KR20160062752A - Nature - friendly soft MBS resin vinyl leather using it - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 친환경 연질 MBS 수지를 이용한 비닐레자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌 수지, 식물성 오일 및 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 포함하는 친환경 연질 MBS 수지를 이용한 비닐레자에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a vinyl resin using an environment friendly soft MBS resin, and more particularly, to a vinyl resin using an environmentally soft MBS resin including methyl methacrylate butadiene styrene resin, vegetable oil and thermoplastic polyester elastomer resin .
폴리염화비닐(PVC)은 내후성, 인장강도, 신장율, 긁힘성, 접착성, 내마모성 등의 우수한 물성과 가공성으로 대표적인 인조가죽(비닐레자)의 원료로 사용하여 왔다. BACKGROUND ART Polyvinyl chloride (PVC) has been used as a representative raw material for artificial leather (vinyl leather) due to excellent physical properties and processability such as weather resistance, tensile strength, elongation, scratch resistance, adhesiveness and abrasion resistance.
최근 환경적인 문제로 인해 점차 폴리염화비닐의 사용이 제한, 금지되고 있으나, 대체원료 부재로 가방, 건축용, 광고용 등으로 아직도 광범위하게 사용하고 있는 실정이다. Recently, the use of polyvinyl chloride has been limited and prohibited due to environmental problems, but it is still being widely used for bags, architectural use, advertising, etc. as a substitute material.
특히, 인조가죽과 같이 직물과 합지하여 사용하는 경우에는 재활용이 더욱 어려워지게 되어 대부분 소각처리를 하여야하는데 그에 따라 환경문제와 비용문제를 발생시키고 있다.In particular, when synthetic leather is used in combination with a fabric, recycling becomes more difficult, and most incineration is required, thereby causing environmental problems and cost problems.
이에 연질 PVC를 대체하기 위한 많은 시도가 있었으나 극히 부분적이며, 완전한 대체가 이루어지지 않고 있다.There have been many attempts to replace soft PVC, but it is very partial and has not been completely replaced.
한편 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌(methylmethacrylate butadiene styrene, MBS)수지는 스티렌(styrene)과 부타디엔(butadiene)을 기질로 하는 고무라텍스에 스티렌과 메틸메타크릴레이트(methylmethacrylate) 같은 단량체(monomer)를 그라프트시켜 분말상태로 제조되어 주로 경질 PVC나 엔지니어링 플라스틱의 충격보강제나 다른 수지의 가공보조제로 사용되고 있는 실정이다.On the other hand, methylmethacrylate butadiene styrene (MBS) resin is obtained by grafting a monomer such as styrene and methylmethacrylate onto a rubber latex made of styrene and butadiene as substrates. Which is mainly used as an impact reinforcing agent for hard PVC or engineering plastic or as a processing aid for other resins.
PVC의 경우 가소제와 같은 액상 원료와의 혼합이 용이하고, 상용성이 양호하여 연질화를 통해 물성이 양호하고 가공성이 우수하여 부드러운 양질의 제품을 제조할 수 있어 가장 많이 사용하는 수지 중 하나이나, MBS 수지의 경우에는 연질화 과정이 용이하지 않으며, 연질화하여도 물성이 저하되어 상품화가 불가능하였다. PVC is one of the most used resins because it is easy to mix with a liquid raw material such as a plasticizer and has good compatibility through softening, In the case of MBS resin, the softening process was not easy, and even if softened, the physical properties were lowered and commercialization was impossible.
따라서, 상기 MBS 수지가 가지는 문제점을 보완하여 각종 연질 PVC 제품을 대체할 수 있는 방법에 대한 연구가 더욱 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need for a method for replacing various soft PVC products by complementing the problems of the MBS resin.
상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 기존 PVC와는 달리 환경호르몬을 발생시키지 않아 친환경적인 연질 MBS 수지를 이용한 비닐레자를 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the problems of the prior art as described above, it is an object of the present invention to provide a vinyl leather using an environmentally friendly soft MBS resin, which does not generate an environmental hormone unlike conventional PVC.
