KR20150057092A - 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 및 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 - Google Patents

카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 및 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 라텍스 조성물을 이용한 딥 성형품 제조시 황 및 가황 촉진제의 첨가없이 우수한 가교 성능을 갖는, 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물, 이를 포함하는 딥 성형용 조성물 및 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물과 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 딥 성형용 조성물에 관한 것이다. 이에 따른 딥 성형용 조성물은 황 및 가황 촉진제를 필요로 하지 않아 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조할 시 긴 교반 숙성 공정이 필요 없어 생산성을 높일 수 있으며, 황 및 가황 촉진제에 의한 알러지 반응 등의 문제를 일으키지 않는 이점이 있다.

Description

카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 및 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물{Carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex composition and latex composition for dip-forming comprising thereof}
본 발명은 라텍스 조성물을 이용한 딥 성형품 제조시 황 및 가황 촉진제의 첨가 없이 우수한 가교 성능을 갖는, 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물, 이를 포함하는 딥 성형용 조성물 및 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물과 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 딥 성형용 조성물에 관한 것이다.
가사, 식품 산업, 전자 산업, 의료 분야 등 일상생활에서 다양하게 사용되는 고무장갑은 천연고무 또는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스의 딥 성형으로 만들어진다. 최근에는 천연고무의 천연 단백질로 인한 알러지 문제와 불안정한 수급 문제로 일회용 장갑 시장에서 카르본산 변성 니트릴계 장갑이 각광을 받고 있다.
카르본산 변성 니트릴계 장갑은 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스에 황 및 가황 촉진제를 배합하여 라텍스 조성물을 제조한 후 이를 딥 성형하여 제조한다.
그러나, 상기와 같이 황 및 가황 촉진제를 배합하여 고무장갑을 제조하는 공정은 황 및 가황 촉진제를 라텍스에 배합한 뒤에 통상 24시간 이상의 긴 교반 숙성(maturation) 공정을 거쳐야 하기 때문에 생산성이 저하되는 단점이 있다. 또한, 황 및 가황 촉진제를 필수 성분으로서 배합한 고무장갑은 황 및 가황 촉진제와 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 내의 작용기의 화학반응에 의해 불쾌한 냄새를 유발시키는 물질이 발생할 수 있고, 장갑 색깔이 변색되어 상품 가치가 떨어지고 일부 사용자들에게 알레르기 반응을 일으켜 따끔거림을 유발시키기는 문제가 있다.
따라서, 불쾌한 냄새와 알레르기 반응을 일으키는 황 및 가황 촉진제의 첨가 없이 내유성과 기계적 강도가 높고 부드러운 촉감을 가지는 라텍스 조성물 및 이를 이용한 딥 성형품이 필요한 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 가교를 위하여 반응성 카르보디이미드계 화합물을 첨가함으로써 긴 교반 숙성 공정이 없어 생산성이 높고, 알러지 반응도 일으키지 않으면서도 내유성과 기계적 강도가 높고 부드러운 촉감을 가지는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 상기의 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 포함하는 딥 성형용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 제공하는 것이다.
상기의 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 반응성 카르보디이미드계 화합물 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함하고, 상기 단량체 혼합물이, a) 공액 디엔계 단량체 40 중량% 내지 90 중량%; b) 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 9 중량% 내지 50 중량%; 및 c) 에틸렌성 불포화산 단량체 0.1 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기의 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 80 중량% 내지 99 중량%를 포함하는 딥 성형용 라텍스조성물을 제공한다.
아울러, 본 발명은 카르본산 변성 니트릴계 라텍스 조성물 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하고; 상기 카르본산 변성 니트릴계 라텍스조성물이, a) 공액 디엔계 단량체 40 중량% 내지 90 중량%; b) 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 9 중량% 내지 50 중량%; 및 c) 에틸렌성 불포화산 단량체 0.1 중량% 내지 10 중량%로 구성되는 단량체 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물은 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 또는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물과 반응성 카르보디이미드계 화합물을 혼합하여 포함함으로써 황 및 가황 촉진제의 첨가 없이도 우수한 가교 특성이 있어 내유성과 기계적 강도가 우수하고 부드러운 촉감을 가지는 딥 성형품을 제조할 수 있다.
