 혼합하는 단계로서, 상기 반응성 첨가제는 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 단계;를 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법으로서, 상기 폴리카보네이트는 용융 폴리카보네이트인 퀀처 조성물의 첨가 방법.Embodiment 85: feeding a polycarbonate to an extruder; Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition is a solid quancher composition; And mixing the quencer composition with the polycarbonate for a time greater than or equal to 5 seconds, wherein the reactive additive has a reactive OH group or a reactive ester group prior to adding any reactive additive to the polycarbonate A method of adding a quencher composition, wherein the polycarbonate is a molten polycarbonate.

구현예 86: 구현예 85에 있어서, 공급 이전에, 중합된 폴리카보네이트를 펠렛화하는 단계를 더 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법.Embodiment 86: The method of embodiment 85, further comprising pelletizing the polymerized polycarbonate prior to feeding.

구현예 87: 구현예 85 또는 86에 있어서, 상기 고체 퀀처 조성물을 첨가하기 이전에, 중합된 폴리카보네이트를 용융시키는 단계를 더 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법.[0215] Embodiment 87: A method of adding a quencher composition according to Embodiment 85 or 86, further comprising a step of melting the polymerized polycarbonate before adding the solid quencher composition.

구현예 88: 구현예 85 내지 87 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 고체 퀀처 조성물은 폴리카보네이트 분말을 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법.[0448] Embodiment 88. The method as in any embodiments 85-87, wherein the solid quan- tizer composition comprises a polycarbonate powder.

구현예 89: 구현예 85 내지 88 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 캐리어를 포함하지 않는 퀀처 조성물의 첨가 방법.[0213] Embodiment 89: [0217] In any of embodiments 85-88, the quaquer composition is a carrier-free addition of the quaqueroide composition.

구현예 90: 구현예 1, 3 및 11 내지 84 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처 조성물은 고체 퀀처 조성물인 용융 중합 방법.[0368] Embodiment 90: The method of any one of embodiments 1 to 3 and 11 to 84, wherein the quencher composition is a solid quencher composition.

구현예 91: 구현예 1 내지 90 중 어느 한 구현예에 있어서, 상기 퀀처는 상기 촉매의 활성을 감소시키는 방법.92. The method of embodiment 91, wherein the quencher reduces the activity of the catalyst.

본 명세서에서 사용된 바와 같이, "반응성인" 또는 "반응성기"를 지칭하는 경우(예를 들어, 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는), 상기 반응성은 폴리카보네이트와 관련된다.As used herein, when referring to a "reactive" or "reactive group" (eg, having a reactive OH group or reactive ester group), the reactivity is associated with the polycarbonate.

일반적으로, 본 발명은 교대로, 본 명세서에 개시된 임의의 적절한 성분을 포함하거나, 이들로 이루어지거나, 이들로 본질적으로 이루어질 수 있다. 본 발명은 추가적으로 또는 대안적으로 선행 기술의 조성물에 사용되거나 또는 그렇지 않으면 본 발명의 기능 및/또는 목적의 달성에 필요하지 않은 임의의 성분, 재료, 구성 요소, 보조제(adjuvant) 또는 물질(species)을 전혀 함유하지 않거나, 실질적으로 함유하지 않도록 배합될 수 있다.In general, the present invention may alternatively comprise, consist of, or consist essentially of any suitable components described herein. The present invention may additionally or alternatively be used in compositions of the prior art or otherwise include any ingredient, material, component, adjuvant or species that is not required to achieve the function (s) and / , Or may be blended so as not to contain them substantially.

