KR20150100647A - Polarizing plate, optical film, and image display device - Google Patents

Abstract

본 발명의 편광판은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있고, 적어도 제 1 투명 보호 필름은, 가소제 및 셀룰로오스 에스테르를 함유하여 이루어지며, 또한, 상기 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는, 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측이, 상기 접착제층을 개재하여 첩합되어 있다. 당해 편광판은, 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용한 경우에 있어서도, 광학 특성 및 접착력을 만족시킬 수 있다.The polarizing plate of the present invention is characterized in that first and second transparent protective films are bonded to both sides of a polarizer via an adhesive layer formed by irradiating an active energy ray to an active energy ray curable adhesive, , A plasticizer and a cellulose ester, and wherein the plasticizer is localized on one side of the plasticizer, wherein the side on which the plasticizer is localized in the plasticizer-oriented cellulose ester film is a side of the adhesive layer As shown in Fig. The polarizing plate can satisfy optical characteristics and adhesion even when a cellulose ester film is used as a transparent protective film.

Description

편광판, 광학 필름 및 화상 표시 장치{POLARIZING PLATE, OPTICAL FILM, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polarizing plate, an optical film,

본 발명은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 의해 형성된 접착제를 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광판에 관한 것이다. 당해 편광판은 이것 단독으로, 또는 이것을 적층한 광학 필름으로 하여 액정 표시 장치 (LCD), 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치를 형성할 수 있다.The present invention relates to a polarizing plate in which a transparent protective film is formed on both sides of a polarizer through an adhesive formed by an active energy ray-curable adhesive. The polarizing plate may be used alone or in the form of a laminated optical film to form an image display apparatus such as a liquid crystal display (LCD), an organic EL display, a CRT, or a PDP.

액정 표시 장치는, 액정의 스위칭에 의한 편광 상태를 가시화시킨 것으로, 그 표시 원리로부터, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 접착제층에 의해 첩합 (貼合) 한 편광판이 사용되고 있다. 편광자로는, 예를 들어 폴리비닐알코올에 요오드를 흡착시키고 연신한 구조의 요오드계 편광자가 고투과율, 고편광도를 갖는 점에서 가장 일반적인 편광자로서 널리 사용되고 있다. 투명 보호 필름으로는, 투습도가 높은 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에스테르 필름이 사용된다.A liquid crystal display device is a polarized state obtained by switching a liquid crystal, and a polarizing plate in which a transparent protective film is bonded to both surfaces of a polarizer by an adhesive layer is used from the principle of display. As a polarizer, for example, an iodine-based polarizer having a structure in which iodine is adsorbed to polyvinyl alcohol and stretched is widely used as a most general polarizer because of its high transmittance and high polarization. As the transparent protective film, a cellulose ester film such as triacetyl cellulose having a high moisture permeability is used.

상기 셀룰로오스 에스테르 필름은 투습도가 높기 때문에, 이것을 투명 보호 필름으로서 사용하여 편광판을 제조할 때에는, 폴리비닐알코올계 접착제와 같은 수계 접착제가 많이 사용된다. 그러나, 수계 접착제를 사용한 편광판의 제조 방법에서는, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한 후에 건조 공정이 필요해진다. 이와 같은 건조 공정을 갖는 경우에는, 편광자와의 접착성을 높이기 위해 편광자의 수분율도 상대적으로 높게 해 두지 않으면 접착성이 양호한 편광판을 얻을 수 없다. 그러나, 이와 같이 하여 얻어진 편광판에서는, 충분한 광학 특성 (편광 특성 등) 이 얻어지지 않는 문제가 있었다.Since the cellulose ester film has high moisture permeability, when producing a polarizing plate by using the cellulose ester film as a transparent protective film, a water-based adhesive such as a polyvinyl alcohol-based adhesive is often used. However, in the method of producing a polarizing plate using an aqueous adhesive, a drying step is required after the polarizer and the transparent protective film are laminated. In the case of having such a drying step, a polarizer having good adhesiveness can not be obtained unless the water content of the polarizer is also made relatively high in order to improve the adhesiveness with the polarizer. However, the polarizing plate thus obtained has a problem that sufficient optical properties (such as polarization characteristics) can not be obtained.

한편, 편광판의 제조에 사용하는 접착제로는, 물이나 유기 용제를 함유하지 않는 활성 에너지선 경화형 접착제가 제안되어 있다 (특허문헌 1). 그러나, 활성 에너지선 경화형 접착제는, 수계 접착제에 비해 셀룰로오스 에스테르 필름과의 접착력이 충분하지 않았다.On the other hand, an active energy ray-curable adhesive that does not contain water or an organic solvent has been proposed as an adhesive used in the production of a polarizing plate (Patent Document 1). However, the active energy ray-curable adhesive did not have sufficient adhesive force with the cellulose ester film as compared with the aqueous adhesive.

또, 상기 편광판에 적용되는 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치는 다양한 환경하에서 사용된다. 그 때문에, 상기 편광판에는, 고온 환경하에 있어서의 내열성, 고습 환경하에 있어서의 내습성 등의 내구성을 갖는 것이 요망된다. 최근에는, 특히, 휴대 전화 등의 모바일 용도 등에 있어서 내구성을 만족시키는 것이 요망되고 있다. 그러나, 투명 보호 필름으로서 통상적으로 사용되는 셀룰로오스 에스테르 필름은 고습 환경하에 있어서 위상차가 크게 변화되어, 패널 상에 표시 불균일이 발생하는 문제가 있다. 당해 문제에 대해, 특허문헌 2 에서는, 편광자의 양면의 투명 보호 필름으로서, 셀룰로오스 에스테르 필름과 투습도가 낮은 (메트)아크릴계 수지를 함유하는 것을 각각 사용하는 것이 제안되어 있다. 특허문헌 2 에서는 상기 표시 불균일을 작게 억제할 수 있음이 기재되어 있다. 또 특허문헌 3 에 있어서도, 편광판의 투명 보호 필름으로서 아크릴계 수지 필름을 사용하는 것이 제안되어 있다.An image display device such as a liquid crystal display device applied to the polarizing plate is used in various environments. Therefore, it is desired that the polarizing plate has durability such as heat resistance under a high-temperature environment and moisture-resistance under a high-humidity environment. Recently, it has been desired to satisfy durability particularly in mobile applications such as mobile phones. However, the cellulose ester film conventionally used as a transparent protective film has a problem that the retardation greatly changes under a high humidity environment and display irregularity occurs on the panel. Regarding this problem, Patent Document 2 proposes to use a cellulose ester film and a (meth) acrylic resin having low moisture permeability as transparent protective films on both sides of a polarizer. Patent Document 2 discloses that the display unevenness can be suppressed to be small. Also in Patent Document 3, it has been proposed to use an acrylic resin film as a transparent protective film of a polarizing plate.

일본 공개특허공보 2010-286754호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-286754 일본 공개특허공보 2009-151289호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2009-151289 일본 공개특허공보 2009-145397호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2009-145397

본 발명은, 편광자의 양면에 접착제층을 개재하여 투명 보호 필름이 형성되어 있는 편광판으로서, 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용한 경우에 있어서도, 광학 특성 및 접착력을 만족시킬 수 있는 편광판을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention provides a polarizing plate in which a transparent protective film is formed on both surfaces of a polarizer with an adhesive layer interposed therebetween, and a polarizing plate capable of satisfying optical characteristics and adhesive force even when a cellulose ester film is used as a transparent protective film The purpose.

또 본 발명은, 상기 편광판을 사용한 광학 필름을 제공하는 것, 나아가서는, 당해 편광판, 광학 필름을 사용한 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide an optical film using the polarizing plate, and further to provide an image display apparatus such as a liquid crystal display using the polarizing plate or the optical film.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 이하에 나타내는 편광판에 의해 상기 목적에 달성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of intensive investigations to solve the above problems, the present inventors have found out what can be achieved by the above-mentioned polarizing plate to complete the present invention.

즉, 본 발명은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있는 편광판으로서, That is, the present invention is a polarizing plate in which first and second transparent protective films are bonded to both sides of a polarizer with an adhesive layer formed by irradiating an active energy ray-curable adhesive with an active energy ray curable adhesive,

적어도 제 1 투명 보호 필름은, 가소제 및 셀룰로오스 에스테르를 함유하여 이루어지며, 또한, 상기 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는, 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고, At least the first transparent protective film is a plasticizer-integrated cellulose ester film comprising a plasticizer and a cellulose ester, and wherein the plasticizer is localized on one surface,

상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측이, 상기 접착제층을 개재하여 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.Characterized in that the side on which the plasticizer is localized in the plasticizer segmentation cellulose ester film is bonded via the adhesive layer.

상기 편광판에 있어서, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은, 두께가 1 ㎛ 이상이며, 또한, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (a) 가, 가소제가 편재되어 있지 않는 면측으로부터 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (b) 보다 큰 것이 바람직하다.In the polarizing plate, the plasticizer segmentation cellulose ester film preferably has a thickness of 1 占 퐉 or more and a ratio of the plasticizer in the range of from the surface side where the plasticizer is localized in the plasticizer segmentation cellulose ester film to the thickness of 5 nm is preferably larger than the ratio (b) of the plasticizer in the range from the side where the plasticizer is not localized to 5 nm.

상기 편광판에 있어서, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이 함유하는 가소제로는 인계 가소제를 사용할 수 있다. 인계 가소제 중의 인 원자에 기초하는, 인계 가소제의 상기 비율 (a) 는 0.5 ∼ 3 atomic％ 인 것이 바람직하다.In the polarizing plate, a phosphorus-based plasticizer may be used as the plasticizer contained in the plasticizer-integrated cellulose ester film. The ratio (a) of the phosphorus plasticizer based on phosphorus atoms in the phosphorus plasticizer is preferably 0.5 to 3 atomic%.

상기 편광판에 있어서, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름으로는, nx ＞ ny ＞ nz (단, 면내 굴절률이 최대가 되는 방향을 X 축, X 축과 수직인 방향을 Y 축, 두께 방향을 Z 축으로 하고, 각각의 축 방향의 굴절률을 nx, ny, nz 로 한다) 의 관계를 만족시키는 위상차판을 사용할 수 있다.In the above-mentioned polarizing plate, it is preferable that the plasticizer microcellular cellulose ester film satisfies the relationship of nx> ny> nz (where the direction in which the in-plane refractive index becomes maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, , And refractive indices in the respective axial directions are denoted by nx, ny, and nz).

상기 편광판에 있어서, 상기 제 2 투명 보호 필름으로는, 투습도가 120 g/㎡/24 h 이하를 사용할 수 있다. 또, 상기 제 2 투명 보호 필름은, (메트)아크릴계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지를 함유하는 필름이 바람직하다.In the polarizing plate, the second transparent protective film may have a moisture permeability of 120 g / m 2/24 h or less. The second transparent protective film is preferably a film containing a (meth) acrylic resin, a cyclic polyolefin resin or a polyester resin.

상기 편광판에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제가 바람직하다.In the polarizing plate, the active energy ray curable adhesive is preferably a radical curable type active energy ray curable adhesive containing a radically polymerizable compound.

또, 본 발명은, 상기 편광판이 적어도 1 장 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름에 관한 것이다.The present invention also relates to an optical film characterized in that at least one polarizing plate is laminated.

또한, 본 발명은, 상기 편광판, 및/또는 상기 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치에 관한 것이다. 이러한 광학 필름 및 화상 표시 장치에서는, 편광판의 편광자와 투명 보호 필름이, 접착제층을 개재하여 강고하게 접착되어, 접착제층의 내구성 및 내수성이 우수하다.The present invention also relates to an image display device characterized in that the polarizing plate and / or the optical film is used. In such an optical film and image display apparatus, the polarizer of the polarizing plate and the transparent protective film are firmly bonded via the adhesive layer, and the durability and water resistance of the adhesive layer are excellent.

