KR20150090497A - 감광성 수지 조성물 - Google Patents

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KR20150090497A
KR20150090497A KR1020140011203A KR20140011203A KR20150090497A KR 20150090497 A KR20150090497 A KR 20150090497A KR 1020140011203 A KR1020140011203 A KR 1020140011203A KR 20140011203 A KR20140011203 A KR 20140011203A KR 20150090497 A KR20150090497 A KR 20150090497A
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허근
나종호
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롬엔드하스전자재료코리아유한회사
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Abstract

본 발명은 (1) 공중합체; (2) 펄 안료; (3) 중합성 불포화 화합물; 및 (4) 광중합 개시제를 포함하는, 감광성 수지 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 이를 이용하여 경화막을 제조할 경우, 제조된 경화막이 은폐력 및 심미감을 나타내고, 막의 평탄성이 우수하면서도, 박막화가 가능하며, 이를 이용하여 휴대폰, 태블릿 PC 등의 다양한 포터블 기기의 디스플레이 장치, 및 TV, 모니터 등의 디스플레이 장치의 베젤 제조시 베젤 위치의 반복 재현성이 뛰어나 대면적의 커버부재에 다수의 베젤 부위를 형성할 수 있으므로, 유용하게 사용될 수 있다.

Description

감광성 수지 조성물{PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION}
본 발명은 감광성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 액정표시장치(liquid crystal display; LCD) 및 다양한 포터블 디스플레이의 베젤의 제조에 유용하게 사용될 수 있는 펄 안료를 포함하는 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
휴대폰 및 태블릿 PC 등의 포터블 기기는 베젤 부위에 착색의 잉크가 프린팅된 커버글래스와 터치 센서가 합착된 상판, 및 기존의 액정표시장치 혹은 유기발광소자를 이용한 디스플레이 장치로 구성되어 있다. 이 중, 터치센서는 다층의 패터닝된 전도성 필름을 통하여 제작되어 왔으나 박막화 및 고정세화(高精細化)를 위하여 최근에는 커버글래스에 전도성 필름을 증착하고, 식각을 통해 패터닝을 한 후, 전도성 필름간 절연을 위한 열경화형 오버코트를 사용하는 형태로 발전해 오고 있다.
이에 따라, 디스플레이 부분의 베젤에 해당하는 층이 터치센서의 첫번째 층이 되므로 전도성 패턴의 형성 및 절연층 형성시 필요한 고열 및 에칭 등을 위한 높은 수준의 내열 및 내화학 특성이 요구된다.
또한, 기존의 스크린 인쇄를 통하여, 대면적을 가지는 커버글래스에 동시에 개별 제품 크기에 대응하는 다수의 베젤을 정확한 위치에서 구현하기에는 막의 평탄성, 베젤 위치의 반복 재현성 등에 있어서 문제점을 나타내므로, 이를 해결하기 위하여 감광성 수지를 이용하려는 시도가 있었다.
한편, 백색 감광성 수지 조성물을 적용하여 제조된 백색 베젤의 경우에 박막이면서도 충분한 차광효과(은폐율)를 얻는 것이 쉽지 않았다.
따라서, 본 발명의 목적은 제조된 경화막의 박막화가 가능하고, 막의 차광성이 우수한 감광성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 (1) 공중합체; (2) 펄 안료; (3) 중합성 불포화 화합물; 및 (4) 광중합 개시제를 포함하는, 감광성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 감광성 수지 조성물은 이를 이용하여 경화막을 제조할 경우, 제조된 경화막이 은폐력 및 심미감을 나타내고, 막의 평탄성이 우수하면서도, 박막화가 가능하며, 이를 이용하여 휴대폰, 태블릿 PC 등의 다양한 포터블 기기의 디스플레이 장치, 및 TV, 모니터 등의 디스플레이 장치의 베젤 제조시 베젤 위치의 반복 재현성이 뛰어나 대면적의 커버부재에 다수의 베젤 부위를 형성할 수 있으므로, 유용하게 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 감광성 수지 조성물은 (1) 공중합체; (2) 펄 안료; (3) 중합성 불포화 화합물; 및 (4) 광중합 개시제를 포함하며, 필요에 따라 (5) 백색 안료, (6) 실란 커플링제, (7) 계면활성제, 및/또는 (8) 용매를 추가로 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 구성 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
(1) 공중합체
상기 공중합체는 (1-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위, 및 (1-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 포함하며, 추가로 (1-3) 측쇄에 Si-O 골격을 포함하는 불포화 단량체로부터 유도되는 구성단위, 및/또는 (1-4) 상기 구성단위 (1-1) 내지 (1-3)과는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 포함할 수 있다.
