KR20150090888A

KR20150090888A - 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르

Info

Publication number: KR20150090888A
Application number: KR1020157011086A
Authority: KR
Inventors: 에이스케 미요시; 나오유키 야마자키; 유미 야마구치; 료스케 후지이
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2012-12-03
Filing date: 2013-12-02
Publication date: 2015-08-06
Also published as: US9458249B2; BR112015011580A2; EP2894170A1; CN104736570B; EP2894170B1; WO2014087968A1; TW201434901A; US20150239993A1; CN104736570A; TWI600690B; EP2894170A4

Abstract

모발 세정제에 배합하면, 헹굼시에 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 손가락 통과성, 부드러움, 그리고 코팅감을 부여할 수 있고, 피부 세정제에 배합하면, 건조 후에 우수한 보습감을 부여할 수 있는 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그것을 함유하는 계면 활성제 조성물, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 조성물 및 모발 처리제 조성물을 제공한다. [1] 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 그 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.01 이상 1.0 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 5.0 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 특정 구조의 기의 치환도가 0.0001 이상 0.2 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, [2] 상기 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제 및 물을 함유하는 계면 활성제 조성물, [3] 상기 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제 및 물을 함유하는 모발 세정제 조성물 및 피부 세정제 조성물, [4] 상기 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 유제, 및 물을 함유하는 모발 컨디셔닝제 조성물, [5] 상기 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 염모용 염료, 산화제, 알칼리제, 및 케라틴 환원제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유하는 모발 처리제 조성물이다.

Description

카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 {CELLULOSE ETHER CONTAINING CATIONIC GROUP}

본 발명은, 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그것을 함유하는 계면 활성제 조성물, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 조성물, 및 모발 처리제 조성물에 관한 것이다.

모발은, 생활 환경 (태양광에 의한 자외선이나 열, 건조), 일상의 헤어 케어 행동 (세발이나 브러싱, 드라이어에 의한 열), 화학적 처리 (컬러링, 파마 등) 에 의해 데미지를 받고 있으며, 모발이 젖은 상태로 서로 스치면 표면에 큰 마찰력을 일으켜, 세발 중에 삐걱거림이나 엉킴을 느낀다. 모발 화장료에서는, 두발의 오염을 제거한다는 기본 기능에 더하여, 헹굼시의 손가락 통과성, 슬라이딩성, 슬라이딩의 지속감을 향상시키기 위해서, 컨디셔닝제로서, 일반적으로 카티온화하이드록시에틸셀룰로오스로 대표되는, 카티온성 폴리머가 배합된다.

예를 들어 특허문헌 1 에는, 하이드로포브 (소수) 치환한 수용성 카티온 다당류가 개시되고, 실시예에는, 셀룰로오스계 출발 물질에 글리시돌을 반응시킨 후, 제 4 급화/알킬화를 실시하는 것 등에 의해 제조된 수용성 카티온 다당류가 예시되어 있다. 또한, 그 카티온 다당류의 수용액은 강한 점성화, 포밍 등을 가능하게 하고, 샴푸, 린스 등의 모발용 조성물로서도 유용한 것이 예시되어 있다.

특허문헌 2 에는, 안하이드로글루코오스 단위 1 몰 당 0.0003 ∼ 0.08 몰의, 탄소수 8 ∼ 24 의 알킬 또는 아릴알킬기를 포함하는 치환기, 및 제 4 급 질소 함유 치환기로 치환되어 있는 셀룰로오스 에테르, 및 이것을 포함하는 샴푸 등의 헤어 케어 조성물이 개시되고, 습윤시 및 건조시의 빗질성을 향상시키는 것이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 3 에는, 카티온성기의 평균 부가 몰수가 0.2 ∼ 0.5 이고, 글리세롤기의 평균 부가 몰수가 1 ∼ 2.58 인, 카티온화글리세롤화셀룰로오스를 포함하는 모발 화장료 조성물이 개시되고, 세정시의 모발의 빗 통과성이 우수한 것이 예시되어 있다.

일본 공개특허공보 소61-181801호 일본 공표특허공보 2006-527785호 독일 특허 제3301667호 명세서

본 발명은, 다음의 [1] ∼ [10] 을 제공한다.

[1] 하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 그 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.01 이상 1.0 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 5.0 이하이고, 또한 하기 일반식 (6) ∼ (8) 로 나타내는, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.0001 이상 0.2 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

[화학식 1]

(식 중, R¹, R² 및 R³ 은, 각각 독립적으로, 하기 식 (2) ∼ (8) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기, 또는 수소 원자를 나타낸다. n 은 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬의 평균 중합도를 나타내고, 100 이상 12000 이하의 수이다.)

[화학식 2]

(식 중, 식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 구조 단위는 카티온화옥시알킬렌기를 나타내고, 식 (4) 또는 (5) 로 나타내는 구조 단위는 글리세롤기를 나타내고, 식 (6) ∼ (8) 로 나타내는 구조 단위는 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기를 나타낸다. R⁴ ∼ R⁹ 는, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 3 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기를 나타내고, X^- 및 Y^- 는 아니온을 나타내고, r 및 s 는 0 이상 3 이하의 정수이다. R¹⁰, R¹¹ 은, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기, 또는 탄소수 2 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알케닐기를 나타낸다. R¹² 는 탄소수 3 이상 7 이하의, 알킬기, 알케닐기, 아르알킬기, 또는 메틸기가 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타내고, p 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. 식 (2) ∼ (7) 로 나타내는 구조 단위에 있어서, 산소 원자는, 수소 원자 또는 상기 구조 단위의 탄소 원자와 결합하고 있다.)

[2] 상기 [1] 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 계면 활성제 조성물.

[3] 상기 [1] 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 모발 세정제 조성물.

[4] 상기 [1] 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 피부 세정제 조성물.

[5] 상기 [1] 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 유제, 및 물을 함유하는 모발 컨디셔닝제 조성물.

[6] 상기 [1] 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 염모용 염료, 산화제, 알칼리제, 및 케라틴 환원제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유하는 모발 처리제 조성물.

[7] 상기 [3] 의 모발 세정제 조성물을 이용하여 모발을 세정한 후, 헹구고, 건조시키는, 모발의 세정 방법.

[8] 상기 [4] 의 피부 세정제 조성물을 이용하여 피부를 세정한 후, 헹구고, 건조시키는, 피부의 세정 방법.

[9] 세정제를 이용하여 모발을 세정한 후, 상기 [5] 의 모발 컨디셔닝제 조성물을 모발에 도포하는, 모발의 컨디셔닝 방법.

[10] 상기 [6] 의 모발 처리제 조성물을 모발에 접촉시켜 처리한 후, 헹구고, 건조시키는, 모발의 처리 방법.

본 발명은, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 그 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.01 이상 1.0 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 5.0 이하이고, 또한 상기 일반식 (6) ∼ (8) 로 나타내는, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.001 이상 0.2 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 그것을 함유하는 계면 활성제 조성물, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 조성물 및 모발 처리제 조성물에 관한 것이다.

본 발명은, 모발 세정제 조성물에 배합하면, 헹굼시에 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 손가락 통과성, 부드러움, 그리고 코팅감을 부여할 수 있고, 피부 세정제 조성물에 배합하면, 건조 후에 우수한 보습감을 부여할 수 있는 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 그것을 함유하는 계면 활성제 조성물, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 조성물 및 모발 처리제 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.

본 발명자들은, 상기 특정한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르에 의해, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아냈다.

본 발명에 의해 제공되는 카티온성기 함유 셀룰로오스는, 모발 세정제 조성물에 배합하면, 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성, 부드러움, 모발의 헹굼시에 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 손가락 통과성, 그리고 코팅감, 건조 후의 촉촉함, 균일성을 부여할 수 있다.

본 발명에 의해 제공되는 카티온성기 함유 셀룰로오스는, 피부 세정제 조성물에 배합하면, 그 조성물에 의해 피부를 세정한 후, 건조 후의 피부에 우수한 보습감을 부여할 수 있다.

본 발명에 의해 제공되는 카티온성기 함유 셀룰로오스는, 모발 컨디셔닝제 조성물에 배합하면, 그 조성물을 도포했을 때에 우수한 존재감, 헹굼시의 우수한 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여할 수 있다.

본 발명에 의해 제공되는 카티온성기 함유 셀룰로오스는, 모발 처리제 조성물에 배합하면, 그 조성물로 처리한 후, 헹굼시의 모발에, 양호한 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움, 또한 컨디셔닝제로 처리한 후의 헹굼시의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여할 수 있다. 이하, 이들 효과를 본 발명의 효과라고도 한다.

또한, 본 발명에 의하면, 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성, 부드러움, 모발의 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 그리고 코팅감, 건조 후의 촉촉함, 균일성이 우수한 모발 세정제 조성물, 피부를 세정한 후, 건조 후의 피부에 우수한 보습감을 부여하는 피부 세정제 조성물, 모발에 도포했을 때의 존재감, 모발의 헹굼시의 슬라이딩성과 부드러움, 건조 후의 코팅감이 우수한 모발 컨디셔닝제 조성물, 및 모발 처리 후, 헹굼시의 모발의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움, 또한 컨디셔닝제로 처리한 후의 헹굼시의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움이 우수한 모발 처리제 조성물을 제공할 수 있다.

[카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르]

본 발명의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 (이하, 「CCE」 라고도 한다) 는, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 그 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.01 이상 1.0 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 5.0 이하이고, 또한 하기 일반식 (6) ∼ (8) 로 나타내는, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.0001 이상 0.2 이하이다.

[화학식 3]

일반식 (1) 중, R¹, R² 및 R³ 은, 각각 독립적으로, 하기 식 (2) ∼ (8) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기, 또는 수소 원자를 나타낸다. n 은 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬의 평균 중합도를 나타내고, 100 이상 12000 이하의 수이다.

[화학식 4]

식 중, 식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 구조 단위는 카티온화옥시알킬렌기를 나타내고, 식 (4) 또는 (5) 로 나타내는 구조 단위는 글리세롤기를 나타내고, 식 (6) ∼ (8) 로 나타내는 구조 단위는 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기를 나타낸다. R⁴ ∼ R⁹ 는, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 3 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기를 나타내고, X^- 및 Y^- 는 아니온을 나타내고, r 및 s 는 0 이상 3 이하의 정수이다. R¹⁰, R¹¹ 은, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기, 또는 탄소수 2 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알케닐기를 나타낸다. R¹² 는 탄소수 3 이상 7 이하의, 알킬기, 알케닐기, 아르알킬기, 또는 메틸기가 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타내고, p 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. 식 (2) ∼ (7) 로 나타내는 구조 단위에 있어서, 산소 원자는, 수소 원자 또는 상기 구조 단위의 탄소 원자와 결합하고 있다.

본 발명의 CCE 가 본 발명의 효과를 발휘하는 이유는 확실하지 않지만, 이하와 같이 생각된다.

본 발명의 CCE 는, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기 (이하, 「탄화수소기를 함유하는 기」 를 「탄화수소기 함유기」라고도 한다) 를 소정량 가짐으로써, 탄소수가 8 이상인 탄화수소기 함유기를 갖는 경우에 비하여, 적당히 소수성이 증가한다. 그 때문에, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기 함유기를 갖는 본 발명의 CCE 는 석출되기 쉬워지고, 모발이나 피부에 적당히 부착한다. 그 결과, 본 발명의 CCE 를 모발 세정제 조성물에 배합하면, 모발의 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 그리고 코팅감, 건조 후의 촉촉함, 균일성이 우수하고, 피부 세정제 조성물에 배합하면, 피부를 세정한 후, 건조 후의 피부에 우수한 보습감을 부여할 수 있다. 또한, 모발 컨디셔닝제 조성물에 배합하면, 모발에 도포했을 때의 존재감, 모발의 헹굼시의 슬라이딩성과 부드러움, 건조 후의 코팅감이 우수하고, 모발 처리제 조성물에 배합하면, 모발 처리 후, 헹굼시의 모발의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움이 우수하다는 효과를 발휘한다.

(치환기 R¹, R² 및 R³)

상기 일반식 (1) 에 있어서, 치환기 R¹ 이, 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기인 경우, 치환기 R¹ 은, 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 복수의 구조 단위로 이루어지는 치환기여도 되고, 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 단 1 개의 구조 단위의 산소 원자에, 수소 원자가 결합한 치환기여도 된다.

또한, 치환기 R¹ 이, 식 (2) ∼ (7) 에서 선택되는 복수의 구조 단위로 이루어지는 치환기인 경우, 구조 단위끼리는, 일방의 구조 단위의 산소 원자와 타방의 구조 단위의 탄소 원자로 결합하고 있고, 다른 구조 단위의 탄소 원자와 결합하고 있지 않은 산소 원자, 예를 들어 치환기의 말단에 위치하는 산소 원자는, 수소 원자와 결합하고 있다.

또한, 구조 단위의 조합에 특별히 한정은 없고, 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 1 종의 구조 단위가 복수 결합하고 있어도 되고, 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 2 ∼ 7 종의 구조 단위가 결합하고 있어도 된다. 일반식 (1) 중, R¹ 이 카티온화옥시알킬렌기, 글리세롤기, 및 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기에서 선택되는 2 종 이상의 기를 갖는 치환기인 경우, 결합 양식은, 블록 결합, 랜덤 결합, 또는 교호 결합 중 어느 것이어도 되지만, 제조의 용이함의 관점에서, 블록 결합인 것이 바람직하다.

치환기 R¹ 이 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기인 경우, 그 말단의 탄소 원자는, 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬의 수산기의 산소 원자에 결합하고 있다.

치환기 R² 가 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기인 경우의 그 치환기의 양태는, 전술한 치환기 R¹ 이 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기인 경우의 양태와 동일하다.

치환기 R³ 이 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기인 경우의 그 치환기의 양태는, 전술한 치환기 R¹ 이 식 (2) ∼ (8) 에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기인 경우의 양태와 동일하다.

치환기 R¹, R², 및 R³ 은 각각 독립적이고, 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.

또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위이면, 치환기 R¹ 은, 식 (2) ∼ (8) 의 구조 단위 이외의 구조 단위를 포함하고 있어도 된다.

(식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 카티온화옥시알킬렌기)

상기 식 (2) 및 (3) 에 있어서, R⁴ ∼ R⁹ 는, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 3 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기이고, 그 구체예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기 및 이소프로필기를 들 수 있다. 이들 중에서는, 반응제의 입수성의 관점에서, 메틸기 또는 에틸기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.

상기 식 (2) 및 (3) 에 있어서, X^- 및 Y^- 는, 4 급 암모늄 이온의 카운터 이온인 아니온을 나타낸다. X^- 및 Y^- 는 아니온이면 특별히 한정되지 않고, 구체예로는 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬황산 이온, 황산 이온, 인산 이온, 탄소수 1 이상 3 이하의 지방산 이온, 및 할로겐화물 이온에서 선택되는 1 종 이상 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 제조의 용이함의 관점에서, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬황산 이온, 황산 이온 및 할로겐화물 이온에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 할로겐화물 이온이 보다 바람직하다. 할로겐화물 이온으로는, 불화물 이온, 염화물 이온, 브롬화물 이온 및 요오드화물 이온에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있지만, CCE 의 수용성 및 화학적 안정성의 관점에서, 염화물 이온 및 브롬화물 이온에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 염화물 이온이 보다 바람직하다.

r 및 s 는 0 이상 3 이하의 정수를 나타낸다. 원료의 입수의 용이함의 관점에서, r 및 s 는 1 인 것이 바람직하다.

(탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기)

본 발명에 있어서, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기란, 상기 일반식 (6) ∼ (8) 로 나타내는 구조 단위를 말한다. 본 발명의 CCE 가 그 구조 단위를 가짐으로써, 본 발명의 효과를 부여할 수 있고, 특히 모발 세정제 조성물에 사용했을 때에, 모발 헹굼시에 있어서의 우수한 슬라이딩감과 그 지속감에 더하여, 우수한 손가락 통과성, 부드러움, 코팅감을 부여할 수 있다. 코팅감이란 모발의 표면이 젤상의 윤활성이 우수한 물질로 코팅된 것과 같은 감촉을 말하며, 코팅감이 우수하면, 본 발명의 효과인 슬라이딩과 지속감을 보다 강하게 느낄 수 있다.

탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기로는, 특히 모발 세정제 조성물에 사용했을 때의 코팅감의 부여의 관점에서, 상기 일반식 (6) 및 (7) 로 나타내는 구조 단위에서 선택되는 1 개 이상의 구조 단위가 바람직하다.

상기 식 (6) 및 (7) 에 있어서, R¹⁰, R¹¹ 은, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기, 또는 탄소수 2 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알케닐기이고, 따라서, 상기 식 (6) 및 (7) 은, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하고 있다. R¹⁰, R¹¹ 의 구체예로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, CCE 의 수용성의 관점, 및 본 발명의 효과를 부여하는 관점, 특히 모발 세정제 조성물에 사용했을 때의 코팅감을 부여하는 관점에서, 탄소수 1 이상 4 이하의 알킬기 또는 탄소수 2 이상 4 이하의 알케닐기가 바람직하고, 탄소수 1 이상 4 이하의 알킬기가 보다 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 더욱 바람직하고, 에틸기가 보다 더욱 바람직하다.

또한, 상기 식 (8) 에 있어서, R¹² 는 탄소수 3 이상 7 이하의, 알킬기, 알케닐기, 아르알킬기, 또는 메틸기가 치환되어 있어도 되는 페닐기이고, 그 구체예로는, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 1-헵테닐기, 2-헵테닐기, 페닐기, 메틸페닐기, 및 벤질기 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 상기의 관점에서, 탄소수 3 이상 6 이하의, 알킬기, 알케닐기, 및 페닐기에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 탄소수 3 이상 6 이하의, 알킬기 및 알케닐기에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 탄소수 3 이상 6 이하의 알킬기가 더욱 바람직하다.

(카티온화옥시알킬렌기의 치환도)

본 발명에 있어서, 카티온화옥시알킬렌기의 치환도 (이하, 「MS(N＋)」 라고도 한다) 란, CCE 의 분자 중에 존재하는 카티온화옥시알킬렌기의 수의, 주사슬을 구성하는 안하이드로글루코오스 단위 1 개 당에 대한 평균치를 말한다. MS(N＋) 는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정되고, 산출된다.

본 발명의 CCE 에 있어서의 MS(N＋) 는 0.01 이상 1.0 이하이다. MS(N＋) 가 이 범위이면, 본 발명의 효과를 얻을 수 있다. 이 관점에서, MS(N＋) 는 바람직하게는 0.04 이상, 보다 바람직하게는 0.05 이상, 더욱 바람직하게는 0.07 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.09 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.10 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.12 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.15 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.17 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.18 이상이고, 바람직하게는 0.90 이하, 보다 바람직하게는 0.75 이하, 더욱 바람직하게는 0.65 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.60 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.50 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.35 이하, 모발의 헹굼시의 양호한 슬라이딩성 및 지속성을 얻는 관점에서, 보다 더욱 바람직하게는 0.30 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.22 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.20 이하이다.

또한, 모발 세정제 조성물의 모발 헹굼시의 양호한 슬라이딩성, 지속감, 손가락 통과성, 부드러움, 코팅감, 및 보습감을 얻는 관점에서, MS(N＋) 는, 바람직하게는 0.04 ∼ 0.60 의 범위, 보다 바람직하게는 0.07 ∼ 0.30 의 범위, 더욱 바람직하게는 0.09 ∼ 0.20 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 0.17 ∼ 0.20 의 범위이다.

또한, 모발 세정제 조성물의 모발 헹굼시의 부드러움을 얻는 관점에서, MS(N＋) 는, 바람직하게는 0.15 ∼ 0.75 의 범위, 보다 바람직하게는 0.35 ∼ 0.75 의 범위, 더욱 바람직하게는 0.40 ∼ 0.65 의 범위이다.

(글리세롤기의 치환도)

본 발명에 있어서 글리세롤기의 치환도 (이하, 「MS(Gly)」 라고도 한다) 란, CCE 분자 중에 존재하는 글리세롤기의 수의, 주사슬을 구성하는 안하이드로글루코오스 단위 1 개 당에 대한 평균치를 말한다. MS(Gly) 는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정되고, 산출된다.

본 발명의 CCE 의 MS(Gly) 는 0.5 이상 5.0 이하이다. MS(Gly) 가 이 범위이면, 본 발명의 효과를 얻을 수 있다. 또한, MS(Gly) 가 이 범위이면, CCE 의 계면 활성제 조성물에 대한 용해성이 높기 때문에, 배합이 용이하다. 이들 관점에서, MS(Gly) 는 바람직하게는 0.6 이상, 보다 바람직하게는 0.7 이상, 더욱 바람직하게는 0.8 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.0 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.2 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.3 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.8 이상, 보다 더욱 바람직하게는 2.1 이상이다. 상기 관점 및 본 발명의 CCE 의 비용의 관점에서, MS(Gly) 는 바람직하게는 4.0 이하, 보다 바람직하게는 3.8 이하, 더욱 바람직하게는 3.0 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2.3 이하이다.

또한, 모발 세정제 조성물의 모발 헹굼시의 양호한 슬라이딩성, 지속감, 손가락 통과성, 부드러움, 코팅감, 및 보습감을 얻는 관점, 및 배합의 용이성의 관점에서 MS(Gly) 는 바람직하게는 0.5 ∼ 4.0 의 범위, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 3.8 의 범위, 더욱 바람직하게는 0.6 ∼ 2.3 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 1.0 ∼ 2.3 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 1.8 ∼ 2.3 의 범위이다.

(탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소를 함유하는 기의 치환도)

본 발명에 있어서, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도 (이하, 「MS(HC)」 라고도 한다) 란, CCE 분자 중에 존재하는, 상기 식 (6) ∼ (8) 로 나타내는 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 수의, 주사슬을 구성하는 안하이드로글루코오스 단위 1 개 당에 대한 평균치를 말한다. MS(HC) 는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정되고, 산출된다.

본 발명의 CCE 의 MS(HC) 는 0.0001 이상 0.2 이하이다. MS(HC) 가 이 범위이면, 본 발명의 효과를 얻을 수 있다. 이들 관점에서, MS(HC) 는 바람직하게는 0.0005 이상, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.02 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 이상이다. 상기의 관점 및 본 발명의 CCE 의 제조 비용의 관점에서, MS(HC) 는, 바람직하게는 0.15 이하, 보다 바람직하게는 0.10 이하, 더욱 바람직하게는 0.06 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.05 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.04 이하이다.

또한, 상기의 관점 및 본 발명의 CCE 의 제조 비용의 관점에서, MS(HC) 는 바람직하게는 0.0005 ∼ 0.2 의 범위, 보다 바람직하게는 0.005 ∼ 0.15 의 범위, 더욱 바람직하게는 0.005 ∼ 0.10 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 0.05 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 ∼ 0.04 의 범위이다.

본 발명에 있어서, CCE 의 MS(N＋), MS(Gly), MS(HC) 는, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해, 측정할 수 있다.

(카티온 전하 밀도)

본 발명의 CCE 는, 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 카티온 전하 밀도가 바람직하게는 0.05 m㏖/g 이상, 보다 바람직하게는 0.15 m㏖/g 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 m㏖/g 이상이고, 상기의 양호한 슬라이딩성, 및 지속감을 얻는 관점에서, 0.3 m㏖/g 이상이 보다 더욱 바람직하다. 상기의 양호한 슬라이딩성, 지속감, 손가락 통과성, 부드러움, 코팅감, 및 보습감을 얻는 관점에서, 카티온 전하 밀도는 바람직하게는 2.0 m㏖/g 이하, 보다 바람직하게는 1.6 m㏖/g 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 m㏖/g 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.2 m㏖/g 이하이고, 상기의 양호한 슬라이딩성, 및 지속감을 얻는 관점에서, 보다 더욱 바람직하게는 0.9 m㏖/g 이하이다.

또한, 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 카티온 전하 밀도는 바람직하게는 0.05 ∼ 2.0 m㏖/g, 보다 바람직하게는 0.15 ∼ 1.5 m㏖/g, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 1.2 m㏖/g, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 ∼ 0.9 m㏖/g 이다.

또한, 모발 세정제 조성물의 모발 헹굼시의 부드러움의 관점에서, 카티온 전하 밀도는 바람직하게는 0.6 ∼ 2.0 m㏖/g, 보다 바람직하게는 1.1 ∼ 1.6 m㏖/g, 더욱 바람직하게는 1.2 ∼ 1.6 m㏖/g, 보다 더욱 바람직하게는 1.35 ∼ 1.6 m㏖/g 이다.

또한, 본 발명의 CCE 를 모발 세정제 조성물에 사용하는 경우에 있어서, 후술하는 유제 (C) 로서 디메틸폴리실록산 (디메티콘) 등의 실리콘유를 함유하는 경우에는, CCE 의 카티온 전하 밀도가 높은 것이, 모발을 처리한 후의 디메티콘 등의 실리콘유의 잔류량이 향상되기 때문에 바람직하다. 모발에 대한 디메티콘 등의 실리콘유의 잔류량이 향상되는 것에 의해, 촉촉함이 향상된다. 모발에 대한 디메티콘 등의 실리콘유의 잔류성 및 촉촉함 향상의 관점에서, CCE 의 카티온 전하 밀도는, 0.4 m㏖/g 이상이 바람직하고, 0.8 m㏖/g 이상이 보다 바람직하고, 1.0 m㏖/g 이상이 더욱 바람직하고, 1.2 m㏖/g 이상이 보다 더욱 바람직하고, 1.3 m㏖/g 이상이 보다 더욱 바람직하다. 또한, 모발 헹굼시의 양호한 슬라이딩성 및 그 지속감을 얻는 관점에서, 2.0 m㏖/g 이하가 바람직하다. 또한, 이들 관점에서, CCE 의 카티온 전하 밀도는 0.4 ∼ 2.0 m㏖/g 이 바람직하고, 0.8 ∼ 2.0 m㏖/g 이 보다 바람직하고, 1.0 ∼ 2.0 m㏖/g 이 더욱 바람직하고, 1.2 ∼ 2.0 m㏖/g 이 보다 더욱 바람직하고, 1.3 ∼ 2.0 m㏖/g 이 보다 더욱 바람직하다.

또한, 모발에 대한 디메티콘 등의 실리콘유의 잔류성은, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법에 의해 평가할 수 있다.

본 발명에 있어서, 카티온 전하 밀도란, CCE 1 g 당에 포함되는, 카티온성기의 몰수를 말하며, 하기 계산식에 의해 산출된다.

카티온 전하 밀도 (m㏖/g) = MS(N＋)/(74.1 × MS(Gly) ＋ a × MS(HC) ＋ b × MS(N＋) ＋ 162.1) × 1000

(식 중, a 는 탄화수소기를 함유하는 기의 분자량을 나타내고, b 는 카티온화옥시알킬렌기의 분자량을 나타낸다)

(CCE 의 평균 중합도)

본 발명의 CCE 에 있어서, 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬의 평균 중합도 n 이란, 실시예에 기재된 구리-암모니아법에 의해 측정되는 점도 평균 중합도를 말한다. 또한, 질소 등의 불활성 가스 중에서 에테르화 반응을 실시하면 셀룰로오스의 해중합은 진행되지 않고, 원료 셀룰로오스와 CCE 의 평균 중합도를 동등하다고 간주할 수 있다. 본 발명에 있어서는, CCE 의 원료인 셀룰로오스의 평균 중합도를 CCE 의 평균 중합도 n 이라고 간주한다. 또한 본 발명에 있어서는, 셀룰로오스의 평균 중합도란, 셀룰로오스의 점도 평균 중합도를 말하고, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

상기 평균 중합도 n 은, 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 100 이상이고, 바람직하게는 200 이상, 보다 바람직하게는 500 이상, 더욱 바람직하게는 1000 이상이다. 또한, 상기의 관점, 본 발명의 CCE, 및 CCE 를 배합한 조성물의 핸들링성의 관점에서, 상기 평균 중합도 n 은, 12000 이하이고, 바람직하게는 10000 이하, 보다 바람직하게는 5000 이하, 더욱 바람직하게는 2500 이하이다.

또한, 상기의 관점에서, 상기 평균 중합도 n 은, 바람직하게는 200 ∼ 10000 의 범위, 보다 바람직하게는 500 ∼ 5000 의 범위, 더욱 바람직하게는 1000 ∼ 2500 의 범위이다.

[CCE 의 제조]

본 발명의 CCE 는, 셀룰로오스를, 본 발명의 CCE 의 카티온화옥시알킬렌기에 대응하는 카티온화제 (이하, 간단히 「카티온화제」 라고도 한다), 글리세롤화제, 및 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기 (이하, 간단히 「탄화수소기 함유기」 라고도 한다) 의 도입제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 여기서, 카티온화 반응, 글리세롤화 반응, 및 탄화수소기 함유기의 도입 반응의 순서는 특별히 한정되지 않고, 어느 것을 먼저 실시해도 되고, 동시에 실시해도 되고, 임의의 순서로 반복하여 실시해도 된다. 카티온화옥시알킬렌기, 또는, 탄화수소기 함유기의 셀룰로오스에 대한 도입을 먼저 실시한 경우, 글리세롤화제 기준의 글리세롤화 반응의 수율은 저하하기 쉽기 때문에, 최초로 글리세롤화 반응을 실시하고, 그 후에 카티온화 반응 및 탄화수소기 함유기의 도입 반응을 실시하는 것이 바람직하다.

일반적으로 셀룰로오스는 높은 결정성을 가지기 때문에, 반응성이 부족하다. 따라서, 반응 전에 그 결정성을 저하시켜, 반응성을 개선시키는 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 그러한 CCE 의 제조 방법으로는, 예를 들어, 이하의 방법 (i) ∼ (iii) 을 들 수 있다.

방법 (i) : 일반적으로 아르셀화 (alcelizaition) 또는 머서화 (mercerization) 라고 불리는 활성화 방법, 즉, 원료 셀룰로오스와 대량의 물, 및 대과잉의 알칼리 금속 수산화물을 혼합하여, 알칼리 셀룰로오스를 얻은 후, 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄화수소기 함유기의 도입제와 반응시키는 방법.

방법 (ii) : 셀룰로오스를, 예를 들어, 테트라부틸암모늄플루오라이드를 포함하는 디메틸술폭사이드, 파라포름알데하이드를 포함하는 디메틸술폭사이드, 염화리튬을 포함하는 디메틸아세트아미드 등의 용매, 「셀룰로오스의 사전, 편자 : 셀룰로오스 학회, 발행소 : 주식회사 아사쿠라 서점」, Macromol. Chem. Phys. 201, 627-631 (2000) 등에 기재되는 셀룰로오스의 용해가 가능한 용매를 이용하여, 원료 셀룰로오스를 용해시키고, 그 후 원료 셀룰로오스와 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄화수소기 함유기의 도입제를 반응시키는 방법.

방법 (iii) : 상기 (i) 이나 (ii) 의 방법과 같이, 과잉의 알칼리나 셀룰로오스를 용해 가능한 특수한 용매를 이용하지 않고, 분말상, 또는 면상의 원료 셀룰로오스와 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄화수소기 함유기의 도입제를 알칼리 공존하에서 반응시키는 방법.

이하, 본 발명의 CCE 의 제조 원료에 사용되는 셀룰로오스, 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄화수소기 함유기의 도입제에 대하여 상세를 서술한다.

＜원료 셀룰로오스＞

본 발명의 CCE 의 원료에 사용되는 셀룰로오스 (이하, 「원료 셀룰로오스」 라고도 한다) 의 종류에 특별히 제한은 없지만, 셀룰로오스 순도, 중합도, 및 입수의 용이함의 관점에서, 각종 목재 칩 ; 목재로부터 제조되는 우드 펄프, 면의 종자의 주위의 섬유로부터 얻어지는 코튼 린터-펄프 등의 펄프류가 바람직하다.

원료 셀룰로오스의 평균 중합도는, 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 바람직하게는 100 이상, 보다 바람직하게는 200 이상, 더욱 바람직하게는 500 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1000 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 12000 이하, 보다 바람직하게는 10000 이하, 더욱 바람직하게는 5000 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2500 이하이다.

또한, 상기의 관점에서, 원료 셀룰로오스의 평균 중합도는, 바람직하게는 100 ∼ 12000 의 범위, 보다 바람직하게는 200 ∼ 10000 의 범위, 더욱 바람직하게는 500 ∼ 5000 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 1000 ∼ 2500 의 범위이다.

원료 셀룰로오스의 평균 중합도란, 실시예에 기재된 구리-암모니아법 등에 의해 측정되는 점도 평균 중합도를 말한다.

원료 셀룰로오스의 형상은, 제조 장치 내로의 도입에 지장이 없는 한 특별히 한정되지 않지만, 조작상의 관점에서, 시트상, 펠릿상 또는 칩상이나, 면상, 분말상인 것이 바람직하고, 칩상, 면상 또는 분말상이 보다 바람직하고, 면상 또는 분말상이 더욱 바람직하다. 칩상 셀룰로오스는, 예를 들어 원료 셀룰로오스를, 재단 처리함으로써 얻을 수 있다. 면상 또는 분말상 셀룰로오스는, 예를 들어 원료 셀룰로오스 또는 재단 처리를 실시한 원료 셀룰로오스를, 필요에 따라 건조 처리를 실시한 후, 분쇄 처리함으로써 얻을 수 있다.

(재단 처리)

원료 셀룰로오스의 종류나 형상에 따라서는, 분쇄 처리의 전처리로서 재단 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 원료 셀룰로오스를 재단하는 방법은, 원료 셀룰로오스의 종류나 형상에 따라 적절한 방법을 선택할 수 있지만, 예를 들어, 슈레더, 슬리터 커터 및 로터리 커터에서 선택되는 1 종 이상의 재단기를 사용하는 방법을 들 수 있다.

시트상의 원료 셀룰로오스를 사용하는 경우, 재단기로서 슈레더 또는 슬리터 커터를 사용하는 것이 바람직하고, 생산성의 관점에서, 슬리터 커터를 사용하는 것이 보다 바람직하다.

슬리터 커터는, 시트의 길이 방향에 따른 세로 방향으로 롤 커터로 세로로 잘라, 가늘고 긴 단책상 (短冊狀) 으로 하고, 다음으로, 고정 날과 회전 날로 시트의 폭 방향을 따라 짧게 횡단하는 재단기로서, 슬리터 커터를 사용함으로써, 원료 셀룰로오스의 형상을 주사위 형상으로 할 수 있다. 슬리터 커터로는, 주식회사 호라이사 제조의 시트 펠릿타이저를 바람직하게 사용할 수 있고, 이 장치를 사용하면, 시트상의 원료 셀룰로오스를 약 가로세로 1 ∼ 20 ㎜ 로 재단할 수 있다.

간벌재, 전정지재, 건축 폐재 등의 목재류, 혹은 시트상 이외의 원료 셀룰로오스를 재단하는 경우에는, 로터리 커터를 사용하는 것이 바람직하다. 로터리 커터는, 회전 날과 스크린으로 구성되고, 로터리 커터를 사용함으로써, 회전 날에 의해 스크린의 눈금 간격 이하의 크기로 재단된 원료 셀룰로오스를 용이하게 얻을 수 있다. 또한, 필요에 따라 고정 날을 형성하여, 회전 날과 고정 날에 의해 재단할 수도 있다.

로터리 커터를 사용하는 경우, 얻어지는 조 (粗) 분쇄물의 크기는, 스크린의 눈금 간격을 바꿈으로써, 제어할 수 있다. 스크린의 눈금 간격은, 1 ∼ 70 ㎜ 가 바람직하고, 2 ∼ 50 ㎜ 가 보다 바람직하고, 3 ∼ 40 ㎜ 가 더욱 바람직하다. 스크린의 눈금 간격이 1 ㎜ 이상이면, 적당한 벌크를 갖는 조분쇄물이 얻어져 취급성이 향상된다. 스크린의 눈금 간격이 70 ㎜ 이하이면, 후의 분쇄 처리에 있어서, 분쇄 원료로서 적당한 크기를 갖기 때문에, 부하를 저감시킬 수 있다.

재단 처리 후에 얻어지는 원료 셀룰로오스의 크기로는, 생산성의 관점에서, 바람직하게는 가로세로 1 ㎜ 이상, 보다 바람직하게는 가로세로 2 ㎜ 이상이고, 후의 분쇄 처리에 있어서의 분쇄에 필요로 하는 부하를 경감시키는 관점 및 후술하는 건조 처리를 효율적으로 용이하게 실시하는 관점에서, 바람직하게는 가로세로 70 ㎜ 이하, 보다 바람직하게는 가로세로 50 ㎜ 이하이다.

(건조 처리)

원료 셀룰로오스를 분쇄 처리할 때의 수분 함량은, 적은 것이 바람직하다. 분쇄 처리시의 수분 함량의 하한은, 원료 셀룰로오스에 대하여 0 질량％ 이지만, 생산성의 관점에서, 그 수분 함량은, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이다. 또한, 원료 셀룰로오스의 분쇄 효율의 관점에서, 그 수분 함량은 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 7 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 4 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하이다.

일반적으로, 시판되는 펄프류, 바이오매스 자원으로서 이용되는 종이류, 목재류, 식물 줄기·잎류, 식물 껍질류 등의 원료 셀룰로오스는, 5 질량％ 를 초과하는 수분을 함유하고 있고, 통상적으로 5 ∼ 30 질량％ 정도의 수분을 함유하고 있다. 따라서, 원료 셀룰로오스, 바람직하게는 재단 처리 후에 얻어지는 원료 셀룰로오스의 건조 처리를 실시하는 것에 의해, 원료 셀룰로오스의 수분 함량을 조정하는 것이 바람직하다.

건조 방법으로는, 공지된 건조 수단을 적절히 선택하면 되고, 예를 들어, 열풍 수열 건조법, 전도 수열 건조법, 제습 공기 건조법, 냉풍 건조법, 마이크로파 건조법, 적외선 건조법, 천일 건조법, 진공 건조법, 동결 건조법 등을 들 수 있다.

상기의 건조 방법에 있어서, 공지된 건조기를 적절히 선택하여 사용할 수 있고, 예를 들어, 「분체 공학 개론」 (사단법인 일본 분체 공업 기술회 편집 분체 공학 정보 센터 1995년 발행) 176 페이지에 기재된 건조기 등을 들 수 있다.

이들 건조 방법 및 건조기는 1 종이어도 되고 또는 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 건조 처리는 배치 처리, 연속 처리의 어느 것으로도 가능하지만, 생산성의 관점에서 연속 처리가 바람직하다.

