KR20160032084A - Thermoplastic resin composition for vehicle interior material and molded product of vehicle interior material - Google Patents
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Abstract
Description
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 및 자동차 내장재 성형품에 관한 것이다.A thermoplastic resin composition for an automobile interior material, and an automobile interior material molded article.
열가소성 수지를 포함하는 조성물은 성형성, 내충격성, 내약품성이 뛰어나고 저비중, 저가라는 큰 장점을 가지고 있어서 플라스틱 성형 물품 및 자동차의 내외장재에 폭넓게 사용되고 있다. 그러나 상기 조성물을 이용한 시트 및 물품의 제조 등에 있어 환경 공해를 일으킬 뿐만 아니라, 재활용이 어려워 사후 처리가 매우 곤란하여 친환경적이지 못한 문제가 있다.A composition containing a thermoplastic resin has a wide range of properties such as moldability, impact resistance, chemical resistance, low specific gravity and low cost, and is widely used for plastic molded articles and automobile interior and exterior materials. However, in addition to causing environmental pollution in the production of sheets and articles using the above composition, there is a problem in that it is difficult to recycle and thus post-treatment is very difficult and thus environmentally friendly.
이로 인해, 최근 이와 같이 친환경적이지 못한 합성수지 시트 및 복합시트의 사용을 대체할 친환경적인 성형품을 제조하려는 연구가 활발하게 진행되고 있는 실정이다.In recent years, there have been a lot of researches to produce eco-friendly molded articles that replace the use of synthetic resin sheets and composite sheets which are not environmentally friendly.
본 발명의 일 구현예는 석유계 열가소성 수지를 대체하는 바이오매스 유래 수지를 포함하는 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a thermoplastic resin composition for automobile interior material comprising a biomass-derived resin replacing a petroleum-based thermoplastic resin.
본 발명의 다른 구현예는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 자동차 내장재 성형품을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides an automobile interior material molded article produced from the thermoplastic resin composition for automobile interior material.
본 발명의 일 구현예에서, 바이오매스 유래 수지를 포함하는 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 제공한다.In one embodiment of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition for automobile interior material comprising a biomass-derived resin.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 ASTM D6866에 의한 pMC 값이 10 내지 90wt% 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition for an automobile interior material may contain 10 to 90 wt% of a pMC value according to ASTM D6866.
상기 바이오매스 유래 수지는 폴리올레핀, 열가소성 폴리올레핀(TPO, thermoplastic polyolefine), 폴리락트산(PLA), 셀룰로오스(cellulose), 키틴(chitin), 녹말(starch), 열가소성 녹말(TPS, thermoplastic starch), 폴리히드록시알카노에이트(PHAs, poly hydroxyl alkanoates), 폴리비닐알콜, 폴리글리콜산(PGA, poly glycolic acid), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS, poly butylene succinate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트(PBAT, poly butylene adipate terephthalate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트(PBAS, poly butylene adipate-co-butylene succinate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트테레프탈레이트 (PBAST, poly butylene adipate-co-butylene succinate terephthalate), 폴리트리메틸렌트레프탈레이트(PTT, poly trimethylene terephthalate), 폴리카프로락탐(PCL, polycaprolactone), 폴리아미드(PA), 폴리우레탄(PU), 폴리(에스테르-아미드), 폴리(에스테르-우레탄) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.The biomass-derived resin may be selected from the group consisting of polyolefin, thermoplastic polyolefin (TPO), polylactic acid (PLA), cellulose, chitin, starch, thermoplastic starch (TPS) Polyhydroxyalkanoates (PHAs), polyvinyl alcohol, polyglycolic acid (PGA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene succinate (PBS), polybutylene terephthalate Polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate-co-butylene succinate (PBAS), polybutylene adipate Polybutylene adipate-co-butylene succinate terephthalate (PBAST), polytrimethylene terephthalate (PTT), polycaprolactam (PCL, pol (ester-urethane), and a combination thereof. The present invention relates to a process for producing a polyurethane resin composition, which comprises the steps of:
상기 바이오매스 유래 수지는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 바이오매스를 가공하거나 또는 상기 바이오매스로부터 추출된 바이오 연료로부터 제조될 수 있다.The biomass-derived resin may be produced from the biofuels extracted from the biomass or by processing one biomass selected from the group consisting of corn, pig potatoes, sugar cane, sugar beet, and combinations thereof.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 상기 폴리올레핀, 폴리비닐클로라이드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 혼합용 수지를 더 포함할 수 있다.The automotive interior thermoplastic resin composition may further comprise a mixing resin selected from the group consisting of polyolefin, polyvinyl chloride, and combinations thereof.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 상기 바이오매스 유래 수지 100 중량부 대비 상기 혼합용 수지 약 1 내지 약 900 중량부 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition for an automobile interior material may contain about 1 to about 900 parts by weight of the mixing resin relative to 100 parts by weight of the biomass-derived resin.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 가소제, 무기충전제, 안정제, 활제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다.The automotive interior thermoplastic resin composition may further include one additive selected from the group consisting of plasticizers, inorganic fillers, stabilizers, lubricants, and combinations thereof.
상기 첨가제는 상기 바이오매스 유래 수지 100 중량부 대비 약 5 내지 약 100 중량부 포함할 수 있다.The additive may include about 5 to about 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the biomass-derived resin.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 시트를 포함하는 자동차 내장재 성형품을 제공한다.In another embodiment of the present invention, there is provided an automobile interior material molded article comprising a sheet produced from the thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 자동차 내장재 성형품은 표면처리층을 더 포함할 수 있다.The automobile interior molded product may further include a surface treatment layer.
상기 표면처리층은 EB 경화형 수성처리제 또는, EB 경화형 무용제처리제를 적용하여 형성된 것일 수 있다.The surface treatment layer may be formed by applying an EB curing type aqueous treatment agent or an EB curing type non-solvent treatment agent.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 석유계 열가소성 수지를 대체하는 바이오매스 유래 수지를 사용하기 때문에 CO2 발생량을 저감하고 상기 자동차 내장재 성형품은 수성 또는 무용제 처리하여 휘발성 유기 화합물(VOC)를 저감 효과까지 부여할 수 있다.Since the thermoplastic resin composition for automobile interior material uses a resin derived from biomass that replaces petroleum thermoplastic resin, the generation amount of CO 2 is reduced, and the automobile interior material molded product is treated with water or solvent to give volatile organic compounds (VOC) can do.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the scope of the following claims.
본 발명의 일 구현예에서, 바이오매스(bio-mass) 유래 수지를 포함한 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 제공한다. 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 상기 바이오매스 유래 수지와 바이오매스 기원이 아닌 열가소성 수지의 혼합물일 수 있다.In one embodiment of the present invention, there is provided a thermoplastic resin composition for automobile interior material comprising a resin derived from a bio-mass. The thermoplastic resin composition for an automobile interior material may be a mixture of the biomass-derived resin and a thermoplastic resin not originating in biomass.