(1-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위
본 발명에서 구성단위 (1-1)은 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되며, 상기 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물은 분자에 하나 이상의 카복실기가 있는 중합가능한 불포화 단량체로서, (메트)아크릴산, 크로톤산, 알파-클로로아크릴산 및 신남산과 같은 불포화 모노카복실산; 말레인산, 말레인산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물 및 메사콘산과 같은 불포화 디카복실산 및 이의 무수물; 3가 이상의 불포화 폴리카복실산 및 이의 무수물; 및 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]숙시네이트 및 모노[2-(메트)아크릴로일옥시에틸]프탈레이트와 같은 2가 이상의 폴리카복실산의 모노[(메트)아크릴로일옥시알킬]에스테르 중에서 선택되는 적어도 1종 이상일 수 있다. 이중에서 특히 현상성 측면에서 바람직하게는 (메트)아크릴산일 수 있다.
상기 구성단위 (1-1)의 함량은 공중합체를 구성하는 총 구성단위 중, 5 내지 98 몰%일 수 있고, 양호한 현상성을 유지하기 위하여 바람직하게는 15 내지 50 몰%일 수 있다.
본 발명에서, (메트)아크릴 및 (메트)아크릴레이트의 용어는 각각 아크릴 및/또는 메타크릴, 및 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.
(1-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위
본 발명에서 구성단위 (1-2)는 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되며, 상기 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물은 페닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메트)아크릴레이트; 스티렌; 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌과 같은 알킬 치환기를 갖는 스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 요오드스티렌과 같은 할로겐을 갖는 스티렌; 메톡시스티렌, 에톡시스티렌, 프로폭시스티렌과 같은 알콕시 치환기를 갖는 스티렌; 4-히드록시스티렌, p-히드록시-α-메틸스티렌, 아세틸스티렌; 비닐톨루엔, 디비닐벤젠, 비닐페놀, o-비닐벤질메틸에테르, m-비닐벤질메틸에테르, p-비닐벤질메틸에테르, o-비닐벤질글리시딜에테르, m-비닐벤질글리시딜에테르, 및 p-비닐벤질글리시딜에테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다. 이중에서 특히 중합성 측면에서 바람직하게는 스티렌계 화합물일 수 있다.
상기 구성단위(1-2)의 함량은 공중합체를 구성하는 총 구성단위 중 2 내지 95 몰%일 수 있고, 내화학성 측면에서 바람직하게는 10 내지 60 몰%일 수 있다.
(1-3) 측쇄에 Si-O 골격을 포함하는 불포화 단량체로부터 유도되는 구성단위
본 발명에서 구성단위 (1-3)은 측쇄에 Si-O 골격을 포함하는 불포화 단량체로부터 유도되며, 상기 측쇄에 Si-O 골격을 포함하는 불포화 단량체는 하기 화학식 1로 표시되는 것일 수 있다.
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
R1은 수소, 또는 탄소수 1 내지 8의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기이고, R2은 단일결합 또는 탄소수 1 내지 5개의 알킬렌기이고, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 10의 직쇄상, 분지상 또는 환상의 알킬기, 또는 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고, R5는 수소, 메틸기, 또는 에틸기이며, n은 2 내지 20의 정수이다.
(1-4) 상기 구성단위 (1-1) 내지 (1-3)과는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위
본 발명에서 구성단위 (1-4)는 상기 구성단위 (1-1) 내지 (1-3)과는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되며, 구체적인 예로는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 에틸헥실(메트)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 글리세롤(메트)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트, 이소보닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트를 포함하는 불포화 카복실산 에스테르류; N-비닐피롤리돈, N-비닐카바졸 및 N-비닐모폴린과 같은 N-비닐을 포함하는 N-비닐 삼차아민류; 비닐메틸에테르 및 비닐에틸에테르를 포함하는 불포화 에테르류; 글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸(메트)아크릴레이트, 4,5-에폭시펜틸(메트)아크릴레이트, 5,6-에폭시헥실(메트)아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸(메트)아크릴레이트, 2,3-에폭시시클로펜틸(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실(메트)아크릴레이트, α-에틸글리시딜아크릴레이트, α-n-프로필글리시딜아크릴레이트, α-n-부틸글리시딜아크릴레이트, N-(4-(1,3-에폭시프로폭시)-3,5-디메틸벤질)아크릴아미드, N-(4-2,3-에폭시프로폭시)-3,5-디메틸페닐프로필)아크릴아미드, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트글리시딜에테르, 알릴글리시딜에테르, 2-메틸알릴글리시딜에테르 등의 에폭시기를 1개 이상 포함하는 불포화 단량체; N-페닐말레이미드, N-(4-클로로페닐)말레이미드, N-(4-히드록시페닐)말레이미드 및 N-시클로헥실말레이미드를 포함하는 불포화 이미드류로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 특히, 공중합성 및 절연막의 강도 향상 측면에서 에폭시기를 포함하는 에틸렌성 불포화 화합물일 수 있으며, 바람직하게는 글리시딜(메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 구성단위(1-3)의 함량, 또는 상기 구성단위(1-4)의 함량은 공중합체를 구성하는 총 구성단위 중 0 내지 60 몰%일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 55 몰%일 수 있다. 상기 범위에서 감광성 수지 조성물의 저장안정성이 유지되고, 도막의 내열성, 잔막률이 향상된다.
