KR20160053499A - Method of manufacturing a mixed metal oxide catalyst and removing method of carbon monoxide in hydrogen - Google Patents

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Abstract

Disclosed are a method of manufacturing a mixed metal oxide catalyst and a method of removing carbon monoxide within hydrogen. The method of manufacturing the mixed metal oxide catalyst includes: forming first metal hydroxide by using a first metal precursor and an alkaline solution; drying the first metal hydroxide; depositing a solution including a second metal precursor on the dried first metal hydroxide; and drying the first metal hydroxide to manufacture the mixed metal oxide catalyst.

Description

복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 수소 내의 일산화탄소 제거 방법{METHOD OF MANUFACTURING A MIXED METAL OXIDE CATALYST AND REMOVING METHOD OF CARBON MONOXIDE IN HYDROGEN}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method for producing a composite metal oxide catalyst and a method for removing carbon monoxide from hydrogen,

본 발명은 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 수소 내의 일산화탄소 제거 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 촉매 활성을 향상시킨 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 수소 내의 일산화탄소 제거 방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a process for preparing a composite metal oxide catalyst and a process for removing carbon monoxide in hydrogen, and more particularly, to a process for preparing a catalyst for a composite metal oxide having improved catalytic activity and a process for removing carbon monoxide in hydrogen.

복합 금속 산화물은 2 종 이상의 금속 산화물이 다양한 물리적, 화학적 결합을 통해서 공존하는 물질로서, 다양한 분야에 널리 이용되고 있다. 복합 금속 산화물은 화학 반응 중, 특히 산화 반응의 촉매로 이용되고 있는데, 제조 방법에 따라서 금속의 분포와 서로 다른 금속들 사이의 상호 작용이 달라져 복합 금속 산화물의 특성이 달라진다.The composite metal oxide is a substance in which two or more kinds of metal oxides coexist through various physical and chemical bonds and is widely used in various fields. The complex metal oxide is used as a catalyst in the chemical reaction, especially in the oxidation reaction. Depending on the production method, the distribution of the metal and the interaction between the different metals are changed, and the characteristics of the composite metal oxide are changed.

복합 금속 산화물을 제조하는 대표적인 방법인 공침법은 2 이상의 금속 전구체를 녹인 수용액에 염기 용액을 첨가하여 복합 금속 수화물 형태로 회수하는 방법으로서, 간단한 방법으로 용이하게 2 종 이상의 금속을 포함하는 복합 금속 산화물을 제조할 수 있는 장점이 있다. 반면, 공침법에 의해 제조된 촉매에서 내부와 외부에 전체적으로 균일하게 금속 이온들이 분포시켜 촉매로서의 촉매 활성을 향상시키는데 한계가 있다. 특정 금속 이온을 촉매의 표면에 배치시킬수록 촉매 활성이 높아지지만, 공침법을 이용하는 경우 표면에 금속 이온을 편재시키기 어렵다.The coprecipitation method, which is a typical method of producing a composite metal oxide, is a method of recovering a complex metal hydrate form by adding a base solution to an aqueous solution containing two or more metal precursors, Can be manufactured. On the other hand, in the catalyst prepared by the coprecipitation method, metal ions are uniformly distributed in the inside and the outside as a whole, which limits the improvement of catalytic activity as a catalyst. Although the catalytic activity increases as the specific metal ion is disposed on the surface of the catalyst, it is difficult to localize the metal ion on the surface when the coprecipitation method is used.

한편, 일반적으로 수소를 제조하는 방법으로는, 탄화수소화합물이나 함산소화합물을 부분산화 반응시키는 방법, 수증기개질반응을 통하여 일산화탄소와 수소의 혼합물로 전환한 다음 수성 가스 전환 반응을 수행하는 방법 등이 있다. 이와 같은 반응들을 이용하는 경우, 수소 내에 미량의 일산화탄소가 잔존하게 되는데, 추가적으로 산소를 주입하여 촉매 산화 반응을 수행하여 선택적으로 일산화탄소를 제거하는 공정을 수행하고 있다. 이때 이용하는 촉매 또한 공침법을 이용하여 제조한 촉매를 이용하는 것이 일반적이므로, 촉매 산화 반응의 효율을 향상시키는데 한계가 있다.
On the other hand, as a method for producing hydrogen in general, there are a method of partially oxidizing a hydrocarbon compound or an oxygen-containing compound, a method of converting into a mixture of carbon monoxide and hydrogen through a steam reforming reaction, and then conducting a water gas conversion reaction . In the case of using such reactions, a trace amount of carbon monoxide remains in the hydrogen. In addition, oxygen is injected to perform a catalytic oxidation reaction to selectively remove carbon monoxide. The catalyst used at this time is also generally used a catalyst prepared by a coprecipitation method, so there is a limitation in improving the efficiency of the catalytic oxidation reaction.

본 발명의 일 목적은 촉매 활성을 향상시킨 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법을 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a method for producing a composite metal oxide catalyst having improved catalytic activity.

본 발명의 다른 목적은 상기 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법에 따라 제조된 복합 금속 산화물 촉매를 이용한, 수소 내의 일산화탄소 제거 방법을 제공하는 것이다.
Another object of the present invention is to provide a method for removing carbon monoxide in hydrogen using a composite metal oxide catalyst produced by the method for producing a composite metal oxide catalyst.