또한 본 발명은 내후성, 내한성, 내열성, 인장강도, 신장율, 긁힘성, 접착성 및 내마모성이 우수하여 기존 PVC 소재 인조가죽이 사용되던 가방, 건축용, 광고용 뿐 아니라, 필름, 시트, 완구용, 의료용, 기타 연질 PVC를 대체하여 사용하기에 적합한 친환경 연질 MBS 수지를 이용한 비닐레자를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the present invention relates to a method for manufacturing a film, a sheet, a toy, a medical, a cosmetic, a cosmetic, a cosmetic, a cosmetic, a cosmetic, a cosmetic, Another object of the present invention is to provide a vinyl leather using an environmentally soft MBS resin suitable for use in place of other soft PVC.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌 수지 100중량부; 식물성 오일 20 내지 130 중량부; 및 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지 3 내지 150중량부;를 포함하는 친환경 연질 MBS 수지를 이용한 친환경 비닐레자를 제공한다.In order to accomplish the above object, the present invention provides a resin composition comprising 100 parts by weight of a methyl methacrylate butadiene styrene resin; 20 to 130 parts by weight of vegetable oil; And 3 to 150 parts by weight of a thermoplastic polyester elastomer resin; and an eco-friendly vinyl warp using an environmentally friendly soft MBS resin.
본 발명에 따르면 기존 PVC와는 달리 환경호르몬을 발생시키지 않아 친환경적이며, 내후성, 내한성, 내열성, 인장강도, 신장율, 긁힘성, 접착성 및 내마모성의 물성이 우수하여 기존 PVC 소재 인조가죽이 사용되던 가방, 건축용, 광고용 뿐 아니라, 필름, 시트, 완구용, 의료용, 기타 연질 PVC를 대체하여 사용하기에 적합하다.According to the present invention, unlike conventional PVC, it is environmentally friendly because it does not generate environmental hormone, and has excellent properties such as weather resistance, cold resistance, heat resistance, tensile strength, elongation, scratch resistance, adhesion and wear resistance, It is suitable for use as a substitute for film, sheet, toy, medical, and other soft PVC as well as for architectural and advertising purposes.
이하 본 발명을 상세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명은 기존 PVC 수지가 적용되던 연질 PVC, 필름, 시트, 완구용, 의료용, 기타 연질 PVC를 대체할 정도의 물성과 가공성을 보유한 연질수지를 개발하기 위한 발명이다.The present invention is an invention for developing a soft resin having physical properties and processability enough to replace soft PVC, film, sheet, toy, medical, and other soft PVC, to which conventional PVC resin was applied.
MBS 수지는 분말로 만들어져 주로 경질 PVC나 엔지니어링 플라스틱의 충격보강제로 사용되는 성분으로, 다른 수지와의 양호한 혼합성과 상용성(compatibility)을 보유하고 있어, 주로 다른 수지의 물성, 가공성 개선에 이용하고 있으며, MBS 수지 자체는 단독으로 사용할 정도의 물성을 가지고 있지 않아 제품화가 불가능하다.MBS resin is used as an impact modifier mainly in hard PVC or engineering plastics made of powder and has good mixing and compatibility with other resins and is mainly used for improvement of physical properties and processability of other resins , The MBS resin itself can not be commercialized because it does not have sufficient physical properties to be used alone.
이에 본 발명에서는 상기 MBS 수지를 기재수지로 사용하면서도 연질 PVC를 대체할 정도의 물성과 가공성을 갖는 연질수지를 제조하기 위하여 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 혼합하여 사용함으로써 연질 MBS 수지를 제조하고자 하였다.Accordingly, in the present invention, a soft MBS resin was prepared by mixing a thermoplastic polyester elastomer resin in order to produce a soft resin having sufficient physical and processability to replace soft PVC while using the MBS resin as a base resin.
이러한 본 발명은 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌 수지, 식물성 오일 및 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 포함하는 친환경 연질수지 조성물을 제공한다.The present invention provides an eco-friendly soft resin composition comprising methyl methacrylate butadiene styrene resin, vegetable oil and thermoplastic polyester elastomer resin.
상기 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌(methyl methacrylate butadiene styrene, MBS) 수지는 기재수지로 사용된다.The methyl methacrylate butadiene styrene (MBS) resin is used as a base resin.