본 발명에서 사용되는 공중합체는 분자량 조절제, 중합 개시제, 용매, 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물, 및 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물을 넣고, 필요에 따라 측쇄에 Si-O 골격을 포함하는 불포화 단량체 또는 기타의 에틸렌성 불포화 화합물을 넣고 질소를 투입한 후, 서서히 교반하면서 중합시켜 제조될 수 있다. 제조된 공중합체의 겔투과 크로마토그래피(GPC; 테트라히드로퓨란을 용출 용매로 함)로 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)은 3,000 내지 50,000일 수 있고, 바람직하게는 5,000 내지 40,000일 수 있다. 상기 범위에서 기판과의 밀착성이 우수하고 물리적, 화학적 물성이 좋으며 점도가 적절하게 된다.
상기 분자량 조절제는 특별히 한정되지 않으나, 부틸메캅탄, 옥틸메캅탄 등의 메캅탄 화합물 또는 α-메틸스티렌다이머일 수 있다.
상기 중합 개시제는 특별히 한정되지 않으나, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 또는 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 디아조 화합물, 및 벤조일퍼옥사이드, 라우릴퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트 또는 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산일 수 있다.
또한, 상기 용매는 공중합체의 제조에 사용되는 것이면 어느 것이나 사용 가능하나, 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)일 수 있다.
상기 공중합체는 감광성 수지 조성물에 단독으로 또는 2종 이상 함유될 수 있다. 상기 공중합체는 현상단계에서는 현상성을 구현하는 알칼리 가용성 수지이면서, 또한 코팅 후 도막을 형성하는 기저 역할 및 최종 패턴을 구현하는 구조물 역할을 할 수 있다.
사용되는 공중합체의 함량은 용매를 제외한 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 0.5 내지 60 중량%일 수 있고, 바람직하게는 2 내지 50 중량%일 수 있다. 상기의 범위이면 현상 후의 패턴 현상이 양호하고, 내열성, 내화학성 등의 특성이 향상된다.
(2) 펄 안료
본 발명의 감광성 수지 조성물은 경화막을 형성하여 베젤로 이용시 은폐율을 증가시키고, 광학밀도를 높이기 위해 펄 안료를 포함한다. 본 발명에서 사용되는 펄 안료는 광산란성 물질로 반사광을 흩어지게 하여 난반사를 증가시켜, 은폐율을 증가시킨다.
상기 펄 안료로서는 예컨대 Magnapearl® Exterior CFS 3103, MagnaPearl® Exterior CFS 1103, Glacier™ Frost White EH 568 (S1303D), Mearlin® Satin White 139F, Mearlin® Bright Silver 1303Z, Mearlin® Sparkle 139P, Firemist White Pearl, Mearlin® Nu-Antique Silver 등을 들 수 있다.
상기 펄 안료를 유효하게 분산하게 하기 위해서 분산제를 병용할 수 있다. 상기 분산제로는 특별히 제한되지 않으며, 본 발명의 추가의 구성요소인 백색 안료의 항목에 기재된 분산제를 적용할 수 있다.
상기 펄 안료의 함량은 용매를 제외한 상기 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 5 내지 60 중량%일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 범위이면 은폐율 특성을 개선시킬 수 있고, 높은 광학 밀도를 구현할 수 있다.
(3) 중합성 불포화 화합물
상기 중합성 불포화 화합물은 중합 개시제의 작용으로 중합될 수 있는 화합물로서, 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 모노머, 올리고머 또는 중합체로서, 적어도 1개의 에틸렌성 불포화 이중 결합을 가지는 아크릴산 또는 메타크릴산의 단관능 또는 다관능 에스테르 화합물을 포함할 수 있지만, 내화학성 측면에서 바람직하게는 2관능 이상의 다관능성 화합물일 수 있다.
상기 중합성 불포화 화합물은 반응성 불포화 화합물로서 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트와 숙신산의 모노에스테르화물, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리아크릴레이트헥사메틸렌디이소시아네이트(펜타에리트리톨트리아크릴레이트와 헥사메틸렌디이소시아네이트의 반응물), 트리펜타에리트리톨헵타(메트)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨옥타(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에폭시아크릴레이트, 및 에틸렌글리콜모노메틸에테르아크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 중합성 불포화 화합물이 올리고머 또는 중합체로 사용되는 경우 6,000 내지 10,000의 중량평균분자량을 가질 수 있다.
상기 중합성 화합물의 함량은 용매를 제외한 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분)에 대하여 5 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 내지 55 중량%일 수 있다. 상기의 범위 내일 경우 패턴 형성이 용이하며, 도막 형성 후 도막 표면이 거칠어지지 않고 패턴 윤곽이 우수하며, 현상시 하단부에 스컴(scum) 등의 패턴형상의 문제가 발생하지 않는다.
(4) 광중합 개시제
본 발명의 감광성 수지 조성물은 광중합 개시제를 포함하며, 당 분야에 사용되는 광중합 개시제라면 제한되지 않는다.