상기 바이오매스 유래 수지는 바이오매스를 원료로 하여 제조된 수지를 의미한다. 예를 들어, 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무, 또는 이들의 조합 등의 곡물, 식물 등을 포함한 생물 자원으로서 바이오매스를 가공하거나, 이러한 바이오매스로부터 추출하여, 메탄올, 에탄올, 바이오 디젤유 등의 바이오 연료를 얻을 수 있다. 상기 바이오매스 유래 수지는 이러한 바이오 연료로부터 제조된 것이다.The biomass-derived resin means a resin produced using biomass as a raw material. For example, biomass may be processed as biomass including cereals and plants such as corn, potatoes, sugarcane, sugar beet, or a combination thereof, or extracted from such biomass to produce methanol, ethanol, biodiesel Of biofuel can be obtained. The biomass-derived resin is produced from such a biofuel.
구체적인 예에서, 사탕수수나 사탕무의 경우에는 직접 당을 추출하여 알코올 발효를 시킴으로써 바이오매스 유래 폴리에틸렌을 얻을 수 있다. 이산화탄소를 배출하면서 폴리에틸렌을 생산하는 석유계와는 달리, 상기 바이오매스 유래 폴리에틸렌 수지는 사탕수수를 원료로 하는 바이오 에탄올에 의하여 생산되고, 재생 가능하다는 점과 제조공정 과정에 있어서도 이산화탄소의 생성이 크게 낮고, 오히려 공기 중에 있는 이산화탄소를 사용할 수 있다는 점을 장점으로 한다.In the concrete examples, in the case of sugarcane or sugar beet, the biomass-derived polyethylene can be obtained by directly extracting the sugar and subjecting it to alcohol fermentation. Unlike a petroleum based fuel produced by the production of polyethylene while discharging carbon dioxide, the biomass-derived polyethylene resin is produced by bioethanol containing sugarcane as a raw material and is regenerable. In addition, production of carbon dioxide is considerably low , It is advantageous that carbon dioxide in the air can be used rather.
상기 바이오매스 유래 수지는 이산화탄소 축적에 따른 화학연료를 대신할 수 있는 대체 자원으로 수지를 형성하는 과정에 있어서 종래의 폴리에틸렌 수지 및 폴리프로필렌수지 등과 같은 석유계 수지를 형성하는 것에 비해 그 제조 과정상 CO2를 저감할 수 있고 등 친환경적인 수지이다.The biomass-derived resin is a substitute for chemical fuels due to the accumulation of carbon dioxide. In the course of forming a resin as a substitute resource, a conventional petroleum resin such as polyethylene resin and polypropylene resin is formed, 2 can be reduced and the environmentally friendly resin.
또한, 바이오매스 유래 수지를 포함한 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 조성물 중합 등의 제조과정에 있어서도 바이오 매스 수지와 호환성이 좋은 식물성 원료 및 식물성 첨가제들의 함유 비율을 높일 수 있다는 점에서도 친환경적이고, 상기 바이오매스 유래 수지는 열가소성 수지로서 재활용이 가능할 수 있다.In addition, the thermoplastic resin composition for automotive interior materials, including the biomass-derived resin, is environmentally friendly in that it can increase the content ratio of vegetable raw materials and vegetable additives that are compatible with the biomass resin even in the course of production such as composition polymerization, The mass-derived resin may be recyclable as a thermoplastic resin.
상기 바이오매스 유래 수지는 바이오 원료로부터 직접 추출된 수지 뿐만 아니라 바이오 원료와 함께 바이오매스 유래되지 않은 모노머를 같이 공중합하거나, 바이오 원료로부터 추출된 물질을 원료로 하여 제조된 수지의 경우까지 포함한다. The biomass-derived resin includes not only resins directly extracted from a biomaterial but also biomass-derived monomers together with a biomaterial, or a resin prepared by using a material extracted from a biomaterial as a raw material.
이와 같이, 상기 바이오매스 유래 수지는 전술한 바이오 원료로부터 순수하게 추출된 물질 자체로서의 수지인 경우와, 바이오 원료로부터 추출된 물질을 원료로 하여 다른 화합물과 반응시켜 얻어진 수지인 경우, 같은 함량의 바이오매스 유래 수지를 조성물에 포함시키더라도, 바이오매스 추출 성분의 함량이 달라지게 된다.As described above, the resin derived from the biomass is a resin as a substance itself extracted purely from the above-mentioned biogenic raw material, and a resin obtained by reacting a substance extracted from a biological raw material with another compound as a raw material, Even when the mass-derived resin is incorporated into the composition, the content of the biomass extracting component is changed.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 중 바이오매스 추출 성분의 함량은 ASTM D6866에 의한 pMC(percent modern carbon) 값으로써 평가될 수 있다.The content of the biomass extracting component in the thermoplastic resin composition for automobile interior materials can be evaluated as a pMC (percent modern carbon) value according to ASTM D6866.
상기 pMC 값은 바이오원료와 석유원료에서 탄소 동위체 14C의 함량이 달라짐에 따라 탄소연대측정법에 의해 측정 또는 계산될 수 있다.The pMC value can be measured or calculated by the carbon dating method as the content of carbon isotope 14 C varies in the bio raw material and the petroleum raw material.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물의 pMC 값은 상기 바이오매스 유래 수지의 함량 뿐만 아니라, 어떤 종류의 바이오매스 유래 수지를 사용하는지에 따라서 조절할 수 있다. The pMC value of the thermoplastic resin composition for an automobile interior material can be controlled not only by the content of the biomass-derived resin but also by what type of biomass-derived resin is used.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 pMC 값이 약 10 내지 약 90wt%일 수 있다. 상기 범위의 pMC 값을 갖는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 친환경 효과를 구현하면서도 동시에 자동차 내장재 용도에 적합한 물성을 구현할 수 있다.The thermoplastic resin composition for an automobile interior material may have a pMC value of about 10 wt% to about 90 wt%. The thermoplastic resin composition for automobile interior material having the pMC value within the above range can realize an environmentally friendly effect while at the same time realizing properties suitable for use in automobile interior materials.