본 발명은, 편광판에서는, 편광자의 적어도 편면의 제 1 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용하고 있다. 당해 셀룰로오스 에스테르 필름은, 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고, 당해 가소제 편재면측을, 활성 에너지선 경화형 접착제에 의해 편광자에 첩합하고 있다. 이와 같이 본 발명의 편광판은, 투명 보호 필름인 셀룰로오스 에스테르 필름과 활성 에너지선 경화형 접착제를 조합하고 있지만, 셀룰로오스 에스테르 필름이 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름인 점에서, 필름에 편재되는 가소제의 작용에 의해 활성 에너지선 경화형 접착제 (특히 자외선 경화형 접착제) 의 침투력에 영향을 주어 접착력을 만족시킬 수 있다.In the polarizing plate of the present invention, a cellulose ester film is used as a first transparent protective film on at least one side of a polarizer. The cellulose ester film is a plasticizer grain cellulosic ester film in which a plasticizer is localized on one surface, and the plasticizer grain oriented surface side is attached to a polarizer by an active energy ray curable adhesive. As described above, the polarizing plate of the present invention combines a cellulose ester film as a transparent protective film with an active energy ray-curable adhesive, but in view of the fact that the cellulose ester film is a plasticizer grain cellulosic ester film, The penetration ability of the line-curing type adhesive (in particular, the ultraviolet curing type adhesive) is influenced and the adhesive force can be satisfied.

또, 본 발명의 편광판에 있어서, 제 2 투명 보호 필름으로서 저투습도의 투명 보호 필름을 사용함으로써, 제 1 투명 보호 필름으로서 셀룰로오스 에스테르 필름을 사용하고 있음에도 불구하고, 고온 환경하에 있어서의 내열성, 고습 환경하에 있어서의 내습성 등의 내구성을 만족시킬 수 있다. 또, 제 1 투명 보호 필름이 위상차판을 겸하고 있는 경우에는 위상차 변화를 억제할 수 있고, 편광판을 액정 패널에 적용한 경우에도 표시 불균일을 작게 억제할 수 있다.Further, in the polarizing plate of the present invention, by using a low-moisture-permeability transparent protective film as the second transparent protective film, although the cellulose ester film is used as the first transparent protective film, heat resistance and high- And durability such as moisture resistance under the above conditions can be satisfied. When the first transparent protective film also serves as a retarder, the retardation change can be suppressed, and even when the polarizing plate is applied to the liquid crystal panel, the display unevenness can be suppressed to be small.

또 본 발명의 편광판에서는, 접착제층의 형성에는, 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용하고 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제는, 접착제 자체에 수분이 없고, 편광자에 있어서의 PVA-요오드 착물의 파괴를 발생시키지 않고, 광학 특성 (편광 특성), 내구성이 우수한 편광판을 제공할 수 있다.In the polarizing plate of the present invention, an active energy ray-curable adhesive is used to form the adhesive layer. The active energy ray curable adhesive can provide a polarizer excellent in optical characteristics (polarization characteristics) and durability without causing moisture in the adhesive itself and causing destruction of the PVA-iodine complex in the polarizer.

본 발명의 편광판은, 편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있다.In the polarizing plate of the present invention, first and second transparent protective films are bonded to both sides of a polarizer through an adhesive layer formed by irradiating an active energy ray-curable adhesive with active energy rays.

＜편광자＞ <Polarizer>

편광자는, 특별히 제한되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 재료를 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 이색성 물질 로 이루어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 80 ㎛ 정도 이하이다. 편광자의 두께는, 통상적으로 15 ∼ 35 ㎛ 인 것이 바람직하다.The polarizer is not particularly limited and various kinds of polarizers can be used. As the polarizer, a dichroic material such as iodine or a dichroic dye may be added to a hydrophilic polymer film such as, for example, a polyvinyl alcohol film, a partially porous polyvinyl alcohol film, or an ethylene / vinyl acetate copolymerization system partially saponified film A polyvinyl alcohol-based dehydrated product, a polyvinyl chloride dehydrochloric acid-treated product, and the like can be given. Among them, a polyvinyl alcohol film and a polarizer made of a dichroic material such as iodine are preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 占 퐉 or less. It is preferable that the thickness of the polarizer is usually 15 to 35 mu m.

폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하고 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지함으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제작할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액에 침지할 수도 있다. 나아가 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지하여 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되며, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다.The polarizer obtained by dying a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching can be produced by, for example, dying polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times its original length. If necessary, it may be immersed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be dipped in water and washed with water before dyeing. The polyvinyl alcohol film is washed with water to clean the surface of the polyvinyl alcohol film and to prevent unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol film. The stretching may be carried out after dyeing with iodine, stretching while dyeing, and dyeing with iodine after stretching. It can be stretched in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.

또한, 편광자의 수분율은, 임의의 적절한 방법으로 조정할 수 있다. 예를 들어 편광자의 제조 공정에 있어서의 건조 공정의 조건을 조정함으로써 제어하는 방법을 들 수 있다.The moisture content of the polarizer can also be adjusted by any suitable method. For example, by controlling the conditions of the drying step in the production process of the polarizer.

또 편광자로는 두께가 10 ㎛ 이하인 박형의 편광자를 사용할 수 있다. 박형화의 관점에서 말하면 당해 두께는 1 ∼ 7 ㎛ 인 것이 바람직하다. 이와 같은 박형의 편광자는, 두께 불균일이 적고, 시인성이 우수하며, 또 치수 변화가 적기 때문에 내구성이 우수하고, 나아가서는 편광판으로서의 두께도 박형화를 도모할 수 있는 점이 바람직하다.As the polarizer, a thin polarizer having a thickness of 10 탆 or less can be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 mu m. Such a thin polarizer is preferable because it is excellent in durability because thickness irregularity is small, visibility is excellent, and dimensional change is small, and further thickness and thickness of a polarizing plate can be achieved.

박형의 편광자로는, 대표적으로는, 일본 공개특허공보 소51-069644호나 일본 공개특허공보 2000-338329호나, WO2010/100917호 팸플릿, PCT/JP2010/001460호의 명세서, 또는 일본 특허출원 2010-269002호 명세서나 일본 특허출원 2010-263692호 명세서에 기재되어 있는 박형 편광막을 들 수 있다. 이들 박형 편광막은, 폴리비닐알코올계 수지 (이하, PVA 계 수지라고도 한다) 층과 연신용 수지 기재를 적층체 상태에서 연신하는 공정과 염색하는 공정을 포함하는 제법에 의해 얻을 수 있다. 이 제법이면, PVA 계 수지층이 얇아도, 연신용 수지 기재에 지지되어 있음으로써 연신으로 인한 파단 등의 문제 없이 연신하는 것이 가능해진다.Typical examples of the thin polarizer include those described in Japanese Laid-Open Patent Publication Nos. 51-069644 and 2000-338329, pamphlets of WO2010 / 100917, PCT / JP2010 / 001460, and Japanese Patent Application No. 2010-269002 And a thin polarizing film described in Specification and Japanese Patent Application No. 2010-263692. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a layer of a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as a PVA-based resin) and a lead resin substrate in a laminated state and a step of dyeing. With this method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching because it is supported on the resin base material for drawing.

＜제 1 투명 보호 필름＞ <First Transparent Protective Film>

본 발명의 제 1 투명 보호 필름은, 셀룰로오스 에스테르를 주원료로서 함유한다. 셀룰로오스 에스테르는 임의의 적절한 재료가 채용될 수 있다. 바람직하게는, 셀룰로오스 에스테르는 셀룰로오스의 탄소 원자수가 6 이하인 저급 지방산 에스테르이다. 구체예로는, 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트, 셀룰로오스 부틸레이트 등의 셀룰로오스의 수산기가 동일한 저급 지방산에 의해 에스테르화된 것, 셀룰로오스 아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트부틸레이트 등의 셀룰로오스의 수산기가 상이한 저급 지방산에 의해 에스테르화된 것을 들 수 있고, 특히 바람직하게는, 셀룰로오스의 수산기가 아세틸기 및/또는 프로피오닐기로 치환된 셀룰로오스 에스테르이다. 이들은 1 종을 단독으로 사용, 또는 2 종 이상을 병용할 수 있다.The first transparent protective film of the present invention contains a cellulose ester as an essential material. Any suitable material may be employed for the cellulose ester. Preferably, the cellulose ester is a lower fatty acid ester having 6 or less carbon atoms in the cellulose. Specific examples thereof include cellulose ester such as cellulose acetate, cellulose propionate and cellulose butyrate, esterified by the same low-boiling fatty acid of hydroxyl group, cellulose ester such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate, Esterified with a fatty acid, and particularly preferred is a cellulose ester in which the hydroxyl group of the cellulose is substituted with an acetyl group and / or a propionyl group. These may be used singly or in combination of two or more.

상기 셀룰로오스 에스테르가 저급 지방산의 치환기로서 아세틸기를 함유하는 경우에는, 그 아세틸 치환도는, 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3, 특히 바람직하게는 1 ∼ 3 이다. 상기 셀룰로오스 에스테르가 저급 지방산의 치환기로서 프로피오닐기를 함유하는 경우에는, 그 프로피오닐 치환도는, 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 ∼ 3, 특히 바람직하게는 1 ∼ 3 이다. 또, 상기 셀룰로오스 에스테르가, 셀룰로오스의 수산기의 일부가 아세틸기로 치환되고, 다른 일부가 프로피오닐기로 치환된 혼합 지방산 에스테르인 경우에는, 아세틸 치환도와 프로피오닐 치환도의 합계는, 바람직하게는 1 ∼ 3 이며, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 3 이다. 이 때, 아세틸 치환도는 바람직하게는 0.5 ∼ 2.5 이며, 프로피오닐 치환도는 바람직하게는 0.3 ∼ 1.5 이다.When the cellulose ester contains an acetyl group as a substituent of the lower fatty acid, the acetyl substitution degree thereof is preferably 3 or less, more preferably 0.5 to 3, particularly preferably 1 to 3. When the cellulose ester contains a propionyl group as a substituent of a lower fatty acid, the propionyl substitution degree thereof is preferably 3 or less, more preferably 0.5 to 3, and particularly preferably 1 to 3. When the cellulose ester is a mixed fatty acid ester in which a part of the hydroxyl groups of cellulose are substituted with an acetyl group and the other part is substituted with a propionyl group, the sum of the acetyl substitution degree and the propionyl substitution degree is preferably 1 to 3 More preferably from 2 to 3. [ In this case, the acetyl substitution degree is preferably 0.5 to 2.5, and the propionyl substitution degree is preferably 0.3 to 1.5.

또한, 아세틸 치환도 (또는 프로피오닐 치환도) 란, 셀룰로오스 골격에 있어서의 2, 3, 6 위치의 탄소에 붙은 수산기를 아세틸기 (또는 프로피오닐기) 로 치환한 수를 나타낸다. 셀룰로오스 골격에 있어서의 2, 3, 6 위치의 탄소의 어느 것에 아세틸기 (또는 프로피오닐기) 가 치우쳐도 되고, 또 평균적으로 존재해도 된다. 상기 아세틸 치환도는, ASTM-D817-91 (셀룰로오스 아세테이트 등의 시험법) 에 의해 구할 수 있다. 또, 상기 프로피오닐 치환도는, ASTM-D817-96 (셀룰로오스 아세테이트 등의 시험법) 에 의해 구할 수 있다.The acetyl substitution degree (or propionyl substitution degree) means a number obtained by substituting an acetyl group (or propionyl group) for a hydroxyl group attached to carbons at the 2, 3 and 6 positions in the cellulose skeleton. The acetyl group (or propionyl group) may be either on the carbon at the 2, 3 or 6 position in the cellulose skeleton, or may be present on the average. The acetyl substitution degree can be determined by ASTM-D817-91 (Test Method such as Cellulose Acetate). The degree of substitution of propionyl can be determined by ASTM-D817-96 (Test Method such as Cellulose Acetate).

상기 셀룰로오스 에스테르는, 테트라하이드로푸란 용매에 의한 겔·퍼미에이션·크로마토그래프 (GPC) 법으로 측정한 중량 평균 분자량 (Mw) 이 바람직하게는 30,000 ∼ 500,000, 더욱 바람직하게는 50,000 ∼ 400,000, 가장 바람직하게는 80,000 ∼ 300,000 이다. 중량 평균 분자량이 상기의 범위이면, 기계적 강도가 우수하고, 용해성, 성형성, 유연의 조작성이 양호한 것이 생성된다.The cellulose ester preferably has a weight average molecular weight (Mw) measured by a gel permeation chromatography (GPC) method using a tetrahydrofuran solvent of preferably 30,000 to 500,000, more preferably 50,000 to 400,000, most preferably Is from 80,000 to 300,000. When the weight average molecular weight is within the above range, excellent mechanical strength and good operability in solubility, moldability and flexibility are produced.