본 발명의 일 실시예에 따른 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법이 제공된다. 상기 제조 방법은 제1 금속 전구체와 염기성 용액을 이용하여 제1 금속 수산화물을 형성하는 단계, 상기 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계, 건조된 제1 금속 수산화물에, 제2 금속 전구체를 포함하는 수용액을 담지시키는 단계, 및 상기 수용액이 담지된 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계를 포함한다.A method of making a composite metal oxide catalyst in accordance with one embodiment of the present invention is provided. The method comprises the steps of forming a first metal hydroxide using a first metal precursor and a basic solution, drying the first metal hydroxide, adding an aqueous solution containing a second metal precursor to the dried first metal hydroxide And drying the first metal hydroxide on which the aqueous solution is supported.

일 실시예에서, 제1 금속 전구체는 코발트를 포함하고, 제2 금속 전구체는 망간을 포함할 수 있다.In one embodiment, the first metal precursor comprises cobalt and the second metal precursor may comprise manganese.

일 실시예에서, 상기 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계는 25℃ 이상 100℃ 이하에서 수행될 수 있다.In one embodiment, the step of drying the first metal hydroxide may be carried out at 25 ° C or more and 100 ° C or less.

일 실시예에서, 상기 수용액이 담지된 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계는 50℃ 내지 90℃에서 수행될 수 있다.In one embodiment, the step of drying the aqueous solution-supported first metal hydroxide may be carried out at 50 ° C to 90 ° C.

일 실시예에서, 상기 수용액이 담지된 제1 금속 수산화물을 건조시켜 복합 금속 산화물 촉매가 형성되고, 상기 복합 금속 산화물 촉매 전체 중량에 대해서, 제2 금속의 함량은 0.5 내지 2 중량%일 수 있다.In one embodiment, the first metal hydroxide carrying the aqueous solution is dried to form a composite metal oxide catalyst, and the content of the second metal with respect to the total weight of the composite metal oxide catalyst may be 0.5 to 2 wt%.

본 발명의 일 실시예에 따른 수소 내 일산화탄소의 제거 방법이 제공된다. 상기 제거 방법은 수소와 일산화탄소가 공존하는 반응 용기에, 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 따라 제조된 복합 금속 산화물 촉매를 제공하는 단계 및 상기 복합 금속 산화물 촉매의 존재 하에, 산소를 주입하여 촉매 산화반응을 수행하는 단계를 포함한다.A method for removing carbon monoxide in hydrogen according to an embodiment of the present invention is provided. Wherein the removal method comprises the steps of: providing a reaction vessel in which hydrogen and carbon monoxide coexist, a composite metal oxide catalyst prepared according to any one of claims 1 to 5 and oxygen in the presence of the composite metal oxide catalyst And performing a catalytic oxidation reaction.

일 실시예에서, 상기 촉매 산화반응은 150℃ 내지 250℃에서 수행될 수 있다.
In one embodiment, the catalytic oxidation reaction may be carried out at 150 ° C to 250 ° C.

본 발명의 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 수소 내의 일산화탄소 제거 방법에 따르면, 활성상을 촉매의 표면에 편재시킴으로써 촉매 활성을 향상시킬 수 있다. 표면에 활성 금속이 편재된 복합 금속 산화물 촉매를, 수소를 제조하는 공정 중에 수소와 같이 공존하는 일산화탄소를 선택적으로 제거하는 반응에 이용함으로써 일산화탄소의 제거 효율 또한 향상시킬 수 있다. 특히, 복합 금속 산화물 촉매는 비귀금속을 포함하면서도 촉매 활성이 좋기 때문에 수소 정제에 드는 비용을 최소화시킬 수 있다.
According to the method for producing a composite metal oxide catalyst of the present invention and the method for removing carbon monoxide in hydrogen, the catalytic activity can be improved by localizing the active phase on the surface of the catalyst. It is possible to improve the removal efficiency of carbon monoxide by using a composite metal oxide catalyst in which an active metal is unevenly distributed on its surface in a process of selectively removing coexisting carbon monoxide such as hydrogen during the process of producing hydrogen. Particularly, since the composite metal oxide catalyst contains a noble metal and has good catalytic activity, the cost of hydrogen purification can be minimized.

도 1은 본 발명에 따른 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 촉매와 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 촉매의 반응 온도별 일산화탄소 제거율을 나타낸 그래프이다.
도 3은 본 발명의 실시예 2 및 3에 따라 제조된 촉매와 비교예 4 내지 6에 따라 제조된 촉매의 반응 온도별 일산화탄소 제거율을 나타낸 그래프이다.
도 4는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 촉매와 비교예 1 및 2에 따라 제조된 촉매의 수소에 의한 환원 특성을 나타낸 그래프이다.1 is a flow chart for explaining a method for producing a composite metal oxide catalyst according to the present invention.
2 is a graph showing carbon monoxide removal rates of the catalyst prepared according to Example 1 of the present invention and the catalysts prepared according to Comparative Examples 1 to 3 according to reaction temperatures.
3 is a graph showing carbon monoxide removal ratios of the catalysts prepared according to Examples 2 and 3 of the present invention and the catalysts prepared according to Comparative Examples 4 to 6 according to reaction temperatures.
4 is a graph showing the reduction characteristics of the catalyst prepared according to Example 1 of the present invention and the catalyst prepared according to Comparative Examples 1 and 2 by hydrogen.