상기 바이오매스 유래 수지의 종류에는 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등과 같은 폴리올레핀, 열가소성 폴리올레핀(TPO, thermoplastic polyolefine), 폴리락트산(PLA), 셀룰로오스(cellulose), 키틴(chitin), 녹말(starch), 열가소성 녹말(TPS, thermoplastic starch), 폴리히드록시알카노에이트(PHAs, poly hydroxyl alkanoates), 폴리비닐알콜, 폴리글리콜산(PGA, poly glycolic acid), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS, poly butylene succinate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트(PBAT, poly butylene adipate terephthalate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트(PBAS, poly butylene adipate-co-butylene succinate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트테레프탈레이트 (PBAST, poly butylene adipate-co-butylene succinate terephthalate), 폴리트리메틸렌트레프탈레이트(PTT, poly trimethylene terephthalate), 폴리카프로락탐(PCL, polycaprolactone), 폴리아미드(PA), 폴리우레탄(PU), 폴리(에스테르-아미드), 폴리(에스테르-우레탄) 등을 들 수 있고, 이들의 조합을 사용할 수도 있다. Examples of the biomass-derived resin include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, thermoplastic polyolefin (TPO), polylactic acid (PLA), cellulose, chitin, starch, A thermoplastic starch (TPS), polyhydroxylalkanoates (PHAs), polyvinyl alcohol, polyglycolic acid (PGA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene succinate (PBAS), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate terephthalate (PBST), polybutylene adipate terephthalate (PBST), polybutylene succinate adipate-co-butylene succinate, polybutylene adipate-co-butylene succinate terephthalate (PBAST), polytrimethylene terephthalate (Ester-urethane), and the like. Examples of the polytrimethylene terephthalate (PTT), polycaprolactone (PCL), polyamide (PA), polyurethane (PU) May be used.
상기 바이오매스 유래 수지는, 전술한 바와 같이, PLA와 PHAs와 같이 바이오매스로부터 직접 추출하여 얻을 수도 있고, 바이오매스 유래의 1,4-부탄디올을 원료로 제조되는 PBS, PBT, PBAS, PBAT 및 PBAST; 바이오매스 유래의 에틸렌글리콜로부터 제조되는 PET; 바이오매스 유래 1,3-프로판디올로부터 제조되는 PTT; 및 바이오매스 유래 녹말, 글루코스 또는 락토스로부터 제조될 수 있는 TPS와 같이 바이오매스 유래 원료와 함께 다른 물질을 혼합 사용하여 제조된 수지일 수 있다.As described above, the biomass-derived resin may be directly extracted from the biomass such as PLA and PHAs, or may be obtained from the biomass-derived 1,4-butanediol such as PBS, PBT, PBAS, PBAT and PBAST ; PET produced from ethylene glycol derived from biomass; PTT produced from biomass-derived 1,3-propanediol; And TPS, which may be prepared from biomass-derived starch, glucose or lactose, as well as biomass-derived raw materials.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 상기 바이오매스 유래 수지와 혼합되는 혼합용 수지를 더 포함할 수 있다. 상기 혼합용 수지는 전술한 바와 같이 바이오매스 기원이 아닌 열가소성 수지일 수 있다.The automotive interior thermoplastic resin composition may further comprise a mixing resin to be mixed with the biomass-derived resin. The mixing resin may be a thermoplastic resin other than the biomass origin as described above.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 용도에 맞추어 구성 성분으로 포함되는 수지의 종류 및 함량을 결정할 수 있다. 예를 들어, 상기 바이오매스 유래 수지 100 중량부 대비 상기 혼합용 수지 약 1 내지 약 900 중량부를 포함할 수 있다.The thermoplastic resin composition for an automobile interior material can determine the type and content of the resin included as a component in accordance with the use. For example, about 1 to about 900 parts by weight of the mixing resin may be included relative to 100 parts by weight of the biomass-derived resin.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 석유계 수지 대신 바이오매스 유래 수지를 포함함으로써 친환경적인 조성물을 구성할 수 있고, 석유계 수지를 블렌딩하여 조성물의 물성을 조절하는 것과 마찬가지로, 상기 혼합용 수지를 적절한 조성으로 혼합하여 원하는 물성을 구현할 수 있다.The thermoplastic resin composition for an automobile interior material contains a biomass-derived resin instead of a petroleum-based resin, thereby making it possible to constitute an environmentally friendly composition. Like the case where the petroleum resin is blended to control the physical properties of the composition, The desired physical properties can be realized.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유리 수지의 함량을 높인 경우 그에 따라 트레이드 오프(trade-off) 관계에 있는 물성이 저감될 수 있기 때문에, 상기 혼합용 수지의 조성을 적절히 구성하여 이를 보완할 수 있다.Since the thermoplastic resin composition for an automobile interior material can reduce the properties of a trade-off relationship when the content of the biomass glass resin is increased, the composition of the resin for blending can be appropriately configured and supplemented have.
일 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유래 폴리에틸렌 100 중량부, 부분가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 약 300 내지 약 500 중량부, 무가교 TPO 약 10 내지 약 200 중량부, 폴리프로필렌 약 100 내지 약 200 중량부, 에틸렌옥텐 고무(EOR) 약 100 내지 약 200 중량부 및 무기충전제 약 100 내지 약 200 중량부를 포함한다.In one embodiment, the automotive interior thermoplastic resin composition comprises 100 parts by weight of biomass-derived polyethylene, about 300 to about 500 parts by weight of partially crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO), about 10 to about 200 parts by weight of unbridged TPO, 100 to about 200 parts by weight of ethylene octene rubber (EOR), and about 100 to about 200 parts by weight of an inorganic filler.
다른 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유래 폴리락트산 100 중량부, 바이오매스 유래 폴리에틸렌 약 100 내지 약 200 중량부, 상용화제 약 100 내지 약 200 중량부, 바이오매스 유래 부분가교 TPO 약 100 내지 약 900 중량부 및 무기충전제 약 100 내지 약 200 중량부를 포함한다.In another embodiment, the automotive interior thermoplastic resin composition comprises 100 parts by weight of biomass-derived polylactic acid, about 100 to about 200 parts by weight of biomass-derived polyethylene, about 100 to about 200 parts by weight of a compatibilizer, From about 100 to about 900 parts by weight and from about 100 to about 200 parts by weight of an inorganic filler.
또 다른 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유래 폴리에스테르 100 중량부, 바이오매스 유래 폴리락트산 약 100 내지 약 200 중량부, 폴리비닐클로라이드 약 100 내지 약 200 중량부, 동식물에서 추출한 오일성분의 가소제 약 50 내지 약 200 중량부 및 무기충전제 약 50 내지 약 100 중량부를 포함한다.In another embodiment, the thermoplastic resin composition for automobile interior material comprises 100 parts by weight of a biomass-derived polyester, about 100 to about 200 parts by weight of a biomass-derived polylactic acid, about 100 to about 200 parts by weight of a polyvinyl chloride, About 50 to about 200 parts by weight of an oil component of a plasticizer and about 50 to about 100 parts by weight of an inorganic filler.
이하, 상기 혼합용 수지로 사용될 수 있는 구체적인 예로서 기재된 수지에 관하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, the resin described as a concrete example that can be used as the resin for mixing will be described in detail.
상기 폴리올레핀은 구체적으로 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 수지 등일 수 있고, 이러한 폴리올레핀은 중합체, 올리고머 중합체 형태일 수도 있고, 엘라스토머상의 고무 형태일 수도 있으며 이들의 조합으로서 혼합물이 사용될 수 있다.The polyolefin may specifically be polyethylene, polypropylene resin or the like, and the polyolefin may be in the form of a polymer, an oligomer polymer, a rubbery form on an elastomer, or a mixture thereof as a combination thereof.