또한, 황 및 가황 촉진제를 필요로 하지 않아 딥 성형용 라텍스 조성물을 제조할 시 긴 교반 숙성 공정이 필요 없어 생산성을 높일 수 있으며, 황 및 가황 촉진제에 의한 알러지 반응 등의 문제를 일으키지 않는 이점이 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명은 황 및 가황 촉진제 대신에 가교를 위하여 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물은, 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 반응성 카르보디이미드계 화합물 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함하고, 상기 단량체 혼합물이, a) 공액 디엔계 단량체 40 중량% 내지 90 중량%; b) 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 9 중량% 내지 50 중량%; 및 c) 에틸렌성 불포화산 단량체 0.1 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물은 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 반응성 카르보디이미드계 화합물을 0.1 중량부 내지 10 중량부로 포함할 수 있다. 바람직하게는 0.5 중량부 내지 7 중량부일 수 있다. 만약, 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물이 0.1 중량부 미만으로 포함될 경우에는 딥 성형품의 인장 강도가 떨어질 수 있으며, 10 중량부를 초과하여 포함될 경우에는 딥 성형품의 착용감과 신율이 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.
상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 카르보디이미드기(N=C=N)를 가지는 반응성 화합물로서, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC) 또는 디사이클로헥실 카르보디이미드(DCC)일 수 있으며, 시장에서 유용한 것으로는 일본 Nissinbo사의 E-02, E-03A, V-02, V-04 등이 있다.
상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 단독으로 사용하거나, 또는 2종 이상의 화합물을 조합하여 사용할 수 있다.
바람직하게는, 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드일 수 있다.
본 발명에 따른 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 통상적인 가교제에 비하여 독성이 적고 휘발성 유기 화합물(VOC)이 없으며, 사용 가능 시간이 길고 가교 성능이 우수한 특성이 있어 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 딥 성형용 조성물로 이용할 시 추가적인 황 및 가황 촉진제를 필요로 하지 않는다. 이에, 딥 성형용 조성물 제조시 긴 교반 숙성 공정을 생략할 수 있어 생산성을 높일 수 있을 뿐 아니라 황 및 가황 촉진제에 의한 알레르기 반응을 일으키지 않는 이점이 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 단량체 혼합물은 공액 디엔계 단량체를 40 중량% 내지 90 중량%로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 45 중량% 내지 80 중량%일 수 있다. 상기 공액 디엔계 단량체가 40 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 공액 디엔계 단량체의 양이 너무 적어 생성되는 라텍스 조성물을 이용한 성형품이 딱딱해지고 착용감이 저하될 수 있으며, 90 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 공액 디엔계 단량체 양이 너무 많아 라텍스 조성물을 이용한 성형품의 내유성이 나빠지고 인장 강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 이소프렌 또는 이들 조합인 것일 수 있다.
바람직하게는 1,3-부타디엔 또는 이소프렌일 수 있으며, 가장 바람직하게는 1,3-부타디엔일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 단량체 혼합물은 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체를 9 중량% 내지 50 중량%로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 15 중량% 내지 45 중량%일 수 있다. 만약, 상기 에틸렌성 불포화 니트릴 단량체가 9 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 그 양이 너무 적어 라텍스 조성물을 이용하여 생성된 성형품의 내유성이 나빠지고 인장 강도가 저하되면, 반대로 50 중량%를 초과하면 그 양이 너무 많아 라텍스 조성물을 이용하여 생성된 성형품이 딱딱해지고 착용감이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 후마로니트릴, a-클로로니트릴, a-시아노 에틸 아크릴로니트릴 또는 이들 조합인 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 단량체 혼합물은 에틸렌성 불포화산 단량체를 0.1 중량% 내지 10 중량%로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 9 중량%일 수 있고 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량%일 수 있다. 만약 에틸렌성 불포화산 단량체가 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 생성되는 성형품의 인장 강도가 저하되고 10 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 생성되는 성형품이 딱딱해지고 착용감이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화산 단량체는 카르복실기, 술폰산기, 산무수물기와 같은 산성기를 함유하는 에틸렌성 불포화 단량체일 수 있으며, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산과 같은 에틸렌성 불포화 카르본산 단량체, 무수말레산, 무수 시트라콘산과 같은 폴리 카르본산 무수물, 스티렌 술폰산과 같은 에틸렌성 불포화 술폰산 단량체, 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸, 말레인산 모노-2-히드록시 프로필과 같은 에틸렌성 불포화 폴리 카르본산 부분 에스테르(partial ester) 단량체일 수 있다.
바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산 또는 푸마르산일 수 있으며, 가장 바람직하게는 메타크릴산이다.