또, 상기 셀룰로오스 에스테르의 분자량 분포 (중량 평균 분자량 (Mw)/수평균 분자량 (Mn)) 는, 바람직하게는 1.5 ∼ 5.5 이며, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 5 이다.The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the cellulose ester is preferably 1.5 to 5.5, more preferably 2 to 5. [

제 1 투명 보호 필름은, 셀룰로오스 에스테르에 더하여 가소제를 함유한다. 가소제로는, 예를 들어, 인 원자를 함유하는 인계 가소제를 사용할 수 있다. 인계 가소제로는, 예를 들어, 인산에스테르를 들 수 있다. 인산에스테르로는, 트리페닐포스페이트, 레조르시놀비스디2,6자일레닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 트리자일레닐포스페이트 등등을 들 수 있다. 그 외에, 가소제로는, 예를 들어, 카르복실산 화합물과 알코올 화합물로부터 얻어지는 에스테르계 가소제；다가 카르복실산과 1 가 알코올로부터 얻어지는 다가 카르복실산 다가 에스테르 등을 들 수 있다.The first transparent protective film contains a plasticizer in addition to the cellulose ester. As the plasticizer, for example, a phosphorus-based plasticizer containing phosphorus atoms can be used. As the phosphorus plasticizer, for example, phosphate esters can be mentioned. Examples of phosphoric acid esters include triphenyl phosphate, resorcinol bisdi 2,6-ylenyl phosphate, tricresyl phosphate, triazylenyl phosphate and the like. Examples of the plasticizers include ester plasticizers obtained from carboxylic acid compounds and alcohol compounds, polyvalent carboxylic acid polyvalent esters obtained from polyvalent carboxylic acids and monohydric alcohols, and the like.

본 발명의 제 1 투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 면에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다.The thickness of the first transparent protective film of the present invention can be appropriately determined, but generally it is about 1 to 500 占 퐉 in terms of workability such as strength and handleability, and thin layer. Particularly preferably from 1 to 300 mu m, and more preferably from 5 to 200 mu m.

상기 가소제는, 제 1 투명 보호 필름의 일방의 면측에 편재되어 있다. 제 1 투명 보호 필름에 있어서의 가소제의 편재는, 가소제가 필름의 두께 방향에 있어서 균일하게 분산되어 있지 않고, 일방의 면에 치우쳐 존재하고 있는 상태를 말한다. 상기 가소제의 편재는, 예를 들어, 필름의 일방의 면 (가소제가 편재되어 있는 면) 측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (a) 가, 필름 외면 (가소제가 편재되어 있지 않는 면) 측으로부터 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (b) 보다 큰 값을 나타내는 것에 의해 확인할 수 있다. 즉, 상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름의 양면 (최표면) 에 있어서, 가소제의 비율에 차가 있는 것의 확인에 의해, 가소제의 편재를 확인할 수 있다. 상기 비편재측의 가소제의 비율 (b) 는 작을수록 바람직하고, 특히, 가소제는 존재하지 않는 것이 바람직하다.The plasticizer is localized on one side of the first transparent protective film. The localization of the plasticizer in the first transparent protective film refers to a state in which the plasticizer is not uniformly dispersed in the thickness direction of the film but is biased toward one of the faces. The localization of the plasticizer can be determined by, for example, the ratio (a) of the plasticizer in the range from one side (the side where the plasticizer is localized) of the film to the thickness of 5 nm is smaller than the outer side of the film (B) of the plasticizer in the range from the side of the surface of the substrate (i.e. That is, by confirming that the ratio of the plasticizer is different on both sides (the outermost surface) of the plasticizer-integrated cellulose ester film, it is possible to confirm the localization of the plasticizer. The ratio (b) of the plasticizer on the non-slip side is preferably as small as possible, and it is particularly preferable that the plasticizer is not present.

상기 가소제가 인계 가소제인 경우, 인계 가소제 중의 인 원자에 기초하는, 인계 가소제의 상기 비율 (a), 즉, 편재측의 인계 가소제의 비율 (a) 는 0.5 ∼ 3 atomic％ 인 것이 바람직하다. 한편, 비편재측의 가소제의 비율 (b) 는, 상기 비율 (a) 보다 작은 값이면 되지만, 전술한 바와 같이, 비편재측의 가소제의 비율 (b) 는 작을수록 바람직하고, 특히, 0 atomic％ 인 것이 바람직하다. 상기 인계 가소제의 비율 (a), (b) 는, ESCA 를 사용하여 측정할 수 있다.When the plasticizer is a phosphorus plasticizer, the ratio (a) of the phosphorus plasticizer based on phosphorus atoms in the phosphorus plasticizer, that is, the ratio (a) of the phosphorus-based plasticizer on the side of the ellipse is preferably 0.5 to 3 atomic%. On the other hand, the ratio (b) of the plasticizer on the non-slip side may be smaller than the ratio (a), but as described above, %. The proportions (a) and (b) of the phosphorus plasticizers can be measured using ESCA.

또한, 본 발명에서 사용하는 제 1 투명 보호 필름 중에는, 가소제 외에, 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다. 그 밖의 첨가제로는, 예를 들어, 힌더드 페놀계, 인계, 황계 등의 산화 방지제；내광안정제, 내후안정제, 열안정제 등의 안정제；유리 섬유, 탄소 섬유 등의 보강재；페닐살리실레이트, (2,2'-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-하이드록시벤조페논 등의 자외선 흡수제；근적외선 흡수제；트리스(디브로모프로필)포스페이트, 트리알릴포스페이트, 산화안티몬 등의 난연제；아니온계, 카티온계, 논이온계의 계면 활성제 등의 대전 방지제；무기 안료, 유기 안료, 염료 등의 착색제；유기 필러나 무기 필러；수지 개질제；유기 충전제나 무기 충전제；활제；대전 방지제；난연제；등을 들 수 있다.The first transparent protective film used in the present invention may contain one or more optional additives in addition to the plasticizer. Examples of other additives include antioxidants such as hindered phenol, phosphorus and sulfur, stabilizers such as a light stabilizer, a weather stabilizer and a heat stabilizer, a reinforcing material such as glass fiber and carbon fiber, (Dibromopropyl) phosphate, triallylphosphate, antimony oxide, etc., a flame retardant such as tris (dibromo- propyl) phosphate, antimony oxide or the like, or an antioxidant such as benzyltriazole or 2-hydroxybenzophenone; Antistatic agents such as anionic, cationic and nonionic surfactants, colorants such as inorganic pigments, organic pigments and dyes, organic fillers and inorganic fillers, resin modifiers, organic fillers and inorganic fillers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, etc. .

본 발명의 제 1 투명 보호 필름 중의 상기 임의의 첨가제의 함유 비율은, 바람직하게는 0 ∼ 5 중량％, 보다 바람직하게는 0 ∼ 2 중량％, 더욱 바람직하게는 0 ∼ 0.5 중량％ 이다.The content of the optional additives in the first transparent protective film of the present invention is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0 to 2% by weight, and still more preferably 0 to 0.5% by weight.

본 발명의 제 1 투명 보호 필름 (가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름) 은, 예를 들어 실시예 참조의 방법에 의해 제조할 수 있다.The first transparent protective film (plasticizer-integrated cellulose ester film) of the present invention can be produced, for example, by the method described in the Examples.

본 발명의 제 1 투명 보호 필름은, 위상차판으로서 사용할 수 있다. 셀룰로오스 에스테르의 저급 지방산의 치환기의 종류, 저급 지방산의 치환도를 변경 함으로써, 얻어지는 위상차판의 위상차값을 제어할 수 있다. 또, 위상차를 제어하기 위해서, 위상차 향상제, 위상차 제어제를 함유시킬 수도 있다.The first transparent protective film of the present invention can be used as a retarder. The retardation value of the resulting retardation plate can be controlled by changing the kinds of the substituent groups of the lower fatty acid and the degree of substitution of the lower fatty acid in the cellulose ester. In order to control the retardation, a retardation enhancer and a retarder may be added.

상기 위상차판으로서 사용되는 제 1 투명 보호 필름은, 예를 들어, nx ＞ ny ＞ nz 의 관계를 만족시키는 것을 사용할 수 있다. 당해 위상차판의 면내 위상차는 통상적으로 40 ∼ 300 ㎚ 의 범위로, 두께 방향 위상차는 통상적으로 80 ∼ 320 ㎚ 의 범위로 제어된다. 나아가서는, 면내 위상차는 40 ∼ 100 ㎚, 두께 방향 위상차는 100 ∼ 320 ㎚ 가 바람직하고, Nz 계수는 1.8 ∼ 4.5 를 만족시키는 것이 바람직하다. Nz 계수는, 대표적으로는 3.5 ∼ 4.5 정도이다. 이러한 위상차판에 의하면, 사시 방향의 시야각 특성을 개선할 수 있다. 특히, IPS 모드나 VA 모드의 액정 표시 장치에 적용한 경우에 바람직하다.The first transparent protective film used as the retarder may be, for example, one satisfying the relationship of nx> ny> nz. The in-plane retardation of the retardation film is usually in the range of 40 to 300 nm, and the retardation in the thickness direction is usually controlled in the range of 80 to 320 nm. Further, the in-plane retardation is preferably from 40 to 100 nm, the thickness direction retardation is preferably from 100 to 320 nm, and the Nz coefficient preferably is from 1.8 to 4.5. The Nz coefficient is typically about 3.5 to 4.5. According to such a phase difference plate, viewing angle characteristics in a diagonal direction can be improved. This is particularly preferable when applied to a liquid crystal display device of an IPS mode or a VA mode.

상기 위상차판으로서 사용되는 투명 보호 필름으로는, 예를 들어, nx ＞ ny ＞ nz 의 굴절률의 관계를 만족시키는 2 축성 위상차판이 사용된다. 이들 위상차의 제어는, 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 고분자 필름을, 세로 방향 혹은 가로 방향으로 1 축 연신, 또는 2 축 연신함으로써 얻을 수 있다.As the transparent protective film used as the retardation film, for example, a biaxial retardation film satisfying the relationship of refractive index nx> ny> nz is used. Control of these retardation can be obtained by uniaxially or biaxially stretching the cellulose ester-containing polymer film in the longitudinal or transverse direction.

또한, 상기 위상차판은, 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이어도 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 된다.The retardation plate may have an appropriate retardation depending on the purpose of use such as, for example, for the purpose of coloring due to birefringence of various wavelength plates or liquid crystal layers, compensation for visual observation, etc., May be laminated to control optical characteristics such as phase difference.

＜제 2 투명 보호 필름＞ &Lt; Second Transparent Protective Film &gt;

본 발명의 제 2 투명 보호 필름은 특별히 제한되지 않고, 종래부터 편광판에 사용되고 있는 각종 투명 보호 필름을 사용할 수 있다. 제 2 투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 에스테르계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 나일론이나 방향족 폴리아미드 등의 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 시클로계 내지는 노르보르넨 구조를 갖는 고리형 폴리올레핀계 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 제 2 투명 보호 필름에 대해서도, 제 1 투명 보호 필름과 동일한 첨가제를 함유할 수 있다.The second transparent protective film of the present invention is not particularly limited, and various transparent protective films conventionally used for a polarizing plate can be used. As a material constituting the second transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose ester resins such as triacetylcellulose, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, Polyamide resins such as nylon and aromatic polyamide, polyimide resins, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and ethylene / propylene copolymer, (meth) acrylic resins, cyclic resins having a cyclo or norbornene structure Polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. The second transparent protective film may contain the same additive as the first transparent protective film.

본 발명의 제 2 투명 보호 필름의 두께는, 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 면에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다.The thickness of the second transparent protective film of the present invention can be suitably determined, but generally it is about 1 to 500 占 퐉 in terms of workability such as strength and handleability, and thin layer. Particularly preferably from 1 to 300 mu m, and more preferably from 5 to 200 mu m.

제 2 투명 보호 필름은, 내구성의 관점에서, 투습도가 120 g/㎡/24 h 이하인 저투습도의 것을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 투습도는, 200 g/㎡/24 h 이하가 바람직하고, 나아가서는 100 g/㎡/24 h 이하가 바람직하다. 투습도는, 실시예에 기재된 방법에 의해 구해진다.From the viewpoint of durability, it is preferable to use a second transparent protective film having a moisture permeability of 120 g / m 2/24 h or lower and a low moisture permeability. The water vapor permeability is preferably 200 g / m 2/24 h or less, more preferably 100 g / m 2/24 h or less. The moisture permeability is obtained by the method described in the embodiment.