연속 건조기로는, 전열 효율의 관점에서 전도 수열형의 가로형 교반 건조기가 바람직하다. 또한, 미세 분말이 잘 발생하지 않고, 연속 배출의 안정성의 관점에서 2 축의 가로형 교반 건조기가 바람직하다. 2 축의 가로형 교반 건조기로는, 주식회사 나라 기계 제작소 제조의 2 축 패들 드라이어를 바람직하게 사용할 수 있다.

건조 처리에 있어서의 온도는, 건조 수단, 건조 시간 등에 의해 일률적으로는 결정할 수 없지만, 바람직하게는 10 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 25 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 50 ℃ 이상이고, 또한, 바람직하게는 250 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 180 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 150 ℃ 이하이다. 처리 시간으로는 바람직하게는 0.01 시간 이상, 보다 바람직하게는 0.02 시간 이상이고, 또한, 바람직하게는 2 시간 이하, 보다 바람직하게는 1 시간 이하이다. 필요에 따라 감압하에서 건조 처리를 실시해도 되고, 압력으로는, 바람직하게는 1 ㎪ 이상, 보다 바람직하게는 50 ㎪ 이상이고, 또한, 바람직하게는 120 ㎪ 이하, 보다 바람직하게는 105 ㎪ 이하이다.

(분쇄 처리)

분쇄 처리에서 사용되는 분쇄기에 특별히 제한은 없고, 원료 셀룰로오스를 분말화 또는 면상화할 수 있는 장치이면 된다.

분쇄기의 구체예로는, 고압 압축 롤 밀이나, 롤 회전 밀 등의 롤 밀, 링 롤러 밀, 롤러 레이스 밀 또는 볼 레이스 밀 등의 수형 (竪型) 롤러 밀, 전동 볼 밀, 진동 볼 밀, 진동 로드 밀, 진동 튜브 밀, 유성 볼 밀 또는 원심 유동화 밀 등의 용기 구동 매체 밀, 탑식 분쇄기, 교반조식 밀, 유통조식 밀 또는 애뉼러식 밀 등의 매체 교반식 밀, 고속 원심 롤러 밀이나 옹 밀 등의 압밀 전단 밀, 유발, 절구, 매스 콜로이더, 플렛 밀, 엣지 러너 밀, 나이프 밀, 핀 밀, 커터 밀 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 셀룰로오스의 분쇄 효율, 생산성, 및 후의 글리세롤화 등의 도입제의 효율의 관점에서, 용기 구동식 매체 밀 또는 매체 교반식 밀이 바람직하고, 용기 구동식 매체 밀이 보다 바람직하고, 진동 볼 밀, 진동 로드 밀 또는 진동 튜브 밀 등의 진동 밀이 더욱 바람직하고, 진동 로드 밀이 보다 더욱 바람직하다. 분쇄 방법으로는, 배치식, 연속식의 어느 것이어도 된다.

분쇄 처리에 사용하는 장치의 재질, 매체의 재질에 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 철, 스테인리스, 알루미나, 지르코니아, 탄화규소, 질화규소, 유리 등을 들 수 있지만, 원료 셀룰로오스의 분쇄 효율의 관점에서, 철, 스테인리스, 지르코니아, 탄화규소, 질화규소가 바람직하고, 또한 공업적인 이용의 관점에서, 특히 철 또는 스테인리스가 바람직하다.

원료 셀룰로오스의 분쇄 효율의 관점에서, 사용하는 장치가 진동 밀이고, 매체가 로드인 경우에는, 로드의 외경은, 분쇄 효율의 관점에서 바람직하게는 0.1 ㎜ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 ㎜ 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 100 ㎜ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎜ 이하이다.

로드의 충전율은, 진동 밀의 기종에 따라 바람직한 범위가 상이하지만, 셀룰로오스의 분쇄 효율, 및 생산성의 관점에서, 바람직하게는 10 ％ 이상, 보다 바람직하게는 15 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 50 ％ 이상이고, 또한 바람직하게는 97 ％ 이하, 보다 바람직하게는 95 ％ 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 로드의 충전율은, 바람직하게는 10 ∼ 97 ％, 보다 바람직하게는 15 ∼ 97 ％, 더욱 바람직하게는 50 ∼ 95 ％ 이다.

충전율이 이 범위 내이면, 셀룰로오스와 로드의 접촉 빈도가 향상됨과 함께, 매체의 움직임을 방해하지 않고, 분쇄 효율을 향상시킬 수 있다. 여기서 충전율이란, 진동 밀의 교반부의 용적에 대한 로드의 외관의 체적을 말한다.

분쇄 처리시의 온도에 특별히 한정은 없지만, 셀룰로오스의 분해 억제의 관점, 및 조작 비용의 관점에서, 바람직하게는 -100 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 0 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 10 ℃ 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 200 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 100 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 70 ℃ 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 분쇄 처리시의 온도는, 바람직하게는 -100 ∼ 200 ℃, 보다 바람직하게는 0 ∼ 100 ℃, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 70 ℃ 이다.

분쇄 처리의 시간은, 원료 셀룰로오스가 분말화 또는 면상화되도록, 적절히 조정하면 된다. 분쇄 처리의 시간은, 사용하는 분쇄기나 사용하는 에너지량 등에 따라 바뀌지만, 통상적으로 10 초간 이상 12 시간 이하이다. 원료 셀룰로오스를 충분히 분말화 또는 면상화시키는 관점에서, 분쇄 처리 시간은 바람직하게는 15 초간 이상, 보다 바람직하게는 20 초간 이상이고, 생산성의 관점에서, 바람직하게는 3 시간 이하, 보다 바람직하게는 1 시간 이하, 더욱 바람직하게는 20 분간 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 분쇄 처리 시간은 바람직하게는 15 초간 ∼ 3 시간, 보다 바람직하게는 15 초간 ∼ 1 시간, 더욱 바람직하게는 20 초간 ∼ 20 분간이다.

＜글리세롤화제＞

본 발명의 CCE 의 제조에 사용되는 글리세롤화제로는, 글리시돌 ; 3-클로로-1,2-프로판디올, 3-브로모-1,2-프로판디올 등의 3-할로-1,2-프로판디올 ; 글리세린 ; 글리세린 카보네이트에서 선택되는 1 종 이상 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 염이 부생하지 않는 점, 및 반응성의 관점에서, 글리시돌이 바람직하다.

이들 글리세롤화제는, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

사용하는 글리세롤화제의 양은, 소망하는 MS(Gly) 를 고려하여 적절히 선택하면 되는데, CCE 의 수용성, 및 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 원료 셀룰로오스의 안하이드로글루코오스 단위 (이하, 「AGU」 라고도 한다) 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.2 몰 이상, 보다 바람직하게는 1 몰 이상, 더욱 바람직하게는 3 몰 이상, 보다 더욱 바람직하게는 4 몰 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5 몰 이상이고, 상기의 관점 및 CCE 의 제조 비용의 관점에서, 바람직하게는 60 몰 이하, 보다 바람직하게는 50 몰 이하, 더욱 바람직하게는 45 몰 이하, 보다 더욱 바람직하게는 40 몰 이하이다. 또한, 상기 관점에서, 사용하는 글리세롤화제의 양은, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.2 ∼ 60 몰, 보다 바람직하게는 1 ∼ 50 몰, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 45 몰, 보다 더욱 바람직하게는 4 ∼ 40 몰, 보다 더욱 바람직하게는 5 ∼ 40 몰이다. 또한, 부드러움의 관점, 모발에 대한 디메티콘 등의 실리콘유의 잔류성 및 촉촉함 향상의 관점에서, 사용하는 글리세롤화제의 양은, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 10 ∼ 60 몰, 보다 바람직하게는 10 ∼ 50 몰이다.

글리세롤화제의 첨가 방법은, 일괄, 간헐, 연속의 어느 것이어도 되지만, 원료 셀룰로오스에 대한 글리세롤화제의 반응 수율을 높이는 관점에서, 연속 첨가가 바람직하다.

＜카티온화제＞

본 발명의 CCE 의 제조에 사용되는 카티온화제로는, 하기 일반식 (9) 또는 (10) 으로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다.

[화학식 5]

일반식 (9) 및 (10) 중, R¹³ ∼ R¹⁸ 및 그 바람직한 양태는, 상기 일반식 (2) 및 (3) 의 R⁴ ∼ R⁹ 와 동일하다. t, u 및 그 바람직한 양태는, 상기 식 (2) 의 r, 및 상기 식 (3) 의 s 와 동일하다. Q^-, W^- 및 그 바람직한 양태는, 상기 식 (2) 의 X^-, 및 상기 식 (3) 의 Y^- 와 동일하다. Z 는 할로겐 원자를 나타낸다. R¹³ ∼ R¹⁸ 은 서로 동일해도 되고 상이해도 된다.

상기 일반식 (9) 또는 (10) 으로 나타내는 화합물의 구체예로는, 글리시딜트리메틸암모늄, 글리시딜트리에틸암모늄, 글리시딜트리프로필암모늄의 각각 염화물, 브롬화물 또는 요오드화물이나, 3-클로로-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄, 3-클로로-2-하이드록시프로필트리에틸암모늄, 또는 3-클로로-2-하이드록시프로필트리프로필암모늄의 각각 염화물, 3-브로모-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄, 3-브로모-2-하이드록시프로필트리에틸암모늄, 또는 3-브로모-2-하이드록시프로필트리프로필암모늄의 각각 브롬화물이나, 3-요오드-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄, 3-요오드-2-하이드록시프로필트리에틸암모늄, 또는 3-요오드-2-하이드록시프로필트리프로필암모늄의 각각 요오드화물을 들 수 있다.

이들 중에서는, 원료의 입수의 용이성 및 화학적 안정성의 관점에서, 글리시딜트리메틸암모늄 또는 글리시딜트리에틸암모늄의 염화물 또는 브롬화물 ; 3-클로로-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄 또는 3-클로로-2-하이드록시프로필트리에틸암모늄의 염화물 ; 3-브로모-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄 또는 3-브로모-2-하이드록시프로필트리에틸암모늄의 브롬화물에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드 및 3-클로로-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄클로라이드에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드가 더욱 바람직하다.

이들 카티온화제는, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

사용하는 카티온화제의 양은, 소망하는 MS(N＋) 와 반응 수율을 고려하여 적절히 선택하면 되는데, CCE 의 수용성, 및 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.01 몰 이상, 보다 바람직하게는 0.03 몰 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 몰 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 60 몰 이하, 보다 바람직하게는 35 몰 이하, 보다 바람직하게는 10 몰 이하, 더욱 바람직하게는 5 몰 이하이다. 또한, 사용하는 카티온화제의 양은, 동일한 관점에서, 바람직하게는 0.01 ∼ 60 몰, 보다 바람직하게는 0.01 ∼ 35 몰, 더욱 바람직하게는 0.03 ∼ 10 몰, 보다 더욱 바람직하게는 0.05 ∼ 5 몰이다. 또한, 부드러움의 관점, 모발에 대한 디메티콘 등의 실리콘유의 잔류성 및 촉촉함 향상의 관점에서, 사용하는 카티온화제의 양은, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 5 ∼ 60 몰, 보다 바람직하게는 10 ∼ 60 몰, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 60 몰이다.

카티온화제의 첨가 방법은 일괄, 간헐, 연속의 어느 것이어도 된다.

＜탄화수소기 함유기의 도입제＞

본 발명의 CCE 의 제조에 사용되는 탄화수소기 함유기의 도입제로는, 상기 일반식 (6) ∼ (8) 로 나타내는 구조 단위를 도입할 수 있는 것이면 된다.

상기 일반식 (6) 또는 (7) 로 나타내는 구조 단위를 도입할 수 있는 도입제로는, 하기 일반식 (11) 또는 (12) 로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다.

[화학식 6]

일반식 (11) 및 (12) 중, R¹⁹, R²⁰ 및 그 바람직한 양태는, 상기 일반식 (6) 의 R¹⁰ 및 상기 일반식 (7) 의 R¹¹ 과 동일하다. A 는 할로겐 원자를 나타낸다.

상기 일반식 (11) 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 프로필렌옥사이드, 1,2-부틸렌옥사이드, 1,2-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 및 1,2-에폭시헵탄을 들 수 있다. 상기 일반식 (12) 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 1-클로로-2-프로판올, 1-클로로-2-부탄올, 1-클로로-헥산올, 1-브로모-2-부탄올 등의 탄소수 3 이상 7 이하의 1-할로-2-알칸올을 들 수 있다.

이들 중에서는, 반응시에 염의 부생이 없는 점, 원료의 입수의 용이성 및 화학적 안정성의 관점에서, 상기 일반식 (11) 로 나타내는 화합물이 바람직하고, CCE 의 수용성, 및 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 프로필렌옥사이드, 1,2-부틸렌옥사이드, 1,2-에폭시펜탄 및 1,2-에폭시헥산에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 프로필렌옥사이드 및 1,2-부틸렌옥사이드에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 1,2-부틸렌옥사이드가 더욱 바람직하다.

이들은, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

상기 일반식 (8) 로 나타내는 구조 단위를 도입할 수 있는 도입제로는, 하기 일반식 (13), (14) 또는 (15) 로 나타내는 화합물 등을 들 수 있다.

[화학식 7]

일반식 (13), (14) 및 (15) 중, R²¹, R²², R²³, R²⁴ 및 그 바람직한 양태는, 상기 일반식 (8) 의 R¹² 와 동일하다. q 및 그 바람직한 양태는, 상기 일반식 (8) 의 p 와 동일하다. B 는 할로겐 원자를 나타낸다. 일반식 (15) 에 있어서, R²³ 및 R²⁴ 는 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다. 또한, 일반식 (14) 로 나타내는 화합물을 사용하면, 상기 일반식 (4) 또는 (5) 로 나타내는 글리세롤기와, 상기 일반식 (8) 로 나타내는 구조 단위 (단, p 는 0 이다) 를 동시에 도입할 수 있다.

상기 일반식 (13) 으로 나타내는 화합물의 구체예로는, 1-클로로-프로판, 1-브로모-프로판, 1-클로로-부탄, 1-브로모-부탄, 1-클로로-펜탄, 1-브로모-펜탄, 1-클로로-헥산, 1-브로모-헥산, 1-클로로-헵탄, 1-브로모-헵탄, 1-클로로-3-부텐, 벤질클로라이드 등의 탄소수 3 이상 7 이하의 알칸, 알켄 또는 아릴알칸의 할로겐화물 ; 부탄산염화물, 헥산산염화물 등의 탄소수 4 ∼ 8 의 카르복실산할로겐화물 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 탄소수 3 이상 7 이하의 알칸의 할로겐화물을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 일반식 (14) 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 프로필글리시딜에테르, 부틸글리시딜에테르, 펜틸글리시딜에테르, 헥실글리시딜에테르, 및 헵틸글리시딜에테르 등의 탄소수 3 이상 7 이하의 알킬기를 갖는 글리시딜에테르 ; 탄소수 3 이상 7 이하의 알케닐기를 갖는 글리시딜에테르 ; 페닐글리시딜에테르, 톨릴글리시딜에테르, 벤질글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

상기 일반식 (15) 로 나타내는 화합물의 구체예로는, 부탄산 무수물, 헥산산 무수물 등의 탄소수 3 이상 7 이하의 알킬기를 갖는 카르복실산 무수물 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 원료의 입수의 용이성 및 얻어지는 CCE 의 화학적 안정성의 관점에서, 상기 일반식 (13) 또는 (14) 로 나타내는 화합물이 바람직하고, CCE 의 수용성, 및 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 탄소수 3 이상 7 이하의 알칸의 할로겐화물 및 탄소수 3 이상 7 이하의 알킬기를 갖는 글리시딜에테르에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 탄소수 3 이상 7 이하의 알킬기를 갖는 글리시딜에테르가 보다 바람직하고, 프로필글리시딜에테르, 부틸글리시딜에테르, 펜틸글리시딜에테르, 및 헥실글리시딜에테르에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하고, 프로필글리시딜에테르 및 부틸글리시딜에테르에서 선택되는 1 종 이상이 보다 더욱 바람직하다.

사용하는 탄화수소기 함유기의 도입제의 양은, 소망하는 MS(HC) 와 반응 수율을 고려하여 적절히 선택하면 되는데, CCE 의 수용성, 및 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.01 몰 이상, 보다 바람직하게는 0.03 몰 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 몰 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 5 몰 이하, 보다 바람직하게는 3 몰 이하, 더욱 바람직하게는 2 몰 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 사용하는 탄화수소기 함유기의 도입제의 양은, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 몰, 보다 바람직하게는 0.03 ∼ 3 몰, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 2 몰이다.

탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가 방법은 일괄, 간헐, 연속의 어느 것이어도 된다.

＜알칼리 화합물＞

본 발명의 CCE 는, 바람직하게는 상기 분쇄 처리를 실시하여 얻어진 분말 셀룰로오스 또는 면상 셀룰로오스와, 상기의 글리세롤화제, 카티온화제 및 탄화수소기 함유기의 도입제를 반응시켜, 글리세롤화 반응, 카티온화 반응 및 탄화수소기 함유기의 도입 반응을 실시함으로써, CCE 를 얻을 수 있다.

이들 반응은, 모두 알칼리 화합물 공존하에서 실시한다. 그 반응에서 사용되는 알칼리 화합물로는, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화리튬 등의 알칼리 금속 수산화물, 수산화마그네슘, 수산화칼슘 등의 알칼리 토금속 수산화물, 트리메틸아민, 트리에틸아민 등의 3 급 아민류 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 글리세롤화 반응, 카티온화 반응 및 탄화수소기 함유기의 도입 반응의 반응 속도의 관점에서, 알칼리 금속 수산화물, 또는 알칼리 토금속 수산화물이 바람직하고, 알칼리 금속 수산화물이 보다 바람직하고, 수산화나트륨, 수산화칼륨이 더욱 바람직하다. 이들 알칼리 화합물은, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

알칼리 화합물의 첨가 방법에 특별히 한정은 없고, 일괄 첨가여도 되고, 분할 첨가여도 된다. 또한, 알칼리 화합물은 고체 상태로 첨가해도 되고, 수용액으로 한 후 첨가해도 된다.

상기 방법 (i) 의 경우를 제외하고, 글리세롤화 반응에 있어서 사용되는 알칼리 화합물의 양은, 알칼리 화합물이 알칼리 금속 수산화물이나 분자 중에 1 개의 3 급 아민을 갖는 화합물 등의 1 가의 염기 화합물인 경우에는, 셀룰로오스의 반응 활성의 향상, 및 글리세롤화 반응제의 반응 선택성의 관점에서, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.2 몰 이상, 보다 바람직하게는 0.7 몰 이상, 더욱 바람직하게는 0.8 몰 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 2.0 몰 이하, 보다 바람직하게는 1.3 몰 이하, 더욱 바람직하게는 1.2 몰 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 글리세롤화 반응에 있어서 사용되는 알칼리 화합물의 양은, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.2 ∼ 2.0 몰, 보다 바람직하게는 0.7 ∼ 1.3 몰, 더욱 바람직하게는 0.8 ∼ 1.2 몰이다.

상기 방법 (i) 의 경우를 제외하고, 카티온화 반응 및 탄화수소 함유기의 도입 반응에 있어서 각각에 사용되는 알칼리 화합물의 양은, 알칼리 화합물이 1 가의 염기 화합물인 경우에는, 반응제의 반응 선택성의 관점에서, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.01 몰 이상, 보다 바람직하게는 0.05 몰 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 몰 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 1.0 몰 이하, 보다 바람직하게는 0.8 몰 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 몰 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 카티온화 반응 및 탄화수소 함유기의 도입 반응에 있어서 각각에 사용되는 알칼리 화합물의 양은, 알칼리 화합물이 1 가의 염기 화합물인 경우, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.01 ∼ 1.0 몰, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 0.8 몰, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 0.5 몰이다.

또한, 카티온화 반응 및 탄화수소 함유기의 도입 반응을 동시에 실시하는 경우에 사용되는 알칼리 화합물의 바람직한 양도, 상기 카티온화 반응 및 탄화수소 함유기의 도입 반응에 있어서 각각에 사용되는 알칼리 화합물의 양과 동일하다.

글리세롤화 반응, 카티온화 반응, 또는 탄화수소기 함유기의 도입 반응에 있어서 사용되는 알칼리 화합물이 알칼리 토금속 수산화물 등의 다가 염기인 경우, 사용되는 알칼리 화합물의 양의 바람직한 범위는, 상기 각각의 반응에 있어서의 알칼리 화합물의 바람직한 양의 범위를, 그 다가 염기 가수로 나눈 범위이다. 예를 들어 사용되는 알칼리 화합물이 수산화칼슘 (2 가의 염기) 인 경우, 글리세롤화 반응에 있어서 사용되는 수산화칼슘의 양은, 상기 방법 (i) 의 경우를 제외하고, 셀룰로오스의 반응 활성의 향상, 및 글리세롤화 반응제의 반응 선택성의 관점에서, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.1 몰 이상, 보다 바람직하게는 0.35 몰 이상, 더욱 바람직하게는 0.4 몰 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 1.0 몰 이하, 보다 바람직하게는 0.65 몰 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 몰 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 알칼리 화합물이 다가 염기인 경우, 글리세롤화 반응에 있어서 사용되는 알칼리 화합물의 양은, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 0.1 ∼ 1.0 몰, 보다 바람직하게는 0.35 ∼ 0.65 몰, 더욱 바람직하게는 0.4 ∼ 0.6 몰이다.

본 발명의 CCE 는, 바람직하게는 상기 분쇄 처리를 실시하여 얻어진 분말 셀룰로오스 또는 면상 셀룰로오스와, 상기의 글리세롤화제, 카티온화제 및 탄화수소기 함유기의 도입제를 반응시켜, 글리세롤화 반응, 카티온화 반응 및 탄화수소기 함유기의 도입 반응을 실시함으로써 얻을 수 있다. 이하, 글리세롤화 반응, 카티온화 반응 및 탄화수소기 함유기의 도입 반응을 총칭하여, 「CCE 제조시의 반응」 이라고도 한다.

CCE 제조시의 각 반응에 있어서, 각각 글리세롤화제, 카티온화제 및 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가시의 형태도 특별히 제한은 없다. 글리세롤화제, 카티온화제 및 탄화수소기 함유기의 도입제가 액체상인 경우에는 그대로 사용해도 되고, 물이나 비수용제 등의 글리세롤화제나 카티온화제의 양 (良) 용제로 희석한 형태로 사용해도 된다.

희석에 사용하는 비수용제로는, 일반적으로 사용되는 이소프로판올, tert-부탄올 등의 2 급 또는 3 급의 탄소수 3 이상 4 이하의 저급 알코올 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 탄소수 3 이상 6 이하의 케톤 ; 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 에테르; 디메틸술폭사이드 등의 비프로톤성 극성 용제 등을 들 수 있다.

CCE 제조시의 각 반응은, 상기 방법 (ii) 에 있어서는, 반응시에 셀룰로오스의 용해가 가능한 용매를 이용하여, 원료 셀룰로오스를 용해시켜 반응을 실시하지만, 방법 (i) 및 (iii) 에 있어서도, 글리세롤화제, 카티온화제 및 탄화수소기 함유기의 도입제의 반응 수율의 관점에서, 비수용제의 존재하에서 실시할 수도 있다. 그 비수용제로는, 상기와 동일한 비수용제를 사용할 수 있다.

이들 비수용제의 사용량은, 비수용제의 첨가 효과의 관점에서, 원료 셀룰로오스에 대하여, 바람직하게는 100 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1000 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5000 질량％ 이상이고, 생산성 및 반응 수율의 관점에서, 바람직하게는 100000 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 50000 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20000 질량％ 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 비수용제의 사용량은, 원료 셀룰로오스에 대하여, 바람직하게는 100 ∼ 100000 질량％, 보다 바람직하게는 1000 ∼ 50000 질량％, 더욱 바람직하게는 5000 ∼ 20000 질량％ 이다.

상기 CCE 제조시의 각 반응에 사용하는 장치로는, 교반이 가능한 레디게 믹서 등의 믹서나, 분체, 고점도 물질, 수지 등의 혼련에 사용되는, 이른바 니더 등의 혼합기를 들 수 있다.

CCE 제조시의 각 반응의 반응시의 온도는, 반응 속도의 관점에서, 바람직하게는 0 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 20 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 30 ℃ 이상이다. 또한, 글리세롤화제, 카티온화제, 또는 탄화수소기 함유기의 도입제의 분해 억제로부터, 바람직하게는 200 ℃ 이하, 보다 바람직하게는 100 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 80 ℃ 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 반응시의 온도는, 바람직하게는 0 ∼ 200 ℃, 보다 바람직하게는 20 ∼ 100 ℃, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 80 ℃ 이다.

CCE 제조시의 각 반응의 반응 시간은, 글리세롤화제, 카티온화제 및 탄화수소기 함유기의 도입제의 반응 속도 등에 따라 적절히 조정하면 된다. 반응 시간은 통상적으로 0.1 시간 이상 72 시간 이하이고, 반응 수율 및 생산성의 관점에서, 바람직하게는 0.2 시간 이상, 보다 바람직하게는 0.5 시간 이상, 더욱 바람직하게는 1 시간 이상, 보다 더욱 바람직하게는 3 시간 이상이다. 또한, 바람직하게는 36 시간 이하, 보다 바람직하게는 18 시간 이하, 더욱 바람직하게는 12 시간 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8 시간 이하이다. 또한, 동일한 관점에서, 반응 시간은, 바람직하게는 0.2 ∼ 36 시간, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 18 시간, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 12 시간, 보다 더욱 바람직하게는 3 ∼ 8 시간이다.

또한, CCE 제조시의 각 반응은, 착색, 및 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬의 분자량 저하를 억제하는 관점에서, 필요에 따라 질소 등의 불활성 가스 분위기에서 실시하는 것이 바람직하다.

반응 종료 후에는, 산을 이용하여 알칼리를 중화시킬 수 있다. 글리세롤화 반응, 카티온화 반응 및 탄화수소기 함유기의 도입 반응을 별개로 실시할 때에는, 각 반응 사이에서 중화를 실시할 수도 있지만, 중화염의 생성을 억제하는 관점에서, 모든 반응의 종료 후에 실시하는 것이 바람직하다. 산으로는, 황산, 염산, 인산 등의 무기산, 아세트산, 락트산 등의 유기산을 사용할 수 있다.

CCE 제조시의 모든 반응 종료 후에 얻어진 CCE 는, 필요에 따라, 여과 등에 의해 분별하거나, 열수, 함수 이소프로필알코올, 함수 아세톤 용매 등으로 세정하여 미반응의 카티온화제, 글리세롤화제, 탄화수소기 함유기의 도입제, 그리고 이들 반응제 유래의 부생물, 중화 등에 의해 부생한 염류를 제거한 후 사용할 수도 있다. 그 외에, 정제 방법으로는, 재침전 정제, 원심 분리, 투석 등 일반적인 정제 방법을 사용할 수 있다.

본 발명의 CCE 는, 본 발명의 CCE (이하, 성분 (A) 라고도 한다), 계면 활성제 (이하, 성분 (B) 라고도 한다), 및 물을 함유하는 계면 활성제 조성물로 함으로써, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 조성물 또는 모발 처리제 조성물에 응용할 수 있다. 본 발명의 CCE 를 모발 세정제 조성물에 응용한 경우에는, 모발 세정제 조성물에, 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성, 부드러움, 모발 헹굼시의 우수한 슬라이딩성, 그 지속감, 부드러움, 그리고 코팅감, 건조 후의 촉촉함, 균일성을 부여한다. 본 발명의 CCE 를 피부 세정제 조성물에 응용한 경우에는, 피부 세정제 조성물에, 피부를 세정, 건조시킨 후의 우수한 보습감을 부여할 수 있다. 본 발명의 CCE 를 모발 컨디셔닝제 조성물에 응용한 경우에는, 모발 도포시의 우수한 존재감, 헹굼시의 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여할 수 있다.

또한 본 발명에 있어서 건조 후의 코팅감이란, 모발이 컨디셔닝 성분으로 코팅됨으로써 느껴지는, 상처가 없는 건강한 모발의 감촉에 가까워지는 느낌을 말한다.

또한 본 발명의 CCE 는, 염모제 조성물, 모발 탈색제 조성물, 퍼머넌트 웨이브제 조성물, 스트레이트 파마제 조성물, 지속성 모발 세트제 조성물, 축모 교정제 조성물 등의 모발 처리 조성물에 응용할 수 있다. 본 발명의 CCE 를 모발 처리제 조성물에 응용한 경우에는, 모발 처리제 조성물에, 처리 후의 헹굼시의 양호한 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움, 또한 컨디셔닝제로 처리한 후의 모발 헹굼시의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여할 수 있다.

[계면 활성제 조성물]

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 본 발명의 CCE 와 계면 활성제와 물을 함유한다.

＜CCE＞

본 발명의 계면 활성제 조성물 중에 있어서의 CCE 의 함유량은, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이다. 또한, 계면 활성제 조성물의 핸들링성의 관점에서, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이다. 또한, 상기의 관점에서는, 계면 활성제 조성물 중의 CCE 의 함유량은, 바람직하게는 0.01 ∼ 10 질량％, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 5 질량％, 더욱 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 이다.

본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 본 발명의 계면 활성제 조성물에 함유되는 CCE 는, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.6 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.15 이하인 CCE 이다.

＜계면 활성제＞

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 1 종 이상의 계면 활성제를 함유한다.

계면 활성제로는, 통상적으로, 의약품, 의약부 외품, 화장료, 토일레터리, 잡화 등에서 사용되는 계면 활성제이면 모두 사용할 수 있다. 구체적으로는, 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 들 수 있다.

(음이온성 계면 활성제)

음이온성 계면 활성제로는, 소수성 부위를 갖는 황산에스테르염, 술폰산염, 카르복실산염, 인산에스테르염 및 아미노산염에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

구체적으로는, 알킬황산염, 알케닐황산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르황산염, 폴리옥시알킬렌알케닐에테르황산염, 폴리옥시알킬렌알킬페닐에테르황산염 등의 소수성 부위를 갖는 황산에스테르염 ; 술포숙신산알킬에스테르염, 폴리옥시알킬렌술포숙신산알킬에스테르염, 알칸술폰산염, 아실이세티오네이트, 아실메틸타우레이트, 및 후술하는 탄소수 12 이상 24 이하의 내부 올레핀 술폰산염 등의 소수성 부위를 갖는 술폰산염 ; 탄소수 8 이상 16 이하의 고급 지방산염, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 알킬에테르아세트산염 등의 소수성 부위를 갖는 카르복실산염 ; 알킬인산염, 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산염 등의 소수성 부위를 갖는 인산에스테르염 ; 아실글루타민산염, 알라닌 유도체, 글리신 유도체, 아르기닌 유도체 등의 소수성 부위를 갖는 아미노산염 등을 들 수 있다.

R-O-(CH₂CH₂O)_a-CH₂-COOM (I)

(식 중, R 은 탄소수 4 이상 22 이하의 알킬기를 나타내고, a 는 4 이상 16 이하의 수를 나타내고, M 은 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리 토금속 (1/2 원자), 암모늄 또는 유기 암모늄을 나타낸다)

전술한 탄소수 12 이상 24 이하의 내부 올레핀 술폰산염을 제외하고, 상기 음이온성 계면 활성제는, 계면 활성제 조성물의 세정성, 거품 생성성 및 거품 질의 관점 및 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 소수성 부위로서 탄소수 8 이상, 20 이하의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 것이 바람직하다. 그 알킬기 또는 알케닐기는, 보다 바람직하게는 탄소수 10 이상이고, 또한, 보다 바람직하게는 탄소수 16 이하이다.

상기 음이온성 계면 활성제 중에서는, 라우릴황산나트륨 등의 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산염 (라우레트-(1) 황산암모늄, 라우레트-(1) 황산나트륨, 라우레트-(2) 황산나트륨, 라우레트-(3) 황산나트륨) 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 라우르산칼륨, 라우르산나트륨, 미리스트산나트륨, 미리스트산칼륨 및 팔미트산칼륨 등의 탄소수 8 이상 16 이하의 고급 지방산염, 라우레트-(4.5) 아세트산나트륨, 라우레트-(10) 아세트산나트륨 등의 상기 일반식 (I) 로 나타내는 알킬에테르아세트산염, 라우레트-2 술포숙신산나트륨 등의 술포숙신산알킬에스테르염, N-아실-L-글루타민산나트륨 (코코일글루타민산나트륨) 등의 아실글루타민산염, N-라우로일사르코신나트륨 등의 글리신 유도체, 탄소수 14 이상 16 이하의 α-올레핀 술포네이트 및 탄소수 12 이상 24 이하의 내부 올레핀 술폰산염 등의 올레핀 술폰산염에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

[내부 올레핀 술폰산염]

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 음이온성 계면 활성제로서, 환경에 대한 안정성 및 저자극성 등의 관점, 세정력 향상, 거품 질 향상, 거품 생성성 향상, 양호한 거품의 지속성 및 헹굼성의 향상과, 모발 세정시의 손가락 통과성, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 그리고 건조 후의 촉촉함과 균일성, 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 탄소수 12 이상 24 이하의 내부 올레핀 술폰산염 (이하, 간단히 「내부 올레핀 술폰산염」 이라고도 한다) 을 함유해도 된다.

본 발명에 있어서, 내부 올레핀 술폰산염이란, 원료인 내부 올레핀 (이중 결합을 올레핀 사슬의 내부에 갖는 올레핀) 을 술폰화, 중화 및 가수 분해함으로써 얻어지는 술폰산염이다. 또한, 이러한 내부 올레핀이란, 이중 결합의 위치가 탄소 사슬의 1 위치에 존재하는, 이른바 α-올레핀을 미량으로 함유하는 경우도 포함하는 광의의 의미이다. 즉, 내부 올레핀을 술폰화하면, 정량적으로 β-살톤이 생성되고, β-살톤의 일부는, γ-살톤, 올레핀 술폰산으로 변화하고, 또한 이들은 중화·가수 분해 공정에 있어서 하이드록시알칸술폰산염과, 올레핀 술폰산염으로 전환한다 (예를 들어, J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992)). 여기서, 얻어지는 하이드록시알칸술폰산염의 하이드록시기는, 알칸 사슬의 내부에 있고, 올레핀 술폰산염의 이중 결합은 올레핀 사슬의 내부에 있다. 얻어지는 생성물은, 주로 이들의 혼합물이고, 또한 그 일부에는, 탄소 사슬의 말단에 하이드록시기를 갖는 하이드록시알칸술폰산염, 또는 탄소 사슬의 말단에 이중 결합을 갖는 올레핀 술폰산염이 미량으로 포함되는 경우도 있다. 본 명세서에서는, 이들 각 생성물 및 그들의 혼합물을 총칭하여 내부 올레핀 술폰산염이라고 한다. 또한, 하이드록시알칸술폰산염을 내부 올레핀 술폰산염의 하이드록시체 (이하, HAS 라고도 한다), 올레핀 술폰산염을 내부 올레핀 술폰산염의 올레핀체 (이하, IOS 라고도 한다) 라고 한다.

내부 올레핀 술폰산염의 탄소수는, 계면 활성제 조성물의 거품 생성성, 거품의 지속성 및 헹굼성을 향상시키고, 모발 헹굼시의 슬라이딩성, 그리고 건조 후의 균일성 및 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 12 이상, 보다 바람직하게는 14 이상, 더욱 바람직하게는 16 이상이다. 또한, 내부 올레핀 술폰산염의 탄소수는, 모발 세정시의 손가락 통과성, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 그리고 건조 후의 촉촉함과 균일성, 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 24 이하, 보다 바람직하게는 20 이하, 더욱 바람직하게는 18 이하이다. 이들 다양한 탄소수를 갖는 하이드록시체 및 올레핀체는, 원료로서 사용하는 내부 올레핀에서 유래하는 것으로서, 상기 이외의 탄소수를 갖는 하이드록시체 및 올레핀체가 포함되어 있어도 된다.

내부 올레핀 술폰산염은 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

내부 올레핀 술폰산염을 2 종 이상 조합하여 사용하는 경우에는, 거품의 지속성 및 헹굼성을 향상시키고, 모발 세정시의 손가락 통과성, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 그리고 건조 후의 촉촉함과 균일성, 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 탄소수 16 의 내부 올레핀 술폰산염과 탄소수 18 의 내부 올레핀 술폰산염을 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.

이 경우, 본 발명의 계면 활성제 조성물 중, 탄소수 16 의 내부 올레핀 술폰산염의 함유량과 탄소수 18 의 내부 올레핀 술폰산염의 함유량의 질량비 (탄소수 16 의 내부 올레핀 술폰산염/탄소수 18 의 내부 올레핀 술폰산염) 는, 상기의 관점에서, 바람직하게는 50/50 ∼ 99/1 이고, 보다 바람직하게는 60/40 ∼ 95/5 이고, 더욱 바람직하게는 70/30 ∼ 90/10 이고, 더욱 바람직하게는 75/25 ∼ 90/10 이고, 또한 더욱 바람직하게는 75/25 ∼ 85/15 이고, 또한 더욱 바람직하게는 78/22 ∼ 85/15 이다.

또한, 상기 질량비는, 고속 액체 크로마토그래피 질량 분석계 (이하, 「HPLC-MS」 라고 생략) 에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는, 내부 올레핀 술폰산염, 또는 얻어지는 계면 활성제 조성물로부터, HPLC 에 의해 탄소수 16 의 내부 올레핀 술폰산염과 탄소수 18 의 내부 올레핀 술폰산염을 분리하고, 각각을 MS 에 걸어 동정하고, 그 HPLC-MS 피크 면적으로부터 질량비를 구할 수 있다.

본 발명의 계면 활성제 조성물 중의 내부 올레핀 술폰산염의 총량에 대한, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량은, 거품 생성성이나 거품 질, 헹굼성의 향상, 모발 세정시의 손가락 통과성, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 그리고 건조 후의 촉촉함과 균일성, 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 23 질량％ 이하이고, 생산 비용의 저감, 생산성 향상의 관점 및 거품의 지속성, 모발 세정시의 손가락 통과성을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 8 질량％ 이상이다.

또한, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량은, 핵자기 공명 스펙트럼 등의 방법에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는, 후기하는 실시예에 기재된 가스 크로마토그래피를 사용한 방법에 의해 측정할 수 있다.