본 발명에서 상기 에틸렌성 불포화산 단량체는 알칼리 금속염 또는 암모늄염과 같은 형태로 사용될 수 있으며, 상기 각 성분 단독 또는 이종 이상을 조합하여 사용할 수도 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물은 에틸렌성 불포화산 단량체를 일 단량체로 포함함으로써 -COOH기를 갖을 수 있다. 이에, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물을 이용하여 딥 성형품을 제조할때 보다 용이하게 상기 라텍스 조성물의 고무화를 이끌 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 단량체 혼합물은 단량체 혼합물 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 20 중량부의 에틸렌성 불포화 단량체를 추가로 포함할 수 있다. 만약, 에틸렌성 불포화 단량체가 상기의 범위를 벗어나 포함되는 경우 부드러운 착용감과 인장 강도 사이의 균형이 잘 맞지 않아 착용감도 저하되고 인장 강도도 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 에틸렌성 불포화 단량체는 상기 단량체 혼합물에 포함되는 에틸렌성 불포화 니트릴 단량체 및 에틸렌성 불포화산 단량체와 공중합이 가능한 물질로서 스티렌, 알킬 스티렌, 비닐 나프탈렌, 플로로 에틸 비닐 에테르, (메타)아크릴아미드, N-메탈올 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸올 (메타)아크릴아미드, N-메톡시 메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시 메틸(메타)아크릴아미드, 비닐 피리딘, 비닐 놀보넨, 디시클로펜타디엔, 1,4-헥사디엔, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산-2-에틸 헥실, (메타)아크릴산 트리 플루오르 에틸, (메타)아크릴산 테트라 플루오르 프로필, 말레인산 디부틸, 푸마르산 디부틸, 말레인산 디에틸, (메타)아크릴산 메톡시 메틸, (메타)아크릴산 에톡시 에틸, (메타)아크릴산 메톡시 에톡시 에틸, (메타)아크릴산 시아노 메틸, (메타)아크릴산 2-시아노 에틸, (메타)아크릴산 1-시아노 프로필, (메타)아크릴산 2-에틸-6-시아노 헥실, (메타)아크릴산 3-시아노 프로필, (메타)아크릴산 히드록시 에틸, (메타)아크릴산 히드록시 프로필, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 다이메틸아미노 에틸 (메타)아크릴레이트 또는 이들 조합일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물은 중합개시제, 분자량 조절제, 유화제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물이 유화제를 포함하는 경우에는, 상기 유화제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.3 중량부 내지 10 중량부로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 0.8 중량부 내지 8 중량부일 수 있다. 상기 유화제는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예컨대 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제일 수 있다. 바람직하게는 알킬벤젠술폰산염, 지방족술폰산염, 고급 알코올 황산 에스테르염, a-올레핀 술폰산염, 알킬 에테르 황산 에스테르염의 음이온성 계면활성제일 수 있다.
상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물이 중합개시제를 포함하는 경우에는, 상기 중합개시제는 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 2 중량부로 포함될 수 있다.
상기 중합개시제는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예컨대 라디칼 개시제일 수 있다. 상기 라디칼 개시제는 과황산나트륨, 과황산칼륨, 과항산암모늄, 과인산칼륨, 과산화수소와 같은 무기과산화물, t-부틸 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로 퍼옥사이ㄷ, p-멘탄하이드로 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸쿠밀 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드, 이소부틸 퍼옥사이드, 옥타노일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 3,5,5-트리메틸헥산올 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥시 이소부틸레이트와 같은 유기 과산화물, 아조비스 이소부티로니트릴, 아조비스-2,4-디메틸발레로니트릴, 아조비스시클로헥산카르보니트릴, 아조비스 이소낙산(부틸산) 메틸과 같은 질소화합물일 수 있다. 상기 중합개시제는 상기 성분 단독 또는 이종 이상은 조합하여 사용할 수 있다.
상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물이 분자량 조절제를 포함하는 경우에는, 상기 분자량 조절제는 그 종류에 따라 상이하지만 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 0.9 중량부로 포함될 수 있다.
상기 분자량 조절제는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예컨대 a-메틸스티렌다이머, t-도데실머캅탄, n-도데실 머캅탄, 옥틸 머캅탄과 같은 머캅탄류, 사염화탄소, 염화메틸렌, 브롬화메틸렌과 같은 할로겐화 탄화수소, 테트라 에틸 티우람 다이 설파이드, 디펜타메틸렌 티우람 다이 설파이드, 디이소프로필키산토겐 다이 설파이드와 같은 황 함유 화합물일 수 있다. 바람직하게는 t-도데실 머캅탄일 수 있다.