상기 저투습도를 만족시키는 투명 보호 필름의 형성 재료로는, 예를 들어, 상기 수지 중에서도, (메트)아크릴계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지가 바람직하다.As the material for forming the transparent protective film satisfying the low moisture permeability, for example, among the above resins, a (meth) acrylic resin, a cyclic polyolefin resin or a polyester resin is preferable.

(메트)아크릴계 수지로는, Tg (유리 전이 온도) 가 바람직하게는 115 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 120 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 130 ℃ 이상이다. Tg 가 115 ℃ 이상인 것에 의해, 편광판의 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 (메트)아크릴계 수지의 Tg 의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170 ℃ 이하이다. (메트)아크릴계 수지로부터는, 면내 위상차 (Re), 두께 방향 위상차 (Rth) 가 거의 제로인 필름을 얻을 수 있다.The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic resin is preferably 115 ° C or higher, more preferably 120 ° C or higher, further preferably 125 ° C or higher, particularly preferably 130 ° C or higher. When the Tg is 115 캜 or higher, the durability of the polarizing plate can be excellent. The upper limit of the Tg of the (meth) acrylic resin is not particularly limited, but is preferably 170 占 폚 or less from the viewpoint of moldability and the like. (Meth) acryl-based resin, a film in which the in-plane retardation (Re) and the thickness direction retardation (Rth) are substantially zero can be obtained.

(메트)아크릴계 수지로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메트)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체, (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등) 를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸 등의 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸을 주성분 (50 ∼ 100 중량％, 바람직하게는 70 ∼ 100 중량％) 으로 하는 메타크릴산메틸 수지를 들 수 있다.As the (meth) acrylic resin, any appropriate (meth) acrylic resin can be employed as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples thereof include poly (meth) acrylate esters such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylate ester copolymer, methyl methacrylate- (Meth) acrylic acid copolymer, a methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin, etc.), a polymer having an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl methacrylate copolymer, methyl methacrylate - (meth) acrylate norbornyl copolymer). Preferably, poly (meth) acrylate C1-6 alkyl such as poly (meth) acrylate is exemplified. More preferred is a methyl methacrylate resin having a main component (50 to 100% by weight, preferably 70 to 100% by weight) of methyl methacrylate.

(메트)아크릴계 수지의 구체예로서, 예를 들어, 미츠비시 레이온 주식회사 제조의 아크리펫트 VH 나 아크리펫트 VRL20A, 일본 공개특허공보 2004-70296호에 기재된 분자 내에 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻어지는 고 Tg (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다.Specific examples of the (meth) acrylic resin include (meth) acryl-based resin having a ring structure in the molecule described in Acryphet VH, Acryphette VRL20A manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. and Japanese Patent Laid-Open Publication No. 2004-70296 , And high-Tg (meth) acrylic resins obtained by intramolecular crosslinking or intramolecular cyclization.

(메트)아크릴계 수지로서, 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용할 수도 있다. 높은 내열성, 높은 투명성, 2 축 연신함으로써 높은 기계적 강도를 갖기 때문이다.As the (meth) acrylic resin, a (meth) acrylic resin having a lactone ring structure may be used. High heat resistance, high transparency, and high mechanical strength by biaxial stretching.

락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로는, 일본 공개특허공보 2000-230016호, 일본 공개특허공보 2001-151814호, 일본 공개특허공보 2002-120326호, 일본 공개특허공보 2002-254544호, 일본 공개특허공보 2005-146084호 등에 기재된, 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다.Examples of the (meth) acrylic resin having a lactone ring structure are disclosed in JP-A-2000-230016, JP-A-2001-151814, JP-A-2002-120326, JP- (Meth) acrylic resins having a lactone ring structure described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-146084.

고리형 폴리올레핀계 수지의 구체예로는, 바람직하게는 노르보르넨계 수지이다. 고리형 올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이며, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로는, 고리형 올레핀의 개환 (공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀과 그 공중합체 (대표적으로는 랜덤 공중합체), 및, 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성시킨 그래프트 중합체, 그리고, 그것들의 수소화물 등을 들 수 있다. 고리형 올레핀의 구체예로는, 노르보르넨계 모노머를 들 수 있다.Specific examples of the cyclic polyolefin-based resin are preferably norbornene-based resins. The cyclic olefin resin is a generic name of a resin polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit and includes, for example, those described in JP-A-1-240517, JP-A-3-14882, 3-122137 and the like. Specific examples include ring-opened (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, copolymers of cyclic olefins with alpha -olefins such as ethylene, propylene and the like (typically, random copolymers) A graft polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and hydrides thereof. Specific examples of cyclic olefins include norbornene monomers.

고리형 폴리올레핀계 수지로는, 다양한 제품이 시판되고 있다. 구체예로는, 닛폰 제온 주식회사 제조의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR 주식회사 제조의 상품명 「아톤」, TICONA 사 제조의 상품명 「토파스」, 미츠이 화학 주식회사 제조의 상품명 「APEL」을 들 수 있다.As the cyclic polyolefin-based resin, various products are commercially available. Specific examples thereof include trade names "Zeonex", "Zeonoa" manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., "Aton" manufactured by JSR Corporation, "Topaz" manufactured by TICONA, and "APEL" .

상기 제 2 투명 보호 필름은, 위상차판으로서 사용할 수도 있다.The second transparent protective film may be used as a retarder.

상기 제 1, 제 2 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 형성할 수 있다. 또한, 상기 하드 코트층, 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등의 기능층은, 제 2 투명 보호 필름 자체에 형성할 수 있는 것 외에, 별도로, 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다.A functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an anti-sticking layer, a diffusion layer, or an anti-glare layer may be formed on the surface of the first and second transparent protective films on which the polarizer is not adhered. The functional layers such as the hard coat layer, the antireflection layer, the anti-sticking layer, the diffusion layer, and the anti-glare layer can be formed on the second transparent protective film itself, You may.

＜활성 에너지선 경화형 접착제＞ &Lt; Active energy ray curing type adhesive &gt;

본 발명의 편광판에 있어서, 편광자와 제 1 및 제 2 투명 보호 필름의 접착에는, 활성 에너지선 경화형 접착제가 사용된다. 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층 (경화물층) 은 수계 접착제층에 비해, 내구성이 높고, 광학 특성 면에서 바람직하다.In the polarizing plate of the present invention, an active energy ray-curable adhesive is used for bonding the polarizer and the first and second transparent protective films. The adhesive layer (cured layer) formed by irradiating the active energy ray has higher durability and is preferable in terms of optical properties as compared with the aqueous adhesive layer.

본 발명에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제는, 전자선, 자외선 등의 활성 에너지선에 의해 경화가 진행되는 접착제로, 예를 들어, 전자선 경화형, 자외선 경화형의 양태로 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서의 활성 에너지선 경화형 접착제로는, 자외선 경화형 접착제가 범용 설비에서 간편하게 실험할 수 있다는 점에서 바람직하다. 한편, 전자선 경화형 접착제는 광 개시제를 사용하지 않기 때문에 광을 통과시키지 않는 재료 (금속 필름이나 고농도의 안료) 에서도 이용이 가능하고, 밀착성이 향상된다는 등의 특징이 있지만, 자외선 경화형 접착제에 비해 설비적인 제약이 있다.The active energy ray-curable adhesive according to the present invention is an adhesive which is cured by an active energy ray such as electron beam or ultraviolet ray and can be used, for example, as an electron beam hardening type or an ultraviolet ray hardening type. As the active energy ray curable adhesive in the present invention, an ultraviolet curable adhesive is preferable in that it can be easily tested in a general-purpose facility. On the other hand, since the electron beam curable adhesive does not use a photoinitiator, it can be used in a material (a metal film or a high concentration pigment) that does not transmit light and has improved adhesion. There are restrictions.

또, 본 발명에서 사용하는 활성 에너지선 경화형 접착제는, 예를 들어, 광 라디칼 경화형 접착제를 사용할 수 있다. 광 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제를 자외선 경화형으로서 사용하는 경우에는, 당해 접착제는, (A) 라디칼 중합성 화합물 및 (B) 광 중합 개시제를 함유한다.As the active energy ray curable adhesive used in the present invention, for example, a photo-radical curable adhesive may be used. When the photo-radical curing type active energy ray curable adhesive is used as an ultraviolet curing type, the adhesive contains (A) a radical polymerizing compound and (B) a photo polymerization initiator.

≪(A) 라디칼 중합성 화합물≫ &Quot; (A) Radical Polymerizable Compound &

(A) 라디칼 중합성 화합물은, 적어도 1 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 비닐기, (메트)아크릴로일기 등을 갖는 화합물이면, 특별히 한정 없이 사용 가능하다. 본 발명에 있어서는, (A) 라디칼 중합성 화합물 중에서도, 하기 일반식 (1)： The radical polymerizing compound (A) is not particularly limited so long as it is a compound having at least one vinyl group containing at least one carbon-carbon double bond, a (meth) acryloyl group and the like. In the present invention, among the radical polymerizing compounds (A), the following general formula (1):

CH₂=C(R¹)-CONH_2-m-(X-O-R²)_m (1) CH ₂ = C (R ¹ ) -CONH _2-m - (XOR ² ) _m (1)

(R¹ 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, X 는 -CH₂- 기 또는 -CH₂CH₂- 기를 나타내고, R² 는 -(CH₂)_n-H 기 (단, n 은 0, 1 또는 2) 를 나타내고, m 은 1 또는 2 를 나타낸다) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머가 바람직하다.(Wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a -CH ₂ - group or a -CH ₂ CH ₂ - group, and R ² represents a - (CH ₂ ) _n -H group ), And m represents 1 or 2, is preferable.

상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머의 구체예로는, 예를 들어, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-에톡시메틸(메트)아크릴아미드, N-메톡시에틸(메트)아크릴아미드, N-에톡시에틸(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 N-치환 아미드계 모노머는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the N-substituted amide monomer represented by the general formula (1) include N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (Meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, N-methoxyethyl (meth) acrylamide and N-ethoxyethyl (meth) acrylamide. These N-substituted amide monomers may be used singly or in combination of two or more.

상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머로는, 시판품도 바람직하게 사용 가능하다. 구체적으로는 예를 들어, N-하이드록시에틸아크릴아미드 (상품명 「HEAA」, 쿄진사 제조), N-메톡시메틸아크릴아미드 (상품명 「NMMA」, MRC 유니텍사 제조), N-부톡시메틸아크릴아미드 (상품명 「NBMA」, MRC 유니텍사 제조), N-메톡시메틸메타크릴아미드 (상품명 「와스마 2MA」, 카사노 흥산사 제조) 등을 들 수 있다.As the N-substituted amide monomer represented by the general formula (1), a commercially available product can also be preferably used. Specifically, there may be mentioned, for example, N-hydroxyethylacrylamide (trade name "HEAA", Kyocin Co.), N-methoxymethylacrylamide (trade name "NMMA" Amide (trade name "NBMA", manufactured by MRC Unitech Co., Ltd.) and N-methoxymethyl methacrylamide (trade name "WASMA 2MA", manufactured by Kasano Kensho Co., Ltd.).

상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머로는, N-하이드록시에틸(메트)아크릴아미드가 바람직하다. N-치환 아미드계 모노머는, 저수분율의 편광자나, 투습도가 낮은 재료를 사용한 투명 보호 필름에 대해서도 양호한 접착성을 나타내지만, 상기에서 예시한 모노머 중에서도, N-하이드록시에틸아크릴아미드는 특히 양호한 접착성을 나타낸다.As the N-substituted amide monomer represented by the general formula (1), N-hydroxyethyl (meth) acrylamide is preferable. The N-substituted amide monomer shows good adhesion to a transparent protective film using a polarizer with a low water content or a material having a low moisture permeability. Among the monomers exemplified above, however, N-hydroxyethyl acrylamide is particularly preferable Indicates the surname.