상기 엘라스토머상의 고무 형태로서의 폴리올레핀은 내충격성 보강을 위해 사용될 수 있고, 예를 들면, 에틸렌과 C2-C10의 α-올레핀의 공중합체가 사용될 수 있다. 이 때, 상기 α-올레핀은 구성의 한정은 없으나 예를 들면, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 프로펜, 옥텐, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 사용할 수 있다. 다른 예를 들면, 상기 엘라스틴상의 고무 형태로서 폴리올레핀은 에틸렌-프로필렌 고무(Ethylene Propylene Rubber, EPR), 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(Ethylene Propylene Diene Rubber EPDM), 에틸렌-부텐 고무(Ethylene Butene Rubber, EBR), 및 에틸렌-옥텐 고무(Ethylene Octene Rubber, EOR), 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.The polyolefin as the rubbery form on the elastomer can be used for impact resistance reinforcement, for example, a copolymer of ethylene and an? -Olefin of C2-C10 can be used. In this case, the? -Olefin is not limited in its constitution, and for example, one selected from the group consisting of propylene, butene, pentene, hexene, propene, octene, and combinations thereof can be used. As another example, the elastomeric rubber type elastomeric polyolefin may include ethylene-propylene rubber (EPR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), ethylene-butene rubber (EBR) , And ethylene-octene rubber (EOR), and combinations thereof.
상기 에틸렌-옥텐 고무 (EOR)은 상기 혼합용 수지로서 함께 혼합될 수 있는 열가소성 폴리올레핀 수지의 단점을 개선하기 위해 사용될 수 있는 수지로서 용융강도가 그 자체로서는 낮지만, 무기충진제와 함께 포함됨으로써, 상기 EOR이 상기 무기충진재에 함침되어 열가소성 폴리올레핀 수지와 유사한 용융 강도를 부여할 수 있고, 아울러 냄새 개선 효과를 부여할 수 있다.The ethylene-octene rubber (EOR) is a resin that can be used to improve the disadvantages of the thermoplastic polyolefin resin which can be mixed together as the resin for mixing, and the resin is included together with the inorganic filler, EOR can be impregnated with the inorganic filler to impart a melt strength similar to that of the thermoplastic polyolefin resin, and to provide an odor improvement effect.
상기 EOR은 옥텐 함량에 따라 그 등급(Grade)이 나누어지고, 옥텐 함량이 높아지면 경도가 낮아져서 제품의 소프트(Soft)한 질감은 향상되나 캘링더링 가공성이 떨어지므로, 용도에 맞추어 옥텐의 함량을 조절할 수 있다.The grade of EOR is divided according to the content of octene. When the octene content is increased, the hardness is lowered to improve the soft texture of the product, but the calendering processability is lowered. Therefore, the content of octene is adjusted .
상기 폴리올레핀 수지는 열가소성 수지로서 완전가교, 반가교 및 무가교 중 적어도 어느 하나로 사용할 수 있다. 이러한 열가소성 폴리올레핀 (TPO) 수지는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물에 캘린더링 공법 적용시 요구되는 물성인 용융강도를 상승할 수 있고, 또한 진공성형시 적정한 처짐성을 확보하기 위해 가교도에 따라 완전가교 TPO 수지와 반가교 TPO 수지로 나누어져 사용될 수 있다. 상기 반가교 TPO 수지는 반가교된 고무 사이로 폴리올레핀 사슬이 통과하는 구조를 형성할 수 있어, 신장시 균일하게 늘어남으로써 성형 후 제품 두께 편차를 작게 할 수 있다. 상기 완전가교 TPO 수지는 바이오 수지 조성물의 신장율이 과다하게 높아 문제가 생기거나, 제품 성형 후 트리밍성이 떨어지는 것을 방지하기 위해 사용될 수 있다.The polyolefin resin may be used as at least one of complete crosslinking, semi-crosslinking and crosslinking as a thermoplastic resin. Such a thermoplastic polyolefin (TPO) resin can increase the melt strength, which is a physical property required when the calendering method is applied to the above-mentioned thermoplastic resin composition for automobile interior materials. In order to ensure proper sagging property during vacuum molding, It can be divided into resin and semi-crosslinked TPO resin. The semi-crosslinked TPO resin can form a structure in which the polyolefin chain passes through the semi-crosslinked rubber, so that it is uniformly stretched when stretched, so that the deviation of the thickness of the product after molding can be reduced. The completely crosslinked TPO resin can be used to prevent troubles from occurring due to excessively high elongation percentage of the bio-resin composition, and to prevent degradation of trimmability after molding of the product.
예를 들어, 상기 폴리올레핀 수지 중 폴리프로필렌 수지는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물의 캘린더링 가공 후, 그 성형품 형태의 유지력을 높이기 위해 사용할 수 있다. 이러한 폴리프로필렌 수지를 적정 함량으로 포함하여 용융강도를 적정 수준으로 확보하여 이후 성형품 가공시 성형성을 개선할 수 있고, 성형품의 강도를 적절히 구현하여 진공성형시 터짐 현상을 방지하고 제품의 질감을 향상시킬 수 있으며, 또한 제품의 외관 품질을 개선할 수 있다. For example, the polypropylene resin in the polyolefin resin may be used after calendering the thermoplastic resin composition for automobile interior material to increase the holding power of the molded article. By incorporating such polypropylene resin in an appropriate amount, it is possible to secure the melt strength to an appropriate level and to improve the moldability in the processing of the molded product thereafter, to prevent the explosion phenomenon during the vacuum molding by appropriately realizing the strength of the molded product, And the appearance quality of the product can be improved.
상기 폴리비닐클로라이드는 동식물에서 추출한 오일성분의 가소제와 함께 혼합 적용되어 기존 제품에 비해 훨씬 친환경적이고, 면역력이 낮은 유아에게도 적합한 제품으로 제조될 수 있다.The polyvinyl chloride can be mixed with a plasticizer of an oil component extracted from animals and plants to produce a product which is more environmentally friendly than a conventional product and suitable for an infant with a low immunity.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 통상적으로 공지된 첨가제를 포함하여 물성을 조절할 수 있고, 예를 들어, 가소제, 무기충전제, 광안정제, 열안정제, 산화방지제, 활제, 난연제, 항균제, 내가수분해제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 첨가제는 상기 바이오매스 유래 수지 100 중량부 대비 약 5 내지 약 100 중량부 포함할 수 있다.The above-mentioned thermoplastic resin composition for automobile interior materials can usually contain known additives and can control the physical properties thereof. For example, the thermoplastic resin composition for automobile interior materials can be used as a plasticizer, inorganic filler, light stabilizer, heat stabilizer, antioxidant, lubricant, flame retardant, And a combination of these. For example, the additive may include about 5 to about 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the biomass-derived resin.
