KR20160010399A - Carbon black, electrically conductive resin composition, and electrode mixture - Google Patents

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Abstract

본 발명의 카본블랙은, BET 비표면적이 350∼650㎡/g이고, 또한 DBP 흡유량이 270∼340㎤/100g이고, 또한 JIS K6217-6에 기재된 응집체 지름의 측정 방법에 의해 측정되는, 모드지름(Dmod)에 대한 D90지름(D90)의 비(D90/Dmod)가 1.90∼2.20이다. 본 발명의 도전성 수지 조성물은, 본 발명의 카본블랙과, 수지를 함유한다. 본 발명의 전극합재는, 본 발명의 카본블랙과, 복합금속산화물과, 바인더 수지를 함유한다.The carbon black of the present invention has a BET specific surface area of 350 to 650 m 2 / g, a DBP oil absorption of 270 to 340 cm 3/100 g, and a mode diameter measured by a measurement method of aggregate diameter described in JIS K6217-6 the ratio (D 90 / D mod) is 1.90 to 2.20 of the D90 diameter (D 90) to (D mod). The conductive resin composition of the present invention contains the carbon black of the present invention and a resin. The electrode material of the present invention contains the carbon black of the present invention, a composite metal oxide, and a binder resin.

Description

카본블랙, 도전성 수지 조성물 및 전극합재{CARBON BLACK, ELECTRICALLY CONDUCTIVE RESIN COMPOSITION, AND ELECTRODE MIXTURE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a carbon black, a conductive resin composition, and an electrode composite,

본 발명은, 카본블랙, 및 당해 카본블랙을 함유하는 도전성 수지 조성물 및 전극합재(電極合材)에 관한 것이다.The present invention relates to a carbon black and a conductive resin composition and an electrode composite (electrode composite) containing the carbon black.

본원은, 2013년 5월 14일에 일본에 출원된 특원2013-102327호, 특원2013-102328호 및 특원2013-102329호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.Priority is claimed on Japanese Patent Application No. 2013-102327, No. 2013-102328, and Japanese Patent Application No. 2013-102329, filed on May 14, 2013, the contents of which are incorporated herein by reference.

전기 절연체인 수지 재료 등에 도전성을 부여할 목적으로 카본블랙을 배합하는 것이 널리 행하여지고 있다. 또한, 전극재, 자동차용의 도전성 재료, 반도체 패키지 등의 다양한 분야에서, 전기 절연체인 열가소성 수지에 카본블랙을 배합하여 도전성을 부여한 도전성 수지 조성물이 널리 사용되고 있다. 그 도전성 수지 조성물에 의해 우수한 도전성을 갖는 도전성 물품을 얻기 위해서는, 카본블랙의 도전성이 중요하다. 또한, 전지의 전극재로서는, 예를 들면, 집전체와, 그 집전체상에 복합금속산화물, 도전재 및 바인더 수지를 포함하는 전극합재에 의해 형성된 활물질층(活物質層)을 갖는 것을 들 수 있다. 당해 도전재로서는, 카본블랙이 널리 사용되고 있다. 우수한 전지 성능을 얻기 위해서는, 카본블랙의 도전성 부여 효과가 우수한 것이 중요하다.It has been widely practiced to mix carbon black for the purpose of imparting conductivity to a resin material which is an electric insulator. Further, in various fields such as an electrode material, a conductive material for automobiles, a semiconductor package, etc., a conductive resin composition in which carbon black is blended with a thermoplastic resin as an electrical insulator to impart conductivity is widely used. In order to obtain a conductive article having excellent conductivity by the conductive resin composition, the conductivity of the carbon black is important. Examples of the electrode material of the battery include a current collector and an active material layer (active material layer) formed of an electrode material including a composite metal oxide, a conductive material, and a binder resin on the current collector have. As the conductive material, carbon black is widely used. In order to obtain excellent cell performance, it is important that the effect of imparting conductivity of carbon black is excellent.

우수한 도전성을 얻을 수 있는 카본블랙으로서는, 예를 들면, 이하에 나타내는 것이 알려져 있다.As the carbon black which can obtain excellent conductivity, for example, those shown below are known.

(i) 액상 탄화수소(원료유)를, 로(爐) 내에서 분자상 산소 및 수증기의 존재하에 부분산화반응시켜서 합성가스를 제조하는 동시에 얻어지는, DBP 흡유량(吸油量)이 290∼640㎤/100g의 카본블랙(예를 들면, 특허 문헌 1∼4).(i) a partial oxidation reaction of a liquid hydrocarbon (raw material oil) in a furnace in the presence of molecular oxygen and water vapor to produce a synthesis gas and a DBP oil absorption (oil absorption amount) of 290 to 640 cm 3/100 g (For example, Patent Documents 1 to 4).

(ⅱ) 액상 탄화수소(원료유)를, 로 내에서 분자상 산소 및 수증기의 존재하에 부분산화반응시켜서 합성가스를 제조하는 동시에 얻어지는, DBP 흡유량이 400㎤/100g 이상이고, 또한 비표면적(比表面積)이 1000㎡/g 이상의 카본블랙(예를 들면, 특허 문헌 5).(Ii) a partial oxidation reaction of a liquid hydrocarbon (raw material oil) in the presence of molecular oxygen and water vapor in a furnace to produce a synthesis gas, a DBP oil absorption of 400 cm 3/100 g or more and a specific surface area (For example, Patent Document 5).

그러나, 높은 DBP 흡유량과, 우수한 도전성 부여 효과를 갖는 상기 카본블랙은, 용제 등의 분산매에의 분산성이 나쁘고, 고분자 재료 등에 균일하게 부여하기가 어렵다. 또한, 이 카본블랙을 도전성 수지 조성물에 사용하면, 제조된 도전성 물품의 표면 평활성이 저하되기 쉽다. 또한, 이 카본블랙을 전극합재에 사용하면, 내부 단락 등의 부적합이 생기기 쉽다.However, the carbon black having a high DBP oil absorption and an excellent conductivity-imparting effect has a poor dispersibility in a dispersion medium such as a solvent and is difficult to uniformly give to a polymer material or the like. Further, when the carbon black is used in the conductive resin composition, the surface smoothness of the produced conductive article tends to be lowered. Further, when this carbon black is used for an electrode material, nonconformity such as an internal short circuit tends to occur.

한편, 비표면적이 작고, 분산매에의 분산성에 우수한 카본블랙으로서는, 아세틸렌블랙 등이 알려져 있다. 그러나, 아세틸렌블랙 등을 사용한 경우는, 도전성 부여 효과가 낮고, 우수한 도전성을 갖는 도전성 재료를 얻기 어렵다. 또한, 아세틸렌블랙 등을 도전성 수지 조성물에 사용한 경우는, 제조된 도전성 물품에서 높은 기계 강도를 얻어지기 어렵다. 또한, 아세틸렌블랙 등을 전극합재에 사용한 경우는, 충분한 전지 성능을 얻기 어렵다.On the other hand, acetylene black or the like is known as carbon black having a small specific surface area and excellent dispersibility in a dispersion medium. However, when acetylene black or the like is used, it is difficult to obtain a conductive material having a low conductivity-imparting effect and having excellent conductivity. Further, when acetylene black or the like is used for the conductive resin composition, it is difficult to obtain high mechanical strength in the produced conductive article. Further, when acetylene black or the like is used for an electrode material, it is difficult to obtain sufficient battery performance.

일본 특개소60-60912호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-60912 일본 특개소60-67564호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-67564 일본 특개소60-88073호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 60-88073 일본 특개소60-152569호 공보Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-152569 일본 특개소60-197763호 공보Japanese Patent Laid-Open No. 60-197763

본 발명은, 양호한 분산성과 도전성이 양립된 카본블랙을 제공한다. 또한, 본 발명은, 높은 기계 강도와, 우수한 표면 평활성 및 도전성을 겸비한 도전성 물품을 제조할 수 있는 도전성 수지 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은, 내부 단락 등의 부적합함이 생기기 어렵고, 또한 우수한 전지 성능을 얻을 수 있는 전극재를 제조할 수 있는 전극합재를 제공한다.The present invention provides a carbon black that is compatible with good dispersibility and conductivity. Further, the present invention provides a conductive resin composition capable of producing a conductive article having high mechanical strength, excellent surface smoothness and conductivity. Further, the present invention provides an electrode material capable of producing an electrode material which is less likely to cause inadequacies such as an internal short circuit and can obtain excellent cell performance.

본 발명의 카본블랙은, 하기 조건 (1)∼(3)을 충족시킨다.The carbon black of the present invention satisfies the following conditions (1) to (3).

(1) BET 비표면적이 350∼650㎡/g이다.(1) BET specific surface area is 350 to 650 m2 / g.

(2) DBP 흡유량이 270∼340㎤/100g이다.(2) the DBP oil absorption is 270 to 340 cm 3/100 g.

(3) JIS K6217-6에 기재된 응집체 지름의 측정 방법에 의해 측정되는, 모드지름(徑)(Dmod)에 대한 D90지름(徑)(D90)의 비(D90/Dmod)가 1.90∼2.20이다.(3) non-(D 90 / D mod) is 1.90 of the diameter D90 (徑) (D 90) to a mode diameter (徑) (mod D) measured by the measuring method described in JIS K6217-6 of aggregate diameter ~ 2.20.

본 발명의 도전성 수지 조성물은, 상기 카본블랙과, 수지를 함유한다.The conductive resin composition of the present invention contains the carbon black and a resin.

본 발명의 전극합재는, 상기 카본블랙과, 복합금속산화물과, 바인더 수지를 함유한다.The electrode material of the present invention contains the carbon black, the composite metal oxide, and the binder resin.

본 발명의 카본블랙은, 양호한 분산성과 도전성을 양립할 수 있다. 또한, 본 발명의 도전성 수지 조성물을 사용하면, 높은 기계 강도와, 우수한 표면 평활성 및 도전성을 겸비한 도전성 물품을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 전극합재를 사용하면, 내부 단락 등의 부적합함이 생기기 어렵고, 또한 우수한 전지 성능을 얻을 수 있는 전극재를 제조할 수 있다.The carbon black of the present invention can achieve good dispersibility and conductivity. Further, when the conductive resin composition of the present invention is used, a conductive article having high mechanical strength, excellent surface smoothness and conductivity can be produced. Further, by using the electrode material of the present invention, it is possible to manufacture an electrode material which is less likely to cause incompatibility such as short-circuiting and can obtain excellent cell performance.

도 1은 모드지름(Dmod)과 D90지름(D90)의 구하는 방법을 설명하기 위한 그래프.1 is a graph for explaining a method for obtaining a mode diameter (D mod ) and a D90 diameter (D 90 ).

[카본블랙][Carbon black]

본 발명의 카본블랙은, 하기 조건 (1)∼(3)을 충족시킨다. 하기 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙에서는, 분산매에의 양호한 분산성과, 양호한 도전성이 양립된다. 또한, 본 발명의 도전성 수지 조성물은 이 카본블랙을 함유하기 때문에, 높은 기계 강도와, 우수한 표면 평활성 및 도전성을 겸비한 도전성 물품을 제조할 수 있는 도전성 수지 조성물이 된다. 또한, 본 발명의 전극합재는 이 카본블랙을 함유하기 때문에, 우수한 전지 성능을 얻을 수 있는 전극재를 제조할 수 있다.The carbon black of the present invention satisfies the following conditions (1) to (3). In the carbon black satisfying the following conditions (1) to (3), good dispersibility in a dispersion medium and good conductivity are both satisfied. Further, since the conductive resin composition of the present invention contains the carbon black, it becomes a conductive resin composition capable of producing a conductive article having high mechanical strength, excellent surface smoothness and conductivity. Further, since the electrode material of the present invention contains the carbon black, an electrode material capable of obtaining excellent cell performance can be produced.

(1) BET 비표면적이 350∼650㎡/g이다.(1) BET specific surface area is 350 to 650 m2 / g.

(2) DBP 흡유량이 270∼340㎤/100g이다.(2) the DBP oil absorption is 270 to 340 cm 3/100 g.

(3) JIS K6217-6에 기재된 응집체 지름(凝集體徑)의 측정 방법에 의해 측정되는, 모드지름(Dmod)에 대한 D90지름(D90)의 비(D90/Dmod)가 1.90∼2.20이다.(3) non-(D 90 / D mod) is 1.90~ the D90 diameter (D 90) to a mode diameter (D mod) as measured by the method of the aggregate diameter (凝集體徑) described in JIS K6217-6 2.20.

본 발명의 카본블랙의 BET 비표면적은, 350∼650㎡/g이고, 350∼550㎡/g인 것이 바람직하고, 350∼500㎡/g인 것이 보다 바람직하다. 카본블랙의 BET 비표면적이 하한치 이상이면, 첨가시에 양호한 도전성을 얻기 쉽다. 또한, 이 카본블랙을 도전성 수지 조성물에 첨가하면, 도전성 수지 조성물의 도전성이 양호하게 되고, 우수한 도전성을 갖는 도전성 물품을 제조할 수 있다. 또한, 높은 기계 강도를 갖는 도전성 물품을 제조할 수 있다. 또한, 이 카본블랙을 전극합재에 첨가하면, 우수한 전지 성능을 얻을 수 있다. 카본블랙의 BET 비표면적이 상한치 이하면, 첨가시에 양호한 분산성을 얻기 쉽다. 또한, 이 카본블랙을 도전성 수지 조성물에 첨가하면, 수지 중의 카본블랙의 분산성이 양호하게 되고, 우수한 표면 평활성을 갖는 도전성 물품을 제조할 수 있다. 또한, 이 카본블랙을 전극합재에 첨가하면, 전극합재 중의 카본블랙의 분산성이 양호하게 되고, 전극재에 있어서 내부 단락 등의 부적합함이 생기기 어려워진다.The BET specific surface area of the carbon black of the present invention is preferably 350 to 650 m 2 / g, more preferably 350 to 550 m 2 / g, and still more preferably 350 to 500 m 2 / g. When the BET specific surface area of carbon black is not less than the lower limit value, good conductivity tends to be obtained at the time of addition. When this carbon black is added to the conductive resin composition, the conductivity of the conductive resin composition becomes good, and a conductive article having excellent conductivity can be produced. In addition, a conductive article having a high mechanical strength can be produced. Further, when this carbon black is added to the electrode material, excellent battery performance can be obtained. When the BET specific surface area of the carbon black is not more than the upper limit, it is easy to obtain good dispersibility at the time of addition. When the carbon black is added to the conductive resin composition, the dispersibility of the carbon black in the resin becomes good, and a conductive article having excellent surface smoothness can be produced. Further, when this carbon black is added to the electrode material, the dispersibility of the carbon black in the electrode material becomes good, and inconvenience such as short-circuiting in the electrode material is less likely to occur.

또한, 카본블랙의 BET 비표면적은, ASTM D 3037에 준거한 방법으로 측정된다.The BET specific surface area of carbon black is measured by a method in accordance with ASTM D 3037.

본 발명의 카본블랙은, 1차입자가 포도방형상(葡萄房狀)으로 연결된 연쇄체(連鎖體)로 이루어지는 2차입자로 구성된 분말이다. 이 포도방형상 연쇄체의 공극 부분 등에 DBP(n-디부틸프탈레이트)가 흡수되기 때문에, DBP 흡유량은 카본블랙이 갖는 중요한 지표치이다.The carbon black of the present invention is a powder composed of a secondary particle composed of a chain member in which a primary particle is grape-wise connected. Since DBP (n-dibutyl phthalate) is absorbed in the void portion of the vesicle-like chain substance, the DBP oil absorption is an important index value of carbon black.