상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, (A) 라디칼 중합성 화합물로서, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 것 이외의 N-치환 아미드계 모노머, 각종 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 각종 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물 등을 함유해도 된다. 단, 접착제층의 접착성 및 내수성을 고려한 경우, (A) 라디칼 중합성 화합물의 합계량에 대한 상기 일반식 (1) 로 나타내는 N-치환 아미드계 모노머의 비율이, 30 ∼ 95 중량％ 인 것이 바람직하고, 35 ∼ 90 중량％ 인 것이 보다 바람직하다.Wherein the active energy ray curable adhesive is a radically polymerizable compound selected from the group consisting of an N-substituted amide monomer other than that represented by the formula (1), a monofunctional (meth) acrylate having various aromatic rings and a hydroxyl group, Acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and compounds having various (meth) acryloyl groups. However, in consideration of the adhesive property and the water resistance of the adhesive layer, it is preferable that the ratio of the N-substituted amide monomer represented by the general formula (1) to the total amount of the (A) the radical polymerizable compound is from 30 to 95% by weight And more preferably 35 to 90% by weight.

상기 일반식 (1) 로 나타내는 것 이외의 N-치환 아미드계 모노머로는, 예를 들어, N-메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 메르카압토메틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토에틸(메트)아크릴아미드, N-아크릴로일모르폴린, N-아크릴로일피페리딘, N-메타크릴로일피페리딘, N-아크릴로일 피롤리딘 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 것 이외의 N-치환 아미드계 모노머의 N-하이드록시에틸아크릴아미드와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.Examples of the N-substituted amide monomer other than those represented by the general formula (1) include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, (Meth) acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, aminomethyl (Meth) acrylamide, N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, N-acryloylpyrrolidine, etc. . Among them, N-acryloylmorpholine is preferable, and it is preferable to use it in combination with N-hydroxyethyl acrylamide of an N-substituted amide monomer other than that represented by the general formula (1).

방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트는, 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는, 각종 단관능의 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 하이드록실기는, 방향 고리의 치환기로서 존재해도 되지만, 본 발명에서는, 방향 고리와 (메트)아크릴레이트를 결합시키는 유기기 (탄화수소기, 특히, 알킬렌기에 결합한 것) 로서 존재하는 것이 바람직하다.The monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring and a hydroxyl group can use various monofunctional (meth) acrylates having aromatic rings and hydroxyl groups. The hydroxyl group may be present as a substituent on the aromatic ring, but in the present invention, it is preferable that the hydroxyl group exists as an organic group (bonded to a hydrocarbon group, particularly an alkylene group) which bonds the aromatic ring and (meth) acrylate.

상기 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 방향 고리를 갖는 단관능의 에폭시 화합물과 (메트)아크릴산의 반응물을 들 수 있다. 방향 고리를 갖는 단관능의 에폭시 화합물로는, 예를 들어, 페닐글리시딜에테르, t-부틸페닐글리시딜에테르, 페닐폴리에틸렌글리콜글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 방향 고리 및 하이드록실기를 갖는 단관능의 (메트)아크릴레이트의 구체예로는, 예를 들어, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-t-부틸페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페닐폴리에틸렌글리콜프로필(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring and a hydroxyl group include a reaction product of a monofunctional epoxy compound having an aromatic ring and (meth) acrylic acid. Examples of the monofunctional epoxy compound having an aromatic ring include phenyl glycidyl ether, t-butylphenyl glycidyl ether, phenylpolyethylene glycol glycidyl ether, and the like. Specific examples of monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring and a hydroxyl group include, for example, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy- -Butylphenoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenylpolyethylene glycol propyl (meth) acrylate and the like.

또 상기 우레탄(메트)아크릴레이트로는, 이소시아네이트기를 갖는 (메트)아크릴레이트와, 폴리우레탄디올, 폴리에스테르디올, 폴리에테르디올이나 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜 등의 디올 화합물의 편말단의 하이드록실기의 반응물 등을 들 수 있다.Examples of the urethane (meth) acrylate include diol compounds such as (meth) acrylates having an isocyanate group and polyalkylene glycols such as polyurethane diol, polyester diol, polyether diol, polyethylene glycol and polypropylene glycol A hydroxyl group-terminated reactant, and the like.

(메트)아크릴로일기를 갖는 화합물로는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 이소 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트 등의 탄소수는 1 ∼ 12 의 알킬(메트)아크릴레이트； (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬계 모노머；(메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸, (메트)아크릴산6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산10-하이드록시데실, (메트)아크릴산12-하이드록시라우릴이나 (4-하이드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등의 하이드록실기 함유 모노머；무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머；아크릴산의 카프로락톤 부가물；스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머；2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 또, (메트)아크릴아미드；말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 등； (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산아미노프로필, (메트)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸, 3-(3-피리니딜)프로필(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머；N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머 등의 질소 함유 모노머를 들 수 있다.Examples of the compound having a (meth) acryloyl group include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate and the like, alkyl (meth) acrylates having 1 to 12 carbon atoms such as isononyl (Meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Containing monomers such as (meth) acrylic acid 8-hydroxyoctyl, (meth) acrylic acid 10-hydroxydecyl, (meth) acrylic acid 12-hydroxylauryl or (4-hydroxymethylcyclohexyl) ; Maleic anhydride, itaconic anhydride and the like (Meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, Methacryloyloxynaphthalenesulfonic acid, and other phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate. (Meth) acrylamide, maleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide; aminoethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl , Alkylaminoalkyl (meth) acrylate monomers such as t-butylaminoethyl (meth) acrylate and 3- (3-pyrimidyl) propyl (meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide Nitrogen-containing monomers such as succinimide-based monomers such as N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide and N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide. have.

상기 활성 에너지선 경화형 접착제는, (A) 라디칼 중합성 화합물로서, 추가로 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머, 특히 바람직하게는 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머를 함유하는 경우, 접착제층의 내수성이 향상되기 때문에 바람직하다. 접착제층의 내수성을 고려한 경우, 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머는 소수성인 것이 보다 바람직하다. 소수성의 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머, 특히 소수성의 다관능 (메트)아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들어 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 디비닐벤젠, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, EO 변성 글리세린트리(메트)아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산2-(2-비닐옥시에톡시)에틸, 비스페놀 A-EO 부가물 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜(메트)아크릴산 부가물, EO 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 디(메트)아크릴레이트, 이소시아누르산 EO 변성 트리(메트)아크릴레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스((메트)아크록시에틸)이소시아누레이트, 1,1-비스((메트)아크릴로일옥시메틸)에틸이소시아네이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트와 1,6-디이소시아네이트헥산의 중합물, 9,9-비스[4-(2-(메트)아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등을 들 수 있다.The active energy ray-curable adhesive preferably contains (A) a radically polymerizable compound which further contains a monomer having at least two carbon-carbon double bonds, particularly preferably a polyfunctional (meth) acrylate monomer, The water resistance of the layer is improved. In consideration of the water resistance of the adhesive layer, the monomer having two or more carbon-carbon double bonds is more preferably hydrophobic. Examples of monomers having hydrophobic two or more carbon-carbon double bonds, particularly hydrophobic polyfunctional (meth) acrylate monomers include tricyclodecane dimethanol diacrylate, divinylbenzene, N, N'- (Meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di Acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di Acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol glycol di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, EO-modified glycerin tri (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, bisphenol A-EO adduct di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) (Meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified di (meth) acrylate, isocyanuric acid EO-modified tri (meth) acrylate, epsilon -caprolactone modified tris ((meth) Isocyanurate, a polymer of 1,1-bis ((meth) acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 1,6-diisocyanate hexane, 4- (2- (meth) acryloyl And the like in the oxy) phenyl] fluorene.

(A) 라디칼 중합성 화합물의 합계량에 대한 2 개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머의 비율이, 5 ∼ 70 중량％ 인 것이 바람직하고, 10 ∼ 65 중량％ 인 것이 보다 바람직하다. 이 비율이 5 중량％ 미만인 경우, 충분한 내수성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 한편, 50 중량％ 를 초과하는 경우에는, 충분한 접착성을 얻을 수 없는 경우가 있다.The ratio of the monomer having two or more carbon-carbon double bonds to the total amount of the (A) radical polymerizing compound is preferably 5 to 70% by weight, more preferably 10 to 65% by weight. When the proportion is less than 5% by weight, sufficient water resistance may not be obtained. On the other hand, when it exceeds 50% by weight, sufficient adhesion may not be obtained.

≪(B) 광 중합 개시제≫ &Lt; (B) Photopolymerization initiator &

(B) 광 중합 개시제는, 활성 에너지선을 조사함으로써 라디칼을 발생시킨다. (B) 광 중합 개시제로는, 수소 인발형 광 중합 개시제와 개열형 광 중합 개시제를 들 수 있다. 광 중합 개시제는, 모두 각각 단독으로 사용할 수 있는 것 외에, 복수를 조합하여 사용해도 된다.The photopolymerization initiator (B) generates radicals by irradiating active energy rays. Examples of the photopolymerization initiator (B) include a hydrogen-drawing type photopolymerization initiator and a cleavage type photopolymerization initiator. The photopolymerization initiator may be used singly or in combination of two or more thereof.

(B) 광 중합 개시제의 함유량은, 활성 에너지선 경화형 접착제의 합계량에 대해, 0.01 ∼ 10 중량부인 것이 바람직하고, 0.05 ∼ 5 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 3 중량부인 것이 특히 바람직하다.The content of the photopolymerization initiator (B) is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, and particularly preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on the total amount of the active energy ray curable adhesive.

또, 본 발명에 관련된 활성 에너지선 경화형 접착제를 전자선 경화형으로 사용하는 경우에는, 상기 접착제는, 상기 (B) 광 중합 개시제는 임의로 사용할 수 있다. 또, 카르보닐 화합물 등으로 대표되는 전자선에 의한 경화 속도나 감도를 높이는 증감제를 첨가해도 된다.When the active energy ray-curable adhesive according to the present invention is used in an electron beam hardening type, the above-mentioned (B) photopolymerization initiator may be used arbitrarily. In addition, a sensitizer may be added to increase the curing rate and sensitivity by electron beams typified by carbonyl compounds and the like.

또, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제에는, 본 발명의 목적, 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서, 그 밖의 임의 성분으로서 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 이러한 첨가제로는, 각종 폴리머 혹은 올리고머；중합 금지제；중합 개시 보조제；레벨링제；젖음성 개량제；계면 활성제；가소제；자외선 흡수제；실란 커플링제；무기 충전제；안료；염료 등을 들 수 있다. 단, 활성 에너지선 경화형 접착제 중, 상기 서술한 첨가제의 함유량은, 활성 에너지선 경화형 접착제 전체량에 대해 0.005 ∼ 20 중량부인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 10 중량부인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 5 중량부인 것이 특히 바람직하다.The active energy ray curable adhesive may be blended with various additives as other arbitrary components in a range that does not impair the purpose and effect of the present invention. Examples of such additives include various polymers or oligomers, polymerization inhibitors, polymerization initiators, leveling agents, wettability improvers, surfactants, plasticizers, ultraviolet absorbers, silane coupling agents, inorganic fillers, pigments and dyes. However, the content of the above-described additives in the active energy ray-curable adhesive is preferably 0.005 to 20 parts by weight, more preferably 0.01 to 10 parts by weight, and more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on the total amount of the active energy ray- Is particularly preferable.

＜편광판＞ <Polarizer>

본 발명의 편광판은, 편광자의 접착제층을 형성하는 면 및/또는 제 1, 제 2 투명 보호 필름의 접착제층을 형성하는 면에 활성 에너지선 경화형 접착제를 도공한 후, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합하고, 이어서, 활성 에너지선 조사에 의해 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시켜 접착제층을 형성함으로써 제조할 수 있다. 상기 제 1 투명 보호 필름 (가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름) 은, 가소제가 편재되어 있는 필름면의 편재측을, 접착제층을 개재하여, 편광자에 첩합한다.The polarizing plate of the present invention can be produced by coating an active energy ray-curable adhesive on a surface of an adhesive layer of a polarizer and / or a surface of an adhesive layer of a first and a second transparent protective film, And then curing the active energy ray-curable adhesive by irradiation with active energy rays to form an adhesive layer. The first transparent protective film (plasticizer-integrated cellulose ester film) is bonded to the polarizer via the adhesive layer on the side of the film surface on which the plasticizer is localized.

편광자, 제 1, 제 2 투명 보호 필름은, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제를 도공하기 전에, 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 구체적인 처리로는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 비누화 처리에 의한 처리 등을 들 수 있다.The polarizer and the first and second transparent protective films may be subjected to a surface modification treatment before coating the active energy ray curable adhesive. Specific examples of the treatment include corona treatment, plasma treatment, and saponification treatment.

