KR20160041921A - Original film for manufacturing optical film - Google Patents

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Abstract

(과제) 연신성이 우수하여 광학 필름을 양호한 생산성으로 제조할 수 있고, 게다가, 광학 특성 및 색상 모두 우수한 광학 필름을 용이하게 제조할 수 있는 광학 필름 제조용 원단 필름과, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법을 제공하는 것.
(해결 수단) 비닐알코올 단위, 및 하기 식 (1) 로 나타내는 구조 단위를 함유하는 하이드록시메틸기 함유 비닐알코올계 중합체를 함유하는, 광학 필름 제조용 원단 필름； 및 당해 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용하여 1 축 연신하는 공정을 갖는, 광학 필름의 제조 방법.
[화학식 1]

Figure pct00006
(PROBLEMS) To provide a raw material film for optical film production which can produce an optical film with good productivity by being excellent in stretchability, and which is capable of easily producing an optical film having excellent both optical characteristics and color, and a process for producing an optical film .
(1) a vinyl alcohol polymer containing a hydroxymethyl group containing a vinyl alcohol unit and a structural unit represented by the following formula (1), and a raw material film for producing an optical film, And then stretching the film.
[Chemical Formula 1]
Figure pct00006

Description

광학 필름 제조용 원단 필름 {ORIGINAL FILM FOR MANUFACTURING OPTICAL FILM}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to an organic film for optical film production,

본 발명은, 1,3-디올 구조를 갖는 하이드록시메틸기 함유 비닐알코올계 중합체를 함유하는, 편광 필름 등의 광학 필름을 제조하기 위한 원단 (原反) 필름과, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a raw film for producing an optical film such as a polarizing film containing a hydroxymethyl group-containing vinyl alcohol polymer having a 1,3-diol structure, and a process for producing an optical film using the raw film .

광의 투과 및 차폐 기능을 갖는 편광판은, 광의 편광 상태를 변화시키는 액정과 함께 액정 디스플레이 (LCD) 의 기본적인 구성 요소이다. 많은 편광판은 편광 필름의 표면에 삼아세트산 셀룰로오스 (TAC) 필름 등의 보호막이 첩합 (貼合) 된 구조를 갖고 있고, 편광판을 구성하는 편광 필름으로는 비닐알코올계 중합체 필름 (이하, 「비닐알코올계 중합체」를 「PVA」라고 칭하는 경우가 있다) 을 1 축 연신하여 이루어지는 매트릭스에 요오드계 색소 (I3 - 나 I5 - 등) 나 2 색성 유기 염료와 같은 2 색성 색소가 흡착되어 있는 것이 주류가 되어 있다.A polarizing plate having light transmission and shielding functions is a fundamental component of a liquid crystal display (LCD) together with a liquid crystal that changes the polarization state of light. Many polarizing plates have a structure in which a protective film such as a cellulose acylate (TAC) film is stuck to the surface of a polarizing film. As the polarizing film constituting the polarizing plate, a vinyl alcohol polymer film (I 3 - , I 5 -, etc.) and dichromatic organic dyes are adsorbed on a matrix obtained by uniaxially stretching a polymer (hereinafter also referred to as " PVA " .

LCD 는, 전자식 탁상 계산기 및 손목 시계 등의 소형 기기, 휴대 전화, 노트 PC, 액정 모니터, 액정 컬러 프로젝터, 액정 텔레비전, 차재용 네비게이션 시스템, 옥내외에서 사용되는 계측 기기 등의 광범위에 있어서 사용되게 되어 오고 있고, 최근, 특히 표시 품질의 고급화가 요구되고 있다. 이것에 수반하여, 편광 필름에 대해서도 고급화가 요구되어, 구체적으로는, 편광도나 투과도가 높고 광학 특성이 우수함과 함께, 색상도 우수한 편광 필름이 요구되고 있다.LCDs have been used in a wide range of small-sized devices such as electronic desk calculators and wrist watches, mobile phones, notebook PCs, liquid crystal monitors, liquid crystal color projectors, liquid crystal televisions, vehicle navigation systems, and measuring instruments used indoors and outdoors In recent years, particularly, display quality has been required to be enhanced. Along with this, there is a demand for a polarizing film that is more sophisticated, and more specifically, a polarizing film having high polarization and transmittance, excellent optical characteristics, and excellent hue is required.

그런데, 변성 PVA 를 포함하는 광학 필름 제조용 원단 필름이 몇 가지 알려져 있다. 예를 들어, 카르복실산기나 ω-하이드록시-α-올레핀기 등의 친수성의 관능기를 0.01 ∼ 1 몰％ 함유하는 특정한 PVA 로 이루어지는 편광막의 원단용 폴리비닐알코올 필름이, 연신·배향 처리성 및 2 색성 물질의 흡착 처리성이 우수한 것이 알려져 있다 (특허문헌 1 등을 참조). 또, 측사슬에 1,2-글리콜 결합을 함유하는 특정한 PVA 를 포함하는 특정한 광학용 PVA 필름이, 광학 특성 및 연신성이 우수한 것이 알려져 있다 (특허문헌 2 를 참조).However, some fabric films for producing optical films containing modified PVA have been known. For example, a polyvinyl alcohol film for a polarizing film made of a specific PVA containing 0.01 to 1 mol% of a hydrophilic functional group such as a carboxylic acid group or an? -Hydroxy-? -Olefin group can be used for stretching / It is known that the dichromatic material is excellent in the adsorption treatment property (see Patent Document 1, etc.). It is also known that a specific optical PVA film containing a specific PVA containing a 1,2-glycol bond in the side chain has excellent optical properties and stretchability (see Patent Document 2).

일본 공개 특허 공보 평8-201626 호Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-201626 일본 공개 특허 공보 2009-24076 호JP-A-2009-24076

그러나, 종래 공지된 변성 PVA 를 포함하는 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용한 경우에는, 광학 특성 및 색상 모두 우수한 광학 필름을 얻는다는 점에서 추가적인 개량의 여지가 있었다. 또 이것에 더하여, 종래 공지된 변성 PVA 를 포함하는 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용한 경우에는, 특히 연속하여 광학 필름을 제조하는 경우 등에 있어서 연신 끊김 등의 트러블이 여전히 발생하기 쉬워, 광학 필름의 생산성 면에 있어서도 추가적인 개량의 여지가 있었다.However, in the case of using a raw material film for optical film production including conventionally known modified PVA, there was room for further improvement in that an optical film excellent in both optical characteristics and color was obtained. In addition, in the case of using a raw material film for producing an optical film containing conventionally known modified PVA, troubles such as breakage of stretching are likely to occur particularly in the case of continuously producing an optical film, There was still room for further improvement.

그래서 본 발명은, 연신성이 우수하여 광학 필름을 양호한 생산성으로 제조할 수 있고, 게다가, 광학 특성 및 색상 모두 우수한 광학 필름을 용이하게 제조할 수 있는 광학 필름 제조용 원단 필름과, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a raw material film for optical film production, which can produce an optical film with good productivity and excellent optical properties and color, And a method for producing the same.

본 발명자들이 상기의 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 1,3-디올 구조를 갖는 특정한 구조 단위를 주사슬에 함유하는 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 포함하는 필름에 의하면 상기 과제가 해결되는 것을 알아내어, 당해 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventors have found that a film comprising a hydroxymethyl group-containing PVA containing a specific structural unit having a 1,3-diol structure in its main chain has the above- The present invention has been completed on the basis of the above-described findings, thereby completing the present invention.

즉, 본 발명은,That is,

[1] 비닐알코올 단위, 및 하기 식 (1) 로 나타내는 구조 단위를 함유하는 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 포함하는, 광학 필름 제조용 원단 필름；[1] A fabric film for optical film production, comprising a hydroxymethyl group-containing PVA containing a vinyl alcohol unit and a structural unit represented by the following formula (1);

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

[2] 상기 하이드록시메틸기 함유 PVA 에 있어서의 상기 식 (1) 로 나타내는 구조 단위의 함유율이 0.1 ∼ 2 몰％ 인, [1] 에 기재된 광학 필름 제조용 원단 필름；[2] The optical film production fabric according to [1], wherein the content of the structural unit represented by the formula (1) in the hydroxymethyl group-containing PVA is 0.1 to 2 mol%;

[3] 상기 하이드록시메틸기 함유 PVA 가 에틸렌 단위를 추가로 함유하는, [1] 또는 [2] 에 기재된 광학 필름 제조용 원단 필름；[3] The optical film production fabric film according to [1] or [2], wherein the hydroxymethyl group-containing PVA further contains an ethylene unit;

[4] 상기 하이드록시메틸기 함유 PVA 에 있어서의 에틸렌 단위의 함유율이 1 ∼ 4 몰％ 인, [3] 에 기재된 광학 필름 제조용 원단 필름；[4] The optical film production fabric according to [3], wherein the content of the ethylene unit in the hydroxymethyl group-containing PVA is 1 to 4 mol%;

[5] 상기 하이드록시메틸기 함유 PVA 의 비누화도가 95 몰％ 이상인, [1] ∼ [4] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름 제조용 원단 필름；[5] The optical film fabrication film according to any one of [1] to [4], wherein the hydroxymethyl group-containing PVA has a saponification degree of 95 mol% or more;

[6] 편광 필름 제조용 원단 필름인, [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름 제조용 원단 필름；[6] A raw material film for optical film production according to any one of [1] to [5], which is a raw material film for polarizing film production;

[7] [1] ∼ [6] 중 어느 하나에 기재된 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용하여 1 축 연신하는 공정을 갖는, 광학 필름의 제조 방법[7] A process for producing an optical film having a step of uniaxially stretching using the raw material film for producing an optical film according to any one of [1] to [6]

에 관한 것이다..

본 발명에 의하면, 연신성이 우수하여 광학 필름을 양호한 생산성으로 제조할 수 있고, 게다가, 광학 특성 및 색상 모두 우수한 광학 필름을 용이하게 제조할 수 있는 광학 필름 제조용 원단 필름과, 그것을 사용한 광학 필름의 제조 방법이 제공된다.Industrial Applicability According to the present invention, it is possible to provide a raw material film for optical film production, which can produce an optical film with excellent productivity and excellent optical characteristics and color, A manufacturing method is provided.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름은, 비닐알코올 단위, 및 하기 식 (1) 로 나타내는 구조 단위를 함유하는 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 포함한다.The raw material film for producing an optical film of the present invention comprises a hydroxymethyl group-containing PVA containing a vinyl alcohol unit and a structural unit represented by the following formula (1).

[화학식 2](2)

Figure pct00002
Figure pct00002

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름은, 그것에 함유되는 하이드록시메틸기 함유 PVA 가 상기 식 (1) 로 나타내는 1,3-디올 구조를 갖는 구조 단위를 함유함으로써, 연신성이 향상되어 있다. 또 이것에 더하여, 본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름에 의하면, 광학 특성 및 색상 모두 우수한 광학 필름을 용이하게 제조할 수 있다. 본 발명을 전혀 한정하는 것은 아니지만, 상기와 같은 이점이 얻어지는 이유로는, 식 (1) 로 나타내는 구조 단위에 의해 결정성이 저하되는 것과, 1,3-디올 구조에 기초한 높은 수소 결합력에 의한 영향을 생각할 수 있다.The stretchability of the raw material film for producing an optical film of the present invention is improved because the hydroxymethyl group-containing PVA contained therein contains a structural unit having a 1,3-diol structure represented by the above formula (1). In addition to the above, according to the raw material film for producing an optical film of the present invention, an optical film excellent in both optical characteristics and color can be easily produced. Although the present invention is not limited at all, the reason why the above-mentioned advantages are obtained is that the crystallinity is lowered by the structural unit represented by the formula (1) and the influence due to the high hydrogen bonding force based on the 1,3- I can think.

