KR20150077757A - Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity - Google Patents

Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity Download PDF

Info

Publication number
KR20150077757A
KR20150077757A KR1020130166565A KR20130166565A KR20150077757A KR 20150077757 A KR20150077757 A KR 20150077757A KR 1020130166565 A KR1020130166565 A KR 1020130166565A KR 20130166565 A KR20130166565 A KR 20130166565A KR 20150077757 A KR20150077757 A KR 20150077757A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polyamide resin
discoloration resistance
containing compound
group
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020130166565A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR101674247B1 (en
Inventor
임상균
강태곤
홍상현
임종철
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020130166565A priority Critical patent/KR101674247B1/en
Publication of KR20150077757A publication Critical patent/KR20150077757A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR101674247B1 publication Critical patent/KR101674247B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/10Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C08K5/151Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
    • C08K5/1515Three-membered rings

Abstract

The present invention relates to a polyamide resin composition having excellent discoloration resistance which has excellent thermal resistance, durability, a gloss property, and mechanical hardness by including a compound containing aromatic polyamide resin and a glycidyl group, and a white color pigment, maximizes light efficiency by significantly improving the discoloration resistance and reflectivity, and especially enables to increase energy efficiency while being very excellent in long-term reliability due to the high reflectivity and a discoloration resistance property without a property reduction despite a long-term use.

Description

내변색성 및 반사율이 우수한 폴리아미드 수지 조성물{Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity}[0001] The present invention relates to a polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity,

본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 폴리아미드 수지 조성물에 관한 것이다.
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, to a polyamide resin composition.

최근 발광다이오드(LED; light emitting diode) 및 유기발광다이오드(OLED; organic light emitting diode) 등의 새로운 광원을 사용한 저전력, 장기신뢰성, 고효율의 장점을 갖는 조명 표시 소자들의 수요가 증대되고 있다.2. Description of the Related Art Recently, there is an increasing demand for light display devices having advantages of low power, long term reliability and high efficiency using a new light source such as a light emitting diode (LED) and an organic light emitting diode (OLED).

이러한 조명 표시 소자들에 있어서, 빛을 효율적으로 이용하기 위하여 반사판(reflector)을 사용한다. 이때 사용되는 반사판은 장치의 소형화, 경량화로 인하여 LED 등에 적용 시 높은 반사율을 가지면서 광 효율을 극대화시킬 수 있어야 하며, 우수한 기계적 강도뿐만 아니라 표면실장에 따른 내열성이 양호하고, 정밀하게 성형이 가능한 재료가 요구되고 있다. In such illumination display elements, a reflector is used to efficiently utilize the light. The reflector used in this case should be able to maximize the light efficiency while having a high reflectance when applied to an LED due to the miniaturization and light weight of the device, and it is required to have a high heat resistance due to surface mounting as well as excellent mechanical strength, .

엔지니어링 플라스틱으로서 나일론으로 대표되는 폴리아미드계 수지는 6, 66, 610, 612, 11, 12 및 이들의 공중합체, 또는 블렌드(blend) 등을 들 수 있다. 이들 폴리아미드 수지는 각각 유용한 특성을 나타내어 다양한 분야에 적용되고 있으며, 꾸준히 수요가 유지되고 있다. As the engineering plastics, polyamide resins represented by nylon include 6, 66, 610, 612, 11, 12 and their copolymers, blends and the like. These polyamide resins exhibit useful properties and are applied to various fields, and demand is steadily maintained.

이러한 폴리아미드계 수지는 보강재를 첨가하여 우수한 기계적 강성과 내열성을 크게 향상시킬 수 있게 되면서 제품의 내외장재에 적용되고 있다. 특히, 저전력 소모 및 장기간의 수명 등의 이점으로 인하여 LED 또는 OLED와 같은 장치에 반사판(reflector), 반사 컵(reflector cup), 스크램블러(scrambler) 또는 하우징(housing) 등의 소재로서 각광받고 있다. 상기 소재로 사용되는 수지는 발광다이오드의 제조 공정상에서 발생하는 높은 온도를 견뎌야 하며, 제품의 에너지 효율을 높이고, 사용 중 효율 저하를 막기 위하여 초기의 백색도가 높아 반사율이 뛰어나야 하는 것과 동시에 제품 사용시 지속적으로 조사되는 광원에 의한 황변화로 인한 백색도 저하를 최소화 시켜야 한다.Such a polyamide-based resin has been applied to internal and external materials of a product because it can greatly improve mechanical stiffness and heat resistance by adding a reinforcing material. Particularly, due to advantages such as low power consumption and prolonged lifetime, devices such as LEDs or OLEDs are attracting attention as materials for reflectors, reflector cups, scramblers or housings. The resin used as the material must withstand the high temperature generated during the manufacturing process of the light emitting diode. In order to increase the energy efficiency of the product and prevent the decrease in efficiency during use, the initial whiteness is high and the reflectance must be excellent. Reduction in whiteness due to sulfur change by the irradiated light source should be minimized.

반사판은 세라믹 또는 내열 플라스틱 등과 같은 다양한 소재로 만들 수 있으나, 세라믹은 생산성이 문제가 되고, 내열 플라스틱은 사출 성형, 봉합재의 열경화 또는 사용 시 실제 환경 조건하에서 색상 변화로 인한 광학 반사성이 감소되는 문제가 있다. Reflectors can be made of various materials such as ceramics or heat-resistant plastics, but ceramics are problematic in productivity, heat-resistant plastics are inferior in optical reflectivity due to color change under actual environmental conditions during injection molding, .

한편, 폴리아미드계 수지는 LED 반사판의 소재로서 적합하지만, 수분 흡수성이 높아 치수 불안정성 및 휨(Warpage)이 발생할 수 있으며, 수분에 의한 열화가 쉽게 발생하는 문제점이 있다. 또한, 폴리아미드의 말단 아민기의 발색 현상 때문에 장기 사용에 따른 광 효율 저하가 우려된다. 이에 폴리아미드 수지의 광안정성 및 내변색 특성을 높이기 위하여 산화방지제 또는 광안정제를 첨가하여 고분자의 변색을 막는 방법이 사용되고 있다. On the other hand, the polyamide-based resin is suitable as a material of the LED reflector, but has a high water absorption property, which may cause dimensional instability and warpage, and deterioration due to moisture is easily generated. Further, due to the color development of the terminal amine group of the polyamide, there is a concern that the light efficiency is deteriorated due to long-term use. In order to increase the light stability and discoloration resistance of the polyamide resin, an antioxidant or a light stabilizer is added to prevent discoloration of the polymer.