상기 MBS 수지는 주로 불투명용으로 부타디엔 합성고무(rubber)의 함량이 많은 종류를 사용하는 것이 좋으며, 구체적으로 부타디엔 합성고무(rubber)의 함량이 60~85중량부인 것이 식물성 오일과의 흡수력과 상용성(compatibility)에 있어 더욱 바람직하며, 식물성 오일과의 혼합 후 상태가 양호하여 이후 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지와의 혼합이 용이하고 물성과 가공성이 우수한 연질 MBS 수지를 제조할 수 있어 더욱 바람직하다.It is preferred that the MBS resin has a large content of butadiene synthetic rubber for opacifying purposes. Specifically, the content of butadiene synthetic rubber is 60 to 85 parts by weight, it is more preferable for the compatibility with the vegetable oil, and it is more preferable that the state after mixing with the vegetable oil is good, and the soft MBS resin which is easy to be mixed with the thermoplastic polyester elastomer resin thereafter and excellent in the physical properties and the workability can be produced.
MBS 수지는 부타디엔 합성고무(rubber)함량이 60 중량부 이하를 사용하여 제조한 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 수지는 충격 보강 효과가 미미하여, 수지의 충격강도 개선을 위해 과다한 양의 충격보강제를 투입하여야 함으로 경제적으로 적합하지 않게 된다.The methyl methacrylate-butadiene-styrene resin prepared by using the butadiene rubber content of not more than 60 parts by weight has insufficient impact reinforcing effect, and an excessive amount of impact modifier is added to improve the impact strength of the resin. It becomes economically unsuitable.
상기 MBS 수지는 오일과 혼합하여 경도를 조절할 수 있다. 이 과정에서 수지와 오일의 혼합성과 상용성(compatibility)이 중요한데, 혼합성과 상용성(compatibility)이 불량하면 이후 수지의 물성과 가공성의 저하를 야기할 수 있다.The MBS resin can be mixed with oil to control hardness. In this process, the compatibility and compatibility of the resin and the oil are important. If the compatibility and compatibility are poor, then the physical properties and workability of the resin may be deteriorated.
따라서 상기 MBS 수지를 연질화하기 위해 첨가되는 오일은 식물성 오일을 사용하는 것이 바람직하다.Therefore, the oil added to soften the MBS resin is preferably a vegetable oil.
상기 식물성 오일로는 식물 또는 식물의 씨로부터 추출된 오일로, 팜 오일, 코코넛 오일, 피마자 오일, 포도씨 오일, 호호바 오일, 홍화 오일, 마카데미아너츠 오일, 올리브씨 오일 등이 사용될 수 있으며, 특히 팜 오일을 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the vegetable oil include palm oil, coconut oil, castor oil, grape seed oil, jojoba oil, safflower oil, macadamia nut oil, olive seed oil and the like, which are extracted from plant or plant seeds. It is preferable to use palm oil.
상기 식물성 오일은 MBS 수지 100중량부에 대하여 20~130중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 40~100중량부로 포함되는 것이다. 그 함량이 20중량부 미만일 경우에는 MBS 수지의 연질화가 미미할 수 있으며, 130중량부를 초과할 경우에는 과다한 오일의 함유로 MBS 수지와의 혼합성과 상용성이 나빠지게 되고 오일이 시트표면에 표출되는 침출현상(blooming)이 일어나 수지의 물성과 가공성을 저하시킬 수 있다.The vegetable oil is preferably contained in an amount of 20 to 130 parts by weight, more preferably 40 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the MBS resin. When the content is less than 20 parts by weight, softening of the MBS resin may be insignificant. When the content is more than 130 parts by weight, excessive mixing of the oil with the MBS resin deteriorates the compatibility and compatibility with the MBS resin. Blooming may occur and the physical properties and workability of the resin may be deteriorated.
상기 MBS 수지와 식물성 오일을 혼합한 다음에는 상기 혼합물에 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머 수지를 가하여 혼합해준다.After mixing the MBS resin and the vegetable oil, a thermoplastic polyester elastomer resin is added to the mixture.
상기 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머(thermoplastic polyester elastomer, TPEE) 수지는 친환경 수지로, 양호한 물성과 가공성을 보유하고 상용성(compatibility)이 우수하여 MBS 수지의 물성을 보완할 수 있다.The thermoplastic polyester elastomer (TPEE) resin is an eco-friendly resin and has good physical properties and processability and is excellent in compatibility, so that the physical properties of the MBS resin can be complemented.