내부 올레핀 술폰산염은, 하이드록시체와 올레핀체의 혼합물인 것이 바람직하다. 계면 활성제 조성물 중에 있어서의 내부 올레핀 술폰산염의 하이드록시체의 함유량과 내부 올레핀 술폰산염의 올레핀체의 함유량의 질량비 (하이드록시체/올레핀체) 는, 생산성 향상과 불순물 저감의 관점에서, 바람직하게는 50/50 ∼ 100/0, 보다 바람직하게는 70/30 ∼ 100/0, 더욱 바람직하게는 75/25 ∼ 95/5 이다.

본 발명의 계면 활성제 조성물 중의 내부 올레핀 술폰산염의 하이드록시체의 함유량과 내부 올레핀 술폰산염의 올레핀체의 함유량의 질량비는, 내부 올레핀 술폰산염 또는 이것을 함유하는 계면 활성제 조성물로부터, HPLC 에 의해 하이드록시체와 올레핀체를 분리한 후, 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

내부 올레핀 술폰산염은, 탄소수 12 이상 24 이하의 원료 내부 올레핀을 술폰화한 후, 중화시키고, 이어서 가수 분해함으로써 얻을 수 있다. 술폰화, 중화, 가수 분해의 조건에는 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 일본 특허 제1633184호, 일본 특허 제2625150호, Tenside Surf. Det. 31(5) 299 (1994) 에 기재된 조건을 참조할 수 있다.

본 발명에 있어서 원료 내부 올레핀이란, 상기와 같이, 실질적으로 이중 결합을 올레핀 사슬의 내부에 갖는 올레핀을 말한다. 원료 내부 올레핀의 탄소수는, 계면 활성제 조성물의 거품 생성성, 거품의 지속성 및 헹굼성을 향상시키고, 모발 헹굼시의 슬라이딩성, 그리고 건조 후의 균일성 및 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 12 이상, 보다 바람직하게는 14 이상이고, 더욱 바람직하게는 16 이상이고, 모발 세정시의 손가락 통과성, 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 그리고 건조 후의 촉촉함과 균일성, 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 24 이하, 보다 바람직하게는 20 이하, 더욱 바람직하게는 18 이하이다. 원료로서 사용되는 내부 올레핀은 1 종 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상 조합하여 사용해도 된다.

원료 내부 올레핀 중에 있어서의 이중 결합이 2 위치에 존재하는 내부 올레핀의 함유량은, 거품 생성성, 거품의 지속성 및 헹굼성을 향상시키고, 모발 세정시의 손가락 통과성, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 그리고 건조 후의 촉촉함과 균일성, 정돈성을 부여하는 관점, 피부의 건조 후의 보습감, 촉촉함을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 40 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 35 질량％ 이하이고, 생산 비용의 저감, 생산성 향상의 관점 및 거품의 지속성, 모발 세정시의 손가락 통과성을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 9 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이상이다.

원료 내부 올레핀 중에 있어서의 이중 결합의 분포는, 예를 들어, 가스 크로마토그래프 질량 분석계 (이하, 「GC-MS」 라고 생략) 에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는, 가스 크로마토그래프 분석계 (이하, 「GC」 라고 생략) 에 의해 탄소 사슬 길이 및 이중 결합 위치가 상이한 각 성분을 정확하게 분리하고, 각각을 질량 분석계 (이하, 「MS」 라고 생략) 에 걸어, 그 이중 결합 위치를 동정할 수 있고, 그 GC 피크 면적으로부터 각각의 비율을 구할 수 있다.

상기 술폰화 반응은, 원료 내부 올레핀 1 몰에 대하여 삼산화황 가스를 1.0 ∼ 1.2 몰 반응시킴으로써 실시할 수 있다. 반응 온도는, 20 ∼ 40 ℃ 에서 실시하는 것이 바람직하다.

중화는, 술폰산기의 이론치에 대하여 1.0 ∼ 1.5 몰 배량의 수산화나트륨, 암모니아, 2-아미노에탄올 등의 알칼리 수용액을 반응시킴으로써 실시된다.

가수 분해 반응은, 물의 존재하 90 ∼ 200 ℃ 에서 30 분 ∼ 3 시간 반응을 실시하면 된다. 이들 반응은, 연속해서 실시할 수 있다. 또한 반응 종료 후에는, 추출, 세정 등에 의해 정제할 수 있다.

또한, 내부 올레핀 술폰산염을 제조하는 데에 있어서, 탄소수 12 ∼ 24 에 분포를 갖는 원료 내부 올레핀을 이용하여 술폰화, 중화, 가수 분해의 처리를 실시해도 되고, 단일의 탄소수를 갖는 원료 내부 올레핀을 이용하여 술폰화, 중화, 가수 분해의 처리를 실시해도 되고, 또한 필요에 따라 미리 제조한 상이한 탄소수를 갖는 복수 종의 내부 올레핀 술폰산염을 혼합해도 된다.

(비이온성 계면 활성제)

비이온성 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비트 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시알킬렌 (경화) 피마자유 등의 폴리에틸렌글리콜형 비이온성 계면 활성제와, 자당 지방산 에스테르, 폴리글리세린알킬에테르, 폴리글리세린 지방산 에스테르, 알킬글리코시드 등의 다가 알코올형 비이온성 계면 활성제 및 지방산 알칸올아미드 등을 들 수 있다.

비이온성 계면 활성제는, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 소수성 부위로서 탄소수 8 이상 20 이하의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 것이 바람직하다.

이들 중에서는, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (라우레트-3) 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 야자유 지방산 모노에탄올아미드 및 야자유 지방산 N-메틸모노에탄올아미드 등의 지방산 알칸올아미드, 및 라우릴글루코시드 등의 알킬글리코시드에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 폴리옥시알킬렌알킬에테르 및 지방산 알칸올아미드에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 및 지방산 모노알칸올아미드에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 및 야자유 지방산 모노에탄올아미드에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하다.

(양쪽성 계면 활성제)

양쪽성 계면 활성제로는, 이미다졸린계 베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 술포베타인 등의 베타인계 계면 활성제, 및 알킬디메틸아민옥사이드 등의 아민옥사이드형 계면 활성제 등을 들 수 있다.

이들 중에서는, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 이미다졸린계 베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 및 알킬하이드록시술포베타인에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 구체적으로는, 라우릴카르복시메틸하이드록시이미다졸륨베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 및 라우릴하이드록시술포베타인에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

(양이온성 계면 활성제)

양이온성 계면 활성제로는, 아미드기, 에스테르기 또는 에테르기로 분단되어 있어도 되는 탄소수 12 이상 28 이하의 탄화수소기를 갖는 제 4 급 암모늄염, 피리디늄염, 또는 3 급 아민의 광산 또는 유기산의 염을 들 수 있다. 구체적으로는, 세틸트리메틸암모늄염, 스테아릴트리메틸암모늄염, 베헤닐트리메틸암모늄염, 옥타데실옥시프로필트리메틸암모늄염 등의 모노 장사슬 알킬트리메틸암모늄염이나, 디스테아릴디메틸암모늄염, 디이소테트라데실디메틸암모늄염 등의 디 장사슬 알킬디메틸암모늄염이나, 스테아릴디메틸아민, 베헤닐디메틸아민, 옥타데실옥시프로필디메틸아민, 디메틸아미노프로필스테아르산아미드의 염산, 시트르산 또는 락트산염 등의 모노 장사슬 알킬디메틸아민염을 들 수 있다.

이들 중에서는, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 염화베헤닐트리메틸암모늄, 염화세틸트리메틸암모늄 등의 모노 장사슬 알킬트리메틸암모늄염이 바람직하다.

(계면 활성제 함유량)

본 발명의 계면 활성제 조성물 중의 계면 활성제 함유량은, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 50 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 36 질량％ 이하이다. 또한, 상기의 관점에서, 계면 활성제의 함유량은, 바람직하게는 0.1 ∼ 80 질량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 80 질량％, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 50 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 5 ∼ 36 질량％ 의 범위이다.

(CCE 와 계면 활성제의 질량비)

본 발명의 계면 활성제 조성물 중, 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/계면 활성제] 는, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 바람직하게는 0.0002 이상, 보다 바람직하게는 0.001 이상, 더욱 바람직하게는 0.003 이상이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하이다.

＜물＞

본 발명의 계면 활성제 조성물 중의 물의 함유량은, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, 계면 활성제 조성물 중에 있어서 10 질량％ 이상이 바람직하고, 40 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 99.5 질량％ 이하가 바람직하다.

＜CCE 이외의 카티온성 폴리머＞

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 모발 세정제 조성물에 응용했을 때의, 모발 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 부드러움, 및 모발 헹굼시에 있어서의 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 코팅감의 관점, 피부 세정제 조성물에 사용했을 때의, 건조 후의 보습감을 더욱 향상시키는 관점에서, CCE 이외의 카티온성 폴리머 (이하, 성분 (D) 라고도 한다) 를 함유시킬 수 있다. 본 발명에 있어서 카티온성 폴리머란, 본 발명의 계면 활성제 조성물의 사용시의 조건에 있어서 양이온이 되는 치환기 (카티온성기) 를 갖는 폴리머를 말한다. 카티온성기로는, 예를 들어 제 4 급 암모늄기나, 제 1 ∼ 3 급 아미노기를 들 수 있다.

CCE 이외의 카티온성 폴리머로는, 카티온성 갈락토만난, 카티온화하이드록시알킬셀룰로오스, 카티온화 전분, 및 라디칼 중합에 의해 합성되는 카티온성 합성 폴리머에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다.

카티온성 갈락토만난은, 갈락토만난 다당에 카티온성기를 도입한 폴리머로서, 바람직하게는 제 4 급 질소 함유기를 도입한 카티온성 폴리머이다. 카티온성 갈락토만난은, 갈락토만난 다당과 카티온화제를 반응시킴으로써 얻을 수 있다.

카티온성 갈락토만난으로는, 카티날 CTR-100 (토호 화학 공업 주식회사 제조) 등의 카티온화 타라 검 ; 카티날 CLB-100 (토호 화학 공업 주식회사 제조) 등의 카티온화 로커스트 빈 검 ; 카티날 CG-100 (토호 화학 공업 주식회사 제조) 등의 카티온화 호로파 검 ; 로디아사부터 판매되고 있는, 쟈가 C-13S, 쟈가 C-14S, 쟈가 C-17, 쟈가 C-500, 쟈가 C-162, 쟈가 EXCEL, 또한 애쉬랜드사로부터 판매되고 있는 N-Hance BF17, N-Hance 3215, N-Hance CCG450, N-Hance 3196, N-Hance BF13, N-Hance CG13, N-Hance CCG45, N-Hance 3000, AquaCat PF618, AquaCat CG518, N-Hance HPCG1000 등의 카티온화 구아검 ; 루브리졸사로부터 판매되고 있는, Sensomer CT-250 polymer, Sensomer CT-400 polymer 등의 카티온화 캐시아 검 ; 카티온화 페뉴그릭 검 ; 카티온화 아메리카 주엽나무 검 ; 및 카티온화 단풍잎 병나무 등을 들 수 있다.

이 중, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 모발 세정제 조성물에 응용했을 때의, 모발 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 부드러움, 및 모발 헹굼시에 있어서의 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 코팅감의 관점, 피부 세정제 조성물에 응용했을 때의 건조 후의 보습감의 관점에서, 바람직하게는 카티온화 타라 검, 카티온화 로카스트 빈 검, 카티온화 호로파 검, 카티온화 구아검, 카티온화 캐시아 검이다.

카티온화하이드록시알킬셀룰로오스로는, 카티온화하이드록시에틸셀룰로오스 (이하, 「C-HEC」 라고도 한다) 나 카티온화하이드록시프로필셀룰로오스 (이하, 「C-HPC」 라고도 한다) 등을 들 수 있다. 카티온화하이드록시알킬셀룰로오스는, 셀룰로오스에 카티온성기와 알킬렌옥시기를 부가시킴으로써 얻어진다. 카티온성기로는 제 4 급 암모늄기가 바람직하다.

C-HEC 의 시판품 예로는, 다우 케미컬로부터 판매되고 있는, UCARE JR125, UCARE JR400, UCARE JR30M, UCARE LR400, UCARE LR30M, SOFTCAT SL-5, SOFTCAT SL-30, SOFTCAT SL-60, SOFTCAT SL-100, SOFTCAT SX-400X, SOFTCAT SX-1300H, SOFTCAT SX-1300X, SOFTCAT SK-H, SOFTCAT SK-MH 등을 들 수 있다.

카티온화하이드록시프로필셀룰로오스는, 셀룰로오스에 카티온화제와 프로필렌옥사이드를 반응시킴으로써 제조되고, 상세한 제조 방법에 대해서는, 예를 들어 국제 공개 제2012/091072호를 참조할 수 있다.

카티온화 전분이란, 전분에 제 4 급 질소 함유기를 도입한 전분을 말한다. 카티온화 전분은, 전분에 카티온화제를 반응시킴으로써 얻어진다. 카티온성기로는 제 4 급 암모늄기가 바람직하다. 카티온화 전분의 시판품으로는, 루브리졸사로부터 판매되고 있는, Sensomer CI-50 등을 들 수 있다.

라디칼 중합에 의해 합성되는 카티온성 합성 폴리머로는, 예를 들어, Merquat5 (루브리졸사 제조) 등의 메타크릴옥시알킬 4 급 암모늄염-아크릴아미드 공중합체 ; Merquat550, Merquat740, Merquat2200, MerquatS (모두 루브리졸사 제조) 등의 디알릴 4 급 암모늄염-아크릴아미드 공중합체 ; Merquat280, Merquat295 (모두 루브리졸사 제조) 등의 디알릴 4 급 암모늄염-아크릴산 공중합체 ; Merquat3330DRY (루브리졸사 제조) 등의 디알릴 4 급 암모늄염-아크릴아미드-아크릴산 공중합체 ; Merquat2001 (루브리졸사 제조) 등의 메타크릴아미드알킬 4 급 암모늄염-아크릴산-아크릴산에스테르 공중합체 ; Merquat2003 (루브리졸사 제조) 등의 메타크릴아미드알킬 4 급 암모늄염-아크릴산-아크릴아미드 공중합체 ; Luviquat (등록상표) Sensation (BASF 사 제조) 등의 디알릴 4 급 암모늄염-비닐피롤리돈-비닐이미다졸 공중합체 ; 및 소프케어 KG-301W (카오 주식회사 제조), 소프케어 KG-101W (카오 주식회사 제조) 등의 상기 라디칼 중합에 의해 합성되는 카티온성 합성 폴리머의 가교화 공중합체 등을 들 수 있다.

상기 중, CCE 이외의 카티온성 폴리머로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 모발 세정제 조성물에 응용했을 때의, 모발 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 부드러움, 및 모발 헹굼시에 있어서의 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 코팅감의 관점에서, 카티온성 갈락토만난, 카티온화하이드록시알킬셀룰로오스, 카티온화 전분 및 라디칼 중합에 의해 합성되는 카티온성 합성 폴리머에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

CCE 이외의 카티온성 폴리머는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용할 수도 있다.

본 발명의 계면 활성제 조성물 중의 CCE 이외의 카티온성 폴리머의 함유량은, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 모발 세정제 조성물에 응용했을 때의 모발 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 부드러움, 및 모발 헹굼시에 있어서의 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 코팅감의 관점, 또한 피부 세정제 조성물에 응용했을 때의 피부 건조 후의 보습감의 관점에서, 본 발명의 계면 활성제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.10 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하이다.

계면 활성제 조성물 중의 CCE 이외의 카티온성 폴리머에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/CCE 이외의 카티온성 폴리머] 는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 모발 세정제 조성물에 응용했을 때의 모발 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 부드러움, 및 모발 헹굼시에 있어서의 슬라이딩성, 부드러움, 슬라이딩성의 지속감, 코팅감의 관점, 또한 피부 세정제 조성물에 응용했을 때의 피부 세정 후의 보습감의 관점에서, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이상이고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 이하이다.

＜유제＞

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 유제 (이하, 성분 (C) 라고도 한다) 를 함유할 수 있다.

유제로는, 통상적으로, 의약품, 의약부외품, 화장료, 토일레터리, 잡화 등에서 사용되는 유성 성분으로서, 20 ℃ 에 있어서의 물 100 g 에 대한 용해량이 0 g 이상 1 g 이하인 난수용성 또는 비수용성의 유제이면, 모두 사용할 수 있다. 유제로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때에, 본 발명의 효과, 특히 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감을 부여하는 관점에서, 20 ℃ 의 물 100 g 에 대한 용해량이 0.5 g 이하가 바람직하고, 0.1 g 이하가 보다 바람직하다.

유제로는, 상기의 관점에서, (i) 에스테르유, (ii) 실리콘유, (iii) 에테르유, (iv) 탄화수소유, (v) 고급 알코올, 및 (vi) 수산기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 17 이상 23 이하의 탄화수소기를 갖는 카르복실산에서 선택되는 1 종 이상인 것이 바람직하다.

((i) 에스테르유)

에스테르유로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때에, 본 발명의 효과, 특히 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감을 부여하는 관점에서, 하기 일반식 (16), (17) 또는 (19) 로 나타내는 에스테르유, 및 디펜타에리트리톨의 소수성 카르복실산에스테르, 그리고 하기 일반식 (20) 으로 나타내는 디알킬카보네이트 화합물이 바람직하다.

[일반식 (16) 으로 나타내는 에스테르유]

R²⁵-COO-R²⁶ (16)

(식 중, R²⁵ 는 탄소수 7 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기를 나타내고, R²⁶ 은 탄소수 1 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다.)

일반식 (16) 의 R²⁵ 의 탄소수는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 바람직하게는 10 이상, 보다 바람직하게는 12 이상이고, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 18 이하이다.

R²⁶ 의 탄소수는, 상기의 관점에서, 바람직하게는 20 이하, 보다 바람직하게는 18 이하이다. R²⁶ 은, 페닐기로 분단되어 있어도 되는 탄소수 1 이상 18 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기 또는 알케닐기가 보다 바람직하다.

일반식 (16) 으로 나타내는 에스테르유의 구체예로는, 밀랍, 라놀린, 환원 라놀린, 라놀린 지방산 옥틸도데실, 에이코센산카프릴릴, 2-에틸헥산산미리스틸, 2-에틸헥산산세틸, 2-에틸헥산산스테아릴, 옥탄산옥틸, 옥탄산라우릴, 옥탄산미리스틸, 옥탄산이소세틸, 프로필헵탄산옥틸, 이소노난산세토스테아릴, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 라우르산메틸, 라우르산헥실, 라우르산옥틸, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸, 미리스트산미리스틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산옥틸, 팔미트산세틸, 올레산메틸, 올레산올레일, 올레산데실, 올레산이소부틸, 스테아르산메틸, 스테아르산2-에틸헥실, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산스테아릴, 스테아르산부틸, 스테아르산이소트리데실, 이소스테아르산이소프로필, 이소스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소스테아릴, 하이드록시스테아르산2-에틸헥실, 에루크산올레일 등을 들 수 있다.

일반식 (16) 으로 나타내는 에스테르유 중에서는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 라우르산옥틸, 미리스트산이소프로필, 미리스트산옥틸, 미리스트산미리스틸, 팔미트산이소프로필, 팔미트산2-에틸헥실, 팔미트산옥틸, 팔미트산세틸, 스테아르산메틸, 스테아르산2-에틸헥실, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소세틸, 스테아르산스테아릴, 스테아르산부틸, 스테아르산이소트리데실, 하이드록시스테아르산2-에틸헥실에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 미리스트산미리스틸, 팔미트산이소프로필, 팔미트산세틸, 스테아르산스테아릴에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다.

[일반식 (17) 로 나타내는 에스테르유]

[화학식 8]

(식 중, R²⁷, R²⁸ 및 R²⁹ 는, 각각 독립적으로 수소 원자, 또는 하기 일반식 (18) 로 나타내는 기로서, 모두가 수소 원자인 경우는 없다.)

-CO-R³⁰ (18)

(식 중, R³⁰ 은, 카르복실산에스테르기로 분단되어 있어도 되고, 수산기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 8 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다.)

일반식 (18) 에 있어서, R³⁰ 의 탄소수는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 바람직하게는 8 이상 20 이하, 보다 바람직하게는 8 이상 18 이하이다.

일반식 (17) 로 나타내는 에스테르유의 구체예로는, 피마자유, 카카오유, 밍크유, 아보카도유, 올리브유, 해바라기유, 동백유, 행인 (杏仁) 유, 아몬드유, 밀 배아유, 테오브롬 그란디플로룸 종자유, 포도 종자유, 바바수유, 호호바유, 마카데미안 넛츠유, 유차유, 시어지유, 동백나무 종자유, 메도우폼유, 트리베헨산글리세릴, 트리이소스테아린 등을 들 수 있다.

일반식 (17) 로 나타내는 에스테르유 중에서는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 해바라기유, 아보카도유, 동백유, 마카데미안 넛츠유, 시어지유에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 해바라기유, 아보카도유, 마카데미안 넛츠유에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하다.

[일반식 (19) 로 나타내는 에스테르유]

R³¹O-(AO)m-COR³² (19)

(식 중, R³¹ 은 치환 또는 무치환인 적어도 1 개의 방향 고리를 함유하는 탄소수 6 이상 20 이하의 탄화수소기를 나타내고, R³² 는 탄소수 1 이상 25 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. AO 는, 탄소수 2 이상 4 이하의 옥시알킬렌기를 나타내고, m 은 1 이상 50 이하의 수이다. m 이 2 이상인 경우, m 개의 AO 기는, 동일해도 되고 상이해도 된다.)

일반식 (19) 의 R³¹ 은, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 탄소수 6 이상 12 이하의 방향족 탄화수소기가 바람직하고, 탄소수 6 이상 10 이하의 방향족 탄화수소기가 보다 바람직하고, 벤질기가 더욱 바람직하다.

R³² 는, 상기의 관점에서, 바람직하게는 탄소수 7 이상의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 11 이상의 알킬기이고, 또한, 바람직하게는 탄소수 21 이하의 알킬기, 보다 바람직하게는 탄소수 15 이하의 알킬기이다.

AO 기는, 상기의 관점에서, 프로필렌옥시기가 바람직하고, m 은 1 이상 10 이하가 바람직하고, 1 이상 5 이하가 보다 바람직하다.

일반식 (19) 로 나타내는 에스테르유의 바람직한 예로는, 벤질알코올의 프로필렌옥사이드 3 몰 부가체와 미리스트산의 에스테르 (크로다사 제조 : 크로다몰 STS), 벤질알코올의 프로필렌옥사이드 3 몰 부가체와 2-에틸헥산산의 에스테르 (크로다사 제조 : 크로다몰 SFX) 등을 들 수 있고, 벤질알코올의 프로필렌옥사이드 3 몰 부가체와 미리스트산의 에스테르가 바람직하다.

[디펜타에리트리톨의 소수성 카르복실산에스테르]

디펜타에리트리톨의 소수성 카르복실산에스테르란, 디펜타에리트리톨과 1 개 이상의 소수성 카르복실산의 탈수 축합에 의해 얻어지는 화합물을 말하며, 여기서 소수성 카르복실산이란, 수산기를 가지고 있어도 되는 탄소수 15 이상 23 이하의 탄화수소기를 갖는 카르복실산을 말한다. 소수성 카르복실산의 구체예로는, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 이소스테아르산, 하이드록시스테아르산, 로진산 등을 들 수 있다.

입수성의 관점에서, 하이드록시스테아르산, 스테아르산 및 로진산의 혼합산과 디펜타에리트리톨로 이루어지는 에스테르가 바람직하다.

[일반식 (20) 으로 나타내는 디알킬카보네이트 화합물]

R³³-O-(CH₂CH₂O)v-CO-(OCH₂CH₂)w-OR³⁴ (20)

(식 중, R³³ 및 R³⁴ 는, 각각 탄소수 6 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기 및/또는 알케닐기를 나타내고, v 및 w 는 각각 0 또는 1 이상 50 이하의 수이다.)

일반식 (20) 의 R³³ 및 R³⁴ 는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 탄소수 8 이상의 알킬기가 바람직하고, 또한, 탄소수 18 이하의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 12 이하의 알킬기가 보다 바람직하다.

v 및 w 는, 상기의 관점에서, 0 또는 1 이상 5 이하의 수가 바람직하고, 0 이 보다 바람직하다.

일반식 (20) 으로 나타내는 디알킬카보네이트 화합물로는, 디옥틸카보네이트 (코그니스사 제조 : 세티올 CC) 가 바람직하다.

상기 이외의 에스테르유로는, 예를 들어, 다가 카르복실산과 알코올의 에스테르나, 글리세린, 디펜타에리트리톨 및 당류를 제외한 다가 알코올과 지방산의 에스테르, 당류와 지방산의 에스테르 등을 들 수 있다. 이들의 구체예로는, 다이머산디이소프로필, 프로판디올디카프르산에스테르, 아디프산디이소프로필, 숙신산디에톡시에틸, 숙신산2-에틸헥실, 폴리다이즈 지방산 수크로오스, 폴리베헨산 수크로오스, 테트라이소스테아르산 수크로오스, 하이드록시알킬 (C16-18) 하이드록시 다이머 디리놀레일에테르, 테트라스테아르산펜타에리트리틸, 디스테아르산글리콜 등을 들 수 있고, 테트라이소스테아르산 수크로오스가 바람직하다.

((ii) 실리콘유)

실리콘유로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 디메틸폴리실록산, 디메티코놀 (말단에 하이드록실기를 갖는 디메틸폴리실록산), 및 아미노 변성 실리콘 (분자 내에 아미노기를 갖는 디메틸폴리실록산), 폴리에테르 변성 실리콘, 글리세릴 변성 실리콘, 아미노 유도체 실리콘, 실리콘 왁스, 및 실리콘 엘라스토머에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 고중합 디메틸폴리실록산, 디메티코놀, 아미노 변성 실리콘, 폴리에테르 변성 실리콘이 보다 바람직하다.

실리콘유의 25 ℃ 에 있어서의 점도는, 상기의 관점 및 계면 활성제 조성물 조제시의 분산성의 관점에서, 10 ㎟/s 이상 1500 만 ㎟/s 이하가 바람직하다.

((iii) 에테르유)

에테르유로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 하기 일반식 (21) 로 나타내는 디알킬에테르 화합물, 혹은 하기 일반식 (22) 로 나타내는 폴리옥시알킬렌알킬에테르 화합물이 바람직하다.

[일반식 (21) 로 나타내는 디알킬에테르 화합물]

R³⁵-O-R³⁶ (21)

(식 중, R³⁵ 및 R³⁶ 은, 각각 탄소수 6 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기 및/또는 알케닐기를 나타낸다.)

일반식 (21) 의 R³⁵ 및 R³⁶ 은, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 탄소수 8 이상의 알킬기가 바람직하고, 또한, 탄소수 18 이하의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 12 이하의 알킬기가 보다 바람직하다.

일반식 (21) 로 나타내는 디알킬에테르 화합물로는, 디옥틸에테르 (코그니스사 제조 : 세티올 OE) 가 바람직하다.

[일반식 (22) 로 나타내는 폴리옥시알킬렌알킬에테르 화합물]

R³⁷-O-(PO)_r(EO)_s-H (22)

(식 중, R³⁷ 은 탄소수 6 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기를 나타낸다. PO 는 옥시프로필렌기를 나타내고, EO 는 옥시에틸렌기를 나타낸다. 또한, PO 의 평균 부가 몰수 r 은 0.1 이상 15 이하의 수를 나타내고, EO 의 평균 부가 몰수 s 는 0 이상 10 이하의 수를 나타낸다. s 가 0 이 아닌 경우, PO 및 EO 의 부가 형식은, 랜덤이어도 되고 블록이어도 되고, PO 와 EO 의 부가 순서도 상관없다.)

일반식 (22) 에 있어서, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, R³⁷ 의 탄소수는 8 이상이 바람직하다. 또한, R³⁷ 의 탄소수는 20 이하가 바람직하고, 18 이하가 보다 바람직하고, 12 이하가 더욱 바람직하다.

평균 부가 몰수 r 은, 상기의 관점에서, 1 이상이 바람직하고, 2 이상이 보다 바람직하고, 3 이상이 더욱 바람직하다. 또한, 평균 부가 몰수 r 은, 13 이하가 바람직하고, 10 이하가 보다 바람직하다.

평균 부가 몰수 s 는, 상기의 관점에서, 5 이하가 바람직하고, 1 이하가 보다 바람직하고, 0 이 더욱 바람직하다.

일반식 (22) 로 나타내는 폴리옥시알킬렌알킬에테르 화합물의 구체예로는, 옥시프로필렌기의 평균 부가 몰수 r 이, 1 이상 15 이하인 폴리옥시프로필렌헥실에테르, 폴리옥시프로필렌옥틸에테르, 폴리옥시프로필렌2-에틸헥실에테르, 폴리옥시프로필렌데실에테르, 폴리옥시프로필렌이소데실에테르, 폴리옥시프로필렌라우릴에테르, 폴리옥시프로필렌미리스틸에테르, 폴리옥시프로필렌팔미틸에테르, 폴리옥시프로필렌세틸에테르, 폴리옥시프로필렌스테아릴에테르, 폴리옥시프로필렌이소스테아릴에테르, 폴리옥시프로필렌옥틸데실에테르, 폴리옥시프로필렌이코실에테르, 폴리옥시프로필렌베헤닐에테르를 들 수 있다.

이들 중에서는, 상기의 관점에서, 옥시프로필렌기의 평균 부가 몰수 r 이, 3 이상 10 이하인 폴리옥시프로필렌옥틸에테르, 폴리옥시프로필렌데실에테르, 및 폴리옥시프로필렌라우릴에테르에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다.

((iv) 탄화수소유)

탄화수소유로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 탄소수 20 이상의 포화 또는 불포화의 탄화수소가 바람직하다.

탄화수소유의 구체예로는, 스쿠알렌, 스쿠알란, 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 중질 유동 이소파라핀, α-올레핀 올리고머, 시클로 파라핀, 폴리부텐, 바셀린, 파라핀 왁스, 마이크로 크리스탈린 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 세레신을 들 수 있고, 바람직하게는 스쿠알란, 유동 파라핀, 바셀린, 및 파라핀 왁스에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 스쿠알란, 유동 파라핀 및 파라핀 왁스에서 선택되는 1 종 이상이다.

((v) 고급 알코올)

고급 알코올로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 탄소수 6 이상 22 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기 또는 알케닐기를 갖는 알코올이 바람직하다. 그 알킬기 또는 그 알케닐기의 탄소수는 보다 바람직하게는 8 이상, 더욱 바람직하게는 12 이상이고, 또한, 보다 바람직하게는 20 이하, 더욱 바람직하게는 18 이하이다.

고급 알코올의 구체예로는, 헥실알코올, 2-에틸헥실알코올, 옥틸알코올, 데실알코올, 이소데실알코올, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 팔미틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 2-옥틸도데칸올, 이코실알코올, 베헤닐알코올을 들 수 있다.

이들 중에서는, 상기의 관점에서, 라우릴알코올, 미리스틸알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올 및 베헤닐알코올에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 미리스틸알코올, 세틸알코올 및 스테아릴알코올에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다.

((vi) 수산기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 17 이상 23 이하의 탄화수소기를 갖는 카르복실산)

수산기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 17 이상 23 이하의 탄화수소기를 갖는 카르복실산의 탄화수소기로는, 본 발명의 계면 활성제 조성물을 사용했을 때의, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 탄소수 17 이상 23 이하의 직사슬 또는 분기 사슬의 알킬기 또는 알케닐기가 바람직하다.

수산기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 17 이상 23 이하의 탄화수소기를 갖는 카르복실산의 구체예로는, 스테아르산, 올레산, 이소스테아르산, 하이드록시스테아르산, 베헤닌산, 로진산 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 상기의 관점에서, 스테아르산, 올레산, 이소스테아르산, 하이드록시스테아르산, 및 베헤닌산에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 스테아르산, 올레산 및 이소스테아르산에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다.

상기 유제는, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

(유제의 함유량)

계면 활성제 조성물 중의 유제의 함유량은, 본 발명의 효과, 특히 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 계면 활성제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이상이다. 본 발명의 계면 활성제 사용 후의 끈적거림을 억제하는 관점에서, 계면 활성제 조성물 중의 유제의 함유량은, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하이다.

(CCE 와 유제의 질량비)

계면 활성제 조성물 중의 유제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/유제] 는, 본 발명의 효과, 특히 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성 및 보습감의 관점에서, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 이상이고, 또한, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 이하이다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명의 계면 활성제 조성물 중에는, 추가로, 통상적으로, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 조성물 또는 모발 처리제 조성물에 배합되는 글리세린, 보습제, 다당류, 폴리펩타이드, 펄화제, 용제, 색소, 향료, 분사제, 에데트아세트산염이나, 시트르산염 등의 킬레이트제, pH 조정제, 방부제, 진크 피리티온, 피로크톤 올라민 등의 항비듬제, 염발용 염료, 산화제, 알칼리제, 케라틴 환원제 등을 필요에 따라 적절히 배합할 수 있다.

＜계면 활성제 조성물의 제조 방법＞

본 발명의 계면 활성제 조성물의 제조 방법에 특별히 제한은 없고, 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 물 및 계면 활성제를 가온하여 혼합하고, 균일 용해 확인 후, CCE 를 첨가하여 혼합한다. 또한, CCE 및 계면 활성제의 첨가 순서는 반대여도 된다.

CCE 는, 필요에 따라, 미리 물에 분산 또는 용해시킨 후에 첨가할 수 있다.

유제, 카티온성 폴리머 외에 글리세린 등의 보습제, 펄화제, pH 조정제, 향료, 색소 등의 성분은 필요에 따라 첨가되는데, 첨가 시기에 한정은 없으며, 계면 활성제, CCE 의 혼합 전후의 어디여도 되고, 또한 동시여도 된다.

또한, 본 발명의 계면 활성제 조성물의 제형도 특별히 제한되지 않고, 액체상, 거품상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등, 임의의 제형으로 할 수 있지만, 액체상, 페이스트상 또는 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 액체상으로 하는 것이 특히 바람직하다. 액체상으로 하는 경우에는, 액체 매체로서 물 외에, 폴리에틸렌글리콜, 에탄올 등을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 및 모발 처리제로서 사용할 수 있고, 우수한 효과를 발휘한다.

[모발 세정제 조성물]

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 모발 세정제 조성물로서 사용할 수 있다.

본 발명의 모발 세정제 조성물은, 본 발명의 CCE, 계면 활성제 및 물을 함유한다.

＜CCE＞

본 발명의 모발 세정제 조성물 중의 CCE 의 함유량의 바람직한 범위는, 전술한 계면 활성물 조성물 중의 CCE 의 함유량의 바람직한 범위와 동일하다.

본 발명의 모발 세정제 조성물에 함유되는 CCE 는, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 코팅감, 손가락 통과성 및 부드러움을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도 (MS(N＋)) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, 글리세롤기의 치환도 (MS(Gly)) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도 (MS(HC)) 가 0.005 이상 0.15 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.07 이상 0.30 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 1.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 CCE 이다.

또한, 모발을 처리한 후의 헹굼시에 있어서의 부드러움의 관점에서, 본 발명의 모발 세정제 조성물에 함유되는 CCE 는, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.15 이상 0.75 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.35 이상 0.75 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.40 이상 0.65 이하이고, MS(Gly) 가 1.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.55 이상 0.65 이하이고, MS(Gly) 가 1.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 CCE 이다.

모발 세정제 조성물이 유제를 함유하는 경우, CCE 는, 모발 세정시의 손가락 통과성, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 건조 후의 촉촉함, 균일성을 얻는 관점에서, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.07 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 0.7 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.06 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.35 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.06 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.10 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.12 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 1.3 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.18 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.04 이하인 CCE 이다.

또한, 유제가 디메틸폴리실록산 (디메티콘) 등의 실리콘유를 함유하는 경우에는, 모발에 대한 실리콘유의 잔류성 및 촉촉함의 관점에서, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.40 이상 0.90 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.06 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.45 이상 0.80 이하이고, MS(Gly) 가 0.7 이상 2.5 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.05 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.50 이상 0.75 이하이고, MS(Gly) 가 0.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 CCE 이다.

모발 세정제 조성물이 CCE 이외의 카티온성 폴리머를 포함하는 경우, CCE 는, 모발 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성 및 부드러움, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 모발의 부드러움, 그리고 코팅감을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.15 이상 0.30 이하이고, MS(Gly) 가 1.2 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.21 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.04 이하인 CCE 이다.

＜계면 활성제＞

본 발명의 모발 세정제 조성물에 사용하는 계면 활성제로는, 통상적으로, 의약품, 의약부외품, 화장료, 토일레터리, 잡화 등에서 사용되는 계면 활성제이면 모두 사용할 수 있고, 그 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 계면 활성제의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 세정제 조성물을 사용했을 때의 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성, 부드러움, 모발의 헹굼시에 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 손가락 통과성, 그리고 코팅감, 건조 후의 촉촉함, 균일성을 부여하는 관점에서, 모발 세정제 조성물에 사용하는 계면 활성제는, 바람직하게는 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 이상이고, 2 종 또는 3 종을 병용하는 것이 보다 바람직하다. 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항의 각각의 바람직한 양태와 동일하다.

(계면 활성제의 함유량)

본 발명의 모발 세정제 조성물 중의 계면 활성제의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 계면 활성제의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 세정제 조성물을 사용했을 때의 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성, 부드러움, 모발의 헹굼시에 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 손가락 통과성, 그리고 코팅감, 건조 후의 촉촉함, 균일성을 부여하는 관점에서, 계면 활성제의 함유량은, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 8 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상이다.

(CCE 와 계면 활성제의 질량비)

본 발명의 모발 세정제 조성물에 있어서, 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/계면 활성제] 의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제의 항목에 기재된 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 세정제 조성물을 사용했을 때의 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성, 부드러움, 모발의 헹굼시에 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움, 손가락 통과성, 그리고 코팅감, 건조 후의 촉촉함, 균일성을 부여하는 관점에서, 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비는, 보다 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 바람직하게는 0.2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 이하이고, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.010 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.015 이상이다.

＜물＞

본 발명의 모발 세정제 조성물 중의 물의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 세정제 조성물을 사용했을 때의 모발 세정시의 우수한 손가락 통과, 모발의 부드러움, 거품의 부드러움, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 부드러움 그리고 코팅감, 건조 후의 우수한 촉촉함, 균일성을 부여하는 관점에서, 60 질량％ 이상이 보다 바람직하고, 70 질량％ 이상이 더욱 바람직하고, 95 질량％ 이하가 보다 바람직하고, 90 질량％ 이하가 더욱 바람직하다.