본 발명의 카본블랙의 DBP 흡유량은, 270∼340㎤/100g이고, 270∼320㎤/100g인 것이 바람직하고, 285∼315㎤/100g인 것이 보다 바람직하다. 카본블랙의 DBP 흡유량이 하한치 이상이면, 첨가시에 양호한 도전성을 얻기 쉽다. 또한, 이 카본블랙을 도전성 수지 조성물에 첨가하면, 수지 중에서 카본블랙이 효율 좋게 네트워크를 형성하여, 우수한 도전성을 갖는 도전성 물품을 제조할 수 있다. 카본블랙의 DBP 흡유량이 상한치 이하면, 양호한 분산성을 갖는 카본블랙을 얻기 쉽다. 또한, 이 카본블랙을 도전성 수지 조성물에 첨가하면, 수지 중에서의 분산성이 양호해지고, 우수한 표면 평활성을 갖는 도전성 물품을 제조할 수 있다.The DBP oil absorption of the carbon black of the present invention is 270 to 340 cm 3/100 g, preferably 270 to 320 cm 3/100 g, and more preferably 285 to 315 cm 3/100 g. If the DBP oil absorption of the carbon black is not less than the lower limit value, good conductivity tends to be obtained at the time of addition. Further, when this carbon black is added to the conductive resin composition, carbon black can efficiently form a network in the resin, and a conductive article having excellent conductivity can be produced. If the DBP oil absorption of the carbon black is below the upper limit, it is easy to obtain carbon black having good dispersibility. Further, when this carbon black is added to the conductive resin composition, the dispersibility in the resin becomes good, and a conductive article having excellent surface smoothness can be produced.

또한, 카본블랙의 DBP 흡유량은, ASTM D 2414에 준거한 조건으로, 샘플량 9g으로 측정되는 값이다.The DBP oil absorption of the carbon black is a value measured at a sample amount of 9 g under the conditions in accordance with ASTM D 2414.

또한, 본 발명의 카본블랙에서는, JIS K6217-6에 기재된 응집체 지름의 측정 방법에 의해 측정되는, 모드지름(Dmod)에 대한 D90지름(D90)의 비(D90/Dmod)가 1.90∼2.20이고, 2.00∼2.20인 것이 바람직하고, 2.10∼2.20인 것이 보다 바람직하다. 상기 비(D90/Dmod)가 하한치 이상이면, 분산성에 우수한 도전성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 상기 비(D90/Dmod)가 상한치 이하면, 도전성에 우수한 도전성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 상기의 범위 내로 함으로써 분산성, 도전성에 더하여, 높은 기계 강도를 갖는 도전성 수지 조성물을 얻을 수 있다. 또한, 상기 비(D90/Dmod)가 상기 범위 내라면, 안정된 도전성능을 발현한다.Furthermore, in the carbon black of the present invention, the ratio (D 90 / D mod) is 1.90 of the D90 diameter (D 90) to a mode diameter (D mod) as measured by the measuring method described in JIS K6217-6 of aggregate diameter To 2.20, preferably 2.00 to 2.20, and more preferably 2.10 to 2.20. If the ratio (D 90 / D mod) is the lower limit or more, it is possible to obtain a conductive resin composition excellent dispersibility. If less than or equal to the ratio (D 90 / D mod) is the upper limit, it is possible to obtain a conductive resin composition excellent in conductivity. In addition, by making the amount fall within the above range, a conductive resin composition having high mechanical strength in addition to dispersibility and conductivity can be obtained. Further, the ratio (D 90 / D mod) that if in the above range, exhibits a stable conductivity.

또한, D90지름(D90)이란, 체적 기준으로 구한 입도 분포의 전(全) 체적을 100%로 한 누적체적분포곡선에서의 90%가 되는 점의 입자경, 즉 체적 기준 누적 90%지름을 의미한다. 또한, 모드지름(Dmod)이란, 입도 분포에서 가장 출현 비율이 큰 입자경, 즉 분포의 극대치에서의 입자경을 의미한다.The D90 diameter (D 90 ) means a particle diameter of a point which is 90% of a cumulative volume distribution curve in which the entire volume of a particle size distribution obtained on a volume basis is taken as 100%, that is, a volume-based cumulative 90% diameter do. Further, the mode diameter (D mod ) means a particle diameter with the largest appearance ratio in the particle size distribution, that is, a particle diameter at the maximum value of the distribution.

비(D90/Dmod)은, 입도 분포의 퍼짐을 나타내는 지표가 된다. 비(D90/Dmod)가 커지다, 즉 입도 분포가 broad하게 되면 수지 등에의 첨가시에 양호한 분산 성능을 얻기 쉽지만, 도전성 부여 효과가 저하된다. 그 때문에, 도전성능과 분산 성능을 양립하기 위해서는, 비(D90/Dmod)의 컨트롤이 중요해진다.The ratio (D 90 / D mod ) is an index indicating the spread of the particle size distribution. When the ratio (D 90 / D mod ) is large, that is, when the particle size distribution becomes broad, good dispersing performance tends to be obtained at the time of addition to a resin or the like. Therefore, in order to achieve both the conductive performance and the dispersion performance, the control of the ratio (D 90 / D mod ) becomes important.

본 발명의 카본블랙의 Dmod는, 0.110∼0.140㎛가 바람직하고, 0.115∼0.135㎛인 것이 보다 바람직하다. Dmod가 상기 범위 내라면, 양호한 분산성과 도전성이 양립되기 쉬워진다. 또한, 상기 비(D90/Dmod)가 상기 범위 내라면, 안정된 도전성능을 발현한다.The D mod of the carbon black of the present invention is preferably 0.110 to 0.140 占 퐉, and more preferably 0.115 to 0.135 占 퐉. When the D mod is within the above range, good dispersibility and conductivity tend to be compatible. Further, the ratio (D 90 / D mod) that if in the above range, exhibits a stable conductivity.

본 발명의 카본블랙의 D90는, 0.230∼0.300㎛인 것이 바람직하고, 0.250∼0.290㎛인 것이 보다 바람직하다. D90가 상기 범위 내라면, 양호한 분산성과 도전성이 양립되기 쉬워진다. 또한, 도전성과 표면 평활성에 우수한 도전성 수지 조성물을 얻기 쉽다.The D 90 of the carbon black of the present invention is preferably 0.230 to 0.300 μm, more preferably 0.250 to 0.290 μm. When D 90 is within the above range, good dispersibility and conductivity tend to be compatible at the same time. In addition, it is easy to obtain a conductive resin composition excellent in conductivity and surface smoothness.

본 발명에서는, 분산매에의 양호한 분산성과, 양호한 도전성이 양립되기 쉬운 점에서, 상기 BET 비표면적이 350∼550㎡/g이고, DBP 흡유량이 270∼320㎤/100g이고, 상기 비(D90/Dmod)가 1.90∼2.20인 카본블랙이 특히 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the BET specific surface area is 350 to 550 m 2 / g, the DBP oil absorption amount is 270 to 320 cm 3/100 g, and the ratio (D 90 / D mod ) of 1.90 to 2.20 is particularly preferable.

본 발명의 카본블랙의 평균 1차 입자경은, 30∼55㎚인 것이 바람직하고, 35∼50㎚인 것이 보다 바람직하다. 카본블랙의 평균 1차 입자경이 하한치 이상이면, 분산매에의 분산성이 보다 양호하게 된다. 카본블랙의 평균 1차 입자경이 상한치 이하면, 첨가시에 양호한 도전성을 얻기 쉽다. 또한, 양호한 도전성 수지 조성물 및 양호한 도전성의 전극합재를 얻을 수 있기 쉽다.The average primary particle size of the carbon black of the present invention is preferably 30 to 55 nm, more preferably 35 to 50 nm. When the average primary particle size of the carbon black is not less than the lower limit value, the dispersibility into the dispersion medium becomes better. When the average primary particle size of the carbon black is not more than the upper limit, good conductivity tends to be obtained at the time of addition. In addition, it is easy to obtain a good conductive resin composition and a good conductive electrode material.

또한, 카본블랙의 평균 1차 입자경은, 실시례에 기재된 방법으로 측정된다.The average primary particle diameter of the carbon black is measured by the method described in the embodiment.

본 발명의 카본블랙의 휘발분은, 0.8질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 카본블랙의 휘발분이 상기 상한치 이하면, 첨가시에 양호한 도전성능을 얻기 쉽다. 또한, 양호한 도전성 수지 조성물 및 양호한 도전성의 전극합재를 얻을 수 있기 쉽다.The volatile content of the carbon black of the present invention is preferably 0.8 mass% or less, more preferably 0.5 mass% or less. When the volatile content of carbon black is less than the upper limit value, it is easy to obtain good conductivity performance at the time of addition. In addition, it is easy to obtain a good conductive resin composition and a good conductive electrode material.

또한, 카본블랙의 휘발분은, 실시례에 기재된 방법으로 측정된다.The volatile content of the carbon black is measured by the method described in the embodiment.

본 발명의 카본블랙의 회분(灰分)은, 0.05질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.03질량% 이하인 것이 보다 바람직하다. 카본블랙의 회분이 상한치 이하면, 첨가시에 안정된 도전성능을 얻기 쉽다. 또한, 수지의 강도 저하가 억제되기 쉽다. 또한, 안정된 도전성능을 발현한 전극재를 얻을 수 있기 쉽다.The ash content of the carbon black of the present invention is preferably 0.05 mass% or less, more preferably 0.03 mass% or less. When the ash content of the carbon black is less than the upper limit, it is easy to obtain stable conductive performance at the time of addition. In addition, the strength of the resin is easily suppressed from lowering. In addition, it is easy to obtain an electrode material that exhibits stable conductive performance.

또한, 카본블랙의 회분은, ASTM D 1506에 준거한 방법으로 측정된다.Also, the ash content of the carbon black is measured by a method in accordance with ASTM D 1506.

본 발명의 카본블랙의 24M4DBP 흡유량(카본블랙을 165㎫로 4회 압축한 압축유 흡수량)은, 130∼200㎤/100g인 것이 바람직하고, 140∼180㎤/100g인 것이 보다 바람직하다. 24M4DBP 흡유량이 하한치 이상이면, 첨가시에 안정된 도전성능을 얻기 쉽다. 또한, 안정된 도전성능을 갖는 전극재를 얻을 수 있기 쉽다. 24M4DBP 흡유량이 상한치 이하면, 첨가시에 양호한 분산성을 얻기 쉽다. 또한, 양호한 분산성을 갖는 전극재를 얻을 수 있기 쉽다.The 24M4DBP oil absorption of the carbon black of the present invention (the amount of compressed oil absorbed four times by 165 MPa of carbon black) is preferably 130 to 200 cm 3/100 g, more preferably 140 to 180 cm 3/100 g. If the 24M4DBP oil absorption is below the lower limit, it is easy to obtain a stable conductive performance upon addition. In addition, it is easy to obtain an electrode material having a stable conductive performance. If the 24M4DBP oil absorption is below the upper limit, it is easy to obtain good dispersibility when added. In addition, it is easy to obtain an electrode material having good dispersibility.

24M4DBP 흡유량은, JIS K 6217-4에 기재된 조건으로 샘플량 20g을 사용하여 측정된다.The 24M4DBP oil absorption was measured using a sample amount of 20 g under the conditions described in JIS K 6217-4.

본 발명의 카본블랙에서는, 요오드 흡착량이 420∼660㎎/g이고, 또한 1질량% 수용액의 pH가 9∼11인 것이 바람직하다. 이에 의해, 첨가시에 안정된 도전성을 얻기 쉽다. 또한, 도전성과 표면 평활성에 우수한 도전성 수지 조성물을 얻기 쉽다. 또한, 도전성능이 안정된 전극재를 얻을 수 있기 쉽다.In the carbon black of the present invention, the iodine adsorption amount is preferably 420 to 660 mg / g, and the pH of the 1 mass% aqueous solution is preferably 9 to 11. This makes it easy to obtain stable conductivity at the time of addition. In addition, it is easy to obtain a conductive resin composition excellent in conductivity and surface smoothness. In addition, it is easy to obtain an electrode material having a stable conductive performance.

요오드 흡착량은, JIS K 6217-1에 기재된 방법으로 측정된다.The iodine adsorption amount is measured by the method described in JIS K 6217-1.

본 발명의 카본블랙에서의 BET 비표면적에 대한 CTAB(세틸트리메틸암모늄브로마이드) 흡착 비표면적과의 비(CTAB/BET)는, 0.3∼0.8인 것이 바람직하고, 0.6∼0.8인 것이 보다 바람직하다. 상기 비(CTAB/BET)가 상기 범위 내라면, 안정된 분산 성능을 얻기 쉽다. 또한, 도전성과 표면 평활성에 우수한 도전성 수지 조성물을 얻기 쉽다.The ratio (CTAB / BET) to the CTAB (cetyltrimethylammonium bromide) adsorption specific surface area to the BET specific surface area in the carbon black of the present invention is preferably 0.3 to 0.8, more preferably 0.6 to 0.8. If the ratio (CTAB / BET) is within the above range, stable dispersion performance tends to be obtained. In addition, it is easy to obtain a conductive resin composition excellent in conductivity and surface smoothness.

CTAB 흡착 비표면적은, JIS K 6217-3에 기재된 조건으로 측정된다.The CTAB adsorption specific surface area is measured under the conditions described in JIS K 6217-3.

(카본블랙의 제조 방법)(Production method of carbon black)

본 발명의 카본블랙의 제조 방법으로서는, 오일 퍼니스법(oil-furnace method)을 들 수 있다.As a production method of the carbon black of the present invention, an oil-furnace method can be mentioned.

오일 퍼니스법의 구체례로서는, 예를 들면, 원료유를, 로 내에서 분자상 산소 및 수증기의 존재하에 부분산화반응시킴에 의해, 합성가스를 생성시키는 동시에 카본블랙을 제조하는 방법 등을 들 수 있다.As a specific example of the oil furnace method, there can be mentioned, for example, a method in which a raw material oil is partially oxidized in the presence of molecular oxygen and water vapor in a furnace to produce a synthesis gas and simultaneously produce carbon black have.

카본 제조로(製造爐)로서는, 예를 들면 GE(General Electric)로(爐), SG(Shell Gasification)로(爐)를 들 수 있고, 특히 SG로(爐)가 바람직하다.Examples of the carbon furnace include a general electric furnace (GE) furnace and a shell gasification furnace (SG) furnace, and an SG furnace is particularly preferable.

상기 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 얻기 위해서는, 원료유 1톤당의 로 내에 공급되는 수증기의 비(스팀비(比)), 원료유 1톤당에 로 내에 공급된 분자상 산소의 비(산소비), 및 단위시간당 로 내에 공급되는 원료유의 공급량을 컨트롤함과 함께, 원료유를 에멀션화(化)하지 않는 것이 중요하다. 즉, 이들 4항목에 상당하는 제조 조건을 전부 컨트롤하는 것이 중요하다. 특히 조건 (3)을 충족시키기 위해서는, 원료유의 공급량의 컨트롤 및 원료유의 에멀션화의 억제가 특히 중요해진다.In order to obtain the carbon black satisfying the above conditions (1) to (3), the ratio of the steam (steam ratio) supplied into the furnace per 1 ton of the raw material oil, the molecular oxygen (Acid consumption) of the raw material oil, and the supply amount of the raw material oil supplied into the furnace per unit time, and does not emulsify the raw material oil. That is, it is important to control all manufacturing conditions corresponding to these four items. Particularly, in order to satisfy the condition (3), control of the supply amount of the raw material oil and suppression of emulsification of the raw material oil become particularly important.