상기 광중합 개시제의 예로서는 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 오늄염계 화합물, 벤조인계 화합물, 벤조페논계 화합물, 디케톤계 화합물, α-디케톤계 화합물, 다핵 퀴논계 화합물, 티오크산톤계 화합물, 디아조계 화합물, 이미드설포네이트계 화합물, 옥심계 화합물, 카바졸계 화합물, 설포늄 보레이트계 화합물, 및 이들의 혼합물로 이루어진 광중합 개시제를 들 수 있다.
또한, KR 2004-0007700, KR 2005-0084149, KR 2008-0083650, KR 2008-0080208, KR 2007-0044062, KR 2007-0091110, KR 2007-0044753, KR 2009-0009991,KR 2009-0093933, KR 2010-0097658, KR 2011-0059525, KR 2011-0091742, KR 2011-0026467, KR 2011-0015683, WO 2010/102502, WO 2010/133077에 기재된 옥심계 화합물 중의 1종 이상을 사용하는 것이 고감도의 측면에서 바람직하다. 이들의 상품명으로서는 OXE-01(BASF), OXE-02(BASF), N-1919(ADEKA), NCI-930(ADEKA), NCI-831(ADEKA) 등을 들 수 있다.
상기 광중합 개시제는 용매를 제외한 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%의 양으로 사용할 수 있다. 상기 범위에서 노광에 의해 경화가 충분히 달성되어, 우수한 패턴 마진 특성을 얻기 용이하며 기판과 충분히 밀착될 수 있다.
(5) 백색 안료
본 발명의 감광성 수지 조성물은 베젤 형성시 차광성을 부여하기 위한 착색제로서 백색 안료를 포함한다.
상기 백색 안료로는 무기 안료로 발색성이 높고 내열성이 높은 안료가 바람직하다.
상기 무기 안료로는 공지의 것이라면 어느 것이라도 사용가능하며, 무기 안료의 구체예로는 산화티탄, 황산바륨, 활석, 탄산바륨, 탄산 석탄분, 실리카, 알칼리성 탄산마그네슘, 알루미나 화이트, 그로스 화이트, 및 새틴 화이트로 이루어진 군 중에서 선택되는 1종 이상을 들 수 있고, 그 중에서도 광학 밀도 면에서 산화티탄이 바람직하다.
한편, 본 발명의 감광성 수지 조성물에 백색 안료를 분산시키기 위해 분산제를 사용할 수 있다. 상기 분산제는 안료 분산제로 공지된 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있으며, 구체적인 예로는 양이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제, 비이온계 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 또는 불소계 계면활성제를 들 수 있다. 시판되는 분산제로는 BYK사의 Disperbyk-182, Disperbyk-183, Disperbyk-184, Disperbyk-185, Disperbyk-2000, Disperbyk-2150, Disperbyk-2155, Disperbyk-2163, Disperbyk-2164 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 분산제는 미리 백색 안료에 표면 처리하는 방식으로 백색 안료에 내부 첨가시켜 사용하거나, 백색 안료와 함께 감광성 수지 조성물 제조시에 첨가하여 사용할 수도 있다.
상기 백색 안료를 바인더와 함께 혼합한 후, 감광성 수지 조성물의 제조에 사용할 수 있다. 이때 사용되는 바인더는 본 발명에 기재된 상기 (1) 공중합체 또는 공지의 공중합체 중에서 선택되는 1종 이상의 물질일 수 있다.
상기 백색 안료의 함량은 용매를 제외한 상기 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 5 내지 75 중량%일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 65 중량%일 수 있다.
상기 백색 안료의 함량이 상기 범위이면 광학 밀도가 너무 낮아지는 것을 방지할 수 있고, 높은 광학 밀도의 달성과 함께 현상성 등과 같은 공정성의 개선 효과가 있다.
(6) 계면활성제
본 발명의 감광성 수지 조성물은 필요에 따라, 코팅성 향상 및 결점 생성 방지 효과를 위해 계면활성제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 계면활성제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 바람직하게는 불소계 계면활성제 또는 실리콘계 계면활성제일 수 있다. 상기 불소계 계면활성제의 시판품으로서는 다이닛본 잉크 가가꾸 고교사의 메가피스 F-470, F-471, F-475, F-482, F-489 등을 들 수 있다. 상기 실리콘계 계면활성제의 시판품으로서는 다우코닝 도레이 실리콘사의 DC3PA, DC7PA, SH11PA, SH21PA, SH8400, GE 도시바 실리콘사의 TSF-4440, TSF-4300, TSF-4445, TSF-4446, TSF-4460, TSF-4452 등, 및 BYK사의 BYK 333 등을 들 수 있다. 이 중, 분산성의 면에서 바람직하게는 BYK사의 BYK 333가 사용될 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 계면활성제는 용매를 제외한 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%의 양으로 사용할 수 있다. 상기 범위이면 감광성 수지 조성물의 코팅이 원활하게 된다.
(7) 실란 커플링제
본 발명의 감광성 수지 조성물은 기판과의 접착성을 향상시키기 위해 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 이러한 실란 커플링제는 예를 들면, 카르복실기, (메트)아크릴로일기, 이소시아네이트기, 아미노기, 머캅토기, 비닐기, 에폭시기 및 이들의 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 반응성 치환기를 가질 수 있다.
