KR20150016161A - Pressure-sensitive adhesive - Google Patents

Abstract

A pressure-sensitive adhesive of the present invention has excellent adhesive strength for a polar base material and also for a non-polar base material. Such is achieved by an adhesive comprising a) 30 to 65 wt% of at least one poly(meth)acrylate based on the total weight of the adhesive; b) 5 to 20 wt% of at least one synthetic rubber based on the total weight of the adhesive; c) at least one adhesion imparting agent which is compatible with the poly(meth)acrylate(s); and d) at least one hydrocarbon resin which is compatible with the synthetic rubber(s). The present invention also relates to an adhesive tape including at least one pressure-sensitive adhesive layer.

Description

감압 접착제{PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE}Pressure-sensitive adhesive {PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE}

본 발명은 접착 테이프에 사용되는 감압 접착제의 기술 분야에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명에는 폴리아크릴레이트와 합성 고무, 및 접착성 부여 수지의 특정 조합물을 기반으로 한 감압 접착제가 제안된다.The present invention relates to the technical field of a pressure-sensitive adhesive used for an adhesive tape. More particularly, the present invention proposes pressure-sensitive adhesives based on certain combinations of polyacrylates and synthetic rubbers and adhesion-imparting resins.

부품들을 접합시키는데 있어서 접착 테이프의 사용이 증가하고 있는 많은 기술 분야가 있다. 접착 테이프는 또한 예를 들어, 자동차에 대한 피니쉬(finish)와 같은 비극성의 저-에너지 기재에 대한 결합을 위해 점점 더 사용되고 있다. 그러한 경우에, 높은 결합 강도 및 효과적인 순간 결합 강도는 흔히 달성되기 매우 어렵다. 이러한 목적 상 선행 기술에서는 흔히 폴리머 혼합물을 기반으로 한 접착제 조성물이 사용되었다.There are many technical fields in which the use of adhesive tapes is increasing in bonding parts. Adhesive tapes are also increasingly being used for bonding to non-polar low-energy substrates such as, for example, finishes for automobiles. In such cases, high bond strength and effective moment bond strength are often very difficult to achieve. For this purpose, adhesive compositions based on polymer blends are often used in the prior art.

US 4,107,233 A호에는 폴리아크릴레이트의 첨가에 의한 스티렌-부타디엔 코폴리머(SBC)의 접착력 및 인쇄적성(printability)에 대한 개선이 개시되어 있다.US 4,107,233 A discloses improvements in adhesion and printability of styrene-butadiene copolymer (SBC) by the addition of polyacrylate.

EP 0 349 216 A1호에는 SBC의 첨가에 의한 폴리아크릴레이트 감압 접착제의 저온 충격 강도에 대한 개선이 개시되어 있고, 여기서 95부 내지 65부의 폴리아크릴레이트가 5부 내지 35부의 SBC과 배합된다. 상기 명세서는 또한 자동차 피니쉬에 대한 접착제 결합의 주제를 다루고 있다.EP 0 349 216 A1 discloses an improvement to the low temperature impact strength of a polyacrylate pressure sensitive adhesive by the addition of SBC, wherein 95 to 65 parts of polyacrylate is blended with 5 to 35 parts of SBC. The specification also covers the subject of adhesive bonding to automotive finishes.

EP 0 352 901 A1호는 60부 내지 95부의 UV-중합된 폴리아크릴레이트 및 35부 내지 5부의 합성 고무를 포함하는 감압 접착제에 관한 것이다. 이러한 포뮬레이션은 차가운 경우의 충격 강도 및 페인트에 대한 결합을 개선시킨다.EP 0 352 901 A1 relates to a pressure-sensitive adhesive comprising 60 parts to 95 parts of UV-polymerized polyacrylate and 35 parts to 5 parts of a synthetic rubber. These formulations improve the impact strength in cold and the bonding to the paint.

EP 0 437 068 A2호에는 폴리아크릴레이트/SBC 배합물을 기반으로 한 감압 접착성 점착제를 지니는 셀룰라 멤브레인이 개시되어 있다.EP 0 437 068 A2 discloses a cellular membrane having a pressure-sensitive adhesive pressure-sensitive adhesive based on a polyacrylate / SBC combination.

EP 0 457 566 A2호에는 특정 폴리아크릴레이트를 기반으로 한 접착제가 기술되어 있다. 이들은 추가의 접착제와 혼합되는데, 이러한 접착제는 수지에 의해 감압 점착성으로 되어 있는 합성 고무일 수 있다. 극성 및 비극성 기재에 대하여, 높은 응집력(cohesion)에 더하여 고수준의 적절한 결합 강도 특징이 달성된다고 한다.EP 0 457 566 A2 describes adhesives based on certain polyacrylates. These are mixed with additional adhesives, which may be synthetic rubbers that are pressure-tacky by the resin. For polar and non-polar substrates, it is said that in addition to high cohesion, a high level of suitable bond strength characteristics is achieved.