스팀비는, 원료유 1톤당 200∼450㎏/t인 것이 바람직하고, 250∼300㎏/t인 것이 보다 바람직하다. 스팀비가 상기 범위 내라면, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 얻기 쉽다.The steam ratio is preferably 200 to 450 kg / t, more preferably 250 to 300 kg / t per ton of raw material oil. If the steam ratio is within the above range, it is easy to obtain carbon black satisfying the conditions (1) to (3).

산소비는, 원료유 1톤당 500∼650N㎥인 것이 바람직하고, 550∼600N㎥인 것이 보다 바람직하다. 산소비가 상기 범위 내라면, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 얻기 쉽다.The acid consumption is preferably 500 to 650 Nm 3 per 1 ton of raw material oil, more preferably 550 to 600 Nm 3. If the oxygen ratio is within the above range, it is easy to obtain carbon black satisfying the conditions (1) to (3).

단위시간당 로 내에 공급되는 원료유의 공급량은, 1000∼1800㎏/시간인 것이 바람직하고, 1200∼1600㎏/시간인 것이 보다 바람직하다. 단위시간당 로 내에 공급된 원료유의 공급량이 상기 범위 내라면, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 얻기 쉽다.The supply amount of the raw material oil supplied into the furnace per unit time is preferably 1000 to 1800 kg / hr, more preferably 1200 to 1600 kg / hr. If the supply amount of the raw oil supplied in the furnace per unit time is within the above range, it is easy to obtain carbon black satisfying the conditions (1) to (3).

원료유는 에멀션화 하지 않고서 피드시키는 것이 바람직하다. 이에 의해, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 얻기 쉽다.The feed oil is preferably fed without being emulsified. Thereby, it is easy to obtain carbon black satisfying the conditions (1) to (3).

로 내 온도는, 1250∼1350℃인 것이 바람직하고, 1300∼1350℃인 것이 보다 바람직하다.The internal temperature is preferably 1250 to 1350 캜, and more preferably 1300 to 1350 캜.

로 내 압력은, 15∼45㎏/㎠인 것이 바람직하고, 25∼35㎏/㎠인 것이 보다 바람직하다.The internal pressure is preferably 15 to 45 kg / cm2, more preferably 25 to 35 kg / cm2.

또한, 얻어진 카본블랙은, 질소가스 분위기하에서 건조하는 것이 바람직하다. 건조 온도는, 300∼900℃인 것이 바람직하고, 350∼700℃인 것이 더욱 바람직하고, 400∼600℃인 것이 특히 바람직하다. 건조 온도가 300℃ 이상이면, 휘발분이 적어지고 첨가시에 양호한 도전성능을 얻기 쉽다. 건조 온도가 900℃ 이하면, 흑연화도(黑鉛化度)가 작아지고, 수지 또는 용매에 대한 양호한 분산 성능을 얻기 쉽다.The obtained carbon black is preferably dried under a nitrogen gas atmosphere. The drying temperature is preferably 300 to 900 占 폚, more preferably 350 to 700 占 폚, and particularly preferably 400 to 600 占 폚. When the drying temperature is 300 DEG C or higher, volatile matter is reduced and good conductive performance is easily obtained at the time of addition. If the drying temperature is 900 DEG C or less, the degree of graphitization becomes small and it is easy to obtain a good dispersion performance for a resin or a solvent.

원료유로서는, 카본블랙의 제조에 통상 사용되는 것을 사용할 수 있고, 액상 탄화수소가 바람직하고, 예를 들면, 크레오소트유 등의 석탄계 탄화수소, 에틸렌 보텀유(EHE유(油)) 등의 석유계 탄화수소 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 EHE유가 바람직하다.As the raw material oil, those generally used for production of carbon black can be used, and liquid hydrocarbons are preferable. For example, petroleum hydrocarbons such as coal-based hydrocarbons such as creosote oil and ethylene bottom oil (EHE oil) . Among them, EHE oil is preferable.

원료유의 BMCI값은, 100∼200인 것이 바람직하고, 120∼180인 것이 더욱 바람직하고, 130∼160인 것이 특히 바람직하다. BMCI값이 100 이상이면, 수율이 저하되기 어렵고 경제면에서 바람직하다. BMCI값이 200 이하면, 원료의 안정 공급이 용이하다.The BMCI value of the raw material oil is preferably 100 to 200, more preferably 120 to 180, and particularly preferably 130 to 160. When the BMCI value is 100 or more, the yield is hardly lowered and is economically preferable. If the BMCI value is 200 or less, stable supply of raw materials is easy.

또한, 원료유의 BMCI값은, 하기 식으로 구하여진다.Further, the BMCI value of the raw material oil is obtained by the following formula.

BMCI값=48640/K+473.7S-456.8BMCI value = 48640 / K + 473.7S-456.8

단, 상기 식 중, K는 원료유의 평균 비점(沸點)이고, S는 원료유의 비중이다.Where K is the average boiling point of the raw oil and S is the specific gravity of the raw oil.

원료유의 C/H비는, 5∼20인 것이 바람직하고, 10∼18인 것이 더욱 바람직하다. C/H비가 5 이상이면, 수율이 저하되기 어렵고 경제면에서 바람직하다. C/H비가 20 이하면, 원료유의 안정 공급이 용이하다.The C / H ratio of the raw material oil is preferably 5 to 20, more preferably 10 to 18. When the C / H ratio is 5 or more, the yield is hardly lowered, and it is preferable from an economical point of view. If the C / H ratio is 20 or less, stable supply of raw material oil is easy.

원료유의 불순물로서, 나트륨분(分)은 10질량ppm 이하인 것이 바람직하고, 5질량ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 3질량ppm 이하인 것이 특히 바람직하다. 나트륨분이 10질량ppm 이하면, 철(鐵) 등의 금속분이 생성 카본 중에 많이 잔존하는 것을 억제하기 쉽다.As the impurity of the raw material oil, the sodium content (minute) is preferably 10 mass ppm or less, more preferably 5 mass ppm or less, and particularly preferably 3 mass ppm or less. When the sodium content is 10 mass ppm or less, it is easy to suppress the metal component such as iron from remaining in the produced carbon.

원료유의 철 함유량은, 10질량ppm 이하인 것이 바람직하고, 8질량ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 4질량ppm 이하인 것이 특히 바람직하다. 철 함유량이 10질량ppm 이하면, 카본 중에 금속이 잔존하여 수지 조성물이나 전지 특성에 악영향을 미치는 것을 억제하기 쉽다.The iron content of the raw material oil is preferably 10 mass ppm or less, more preferably 8 mass ppm or less, and particularly preferably 4 mass ppm or less. When the iron content is 10 mass ppm or less, it is easy to suppress the adverse effect on the resin composition and the battery characteristics due to the metal remaining in the carbon.

원료유의 니켈, 구리 및 망간의 함유량은, 각각 8질량ppm 이하인 것이 바람직하고, 4질량ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2질량ppm 이하인 것이 특히 바람직하다. 니켈, 구리 및 망간의 함유량이 8질량ppm 이하면, 카본 중에 금속이 잔존하여 수지 조성물이나 전지 특성에 악영향을 미치는 것을 억제하기 쉽다.The content of nickel, copper and manganese in the raw material oil is preferably 8 mass ppm or less, more preferably 4 mass ppm or less, and particularly preferably 2 mass ppm or less. When the content of nickel, copper and manganese is 8 mass ppm or less, it is easy to suppress the adverse effect on the resin composition and the battery characteristics due to the metal remaining in the carbon.

원료유의 유황분은, 1질량% 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.01질량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 유황분이 1질량% 이하면, 수지 조성물이나 전지 특성에 악영향을 미치는 것을 억제하기 쉽다.The sulfur content of the raw material oil is preferably 1 mass% or less, more preferably 0.5 mass% or less, and particularly preferably 0.01 mass% or less. If the sulfur content is 1% by mass or less, adverse effects on the resin composition and the battery characteristics can be easily suppressed.

이상 설명한 본 발명의 카본블랙은, 조건 (1)∼(3)을 충족시키기 때문에, 양호한 분산성과 도전성이 양립된다. 또한, 본 발명의 도전성 수지 조성물은, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 사용하고 있기 때문에, 높은 기계 강도와, 우수한 표면 평활성 및 도전성을 겸비한 도전성 물품을 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 전극합재는, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 사용하고 있기 때문에, 내부 단락 등의 부적합함이 생기기 어렵고, 또한 우수한 전지 성능을 얻을 수 있는 전극재를 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 전극합재에서는, 복합금속산화물의 비율을 증가시키는 것이 가능하기 때문에, 전지의 에너지 밀도의 향상이 용이하다. 또한, 본 발명의 전극합재를 사용하여 제조된 전극재는, 카본블랙의 사용량이 적어도 전지 성능이 우수하다.The carbon black of the present invention described above satisfies the conditions (1) to (3), so that good dispersibility and conductivity are both satisfied. Further, since the conductive resin composition of the present invention uses carbon black satisfying the conditions (1) to (3), it is possible to produce a conductive article having high mechanical strength, excellent surface smoothness and conductivity. In addition, since the electrode composite of the present invention uses carbon black satisfying the conditions (1) to (3), it is possible to manufacture an electrode material which is less likely to be incompatible, such as an internal short circuit, can do. Further, in the electrode material of the present invention, since the ratio of the composite metal oxide can be increased, the energy density of the battery can be easily improved. Further, the electrode material manufactured using the electrode material of the present invention is excellent in battery performance at least in terms of the amount of carbon black used.

종래로부터, 분산성이 양호한 카본블랙으로서는, 아세틸렌블랙 등의 DBP 흡유량 270㎤/100g 미만이면서 BET 비표면적 350㎡/g 미만의 카본블랙(이하, 「카본블랙(a)」이라고 한다.)이 시판되고 있는데, 카본블랙(a)의 수지 등에 대한 도전성 부여 효과가 낮다. 또한, 도전성 부여 효과가 높은 카본블랙으로서는, DBP 흡유량 340㎤/100g 초과(超)면서 BET 비표면적 650㎡/g 초과의 카본블랙(이하, 「카본블랙(b)」라고 한다.)이 시판되고 있는데, 그 카본블랙(b)의 분산성이 낮다. 본 발명의 카본블랙은, 이유는 분명하지 않지만, 카본블랙(a)의 분산성 및 도전성과 카본블랙(b)의 분산성 및 도전성으로부터 상정되는 중간의 성능과 비교하여도, 보다 양호한 분산성 및 도전성을 갖고 있다.Carbon black having a DBP oil absorption of less than 270 cm 3/100 g and a BET specific surface area of less than 350 m 2 / g (hereinafter referred to as "carbon black (a)") such as acetylene black, , But the effect of imparting conductivity to the resin of the carbon black (a) is low. Carbon black (hereinafter referred to as " carbon black (b) ") having a DBP oil absorption of more than 340 cm 3/100 g and a BET specific surface area of more than 650 m 2 / g is commercially available However, the dispersibility of the carbon black (b) is low. The carbon black of the present invention has a better dispersibility and a better dispersibility than the intermediate performance assumed from the dispersibility and conductivity of the carbon black (a) and the dispersibility and conductivity of the carbon black (b) And has conductivity.

본 발명의 카본블랙은, 전극재료, 자동차용의 도전성 재료, 반도체 패키지 등의 분야에 더하여, 파워 케이블 등의 도전성에 더하여 높은 분산 성능이 요구되는 분야에 알맞게 사용할 수 있다.The carbon black of the present invention can be suitably used in fields such as an electrode material, a conductive material for an automobile, a semiconductor package, and the like, which are required to have high dispersion performance in addition to conductivity of a power cable and the like.

[도전성 수지 조성물][Conductive resin composition]

본 발명의 도전성 수지 조성물은, 본 발명의 카본블랙과, 수지를 함유한다. 또한, 본 발명의 도전성 수지 조성물은, 필요에 응하여, 카본블랙 및 수지 이외의 성분을 함유하여도 좋다.The conductive resin composition of the present invention contains the carbon black of the present invention and a resin. The conductive resin composition of the present invention may contain components other than carbon black and resin, if necessary.

본 발명의 도전성 수지 조성물(100질량%) 중의 카본블랙의 비율은, 0.5∼40질량%인 것이 바람직하고, 3.0∼30질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 카본블랙의 비율이 하한치 이상이면, 우수한 도전성을 갖는 도전성 수지 조성물을 얻기 쉽다. 상기 카본블랙의 비율이 상한치 이하면, 도전성 수지 조성물의 강도 저하가 억제되기 쉽다.The proportion of the carbon black in the conductive resin composition (100 mass%) of the present invention is preferably 0.5 to 40 mass%, more preferably 3.0 to 30 mass%. When the proportion of the carbon black is a lower limit value or more, it is easy to obtain a conductive resin composition having excellent conductivity. If the proportion of the carbon black is not more than the upper limit, the strength of the conductive resin composition tends to be lowered.

[수지][Suzy]

수지로서는, 특히 한정되지 않고, 열가소성 수지라도 좋고, 열경화성 수지라도 좋다.The resin is not particularly limited and may be thermoplastic resin or thermosetting resin.

열경화성 수지로서는, 예를 들면, 페놀, 멜라민, 에폭시 등을 들 수 있다.Examples of the thermosetting resin include phenol, melamine, epoxy, and the like.

열가소성 수지로서는, 예를 들면, 폴리올레핀계 수지, 일래스토머계 수지, 폴리스티렌계 수지, 기타 범용 수지, 엔지니어링 플라스틱, 슈퍼엔지니어링 플라스틱 등을 들 수 있다.Examples of the thermoplastic resin include a polyolefin resin, an elastomer resin, a polystyrene resin, a general-purpose resin, an engineering plastic, and a super engineering plastic.

폴리올레핀계 열가소성 수지로서는, 올레핀의 단독 중합체 및 공중합체 외에, 올레핀과 다른 모노머와의 공중합체 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면 저압법, 중압법 또는 고압법에 의해 제조된 고밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌 또는 저밀도 폴리에틸렌, 및 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 등의 폴리에틸렌 수지 ; 폴리프로필렌 수지 ; 폴리-1,2-부타디엔 수지 ; 에틸렌-부텐 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌과 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와의 공중합체, 및 이들을 각각 염소화한 것을 들 수 있다. 또한, 상기 중합체를 2종 이상 혼합한 혼합물 등을 들 수 있다. 폴리올레핀계 열가소성 수지 중에서도, 폴리에틸렌 수지 및 폴리프로필렌 수지가 바람직하다.Examples of the polyolefin thermoplastic resin include homopolymers and copolymers of olefins, and copolymers of olefins and other monomers. Specifically, for example, a polyethylene resin such as high density polyethylene, medium density polyethylene or low density polyethylene and linear low density polyethylene produced by a low pressure method, a medium pressure method or a high pressure method; Polypropylene resin; Poly-1,2-butadiene resin; Ethylene-butene copolymer, and the like. Further, copolymers of ethylene, propylene or butylene with acrylate or methacrylate, and those obtained by chlorinating these compounds, respectively, can be mentioned. And mixtures of two or more of the above polymers. Of the polyolefin-based thermoplastic resins, polyethylene resins and polypropylene resins are preferred.