또한, 본 발명은 공액 디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴 단량체, 에틸렌성 불포화 산 단량체 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 상기의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물의 제조방법을 제공한다.
상기 각 단량체와 반응성 카르보디이미드계 화합물 및 추가로 첨가될 수 있는 중합개시제, 분자량 조절제, 유화제 등의 첨가제는 앞서 언급한 바와 같다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물의 제조방법은 특별히 한정하지 않고 당업계에서 통상적으로 사용되는 유화중합을 통하여 제조할 수 있으며, 각 구성성분의 혼합은 특별히 한정하지 않고 각 구성성분, 예컨대 공액 디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴 단량체, 에틸렌성 불포화 산 단량체 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 동시에 중합 반응기에 첨가하는 방법, 각 구성성분을 중합 반응기에 연속적으로 첨가하는 방법 또는 상기 라텍스 조성물을 구성하는 각 단량체를 중합 반응기에 1차 첨가하고 중합 개시 후 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물을 중합 반응기에 첨가하는 방법을 통하여 수행할 수 있다.
또한, 중합을 용이하게 이루어지게 하기 위하여, 필요에 따라 킬레이트제, 분산제, pH 조절제, 탈산소제, 입경조정제, 노화방지제, 산소포착제와 같은 첨가제를 추가로 사용할 수 있으며, 중합은 통상적으로 10℃ 내지 90℃의 온도범위에서 수행될 수 있으나, 바람직하게는 25℃ 내지 75℃의 온도범위 일 수 있다.
아울러, 본 발명은 상기의 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물(A), 또는 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 공중합체 라텍스 조성물 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물(B)을 제공한다.
구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물(A)은 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물(A)에 포함되는 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물은 앞서 언급한 바와 같이, 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 구성하는 각 단량체와 반응성 카르보디이미드계 화합물을 같이 중합하여 제조한 것일 수 있다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물(A)는 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물에 산화아연과 같은 이온결합 가교제, 티타늄 옥사이드와 같은 안료, 실리카와 같은 충진제, 분산제, pH 조절제 등의 첨가제를 첨가하고 혼합하여 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물(B)은 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하고; 상기 카르본산 변성 니트릴계 라텍스 조성물이, a) 공액 디엔계 단량체 40 중량% 내지 90 중량%; b) 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 9 중량% 내지 50 중량%; 및 c) 에틸렌성 불포화산 단량체 0.1 중량% 내지 10 중량%로 구성되는 단량체 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 단량체 혼합물은 혼합물 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 20 중량부의 에틸렌성 불포화 단량체를 추가로 포함할 수 있다.
상기 반응성 카르보디이미드계 화합물, 공액 디엔계 단량체, 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체, 에틸렌성 불포화산 단량체 및 에틸렌성 불포화 단량체의 적용 가능한 구체적인 함량 및 종류는 앞서 언급한 바와 같다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물(B)에 포함되는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물은 앞서 언급한 방법을 사용하되 상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 구성하는 각 단량체와 첨가제만을 혼합하고 중합하여 제조된 것일 수 있다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물(B)는 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물에 반응성 카르보디이미드계 화합물과 첨가제를 첨가하고 혼합하여 제조할 수 있다. 이때, 상기 첨가제는 앞서 언급한 것과 같다.
본 발명의 상기 딥 성형용 라텍스 조성물(A 또는 B)은 반응성 카르보디이미드 계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 또는 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 80 중량% 내지 99 중량%로 포함할 수 있으며, 바람직하게는 85 중량% 내지 98 중량%로 포함할 수 있고, 더욱 바람직하게는 88 중량% 내지 97 중량%일 수 있다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물(A 및 B)은 10 중량% 내지 40 중량%의 고형분 농도를 가질 수 있으나, 15 중량% 내지 35 중량%의 고형분 농도를 가지는 것이 바람직할 수 있다. 더욱 바람직하게는 18 중량% 내지 33 중량% 일 수 있다.
상기 딥 성형용 라텍스 조성물(A 및 B)의 pH는 8.0 내지 1.2일 수 있으나, 9 내지 11이 바람직할 수 있으며, 더욱 바람직하게는 9,3 내지 10.5일 수 있다.