예를 들어, 상기 무기충전제는 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물 에 의해 제조되는 성형품의 기계적 특성을 증가시키기 위해 사용할 수 있고, 탄산칼슘, 산화칼슘, 마이카, 탈크 등에서 선택된 1종 이상인 것을 혼합 사용할 수 있다.For example, the inorganic filler may be used to increase mechanical properties of a molded article produced by the thermoplastic resin composition for automobile interior materials, and may be a mixture of at least one selected from calcium carbonate, calcium oxide, mica, talc, and the like .
일 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유래 폴리에틸렌 100 중량부, 부분가교 열가소성폴리올레핀(TPO) 약 300 내지 약 500 중량부, 무가교 TPO 약 10 내지 약 200 중량부, 폴리프로필렌 약 100 내지 약 200 중량부, 에틸렌-옥텐 고무(EOR) 약 100 내지 약 200 중량부 및 무기충전제 약 100 내지 약 200 중량부를 포함한다.In one embodiment, the automotive interior thermoplastic resin composition comprises 100 parts by weight of biomass-derived polyethylene, about 300 to about 500 parts by weight of partially crosslinked thermoplastic polyolefin (TPO), about 10 to about 200 parts by weight of unbridged TPO, 100 to about 200 parts by weight of ethylene-octene rubber (EOR), and about 100 to about 200 parts by weight of an inorganic filler.
다른 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유래 폴리락트산 100 중량부, 바이오매스 유래 폴리에틸렌 약 100 내지 약 200 중량부, 상용화제 약 100 내지 약 200 중량부, 바이오매스 유래 부분가교 TPO 약 100 내지 약 900 중량부 및 무기충전제 약 100 내지 약 200 중량부를 포함한다.In another embodiment, the automotive interior thermoplastic resin composition comprises 100 parts by weight of biomass-derived polylactic acid, about 100 to about 200 parts by weight of biomass-derived polyethylene, about 100 to about 200 parts by weight of a compatibilizer, From about 100 to about 900 parts by weight and from about 100 to about 200 parts by weight of an inorganic filler.
또 다른 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 바이오매스 유래 폴리에스테르 100 중량부, 바이오매스 유래 폴리락트산 약 100 내지 약 200 중량부, 폴리비닐클로라이드 약 100 내지 약 200 중량부, 동식물에서 추출한 오일성분의 가소제 약 50 내지 약 200 중량부 및 무기충전제 약 50 내지 약 100 중량부를 포함한다.In another embodiment, the thermoplastic resin composition for automobile interior material comprises 100 parts by weight of a biomass-derived polyester, about 100 to about 200 parts by weight of a biomass-derived polylactic acid, about 100 to about 200 parts by weight of a polyvinyl chloride, About 50 to about 200 parts by weight of an oil component of a plasticizer and about 50 to about 100 parts by weight of an inorganic filler.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 시트를 포함하는 자동차 내장재 성형품을 제공한다. 전술한 바와 같이, 상기 자동차 내장재 성형품은 바이오매스 유래 수지를 포함하여 제조된 것이기 때문에 그만큼 석유계 원료로부터 제조된 수지를 사용하지 않음으로써, CO2를 저감하는 친환경적인 효과를 구현할 수 있다.In another embodiment of the present invention, there is provided an automobile interior material molded article comprising a sheet produced from the thermoplastic resin composition for automobile interior material. As described above, since the automobile interior material molded product is manufactured by including the biomass-derived resin, it is possible to realize an environment-friendly effect of reducing CO 2 by not using the resin produced from the petroleum-based raw material.
상기 자동차 내장재 성형품은 표면처리층을 더 포함할 수 있다. 상기 표면처리층은 표면처리제를 사용하여 형성할 수 있고, 상기 표면처리제는 용제의 종류에 따라 유성처리제, 수성처리제, 무용제처리제 등이 사용될 수 있으며 경화방법에 따라 열 경화형 처리제, UV 경화형 처리제, EB 경화형 처리제 등이 사용될 수 있으며, 공지된 방법에 따라 제한 없이 형성될 수 있다. 그러나, 유성처리제 휘발성 유기 화합물(Total Volatile Organic Compounds, TVOC) 및 포름알데히드의 방출 문제가 발생할 수 있으므로, 상기 자동차 내장재 성형품은 수성처리제 또는 무용제처리제를 사용하여 전자빔(Electron Beam, EB)을 통해 경화되는 처리제를 사용하여 표면처리층을 형성함으로써 보다 친환경성에 부응하는 성형품을 제조할 수 있다.The automobile interior molded product may further include a surface treatment layer. The surface treatment layer may be formed using a surface treatment agent. Depending on the type of the solvent, the surface treatment agent may be an oil treatment agent, an aqueous treatment agent, a solventless treatment agent or the like. Depending on the curing method, a thermal curing treatment agent, A curing type treating agent and the like can be used, and they can be formed without limitation according to a known method. However, since emission of volatile organic compounds (TVOC) and formaldehyde may occur, the automobile interior material molded product may be cured through an electron beam (EB) using an aqueous treating agent or a solventless treating agent By forming the surface treatment layer using a treating agent, a molded article can be produced which is more responsive to environmental friendliness.
상기 자동차 내장재 성형품을 제조하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물을 이용하여 공지된 열가소성 수지 조성물을 성형하는 방법에 의해 제조될 수 있다.The method for producing the automobile interior material molded article is not particularly limited and may be produced by molding a known thermoplastic resin composition using the thermoplastic resin composition for automobile interior material.
예를 들어, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물의 각 수지 구성 성분을 혼합한 혼합물을 준비한 다음, 상기 혼합물을 용융시킨 후, 상기 용융된 용융물을 캘린더롤을 통과시켜 캘린더링하여 상기 자동차 내장재 성형품을 제조할 수 있다.For example, a mixture obtained by mixing the respective resin components of the thermoplastic resin composition for automobile interior material is prepared, and after melting the mixture, the molten melt is passed through a calender roll to be calendered to manufacture the automobile interior moldings can do.
상기 혼합물의 용융은 일축 압출기, 이축 압출기, 니더(kneader), 밤바리 믹서 등을 사용하여 통상적인 방법으로 수행할 수 있다. 상기 켈린더링은 공지된 통상적인 방법을 이용하여 수행할 수 있다.The melting of the mixture may be performed by a conventional method using a uniaxial extruder, a twin-screw extruder, a kneader, a chestnut mixer, or the like. The above-mentioned kedling ring can be carried out using a known conventional method.
구체적으로, 상기 혼합물의 용융은 약 160 내지 약 230℃의 온도에서 수행할 수 있다. 상기 용융된 용융물을 표면온도가 약 130 내지 약 180℃인 캘린더 롤을 통과시켜 캘린더링할 수 있다.In particular, the melting of the mixture can be carried out at a temperature of from about 160 to about 230 캜. The molten melt may be calendered by passing it through a calender roll having a surface temperature of about 130 to about 180 ° C.