또한, 일래스토머계 열가소성 수지로서는, 에틸렌프로필렌계 일래스토머 및 에틸렌-프로필렌-디엔고무(EPDM)계 일래스토머 등의 올레핀계 일래스토머 ; 스티렌-부타디엔-스티렌 및 스티렌-이소프렌-스티렌 등의 스티렌계 일래스토머 ; 폴리아미드계 일래스토머 ; 우레탄계 일래스토머 ; 및 폴리에스테르계 일래스토머 등을 들 수 있다.Examples of the elastomeric thermoplastic resin include olefinic elastomers such as ethylene propylene elastomer and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) elastomer; Styrene-based elastomers such as styrene-butadiene-styrene and styrene-isoprene-styrene; Polyamide-based elastomer; Urethane based elastomer; And polyester-based elastomer.

또한, 폴리스티렌계 열가소성 수지로서는, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지, 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 수지 및 아크릴로니트릴-아크릴고무-스티렌(AAS) 수지 등을 들 수 있다.Examples of the polystyrene-based thermoplastic resin include polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, acrylonitrile-styrene (AS) resin and acrylonitrile-acrylic rubber-styrene (AAS) resin.

기타 범용 수지로서는, 폴리염화비닐(PVC) 수지, 에틸렌-에틸아크릴레이트(EEA) 수지, 에틸렌-아세트산비닐(EVA) 수지, 아크릴로니트릴-에틸렌·프로필렌고무-스티렌(AES) 수지, 에틸렌-비닐알코올 수지 및 폴리젖산 등을 들 수 있다.Examples of other general-purpose resins include polyvinyl chloride (PVC) resins, ethylene-ethyl acrylate (EEA) resins, ethylene-vinyl acetate (EVA) resins, acrylonitrile- Alcohol resins and polylactic acid.

엔지니어링 플라스틱으로서는, 6-나일론, 6,6-나일론, 6,10-나일론, 12-나일론 및 MXD-나일론 수지 등의 폴리아미드 수지 ; 폴리카보네이트 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 및 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지 등의 폴리에스테르 수지 ; 폴리아세탈 수지 ; 및 변성폴리페닐렌에테르 수지 등을 들 수 있다.Examples of engineering plastics include polyamide resins such as 6-nylon, 6,6-nylon, 6,10-nylon, 12-nylon and MXD-nylon resins; Polyester resins such as polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin and polybutylene terephthalate resin; Polyacetal resin; And modified polyphenylene ether resins.

슈퍼엔지니어링 플라스틱으로서는, 폴리술폰 수지, 변성폴리술폰 수지, 폴리페닐렌술폰 수지, 폴리케톤 수지, 폴리에테르이미드 수지, 폴리아릴레이트 수지, 폴리페닐렌술피드 수지, 액정 폴리머, 폴리에테르술폰 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지 및 불소 수지 등을 들 수 있다.Examples of super engineering plastics include polysulfone resins, modified polysulfone resins, polyphenylene sulfone resins, polyketone resins, polyetherimide resins, polyarylate resins, polyphenylene sulfide resins, liquid crystal polymers, polyether sulfone resins, Ether ketone resin, polyimide resin, polyamideimide resin and fluorine resin.

폴리카보네이트 수지로서는, 예를 들면, 방향족 디히드록시 화합물을 포스겐 또는 탄산의 디에스테르와 반응시킴에 의해 얻어지는 방향족 폴리카보네이트 수지, 및 상기 방향족 디히드록시 화합물 대신에 지환식(脂環式) 디히드록시 화합물을 사용함에 의해 얻어지는 지환식 폴리카보네이트 수지 등을 들 수 있다.Examples of the polycarbonate resin include an aromatic polycarbonate resin obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with a diester of phosgene or carbonic acid, and an aromatic polycarbonate resin obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound with an alicyclic (alicyclic) And an alicyclic polycarbonate resin obtained by using a hydroxy compound.

방향족 디히드록시 화합물로서는, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판 및 4,4'-히드록시비페닐 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1- Bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane and 4,4'-hydroxybiphenyl.

지환식 디히드록시 화합물로서는, 이소소르비드, 스피로글리콜 및 시클로헥실디올 등을 들 수 있다.Examples of the alicyclic dihydroxy compound include isosorbide, spiroglycol, and cyclohexyldiol.

또한, 용도에 응한 물성을 확보하는 목적으로, 이들의 수지를 블랜드를 행하여도 좋다. 구체적으로는, ABS/폴리카보네이트 수지의 블랜드, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지/폴리카보네이트 수지의 블랜드 및 폴리페닐렌에테르 수지/폴리아미드 수지/스티렌-부틸렌-스티렌계 일래스토머의 블랜드 등을 들 수 있다.These resins may be blended for the purpose of securing physical properties in accordance with applications. Specifically, a blend of ABS / polycarbonate resin, a blend of polybutylene terephthalate resin / polycarbonate resin, and a blend of polyphenylene ether resin / polyamide resin / styrene-butylene-styrene elastomer .

본 발명의 도전성 수지 조성물(100질량%) 중의 수지의 비율은, 60.0∼99.5질량%인 것이 바람직하고, 70.0∼97.0질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 수지의 비율이 하한치 이상이면, 도전성 수지 조성물의 강도 저하가 억제된다. 상기 수지의 비율이 상한치 이하면, 우수한 도전성을 갖는 도전성 수지 조성물을 얻기 쉽다.The proportion of the resin in the conductive resin composition (100 mass%) of the present invention is preferably 60.0 to 99.5 mass%, more preferably 70.0 to 97.0 mass%. When the ratio of the resin is not less than the lower limit value, the strength of the conductive resin composition is prevented from being lowered. If the proportion of the resin is not more than the upper limit, it is easy to obtain a conductive resin composition having excellent conductivity.

[다른 성분][Other Ingredients]

다른 성분으로서는, 예를 들면, 내열성, 치수 안정성, 강성, 인성, 내충격성 또는 기계적 강도를 향상시키기 위해, 모, 유리섬유, 실리카, 탈크, 탄산칼슘, 산화아연, 황산바륨, 스테인리스, 산화구리, 니켈, 산화니켈 또는 규산지르코니아 등의 무기 충전제를 배합할 수 있다. 또한, 열가소성 수지와 카본블랙의 혼련시(混練時) 또는 경시(經時)에 의한 열화를 방지하고, 성형성을 개량하는 목적으로, 성형 조제 또는 가공 조제를 배합하여도 좋다. 구체적으로는, 공지의 페놀계 산화방지제 및 인계 산화방지제, 금속비누, 및 지방산아마이드 유도체 등의 윤활제를 들 수 있다. 또한, 용도에 응하여 공지의 난연제나 가소제 등을 사용할 수도 있다.As other components, for example, in order to improve heat resistance, dimensional stability, rigidity, toughness, impact resistance, or mechanical strength, it is possible to use a resin such as a mother glass fiber, silica, talc, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, Nickel, nickel oxide, or silicate zirconia. A molding aid or a processing aid may also be added for the purpose of preventing deterioration due to kneading (mixing) or aging of the thermoplastic resin and carbon black and improving moldability. Specific examples include known phenolic antioxidants and lubricants such as phosphorus-based antioxidants, metal soaps, and fatty acid amide derivatives. In addition, known flame retardants, plasticizers and the like may be used depending on the use.

본 발명의 도전성 수지 조성물이 다른 성분을 함유하는 경우, 본 발명의 도전성 수지 조성물(100질량%) 중의 다른 성분의 비율은, 0.1∼40.0질량%인 것이 바람직하고, 1.0∼30.0질량%인 것이 보다 바람직하다.When the conductive resin composition of the present invention contains other components, the proportion of other components in the conductive resin composition (100 mass%) of the present invention is preferably 0.1 to 40.0 mass%, more preferably 1.0 to 30.0 mass% desirable.

본 발명의 도전성 수지 조성물의 조제(調製) 방법은, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 수지, 카본블랙, 및 필요에 응하여 사용하는 다른 성분을, 공지의 방법으로 혼합하고, 혼련하는 방법을 들 수 있다.The method for preparing (preparing) the conductive resin composition of the present invention is not particularly limited, and a method for mixing and kneading, for example, resin, carbon black, and other components to be used in accordance with necessity, .

본 발명의 도전성 수지 조성물은, 예를 들면, 각 성분을 용융 혼련하여 펠릿상(狀) 콤파운드로 하여도 좋다. 본 발명의 도전성 수지 조성물을 펠릿상 콤파운드로고 한 방법으로서는, 특히 제한은 없고, 공지의 장치 또는 설비를 이용하는 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 각 성분을 혼련기에 공급하여 용융 혼련하고, 다이에서 압출하고, 펠리타이저 등을 이용하여 펠릿화하는 방법을 들 수 있다.The conductive resin composition of the present invention may be, for example, a compound in the form of a pellet by melting and kneading each component. As a method for forming the pelletized compound logo of the conductive resin composition of the present invention, there is no particular limitation, and a method using a known apparatus or equipment can be employed. For example, there may be mentioned a method in which each component is supplied to a kneader, melted and kneaded, extruded from a die, and pelletized using a pelletizer or the like.

본 발명의 도전성 수지 조성물의 각 성분은, 예를 들면, 텀블러 또는 헨셸믹서 등의 예비혼합기로 균일하게 혼합한 후에 혼련하여도 좋다. 또한, 정량 피더 또는 용량 피더 등을 이용하여 특정 성분을 제각기 혼련기에 공급하여 혼련하여도 좋다.Each component of the conductive resin composition of the present invention may be kneaded after homogeneously mixed with a premixer such as a tumbler or a Henschel mixer, for example. In addition, specific components may be supplied to the kneader using a constant amount feeder, a capacity feeder, or the like and kneaded.

혼련기로서는, 예를 들면, 벤트 부착 단축 압출기, 이방향(異方向) 2축 압출기, 동방향(同方向) 2축 압출기, 슈퍼믹서, 반바리믹서, 니더, 텀블러 및 코니더 등을 들 수 있다.Examples of the kneader include a twin-screw extruder with a vent, a twin-screw extruder with a different direction, a twin-screw extruder in the same direction (same direction), a super mixer, a Banbury mixer, a kneader, a tumbler, have.

본 발명에서는, 카본블랙의 분산성이 양호하기 때문에, 공지의 혼련 방법으로도, 수지 중에 카본블랙이 양호하게 분산된 도전성 수지 조성물을 용이하게 조제할 수 있다.In the present invention, since the dispersibility of carbon black is good, a conductive resin composition in which carbon black is well dispersed in a resin can be easily prepared even by a known kneading method.

본 발명의 도전성 수지 조성물을 사용하여 도전성 물품을 제조하는 방법으로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 사출 성형 또는 압출 성형 등을 용도에 응하여 적절히 선택할 수 있다.The method for producing a conductive article using the conductive resin composition of the present invention is not particularly limited, and for example, injection molding, extrusion molding, and the like can be appropriately selected depending on the application.

본 발명의 도전성 수지 조성물의 용도로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 자동차용의 도전성 재료, 반도체 패키지 및 파워 케이블 등을 들 수 있다.The use of the conductive resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include conductive materials for automobiles, semiconductor packages, and power cables.

[전극합재(電極合材)][Electrode mixture (electrode mixture)]

본 발명의 전극합재는, 예를 들면 비수계 전지의 전극재의 형성에 사용되는 전극합재이고, 본 발명의 카본블랙과, 복합금속산화물과, 바인더 수지를 함유한다.The electrode material of the present invention is, for example, an electrode material used for forming an electrode material of a non-aqueous battery, and contains the carbon black of the present invention, a composite metal oxide, and a binder resin.

본 발명의 전극합재(100질량%) 중의 카본블랙의 비율은, 0.05∼15질량%인 것이 바람직하고, 0.5∼12질량%인 것이 보다 바람직하고, 1∼10질량%인 것이 더욱 바람직하고, 1.5∼8질량%인 것이 특히 바람직하다. 상기 카본블랙의 비율이 하한치 이상이면, 안정된 전지 성능을 얻기 쉽다. 상기 카본블랙의 비율이 상한치 이하면, 안정된 전지 성능을 얻기 쉽다. 또한, 카본블랙의 비율을 적게 함으로서, 전극재 중의 복합금속산화물의 비율을 증가시키는 것이 가능해져서, 에너지 밀도의 향상과 안정된 전지 성능을 양립하기 쉬워진다.The proportion of the carbon black in the electrode material (100 mass%) of the present invention is preferably 0.05 to 15 mass%, more preferably 0.5 to 12 mass%, further preferably 1 to 10 mass% By mass to 8% by mass. If the proportion of the carbon black is a lower limit value or more, stable battery performance is easily obtained. If the ratio of the carbon black is less than the upper limit, stable battery performance is easily obtained. Further, by decreasing the proportion of the carbon black, it becomes possible to increase the ratio of the composite metal oxide in the electrode material, so that the improvement of the energy density and the stable battery performance are both easily achieved.

복합금속산화물로서는, 특히 한정되지 않고, 전극 활물질로서 통상 사용되는 복합금속산화물을 사용할 수 있다.The composite metal oxide is not particularly limited, and a composite metal oxide which is generally used as an electrode active material can be used.

복합금속산화물로서는, 예를 들면, LixMO2(단, M은 1종 이상의 천이금속을 나타내고, 0.05≤x≤1.10이다.)로 표시되는 리튬 천이금속 복합산화물을 들 수 있다. M으로서는, Mn, Co 또는 Ni로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.As the composite metal oxide, for example, a lithium transition metal composite oxide represented by Li x MO 2 (wherein M represents at least one transition metal and 0.05? X? 1.10) can be given. As M, at least one species selected from the group consisting of Mn, Co, and Ni is preferable.

리튬 천이금속 복합산화물의 구체례로서는, 예를 들면, LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li2MnO3, LiMn1 /2Ni1 /2O2 및 LiNi1 /3Co1 /3Mn1 /3O2 등을 들 수 있다.As the specific example of the lithium transition metal complex oxide, for example, LiCoO 2, LiNiO 2, LiMnO 2, LiMn 2 O 4, Li 2 MnO 3, LiMn 1/2 Ni 1/2 O 2 , and LiNi 1/3 Co 1 and the like can be given / 3 Mn 1/3 O 2 .

또한, 복합금속산화물로서는, 예를 들면, LiFePO4, LiFeP2O7, LiMnPO4, LiCoPO4, LiNiPO4, Li2FeSiO4, Li2MnSiO4, Li2NiSiO4 및 Li2CoSiO4 등의 올리빈형 금속 리튬염을 사용하여도 좋다.As the composite metal oxide, for example, an oxide such as LiFePO 4 , LiFeP 2 O 7 , LiMnPO 4 , LiCoPO 4 , LiNiPO 4 , Li 2 FeSiO 4 , Li 2 MnSiO 4 , Li 2 NiSiO 4 and Li 2 CoSiO 4 , Bent metal lithium salts may also be used.

본 발명의 전극합재에 함유되는 복합금속산화물은, 1종이라도 좋고, 2종 이상이라도 좋다.The composite metal oxide contained in the electrode material of the present invention may be one kind or two or more kinds.

본 발명의 전극합재(100질량%) 중의 복합금속산화물의 비율은, 70∼99.9질량%인 것이 바람직하고, 76∼99질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 복합금속산화물의 비율이 하한치 이상이면, 안정된 전지 성능을 얻기 쉽다. 상기 복합금속산화물의 비율이 상한치 이하면, 안정된 전지 성능을 얻기 쉽다.The proportion of the composite metal oxide in the electrode material (100 mass%) of the present invention is preferably 70 to 99.9 mass%, more preferably 76 to 99 mass%. If the ratio of the composite metal oxide is at least the lower limit value, stable battery performance can be easily obtained. If the ratio of the composite metal oxide is less than the upper limit value, stable battery performance can be easily obtained.