즉 TPEE수지는 MBS수지와 혼합성과 상용성(compatibility)도 우수하고 팜유와의 어느 정도의 혼합성이 우수하고 상용성을 보유하고 있으며, 고온에서의 인장강도가 좋으며, 압축줄음율(compression set)이 낮고, 내화학성, 내한성(low temperature resistance), 내후성(weatherability), 내열성도 우수하고 인장강도 등 물리적 물성도 양호하여 MBS수지와 혼합하면 양질의 조성물을 형성할 수 있으며 팜유의 침출성도 억제할 수 있는 수지로·가능한 융점이 낮고 저경도 TPEE수지를 사용하는 것이 좋다.That is, the TPEE resin is excellent in compatibility and compatibility with the MBS resin, has excellent compatibility with palm oil, compatibility with the palm oil, good tensile strength at high temperature, compression set, Low temperature resistance, weatherability, heat resistance and physical properties such as tensile strength are good, so that it is possible to form a high-quality composition by mixing with MBS resin and to suppress the leaching of palm oil · It is better to use TPEE resin with low melting point and low hardness as resin.
상기 TPEE 수지는 통상의 방법에 따라 방향족 디카르복시산 또는 그 에스테르 형성 유도체, 지방족 디올, 및 폴리알킬렌 옥사이드를 용융중합한 것이나, 상기 용융중합으로 제조된 TPEE 수지를 다시 고상중합하여 제조된 것을 사용할 수 있다.The TPEE resin can be obtained by melt-polymerizing an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, an aliphatic diol, and a polyalkylene oxide according to a conventional method, or a TPEE resin prepared by solid-phase polymerization produced by the melt polymerization have.
상기 TPEE 수지는 물성의 충분한 발현을 위해 쇼와(Shore) 경도가 35~50D인 것이 바람직하다.The TPEE resin preferably has a Shore hardness of 35 to 50D for sufficient physical properties.
상기 TPEE 수지는 MBS 수지 100중량부에 대하여 3~150중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 3중량부 미만일 경우에는 MBS 수지의 물성 보완 효과가 미미하게 되며, 150중량부를 초과할 경우에는 너무 과량의 사용으로 인해 연질 MBS 수지의 물성에 오히려 악영향을 줄 수 있다.The TPEE resin is preferably contained in an amount of 3 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the MBS resin. When the amount is less than 3 parts by weight, the complementary effect of the MBS resin is insignificant. When the amount exceeds 150 parts by weight, the physical properties of the soft MBS resin may be adversely affected due to excessive use.
또한 본 발명의 친환경 연질 MBS 수지 조성물은 필요에 따라 글리콜 변성 폴리에틸렌테레프탈레이트(glycol modified polyethylene terephthalate, PETG) 수지를 추가로 더 포함할 수 있다.The eco-friendly soft MBS resin composition of the present invention may further include a glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG) resin as needed.
상기 PETG 수지는 MBS 수지 100중량부에 대하여 30~600중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 그 함량이 30중량부 미만일 경우에는 MBS 수지의 물성 보완 효과가 미미하게 되며, 600중량부를 초과할 경우에는 연질 MBS 수지의 경도가 올라가 연질의 효과가 없고 연질의 효과를 위해 오일을 더 첨가하는 경우에는 오일의 표면 침출현상(blooming 혹은 migration현상)가 일어나게 된다.The PETG resin is preferably contained in an amount of 30 to 600 parts by weight based on 100 parts by weight of the MBS resin. When the content is less than 30 parts by weight, the complementary effect of the MBS resin is insignificant. When the amount exceeds 600 parts by weight, the hardness of the soft MBS resin is increased and the softening effect is not obtained. There is a blooming or migration phenomenon of the oil.
상기 PETG 수지는 가격이 비교적 저렴하여 원가절감 효과가 있으며, 상기 TPEE 수지와 함께 사용되어 MBS 수지의 물성을 향상시키는 작용을 한다. 상기 PETG 수지는 가능한 융점이 낮은 종류를 혼합하는 것이 양질의 MBS 수지를 제조함에 있어 더욱 바람직하며, 구체적으로 상기 PETG 수지의 융점은 80~180℃인 것이 좋다.The PETG resin is relatively inexpensive and has a cost saving effect and is used together with the TPEE resin to improve the physical properties of the MBS resin. The PETG resin preferably has a melting point as low as possible, so that it is more preferable to produce MBS resin of good quality. Specifically, the PETG resin preferably has a melting point of 80 to 180 ° C.