＜CCE 이외의 카티온성 폴리머＞

본 발명의 모발 세정제 조성물은, 본 발명의 모발 세정제 조성물을 사용했을 때의 모발 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성 및 부드러움, 모발 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 모발의 부드러움, 그리고 코팅감을 부여하는 관점에서, CCE 이외의 카티온성 폴리머를 함유시킬 수 있다. CCE 이외의 카티온성 폴리머의 종류의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 CCE 이외의 카티온성 폴리머의 종류의 바람직한 양태와 동일하다. CCE 이외의 카티온성 폴리머는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용할 수도 있다.

본 발명의 모발 세정제 조성물 중의 CCE 이외의 카티온성 폴리머의 함유량 및 CCE 이외의 카티온성 폴리머에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/CCE 이외의 카티온성 폴리머] 의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 CCE 이외의 카티온성 폴리머의 함유량 및 CCE 이외의 카티온성 폴리머에 대한 CCE 의 질량비의 바람직한 양태와 동일하다.

＜유제＞

본 발명의 모발 세정제 조성물은, 모발 세정시의 손가락 통과성, 헹굼시의 슬라이딩성과 그 지속감, 건조 후의 촉촉함, 균일성 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제를 함유시킬 수 있다. 또한 본 발명에 있어서 균일성이란, 모속의 근원부터 머리카락 끝 부분까지 감촉이 균일한 것을 나타낸다.

유제의 종류의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 유제의 종류의 바람직한 양태와 동일하다. 유제는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용할 수도 있다.

본 발명의 모발 세정제 조성물 중의 유제의 함유량 및 유제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/유제] 의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 유제의 함유량 및 유제에 대한 CCE 의 질량비의 바람직한 양태와 동일하다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명의 모발 세정제 조성물 중에는, 추가로, 통상적으로, 모발 세정제 조성물에 배합되는 글리세린, 보습제, 다당류, 폴리펩타이드, 펄화제, 용제, 색소, 향료, 에데트아세트산염이나, 시트르산염 등의 킬레이트제, pH 조정제, 방부제, 진크 피리티온, 피로크톤 올라민 등의 항비듬제 등을 필요에 따라 적절히 배합할 수 있다.

본 발명의 모발 세정제 조성물의 pH 는, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, pH 2 이상 12 이하가 바람직하고, pH 3 이상 10 이하가 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 모발 세정제 조성물의 제형도 특별히 제한되지 않고, 액체상, 거품상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등, 임의의 제형으로 할 수 있지만, 액체상, 페이스트상 또는 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 액체상으로 하는 것이 보다 바람직하다.

[모발 세정 방법]

본 발명은 또한, 본 발명의 모발 세정제 조성물을 이용하여 모발을 세정한 후, 헹구고, 건조시키는 모발의 세정 방법을 제공한다.

모발의 세정 방법에 특별히 제한은 없고, 공지된 방법을 사용할 수 있다.

[피부 세정제 조성물]

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 피부 세정제 조성물로서 사용할 수 있다.

본 발명의 피부 세정제 조성물은, 본 발명의 CCE, 계면 활성제 및 물을 함유한다.

＜CCE＞

본 발명의 피부 세정제 조성물 중의 CCE 의 함유량의 바람직한 범위는, 전술한 계면 활성물 조성물 중의 CCE 의 함유량의 바람직한 범위와 동일하다.

본 발명의 피부 세정제 조성물 중의 CCE 는, 건조 후에 우수한 보습감을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.0005 이상 0.15 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.07 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 0.7 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.10 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE 이다.

＜계면 활성제＞

본 발명의 피부 세정제 조성물 중의 계면 활성제로는, 통상적으로, 의약품, 의약부외품, 화장료, 토일레터리, 잡화 등에서 사용되는 계면 활성제이면 모두 사용할 수 있고, 그 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 계면 활성제의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 피부 세정제 조성물을 사용했을 때, 건조 후에 우수한 보습감을 부여하는 관점에서, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다. 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항의 각각의 바람직한 양태와 동일하고, 또한, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염 ; 탄소수 8 이상 16 이하의 고급 지방산 또는 그 염 ; 아실이세티오네이트, 아실메틸타우레이트 등의 소수성 부위를 갖는 술폰산염 ; 아실글리신, 아실사르코신 등의 소수성 부위를 갖는 아미노산염 등의 아니온성 계면 활성제, 지방산 모노알칸올아미드 등의 비이온성 계면 활성제, 지방산 아미드프로필베타인 및 이미다졸린계 베타인 등의 양쪽성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 라우레트-(2) 황산나트륨 등의 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 라우르산염, 미리스트산염 및 팔미트산염 등의 탄소수 8 이상 16 이하의 고급 지방산염, 코코일이세티온산나트륨 등의 아실이세티오네이트, 코코일메틸타우린나트륨 등의 아실메틸타우레이트, 코코일글리신나트륨 등의 아실글리신, 라우로일사르코신칼륨 등의 아실사르코신, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 등의 지방산 아미드프로필베타인, 코코암포아세트산나트륨 등의 이미다졸린계 베타인에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다.

(계면 활성제의 함유량)

본 발명의 피부 세정제 조성물 중의 계면 활성제의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 계면 활성제의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 피부 세정제 조성물을 사용했을 때, 건조 후에 우수한 보습감을 부여하는 관점에서, 보다 바람직하게는 8 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 36 질량％ 이하이다.

(CCE 와 계면 활성제의 질량비)

본 발명의 피부 세정제 조성물에 있어서, 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/계면 활성제] 의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제의 항목에 기재된 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 피부 세정제 조성물에 의한 피부 세정, 건조 후에 보습감을 부여하는 관점에서, 보다 바람직하게는 0.005 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.05 이하이다.

＜물＞

본 발명의 피부 세정제 조성물 중의 물의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 물의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 피부 세정제 조성물에 의한 피부 세정, 건조 후에 보습감을 부여하는 관점에서, 보다 바람직하게는 40 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 95 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 90 질량％ 이하이다.

＜CCE 이외의 카티온성 폴리머＞

본 발명의 피부 세정제 조성물에 의한 세정, 건조 후의 보습감을 더욱 향상시키는 관점에서, CCE 이외의 카티온성 폴리머를 함유시킬 수 있다. CCE 이외의 카티온성 폴리머의 종류의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 CCE 이외의 카티온성 폴리머의 종류의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 피부 세정제 조성물에 의한 세정, 건조 후의 보습감을 더욱 향상시키는 관점에서, CCE 이외의 카티온성 폴리머는, 보다 바람직하게는 카티온화 구아검, 카티온성 합성 폴리머이다. CCE 이외의 카티온성 폴리머는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용할 수도 있다.

본 발명의 피부 세정제 조성물 중의 CCE 이외의 카티온성 폴리머의 함유량 및 CCE 이외의 카티온성 폴리머에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/CCE 이외의 카티온성 폴리머] 의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 CCE 이외의 카티온성 폴리머의 함유량 및 CCE 이외의 카티온성 폴리머에 대한 CCE 의 질량비와 동일하다.

＜유제＞

본 발명의 피부 세정제 조성물은, 세정 후에 촉촉함 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제를 함유할 수 있다. 유제의 종류의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 종류의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 피부 세정제 조성물에 의한 세정 후에 촉촉함 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제로는, 에스테르유, 탄화수소유에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 해바라기유 및 바셀린에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하다.

(유제의 함유량)

본 발명의 피부 세정제 조성물 중의 유제의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물 중의 유제의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다. 세정 후에 촉촉함 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제의 함유량은, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하이다.

(CCE 와 유제의 질량비)

본 발명의 피부 세정제 조성물에 있어서, 유제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/유제] 의 바람직한 양태는, 계면 활성제 조성물 중의 유제에 대한 CCE 의 질량비와 동일하다. 세정 후에 촉촉함 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제에 대한 CCE 의 질량비는, 보다 바람직하게는 0.01 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 이하이다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명의 피부 세정제 조성물 중에는, 추가로, 통상적으로, 피부 세정제 조성물에 배합되는 글리세린, 보습제, 다당류, 폴리펩타이드, 펄화제, 용제, 색소, 향료, 에데트아세트산염이나, 시트르산염 등의 킬레이트제, pH 조정제, 방부제 등을 필요에 따라 적절히 배합할 수 있다.

본 발명의 피부 세정제 조성물의 pH 는, 본 발명의 효과를 부여하는 관점에서, pH 2 이상 12 이하가 바람직하고, pH 3 이상 10 이하가 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 피부 세정제 조성물의 제형도 특별히 제한되지 않고, 액체상, 거품상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등, 임의의 제형으로 할 수 있지만, 액체상, 페이스트상 또는 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 액체상으로 하는 것이 보다 바람직하다.

[피부 세정 방법]

본 발명은 또한, 본 발명의 피부 세정제 조성물을 이용하여 피부를 세정한 후, 헹구고, 건조시키는 피부의 세정 방법을 제공한다.

피부의 세정 방법으로는 특별히 제한은 없고, 공지된 방법을 사용할 수 있다.

본 발명의 피부 세정제 조성물의 구체예로는, 보디 샴푸, 핸드 워시, 세안료, 메이크업 제거를 들 수 있다. 이 중, 본 발명의 효과를 고려하면, 보디 샴푸, 핸드 워시, 세안료로서 사용하는 것이 바람직하다.

[모발 컨디셔닝제 조성물]

본 발명의 계면 활성제 조성물은, 모발 컨디셔닝제 조성물에 응용할 수 있다.

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물은, 본 발명의 CCE, 계면 활성제, 유제 및 물을 함유한다.

＜CCE＞

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 CCE 의 함유량의 바람직한 범위는, 전술한 계면 활성물 조성물 중의 CCE 의 함유량의 바람직한 범위와 동일하다. 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물을 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점에서, 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 CCE 의 함유량은, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 3 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하이다.

모발 컨디셔닝제 조성물을 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점에서, 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 CCE 는 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.8 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.30 이하이고, MS(Gly) 가 2.0 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 CCE, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.18 이상 0.22 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.04 이하인 CCE 이다.

본 발명에 있어서 건조 후의 코팅감이란 모발의 표면에 피막상의 물질로 코팅된 것과 같은 감촉을 말한다.

＜계면 활성제＞

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 계면 활성제로는, 통상적으로, 의약품, 의약부외품, 화장료, 토일레터리, 잡화 등에서 사용되는 계면 활성제이면 모두 사용할 수 있고, 그 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 계면 활성제의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물을 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점에서, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 양이온성 계면 활성제가 보다 바람직하다. 또한, 양이온성 계면 활성제와 비이온성 계면 활성제를 병용해도 된다. 양이온성 계면 활성제의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항의 바람직한 양태와 동일하고, 또한, 베헤닐트리메틸암모늄염, 스테아릴트리메틸암모늄염, 스테아록시프로필트리메틸암모늄염, 세틸트리메틸암모늄염, 디스테아릴디메틸암모늄염스테아라미드프로필디메틸아민, 베헤나미드프로필디메틸아민에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

(계면 활성제의 함유량)

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 계면 활성제의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 계면 활성제의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물을 모발에 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점에서, 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 계면 활성제의 함유량은, 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하이다.

(CCE 와 계면 활성제의 질량비)

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물에 있어서, 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/계면 활성제] 의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제의 항목에 기재된 계면 활성제에 대한 CCE 의 질량비의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물을 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.10 이상, 더욱 바람직하게는 0.15 이상이고, 바람직하게는 1.5 이하, 보다 바람직하게는 1.0 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.35 이하이다.

＜물＞

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 물의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 물의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다. 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물을 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 70 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 88 질량％ 이상이고, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 93 질량％ 이하이다.

＜유제＞

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물은, 건조 후의 모발에 촉촉함, 균일성 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제를 함유한다. 유제의 종류의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 종류의 바람직한 양태와 동일하다. 건조 후의 모발에 촉촉함 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제로는, 에스테르유, 실리콘유, 에테르유, 탄화수소유에서 선택되는 1 종 이상과 고급 알코올을 병용하는 것이 바람직하고, 에스테르유, 실리콘유, 에테르유, 탄화수소유에서 선택되는 1 종 이상과 세틸알코올 및 스테아릴알코올을 병용하는 것이 보다 바람직하다.

(유제의 함유량)

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 유제의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물 중의 유제의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다. 모발 컨디셔닝제 조성물 중의 유제의 함유량은, 건조 후의 모발에 촉촉함, 균일성 및 보습감을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 4 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 12 질량％ 이하이다.

(CCE 와 유제의 질량비)

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물에 있어서, 유제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/유제] 의 바람직한 양태는, 계면 활성제 조성물 중의 유제에 대한 CCE 의 질량비와 동일하다. 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물을 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점, 건조 후의 모발에 촉촉함, 균일성 및 보습감을 부여하는 관점에서, 유제에 대한 CCE 의 질량비는, 바람직하게는 0.01 이상, 보다 바람직하게는 0.02 이상, 더욱 바람직하게는 0.025 이상이고, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.10 이하, 더욱 바람직하게는 0.06 이하이다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물 중에는, 추가로, 통상적으로, 모발 컨디셔닝제 조성물에 배합되는 글리세린, 보습제, 다당류, 폴리펩타이드, 펄화제, 용제, 색소, 향료, 에데트아세트산염이나, 시트르산염 등의 킬레이트제, pH 조정제, 방부제 등을 필요에 따라 적절히 배합할 수 있다.

＜pH＞

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물의 pH 는, 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 코팅감을 부여하는 관점, 및 컨디셔너의 안정성의 관점에서, pH 1 이상이 바람직하고, pH 2 이상이 보다 바람직하고, pH 3 이상이 더욱 바람직하고, 또한 pH 10 이하가 바람직하고, pH 8 이하가 보다 바람직하고, pH 6 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 상기의 관점에서, 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물의 pH 는, 1 ∼ 10 이 바람직하고, 2 ∼ 8 이 바람직하고, 3 ∼ 6 이 보다 바람직하다.

또한, 본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물의 제형도 특별히 제한되지 않고, 액체상, 거품상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등, 임의의 제형으로 할 수 있지만, 액체상, 페이스트상 또는 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 액체상으로 하는 것이 보다 바람직하다.

[모발 컨디셔닝 방법]

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물에 의한 모발 컨디셔닝 방법에 특별히 한정은 없고, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 세정제를 이용하여 모발을 세정한 후, 모발에, 본 발명의 컨디셔닝제 조성물을 도포하면 된다. 또한, 상기 세정제로는, 공지된 모발 세정제나, 본 발명의 모발 세정제 조성물을 사용할 수 있다.

본 발명의 모발 컨디셔닝제 조성물의 구체예로는, 헤어 린스, 트리트먼트, 헤어 컨디셔너, 물로 씻지 않는 타입의 헤어 컨디셔너, 헤어 크림, 컨디셔닝 젤, 컨디셔닝 폼 등을 들 수 있다.

[모발 처리제 조성물]

본 발명의 모발 처리제 조성물이란, 염모제 조성물, 모발용 탈색제 조성물, 퍼머넌트 웨이브제 조성물, 스트레이트 파마제 조성물, 지속성 모발 세트제 조성물, 축모 교정제 조성물 등을 포함하는 광의의 처리제 조성물을 의미한다.

본 발명의 모발 처리제 조성물은, CCE, 그리고 염모용 염료, 산화제, 알칼리제, 및 케라틴 환원제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제 (이하, 성분 (E) 라고도 한다) 를 함유한다.

본 발명의 모발 처리제 조성물이 CCE 를 함유함으로써, 처리 헹굼시의 모발에, 양호한 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여할 수 있다.

본 발명의 모발 처리제 조성물의 대표적인 형태로는, 모발 염모제 조성물 및 파마제 조성물을 들 수 있다. 또한 「모발 염모제 조성물」 이란, 염료를 포함하는 모발 염색제 조성물과 염료를 포함하지 않는 모발 탈색제 조성물을 포함하는 개념으로서, 모발을 탈색함과 함께 염색하는 제 조성물도 포함한다. 「파마제 조성물」 이란, 퍼머넌트 웨이브제 조성물, 스트레이트 파마제 조성물, 축모 교정제 조성물을 포함하는 개념이다.

＜CCE＞

본 발명의 모발 처리제 조성물 중의 CCE 는, 모발 염모제 조성물로서 사용한 경우의 처리 후의 헹굼시의 모발에 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.22 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 CCE, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.12 이상 0.22 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 CCE 이다.

본 발명의 모발 처리제 조성물 중의 CCE 의 함유량은, 예를 들어 모발 염모제 조성물로서 사용한 경우의 처리 후의 헹굼시의 모발에, 양호한 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 상기의 관점 및 모발 처리제 조성물의 핸들링성의 관점에서, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이다.

또한, 모발 처리제 조성물이 2 제 이상을 혼합하여 사용하는 다제형인 경우에는, 모발 처리 후의 헹굼시의 모발에 양호한 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여하는 관점에서, 제 1 제에 CCE 를 배합하는 것이 바람직하다.

본 발명의 모발 처리제 조성물 중의 처리제 (E) 의 함유량은, 처리제 조성물의 기능을 발현시키는 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이다.

본 발명의 모발 처리제 조성물에 있어서, 처리제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/처리제] 는, 본 발명의 모발 처리제 조성물에 의한 모발 처리 후의 헹굼시의 모발에, 양호한 슬라이딩성, 코팅감, 및 부드러움을 부여하는 관점에서, 바람직하게는 0.005 이상, 보다 바람직하게는 0.01 이상, 더욱 바람직하게는 0.02 이상이고, 또한, 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 이하이다.

＜염모용 염료＞

염모용 염료는, 모발 염모제 조성물 등의 모발 처리제 조성물에 사용할 수 있다.

염모용 염료에는, 직접 염료와 산화 염료 중간체가 포함된다.

직접 염료로는, 통상적으로, 화장료 등에서 사용되는 것이면 특별히 제한은 없고, 니트로 염료, 안트라퀴논 염료, 산성 염료, 유용성 염료, 염기성 염료 등을 들 수 있다.

이들 염료의 구체예로는, 국제 공개 제2011/040632호에 기재되어 있는 것을 들 수 있다. 상기 직접 염료는, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

모발 처리제 조성물 중의 직접 염료의 함유량은, 모발에 대한 염색성의 관점에서, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.005 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 또한, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하이다.

산화 염료 중간체로는, 통상적으로 염모제에 사용되고 있는 공지된 프리커서 및 커플러를 사용할 수 있다.

프리커서 및 커플러의 구체예로는, 국제 공개 제2011/040632호에 기재되어 있는 것을 들 수 있다. 상기 산화염료 중간체는, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

산화 염료 중간체의 함유량은, 모발에 대한 염색성의 관점에서, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상이고, 또한, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하이다.

＜산화제＞

산화제는, 모발 염모제 조성물, 파마제 조성물 등의 모발 처리제 조성물에 사용할 수 있다.

모발 염모제 조성물에 사용되는 산화제로는, 과산화수소, 과산화수소 또는 산소의 발생제인 과산화우레아, 과산화멜라민, 과붕산나트륨, 과붕산칼륨, 과탄산나트륨, 과탄산칼륨 등을 들 수 있고, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 모발에 대한 염색성의 관점에서, 과산화수소가 바람직하다.

퍼머넌트 웨이브제에 있어서, 산화제는, 퍼머넌트 웨이브 제 1 제와 조합하여 사용하기 위한 퍼머넌트 웨이브 제 2 제에 배합된다. 퍼머넌트 웨이브 제 2 제에 사용되는 산화제로는, 브롬산칼륨, 브롬산나트륨, 과붕산나트륨, 과산화수소 등을 들 수 있다.

이들 산화제는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

모발 처리제 조성물 중의 산화제의 함유량은, 모발 염모제 조성물로서 사용한 경우의 모발 염모성, 탈색성의 관점, 및 파마제 조성물로서 사용한 경우에, 절단된 모발 내의 케라틴의 디술파이드 결합을 효율적으로 재결합시키는 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상이다. 산화제의 함유량은, 모발 손상이나 두피 자극의 저감의 관점에서, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 12 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이하이다.

＜알칼리제＞

알칼리제는, 모발 염모제 조성물, 파마제 조성물 등의 모발 처리제 조성물에 사용할 수 있다.

알칼리제로는, 수산화나트륨, 암모니아 및 그 염 ; 모노에탄올아민, 이소프로판올아민, 2-아미노-2-메틸프로판올, 2-아미노부탄올 등의 알칸올아민 및 그 염 ; 1,3-프로판디아민 등의 알칸디아민 및 그 염 ; 탄산구아니딘, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 탄산염 등을 들 수 있다. 알칼리제로는, 본 발명의 모발 처리제 조성물을 모발 염모제 조성물로서 사용했을 때의, 모발의 염모성, 탈색성의 관점, 및 파마제 조성물로서 사용했을 때의 케라틴 환원제의 작용을 향상시키는 관점에서, 암모니아 및 그 염, 알칸올아민 및 그 염, 그리고 탄산수소나트륨에서 선택되는 1 종 이상인 것이 바람직하다.

알칼리제의 함유량은, 본 발명의 모발 처리제 조성물을 모발 염모제 조성물로서 사용했을 때의, 모발의 염모성, 탈색성의 관점, 파마제 조성물로서 사용했을 때의 케라틴 환원제의 작용을 향상시키는 관점, 처리 후의 컬을 유지하는 관점 및 모발 손상이나 두피 자극의 저감의 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 10 질량％ 이하이다.

＜케라틴 환원제＞

케라틴 환원제는, 파마제 조성물 등의 모발 처리제 조성물에 사용된다. 케라틴 환원제는, 모발을 구성하는 케라틴의 디술파이드 결합을 개열시킬 수 있다. 이와 같은 케라틴 환원제를 포함하는 모발 처리제 조성물은, 파마제 조성물 중, 퍼머넌트 웨이브 제 1 제로서 바람직하게 사용할 수 있다.

케라틴 환원제로는, 티오글리콜산 및 그 유도체, 티오락트산 및 그 유도체, 시스테인 및 그 유도체, 또는 그들의 염, 하기 식 (23) 의 티오글리세릴알킬에테르 또는 그 염, 및 하기 식 (24) 의 메르캅토알킬아미드 또는 그 염 등을 들 수 있다.

R³⁸OCH₂CH(OH)CH₂SH (23)

(식 중, R³⁸ 은 수소 원자, 저급 알킬기 또는 저급 알콕시 저급 알킬기를 나타낸다.)

H-(CHOH)_x-(CH₂)_y-CONH(CH₂)_z-SH (24)

(식 중, x 는 0 이상 5 이하의 수이고, y 는 0 이상 3 이하의 수이고, z 는 2 이상 5 이하의 수이다. 단, y 와 z 는 동시에 0 은 아니다.)

케라틴 환원제의 구체예로는, 티오글리콜산, 티오글리콜산암모늄, 티오글리콜산글리세린에스테르, L-시스테인, D-시스테인, N-아세틸시스테인, 이들 시스테인류의 암모늄염, 이들 시스테인류의 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 에탄올아민염류, 에톡시하이드록시프로판티올, 메톡시에톡시하이드록시프로판티올, 이소프로폭시에톡시하이드록시프로판티올 등의 티오글리세릴알킬에테르, 메르캅토에틸프로판아미드, 메르캅토에틸글루콘아미드 등을 들 수 있다.

상기의 케라틴 환원제는, 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

케라틴 환원제의 함유량은, 모발을 구성하는 케라틴의 디술파이드 결합을 개열시키고, 마무리가 양호한 파마성을 얻는 관점에서, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상이다. 또한, 상기와 동일한 관점에서, 케라틴 환원제의 함유량은, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이하이다.

＜물＞

본 발명의 모발 처리제 조성물은, CCE, 및 처리제의 용매, 또는 분산매로서 물을 함유하는 것이 바람직하다. 모발 처리제 조성물 중에 있어서의 물의 함유량은, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상이고, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하이다.

＜계면 활성제＞

본 발명의 모발 처리제 조성물은, 처리 후의 헹굼시의 모발의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 향상시키는 관점에서, 계면 활성제를 함유할 수 있다. 구체적인 계면 활성제의 종류, 계면 활성제의 함유량 및 그들의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 것과 동일하다.

본 발명의 모발 처리제 조성물 중의 계면 활성제의 함유량은, 처리 후의 헹굼시의 모발의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움의 관점에서, 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하이다.

또한, 계면 활성제로는, 상기의 관점에서, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 비이온성 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 고급 지방산염 등의 아니온성 계면 활성제, 모노 장사슬 알킬트리메틸암모늄염 등의 양이온성 계면 활성제 등이 바람직하다.

＜유제＞

본 발명의 모발 처리제 조성물은, 처리 후의 헹굼시의 모발의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 향상시키는 관점에서, 유제를 함유할 수 있다. 구체적인 유제의 종류, 유제의 함유량 및 그들의 바람직한 양태는, 상기 계면 활성제 조성물의 항목에 기재된 것과 동일하다.

본 발명의 모발 처리제 조성물 중의 유제의 함유량은, 처리 후의 헹굼시의 모발의 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움의 관점, 처리 건조 후의 모발의 촉촉함, 보습감의 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하이다.

또한, 유제로는, 상기의 관점에서, 세틸알코올, 스테아릴알코올 등의 고급 알코올이 바람직하다.

또한, 상기 모발 처리제 조성물에 있어서, 모발 처리제 조성물이 2 제 이상을 혼합하여 사용하는 다제형인 경우, CCE, 처리제, 계면 활성제, 또는 유제의 바람직한 함유량이란, 모든 제의 합계량에 대한, CCE, 처리제, 계면 활성제, 또는 유제의 바람직한 함유량을 말한다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명의 모발 처리제 조성물 중에는, 추가로, 통상적으로, 모발 처리제 조성물에 배합되는 글리세린, 보습제, 다당류, 폴리펩타이드, 펄화제, 용제, 색소, 향료, 분사제, 에데트아세트산염이나, 시트르산염 등의 킬레이트제, pH 조정제, 방부제, 진크 피리티온, 피로크톤 올라민 등의 항비듬제 등을 필요에 따라 적절히 배합할 수 있다.

＜모발 처리제 조성물의 제조 방법＞

본 발명의 모발 처리제 조성물의 제조 방법에 특별히 제한은 없고, 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들어, 물, CCE, 산화제 및 알칼리제를 제외한 처리제, 및 그 외 성분을 혼합하고, 가온하여 균일 용해시킨다. 용해 확인 후, 산화제 및 알칼리제를 첨가하여 혼합한다.

CCE 는, 필요에 따라, 미리 물에 분산 또는 용해시킨 후에 첨가할 수 있다. 필요에 따라, 펄화제, pH 조정제, 향료, 색소 등을 첨가하여 조제할 수 있다.

또한, 본 발명의 모발 처리제 조성물의 제형도 특별히 제한되지 않고, 액체상, 거품상, 페이스트상, 크림상, 고형상, 분말상 등, 임의의 제형으로 할 수 있지만, 액체상, 페이스트상 또는 크림상으로 하는 것이 바람직하고, 액체상으로 하는 것이 보다 바람직하다.

[모발 처리 방법]

본 발명의 모발 처리제 조성물에 의한 모발 처리 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 예를 들어 본 발명의 모발 처리제 조성물을 모발에 접촉시켜 처리한 후, 헹구고, 건조시키는 것에 의해 모발을 처리할 수 있다.

＜모발 염모제 조성물＞

본 발명의 모발 처리제 조성물이 모발 염모제 조성물인 경우, 모발 염모제 조성물은, CCE, 그리고 염모용 염료, 산화제, 및 알칼리제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유한다. 이하, 본 발명의 모발 처리제 조성물이 모발 염모제 조성물인 경우의 양태에 대하여 기재한다.

모발 염모제 조성물로는, 예를 들어, 하기 (a) 및 (b) 의 1 제형 모발 염모제 조성물과, 하기 (c) 및 (d) 의 다제형 모발 염모제 조성물을 들 수 있다.

(a) 염모용 염료와 필요에 따라 산화제를 함유하는 1 제형 모발 염모제 조성물.

(b) 염모용 염료를 함유하지 않고, 산화제를 함유하는 1 제형 모발 염모제 조성물.

(c) 알칼리제 및/또는 염모용 염료를 함유하는 제 1 제와, 산화제를 함유하는 제 2 제로 이루어지는 2 제형 모발 염모제 조성물.

(d) 알칼리제 및/또는 염모용 염료를 함유하는 제 1 제와, 산화제를 함유하는 제 2 제와, 산화 보조제를 함유하는 제 3 제로 이루어지는 3 제형 모발 염모제 조성물.

또한, 상기 (c) 2 제형 염모제에 있어서는, 제 1 제와 제 2 제의 함유량비 (질량비) [제 1 제/제 2 제] 는, 2/8 ∼ 6/4 가 바람직하고, 3/7 ∼ 5/5 가 보다 바람직하고, 3.5/6.5 ∼ 4.5/5.5 가 더욱 바람직하다.

모발 염모제 조성물은, 실온에서 사용하는 것, 가온하여 사용하는 것 등, 어느 형식의 것에도 적용할 수 있다.

(CCE)

본 발명의 모발 처리제 조성물이 모발 염모제 조성물인 경우, CCE 의 함유량의 바람직한 범위는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용하는 CCE 의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

본 발명의 모발 처리제 조성물이 모발 염모제 조성물인 경우, 처리제에 대한 CCE 의 질량비 [CCE/처리제] 는, 상기 모발 처리제 조성물에 있어서의 처리제에 대한 CCE 의 질량비와 동일하다.

(염모용 염료)

모발 염모제 조성물에 사용되는 염모용 염료의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용되는 염모용 염료의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

모발 염모제 조성물이, 모발의 탈색을 목적으로 하는 경우, 모발 염모제 조성물은 염모용 염료를 포함하지 않아도 된다.

(산화제)

모발 염모제 조성물에 사용되는 산화제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용되는 산화제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(알칼리제)

모발 염모제 조성물에 사용되는 알칼리제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용되는 알칼리제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(물)

본 발명의 모발 처리제 조성물이 모발 염모제 조성물인 경우에도, 물을 함유하는 것이 바람직하다. 물의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물 중의 물의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(계면 활성제)

모발 염모제 조성물이 계면 활성제를 함유하는 경우, 계면 활성제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물이 계면 활성제를 함유하는 경우의 계면 활성제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(유제)

모발 염모제 조성물이 유제를 함유하는 경우, 유제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물이 유제를 함유하는 경우의 유제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(pH)

모발 염모제 조성물의 pH 는, 피부나 모발의 손상을 억제하기 위해서, 1 제형 염모제에서는 pH 3 이상 9 이하가 바람직하다. 2 제형 염모제의 제 1 제에서는, pH 8 이상 13 이하가 바람직하고, 제 2 제에서는 pH 2 이상 5 이하가 바람직하다. 3 제형 염모제의 제 1 제에서는 pH 8 이상 13 이하가 바람직하고, 제 2 제에서는 pH 2 이상 5 이하가 바람직하다. pH 의 조정은, 공지된 pH 조정제를 사용하여 실시할 수 있다.

(그 밖의 성분)

모발 염모제 조성물은, 그 밖의 성분으로서, 상기 모발 처리제 조성물의 그 밖의 성분에 기재한 성분을 함유할 수 있다.

＜파마제 조성물＞

본 발명의 모발 처리제 조성물이 파마제 조성물인 경우, 파마제 조성물은, CCE 를 함유하고, 처리제로서 케라틴 환원제, 산화제, 및 알칼리제를 함유한다. 이하, 본 발명의 모발 처리제 조성물이 파마제 조성물인 경우의 양태에 대하여 기재한다.

파마제 조성물은, 케라틴 환원제를 함유하는 제 1 제와, 산화제를 함유하는 제 2 제로 이루어지는 2 제형이다.

파마제에 있어서, 제 1 제와 제 2 제의 사용량비 (질량비) [제 1 제/제 2 제] 는, 3/7 ∼ 7/3 이 바람직하고, 4/6 ∼ 6/4 가 보다 바람직하고, 4.5/5.5 ∼ 5.5/4.5 가 더욱 바람직하다.

파마제 조성물은, 실온에서 사용하는 것, 가온하여 사용하는 것, 웨이브 형성을 목적으로 하는 것, 축모 교정을 목적으로 하는 것 등, 어느 형식의 것에도 적용할 수 있다.

(CCE)

파마제 조성물 중의 CCE 의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용하는 CCE 의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

CCE 는 처리 후의 헹굼시의 모발에 양호한 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여하는 관점에서, 제 1 제에 배합하는 것이 바람직하다.

(케라틴 환원제)

파마제 조성물에 사용되는 케라틴 환원제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용되는 케라틴 환원제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(산화제)

파마제 조성물에 사용되는 산화제는, 제 2 제에 배합된다. 파마제 조성물에 사용되는 산화제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용되는 산화제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(알칼리제)

파마제 조성물에 사용되는 알칼리제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물에 사용되는 알칼리제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(pH)

파마제 조성물의 pH 는, 피부나 모발의 손상을 억제하기 위해서, 제 1 제에서는 pH 6 이상 12 이하가 바람직하고, 제 2 제에서는 pH 3 이상 9 이하가 바람직하다. pH 의 조정은, 공지된 pH 조정제를 사용하여 실시할 수 있다.

(물)

본 발명의 모발 처리제 조성물이 파마제 조성물인 경우에도, 물을 함유하는 것이 바람직하다. 물의 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물 중의 물의 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(계면 활성제)

파마제 조성물이 계면 활성제를 함유하는 경우, 계면 활성제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태는, 상기 모발 처리제 조성물이 계면 활성제를 함유하는 경우의 계면 활성제의 종류 및 함유량의 바람직한 양태와 동일하다.

(그 밖의 성분)

파마제 조성물은, 그 밖의 성분으로서, 유제 외에, 상기 모발 처리제 조성물의 그 밖의 성분에 기재한 성분을 포함할 수 있다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 이하의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그것을 함유하는 계면 활성제 조성물, 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 및 모발 처리제 조성물을 개시한다.

＜1＞ 하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 그 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.01 이상 1.0 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 5.0 이하이고, 또한 하기 일반식 (6) ∼ (8) 로 나타내는, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.0001 이상 0.2 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

[화학식 9]

[화학식 10]

＜2＞ 카티온 전하 밀도가, 0.05 m㏖/g 이상, 바람직하게는 0.15 m㏖/g 이상, 보다 바람직하게는 0.2 m㏖/g 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 m㏖/g 이상이고, 2.0 m㏖/g 이하, 바람직하게는 1.6 m㏖/g 이하, 보다 바람직하게는 1.5 m㏖/g 이하, 더욱 바람직하게는 1.2 m㏖/g 이하, 더욱 바람직하게는 0.9 m㏖/g 이하이고, 또한, 0.05 ∼ 2.0 m㏖/g, 바람직하게는 0.15 ∼ 1.5 m㏖/g, 보다 바람직하게는 0.2 ∼ 1.2 m㏖/g, 더욱 바람직하게는, 0.3 ∼ 0.9 m㏖/g 인, 상기 ＜1＞ 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜3＞ 카티온 전하 밀도가, 바람직하게는 0.6 ∼ 2.0 m㏖/g, 보다 바람직하게는 1.1 ∼ 1.6 m㏖/g, 더욱 바람직하게는 1.2 ∼ 1.6 m㏖/g, 보다 더욱 바람직하게는, 1.35 ∼ 1.6 m㏖/g 인, 상기 ＜1＞ 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜4＞ 카티온 전하 밀도가, 바람직하게는 0.4 m㏖/g 이상, 보다 바람직하게는 0.8 m㏖/g 이상, 더욱 바람직하게는 1.0 m㏖/g 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.2 m㏖/g 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.3 m㏖/g 이상이고, 또한, 바람직하게는 2.0 m㏖/g 이하이고, 또한, 바람직하게는 0.4 ∼ 2.0 m㏖/g, 보다 바람직하게는 0.8 ∼ 2.0 m㏖/g, 더욱 바람직하게는 1.0 ∼ 2.0 m㏖/g, 보다 더욱 바람직하게는 1.2 ∼ 2.0 m㏖/g, 보다 더욱 바람직하게는 1.3 ∼ 2.0 m㏖/g 인, 상기 ＜1＞ 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜5＞ 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도 (MS(N＋)) 가, 0.04 이상, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.07 이상, 더욱 바람직하게는 0.09 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.10 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.12 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.15 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.17 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.18 이상이고, 0.90 이하, 바람직하게는 0.75 이하, 보다 바람직하게는 0.65 이하, 더욱 바람직하게는 0.60 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.50 이하, 더욱 바람직하게는 0.35 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.30 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.22 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.20 이하이고, 또한, 0.04 ∼ 0.60 의 범위, 바람직하게는 0.07 ∼ 0.30 의 범위, 보다 바람직하게는 0.09 ∼ 0.20 의 범위, 더욱 바람직하게는 0.17 ∼ 0.20 의 범위인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜4＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜6＞ 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도 (MS(N＋)) 가, 바람직하게는 0.15 ∼ 0.75 의 범위, 보다 바람직하게는 0.35 ∼ 0.75 의 범위, 더욱 바람직하게는 0.40 ∼ 0.65 의 범위인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜5＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜7＞ 안하이드로글루코오스 단위 당 글리세롤기의 치환도 (MS(Gly)) 가, 0.6 이상, 보다 바람직하게는 0.7 이상, 더욱 바람직하게는 0.8 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.0 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.2 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.3 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.8 이상, 보다 더욱 바람직하게는 2.1 이상이고, 4.0 이하, 바람직하게는 3.8 이하, 보다 바람직하게는 3.0 이하, 더욱 바람직하게는 2.3 이하이고, 또한, 0.5 ∼ 4.0 의 범위, 바람직하게는 0.5 ∼ 3.8 의 범위, 보다 바람직하게는 0.6 ∼ 2.3 의 범위, 더욱 바람직하게는 1.0 ∼ 2.3 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 1.8 ∼ 2.3 의 범위인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜6＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜8＞ 안하이드로글루코오스 단위 당 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도 (MS(HC)) 가, 0.0005 이상, 바람직하게는 0.005 이상, 보다 바람직하게는 0.01 이상, 더욱 바람직하게는 0.02 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 이상이고, 0.15 이하, 바람직하게는 0.10 이하, 보다 바람직하게는 0.06 이하, 더욱 바람직하게는 0.05 이하, 더욱 바람직하게는 0.04 이하이고, 0.0005 ∼ 0.2 의 범위, 바람직하게는 0.005 ∼ 0.15 의 범위, 보다 바람직하게는 0.005 ∼ 0.10 의 범위, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 0.05 의 범위, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 ∼ 0.04 의 범위인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜7＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜9＞ 평균 중합도 n 이, 200 이상, 바람직하게는 500 이상, 보다 바람직하게는 1000 이상이고, 10000 이하, 바람직하게는 5000 이하, 보다 바람직하게는 2500 이하이고, 200 ∼ 10000 의 범위, 바람직하게는 500 ∼ 5000 의 범위, 보다 바람직하게는 1000 ∼ 2500 의 범위인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜8＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜10＞ 상기 식 (2) 및 (3) 에 있어서, R⁴ ∼ R⁹ 가, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 또는 이소프로필기, 바람직하게는 메틸기 또는 에틸기, 보다 바람직하게는 메틸기인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜9＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜11＞ 상기 식 (2) 및 (3) 에 있어서, X^- 및 Y^- 가, 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬황산 이온, 황산 이온 및 할로겐화물 이온에서 선택되는 1 종 이상, 바람직하게는 할로겐화물 이온에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 염화물 이온 및 브롬화물 이온에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 염화물 이온인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜10＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜12＞ 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기가, 상기 일반식 (6) 및 (7) 로 나타내는 구조 단위에서 선택되는 1 개 이상의 구조 단위인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜11＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜13＞ 상기 식 (6) 및 (7) 에 있어서, R¹⁰, R¹¹ 이, 탄소수 1 이상 4 이하의 알킬기 또는 탄소수 2 이상 4 이하의 알케닐기, 바람직하게는 탄소수 1 이상 4 이하의 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기 또는 에틸기, 더욱 바람직하게는 에틸기인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜12＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜14＞ 상기 식 (8) 에 있어서, R¹² 가 탄소수 3 이상 6 이하의, 알킬기, 알케닐기, 및 페닐기에서 선택되는 1 종 이상, 바람직하게는 탄소수 3 이상 6 이하의, 알킬기 및 알케닐기에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 탄소수 3 이상 6 이하의 알킬기인, 상기 ＜1＞ ∼ ＜11＞, 또는 ＜13＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.