[바인더 수지][Binder Resin]

바인더 수지로서는, 특히 한정되지 않고, 전극재에 통상 사용되는 바인더 수지를 사용할 수 있다.The binder resin is not particularly limited, and a binder resin usually used for an electrode material can be used.

바인더 수지의 구체례로서는, 예를 들면, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌 등의 불소계 수지, 스티렌·부타디엔고무, 이소프렌고무 및 부타디엔고무 등의 불포화 결합을 갖는 중합체 등을 들 수 있다.Specific examples of the binder resin include a fluorine resin such as polyvinylidene fluoride and polytetrafluoroethylene, and a polymer having an unsaturated bond such as styrene · butadiene rubber, isoprene rubber and butadiene rubber.

본 발명의 전극합재에 함유된 바인더 수지는, 1종이라도 좋고, 2종 이상이라도 좋다.The binder resin contained in the electrode composite of the present invention may be one kind or two or more kinds.

본 발명의 전극합재(100질량%) 중의 바인더 수지의 비율은, 0.05∼15질량%인 것이 바람직하고, 0.5∼12질량%인 것이 보다 바람직하다. 상기 바인더 수지의 비율이 하한치 이상이면, 안정된 전지 성능을 얻기 쉽다. 상기 바인더 수지의 비율이 상한치 이하면, 안정된 전지 성능을 얻기 쉽다.The proportion of the binder resin in the electrode material (100 mass%) of the present invention is preferably 0.05 to 15 mass%, more preferably 0.5 to 12 mass%. If the ratio of the binder resin is at least the lower limit value, stable battery performance can be easily obtained. If the ratio of the binder resin is below the upper limit value, stable battery performance can be easily obtained.

[다른 성분][Other Ingredients]

본 발명의 전극합재는, 필요에 응하여, 카본블랙, 복합금속산화물 및 바인더 수지 이외의 다른 성분을 또한 함유하여도 좋다.The electrode material of the present invention may contain other components than the carbon black, the composite metal oxide and the binder resin, if necessary.

다른 성분으로서는, 예를 들면, 계면활성제 등을 들 수 있다.Examples of other components include surfactants and the like.

본 발명의 전극합재가 다른 성분을 함유하는 경우, 본 발명의 전극합재(100질량%) 중의 다른 성분의 비율은, 0.05∼15질량%인 것이 바람직하고, 0.5∼12질량%인 것이 보다 바람직하다.When the electrode material of the present invention contains other components, the proportion of other components in the electrode material (100 mass%) of the present invention is preferably 0.05 to 15 mass%, more preferably 0.5 to 12 mass% .

본 발명의 전극합재를 사용하여 전극재를 제조하는 방법으로서는, 특히 한정되지 않고, 예를 들면, 전극합재를 용매에 용해시켜 또는 분산시켜서 이루어지는 슬러리를 집전체상에 도포한 후에 용매를 휘발시키는 방법, 및 전극합재의 각 성분을 혼련한 혼반죽물을 집전체상에 도포하는 방법 등을 들 수 있다.The method for producing the electrode material using the electrode material of the present invention is not particularly limited and includes, for example, a method in which a slurry obtained by dissolving or dispersing an electrode material in a solvent is applied on a current collector and then the solvent is volatilized , And a method of applying a kneaded kneaded product obtained by kneading each component of the electrode material onto the current collector.

집전체로서는, 전극재의 집전체로서 통상 사용되고 있는 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 알루미늄 및 알루미늄을 주성분으로 하는 합금 등으로 이루어지는 금속박 등을 들 수 있다.As the current collector, those conventionally used as the current collector of the electrode material can be used, and for example, metal foil made of an alloy mainly containing aluminum and aluminum and the like can be given.

용매로서는, 전극재의 제조에 통상 사용되는 용매를 사용할 수 있고, 예를 들면, 알킬알코올류(메틸알코올, 에틸알코올 및 프로필알코올 등.), 알킬케톤류(아세톤 및 메틸에틸케톤 등), 에테르류(테트라하이드로푸란, 디옥산 및 디글라임 등), 및 아미드류(디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 및 디메틸이미다졸리디논 등) 등을 들 수 있다.As the solvent, a solvent commonly used in the production of an electrode material can be used. Examples of the solvent include alkyl alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol, alkyl ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, (Such as tetrahydrofuran, dioxane, and diglyme), and amides (such as diethylformamide, dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, and dimethylimidazolidinone).

실시례Example

이하, 실시례에 의해 본 발명을 상세히 설명하는데, 본 발명은 이하의 기재에 의해서는 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited by the following description.

[측정 방법][How to measure]

(카본블랙의 DPB 흡유량)(DPB oil absorption amount of carbon black)

카본블랙의 DPB 흡유량은, ASTM D 2414에 준거한 조건으로, 샘플량 9g으로 측정하였다.The DPB oil absorption of carbon black was measured under the conditions in accordance with ASTM D 2414 at a sample amount of 9 g.

(카본블랙의 BET 비표면적)(BET specific surface area of carbon black)

카본블랙의 BET 비표면적은, ASTM D 3037에 준거한 조건으로 측정하였다.The BET specific surface area of carbon black was measured according to ASTM D 3037.

(카본블랙의 비(D90/Dmod))(Ratio of carbon black (D 90 / D mod ))

카본블랙의 비(D90/Dmod)는, JIS K6217-6에 기재된 응집체 지름의 측정 방법에 의해 측정한 결과에서 산출하였다.The ratio of carbon black (D 90 / D mod ) was calculated from the results of measurement by the method for measuring aggregate diameters described in JIS K6217-6.

구체적으로는, 계면활성제(SIGMA CHEMICAL사제 「NONIDET P-40」)를 3방울(滴) 가한 20용량% 에탄올 수용액에, 정칭(精秤)한 카본블랙을 가하여, 카본블랙 농도가 0.01질량%의 시료액을 조제하였다. 그 시료액을 초음파 세정기(ULTRASONIC STIRRING BATH : LAKOMANUFACTURING CO.제)를 사용하여 20분간 분산 처리함에 의해, 카본블랙 슬러리를 얻었다. 원심 침강식의 입도 분포 측정 장치(BROOK HAVEN INSTRUMENTS사제「BI-DCP PARTICLSIZER」)에 스핀액(순수) 10㎖을 주입하고, 다시 버퍼액(20용량% 에탄올 수용액) 1㎖을 주입하였다. 그 후, 상기 카본블랙 슬러리 1㎖을 주입하고, 회전수 10000rpm으로 원심 침강시켜, 진비중(眞比重) 1.78로 스토크스 상당 지름을 계산하였다. 도 1에 도시하는 바와 같이, 스토크스 상당 지름에 대해 상대적인 발생 빈도의 히스토그램을 만들었다.Concretely, carbon black precisely weighed was added to a 20 volume% ethanol aqueous solution to which 3 drops of a surfactant ("NONIDET P-40" manufactured by SIGMA CHEMICAL CO., LTD.) Was added to obtain a carbon black concentration of 0.01 mass% A sample solution was prepared. The sample liquid was subjected to dispersion treatment for 20 minutes by using an ultrasonic cleaner (made by ULTRASONIC STIRRING BATH: LAKOMANUFACTURING CO.) To obtain a carbon black slurry. 10 mL of a spin liquid (pure water) was injected into a centrifugal sedimentation type particle size analyzer ("BI-DCP PARTICLSIZER" manufactured by BROOK HAVEN INSTRUMENTS), and 1 mL of a buffer solution (20% by volume aqueous ethanol solution) was injected. Thereafter, 1 ml of the above-described carbon black slurry was poured in, centrifugally settled at a revolution of 10000 rpm, and the equivalent diameter of the Stokes was calculated with a true specific gravity of 1.78. As shown in Fig. 1, a histogram of the occurrence frequency relative to the Stokes equivalent diameter was made.

히스토그램의 피크(A)로부터 직선(B)을 Y축에 평행하게 긋고, 히스토그램의 X축과의 교점을 C로 하였다. 이때의 C에서의 스토크스 직경(直徑)이, 모드지름(Dmod)이 된다. 또한, 이 히스토그램에서 적산량이 90%가 되는 점(D)부터 직선(E)을 Y축에 평행하게 긋고, 히스토그램의 X축과의 교점을 F로 하였다. 이때의 F에서의 스토크스 직경이, D90지름(D90)이된다.The straight line B was drawn parallel to the Y axis from the peak A of the histogram and the intersection with the X axis of the histogram was taken as C. At this time, the diameter of the Stokes in C becomes the mode diameter (D mod ). In this histogram, the straight line E is drawn parallel to the Y-axis from the point (D) at which the total amount is 90%, and the intersection with the X-axis of the histogram is F. At this time, the diameter of the Stokes in F becomes D90 diameter (D 90 ).

(카본블랙의 평균 1차 입자경)(Average primary particle size of carbon black)

카본블랙의 평균 1차 입자경은, 투과형 전자현미경을 사용하여 구하였다. 구체적으로는 카본블랙 시료를 150㎑, 0.4㎾의 초음파 분산기에 의해, 10분간 클로로포름에 분산시켜서 분산 시료를 작성하고, 이것을 카본 보강한 지지막에 뿌려서 고정하였다. 이것을 투과형 전자현미경으로 촬영하고, 50000∼200000배로 확대한 화상으로부터 Endter의 장치를 사용하여 랜덤하게 1000개 이상의 카본블랙의 입자경을 측정하고, 그 평균치를 평균 1차 입자경으로 하였다.The average primary particle size of the carbon black was determined using a transmission electron microscope. Specifically, a carbon black sample was dispersed in chloroform for 10 minutes by an ultrasonic dispersing machine of 150 kHz and 0.4 kW to prepare a dispersion sample, which was sprayed and fixed on a carbon-reinforced support membrane. This was photographed with a transmission electron microscope, and a particle diameter of 1000 or more carbon blacks was randomly measured from an image enlarged to 50,000 to 200,000 times using an Endter apparatus, and the average value was determined as an average primary particle diameter.

(카본블랙의 휘발분)(Volatile matter of carbon black)

우선, 자성(磁性) 도가니(직경 15㎜, 높이 30㎜, 용량 10㎖) 및 뚜껑(落とし蓋)을 950±20℃로 30분간 공소(空燒)한 후, 데시케이터 중에서 실온(25℃)까지 냉각하고, 그 자성 도가니 및 뚜껑의 질량(MA)을 0.1㎎ 단위까지 정확하게 칭량(稱量)하였다. 뒤이어, 카본블랙의 2g을, 자성 도가니 중에 뚜껑 밑 2㎜를 넘지 않을 정도에 꽉 채워 넣고 뚜껑을 하고, 그 질량(MB)을 0.1㎎ 단위까지 정확하게 칭량하였다. 그 후, 950±20℃의 전기로에서 7분간 가열하고, 데시케이터 중에서 실온(25℃)까지 냉각하고, 재차, 질량(MC)을 0.1㎎ 단위까지 정확하게 칭량하고, 이하의 식에 의해 카본블랙의 휘발분을 산출하였다.First, a magnetic crucible (15 mm in diameter, 30 mm in height, and a capacity of 10 ml) and a lid (lid lid) were preliminarily calcined at 950 賊 20 캜 for 30 minutes and then cooled in a desiccator at room temperature ), And the mass (M A ) of the magnetic crucible and the lid was precisely weighed to 0.1 mg unit. Subsequently, 2 g of carbon black was filled in the magnetic crucible so as not to exceed 2 mm under the lid, and the lid was weighed so that the mass (MB) was precisely weighed to 0.1 mg unit. Thereafter, heating in an electric furnace of 950 ± 20 ℃ 7 minutes and cooled to room temperature (25 ℃) in the desiccator, once again, the mass (M C) of carbon by the following equation accurately weighed, and to 0.1㎎ unit The volatile content of black was calculated.

휘발분(질량%)=(MB-MC)/(MB-MA)Volatile matter (mass%) = (M B -M C ) / (M B -M A )

(카본블랙의 회분)(Ash of carbon black)

카본블랙의 회분은, ASTM D 1506에 준거한 조건으로 측정하였다.The ash content of the carbon black was measured in accordance with ASTM D 1506.

(카본블랙의 24M4DBP 흡유량)(24M4DBP oil absorption of carbon black)

JIS K 6217-4에 기재된 조건으로, 샘플량 20g을 사용하여 측정을 실시하였다.The measurement was carried out under the conditions described in JIS K 6217-4 using a sample amount of 20 g.

(카본블랙의 CTAB 흡착 비표면적)(CTAB adsorption specific surface area of carbon black)

JIS K 6217-3에 기재된 조건으로 측정을 실시하였다.Measurement was carried out under the conditions described in JIS K 6217-3.

(카본블랙의 요오드 흡착량)(Iodine adsorption amount of carbon black)

JIS K 6217-1에 기재된 방법으로 측정을 실시하였다.Measurement was carried out by the method described in JIS K 6217-1.

(카본블랙의 pH 측정법)(PH measurement method of carbon black)

카본블랙 1g±0.01g을 0.01g까지 정확하게 칭량하여 20㎖ 비커에 채취하였다. 그 후, 1㎖의 에틸알코올과, 미리 비등시킨 증류수 10㎖을 가하여, 카본블랙의 분산액으로 하고, 시계접시로 뚜껑을 하여, 25℃의 항온실에서 60분간 방냉하였다. 분산액이 25℃가 되어 있는 것을 확인하고, pH 표준액 4, 7, 9로 공정(公正)한 pH 미터를 사용하여, 측정 시작부터 1분 후의 지시치를 판독하였다.1 g 占 0.01 g of carbon black was precisely weighed to 0.01 g and collected in a 20 ml beaker. Thereafter, 1 ml of ethyl alcohol and 10 ml of distilled water preliminarily boiled were added to make a dispersion of carbon black. The dispersion was capped with a watch glass and allowed to stand for 60 minutes in a constant temperature room at 25 ° C. It was confirmed that the dispersion liquid was at 25 占 폚 and the readings were read after one minute from the start of the measurement by using a pH meter which was (fair) equilibrated with the pH standard solutions 4, 7 and 9.

[카본블랙의 성능 평가][Performance evaluation of carbon black]

(카본블랙의 슬러리 점도)(Slurry viscosity of carbon black)

유성회전 볼밀(주식회사이토우제작소제)을 사용하고, 혼련 온도 25℃, 회전수 300rpm의 조건하에서, 카본블랙 및 n-메틸-2-피롤리돈을 이 순서로 넣고, 10분간 혼련함에 의해, 카본블랙 농도가 5질량%의 슬러리를 얻었다. 뒤이어, 그 슬러리에 대해, 회전식 점도계(Physica MCR301, Anton Parr제)를 사용하여, 25℃, 전단 속도 1/13/초, 5분간의 조건으로 점도를 측정하였다.Carbon black and n-methyl-2-pyrrolidone were added in this order under the conditions of a kneading temperature of 25 DEG C and a rotation speed of 300 rpm using a planetary rotating ball mill (manufactured by TOITO KOGYO CO., LTD.) And kneaded for 10 minutes, A slurry having a black concentration of 5% by mass was obtained. Subsequently, the viscosity of the slurry was measured using a rotary viscometer (Physica MCR301, manufactured by Anton Parr) under conditions of 25 DEG C and a shear rate of 1/13 / second for 5 minutes.