WO 95/19393 A1호에는 카복실 기로 개질된 스티렌 블록 코폴리머와 질소를 함유하는 하나 이상의 유형의 모노머를 포함하는 폴리아크릴레이트의 배합물이 개시되어 있고, 이러한 기술의 한 가지 목적은 저-에너지 기재에 대한 접착 특성을 개선시키는 것이다.WO 95/19393 A1 discloses combinations of polyacrylates comprising a styrene block copolymer modified with a carboxyl group and one or more types of monomers containing nitrogen, one object of this technique being to provide a low- Thereby improving the adhesion property to the substrate.

WO 2008/070386 A1호에는 적어도 92부의 SBC-기반 접착제 및 최대 10부의 폴리아크릴레이트 성분을 포함하는 폴리머 배합물이 개시되어 있다.WO 2008/070386 A1 discloses a polymer blend comprising at least 92 parts of an SBC-based adhesive and up to 10 parts of a polyacrylate component.

WO 2000/006637 A1호에는 접착제의 발포 층에 대한 기반으로서 폴리아크릴레이트와 SBC의 배합물이 개시되어 있다.WO 2000/006637 Al discloses a combination of polyacrylate and SBC as the basis for the foam layer of adhesive.

진보된 지식이 선행 기술에 기재되어 얻어짐에도 불구하고, 비극성 기재에 대한 효과적인 감압 접착제(PSA)가 계속해서 필요하다.Although advanced knowledge is obtained in the prior art, there is a continuing need for effective pressure sensitive adhesives (PSA) on non-polar substrates.

따라서, 본 발명의 목적은, 비극성 기재에 대해서도 높은 결합 강도를 지니고 높은 전단 강도를 지니는 감압 접착제를 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive having a high bonding strength and a high shear strength to a non-polar substrate.

이러한 목적의 달성은 PSA에 대한 기반으로서 폴리아크릴레이트와 합성 고무의 혼합물 및 또한 점착 부여 수지의 특정 혼합물을 사용한다는 개념을 기초로 한다. 본 발명은 이에 따라서 먼저 감압 접착제를 제공하는데, 이러한 감압 접착제는The achievement of this objective is based on the concept of using a mixture of polyacrylates and synthetic rubbers as well as a specific mixture of tackifying resins as the basis for PSA. The present invention thus firstly provides a pressure sensitive adhesive,

a) 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 30중량% 내지 65중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트; a) from 30% to 65% by weight, based on the total weight of the adhesive, of one or more poly (meth) acrylates;

b) 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 5중량% 내지 20중량%의 하나 이상의 합성 고무; b) from 5% to 20% by weight, based on the total weight of the adhesive, of one or more synthetic rubbers;

c) 폴리(메트)아크릴레이트(들)과 상용성인 하나 이상의 점착 부여제(tackifier); 및c) one or more tackifiers compatible with the poly (meth) acrylate (s); And

d) 합성 고무(들)와 상용성인 하나 이상의 탄화수소 수지를 포함한다. 이러한 종류의 PSA는 상응하는 시험에 의해 입증된 바와 같이, 예를 들어 자동차 피니쉬와 같은 비극성 기재에 대해서도 높은 결합 강도를 나타내고, 뛰어난 전단 강도를 나타낸다.d) at least one hydrocarbon resin compatible with the synthetic rubber (s). This kind of PSA exhibits a high bond strength even for non-polar substrates such as automobile finishing, for example, as evidenced by corresponding tests, and exhibits excellent shear strength.

도 1은 본 발명에 따라 평가된 유리 전이 온도에 대한 그래프이다.Figure 1 is a graph of the glass transition temperature evaluated according to the present invention.

당업자의 일반적인 이해에 따라서, "감압 접착제"는 실온에서 설정된 건조 필름이 영구적으로 점착성이고 접착력을 유지되며, 다양한 기재에 약하게 가해진 압력에 의해서 결합될 수 있는 점탄성 접착제인 것으로 이해된다.According to a general understanding of the person skilled in the art, "pressure sensitive adhesive" is understood to be a viscoelastic adhesive which can be bonded by a weakly applied pressure to various substrates, while the dry film set at room temperature is permanently tacky and remains adhesive.

"폴리(메트)아크릴레이트"는 기본 모노머가 당해 폴리머의 기본 모노머 전체를 기준으로 하여, 60중량% 이상의 범위로, 바람직하게는 50중량% 이상의 범위로, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴계 에스테르 및/또는 메타크릴계 에스테르로 이루어지며, 적어도 아크릴계 에스테르 및/또는 메타크릴계 에스테르가 비례적으로 존재하는 폴리머인 것으로 이해된다. 더욱 특히, "폴리(메트)아크릴레이트"는 아크릴계 및/또는 메타크릴계 모노머 및 또한, 임의로, 추가로, 공중합가능한 모노머의 라디칼 중합에 의해서 얻을 수 있는 폴리머인 것으로 이해된다.The term "poly (meth) acrylate" means that the basic monomer is present in an amount of not less than 60% by weight, preferably not less than 50% by weight based on the total amount of the basic monomers of the polymer, and acrylic acid, methacrylic acid, Or a methacrylic ester, and at least an acrylic ester and / or a methacrylic ester is present proportionally. More particularly, "poly (meth) acrylate" is understood to be an acrylic and / or methacrylic monomer and, optionally, furthermore, a polymer obtainable by radical polymerization of a copolymerizable monomer.