＜15＞ 원료 셀룰로오스를, 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입제와 반응시키고, 바람직하게는, 최초로 글리세롤화 반응을 실시하고, 그 후에 카티온화 반응 및 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입 반응을 실시하는, 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르를 제조하는, 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜16＞ 이하의 방법 (i) ∼ (iii) 의 어느 것인, 상기 ＜15＞ 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

방법 (i) : 원료 셀룰로오스와 대량의 물, 및 대과잉의 알칼리 금속 수산화물을 혼합하여, 알칼리셀룰로오스를 얻은 후, 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입제와 반응시키는 방법.

방법 (ii) : 테트라부틸암모늄플루오라이드를 포함하는 디메틸술폭사이드, 파라포름알데하이드를 포함하는 디메틸술폭사이드, 염화리튬을 포함하는 디메틸아세트아미드에서 선택되는, 셀룰로오스를 용해 가능한 용매에 원료 셀룰로오스를 용해시키고, 그 후 원료 셀룰로오스와 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입제를 반응시키는 방법.

방법 (iii) : 과잉의 알칼리나 셀룰로오스를 용해 가능한 특수한 용매를 이용하지 않고, 분말상, 또는 면상의 원료 셀룰로오스와 글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입제를 알칼리 공존하에서 반응시키는 방법.

＜17＞ 글리세롤화제가, 글리시돌, 3-할로-1,2-프로판디올, 글리세린, 글리세린카보네이트에서 선택되는 1 종 이상이고, 바람직하게는 글리시돌인, 상기 ＜15＞ 또는 ＜16＞ 의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜18＞ 사용하는 글리세롤화제의 양이, 원료 셀룰로오스의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰에 대하여, 0.2 몰 이상, 바람직하게는 1 몰 이상, 보다 바람직하게는 3 몰 이상, 더욱 바람직하게는 4 몰 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5 몰 이상이고, 60 몰 이하, 바람직하게는 50 몰 이하, 보다 바람직하게는 45 몰 이하, 더욱 바람직하게는 40 몰 이하이고, 바람직하게는 0.2 ∼ 60 몰, 보다 바람직하게는 1 ∼ 50 몰, 더욱 바람직하게는 3 ∼ 45 몰, 보다 더욱 바람직하게는 4 ∼ 40 몰, 보다 더욱 바람직하게는 5 ∼ 40 몰인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜17＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜19＞ 사용하는 글리세롤화제의 양이, 원료 셀룰로오스의 안하이드로글루코오스 단위 1 몰에 대하여, 바람직하게는 10 ∼ 60 몰, 보다 바람직하게는 10 ∼ 50 몰인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜17＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜20＞ 카티온화제가, 상기 일반식 (9) 및 (10) 으로 나타내는 화합물에서 선택되는 1 종 이상, 바람직하게는 글리시딜트리메틸암모늄 또는 글리시딜트리에틸암모늄의 염화물 또는 브롬화물 ; 3-클로로-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄 또는 3-클로로-2-하이드록시프로필트리에틸암모늄의 염화물 ; 3-브로모-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄 또는 3-브로모-2-하이드록시프로필트리에틸암모늄의 브롬화물에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드 및 3-클로로-2-하이드록시프로필트리메틸암모늄클로라이드에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜19＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜21＞ 사용하는 카티온화제의 양이, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 0.01 몰 이상, 바람직하게는 0.03 몰 이상, 보다 바람직하게는 0.05 몰 이상이고, 60 몰 이하, 바람직하게는 35 몰 이하, 바람직하게는 10 몰 이하, 보다 바람직하게는 5 몰 이하이고, 0.01 ∼ 60 몰, 바람직하게는 0.01 ∼ 35 몰, 바람직하게는 0.03 ∼ 10 몰, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 5 몰인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜20＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜22＞ 사용하는 카티온화제의 양이, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 바람직하게는 5 ∼ 60 몰, 보다 바람직하게는 10 ∼ 60 몰, 더욱 바람직하게는 20 ∼ 60 몰인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜20＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜23＞ 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입제가, 상기 일반식 (11) 및 (12) 로 나타내는 화합물에서 선택되는 1 종 이상, 바람직하게는 상기 일반식 (11) 로 나타내는 화합물, 보다 바람직하게는 프로필렌옥사이드, 1,2-부틸렌옥사이드, 1,2-에폭시펜탄 및 1,2-에폭시헥산에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 프로필렌옥사이드 및 1,2-부틸렌옥사이드에서 선택되는 1 종 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1,2-부틸렌옥사이드인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜22＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜24＞ 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입제가, 상기 일반식 (13), (14) 및 (15) 로 나타내는 화합물에서 선택되는 1 종 이상, 바람직하게는 상기 일반식 (13) 또는 (14) 로 나타내는 화합물, 보다 바람직하게는 탄소수 3 이상 7 이하의 알칸의 할로겐화물 및 탄소수 3 이상 7 이하의 알킬기를 갖는 글리시딜에테르에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 탄소수 3 이상 7 이하의 알킬기를 갖는 글리시딜에테르, 보다 더욱 바람직하게는 프로필글리시딜에테르, 부틸글리시딜에테르, 펜틸글리시딜에테르, 및 헥실글리시딜에테르에서 선택되는 1 종 이상, 보다 더욱 바람직하게는 프로필글리시딜에테르 및 부틸글리시딜에테르에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜22＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜25＞ 사용하는 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 도입제의 양이, 원료 셀룰로오스의 AGU 1 몰에 대하여, 0.01 몰 이상, 바람직하게는 0.03 몰 이상, 보다 바람직하게는 0.1 몰 이상이고, 5 몰 이하, 바람직하게는 3 몰 이하, 보다 바람직하게는 2 몰 이하이고, 0.01 ∼ 5 몰, 바람직하게는 0.03 ∼ 3 몰, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 2 몰인, 상기 ＜15＞ ∼ ＜24＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 제조 방법.

＜26＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 계면 활성제 조성물.

＜27＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 함유량이, 계면 활성제 조성물 중, 0.01 질량％ 이상, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 10 질량％ 이하, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이하이고, 0.01 ∼ 10 질량％, 바람직하게는 0.05 ∼ 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 인, 상기 ＜26＞ 의 계면 활성제 조성물.

＜28＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가 바람직하게는 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도 (MS(N＋)) 가 0.04 이상 0.6 이하이고, 글리세롤기의 치환도 (MS(Gly)) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도 (MS(HC)) 가 0.005 이상 0.15 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜26＞ 또는 ＜27＞ 의 계면 활성제 조성물.

＜29＞ 계면 활성제가, 바람직하게는 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인, 상기 ＜26＞ ∼ ＜28＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜30＞ 계면 활성제의 함유량이, 계면 활성제 조성물 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 50 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 36 질량％ 이하이고, 바람직하게는 0.1 ∼ 80 질량％, 보다 바람직하게는 1 ∼ 80 질량％, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 50 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 5 ∼ 36 질량％ 의 범위인, 상기 ＜26＞ ∼ ＜29＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜31＞ 계면 활성제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비가 0.0002 이상, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.003 이상이고, 10 이하, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 2 이하인, 상기 ＜26＞ ∼ ＜30＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜32＞ 물의 함유량이, 계면 활성제 조성물 중, 바람직하게는 10 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 40 질량％ 이상이고, 바람직하게는 99.5 질량％ 이하인, 상기 ＜26＞ ∼ ＜31＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜33＞ 추가로 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머를 함유하는, 상기 ＜26＞ ∼ ＜32＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜34＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머가, 바람직하게는 카티온성 갈락토만난, 카티온화하이드록시알킬셀룰로오스, 카티온화 전분, 및 라디칼 중합으로부터 합성되는 카티온성 합성 폴리머에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜33＞ 의 계면 활성제 조성물.

＜35＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머의 함유량이, 계면 활성제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.10 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하인, 상기 ＜33＞ 또는 ＜34＞ 의 계면 활성제 조성물.

＜36＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머] 가, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이상이고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 이하인, 상기 ＜33＞ ∼ ＜35＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜37＞ 추가로 유제를 함유하는, 상기 ＜26＞ ∼ ＜36＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜38＞ 유제의 20 ℃ 에 있어서의 물 100 g 에 대한 용해량이, 바람직하게는 0 g 이상이고, 바람직하게는 1 g 이하, 보다 바람직하게는 0.5 g 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 g 이하인, 상기 ＜37＞ 의 계면 활성제 조성물.

＜39＞ 유제가, 바람직하게는 (i) 에스테르유, (ii) 실리콘유, (iii) 에테르유, (iv) 탄화수소유, (v) 고급 알코올, 및 (vi) 수산기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 17 이상 23 이하의 탄화수소기를 갖는 카르복실산에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜37＞ 또는 ＜38＞ 의 계면 활성제 조성물.

＜40＞ 유제의 함유량이, 계면 활성제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이상이고, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하인, 상기 ＜37＞ ∼ ＜39＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜41＞ 유제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/유제] 가, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 이상이고, 또한, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 이하인, 상기 ＜37＞ ∼ ＜40＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜42＞ 모발 세정제 조성물, 피부 세정제 조성물, 모발 컨디셔닝제 또는 모발 처리제 조성물로서 사용하는, 상기 ＜26＞ ∼ ＜41＞ 의 어느 하나의 계면 활성제 조성물.

＜43＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 모발 세정제 조성물.

＜44＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 함유량이, 모발 세정제 조성물 중, 0.01 질량％ 이상, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 10 질량％ 이하, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이하이고, 0.01 ∼ 10 질량％, 바람직하게는 0.05 ∼ 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 인, 상기 ＜43＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜45＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.15 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.07 이상 0.30 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 1.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜43＞ 또는 ＜44＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜46＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.15 이상 0.75 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.35 이상 0.75 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.40 이상 0.65 이하이고, MS(Gly) 가 1.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.55 이상 0.65 이하이고, MS(Gly) 가 1.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜43＞ 또는 ＜44＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜47＞ 계면 활성제의 함유량이, 모발 세정제 조성물 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 50 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 36 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하인, 상기 ＜43＞ ∼ ＜46＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜48＞ 계면 활성제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/계면 활성제] 가, 보다 바람직하게는 0.5 이하, 더욱 바람직하게는 0.2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 이하이고, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.010 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.015 이상인, 상기 ＜43＞ ∼ ＜47＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜49＞ 계면 활성제가, 바람직하게는 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 음이온성 계면 활성제, 비이온성 계면 활성제, 및 양쪽성 계면 활성제에서 선택되는 1 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 2 종 또는 3 종의 계면 활성제를 병용하는 것인, 상기 ＜43＞ ∼ ＜48＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜50＞ 음이온성 계면 활성제가, 바람직하게는 알킬황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 탄소수 8 이상 16 이하의 고급 지방산염, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 알킬에테르아세트산염, 술포숙신산알킬에스테르염, 아실글루타민산염, 글리신 유도체, 탄소수 14 이상 16 이하의 α-올레핀 술포네이트 및 탄소수 12 이상 24 이하의 내부 올레핀 술폰산염에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜49＞ 의 모발 세정제 조성물.

R-O-(CH₂CH₂O)_a-CH₂-COOM (I)

＜51＞ 비이온성 계면 활성제가, 바람직하게는 폴리에틸렌글리콜형 비이온성 계면 활성제, 다가 알코올형 비이온성 계면 활성제, 및 지방산 알칸올아미드에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 지방산 알칸올아미드, 알킬글리코시드에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 폴리옥시알킬렌알킬에테르 및 지방산 알칸올아미드에서 선택되는 1 종 이상, 보다 더욱 바람직하게는 폴리옥시에틸렌알킬에테르 및 지방산 모노알칸올아미드에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜49＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜52＞ 양쪽성 계면 활성제가, 바람직하게는 베타인계 계면 활성제 및 아민옥사이드형 계면 활성제에서 선택되는 1 종 이상, 바람직하게는 이미다졸린계 베타인, 알킬디메틸아미노아세트산베타인, 지방산 아미드프로필베타인, 및 알킬하이드록시술포베타인에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 라우릴카르복시메틸하이드록시이미다졸륨베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 및 라우릴하이드록시술포베타인에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜49＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜53＞ 양이온성 계면 활성제가, 바람직하게는 아미드기, 에스테르기 또는 에테르기로 분단되어 있어도 되는 탄소수 12 이상 28 이하의 탄화수소기를 갖는 제 4 급 암모늄염, 피리디늄염, 및 3 급 아민의 광산 또는 유기산의 염에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 모노 장사슬 알킬트리메틸암모늄염, 디 장사슬 알킬디메틸암모늄염, 및 모노 장사슬 알킬디메틸아민염에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜49＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜54＞ 물의 함유량이, 모발 세정제 조성물 중, 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상이고, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하인, 상기 ＜43＞ ∼ ＜53＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜55＞ 추가로 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머를 함유하는, 상기 ＜43＞ ∼ ＜54＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜56＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.15 이상 0.30 이하이고, MS(Gly) 가 1.2 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.21 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜55＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜57＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머가, 바람직하게는 카티온성 갈락토만난, 카티온화하이드록시알킬셀룰로오스, 카티온화 전분, 및 라디칼 중합으로부터 합성되는 카티온성 합성 폴리머에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜55＞ 또는 ＜56＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜58＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머의 함유량이, 모발 세정제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.10 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하인, 상기 ＜55＞ ∼ ＜57＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜59＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머] 가, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이상이고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 이하인, 상기 ＜55＞ ∼ ＜58＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜60＞ 추가로 유제를 함유하는, 상기 ＜43＞ ∼ ＜59＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜61＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.07 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 0.7 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.09 이상 0.35 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.10 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.12 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 1.3 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.18 이상 0.20 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜60＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜62＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.40 이상 0.90 이하이고, MS(Gly) 가 0.6 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.45 이상 0.80 이하이고, MS(Gly) 가 0.7 이상 2.5 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.05 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.50 이상 0.75 이하이고, MS(Gly) 가 0.8 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.03 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜60＞ 의 모발 세정제 조성물.

＜63＞ 유제의 20 ℃ 에 있어서의 물 100 g 에 대한 용해량이, 바람직하게는 0 g 이상이고, 바람직하게는 1 g 이하, 보다 바람직하게는 0.5 g 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 g 이하인, 상기 ＜60＞ ∼ ＜62＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜64＞ 유제가, 바람직하게는 (i) 에스테르유, (ii) 실리콘유, (iii) 에테르유, (iv) 탄화수소유, (v) 고급 알코올, 및 (vi) 수산기가 치환되어 있어도 되는 탄소수 17 이상 23 이하의 탄화수소기를 갖는 카르복실산에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜60＞ ∼ ＜63＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜65＞ 유제의 함유량이, 모발 세정제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이상이고, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하인, 상기 ＜60＞ ∼ ＜64＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜66＞ 유제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/유제] 가, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 이상이고, 또한, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 이하인, 상기 ＜60＞ ∼ ＜65＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물.

＜67＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 피부 세정제 조성물.

＜68＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 함유량이, 피부 세정제 조성물 중, 0.01 질량％ 이상, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 10 질량％ 이하, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이하이고, 0.01 ∼ 10 질량％, 바람직하게는 0.05 ∼ 5 질량％, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 1 질량％ 인, 상기 ＜67＞ 의 피부 세정제 조성물.

＜69＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.0005 이상 0.15 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.07 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 0.7 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.005 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.10 이상 0.50 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜67＞ 또는 ＜68＞ 의 피부 세정제 조성물.

＜70＞ 계면 활성제의 함유량이, 피부 세정제 조성물 중, 바람직하게는 8 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상이고, 바람직하게는 36 질량％ 이하인, 상기 ＜67＞ ∼ ＜69＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜71＞ 계면 활성제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/계면 활성제] 가, 보다 바람직하게는 0.005 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.05 이하인, 상기 ＜67＞ ∼ ＜70＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜72＞ 계면 활성제가, 바람직하게는 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 탄소수 8 이상 16 이하의 고급 지방산 또는 그 염, 아실이세티오네이트, 아실메틸타우레이트, 아실글리신, 아실사르코신, 지방산 모노알칸올아미드, 지방산 아미드프로필베타인 및 이미다졸린계 베타인에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 라우레트-(2) 황산나트륨, 라우르산염, 미리스트산염, 팔미트산염, 코코일이세티온산나트륨, 코코일메틸타우린나트륨, 코코일글리신나트륨, 라우로일사르코신칼륨, 야자유 지방산 아미드프로필베타인, 코코암포아세트산나트륨에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜67＞ ∼ ＜71＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜73＞ 물의 함유량이, 피부 세정제 조성물 중, 바람직하게는 40 질량％ 이상이고, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하인, 상기 ＜67＞ ∼ ＜72＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜74＞ 추가로 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머를 함유하는, 상기 ＜67＞ ∼ ＜73＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜75＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머가, 바람직하게는 카티온화 구아검 및 라디칼 중합으로부터 합성되는 카티온성 합성 폴리머에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜74＞ 의 피부 세정제 조성물.

＜76＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머의 함유량이, 피부 세정제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.10 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하인, 상기 ＜74＞ 또는 ＜75＞ 의 피부 세정제 조성물.

＜77＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머] 가, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.1 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이상이고, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 이하인, 상기 ＜74＞ ∼ ＜76＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜78＞ 추가로 유제를 함유하는, 상기 ＜67＞ ∼ ＜77＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜79＞ 유제의 20 ℃ 에 있어서의 물 100 g 에 대한 용해량이, 바람직하게는 0 g 이상이고, 바람직하게는 1 g 이하, 보다 바람직하게는 0.5 g 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 g 이하인, 상기 ＜78＞ 의 피부 세정제 조성물.

＜80＞ 유제가, 바람직하게는 에스테르유, 탄화수소유에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 해바라기유 및 바셀린에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜78＞ 또는 ＜79＞ 의 피부 세정제 조성물.

＜81＞ 유제의 함유량이, 피부 세정제 조성물 중, 바람직하게는 3 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하인, 상기 ＜78＞ ∼ ＜80＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜82＞ 유제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/유제] 가, 바람직하게는 0.01 이상이고, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.1 이하인, 상기 ＜78＞ ∼ ＜81＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜83＞ 피부 세정제 조성물이, 보디 샴푸, 핸드 워시, 세안료, 및 메이크업 제거에서 선택되는 1 종 이상, 바람직하게는 보디 샴푸, 핸드 워시, 및 세안료에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜67＞ ∼ ＜82＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물.

＜84＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 유제 및 물을 함유하는 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜85＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 함유량이, 모발 컨디셔닝제 조성물 중, 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 3 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 2 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하인, 상기 ＜84＞ 의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜86＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.8 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.17 이상 0.30 이하이고, MS(Gly) 가 2.0 이상 3.8 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.18 이상 0.22 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.04 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜84＞ 또는 ＜85＞ 의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜87＞ 계면 활성제의 함유량이, 모발 컨디셔닝제 조성물 중, 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1.0 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜86＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜88＞ 계면 활성제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/계면 활성제] 가, 바람직하게는 0.05 이상, 보다 바람직하게는 0.10 이상, 더욱 바람직하게는 0.15 이상이고, 바람직하게는 1.5 이하, 보다 바람직하게는 1.0 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.35 이하인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜87＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜89＞ 계면 활성제가, 바람직하게는 양이온성 계면 활성제이고, 보다 바람직하게는 양이온성 계면 활성제와 비이온성 계면 활성제를 병용하는 것인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜88＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜90＞ 양이온성 계면 활성제가, 바람직하게는 베헤닐트리메틸암모늄염, 스테아릴트리메틸암모늄염, 스테아록시프로필트리메틸암모늄염, 세틸트리메틸암모늄염, 디스테아릴디메틸암모늄염스테아라미드프로필디메틸아민, 베헤나미드프로필디메틸아민에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜89＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜91＞ 물의 함유량이, 모발 컨디셔닝제 조성물 중, 바람직하게는 70 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 88 질량％ 이상이고, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 93 질량％ 이하인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜90＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜92＞ 유제의 20 ℃ 에 있어서의 물 100 g 에 대한 용해량이, 바람직하게는 0 g 이상이고, 바람직하게는 1 g 이하, 보다 바람직하게는 0.5 g 이하, 더욱 바람직하게는 0.1 g 이하인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜91＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜93＞ 유제가, 바람직하게는 에스테르유, 실리콘유, 에테르유, 탄화수소유에서 선택되는 1 종 이상과 고급 알코올을 병용하는 것이고, 보다 바람직하게는 에스테르유, 실리콘유, 에테르유, 탄화수소유에서 선택되는 1 종 이상과 세틸알코올 및 스테아릴알코올을 병용하는 것인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜92＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜94＞ 유제의 함유량이, 모발 컨디셔닝제 조성물 중, 바람직하게는 2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 4 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 12 질량％ 이하인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜93＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜95＞ 유제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/유제] 가, 바람직하게는 0.01 이상, 보다 바람직하게는 0.02 이상, 더욱 바람직하게는 0.025 이상이고, 바람직하게는 0.3 이하, 보다 바람직하게는 0.10 이하, 더욱 바람직하게는 0.06 이하인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜94＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜96＞ 모발 컨디셔닝제 조성물이, 바람직하게는 pH 1 이상, 보다 바람직하게는 pH 2 이상, 더욱 바람직하게는 pH 3 이상이고, 바람직하게는 pH 10 이하, 보다 바람직하게는 pH 8 이하, 더욱 바람직하게는 pH 6 이하인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜95＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜97＞ 모발 컨디셔닝제 조성물이, 헤어 린스, 트리트먼트, 헤어 컨디셔너, 물로 씻지 않는 타입의 헤어 컨디셔너, 헤어 크림, 컨디셔닝 젤, 또는 컨디셔닝 폼인, 상기 ＜84＞ ∼ ＜96＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물.

＜98＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 염모용 염료, 산화제, 알칼리제, 및 케라틴 환원제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유하는 모발 처리제 조성물.

＜99＞ 모발 처리제 조성물이 모발 염모제 조성물 또는 파마제 조성물이고, 모발 염모제 조성물이 염료를 포함하는 모발 염색제 조성물, 염료를 포함하지 않는 모발 탈색제 조성물 및 모발을 탈색함과 함께 염색하는 제 조성물이고, 파마제 조성물이 퍼머넌트 웨이브제 조성물, 스트레이트 파마제 조성물 및 축모 교정제 조성물인, 상기 ＜98＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜100＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르가, 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.60 이하이고, MS(Gly) 가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 보다 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.04 이상 0.22 이하이고, MS(Gly) 가 1.0 이상 3.0 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.01 이상 0.10 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 더욱 바람직하게는 MS(N＋) 가 0.12 이상 0.22 이하이고, MS(Gly) 가 2.1 이상 2.3 이하이고, 또한 MS(HC) 가 0.02 이상 0.06 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르인, 상기 ＜98＞ 또는 ＜99＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜101＞ 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜100＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜102＞ 모발 처리제 조성물이, 바람직하게는 2 제 이상을 혼합하여 사용하는 다제형이고, 제 1 제에 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르를 배합하는, 상기 ＜98＞ ∼ ＜101＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜103＞ 처리제의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜102＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜104＞ 처리제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/처리제] 가, 바람직하게는 0.005 이상, 보다 바람직하게는 0.01 이상, 더욱 바람직하게는 0.02 이상이고, 또한, 바람직하게는 3 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜103＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜105＞ 염모용 염료가, 바람직하게는 직접 염료 및 산화염료 중간체에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜104＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜106＞ 직접 염료가, 바람직하게는 니트로 염료, 안트라퀴논 염료, 산성 염료, 유용성 염료, 및 염기성 염료에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜105＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜107＞ 직접 염료의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.005 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상이고, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하인, 상기 ＜105＞ 또는 ＜106＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜108＞ 산화 염료 중간체가, 프리커서 및 커플러에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜105＞ ∼ ＜107＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜109＞ 산화 염료 중간체의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.01 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 질량％ 이상이고, 또한, 바람직하게는 10 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하인, 상기 ＜105＞ ∼ ＜108＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜110＞ 모발 염모제 조성물에 사용되는 산화제가, 바람직하게는 과산화수소, 과산화 우레아, 과산화 멜라민, 과붕산나트륨, 과붕산칼륨, 과탄산나트륨, 과탄산칼륨에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 과산화수소인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜109＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜111＞ 퍼머넌트 웨이브제에 사용되는 산화제가, 퍼머넌트 웨이브 제 2 제에 배합되고, 브롬산칼륨, 브롬산나트륨, 과붕산나트륨, 과산화수소 등에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜109＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜112＞ 산화제의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 12 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 9 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 6 질량％ 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜111＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜113＞ 알칼리제가, 바람직하게는 수산화나트륨, 암모니아 및 그 염, 알칸올아민 및 그 염, 알칸디아민 및 그 염, 탄산염에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 암모니아 및 그 염, 알칸올아민 및 그 염, 그리고 탄산수소나트륨에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜112＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜114＞ 알칼리제의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 10 질량％ 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜113＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜115＞ 케라틴 환원제가, 바람직하게는 티오글리콜산 및 그 유도체, 티오락트산 및 그 유도체, 시스테인 및 그 유도체, 또는 그들의 염, 상기 식 (23) 의 티오글리세릴알킬에테르 또는 그 염, 그리고 상기 식 (24) 의 메르캅토알킬아미드 또는 그 염에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 티오글리콜산, 티오글리콜산암모늄, 티오글리콜산글리세린에스테르, L-시스테인, D-시스테인, N-아세틸시스테인, 이들 시스테인류의 암모늄염, 에탄올아민염류, 티오글리세릴알킬에테르, 메르캅토에틸프로판아미드, 그리고 메르캅토에틸글루콘아미드에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜114＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜116＞ 케라틴 환원제의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜115＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜117＞ 추가로 물을 함유하고, 물의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 70 질량％ 이상이고, 바람직하게는 95 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜116＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜118＞ 추가로 계면 활성제를 함유하고, 계면 활성제의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 0.3 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상이고, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜117＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜119＞ 계면 활성제가, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 고급 지방산, 모노 장사슬 알킬트리메틸암모늄염에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜118＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜120＞ 추가로 유제를 함유하고, 유제가 바람직하게는 고급 알코올이고, 보다 바람직하게는 세틸알코올 및 스테아릴알코올에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜98＞ ∼ ＜119＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜121＞ 유제의 함유량이, 모발 처리제 조성물 중, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 3 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하인, 상기 ＜120＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜122＞ 유제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비 [카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르/유제] 가, 바람직하게는 0.001 이상, 보다 바람직하게는 0.005 이상, 더욱 바람직하게는 0.01 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.03 이상이고, 또한, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 1 이하, 더욱 바람직하게는 0.6 이하인, 상기 ＜120＞ 또는 ＜121＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜123＞ 모발 염모제 조성물이, 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 염모용 염료, 산화제, 및 알칼리제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유하는, 상기 ＜99＞ ∼ ＜122＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜124＞ 모발 염모제 조성물이, 바람직하게는 하기 (a) 및 (b) 의 1 제형 모발 염모제 조성물, 그리고 하기 (c) 및 (d) 의 다제형 모발 염모제 조성물에서 선택되는 1 종 이상인, 상기 ＜99＞ ∼ ＜122＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜125＞ 상기 (c) 2 제형 염모제에 있어서, 제 1 제와 제 2 제의 함유량비 (질량비) [제 1 제/제 2 제] 가, 바람직하게는 2/8 ∼ 6/4, 보다 바람직하게는 3/7 ∼ 5/5, 더욱 바람직하게는 3.5/6.5 ∼ 4.5/5.5 인, 상기 ＜124＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜126＞ 모발 염모제 조성물의 pH 가, 1 제형 염모제에서는 pH 3 이상 9 이하이고, 2 제형 염모제의 제 1 제에서는 pH 8 이상 13 이하이고, 2 제형 염모제의 제 2 제에서는 pH 2 이상 5 이하이고, 3 제형 염모제의 제 1 제에서는 pH 8 이상 13 이하이고, 제 2 제에서는 pH 2 이상 5 이하인, 상기 ＜122＞ ∼ ＜124＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜127＞ 파마제 조성물이, 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 처리제로서 케라틴 환원제, 산화제, 및 알칼리제를 함유하는, 상기 ＜99＞ ∼ ＜122＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물.

＜128＞ 파마제 조성물이, 케라틴 환원제를 함유하는 제 1 제와, 산화제를 함유하는 제 2 제로 이루어지는 2 제형이고, 제 1 제와 제 2 제의 사용량비 (질량비) [제 1 제/제 2 제] 가, 바람직하게는 3/7 ∼ 7/3, 보다 바람직하게는 4/6 ∼ 6/4, 더욱 바람직하게는 4.5/5.5 ∼ 5.5/4.5 인, 상기 ＜127＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜129＞ 파마제 조성물의 pH 가, 제 1 제에서는 pH 6 이상 12 이하가 바람직하고, 제 2 제에서는 pH 3 이상 9 이하인, 상기 ＜127＞ 또는 ＜128＞ 의 모발 처리제 조성물.

＜130＞ 상기 ＜43＞ ∼ ＜66＞ 의 어느 하나의 모발 세정제 조성물을 이용하여 모발을 세정한 후, 헹구고, 건조시키는, 모발의 세정 방법.

＜131＞ 상기 ＜67＞ ∼ ＜83＞ 의 어느 하나의 피부 세정제 조성물을 이용하여 피부를 세정한 후, 헹구고, 건조시키는, 피부의 세정 방법.

＜132＞ 세정제를 이용하여 모발을 세정한 후, 상기 ＜84＞ ∼ ＜97＞ 의 어느 하나의 모발 컨디셔닝제 조성물을 모발에 도포하는, 모발의 컨디셔닝 방법.

＜133＞ 상기 ＜98＞ ∼ ＜129＞ 의 어느 하나의 모발 처리제 조성물을 모발에 접촉시켜 처리한 후, 헹구고, 건조시키는, 모발의 처리 방법.

＜134＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 조성물의 모발 세정제에 대한 사용.

＜135＞ 조성물이 추가로 유제를 함유하는, 상기 ＜134＞ 의 모발 세정제에 대한 사용.

＜136＞ 조성물이 추가로 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머를 함유하는, 상기 ＜134＞ 또는 ＜135＞ 의 모발 세정제에 대한 사용.

＜137＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 조성물의 피부 세정제에 대한 사용.

＜138＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 유제 및 물을 함유하는 조성물의 모발 컨디셔닝제에 대한 사용.

＜139＞ 상기 ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 염모용 염료, 산화제, 알칼리제, 및 케라틴 환원제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유하는 조성물의 모발 처리제에 대한 사용.

실시예

이하의 제조예, 실시예 및 비교예에 있어서, 「％」 는 「질량％」 를 의미한다. 또한, 상기 일반식 (6) 및 (7) 에 있어서, 각각 R¹⁰, R¹¹ 이 메틸기인 기를 이하의 실시예에 있어서는 정리하여 「옥시프로필렌기」 라고도 하고, 에틸기인 기를 정리하여 「옥시부틸렌기」 라고도 하고, 부틸기인 기를 정리하여 「옥시헥실렌기」 라고도 한다. 또한, 각종 물성 등의 측정은, 이하의 방법에 의해 실시하였다.

(1) 셀룰로오스의 점도 평균 중합도의 측정 (동 암모니아법)

(1-1) 셀룰로오스 및 CCE 의 점도 평균 중합도

(i) 측정용 용액의 조제

메스 플라스크 (100 ㎖) 에 염화 제 1 구리 0.5 g, 25 ％ 암모니아수 20 ∼ 30 ㎖ 를 첨가하고, 완전하게 용해시킨 후에, 수산화 제 2 구리 1.0 g, 및 25 ％ 암모니아수를 첨가하여 메스 업하고, 3 시간 교반하여, 완전하게 용해시켰다.

(ii) 샘플의 조제

메스 플라스크 (25 ㎖) 에 측정 샘플을 25 ㎎ 첨가 후, 플라스크의 표선에 메니스커스가 일치할 때까지 상기에서 조제한 용액을 추가하였다. 이것을, 6 시간 교반하여 완전하게 용해시켰다.

(iii) 점도 평균 중합도의 측정

얻어진 구리 암모니아 수용액을 우베로데 점도계에 넣고, 항온조 (20 ± 0.1 ℃) 중에서 1 분간 정치 (靜置) 한 후, 액의 유하 속도를 측정하였다. 다양한 시료 농도 (g/ℓ) 의 구리 암모니아 용액의 유하 시간 (t (초)) 과 시료 무첨가의 구리 암모니아 수용액의 유하 시간 (t₀ (초)) 으로부터, 하기 식에 나타낸 상대 점도 η_r 을 구하였다.

η_r = t/t₀

다음으로, 각각의 농도에 있어서의 환원 점도 (η_sp/c) 를 이하의 식으로부터 구하였다.

η_sp/c = (η_r - 1)/c (c : 시료 농도 (g/㎗))

또한, 환원 점도를 c = 0 으로 외삽하여 고유 점도 [η] 를 구하고, 이하의 식으로부터 점도 평균 중합도 (n) 를 구하였다.

n = 2000 × [η]

또한, 실시예에 있어서, CCE 의 평균 중합도는, 제조에 사용한 원료 셀룰로오스의 평균 중합도와 동일한 것으로 간주하였다.

(1-2) C-HPC 의 점도 평균 중합도

정밀 칭량한 셀룰로오스 대신에 정밀 칭량한 C-HPC 를 사용한 점을 제외하고, 상기 (i) 의 측정 용액의 조제와 동일하게 하여 측정 용액을 조제하였다.

측정 용액의 농도로서 셀룰로오스 환산 농도 (g/㎗) 를 사용한 점을 제외하고, 상기 (ii) 의 점도 평균 중합도의 측정과 동일하게 하여 측정하였다.

여기서, 셀룰로오스 환산 농도 (c_cell) 란, 측정 용액 1 ㎗ 중에 포함되는 셀룰로오스 골격 부분의 질량 (g) 을 말하며, 하기 계산식으로 정의한다.

c_cell = u × 162/(162 ＋ k × K ＋ m × 58)

[식 중, u 는 측정 용액의 조제시에 사용한 정밀 칭량한 C-HPC 의 질량 (g) 을 나타내고, k 및 K 는, 각각, C-HPC 의 카티온화에틸렌옥시기의 치환도 및 식량을 나타내고, m 은 C-HPC 의 프로필렌옥시기의 치환도를 나타낸다.]

(2) CCE 에 있어서의 치환기의 치환도 : MS 의 산출

CCE 의 글리세롤기의 치환도 (MS(Gly)), 카티온화옥시알킬렌기의 치환도 (MS(N＋)), 탄화수소기 함유기의 치환도 (MS(HC)) 는, 탄화수소기 함유기가 옥시프로필렌기인 경우를 제외하고, 이하의 계산식 (1) ∼ (3) 의 연립 방정식에 의해 산출하였다.

- a × (글리세롤기의 함유량 (％)) × MS(HC) ＋ (74.1 - 74.1 × (글리세롤기의 함유량 (％))) × MS(Gly) - b × (글리세롤기의 함유량 (％)) × MS(N＋) = 162.1 × (글리세롤기의 함유량 (％))···(1)

- a × (질소 함유량 (％)) × MS(HC) - 74.1 × (질소 함유량 (％)) × MS(Gly) ＋ (b - b × 질소 함유량 (질량％)) × MS(N＋) = 162.1 × (질소 함유량 (％))···(2)

(a - a × (탄화수소기 함유기의 함유량 (％))) × MS(HC) - 74.1 × (탄화수소기 함유기의 함유량 (％)) × MS(Gly) - b × (탄화수소기 함유기의 함유량 (％)) × MS(N＋) = 162.1 × (탄화수소기 함유기의 함유량 (％))···(3)

(식 중, a 는 탄화수소기 함유기의 분자량을, b 는 카티온화옥시알킬렌기의 분자량을 나타낸다.

상기, 연립 방정식 중의 글리세롤기의 함유량, 질소 함유량, 탄화수소기 함유기의 함유량은, 각각 CCE 중에 함유되는, 글리세롤기, 카티온화옥시알킬렌기를 구성하는 질소, 탄화수소기 함유기의 질량％ 를 나타내고, 하기 방법으로 산출하였다.

[글리세롤기 및 탄화수소기 함유기의 함유량 (질량％) 의 측정]

CCE 중에 함유되는, 글리세롤기의 함유량％ (질량％) 는, Analytical Chemistry, Vol. 51, No. 13, 2172 (1979), 「제 15 개정 일본 약국방 (하이드록시프로필셀룰로오스의 분석 방법의 항)」 등에 기재된, 셀룰로오스 에테르의 알콕시기의 평균 부가 몰수를 분석하는 수법으로서 알려진 Zeisel 법에 준하여 산출하였다. 이하에 순서를 나타낸다.