상기 실란 커플링제의 종류는 특별히 한정되지 않으나, 트리메톡시실릴벤조산, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐트리메톡시실란, γ-이소시아네이토프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, N-페닐아미노프로필트리메톡시실란 및 β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 1종 이상이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 잔막율을 향상시키면서 기판과의 접착성이 좋은 γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 또는 N-페닐아미노프로필트리메톡시실란이 사용될 수 있다. 또한, 내화학성의 향상을 위해서 이소시아네이트기를 갖는 γ-이소시아네이토프로필트리에톡시실란(Shin-Etsu사의 KBE-9007)이 사용될 수도 있다.
상기 실란 커플링제의 함량은 용매를 제외한 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%일 수 있다. 상기의 범위이면 감광성 수지 조성물의 접착성이 향상될 수 있다.
(8) 용매
본 발명의 감광성 수지 조성물은 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있으며, 바람직하게는 상기한 성분들을 용매와 혼합한 액상 조성물로 제조될 수 있다. 상기 용매로는 전술한 감광성 수지 조성물 성분들과 상용성을 가지되 이들과 반응하지 않는 것으로서, 감광성 수지 조성물에 사용되는 공지의 용매이면 어느 것이나 사용 가능하다.
이러한 용매의 예로는 에틸렌글리콜모노에틸에테르 등의 글리콜에테르류; 에틸셀로솔브 아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류; 2-히드록시프로피온산 에틸 등의 에스테르류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 디에틸렌글리콜류; 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜프로필에테르아세테이트 등의 프로필렌글리콜알킬에테르아세테이트류 등을 들 수 있다. 상기 용매는 단독으로 또는 2종 이상을 배합하여 사용할 수 있다.
상기 용매의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 감광성 수지 조성물의 도포성, 안정성 등의 관점에서, 해당 조성물의 용매를 제외한 각 성분의 합계 농도가 통상적으로 5 내지 70 중량％가 되는 양일 수 있고, 바람직하게는 10 내지 55 중량%가 되는 양일 수 있다.
이 외에도, 본 발명의 감광성 수지 조성물은 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 산화방지제, 안정제 등의 기타의 첨가제를 포함할 수 있다.
본 발명의 감광성 수지 조성물의 제조 방법의 일례로는 다음과 같은 방법을 예시할 수 있다.
먼저 펄 안료를 미리 용매와 혼합하여 펄 안료의 평균 입경이 원하는 수준으로 될 때까지 비드밀 등을 이용하여 분산시킨다. 이때, 펄 안료 외에 필요에 따라 백색 안료를 사용하는 경우, 함께 혼합하여 분산시킬 수도 있고, 펄 안료를 포함하는 분산액과 백색 안료를 포함하는 분산액을 각각 제조한 후 감광성 수지 조성물 제조에 사용할 수도 있다.
필요에 따라 계면활성제를 함께 사용할 수 있고, 또한 공중합체의 일부 또는 전부가 배합될 수도 있다. 얻어진 분산액에 공중합체, 중합성 불포화 화합물, 광중합 개시제를 첨가하고, 필요에 따라 실란 커플링제 등의 첨가제 또는 추가의 용매를 소정의 농도가 되도록 더 배합한 후, 충분히 교반하여 감광성 수지 조성물을 얻을 수 있다.
상기 감광성 수지 조성물을 이용하여 경화막을 제조하는 방법의 일례로는 다음과 같은 방법을 예시할 수 있다.
상기 감광성 수지 조성물을 소정의 전처리를 한 기판 상에 스핀 또는 슬릿 코팅법, 롤 코팅법, 스크린 인쇄법, 어플리케이터법 등의 방법을 사용하여 원하는 두께, 예를 들어 1 내지 25 ㎛의 두께로 도포한 후, 70 내지 90 ℃의 온도에서 1 내지 10분 동안 가열하여 용매를 제거함으로써 도막을 형성할 수 있다.
상기 얻어진 도막에 필요한 패턴 형성을 위해 소정 형태의 마스크를 개재한 뒤, 200 내지 500 nm의 활성선을 조사한다. 조사에 사용되는 광원으로는 저압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 금속 할로겐화물 램프, 아르곤 가스 레이저 등을 사용할 수 있으며, 경우에 따라 X선, 전자선 등도 이용할 수 있다. 노광량은 조성물 각 성분의 종류, 배합량 및 건조 막 두께에 따라 다르지만, 고압 수은등을 사용하는 경우에는 500 mJ/cm2 (365 nm 파장에서) 이하일 수 있다.
상기 노광 단계에 이어, 탄산나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 테트라메틸암모늄히드록시드 등의 알칼리성 수용액을 현상액으로 이용하여 불필요한 부분을 용해, 제거함으로써 노광 부분만을 잔존시켜 패턴을 형성시킬 수 있다. 현상에 의해 수득된 화상 패턴을 상온까지 식힌 후에, 열풍순환식 건조로에서 180℃ 내지 250℃에서 10 내지 60분간 후경화(post-bake)하여 경화막을 얻을 수 있다. 상기 경화막은 1.5 ㎛의 두께에서 5% 이상, 보다 바람직하게는 8% 이상의 은폐율을 나타내며, 백색 안료를 포함하는 경화막이 적층되는 경우, 더욱 효율적인 특성을 나타낼 수 있다.