본 명세서에 개시된 모든 범위는 종점(end point)을 포함하고, 상기 종점은 독립적으로 서로 조합될 수 있다(예를 들어, "25 중량% 이하"의 범위 또는 더욱 구체적으로는 5 내지 20 중량%"는 각 종점 및 "5 내지 25 중량%" 등의 범위의 모든 중간값을 포함한다). "조합"은 블렌드, 혼합물, 알로이, 반응 생성물 등을 포함한다. 또한, 본 명세서의 용어 "제1", "제2" 등은 임의의 순서, 수량 또는 중요도를 표시하는 것이 아니라, 일 요소를 다른 요소로부터 구별하기 위해 사용된다. 본 명세서의 용어 단수 형태 및 "상기"는 수량의 한정을 표시하는 것이 아니고, 본 명세서에서 달리 기재하거나 문맥에 의해 명백히 모순되지 않는 한, 단수형 및 복수형을 모두 포함하는 것으로 해석된다. 본 명세서에 사용된 접미사 "(들)"은 그것이 수식하는 용어의 단수 및 복수를 모두 포함하는 것으로 의도되며, 따라서 해당 용어의 하나 이상을 포함한다(예를 들어, 필름(들)은 하나 이상의 필름을 포함한다). 본 명세서 전체에 걸쳐 "일 구현예", "다른 구현예", "구현예" 등에 대한 언급은 상기 구현예와 관련하여 설명된 특정 요소(예를 들면, 구성, 구조 및/또는 특성)가 본 명세서에서 설명된 적어도 하나의 구현예에 포함되며, 다른 구현예에는 존재하거나 존재하지 않을 수 있다는 것을 의미한다. "또는"은 "및/또는"을 의미한다. 또한, 설명된 요소는 다양한 구현예에서 임의의 적절한 방식으로 조합될 수 있는 것으로 이해되어야 한다. 보다 넓은 범위 이외에, 보다 좁은 범위 또는 보다 구체적인 그룹의 개시는 더 넓은 범위 또는 더 큰 그룹의 포기가 아니다. 본 출원은 유럽 특허 출원 13382423.5 및 EP 13382419.3에 대한 우선권을 주장하며, 이들은 모두 2013년 10월 23일자로 출원되었으며, 인용에 의해 그 전문이 본 명세서에 통합된다.All ranges disclosed herein include an end point, which can be independently combined with each other (e.g., a range of "25 wt% or less" or more specifically 5 to 20 wt% Includes all of the intermediate values in each endpoint and "5 to 25% by weight", etc. "Combinations" include blends, mixtures, alloys, reaction products, etc. The term "first" Quot ;, "second ", etc. are used to distinguish one element from another element, rather than to indicate any order, quantity, or significance. The singular forms and" above " As used herein, the suffix "(s)" used herein should be interpreted as including both the singular and the plural of the term(E.g., the film (s) comprises one or more films). It will be understood that throughout this specification, "one embodiment "," Reference to an "embodiment," and the like are intended to include at least one embodiment described herein with respect to the specific elements (e.g., structure, structure and / Or "means" and / or. &Quot; Also, it is to be understood that the described elements may be combined in any suitable manner in various implementations. In addition to the scope, the disclosure of a narrower or more specific group is not a broader or larger group of waivers. The present application claims priority to European patent applications 13382423.5 and EP 13382419.3 , All of which were filed on October 23, dated 2013, which is incorporated in its entirety herein by reference.

특정 구현예들을 설명하였으나, 현재 예상되지 않거나 예상되지 않을 수 있는 대안, 수정, 변경, 향상 및 실질적 균등물이 출원인 또는 당해 분야의 통상의 기술자에게 떠오를 수 있다. 따라서, 출원되고 보정될 수 있는 첨부된 특허청구범위는 이러한 모든 대안, 수정, 변경, 향상 및 실질적 균등물을 포함하는 것으로 의도된다.While specific embodiments have been described, alternatives, modifications, changes, enhancements, and substantial equivalents that may or may not be presently anticipated may come to the attention of the applicant or ordinary skill in the art. Accordingly, it is intended that the appended claims, which may be claimed and be modified, include all such alternatives, modifications, variations, enhancements, and substantial equivalents.

Claims

촉매 조성물의 존재하에 적어도 2개의 중합 유닛에서 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 알파 촉매를 포함하고, 상기 알파 촉매는 알칼리 및/또는 알칼리 토류 이온의 공급원을 포함하는 단계;
퀀처 용기에서 액체 캐리어(carrier) 및 퀀처(quencher)를 배합하여 퀀처 조성물을 형성하는 단계;
2 bar 이상의 압력에서 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계;
상기 폴리카보네이트에 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 임의의 첨가제를 첨가하기 이전에, 5 초 이상의 시간 동안 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 혼합하는 단계;
상기 폴리카보네이트를 여과하는 단계; 및
상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.A process for producing a polycarbonate by melt polymerization of a reactant in at least two polymerization units in the presence of a catalyst composition to form a polycarbonate, said catalyst composition comprising an alpha catalyst, said alpha catalyst comprising a source of alkali and / step;
Combining a liquid carrier and a quencher in a quencher vessel to form a quencher composition;
Adding said quencer composition to said polycarbonate at a pressure of at least 2 bar;
Mixing said quencer composition with said polycarbonate for a time of at least 5 seconds before adding any additives having a reactive OH group or reactive ester group to said polycarbonate;
Filtering the polycarbonate; And
And transferring the polycarbonate to an extruder.