(i) 25 ㎖ 메스 플라스크에 n-테트라데칸 1 ㎖ 를 첨가하고, o-자일렌을 액의 메니스커스 하면이 메스 플라스크의 표선 상부 가장자리부와 일치할 때까지 첨가, 교반하여, 내표준 용액을 조제하였다.

(ii) 정제, 건조를 실시한 CCE 65 ㎎, 아디프산 65 ㎎ 을 10 ㎖ 바이알병에 정밀 칭량하고, (i) 에서 조제한 내표준 용액 2 ㎖, 요오드화수소산 2 ㎖ 를 첨가하여 밀전하였다.

(iii) 상기 바이알병 중의 혼합물을, 스터러 팁에 의해 교반하면서, 150 ℃ 의 블록 히터로 1 시간 가열하였다.

(iv) 바이알병 중의 2 상으로 분리된 혼합물의 상층 (o-자일렌층) 을 가스 크로마토그래프법으로 측정하고, 글리세롤기 유래의 요오드화이소프로필, 및 탄화수소기 함유기 유래의 탄화수소기의 요오드화물 (예를 들어, 탄화수소기 함유기가 옥시부틸렌기인 경우에는, 2-요오드화부틸) 을 정량하여, 얻어진 결과로부터 각각 CCE 중의 글리세롤기의 함유량 (질량％), 및 탄화수소기 함유기의 함유량 (질량％) 을 산출하였다.

분석 조건은 이하와 같았다.

칼럼 : Agilent 사 제조 HP-1 (길이 : 30 m, 내경 : 0.32 ㎜, 막두께 : 0.25 ㎜, 고정상 : 100 ％ 메틸실록산)

칼럼 온도 : 40 ℃ (5 min) → 10 ℃/min → 230 ℃ (5 min)

인젝터 온도 : 210 ℃

검출기 : 수소불꽃 이온 검출기 (FID)

검출기 온도 : 230 ℃

주입량 : 1 ㎕

캐리어 가스 유량 : 헬륨 3.0 ㎖/min

[질소 함유량 (질량％) 의 측정] (켈달법)

정제, 건조시킨 CCE 100 ㎎ 을 정밀 칭량하고, 여기에 황산 10 ㎖, 분해 촉진제 「켈탭정」 (주식회사 나카야마 이화 제작소 제조) 1 정을 첨가하고, 켈달 분해 장치 「K-432」 (BUCHI 사 제조) 를 이용하여 250 ℃ 에서 30 분, 300 ℃ 에서 30 분, 420 ℃ 에서 80 분으로 순서대로 승온시키면서 완전 분해를 실시하였다. 분해 반응 종료 후, 샘플에 이온 교환수 30 ㎖ 를 첨가하고, 자동 켈달 증류·적정 장치 「K-370」 (BUCHI 사 제조) 을 이용하여, 30 ％ 수산화나트륨 수용액 40 ㎖ 를 첨가하여 알칼리성으로 한 후, 증류 조작에 의해 유리한 암모니아를 1 ％ 붕산 수용액 중에 수집하고, 0.01 N 황산 (와코 순약 공업 주식회사 제조, 정량 분석용) 을 이용하여 적정함으로써, CCE 중의 질소 함유량 (질량％) 을 구하였다.

또한, 탄화수소기 함유기가 옥시프로필렌기인 경우에는, 상기 Zeisel 법에 준한 전처리를 실시하면, 글리세롤기 뿐만 아니라, 옥시프로필렌기도 요오드화이소프로필로 전환하기 때문에, 글리세롤기 및 옥시프로필렌기의 함유량을 독립적으로 구할 수 없다. 그래서, 탄화수소기 함유기가 옥시프로필렌기인 경우에는 하기에 기재하는 NMR 법에 의해 먼저 옥시프로필렌기의 함유량을 구하고, 다음으로 상기 [글리세롤기 및 탄화수소기 함유기의 함유량의 함유량 (질량％) 의 측정] 에 기재된 방법으로, 옥시프로필렌기와 글리세롤기의 합계 함유량을 구하였다. 그 합계 함유량으로부터, 상기 NMR 법에 의해 구한 옥시프로필렌기의 함유량을 빼서 글리세롤기의 함유량을 구하였다. 질소 함유량 (질량％) 의 측정은, 상기에 기재된 방법을 이용하여, 얻어진 각 치환기의 함유량을 상기 계산식 (1) ∼ (3) 에 대입하고, 이 연립 방정식을 풀어, MS(PO), MS(Gly), MS(N＋) 를 산출하였다.

[NMR 법에 의한 옥시프로필렌기의 함유량 (질량％) 의 산출]

얻어진 CCE 의 옥시프로필렌기의 치환도 (MS(HC)) 는, ¹H-NMR 에 의해 산출하였다. 측정 방법은 이하와 같다.

장치 : Mercury400 (Varian 제조)

관측 범위 : 6410.3 ㎐ 데이터 포인트 : 65536 펄스 폭 : 45° 펄스 지연 시간 : 5 s 적산 : 128 회 스핀 : No spin

내부 표준 : 3-(트리메틸실릴)프로피온산-d4 나트륨염 (TSP)

검량선 작성용 시료 : 하이드록시프로필셀룰로오스 (상품명 : KLUCEL Hercules 사 제조, 옥시프로필렌기의 함유량이 이미 알려짐 : 76.15 질량％)

정제, 건조시킨 CCE 10 ㎎ 을 상기 내부 표준 포함의 D₂O 1 g 에 용해시켜 상기 측정 조건으로 ¹H-NMR 측정을 실시하였다. 옥시프로필렌기에 있어서의 메틸기의 시그널 (1.23 ppm) 로부터 CCE 중의 옥시프로필렌기의 함유량을 산출하였다.

(3) CCE 의 수용성의 평가

직경 32 ㎜ 의 원주상의 50 ㎖ 바이알에, 정제, 건조를 실시한 CCE 0.5 g, 이온 교환수 49.5 g 을 넣고, 6 시간에 걸쳐 교반하여 1 ％ 수용액 또는 1 ％ 분산액을 조제하고, 얻어진 1 ％ 수용액 또는 1 ％ 분산액에 관해서 육안으로 용해성 평가를 실시하였다.

○ ; 용해성 고 (투명)

△ ; 용해성 저 (약간 탁함이 발생한다)

× ; 불용 (백탁)

(4) 수분 함량의 측정

펄프, 면상 셀룰로오스, 분말 셀룰로오스의 수분 함량은, 전자식 수분계 「MOC-120H」 (주식회사 시마즈 제작소 제조) 를 이용하여, 측정 온도 120 ℃ 에서 측정하였다. 약 1 g 의 샘플을 이용하여, 30 초간의 중량 변화율이 0.1 ％ 이하가 되는 점을 측정의 종점으로 하였다.

(5) 펄프 및 분말 셀룰로오스의 결정화도의 산출

「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」 (주식회사 리가쿠 제조) 를 이용하여, 이하의 조건으로 측정한 회절 스펙트럼의 피크 강도로부터, 하기 계산식으로 산출하였다.

결정화도 (％) = [(I_22.6 - I_18.5)/I_22.6] × 100

(식 중, I_22.6 은, X 선 회절에 있어서의 셀룰로오스 I 형 결정의 격자면 (002 면) (회절각 2θ = 22.6°) 의 회절 강도를 나타내고, I_18.5 는, 아모르퍼스부 (회절각 2θ = 18.5°) 의 회절 강도를 나타낸다.)

X 선 광원 : Cu/Kα-radiation, 관 전압 : 40 ㎸, 관 전류 : 120 ㎃

측정 범위 : 2θ = 5 ∼ 45°

측정 샘플 : 면적 320 ㎟ × 두께 1 ㎜ 의 펠릿을 압축하여 작성

X 선의 스캔 스피드 : 10°／min

얻어진 결정화도가 부 (負) 의 값을 취한 경우에는, 모두 결정화도 0 ％ 라고 하였다.

(6) 셀룰로오스의 평균 입경의 측정

분말 셀룰로오스의 평균 입경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 「LA-920」 (주식회사 호리바 제작소 제조) 을 이용하여 측정하였다. 측정 시료로서 분말 셀룰로오스 0.1 g 을 5 ㎖ 의 물에 첨가하고, 초음파로 1 분간 처리한 시료 분산액을 사용하였다. 체적 기준의 메디안 직경을, 온도 25 ℃ 에서 측정하고, 이것을 평균 입경으로 하였다.

셀룰로오스의 평균 입경은, 동일한 측정 장치를 이용하여, 셀룰로오스에 에탄올을 첨가하고, 투과율이 70 - 95 ％ 의 범위에 들어가는 것과 같은 농도로 조절하고, 초음파로 1 분간 처리하여, NaOH 를 용해시킨 시료 분산액을 사용하였다.

(7) C-HPC 의 치환도의 산출

제조예에서 얻어진 C-HPC 를 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제 후, 수용액을 동결 건조시켜 정제 C-HPC 를 얻었다. 얻어진 정제 C-HPC 의 염소 함유량 (％) 을 원소 분석에 의해 측정하고, C-HPC 중에 포함되는 카티온성기의 수와 카운터 이온인 염화물 이온의 수를 동수인 것으로 근사하여, 하기 계산식 (4) 로부터, C-HPC 단위 질량 중에 포함되는 카티온화에틸렌옥시기 (-CH(Y¹)-CH(Y²)O-) 의 양 (a (몰/g)) 을 구하였다.

a (몰/g) = 원소 분석으로부터 구해지는 염소 함유량 (％)/(35.5 × 100) (4)

분석 대상이 하이드록시프로필셀룰로오스가 아니라 정제 C-HPC 인 것을 제외하고, 일본 약국방에 기재된 「하이드록시프로필셀룰로오스의 분석법」 에 따라, 하이드록시프로폭시기 함유량 (％) 을 측정하였다. 하기 계산식 (5) 로부터, 하이드록시프로폭시기 함유량 [식량 (OC₃H₆OH = 75.09] (b (몰/g) 을 구하였다.

b (몰/g) = 가스 크로마토그래피 분석으로부터 구해지는 하이드록시프로폭시기 함유량 (％)/(75.09 × 100) (5)

얻어진 a 및 b 와 하기 계산식 (6), (7) 로부터 카티온화에틸렌옥시기의 치환도 (k) 및 프로필렌옥시기의 치환도 (m) 를 산출하였다.

a = k/(162 ＋ k × K ＋ m × 58) (6)

b = m/(162 ＋ k × K ＋ m × 58) (7)

[식 중, k 및 K 는, 각각, 카티온화에틸렌옥시기의 치환도 및 식량을 나타내고, m 은 프로필렌옥시기의 치환도를 나타낸다.]

(8) 원료 내부 올레핀의 이중 결합 위치의 측정

원료 내부 올레핀의 이중 결합 위치는, 가스 크로마토그래피 (이하, GC 라고 한다) 에 의해 측정하였다. 구체적으로는, 내부 올레핀에 대하여 디메틸디술파이드를 반응시킴으로써 디티오화 유도체로 한 후, 각 성분을 GC 로 분리하였다. 결과, 각각의 피크 면적으로부터 내부 올레핀의 이중 결합 위치를 구하였다.

또한, 측정에 사용한 장치 및 분석 조건은 다음과 같다.

GC 장치 : 「HP6890」 (HEWLETT PACKARD 사 제조)

칼럼 : 「Ultra-Alloy-1HT 캐필러리 칼럼」 30 m × 250 ㎛ × 0.15 ㎛ (프론티어·레버러토리 주식회사 제조)

검출기 : 수소불꽃 이온 검출기 (FID)

인젝션 온도 : 300 ℃

디텍터 온도 : 350 ℃

He 유량 : 4.6 ㎖/분

(9) 내부 올레핀 술폰산염의 하이드록시체/올레핀체의 질량비의 측정

내부 올레핀 술폰산염의 하이드록시체/올레핀체의 질량비는, HPLC-MS 에 의해 측정하였다. 구체적으로는, HPLC 에 의해 하이드록시체와 올레핀체를 분리하고, 각각을 MS 에 걸어 동정하였다. 결과, 그 HPLC-MS 피크 면적으로부터 각각의 비율을 구하였다.

또한, 측정에 사용한 장치 및 조건은 다음과 같다.

HPLC 장치 : 「아질렌트 테크놀로지 1100」 (아질렌트 테크놀로지사 제조)

칼럼 : 「L-columnODS」 4.6 × 150 ㎜ (일반 재단법인 화학 물질 평가 연구 기구 제조)

샘플 조제 : 메탄올로 1000 배 희석

용리액 A : 10 mM 아세트산암모늄 첨가수

용리액 B : 10 mM 아세트산암모늄 첨가 메탄올

그라디엔트 : 0 분 (A/B = 30/70 ％) → 10 분 (30/70 ％) → 55 분 (0/100 ％) → 65 분 (0/100 ％) → 66 분 (30/70 ％) → 75 분 (30/70 ％)

MS 장치 : 「아질렌트 테크놀로지 1100MS SL (G1946D)」

MS 검출 : 음이온 검출 m/z60 - 1600, UV 240 ㎚

(10) 내부 올레핀 술폰산염 중의 원료 내부 올레핀의 함유량의 측정

내부 올레핀 술폰산염 중의 원료 내부 올레핀의 함유량은, GC 에 의해 측정하였다. 구체적으로는, 내부 올레핀 술폰산염 수용액에 에탄올과 석유 에테르를 첨가한 후, 추출하여 석유 에테르상으로 원료 내부 올레핀을 얻었다. 결과, 그 GC 피크 면적으로부터 올레핀량을 정량하였다.

또한, 측정에 사용한 장치 및 분석 조건은 다음과 같다.

GC 장치 : 「아질렌트 테크놀로지 6850」 (아질렌트 테크놀로지사 제조)

칼럼 : 「Ultra-Alloy-1HT 캐필러리 칼럼」 15 m × 250 ㎛ × 0.15 ㎛ (프론티어·레버러토리 주식회사 제조)

검출기 : 수소불꽃 이온 검출기 (FID)

인젝션 온도 : 300 ℃

디텍터 온도 : 350 ℃

He 유량 : 3.8 ㎖/분

(11) 내부 올레핀 술폰산염 중의 무기 화합물의 함유량의 측정

내부 올레핀 술폰산염 중의 무기 화합물의 함유량은, 전위차 적정 및 중화 적정에 의해 측정하였다. Na₂SO₄ 의 함유량은, 황산근 (SO₄ ^2-) 을 전위차 적정에 의해 구함으로써 정량하였다. 또한, NaOH 의 함유량은, 희염산으로 중화 적정함으로써 정량하였다.

(12) 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량의 측정

내부 올레핀 술폰산염의 술폰산기의 결합 위치는, GC 에 의해 측정하였다. 구체적으로는, 얻어진 내부 올레핀 술폰산염에 대하여 트리메틸실릴디아조메탄을 반응시킴으로써 메틸에스테르화 유도체로 한 후, 각 성분을 GC 로 분리하였다. 각각의 피크 면적비를 질량비로 하여, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량을 산출하였다.

또한, 측정에 사용한 장치 및 분석 조건은 다음과 같다.

칼럼 : 「HP-1 캐필러리 칼럼」 30 m × 320 ㎛ × 0.25 ㎛ (아질렌트 테크놀로지사 제조)

검출기 : 수소불꽃 이온 검출기 (FID)

인젝션 온도 : 300 ℃

디텍터 온도 : 300 ℃

He 유량 : 1.0 ㎖/분

오븐 : 60 ℃ (0 분) → 10 ℃/분 → 300 ℃ (10 분)

(13) 점도의 측정

직경 32 ㎜ 의 원주상의 50 ㎖ 바이알에, 배합한 조성물을 넣고, 항온 수조 중에서 25 ℃ 로 조절한 후, B 형 점도계 「TVB-10M」 (토오키 산업 주식회사 제조) 을 이용하여, 측정 온도 : 25 ℃, 회전 수 : 30 rpm, 로터 : 1, 2, 3, 또는 4 호의 조건으로 점도를 측정하였다.

사용 로터의 선정에 있어서는, 측정 결과가 사용 로터에 대한 점도의 측정 범위 내에 있어서의 상한치의 20 ∼ 90 ％ 의 범위가 되는 로터를 선택하여 측정을 실시하였다.

(14) pH 의 측정

직경 32 ㎜ 의 원주상의 50 ㎖ 바이알에, 배합한 조성물 5 g, 이온 교환수 45 g 을 넣고, 교반하여, 균일하게 분산시킨 후, pH 미터 「PH METER HM-30G」 (토아 디케이케이 주식회사 제조) 를 이용하여 pH 측정을 실시하였다.

제조예 A (원료 내부 올레핀 A 의 제조)

교반 장치가 부착된 플라스크에 1-헥사데칸올 (칼콜 6098 : 카오 주식회사 제조) 7000 g (28.9 몰), 고체 산촉매로서 γ-알루미나 (STREM Chemicals, Inc 사 제조) 700 g (원료 알코올에 대하여 10 질량％) 을 주입하고, 교반하, 280 ℃ 에서 계 내에 질소 (7000 ㎖/분) 를 유통시키면서 3 시간, 반응을 실시하였다. 반응 종료 후의 알코올 전환율은 100 ％, C16 내부 올레핀 순도는 99.6 ％ 였다. 얻어진 미정제 내부 올레핀을 증류용 플라스크로 옮기고, 136 ∼ 160 ℃/4.0 ㎜Hg 으로 증류함으로써 올레핀 순도 100 ％ 의 탄소수 16 의 내부 올레핀을 얻었다. 얻어진 내부 올레핀의 이중 결합 분포는, C1 위치 1.8 질량％, C2 위치 30.4 질량％, C3 위치 23.9 질량％, C4 위치 16.8 질량％, C5 위치 12.0 질량％, C6 위치 7.4 질량％, C7, 8 위치의 합계가 7.8 질량％ 였다.

제조예 B (원료 내부 올레핀 B 의 제조)

교반 장치가 부착된 플라스크에 1-옥타데칸올 (칼콜 8098 : 카오 주식회사 제조) 7000 g (25.9 몰), 고체 산촉매로서 γ-알루미나 (STREM Chemicals, Inc 사 제조) 700 g (원료 알코올에 대하여 10 질량％) 을 주입하고, 교반하, 280 ℃ 에서 계 내에 질소 (7000 ㎖/분) 를 유통시키면서 10 시간, 반응을 실시하였다. 반응 종료 후의 알코올 전환율은 100 ％, C18 내부 올레핀 순도는 98.2 ％ 였다. 얻어진 미정제 내부 올레핀을 증류용 플라스크로 옮기고, 내온 148 ∼ 158 ℃/0.5 ㎜Hg 으로 증류함으로써 올레핀 순도 100 ％ 의 탄소수 18 의 내부 올레핀을 얻었다. 얻어진 내부 올레핀의 이중 결합 분포는, C1 위치 0.8 질량％, C2 위치 31.3 질량％, C3 위치 22.9 질량％, C4 위치 15.5 질량％, C5 위치 10.8 질량％, C6 위치 7.2 질량％, C7 위치 5.3 질량％, C8, 9 위치의 합계가 6.2 질량％ 였다.

제조예 C (원료 내부 올레핀 C 의 제조)

교반 장치가 부착된 플라스크에 1-헥사데칸올 (칼콜 6098 : 카오 주식회사 제조) 7000 g (28.9 몰), 고체 산촉매로서 γ-알루미나 (STREM Chemicals, Inc 사 제조) 700 g (원료 알코올에 대하여 10 질량％) 을 주입하고, 교반하, 280 ℃ 에서 계 내에 질소 (7000 ㎖/분) 를 유통시키면서 5 시간 반응을 실시하였다. 반응 종료 후의 알코올 전환율은 100 ％, C16 내부 올레핀 순도는 99.7 ％ 였다. 얻어진 미정제 내부 올레핀을 증류용 플라스크로 옮기고, 136 ∼ 160 ℃/4.0 ㎜Hg 으로 증류함으로써 올레핀 순도 100 ％ 의 탄소수 16 의 내부 올레핀을 얻었다. 얻어진 내부 올레핀의 이중 결합 분포는, C1 위치 0.5 질량％, C2 위치 16.5 질량％, C3 위치 15.4 질량％, C4 위치 16.4 질량％, C5 위치 17.2 질량％, C6 위치 14.2 질량％, C7, 8 위치의 합계가 19.8 질량％ 였다.

제조예 D (원료 내부 올레핀 D 의 제조)

교반 장치가 부착된 플라스크에 1-옥타데칸올 (칼콜 8098 : 카오 주식회사 제조) 7000 g (25.9 몰), 고체 산촉매로서 γ-알루미나 (STREM Chemicals, Inc 사 제조) 1050 g (원료 알코올에 대하여 15 질량％) 을 주입하고, 교반하, 285 ℃ 에서 계 내에 질소 (7000 ㎖/분) 를 유통시키면서 13 시간, 반응을 실시하였다. 반응 종료 후의 알코올 전환율은 100 ％, C18 내부 올레핀 순도는 98.5 ％ 였다. 얻어진 미정제 내부 올레핀을 증류용 플라스크로 옮기고, 148 ∼ 158 ℃/0.5 ㎜Hg 으로 증류함으로써 올레핀 순도 100 ％ 의 탄소수 18 의 내부 올레핀을 얻었다. 얻어진 내부 올레핀의 이중 결합 분포는, C1 위치 0.7 질량％, C2 위치 16.9 질량％, C3 위치 15.9 질량％, C4 위치 16.0 질량％, C5 위치 14.7 질량％, C6 위치 11.2 질량％, C7 위치 10.2 질량％, C8, 9 위치의 합계가 14.6 질량％ 였다.

제조예 E (원료 내부 올레핀 E 의 제조)

교반 장치가 부착된 플라스크에 1-도데센 (리니알렌 12 : 이데미츠 흥산 주식회사 제조) 6000 g (35.6 몰), 고체 산촉매로서 β-제올라이트 (Zeolyst 사 제조) 180 g (원료 1-도데센에 대하여 3.0 질량％) 을 주입하고, 교반하, 120 ℃ 에서 계 내에 질소 (200 ㎖/분) 를 유통시키면서 12.5 시간, 반응을 실시하였다. 반응 종료 후에 있어서의 α-올레핀의 내부 이성화율은 98.4 ％, C12 내부 올레핀 순도는 92.1 ％ 였다. 얻어진 미정제 내부 올레핀을 증류용 플라스크로 옮기고, 134 ∼ 138 ℃/75.0 - 78.8 ㎜Hg 으로 증류함으로써 올레핀 순도 100 ％ 의 탄소수 12 의 내부 올레핀을 얻었다. 얻어진 내부 올레핀의 이중 결합 분포는, C1 위치 0.5 질량％, C2 위치 33.1 질량％, C3 위치 23.7 질량％, C4 위치 21.2 질량％, C5 위치 15.0 질량％, C6 위치 6.8 질량％ 였다.

제조예 1 (내부 올레핀 술폰산염 (1) 의 제조)

제조예 A 에서 얻어진 탄소수 16 의 내부 올레핀을, 박막식 술폰화 반응기 (내경 14 ㎜φ, 길이 4 m) 를 사용하여 SO₃ 농도 2.8 용량％ 의 삼산화황 가스, 반응기 외부 재킷에 20 ℃ 의 냉각수를 통액함으로써 술폰화 반응을 실시하였다. 또한, SO₃/내부 올레핀 반응 몰비는 1.09 로 설정하였다.

얻어진 술폰화물을, 이론 산가 (AV) 에 대하여 1.2 몰 배가 되도록 수산화나트륨을 첨가한 알칼리 수용액에 첨가하고, 30 ℃, 1 시간 교반하여 중화시켰다. 중화물을 오토클레이브 중에서 160 ℃, 1 시간 가열함으로써 가수 분해를 실시하여, 탄소수 16 의 내부 올레핀 술폰산나트륨 조 (粗) 생성물을 얻었다.

얻어진 조생성물 300 g 을 분액 깔때기로 옮기고, 에탄올 300 ㎖ 를 첨가한 후, 1 회당 석유 에테르 300 ㎖ 를 첨가하여 유용성의 불순물을 추출 제거하였다. 이 때, 에탄올의 첨가에 의해 유수 계면에 석출된 무기 화합물 (주성분은 망초) 도, 유수 분리 조작에 의해 수상으로부터 분리 제거하고, 이 조작을 3 회 실시하였다. 수상측을 증발 건고시켜, 탄소수 16 의 내부 올레핀 술폰산나트륨 (내부 올레핀 술폰산염 (1)) 을 얻었다. 하이드록시체/올레핀체의 질량비, 및, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량을 표 A-1 에 나타낸다. 또한, 원료 내부 올레핀의 함유량은 100 ppm 미만 (GC 검출 하한 미만), 무기 화합물의 함유량은 1.9 질량％ 였다.

제조예 2 (내부 올레핀 술폰산염 (2) 의 제조)

제조예 B 에서 얻어진 탄소수 18 의 내부 올레핀을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 조건으로, 탄소수 18 의 내부 올레핀 술폰산나트륨 (내부 올레핀 술폰산염 (2)) 을 얻었다. 하이드록시체/올레핀체의 질량비, 및, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량을 표 A-1 에 나타낸다. 또한, 원료 내부 올레핀의 함유량은 100 ppm 미만 (GC 검출 하한 미만), 무기 화합물의 함유량은 0.9 질량％ 였다.

제조예 3 (내부 올레핀 술폰산염 (3) 의 제조)

제조예 C 에서 얻어진 탄소수 16 의 내부 올레핀을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 조건으로, 탄소수 16 의 내부 올레핀 술폰산나트륨 (내부 올레핀 술폰산염 (3)) 을 얻었다. 하이드록시체/올레핀체의 질량비, 및, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량을 표 A-1 에 나타낸다. 또한, 원료 내부 올레핀의 함유량은 100 ppm 미만 (GC 검출 하한 미만), 무기 화합물의 함유량은 1.3 질량％ 였다.

제조예 4 (내부 올레핀 술폰산염 (4) 의 제조)

제조예 D 에서 얻어진 탄소수 18 의 내부 올레핀을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 조건으로, 탄소수 18 의 내부 올레핀 술폰산나트륨 (내부 올레핀 술폰산염 (4)) 을 얻었다. 하이드록시체/올레핀체의 질량비, 및, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량을 표 A-1 에 나타낸다. 또한, 원료 내부 올레핀의 함유량은 100 ppm 미만 (GC 검출 하한 미만), 무기 화합물의 함유량은 1.7 질량％ 였다.

제조예 5 (내부 올레핀 술폰산염 (5) 의 제조)

제조예 E 에서 얻어진 탄소수 12 의 내부 올레핀을 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일한 조건으로, 탄소수 12 의 내부 올레핀 술폰산나트륨 (내부 올레핀 술폰산염 (5)) 을 얻었다. 하이드록시체/올레핀체의 질량비, 및, 술폰산기가 2 위치에 존재하는 내부 올레핀 술폰산염의 함유량을 표 A-1 에 나타낸다. 또한, 원료 내부 올레핀의 함유량은 100 ppm 미만 (GC 검출 하한 미만), 무기 화합물의 함유량은 0.2 질량％ 였다.

제조예 6 [C-HPC (1) 의 제조]

(1) 칩화 공정

시트상 목재 펄프 [텐벡사 제조 Biofloc HV＋, 평균 중합도 1770, 결정화도 74 ％, 수분 함량 7.0 ％] 를 시트 펠릿타이저 「SGG-220」 (주식회사 호라이 제조) 로 처리하여 가로세로 3 ∼ 5 ㎜ 의 칩상으로 하였다.

(2) 카티온화 공정

상기 (1) 에서 얻어진 칩상 펄프 100 g 에, 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드 수용액 (사카모토 약품 공업 주식회사 제조, 함수량 20 ％, 순도 90 ％ 이상) (이하 「GMAC」 라고 한다) 60.8 g [0.65 몰/AGU 1 몰] 을 유발로 혼합한 후, 배치식 진동 밀 「MB-1」 (츄오 화공기 주식회사 제조 : 용기 전체 용적 3.5 ℓ, 로드로서, φ 30 ㎜, 길이 218 ㎜, 단면 형상이 원형인 SUS304 제 로드 13 개, 충전율 57 ％) 에 투입하였다. 12 분간 분쇄 처리 (진동수 20 ㎐, 진폭 8 ㎜, 온도 30 ∼ 70 ℃) 를 실시하여, 셀룰로오스와 GMAC 의 분말상 혼합물을 얻었다.

얻어진 분말상 혼합물에, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 14.8 g (0.2 몰/AGU 1 몰) 을 유발로 혼합한 후, 상기 배치식 진동 밀에 투입하였다. 동일한 조건으로 120 분간 분쇄 처리를 실시하여, 카티온화셀룰로오스 175.6 g 을 얻었다.

(4) 하이드록시프로필화 공정

숙성 후에 얻어진 카티온화셀룰로오스 100 g (미중화·미정제품) 이 들어간 니더를 70 ℃ 로 승온하고, 산화프로필렌 40.8 g (2.0 몰/AGU 1 몰, 칸토 화학 주식회사 제조, 특급 시약) 을 교반하면서 적하하여, 산화프로필렌이 소비되고 환류가 멈출 때까지 8 시간 반응을 실시하였다.

반응 종료 혼합물을 니더로부터 취출하고, 옅은 갈색의 미정제 C-HPC 분말 140.8 g 을 얻었다. 이 미정제 C-HPC 분말 10.0 g 을 채취하여 아세트산으로 중화시켰다. 프로필렌옥시기 및 카티온화에틸렌옥시기의 치환도를 구할 목적으로, 중화물을 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제 후, 수용액의 동결 건조를 실시하여, 정제 C-HPC (1) 을 얻었다.

얻어진 정제 C-HPC (1) 의 원소 분석으로부터, 염소 함유량은 3.0 ％ 였다. 또한, 상기 「하이드록시프로필셀룰로오스의 분석법」 에 의한 하이드록시프로폭시기 함유량은 32.5 ％ 였다. 카티온화에틸렌옥시기의 치환도, 및 프로필렌옥시기의 치환도는, 각각 0.22, 및 1.1 이었다. 정제 C-HPC (1) 의 평균 중합도는 539 였다. 결과를 표 A-2 에 나타낸다.

제조예 7 [C-HPC (2) 의 제조]

(1) 저결정성 분말 셀룰로오스의 제조 공정

시트상 목재 펄프 (텐벡사 제조 Biofloc HV＋, 평균 중합도 1770, 결정화도 74 ％, 수분 함량 7.0 ％) 를 슈레더 「MSX2000-IVP440F」 (주식회사 메이코 상회 제조) 에 가하여 가로세로 3 ∼ 5 ㎜ 의 칩상으로 하였다. 그 후, 50 ℃ 감압하에서 12 시간 건조 처리를 실시하여, 칩상의 건조 펄프 (수분 함량 0.4 ％) 를 얻었다.

다음으로, 얻어진 칩상의 건조 펄프 100 g 을, 제조예 1 에서 사용한 배치식 진동 밀에 투입하였다. 진동수 20 ㎐, 전체 진폭 8 ㎜, 온도 30 ∼ 70 ℃ 의 범위에서 35 분 분쇄 처리를 실시하여, 분말 셀룰로오스 (결정화도 0 ％, 평균 중합도 836, 평균 입경 52 ㎛, 수분 함량 1.0 ％) 를 얻었다.

(2) 카티온화 공정

상기 (1) 에서 얻어진 분말 셀룰로오스 100 g 에, GMAC 46.9 g (0.4 몰/AGU 1 몰) 을 첨가하고, 유발로 혼합하였다. 그 후, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 5.14 g (0.1 몰/AGU 1 몰), 이온 교환수 18 g 을 첨가하여, 혼합하였다. 제조예 1 에서 사용한 니더에, 얻어진 혼합물을 주입하고, 50 ℃ 에서 4 시간 교반하여, 카티온화셀룰로오스 170 g 을 얻었다.

(3) 하이드록시프로필화 공정

상기 (2) 에서 얻어진 카티온화셀룰로오스를 70 ℃ 로 가온하고, 교반하면서 48 ％ 수산화나트륨 수용액을 4.7 g (0.1 몰/AGU 1 몰), 이온 교환수를 16.4 g 첨가하였다. 또한, 산화프로필렌 101 g (3.0 몰/AGU 1 몰) 을 적하하여, 산화프로필렌이 소비되고 환류가 멈출 때까지 24 시간 반응을 실시하였다. 반응 후, 셀룰로오스는 유동성이 있는 분말 상태를 유지하고 있었다. 이 반응 종료품 10.0 g 을 채취하여 아세트산으로 중화시켜, 옅은 갈색 고체를 얻었다. 중화물을 투석막 (분획 분자량 1000) 에 의해 정제 후, 수용액의 동결 건조를 실시하여, 정제 C-HPC (2) 를 얻었다.

얻어진 정제 C-HPC (2) 의 원소 분석으로부터, 염소 함유량은 2.1 ％ 였다. 또한, 하이드록시프로폭시기 함유량은, 49.2 ％ 였다. 카티온화에틸렌옥시기, 프로필렌옥시기의 치환도는, 각각 0.18 및 2.0 으로 산출하였다. 정제 C-HPC (2) 의 평균 중합도는 832 였다. 결과를 표 A-2 에 나타낸다.

실시예 A1 [CCE (1) 의 제조]

(1) 셀룰로오스의 재단 처리, 건조 처리 및 분쇄 처리 공정

시트상 목재 펄프 (텐벡사 제조, BioflocXV18, 평균 중합도 1977) 를 시트 펠릿타이저 (주식회사 호라이 제조, SGG-220) 로 처리하여 칩상으로 하였다. 그 후, 80 ℃ 에서 12 시간 건조 처리를 실시하여, 수분 함량 0.18 ％ 의 칩상의 건조 펄프를 얻었다. 얻어진 칩상 셀룰로오스를 익스트림밀 (워링사 제조, MX-1200XTM 형, 전체 용량 150 ㎖) 에 투입하고, 회전수 24000 rpm 으로 20 ℃ 에서 30 초간 분쇄 처리를 실시하여, 면상 셀룰로오스 (평균 중합도 1977) 를 얻었다.

(2) 글리세롤화 반응

3 구 환저 플라스크에, 디메틸술폭사이드 (와코 순약 공업 주식회사 제조) 584 g, 테트라(n-부틸)암모늄플루오라이드 3 수화물 (TBAF, 칸토 화학 주식회사 제조) 116 g 을 투입하고, 균일하게 용해시켰다. 여기에, 상기에서 얻어진 면상 셀룰로오스 7.0 g 을 첨가하여 실온에서 1 시간 교반하여, 용해시켰다. 또한, 미세 분말화한 수산화칼륨 2.4 g (1.0 몰/AGU 1 몰) 을 첨가하여 잘 분산시켰다. 70 ℃ 로 승온한 후, 질소 기류하에서 반응액을 교반하면서, 글리시돌 124 g (38.8 몰/AGU 1 몰) 의 50 ％ 디메틸술폭사이드 용액 248 g 을 5 시간에 걸쳐 첨가하였다. 적하 종료 후, 추가로 70 ℃ 인 채로 1 시간 교반을 계속하고, 반응을 종료시켰다.

계속해서, 반응 용액을 실온까지 냉각시킨 후에, 원심 분리를 실시하고, 얻어진 상청액을 이온 교환수/아세톤/메탄올 = 2/4/4 (체적 비) 의 혼합 용매 (10 ℓ, 25 ℃) 중에 투입하고, 석출된 폴리머를 여과하여, 상기 이온 교환수/아세톤/메탄올 혼합 용매 1 ℓ 로 세정 후, 감압 건조 (80 ℃, 0.03 ㎪, 12 시간) 시킴으로써 백색의 고형물로서 글리세롤화된 셀룰로오스 13 g 을 얻었다.

(3) 카티온화 반응, 및 탄화수소기 함유기의 부가 반응

3 구 환저 플라스크에, 70 ％ 디메틸술폭사이드 수용액 1089 g 을 투입하고, 상기에서 얻어진 글리세롤화된 셀룰로오스 11 g 을 첨가하여, 실온에서 교반하여, 균일하게 용해시켰다. 그 후, 20 ％ 수산화나트륨 수용액 1.8 g (0.25 몰/AGU 1 몰) 을 첨가하여 실온에서 교반하였다. 그 후, 카티온화제로서 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드 (사카모토 약품 공업 주식회사 제조, 함수량 20 질량％, 물을 뺀 잔여의 성분 중에 있어서의 순도 90 ％ 이상) 24 g (3.51 몰/AGU 1 몰) 및 탄화수소기 함유기의 도입제로서 1,2-부틸렌옥사이드 (토쿄 화성 주식회사 제조) 4.2 g (1.63 몰/AGU 1 몰) 을, 글리세롤화된 셀룰로오스 용액을 교반하면서, 이 용액에 첨가하고, 50 ℃ 로 승온하여 5 시간 반응을 실시하였다. 그 후, 반응액을 아세트산으로 중화시키고, 10 ℓ 의 에탄올/이소프로판올 (7/3 체적 비) 중에 투입하여, 석출된 폴리머를 여과하고, 상기 에탄올/이소프로판올 혼합 용매 1 ℓ 로 세정 후, 감압 건조 (80 ℃, 0.03 ㎪, 12 시간) 시킴으로써 백색의 고형물로서 CCE (1) 17 g 을 얻었다.

글리세롤화제, 카티온화제, 및 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 표 A-3 에 나타낸다. 또한, 얻어진 CCE (1) 의 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A2 [CCE (2) 의 제조]

원료 셀룰로오스인 시트 목재 펄프를 텐벡사 제조 BioflocXV, 평균 중합도 1694 로 변경한 것, 및 글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1 과 동일하게 실시하여, CCE (2) 를 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A3 [CCE (3) 의 제조]

실시예 A1 에 있어서, 원료 셀룰로오스인 시트 목재 펄프를 텐벡사 제조 Biofloc HV＋, 평균 중합도 1550 으로 변경하고, 또한 공정 (1) 의 셀룰로오스의 칩화·면상화 공정을, 하기의 셀룰로오스의 분말화 공정으로 변경하였다.

(1) 셀룰로오스의 재단 처리, 건조 처리 및 분쇄 처리 공정

시트상 목재 펄프 (텐벡사 제조, Biofloc HV＋, 평균 중합도 1550) 를 슈레더 (주식회사 메이코 상회 제조, MSX2000-IVP440F) 로 처리하여 칩상으로 하였다. 그 후, 80 ℃ 에서 12 시간 건조 처리를 실시하여, 수분 함량 0.18 ％ 의 칩상의 건조 펄프를 얻었다.