또한, 본 발명의 상기 딥 성형용 라텍스 조성물은 딥 성형품의 제조에 용이하게 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 딥 성형품의 제조방법은 특별히 한정하지 않고 당업계에 통상적으로 공지된 방법을 사용할 수 있으나, 예컨대 직접 침지법, 양극(anode) 응착 침지법, 티그(Teague) 응착 침지법 등일 수 있다. 바람직하게는 양극 응착 침지법이 사용될 수 있다. 양극 응착 침지법을 사용하여 딥 성형품을 제조할 경우에는 균일한 두께의 딥 성형품을 수득할 수 있는 이점이 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 딥 성형품의 제조방법에 대하여 상세하게 설명한다.
상기 딥 성형품의 제조방법은 딥 성형틀의 표면에 응고제를 부착시키는 단계(단계 1); 상기 응고제가 부착된 딥 성형틀에 딥 성형용 라텍스 조성물을 침지하여 딥 성형층을 형성시키는 단계(단계 2); 및 상기 딥 성형층을 가열하여 상기 라텍스 조성물을 가교시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 단계 1은 딥 성형틀에 응고제를 형성시키기 위하여 딥 성형틀을 응고제 용액에 담가 딥 성형틀의 표면에 응고제를 부착시키는 단계이다.
상기 응고제 용액은 응고제를 물, 알코올 또는 이의 혼합물에 용해시킨 용액으로, 응고제 용액 내의 응고제는 통상적으로 5 중량% 내지 75 중량%로 포함될 수 있으며, 바람직하게는 15 중량% 내지 55 중량%일 수 있다. 상기 응고제는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예컨대 바륨 클로라이드, 칼슘 클로라이드, 마그네슘 클로라이드, 아연 클로라에트 및 알루미늄 클로라이트와 같은 금속 할라이드; 바륨 나이트레이트, 칼슘 나이트레이트 및 아연 나이트레이트와 같은 질산염; 바륨 아세테이트, 칼슘 아세테이트 및 아연 아세테이트와 같으 아세트산염 칼슘 설페이트, 마그네슘 설페이트 및 알루미늄 설페이트와 같은 황산염 등일 수 있다. 바람직하게는 칼슘 클로라이드 또는 칼슘 나이트레이트일 수 있다.
상기 단계 2는 딥 성형층을 형성시키기 위하여 응고제를 부착시킨 딥 성형틀을 본 발명에 따른 딥 성형용 라텍스 조성물(A 또는 B)에 침지하고, 꺼내어 딥 성형틀에 딥 성형층을 형성시키는 단계이다.
상기 단계 3은 딥 성형품을 수득하기 위하여 딥 성형틀에 형성된 딥 성형층을 가열하여 액체 성분을 증발시키고 상기 라텍스 조성물을 가교시켜 경화를 진행하는 단계이다.
상기 딥 성형품은 특별히 한정하는 것은 아니나 가정용 장갑, 산업용 장갑, 콘돔, 카테터 또는 건강 관리용품일 수 있다.
이하, 하기 실시예 및 실험예에 의하여 본 발명을 더 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 하기 실시예 및 실험예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로, 이들 만으로 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
(1) 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스조성물의 제조
반응용기에 아크릴로니트릴 21 중량%, 1.4-부타디엔 74 중량% 및 메타크릴산 5 중량%로 구성되는 단량체 혼합물과 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 tert-도데실 머캅탄 0.5 중량부, 소듐 도데실벤젠 설포네이트 2.3 중량부, 물 140 중량부 및 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC) 1 중량부를 투입한 후 온도를 40℃로 올려서 유화중합을 개시하였다. 전환율이 65%에 이르면 온도를 70℃로 올려 중합을 진행시키고 전환율이 94%에 이르면 소듐 디메틸 디티오카바메이트 0.2 중량부를 투입하여 중합을 정지시켰다. 탈취공정을 통하여 미반응 모노머를 제거하고 암모니아수, 산화방지제, 소포제를 첨가하여 고형분 농도 44.5%, pH 8.0의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스조성물을 수득하였다.
상기 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스조성물에 산화아연, 티타늄 옥사이드, 5% 수산화칼륨 용액 및 적정량의 2차 증류수를 첨가하여 고형분 농도 30%, pH 9.5의 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스조성물을 수득하였다.