이하, 첨부한 도면을 참조하여 본 발명의 실시예에 대해 상세히 설명한다. 본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 각 도면을 설명하면서 유사한 참조부호를 유사한 구성요소에 대해 사용하였다. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. The present invention is capable of various modifications and various forms, and specific embodiments are illustrated in the drawings and described in detail in the text. It is to be understood, however, that the invention is not intended to be limited to the particular forms disclosed, but on the contrary, is intended to cover all modifications, equivalents, and alternatives falling within the spirit and scope of the invention. Like reference numerals are used for like elements in describing each drawing.

본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시 예를 설명하기 위해 사용된 것으로서 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. The singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In the present application, the term "comprises" or "having ", etc. is intended to specify that there is a feature, step, operation, element, part or combination thereof described in the specification, , &Quot; an ", " an ", " an "

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.

도 1은 본 발명에 따른 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법을 설명하기 위한 순서도이다.1 is a flow chart for explaining a method for producing a composite metal oxide catalyst according to the present invention.

도 1을 참조하면, 복합 금속 산화물이 표면에 편재된 촉매를 제조하기 위해서, 먼저 제1 금속 전구체와 염기성 용액을 이용하여 제1 금속 수산화물을 제조한다(단계 S110). 이때, 상기 복합 금속 산화물은 [(M1)x(M2)yOz](이때, x>y)로 나타낼 수 있다.Referring to FIG. 1, in order to produce a catalyst having a composite metal oxide on its surface, a first metal hydroxide is first prepared using a first metal precursor and a basic solution (Step S110). At this time, the composite metal oxide may be expressed as [(M1) x (M2) y O z ] (where x> y).

제1 금속 전구체는 제1 금속(M1)을 포함하는 화합물로서, 제1 금속 전구체의 예로서는 금속 질화물, 금속 염화물, 금속 아세트산염 등을 들 수 있다. 다만, 제1 금속 전구체는 증류수에 용해될 수 있는 화합물 형태이면 특별한 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어, 제1 금속(M1)은 코발트(cobalt, Co)이고, 제1 금속 전구체는 코발트 질화물(Co(NO3)2ㅇ6H2O)일 수 있다.The first metal precursor is a compound containing the first metal (M1). Examples of the first metal precursor include metal nitrides, metal chlorides, metal acetates and the like. However, the first metal precursor can be used without any particular limitation as long as it is in the form of a compound which can be dissolved in distilled water. For example, the first metal (M1) can be a cobalt (cobalt, Co), and a first metal precursor, cobalt nitride (Co (NO 3) 2 o 6H 2 O).

염기성 용액을 제1 금속 전구체가 용해된 수용액에 첨가하여 pH(산성도)를 높임으로써 제1 금속 수산화물을 수득할 수 있다. 염기성 용액의 예로서는, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 탄산수소나트륨, 암모니아수 등을 들 수 있으나, 이에 특별히 제한되는 것은 아니다. 이들은 각각 단독으로 또는 2 이상을 조합하여 이용할 수 있다.The first metal hydroxide can be obtained by increasing the pH (acidity) by adding a basic solution to an aqueous solution in which the first metal precursor is dissolved. Examples of the basic solution include sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium hydrogencarbonate, aqueous ammonia, and the like, but are not particularly limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.

제1 금속 전구체에 염기성 용액을 첨가하고, 반응 결과물을 숙성 및 건조시켜 제1 금속 수산화물을 수득할 수 있다.A basic solution may be added to the first metal precursor, and the reaction product may be aged and dried to obtain the first metal hydroxide.

이어서, 수득한 제1 금속 수산화물을 건조시킨다(단계 S120).Then, the obtained first metal hydroxide is dried (step S120).

제1 금속 수산화물은 그 표면이 산화물로 전환되지 않는 온도에서 건조된다. 즉, 제1 금속 수산화물의 건조는 100℃ 이하에서 수행된다. 건조 온도가 100℃를 초과하면, 제1 금속 수산화물의 표면이 산화물로 바뀌어 후속 공정에서 제1 금속과 다른 종류의 제2 금속이 제1 금속 수산화물로 담지될 수 없다. 일례로, 제1 금속 수산화물의 건조 온도는 25℃ 이상 100℃ 이하일 수 있다. 바람직하게는, 상기 건조 온도는 50℃ 내지 90℃일 수 있다. 이때, 제1 금속 수산화물을 건조시키는 공정은 진공 조건에서 수행될 수 있다.The first metal hydroxide is dried at a temperature at which its surface is not converted to an oxide. That is, drying of the first metal hydroxide is carried out at 100 ° C or lower. If the drying temperature exceeds 100 캜, the surface of the first metal hydroxide is converted into an oxide, so that a second metal different from the first metal can not be carried by the first metal hydroxide in a subsequent process. For example, the drying temperature of the first metal hydroxide may be 25 ° C or more and 100 ° C or less. Preferably, the drying temperature may be 50 ° C to 90 ° C. At this time, the step of drying the first metal hydroxide may be performed under a vacuum condition.

건조된 제1 금속 수산화물에, 제2 금속 전구체를 담지한다(단계 S130).The second metal precursor is supported on the dried first metal hydroxide (Step S130).