미국등록특허 제7,009,029호(특허문헌 1)은 충분히 내열성이면서 우수한 표면 반사성을 갖는 성형품을 제공하는 폴리아미드 조성물에 관한 것으로서, 수지의 광안정성 및 내변색 특성을 높이기 위하여 광안정제 등의 첨가제를 혼합하는 것이 개시되어 있으나, 상기 첨가제로 인한 기계적 물성 및 내구성 저하 문제가 여전히 존재한다.United States Patent No. 7,009,029 (Patent Document 1) relates to a polyamide composition which provides a molded article having sufficient heat resistance and excellent surface reflectivity. In order to improve the light stability and discoloration resistance of the resin, additives such as a light stabilizer are mixed There is still a problem of deterioration of mechanical properties and durability due to the additives.

따라서, 기계적 강성 및 내열성이 우수한 폴리아미드계 수지를 사용하면서, 첨가제로 인한 내열 특성 및 기계적 강성의 물성 저하 없이 반사판 소재가 요구하는 장기 내변색 특성 및 고반사율을 향상시킬 수 있는 수지 조성물의 기술 개발이 절실하다.Therefore, the development of a resin composition that can improve the discoloration characteristics and the high reflectance in the long term required for the reflector material without deteriorating the physical properties of heat resistance and mechanical rigidity due to the additive while using a polyamide resin excellent in mechanical stiffness and heat resistance This is desperate.

미국등록특허 제7,009,029호(2006.03.07)U.S. Patent No. 7,009,029 (Mar. 7, 2006)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 내열성, 내구성, 광택성, 기계적 강성이 우수할 뿐만 아니라 내변색성 및 반사율을 획기적으로 향상시켜 에너지 효율을 극대화시킨 폴리아미드 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. Disclosure of Invention Technical Problem [8] Accordingly, the present invention has been made to solve the above problems and provides a polyamide resin composition which is excellent in heat resistance, durability, gloss, mechanical rigidity, .

또한, 본 발명은 수지의 용융 흐름성을 개선하여 성형 시 열이력을 방지함으로써 가공성 및 표면 특성을 향상시켜 장기 신뢰성 및 생산성이 뛰어난 폴리아미드 수지 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.Another object of the present invention is to provide a polyamide resin composition having improved processability and surface characteristics by improving the melt flowability of the resin to prevent thermal history during molding, thereby providing long-term reliability and productivity.

또한, 본 발명은 상기 폴리아미드 수지 조성물로부터 제조된 반사율 및 장기 내변색 특성이 우수한 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Another object of the present invention is to provide a molded article having excellent reflectance and discoloration resistance in a long term, which is produced from the polyamide resin composition.

상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 방향족 폴리아미드 수지, 글리시딜기 함유 화합물 및 백색안료를 포함하는 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a polyamide resin composition excellent in discoloration resistance comprising an aromatic polyamide resin, a glycidyl group-containing compound and a white pigment.

본 발명의 일 실시예에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, 상기 조성물은 방향족 폴리아미드 수지 40 내지 60중량%, 글리시딜 함유 화합물 0.1 내지 20중량% 및 백색안료 35 내지 55중량%를 포함할 수 있다.In a polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to an embodiment of the present invention, the composition comprises 40 to 60% by weight of an aromatic polyamide resin, 0.1 to 20% by weight of a glycidyl-containing compound and 35 to 55% %. ≪ / RTI >

본 발명의 일 실시예에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, 글리시딜기 함유 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.In the polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to one embodiment of the present invention, the glycidyl group-containing compound may include a compound represented by the following general formula (4).

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00001
Figure pat00001

(상기 화학식 4에서, R1은 C1~C20의 알킬기 또는 C6~C20의 아릴기이다.)(In the formula (4), R 1 is a C1-C20 alkyl group or a C6-C20 aryl group.)

본 발명의 일 실시예에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, 글리시딜기 함유 화합물은 분자 내에 1개 또는 2개의 에폭시기를 갖는 것일 수 있다.In the polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to an embodiment of the present invention, the glycidyl group-containing compound may be one having one or two epoxy groups in the molecule.

본 발명의 일 실시예에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, 글리시딜기 함유 화합물은 중량평균분자량이 1,000(g/mol) 이하일 수 있다.In the polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to an embodiment of the present invention, the glycidyl group-containing compound may have a weight average molecular weight of 1,000 (g / mol) or less.

본 발명의 일 실시예에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, 글리시딜기 함유 화합물은 1,2-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시헵탄, 1,2-에폭시옥탄, 1,2-에폭시노난, 1,2-에폭시데칸, 1,2-에폭시운데칸, 1,2-에폭시도데칸, 1,2-에폭시트리데칸, 1,2-에폭시테트라데칸, 1,2-에폭시펜타데칸, 1,2-에폭시헥사데칸, 1,2-에폭시헵타데칸, 1,2-에폭시옥타데칸, 1,2-에폭시노나데칸 및 1,2-에폭시아이코산 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.In the polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to an embodiment of the present invention, the glycidyl group-containing compound may be 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2 - epoxy heptane, 1,2-epoxy octane, 1,2-epoxy nonane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, , 2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2- - < / RTI > epoxy icoic acid.

본 발명의 일 실시예에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, 방향족 폴리아미드 수지는 융점이 200 내지 350℃인 것일 수 있다.In the polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to an embodiment of the present invention, the aromatic polyamide resin may have a melting point of 200 to 350 ° C.

본 발명의 일 실시예에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물에 있어서, 백색안료는 산화 티탄, 산화 아연, 황화 아연, 연백, 황산 아연, 황산 바륨, 탄산 칼슘, 산화 알루미나 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 것일 수 있다.In the polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to one embodiment of the present invention, the white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc white, zinc sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, It may be more than one selected.

본 발명은 상기 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물로부터 제조되는 성형품을 제공한다. The present invention provides a molded article produced from a polyamide resin composition excellent in the discoloration resistance.

또한, 본 발명은 상기 수지 조성물로부터 제조되는 LED용 반사판을 제공한다. Further, the present invention provides a reflective plate for an LED manufactured from the resin composition.