제1항에 있어서,
상기 액체 캐리어는 디아릴 카보네이트, 페놀, 비스페놀 A, 폴리카보네이트 올리고머, 비스페놀 A 유도체, 프로필렌 카보네이트, 자일렌, 톨루엔, 벤젠, 에틸벤젠, 아니솔, 클로로벤젠, 물, 아세톤 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 용융 중합 방법.The method according to claim 1,
The liquid carrier may be selected from the group consisting of diaryl carbonates, phenols, bisphenol A, polycarbonate oligomers, bisphenol A derivatives, propylene carbonate, xylene, toluene, benzene, ethylbenzene, anisole, chlorobenzene, water, acetone, &Lt; RTI ID = 0.0 > and / or < / RTI >

적어도 2개의 중합 유닛에서 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 알파 촉매를 포함하고, 상기 알파 촉매는 알칼리 및/또는 알칼리 토류 이온의 공급원을 포함하는 단계;
퀀처를 용융시켜 퀀처 조성물을 형성하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 캐리어를 포함하지 않는 단계;
상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계;
상기 폴리카보네이트를 여과하는 단계; 및
상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.Melt polymerization of the reactants in the presence of a catalyst composition in at least two polymerization units to form a polycarbonate, wherein the catalyst composition comprises an alpha catalyst, wherein the alpha catalyst comprises a source of an alkali and / or alkaline earth ion step;
Melting the quencher to form a quencher composition, wherein the quencher composition does not comprise a carrier;
Adding the quencher composition to the polycarbonate;
Filtering the polycarbonate; And
And transferring the polycarbonate to an extruder.

촉매 조성물의 존재하에 반응물을 용융 중합하여 폴리카보네이트를 형성하는 단계로서, 상기 촉매 조성물은 베타 촉매만을 포함하고, 상기 베타 촉매는 4차 암모늄 화합물, 4차 포스포늄 화합물 또는 상술한 것 중 1종 이상을 포함하는 조합을 포함하는 단계;
퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 퀀처를 포함하는 단계; 및
상기 폴리카보네이트를 압출기로 이송하는 단계;를 포함하는 용융 중합 방법.A process for producing a polycarbonate by melt polymerization of a reactant in the presence of a catalyst composition, wherein the catalyst composition comprises only a beta catalyst and the beta catalyst is a quaternary ammonium compound, a quaternary phosphonium compound or one or more of the foregoing The method comprising:
Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition comprises a quencher; And
And transferring the polycarbonate to an extruder.

제4항에 있어서,
상기 베타 촉매는 테트라페닐 포스포늄 아세테이트를 포함하는 용융 중합 방법.5. The method of claim 4,
Wherein the beta catalyst comprises tetraphenylphosphonium acetate.

폴리카보네이트를 압출기로 공급하는 단계;
퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트에 첨가하는 단계로서, 상기 퀀처 조성물은 고체 퀀처 조성물인 단계; 및
상기 폴리카보네이트에 임의의 반응성 첨가제를 첨가하기 이전에, 5 초 이상의 시간 동안 상기 퀀처 조성물을 상기 폴리카보네이트와 혼합하는 단계로서, 상기 반응성 첨가제는 반응성 OH기 또는 반응성 에스테르기를 갖는 단계;를 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법으로서,
상기 폴리카보네이트는 용융 폴리카보네이트인 퀀처 조성물의 첨가 방법. Feeding the polycarbonate to an extruder;
Adding a quencher composition to the polycarbonate, wherein the quencher composition is a solid quancher composition; And
Mixing the quencer composition with the polycarbonate for a period of time greater than 5 seconds prior to adding any reactive additive to the polycarbonate, wherein the reactive additive has a reactive OH group or a reactive ester group; As a method of adding the composition,
Wherein the polycarbonate is a molten polycarbonate.

제6항에 있어서,
공급 이전에, 중합된 폴리카보네이트를 펠렛화(pelletizing)하는 단계를 더 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법.The method according to claim 6,
Further comprising pelletizing the polymerized polycarbonate prior to feeding.

제6항 또는 제7항에 있어서,
상기 고체 퀀처 조성물을 첨가하기 이전에, 중합된 폴리카보네이트를 용융시키는 단계를 더 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법.8. The method according to claim 6 or 7,
Further comprising the step of melting the polymerized polycarbonate prior to adding the solid quencher composition.