상기 자동차 내장재 성형품이 표면처리층을 더 포함하는 경우, 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 제조된 시트의 표면에 표면처리제를 도포한 후, 예를 들어, 전자빔에 의하여 표면처리하여 표면처리층을 형성할 수 있다. 전자빔에 의해 표면처리층을 형성하는 경우, 전자빔을 조사함으로써 라디칼이 발생하여 중합, 고화하기 때문에 열경화 및 UV경화와 상이하게 중합개시제 등이 불필요하며 변질의 염려가 거의 없다. 또한 열경화 또는 UV경화에 비해 에너지 이용 효율이 높고, 경화속도가 빨라 생산성 향상을 기대할 수 있다. When the automobile interior material molded article further includes the surface treatment layer, the surface treatment agent is applied to the surface of the sheet made of the thermoplastic resin composition for automobile interior material, and then the surface treatment layer is formed by, for example, can do. When a surface treatment layer is formed by an electron beam, radicals are generated and polymerized and solidified by irradiation with an electron beam. Therefore, a polymerization initiator and the like are unnecessary different from thermal curing and UV curing, and there is little concern about deterioration. In addition, compared with thermal curing or UV curing, the energy utilization efficiency is high, and the curing speed is high, so productivity can be expected to be improved.
상기 표면처리를 위한 표면처리제는 유성처리제 또는 수성처리제를 사용할 수 있고, 전술한 전자빔의 조사에 의해서 경화가능한 표면처리제는 멜라민계 수지, 에폭시계 수지, 고무계 수지, 아크릴계 수지, 에스테르계 수지, 우레탄계 수지 등 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. The surface treatment agent for the surface treatment may be an oil-based treatment agent or an aqueous treatment agent. The surface treatment agent that can be cured by irradiation with the electron beam may be a melamine resin, an epoxy resin, a rubber resin, an acrylic resin, Etc., or a combination thereof.
예를 들어, 아크릴계 베이스의 폴리머로 표면처리할 경우, 가소제의 이행을 방지하고 제품표면의 강도를 높여 내구성이 우수하다.For example, when the surface treatment is performed with an acrylic base polymer, migration of the plasticizer is prevented, and the strength of the surface of the product is increased, resulting in excellent durability.
상기 전자빔에 의하여 표면처리된 표면처리층은 상기 자동차 내장재 성형품의 신율을 향상시켜 상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물로부터 상기 자동차 내장재 성형품으로의 성형된 후에도 깨짐이나 내광, 내열성이 떨어지지 않게 한다. 또한 벤젠 및 톨루엔 등을 용제로 사용하는 UV경화 및 열경화와 달리 전자빔으로 표면처리시 VOC 등의 환경에 유해한 요소들을 방출하는데 원인이 될 수 있는 용제를 사용하지 않을 수 있기 때문에, 전자빔에 의한 표면처리는 바이오매스 유래 수지를 포함하여 친환경성을 제고하고자 하는 상기 자동차 내장재 성형품의 달성하고자 하는 효과 구현에 부합할 수 있게 한다. The surface treatment layer surface-treated by the electron beam improves the elongation of the automotive interior material molded article so that cracks, light resistance, and heat resistance are not deteriorated even after being molded from the thermoplastic resin composition for automobile interior material into the automotive interior material molded article. In addition, unlike UV curing and thermosetting, which use benzene and toluene as solvents, there is no need to use a solvent that may cause emission of harmful elements such as VOCs when the surface is treated with an electron beam. Therefore, Treatment can be made to meet the effect to be achieved of the automobile interior material molded product including the biomass-derived resin to improve the environment friendliness.
상기 자동차 내장재 성형품은 내용제성, 내마모성, 내스크래치성, 내광성 및 내약품성 등의 물성이 우수하면서도 친환경적 바이오매스 유래 수지를 포함하여 자동차의 실내 냄새를 유발하지 않고 자동차 내장 부품의 표피재로 사용하여 자동차 실내 감성을 향상시킬 수 있다.The automobile interior material molded product is excellent in physical properties such as solvent resistance, abrasion resistance, scratch resistance, light resistance, chemical resistance, and the like, and is used as a skin material for automobile interior parts without inducing indoor odor of automobile including environmentally- The room sensibility can be improved.
이하, 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, examples and comparative examples of the present invention will be described. The following embodiments are only examples of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.
(( 실시예Example ))
실시예Example 1-8 및 1-8 and 비교예Comparative Example 1-2 1-2
각 실시예 1-8 및 비교예 1-2에 대하여 하기 표 1 및 표 2에서 기재된 조성으로, 하기 기재된 사용된 화합물을 사용하여 조성물을 준비하였다. 상기 각 실시예 1-8 및 비교예 1-2의 조성물에 대하여 ASTM D6866에 의한 pMC를 측정하여 하기 표 1 및 표 2에 기재하였다.For each of Examples 1-8 and Comparative Example 1-2, the composition was prepared by using the compounds shown below in the compositions shown in Tables 1 and 2 below. The compositions of Examples 1-8 and 1-2 were measured for pMC according to ASTM D6866 and are shown in Tables 1 and 2 below.
상기 혼합된 조성물을 용융시킨 후, 용융된 용융물을 설비에서 캘린더롤 사이로 통과시켜 압착하여, 시트 형태로 가공하는 캘린더링을 수행하여 시트를 제작하였다.After the mixed composition was melted, the melted melted material was passed through calender rolls in the apparatus, pressed, and calendered to form a sheet, thereby producing a sheet.
상기 제작된 시트의 일 표면에 표면처리제로 EB경화형 수성처리제를 스프레이로 도포한 후, 전자선 가교기에서 경화하여 표면처리층을 형성함으로써 자동차 내장재 성형품의 샘플을 제작하였다.An EB curable aqueous treating agent was applied as a surface treating agent to one surface of the prepared sheet by spraying and then cured by an electron beam crosslinking machine to form a surface treatment layer to produce a sample of an automotive interior material molded article.