본 발명에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물은 용융 흐름성을 개선하여 열이력을 방지함으로써 성형 가공성 및 표면 특성이 뛰어난 이점이 있다. 특히, 내열성, 내구성, 광택성, 기계적 강성이 우수할 뿐만 아니라 내변색성 및 반사율을 획기적으로 향상시켜 광 효율을 극대화시킬 수 있는 이점이 있다. The polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to the present invention has an advantage of excellent moldability and surface properties by preventing the heat history by improving the melt flowability. In particular, it has an advantage of being excellent in heat resistance, durability, glossiness, mechanical rigidity, and dramatically improving the discoloration resistance and reflectance, thereby maximizing optical efficiency.

또한, 본 발명은 첨가제에 따른 물성 저하 없이 높은 반사율 및 내변색 특성으로 인하여 장기 수명 특성에 따른 신뢰성이 매우 우수하며 에너지 효율을 높일 수 있는 이점이 있다.
In addition, the present invention has an advantage that the reliability according to the long-term life characteristics is excellent due to high reflectance and discoloration characteristics without deteriorating physical properties according to additives, and energy efficiency can be enhanced.

이하 본 발명의 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물을 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 실시예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 또한, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, the polyamide resin composition excellent in discoloration resistance of the present invention will be described in detail. The following embodiments are provided by way of example so that those skilled in the art can fully understand the spirit of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that, unless otherwise defined, technical terms and scientific terms used herein have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs, And a description of the known function and configuration will be omitted.

본 발명에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물은, 광안정제 또는 산화방지제와 같은 첨가제를 사용하지 않고, 고내열특성을 갖는 폴리아미드 수지에 글리시딜기를 함유하는 화합물을 적용하여 발색을 일으키는 폴리아미드의 말단 아민기를 제거함으로써 광안정성 및 내변색 특성을 획기적으로 높일 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 장기적으로 물성 저하 없이 고반사율을 나타내면서 표면 특성이 뛰어나 광 효율을 극대화할 수 있어 신뢰성을 향상시킬 수 있다. The polyamide resin composition having excellent resistance to discoloration according to the present invention is a polyamide resin composition which does not use additives such as a light stabilizer or an antioxidant and which is obtained by applying a compound containing a glycidyl group to a polyamide resin having high heat- Removal of the terminal amine group of the polyamide can dramatically increase the light stability and discoloration resistance. In particular, the polyamide resin composition according to the present invention exhibits high reflectance without deteriorating physical properties over a long period of time, and is excellent in surface characteristics, thereby maximizing optical efficiency and improving reliability.

본 발명의 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물은 방향족 폴리아미드 수지, 글리시딜기 함유 화합물 및 백색안료를 포함한다.
The polyamide resin composition excellent in discoloration resistance of the present invention includes an aromatic polyamide resin, a glycidyl group-containing compound and a white pigment.

(A) 방향족 폴리아미드 수지(A) an aromatic polyamide resin

본 발명의 방향족 폴리아미드 수지는 고내열특성을 가지면서도 우수한 기계적 물성 및 가공성을 갖는 것으로서, 아미노산, 락탐 또는 디아민과 디카르복실산을 포함한다. 예를 들어, 6-아미노카프론산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산, 파라아미노메틸벤조산 등의 아미노산; ε-카프로락탐, ω-라우로락탐 등의 락탐; 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 2-메틸펜타메틸렌디아민, 노나메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 2,2,4-/2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 5-메틸노나메틸렌디아민, 메타크실리렌디아민, 파라크실리렌디아민, 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,4-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1-아미노-3-아미노메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산, 비스(4-아미노시클로헥실)메탄, 비스(3-메틸-4-아미노시클로헥실)메탄, 2,2-비스(4-아미노시클로헥실)프로판, 비스(아미노프로필)피페라진, 아미노에틸피페라진 등의 지방족, 지환족, 방향족의 디아민; 및 아디프산, 스베린산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸2산, 테레프탈산, 이소프탈산, 2-클로로테레프탈산, 2-메틸테레프탈산, 5-메틸이소프탈산, 5-나트륨술포이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산,헥사히드로테레프탈산, 헥사히드로이소프탈산 등의 지방족, 지환족, 방향족의 디카르복실산을 들 수 있다. 본 발명에서 상기 방향족 폴리아미드 수지는 이들의 원료로부터 유도되는 나일론 호모폴리머 또는 코폴리머를 각각 단독 또는 혼합물의 형태로 이용할 수 있다.The aromatic polyamide resin of the present invention has amino resin, lactam or diamine and dicarboxylic acid with high heat resistance and excellent mechanical properties and processability. For example, amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid;慣 -caprolactam, ω-laurolactam; Tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methyl (Aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-amino-3-aminomethyl-3 , 5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2- Propyl) piperazine, aminoethylpiperazine, and other aliphatic, alicyclic, aromatic diamines; 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-ethylhexylphosphonic acid, 2-ethylhexylphosphonic acid, , 6-naphthalene dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, and hexahydroisophthalic acid, and the like. In the present invention, the aromatic polyamide resin can be used alone or in the form of a mixture of nylon homopolymers or copolymers derived from these raw materials.

본 발명에서 방향족 폴리아미드 수지는 아로마틱 디카르복실산(aromatic dicarboxylic acid)이 10 내지 100 몰%, 보다 바람직하게는 10 내지 50몰%이 포함되며, 디카르복실산(dicarboxylic acide)과 지방족 또는 지환족 디아민(aliphatic or alicyclic diamine) 모노머의 축중합에 의해 제조될 수 있다. In the present invention, the aromatic polyamide resin includes aromatic dicarboxylic acid in an amount of 10 to 100 mol%, more preferably 10 to 50 mol%, and may contain a dicarboxylic acid and an aliphatic or alicyclic acid Can be prepared by polycondensation of aliphatic or alicyclic diamine monomers.

상기 아로마틱 디카르복실산의 모노머는 바람직하게는 하기 화학식 1로 표시되는 테레프탈산(terephthalic acid, TPA) 또는 하기 화학식 2로 표시되는 이소프탈산(isophthalic acid, IPA)일 수 있다. The monomer of the aromatic dicarboxylic acid is preferably terephthalic acid (TPA) represented by the following formula (1) or isophthalic acid (IPA) represented by the following formula (2).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

[화학식 2](2)

상기 지방족 또는 지환족 디아민은 탄소수가 4 내지 20인 것이 바람직하게 사용될 수 있다. The aliphatic or alicyclic diamine preferably has 4 to 20 carbon atoms.