상기와 같은 성분을 포함하는 본 발명의 친환경 연질 MBS 수지 조성물은 충진제, 친환경 활제, 난연제, 개질제 등을 추가로 더 포함할 수 있다.The eco-friendly flexible MBS resin composition of the present invention containing the above-mentioned components may further include a filler, an environmentally friendly lubricant, a flame retardant, a modifier, and the like.
상기 충진제는 칼슘카보네이트(CaCO3), 실리카(silica) 등이 사용될 수 있으며, MBS 수지 혼합물100중량부에 대하여 10~30중량부로 사용될 수 있다.The filler may be calcium carbonate (CaCO 3 ), silica, or the like. The filler may be used in an amount of 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the MBS resin mixture.
상기 활제는 파라핀 왁스, 폴리올레핀 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 스테아마이드, 올레산아마이드, 에르신산아마이드, 에루카아마이드 등 다양한 활제를 사용할 수 있으나 친환경활제를 사용하는 것이 좋다. A variety of lubricants such as paraffin wax, polyolefin wax, polypropylene wax, stearamide, oleic acid amide, erucic acid amide and erucamide can be used as the lubricant, but an environmentally friendly lubricant is preferably used.
상기 난연제로는 징크옥사이드(ZnO), 징크보레이트(ZnBO3), Ca-Mo, 트리스트리아진, 데카브로모니페닐 에탄(decabromoniphenyl ethane), 옥타브로모디페닐 옥사이드(octabromodiphenyl oxide), 삼산화안티몬, 오산화안티몬, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 폴리인산염 등이 사용될 수 있다.Examples of the flame retardant include zinc oxide (ZnO), zinc borate (ZnBO 3 ), Ca-Mo, tris triazine, decabromoniphenyl ethane, octabromodiphenyl oxide, antimony trioxide, antimony pentoxide , Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, polyphosphate and the like can be used.
뿐만 아니라, 본 발명의 친환경 연질 MBS 수지는 가소제, 산화방지제, 자외선흡수제, 개질제 등의 첨가제를 더 포함할 수도 있다.In addition, the environmentally soft MBS resin of the present invention may further include additives such as plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, and modifiers.
이하에서는 실시예를 들어 본 발명에 관하여 더욱 상세하게 설명할 것이나. 이들 실시예는 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명의 보호 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. These embodiments are for purposes of illustration only and are not intended to limit the scope of protection of the present invention.
실시예 1Example 1
메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌(MBS) 수지와 혼합되는 식물성 오일의 함량에 따른 혼합성을 확인하기 위하여, 하기 표 1과 같은 비율로 혼합하여 혼합성을 평가하였다. 이때, 메틸메타크릴레이트 부타디엔 스타이렌 수지로 MB838, MB872((주)엘지화학 제품)를 사용하였으며, 식물성 오일로는 팜 오일을 사용하였다.(하기 표 1의 단위는 ㎏이다)Methylmethacrylate butadiene styrene (MBS) resin, the blending properties were evaluated by mixing them in the proportions as shown in Table 1 below. MB838 and MB872 (manufactured by LG Chemical Co., Ltd.) were used as the methyl methacrylate butadiene styrene resin, and palm oil was used as the vegetable oil. (Unit in the following Table 1 is kg)
MBS수지(MBS resin : methyle methacrylate butadiene styrene)는 LG화학에서 제조되는 제품 번호 MB872와 MB838임.MBS resin (methyle methacrylate butadiene styrene) is MB872 and MB838 manufactured by LG Chemical.
MBS 수지와 식물성 오일의 혼합 시 MBS 수지 1.0㎏에 대하여 식물성 오일의 함량을 0.4㎏에서 단계별로 0.2㎏씩 증량하여 1.0㎏까지 혼합한 결과, 혼합상태는 비슷하였으며 팜 오일의 함량이 0.8㎏ 이상인 3, 4, 7, 8에서는 겔 상태를 보임을 확인할 수 있었다. When MBS resin and vegetable oil were mixed, the content of vegetable oil was increased from 0.4 ㎏ to 1.0 ㎏ for each 1.0 ㎏ of MBS resin by 0.2 ㎏ step by step. As a result, the mixed state was similar, and the content of palm oil was 0.8 ㎏ or more , And 4, 7, and 8, respectively.