즉, 본 발명의 감광성 수지 조성물을 이용하여 경화막을 형성하는 경우, 필요에 따라, 상기 펄 안료 대신 백색 안료를 포함하는 감광성 수지 조성물을 제조한 후, 상기 펄 안료를 포함하는 경화막 상에 상기 조성물을 도포, 광조사, 현상 및 경화로 이어지는 일련의 과정을 통해 백색 경화막을 적층함으로써, 펄 안료를 포함하는 경화막과 백색 안료를 포함하는 경화막이 적층된 복합 형태의 막을 제조할 수 있다.
따라서, 본 발명은 (1) 공중합체, (2) 펄 안료, (3) 중합성 불포화 화합물 및 (4) 광중합 개시제를 포함하는 감광성 수지 조성물로부터 수득된 제1 경화막, 및 (1) 공중합체, (3) 중합성 불포화 화합물, (4) 광중합 개시제 및 (5) 백색 안료를 포함하는 감광성 수지 조성물로부터 수득된 제2 경화막을 포함하는 복합 경화막을 제공한다.
본 발명의 감광성 수지 조성물은 이를 이용하여 경화막을 제조할 경우, 제조된 경화막이 은폐력 및 심미감을 나타내고, 막의 평탄성이 우수하면서도, 박막화가 가능하다.
또한, 상기 감광성 수지 조성물을 휴대폰, 태블릿 PC 등의 다양한 포터블 기기의 디스플레이 장치, 및 TV, 모니터 등의 디스플레이 장치의 베젤 부위 형성에 적용할 수 있고, 이때 베젤 위치의 반복 재현성이 뛰어나, 대면적의 커버 부재에 수치안정적으로 다수의 베젤 부위를 형성할 수 있다. 또한, 펄 안료를 포함함으로써 심미감을 발휘할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 감광성 수지 조성물에 백색 안료를 추가로 포함하여 경화막을 형성하거나, 펄 안료를 포함하는 감광성 수지 조성물로 형성된 경화막에 백색 안료를 포함하는 감광성 수지 조성물 형성된 경화막을 적층한 복합 형태를 구성함으로써, 베젤이 충분한 은폐율을 나타내도록 하면서, 동시에 박막화를 달성할 수 있다.
따라서, 본 발명은 상기 디스플레이 장치의 베젤 및 이를 포함하는 커버 부재를 제공한다.
본 발명의 디스플레이 장치는 본 발명의 디스플레이 장치용 커버 부재를 구비한 것을 제외하고는 본 발명의 기술분야에서 당업자에게 알려진 구성을 포함할 수 있다. 즉, 본 발명의 디스플레이 장치의 베젤 및 이를 포함하는 커버 부재를 적용할 수 있는 디스플레이 장치는 모두 본 발명에 포함될 수 있다.
이하, 하기 실시예에 의하여 본 발명을 좀 더 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
하기 제조예에 기재된 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산값이다.
제조예 1: 공중합체 A의 제조
온도계, 냉각관, 질소 가스 도입관, 및 교반기를 장착한 4구 플라스크에 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 400 중량부를 도입하고 80 ℃로 승온시킨 뒤, 반응 용기 내를 질소로 치환한 후, 적하관으로부터 2,2'-아조비스 이소부티로니트릴 2 중량부, 벤질메타크릴레이트 57 중량부, 메타크릴산 13 중량부, 메타크릴옥시폴리실록산(제품명 silaplane TM0701, 치소사제) 30 중량부의 혼합물을 2시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후, 추가로 3시간 반응을 계속하여, 중량평균분자량(Mw) 12,500의 측쇄에 실록산 골격을 갖는 아크릴 공중합체 수지 용액을 얻었다. 실온까지 냉각한 후, 수지 용액 약 2 중량부를 샘플링 하여 180 ℃에서 20분간 가열 건조한 후 고형분을 측정하고, 먼저 합성한 수지 용액에 고형분이 20중량%가 되도록 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)를 첨가하여 공중합체 A를 얻었다.
제조예 2: 펄 안료 분산액의 제조
고분자 분산제(DISPERBYK®-2000) 11.1 g, 펄 안료(Glacier™ Frost White EH 568 (S1303D), BASF) 17.7 g 및 PGMEA 71.2 g을 페인트 쉐이커에서 25 내지 60 ℃에서 6 시간 동안 분산 처리하였다. 0.3 mm 지르코니아 비드를 사용하여 분산을 진행하였으며, 비드는 분산액과 동일한 중량을 첨가하였다. 분산 종료후 필터로 비드와 분산액을 분리하여 최종 펄 안료 분산액을 제조하였다.