본 발명에 따른 방향족 폴리아미드는 주사슬(main chain)에 벤젠 고리를 가지는 화합물로서, 헥사메틸렌 디아민(hexamethylene diamine) 및 테레프탈산의 축중합에 의해 제조되는 것으로 하기 화학식 3으로 표시된다.The aromatic polyamide according to the present invention is a compound having a benzene ring in the main chain and is produced by condensation polymerization of hexamethylene diamine and terephthalic acid and is represented by the following formula (3).

[화학식 3](3)

Figure pat00004
Figure pat00004

또한, 본 발명의 방향족 폴리아미드는 지방족 폴리아미드를 포함하여 이루어지는 코폴리머('세미-방향족 폴리아미드' 또는 '반방향족 폴리아미드' 라고도 함)를 사용할 수도 있다. The aromatic polyamide of the present invention may also be a copolymer (also referred to as a 'semi-aromatic polyamide' or a 'semi-aromatic polyamide') comprising an aliphatic polyamide.

상기와 같은 본 발명의 방향족 폴리아미드의 구체적인 예로는 폴리테트라메틸렌 아디파미드(PA 46), 폴리카프로아미드/폴리헥사메틸렌 테레프탈아미드 코폴리머(PA6/6T), 폴리헥사메틸렌 아디파미드/폴리헥사메틸렌 테레프탈아미드 코폴리머(PA66/6T), 폴리헥사메틸렌 아디파미드/폴리헥사메틸렌 이소프탈아미드 코폴리머(PA66/6I), 폴리헥사메틸렌 테레프탈아미드/폴리헥사메틸렌 이소프탈아미드 코폴리머(PA6T/6I), 폴리헥사메틸렌 테레프탈아미드/폴리도데칸아미드 코폴리머(PA6T/12), 폴리헥사메틸렌 아디파미드/폴리헥사메틸렌 테레프탈아미드/폴리헥사메틸렌 이소프탈아미드 코폴리머(PA66/6T/6I), 폴리크실리렌 아디파미드(PA MXD6), 폴리헥사메틸렌 테레프탈아미드/폴리 2-메틸펜타메틸렌 테레프탈아미드 코폴리머(PA 6T/M5T), 폴리노나메틸렌 테레프탈아미드(PA 9T) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 들 수 있다. Specific examples of the aromatic polyamide of the present invention include polytetramethylene adipamide (PA46), polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (PA6 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexa (PA66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (PA66 / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (PA6T / 6I ), Polyhexamethylene terephthalamide / polydodecanamide copolymer (PA6T / 12), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (PA66 / 6T / 6I), poly (PA 6D / M 5 T), polynonamethylene terephthalamide (P MXD 6), polyhexamethylene terephthalamide / poly 2-methylpentamethylene terephthalamide copolymer A 9T), and mixtures thereof.

또한, 본 발명에서는 상기와 같은 방향족 폴리아미드 외에 지방족 폴리아미드를 더 혼합하여 사용할 수 있는데, 상기 방향족 폴리아미드 및 지방족 폴리아미드 총 혼합물 100 중량부에 대하여 5 내지 50 중량부로 혼합 사용이 가능하다. 상기 지방족 폴리아미드를 더 혼합하여 사용함으로써 가공 온도를 낮출 수 있는 이점이 있다. In addition, in the present invention, in addition to the above aromatic polyamide, an aliphatic polyamide may be further mixed. The mixture may be used in an amount of 5 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the aromatic polyamide and aliphatic polyamide. There is an advantage that the processing temperature can be lowered by further mixing the aliphatic polyamide.

상기 지방족 폴리아미드의 예로는 PA6, PA66 등을 들 수 있다. Examples of the aliphatic polyamide include PA6 and PA66.

본 발명에서 사용되는 방향족 폴리아미드는 DSC로 측정되는 융점이 200℃ 이상, 보다 바람직하게는 200 ~ 350℃의 융점을 가지는 것이 우수한 고내열성 및 기계적 물성을 나타낸다.The aromatic polyamide used in the present invention has a melting point, as measured by DSC, of 200 ° C or higher, more preferably 200-350 ° C, and exhibits excellent heat resistance and mechanical properties.

본 발명에서 사용되는 방향족 폴리아미드는 전체 조성물 내 40 내지 60중량% 포함되는 것이 바람직하며, 상기 범위를 벗어나면 다른 성분과의 조합에 따른 상승 효과를 기대하기 어렵고, 고내열 특성, 기계적 물성 및 가공성이 저하될 수 있다.
The aromatic polyamide used in the present invention is preferably contained in an amount of 40 to 60% by weight in the total composition. If it is out of the above range, it is difficult to expect a synergistic effect according to the combination with other components, and high heat resistance, Can be lowered.

(B) 글리시딜기 함유 화합물(B) a glycidyl group-containing compound

본 발명에서 글리시딜기를 함유하는 화합물은 발색을 일으키는 방향족 폴리아미드 수지의 말단 아민기(End Amine Group)를 제거하여 장기 내변색 특성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 용융 흐름도를 개선하여 성형 시 열이력을 방지하여 우수한 치수 안정성 및 표면 특성을 발현할 수 있도록 한다.In the present invention, the compound containing a glycidyl group can improve the discoloration property in the organ by removing the end amine group of the aromatic polyamide resin causing the color development, as well as improve the melt flow rate, So that excellent dimensional stability and surface characteristics can be exhibited.

상기 글리시딜기를 함유하는 화합물은 전체 조성물 내 0.1 내지 20중량% 포함되는 것이 바람직하며, 1 내지 10중량% 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 범위를 벗어나면 다른 성분과의 조합에 따른 상승 효과를 기대하기 어렵고, 성형 가공성, 내변색성 및 반사율이 저하될 수 있다. The glycidyl group-containing compound is preferably contained in an amount of 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 10% by weight in the total composition. Outside of the above range, it is difficult to expect a synergistic effect depending on the combination with other components, and molding workability, discoloration resistance and reflectance may be lowered.

상기 글리시딜기를 함유하는 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함한다.The glycidyl group-containing compound includes a compound represented by the following general formula (4).