그러나 표1의 1과 표1의 5는 수지로서의 형태를 갖추었으나 팜오일 흡수량이 적은 경우라도 MBS수지 자체물성으로는 인장강도, 신율, 표면끝적임 등 수지가 갖춰야 할 정도의 물성이 없고 표면침출현상(blooming 혹은 migration현상)으로 제품화 할 수가 없었고, 표1의 4는 표1의 8 보다는 물성은 개선효과가 있었으나 침출현상과 점착성은 크게 개선되지 않아, MBS 수지의 경우 MB838이 MB872보다 오일의 흡수성 및 혼합성이 보다 양호하게 나타났다.However, even though the amount of palm oil absorption is small, MBS resin itself does not have enough physical properties such as tensile strength, elongation, surface finish, etc., and the surface leaching Table 4 shows the improvement in physical properties, but the leaching phenomenon and adhesion were not significantly improved. In MBS resin, MB838 showed better absorption of oil than MB872, And better mixing properties.
실시예 2Example 2
하기 표 2와 같이 상기 MBS 수지인인 MB838 및 MB872 각각의 1.0㎏에 팜오일을 각각 달리하는 0.4㎏, 0.6㎏, 0.8㎏, 1.0㎏을 넣은 혼합물에 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머(TPEE) 수지를 각각 0.28, 0.32, 0.36, 0.40㎏를 혼합하고 가열한 후 냉각하여 변화상태를 확인하였다.(하기 표 2의 단위는 ㎏이다)As shown in the following Table 2, thermoplastic polyester elastomer (TPEE) resin was added to each of 1.0 kg of each of the MBS resins MB838 and MB872, in which 0.4 kg, 0.6 kg, 0.8 kg, and 1.0 kg of palm oil, , 0.32, 0.36, and 0.40 kg were mixed and heated, followed by cooling to confirm the state of change (unit in Table 2 is kg)
(1) TPEE(Thermoplastic polyester elastomer)은 (주)코롱에서 제조되는 품목번호 KP3340임(1) TPEE (Thermoplastic polyester elastomer) is the product number KP3340 manufactured by Coulomb Co.
상기 표2와 같이 MBS 수지와 팜 오일을 혼합한 혼합물에 TPEE 수지를 혼합한 결과, 팜오일 함량이 0.8㎏ 미만인 표 2의1, 2, 3, 5, 6, 7의 경우에는 A경도 90 정도의 조성물이 형성되었으며, 팜오일 함량이 1.0㎏인 표 2의 4, 8의 경우에는 A경도 70 이하의 저경도 조성물을 형성하였으며, 과량의 팜오일을 함유하여 양질의 조성물을 얻을 수 없었다. 또 MB838이나 MB872의 조성물 결과는 비슷하였다.As shown in Table 2, when the mixture of the MBS resin and the palm oil was mixed with the TPEE resin, it was found that in case of 1, 2, 3, 5, 6 and 7 of Table 2 having palm oil content of less than 0.8 kg, And in the case of 4 and 8 of Table 2 having palm oil content of 1.0 kg, a low-hardness composition having an A hardness of 70 or less was formed, and a high-quality composition could not be obtained because it contained excess palm oil. The compositional results of MB838 and MB872 were similar.
실시예 3Example 3
MBS 수지인 MB838 1.0㎏에 팜 오일 1.0㎏을 혼합한 후, 여기에 TPEE 수지의 함량을 0.6, 1.0, 1.3, 1.5㎏로 달리하여 각각 혼합하고 가열한 후 냉각하여 품질개선 효과를 관찰하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 하기 표 3의 품질개선 결과는 연질 PVC(가소제 함량 100phr, A경도 70 정도)와 대비하여 확인하였다. 하기 표 3의 단위는 ㎏이다.1.0 kg of the MBS resin MB838 was mixed with 1.0 kg of palm oil, and the TPEE resin content was varied to 0.6, 1.0, 1.3, and 1.5 kg, respectively. The mixture was heated and then cooled to observe the quality improvement effect. The results are shown in Table 3 below. The quality improvement results shown in Table 3 were confirmed in comparison with soft PVC (plasticizer content: 100 phr, hardness A: about 70). The unit in Table 3 is kg.