제2 금속 전구체는 제2 금속(M2)을 포함하는 화합물로서, 활성상인 제2 금속 산화물의 전구체가 된다. 제2 금속 전구체는 금속 질화물, 금속 염화물, 금속 아세트산염 등을 포함할 수 있다. 예를 들어, 제2 금속(M2)은 망간(manganese, Mn)일 수 있고, 제2 금속 전구체는 망간 질화물(Mn(NO3)2ㆍ4H2O)일 수 있다.The second metal precursor is a compound comprising the second metal (M2), which is a precursor of the second metal oxide, which is the active phase. The second metal precursor may include metal nitrides, metal chlorides, metal acetates, and the like. For example, the second metal M2 may be manganese (Mn) and the second metal precursor may be manganese nitride (Mn (NO 3 ) 2 .4H 2 O).

제2 금속 전구체는 증류수에 용해시켜 수용액으로 만든 후, 상기 수용액을 이용하여 제1 금속 수산화물에 제2 금속 전구체를 담지한다. 이때, 상기 수용액은, 제1 금속 수산화물의 기공 부피를 측정하고, 상기 기공 부피에 해당하는 만큼의 중류수에 제2 금속 전구체를 용해시켜 제조할 수 있다.The second metal precursor is dissolved in distilled water to form an aqueous solution, and then the second metal precursor is supported on the first metal hydroxide using the aqueous solution. At this time, the aqueous solution may be prepared by measuring the pore volume of the first metal hydroxide and dissolving the second metal precursor in the middle water corresponding to the pore volume.

제2 금속 전구체의 함량에 따라서 제조되는 복합 금속 산화물의 촉매 활성이 달라질 수 있으므로, 이를 고려하여 제2 금속 전구체의 함량을 결정할 수 있다. 즉, 제1 금속(M1) 및 제2 금속(M2)을 모두 포함하는 복합 금속 산화물이 촉매의 활성상으로서, 제2 금속 전구체의 함량에 따라 촉매에서 복합 금속 산화물의 함량이 결정되는데, 제2 금속 전구체의 함량이 적으면 형성되는 활성상의 양이 너무 작아 촉매 활성을 나타내지 않고, 제2 금속 전구체의 함량이 많으면 촉매의 표면에 오히려 제2 금속 산화물이 존재하게 되어 촉매의 촉매 활성을 저하시키는 문제가 있다. 따라서, 제조된 복합 금속 산화물 촉매에서, 제2 금속(M2)의 함량은 복합 금속 산화물 촉매 전체 중량 100 중량%에 대해, 약 0.5 중량% 내지 약 2 중량%일 수 있다.The catalytic activity of the composite metal oxide may be varied depending on the content of the second metal precursor. Therefore, the content of the second metal precursor can be determined in consideration of the catalytic activity. That is, the composite metal oxide containing both the first metal (M1) and the second metal (M2) is the active phase of the catalyst, and the content of the composite metal oxide in the catalyst is determined according to the content of the second metal precursor. If the content of the metal precursor is too small, the amount of the active phase formed is too small to exhibit catalytic activity. If the content of the second metal precursor is large, the second metal oxide is present on the surface of the catalyst, . Accordingly, in the produced composite metal oxide catalyst, the content of the second metal (M2) may be about 0.5 wt% to about 2 wt%, based on 100 wt% of the total weight of the composite metal oxide catalyst.

이어서, 제2 금속 전구체가 담지된 제1 금속 수산화물을 얻고, 이를 건조/소성시킨다(단계 S140). 이와 같은 건조/소성 단계를 통해서, 최종적으로 [(M1)x(M2)yOz](이때, x>y)로 나타내는 복합 금속 산화물이 표면에 편재된 촉매를 제조할 수 있다.Subsequently, the first metal hydroxide on which the second metal precursor is supported is obtained and dried / calcined (step S140). Through such a drying / calcining step, a catalyst can be finally produced in which a composite metal oxide represented by [(M1) x (M2) y O z ] (where x> y) is localized on the surface.

제2 금속 전구체가 담지된 제1 금속 수산화물을 건조시키는 건조 온도는 제2 금속 전구체가 제2 금속(M2)을 포함하는 금속 산화물로 전환되는 최저 온도에서 수행될 수 있다. 이때, 제2 금속 전구체가 금속 산화물로 전환되는 전환율은 실질적으로 100%인 것이 바람직하다. 일례로, 제2 금속(M2)이 망간인 경우, 제2 금속 전구체가 담지된 제1 금속 수산화물의 건조 온도는 50℃ 내지 90℃일 수 있다. 바람직하게는, 상기 건조 온도는 75℃ 내지 85℃일 수 있다.The drying temperature for drying the first metal hydroxide bearing the second metal precursor may be performed at the lowest temperature at which the second metal precursor is converted to the metal oxide comprising the second metal (M2). At this time, it is preferable that the conversion ratio of the second metal precursor to the metal oxide is substantially 100%. For example, when the second metal (M2) is manganese, the drying temperature of the first metal hydroxide bearing the second metal precursor may be 50 ° C to 90 ° C. Preferably, the drying temperature may be between 75 ° C and 85 ° C.