하이드록시메틸기 함유 PVA 에 있어서의 식 (1) 로 나타내는 구조 단위의 함유율은 특별히 한정되지 않지만, 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수를 100 몰％ 로 하여, 0.1 ∼ 2 몰％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.2 ∼ 1.9 몰％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 0.3 ∼ 1.8 몰％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 당해 함유율이 0.1 몰％ 이상인 것에 의해, 필름의 연신성이 보다 향상되고, 또 색상이 보다 우수한 광학 필름이 얻어진다. 한편, 당해 함유율이 2 몰％ 이하인 것에 의해, 광학 필름 제조시의 필름의 용해를 보다 효과적으로 방지할 수 있고, 또 광학 특성이 보다 우수한 광학 필름이 얻어진다. 또한 본 명세서에 있어서, 구조 단위란 중합체를 구성하는 반복 단위를 말한다.The content of the structural unit represented by the formula (1) in the hydroxymethyl group-containing PVA is not particularly limited, but it is preferably 0.1 to 2 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol%, based on 100 mol% of the total structural units constituting the hydroxymethyl group- , More preferably in a range of 0.2 to 1.9 mol%, and still more preferably in a range of 0.3 to 1.8 mol%. When the content is 0.1 mol% or more, the stretching property of the film is further improved and an optical film having better color is obtained. On the other hand, when the content is 2 mol% or less, the optical film can be more effectively prevented from dissolving the film during production of the optical film, and an optical film having better optical properties can be obtained. In the present specification, the structural unit refers to a repeating unit constituting the polymer.

하이드록시메틸기 함유 PVA 의 중합도는, 1,500 ∼ 6,000 의 범위 내인 것이 바람직하고, 1,800 ∼ 5,000 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 2,000 ∼ 4,000의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 당해 중합도가 1,500 이상인 것에 의해, 필름을 1 축 연신하여 얻어지는 편광 필름 등의 광학 필름의 내구성을 보다 향상시킬 수 있다. 한편, 당해 중합도가 6,000 이하인 것에 의해, 제조 비용의 상승이나, 제막 (製膜) 시에 있어서의 공정 통과성의 불량 등을 억제할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서의 하이드록시메틸기 함유 PVA 의 중합도는, JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정한 평균 중합도를 의미한다.The degree of polymerization of the hydroxymethyl group-containing PVA is preferably within the range of 1,500 to 6,000, more preferably within the range of 1,800 to 5,000, and still more preferably within the range of 2,000 to 4,000. When the degree of polymerization is 1,500 or more, the durability of an optical film such as a polarizing film obtained by uniaxially stretching the film can be further improved. On the other hand, when the degree of polymerization is 6,000 or less, it is possible to suppress the increase of the production cost and the defective processability in film formation. The degree of polymerization of the hydroxymethyl group-containing PVA in the present specification means an average polymerization degree measured in accordance with JIS K 6726-1994.

하이드록시메틸기 함유 PVA 의 비누화도는, 필름을 1 축 연신하여 얻어지는 편광 필름 등의 광학 필름의 내수성 면에서, 95 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 96 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 98 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 하이드록시메틸기 함유 PVA 의 비누화도란, 하이드록시메틸기 함유 PVA 가 갖는, 비누화에 의해 비닐알코올 단위 (-CH2-CH(OH)-) 로 변환될 수 있는 구조 단위 (전형적으로는 비닐에스테르 단위) 와 비닐알코올 단위의 합계 몰수에 대해, 당해 비닐알코올 단위의 몰수가 차지하는 비율 (몰％) 을 말한다. 당해 비누화도는, 식 (1) 로 나타내는 구조 단위나 그 유도체의 양도 감안한 후에 JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정할 수 있다.The saponification degree of the hydroxymethyl group-containing PVA is preferably 95 mol% or more, more preferably 96 mol% or more, and more preferably 98 mol% or more in terms of the water resistance of an optical film such as a polarizing film obtained by uniaxially stretching the film More preferable. The saponification degree of the hydroxymethyl group-containing PVA in the present specification means that the hydroxymethyl group-containing PVA has a structural unit which can be converted into a vinyl alcohol unit (-CH 2 -CH (OH) -) by saponification Refers to the ratio (mol%) of the number of moles of the vinyl alcohol unit to the total number of moles of the vinyl alcohol unit). The degree of saponification can be measured according to the description of JIS K 6726-1994 after taking into consideration the amount of the structural unit represented by the formula (1) and the amount of the derivative thereof.

하이드록시메틸기 함유 PVA 의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 비닐에스테르계 단량체와, 그것과 공중합 가능하고 또한 식 (1) 로 나타내는 구조 단위로 변환 가능한 불포화 단량체를 공중합하고, 얻어진 비닐에스테르계 공중합체의 비닐에스테르 단위를 비닐알코올 단위로 변환하고, 한편으로 식 (1) 로 나타내는 구조 단위로 변환 가능한 불포화 단량체에서 유래하는 구조 단위를 식 (1) 로 나타내는 구조 단위로 변환하는 방법을 들 수 있다. 식 (1) 로 나타내는 구조 단위로 변환 가능한 불포화 단량체의 구체예를 이하의 식 (2) 에 나타낸다.The production method of the hydroxymethyl group-containing PVA is not particularly limited. For example, a copolymer of a vinyl ester monomer and an unsaturated monomer copolymerizable therewith and convertible into a structural unit represented by the formula (1) is obtained, and the vinyl ester unit of the obtained vinyl ester copolymer is converted into a vinyl alcohol unit , And a method of converting a structural unit derived from an unsaturated monomer convertible to a structural unit represented by the formula (1) into a structural unit represented by the formula (1), on the other hand. Specific examples of the unsaturated monomer convertible into the structural unit represented by the formula (1) are shown in the following formula (2).

[화학식 3](3)

Figure pct00003
Figure pct00003

식 (2) 에 있어서, R 은 탄소수 1 ∼ 10 의 알킬기를 나타낸다. R 의 구조로는 특별히 한정되지 않고, 일부에 분기, 고리형 구조를 가지고 있어도 된다. 또, 일부가 다른 관능기로 치환되어 있어도 된다. R 은 바람직하게는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기이고, 그 알킬기의 예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 등의 직사슬 또는 분기를 갖는 알킬기를 들 수 있다. 또, R 이 가지고 있어도 되는 치환기로는, 알콕시기, 할로겐 원자, 수산기 등을 들 수 있다. 또한, 복수 존재하는 R 은 서로 동일해도 상이해도 되며 어느 쪽이어도 된다.In the formula (2), R represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. The structure of R is not particularly limited and may have a branched or cyclic structure in a part thereof. In addition, some of them may be substituted with other functional groups. R is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and examples of the alkyl group include a methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, An alkyl group having a straight chain or a branch. Examples of the substituent that R may have include an alkoxy group, a halogen atom, and a hydroxyl group. The plurality of Rs present may be the same or different from each other.

식 (2) 로 나타내는 불포화 단량체로는, 예를 들어, 1,3-디아세톡시-2-메틸렌프로판, 1,3-디프로피오닐옥시-2-메틸렌프로판, 1,3-디부티릴옥시-2-메틸렌프로판 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 1,3-디아세톡시-2-메틸렌프로판이 제조 용이성 면에서 바람직하게 사용된다.Examples of the unsaturated monomer represented by the formula (2) include 1,3-diacetoxy-2-methylene propane, 1,3-dipropionyloxy-2-methylene propane, Methylene propane and the like. Among them, 1,3-diacetoxy-2-methylene propane is preferably used in view of ease of production.

식 (2) 로 나타내는 불포화 단량체는, 일반적으로 PVA 의 변성에 사용되는 다른 알릴형 불포화 단량체 (예를 들어, 알릴글리시딜에테르 등) 에 비해, 비닐에스테르계 단량체와의 공중합 반응이 진행되기 쉽다. 따라서, 중합시에 있어서의 변성량이나 중합도의 제약이 적어, 변성량 및 중합도가 높은 하이드록시메틸기 함유 PVA 가 용이하게 얻어진다. 또, 중합 종료시에 잔류하는 미반응의 당해 불포화 단량체의 양을 줄일 수 있으므로, 본 발명에 있어서의 하이드록시메틸기 함유 PVA 는 공업적인 제조시에 있어서의 환경 면 및 비용 면에 있어서도 우수하다.The unsaturated monomer represented by the formula (2) tends to undergo a copolymerization reaction with the vinyl ester monomer, as compared with other allyl type unsaturated monomers (for example, allyl glycidyl ether) generally used for the modification of PVA . Therefore, the hydroxymethyl group-containing PVA having a small amount of modification and polymerization degree at the time of polymerization and a high degree of modification and polymerization can be easily obtained. In addition, since the amount of the unreacted unsaturated monomer remaining at the end of the polymerization can be reduced, the hydroxymethyl group-containing PVA in the present invention is also excellent in environmental aspects and cost in industrial production.

하이드록시메틸기 함유 PVA 의 제조에 사용되는 비닐에스테르계 단량체는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 포름산비닐, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 이소부티르산비닐, 피바르산비닐, 버사틱산비닐, 카프로산비닐, 카프릴산비닐, 카프린산비닐, 라우르산비닐, 팔미트산비닐, 스테아르산비닐, 올레산비닐, 벤조산비닐 등을 들 수 있다. 경제적 관점에서는 아세트산비닐이 바람직하다.The vinyl ester monomer used in the production of the hydroxymethyl group-containing PVA is not particularly limited, and examples thereof include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl valerate, vinyl versatate, Vinyl propionate, vinyl propionate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl oleate and vinyl benzoate. From an economic standpoint, vinyl acetate is preferred.

식 (2) 로 나타내는 불포화 단량체와 비닐에스테르계 단량체를 공중합할 때의 중합 방식은, 회분 중합, 반회분 중합, 연속 중합, 반연속 중합 등의 어느 방식이어도 되고, 중합 방법으로는, 괴상 중합법, 용액 중합법, 현탁 중합법, 유화 중합법 등의 공지된 방법을 적용할 수 있다. 무용매 또는 알코올 등의 용매 중에서 중합을 진행시키는 괴상 중합법 또는 용액 중합법이 통상적으로 채용된다. 고중합도의 비닐에스테르계 공중합체를 얻는 경우에는, 유화 중합법도 바람직하다. 용액 중합법의 용매는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알코올이다. 용액 중합법의 용매에 사용되는 알코올은, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 프로판올 등의 저급 알코올이다. 중합계에 있어서의 용매의 사용량은, 목적으로 하는 하이드록시메틸기 함유 PVA 의 중합도에 따라 용매의 연쇄 이동을 고려하여 선택하면 되고, 예를 들어 용매가 메탄올인 경우, 용매와 중합계에 함유되는 전체 단량체와의 질량비｛=(용매)/(전체 단량체)｝로서, 바람직하게는 0.01 ∼ 10 의 범위 내, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 3 의 범위 내에서 선택된다.The polymerization method when the unsaturated monomer represented by the formula (2) is copolymerized with the vinyl ester monomer may be any of a batch polymerization, a half batch polymerization, a continuous polymerization, a semi-continuous polymerization and the like. , A solution polymerization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method and the like can be applied. A bulk polymerization method or a solution polymerization method in which polymerization is allowed to proceed in a solvent such as a solvent or alcohol is usually employed. In the case of obtaining a vinyl ester-based copolymer having a high polymerization degree, an emulsion polymerization method is also preferable. The solvent of the solution polymerization method is not particularly limited, but is, for example, an alcohol. Alcohols used in the solvent of the solution polymerization method are, for example, lower alcohols such as methanol, ethanol and propanol. The amount of the solvent to be used in the polymerization system may be selected in consideration of the chain transfer of the solvent depending on the degree of polymerization of the desired hydroxymethyl group-containing PVA. For example, when the solvent is methanol, Is preferably selected within the range of 0.01 to 10, more preferably 0.05 to 3, in terms of the mass ratio with respect to the monomer (= (solvent) / (total monomer)}.