상기 표3에 나타낸 바와 같이, 상기 표3의 1, 2, 3의 경우에는 내열성, 내한성, 내후성 등의 개선효과가 연질 PVC와 유사하게 나타났으나, 내표면의 마모도 및 점착성은 다소 떨어졌으며, 탄성은 오히려 더 양호하게 나타남을 확인할 수 있었다. 또한, 상기 표3의 4의 경우에는 인장강도 및 신율이 연질 PVC와 대비하여 상당히 양호한 결과를 나타냄을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3, the improvement effects of heat resistance, cold resistance and weather resistance were similar to those of soft PVC in Examples 1, 2 and 3 of Table 3, but the wear and adhesion of the inner surface were somewhat lower, It was confirmed that the elasticity was rather better. Also, in Table 4, it was confirmed that the tensile strength and elongation were significantly better than the soft PVC.
실시예 4Example 4
하기 표4와 같이 MB838 수지 1㎏에 각각 무게를 달리하는 팜오일을 혼합한 후, 여기에 TPEE 수지 및 PETG 수지를 혼합하여 연질 MBS 수지를 제조하고, A경도, 품질개선 결과, 비중, 인장강도 및 신율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 하기 표 4의 단위는 ㎏이다.Palm oil having different weights was mixed with 1 kg of MB838 resin as shown in the following Table 4, and soft MBS resin was prepared by mixing TPEE resin and PETG resin, and A hardness, quality improvement result, specific gravity, tensile strength And elongation were measured, and the results are shown in Table 4 below. The units in Table 4 are kg.
상기 표4의 2 경우에는 고경도의 조성으로 가소제 30phr 연질 PVC와, 3의 경우에는 가소제 40phr 연질 PVC와, 4의 경우에는 가소제 60phr 연질 PVC와, 5의 경우에는 가소제 80phr 연질 PVC와, 6의 경우에는 90phr 연질 PVC 유사한 수준의 경도를 나타내고, 7의 경우에는 가소제(DOP) 100phr의 연질 PVC(A51± 3정도)와 유사한 정도의 경도를 나타내었다.In Table 2, the hardness of the plasticizer is 30 phr, the plasticizer is 40 phr, the plasticizer is 40 phr and the PVC is softener. In the case of 4, the plasticizer is 60 phr and the PVC is soft. In the case of 5, the plasticizer is 80 phr. In the case of 7, hardness similar to soft PVC (A51 ± 3) of 100 phr of plasticizer (DOP) was exhibited.
또 PETG를 소량혼합하여 실시한 표4의 8 경우에는 표4의7과 경도는 비슷하였으나 인장강도가 떨어져 물성이 좋지 못하는 것으로 확인되었다. 표In Table 4, which is obtained by mixing PETG in a small amount, the hardness was similar to that of 7 in Table 4, but the tensile strength was low and the physical properties were not good. table
한편, 조성물에 첨가하는 PETG의 주목적은 조성물의 원가절감을 위한 충진제 개념으로 가능한 다량을 혼합하는 것이 원가를 낮추기 위하여 사용하는 것으로 상기 표4의 1,1-1,1-2와 같이 PETG수지를 다량 혼합하여 실험을 실시하였다. On the other hand, the main purpose of PETG to be added to the composition is to reduce the cost by mixing as much as possible with the concept of a filler to reduce the cost of the composition. As shown in Table 4, 1,1-1,1-2, PETG resin Experiments were carried out by mixing them in large amounts.
즉 연질PVC 30~40phr 정도의 경도를 유지하기 위하여 MB838 1㎏에 팜오일의 함량을 1.0㎏ 에서 1.3㎏, 1.6㎏까지 증량함과 동시에 PETG수지의 함량을 4.0 ~ 7.0㎏까지 증량하여 실시하였다. That is, in order to maintain the hardness of soft PVC 30 ~ 40 phr, the content of palm oil was increased from 1.0 kg to 1.3 kg and 1.6 kg and the content of PETG resin was increased from 4.0 to 7.0 kg in 1 kg of MB838.
실험결과, 상기 표4의 1과 1-1은 연질PVC 40phr 정도의 경도를 나타내고, 표4의 1-2는 연질PVC 30phr 정도의 경도를 나타내었으며, 물성은 상기 표4의 2와 유사하게 나타났다. As a result of the test, 1 and 1-1 of Table 4 show the hardness of about 40 phr of soft PVC, 1-2 of Table 4 shows hardness of about 30 phr of soft PVC, and physical properties are similar to those of Table 4 .