[화학식 4][Chemical Formula 4]

Figure pat00005
Figure pat00005

상기 화학식 4에서, R1은 C1~C20의 알킬기 또는 C6~C20의 아릴기이다.In Formula 4, R 1 is a C 1 to C 20 alkyl group or a C 6 to C 20 aryl group.

상기 글리시딜기를 함유하는 화합물은 분자 내에 1개 또는 2개의 에폭시기를 갖는 것이 바람직하다. 이는 용융 흐름성을 좋게 하여 성형 시 열이력을 방지하고, 장기적으로 물성 저하를 방지하면서도 우수한 광택성, 내변색 특성 및 높은 반사율을 유지할 수 있다.The glycidyl group-containing compound preferably has one or two epoxy groups in the molecule. This improves the melt flowability, prevents thermal history during molding, and maintains excellent gloss, discoloration resistance and high reflectance while preventing deterioration of physical properties in the long term.

또한, 상기 글리시딜기를 함유하는 화합물은 중량평균분자량이 1,000(g/mol) 이하인 것이 바람직하며, 바람직하게는 100 내지 400(g/mol)인 것을 사용할 수 있다. The glycidyl group-containing compound preferably has a weight average molecular weight of 1,000 (g / mol) or less, preferably 100 to 400 (g / mol).

상기 글리시딜기를 함유하는 화합물은 구체예로, 1,2-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시헵탄, 1,2-에폭시옥탄, 1,2-에폭시노난, 1,2-에폭시데칸, 1,2-에폭시운데칸, 1,2-에폭시도데칸, 1,2-에폭시트리데칸, 1,2-에폭시테트라데칸, 1,2-에폭시펜타데칸, 1,2-에폭시헥사데칸, 1,2-에폭시헵타데칸, 1,2-에폭시옥타데칸, 1,2-에폭시노나데칸, 1,2-에폭시아이코산 등을 들 수 있으며, 반드시 이에 한정되지 않는다.Specific examples of the glycidyl group-containing compound include 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2- 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxyundecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytridecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2- Decane, 1,2-epoxyhexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxynonadecane, 1,2-epoxyicoic acid and the like. It does not.

(C) 백색안료(C) White pigment

본 발명에서 백색안료는 반사율을 향상시키면서 동시에 광택성을 높일 수 있는 것으로서, 전체 조성물의 35 내지 55중량% 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 40 내지 50중량% 포함될 수 있다. 이 경우, 다른 성분과의 조합으로 고반사율 및 표면특성을 상승시키는 이점이 있다.In the present invention, the white pigment is capable of improving the reflectance while improving the gloss, and is preferably contained in an amount of 35 to 55% by weight of the entire composition. More preferably from 40 to 50% by weight. In this case, there is an advantage of increasing the high reflectance and the surface property in combination with other components.

상기 백색안료는 산화 티탄, 산화 아연, 황화 아연, 연백, 황산 아연, 황산 바륨, 탄산 칼슘 및 산화 알루미나로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 반드시 이에 한정되지 않는다. 이때, 상기 백색안료는 실란 커플링제 또는 티탄 커플링제 등으로 표면 처리하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 비닐트리에톡시실란, 2-아미노프로필트리에톡시실란, 2-글리시독시프로필트리에톡시실란 등의 실란계 화합물로 표면 개질할 수 있다. The white pigment may be any one or a mixture of two or more selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc white, zinc sulfate, barium sulfate, calcium carbonate and alumina oxide. At this time, the white pigment may be surface treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like. For example, surface modification can be performed with silane compounds such as vinyltriethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, and 2-glycidoxypropyltriethoxysilane.

상기 백색안료는 바람직하게는 산화티탄을 사용할 수 있다. 산화티탄은 다른 성분과의 조합에 따라 높은 백색도 및 광반사성, 분산성 및 우수한 내후성, 화학적 안정성을 나타내기 위해서 사용할 수 있다. 이의 결정 구조는 루타일형 또는 정방정계인 것이 장기간 고온에 노출 시 안정적이며, 반사율이 저하되는 것을 유효하게 방지할 수 있어 바람직하나, 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, 백색안료의 입경 크기는 0.01 ~ 2.0㎛일 수 있으며, 바람직하게는 0.05 ~ 0.7㎛ 일 수 있다. The white pigment may preferably be titanium oxide. Titanium oxide can be used in combination with other components to exhibit high whiteness and light reflectivity, dispersibility, excellent weather resistance, and chemical stability. The crystal structure thereof is preferably a rutile type or tetragonal system because it is stable when exposed to a high temperature for a long period of time and effectively prevents the reflectance from being lowered, but is not particularly limited. Further, the particle size of the white pigment may be 0.01 to 2.0 탆, and preferably 0.05 to 0.7 탆.

본 발명은 목적하는 효과를 손상시키지 않는 범위 내에서 용도에 따라 이하의 첨가제, 즉, 보강재, 산화방지제, 열 안정제, 난연제, 형광 증백제, 가소제, 증점제, 대전 방지제, 이형제, 안료, 핵제 등이 첨가될 수 있으며, 이에 한정하지 않고, 통상의 첨가제를 사용할 수 있다. The present invention is not limited to the use of the following additives, that is, a reinforcing material, an antioxidant, a heat stabilizer, a flame retardant, a fluorescent whitening agent, a plasticizer, a thickener, an antistatic agent, a releasing agent, But not limited thereto, ordinary additives can be used.

본 발명의 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물은 상기 구성 성분을 헨셀 믹서, V 블렌더, 리본 블렌더, 텀블러 블렌더 등으로 혼합하는 방법, 또는 혼합 후 일축 압출기, 다축 압출기, 니더, 밴버리 믹서 등으로 더 용융 혼련 후, 조립 혹은 분쇄하는 방법을 통해서 제조할 수 있다. The polyamide resin composition excellent in discoloration resistance of the present invention can be obtained by a method of mixing the above components with a Henschel mixer, a V blender, a ribbon blender, a tumbler blender, or the like, or after the blending, by a single screw extruder, a multi-screw extruder, a kneader, a Banbury mixer, Followed by melt-kneading, followed by assembling or grinding.