(카본블랙의 분산 성능)(Dispersion performance of carbon black)

유성회전 볼밀(주식회사이토우제작소제)을 사용하고, 혼련 온도 25℃, 회전수 300rpm의 조건하에서, 카본블랙 및 n-메틸-2-피롤리돈을 이 순서로 넣고, 10분간 혼련함에 의해, 카본블랙 농도가 5질량%의 슬러리를 얻었다. 상질지(上質紙)(30㎜×100㎜)상에 폴리에틸렌(PE) 도장(塗工)테두리(두께 0.2㎜)를 올려놓고, 유리 봉을 사용하여 상기 슬러리를 도장한 때의 분산성을, 이하의 기준으로 평가하였다.Carbon black and n-methyl-2-pyrrolidone were added in this order under the conditions of a kneading temperature of 25 DEG C and a rotation speed of 300 rpm using a planetary rotating ball mill (manufactured by TOITO KOGYO CO., LTD.) And kneaded for 10 minutes, A slurry having a black concentration of 5% by mass was obtained. A polyethylene (PE) coating frame (thickness 0.2 mm) was placed on a high-quality paper (30 mm x 100 mm), and the dispersibility at the time of coating the slurry using a glass rod was measured. And evaluated according to the following criteria.

A : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물(突起物)이 없음.A: There are no projections that can be visually confirmed.

B : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물의 수가 10개 미만.B: Less than 10 protrusions can be visually confirmed.

C : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물의 수가 10개 이상 100개 미만.C: The number of protrusions that can be visually confirmed is 10 or more and less than 100.

D : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물의 수가 100개 이상.D: More than 100 protrusions can be visually confirmed.

(카본블랙의 표면 저항치)(Surface resistance value of carbon black)

유성회전 볼밀(주식회사이토우제작소제)을 사용하고, 혼련 온도 25℃, 회전수 300rpm의 조건하에서, 활물질인 LiFePO4를 1.2g, 카본블랙을 0.12g, 바인더인 폴리불화비닐리덴을 0.12g, 및 n-메틸-2-피롤리돈을 1.7g을 이 순서로 넣고, 10분간 혼련함에 의해, 슬러리를 얻었다. 상질지(30㎜×100㎜)상에 PET 도장테두리(두께 0.2㎜)를 올려놓고, 유리 봉을 사용하여 상기 슬러리를 도장하였다. 그 후, 슬러리가 도장된 상질지를, 호토스타라HS-5BH(아주완주식회사제)에 80℃, 30분간의 조건으로 가열하여, n-메틸-2-피롤리돈을 휘발시켰다. SUS 롤러를 사용하여 표면을 평탄하게 하고 나서, 도장 후의 상질지를 20㎜×20㎜로 커트한 후, SUS 롤러를 사용하여 절출(切出)한 단편(斷片)을 평탄하게 하여, 핸드프레스SSP-10A(주식회사시마즈제작소)를 사용하여 프레스(프레스 온도 25℃, 프레스 압력 370㎫, 프레스 시간 1분간)를 행하였다. 또한, 배큠 오븐(Isotemp Vacuum Oven Model 280A, Fischer Scientific제)을 사용하여, 60℃, 6시간의 조건으로 감압 건조를 행하여, 모델 정극(正極) 조성막(組成膜)으로 하였다. 그 모델 정극 조성막의 표면 저항치를, 저항률계(로레스타GP MCP-T610형, 주식회사미쯔비시화학아나리텍제)에 의해 측정하였다.1.2 g of LiFePO 4 as active material, 0.12 g of carbon black, 0.12 g of polyvinylidene fluoride as a binder, and 0.12 g of polyvinylidene fluoride as a binder were mixed under the conditions of kneading temperature of 25 캜 and rotation speed of 300 rpm using a planetary rotating ball mill and 1.7 g of n-methyl-2-pyrrolidone were placed in this order and kneaded for 10 minutes to obtain a slurry. A PET coating frame (0.2 mm thick) was placed on a high-quality paper (30 mm x 100 mm), and the slurry was coated using a glass rod. Thereafter, the coated paper having the slurry coated thereon was heated at 80 DEG C for 30 minutes to Fotostarra HS-5BH (manufactured by Eiwa Co., Ltd.) to volatilize n-methyl-2-pyrrolidone. After the surface was flattened using a SUS roller, the coated paper was cut to 20 mm x 20 mm, and the cut pieces were flattened by using a SUS roller. The hand press SSP- (Press temperature of 25 占 폚, press pressure of 370 MPa, press time of 1 minute) was carried out using 10A (Shimadzu Corporation). The film was dried under reduced pressure at 60 DEG C for 6 hours using a vacuum oven (Isotemp Vacuum Oven Model 280A, manufactured by Fischer Scientific) to obtain a model positive film composition film (composition film). The surface resistance of the model positive electrode composition film was measured by a resistivity meter (Loresta GP MCP-T610, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

[원료유(原料油)][Raw material (oil)]

본 제조례에 사용한 원료유의 성상을 이하에 나타낸다.The characteristics of the raw material used in this Ordinance are shown below.

종류 : EHE유Type: EHE Yu

초류(初溜) 온도 : 198℃Initial temperature: 198 ℃

10% 유출(溜出) 온도 : 220℃10% distillation temperature: 220 ° C

50% 유출 온도 : 279℃50% Effluent temperature: 279 ° C

C/H비(比) : 13.5C / H ratio (ratio): 13.5

불순물 : 나트륨 3질량ppm, 철 4질량ppm, 니켈 2질량ppm, 구리 2질량ppm, 망간 2질량ppm, 유황 10질량ppmImpurities: 3 mass ppm of sodium, 4 mass ppm of iron, 2 mass ppm of nickel, 2 mass ppm of copper, 2 mass ppm of manganese, 10 mass ppm of sulfur

BMCI값 : 145BMCI value: 145

[제조례 1][Ordinance 1]

퍼니스로(爐)를 사용하여, 로 내에의 원료유의 공급량(오일 공급량)을 1400㎏/시간, 원료유 1톤당의 로 내에 공급되는 수증기의 비(스팀비)를 250㎏/t,(Steam feed rate) supplied to the furnace per 1 ton of the raw material oil was 250 kg / t, and the feed rate of the feed oil (feed rate)

산소비(酸素比)를 570N㎥/t, 메탄 농도를 0.70체적%, 로 내 온도를 1335℃, 로 내 압력을 30㎏/㎠로 하여 카본블랙을 얻었다. 또한 얻어진 카본블랙을 450℃, 질소 분위기 중에서 건조하였다. 원료유 1톤당 카본블랙의 회수량(收量)은, 223㎏/t이였다.Carbon black was obtained by setting the acid consumption (oxygen ratio) to 570 Nm 3 / t, the methane concentration to 0.70 vol%, the internal temperature to 1335 ° C, and the internal pressure to 30 kg / cm 2. The obtained carbon black was dried at 450 캜 in a nitrogen atmosphere. The recovered amount of carbon black per 1 ton of raw oil was 223 kg / t.

[제조례 2∼4][Ordinances 2-4]

오일 공급량, 스팀비, 산소비, 메탄 농도, 로 내 온도, 로 내 압력을 각각 표 1에 표시하는 바와 같이 변경한 이외는, 제조례 1과 마찬가지로 하여 카본블랙을 얻었다.Carbon black was obtained in the same manner as in Example 1 except that the oil supply amount, the steam ratio, the acid consumption, the methane concentration, the internal temperature and internal pressure were changed as shown in Table 1, respectively.

[제조례 5][Article 5 of the Ordinance]

퍼니스로를 사용하여, 로 내에의 에멀션 원료유의 공급량 2222㎏/시간(원료유로서의 공급량 2000㎏/시간), 원료유 1톤당의 로 내에 공급되는 수증기의 비(스팀비)를 515㎏/t, 산소비를 635N㎥/t, 메탄 농도를 0.83체적%, 로 내 온도를 1305℃, 로 내 압력을 30㎏/㎠로 하여 카본블랙을 얻었다. 또한 얻어진 카본블랙을 450℃, 질소 분위기 중에서 건조하였다. 원료유 1톤당 카본블랙의 회수량은, 130㎏/t이였다.The feed rate of the emulsion feed oil in the furnace was 2222 kg / hour (the feed rate as the feed oil of 2000 kg / hr), the steam ratio (steam ratio) supplied into the furnace per 1 ton of the feed oil was 515 kg / Carbon black was obtained with an acid consumption of 635 Nm 3 / t, a methane concentration of 0.83 vol%, an internal temperature of 1305 캜, and an internal pressure of 30 kg / cm 2. The obtained carbon black was dried at 450 캜 in a nitrogen atmosphere. The recovery of carbon black per ton of raw oil was 130 kg / t.

제조례 1∼5에서 얻어진 카본블랙의 DBP 흡유량, BET 비표면적, Dmod, D90, 비(D90/Dmod), 평균 1차 입자경, 회수량, 회분, CTAB 흡착 비표면적, 비(CTAB/BET), 24M4DBP 흡유량, 요오드 흡착량 및 1질량% 수용액의 pH를 표 1에 표시한다.The DBP oil absorption, the BET specific surface area, the D mod , the D 90 , the ratio (D 90 / D mod ), the average primary particle size, the recovery amount, the ash, the CTAB adsorption specific surface area, the ratio / BET), 24M4DBP oil absorption, iodine adsorption amount and pH of 1 mass% aqueous solution are shown in Table 1.

[표 1][Table 1]

Figure pct00001
Figure pct00001

[실시례 1∼4][Examples 1 to 4]

제조례 1∼4에서 얻어진 카본블랙에 대해, 슬러리 점도, 분산성 및 표면 저항률의 성능 평가를 행하였다.The performance of slurry viscosity, dispersibility and surface resistivity was evaluated for the carbon blacks obtained in the first to fourth embodiments.

[비교례 1][Comparative Example 1]

비교 대상의 카본블랙으로서, 제조례 5에서 얻어진 DBP 흡유량이 324㎤/100g, BET 비표면적이 800㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.80(D90=0.200㎛, Dmod=0.111㎛)의 카본블랙의 성능 평가를 행하였다.As the carbon black to be compared, the DBP oil absorption obtained in the Example 5 was 324 cm 3/100 g, the BET specific surface area was 800 m 2 / g, the ratio D 90 / D mod was 1.80 (D 90 = 0.200 μm, D mod = 0.111 Mu] m) of carbon black was evaluated.

[비교례 2][Comparative Example 2]

비교 대상의 카본블랙으로서, DBP 흡유량이 193㎤/100g, BET 비표면적이 55㎡/g, 비(D90/Dmod)가 3.47(D90=0.406㎛, Dmod=0.117㎛)의 시판 카본블랙의 성능 평가를 행하였다.Carbon black having a DBP oil absorption of 193 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 55 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 3.47 (D 90 = 0.406 μm, D mod = 0.117 μm) The performance of black was evaluated.

[비교례 3][Comparative Example 3]

비교 대상의 카본블랙으로서, DBP 흡유량이 166㎤/100g, BET 비표면적이 256㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.70(D90=0.292㎛, Dmod=0.172㎛)의 시판 카본블랙의 성능 평가를 행하였다.Carbon black having a DBP oil absorption of 166 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 256 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 1.70 (D 90 = 0.292 μm, D mod = 0.172 μm) The performance of black was evaluated.

[비교례 4][Comparative Example 4]

비교례 1의 카본블랙과 비교례 3의 카본블랙을 질량비 59/41로 블랜드하여 얻어지는, DBP 흡유량이 280㎤/100g, BET 비표면적이 576㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.75(D90=0.238㎛, Dmod=0.136㎛)가 되는 카본블랙의 성능 평가를 행하였다.Comparative carbon black of Example 1, the carbon black as in Comparative Example 3 obtained by blending in a mass ratio of 59/41, DBP oil absorption is 280㎤ / 100g, a BET specific surface area of 576㎡ / g, ratio (D 90 / D mod) 1.75 (D 90 = 0.238 탆, D mod = 0.136 탆).

[비교례 5][Comparative Example 5]

비교례 1의 카본블랙과 비교례 2의 카본블랙을 질량비 52/48로 블랜드하여 얻어지는, DBP 흡유량이 280㎤/100g, BET 비표면적이 443㎡/g, 비(D90/Dmod)가 2.62(D90=0.299㎛, Dmod=0.114㎛)가 되는 카본블랙의 성능 평가를 행하였다.A DBP oil absorption of 280 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 443 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 2.62 (D 90 / D mod ) obtained by blending the carbon black of Comparative Example 1 and the carbon black of Comparative Example 2 in a mass ratio of 52/48 (D 90 = 0.299 탆, D mod = 0.114 탆).

실시례 및 비교례에서의 카본블랙의 DBP 흡유량, BET 비표면적, 비(D90/Dmod), 및 평가 결과를 표 2에 표시한다.Table 2 shows DBP oil absorption, BET specific surface area, ratio (D 90 / D mod ), and evaluation results of carbon black in Examples and Comparative Examples.

[표 2][Table 2]

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Figure pct00002

표 2에 표시하는 바와 같이, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 실시례 1∼4의 카본블랙에서는, 분산성이 양호하고, 표면 저항률이 작고, 도전성도 양호하였었다.As shown in Table 2, in the carbon blacks of Examples 1 to 4 satisfying the conditions (1) to (3), the dispersibility was good, the surface resistivity was low, and the conductivity was good.

한편, 조건 (2)을 충족시키는 것이지만 조건 (1), (3)를 충족시키지 않는 비교례 1의 카본블랙에서는, 도전성은 양호한 것이지만, 슬러리 점도가 현저하게 높고, 분산성이 뒤떨어져 있다. 또한, 조건 (1), (2) 및 (3)을 모두 충족시키지 않는 비교례 2 및 3의 카본블랙은, 표면 저항률이 크고, 도전성이 뒤떨어져 있다.On the other hand, in the carbon black of Comparative Example 1 which satisfies the condition (2) but does not satisfy the conditions (1) and (3), the conductivity is good, but the slurry viscosity is remarkably high and the dispersibility is poor. The carbon blacks of Comparative Examples 2 and 3 which did not satisfy all of the conditions (1), (2) and (3) had a large surface resistivity and poor conductivity.

또한, 조건 (1) 및 (2)을 충족시키는 것이지만 조건 (3)을 충족시키지 않는, 2 종의 카본블랙을 블랜드한 비교례 4 및 5에서는, 실시례에 비하여 도전성이 뒤떨어져 있고, 또한 충분한 분산성도 얻어지지 않았다.In Comparative Examples 4 and 5 in which the two types of carbon black were blended while satisfying the conditions (1) and (2) but did not satisfy the condition (3), the conductivity was inferior to that in Examples, The saints were not obtained.

[실시례 1a][Practical example 1a]

제조례 1에서 얻어진 카본블랙의 10질량부와, 폴리카보네이트 수지(상품명 「유피론S-3000」, 미쯔비시엔지니아링플라스틱스사제)의 90질량부를, 2축 압출기에 의해 실린더 온도 260∼290℃로 혼련하여 압출하고, 냉각하였다. 그 후에 펠리타이저에 의해 원주형상의 펠릿상(狀) 콤파운드로 한 도전성 수지 조성물을 얻었다.10 parts by mass of the carbon black obtained in Example 1 and 90 parts by mass of a polycarbonate resin (trade name: "U.Philon S-3000", manufactured by Mitsubishi Enzianering Plastics Co., Ltd.) were fed to a twin-screw extruder at a cylinder temperature of 260 to 290 ° C Kneaded, extruded, and cooled. Thereafter, a pelletizer was used to obtain a conductive resin composition in the form of a columnar pellet-like compound.