(2) 딥 성형품의 제조
22 중량%의 칼슘 나이트레이트, 69.5 중량%의 메탄올, 8 중량%의 칼슘 카보네이트, 0.5 중량%의 습윤제(Teric 320, Huntsman Corporation, Australia)를 혼합하여 응고제 용액을 제조하였다. 이 용액에 손 모양의 세라믹 몰드를 1분간 담그고, 끄집어 낸 후 70℃에서 3분간 건조하여 응고제를 손 모양의 몰드에 도포시켰다. 그 후, 응고제가 도포된 몰드를 상기 실시예 1-(1)에서 제조한 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스조성물에 1분간 담그고, 끄집어낸 뒤 70℃에서 1분간 건조한 후 물에 3분간 담궈 리칭(leaching)을 하였다. 다시 몰드를 70℃에서 3분간 건조한 후 125℃에서 20분간 가교시켰다. 가교된 딥 선형층을 손 모양의 몰드로부터 벗겨내어 장갑 형태의 딥 성형품을 수득하였다.
실시예 2
1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC) 1 중량부를 유화중합 시에 단량체 혼합물과 동시에 첨가하지 않고, 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스조성물 제조시에 후첨가 한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 통하여 딥 성형품을 수득하였다.
실시예 3
1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC) 1 중량부 대신에 디사이클로헥실 카르보디이미드 2.2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법을 통하여 딥 성형품을 수득하였다.
실시예 4
1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC) 1 중량부 대신에 일본 Nisshinbo사의 E-02 1.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법을 통하여 딥 성형품을 제조하였다.
비교예 1
1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC)를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법을 통하여 딥 성형품을 제조하였다. 즉, 비교예 1의 딥 성형품은 반응형 카르보디이미드 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 사용하여 제조하였다.
실험예
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1에서 제조한 각 딥 성형품의 물성을 비교하기 위하여 하기 몇몇 특성을 분석하였으며, 각 결과를 표 1에 나타내었다.
1) 신장율 300%에서의 응력, 인장 강도 및 신장율의 측정
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 딥 성형품으로부터 ASTM D-412에 준하여 덤벨 형상의 시험편을 각각 제작하였다. 그 후 각 시험편을 신장속도 500 mm/min으로 끌어당기고, 신장율이 300%일 때의 응력, 파단시의 인장 강도 및 파단시의 신장율을 측정하였다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각각의 딥 성형품으로부터 지름 2.5 cm의 원형 시편을 만들고, 이 시편을 사이클로헥사논의 극성용매에 30분간 담근 후 늘어난 지름의 길이를 초기 지름과 비교하여 팽윤율(swelling ratio, %)를 측정하였다. 팽윤을은 하기식으로 계산하였다.
2) 내화학성 측정
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각각의 딥 성형품으로부터 지름 2.5 cm의 원형 시편을 만들고, 이 시편을 사이클로헥사논의 극성용매에 30분간 담근 후 늘어난 지름의 길이를 초기 지름과 비교하여 팽윤율(swelling ratio, %)를 측정하였다. 팽윤을은 하기식으로 계산하였다.
Figure pat00001

3) 성형품 상태 평가
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 성형품(장갑)의 상태는 기본적인 물성과 핀홀 생성여부, 끈적거림 등을 종합적으로 고려하여 평가하였다.
구분 인장강도(MPa) 신장율 (%) 신장율 300%에서의 응력(MPa) 팽윤율 (%) 딥 성형품(장갑) 상태
실시예 1 24 547 6.0 248 양호
실시예 2 28 581 5.2 244 양호
실시예 3 25 550 5.8 252 양호
실시예 4 27 563 5.5 232 양호
비교예 1 16 516 3.5 340 보통
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물을 포함하는 딥 성형용 조성물을 이용하여 제조된 딥 성형품(실시예 1 및 실시예 4) 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하지 않는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물에 반응성 카르보디이미드계 화합물을 첨가하여 제조한 딥 성형용 조성물을 이용하여 제조된 딥 성형품(실시예 2 및 실시예 3)이 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하지 않은 딥 성형용 조성물을 이용하여 제조된 딥 성형품(비교예 1)에 비하여 측정한 모든 물성에 있어서 현저히 우수한 활성을 나타내는 것을 확인하였다.
이는, 반응성 카르보디이미드계 화합물을 첨가하지 않은 비교예 1의 딥 성형품은 가교가 충분히 이루어지지 않았음을 의미한다.