본 발명에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물은 상기 구성 성분들간의 조합에 따른 상승효과로 광반사율, 표면 광택성, 기계적 강성, 내열성, 봉지재 수지와의 밀착성 및 성형 가공성이 우수한 이점이 있다. 특히, 내변색 특성을 획기적으로 향상시킴으로써 장기간 사용에도 표면 특성이 뛰어나며 반사율 저하가 없어 고반사율을 갖는 전자 소자의 반사판으로서 신뢰성을 높일 수 있다. The polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to the present invention has an advantage of excellent light reflectance, surface luster, mechanical rigidity, heat resistance, adhesiveness to encapsulant resin, and molding processability due to a synergistic effect according to the combination of the constituent components have. Particularly, by significantly improving the discoloration resistance, the surface properties are excellent even for a long period of use, and the reflectance is not deteriorated and reliability can be improved as a reflector of an electronic device having a high reflectance.

본 발명은 상기 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공한다. 보다 구체적으로, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물은 사출 성형, 용융 성형, 압출 성형, 인플레이션 성형, 블로우 성형 등의 가열 성형에 의해서, LED 소자용 반사판으로 제조될 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물로부터 제조된 LED 반사판은 일반적인 LED 소자와 그 외의 부품과 함께 밀봉용 수지에 의해서 밀봉, 접합 또는 접착된다.The present invention provides a molded article produced from a polyamide resin composition excellent in the discoloration resistance. More specifically, the polyamide resin composition according to the present invention can be produced as a reflector for an LED device by heat molding such as injection molding, melt molding, extrusion molding, inflation molding, blow molding and the like. In addition, the LED reflector produced from a polyamide resin composition having excellent color resistance to light according to the present invention is sealed, bonded, or bonded by a sealing resin together with a general LED element and other components.

본 발명에 따른 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품은 LED 용도뿐만 아니라, 광선을 반사하는 용도에도 적용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물로부터 제조된 반사판은 각종 전기전자 부품, 실내 조명, 천정 조명, 실외 조명, 자동차 조명, 표시 기기, 헤드 라이트 등의 발광 장치용 반사판으로 사용할 수 있으며, 이는 상기 조성물을 가열 용융한 후, 원하는 금형으로 성형하고, 냉각함으로써 제조할 수 있다.The polyamide resin composition excellent in discoloration resistance according to the present invention and the molded article produced therefrom can be applied not only to the LED but also to the use of reflecting light rays. For example, the reflector manufactured from the polyamide resin composition according to the present invention can be used as a reflector for a light emitting device such as various electric and electronic parts, indoor lighting, ceiling lighting, outdoor lighting, automobile lighting, display device, headlight, This can be produced by heating and melting the composition, molding the composition into a desired mold, and cooling the composition.

본 발명에 따른 폴리아미드 수지 조성물로부터 제조되는 반사판 또는 발광 다이오드 소자용 반사판은 170℃ 오븐 안에서 460㎚ 파장을 갖는 LED 광원에 250시간 노출한 후, 440nm 파장의 광에 대한 표면 반사율 및 황색도를 측정시, 표면 반사율이 50 내지 65%, 바람직하게는 58 내지 62%이며, 황색도는 30 이하, 바람직하게는 24 이하이다
A reflector or a reflector for a light emitting diode device manufactured from the polyamide resin composition according to the present invention was exposed to an LED light source having a wavelength of 460 nm in a 170 ° C oven for 250 hours and then measured for surface reflectance and yellowness , The surface reflectance is 50 to 65%, preferably 58 to 62%, and the yellowness is 30 or less, preferably 24 or less

이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 하기 일 예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

(실시예 1)(Example 1)

방향족 폴리아미드(듀폰사의 HTN-501; 주사슬에 벤젠고리가 포함된 고내열 변성나일론(폴리프탈아마이드)) 50.5중량%, 글리시딜기 함유 화합물(요카이치 화학 사의 PTMG-DEP, 중량평균분자량 250), 2중량% 및 산화 티탄(KRONOS사(USA)의 TiO2 2233) 47.5중량%를 Dry 혼합하고, L/D=35, Φ=45mm인 이축압출기(노즐 온도 250~350℃)를 이용하여 압출한 후, 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다. 이후, 상기 펠렛을 100℃에서 4시간 건조한 다음, 10 oz 사출기를 이용하여 사출온도 320 내지 340℃에서 판형태의 시편(길이 90mm, 폭 49mm, 두께 2.5 mm)을 제조하였다. 상기 시편은 23℃, 상대습도 50%에서 48시간 방치한 후 물성을 측정한 후 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
50.5% by weight of aromatic polyamide (HTN-501 manufactured by Du Pont, high heat-resistant denatured nylon (polyphthalamide) containing benzene rings in the main chain), glycidyl group-containing compound (PTMG-DEP manufactured by Yokkaichi Chemical Co., ), 2% by weight of titanium oxide and 47.5% by weight of titanium oxide (TiO 2 2233 from KRONOS (USA)) were dry blended and kneaded using a twin screw extruder (nozzle temperature 250 to 350 ° C) After extrusion, the extrudate was prepared in the form of pellets. Thereafter, the pellets were dried at 100 ° C. for 4 hours, and then plate-shaped specimens (length 90 mm, width 49 mm, thickness 2.5 mm) were produced at an injection temperature of 320 to 340 ° C. using a 10 oz injection machine. The specimens were allowed to stand for 48 hours at 23 ° C and 50% relative humidity, and their properties were measured. The results are shown in Table 2 below.

(실시예 2)(Example 2)

방향족 폴리아미드 47.5중량%, 글리시딜기 함유 화합물 5중량%을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 실시하였다.
Except that 47.5% by weight of an aromatic polyamide and 5% by weight of a glycidyl group-containing compound were used.

(실시예 3)(Example 3)

방향족 폴리아미드 42.5중량%, 글리시딜기 함유 화합물 10중량%을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 실시하였다.
, 42.5% by weight of an aromatic polyamide, and 10% by weight of a glycidyl group-containing compound.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

글리시딜기 화합물을 사용하지 않고, 방향족 폴리아미드 52.5중량% 및 산화 티탄 47.5중량%를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the glycidyl group compound was not used and 52.5 wt% of aromatic polyamide and 47.5 wt% of titanium oxide were used.

(물성 측정)
(Measurement of physical properties)

1) 융점 1) Melting point

PerkinElemer사의 DSC7을 이용하여 330℃에서 5분간 유지한 다음 10℃/분의 속도로 23℃까지 온도를 내린 후, 10℃/분으로 온도를 올렸다. 융해될 때의 흡열 피크를 융점으로 결정하였다.
The temperature was maintained at 330 ° C for 5 minutes using a PerkinElemer DSC7, then lowered to 23 ° C at a rate of 10 ° C / minute, and then the temperature was increased to 10 ° C / minute. The endothermic peak at the time of melting was determined as the melting point.