제조예 3: 백색 무기 안료 분산액의 제조
고분자 분산제(DISPERBYK®-2000) 6 g, 백색 무기 안료로서 TiO2 120 g 및 PGMEA 74 g을 페인트 쉐이커에서 25 내지 60 ℃에서 6 시간 동안 분산 처리하였다. 0.3 mm 지르코니아 비드를 사용하여 분산을 진행하였으며, 비드는 분산액과 동일한 중량을 첨가하였다. 분산 종료후 필터로 비드와 분산액을 분리하여 최종 백색 무기 안료 분산액을 제조하였다.
실시예 1 : 감광성 수지 조성물 (1)의 제조
제조예 1에서 제조한 공중합체 A 53.131 g, 중합성 불포화 화합물로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA, Nippon Kayaku사제) 10.095 g, 옥심계 광중합 개시제(OXE-02, 시바 스페셜티 케미컬즈사제) 0.6 g, 계면활성제(제품명 DISPERBYK®-333, BYK사제) 0.06 g, 실란 커플링제(KBE-9007, Shin-Etsu사제) 0.150 g 및 제조예 2에서 제조한 펄 안료 분산액 31.250g을 용매인 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 4.173 g에 잘 교반하여 펄 안료를 포함하는 감광성 수지 조성물 (1)을 제조하였다.
실시예 2 : 감광성 수지 조성물 (2)의 제조
제조예 1에서 제조한 공중합체 A 23.557 g, 중합성 불포화 화합물로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트(DPHA, Nippon Kayaku사제) 4.476 g, 옥심계 광중합 개시제(OXE-02, 시바 스페셜티 케미컬즈사제) 0.6 g, 계면활성제(DISPERBYK®-333, BYK사제) 0.06 g, 실란 커플링제(KBE-9007, Shin-Etsu사제) 0.150 g 및 제조예 3에서 제조한 백색 무기 안료 분산액 32.43 g을 용매인 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA) 38.723 g에서 잘 교반하여 백색 무기안료를 포함하는 감광성 수지 조성물 (2)를 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 얻은 감광성 수지 조성물 (1)을 유리 기판상에 스핀 코터를 이용하여 두께 1.7 ㎛로 도포한 후, 90 ℃에서 100초간 건조하여 도막을 형성하였다. 얻어진 도막에 패턴 마스크를 이용하여, 365 ㎚의 파장의 빛을 100 mJ/㎠로 조사하였다. 이어서 수산화칼륨이 1 중량%로 희석된 수용액으로 25 ℃에서 60초간 현상한 뒤, 순수한 물로 1분간 세정하여 불필요한 부분을 제거한 패턴을 얻을 수 있었다. 상기 형성된 패턴을 오븐에서 230 ℃로 30분간 가열하여 경화시킨 다음, 최종적으로 두께 1.5 ㎛의 펄 안료를 포함하는 경화막을 얻었다.
실시예 4
도포 두께를 2.9 ㎛로 한 것을 제외하고는 실시예 3과 마찬가지의 방법을 통하여, 최종적으로 두께 2.5 ㎛의 펄 안료를 포함하는 경화막을 얻었다.
실시예 5
도포 두께를 4.5 ㎛로 한 것을 제외하고는 실시예 3과 마찬가지의 방법을 통하여, 최종적으로 두께 4.0 ㎛의 펄 안료를 포함하는 경화막을 얻었다.
실시예 6
상기 실시예 2에서 얻은 감광성 수지 조성물 (2)를 이용하여, 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 상기 실시예 3의 경화막 상에 4.0 ㎛ 두께의 백색 경화막을 형성하여, 최종적으로 5.5 ㎛의 복합 경화막을 얻었다.
실시예 7
상기 실시예 2에서 얻은 감광성 수지 조성물 (2)를 이용하여, 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 상기 실시예 4의 경화막 상에 4.0 ㎛ 두께의 백색 경화막을 형성하여, 최종적으로 두께 6.5 ㎛의 복합 경화막을 얻었다.
실시예 8
상기 실시예 2에서 얻은 감광성 수지 조성물 (2)를 이용하여, 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 상기 실시예 5의 경화막 상에 4.0 ㎛ 두께의 백색 경화막을 형성하여, 최종적으로 두께 8.0 ㎛의 복합 경화막을 얻었다.
실시예 9
상기 실시예 2에서 얻은 감광성 수지 조성물 (2)를 이용하여, 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 상기 실시예 3의 경화막 상에 9.0 ㎛ 두께의 백색 경화막을 형성하여, 최종적으로 두께 10.5 ㎛의 복합 경화막을 얻었다.
실시예 10
상기 실시예 2에서 얻은 감광성 수지 조성물 (2)를 이용하여, 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 상기 실시예 4의 경화막 상에 9.0 ㎛ 두께의 백색 경화막을 형성하여, 최종적으로 두께 11.5 ㎛의 복합 경화막을 얻었다.
실시예 11
상기 실시예 2에서 얻은 감광성 수지 조성물 (2)를 이용하여, 실시예 3과 마찬가지의 방법으로 상기 실시예 5의 경화막 상에 9.0 ㎛ 백색 경화막을 형성하여, 최종적으로 두께 13.0 ㎛의 복합 경화막을 얻었다.