따라서, 본 발명에 따른 반응성 카르보디이미드게 화합물은 가교 성능이 우수하여 상기 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하는 딥 성형용 조성물을 이용할 시 긴 교반 숙성 공정을 생략할 수 있어 생산성을 높일 수 있을 뿐 아니라 황 및 가황 촉진제를 추가로 필요로 하지 않아 황 및 가황 촉진제에 의한 알레르기 반응을 일으키지 않는 이점이 있다.

Claims (14)

  1. 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 반응성 카르보디이미드계 화합물 0.1 중량부 내지 10 중량부를 포함하고,
    상기 단량체 혼합물이,
    a) 공액 디엔계 단량체 40 중량% 내지 90 중량%;
    b) 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 9 중량% 내지 50 중량%; 및
    c) 에틸렌성 불포화산 단량체 0.1 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC), 디사이클로헥실 카르보디이미드(DCC) 또는 이들 조합인 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드인 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 이소프렌 또는 이들 조합인 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 후마로니트릴, a-클로로니트릴, a-시아노 에틸 아크릴로니트릴 또는 이들 조합인 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화산 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산, 무수말레산, 무수 시트라콘산, 스티렌 술폰산, 푸마르산 모노부틸, 말레인산 모노부틸, 말레인산 모노-2-히드록시 프로필 또는 이들 조합인 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 혼합물 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 20 중량부의 에틸렌성 불포화 단량체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 에틸렌성 불포화 단량체는 스티렌, 알킬 스티렌, 비닐 나프탈렌, 플로로 에틸 비닐 에테르, (메타)아크릴아미드, N-메탈올 (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸올 (메타)아크릴아미드, N-메톡시 메틸(메타)아크릴아미드, N-프로폭시 메틸(메타)아크릴아미드, 비닐 피리딘, 비닐 놀보넨, 디시클로펜타디엔, 1,4-헥사디엔, (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산-2-에틸 헥실, (메타)아크릴산 트리 플루오르 에틸, (메타)아크릴산 테트라 플루오르 프로필, 말레인산 디부틸, 푸마르산 디부틸, 말레인산 디에틸, (메타)아크릴산 메톡시 메틸, (메타)아크릴산 에톡시 에틸, (메타)아크릴산 메톡시 에톡시 에틸, (메타)아크릴산 시아노 메틸, (메타)아크릴산 2-시아노 에틸, (메타)아크릴산 1-시아노 프로필, (메타)아크릴산 2-에틸-6-시아노 헥실, (메타)아크릴산 3-시아노 프로필, (메타)아크릴산 히드록시 에틸, (메타)아크릴산 히드록시 프로필, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 다이메틸아미노 에틸 (메타)아크릴레이트 또는 이들 조합인 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  9. 제1항에 있어,
    상기 라텍스 조성물은 상기 단량체 혼합물 100 중량부 대비 분자량 조절제 0.1 중량부 내지 0.9 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스 조성물 80 중량% 내지 99 중량%를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물.
  11. 카르본산 변성 니트릴계 라텍스 조성물 및 반응성 카르보디이미드계 화합물을 포함하고;
    상기 카르본산 변성 니트릴계 라텍스조성물이,
    a) 공액 디엔계 단량체 40 중량% 내지 90 중량%;
    b) 에틸렌성 불포화 니트릴계 단량체 9 중량% 내지 50 중량%; 및
    c) 에틸렌성 불포화산 단량체 0.1 중량% 내지 10 중량%로 구성되는 단량체 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스조성물.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스조성물.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 반응성 카르보디이미드계 화합물은 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드(EDC), 디사이클로헥실 카르보디이미드(DCC) 또는 이들 조합인 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스조성물.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 혼합물 100 중량부 대비 0.1 중량부 내지 20 중량부의 에틸렌성 불포화 단량체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 딥 성형용 라텍스조성물.