식 (2) 로 나타내는 불포화 단량체와 비닐에스테르계 단량체의 공중합에 사용되는 중합 개시제는, 공지된 중합 개시제, 예를 들어 아조계 개시제, 과산화물계 개시제, 레독스계 개시제로부터 중합 방법에 따라 선택하면 된다. 아조계 개시제는, 예를 들어 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)이다. 과산화물계 개시제는, 예를 들어 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-2-에틸헥실퍼옥시디카보네이트, 디에톡시에틸퍼옥시디카보네이트 등의 퍼카보네이트계 화합물； t-부틸퍼옥시네오데카네이트, α-쿠밀퍼옥시네오데카네이트 등의 퍼에스테르계 화합물； 아세틸시클로헥실술포닐퍼옥사이드； 2,4,4-트리메틸펜틸-2-퍼옥시페녹시아세테이트； 과산화아세틸이다. 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소 등을 상기 개시제에 조합하여 중합 개시제로 해도 된다. 레독스계 개시제는, 예를 들어 상기의 과산화물계 개시제와 아황산수소나트륨, 탄산수소나트륨, 타르타르산, L-아스코르브산, 론갈리트 등의 환원제를 조합한 중합 개시제이다. 중합 개시제의 사용량은, 중합 개시제의 종류에 따라 상이하기 때문에 한 마디로는 결정할 수 없지만, 중합 속도에 따라 선택하면 된다. 예를 들어 중합 개시제에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 혹은 과산화아세틸을 사용하는 경우, 비닐에스테르계 단량체에 대해 0.01 ∼ 0.2 몰％ 가 바람직하고, 0.02 ∼ 0.15 몰％ 가 보다 바람직하다. 중합 온도는 특별히 한정되지 않지만, 실온 ∼ 150 ℃ 정도가 적당하고, 바람직하게는 40 ℃ 이상 또한 사용하는 용매의 비점 이하이다.The polymerization initiator used for copolymerization of the unsaturated monomer represented by the formula (2) and the vinyl ester monomer may be selected from known polymerization initiators such as an azo-based initiator, a peroxide-based initiator, and a redox- . Examples of azo-based initiators include azo initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis -2,4-dimethylvaleronitrile). Examples of the peroxide-based initiator include percarbonate-based compounds such as diisopropyl peroxydicarbonate, di-2-ethylhexyl peroxydicarbonate, and diethoxyethyl peroxydicarbonate; organic peroxides such as t-butyl peroxyneodecanate, And peroxyneodecanate, acetylcyclohexylsulfonylperoxide, 2,4,4-trimethylpentyl-2-peroxyphenoxyacetate, and acetyl peroxide. Potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, or the like may be combined with the initiator to form a polymerization initiator. The redox-type initiator is, for example, a polymerization initiator obtained by combining the peroxide-based initiator with a reducing agent such as sodium hydrogen sulfite, sodium hydrogencarbonate, tartaric acid, L-ascorbic acid, and ronic acid. The amount of the polymerization initiator to be used can not be determined in a word because it varies depending on the kind of the polymerization initiator, but may be selected depending on the polymerization rate. For example, when 2,2'-azobisisobutyronitrile or acetyl peroxide is used as the polymerization initiator, the amount is preferably 0.01 to 0.2 mol%, more preferably 0.02 to 0.15 mol% based on the vinyl ester monomer. The polymerization temperature is not particularly limited, but is suitably from room temperature to 150 ° C, preferably 40 ° C or more, and is not more than the boiling point of the solvent used.

식 (2) 로 나타내는 불포화 단량체와 비닐에스테르계 단량체의 공중합은, 연쇄 이동제의 존재하에서 실시해도 된다. 연쇄 이동제는, 예를 들어 아세트알데히드, 프로피온알데히드 등의 알데히드류； 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류； 2-하이드록시에탄티올 등의 메르캅탄류； 포스핀산나트륨일수화물 등의 포스핀산염류 등이다. 그 중에서도 알데히드류 및 케톤류가 바람직하게 사용된다. 연쇄 이동제의 사용량은, 사용하는 연쇄 이동제의 연쇄 이동 계수 및 목적으로 하는 하이드록시메틸기 함유 PVA 의 중합도에 따라 결정할 수 있지만, 일반적으로 비닐에스테르계 단량체 100 질량부에 대해 0.1 ∼ 10 질량부가 바람직하다.The copolymerization of the unsaturated monomer represented by the formula (2) and the vinyl ester monomer may be carried out in the presence of a chain transfer agent. Examples of the chain transfer agent include aldehydes such as acetaldehyde and propionaldehyde; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; mercaptans such as 2-hydroxyethanethiol; and phosphinic acid salts such as sodium phosphinate sodium monohydrate . Among them, aldehydes and ketones are preferably used. The amount of the chain transfer agent to be used can be determined according to the chain transfer coefficient of the chain transfer agent to be used and the degree of polymerization of the desired hydroxymethyl group-containing PVA, but is generally 0.1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the vinyl ester monomer.

식 (2) 로 나타내는 불포화 단량체와 비닐에스테르계 단량체의 공중합에 의해 얻어지는 비닐에스테르계 공중합체를 비누화함으로써, 상기의 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 얻을 수 있다. 당해 비닐에스테르계 공중합체를 비누화함으로써, 비닐에스테르계 공중합체 내의 비닐에스테르 단위는 비닐알코올 단위로 변환된다. 또, 식 (2) 로 나타내는 불포화 단량체에서 유래하는 구조 단위의 에스테르 결합도 비누화되어, 식 (1) 로 나타내는 1,3-디올 구조를 갖는 구조 단위로 변환된다. 따라서, 당해 하이드록시메틸기 함유 PVA 는, 비누화 후에 추가로 가수 분해 등의 반응을 실시하지 않아도 제조할 수 있다.The hydroxymethyl group-containing PVA can be obtained by saponifying a vinyl ester-based copolymer obtained by copolymerization of an unsaturated monomer represented by the formula (2) and a vinyl ester monomer. By saponifying the vinyl ester-based copolymer, the vinyl ester unit in the vinyl ester-based copolymer is converted into a vinyl alcohol unit. The ester bond of the structural unit derived from the unsaturated monomer represented by the formula (2) is also saponified and converted into a structural unit having a 1,3-diol structure represented by the formula (1). Therefore, the hydroxymethyl group-containing PVA can be produced even after saponification without further performing a reaction such as hydrolysis.

비닐에스테르계 공중합체의 비누화는, 예를 들어 알코올 또는 함수 알코올에 당해 비닐에스테르계 공중합체가 용해된 상태에서 실시할 수 있다. 비누화에 사용하는 알코올은, 예를 들어 메탄올, 에탄올 등의 저급 알코올을 들 수 있고, 바람직하게는 메탄올이다. 비누화에 사용하는 알코올은, 예를 들어 그 질량의 40 질량％ 이하의 비율로, 아세톤, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 벤젠 등의 그 밖의 용매를 함유해도 된다. 비누화에 사용하는 촉매는, 예를 들어 수산화칼륨, 수산화나트륨 등의 알칼리 금속의 수산화물, 나트륨메틸레이트 등의 알칼리 촉매, 광산 등의 산 촉매이다. 비누화를 실시하는 온도는 한정되지 않지만, 20 ∼ 60 ℃ 의 범위 내가 바람직하다. 비누화의 진행에 따라 겔상의 생성물이 석출되는 경우에는, 생성물을 분쇄한 후, 세정, 건조시켜, 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 얻을 수 있다. 비누화 방법은, 전술한 방법에 한정하지 않고 공지된 방법을 적용할 수 있다.The saponification of the vinyl ester-based copolymer can be carried out, for example, in a state in which the vinyl ester-based copolymer is dissolved in an alcohol or a hydrated alcohol. The alcohol used for the saponification includes, for example, lower alcohols such as methanol and ethanol, preferably methanol. The alcohol used for saponification may contain other solvents such as acetone, methyl acetate, ethyl acetate, benzene and the like in a proportion of 40% by mass or less of the mass thereof. The catalyst used for the saponification is, for example, a hydroxide of an alkali metal such as potassium hydroxide or sodium hydroxide, an alkali catalyst such as sodium methylate, or an acid catalyst such as a mineral acid. The temperature at which the saponification is carried out is not limited, but is preferably in the range of 20 to 60 占 폚. When a gel-like product precipitates as the saponification proceeds, the resulting product is pulverized, washed and dried to obtain a hydroxymethyl group-containing PVA. The saponification method is not limited to the above-mentioned method, but a known method can be applied.

하이드록시메틸기 함유 PVA 는, 식 (1) 로 나타내는 구조 단위, 비닐알코올 단위 및 비닐에스테르 단위 이외의 그 밖의 구조 단위를 추가로 함유할 수 있다. 당해 그 밖의 구조 단위로는, 예를 들어 비닐에스테르계 단량체와 공중합 가능한 에틸렌성 불포화 단량체에서 유래하는 구조 단위를 들 수 있다. 또, 상기한 비닐에스테르계 단량체와 공중합 가능하고, 또한 식 (1) 로 나타내는 구조 단위로 변환 가능한 불포화 단량체에서 유래하는 구조 단위 (비누화에 의해 식 (1) 로 나타내는 구조 단위로 변환되지 않은 구조 단위) 를 함유할 수도 있다.The hydroxymethyl group-containing PVA may further contain a structural unit other than the structural unit represented by the formula (1), a vinyl alcohol unit and a vinyl ester unit. Examples of other structural units include structural units derived from ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with vinyl ester monomers. Further, a structural unit derived from an unsaturated monomer which is copolymerizable with the above-mentioned vinyl ester monomer and can be converted into a structural unit represented by the formula (1) (a structural unit derived from saponification and not converted into a structural unit represented by the formula (1) ). ≪ / RTI >

하이드록시메틸기 함유 PVA 에 있어서의, 식 (1) 로 나타내는 구조 단위, 비닐알코올 단위 및 비닐에스테르 단위의 합계가 차지하는 비율은, 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수를 100 몰％ 로 하여, 80 몰％ 이상인 것이 바람직하고, 90 몰％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 95 몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 99 몰％ 이상이어도 된다.In the hydroxymethyl group-containing PVA, the proportion of the total of the structural unit represented by formula (1), the vinyl alcohol unit and the vinyl ester unit accounts for 100 mole% of the total structural units constituting the hydroxymethyl group-containing PVA , Preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, further preferably 95 mol% or more, and 99 mol% or more.