실시예Example 및 And 비교예에서In the comparative example 사용된 화합물: Compound used:
- 완전가교 TPO 수지: N65EH, 화승 R&A- Fully crosslinked TPO resin: N65EH, HS R & A
- 부분가교 TPO 수지: 8165N, 현대EP- Partially crosslinked TPO resin: 8165N, modern EP
- 무가교 TPO 수지: Q100F, Baselle- TPO resin without curing agent: Q100F, Baselle
- 에틸렌옥텐 고무: Engage8180, DOW- Ethylene octene rubber: Engage 8180, DOW
- 폴리프로필렌 수지: B330F, SK에너지- Polypropylene resin: B330F, SK energy
- 폴리에틸렌 수지: SF 316, 호남석유화학- Polyethylene resin: SF 316, Honam Petrochemical
- 바이오매스 유래 열가소성 폴리올레핀 수지(TPO) 제조: 경도 Shore A 80, 비중0.93, 인장강도 11MPa, 신율 560%- Production of biomass-derived thermoplastic polyolefin resin (TPO): Hardness Shore A 80, specific gravity 0.93, tensile strength 11 MPa, elongation 560%
- 바이오매스 유래 폴리에틸렌(PE) 제조: 용융지수(MI) 1.0(190℃/2.16kg), 비중 0.92, 인장강도 40MPa, 신장율 1400%- Production of biomass-derived polyethylene (PE): Melt index (MI) 1.0 (190 占 폚 / 2.16 kg), specific gravity 0.92, tensile strength 40 MPa, elongation 1400%
- 상용화제 : WD203, SUMITOMO- compatibilizer: WD203, SUMITOMO
- 폴리락트산(PLA): 2002D, NatureWorks- Polylactic acid (PLA): 2002D, NatureWorks
- 폴리히드록시알카노에이트(PHA): EM10051, Ecoman- polyhydroxyalkanoate (PHA): EM10051, Ecoman
- 셀룰로오스: CA-398-6, EASTMAN- Cellulose: CA-398-6, EASTMAN
- 무기충전제: 탄산칼슘- Inorganic filler: calcium carbonate
실험예Experimental Example 1: 경도 1: Hardness
ASTM D2240에 의하여 경도를 측정하고 하기 표 4 및 표 5에 기재하였다.The hardness was measured according to ASTM D2240 and is shown in Tables 4 and 5 below.
실험예Experimental Example 2: 2: 인장강도The tensile strength 및 And 파단신율Elongation at break
ASTM D 638에 따라 인장시험기를 이용하여 시험속도 200 mm/분, 표점간의 거리 70 mm, 시험편은 1호형을 사용하여 일정면적에 대한 최대하중 및 파단시 신율을 측정하였다.The maximum load and elongation at break were measured using a tensile tester in accordance with ASTM D 638 at a test speed of 200 mm / min and a distance of 70 mm between test points.
실험예Experimental Example 3: 3: 내열노화성Heat aging resistance
110±2℃ 온도로 유지된 강제대류 오븐에 300 시간 유지한 후 분광광도계 (Spectrophotometer)에 의한 45°각도에서의 △Ecmc 및 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02에 규정되어 있는 회색표(Gray scale)로 판정하여 등급을 구하였다.After maintaining in a forced convection oven maintained at a temperature of 110 ± 2 ° C for 300 hours, the difference in ΔEcmc and fading due to visual observation at 45 ° by a spectrophotometer was measured by the gray scale specified in ISO 105-A02 Gray scale).
실험예Experimental Example 4: 4: 내광노화성Photo-aging property
ISO 105에 따라 규정한 시험기로 흑색 패널 온도 89±3℃, 조내습도 50±5% RH, 126 MJ/m2 조사 후 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02에 규정되어 있는 회색표로 판정하여 등급을 구하였다.The test panel specified in ISO 105 is used to determine the difference in fade between the black panel temperature 89 ± 3 ° C and the humidity resistance 50 ± 5% RH and 126 MJ / m 2, , Respectively.
실험예Experimental Example 5: 내약품성 5: Chemical resistance
하기 표 3에 지시된 시험액을 충분히 묻혀 적신 가제로 표피면을 10회 왕복하여 닦은 후 실온 중에 1시간 방치시키고 육안에 의한 퇴색의 차이를 ISO 105-A02 에 규정되어 있는 회색표로 판정하여 등급을 구하였다.The surface of the skin was wiped 10 times with a gauze moistened with the test solution as shown in Table 3, and the surface was left to stand for 1 hour at room temperature. The difference in fade between the eyes was judged by the gray color specified in ISO 105-A02, Respectively.
실험예Experimental Example 6: 6: 내썬크림성My Sun Cream Castle
GMN 10033에 따라 알루미늄판(50mmX50mm)에 같은 크기의 백면포 2장을 겹쳐 올린 후 썬크림(Coppertone Waterbabies SPF 45) 0.25g을 전면에 도포하여 공시품 위에 올리고 알루미늄판에 500g의 하중으로 밀착시키고 80±2℃의 항온조 내에 1시간 방치한 후 꺼내어, 백면포와 알루미늄판을 제거하고 10~15분 정도 상온에 방치한 후 중성세제로 씻어내고 건조하여 육안에 의한 변퇴색의 차이를 판정하였다. 변퇴색의 발생이 거의 없으면 우수, 변퇴색의 발생정도가 미미한 정도면 양호, 변퇴색이 발생하나 품질에 이상이 없으면 보통, 변퇴색이 심하면 불량으로 판정하였다.Two sheets of the same size cotton cloth were layered on an aluminum plate (50 mm x 50 mm) according to GMN 10033, and then 0.25 g of a sun cream (Coppertone Waterbabies SPF 45) was applied on the entire surface of the specimen, After leaving for 1 hour in a thermostatic chamber at 2 ° C, the white cotton cloth and the aluminum plate were removed, left at room temperature for about 10 to 15 minutes, washed with a neutral detergent and dried to determine the discoloration of the discoloration caused by the naked eye. If there is little discoloration, it is good. If discoloration is slight, discoloration occurs. If there is no abnormality in quality, discoloration is judged to be bad.
실험예Experimental Example 7: 냄새 7: Smell
4L의 유리용기를 100℃에서 1시간 가량 가열 후 다시 1시간 상온에 방치시켜 유리용기 내의 냄새를 휘발시키고 시편을 50mmX60mm으로 잘라 다시 100℃에서 2시간 가열하여 꺼낸 후 실온(23±2℃)에 60분 방치하여 식힌 후 뚜껑을 3~4㎝ 정도 개방하여 평가하였다. 냄새 발생 정도가 심한 경우를 1점, 보통인 경우를 3점, 거의 없는 경우를 5점으로 하여 냄새 발생 정도를 점수화하여 평가하였다.A glass container of 4 L was heated at 100 ° C. for 1 hour and then left at room temperature for another 1 hour to volatilize the odor in the glass container. The specimen was cut into 50 mm × 60 mm, heated again at 100 ° C. for 2 hours and then taken out at room temperature (23 ± 2 ° C.) Left for 60 minutes, cooled, and then the lid was opened by 3 to 4 cm. The degree of occurrence of odor was scored by scoring 1 point for severe odor occurrence, 3 for normal condition, and 5 for little odor occurrence.
실험예Experimental Example 8: 8: 캘린더링Calendering 가공성 Processability
바이오 성형 조성물을 용융하여 롤 사이로 압착, 시트 형태로 가공하는 캘린더링 설비에서 배합별 시트를 생산하여 작업성 및 표면 상태를 육안으로 확인하였다. 표면에 미용융된 수지 성분이 남아있거나, 흐름성이 떨어져 표면에 불균일한 면이 발생하면 불량으로 판단하였다.