2) 용융흐름지수(MI; Melting index)2) Melting index (MI)

ASTM 1238(2.16 kg/10분, 190℃)의 방법에 따라 측정하였다.
ASTM 1238 (2.16 kg / 10 min, 190 占 폚).

3) 반사율3) Reflectance

판 형태의 시편을 이용하여 440nm 파장에서의 반사율을 측정하였다. 최초 반사율을 측정하고, 170℃ 및 상대습도 85% 조건의 항온항습 오븐에서 460nm 파장을 갖는 LED 광원을 250시간 동안 조사한 이후의 반사율을 측정하여 반사율의 감소를 평가하였다. 반사율 측정기로서 미놀타(주)(KONICA MINOLTA HOLDINGS, INC.)의 CM3500d를 사용하였다.
The reflectance at a wavelength of 440 nm was measured using plate type specimens. The initial reflectance was measured and the reflectance after the LED light source having a wavelength of 460 nm was irradiated for 250 hours in a constant temperature and humidity oven at 170 캜 and a relative humidity of 85% was measured to evaluate the decrease in reflectance. As a reflectance meter, CM3500d of KONICA MINOLTA HOLDINGS, INC. Was used.

4) 황색도(Yellow Index)4) Yellow Index (Yellow Index)

ASTM D1925에 준하여 Minolta 3600D CIE Lab. 색차계를 이용하여 두께 2.5mm 시편의 황색도를 측정하였다. 최초 황색도를 측정하고 170℃ 및 상대습도 85%의 항온항습 오븐에서 460nm 파장을 갖는 LED 광원을 250시간 동안 방치 후 황색도를 측정하여 황색도의 변화를 평가하였다.
Minolta 3600D according to ASTM D1925 CIE Lab. The yellowness of a 2.5 mm thick specimen was measured using a colorimeter. The initial yellowness was measured and the LED light source having a wavelength of 460 nm was left in a constant temperature and humidity oven at 170 캜 and a relative humidity of 85% for 250 hours, and the degree of yellowness was evaluated by measuring yellowness.

Figure pat00006

Figure pat00006

Figure pat00007

Figure pat00007

상기 표 2에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3은 비교예 1과 비교 시 내변색 특성이 우수함을 확인할 수 있었다. 글리시딜기를 사용하지 않은 비교예와 비교해 보았을 때 440nm 반사율은 20% 향상 및 내변색 특성 지수인 황색도 역시 20% 감소되었다. LED 반사판 소재로서 반사 유지율 향상과 내변색 특성은 매우 중요한 특징이며 본 발명을 토대로 신뢰성이 우수한 반사판을 제조할 수 있다.
As can be seen from Table 2, it was confirmed that Examples 1 to 3 according to the present invention had excellent discoloration resistance in comparison with Comparative Example 1. [ Compared with the comparative example in which no glycidyl group was used, the reflectance at 440 nm was improved by 20% and the discoloration index, yellowness, was also reduced by 20%. As a material of the LED reflector, the improvement of the reflection retention ratio and the discoloration characteristic are very important features, and it is possible to manufacture a reflector excellent in reliability based on the present invention.

이상과 같이 본 발명에서는 한정된 실시예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed embodiments, but, on the contrary, Various modifications and variations are possible in light of the above teachings.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.
Accordingly, the spirit of the present invention should not be construed as being limited to the embodiments described, and all of the equivalents or equivalents of the claims, as well as the following claims, belong to the scope of the present invention .

Claims (11)

방향족 폴리아미드 수지, 글리시딜기 함유 화합물 및 백색안료를 포함하는 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
A polyamide resin composition excellent in discoloration resistance comprising an aromatic polyamide resin, a glycidyl group-containing compound and a white pigment.
제 1항에 있어서,
상기 조성물은 방향족 폴리아미드 수지 40 내지 60중량%, 글리시딜 함유 화합물 0.1 내지 20중량% 및 백색안료 35 내지 55중량%를 포함하는 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the composition comprises 40 to 60% by weight of an aromatic polyamide resin, 0.1 to 20% by weight of a glycidyl-containing compound and 35 to 55% by weight of a white pigment.
제 1항에 있어서,
상기 글리시딜기 함유 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물을 포함하는 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
[화학식 4]
Figure pat00008

(상기 화학식 4에서, R1은 C1~C20의 알킬기 또는 C6~C20의 아릴기이다.)
The method according to claim 1,
Wherein the glycidyl group-containing compound comprises a compound represented by the following general formula (4).
[Chemical Formula 4]
Figure pat00008