상기의 에틸렌성 불포화 단량체로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, n-부텐, 이소부틸렌, 1-헥센 등의 α-올레핀류； 아크릴산 및 그 염； 아크릴산에스테르기를 갖는 불포화 단량체； 메타크릴산 및 그 염； 메타크릴산에스테르기를 갖는 불포화 단량체； 아크릴아미드； N-메틸아크릴아미드, N-에틸아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드, 아크릴아미드프로판술폰산 및 그 염, 아크릴아미드프로필디메틸아민 및 그 염 (예를 들어 4 급염) 등의 아크릴아미드 유도체； 메타크릴아미드； N-메틸메타크릴아미드, N-에틸메타크릴아미드, 메타크릴아미드프로판술폰산 및 그 염, 메타크릴아미드프로필디메틸아민 및 그 염 (예를 들어 4 급 염) 등의 메타크릴아미드 유도체； 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르, 2,3-디아세톡시-1-비닐옥시프로판 등의 비닐에테르류； 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시안화비닐류； 염화비닐, 불화비닐 등의 할로겐화비닐류； 염화비닐리덴, 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐리덴류； 아세트산알릴, 2,3-디아세톡시-1-알릴옥시프로판, 염화알릴 등의 알릴 화합물； 말레산, 이타콘산, 푸마르산 등의 불포화 디카르복실산 및 그 염 또는 에스테르； 비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물, 아세트산이소프로페닐이다. 이들 중에서도, 연신성이 향상됨과 함께 보다 높은 온도에서 연신할 수 있고, 광학 필름 제조시에 연신 끊김 등의 트러블의 발생이 저감되어, 광학 필름의 생산성이 보다 한층 향상되는 점에서, 에틸렌이 바람직하다. 하이드록시메틸기 함유 PVA 가 에틸렌 단위를 함유하는 경우, 에틸렌 단위의 함유율은, 상기와 같은 연신성이나 연신 가능 온도 등의 관점에서, 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수를 100 몰％ 로 하여, 1 ∼ 4 몰％ 가 바람직하고, 2 ∼ 3 몰％ 가 특히 바람직하다.Examples of the ethylenically unsaturated monomers include:? -Olefins such as ethylene, propylene, n-butene, isobutylene and 1-hexene; acrylic acid and its salts; unsaturated monomers having an acrylate group; methacrylic acid Acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetone acrylamide, acrylamide propanesulfonic acid and salts thereof, acrylic acid amides such as acrylic acid and methacrylic acid, Acrylamide derivatives such as methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, methacrylamide propanesulfonic acid and salts thereof, acrylamide derivatives such as amidepropyldimethylamine and salts thereof (for example, quaternary salt) Methacrylamide derivatives such as propyldimethylamine and salts thereof (for example, quaternary salts), methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl Vinyl ethers such as ethyl ether, n-butyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether and 2,3-diacetoxy-1-vinyloxypropane; Vinylidene chloride such as vinyl chloride and vinyl chloride, halogenated vinylidene chloride such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride, allyl acrylate, 2,3-diacetoxy-1- Allyl compounds such as allyloxypropane and allyl chloride, unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid, itaconic acid and fumaric acid, and salts and esters thereof, vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane, and isopropenyl acetate. Of these, ethylene is preferred because it can be stretched at a higher temperature while the stretchability is improved, the occurrence of troubles such as breakage of stretching at the time of producing an optical film is reduced, and the productivity of the optical film is further improved . When the hydroxymethyl group-containing PVA contains an ethylene unit, the content of the ethylene unit is preferably 100 mol% or more, more preferably 100 mol% or less, , Preferably 1 to 4 mol%, and particularly preferably 2 to 3 mol%.

하이드록시메틸기 함유 PVA 에 있어서의 식 (1) 로 나타내는 구조 단위, 비닐알코올 단위 및 그 외 임의의 구성 단위의 배열 순서에는 특별히 제한은 없고, 랜덤, 블록, 교호 등의 어느 것이어도 된다.In the hydroxymethyl group-containing PVA, the order of arrangement of the structural unit represented by the formula (1), the vinyl alcohol unit and any other structural unit is not particularly limited and may be random, block, alternating or the like.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름은, 상기의 하이드록시메틸기 함유 PVA 외에 가소제를 함유할 수 있다. 바람직한 가소제로는 다가 알코올을 들 수 있고, 구체예로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판 등을 들 수 있다. 본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름은 이들 가소제의 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 수 있다. 이들 중에서도, 연신성의 향상 효과 면에서 글리세린이 바람직하다.The raw material film for producing an optical film of the present invention may contain a plasticizer in addition to the hydroxymethyl group-containing PVA. Preferred examples of the plasticizer include polyhydric alcohols. Specific examples thereof include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane and the like. The raw material film for producing an optical film of the present invention may contain one or more of these plasticizers. Among these, glycerin is preferable from the viewpoint of improving the stretchability.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름에 있어서의 가소제의 함유량은, 그것에 함유되는 하이드록시메틸기 함유 PVA 100 질량부에 대해, 1 ∼ 20 질량부의 범위 내인 것이 바람직하고, 3 ∼ 17 질량부의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 5 ∼ 15 질량부의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 당해 함유량이 1 질량부 이상인 것에 의해 필름의 연신성이 보다 향상된다. 한편, 당해 함유량이 20 질량부 이하인 것에 의해, 필름이 지나치게 유연해져, 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.The content of the plasticizer in the raw film for producing an optical film of the present invention is preferably within a range of 1 to 20 parts by mass and more preferably within a range of 3 to 17 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydroxymethyl group- And more preferably in the range of 5 to 15 parts by mass. When the content is 1 part by mass or more, the stretching property of the film is further improved. On the other hand, when the content is 20 parts by mass or less, the film becomes excessively flexible and the handling property can be suppressed from being lowered.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름에는, 추가로, 충전제, 구리 화합물 등의 가공 안정제, 내후성 안정제, 착색제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 난연제, 그 밖의 열가소성 수지, 윤활제, 향료, 소포제, 소취제, 증량제, 박리제, 이형제, 보강제, 가교제, 곰팡이 방지제, 방부제, 결정화 속도 지연제 등의 첨가제를 필요에 따라 적절히 배합할 수 있다.The raw material film for optical film production of the present invention may further contain a processing stabilizer such as a filler and a copper compound, a weather stabilizer, a colorant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a flame retardant, other thermoplastic resin, Additives such as antifoaming agents, deodorants, extenders, exfoliating agents, releasing agents, reinforcing agents, crosslinking agents, antifungal agents, preservatives and crystallization rate retarders may be appropriately added as needed.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름에 있어서의 하이드록시메틸기 함유 PVA 및 가소제의 합계가 차지하는 비율은, 광학 필름 제조용 원단 필름의 질량에 기초하여, 80 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 90 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 95 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.The total amount of the hydroxymethyl group-containing PVA and the plasticizer in the raw film for producing an optical film of the present invention is preferably 80 mass% or more, more preferably 90 mass% or more based on the mass of the raw material film for optical film production And more preferably 95 mass% or more.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름의 팽윤도는, 160 ∼ 240 ％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 170 ∼ 230 ％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 180 ∼ 220 ％ 의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 팽윤도가 160 ％ 이상인 것에 의해 극도로 결정화가 진행되는 것을 억제할 수 있어, 안정적으로 보다 고배율까지 연신할 수 있다. 한편, 팽윤도가 240 ％ 이하인 것에 의해, 연신시의 용해가 억제되어, 보다 고온의 조건하에서도 연신하는 것이 가능해진다. 또한 본 명세서에 있어서, 광학 필름 제조용 원단 필름의 팽윤도란, 광학 필름 제조용 원단 필름을 30 ℃ 의 증류수 중에 30 분간 침지시켰을 때의 질량을, 침지 후 105 ℃ 에서 16 시간 건조시킨 후의 질량으로 나누어 얻어지는 값의 백분율을 의미하고, 구체적으로는 실시예에 있어서 후술하는 방법에 의해 측정할 수 있다.The degree of swelling of the material film for producing an optical film of the present invention is preferably in a range of 160 to 240%, more preferably in a range of 170 to 230%, and particularly preferably in a range of 180 to 220%. When the swelling degree is 160% or more, the progress of crystallization can be suppressed to an extreme, and the stretching can be stably performed at a higher magnification. On the other hand, when the degree of swelling is not more than 240%, dissolution at the time of stretching is suppressed, and stretching can be performed even at a higher temperature. In the present specification, the degree of swelling of the raw film for optical film production refers to a value obtained by dividing the mass when the raw film for optical film production is immersed in distilled water at 30 DEG C for 30 minutes divided by the mass after drying at 105 DEG C for 16 hours after immersion Quot; means the percentage by weight of the total weight of the composition. Specifically, the concentration can be measured by the method described later in Examples.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로는 1 ∼ 100 ㎛, 나아가서는 5 ∼ 75 ㎛, 특히 10 ∼ 60 ㎛ 정도인 것이 바람직하다. 당해 두께가 지나치게 얇으면, 편광 필름 등의 광학 필름을 제조하기 위한 1 축 연신 처리시에, 연신 끊김이 발생하기 쉬워지는 경향이 있다. 또, 당해 두께가 지나치게 두꺼우면, 광학 필름을 제조하기 위한 1 축 연신 처리시에 연신 불균일이 발생하기 쉬워진다.The thickness of the raw material film for producing an optical film of the present invention is not particularly limited, but it is preferably 1 to 100 占 퐉, more preferably 5 to 75 占 퐉, particularly 10 to 60 占 퐉. If the thickness is too small, stretching tends to occur easily in the uniaxial stretching process for producing an optical film such as a polarizing film. If the thickness is excessively large, unevenness in stretching tends to occur in the uniaxial stretching process for producing an optical film.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름의 폭은 특별히 제한되지 않고, 제조되는 광학 필름의 용도 등에 따라 결정할 수 있다. 최근, 액정 텔레비전이나 액정 모니터의 대화면화가 진행되고 있는 점에서 광학 필름 제조용 원단 필름의 폭을 3 m 이상으로 해 두면, 이들 용도에 바람직하다. 한편, 광학 필름 제조용 원단 필름의 폭이 너무 지나치게 크면, 실용화되어 있는 장치로 광학 필름을 제조하는 경우에 1 축 연신 자체를 균일하게 실시하는 것이 곤란해지기 쉽기 때문에, 광학 필름 제조용 원단 필름의 폭은 7 m 이하인 것이 바람직하다.The width of the raw material film for producing an optical film of the present invention is not particularly limited and can be determined depending on the use of the optical film to be produced and the like. In recent years, when the width of the raw material film for optical film production is set to 3 m or more in view of the progress of making the liquid crystal television or the liquid crystal monitor large screen, it is preferable for these applications. On the other hand, when the width of the raw material film for optical film production is too large, it is difficult to uniformly conduct the uniaxial stretching itself in the case of producing an optical film with a device that is practically used. 7 m or less.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 제막 후의 필름의 두께 및 폭이 보다 균일해지는 제조 방법을 바람직하게 채용할 수 있고, 예를 들어, 광학 필름 제조용 원단 필름을 구성하는 상기한 하이드록시메틸기 함유 PVA, 및 필요에 따라 추가로, 상기한 가소제, 첨가제, 및 후술하는 계면 활성제 등 중 1 종 또는 2 종 이상이 액체 매체 중에 용해된 제막 원액이나, 하이드록시메틸기 함유 PVA, 및 필요에 따라 추가로 가소제, 첨가제, 계면 활성제, 및 액체 매체 등 중 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 하이드록시메틸기 함유 PVA 가 용융되어 있는 제막 원액을 사용하여 제조할 수 있다. 당해 제막 원액이 가소제, 첨가제, 및 계면 활성제의 적어도 1 종을 함유하는 경우에는, 그들 성분이 균일하게 혼합되어 있는 것이 바람직하다.The production method of the raw material film for producing an optical film of the present invention is not particularly limited and a production method in which the thickness and the width of the film after film formation are more uniform can be preferably employed and for example, The hydroxymethyl group-containing PVA and, if necessary, the plasticizer, the additive, and the surfactant described later are dissolved in the liquid medium, the hydroxymethyl group-containing PVA, the hydroxymethyl group-containing PVA, And a film forming stock solution in which a hydroxymethyl group-containing PVA containing at least one of a plasticizer, an additive, a surfactant, and a liquid medium, etc., is further melted if necessary. When the stock solution for film formation contains at least one of a plasticizer, an additive and a surfactant, it is preferable that the components are uniformly mixed.

제막 원액의 조제에 사용되는 상기 액체 매체로는, 예를 들어, 물, 디메틸 술폭시드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있고, 이들 중의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 환경에 주는 부하나 회수성 면에서 물이 바람직하다.Examples of the liquid medium used for the preparation of the film-forming solution include water, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine, and the like, and one or more of these may be used. Among them, water is preferred from the viewpoints of environmental load and recoverability.