활성 에너지선 경화형 접착제의 도공 방식은, 조성물의 점도나 목적으로 하는 두께에 따라 적절히 선택된다. 도공 방식의 예로서 예를 들어, 리버스 코터, 그라비아 코터 (다이렉트, 리버스나 오프셋), 바 리버스 코터, 롤 코터, 다이 코터, 바 코터, 로드 코터 등을 들 수 있다. 그 밖에, 도공에는, 디핑 방식 등의 방식을 적절히 사용할 수 있다.The coating method of the active energy ray-curable adhesive is appropriately selected depending on the viscosity of the composition and the intended thickness. Examples of the coating method include a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater and a rod coater. In addition, a coating method such as a dipping method can be appropriately used.

또, 활성 에너지선 경화형 접착제의 도공은, 접착제층의 두께가 0.01 ∼ 7 ㎛ 가 되도록 실시하는 것이 바람직하다. 접착제층의 두께는, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 2 ㎛, 가장 바람직하게는 0.01 ∼ 1 ㎛ 이다. 접착제층의 두께는, 접착력 자체가 응집력을 얻어, 접착 강도를 얻을 수 있는 관점에서 0.01 ㎛ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 한편, 편광판이 내구성의 관점에서 접착제층의 두께는 7 ㎛ 이하가 바람직하다.The coating of the active energy ray-curable adhesive is preferably carried out such that the thickness of the adhesive layer is 0.01 to 7 mu m. The thickness of the adhesive layer is more preferably 0.01 to 5 占 퐉, still more preferably 0.01 to 2 占 퐉, and most preferably 0.01 to 1 占 퐉. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 mu m or more from the viewpoint of obtaining the cohesive strength itself and obtaining the adhesive strength. On the other hand, from the viewpoint of durability of the polarizing plate, the thickness of the adhesive layer is preferably 7 mu m or less.

상기와 같이 도공한 접착제를 통해, 편광자와 투명 보호 필름을 첩합한다. 편광자와 투명 보호 필름의 첩합은, 롤 라미네이터 등에 의해 실시할 수 있다.The polarizer and the transparent protective film are laminated through the adhesive thus coated. The polarizer and the transparent protective film can be bonded by a roll laminator or the like.

편광자와 제 1, 제 2 투명 보호 필름을 첩합한 후에, 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 을 조사하여, 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시켜 접착제층을 형성한다. 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 의 조사 방향은, 임의의 적절한 방향으로부터 조사할 수 있다. 바람직하게는, 투명 보호 필름측으로부터 조사한다. 편광자측으로부터 조사하면, 편광자가 활성 에너지선 (전자선, 자외선 등) 에 의해 열화될 우려가 있다.After the polarizer and the first and second transparent protective films are laminated, an active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, or the like) is irradiated to cure the active energy ray curable adhesive to form an adhesive layer. The irradiation direction of the active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, etc.) can be irradiated from any appropriate direction. Preferably, it is irradiated from the side of the transparent protective film. When irradiated from the side of the polarizer, there is a fear that the polarizer is deteriorated by an active energy ray (electron beam, ultraviolet ray, or the like).

본 발명에 관련된 편광판을 연속 라인으로 제조하는 경우, 라인 속도는, 접착제의 경화 시간에 따라 다르지만, 바람직하게는 1 ∼ 500 m/min, 보다 바람직하게는 5 ∼ 300 m/min, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 100 m/min 이다. 라인 속도가 지나치게 작은 경우에는, 생산성이 부족하거나, 또는 투명 보호 필름에 대한 데미지가 지나치게 크고, 내구성 시험 등에 견딜 수 있는 편광판을 제작할 수 없다. 라인 속도가 지나치게 큰 경우에는, 접착제의 경화가 불충분해져, 목적으로 하는 접착성이 얻어지지 않는 경우가 있다.In the case of producing the polarizing plate according to the present invention as a continuous line, the line speed varies depending on the curing time of the adhesive, but is preferably 1 to 500 m / min, more preferably 5 to 300 m / min, 10 to 100 m / min. When the line speed is too small, the productivity is insufficient, or the damage to the transparent protective film is excessively large, and a polarizing plate which can withstand durability tests and the like can not be produced. When the line speed is excessively large, the curing of the adhesive becomes insufficient, and the desired adhesive property may not be obtained.

또한, 본 발명의 편광판은, 편광자와 제 1, 제 2 투명 보호 필름이, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제의 경화물층에 의해 형성된 접착제층을 개재하여 첩합되는데, 제 1, 제 2 투명 보호 필름과 접착제층 사이에는 접착 용이층을 형성할 수 있다. 접착 용이층은, 예를 들어, 폴리에스테르 골격, 폴리에테르 골격, 폴리카보네이트 골격, 폴리우레탄 골격, 실리콘계, 폴리아미드 골격, 폴리이미드 골격, 폴리비닐알코올 골격 등을 갖는 각종 수지에 의해 형성할 수 있다. 이들 폴리머 수지는 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또 접착 용이층의 형성에는 다른 첨가제를 첨가해도 된다. 구체적으로는 나아가서는 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제 등의 안정제 등을 사용해도 된다.In the polarizing plate of the present invention, the polarizer and the first and second transparent protective films are bonded via an adhesive layer formed by the cured layer of the active energy ray-curable adhesive. The first and second transparent protective films An adhesion-facilitating layer can be formed between the adhesive layers. The adhesion facilitating layer can be formed by various resins having a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone type, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, and a polyvinyl alcohol skeleton, for example . These polymer resins may be used singly or in combination of two or more. Further, other additives may be added to form the adhesion-facilitating layer. Specifically, stabilizers such as a tackifier, ultraviolet absorber, antioxidant, heat stabilizer and the like may be used.

접착 용이층은 통상적으로 제 1, 제 2 투명 보호 필름에 미리 형성해 두고, 당해 투명 보호 필름의 접착 용이층측과 편광자를 접착제층에 의해 첩합한다. 접착 용이층의 형성은, 접착 용이층의 형성재를 투명 보호 필름 상에, 공지된 기술에 의해 도공, 건조시킴으로써 실시된다. 접착 용이층의 형성재는, 건조 후의 두께, 도공의 원활성 등을 고려하여 적당한 농도로 희석한 용액으로서 통상 조정된다. 접착 용이층은 건조 후의 두께는, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 2 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 1 ㎛ 이다. 또한, 접착 용이층은 복수 층 형성할 수 있지만, 이 경우에도, 접착 용이층의 총 두께는 상기 범위가 되도록 하는 것이 바람직하다.The easy-to-adhere layer is usually formed in advance on the first and second transparent protective films, and the easy-to-adhere layer side of the transparent protective film and the polarizer are bonded by the adhesive layer. The easy-to-adhere layer is formed by coating the forming material of the easy-to-adhere layer on a transparent protective film by a known technique and drying. The forming material of the easy-to-adhere layer is usually adjusted as a solution diluted to an appropriate concentration in consideration of the thickness after drying, the original activity of the coating, and the like. The thickness of the facilitating layer after drying is preferably 0.01 to 5 占 퐉, more preferably 0.02 to 2 占 퐉, and still more preferably 0.05 to 1 占 퐉. Further, although a plurality of layers can be formed for facilitating the adhesion, it is preferable that the total thickness of the easy-to-adhere layer is also in the above range.

본 발명의 편광판은, 실용시에 다른 광학층과 적층한 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 그 광학층에 대해서는 특별히 한정은 없지만, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층을 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 편광판에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원 편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광판, 혹은 편광판에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 바람직하다.The polarizing plate of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer in practical use. The optical layer is not particularly limited. For example, a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semitransmissive plate, a retardation plate (including a wave plate of 1/2 or 1/4) One or more optical layers that may be used may be used. Particularly, a reflection type polarizing plate or a transflective polarizing plate in which a reflection plate or a transflective reflection plate is further laminated on the polarizing plate of the present invention, an elliptically polarizing plate or a circular polarizing plate in which a retardation plate is laminated in addition to the polarizing plate, Or a polarizing plate in which a brightness enhancement film is laminated on a polarizing plate.

편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기의 편광판이나 그 밖의 광학 필름의 접착시에, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.The optical film obtained by laminating the above optical layers on the polarizing plate can be formed by sequentially laminating them separately in the process of manufacturing a liquid crystal display device or the like. Which is advantageous in that the manufacturing process of a liquid crystal display device and the like can be improved. Appropriate adhesion means such as an adhesive layer can be used for the lamination. When the polarizing plate or other optical film is adhered, the optical axes thereof can be set at appropriate arrangement angles according to desired retardation characteristics and the like.

전술한 편광판이나, 편광판이 적어도 1 층 적층되어 있는 광학 필름에는, 액정 셀 등의 다른 부재와 접착하기 위한 점착층을 형성할 수도 있다. 점착층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 아크릴계 중합체, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에테르, 불소계나 고무계 등의 폴리머를 베이스 폴리머로 하는 것을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 아크릴계 점착제와 같이 광학적 투명성이 우수하고, 적당한 젖음성과 응집성과 접착성의 점착 특성을 나타내어, 내후성이나 내열성 등이 우수한 것을 바람직하게 사용할 수 있다.An adhesive layer for bonding to another member such as a liquid crystal cell may be formed on the above-mentioned polarizing plate or an optical film in which at least one polarizing plate is laminated. The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited. For example, a polymer such as an acrylic polymer, a silicone polymer, a polyester, a polyurethane, a polyamide, a polyether, have. In particular, an acrylic pressure-sensitive adhesive which is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness and adhesive property, and is excellent in weather resistance and heat resistance can be preferably used.

점착층은, 상이한 조성 또는 종류 등의 것의 중첩층으로서 편광판이나 광학 필름의 편면 또는 양면에 형성할 수도 있다. 또 양면에 형성하는 경우에, 편광판이나 광학 필름의 표리에 있어서 상이한 조성이나 종류나 두께 등의 점착층으로 할 수도 있다. 점착층의 두께는, 사용 목적이나 접착력 등에 따라 적절히 결정할 수 있고, 일반적으로는 1 ∼ 500 ㎛ 이며, 1 ∼ 200 ㎛ 가 바람직하고, 특히 1 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하다.The adhesive layer may be formed on one side or both sides of a polarizing plate or an optical film as a superposed layer of a different composition or kind. Further, in the case of being formed on both surfaces, it may be a pressure-sensitive adhesive layer such as a composition, a kind, and a thickness which are different from each other on the front and back of a polarizing plate or an optical film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined depending on the intended use and the adhesive force, and is generally 1 to 500 탆, preferably 1 to 200 탆, particularly preferably 1 to 100 탆.

점착층의 노출면에 대해서는, 실용에 제공할 때까지의 동안 그 오염 방지 등을 목적으로 세퍼레이터가 임시 부착되어 커버된다. 이로써, 통례의 취급 상태에서 점착층에 접촉되는 것을 방지할 수 있다. 세퍼레이터로는, 상기 두께 조건을 제외하고, 예를 들어 플라스틱 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속박, 그것들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체를 필요에 따라 실리콘계나 장사슬 알킬계, 불소계나 황화몰리브덴 등의 적절한 박리제로 코트 처리한 것 등의, 종래에 준한 적절한 것을 사용할 수 있다.With respect to the exposed surface of the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing contamination thereof until it is provided for practical use. As a result, it is possible to prevent the adhesive layer from coming into contact with the adhesive in the usual handling state. As the separator, a suitable thin film such as a plastic film, a rubber sheet, a paper, a cloth, a nonwoven fabric, a net, a foam sheet or a metal foil, a laminate thereof, And a material obtained by coating with an appropriate stripping agent such as an alkyl-based, fluorine-based or molybdenum sulfide, may be used.

본 발명의 편광판 또는 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 편광판 또는 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형 등의 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. 액정 표시 장치에 있어서, 본 발명의 편광판은, 제 1 투명 보호 필름의 측을 액정 셀측에 배치하는 것이 바람직하다.The polarizing plate or optical film of the present invention can be suitably used for forming various devices such as a liquid crystal display device. The formation of the liquid crystal display device can be carried out conventionally. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system as needed, and mounting a driving circuit. In the present invention, Or an optical film is used, and there is no particular limitation, and it is possible to comply with the conventional method. For the liquid crystal cell, any type of TN type, STN type, or π type, for example, can be used. In the liquid crystal display device, it is preferable that the side of the first transparent protective film is disposed on the side of the liquid crystal cell in the polarizing plate of the present invention.