시험예 1: 은폐율 측정
본 발명에서 은폐율은 경화막의 후면이 보이는 정도를 나타내는 척도를 나타낸다. 상기 실시예 3 내지 11에서 제조된 각각의 경화막에 대해 은폐율지(LENETA Form 2A-opacity, LENETA CO.), 및 은폐율 측정기(NOVO Shade DUO(45/0 reflectometer), RHOPOINT Instrumentation Ltd.)를 사용하여 은폐율을 얻었다.
Figure pat00002
시험예 2: 광학 밀도 측정
상기 실시예 6 내지 11에서 제조된 각각의 경화막에 대해 UV-vis 장비(Cary 100 Conc, Varian)를 이용해서 투과율을 측정하고, 투과율을 하기 수학식 2에 대입하여 광학밀도(OD)를 얻었다.
Figure pat00003
시험예 3: 현상성의 측정
상기 실시예 3 내지 11에서의 현상공정에서 패턴 현상성을 관찰하였다.
경화막 평가 항목
두께 (㎛) 은폐율
(%) 		광학밀도 패턴 현상성
펄 안료를 포함하는 경화막
(감광성 수지
조성물 (1)) 		백색 경화막
(감광성 수지
조성물 (2)) 		총 두께
실시예 3 1.5 - 1.5 9.2 - 양호
실시예 4 2.5 - 2.5 11.8 - 양호
실시예 5 4.0 - 4.0 32.2 - 양호
실시예 6 1.5 4.0 5.5 82.8 1.90 양호
실시예 7 2.5 4.0 6.5 85.0 1.99 양호
실시예 8 4.0 4.0 8.0 88.5 2.17 양호
실시예 9 1.5 9.0 10.5 91.3 2.11 양호
실시예 10 2.5 9.0 11.5 92.1 2.22 양호
실시예 11 4.0 9.0 13.0 93.8 2.38 양호
상기 표 1의 실험결과로부터, 본 발명에 따른 감광성 수지 조성물을 사용하여 경화막을 제조하는 경우, 실시예 3 내지 5에서 알 수 있는 바와 같이, 1.5 ㎛의 두께일 때 5% 이상의 은폐율과 함께 심미감을 나타내며, 실시예 6 내지 11과 같이, 상기 펄 안료를 포함하는 실시예 3 내지 5의 경화막 상에 백색 안료를 포함하는 경화막이 적층되는 경우에는 은폐율이 더욱 더 향상되었다. 따라서, 백색 베젤로서 사용가능한 광학밀도를 갖는 경화막을 수 ㎛ 내지 수십 ㎛의 박막으로 제조가능하였다.

Claims (7)

  1. (1) 공중합체;
    (2) 펄 안료;
    (3) 중합성 불포화 화합물; 및
    (4) 광중합 개시제
    를 포함하는, 감광성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 감광성 수지 조성물로부터 수득된 경화막이 1.5 ㎛의 두께에서 5% 이상의 은폐율을 갖는 것을 특징으로 하는, 감광성 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 감광성 수지 조성물이, (5) 백색 안료를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 감광성 수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 (1) 공중합체가 (1-1) 에틸렌성 불포화 카복실산, 에틸렌성 불포화 카복실산 무수물, 또는 이들의 혼합물로부터 유도되는 구성단위, 및 (1-2) 방향족환 함유 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 포함하는, 감광성 수지 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 (1) 공중합체가 공중합체를 구성하는 총 구성단위 중 상기 구성단위 (1-1) 및 (1-2)를 각각 5 내지 98 몰% 및 2 내지 95 몰%의 양으로 포함하고, 추가로
    (1-3) 측쇄에 Si-O 골격을 포함하는 불포화 단량체로부터 유도되는 구성단위, 또는 (1-4) 상기 구성단위 (1-1) 내지 (1-3)과는 상이한 에틸렌성 불포화 화합물로부터 유도되는 구성단위를 0 내지 60 몰%의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 감광성 수지 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 감광성 수지 조성물이, 감광성 수지 조성물 전체 중량(고형분 함량 기준)에 대하여 (1) 공중합체, (2) 펄 안료, (3) 중합성 불포화 화합물, 및 (4) 광중합 개시제를 각각 0.5 내지 60 중량%, 5 내지 60 중량%, 5 내지 60 중량%, 및 0.01 내지 10 중량%의 양으로 포함하는 것을 특징으로 하는, 감광성 수지 조성물.
  7. (1) 공중합체, (2) 펄 안료, (3) 중합성 불포화 화합물 및 (4) 광중합 개시제를 포함하는 감광성 수지 조성물로부터 수득된 제1 경화막, 및
    (1) 공중합체, (3) 중합성 불포화 화합물, (4) 광중합 개시제 및 (5) 백색 안료를 포함하는 감광성 수지 조성물로부터 수득된 제2 경화막을 포함하는 복합 경화막.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220163887A1 (en) * 2020-11-24 2022-05-26 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Colored photosensitive resin composition and multilayer cured film prepared therefrom

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