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CN109310169A (zh) * 2016-06-16 2019-02-05 绿安全股份有限公司 手套的制造方法、手套、以及手套用乳液组合物
CN109561742A (zh) * 2016-12-19 2019-04-02 绿安全股份有限公司 手套用浸渍组合物、手套的制造方法和手套
WO2020004415A1 (ja) * 2018-06-27 2020-01-02 ミドリ安全株式会社 ディップ成形用組成物、手袋の製造方法及び手袋
KR20200040994A (ko) * 2018-10-11 2020-04-21 금호석유화학 주식회사 카르본산 변성 라텍스를 포함하는 딥 성형용 조성물 및 딥 성형품의 제조방법
CN112479529A (zh) * 2020-12-04 2021-03-12 湖北爱国环保技术开发有限公司 一种干馏法处置油泥工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008037960A (ja) * 2006-08-03 2008-02-21 Nitto Denko Corp 水性感圧接着剤組成物およびその利用
JP2009040782A (ja) * 2002-02-28 2009-02-26 Phg:Kk 新規なポリペプチドおよびその製造方法
US20090263447A1 (en) * 2006-11-10 2009-10-22 Stiefel Laboratories, Inc. Crosslinked hyaluronic acid and process for the preparation thereof
JP2013203914A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Nippon Zeon Co Ltd ディップ成形用組成物及びディップ成形品

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009040782A (ja) * 2002-02-28 2009-02-26 Phg:Kk 新規なポリペプチドおよびその製造方法
JP2008037960A (ja) * 2006-08-03 2008-02-21 Nitto Denko Corp 水性感圧接着剤組成物およびその利用
US20090263447A1 (en) * 2006-11-10 2009-10-22 Stiefel Laboratories, Inc. Crosslinked hyaluronic acid and process for the preparation thereof
JP2013203914A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Nippon Zeon Co Ltd ディップ成形用組成物及びディップ成形品

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109310169A (zh) * 2016-06-16 2019-02-05 绿安全股份有限公司 手套的制造方法、手套、以及手套用乳液组合物
KR20190019143A (ko) * 2016-06-16 2019-02-26 미도리안젠 가부시키가이샤 장갑의 제조 방법, 장갑, 및 장갑용 에멀젼 조성물
EP3473121A4 (en) * 2016-06-16 2019-11-27 Midori Anzen Co., Ltd. PROCESS FOR PRODUCING GLOVES, GLOVES AND EMULSION COMPOSITION FOR GLOVES
CN109561742A (zh) * 2016-12-19 2019-04-02 绿安全股份有限公司 手套用浸渍组合物、手套的制造方法和手套
EP3459375A4 (en) * 2016-12-19 2019-11-13 Midori Anzen Co., Ltd. GLOVE SOAPING COMPOSITION, METHOD FOR MANUFACTURING GLOVES AND GLOVES
KR20210038710A (ko) * 2018-06-27 2021-04-07 미도리안젠 가부시키가이샤 딥 성형용 조성물, 장갑의 제조 방법 및 장갑
WO2020004415A1 (ja) * 2018-06-27 2020-01-02 ミドリ安全株式会社 ディップ成形用組成物、手袋の製造方法及び手袋
CN110869435A (zh) * 2018-06-27 2020-03-06 绿安全股份有限公司 浸渍成型用组合物、手套的制造方法以及手套
US11780992B2 (en) * 2018-06-27 2023-10-10 Midori Anzen Co., Ltd. Dip molding composition, method of producing glove, and glove
JPWO2020004415A1 (ja) * 2018-06-27 2020-07-02 ミドリ安全株式会社 ディップ成形用組成物、手袋の製造方法及び手袋
RU2771033C1 (ru) * 2018-06-27 2022-04-25 Мидори Анзэн Со., Лтд. Композиция для формования методом окунания, способ изготовления перчатки и перчатка
JP2021042385A (ja) * 2018-06-27 2021-03-18 ミドリ安全株式会社 ディップ成形用組成物、手袋の製造方法及び手袋
KR20200011463A (ko) * 2018-06-27 2020-02-03 미도리안젠 가부시키가이샤 딥 성형용 조성물, 장갑의 제조 방법 및 장갑
US20210179820A1 (en) * 2018-06-27 2021-06-17 Midori Anzen Co., Ltd. Dip molding composition, method of producing glove, and glove
EP3816222A4 (en) * 2018-06-27 2022-01-26 Midori Anzen Co., Ltd. DIP MOLDING COMPOSITION, GLOVE MAKING METHOD, AND GLOVE
CN110869435B (zh) * 2018-06-27 2022-02-25 绿安全股份有限公司 浸渍成型用组合物、手套的制造方法以及手套
KR20200040994A (ko) * 2018-10-11 2020-04-21 금호석유화학 주식회사 카르본산 변성 라텍스를 포함하는 딥 성형용 조성물 및 딥 성형품의 제조방법
CN112479529A (zh) * 2020-12-04 2021-03-12 湖北爱国环保技术开发有限公司 一种干馏法处置油泥工艺
CN112479529B (zh) * 2020-12-04 2023-12-05 湖北爱国环保技术开发有限公司 一种干馏法处置油泥工艺

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