또 표4의 1은 연질PVC 30phr 정도의 경도이고 품질도 양호하나 연질 PVC 30phr에 비하여 원가가 많이 소요된다.In Table 4, 1 is hardness of about 30 phr of soft PVC and its quality is good, but it costs more than soft PVC 30 phr.
그러나 표4의 1-1의 경우와 같이 조성물에 다량의 팜오일을 혼합하는 경우에는 PETG수지를 증가하여 넣어도 표면에 오일이 표출되는 침출현상(blooming)이 발생하여 MBS의 수지에 첨가하는 오일을 많은 경우에는 표면으로 오일이 침출되었다.However, when a large amount of palm oil is mixed with the composition as in Table 1-1, the oil added to the resin of MBS is blooming due to the appearance of oil on the surface even when the PETG resin is added. In many cases, oil leached to the surface.
실시예 5Example 5
실시예 4의 표표4의 1은 연질PVC 30phr 정도의 경도이고 품질도 양호하나 연질PVC 30phr에 비하여 고가이어서, 하기 표5와 같이 원가절감을 위한 충진재 개념으로 넣는 MB838 수지 1㎏에 PETG함량을 4kg 에서 7kg까지 단계별로 증량하고 연질PVC 30phr과 비슷한 경도인 표4의 2와 유사한 경도를 유지하기 위하여 팜오일의 함량을 1kg에서 1.6kg까지 증량하고 제조하여 A경도를 측정하였다. Table 1 of Table 4 of Example 4 shows that the hardness of soft PVC is about 30 phr and the quality is good but it is higher than 30 phr of soft PVC. As shown in Table 5 below, the content of PETG in 1 kg of MB838 resin, To 7 kg, and the content of palm oil was increased from 1 kg to 1.6 kg in order to maintain hardness similar to 2 of Table 4, hardness similar to soft PVC 30 phr, and A hardness was measured.
그 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 하기 표 5의 단위는 ㎏이다.The results are shown in Table 5 below. The units in Table 5 are kg.
표5 1과 2의 실험결과는 연질PVC 40phr 정도의 경도를 나타내었으며, 표5의 3은 PVC 30phr의 경도를 나타내었고, 표5의 4는 PVC 50phr과 비슷한 정도의 경도를 나타내었다. The results of Tables 1 and 2 show that hardness of soft PVC is about 40 phr. 3 of Table 5 shows hardness of 30 phr of PVC, and Table 4 shows hardness of PVC similar to 50 phr.
표5의 1, 2, 3,의 물성은 표4의 2 와 비슷하였으며 표5의 4는 다량의 오일 혼합으로 PETG를 증량하였어도 침출현상(blooming)이 생겼다. 이 실험결과 오일의 함량을 1.0kg에서 1.3kg로 증량하여 PETG의 함량을 최대 6.0kg까지 증량하여도 표4의 2와 비슷한 결과로 상당한 원가절감 효과가 있었다. Properties of 1, 2 and 3 in Table 5 are similar to those in Table 4, and 4 in Table 5 shows blooming even though PETG was increased by a large amount of oil blend. As a result of this experiment, the oil content was increased from 1.0 kg to 1.3 kg, and the content of PETG was increased to 6.0 kg.
이와 같은 표5와 같이 오일의 함량을 1.0~1.3kg으로 증량하여 PETG수지의 함량을 최대 6.0kg까지 증량하여도 상기 표4의 2와 유사한 결과를 나타내므로 상당한 원가절감의 효과가 있음을 알 수 있었다.As shown in Table 5, even when the content of the PETG resin is increased up to 6.0 kg by increasing the content of the oil to 1.0 to 1.3 kg, the result similar to that of Table 4 is obtained, there was.
비록 본 발명이 상기에 언급된 바람직한 실시예로서 설명되었으나, 발명의 요지와 범위로부터 벗어남이 없이 다양한 수정이나 변형을 하는 것이 가능하다. 또한 첨부된 청구 범위는 본 발명의 요지에 속하는 이러한 수정이나 변형을 포함한다.Although the present invention has been described in terms of the preferred embodiments mentioned above, it is possible to make various modifications and variations without departing from the spirit and scope of the invention. It is also to be understood that the appended claims are intended to cover such modifications and changes as fall within the scope of the invention.
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