다음으로, 얻어진 칩상의 건조 펄프 920 g 을, 배치식 진동 밀 (츄오 화공기 주식회사 제조, FV-10 : 용기 전체 용적 33 ℓ, 로드로서, φ 30 ㎜, 길이 510 ㎜, 단면 형상이 원형인 SUS304 제 로드 63 개, 충전율 70 체적％) 에 투입하였다. 진동수 20 ㎐, 전체 진폭 8 ㎜, 온도 10 ∼ 40 ℃ 의 범위에서 10 분간 분쇄 처리를 실시하여, 셀룰로오스 분말 890 g (평균 중합도 1233) 을 얻었다.

얻어진 셀룰로오스 분말을 이용하여, 글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1 과 동일하게 실시하여, CCE (3) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A4 ∼ A8 [CCE (4) ∼ (8) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A3 과 동일하게 실시하여, CCE (4) ∼ (8) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A9 [CCE (9) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A2 와 동일하게 실시하여, CCE (9) 를 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A10 ∼ A18 [CCE (10) ∼ (18) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A3 과 동일하게 실시하여, CCE (10) ∼ (18) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A19 ∼ A20 [CCE (19) ∼ (20) 의 제조]

셀룰로오스 원료인 시트 목재 펄프를 코튼 린터 펄프 (산토우 고밀화섬사 제조, PCS2400, 평균 중합도 2005) 로 변경한 것, 글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1 과 동일하게 실시하여, CCE (19) ∼ (20) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A21 ∼ A22 [CCE (21) ∼ (22) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A3 과 동일하게 실시하여, CCE (21) ∼ (22) 를 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A23 [CCE (23) 의 제조]

(1) 셀룰로오스의 재단 처리, 건조 처리 및 분쇄 처리 공정

원료 셀룰로오스로서 시트상 목재 펄프 (텐벡사 제조 Biofloc HV＋, 평균 중합도 1550) 를 이용하여, 슈레더 (주식회사 메이코 상회 제조, MSX2000-IVP440F) 에 가하여 칩상으로 하였다. 그 후, 80 ℃ 에서 12 시간 건조 처리를 실시하여, 수분 함량 0.18 ％ 의 칩상의 건조 펄프를 얻었다.

(2) 글리세롤화 반응

3 구 환저 플라스크에, 디메틸술폭사이드 (와코 순약 공업 주식회사 제조) 167 g, 테트라(n-부틸)암모늄플루오라이드 3 수화물 (TBAF, 칸토 화학 주식회사 제조) 33 g 을 투입하고, 균일하게 용해시켰다. 여기에, 상기에서 얻어진 분말 셀룰로오스 3.0 g 을 첨가하여 실온에서 1 시간 교반하여, 용해시켰다. 또한, 미세 분말화한 수산화칼륨 1.0 g (1.0 몰/AGU 1 몰) 을 첨가하여 잘 분산시켰다. 70 ℃ 로 승온한 후, 질소 기류하에서 반응액을 교반하면서, 글리시돌 7.3 g (5.3 몰/AGU 1 몰) 의 50 ％ 디메틸술폭사이드 용액 15 g 을 5 시간에 걸쳐 첨가하였다. 적하 종료 후, 추가로 70 ℃ 인 채로 1 시간 교반을 계속하고, 반응을 종료시켰다.

계속해서, 반응 용액을 실온까지 냉각시킨 후에, 원심 분리를 실시하여, 얻어진 상청액을 이온 교환수/아세톤/메탄올 = 2/4/4 (체적 비) 의 혼합 용매 (5 ℓ, 25 ℃) 중에 투입하고, 석출된 폴리머를 여과하여, 상기 이온 교환수/아세톤/메탄올 혼합 용매 0.5 ℓ 로 세정 후, 감압 건조시킴으로써 백색의 고형물로서 글리세롤화된 셀룰로오스 3.5 g 을 얻었다.

(3) 카티온화 반응

3 구 환저 플라스크에, 70 ％ 디메틸술폭사이드 수용액 67 g 을 투입하고, 상기에서 얻어진 글리세롤화된 셀룰로오스 1 g 을 첨가하여, 실온에서 교반하여, 균일하게 용해시켰다. 그 후, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 0.070 g (0.20 몰/AGU 1 몰) 을 첨가하여 실온에서 교반하였다. 그 후, 카티온화제로서 글리시딜트리메틸암모늄클로라이드 (사카모토 약품 공업 주식회사 제조, 함수량 20 질량％, 물을 뺀 성분 중의 순도 90 ％ 이상) 0.47 g (0.59 몰/AGU 1 몰) 을 교반 첨가 후, 50 ℃ 로 승온 후, 5 시간 반응을 실시하였다. 그 후, 반응액을 아세트산으로 중화시키고, 1 ℓ 의 에탄올/이소프로판올 (7/3 체적 비, 25 ℃) 중에 투입하여, 석출된 폴리머를 여과하고, 상기 에탄올/이소프로판올 혼합 용매 0.1 ℓ 로 세정 후, 감압 건조시킴으로써, 백색의 고형물로서, 글리세롤기 및 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 1.0 g 을 얻었다. 얻어진 글리세롤기 및 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 MS(N＋), MS(Gly) 를 상기 치환도의 산출 방법에 따라 산출하면, MS(Gly) = 0.64, MS(N＋) = 0.10 이었다.

(4) 탄화수소기 함유기의 도입 반응

3 구 환저 플라스크에, 70 ％ 디메틸술폭사이드 수용액 67 g 을 투입하고, 상기에서 얻어진, 글리세롤기 및 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 1.0 g 을 첨가하여, 실온에서 교반하여, 균일하게 용해시켰다. 그 후, 48 ％ 수산화나트륨 수용액 0.070 g (0.20 몰/AGU 1 몰) 을 첨가하여 실온에서 교반하였다. 그 후, 탄화수소기 함유기의 도입제로서 프로필렌옥사이드 0.060 g (0.25 몰/AGU 1 몰) 을 교반 첨가 후, 50 ℃ 로 승온하여, 5 시간 반응을 실시하였다. 반응액을 아세트산으로 중화시키고, 1 ℓ 의 에탄올/이소프로판올 (7/3 체적 비, 25 ℃) 중에 투입하여, 석출된 폴리머를 여과하고, 상기 에탄올/이소프로판올 혼합 용매 0.1 ℓ 로 세정 후, 감압 건조시킴으로써 백색의 고형물로서 CCE (23) 을 0.90 g 얻었다.

실시예 A24 ∼ A27 [CCE (24) ∼ (27) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A23 과 동일하게 실시하여, CCE (24) ∼ (27) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A28 [CCE (28) 의 제조]

탄화수소기 함유기의 도입제로서, 표 A-3 에 기재된 화합물을 사용한 것, 및 글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1 과 동일하게 실시하여, CCE (28) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A29 ∼ A31 [CCE (29) ∼ (31) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A2 와 동일하게 실시하여, CCE (29) ∼ (31) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A32 ∼ A45, A59 [CCE (32) ∼ (45), (59) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A2 와 동일하게 실시하여, CCE (32) ∼ (45), (59) 를 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A46 ∼ A48, A58 [CCE (46) ∼ (48), (58) 의 제조]

탄화수소기 함유기의 도입제로서, 표 A-3 에 기재된 화합물을 사용한 것, 및 글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A1 과 동일하게 실시하여, CCE (46) ∼ (48), (58) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

실시예 A49 ∼ A57 [CCE (49) ∼ (57) 의 제조]

글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A3 과 동일하게 실시하여, CCE (49) ∼ (57) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

비교예 A1, A2, A7 [카티온화 다당 (1), (2), (7) 의 제조]

1,2-부틸렌옥사이드를 첨가하지 않은 것, 및 글리세롤화제, 카티온화제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A3 과 동일하게 실시하여, 카티온화 다당 (1), (2), (7) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

비교예 A3 ∼ A6 [카티온화 다당 (3) ∼ (6) 의 제조]

탄화수소기 함유기의 도입제로서, 표 A-3 에 기재된 화합물을 사용한 것, 및 글리세롤화제, 카티온화제, 탄화수소기 함유기의 도입제의 첨가량을 각각 표 A-3 에 나타낸 양으로 변경한 것을 제외하고는, 실시예 A3 과 동일하게 실시하여, 카티온화 다당 (3) ∼ (6) 을 얻었다. 평가 결과를 표 A-4 에 나타낸다.

[모발 세정제 조성물의 평가]

실시예 A60 ∼ A90 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

(제조)

CCE (1) ∼ (31), 및 계면 활성제로서 폴리옥시에틸렌알킬황산나트륨 (카오 주식회사 제조, 상품명 : 에말 170J (70 ％ 수용액), 옥시에틸렌기의 평균 부가 몰수 ; 1, 알킬 사슬 길이 ; C10 ∼ 16), 야자유 지방산 아미드프로필카르보베타인 (카오 주식회사 제조, 상품명 : 암피톨 55AB (30 ％ 수용액), 야자유 지방산 모노에탄올아미드 (카와켄 파인 케미컬 주식회사 제조, 상품명 : 아미졸 CME) 를 이용하여, 각 성분의 유효분이 표 A-5 에 나타내는 조성이 되는 헤어 샴푸를 통상적인 방법에 의해 조제하였다. 구체적으로는, CCE 를 물에 용해시켜 2 ％ 폴리머 용액을 조제하였다. 별도로, 폴리머 이외의 각 성분을 비커에 취하고, 80 ℃ 로 가온 후 교반하여, 균일 용해시킨 후에, 폴리머액을 첨가하고, 균일 혼합 후 냉각시키고, 마지막으로, 가온에 의해 증발한 수분을 보충하여 헤어 샴푸로 하였다.

(평가)

하기 조성의 각 성분을 비커에 취하고, 80 ℃ 로 가온 후, 혼합하여, 균일하게 용해된 것을 확인한 후, 냉각시켜, 플레인 샴푸를 얻었다. 얻어진 플레인 샴푸로 모속 (毛束) (20 g) 을 세정하고, 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 표 A-5 에 나타내는 조성의 헤어 샴푸 (0.5 g) 로 세정하고, 온수 (35 ∼ 40 ℃) 로 헹구었다. 이와 같이 처리한 모속을 평가용 트레스로서 이용하여, 5 명의 패널리스트가, 이하의 평가 기준, 평가 방법에 의해, 모발의 헹굼시에 있어서의, 슬라이딩성, 슬라이딩의 지속감 그리고 코팅감을 하기의 평가 축에 따라 평가하였다.

(플레인 샴푸의 조성)

(성분) (％)

--------------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산 Na (에말 E-27C) 11.3

(에말 E-27C (카오 주식회사 제조, 유효분 27 ％) 로서 42.0 ％)

야자유 지방산 N-메틸에탄올아미드 3.0

(아미논 C-11S (카오 주식회사 제조))

시트르산 0.2

메틸파라벤 0.3

정제수 밸런스

--------------------------------------------------------------

계 100.0

(평가 기준)

·슬라이딩성 :

7 : 슬라이딩성이 매우 양호하고, 마찰감이 느껴지지 않는다

6 : 슬라이딩성이 양호하고, 마찰감이 매우 적다

5 : 슬라이딩성이 양호하고, 마찰감이 적다

4 : 약간 슬라이딩성이 양호하고, 마찰감이 약간 적다

3 : 보통 (비교예 A14 의 슬라이딩성을 기준)

2 : 슬라이딩성이 나쁘고, 균열이 있다

1 : 전혀 미끄러지지 않고, 균열이 심각하다

· 지속감 :

7 : 슬라이딩성이 50 초간 이상 지속된다

6 : 슬라이딩성이 30 초간 이상 50 초간 미만 지속된다

5 : 슬라이딩성이 20 초간 이상 30 초간 미만 지속된다

4 : 슬라이딩성이 10 초간 이상 20 초간 미만 지속된다

3 : 슬라이딩성이 5 초간 이상 10 초간 미만 지속된다

2 : 슬라이딩성이 1 초간 이상 5 초간 미만 지속된다

1 : 슬라이딩성 지속이 1 초간 미만이다.

· 코팅감 :

7 : 코팅감이 매우 우수하다

6 : 코팅감이 우수하다

5 : 코팅감이 느껴진다

4 : 코팅감이 약간 느껴진다

3 : 보통 (비교예 A8 의 코팅감을 기준)

2 : 코팅감이 적다

1 : 코팅감이 전혀 느껴지지 않는다

(평가 방법)

5 명의 패널리스트의 평가 결과를 평균하여 평점을 구하였다.

비교예 A8 ∼ A14 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

카티온화 다당 (1) ∼ (6), 및 카티온화하이드록시에틸셀룰로오스 (카오 주식회사 제조 : 포이즈 C-80M) 를 이용하여, 표 A-5 에 나타내는 조성의 헤어 샴푸를 실시예 A60 과 동일하게 하여 조제하고, 평가하였다. 결과를 표 A-5 에 나타낸다.

표 A-5 로부터, 본 발명의 CCE (1) ∼ (31) 을 사용한 모발 세정제 조성물은, 헹굼시에 있어서의 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 그리고 코팅감을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

실시예 A91 ∼ A106, 비교예 A14 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

(제조)

CCE (29), (30) 및 (32) ∼ (45) 를 이용하여, 실시예 A60 과 동일하게 실시하여, 각 성분의 유효분이 표 A-6 에 나타내는 헤어 샴푸를 조제하였다.

(평가)

실시예 A60 과 동일하게 평가를 실시하였다. 헹굼시의 손가락 통과성, 부드러움에 대해서는, 하기의 평가 축에 따라 평가하였다.

(평가 기준)

· 손가락 통과성

7 : 손가락 통과가 극히 양호하다

6 : 손가락 통과가 매우 양호하다

5 : 손가락 통과가 양호하다

4 : 약간 손가락 통과가 양호하다

3 : 보통 (비교예 A14 의 손가락 통과성을 기준)

2 : 손가락 통과가 나쁘다

1 : 손가락 통과가 매우 나쁘다

· 부드러움

7 : 극히 부드럽다

6 : 매우 부드럽다

5 : 부드럽다

4 : 약간 부드럽다

3 : 보통 (비교예 A14 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

표 A-6 으로부터, 본 발명의 CCE (29), (30) 및 (32) ∼ (45) 를 사용한 헤어 샴푸 (모발 세정제 조성물) 는, 헹굼시에 있어서의 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 손가락 통과성 그리고 부드러움을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

실시예 A107 (보디 샴푸)

하기 조성의 보디 샴푸를 통상적인 방법에 의해 제조하였다.

양손을 적셔, 얻어진 보디 샴푸 0.5 ㎖ 를 양손바닥에 도포하고, 거품을 만든 후, 그 양손을 10 초간 흐르는 물 중에서 헹구고, 타올로 물방울을 닦아내고, 건조 후의 피부 감촉을 평가하였다.

그 결과, 이 보디 샴푸로 세정, 건조 후의 피부는 우수한 보습감을 가지고 있었다.

(성분) (％)

------------------------------------------------------------

라우르산 8.6

미리스트산 8.4

팔미트산 2.5

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 *1 2.9

글리세린 1.9

프로필렌글리콜 1.2

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 0.9

CCE (4) 0.3

수산화칼륨 (pH 9.6 으로 조정하는 양) 적당량

향료, 방부제 적당량

정제수 밸런스

-------------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270J (유효 성분 70 ％)

(상기 조성은, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 환산)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

실시예 A108 (보디 샴푸)

하기 조성의 보디 샴푸를 통상적인 방법에 의해 제조하고, 실시예 A107 과 동일하게 평가하였다. 그 결과, 이 보디 샴푸로 세정, 건조 후의 피부는 우수한 보습감을 가지고 있었다.

(성분) (％)

--------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 *1 10.0

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 1.5

야자유 지방산 모노에탄올아미드 1.0

글리세린 2.0

염화나트륨 1.0

CCE (4) 0.3

향료, 방부제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270J (유효 성분 70 ％)

(상기 조성은, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 환산)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

실시예 A109 (보디 샴푸)

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

라우로일사르코신칼륨 *1 6.0

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 *2 3.3

프로필렌글리콜 3.2

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *3 2.8

디스테아르산글리콜 1.0

야자유 지방산 디에탄올아미드 0.7

CCE (4) 0.3

향료, 방부제 적당량

pH 조정제 (pH 6.0 으로 조정하는 양) 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 닛코 케미컬즈 주식회사 제조 : NIKKOL 사르코시네이트 LK-30 (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 라우로일사르코신칼륨 환산)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270J (유효 성분 70 ％)

(상기 조성은, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 환산)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

실시예 A110 (세안료)

하기 조성의 세안료를 제조하고, 실시예 A107 과 동일하게 하여 평가하였다. 그 결과, 이 세안료로 세정, 건조 후의 피부는 우수한 보습감을 가지고 있었다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

코코일메틸타우린나트륨 *1 1.4

라우르산 28.2

미리스트산 2.8

팔미트산 3.1

폴리에틸렌글리콜-32 *2 2.0

글리세린 16.0

CCE (4) 0.3

향료, 방부제 적당량

pH 조정제 (pH 9.0 으로 조정하는 양) 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 닛코 케미컬즈 주식회사 제조 : NIKKOL CMT-30 (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 코코일메틸타우린나트륨 환산)

*2 : 니치유 주식회사 제조 : PEG＃1500

실시예 B1 ∼ B100 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

성분 (A) 로서 CCE (1) ∼ (3), (5), (6), (8), (10), (13), (15), (27) ∼ (30), (41), (43), (45) ∼ (59) 를 이용하여, 표 B-1 ∼ B-9 에 나타내는 조성이 되는 헤어 샴푸를 통상적인 방법에 의해 조제하였다.

구체적으로는, 성분 (A) 를 물에 용해 또는 균일 분산시키고, 적당량의 물 및 계면 활성제 (B) 를 비커에 취하여, 60 ℃ 로 가온하여 균일 혼합하고, 50 ℃ 까지 냉각시켰다. 거기에 유제 (C) 를 첨가하고, 균일 혼합 후, 40 ℃ 까지 냉각시켰다. 거기에 펄화제를 첨가하고, 30 분간 교반 유화하여 냉각시켰다. 마지막으로, 가온에 의해 증발한 수분을 보충하고, pH 를 측정하였다. pH 조정제 (50 ％ 시트르산 수용액) 로 pH 를 5 로 조정하였다.

실시예 B60 ∼ B91 에 관해서는, 성분 (A) 를 물에 용해 또는 균일 분산시키고, 적당량의 물 및 계면 활성제 (B) 를 비커에 취하고, 60 ℃ 로 가온하여 균일 혼합하고, 유제 (C) 를 첨가하여 균일하게 혼합하고, 40 ℃ 까지 냉각시켰다. 거기에 펄화제를 첨가하여, 30 분 교반 유화하고, 냉각시켰다. 마지막으로, 가온에 의해 증발한 수분을 보충하고, pH 를 측정하였다. pH 조정제 (50 ％ 시트르산 수용액) 로 pH 를 5 로 조정하였다.

하기에 나타내는 플레인 샴푸로 모속을 세정하고, 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 실시예 B1 ∼ B100 의 헤어 샴푸 0.5 g 을 도포하고, 1 분간 세정하였다. 그 후, 온수로 30 초간 헹구고, 타올로 수분을 제거하고, 빗으로 모속을 정돈하고, 추가로 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하여 평가용 트레스를 얻었다.

5 명의 패널리스트가, 이하에 나타내는 평가 기준, 평가 방법에 의해, 모발 세정시의 손가락 통과성, 헹굼시의 슬라이딩성, 슬라이딩성의 지속감, 건조 후의 촉촉함, 균일성의 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 B-1 ∼ B-9 에 나타낸다. 건조 후의 균일성이란, 모속의 근원부터 머리카락 끝의 부분까지 감촉이 균일한 것을 나타낸다.

비교예 B1 을 기준 스코어 3 으로 하여, 5 명의 패널리스트의 평균 평점이 3.4 점 이상이면, 그 평가에 있어서 분명하게 우수한 성능을 갖는 것이라고 할 수 있다.

(플레인 샴푸의 조성)

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산 Na 11.3

(카오 주식회사 제조 : 에말 E-27C (유효분 27 ％) 로서 42.0 ％)

야자유 지방산 N-메틸에탄올아미드 3.0

(카오 주식회사 제조 : 아미논 C-11S)

시트르산 0.2

메틸파라벤 0.3

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

(플레인 샴푸의 제조)

각 성분을 비커에 취하고, 80 ℃ 로 가온 후, 혼합하여, 균일하게 용해된 것을 확인한 후, 냉각시켜, 플레인 샴푸를 얻었다.

(평가 기준·평가 방법)

· 세정시의 손가락 통과성

5 : 손가락 통과가 매우 양호하다

4 : 손가락 통과가 양호하다

3 : 손가락 통과가 보통 (비교예 B1 의 손가락 통과성을 기준)

2 : 손가락 통과가 나쁘다

1 : 손가락 통과가 매우 나쁘다

·헹굼시의 슬라이딩성

5 : 슬라이딩이 매우 양호하다

4 : 슬라이딩이 양호하다

3 : 슬라이딩이 보통 (비교예 B1 의 슬라이딩성을 기준)

2 : 슬라이딩이 나쁘다

1 : 슬라이딩이 매우 나쁘다

· 슬라이딩성의 지속감

5 : 지속감이 매우 강하다

4 : 지속감이 강하다

3 : 보통 (비교예 B1 의 지속감을 기준)

2 : 지속감이 약하다

1 : 지속감이 매우 약하다

· 건조 후의 촉촉함

5 : 촉촉함이 매우 강하다

4 : 촉촉함이 강하다

3 : 보통 (비교예 B1 의 촉촉함을 기준)

2 : 촉촉함이 약하다

1 : 촉촉함이 매우 약하다

· 건조 후의 균일성

5 : 균일성이 매우 높다

4 : 균일성이 높다

3 : 보통 (비교예 B1 의 균일성을 기준)

2 : 머리카락끝이 갈라진다

1 : 머리카락끝이 매우 갈라진다

비교예 B1 ∼ B3 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

실시예 B1 의 성분 (A) 대신에 표 B-1 에 나타내는 다양한 폴리머를 사용한 헤어 샴푸를 실시예 B1 과 동일하게 조제하고, 실시예 B1 과 동일하게 하여 평가를 실시하였다. 또한, 비교예 B1 ∼ B3 의 헤어 샴푸도 마찬가지로 pH 는 5 로 조정하였다.

비교예 B1 ∼ B3 의 헤어 샴푸를 평가한 결과를 표 B-1 에 나타낸다.

표 B-1 ∼ B-9 로부터, 실시예 B1 ∼ B100 의 헤어 샴푸 (모발 세정제 조성물) 는, 모발 세정시의 손가락 통과성, 헹굼시의 슬라이딩성, 슬라이딩성의 지속감, 건조 후의 촉촉함, 균일성을 부여할 수 있는 우수한 헤어 샴푸인 것을 알 수 있다.

실시예 B101 ∼ B106 (헤어 샴푸의 디메티콘 잔류성 평가)

성분 (A) 로서 CCE (2), (29), (30), (41), (43), (59) 를 이용하여, 표 B-10 에 나타내는 조성이 되는 헤어 샴푸를 실시예 B-1 과 동일하게 조제하였다.

상기에 나타내는 플레인 샴푸로 모속 1 g 「BS-B-A」 (뷰락스사 제조 : 10 ㎝) 를 세정하고, 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 실시예 B101 ∼ B106 의 헤어 샴푸 0.1 g 을 도포하여, 1 분간 세정하였다. 그 후, 온수로 30 초간 헹구고, 타올로 수분을 제거하여, 빗으로 모속을 정돈하고, 추가로 드라이어의 온풍으로 건조시켜, 평가용 트레스를 얻었다. 이 트레스를 10 ㎖ 의 클로로포름에 10 분간, 침지, 교반하여 트레스에 흡착된 디메티콘을 추출하였다. 이 추출 조작을 3 회 실시하고, 추출액을 회수하여, 용매를 증류 제거하였다. 잔류물에 중클로로포름을 첨가하여 용해시켜, ¹H-NMR 에 의해 디메티콘을 정량하였다. 결과를 표 B-10 에 나타낸다.

실시예 B107 ∼ B119, 비교예 B4 (헤어 샴푸의 디메티콘 잔류성 평가)

실시예 B107 ∼ B119 에 관해서는, 성분 (A) 로서 CCE (29), (30), (32) ∼ (41), (43) 을 이용하여, 표 B-11 에 나타내는 조성이 되는 헤어 샴푸를 실시예 B1 과 동일하게 조제하고, 실시예 B101 과 동일하게 하여 평가를 실시하였다.

또한 비교예 B4 에 관해서는, 실시예 B107 의 성분 (A) 대신에 표 B-11 에 나타내는 폴리머를 사용한 헤어 샴푸를 실시예 B107 과 동일하게 조제하여, 실시예 B101 과 동일하게 하여 평가를 실시하였다.

실시예 B107 ∼ B119, 비교예 B4 의 헤어 샴푸를 평가한 결과를 표 B-11 에 나타낸다.

표 B-10 으로부터, 카티온 전하 밀도가 높은 샘플이 디메티콘 잔류성이 우수한 것을 알 수 있다. 또한, 표 B-11 로부터, 실시예 B107 ∼ B119 의 헤어 샴푸는, 비교예 B4 의 헤어 샴푸에 비하여, 폴리머의 첨가량이 적음에도 불구하고, 디메티콘 잔류성이 우수한 것을 알 수 있다.

실시예 B120 (보디 샴푸)

양손을 적셔, 얻어진 보디 샴푸 0.5 ㎖ 를 양손에 도포하고, 거품을 만든 후, 그 양손을 10 초간 흐르는 물 중에서 헹구고, 타올로 물방울을 닦아내고, 건조 후의 피부 감촉을 평가하였다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 *1 6.2

코코일이세티온산나트륨 *2 5.8

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *3 3.7

글리세린 3.2

라우르산 4.0

미리스트산 0.5

팔미트산 1.5

스테아르산 1.5

해바라기유 13.2

CCE (58) 0.2

수산화칼륨 (pH 7.3 으로 조정하는 양) 적당량

향료, 방부제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270J (유효 성분 70 ％)

(상기 조성은, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 환산)

*2 : 니치유 주식회사 제조 : 다이아폰 CI (유효 성분 100 ％)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

실시예 B121 (세안료)

하기 조성의 세안료를 제조하고, 실시예 B120 과 동일하게 하여 평가하였다. 그 결과, 이 세안료로 세정, 건조 후의 피부는 우수한 보습감을 가지고 있었다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

코코일글리신나트륨 *1 9.4

코코암포아세트산나트륨 *2 2.5

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *3 1.7

라우르산 2.0

글리세린 6.0

바셀린 9.0

CCE (58) 0.3

향료, 방부제 적당량

pH 조정제 (pH 7.0 으로 조정하는 양) 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 아지노모토 주식회사 제조 : 아미라이트 GCS-11 (유효 성분 100 ％)

*2 : 닛코 케미컬즈 주식회사 제조 : NIKKOL AM-101 (유효 성분 40 ％)

(상기 조성은, 코코암포아세트산나트륨 환산)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

실시예 B122 (세안료)

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

코코일메틸타우린나트륨 *1 1.4

라우르산 28.2

미리스트산 2.8

팔미트산 3.1

PEG-32 *2 2.0

글리세린 16.0

바셀린 5.0

CCE (58) 0.3

향료, 방부제 적당량

pH 조정제 (pH 9.0 으로 조정하는 양) 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

(상기 조성은, 코코일메틸타우린나트륨 환산)

*2 : 니치유 주식회사 제조 : PEG＃1500

실시예 B123 ∼ B130 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

성분 (A) 로서 CCE (3) 을 이용하여, 표 B-12 에 나타내는 조성이 되는 헤어 샴푸를 실시예 B1 과 동일하게 조제하였다.

전술한 플레인 샴푸로 모속을 세정하고, 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 실시예 B123 ∼ B130 의 헤어 샴푸 0.5 g 을 도포하고, 1 분간 세정하였다. 그 후, 온수로 30 초간 헹구고, 타올로 수분을 제거하여, 빗으로 모속을 정돈하고, 추가로 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하여, 평가용 트레스를 얻었다.

5 명의 패널리스트가, 이하에 나타내는 평가 기준, 평가 방법에 의해, 모발 세정시의 손가락 통과성, 헹굼시의 슬라이딩성, 슬라이딩성의 지속감, 건조 후의 촉촉함, 균일성의 평가를 실시하였다. 평가 결과를 표 B-12 에 나타낸다.

비교예 B5 를 기준 스코어 3 으로 하여, 5 명의 패널리스트의 평균 평점이 3.4 점 이상이면, 그 평가에 있어서 분명하게 우수한 성능을 갖는 것이라고 할 수 있다.

(평가 기준·평가 방법)

· 세정시의 손가락 통과성

5 : 손가락 통과가 매우 양호하다

4 : 손가락 통과가 양호하다

3 : 손가락 통과가 보통 (비교예 B5 의 손가락 통과성을 기준)

2 : 손가락 통과가 나쁘다

1 : 손가락 통과가 매우 나쁘다

· 헹굼시의 슬라이딩성

5 : 슬라이딩이 매우 양호하다

4 : 슬라이딩이 양호하다

3 : 슬라이딩이 보통 (비교예 B5 의 슬라이딩성을 기준)

2 : 슬라이딩이 나쁘다

1 : 슬라이딩이 매우 나쁘다

· 슬라이딩성의 지속감

5 : 지속감이 매우 강하다

4 : 지속감이 강하다

3 : 보통 (비교예 B5 의 지속감을 기준)

2 : 지속감이 약하다

1 : 지속감이 매우 약하다

· 건조 후의 촉촉함

5 : 촉촉함이 매우 강하다

4 : 촉촉함이 강하다

3 : 보통 (비교예 B5 의 촉촉함을 기준)

2 : 촉촉함이 약하다

1 : 촉촉함이 매우 약하다

· 건조 후의 균일성

5 : 균일성이 매우 높다

4 : 균일성이 높다

3 : 보통 (비교예 B5 의 균일성을 기준)

2 : 머리카락끝이 갈라진다

1 : 머리카락끝이 매우 갈라진다

비교예 B5 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

실시예 B1 의 성분 (A) 대신에 표 B-12 의 비교예 B5 에 나타내는 조성의 헤어 샴푸를 실시예 B1 과 동일하게 조제하고, 상기와 동일하게 하여 평가를 실시하였다. 비교예 B5 의 헤어 샴푸도 마찬가지로 pH 는 5 로 조정하였다.

실시예 C1 ∼ C83 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

CCE (A) 로서 CCE (1) ∼ (3), (6), (8), (10), (13), (27), (28), (30), (41), (46) ∼ (50), (57), (58) 을 이용하여, 표 C-1 ∼ C-10 에 나타내는 조성이 되는 헤어 샴푸를 통상적인 방법에 의해 조제하였다.

구체적으로는, CCE (A), 및 상기 (A) 이외의 카티온성 폴리머 (D) 를 물에 용해 또는 균일 분산시키고, 적당량의 물 및 계면 활성제 (B) 를 비커에 취하고, 60 ℃ 로 가온하여 균일 혼합하고, 50 ℃ 까지 냉각시켰다. 마지막으로, 가온에 의해 증발한 수분을 보충하고, pH 를 측정하였다. pH 조정제 (50 ％ 시트르산 수용액) 로 pH 를 5 로 조정하였다.

하기에 나타내는 플레인 샴푸로 모속을 세정하고, 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 실시예 C1 ∼ C83 의 헤어 샴푸 0.5 g 을 도포하고, 1 분간 세정하였다. 그 후, 온수로 30 초간 헹구고, 타올로 수분을 제거하여, 빗으로 모속을 정돈하고, 추가로 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하여, 평가용 트레스를 얻었다.

5 명의 패널리스트가, 이하에 나타내는 평가 기준, 평가 방법에 의해, 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 모발의 부드러움, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 슬라이딩성의 지속감, 코팅감의 평가를 실시하였다. 결과를 표 C-1 ∼ C-10 에 나타낸다.

또한, 코팅감이란 모발의 표면이 젤상의 윤활성이 우수한 물질로 코팅된 것과 같은 감촉을 말하며, 코팅감이 우수하면, 본 발명의 효과인 슬라이딩과 지속감을 보다 강하게 느낄 수 있다.

비교예 C1 을 기준 스코어 3 으로 하여, 5 명의 패널리스트의 평균 평점이 3.4 점 이상이면, 그 평가에 있어서 분명하게 우수한 성능을 갖는 것이라고 할 수 있다.

(플레인 샴푸의 조성)

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산 Na 11.3

(카오 주식회사 제조 : 에말 E-27C (유효분 27 ％) 로서 42.0 ％)

야자유 지방산 N-메틸에탄올아미드 3.0

(카오 주식회사 제조 : 아미논 C-11S)

시트르산 0.2

메틸파라벤 0.3

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

(플레인 샴푸의 제조)

(평가 기준·평가 방법)

· 세정시의 거품의 부드러움

5 : 매우 부드럽다

4 : 부드럽다

3 : 보통 (비교예 C1 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

· 세정시의 모발의 손가락 통과

5 : 손가락 통과가 매우 양호하다

4 : 손가락 통과가 양호하다

3 : 보통 (비교예 C1 의 손가락 통과를 기준)

2 : 손가락 통과가 나쁘다

1 : 손가락 통과가 매우 나쁘다

· 세정시의 모발의 부드러움

5 : 매우 부드럽다

4 : 부드럽다

3 : 보통 (비교예 C1 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

· 헹굼시의 슬라이딩성

5 : 슬라이딩이 매우 양호하다

4 : 슬라이딩이 양호하다

3 : 슬라이딩이 보통 (비교예 C1 의 슬라이딩성을 기준)

2 : 슬라이딩이 나쁘다

1 : 슬라이딩이 매우 나쁘다

· 헹굼시의 부드러움

5 : 매우 부드럽다

4 : 부드럽다

3 : 보통 (비교예 C1 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

· 슬라이딩성의 지속감

5 : 지속감이 매우 강하다

4 : 지속감이 강하다

3 : 보통 (비교예 C1 의 지속감을 기준)

2 : 지속감이 약하다

1 : 지속감이 매우 약하다

· 헹굼시의 코팅감

5 : 코팅감이 매우 강하다

4 : 코팅감이 강하다

3 : 보통 (비교예 C1 의 코팅감을 기준)

2 : 코팅감이 약하다

1 : 코팅감이 매우 약하다

비교예 C1 ∼ C3

표 C-1 에 나타내는 조성이 되도록 비교예 C1 ∼ C3 의 헤어 샴푸를 실시예 C1 과 동일하게 하여 조제하였다. 또한, 비교예 C1 ∼ C3 의 헤어 샴푸도 동일하게 pH 는 5 로 조정하였다. 결과를 표 C-1 에 나타낸다.

또한, 표 C-1 에서 사용한 성분의 상세를 이하에 나타낸다.

*1 : 로디아사 제조 : 쟈가 C-13S

*2 : 다우 케미컬사 제조 : SOFTCAT SL-60 (폴리쿼터늄-69)

비닐카프로락탐, 비닐피롤리돈, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 (DMAPA) 및 염화메타크릴로일아미노프로필라우릴디모늄으로부터 얻어지는 4 급 암모늄염의 중합체

*3 : 루브리졸사 제조 : 마코트 550 (유효 성분 9 ％) (폴리쿼터늄-7)

아크릴산아미드와 디메틸디알릴암모늄클로라이드로부터 얻어지는 4 급 암모늄염의 중합체

*4 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270S (유효 성분 70 ％)

*5 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

*6 : 카와켄 파인 케미컬 주식회사 제조 : 아미졸 CME

표 C-1 ∼ C-10 으로부터, 실시예 C1 ∼ C83 의 헤어 샴푸는, 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 모발의 부드러움, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 슬라이딩성의 지속감, 코팅감을 부여할 수 있는 우수한 헤어 샴푸인 것을 알 수 있다.

실시예 C84 (헤어 샴푸)

하기 조성의 헤어 샴푸를 실시예 C1 과 동일하게 제조, 평가하였다. 그 결과, 이 헤어 샴푸로 세정, 건조 후의 모발은 우수한 촉촉함을 가지고 있었다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

라우레트-1황산나트륨 *1 13.0

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 2.0

야자유 지방산 모노에탄올아미드 *3 1.0

CCE (58) 0.3

카티온화하이드록시에틸셀룰로오스 *4 0.1

염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체 *5 0.1

고중합 디메틸폴리실록산 *6 2.0

아미노 변성 고중합 디메틸폴리실록산 *7 1.0

PPG-3 카프릴릴에테르 *8 0.5

펄화제 *9 1.0

향료, 방부제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조 : 에말 170J (유효 성분 70 ％)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 아미논 C-11S

*4 : 카오 주식회사 제조 : 포이즈 C-80M

*5 : 루브리졸사 제조 : 마코트 550 (유효 성분 9 ％)

*6 : 토오레 다우코닝 주식회사 제조 : BY22-029 (유효 성분 50 ％)

*7 : 토오레 다우코닝 주식회사 제조 : SM8904 (유효 성분 40 ％)

*8 : 카오 주식회사 제조 : 카오 소프케어 GP-1

*9 : 카오 주식회사 제조 : 펄 콘센트레이트 SA-M2

실시예 C85 (헤어 샴푸)

하기 조성의 헤어 샴푸를 실시예 C1 과 동일하게 제조, 평가하였다.