제막 원액의 휘발 분율 (제막시에 휘발이나 증발에 의해 제거되는 액체 매체등의 휘발성 성분의 제막 원액 중에 있어서의 함유 비율) 은, 제막 방법, 제막 조건 등에 따라서도 상이한데, 일반적으로는, 50 ∼ 95 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 55 ∼ 90 질량％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 60 ∼ 85 질량％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 제막 원액의 휘발 분율이 50 질량％ 이상인 것에 의해, 제막 원액의 점도가 지나치게 높아지지 않아, 제막 원액 조제시의 여과나 탈포가 원활히 실시되어, 이물질이나 결점이 적은 필름의 제조가 용이해진다. 한편, 제막 원액의 휘발 분율이 95 질량％ 이하인 것에 의해, 제막 원액의 농도가 지나치게 낮아지지 않아, 공업적인 필름의 제조가 용이해진다.The volatile fraction of the stock solution for forming the film (the content ratio of the volatile component such as a liquid medium removed by volatilization or evaporation at the time of film formation in the stock solution for film formation) varies depending on the film-forming method, film forming conditions, 95% by mass, more preferably within a range of 55% by mass to 90% by mass, and still more preferably within a range of 60% by mass to 85% by mass. When the volatilization rate of the stock solution is 50 mass% or more, the viscosity of the stock solution does not become excessively high, so that filtration and defoaming at the time of preparation of the stock solution are performed smoothly, and production of a film with few foreign matters or defect is facilitated. On the other hand, when the volatilization rate of the film-forming raw liquid is 95 mass% or less, the concentration of the film-forming stock solution is not excessively low, and production of an industrial film is facilitated.

제막 원액은 계면 활성제를 함유하는 것이 바람직하다. 계면 활성제를 함유함으로써, 제막성이 향상되어 필름의 두께 편차의 발생이 억제됨과 함께, 제막에 사용하는 금속 롤이나 벨트로부터의 필름의 박리가 용이해진다. 계면 활성제를 함유하는 제막 원액으로부터 광학 필름 제조용 원단 필름을 제조한 경우에는, 당해 필름 중에는 계면 활성제가 함유될 수 있다. 상기 계면 활성제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 금속 롤이나 벨트로부터의 박리성의 관점 등에서, 아니온성 계면 활성제 또는 논이온성 계면 활성제가 바람직하다.It is preferable that the stock solution contains a surfactant. By containing the surfactant, the film formability is improved, the occurrence of the thickness variation of the film is suppressed, and the film from the belt or the metal roll used for film formation is easily peeled off. When a raw material film for optical film production is produced from a raw film forming solution containing a surfactant, the film may contain a surfactant. The kind of the surfactant is not particularly limited, but an anionic surfactant or a nonionic surfactant is preferable from the viewpoint of peelability from a metal roll or a belt.

아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 라우르산칼륨 등의 카르복실산형； 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산염, 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형； 도데실벤젠 술포네이트 등의 술폰산형 등이 바람직하다.Examples of the anionic surfactant include carboxylic acid type such as potassium laurate, sulfuric acid ester type such as polyoxyethylene lauryl ether sulfate and octylsulfate, and sulfonic acid type such as dodecylbenzenesulfonate Do.

논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬 에테르형； 폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형； 폴리옥시에틸렌라우레이트 등의 알킬에스테르형； 폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형； 폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형； 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형； 라우르산디에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형；폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등이 바람직하다.Examples of the nonionic surfactant include alkyl ether types such as polyoxyethylene oleyl ether and the like, alkylphenyl ether types such as polyoxyethylene octylphenyl ether and the like, alkyl ester types such as polyoxyethylene laurate, Alkyl amines such as ethylene lauryl amino ether, alkyl amide types such as polyoxyethylene lauryl amide, polypropylene glycol ether types such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether, diethanol amide laurate, diethanol amide oleic acid and the like And an allylphenyl ether type such as polyoxyalkylene allylphenyl ether and the like are preferable.

이들 계면 활성제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.These surfactants may be used singly or in combination of two or more kinds.

제막 원액이 계면 활성제를 함유하는 경우, 그 함유량은, 제막 원액에 함유되는 하이드록시메틸기 함유 PVA 100 질량부에 대해, 0.01 ∼ 0.5 질량부의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 0.3 질량부의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 0.05 ∼ 0.1 질량부의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 당해 함유량이 0.01 질량부 이상인 것에 의해 제막성 및 박리성이 보다 향상된다. 한편, 당해 함유량이 0.5 질량부 이하인 것에 의해, 계면 활성제가 광학 필름 제조용 원단 필름의 표면에 블리드 아웃되어 블로킹이 발생하고, 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.When the stock solution contains a surfactant, the content thereof is preferably in the range of 0.01 to 0.5 part by mass, more preferably 0.02 to 0.3 part by mass, relative to 100 parts by mass of the hydroxymethyl group-containing PVA contained in the stock solution And particularly preferably in the range of 0.05 to 0.1 part by mass. When the content is 0.01 part by mass or more, the film formability and the peelability are further improved. On the other hand, when the content is 0.5 parts by mass or less, it is possible to suppress deterioration in handleability due to bleaching out of the surface active agent to the surface of the raw film for optical film production.

상기한 제막 원액을 사용하여 광학 필름 제조용 원단 필름을 제막할 때의 제막 방법으로는, 예를 들어, 캐스트 제막법, 압출 제막법, 습식 제막법, 겔 제막법 등을 들 수 있다. 이들 제막 방법은 1 종만을 채용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 채용해도 된다. 이들 제막 방법 중에서도 캐스트 제막법, 압출 제막법이 두께 및 폭이 균일하여 물성이 양호한 광학 필름 제조용 원단 필름이 얻어지는 점에서 바람직하다. 제막된 필름에는 필요에 따라 건조나 열 처리를 실시할 수 있다.Examples of the film forming method for forming the raw film for optical film production using the above-mentioned raw film forming solution include cast film forming method, extrusion film forming method, wet film forming method, and gel film forming method. These film-forming methods may be used alone or in combination of two or more. Among these film forming methods, the cast film forming method and the extrusion film forming method are preferable in that a raw material film for producing an optical film having a uniform thickness and width and good physical properties can be obtained. The film thus formed can be dried or heat-treated as required.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름의 구체적인 제조 방법의 예로는, 예를 들어, T 형 슬릿 다이, 호퍼 플레이트, I-다이, 립 코터 다이 등을 사용하여, 상기의 제막 원액을 최상류측에 위치하는 회전하는 가열된 제 1 롤 (혹은 벨트) 의 둘레면 상에 균일하게 토출 또는 유연하고, 이 제 1 롤 (혹은 벨트) 의 둘레면 상에 토출 또는 유연된 막의 일방의 면으로부터 휘발성 성분을 증발시켜 건조시키고, 계속해서 그 하류측에 배치한 1 개 또는 복수 개의 회전하는 가열한 롤의 둘레면 상에서 다시 건조시키거나, 또는 열풍 건조 장치 내를 통과시켜 다시 건조시킨 후, 권취 장치에 의해 권취하는 방법을 공업적으로 바람직하게 채용할 수 있다. 가열한 롤에 의한 건조와 열풍 건조 장치에 의한 건조는 적절히 조합하여 실시해도 된다.An example of a specific method for producing a raw material film for producing an optical film of the present invention is a method of producing a raw material film for optical film production using a T-shaped slit die, hopper plate, I-die, lip coater die, (Or belt), and the volatile component is evaporated from one side of the discharged or softened film on the circumferential surface of the first roll (or belt) Dried again on the circumferential surface of one or a plurality of heated rolls arranged on the downstream side thereof, or dried again after passing through a hot-air drying apparatus and then wound up by a winding device Can be industrially favorably employed. The drying by the heated roll and the drying by the hot air drying apparatus may be carried out in an appropriate combination.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름은, 광학 필름을 제조하기 위한 원단 필름으로서 사용된다. 이와 같은 광학 필름으로는, 예를 들어, 편광 필름이나 위상차 필름 등을 들 수 있다. 이와 같은 광학 필름은, 예를 들어, 본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용하여 1 축 연신 등의 처리를 실시함으로써 제조할 수 있다.The raw material film for producing an optical film of the present invention is used as a raw film for producing an optical film. Examples of such an optical film include a polarizing film and a retardation film. Such an optical film can be produced, for example, by subjecting the raw film for optical film production of the present invention to a treatment such as uniaxial stretching.

본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용하여 편광 필름을 제조할 때의 방법은 특별히 제한되지 않고, 종래부터 채용되고 있는 어느 방법을 채용해도 된다. 이와 같은 방법으로는, 예를 들어, 본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름에 대해 염색 및 1 축 연신을 실시하거나, 염료를 함유하는 본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름에 대해 1 축 연신을 실시하거나 하는 방법을 들 수 있다. 편광 필름을 제조하기 위한 보다 구체적인 방법으로는, 본 발명의 광학 필름 제조용 원단 필름에 대해, 팽윤, 염색, 1 축 연신, 및 필요에 따라 추가로 가교 처리, 고정 처리, 건조, 열 처리 등을 실시하는 방법을 들 수 있다. 이 경우, 팽윤, 염색, 가교 처리, 1 축 연신, 고정 처리 등의 각 처리의 순서는 특별히 제한되지 않고, 1 개 또는 2 개 이상의 처리를 동시에 실시할 수도 있다. 또, 각 처리의 1 개 또는 2 개 이상을 2 회 또는 그 이상 실시할 수도 있다.The method for producing the polarizing film using the raw material film for producing an optical film of the present invention is not particularly limited and any conventionally employed method may be employed. In such a method, for example, dyeing and uniaxial stretching are applied to a raw film for producing an optical film of the present invention, or uniaxial stretching is applied to a raw film for producing an optical film of the present invention containing a dye Method. As a more specific method for producing the polarizing film, the raw material film for producing an optical film of the present invention is subjected to swelling, dyeing, uniaxial stretching and, if necessary, further crosslinking treatment, fixing treatment, drying and heat treatment . In this case, the order of each treatment such as swelling, dyeing, crosslinking treatment, uniaxial stretching, and fixing treatment is not particularly limited, and one or two or more treatments may be simultaneously carried out. In addition, one or two or more of the treatments may be performed twice or more.

팽윤은, 광학 필름 제조용 원단 필름을 물에 침지함으로써 실시할 수 있다. 물에 침지할 때의 물의 온도로는, 20 ∼ 40 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 22 ∼ 38 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 25 ∼ 35 ℃ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 또, 물에 침지하는 시간으로는, 예를 들어, 0.1 ∼ 5 분간의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.5 ∼ 3 분간의 범위 내인 것이 보다 바람직하다. 또한, 물에 침지할 때의 물은 순수에 한정되지 않고, 각종 성분이 용해된 수용액이어도 되고, 물과 수성 매체의 혼합물이어도 된다.The swelling can be carried out by immersing the raw film for optical film production in water. The temperature of water at the time of immersion in water is preferably within a range of 20 to 40 캜, more preferably within a range of 22 to 38 캜, and still more preferably within a range of 25 to 35 캜. The time for immersing in water is preferably within a range of, for example, 0.1 to 5 minutes, and more preferably within a range of 0.5 to 3 minutes. Further, the water at the time of immersion in water is not limited to pure water, and may be an aqueous solution in which various components are dissolved, or a mixture of water and an aqueous medium.

염색은, 광학 필름 제조용 원단 필름에 대해 2 색성 색소를 접촉시킴으로써 실시할 수 있다. 2 색성 색소로는 요오드계 색소를 사용하는 것이 일반적이다. 염색의 시기로는, 1 축 연신 전, 1 축 연신시, 1 축 연신 후의 어느 단계여도 된다. 염색은 광학 필름 제조용 원단 필름을 염색욕으로서 요오드-요오드화칼륨을 함유하는 용액 (특히 수용액) 중에 침지시킴으로써 실시하는 것이 일반적이고, 본 발명에 있어서도 이와 같은 염색 방법이 바람직하게 채용된다. 염색욕에 있어서의 요오드의 농도는 0.01 ∼ 0.5 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 요오드화칼륨의 농도는 0.01 ∼ 10 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하다. 또, 염색욕의 온도는 20 ∼ 50 ℃, 특히 25 ∼ 40 ℃ 로 하는 것이 바람직하다.The dyeing can be carried out by bringing a dichromatic dye into contact with a raw film for producing an optical film. As the dichroic dye, an iodine dye is generally used. The dyeing may be performed at any stage before uniaxial stretching, uniaxial stretching, or uniaxial stretching. The dyeing is generally carried out by immersing a raw film for producing an optical film in a solution (particularly an aqueous solution) containing iodine-iodide as a dyeing bath, and such a dyeing method is preferably employed also in the present invention. The concentration of iodine in the dyeing bath is preferably in the range of 0.01 to 0.5 mass%, and the concentration of potassium iodide is preferably in the range of 0.01 to 10 mass%. The temperature of the dyeing bath is preferably 20 to 50 캜, particularly 25 to 40 캜.