액정 셀의 편측 또는 양측에 편광판 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 편광판 또는 광학 필름을 형성하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성시에는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다.A suitable liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of the liquid crystal cell and a backlight or a reflector is used in the illumination system can be formed. In this case, the polarizing plate or optical film according to the present invention can be provided on one side or both sides of the liquid crystal cell. When a polarizing plate or an optical film is formed on both sides, they may be the same or different. In forming a liquid crystal display device, a suitable part such as a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a backlight, Or more.

실시예Example

이하에, 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명의 실시형태는 이들에 한정되지 않는다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

＜편광자의 제작＞ <Production of Polarizer>

평균 중합도 2400, 비누화도 99.9 몰％ 의 두께 75 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을, 30 ℃ 의 온수 중에 60 초간 침지하여 팽윤시켰다. 이어서, 요오드/요오드화칼륨 (중량비 ＝ 0.5/8) 의 농도 0.3 ％ 의 수용액에 침지하고, 3.5 배까지 연신시키면서 필름을 염색하였다. 그 후, 65 ℃ 의 붕산에스테르 수용액 중에서, 토탈 연신 배율이 6 배가 되도록 연신을 실시하였다. 연신 후에, 40 ℃ 의 오븐에서 3 분간 건조를 실시하여, PVA 계 편광자 (두께 23 ㎛) 를 얻었다.A polyvinyl alcohol film having an average degree of polymerization of 2400 and a degree of saponification of 99.9 mol% and a thickness of 75 mu m was immersed in hot water at 30 DEG C for 60 seconds to swell. Subsequently, the film was dipped in an aqueous solution having a concentration of 0.3% of iodine / potassium iodide (weight ratio = 0.5 / 8) and stretched to 3.5 times. Thereafter, stretching was carried out in an aqueous solution of boric ester at 65 DEG C such that the total draw ratio was 6 times. After stretching, the film was dried in an oven at 40 占 폚 for 3 minutes to obtain a PVA polarizer (thickness: 23 占 퐉).

＜제 1 투명 보호 필름＞ <First Transparent Protective Film>

≪참고예 1≫ Reference Example 1

두께 80 ㎛ 의 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름을 얻었다. 당해 필름의 편재측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (a) 는 0.5 atomic％ ; 당해 필름 편재측의 반대측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (b) 는 0 atomic％ ; 였다.To obtain a plasticizer cellulosic ester film having a thickness of 80 mu m. (A) of the phosphorus plasticizer based on phosphorus atoms on the side of the film of the film is 0.5 atomic%; The ratio (b) of the phosphorus plasticizer based on phosphorus atoms on the side opposite to the film side of the film is 0 atomic%; Respectively.

상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은 하기 방법으로 제조하였다. The plasticizer-integrated cellulose ester film was prepared by the following method.

셀룰로오스트리아세테이트 100 중량부 (아세틸 치환도 2.88, 수평균 분자량 15 만), 100 parts by weight of cellulose triacetate (acetyl substitution degree: 2.88, number average molecular weight: 150,000)

트리페닐포스페이트 10 중량부 (인계 가소제), Triphenylphosphate 10 parts by weight (phosphorous plasticizer),

에틸프탈릴에틸글리콜레이트 2 중량부 Ethyl phthalyl ethyl glycolate 2 parts by weight

치누빈 326 (치바·스페셜티·케미컬즈사 제조) 1 중량부 Chinuvin 326 (manufactured by Chiba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 1 part by weight

AEROSIL 200V (니혼 아에로질사 제조) 0.1 중량부 AEROSIL 200V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.1 part by weight

침상 TiO₂ (이시하라 산업사 제조, 상품명 FTL-100) 5 중량부 5 parts by weight of needle bed TiO ₂ (trade name: FTL-100, manufactured by Ishihara Industries Co., Ltd.)

메틸렌클로라이드 (비점：40.2 ℃) 660 중량부 Methylene chloride (boiling point: 40.2 占 폚) 660 parts by weight

에탄올 40 중량부 40 parts by weight of ethanol

상기의 재료를 순차적으로 도프 용해 가마 (1) 에 도입하고, 가마 내 온도를 20 ℃ 로부터 80 ℃ 까지 승온시킨 후, 온도를 80 ℃ 로 유지한 채로 3 시간 교반을 실시하여, 셀룰로오스 트리아세테이트를 완전히 용해시켰다. 그 후, 교반을 정지하고, 액온을 55 ℃ 까지 낮춘 후, 바로 연결한 배관을 거쳐 송액 펌프를 통해 여과기에 송액하고, 도프를, 이것의 주된 용제인 메틸렌클로라이드의 1 기압에 있어서의 비점 (40.2 ℃) ＋ 5 ℃ 이상의 온도 (55 ℃) 에서 여과를 실시하였다.The above materials were sequentially introduced into the dope melting furnace 1, the temperature in the kiln was raised from 20 캜 to 80 캜, and the mixture was stirred for 3 hours while the temperature was maintained at 80 캜 to complete the cellulose triacetate completely . Thereafter, the stirring was stopped, and the liquid temperature was lowered to 55 캜. Then, the liquid was sent to the filter through the liquid-feeding pump through the immediately connected piping, and the dope was dissolved in methylene chloride at a boiling point of 40.2 ° C) + 5 ° C or higher (55 ° C).

이 때, 셀룰로오스 필터를 사용하여 여과시의 도프의 유량을, 60 ㎏/(hr·㎡) 으로 하여 여과를 실시하였다.At this time, filtration was performed using a cellulose filter at a flow rate of 60 kg / (hr · m 2) at the time of filtration.

상기와 같이 여과한 도프를, 온수를 순환시켜 30 ℃ 로 보온한 유연 다이를 통과시켜, 스테인리스강제 엔드리스 벨트로 이루어지는 지지체 상에 유연하였다. 유연시의 도프 점도는 50 포이즈였다.The dope thus filtered was passed through a flexible die circulated with warm water and kept at 30 캜 and was plied on a support made of a stainless steel endless belt. The Doped viscosity at the time of flexing was 50 poises.

그리고, 웨브 중의 잔류 용매량이 100 중량％ 가 될 때까지 지지체 상에서 건조시킨 후, 박리 롤에 의해 웨브를 지지체로부터 박리하였다.The web was dried on a support until the amount of residual solvent in the web became 100% by weight, and then the web was peeled from the support by a peeling roll.

이어서, 웨브를 텐터에 도입하여, 웨브 양단을 클립으로 끼우고, 폭 방향으로 1.1 배 연신하였다. 그 후, 웨브를 지그재그상으로 배치한 반송 롤을 구비하는 건조 장치에서 100 ℃ 의 건조풍으로 건조시키고, 권취기에 의해 셀룰로오스 트리아세테이트 필름을 권취하여, 최종적으로 두께 80 ㎛ 의 셀룰로오스 트리아세테이트 필름을 제작하였다.Subsequently, the web was introduced into a tenter, both ends of the web were clipped together, and the web was stretched 1.1 times in the width direction. Thereafter, the web was dried with a drying air at 100 DEG C in a drying apparatus equipped with a conveying roll arranged in a zigzag pattern, and a cellulose triacetate film was wound up by a winder to finally produce a cellulose triacetate film having a thickness of 80 mu m Respectively.

≪참고예 2≫ Reference Example 2

두께 80 ㎛ 의 가소제 편재의 셀룰로오스 에스테르 필름을 얻었다. 당해 필름의 편재측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (a) 는 3 atomic％ ; 당해 필름 편재측의 반대측의 인 원자에 기초하는 인계 가소제의 비율 (b) 는 0 atomic％ ; 였다. 당해 필름의 조제는, 참고예 1 에 있어서, 트리페닐포스페이트의 배합 비율을 60 중량부로 바꾼 것 이외에는 참고예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.Thereby obtaining a cellulose ester film having a thickness of 80 占 퐉. (A) of the phosphorus plasticizer based on phosphorus atoms on the side of the film of the film is 3 atomic%; The ratio (b) of the phosphorus plasticizer based on phosphorus atoms on the side opposite to the film side of the film is 0 atomic%; Respectively. The preparation of the film was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that the mixing ratio of triphenyl phosphate in Reference Example 1 was changed to 60 parts by weight.

≪가소제의 비율의 측정≫ &Quot; Measurement of ratio of plasticizer &quot;

상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름 중의 가소제의 비율 (a：atomic％), (b：atomic％) 의 측정은, 가소제 중의 인 원자에 기초하여, ESCA 에 의해 실시하였다. 또한, 상기 비율 (a) 는 가소제가 편재되어 있는 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위 (편재측) 에 대해, 상기 비율 (b) 는 상기 편재측과는 반대측에 대해 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위 (비편재측) 에 대해 실시하였다.The ratio (a: atomic%) and (b: atomic%) of the plasticizer in the plasticizer-integrated cellulose ester film were measured by ESCA on the basis of phosphorus atoms in a plasticizer. The ratio (a) is preferably in the range from the surface side where the plasticizer is localized to the thickness of 5 nm (the side on the side of separation), the ratio (b) is the range from the surface side to the thickness of 5 nm (Non-localized side).

＜제 2 투명 보호 필름＞ &Lt; Second Transparent Protective Film &gt;

·두께 60 ㎛, 투습도 30 g/㎡/24 h 의 아크릴계 수지 필름. An acrylic resin film having a thickness of 60 μm and a moisture permeability of 30 g / m 2/24 h.

·두께 60 ㎛, 투습도 30 g/㎡/24 h 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (미츠비시 화학 제조：T602E50) A polyethylene terephthalate (PET) film (T602E50, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) having a thickness of 60 mu m and a moisture permeability of 30 g / m &lt;

·두께 50 ㎛, 투습도 9 g/㎡/24 h 의 고리형 폴리올레핀계 수지 필름 (제오노아 필름, 닛폰 제온사 제조：ZB12-52125).A cyclic polyolefin-based resin film (ZEONAA film, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.: ZB12-52125) having a thickness of 50 μm and a moisture permeability of 9 g / m 2/24 h.

≪투명 보호 필름의 투습도≫ «Moisture permeability of transparent protective film»

투습도의 측정은, JIS Z 0208 의 투습도 시험 (컵법) 에 준하여 측정하였다. 직경 60 ㎜ 로 절단한 샘플을 약 15 g 의 염화칼슘을 넣은 투습컵에 세트하고, 온도 40 ℃, 습도 90 ％R.H. 의 항온기에 넣고 24 시간 방치한 전후의 염화칼슘의 중량 증가를 측정함으로써 투습도 (g/㎡/24 h) 를 구하였다.The measurement of the moisture permeability was carried out in accordance with the moisture permeability test (cup method) of JIS Z 0208. A sample cut into a diameter of 60 mm was placed in a moisture-permeable cup containing about 15 g of calcium chloride, and the temperature was 40 DEG C and the humidity was 90% RH. (G / m &lt; 2 &gt; / 24 h) was measured by measuring the increase in the weight of calcium chloride before and after standing in a thermostat for 24 hours.

＜활성 에너지선＞ <Active energy ray>

활성 에너지선으로서, 자외선 (갈륨 봉입 메탈할라이드 램프) 조사 장치：Fusion UV Systems, Inc 사 제조 Light HAMMER10 밸브：V 밸브 피크 조도：1600 mW/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠ (파장 380 ∼ 440 ㎚) 를 사용하였다. 또한, 자외선의 조도는, Solatell 사 제조 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다.UV light (gallium-encapsulated metal halide lamp) irradiation device as active energy ray: Light HAMMER10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc. Valve: V valve peak intensity: 1600 mW / cm 2, cumulative irradiation amount 1000 / mJ / cm 2 (wavelength 380-440 nm ) Was used. The illuminance of the ultraviolet ray was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell.

＜활성 에너지선 경화형 접착제의 조제＞ <Preparation of active energy ray-curable adhesive>

라디칼 중합성 화합물 (A) 로서, N-하이드록시에틸아크릴아미드 (쿄진사 제조) 를 38.3 부, As the radical polymerizable compound (A), 38.3 parts of N-hydroxyethyl acrylamide (Kyokushin)

라디칼 중합성 화합물 (B) 로서, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트 (상품명：아로닉스 M-220, 토아 합성사 제조) 를 19.1 부, 19.1 parts of tripropylene glycol diacrylate (trade name: ARONIX M-220, manufactured by TOAGOSEI CO., LTD.) As the radical polymerizable compound (B)

라디칼 중합성 화합물 (C) 로서, 아크릴로일모르폴린 (쿄진사 제조) 을 38.3 부, 및 As the radical polymerizable compound (C), 38.3 parts of acryloylmorpholine (manufactured by Kyokushin Co., Ltd.)