그 결과, 이 헤어 샴푸로 세정, 건조 후의 모발은 우수한 촉촉함을 가지고 있었다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

라우레트-1황산나트륨 *1 13.0

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 1.5

야자유 지방산 모노에탄올아미드 *3 1.0

CCE (58) 0.3

C-HPC (1) 0.1

고중합 디메틸폴리실록산 *4 2.0

PPG-3 카프릴릴에테르 *5 1.0

펄화제 *6 1.0

향료, 방부제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조 : 에말 170J (유효 성분 70 ％)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 아미논 C-11S

*4 : 토오레 다우코닝 주식회사 제조 : BY22-029 (유효 성분 50 ％)

*5 : 카오 주식회사 제조 : 카오 소프케어 GP-1

*6 : 카오 주식회사 제조 : 펄 콘센트레이트 SA-M2

실시예 C86 (보디 샴푸)

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

라우르산 8.6

미리스트산 8.4

팔미트산 2.5

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 *1 2.9

글리세린 1.9

프로필렌글리콜 1.2

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 0.9

CCE (48) 0.2

카티온화 구아검 *3 0.1

수산화칼륨 (pH 9.6 으로 조정하는 양) 적당량

향료, 방부제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270J (유효 성분 70 ％)

(상기 조성은, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 환산)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

*3 : 로디아사 제조 : 쟈가 C-13S (유효 성분 100 ％)

실시예 C87 (보디 샴푸)

하기 조성의 보디 샴푸를 통상적인 방법에 의해 제조하고, 실시예 C86 과 동일하게 평가하였다. 그 결과, 이 보디 샴푸로 세정, 건조 후의 피부는 우수한 보습감을 가지고 있었다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 *1 10.0

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *2 1.5

야자유 지방산 모노에탄올아미드 1.0

글리세린 2.0

염화나트륨 1.0

CCE (48) 0.2

폴리쿼터늄-10 *3 0.1

향료, 방부제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270J (유효 성분 70 ％)

(상기 조성은, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 환산)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 포이즈 C-80M (유효 성분 100 ％)

실시예 C88 (보디 샴푸)

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

라우로일사르코신칼륨 *1 6.0

폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 *2 3.3

프로필렌글리콜 3.2

야자유 지방산 아미드프로필베타인 *3 2.8

디스테아르산글리콜 1.0

야자유 지방산 디에탄올아미드 0.7

CCE (48) 0.2

폴리쿼터늄-10 *4 0.1

향료, 방부제 적당량

pH 조정제 (pH 6.0 으로 조정하는 양) 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

(상기 조성은, 라우로일사르코신칼륨 환산)

*2 : 카오 주식회사 제조 : 에말 270J (유효 성분 70 ％)

(상기 조성은, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨 환산)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 암피톨 55AB (유효 성분 30 ％)

(상기 조성은, 야자유 지방산 아미드프로필베타인 환산)

*4 : 카오 주식회사 제조 : 포이즈 C-80M (유효 성분 100 ％)

실시예 C89 (세안료)

하기 조성의 세안료를 제조하고, 실시예 C86 과 동일하게 하여 평가하였다. 그 결과, 이 세안료로 세정, 건조 후의 피부는 우수한 보습감을 가지고 있었다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

코코일메틸타우린 Na *1 1.4

라우르산 28.2

미리스트산 2.8

팔미트산 3.1

PEG-32 *2 2.0

글리세린 16.0

CCE (48) 0.2

폴리쿼터늄-10 *3 0.1

향료, 방부제 적당량

pH 조정제 (pH 9.0 으로 조정하는 양) 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

(상기 조성은, 코코일메틸타우린나트륨 환산)

*2 : 니치유 주식회사 제조 : PEG＃1500 (유효 성분 100 ％)

*3 : 카오 주식회사 제조 : 포이즈 C-80M (유효 성분 100 ％)

실시예 C90 ∼ C98 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

성분 (A) 로서 CCE (58) 을 이용하여, 표 C-11 에 나타내는 조성이 되는 헤어 샴푸를 실시예 C1 과 동일하게 조제하였다.

전술한 플레인 샴푸로 모속을 세정하고, 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 실시예 C90 ∼ C98 의 헤어 샴푸 0.5 g 을 도포하고, 1 분간 세정하였다. 그 후, 온수로 30 초간 헹구고, 타올로 수분을 제거하여, 빗으로 모속을 정돈하고, 추가로 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하여, 평가용 트레스를 얻었다.

5 명의 패널리스트가, 이하에 나타내는 평가 기준, 평가 방법에 의해, 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과, 모발의 부드러움, 헹굼시의 슬라이딩성, 부드러움, 슬라이딩성의 지속감, 코팅감의 평가를 실시하였다. 결과를 표 C-11 에 나타낸다.

비교예 C4 를 기준 스코어 3 으로 하여, 5 명의 패널리스트의 평균 평점이 3.4 점 이상이면, 그 평가에 있어서 분명하게 우수한 성능을 갖는 것이라고 할 수 있다.

(평가 기준·평가 방법)

· 세정시의 거품의 부드러움

5 : 매우 부드럽다

4 : 부드럽다

3 : 보통 (비교예 C4 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

· 세정시의 모발의 손가락 통과

5 : 손가락 통과가 매우 양호하다

4 : 손가락 통과가 양호하다

3 : 보통 (비교예 C4 의 손가락 통과를 기준)

2 : 손가락 통과가 나쁘다

1 : 손가락 통과가 매우 나쁘다

· 세정시의 모발의 부드러움

5 : 매우 부드럽다

4 : 부드럽다

3 : 보통 (비교예 C4 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

· 헹굼시의 슬라이딩성

5 : 슬라이딩이 매우 양호하다

4 : 슬라이딩이 양호하다

3 : 슬라이딩이 보통 (비교예 C4 의 슬라이딩성을 기준)

2 : 슬라이딩이 나쁘다

1 : 슬라이딩이 매우 나쁘다

· 헹굼시의 부드러움

5 : 매우 부드럽다

4 : 부드럽다

3 : 보통 (비교예 C4 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

· 슬라이딩성의 지속감

5 : 지속감이 매우 강하다

4 : 지속감이 강하다

3 : 보통 (비교예 C4 의 지속감을 기준)

2 : 지속감이 약하다

1 : 지속감이 매우 약하다

· 헹굼시의 코팅감

5 : 코팅감이 매우 강하다

4 : 코팅감이 강하다

3 : 보통 (비교예 C4 의 코팅감을 기준)

2 : 코팅감이 약하다

1 : 코팅감이 매우 약하다

비교예 C4 (헤어 샴푸의 제조, 평가)

실시예 C1 의 성분 (A) 대신에 표 C-11 의 비교예 C4 에 나타내는 조성의 헤어 샴푸를 실시예 C1 과 동일하게 조제하고, 상기와 동일하게 하여 평가를 실시하였다. 비교예 C4 의 헤어 샴푸도 마찬가지로 pH 는 5 로 조정하였다.

실시예 D1 ∼ D68 (컨디셔너의 제조, 평가)

성분 (A) 로서 CCE (1) ∼ (3), (6), (8), (10), (13), (27), (28), (30), (41), (46) ∼ (50), (57), (58) 을 이용하여, 표 D-1 ∼ D-9 에 나타내는 조성이 되는 컨디셔너를 통상적인 방법에 의해 조제하였다.

구체적으로는, 성분 (A), 적당량의 물, 및 적당량의 pH 조정제를 비커에 취하고, 80 ℃ 로 가온하여 용해시켰다. 거기에, 80 ℃ 에서 용해시킨 성분 (B) 를 첨가하고, 1 시간 유화 교반하였다. 50 ℃ 까지 냉각시켜 성분 (C) 를 첨가하고, 균일 혼합하였다. 마지막으로, 가온에 의해 증발한 수분을 보충하고, pH 를 측정하였다. 필요에 따라 pH 조정제 (50 ％ 시트르산 수용액 및 48 ％ 수산화나트륨 수용액) 로 pH 를 5 로 조정하였다.

실시예 D42 ∼ D59 에 관해서는, 성분 (A), 적당량의 물, 및 적당량의 pH 조정제를 비커에 취하고, 80 ℃ 로 가온하여 용해시켰다. 80 ℃ 에서 용해시킨 성분 (B) 및 성분 (C) 의 혼합물을 첨가하고, 1 시간 유화 교반하였다. 마지막으로, 가온에 의해 증발한 수분을 보충하고, pH 를 측정하였다. 필요에 따라 pH 조정제 (50 ％ 시트르산 수용액 및 48 ％ 수산화나트륨 수용액) 로 pH 를 5 로 조정하였다.

플레인 샴푸로 세정한 모속을 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 실시예 D1 ∼ D68 의 컨디셔너 1 g 을 1 분간 도포하고, 온수로 30 초간 헹구고, 타올로 수분을 제거하고, 빗으로 모속을 정돈하였다. 그 후, 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 마무리로 빗으로 모속을 정돈하여, 평가용 트레스를 얻었다. 5 명의 패널리스트가, 컨디셔너를 모발에 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 부드러움, 헹굼시의 슬라이딩성, 건조 후의 코팅감을 평가하였다. 결과를 표 D-1 ∼ D-9 에 나타낸다.

비교예 D1 을 기준 스코어 3 으로 하여, 5 명의 패널리스트의 평균 평점이 3.4 점 이상이면, 그 평가에 있어서 분명하게 우수한 성능을 갖는 것이라고 할 수 있다.

(플레인 샴푸의 조성)

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산 Na 11.3

(카오 주식회사 제조 : 에말 E-27C (유효분 27 ％) 로서 42.0 ％)

야자유 지방산 N-메틸에탄올아미드 3.0

(카오 주식회사 제조 : 아미논 C-11S)

시트르산 0.2

메틸파라벤 0.3

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

합계 100.0

(플레인 샴푸의 제조)

(평가 기준·평가 방법)

· 도포시의 존재감

5 : 강하게 존재감이 느껴진다

4 : 존재감이 느껴진다

3 : 보통 (비교예 D1 의 존재감을 기준)

2 : 존재감이 약하다

1 : 존재감이 느껴지지 않는다

· 헹굼시의 부드러움

5 : 매우 부드럽다

4 : 부드럽다

3 : 보통 (비교예 D1 의 부드러움을 기준)

2 : 딱딱하다

1 : 매우 딱딱하다

· 헹굼시의 슬라이딩성

5 : 슬라이딩성이 매우 양호하다

4 : 슬라이딩성이 양호하다

3 : 보통 (비교예 D1 의 슬라이딩성을 기준)

2 : 슬라이딩성이 나쁘다

1 : 슬라이딩성이 매우 나쁘다

· 건조 후의 코팅감

5 : 강하게 코팅감이 느껴진다

4 : 코팅감이 느껴진다

3 : 보통 (비교예 D1 의 코팅감을 기준)

2 : 코팅감이 약하다

1 : 코팅감이 느껴지지 않는다

비교예 D1 ∼ D2 (컨디셔너의 제조, 평가)

실시예 D1 의 성분 (A) 대신에 표 D-1 에 나타내는 다양한 폴리머를 사용한 컨디셔너를 실시예 D1 과 동일하게 하여 조제하고, 평가를 실시하였다. 결과를 표 D-1 에 나타낸다.

또한, 비교예 D1 및 D2 의 컨디셔너도 pH 는 5 로 조정하였다.

표 D-1 ∼ D-9 로부터, 실시예 D1 ∼ D68 의 컨디셔너는, 도포했을 때의 존재감, 헹굼시의 부드러움, 헹굼시의 슬라이딩성, 건조 후의 코팅감을 부여할 수 있는 우수한 컨디셔너인 것을 알 수 있다.

실시예 D69

실시예 D1 과 동일하게 하여 하기 조성의 물로 씻지 않는 타입의 헤어 컨디셔너를 조제하였다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

CCE (30) 0.05

스테아릴알코올 0.4

고중합 디메틸실록산 *1 0.1

염화베헤닐트리메틸암모늄 0.2

pH 조정제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 토오레·다우코닝 주식회사 제조 ; BY22-060 (유효분 60 ％)

실시예 D1 에서 사용한 플레인 샴푸로 세정한 모속을 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 모속의 물을 제거하고, 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 빗으로 모속을 정돈하였다. 이 모속에 실시예 D69 의 헤어 컨디셔너 1 g 을 도포하고, 스며들게 하였다. 실온에서 건조 후, 모속의 관능 평가를 실시하였다.

이 헤어 컨디셔너에 의해, 건조 후의 모발에 양호한 코팅을 부여할 수 있었다.

실시예 D70

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

CCE (30) 0.5

스테아릴알코올 4.0

고중합 디메틸실록산 *1 4.0

염화세틸트리메틸암모늄 5.0

pH 조정제 적당량

정제수 밸런스

----------------------------------------------------------

계 100.0

*1 : 토오레·다우코닝 주식회사 제조 ; BY22-060 (유효분 60 ％) 을 6.7 ％ 첨가

실시예 D1 에서 사용한 플레인 샴푸로 세정한 모속을 35 ∼ 40 ℃ 의 온수로 충분히 적신 후, 모속의 물을 제거하고, 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 빗으로 모속을 정돈하였다. 이 모속의 머리카락끝에 실시예 D70 의 헤어 컨디셔너 0.1 g 을 도포하고, 스며들게 하였다. 실온에서 건조 후, 모속의 관능 평가를 실시하였다.

실시예 E1 ∼ E17 및 비교예 E1 ∼ E2 (2 제형 모발 탈색제의 제조 및 평가)

(1) 제 1 제의 조제

표 E-1 ∼ E-2 에 나타내는, 고급 알코올, 28 ％ 암모니아 수용액 및 프로필렌글리콜 이외의 성분과 적당량의 물을 혼합하여 교반하였다. 60 ℃ 로 가온하여 완전하게 용해시켰다. 거기에, 세틸알코올과 프로필렌글리콜을 미리 혼합하여 70 ℃ 로 가온한 것을 첨가하고, 30 분간 유화시켰다. 40 ℃ 까지 냉각시키고, 28 ％ 암모니아 수용액과 나머지의 물을 첨가하여 균일하게 혼합하여, 제 1 제를 조제하였다.

표 E-1 ∼ E-2 에 나타내는 성분 (A) 및 카티온화 다당 7 이외의 성분의 상세한 것은 이하와 같다.

· 카티온화하이드록시에틸셀룰로오스 (Amerchol 사 제조 : UCARE POLYMER LR30M)

· 세테아레트-13 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 220)

· 라우레트-1 황산나트륨 (카오 주식회사 제조 : 에말 170J, 유효 성분 70 ％)

(2) 제 2 제의 조제

표 E-1 ∼ E-2 에 나타내는 계면 활성제 (세테아레트-13 및 라우레트-1황산나트륨), 그 외 성분 (EDTA-2-나트륨, 인산, 인산수소 2 나트륨), 및 적당량의 물을 혼합하여 교반하고, 60 ℃ 로 가온하여 완전하게 용해시켰다. 거기에, 70 ℃ 로 가온한 고급 알코올을 첨가하고, 유화시켰다. 40 ℃ 까지 냉각시키고, 35 ％ 과산화수소 수용액과 나머지의 물을 첨가하여 균일하게 혼합하여, 제 2 제를 조제하였다. pH 는 4 였다.

(3) 2 제형 모발 탈색제의 평가

뷰락스사로부터 시판되고 있는 화학 처리 이력이 없는 길이 30 ㎝, 질량 10 g 의 모발 (인모 흑발 BS-B3A) 을 이용하여, 이 모발 검체 3 g 을 균일한 두께가 되도록 2 ㎝ 폭으로 맞추어 나열하였다. 모발의 편단을 2 ㎝ 폭의 플라스틱판에 접착제로 고정시킨 것을 시험용 모속으로 하였다.

하기 조성의 플레인 샴푸로 세정한 상기의 모속을 드라이어의 온풍으로 건조시켰다. 상기 (1), (2) 에서 얻어진 제 1 제 및 제 2 제를 질량비 2 : 3 으로 혼합하고, 합쳐서 3 g 을 모속에 도포하였다. 그 후, 모속을 30 ℃ 에서 30 분간 정치하여, 평가용 트레스를 얻었다.

5 명의 패널리스트가, 얻어진 평가용 트레스를 온수로 1 분간 헹굼 처리를 실시하고, 이하에 나타내는 평가 기준에 의해, 모발 헹굼시의 슬라이딩성, 코팅감, 부드러움의 평가를 실시하였다.

결과를 표 E-1 ∼ E-2 에 나타낸다.

[플레인 샴푸의 조성]

(성분) (％)

----------------------------------------------------------

폴리옥시에틸렌 (2 몰) 라우릴에테르황산 Na 11.0

(카오 주식회사 제조 : 에말 E-27C (유효 성분 : 27 ％) 를 40.7 ％ 첨가)

야자유 지방산 N-메틸에탄올아미드 3.0

(카오 주식회사 제조 : 아미논 C11S)

시트르산 0.2

메틸파라벤 0.3

정제수 잔여

----------------------------------------------------------

계 100.0

[플레인 샴푸의 제조]

폴리옥시에틸렌 (2 몰) 라우릴에테르황산 Na 와 야자유 지방산 N-메틸에탄올아미드와 적당량의 물을 혼합하고, 균일하게 용해시켰다. 추가로 메틸파라벤을 첨가하여 균일하게 용해시켰다. 마지막으로, 시트르산과 나머지의 물을 첨가하여 균일하게 용해시켰다.

(평가 기준 : 비교예 E1 을 기준 스코어 3 으로 한다)

· 슬라이딩성

5 : 슬라이딩이 매우 양호하다

4 : 슬라이딩이 양호하다

3 : 슬라이딩이 보통

2 : 슬라이딩이 나쁘다

1 : 슬라이딩이 매우 나쁘다

· 코팅감

5 : 코팅감이 매우 우수하다

4 : 코팅감이 우수하다

3 : 코팅감이 보통

2 : 코팅감이 나쁘다

1 : 코팅감이 전혀 느껴지지 않는다

· 부드러움

5 : 부드러움이 매우 양호하다

4 : 부드러움이 양호하다

3 : 부드러움이 보통

2 : 부드러움이 나쁘다

1 : 부드러움이 느껴지지 않는다

표 E-1 ∼ E-2 로부터, 실시예 E1 ∼ E17 의 모발 탈색제는, 처리 헹굼시에, 양호한 슬라이딩성과 코팅감, 부드러움을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

실시예 E18 및 비교예 E3 (2 제형 모발 염모제의 제조 및 평가)

표 E-3 에 나타내는 조성의 2 제형 모발 염모제를 실시예 E1 과 동일하게 하여 제조하였다. 제 1 제의 pH 는 10 이고, 제 2 제의 pH 는 4 였다. 또한, 실시예 E18 의 평가는, 비교예 E3 을 기준 스코어 3 으로 하여 실시예 E1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 표 E-3 에 나타낸다.

표 E-3 에 나타내는 성분 (A) 이외의 성분의 상세한 것은 이하와 같다.

· 세테아레트-13 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 220)

· 라우레트-1황산나트륨 (카오 주식회사 제조 : 에말 170J, 유효 성분 70 ％)

E-3 으로부터, 실시예 E18 의 모발 염모제는, 처리 헹굼시에, 양호한 슬라이딩성과 코팅감, 부드러움을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

실시예 E19 및 비교예 E4 (2 제형 모발 염모제의 제조 및 평가)

표 E-4 에 나타내는 조성의 2 제형 모발 염모제를 실시예 E1 과 동일하게 하여 제조하였다. 제 1 제의 pH 는 10 이고, 제 2 제의 pH 는 4 였다. 또한, 실시예 E19 의 평가는, 비교예 E4 를 기준 스코어 3 으로 하여 실시예 E1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 표 E-4 에 나타낸다.

표 E-4 에 나타내는 성분 (A) 이외의 성분의 상세한 것은 이하와 같다.

· 브롬화헥사디메트린 (시그마 알드리치사 제조)

· 라우레트-12 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 120)

· 올레트-30 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 430)

· 라우레트-3 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 103)

표 E-4 로부터, 실시예 E19 의 2 제형 모발 염모제는, 처리 헹굼시에, 양호한 슬라이딩성과 코팅감, 부드러움을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

실시예 E20 및 비교예 E5 ∼ E6 (2 제형 모발 염모제의 제조 및 평가)

표 E-5 에 나타내는 조성의 2 제형 모발 염모제를 실시예 E1 과 동일하게 하여 제조하였다. 제 1 제의 pH 는 10 이고, 제 2 제의 pH 는 4 였다. 또한, 실시예 E20 의 평가는, 비교예 E6 을 기준 스코어 3 으로 하여 실시예 E1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 결과를 표 E-5 에 나타낸다.

표 E-5 에 나타내는 성분 (A) 이외의 성분의 상세한 것은 이하와 같다.

· 염화디메틸디알릴암모늄-아크릴아미드 공중합체 (나르코사 제조 : 마코트 295)

· 세테아레트-13 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 220)

· 염화스테아릴트리메틸암모늄 (카오 주식회사 제조 : 코타민 86W, 유효 성분 28 ％)

표 E-5 로부터, 실시예 E20 의 2 제형 모발 염모제는, 처리 헹굼시에, 양호한 슬라이딩성과 코팅감, 부드러움을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

실시예 E21 및 비교예 E7 ∼ E8 (퍼머넌트 웨이브제의 제조 및 평가)

(1) 제 1 제의 조제

표 E-6 에 나타내는, 50 ％ 티오글리콜산암모늄, 28 ％ 암모니아수 이외의 성분과 적당량의 물을 혼합하고, 완전하게 용해될 때까지 교반하였다. 50 ％ 티오글리콜산암모늄, 28 ％ 암모니아수와 나머지의 물을 첨가하여 교반하고, 완전하게 용해시켜, 제 1 제를 조제하였다. pH 는 9 였다.

표 E-6 에 나타내는 성분 (A) 이외의 성분의 상세한 것은 이하와 같다.

· 세테아레트-13 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 220)

(2) 제 2 제의 조제

표 E-6 에 나타내는, 브롬산나트륨, 프로필렌글리콜, 계면 활성제 (세테아레트-13, 라우레트-3), 케라틴 가수 분해물 (주식회사 세이와 화성 제조 : 프로모이스 (유효분 10 ％) 를 1.0 ％ 첨가) 과 적당량의 물을 혼합하고, 완전하게 용해될 때까지 교반하였다. 아모디메티콘 (토오레 다우코닝 주식회사 제조 : SM8904 (유효분 40 ％) 를 1.25 ％ 첨가) 을 첨가하고, 균일하게 혼합하여, 제 2 제를 조제하였다. pH 는 7 이었다.

(3) 퍼머넌트 웨이브제의 평가

뷰락스사로부터 시판되고 있는 화학 처리 이력이 없는 길이 30 ㎝, 질량 10 g 의 모발 (인모 흑발 BS-B3A) 을 이용하여, 이 모발 검체 2 g 을 균일한 두께가 되도록 2 ㎝ 폭으로 맞추어 나열하였다. 모발의 편단을 2 ㎝ 폭의 플라스틱판에 접착제로 고정시킨 것을 시험용 모속으로 하였다.

제조한 모속을 실시예 E1 과 동일한 플레인 샴푸로 처리하고, 타올로 수분을 제거하고, 빗으로 모속을 정돈하였다. 이 모속을 직경 9 ㎜ 의 로드 (주식회사 다리아 제조 : 베네젤 컬드 로드 6호) 에 감고, 제 1 제 2 g 을 도포하고, 30 ℃ 에서 15 분간 정치하여, 3 분간 온수로 헹굼을 실시하였다. 추가로, 제 2 제를 2 g 도포하고, 30 ℃ 에서 15 분 정치하고, 로드를 떼어내어 평가용 트레스를 얻었다.

5 명의 패널리스트가, 얻어진 평가용 트레스를 온수로 1 분간 헹굼 처리를 실시하고, 실시예 E1 과 동일하게 모발 헹굼시의 슬라이딩성, 코팅감, 부드러움의 평가를 실시하였다. 또한, 하기 조성의 플레인 컨디셔너로 처리한 후, 모발 헹굼시의 모발의 손가락 통과, 슬라이딩성, 지속감의 평가를 실시하였다.

퍼머넌트 웨이브제의 평가는, 비교예 E7 을 기준 스코어 3 으로 하여 평가를 실시하였다. 헹굼시의 슬라이딩성, 코팅감, 부드러움은 실시예 E1 과 동일한 기준을 사용하였다. 또한, 컨디셔너 처리 후의 헹굼시의 손가락 통과, 슬라이딩성, 지속감은 하기 기준을 사용하였다. 결과를 표 E-6 에 나타낸다.

표 E-6 으로부터, 실시예 E21 의 퍼머넌트 웨이브제는 처리 헹굼시에, 양호한 슬라이딩성과 코팅감, 부드러움을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다. 또한, 컨디셔너 후의 모발 헹굼시에, 양호한 손가락 통과, 슬라이딩성, 지속감을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

[플레인 컨디셔너의 조성]

(성분) (％)

--------------------------------------------------------------

스테아록시프로필트리메틸암모늄클로라이드 1.0

세틸알코올 0.6

스테아릴알코올 2.3

프로필렌글리콜 1.0

페녹시에탄올 0.3

정제수 잔여

-------------------------------------------------------------

계 100.0

[플레인 컨디셔너의 제조]

페녹시에탄올과 적당량의 물을 첨가하여 혼합하고, 80 ℃ 까지 가온하였다. 거기에, 스테아록시프로필트리메틸암모늄클로라이드, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 프로필렌글리콜을 미리 혼합하여 70 ℃ 로 가온한 것을 첨가하고, 유화시켜, 상온까지 냉각시켰다.

(평가 기준 : 비교예 E7 을 기준 스코어 3 으로 한다)

· 컨디셔너 후의 손가락 통과

5 : 손가락 통과가 매우 양호하다

4 : 손가락 통과가 양호하다

3 : 손가락 통과가 보통

2 : 손가락 통과가 나쁘다

1 : 손가락 통과가 매우 나쁘다

· 컨디셔너 후의 슬라이딩성

5 : 슬라이딩이 매우 양호하다

4 : 슬라이딩이 양호하다

3 : 슬라이딩이 보통

2 : 슬라이딩이 나쁘다

1 : 슬라이딩이 매우 나쁘다

· 컨디셔너 후의 지속감

5 : 지속감이 매우 우수하다

4 : 지속감이 우수하다

3 : 지속감이 느껴진다

2 : 지속감이 느껴지지 않는다

1 : 지속감이 전혀 느껴지지 않는다

실시예 E22 및 비교예 E9 ∼ E10 (축모 교정제의 제조 및 평가)

(1) 제 1 제의 조제

표 E-7 에 나타내는, 50 ％ 티오글리콜산암모늄 이외의 성분과 적당량의 물을 혼합하고, 완전하게 용해될 때까지 교반하였다. 50 ％ 티오글리콜산암모늄과 나머지의 물을 첨가하여 교반하고, 완전하게 용해시켜, 제 1 제를 조제하였다. pH 는 9 였다.

표 E-7 에 나타내는 성분 (A) 이외의 성분의 상세한 것은 이하와 같다.

· 세테아레트-13 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 220)

(2) 제 2 제의 조제

표 E-7 에 나타내는, 락트산, β-나프탈렌술폰산, 벤질옥시에탄올, 에탄올, 세테아레트-13 과 적당량의 물을 혼합하고, 완전하게 용해될 때까지 교반하였다. 다음으로 48 ％ 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 교반 혼합하였다. 추가로, 35 ％ 과산화수소수와 나머지의 물을 첨가하여 교반하고, 완전하게 용해시켜, 제 2 제를 조제하였다. pH 는 3 이었다.

(3) 축모 교정제의 평가

일본인 성인 여성으로 곱슬 머리가 있는 사람으로부터 제공된, 길이 26 ㎝, 질량 10 g 의 모발을 검체로 하였다. 이것을 실시예 E1 과 동일한 플레인 샴푸로 처리하고, 흐르는 물로 세정한 후 풍건하였다. 이 모발 검체 2 g 을 균일한 두께가 되도록 2 ㎝ 폭으로 맞추어 나열하였다. 모발의 편단을 2 ㎝ 폭의 플라스틱판에 접착제로 고정시킨 것을 시험용 모속으로 하였다.

제조한 모속을 실시예 E1 과 동일한 플레인 샴푸로 처리하고, 타올로 수분을 제거하고, 빗으로 모속을 정돈하였다. 이 모속에, 제 1 제 1.5 g 을 도포하고, 25 ℃ 에서 15 분간 정치하고, 온수로 30 초간 헹구고, 타올로 수분을 닦아냈다. 그 후, 130 ℃ 로 설정한, 고온 정발용 아이언으로 처리하였다. 이어서, 제 2 제를 1.5 g 도포하고, 25 ℃ 에서 5 분 정치하여 평가용 트레스를 얻었다.

5 명의 패널리스트가, 얻어진 평가용 트레스를 온수로 1 분간 헹굼 처리를 실시하고, 실시예 E1 과 동일하게 평가를 실시하였다. 또한, 실시예 E21 과 동일하게, 컨디셔너 후의 모발 헹굼시의 모발의 손가락 통과, 슬라이딩성, 지속감의 평가를 실시하였다. 축모 교정제의 평가는, 비교예 E9 를 기준 스코어 3 으로 하여 평가를 실시하였다. 결과를 표 E-7 에 나타낸다.

표 E-7 로부터, 실시예 E22 의 축모 교정제는 처리 헹굼시에, 양호한 슬라이딩성과 코팅감, 부드러움을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다. 또한, 컨디셔너 후의 모발 헹굼시에, 양호한 손가락 통과, 슬라이딩성, 지속감을 부여할 수 있는 것을 알 수 있다.

실시예 E23 (1 제형 모발 염모제의 제조 및 평가)

CCE (58), 하이드록시프로필잔탄 검 (DSP5 고쿄 푸드 ＆ 케미컬 주식회사 제조 : 라보르검 EX) 과 적당량의 물을 혼합하여 교반하고, 60 ℃ 로 가온하여 용해시켰다. 71 ％ 글리콜산 수용액, 흑색 401 호, 등색 205 호, 에탄올, 글리세린, 라우레트-13 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 120), PEG-11 메틸에테르디메티콘 (신에츠 화학 공업 주식회사 제조 : KF-6011) 을 첨가하고, 용해될 때까지 교반하였다. 40 ℃ 까지 냉각시키고, 적당량의 물을 첨가하여 균일하게 혼합하고, 하기에 나타내는 조성의 1 제형 모발 염모제를 제조하였다. pH 는 3 이었다.

실시예 E1 과 동일한 플레인 샴푸로 세정한 모속 3 g 을 드라이어의 온풍으로 건조시켰다. 1 제형 모발 염모제 조성물 3 g 을 모속에 도포하였다. 그 후, 모속을 30 ℃ 에서 30 분간 정치하여, 평가용 트레스를 얻었다.

상기 평가용 트레스를 이용하여, 실시예 E1 과 동일하게 하여 평가하였다. 그 결과, 처리 헹굼시에, 양호한 슬라이딩성과 코팅감, 부드러움을 부여할 수 있었다.

(성분) (％)

--------------------------------------------------------------

CCE (58) 1.0

흑색 401 호 0.5

등색 205 호 0.3

라우레트-13 0.3

PEG-11 메틸에테르디메티콘 1.6

71 ％ 글리콜산 5.7

에탄올 7.0

글리세린 1.0

하이드록시프로필잔탄 검 1.4

정제수 밸런스

---------------------------------------------------------------

계 100.0

실시예 E24 (1 제형 모발 탈색제의 제조 및 평가)

하기 조성의 1 제형 모발 염모제를 제조하고, 평가를 실시하였다.

CCE (58), 올레트-30 (카오 주식회사 제조 : 에말겐 430), PEG (60)-수소 첨가 피마자유 (카오 주식회사 제조 : 에마논 CH-60 (K)), 폴리솔베이트-40 (카오 주식회사 제조 : 레오돌 TW-P120), 디프로필렌글리콜, EDTA-2-나트륨, 인산수소 2 나트륨, 인산과 적당량의 물을 혼합하고 교반하였다. 60 ℃ 까지 가온하고, 완전하게 용해시켰다. 70 ℃ 로 가온한 세틸알코올을 첨가하고, 유화시켰다. 40 ℃ 까지 냉각시키고, 35 ％ 과산화수소수와 나머지의 물을 첨가하고, 균일하게 혼합하여, 하기에 나타내는 조성의 1 제형 모발 염모제를 제조하였다. pH 는 3 이었다.

실시예 E1 과 동일한 플레인 샴푸로 세정한 모속 3 g 을 드라이어의 온풍으로 건조시키고, 상기에서 얻어진 1 제형 모발 탈색제 조성물 3 g 을 모속에 도포하였다. 그 후, 모속을 30 ℃ 에서 30 분간 정치하고, 그 후, 모속을 30 ℃ 에서 30 분간 정치하여, 평가용 트레스를 얻었다.

(성분) (％)

----------------------------------------------------------------

CCE (58) 0.5

35 ％ 과산화수소수 16.8

올레트-30 3.0

PEG(60)-수소 첨가 피마자유 0.5

폴리솔베이트-40 0.5

세틸알코올 10.0

디프로필렌글리콜 2.0

EDTA-2-나트륨 0.1

인산수소 2 나트륨 0.1

인산 0.2

정제수 밸런스

------------------------------------------------------------------

계 100.0

산업상 이용가능성

본 발명의 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르는, 헤어 샴푸 등의 모발 세정제 조성물에 배합하면, 세정시의 거품의 부드러움, 모발의 손가락 통과성, 부드러움, 모발 헹굼시에 있어서의 우수한 슬라이딩성과 그 지속감, 손가락 통과성, 부드러움, 그리고 코팅감, 건조시의 촉촉함, 균일성을 부여할 수 있다. 보디 샴푸, 세안료 등의 피부 세정제 조성물에 배합하면, 피부를 세정한 후에 우수한 보습감을 부여할 수 있다. 모발 컨디셔닝제 조성물에 배합하면, 도포했을 때의 양호한 존재감, 헹굼시의 우수한 슬라이딩성, 부드러움, 건조 후의 우수한 코팅감을 부여할 수 있다. 또한, 모발 처리제 조성물에 배합하면, 처리 후의 헹굼시의 모발에, 양호한 슬라이딩성, 코팅감 및 부드러움을 부여할 수 있다.

Claims

하기 일반식 (1) 로 나타내는 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬을 갖고, 그 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.01 이상 1.0 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 5.0 이하이고, 또한 하기 일반식 (6) ∼ (8) 로 나타내는, 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.0001 이상 0.2 이하인 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.
[화학식 1]

(식 중, R¹, R² 및 R³ 은, 각각 독립적으로, 하기 식 (2) ∼ (8) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 구조 단위로 이루어지는 치환기, 또는 수소 원자를 나타낸다. n 은 안하이드로글루코오스 유래의 주사슬의 평균 중합도를 나타내고, 100 이상 12000 이하의 수이다.)
[화학식 2]

(식 중, 식 (2) 또는 (3) 으로 나타내는 구조 단위는 카티온화옥시알킬렌기를 나타내고, 식 (4) 또는 (5) 로 나타내는 구조 단위는 글리세롤기를 나타내고, 식 (6) ∼ (8) 로 나타내는 구조 단위는 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기를 나타낸다. R⁴ ∼ R⁹ 는, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 3 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기를 나타내고, X^- 및 Y^- 는 아니온을 나타내고, r 및 s 는 0 이상 3 이하의 정수이다. R¹⁰, R¹¹ 은, 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알킬기, 또는 탄소수 2 이상 5 이하의 직사슬 또는 분기의 알케닐기를 나타낸다. R¹² 는 탄소수 3 이상 7 이하의, 알킬기, 알케닐기, 아르알킬기, 또는 메틸기가 치환되어 있어도 되는 페닐기를 나타내고, p 는 0 또는 1 의 정수를 나타낸다. 식 (2) ∼ (7) 로 나타내는 구조 단위에 있어서, 산소 원자는, 수소 원자 또는 상기 구조 단위의 탄소 원자와 결합하고 있다.)
제 1 항에 있어서,
카티온 전하 밀도가 0.05 m㏖/g 이상 2.0 m㏖/g 이하인, 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 계면 활성제 조성물.
제 3 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 함유량이 0.01 질량％ 이상 10 질량％ 이하인, 계면 활성제 조성물.
제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
계면 활성제에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비가 0.0002 이상 10 이하인, 계면 활성제 조성물.
제 3 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
계면 활성제의 함유량이 1 질량％ 이상 80 질량％ 이하인, 계면 활성제 조성물.
제 3 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.04 이상 0.6 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.005 이상 0.15 이하인, 계면 활성제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 모발 세정제 조성물.
제 8 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.07 이상 0.30 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 3.8 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.005 이상 0.10 이하인, 모발 세정제 조성물.
제 8 항에 있어서,
추가로 유제를 함유하는, 모발 세정제 조성물.
제 10 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.07 이상 0.50 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.7 이상 3.8 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.01 이상 0.06 이하인, 모발 세정제 조성물.
제 8 항에 있어서,
추가로 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머를 함유하는, 모발 세정제 조성물.
제 12 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.09 이상 0.60 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.6 이상 3.8 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.01 이상 0.10 이하인, 모발 세정제 조성물.
제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머에 대한 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 질량비가 0.05 이상 10 이하인, 모발 세정제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 피부 세정제 조성물.
제 15 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.07 이상 0.50 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.7 이상 3.8 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.005 이상 0.10 이하인, 피부 세정제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 유제, 및 물을 함유하는 모발 컨디셔닝제 조성물.
제 17 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.17 이상 0.60 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.8 이상 3.8 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.02 이상 0.06 이하인, 모발 컨디셔닝제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 염모용 염료, 산화제, 알칼리제, 및 케라틴 환원제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유하는 모발 처리제 조성물.
제 19 항에 있어서,
카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르의 안하이드로글루코오스 단위 당 카티온화옥시알킬렌기의 치환도가 0.04 이상 0.60 이하이고, 글리세롤기의 치환도가 0.5 이상 4.0 이하이고, 또한 탄소수 3 이상 7 이하의 탄화수소기를 함유하는 기의 치환도가 0.01 이상 0.10 이하인, 모발 처리제 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 조성물의 모발 세정제에 대한 사용.
제 21 항에 있어서,
조성물이 추가로 유제를 함유하는, 모발 세정제에 대한 사용.
제 21 항에 있어서,
조성물이 추가로 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르 이외의 카티온성 폴리머를 함유하는, 모발 세정제에 대한 사용.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 및 물을 함유하는 조성물의 피부 세정제에 대한 사용.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 계면 활성제, 유제 및 물을 함유하는 조성물의 모발 컨디셔닝제에 대한 사용.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 카티온성기 함유 셀룰로오스 에테르, 그리고 염모용 염료, 산화제, 알칼리제, 및 케라틴 환원제에서 선택되는 1 종 이상의 처리제를 함유하는 조성물의 모발 처리제에 대한 사용.
제 8 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 모발 세정제 조성물을 이용하여 모발을 세정한 후, 헹구고, 건조시키는, 모발의 세정 방법.
제 15 항 또는 제 16 항에 기재된 피부 세정제 조성물을 이용하여 피부를 세정한 후, 헹구고, 건조시키는, 피부의 세정 방법.
세정제를 이용하여 모발을 세정한 후, 제 17 항 또는 제 18 항에 기재된 모발 컨디셔닝제 조성물을 모발에 도포하는, 모발의 컨디셔닝 방법.
제 19 항 또는 제 20 항에 기재된 모발 처리제 조성물을 모발에 접촉시켜 처리한 후, 헹구고, 건조시키는, 모발의 처리 방법.