광학 필름 제조용 원단 필름에 대해 가교 처리를 실시함으로써, 고온에서 습식 연신할 때에 하이드록시메틸기 함유 PVA 가 물에 용출되는 것을 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 이 관점에서 가교 처리는 2 색성 색소를 접촉시키는 처리의 후로서 1 축 연신 전에 실시하는 것이 바람직하다. 가교 처리는, 가교제를 함유하는 수용액에 광학 필름 제조용 원단 필름을 침지함으로써 실시할 수 있다. 당해 가교제로는, 붕산, 붕사 등의 붕산염 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 가교제를 함유하는 수용액에 있어서의 가교제의 농도는 1 ∼ 15 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 2 ∼ 7 질량％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 3 ∼ 6 질량％ 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 가교제의 농도가 1 ∼ 15 질량％ 의 범위 내에 있음으로써 충분한 연신성을 유지할 수 있다. 가교제를 함유하는 수용액은 요오드화칼륨 등의 보조제를 함유해도 된다. 가교제를 함유하는 수용액의 온도는, 20 ∼ 50 ℃ 의 범위 내, 특히 25 ∼ 40 ℃ 의 범위 내로 하는 것이 바람직하다. 당해 온도를 20 ∼ 50 ℃ 의 범위 내로 함으로써 효율적으로 가교할 수 있다.By performing the crosslinking treatment on the raw film for optical film production, it is possible to more effectively prevent the hydroxymethyl group-containing PVA from being eluted into water upon wet stretching at a high temperature. From this point of view, the crosslinking treatment is preferably carried out after uniaxially stretching as a treatment after bringing the dichroic dye into contact. The crosslinking treatment can be carried out by immersing a raw film for optical film production in an aqueous solution containing a crosslinking agent. As the crosslinking agent, boron compounds such as boric acid salts such as boric acid and borax can be used. The concentration of the crosslinking agent in the aqueous solution containing the crosslinking agent is preferably within a range of 1 to 15 mass%, more preferably within a range of 2 to 7 mass%, and further preferably within a range of 3 to 6 mass%. The concentration of the cross-linking agent is in the range of 1 to 15 mass%, so that sufficient stretchability can be maintained. The aqueous solution containing the crosslinking agent may contain an auxiliary agent such as potassium iodide. The temperature of the aqueous solution containing the crosslinking agent is preferably in the range of 20 to 50 캜, particularly in the range of 25 to 40 캜. The crosslinking can be effected efficiently by setting the temperature within the range of 20 to 50 ° C.

1 축 연신은, 습식 연신법 또는 건식 연신법 중 어느 것으로 실시해도 된다. 습식 연신법의 경우에는, 붕산을 함유하는 수용액 중에서 실시할 수도 있고, 상기한 염색욕 중이나 후술하는 고정 처리욕 중에서 실시할 수도 있다. 또 건식 연신법의 경우에는, 실온인 상태에서 연신을 실시해도 되고, 가열하면서 연신해도 되며, 흡수 후의 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용하여 공기 중에서 실시할 수도 있다. 이들 중에서도, 습식 연신법이 바람직하고, 붕산을 함유하는 수용액 중에서 1 축 연신하는 것이 보다 바람직하다. 붕산 수용액 중에 있어서의 붕산의 농도는 0.5 ∼ 6.0 질량％ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 1.0 ∼ 5.0 질량％ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 1.5 ∼ 4.0 질량％ 의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 또, 붕산 수용액은 요오드화칼륨을 함유해도 되고, 그 농도는 0.01 ∼ 10 질량％ 의 범위 내로 하는 것이 바람직하다.The uniaxial stretching may be carried out by either a wet stretching method or a dry stretching method. In the case of the wet stretching method, it may be carried out in an aqueous solution containing boric acid, or in a fixed bath described later or in a dyeing bath described later. In the case of the dry stretching method, stretching may be carried out at room temperature, stretching while heating, or may be carried out in the air using a raw material film for optical film production after absorption. Among them, the wet drawing method is preferable, and the uniaxial drawing is more preferable in an aqueous solution containing boric acid. The concentration of boric acid in the aqueous solution of boric acid is preferably within a range of 0.5 to 6.0 mass%, more preferably within a range of 1.0 to 5.0 mass%, and particularly preferably within a range of 1.5 to 4.0 mass%. The boric acid aqueous solution may contain potassium iodide, and the concentration thereof is preferably within a range of 0.01 to 10 mass%.

1 축 연신에 있어서의 연신 온도는, 30 ∼ 90 ℃ 의 범위 내인 것이 바람직하고, 40 ∼ 80 ℃ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하며, 50 ∼ 70 ℃ 의 범위 내인 것이 특히 바람직하다.The stretching temperature in the uniaxial stretching is preferably in the range of 30 to 90 占 폚, more preferably in the range of 40 to 80 占 폚, and particularly preferably in the range of 50 to 70 占 폚.

또, 1 축 연신에 있어서의 연신 배율은, 얻어지는 편광 필름의 편광 성능 면에서 6.8 배 이상인 것이 바람직하고, 6.9 배 이상인 것이 보다 바람직하며, 7.0 배 이상인 것이 특히 바람직하다. 연신 배율의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 연신 배율은 8 배 이하인 것이 바람직하다.The stretching magnification in the uniaxial stretching is preferably 6.8 times or more, more preferably 6.9 times or more, and particularly preferably 7.0 times or more, in terms of the polarization performance of the obtained polarizing film. The upper limit of the draw ratio is not particularly limited, but the draw ratio is preferably 8 times or less.

장척의 광학 필름 제조용 원단 필름을 1 축 연신하는 경우에 있어서의 1 축 연신의 방향에 특별히 제한은 없고, 장척 방향에 대한 1 축 연신이나 횡 1 축 연신을 채용할 수 있지만, 편광 성능이 우수한 편광 필름이 얻어지는 점에서 장척 방향에 대한 1 축 연신이 바람직하다. 장척 방향에 대한 1 축 연신은, 서로 평행한 복수의 롤을 구비하는 연신 장치를 사용하여, 각 롤간의 주속을 바꿈으로써 실시할 수 있다. 한편, 횡 1 축 연신은 텐터형 연신기를 사용하여 실시할 수 있다.There is no particular limitation on the direction of uniaxial stretching in the case of monoaxially stretching a raw material film for producing a long optical film, and uniaxial stretching or transverse uniaxial stretching in the longitudinal direction can be adopted. However, From the viewpoint of obtaining a film, uniaxial stretching in the long direction is preferable. The uniaxial stretching in the long direction can be carried out by changing the peripheral speed between the rolls by using a stretching device having a plurality of rolls parallel to each other. On the other hand, transverse uniaxial stretching can be carried out using a tenter-type stretching machine.

편광 필름의 제조시에는, 필름에 대한 2 색성 색소 (요오드계 색소 등) 의 흡착을 강고하게 하기 위해서 고정 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 고정 처리에 사용하는 고정 처리욕으로는, 붕산, 붕사 등의 붕소 화합물의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 수용액을 사용할 수 있다. 또, 필요에 따라, 고정 처리욕 중에 요오드 화합물이나 금속 화합물을 첨가해도 된다. 고정 처리욕에 있어서의 붕소 화합물의 농도는, 일반적으로 2 ∼ 15 질량％, 특히 3 ∼ 10 질량％ 정도인 것이 바람직하다. 당해 농도를 2 ∼ 15 질량％ 의 범위 내로 함으로써 2 색성 색소의 흡착을 보다 강고하게 할 수 있다. 고정 처리욕의 온도는, 15 ∼ 60 ℃, 특히 25 ∼ 40 ℃ 인 것이 바람직하다.In the production of the polarizing film, it is preferable to carry out fixing treatment to strengthen the adsorption of the dichroic dye (iodine dye or the like) to the film. As the fixed treatment bath to be used for the fixing treatment, an aqueous solution containing one kind or two or more kinds of boron compounds such as boric acid and borax can be used. If necessary, an iodine compound or a metal compound may be added to the fixed treatment bath. The concentration of the boron compound in the fixed treatment bath is generally preferably about 2 to 15 mass%, particularly about 3 to 10 mass%. By making the concentration within the range of 2 to 15 mass%, the adsorption of the dichroic dye can be made stronger. The temperature of the fixed treatment bath is preferably 15 to 60 ° C, particularly 25 to 40 ° C.

건조의 조건은 특별히 제한되지 않지만, 30 ∼ 150 ℃ 의 범위 내, 특히 50 ∼ 130 ℃ 범위 내의 온도에서 건조를 실시하는 것이 바람직하다. 30 ∼ 150 ℃ 범위 내의 온도에서 건조시킴으로써 치수 안정성이 우수한 편광 필름이 얻어지기 쉽다.The drying conditions are not particularly limited, but it is preferable to carry out the drying at a temperature in the range of 30 to 150 ° C, particularly in the range of 50 to 130 ° C. It is easy to obtain a polarizing film having excellent dimensional stability by drying at a temperature within the range of 30 to 150 ° C.

이상과 같이 하여 얻어진 편광 필름은, 통상, 그 양면 또는 편면에, 광학적으로 투명하고 또한 기계적 강도를 갖는 보호막을 첩합하여 편광판으로서 사용된다. 보호막으로는, 삼아세트산 셀룰로오스 (TAC) 필름, 아세트산·부티르산 셀룰로오스 (CAB) 필름, 아크릴계 필름, 폴리에스테르계 필름 등이 사용된다. 또, 첩합을 위한 접착제로는, PVA 계 접착제나 우레탄계 접착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 PVA 계 접착제가 바람직하다.The polarizing film thus obtained is usually used as a polarizing plate by adhering a protective film having optical transparency and mechanical strength on both sides or one side thereof. As the protective film, a cellulose triacetate (TAC) film, an acetic acid-butyric acid cellulose (CAB) film, an acrylic film, a polyester film and the like are used. As the adhesive for bonding, PVA adhesive, urethane adhesive and the like can be mentioned, and among them, PVA adhesive is preferable.

상기와 같이 하여 얻어진 편광판은, 아크릴계 등의 점착제를 코트한 후, 유리 기판에 첩합하여 LCD 의 부품으로서 사용할 수 있다. 동시에 위상차 필름이나 시야각 향상 필름, 휘도 향상 필름 등과 첩합해도 된다.The polarizing plate obtained as described above can be used as a component of an LCD after being coated with a pressure-sensitive adhesive such as an acryl-based adhesive and then adhered to a glass substrate. At the same time, it may be laminated with a retardation film, a viewing angle improving film, a luminance improving film or the like.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 채용된 각 측정 또는 평가 방법을 이하에 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples at all. Each measurement or evaluation method employed in the following examples and comparative examples is shown below.

PVA 의 일차 구조Primary structure of PVA

이하의 실시예 및 비교예에서 사용한 PVA (실시예에 있어서의 하이드록시메틸기 함유 PVA 나 비교예에 있어서의 각종 변성 PVA) 의 일차 구조는, 270 ㎒ 1H-NMR 을 이용하여 분석하였다. 1H-NMR 측정시의 용매는 중수소화 DMSO 를 사용하였다.The primary structures of the PVA (hydroxymethyl group-containing PVA in the examples and various modified PVA in the comparative examples) used in the following examples and comparative examples were analyzed using 270 MHz 1 H-NMR. Deuterated DMSO was used as a solvent for 1 H-NMR measurement.