The bio-forming composition was melted, compressed into rolls, and processed into a sheet form to produce a sheet for each compounding, and workability and surface conditions were visually confirmed. It was judged to be defective when the unmelted resin component remained on the surface, or the flowability was poor and a nonuniform surface was generated on the surface.
상기 실시예 1-8 및 비교예 1-2에서 제작된 자동차 내장재 성형품의 샘플에 대하여 측정한 각 물성 데이터를 하기 표 4 및 표 5에 기재하였다.The physical property data measured for the samples of the automobile interior material molded product manufactured in Examples 1-8 and 1-2 are shown in Tables 4 and 5 below.
(gray scale)Heat aging resistance
(gray scale)
(gray scale)Photo-aging property
(gray scale)
(gray scale)Chemical resistance
(gray scale)
(gray scale)Heat aging resistance
(gray scale)
(gray scale)Photo-aging property
(gray scale)
(gray scale)Chemical resistance
(gray scale)
실시예 1-8에서 제조된 자동차 내장재 성형품의 샘플은 바이오매스 유래 수지를 사용하여 친환경성을 확보하면서도 석유계 수지만을 사용하여 제조된 비교예 1-2와 동등 이상의 물성 구현이 가능함을 상기 결과에서 확인할 수 있다.The samples of the automobile interior material molded product manufactured in Example 1-8 were able to realize properties equivalent to or better than those of Comparative Example 1-2 produced using only petroleum-based water while ensuring environment friendliness using biomass-derived resin. .
Claims (9)
상기 혼합용 수지가 열가소성 폴리올레핀(TPO, thermoplastic polyolefin) 및 에틸렌-옥텐 고무(EOR)를 포함하고,
상기 열가소성 폴리올레핀이 부분가교 열가소성 폴리올레핀 및 완전가교 열가소성 폴리올레핀을 포함하며,
상기 열가소성 수지 조성물이 상기 바이오매스 유래 수지 100 중량부에 대하여, 상기 부분가교 열가소성 폴리올레핀 161.5 내지 357.1 중량부, 상기 완전가교 열가소성 폴리올레핀 50 내지 64.3 중량부 및 상기 에틸렌-옥텐 고무(EOR) 30.7 내지 71.4 중량부를 포함하며,
상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D6866에 의한 pMC 값이 10 내지 90wt%인
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
A biomass-derived resin, and a resin for mixing,
Wherein the resin for mixing comprises a thermoplastic polyolefin (TPO) and an ethylene-octene rubber (EOR)
Wherein the thermoplastic polyolefin comprises a partially crosslinked thermoplastic polyolefin and a fully crosslinked thermoplastic polyolefin,
Wherein the thermoplastic resin composition comprises 161.5 to 357.1 parts by weight of the partially crosslinked thermoplastic polyolefin, 50 to 64.3 parts by weight of the fully crosslinked thermoplastic polyolefin, and 30.7 to 71.4 parts by weight of the ethylene-octene rubber (EOR) based on 100 parts by weight of the biomass- ≪ / RTI >
The thermoplastic resin composition preferably has a pMC value of 10 to 90 wt% according to ASTM D6866
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 바이오매스 유래 수지는 폴리올레핀, 열가소성 폴리올레핀(TPO, thermoplastic polyolefine), 폴리락트산(PLA), 셀룰로오스(cellulose), 키틴(chitin), 녹말(starch), 열가소성 녹말(TPS, thermoplastic starch), 폴리히드록시알카노에이트(PHAs, poly hydroxyl alkanoates), 폴리비닐알콜, 폴리글리콜산(PGA, poly glycolic acid), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 석시네이트(PBS, poly butylene succinate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리부틸렌아디페이트테레프탈레이트(PBAT, poly butylene adipate terephthalate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트(PBAS, poly butylene adipate-co-butylene succinate), 폴리부틸렌아디페이트-co-부틸렌석시네이트테레프탈레이트 (PBAST, poly butylene adipate-co-butylene succinate terephthalate), 폴리트리메틸렌트레프탈레이트(PTT, poly trimethylene terephthalate), 폴리카프로락탐(PCL, polycaprolactone), 폴리아미드(PA), 폴리우레탄(PU), 폴리(에스테르-아미드), 폴리(에스테르-우레탄) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The biomass-derived resin may be selected from the group consisting of polyolefin, thermoplastic polyolefin (TPO), polylactic acid (PLA), cellulose, chitin, starch, thermoplastic starch (TPS) Polyhydroxyalkanoates (PHAs), polyvinyl alcohol, polyglycolic acid (PGA), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene succinate (PBS), polybutylene terephthalate Polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polybutylene adipate-co-butylene succinate (PBAS), polybutylene adipate Polybutylene adipate-co-butylene succinate terephthalate (PBAST), polytrimethylene terephthalate (PTT), polycaprolactam (PCL, pol (ester-urethane), and combinations thereof. The term " polyol "
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 바이오매스 유래 수지는 옥수수, 돼지감자, 사탕수수, 사탕무, 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 바이오매스를 가공하거나 또는 상기 바이오매스로부터 추출된 바이오 연료로부터 제조된
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The biomass-derived resin may be obtained by processing a single biomass selected from the group consisting of corn, pig potatoes, sugarcane, sugar beet, and combinations thereof, or by processing the biomass produced from the biomass
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 혼합용 수지가 폴리비닐클로라이드를 더 포함하는
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the mixing resin further comprises polyvinyl chloride
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물은 가소제, 무기충전제, 안정제, 활제 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 하나의 첨가제를 더 포함하는
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The automotive interior thermoplastic resin composition further comprises one additive selected from the group consisting of a plasticizer, an inorganic filler, a stabilizer, a lubricant, and combinations thereof
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
상기 첨가제는 상기 바이오매스 유래 수지 100 중량부 대비 5 내지 100 중량부 포함하는
자동차 내장재용 열가소성 수지 조성물.
6. The method of claim 5,
The additive is contained in an amount of 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the biomass-
Thermoplastic resin composition for automobile interior material.
A molded article of an automobile interior material comprising a sheet produced from the thermoplastic resin composition for an automobile interior material according to any one of claims 1 to 6.
상기 자동차 내장재 성형품은 표면처리층을 더 포함하는
자동차 내장재 성형품.
8. The method of claim 7,
The automotive interiors molded article may further comprise a surface treatment layer
Automotive interior parts molded products.
상기 표면처리층은 EB 경화형 수성처리제 또는, EB 경화형 무용제처리제를 적용하여 형성된
자동차 내장재 성형품.9. The method of claim 8,
The surface treatment layer is formed by applying an EB curing type water treatment agent or an EB curing type non-solvent treatment agent
Automotive interior parts molded products.
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