제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 고체 퀀처 조성물은 폴리카보네이트 분말을 포함하는 퀀처 조성물의 첨가 방법.9. The method according to any one of claims 6 to 8,
Wherein the solid quencher composition comprises a polycarbonate powder.

제4항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 퀀처 조성물은 캐리어를 포함하지 않는 방법.9. The method according to any one of claims 4 to 8,
Wherein the quencher composition does not comprise a carrier.

제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 1 내지 10 ppm의 알킬 토실레이트를 포함하는 방법.11. The method according to any one of claims 1 to 10,
Wherein said quencher composition comprises from 1 to 10 ppm alkyl tosylate based on 100 parts of said polycarbonate.

제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 퀀처 조성물은 상기 폴리카보네이트 100 부를 기준으로 1 내지 10 ppm의 아인산(phosphorous acid)을 포함하는 방법.12. The method according to any one of claims 1 to 11,
Wherein said quencher composition comprises from 1 to 10 ppm phosphorous acid based on 100 parts of said polycarbonate.

제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 퀀처 조성물은 n-부틸 토실레이트를 포함하는 방법.13. The method according to any one of claims 1 to 12,
Wherein said quencher composition comprises n-butyltosylate.

제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
용융 중합은 와이어 습윤 낙하식 중합기(wire-wetting fall polymerizer)에서 상기 반응물을 반응시키는 단계를 포함하는 방법.14. The method according to any one of claims 1 to 13,
Wherein the melt polymerization comprises reacting the reactants in a wire-wetting fall polymerizer.

제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 퀀처 조성물을 첨가하기 이전에, 상기 퀀처 조성물을 여과하는 단계를 더 포함하는 방법.15. The method according to any one of claims 1 to 14,
Further comprising filtering the quencher composition prior to adding the quencher composition.

제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
용융 중합은 100 내지 280℃의 올리고머화 온도에서 올리고머화하는 단계를 포함하고, 상기 중합은 260 내지 310℃의 제1 중합 온도 및 1 내지 10 mbara의 제1 중합 압력에서 일어나는 제1 중합; 및 260 내지 300℃의 제2 중합 온도 및 5 mbara 이하의 제2 중합 압력에서 일어나는 제2 중합을 포함하는 방법.16. The method according to any one of claims 1 to 15,
Wherein the melt polymerization comprises oligomerizing at an oligomerization temperature of from 100 to 280 DEG C, the polymerization comprising a first polymerization taking place at a first polymerization temperature of from 260 to 310 DEG C and a first polymerization pressure of from 1 to 10 mbar; And a second polymerization at a second polymerization temperature of 260 to 300 캜 and a second polymerization pressure of 5 mbar or less.

제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
퀀처 대 촉매의 비는 3:1 내지 2:1인 방법. 17. The method according to any one of claims 1 to 16,
Wherein the ratio of the quencher to the catalyst is from 3: 1 to 2: 1.

제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 퀀처 조성물을 첨가한 이후에, 5초 이상의 시간 동안 중합된 폴리카보네이트를 탈휘발(devolatizing)시키는 단계를 더 포함하는 방법.18. The method according to any one of claims 1 to 17,
Further comprising devolatizing the polymerized polycarbonate for a time of at least 5 seconds after adding the quencher composition.

제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 퀀처 조성물을 첨가하는 단계는 상기 퀀처 조성물을 펠렛화된 폴리카보네이트 상에 분무하는 단계를 포함하는 방법.19. The method according to any one of claims 1 to 18,
Wherein the step of adding the quencher composition comprises spraying the quencher composition onto a pelletized polycarbonate.

제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 촉매 조성물은 테트라페닐 포스포늄 아세테이트를 포함하는 방법.20. The method according to any one of claims 1 to 19,
Wherein the catalyst composition comprises tetraphenylphosphonium acetate.

제1항 내지 제3항 및 제5항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,
용융 중합은 알파 촉매만을 사용하는 방법.24. The method according to any one of claims 1 to 3 and 5 to 23,
Wherein the melt polymerization is performed using only alpha catalyst.

제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서,
용융 중합은 촉매 조성물의 존재하에 반응물을 반응시키고, 추가 촉매를 첨가하여 상기 반응물을 더 용융 중합하는 단계를 포함하고; 및 상기 추가 촉매를 첨가하기 이전에, 제1 액체 퀀처를 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.22. The method according to any one of claims 1 to 21,
Wherein the melt polymerization comprises reacting the reactants in the presence of the catalyst composition and further adding the additional catalyst to melt polymerize the reactants; And adding a first liquid quencher prior to adding the further catalyst.