광학 필름 제조용 원단 필름의 팽윤도Swelling degree of fabric film for optical film production

이하의 실시예 또는 비교예에서 얻어진 광학 필름 제조용 원단 필름을 1.5 g이 되도록 컷하고, 30 ℃ 의 증류수 중에 30 분간 침지하였다. 30 분간 침지 후에 당해 필름을 취출하고, 여과지로 표면의 물을 취하여, 질량 「N」을 구하였다. 계속해서 그 필름을 105 ℃ 의 건조기로 16 시간 건조시킨 후, 질량 「M」을 구하였다. 얻어진 질량 「N」및 「M」으로부터, 하기 식 (3) 에 의해 광학 필름 제조용 원단 필름의 팽윤도를 산출하였다.The raw film for optical film production obtained in the following Examples or Comparative Examples was cut to 1.5 g and immersed in distilled water at 30 캜 for 30 minutes. After immersing for 30 minutes, the film was taken out, and water on the surface was taken with a filter paper to determine the mass " N ". Subsequently, the film was dried in a dryer at 105 DEG C for 16 hours, and the mass "M" was obtained. From the obtained masses " N " and " M ", the degree of swelling of the raw material film for optical film production was calculated by the following formula (3).

팽윤도 (％) = 100 × N/M (3)Swelling degree (%) = 100 x N / M (3)

광학 필름 제조용 원단 필름의 연신성Tensile Properties of Fabric Film for Optical Film Production

이하의 실시예 또는 비교예에서 얻어진 광학 필름 제조용 원단 필름의 폭 방향 중앙부로부터, 폭 5 ㎝ × 길이 5 ㎝ 의 범위를 1 축 연신할 수 있도록 폭 5 ㎝ × 길이 8 ㎝ 의 샘플을 컷하였다. 이 샘플을 30 ℃ 의 순수에 침지하면서 1.5 배로 길이 방향으로 1 축 연신하였다. 계속해서 요오드를 0.03 질량％ 및 요오드화칼륨을 3.0 질량％ 의 비율로 함유하는 수용액 (염색욕) (온도 30 ℃) 에 60 초간 침지하면서 1.6 배 (전체로 2.4 배) 로 길이 방향으로 1 축 연신하여 요오드를 흡착시켰다. 이어서, 붕산을 3 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 비율로 함유하는 수용액 (가교욕) (온도 30 ℃) 에 침지하면서 1.1 배 (전체로 2.6 배) 로 길이 방향으로 1 축 연신하였다. 추가로 붕산을 4 질량％ 및 요오드화칼륨을 6 질량％ 의 비율로 함유하는 수용액 (연신욕) 에 침지하면서, 절단할 때까지 길이 방향으로 1 축 연신하여, 연신 전의 광학 필름 제조용 원단 필름의 길이에 대한 절단시의 길이의 배율을 한계 연신 배율로 하였다. 단, 연신욕의 온도에 대해서는, 적당한 온도로부터 1 ℃ 씩 변경하여 한계 연신 배율을 측정하고, 한계 연신 배율이 가장 높아지는 온도를 선택하였다.A sample having a width of 5 cm and a length of 8 cm was cut from the center in the width direction of the raw material film for optical film production obtained in the following Examples or Comparative Examples so as to be uniaxially stretched in the range of 5 cm in width and 5 cm in length. This sample was uniaxially stretched in the longitudinal direction by 1.5 times while immersed in pure water at 30 占 폚. Subsequently, while being dipped in an aqueous solution (dyeing bath) (temperature 30 ° C) containing 0.03 mass% of iodine and 3.0 mass% of iodide, the composition was uniaxially stretched in the longitudinal direction at 1.6 times (2.4 times as a whole) Iodine was adsorbed. Subsequently, while being immersed in an aqueous solution (crosslinking bath) (at a temperature of 30 ° C) containing 3 mass% of boric acid and 3 mass% of potassium iodide, uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction at 1.1 times (2.6 times as a whole). The film was uniaxially stretched in the longitudinal direction until it was cut while immersing it in an aqueous solution (drawing bath) containing 4 mass% boric acid and 6 mass% potassium iodide in addition to the length of the raw film for optical film production before stretching The magnification of the length at the time of cutting was defined as the limiting draw ratio. However, the temperature of the drawing bath was changed from an appropriate temperature by 1 DEG C to measure the critical draw ratio, and the temperature at which the critical draw ratio was the highest was selected.

편광 필름의 광학 특성 (2 색성비)Optical properties of polarizing film (dichroism ratio)

(1) 투과율 (Ts) 의 측정(1) Measurement of transmittance (Ts)

이하의 실시예 또는 비교예에서 얻어진 편광 필름의 중앙부로부터, 편광 필름의 길이 방향으로 2 ㎝ 의 샘플을 2 장 채취하고, 적분구가 부착된 분광 광도계 (니혼 분광 주식회사 제조「V7100」) 를 이용하여, JIS Z 8722 (물체색의 측정 방법) 에 준거하여, C 광원, 2°시야의 가시광 영역의 시감도 보정을 실시하고, 1 장의 샘플에 대해, 길이 방향에 대해 ＋45°기울인 경우의 광의 투과율과 -45°기울인 경우의 광의 투과율을 측정하여, 그것들의 평균치 Ts1 (％) 을 구하였다. 다른 1 장의 샘플에 대해서도 동일하게 하여, ＋45°기울인 경우의 광의 투과율과 -45°기울인 경우의 광의 투과율을 측정하여, 그것들의 평균치 Ts2 (％) 를 구하였다. 하기 식 (4) 에 의해 Ts1 과 Ts2 를 평균하여, 편광 필름의 투과율 Ts (％) 라고 하였다.Two samples of 2 cm in length direction of the polarizing film were taken from the central part of the polarizing film obtained in the following examples or comparative examples, and using a spectrophotometer ("V7100" manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) , And the visual sensitivity of the C light source and the visible range of the visible light in the 2 ° field of view were measured in accordance with JIS Z 8722 (measuring method of object color), and the transmittance of light with a tilt of +45 degrees with respect to the longitudinal direction and -45 And the transmittance of light when tilted was measured, and their average value Ts1 (%) was obtained. In the same manner for the other one sample, the transmittance of light when tilted by + 45 ° and the transmittance of light when tilted by -45 ° were measured, and their average value Ts 2 (%) was determined. Ts1 and Ts2 were averaged by the following formula (4) to be the transmittance Ts (%) of the polarizing film.

Ts = (Ts1 ＋ Ts2)/2 (4)Ts = (Ts1 + Ts2) / 2 (4)

(2) 편광도 V 의 측정(2) Measurement of polarization degree V

상기 투과율 Ts 의 측정에 의해 채취한 2 장의 샘플을, 그 길이 방향이 평행해지도록 중첩한 경우의 광의 투과율 T∥ (％), 길이 방향이 직교하도록 중첩했을 경우의 광의 투과율 T⊥ (％) 를, 상기 「(1) 투과율 Ts 의 측정」의 경우와 동일하게 하여 측정하고, 하기 식 (5) 에 의해 편광도 V (％) 를 구하였다.The transmittance T∥ (%) of the light when the two samples collected by the measurement of the transmittance Ts are superimposed so that their lengthwise directions become parallel to each other, and the transmittance T⊥ (%) of the light when they are superimposed so that the longitudinal directions thereof are perpendicular to each other (1) Measurement of transmittance Ts ", and the degree of polarization V (%) was determined by the following equation (5).

V = {(T∥ － T⊥)/(T∥ ＋ T⊥)}1/2 × 100 (5)V = {(T∥ -T⊥) / (T∥ + T⊥)} 1/2 × 100 (5)

(3) 투과율 44 ％ 일 때의 2 색성비의 산출(3) Calculation of 2-color ratio when the transmittance is 44%

이하의 각 실시예 및 비교예에 있어서, 염색욕에 있어서의 요오드의 농도를 0.02 ∼ 0.04 질량％ 및 요오드화칼륨의 농도를 2.0 ∼ 4.0 질량％ 의 각 범위 내에서 4 회 변경 (단, 요오드의 농도：요오드화칼륨의 농도 = 1：100 으로 한다) 하여 동일한 조작을 실시하고, 각 실시예 또는 비교예에서 제조한 편광 필름과는 2 색성 색소의 흡착량이 상이한 4 장의 편광 필름을 제조하였다. 이들 4 장의 편광 필름의 각각에 대해 상기한 방법으로 투과율 Ts (％) 및 편광도 V (％) 를 구하고, 각 실시예 및 비교예마다, 투과율 Ts (％) 를 가로축, 편광도 V (％) 를 세로축으로 하여, 각 실시예 또는 비교예에서 얻어진 편광 필름의 투과율 Ts (％) 및 편광도 V (％) 에 기초한 1 점도 포함시킨 합계 5 점을 그래프에 플롯하여 근사 곡선을 구하고, 당해 근사 곡선으로부터, 투과율 Ts (％) 가 44 ％ 일 때의 편광도 V44 (％) 를 구하였다.In each of the following examples and comparative examples, the concentration of iodine in the dyeing bath was varied from 0.02 to 0.04 mass% and the concentration of potassium iodide was varied within the range of from 2.0 to 4.0 mass% four times (the iodine concentration : Concentration of potassium iodide = 1: 100), and four polarizing films having different dichroic dye adsorption amounts from the polarizing films prepared in Examples and Comparative Examples were prepared. The transmittance Ts (%) and the polarization degree V (%) were determined for each of the four polarizing films by the above-described method. For each of Examples and Comparative Examples, transmittance Ts (% And a point based on the transmittance Ts (%) and the polarization degree V (%) of the polarizing film obtained in each of the Examples and the Comparative Examples were also plotted on a vertical axis to obtain an approximate curve, , The degree of polarization V 44 (%) when the transmittance Ts (%) was 44% was determined.

얻어진 편광도 V44 (％) 로부터, 하기 식 (6) 에 의해 투과율 44 ％ 일 때의 2 색성비를 구하여, 편광 성능의 지표로 하였다.From the obtained degree of polarization V 44 (%), the dichroic ratio when the transmittance was 44% according to the following formula (6) was determined and used as an index of the polarization performance.

투과율 44 ％ 일 때의 2 색성비 = log (44/100 － 44/100 × V44/100)/log (44/100 ＋ 44/100 × V44/100) (6)44% transmittance ratio of one second color when = log (44/100 - 44/100 × V 44/100) / log (44/100 + 44/100 × V 44/100) (6)

편광 필름의 색상 (평행 b 치)The color of the polarizing film (parallel b value)

상기의 「편광 필름의 광학 특성 (2 색성비)」에 있어서, 2 색성 색소의 흡착량이 상이한 4 장의 편광 필름의 편광도 V 를 구할 때에, 투과율 T∥ (％) 및 투과율 T⊥ (％) 측정시에 Lab 를 측정하여, 투과율 T∥ (％) 의 측정시의 b 치를 평행 b 치로 하고, 투과율 T⊥ (％) 의 측정시의 b 치를 직교 b 치로 하였다. 각 실시예 및 비교예마다, 평행 b 치를 가로축, 직교 b 치를 세로축으로 하여, 각 실시예 또는 비교예에서 얻어진 편광 필름의 평행 b 치 및 직교 b 치에 기초한 1 점도 포함시킨 합계 5 점을 그래프에 플롯하여 근사 곡선을 구하고, 당해 근사 곡선으로부터, 직교 b 치가 -4 일 때의 평행 b 치를 구하였다. 또한, 평행 b 치가 0 에 가까울수록, 편광 필름의 색상은 양호하다고 하였다.(%) And transmittance T? (%) When the polarization degree V of the four polarizing films in which the adsorption amount of the dichroic dye is different is obtained in the above "optical characteristics (dichroism ratio)" of the polarizing film , The b value at the time of measurement of the transmittance T∥ (%) was taken as a parallel b value, and the b value at the time of measuring the transmittance T ⊥ (%) was taken as an orthogonal b value. For each of the examples and comparative examples, a total of five points including a parallel b value and a perpendicular b value of the polarizing film obtained in the respective examples or comparative examples were also included in the graph And an approximate curve was obtained. From this approximate curve, the parallel b value when the orthogonal b value was -4 was obtained. Further, the closer the parallel b value is to 0, the better the hue of the polarizing film is.