[실시례 2a∼4a][Examples 2a-4a]

사용한 카본블랙을 표 2에 표시하는 바와 같이 변경한 이외는, 실시례 1a와 마찬가지로 하여 도전성 수지 조성물을 얻었다.A conductive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1a except that the used carbon black was changed as shown in Table 2.

[비교례 1a][Comparative Example 1a]

비교 대상의 카본블랙으로서, 제조례 5에서 얻어진 DBP 흡유량이 324㎤/100g, BET 비표면적이 800㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.80(D90=0.200㎛, Dmod=0.111㎛)의 카본블랙을 8질량부, 폴리카보네이트 수지를 92질량부 사용한 이외는, 실시례 1a와 마찬가지로 하여 도전성 수지 조성물을 얻었다.As the carbon black to be compared, the DBP oil absorption obtained in the Example 5 was 324 cm 3/100 g, the BET specific surface area was 800 m 2 / g, the ratio D 90 / D mod was 1.80 (D 90 = 0.200 μm, D mod = 0.111 Mu] m) of carbon black and 92 parts by mass of a polycarbonate resin was obtained in the same manner as in Example 1a.

[비교례 2a][Comparative Example 2a]

비교 대상의 카본블랙으로서, DBP 흡유량이 193㎤/100g, BET 비표면적이 55㎡/g, 비(D90/Dmod)가 3.47(D90=0.406㎛, Dmod=0.117㎛)의 시판의 카본블랙을 10질량부 사용한 이외는, 실시례 1a와 마찬가지로 하여 도전성 수지 조성물을 얻었다.As the carbon black to be compared, a commercially available carbon black having a DBP oil absorption of 193 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 55 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 3.47 (D 90 = 0.406 μm, D mod = 0.117 μm) A conductive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1a except that 10 parts by mass of carbon black was used.

[비교례 3a][Comparative Example 3a]

비교 대상의 카본블랙으로서, DBP 흡유량이 193㎤/100g, BET 비표면적이 55㎡/g, 비(D90/Dmod)가 3.47(D90=0.406㎛, Dmod=0.117㎛)의 시판의 카본블랙을 17질량부, 폴리카보네이트 수지를 83질량부 사용한 이외는, 실시례 1a와 마찬가지로 하여 도전성 수지 조성물을 얻었다.As the carbon black to be compared, a commercially available carbon black having a DBP oil absorption of 193 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 55 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 3.47 (D 90 = 0.406 μm, D mod = 0.117 μm) A conductive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1a except that 17 parts by mass of carbon black and 83 parts by mass of a polycarbonate resin were used.

[비교례 4a][Comparative Example 4a]

비교 대상의 카본블랙으로서, DBP 흡유량이 166㎤/100g, BET 비표면적이 256㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.70(D90=0.292㎛, Dmod=0.172㎛)의 시판의 카본블랙을 17질량부, 폴리카보네이트 수지를 83질량부 사용한 이외는, 실시례 1a와 마찬가지로 하여 도전성 수지 조성물을 얻었다.The carbon black to be compared was a commercially available carbon black having a DBP oil absorption of 166 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 256 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 1.70 (D 90 = 0.292 μm, D mod = 0.172 μm) A conductive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1a except that 17 parts by mass of carbon black and 83 parts by mass of a polycarbonate resin were used.

[비교례 5a][Comparative Example 5a]

비교례 1a의 카본블랙과 비교례 3a의 카본블랙을 질량비 59/41로 블랜드하여 얻어지는, DBP 흡유량이 280㎤/100g, BET 비표면적이 576㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.75(D90=0.238㎛, Dmod=0.136㎛)가 되는 카본블랙을 12질량부, 폴리카보네이트 수지를 88질량부 사용한 이외는, 실시례 1a와 마찬가지로 하여 도전성 수지 조성물을 얻었다.A DBP oil absorption of 280 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 576 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 1.75 (D 90 = 0.238㎛, D mod = 0.136㎛) is other than the carbon black with 12 parts by mass, 88 parts by mass of the polycarbonate resin is, similarly to obtain the conductive resin composition as in Example 1a.

[비교례 6a][Comparative Example 6a]

비교례 1a의 카본블랙과 비교례 2a의 카본블랙을 질량비 52/48로 블랜드하여 얻어지는, DBP 흡유량이 280㎤/100g, BET 비표면적이 443㎡/g, 비(D90/Dmod)가 2.62(D90=0.299㎛, Dmod=0.114㎛)가 되는 카본블랙을 14질량부, 폴리카보네이트 수지를 86질량부 사용한 이외는, 실시례 1a와 마찬가지로 하여 도전성 수지 조성물을 얻었다.A DBP oil absorption of 280 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 443 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 2.62 (D 90 / D mod ) obtained by blending the carbon black of Comparative Example 1a and the carbon black of Comparative Example 2a at a mass ratio of 52/48 A conductive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1a except that 14 parts by mass of carbon black and 86 parts by mass of a polycarbonate resin were used, which had a melting point (D 90 = 0.299 탆, D mod = 0.114 탆).

[체적 저항률][Volume resistivity]

각 예에서 얻어진 도전성 수지 조성물의 펠릿을 사용한 사출 성형에 의해, 두께 3.2㎜×세로 76㎜×가로 76㎜의 판형상(板狀)의 평가용 시험체를 제작하고, 요코가와호쿠신전기기계제 디지털 멀티 미터 Model 2506A를 사용하여 ISO1853에 준거하여 체적 저항률을 측정하였다. 체적 저항률의 값이 작을수록 도전성이 우수한 것을 나타낸다.A plate-shaped evaluation test body having a thickness of 3.2 mm, a length of 76 mm, and a width of 76 mm was produced by injection molding using the pellets of the conductive resin composition obtained in each example, The volume resistivity was measured according to ISO1853 using a digital multimeter Model 2506A. The smaller the value of the volume resistivity, the better the conductivity.

[표면 평활성][Surface smoothness]

각 예에서 얻어진 도전성 수지 조성물의 펠릿을 사용한 인플레이션 성형에 의해, 두께 80∼100㎛×가로 10cm×세로 10cm의 필름을 제작하였다. 필름 표면을 육안으로 관찰하고, 0.2㎜ 이상의 카본 응집물의 개수를 계측하고, 하기 평가 기준으로 표면 평활성을 평가하였다. 또한, 카본 응집물의 개수가 적을수록 카본블랙의 분산성이 우수한 것을 나타낸다.A film having a thickness of 80 to 100 m, a width of 10 cm, and a length of 10 cm was produced by inflation molding using pellets of the conductive resin composition obtained in each example. The surface of the film was visually observed, and the number of carbon aggregates of 0.2 mm or more was measured, and the surface smoothness was evaluated by the following evaluation criteria. In addition, the smaller the number of the carbon aggregates, the better the dispersibility of the carbon black.

「B」 : 카본 응집물의 개수가 10개 미만이다.&Quot; B ": the number of carbon aggregates is less than 10;

「D」 : 카본 응집물의 개수가 10개 이상이다.&Quot; D ": the number of carbon flocculation is 10 or more.

[기계 강도][Mechanical Strength]

각 예에서 얻어진 도전성 수지 조성물의 펠릿을 사용한 사출 성형에 의해, ISO179 기재의 타입1 시험체(길이 80㎜×폭 10㎜×두께 4㎜, 노치 있음)를 제작하고, ISO179/1eA에 준거하여 샤르피 충격 시험을 행하였다. 샤르피 충격 강도가 높을수록 기계 강도가 우수한 것을 나타낸다.A Type 1 test piece (80 mm long × 10 mm wide × 4 mm thick, notch) according to ISO 179 was produced by the injection molding using the pellets of the conductive resin composition obtained in each example. Charpy impact according to ISO179 / 1eA Test was carried out. The higher the Charpy impact strength, the better the mechanical strength.

실시례 및 비교례에서 사용한 카본블랙의 DBP 흡유량, BET 비표면적, 비(D90/Dmod), 및 평가 결과를 표 2a에 표시한다.The DBP oil absorption, BET specific surface area, ratio (D 90 / D mod ), and evaluation results of the carbon black used in the examples and comparative examples are shown in Table 2a.

[표 2a][Table 2a]

Figure pct00003
Figure pct00003

표 2a에 표시하는 바와 같이, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 사용한 실시례 1a∼4a의 도전성 수지 조성물에서는, 높은 기계 강도와 양호한 표면 평활성 및 도전성이 얻어졌다.As shown in Table 2a, in the conductive resin compositions of Examples 1a to 4a using the carbon black satisfying the conditions (1) to (3), high mechanical strength, good surface smoothness and conductivity were obtained.

한편, 조건 (2)을 충족시키는 것이지만 조건 (1) 및 (3)을 충족시키지 않는 카본블랙을 사용한 비교례 1a로는, 카본블랙의 분산성이 충분하지 않고, 표면 평활성이 뒤떨어져 있다. 또한, 조건 (1)∼(3)을 모두 충족시키지 않는 카본블랙을 사용한 비교례 2a∼4a로는, 도전성, 표면 평활성 및 기계 강도의 어느 한쪽 1개 이상이 뒤떨어져 있다.On the other hand, Comparative Example 1a using the carbon black which satisfies the condition (2) but does not satisfy the conditions (1) and (3) has insufficient dispersibility of the carbon black, and the surface smoothness is inferior. In Comparative Examples 2a to 4a using carbon black not satisfying all of the conditions (1) to (3), at least one of conductivity, surface smoothness and mechanical strength was inferior.

또한, 조건 (1) 및 (2)을 충족시키는 것이지만 조건 (3)을 충족시키지 않는, 2 종의 카본블랙을 블랜드한 것을 사용한 비교례 5a 및 6a에서는, 카본블랙의 분산성이 충분하지 않고, 표면 평활성이 뒤떨어져 있다.In Comparative Examples 5a and 6a which satisfied the conditions (1) and (2) but did not satisfy the condition (3) and in which two types of carbon black were blended, the dispersibility of the carbon black was not sufficient, The surface smoothness is inferior.

[실시례 1b][Example 1b]

(전극재의 제조)(Preparation of electrode material)

유성회전 볼밀 LP-1(주식회사이토제작소제)을 사용하고, 혼련 온도 25℃, 회전수 300rpm의 조건하에서, 복합금속산화물인 LiFePO4를 100질량부, 제조례 1에서 얻어진 카본블랙을 10질량부, 바인더 수지인 폴리불화비닐리덴을 10질량부, 및 n-메틸-2-피롤리돈을 170질량부를 이 순서로 넣고, 10분간 혼련함에 의해, 전극합재의 슬러리를 얻었다. 알루미늄박(30㎜×140㎜)상에 폴리에틸렌(PE) 도장테두리(두께 0.2㎜)를 올려놓고, 유리 봉을 사용하여 상기 슬러리를 도장하였다. 그 후, 슬러리가 도장된 알루미늄박을, 호토스타라HS-5BH(아주완주식회사제)에 110℃, 1시간의 조건으로 가열하여, n-메틸-2-피롤리돈을 휘발시켰다. SUS 롤러를 사용하여 표면을 평탄하게 하고 나서, 도장 후의 알루미늄박을 20㎜×20㎜로 커트하였다. 그 후, SUS 롤러를 사용하여 절출한 단편을 평탄하게 하여, 핸드 프레스 SSP-10A(주식회사시마즈제작소)를 사용하여 프레스(프레스 온도 25℃, 프레스 압력 370㎫ 및 프레스 시간 1분간)를 행하였다. 또한, 배큠 오븐(Isotemp Vacuum Oven Model 280A, Fischer Scientific제)을 사용하여, 110℃, 5시간의 조건으로 감압 건조를 행하여, 전극재로 하였다. 전극재는 복수 제조하고, 아르곤 분위기의 드라이 박스 내에서 측정한 두께가 25±3㎜의 것을 전지 특성의 평가에 사용하였다.100 parts by mass of LiFePO 4 as a composite metal oxide and 10 parts by mass of carbon black obtained in Example 1 were mixed under the conditions of a kneading temperature of 25 ° C and a rotation speed of 300 rpm using a planetary rotating ball mill LP-1 (manufactured by Ito KK) , 10 parts by mass of polyvinylidene fluoride as a binder resin, and 170 parts by mass of n-methyl-2-pyrrolidone were added in this order and kneaded for 10 minutes to obtain a slurry of electrode composite. A polyethylene (PE) coating frame (0.2 mm thick) was placed on an aluminum foil (30 mm x 140 mm), and the slurry was coated using a glass rod. Thereafter, the aluminum foil coated with the slurry was heated at 110 DEG C for 1 hour in Fotosutara HS-5BH (manufactured by Ajukawa Co., Ltd.) to volatilize n-methyl-2-pyrrolidone. The surface was flattened using a SUS roller, and then the coated aluminum foil was cut into 20 mm x 20 mm. Thereafter, the cut out portion was flattened using a SUS roller, and pressed (press temperature: 25 DEG C, press pressure: 370 MPa and press time: 1 minute) using a hand press SSP-10A (Shimadzu Corporation). Further, using a vacuum oven (Isotemp Vacuum Oven Model 280A, manufactured by Fischer Scientific), vacuum drying was carried out at 110 DEG C for 5 hours to obtain an electrode material. A plurality of electrode materials were manufactured, and those having a thickness of 25 3 mm measured in a dry box in an argon atmosphere were used for evaluation of battery characteristics.

(평가 셀의 제조)(Preparation of Evaluation Cell)

평가 셀의 조립은, 아르곤 분위기의 드라이 박스 내에서 행하였다. 수지 롤러에 의해, 니켈판(25㎜×25㎜)에 리튬박(25㎜×25㎜)을 정착(定着)시켰다. 뒤이어, 상기 리튬박상에 세퍼레이터(26㎜×26㎜)를 적층한 후, 전극재(20㎜×20㎜)를 슬러리 도장면이 상기 세퍼레이터측이 되도록 적층하고, 또한 알루미늄판(22㎜×22㎜)을 적층하였다. 뒤이어, 상기 세퍼레이터와 재질이 같은 26㎜×55㎜의 포장재를 정방형이 되도록 2개로 접은 것의 사이에, 니켈판, 리튬박, 세퍼레이터, 전극재 및 알루미늄판의 적층체를 끼워 넣은 상태로, 전해액 주입부를 구비한 몸체 내에 삽입하였다. 이때, 디지털 테스터 CDM-03D(주식회사커스텀제)를 사용하여 회로 내 저항을 측정하고, 저항치가 0.001Ω 미만으로 단락이 생기지 않은 것을 확인하였다.The assembly of the evaluation cells was carried out in a dry box in an argon atmosphere. Lithium foil (25 mm x 25 mm) was fixed to a nickel plate (25 mm x 25 mm) by a resin roller. Subsequently, a separator (26 mm x 26 mm) was laminated on the lithium foil, and an electrode material (20 mm x 20 mm) was laminated so that the slurry-coated surface was on the separator side. An aluminum plate (22 mm x 22 mm ). Subsequently, a laminate of a nickel plate, a lithium foil, a separator, an electrode material and an aluminum plate was sandwiched between two pieces of a 26 mm x 55 mm packaging material having the same material as the separator, And inserted into a body having a part. At this time, the resistance in the circuit was measured using a digital tester CDM-03D (manufactured by CUSTOM CORPORATION), and it was confirmed that the resistance value was less than 0.001 OMEGA for short circuit.