(In the formula (4), R 1 is a C1-C20 alkyl group or a C6-C20 aryl group.)
제 1항에 있어서,
상기 글리시딜기 함유 화합물은 분자 내에 1 내지 2개의 에폭시기를 갖는 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the glycidyl group-containing compound has 1 to 2 epoxy groups in the molecule and is excellent in discoloration resistance.
제 1항에 있어서,
상기 글리시딜기 함유 화합물은 중량평균분자량이 1,000(g/mol) 이하인 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the glycidyl group-containing compound has a weight average molecular weight of 1,000 (g / mol) or less and is excellent in discoloration resistance.
제 1항에 있어서,
상기 글리시딜기 함유 화합물은 1,2-에폭시부탄, 1,2-에폭시펜탄, 1,2-에폭시헥산, 1,2-에폭시헵탄, 1,2-에폭시옥탄, 1,2-에폭시노난, 1,2-에폭시데칸, 1,2-에폭시운데칸, 1,2-에폭시도데칸, 1,2-에폭시트리데칸, 1,2-에폭시테트라데칸, 1,2-에폭시펜타데칸, 1,2-에폭시헥사데칸, 1,2-에폭시헵타데칸, 1,2-에폭시옥타데칸, 1,2-에폭시노나데칸 및 1,2-에폭시아이코산 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The glycidyl group-containing compound may be at least one member selected from the group consisting of 1,2-epoxybutane, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxyheptane, 1,2- 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxypentadecane, 1,2- Polyesters having at least one selected from the group consisting of epoxy-hexadecane, 1,2-epoxyheptadecane, 1,2-epoxyoctadecane, 1,2-epoxynonadecane and 1,2- Amide resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 방향족 폴리아미드 수지는 융점이 200 내지 350℃인 것을 특징으로 하는 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the aromatic polyamide resin has a melting point of 200 to 350 ° C.
제 1항에 있어서,
상기 백색안료는 산화 티탄, 산화 아연, 황화 아연, 연백, 황산 아연, 황산 바륨, 탄산 칼슘, 산화 알루미나 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상인 내변색성이 우수한 폴리아미드 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the white pigment is at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, zinc white, zinc sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, alumina oxide and mixtures thereof.
제 1항 내지 제 8항 중에서 선택되는 어느 한 항의 조성물로부터 제조되는 성형품.
A molded article produced from the composition of any one of claims 1 to 8.
제 9항에 있어서,
상기 성형품은 170℃에서 460nm 파장을 갖는 LED 광원을 250시간 동안 노출한 후 측정한 표면 반사율은 50 내지 65%, 황색도는 30이하인 것을 특징으로 하는 성형품.
10. The method of claim 9,
Wherein the molded product has a surface reflectance of 50 to 65% and a yellowness value of 30 or less as measured after exposure to an LED light source having a wavelength of 460 nm at 170 캜 for 250 hours.
제 9항에 있어서,
상기 성형품은 LED용 반사판인 것을 특징으로 하는 성형품.
10. The method of claim 9,
Wherein the molded article is a reflector for LED.
KR1020130166565A 2013-12-30 2013-12-30 Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity KR101674247B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130166565A KR101674247B1 (en) 2013-12-30 2013-12-30 Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130166565A KR101674247B1 (en) 2013-12-30 2013-12-30 Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150077757A true KR20150077757A (en) 2015-07-08
KR101674247B1 KR101674247B1 (en) 2016-11-08

Family

ID=53790446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020130166565A KR101674247B1 (en) 2013-12-30 2013-12-30 Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101674247B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018527733A (en) * 2015-08-28 2018-09-20 メルク パテント ゲーエムベーハー Formulation of organic functional material containing epoxy group-containing solvent

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7009029B2 (en) 2002-06-21 2006-03-07 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
JP2007271834A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Chemicals Inc Resin composition for reflection plate and reflection plate
KR101092015B1 (en) * 2011-05-03 2011-12-08 주식회사 네패스신소재 Thermosetting resin composition for light reflection, process for producing the same, substrate made therefrom for photosemiconductor element mounting, and photosemiconductor device
KR20120075348A (en) * 2010-12-28 2012-07-06 제일모직주식회사 Polyamide resin composition having improved surface reflectance and heat resistance
US20120262927A1 (en) * 2011-04-14 2012-10-18 Ticona, Llc Molded reflectors for light-emitting diode assemblies

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7009029B2 (en) 2002-06-21 2006-03-07 Kuraray Co., Ltd. Polyamide composition
JP2007271834A (en) * 2006-03-31 2007-10-18 Mitsui Chemicals Inc Resin composition for reflection plate and reflection plate
KR20120075348A (en) * 2010-12-28 2012-07-06 제일모직주식회사 Polyamide resin composition having improved surface reflectance and heat resistance
US20120262927A1 (en) * 2011-04-14 2012-10-18 Ticona, Llc Molded reflectors for light-emitting diode assemblies
KR101092015B1 (en) * 2011-05-03 2011-12-08 주식회사 네패스신소재 Thermosetting resin composition for light reflection, process for producing the same, substrate made therefrom for photosemiconductor element mounting, and photosemiconductor device

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018527733A (en) * 2015-08-28 2018-09-20 メルク パテント ゲーエムベーハー Formulation of organic functional material containing epoxy group-containing solvent

Also Published As

Publication number Publication date
KR101674247B1 (en) 2016-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101333579B1 (en) Polyamide Resin Composition Having Good Reflectance, Heat resistance, and Humidity resistance
KR101360892B1 (en) Polyester Resin Composition Having Good Reflectance, Heat Resistance, Yellowing Resistance and Humidity Resistance
KR101566063B1 (en) Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Surface Gloss, Reflectance, Anti-yellowing property and Moldability
TWI445764B (en) Polyamide resin composition with good reflectance, impact strength, heat resistance, and water resistance, and method of preparing the same
KR20140099138A (en) Polyamide Resin Composition Having Excellent Photostability and Discoloration Resistance
KR101566062B1 (en) Polyester Resin Composition for Reflectors of Light-Emitting Devices and Molded Article Using Same
KR101403390B1 (en) Polyester Resin Composition Having Good Initial Reflectance and Yellowing resistance in High Temperature condition and High Temperature/Humidity condition
KR101961956B1 (en) Heat and light resistant polymer composition
JP6492078B2 (en) RESIN COMPOSITION FOR REFLECTOR AND REFLECTOR CONTAINING THE SAME
KR20180022686A (en) Polyamide composition for led reflection plate, led reflection plate, and light-emitting device including reflection plate
JP5292877B2 (en) Polyester resin composition and light reflector
KR101674247B1 (en) Polyamide resin composition having excellent discoloration resistance and reflectivity
KR20110042076A (en) Nylon based alloy resin composition and light emitting diode reflector using the same
KR20140141227A (en) Polyamide-Based Resin Composition Having Excellent Reflectance and Discoloration Resistance
KR101231020B1 (en) Polyamide Resin Composition with Good Reflectance, Impact Strength, Heat resistance, and Water resistance, and Method of Preparing the Same
JP2014065842A (en) Polyphenylene sulfide resin composition and molded article
KR102378127B1 (en) Thermoplastic resin composition and article comprising the same
KR101581080B1 (en) Polyamide Resin Composition Having Improved Physical Properties Including Thin-wall Moldability
KR101570567B1 (en) Polyamide Resin Composition Having Excellent Gloss and Low Warpage
WO2021241382A1 (en) Light-transmitting resin composition for laser welding, molded article, kit, and method for producing molded article
US11220599B2 (en) Thermoplastic resin composition and article comprising the same
KR101762484B1 (en) Thermoplastic Resin Composition Having Excellent Light stability in High Temperature
KR101436081B1 (en) Polyamide resin composition having improved surface gloss and surface reflectance
KR20150047988A (en) Polyamide resin composition having improved fluidity and reflectivity
KR20160078285A (en) Polyamide resin composition and article produce from the same

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
N231 Notification of change of applicant
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191008

Year of fee payment: 4