[실시예 1][Example 1]

(1) 변성 PVA 로서 아세트산비닐과 1,3-디아세톡시-2-메틸렌프로판의 공중합체를 비누화함으로써 얻어진 표 1 에 나타내는 하이드록시메틸기 함유 PVA 100 질량부, 가소제로서 글리세린 10 질량부, 및 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨 0.1 질량부를 함유하고, 변성 PVA 의 함유율이 10 질량％ 인 수용액을 제막 원액으로서 사용하고, 이것을 80 ℃ 의 금속 롤 상에서 건조시켜, 얻어진 필름을 열풍 건조기 중에서 소정의 온도에서 1 분간 열처리를 함으로써 팽윤도를 200 ％ 로 조정하여, 두께가 30 ㎛ 인 광학 필름 제조용 원단 필름을 제조하였다.(1) 100 parts by mass of a hydroxymethyl group-containing PVA shown in Table 1 obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and 1,3-diacetoxy-2-methylene propane as modified PVA, 10 parts by mass of glycerin as a plasticizer, 0.1 part by mass of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate as an activator, and using an aqueous solution having a content of modified PVA of 10% by mass as an undiluted solution, drying the resulting solution on a metal roll at 80 ° C, The swelling degree was adjusted to 200% by heat treatment at a temperature of 1 minute to prepare a fabric film for optical film production having a thickness of 30 탆.

얻어진 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 연신성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.Using the obtained raw material film for producing an optical film, the stretchability was evaluated by the above-mentioned method. The results are shown in Table 1.

(2) 상기 (1) 에서 얻어진 광학 필름 제조용 원단 필름의 폭 방향 중앙부로부터, 폭 5 ㎝ × 길이 5 ㎝ 의 범위를 1 축 연신할 수 있도록 폭 5 ㎝ × 길이 8 ㎝ 의 샘플을 컷하였다. 이 샘플을 30 ℃ 의 순수에 침지하면서 1.5 배로 길이 방향으로 1 축 연신하였다. 계속해서 요오드를 0.03 질량％ 및 요오드화칼륨을 3.0 질량％ 의 비율로 함유하는 수용액 (염색욕) (온도 30 ℃) 에 60 초간 침지하면서 1.6 배 (전체로 2.4 배) 로 길이 방향으로 1 축 연신하여 요오드를 흡착시켰다. 이어서, 붕산을 3 질량％ 및 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 비율로 함유하는 수용액 (가교욕) (온도 30 ℃) 에 침지하면서 1.1 배 (전체로 2.6 배) 로 길이 방향으로 1 축 연신하였다. 추가로 붕산을 4 질량％ 및 요오드화칼륨을 6 질량％ 의 비율로 함유하는 수용액 (연신욕) (상기 「광학 필름 제조용 원단 필름의 연신성」에서 구한 한계 연신 배율이 가장 높아지는 온도) 에 침지하면서, 한계 연신 배율보다 0.2 배 낮은 배율까지 길이 방향으로 1 축 연신하였다. 그 후, 요오드화칼륨을 3 질량％ 의 비율로 함유하는 수용액 (세정욕) (온도 30 ℃) 에 5 초간 침지하고, 마지막으로 60 ℃ 에서 4 분간 건조시켜 편광 필름을 제조하였다.(2) A sample having a width of 5 cm and a length of 8 cm was cut from the center in the width direction of the raw film for optical film production obtained in the above (1) so as to be uniaxially stretched in the range of 5 cm in width and 5 cm in length. This sample was uniaxially stretched in the longitudinal direction by 1.5 times while immersed in pure water at 30 占 폚. Subsequently, while being dipped in an aqueous solution (dyeing bath) (temperature 30 ° C) containing 0.03 mass% of iodine and 3.0 mass% of iodide, the composition was uniaxially stretched in the longitudinal direction at 1.6 times (2.4 times as a whole) Iodine was adsorbed. Subsequently, while being immersed in an aqueous solution (crosslinking bath) (at a temperature of 30 ° C) containing 3 mass% of boric acid and 3 mass% of potassium iodide, uniaxial stretching was performed in the longitudinal direction at 1.1 times (2.6 times as a whole). And further immersed in an aqueous solution (drawing bath) containing 4 mass% of boric acid and 6 mass% of potassium iodide (the temperature at which the maximum stretching magnification obtained from the above "stretching property of the optical film production raw film" is the highest) And uniaxially stretched in the longitudinal direction to a magnification of 0.2 times lower than the critical stretching magnification. Thereafter, the film was immersed in an aqueous solution (cleansing bath) (at a temperature of 30 DEG C) containing potassium iodide in a proportion of 3 mass% for 5 seconds, and finally dried at 60 DEG C for 4 minutes to prepare a polarizing film.

얻어진 편광 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 편광 필름의 광학 특성 (2 색성비) 및 색상 (평행 b 치) 을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.Using the obtained polarizing film, the optical characteristics (dichroism ratio) and hue (parallel b value) of the polarizing film were evaluated by the above-described method. The results are shown in Table 1.

[비교예 1 ∼ 3][Comparative Examples 1 to 3]

실시예 1 에 있어서, 변성 PVA 대신에 아세트산비닐의 단독 중합체를 비누화함으로써 얻어진 표 1 에 나타내는 미변성 PVA (비교예 1)； 변성 PVA 로서 아세트산비닐과 3,4-디아세톡시-1-부텐의 공중합체를 비누화함으로써 얻어진 표 1 에 나타내는 변성 PVA (비교예 2)； 또는, 변성 PVA 로서 아세트산비닐과 이타콘산의 공중합체를 비누화함으로써 얻어진 표 1 에 나타내는 변성 PVA (비교예 3) 를 각각 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 필름 제조용 원단 필름 및 편광 필름을 제조하여, 각 측정 또는 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.Unmodified PVA (Comparative Example 1) shown in Table 1 obtained by saponifying a vinyl acetate homopolymer in place of the modified PVA in Example 1, a copolymer of vinyl acetate and 3,4-diacetoxy-1-butene as the modified PVA Modified PVA (Comparative Example 2) shown in Table 1 obtained by saponifying a copolymer, or modified PVA shown in Table 1 (Comparative Example 3) obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and itaconic acid as modified PVA A raw material film and a polarizing film for optical film production were produced in the same manner as in Example 1 except that each measurement or evaluation was performed. The results are shown in Table 1.

[실시예 2 ∼ 4][Examples 2 to 4]

실시예 1 에 있어서, 변성 PVA 로서 아세트산비닐과 1,3-디아세톡시-2-메틸렌프로판의 공중합체를 비누화함으로써 얻어진 표 1 에 나타내는 하이드록시메틸기 함유 PVA (실시예 2 및 3)； 또는, 변성 PVA 로서 아세트산비닐과 1,3-디아세톡시-2-메틸렌프로판과 에틸렌의 3 원 공중합체를 비누화함으로써 얻어진 표 1 에 나타내는 하이드록시메틸기 함유 PVA (실시예 4) 를 각각 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 필름 제조용 원단 필름 및 편광 필름을 제조하여, 각 측정 또는 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타내었다.The hydroxymethyl group-containing PVA (Examples 2 and 3) shown in Table 1 obtained by saponifying a copolymer of vinyl acetate and 1,3-diacetoxy-2-methylenepropane as the modified PVA in Example 1, Except that the hydroxymethyl group-containing PVA (Example 4) shown in Table 1 obtained by saponifying a ternary copolymer of vinyl acetate and 1,3-diacetoxy-2-methylene propane and ethylene as the modified PVA was used A raw material film and a polarizing film for optical film production were prepared in the same manner as in Example 1, and each measurement or evaluation was carried out. The results are shown in Table 1.

[표 1][Table 1]

Figure pct00004
Figure pct00004

이상의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 규정을 만족하는 실시예 1 ∼ 4 의 광학 필름 제조용 원단 필름은, 연신성이 우수하고, 광학 필름을 양호한 생산성으로 제조할 수 있는 것을 알 수 있다. 또, 연신성이 높은 것에 의해, 얻어지는 광학 필름의 면적을 넓게 할 수 있고, 보다 많은 광학 필름을 얻는 것도 가능해진다. 또 상기에 더하여, 본 발명의 규정을 만족하는 실시예 1 ∼ 4 의 광학 필름 제조용 원단 필름에 의하면, 광학 특성 및 색상 모두 우수한 광학 필름을 용이하게 제조할 수 있는 것을 알 수 있다. 또한 에틸렌 단위를 추가로 함유하는 하이드록시메틸기 함유 PVA 를 사용한 실시예 4 에서는, 연신성이 보다 향상됨과 함께, 연신 가능 온도도 높아져, 광학 필름을 보다 양호한 생산성으로 제조할 수 있는 것을 알 수 있다.As is apparent from the above results, it can be seen that the raw material films for producing optical films of Examples 1 to 4 satisfying the requirements of the present invention are excellent in stretchability and can be produced with good productivity. Further, the stretching property is high, so that the area of the obtained optical film can be increased, and more optical films can be obtained. In addition to the above, according to the raw material films for optical film production of Examples 1 to 4 satisfying the requirements of the present invention, an optical film excellent in both optical characteristics and color can be easily produced. Further, in Example 4 using a hydroxymethyl group-containing PVA further containing an ethylene unit, the stretchability was further improved and the stretchable temperature was also increased, and it was found that the optical film could be produced with better productivity.

Claims (7)

비닐알코올 단위, 및 하기 식 (1) 로 나타내는 구조 단위를 함유하는 하이드록시메틸기 함유 비닐알코올계 중합체를 함유하는, 광학 필름 제조용 원단 필름.
[화학식 1]
Figure pct00005
A vinyl alcohol polymer containing a hydroxymethyl group containing a vinyl alcohol unit and a structural unit represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure pct00005
 제 1 항에 있어서,
상기 하이드록시메틸기 함유 비닐알코올계 중합체에 있어서의 상기 식 (1) 로 나타내는 구조 단위의 함유율이 0.1 ∼ 2 몰％ 인 광학 필름 제조용 원단 필름.The method according to claim 1,
Wherein the content of the structural unit represented by the formula (1) in the hydroxymethyl group-containing vinyl alcohol polymer is 0.1 to 2 mol%. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 하이드록시메틸기 함유 비닐알코올계 중합체가 에틸렌 단위를 추가로 함유하는 광학 필름 제조용 원단 필름.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the hydroxymethyl group-containing vinyl alcohol polymer further contains an ethylene unit. 제 3 항에 있어서,
상기 하이드록시메틸기 함유 비닐알코올계 중합체에 있어서의 에틸렌 단위의 함유율이 1 ∼ 4 몰％ 인 광학 필름 제조용 원단 필름.The method of claim 3,
Wherein the hydroxymethyl group-containing vinyl alcohol polymer has an ethylene unit content of 1 to 4 mol%. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 하이드록시메틸기 함유 비닐알코올계 중합체의 비누화도가 95 몰％ 이상인 광학 필름 제조용 원단 필름.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
Wherein the hydroxymethyl group-containing vinyl alcohol polymer has a saponification degree of 95 mol% or more. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
편광 필름 제조용 원단 필름인 광학 필름 제조용 원단 필름.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Fabric film for manufacturing optical film, which is a fabric film for polarizing film production. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 광학 필름 제조용 원단 필름을 사용하여 1 축 연신하는 공정을 갖는 광학 필름의 제조 방법. A method for producing an optical film having a monoaxial stretching step using the raw material film for producing an optical film according to any one of claims 1 to 6.
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