상기에서 설명한 바와 같은 단계들을 거쳐 제조된 복합 금속 산화물 촉매는, 활성상인 복합 금속 산화물이 촉매의 표면에 편재되어 있으므로 촉매 활성을 향상시킬 수 있다. 특히, 상기와 같이 제조된 복합 금속 산화물 촉매를, 수소를 생산하는 공정 중에서, 수소와 공존하는 미량의 일산화탄소를 선택적으로 제거하는 선택적 산화반응에 이용함여 효율적으로 일산화탄소를 제거할 수 있다. 따라서, 고순도의 수소를 생산할 수 있고, 수소의 생산 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
The composite metal oxide catalyst prepared through the steps as described above can improve catalytic activity because the composite metal oxide, which is an active phase, is localized on the surface of the catalyst. Particularly, the composite metal oxide catalyst produced as described above can be efficiently used for the selective oxidation reaction for selectively removing a small amount of carbon monoxide coexisting with hydrogen in the process of producing hydrogen, thereby efficiently removing carbon monoxide. Therefore, hydrogen of high purity can be produced, and the production reliability of hydrogen can be improved.

이하에서는, 구체적인 실시예들과 비교예들을 통해서 본 발명에 따른 복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법, 이를 통해서 제조된 촉매의 일산화탄소 제거 효율 등에 대해서 구체적으로 설명하기로 한다.
Hereinafter, the method for preparing a composite metal oxide catalyst according to the present invention, the carbon monoxide removal efficiency of the catalyst produced through the method will be described in detail with reference to specific examples and comparative examples.

실시예 1: 촉매 1의 제조Example 1: Preparation of Catalyst 1

코발트 질화물 (Co(NO3)2ㆍ6H2O, Junsei Chem.) 18.5 g을 증류수 100 mL에 녹인 다음, 상온에서 0.1 M의 탄산나트륨(Na2CO3, 대정화금) 수용액을 가하여 pH를 8.5로 맞추고 상온에서 4시간동안 숙성시킨 후 여과하여 코발트 수산화물을 회수하였다. 회수된 코발트 수산화물을 80℃의 건조기에서 24시간 건조한 후, 망간 질화물(Mn(NO3)2ㆍ4H2O, Sigma-Aldrich) 0.24g을 코발트 수산화물의 기공부피만큼의 증류수에 녹여 담지하였다. 이어서, 이를 다시 80℃의 건조기에서 24시간 건조한 후 350℃의 소성기에서 5시간 소성하여 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 촉매 1을 수득하였다.
18.5 g of cobalt nitride (Co (NO 3 ) 2 .6H 2 O, Junsei Chem.) Was dissolved in 100 mL of distilled water and then an aqueous solution of 0.1 M sodium carbonate (Na 2 CO 3 , purified water) , Aged at room temperature for 4 hours, and then filtered to recover cobalt hydroxide. The recovered cobalt hydroxide was dried in a drier at 80 ° C for 24 hours and then 0.24 g of manganese nitride (Mn (NO 3 ) 2 .4H 2 O, Sigma-Aldrich) was dissolved in distilled water equivalent to the pore volume of cobalt hydroxide. Subsequently, it was dried in a dryer at 80 ° C for 24 hours and then calcined in a sintering machine at 350 ° C for 5 hours to obtain Catalyst 1 prepared according to Example 1 of the present invention.

실시예 2 및 3: 촉매 2 및 3의 제조Examples 2 and 3: Preparation of Catalysts 2 and 3

망간 질화물 0.12g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 제조 방법으로 실시예 2에 따라 제조된 촉매 2를 수득하였다.The catalyst 2 prepared according to Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.12 g of manganese nitride was used.

또한, 망간 질화물 0.48g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 제조 방법으로 실시예 3에 따라 제조된 촉매 3을 수득하였다.
In addition, catalyst 3 prepared according to Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.48 g of manganese nitride was used.

비교예 1 및 2: 비교 촉매 1 및 2의 제조Comparative Examples 1 and 2: Preparation of Comparative Catalysts 1 and 2

코발트 수산화물의 건조 온도를 120℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1에 따른 제조 방법과 실질적으로 동일한 공정을 비교예 1로 하여 이에 따라 비교 촉매 1을 수득하였다.The comparative catalyst 1 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the drying temperature of the cobalt hydroxide was changed to 120 캜.

또한, 코발트 수산화물의 전처리 온도를 350℃로 한 것을 제외하고는 실시예 1에 따른 제조 방법과 실질적으로 동일한 공정을 비교예 2로 하여 이에 따라 비교 촉매 2를 수득하였다.
The comparative catalyst 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pretreatment temperature of the cobalt hydroxide was changed to 350 ° C.