히트 실러 FT-130(후지임펄스주식회사제)을 사용하여, 상기 몸체에서의 전해액 주입부 이외의 부분을 밀봉한 후, 전해액 주입부로부터 전해액(1M LiPF6를 포함하는 에틸렌카보네이트(EC)/디메틸카보네이트(DMC)=1/2) 0.6㎖을 주입하고, 90Torr로 5분간 둠으로써 전극재에 전해액을 침입시켜, 전해액을 전지 내부에 충분히 확산시켰다. 그 후, 몸체의 전해액 주입부를 히트 실러 FT-130에 의해 밀봉하여, 평가 셀로 하였다.After sealing the portion other than the electrolyte injecting portion in the body by using a heat sealer FT-130 (manufactured by Fuji Impulse Co., Ltd.), an electrolytic solution (1M LiPF 6 -containing ethylene carbonate (EC) / dimethyl carbonate (DMC) = 1/2), and the mixture was allowed to stand at 90 Torr for 5 minutes so that the electrolyte solution was introduced into the electrode material to sufficiently diffuse the electrolyte solution inside the battery. Thereafter, the electrolyte injection portion of the body was sealed with a heat sealer FT-130 to obtain an evaluation cell.

[실시례 2b∼11b][Examples 2b to 11b]

카본블랙, 복합금속산화물 및 바인더 수지를 표 2b에 표시하는 바와 같이 변경한 이외는, 실시례 1b와 마찬가지로 하여 평가 셀을 제조하였다.An evaluation cell was prepared in the same manner as in Example 1b except that carbon black, the composite metal oxide and the binder resin were changed as shown in Table 2b.

[비교례 1b][Comparative Example 1b]

비교 대상의 카본블랙으로서, 제조례 5에서 얻어진 DBP 흡유량이 324㎤/100g, BET 비표면적이 800㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.80(D90=0.200㎛, Dmod=0.111㎛)의 카본블랙을 사용한 이외는, 실시례 1b와 마찬가지로 하여 평가 셀을 얻었다.As the carbon black to be compared, the DBP oil absorption obtained in the Example 5 was 324 cm 3/100 g, the BET specific surface area was 800 m 2 / g, the ratio D 90 / D mod was 1.80 (D 90 = 0.200 μm, D mod = 0.111 Mu] m) of carbon black was used in place of the carbon black of Example 1b.

[비교례 2b][Comparative Example 2b]

비교 대상의 카본블랙으로서, DBP 흡유량이 193㎤/100g, BET 비표면적이 55㎡/g, 비(D90/Dmod)가 3.47(D90=0.406㎛, Dmod=0.117㎛)의 시판 카본블랙을 사용한 이외는, 실시례 1b와 마찬가지로 하여 평가 셀을 얻었다.Carbon black having a DBP oil absorption of 193 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 55 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 3.47 (D 90 = 0.406 μm, D mod = 0.117 μm) An evaluation cell was obtained in the same manner as in Example 1b except that black was used.

[비교례 3b][Comparative Example 3b]

비교 대상의 카본블랙으로서, DBP 흡유량이 166㎤/100g, BET 비표면적이 256㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.70(D90=0.292㎛, Dmod=0.172㎛)의 시판 카본블랙을 사용한 이외는, 실시례 1b와 마찬가지로 하여 평가 셀을 얻었다.Carbon black having a DBP oil absorption of 166 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 256 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 1.70 (D 90 = 0.292 μm, D mod = 0.172 μm) An evaluation cell was obtained in the same manner as in Example 1b except that black was used.

[비교례 4b][Comparative Example 4b]

비교례 1b의 카본블랙과 비교례 3b의 카본블랙을 질량비 59/41로 블랜드하여 얻어지는, DBP 흡유량이 280㎤/100g, BET 비표면적이 576㎡/g, 비(D90/Dmod)가 1.75(D90=0.238㎛, Dmod=0.136㎛)가 되는 카본블랙을 사용하였다.A DBP oil absorption of 280 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 576 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 1.75 (D 90 = 0.238㎛, D mod = 0.136㎛) was used as the carbon black is.

[비교례 5b][Comparative Example 5b]

비교례 1b의 카본블랙과 비교례 2b의 카본블랙을 질량비 52/48로 블랜드하여 얻어지는, DBP 흡유량이 280㎤/100g, BET 비표면적이 443㎡/g, 비(D90/Dmod)가 2.62(D90=0.299㎛, Dmod=0.114㎛)가 되는 카본블랙을 사용하였다.A DBP oil absorption of 280 cm 3/100 g, a BET specific surface area of 443 m 2 / g and a ratio (D 90 / D mod ) of 2.62 (D 90 / D mod ) obtained by blending the carbon black of Comparative Example 1b and the carbon black of Comparative Example 2b in a mass ratio of 52/48 (D 90 = 0.299㎛, D mod = 0.114㎛) was used as the carbon black is.

[비교례 6b∼8b][Comparative Examples 6b to 8b]

비교례 2b의 카본블랙을 사용하고, 카본블랙, 복합금속산화물 및 바인더 수지를 표 3b에 표시하는 바와 같이 변경한 이외는, 실시례 1b와 마찬가지로 하여 평가 셀을 얻었다.An evaluation cell was obtained in the same manner as in Example 1b except that carbon black of Comparative Example 2b was used and carbon black, a composite metal oxide and a binder resin were changed as shown in Table 3b.

[전지 특성][Battery characteristics]

평가 셀을 드라이 박스로부터 취출하고, SUS판으로 전지 전극부를 15Nm의 토오크로 고정하였다. 포켓 테스터(주식회사커스텀제)를 사용하고 개(開)회로 전압을 측정하고, 3.4V의 전압을 나타낸 평가 셀에 관해, 충방전 장치 HJ1001SD8(호쿠토전공주식회사제)을 사용하여 충방전 측정을 행하였다. 충방전 측정에서는, 레이트 0.2C의 정전류로 5시간 충전을 행한 후, 또한 4.1V의 정전압으로 2.5시간 충전을 행하고, 30분간 정지시켰다. 그 후, 레이트 30C로 2.0V까지 방전을 행하였다. 평가 셀의 이론 용량에 대한 레이트 30C에서의 방전에서 방전 용량의 비율을 용량유지율(容量維持率)로 하였다.The evaluation cell was taken out from the dry box, and the battery electrode portion was fixed with a torque of 15 Nm with an SUS plate. The open circuit voltage was measured using a pocket tester (manufactured by CUSTOM CORPORATION), and the charge / discharge measurement was performed with respect to the evaluation cell showing a voltage of 3.4 V by using the charge / discharge device HJ1001SD8 (manufactured by Hokuto Co., Ltd.) . In the charging / discharging measurement, charging was performed at a constant current of 0.2 C for 5 hours, and then charged at a constant voltage of 4.1 V for 2.5 hours and stopped for 30 minutes. Thereafter, discharging was performed up to 2.0V at a rate of 30C. The ratio of the discharge capacity in the discharge at the rate of 30 C to the theoretical capacity of the evaluation cell was defined as the capacity retention ratio (capacity retention ratio).

또한, 레이트 1C는, 평가 셀의 이론 용량을 1시간에 방전할 수 있는 전류치를 나타낸다.The rate 1C indicates a current value capable of discharging the theoretical capacity of the evaluation cell in one hour.

[전지 저항][Battery resistance]

전지 특성의 평가와 마찬가지로 하여 평가 셀을 제조하였다.Evaluation cells were prepared in the same manner as in the evaluation of the battery characteristics.

평가 셀을 드라이 박스로부터 취출하고, SUS판으로 전지 전극부를 15Nm의 토오크로 고정하였다. 포켓 테스터(주식회사커스텀제)를 사용하고 개회로 전압을 측정하고, 3.4V의 전압을 나타낸 평가 셀에 관해, 충방전 장치 HJ1001SD8(호쿠토전공주식회사제)을 사용하여 SOC 50%로 하였다. 그 후, 주파수 응답 애널라이저 1260형(소라토론사제), 포텐쇼/갈바노스타토1287형(소라토론사제)을 사용하여 교류 임피던스 측정을 행하였다. 측정 조건은, 진폭 AC 전위 2mV, DC 전위 0CV, 측정 주파수 25mHz∼100kHz로 하였다.The evaluation cell was taken out from the dry box, and the battery electrode portion was fixed with a torque of 15 Nm with an SUS plate. The open circuit voltage was measured using a pocket tester (manufactured by CUSTOM CORPORATION), and an evaluation cell exhibiting a voltage of 3.4 V was made to have an SOC of 50% by using a charge / discharge device HJ1001SD8 (manufactured by Hokuto Kogyo Co., Ltd.). Thereafter, an AC impedance measurement was carried out using a frequency response analyzer Model 1260 (manufactured by Soradon Corporation), Potensho / Galvanostat Model 1287 (manufactured by Soradoran Corporation). Measurement conditions were amplitude AC potential 2 mV, DC potential 0 CV, and measurement frequency 25 mHz to 100 kHz.

[분산 성능][Dispersion Performance]

각 예에서 얻은 전극재에서, 육안으로 관찰하여 돌기물의 개수를 계측하고, 분산성을 이하의 기준으로 평가하였다.In the electrode material obtained in each example, the number of protrusions was observed with naked eyes, and the dispersibility was evaluated according to the following criteria.

A : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물이 없다.A: There are no visible protrusions.

B : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물의 수가 10개 미만.B: Less than 10 protrusions can be visually confirmed.

C : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물의 수가 10개 이상 100개 미만.C: The number of protrusions that can be visually confirmed is 10 or more and less than 100.

D : 육안으로 확인할 수 있는 돌기물의 수가 100개 이상.D: More than 100 protrusions can be visually confirmed.

[복합금속산화물의 비율][Ratio of composite metal oxide]

각 예에서 얻은 전극합재 내의 복합금속산화물의 비율을, 하기한 식으로 산출하였다.The ratio of the composite metal oxide in the electrode composite obtained in each example was calculated by the following formula.

복합금속산화물의 비율[질량%]=복합금속산화물[질량부]/(복합금속산화물[질량부]+카본블랙[질량부]+바인더 수지[질량부])×100Ratio of composite metal oxide [mass%] = composite metal oxide [parts by mass] / (composite metal oxide [parts by mass] + carbon black [parts by mass] + binder resin [parts by mass]) x 100

실시례 및 비교례에서 사용한 카본블랙의 DBP 흡유량, BET 비표면적, 비(D90/Dmod), 및 평가 결과를 표 2b 및 표 3b에 표시한다.The DBP oil absorption, BET specific surface area, ratio (D 90 / D mod ), and evaluation results of the carbon black used in the examples and comparative examples are shown in Tables 2b and 3b.

[표 2b][Table 2b]

Figure pct00004
Figure pct00004

[표 3b][Table 3b]

Figure pct00005
Figure pct00005

[표 4b][Table 4b]

Figure pct00006
Figure pct00006

[표 5b][Table 5b]

Figure pct00007
Figure pct00007

표 2b 및 표 3b에 표시하는 바와 같이, 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 카본블랙을 사용한 실시례 1b∼11b에서는, 카본블랙의 분산성이 양호하고, 또한 레이트 30C에서의 용량 유지율이 충분히 높고, 전지 저항이 작고, 우수한 전지 성능이 얻어졌다. 또한, 실시례 9b∼11b에서는, 카본블랙의 함유량이 적어도 안정된 전지 성능이 얻어졌다. 이에 의해, 복합금속산화물의 비율을 많게 함으로써, 안정된 전지 성능을 얻으면서, 전지의 에너지 밀도를 높게 하는 것이 가능함이 분명해졌다.As shown in Tables 2b and 3b, in Examples 1b to 11b using the carbon black satisfying the conditions (1) to (3), the dispersibility of the carbon black was good and the capacity retention ratio at the rate of 30C was Sufficiently high, low battery resistance, and excellent battery performance were obtained. Further, in Examples 9b and 11b, the battery performance in which the content of carbon black was at least stable was obtained. As a result, it has become clear that by increasing the proportion of the composite metal oxide, it is possible to increase the energy density of the battery while obtaining stable battery performance.

한편, 표 4b 및 표 5b에 표시하는 바와 같이, 조건 (2)을 충족시키는 것이지만 조건 (1) 및 (3)을 충족시키지 않는 카본블랙을 사용한 비교례 1b에서는, 카본블랙의 분산성이 충분하지 않고, 전지 저항이 극단적으로 낮아져 있고, 내부 단락의 우려가 있다. 또한, 조건 (1)∼(3)을 모두 충족시키지 않는 카본블랙을 사용한 비교례 2b 및 3b에서는, 레이트 30C에서의 용량 유지율이 낮고, 실시례 1b∼8b와 비교하여 전지 성능이 뒤떨어져 있다.On the other hand, as shown in Tables 4b and 5b, in Comparative Example 1b which satisfies the condition (2) but uses the carbon black which does not satisfy the conditions (1) and (3), the dispersibility of the carbon black is not sufficient , The battery resistance is extremely low, and there is a fear of an internal short circuit. In Comparative Examples 2b and 3b in which carbon black not satisfying all of the conditions (1) to (3) were used, the capacity retention rate at a rate of 30 C was low and battery performance was inferior to those of Examples 1 b to 8 b.

또한, 조건 (1) 및 (2)을 충족시키는 것이지만 조건 (3)을 충족시키지 않는, 2 종의 카본블랙을 블랜드한 것을 사용한 비교례 4b 및 5b에서는, 카본블랙의 분산성이 충분하지 않았다.In Comparative Examples 4b and 5b which satisfied the conditions (1) and (2) but did not satisfy the condition (3) and used two kinds of carbon black blended, the dispersibility of the carbon black was not sufficient.

또한, 조건 (1)∼(3)을 모두 충족시키지 않는 카본블랙을 사용한 비교례 6∼8에서는, 카본블랙이 다른 이외는 같은 조성의 전극합재를 사용한 실시례 9∼11에 비하여, 레이트 30C에서의 용량 유지율이 낮고, 전지 성능이 뒤떨어져 있다.In Comparative Examples 6 to 8 in which carbon black which does not satisfy all of the conditions (1) to (3) were used, in comparison with Examples 9 to 11 in which an electrode composite of the same composition was used except for the carbon black, The capacity retention rate of the battery is low and battery performance is inferior.

Claims (3)

하기 조건 (1)∼(3)을 충족시키는 것을 특징으로 하는 카본블랙.
(1) BET 비표면적이 350∼650㎡/g이다.
(2) DBP 흡유량이 270∼340㎤/100g이다.
(3) JIS K6217-6에 기재된 응집체 지름의 측정 방법에 의해 측정되는, 모드지름(Dmod)에 대한 D90지름(D90)의 비(D90/Dmod)가 1.90∼2.20이다.A carbon black characterized by satisfying the following conditions (1) to (3).
(1) BET specific surface area is 350 to 650 m2 / g.
(2) the DBP oil absorption is 270 to 340 cm 3/100 g.
(3) The ratio (D 90 / D mod) is 1.90 to 2.20 of the D90 diameter (D 90) to a mode diameter (D mod) as measured by the method of measuring diameter of the aggregates according to JIS K6217-6. 제1항에 기재된 카본블랙과, 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 도전성 수지 조성물.A conductive resin composition comprising the carbon black according to claim 1 and a resin. 제1항에 기재된 카본블랙과, 복합금속산화물과, 바인더 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 전극합재.An electrode assembly comprising the carbon black according to claim 1, a composite metal oxide, and a binder resin.
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