광 중합 개시제 (상품명：KAYACURE DETX-S, 디에틸티오크산톤, 닛폰 화약사 제조) 1.4 부를 혼합하여 50 ℃ 에서 1 시간 교반하여 활성 에너지선 경화형 접착제를 얻었다.And 1.4 parts of a photopolymerization initiator (trade name: KAYACURE DETX-S, diethyl thioxanthone, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were mixed and stirred at 50 ° C for 1 hour to obtain an active energy ray curable adhesive.

＜수계 접착제의 조제＞ <Preparation of aqueous adhesive>

아세트아세틸기를 함유하는 폴리비닐알코올계 수지 (평균 중합도：1200, 비누화도：98.5 몰％, 아세트아세틸화도：5 몰％) 100 부에 대해, 메틸올멜라민 50 부를 30 ℃ 의 온도 조건하에 순수에 용해시켜, 고형분 농도 3.7 ％ 로 조정한 수용액을 조제하였다. 상기 수용액 100 부에 대해, 알루미나콜로이드 수용액 (평균 입자경 15 ㎚, 고형분 농도 10 ％, 정전하) 18 부를 첨가하여 접착제 수용액을 조제하였다.50 parts of methylol melamine was dissolved in 100 parts of a polyvinyl alcohol-based resin having an acetacetyl group (average degree of polymerization: 1200, saponification degree: 98.5 mol%, acetacetylation degree: 5 mol% To prepare an aqueous solution adjusted to have a solid content concentration of 3.7%. To 100 parts of the aqueous solution, 18 parts of an aqueous solution of alumina colloid (average particle diameter 15 nm, solid concentration 10%, static electricity) was added to prepare an aqueous adhesive solution.

실시예 1 Example 1

＜편광판의 제작＞ <Production of polarizing plate>

제 2 투명 보호 필름으로서 상기 아크릴계 수지 필름을 사용하다. 아크릴계 수지 필름 상에, 두께 0.5 ㎛ 의 우레탄계 용이 접착제층을 형성한 후에, 당해 용이 접착제층에, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제를, MCD 코터 (후지 기계사 제조) (셀 형상：허니콤, 그라비아 롤선 수：1000 개/inch, 회전 속도 140 ％/라인속 대비) 를 사용하여, 접착제층의 두께가 0.5 ㎛ 가 되도록 도공하였다. 이어서, 상기 접착제를 개재하여, 상기 제 1 투명 보호 필름 (가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름) 및 제 2 투명 보호 필름 (아크릴계 수지 필름) 을, 상기 편광자의 양면에 롤기로 첩합하였다. 제 1 투명 보호 필름은, 가소제가 편재되어 있는 면을 첩합하였다. 그 후, 첩합한 제 1 및 제 2 투명 보호 필름의 양측으로부터, IR 히터를 사용하여 50 ℃ 로 가온하고, 상기 자외선을 양면에 조사하여, 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시켰다. 또한, 70 ℃ 에서 3 분간 열풍 건조시켜, 편광자의 양면에 투명 보호 필름을 갖는 편광판을 얻었다. 첩합의 라인 속도는 25 m/min 으로 실시하였다.The above-mentioned acrylic resin film is used as the second transparent protective film. After the urethane-based easy adhesive layer having a thickness of 0.5 탆 was formed on the acrylic resin film, the active energy ray-curable adhesive was applied to the easy adhesive layer using an MCD coater (manufactured by Fuji Machinery Co., Ltd. (cell shape: honeycomb, Number: 1000 pieces / inch, rotation speed: 140% / line-to-line contrast) was applied so that the thickness of the adhesive layer became 0.5 탆. Subsequently, the first transparent protective film (plasticizer-integrated cellulose ester film) and the second transparent protective film (acrylic resin film) were bonded to both surfaces of the polarizer with rollers via the adhesive. In the first transparent protective film, a surface on which the plasticizer was localized was bonded. Thereafter, from both sides of the laminated first and second transparent protective films, the film was heated to 50 DEG C using an IR heater, and the ultraviolet rays were irradiated to both surfaces to cure the active energy ray curable adhesive. Further, hot air drying was conducted at 70 캜 for 3 minutes to obtain a polarizing plate having a transparent protective film on both sides of the polarizer. The line speed of the coupling was 25 m / min.

실시예 2 ∼ 4 및 비교예 1 ∼ 4 Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4

실시예 1 에 있어서, 제 1, 2 투명 보호 필름의 종류, 제 1 투명 보호 필름의 첩합하는 측, 접착제의 종류를 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 편광판을 얻었다. 또한, 제 2 투명 보호 필름으로서 고리형 폴리올레핀계 수지 필름을 사용한 경우에는, 아크릴계 수지 필름에 있어서 용이 접착제층을 형성하는 대신에, 코로나 처리를 실시하였다.A polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the kind of the first and second transparent protective films, the side to which the first transparent protective film was stuck, and the kind of the adhesive were changed as shown in Table 1. When a cyclic polyolefin-based resin film was used as the second transparent protective film, a corona treatment was performed instead of the easy adhesive layer in the acrylic resin film.

[평가］ [evaluation]

실시예 및 비교예에서 얻어진 편광판에 대해 하기 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.The following evaluations were performed on the polarizing plates obtained in the examples and the comparative examples. The results are shown in Table 1.

(편광도의 측정) (Measurement of polarization degree)

편광판의 단체 투과율 (T), 평행 투과율 (Tp), 직교 투과율 (Tc) 은, 자외 가시 분광 광도계 (닛폰 분광사 제조의 V7100) 를 사용하여 측정하였다. 이들의 투과율은, JIS Z 8701 의 2 도 시야 (C 광원) 에 의해 측정하여 시감도 보정을 실시한 Y 값이다. 편광도 (P) 를 상기의 투과율을 사용하여 다음 식에 의해 구하였다. The simple transmittance (T), the parallel transmittance (Tp) and the quadrature transmittance (Tc) of the polarizing plate were measured using an ultraviolet visible spectrophotometer (V7100, manufactured by Nippon Bunko KK). The transmittance is a Y value measured by a 2-degree field of view (C light source) of JIS Z 8701 and subjected to visibility correction. The degree of polarization (P) was obtained by the following equation using the above transmittance.

편광도 (P) (％) ＝ {(Tp － Tc)/(Tp ＋ Tc)}^1/2 × 100 (%) = {(Tp - Tc) / (Tp + Tc)} ^1/2 100

표 1 에는 단체 투과율이 42.8 ％ 일 때의 편광도를 나타낸다.Table 1 shows the degree of polarization when the unit transmittance is 42.8%.

(접착력) (Adhesive force)

얻어진 편광판을, 15 ㎜ × 150 ㎜ 의 사이즈로 재단하여 샘플로 하였다. 샘플을 양면 접착 테이프 (닛토 전공 (주) 제조, No.500) 에 의해 유리판 상에 첩부하였다. 샘플 (편광판) 에는, 투명 보호 필름과 편광자 사이에 미리 표지를 형성해 두고, 그 표지를 변각도 필 시험기 (아사히 정공사 제조) 에 척하여 필 강도 (N/15 ㎜) 를 측정하였다. 측정 조건은, 상온 (23 ℃), 필각：90 도, 필 속도：3000 ㎜/min 으로 하였다. 얻어진 측정 데이터의 50 ㎜ ∼ 100 ㎜ 사이의 데이터를 평균화한 값을 표 1 에 나타낸다.The obtained polarizing plate was cut into a size of 15 mm x 150 mm and made into a sample. The sample was pasted on a glass plate with a double-sided adhesive tape (No.500, manufactured by Nitto Co., Ltd.). In the sample (polarizing plate), a label was previously formed between the transparent protective film and the polarizer, and the label was struck by a diagonal angle peeling tester (manufactured by Asahi Kasei Corporation) to measure the peel strength (N / 15 mm). The measurement conditions were normal temperature (23 DEG C), fillet angle: 90 DEG, and fill speed: 3000 mm / min. Table 1 shows values obtained by averaging data of 50 mm to 100 mm of the obtained measurement data.

Claims (10)

편광자의 양면에, 활성 에너지선 경화형 접착제에 활성 에너지선을 조사함으로써 형성된 접착제층을 개재하여, 제 1 및 제 2 투명 보호 필름이 첩합되어 있는 편광판으로서,
적어도 제 1 투명 보호 필름은, 가소제 및 셀룰로오스 에스테르를 함유하여 이루어지며, 또한, 상기 가소제가 일방의 면에 편재되어 있는, 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이고,
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측이, 상기 접착제층을 개재하여 첩합되어 있는 것을 특징으로 하는 편광판.A polarizing plate in which first and second transparent protective films are bonded to both sides of a polarizer through an adhesive layer formed by irradiating an active energy ray to an active energy ray curable adhesive,
At least the first transparent protective film is a plasticizer-integrated cellulose ester film comprising a plasticizer and a cellulose ester, and wherein the plasticizer is localized on one surface,
Wherein the surface side where the plasticizer is localized in the plasticizer segmentation cellulose ester film is bonded via the adhesive layer. 제 1 항에 있어서,
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은, 두께가 1 ㎛ 이상이며, 또한,
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름에 있어서 가소제가 편재되어 있는 면측으로부터 두께 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (a) 가, 가소제가 편재되어 있지 않는 면측으로부터 5 ㎚ 까지의 범위에 있어서의 가소제의 비율 (b) 보다 큰 것을 특징으로 하는 편광판.The method according to claim 1,
The plasticizer-integrated cellulose ester film has a thickness of 1 占 퐉 or more,
The ratio (a) of the plasticizer in the range of from the side of the surface where the plasticizer is localized to the thickness of 5 nm in the plasticizer-integrated cellulose ester film is within the range of 5 nm from the side where the plasticizer is not localized. Is larger than the ratio (b). 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름이 함유하는 가소제가 인계 가소제를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.3. The method according to claim 1 or 2,
Wherein the plasticizer contained in the plasticizer-integrated cellulose ester film contains a phosphorus-based plasticizer. 제 3 항에 있어서,
인계 가소제 중의 인 원자에 기초하는, 인계 가소제의 상기 비율 (a) 가 0.5 ∼ 3 atomic％ 인 것을 특징으로 하는 편광판.The method of claim 3,
Wherein the ratio (a) of the phosphorus plasticizer based on phosphorus atoms in the phosphorus plasticizer is 0.5 to 3 atomic%. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 가소제 편재 셀룰로오스 에스테르 필름은, nx ＞ ny ＞ nz (단, 면내 굴절률이 최대가 되는 방향을 X 축, X 축과 수직인 방향을 Y 축, 두께 방향을 Z 축으로 하고, 각각의 축 방향의 굴절률을 nx, ny, nz 로 한다) 의 관계를 만족시키는 위상차판인 것을 특징으로 하는 편광판.5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The plasticizer-integrated cellulose ester film may be a film obtained by mixing nx>ny> nz (where the direction in which the in-plane refractive index becomes the maximum is referred to as X axis, the direction perpendicular to the X axis as Y axis and the thickness direction as Z axis, And the refractive index is nx, ny, and nz). 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제 2 투명 보호 필름이, 투습도가 120 g/㎡/24 h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the second transparent protective film has a moisture permeability of 120 g / m 2/24 h or less. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제 2 투명 보호 필름이, (메트)아크릴계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 또는 폴리에스테르계 수지를 함유하는 것을 특징으로 하는 편광판.7. The method according to any one of claims 1 to 6,
Wherein the second transparent protective film contains a (meth) acrylic resin, a cyclic polyolefin resin, or a polyester resin. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 활성 에너지선 경화형 접착제가, 라디칼 중합성 화합물을 함유하는 라디칼 경화형의 활성 에너지선 경화형 접착제인 것을 특징으로 하는 편광판.8. The method according to any one of claims 1 to 7,
Wherein the active energy ray curable adhesive is a radical curable active energy ray curable adhesive containing a radically polymerizable compound. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판이 적어도 1 장 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 광학 필름.An optical film comprising at least one polarizing plate according to any one of claims 1 to 8 laminated thereon. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 편광판 또는 제 9 항에 기재된 광학 필름이 사용되고 있는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치.An image display apparatus characterized by using the polarizing plate according to any one of claims 1 to 8 or the optical film according to claim 9.