비교예 3: 비교 촉매 3의 제조Comparative Example 3: Preparation of Comparative Catalyst 3

코발트 질화물 (Co(NO3)2ㆍ6H2O, Junsei Chem.) 18.5 g과 망간 질화물(Mn(NO3)2ㆍ4H2O, Sigma-Aldrich) 0.24 g을 증류수 100 mL에 녹인 다음, 상온에서 0.1 M의 탄산나트륨(Na2CO3, 대정화금) 수용액을 가하여 pH를 8.5로 맞추고 상온에서 4시간동안 숙성시키고 여과하여 코발트-망간 복합 수산화물을 회수하였다. 회수된 코발트-망간 복합 수산화물을 80℃의 건조기에서 24시간 건조한 후 350℃의 소성기에서 5시간 소성하여 비교예 3에 따라 제조된 비교 촉매 3을 수득하였다.
18.5 g of cobalt nitride (Co (NO 3 ) 2 .6H 2 O, Junsei Chem.) And 0.24 g of manganese nitride (Mn (NO 3 ) 2 .4H 2 O, Sigma-Aldrich) were dissolved in 100 mL of distilled water. Was adjusted to pH 8.5 with 0.1 M aqueous solution of sodium carbonate (Na 2 CO 3 , purified water), aged at room temperature for 4 hours, and filtered to recover the cobalt-manganese complex hydroxide. The recovered cobalt-manganese composite hydroxide was dried in a dryer at 80 ° C for 24 hours and then calcined in a sintering machine at 350 ° C for 5 hours to obtain Comparative Catalyst 3 prepared according to Comparative Example 3.

비교예 4 내지 6: 비교 촉매 4 내지 6의 제조Comparative Examples 4 to 6: Preparation of Comparative Catalysts 4 to 6

망간 질화물 0.72g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 촉매의 제조 방법과 실질적으로 동일한 공정을 통해 비교예 4에 따라 제조된 비교 촉매 4를 수득하였다.Comparative Catalyst 4 prepared according to Comparative Example 4 was obtained through substantially the same process as in Example 1, except that 0.72 g of manganese nitride was used.

또한 망간 질화물 1.2g을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 촉매의 제조 방법과 실질적으로 동일한 공정을 통해 비교예 5에 따라 제조된 비교 촉매 5를 수득하였다.A comparative catalyst 5 prepared according to Comparative Example 5 was obtained through substantially the same process as the preparation of the catalyst of Example 1, except that 1.2 g of manganese nitride was used.

망간 질화물을 사용하지 않는 것을 제외하고는 비교예 3에 따른 촉매의 제조방법과 실질적으로 동일한 공정을 통해 비교예 6에 따라 제조된 비교 촉매 6을 수득하였다.
Comparative Catalyst 6 prepared according to Comparative Example 6 was obtained through substantially the same process as that of the catalyst according to Comparative Example 3, except that manganese nitride was not used.

촉매의 특성 평가: 반응온도 변화에 따른 일산화탄소 제거율 측정-1Characterization of Catalyst: Measurement of Carbon Monoxide Removal Rate with Variation of Reaction Temperature -1

상기와 같이 준비한 촉매 1의 0.1 g을, 고정상 관형 반응기에 충진하였다. 상압 조건에서, 몰수 기준으로 일산화탄소 1%, 산소 1%, 수소 50%, 이산화탄소 20%, 수증기 15%, 헬륨 18%의 조성을 갖는 기체를 상기 관형 반응기에 분당 100 mL로 흘리면서 반응온도를 절대온도 360 K(116.85℃)에서부터 530 K(306.85℃)까지 배출되는 기체 흐름의 조성을 분석하였다.0.1 g of the catalyst 1 thus prepared was charged into a fixed bed tubular reactor. A gas having a composition of 1% carbon monoxide, 1% oxygen, 50% hydrogen, 20% carbon dioxide, 15% water vapor and 18% helium was flowed to the tubular reactor at a rate of 100 mL / min under atmospheric pressure, The composition of the gas stream discharged from K (116.85 ℃) to 530 K (306.85 ℃) was analyzed.

비교 촉매 1 내지 3 각각에 대해서, 상기와 동일한 실험을 수행하였고, 촉매 1, 비교 촉매 1 내지 3의 반응온도의 변화에 따른 일산화탄소 제거율을 계산하였다. 그 결과를 도 2에 나타낸다.For each of Comparative Catalysts 1 to 3, the same experiment as described above was carried out, and the carbon monoxide removal ratio according to the change of reaction temperature of Catalyst 1 and Comparative Catalysts 1 to 3 was calculated. The results are shown in Fig.

도 2는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 촉매와 비교예 1 내지 3에 따라 제조된 촉매의 반응 온도별 일산화탄소 제거율을 나타낸 그래프이다.2 is a graph showing carbon monoxide removal rates of the catalyst prepared according to Example 1 of the present invention and the catalysts prepared according to Comparative Examples 1 to 3 according to reaction temperatures.

도 2에서, 일산화탄소 제거율은 촉매층을 통과하면서 제거된 일산화탄소의 함량을 초기 일산화탄소의 함량으로 나눈 백분율 값이다.2, the carbon monoxide removal rate is a percentage value obtained by dividing the content of carbon monoxide removed while passing through the catalyst layer by the content of the initial carbon monoxide.

도 2를 참조하면, 일산화탄소 제거에, 촉매 1을 이용한 경우가 비교 촉매 1 내지 3 각각을 이용한 경우에 비해서 더 넓은 온도범위에서 일산화탄소를 제거할 수 있고, 일산화탄소의 제거율도 더 높은 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 2, it can be seen that carbon monoxide can be removed in a wider temperature range and the removal rate of carbon monoxide is higher than that in the case of using the catalyst 1 for removing carbon monoxide as compared with the case of using each of the comparative catalysts 1 to 3.

특히, 본 발명에 따라 제조된 촉매 1은 150℃ 내지 250℃에서 촉매 산화반응이 수행된 경우, 일산화탄소의 제거율이 좋은 것을 알 수 있다.
Particularly, the catalyst 1 prepared according to the present invention shows that the removal rate of carbon monoxide is good when the catalytic oxidation reaction is carried out at 150 ° C to 250 ° C.

촉매의 특성 평가: 반응온도 변화에 따른 일산화탄소 제거율 측정-2Evaluation of Characteristics of Catalyst: Measurement of Carbon Monoxide Removal Rate According to Reaction Temperature-2

상기와 같이 준비된 촉매 2 및 3, 또한 비교 촉매 4 내지 6 각각에 대해서 촉매 1을 이용한 일산화탄소 제거율 측정과 실질적으로 동일한 실험을 수행하였고, 이들의 반응온도의 변화에 따른 일산화탄소 제거율을 계산하였다. 그 결과를 도 3에 나타낸다.The catalysts 2 and 3 and the comparative catalysts 4 to 6 prepared above were subjected to substantially the same experiment as the measurement of the carbon monoxide removal ratio using the catalyst 1, and the carbon monoxide removal rate according to the change of the reaction temperature was calculated. The results are shown in Fig.

도 3은 본 발명의 실시예 2 및 3에 따라 제조된 촉매와 비교예 4 내지 6에 따라 제조된 촉매의 반응 온도별 일산화탄소 제거율을 나타낸 그래프이다.3 is a graph showing carbon monoxide removal ratios of the catalysts prepared according to Examples 2 and 3 of the present invention and the catalysts prepared according to Comparative Examples 4 to 6 according to reaction temperatures.

도 3을 참조하면, 촉매 2 및 3을 이용한 경우가, 비교 촉매 4 내지 6 각각을 이용한 경우보다 더 넓은 온도 범위에서 일산화탄소를 제거할 수 있음을 알 수 있다. 또한, 일산화탄소 제거율에 있어서도, 촉매 2 및 3을 이용한 경우가 비교 촉매 4 내지 6을 이용한 경우에 비해 더 효율이 좋은 것을 알 수 있다.Referring to FIG. 3, it can be seen that the use of the catalysts 2 and 3 can remove carbon monoxide over a wider temperature range than in the case of using each of the comparative catalysts 4 to 6. It can also be seen that the use of the catalysts 2 and 3 is more efficient than the case of using the comparative catalysts 4 to 6 in terms of the carbon monoxide removal rate.

특히, 본 발명에 따라 제조된 촉매 2 및 3은 150℃ 내지 250℃에서 촉매 산화반응이 수행된 경우, 일산화탄소의 제거율이 좋은 것을 알 수 있다.
Particularly, the catalysts 2 and 3 prepared according to the present invention have a good carbon monoxide removal rate when the catalytic oxidation reaction is carried out at 150 ° C to 250 ° C.

촉매의 특성 평가: 반응온도 변화에 따른 수소 소모량 측정Evaluation of characteristics of catalyst: Measurement of hydrogen consumption according to reaction temperature

제조된 촉매의 환원특성을 파악하기 위하여 촉매 1의 0.1 g을 고정상 관형 반응기에 충진하였다. 상압 조건에서 몰수 기준으로 수소 10%, 아르곤 90%의 조성을 갖는 기체를 상기 관형 반응기에 분당 30 mL로 흘리면서 온도를 상온에서부터 900℃까지 올리면서 수소의 소모되는 정도를 분석하였다. 온도의 변화에 따른 수소소모량을 측정하였다.In order to understand the reduction characteristics of the prepared catalyst, 0.1 g of the catalyst 1 was filled in a fixed bed tubular reactor. Under the atmospheric pressure condition, the gas having a composition of 10% hydrogen and 90% argon was flowed to the tubular reactor at a flow rate of 30 mL per minute, and the degree of hydrogen consumption was analyzed by raising the temperature from room temperature to 900 ° C. The hydrogen consumption was measured according to the temperature change.

비교 촉매 1 및 2 각각을 이용하여 동일한 실험을 수행하였고, 온도의 변화에 따른 수소소모량을 계산하였다.The same experiments were carried out using Comparative Catalysts 1 and 2, respectively, and the hydrogen consumption was calculated according to the temperature change.

촉매 1, 비교 촉매 1 및 2 각각의 온도 변화에 따른 수소소모량을 도 4 나타낸다.FIG. 4 shows the hydrogen consumption amount according to the temperature change of each of the catalyst 1 and the comparative catalyst 1 and 2.

도 4는 본 발명의 실시예 1에 따라 제조된 촉매와 비교예 1 및 2에 따라 제조된 촉매의 수소에 의한 환원 특성을 나타낸 그래프이다.4 is a graph showing the reduction characteristics of the catalyst prepared according to Example 1 of the present invention and the catalyst prepared according to Comparative Examples 1 and 2 by hydrogen.

도 4를 참조하면, 촉매 1을 이용한 경우에, 비교 촉매 1 및 2를 이용한 경우에 비해서 더 낮은 온도에서 수소에 의한 환원이 일어난 것을 확인할 수 있다. 이는, 촉매 표면에 더 높은 활성을 갖는 산소가 존재함을 나타낸다.
Referring to FIG. 4, it can be seen that, in the case of using the catalyst 1, the reduction by hydrogen was performed at a lower temperature than in the case of using the comparative catalysts 1 and 2. This indicates the presence of oxygen with higher activity on the catalyst surface.

상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention as defined by the following claims. It can be understood that it is possible.

Claims (7)

제1 금속 전구체와 염기성 용액을 이용하여 제1 금속 수산화물을 형성하는 단계;
상기 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계;
건조된 제1 금속 수산화물에, 제2 금속 전구체를 포함하는 수용액을 담지시키는 단계; 및
상기 수용액이 담지된 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계를 포함하는,
복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법.
Forming a first metal hydroxide using a first metal precursor and a basic solution;
Drying the first metal hydroxide;
Supporting an aqueous solution containing a second metal precursor on the dried first metal hydroxide; And
And drying the first metal hydroxide on which the aqueous solution is supported.
A method for preparing a composite metal oxide catalyst.
제1항에 있어서,
제1 금속 전구체는 코발트를 포함하고,
제2 금속 전구체는 망간을 포함하는 것을 특징으로 하는,
복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법.
The method according to claim 1,
Wherein the first metal precursor comprises cobalt,
Wherein the second metal precursor comprises manganese.
A method for preparing a composite metal oxide catalyst.
제1항에 있어서,
상기 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계는
25℃ 이상 100℃ 이하에서 수행되는 것을 특징으로 하는,
복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The step of drying the first metal hydroxide
Lt; RTI ID = 0.0 > 100 C < / RTI >
A method for preparing a composite metal oxide catalyst.
제1항에 있어서,
상기 수용액이 담지된 제1 금속 수산화물을 건조시키는 단계는
50℃ 내지 90℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는,
복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The step of drying the aqueous solution-bearing first metal hydroxide
Lt; RTI ID = 0.0 > 90 C, < / RTI >
A method for preparing a composite metal oxide catalyst.
제1항에 있어서,
상기 수용액이 담지된 제1 금속 수산화물을 건조시켜 복합 금속 산화물 촉매가 형성되고,
상기 복합 금속 산화물 촉매 전체 중량에 대해서, 제2 금속의 함량은 0.5 내지 2 중량%인 것을 특징으로 하는,
복합 금속 산화물 촉매의 제조 방법.
The method according to claim 1,
The first metal hydroxide on which the aqueous solution is supported is dried to form a composite metal oxide catalyst,
Wherein the content of the second metal is 0.5 to 2% by weight based on the total weight of the composite metal oxide catalyst.
A method for preparing a composite metal oxide catalyst.
수소와 일산화탄소가 공존하는 반응 용기에, 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 따라 제조된 복합 금속 산화물 촉매를 제공하는 단계; 및
상기 복합 금속 산화물 촉매의 존재 하에, 산소를 주입하여 촉매 산화반응을 수행하는 단계를 포함하는,
수소 내 일산화탄소의 제거 방법.
Providing a composite metal oxide catalyst prepared according to any one of claims 1 to 5 in a reaction vessel in which hydrogen and carbon monoxide coexist; And
And performing a catalytic oxidation reaction by injecting oxygen in the presence of the composite metal oxide catalyst.
A method for removing carbon monoxide in hydrogen.
제6항에 있어서,
상기 촉매 산화반응은 150℃ 내지 250℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는,
수소 내 일산화탄소의 제거 방법.The method according to claim 6,
Characterized in that the catalytic oxidation reaction is carried out at 150 ° C to 250 ° C.
A method for removing carbon monoxide in hydrogen.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190077975A (en) * 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 엘지화학 Method for preparing zinc ferrite catalysts and zinc ferrite catalysts prepared thereof
KR20210037515A (en) * 2019-09-27 2021-04-06 주식회사 엘지화학 Method for preparing zinc ferrite-based catalysts and zinc ferrite-based catalysts prepared thereof

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100206487B1 (en) * 1995-12-26 1999-07-01 이구택 Oxidation catalyst for removing carbon monoxide
KR20010100206A (en) * 2000-03-16 2001-11-14 김충섭 Mixed metal oxide catalysts of controlled surface active component concentration, and their preparation method using hydrotalcite type compounds

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100206487B1 (en) * 1995-12-26 1999-07-01 이구택 Oxidation catalyst for removing carbon monoxide
KR20010100206A (en) * 2000-03-16 2001-11-14 김충섭 Mixed metal oxide catalysts of controlled surface active component concentration, and their preparation method using hydrotalcite type compounds

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190077975A (en) * 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 엘지화학 Method for preparing zinc ferrite catalysts and zinc ferrite catalysts prepared thereof
WO2019132392A1 (en) * 2017-12-26 2019-07-04 주식회사 엘지화학 Method for manufacturing zinc ferrite catalyst and zinc ferrite catalyst manufactured thereby
CN110198783A (en) * 2017-12-26 2019-09-03 株式会社Lg化学 The preparation method of iron acid zinc catalyst and iron acid zinc catalyst prepared therefrom
US11040335B2 (en) 2017-12-26 2021-06-22 Lg Chem, Ltd. Method for manufacturing zinc ferrite catalyst and zinc ferrite catalyst manufactured thereby
KR20210037515A (en) * 2019-09-27 2021-04-06 주식회사 엘지화학 Method for preparing zinc ferrite-based catalysts and zinc ferrite-based catalysts prepared thereof

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