본 발명에 따라서, 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴레이트들은 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 30중량% 내지 65중량%로 존재한다. 본 발명의 PSA는 바람직하게는 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 35중량% 내지 55중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트를 포함한다.According to the present invention, the poly (meth) acrylate or poly (meth) acrylates are present in an amount of from 30% to 65% by weight, based on the total weight of the PSA. The PSAs of the present invention preferably comprise from 35% to 55% by weight, based on the total weight of the PSA, of one or more poly (meth) acrylates.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리(메트)아크릴레이트의 유리 전이 온도는 바람직하게는 < 0℃, 더욱 바람직하게는 -20℃ 내지 -50℃이다. 본 발명의 문맥에서 폴리머 또는 폴리머 블록 및 블록 코폴리머의 유리 전이 온도는 동적 주사 열량법(dynamic scanning calorimetry: DSC)에 의해서 측정된다. 이는 알루미늄 도가니(용적 25μL) 내로 약 5mg의 미처리된 폴리머 샘플을 칭량하고, 도가니를 천공 뚜껑으로 밀폐시킴을 포함한다. 측정은 Netzsch DSC 204 F1을 사용하여 이루어진다. 작동은 불활성화를 위해 질소하에서 이루어진다. 샘플을 먼저 -150℃로 냉각시키고, 이후 10K/min의 속도로 +150℃까지 가열하고, -150℃로 다시 냉각시킨다. 후속의 이차 가열 플롯을 10K/min로 다시 구동시키고, 열 용량의 변화를 기록한다. 유리 전이는 서모그램에서의 단계로서 인식된다.The glass transition temperature of the poly (meth) acrylate which can be used according to the invention is preferably < 0 ° C, more preferably -20 ° C to -50 ° C. In the context of the present invention, the glass transition temperature of a polymer or polymer block and a block copolymer is measured by dynamic scanning calorimetry (DSC). This included weighing about 5 mg of untreated polymer sample in an aluminum crucible (volume 25 [mu] L) and sealing the crucible with a perforated lid. Measurements are made using Netzsch DSC 204 F1. Operation is done under nitrogen for inactivation. The sample is first cooled to -150 캜, then heated to + 150 캜 at a rate of 10 K / min, and cooled again to -150 캜. The subsequent secondary heating plot is driven back to 10 K / min and the change in the heat capacity is noted. The glass transition is recognized as a step in the thermogram.

유리 전이 온도는 하기와 같이 평가된다(도 1 참조):The glass transition temperature was evaluated as follows (see Fig. 1):

단계 전 및 후의 측정 플롯의 선형 영역은 증가하는 온도(단계 전 영역) 및 감소되는 온도(단계 후 영역)의 방향으로 각각 연장된다. 단계의 영역에서, 가장 우수한 피트 ⑤의 선은 두 연장선을 교차하도록, 특히 두 면적 ③과 ④(각각의 경우에 연장선들 중 하나, 가장 우수한 피트의 선 및 측정 플롯 사이)가 동일한 정도로 형성되도록 세로 좌표와 평행하게 위치된다. 측정 플롯과 이에 따라 위치된 가장 우수한 피트의 선의 교차점이 유리 전이 온도를 제공한다.The linear region of the measurement plot before and after the step extends in the direction of increasing temperature (pre-step region) and decreasing temperature (post-step region), respectively. In the area of the step, the line of the best pit (5) intersects the two extension lines, in particular, so that the two areas ③ and ④ (one of the extension lines in each case, the line of the best pit and the measurement plot) And is positioned parallel to the coordinates. The intersection of the measurement plot and the line of the best pit positioned accordingly provides the glass transition temperature.

본 발명의 PSA의 폴리(메트)아크릴레이트는, 바람직하게는 에폭사이드 기와 가교가능한 작용성 모노머의 적어도 비례적인 공중합에 의해 바람직하게 얻어질 수 있다. 이러한 모노머들은 더욱 바람직하게는 산 기(특히, 카복실산, 설폰산 및/또는 포스폰산 기), 및/또는 하이드록실 기 및/또는 산 무수물 기 및/또는 에폭사이드 기 및/또는 아민 기를 지니는 모노머이며; 카복실산 기를 함유하는 모노머가 특히 바람직하다. 특히, 폴리아크릴레이트가 공중합된 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 특징으로 하는 경우 매우 유리하다. 이러한 기들 모두는 에폭사이드 기와의 가교 능력을 지니고, 이에 의해서 폴리아크릴레이트는 도입된 에폭사이드와 열 가교로 유리하게 처리될 수 있다. The poly (meth) acrylates of the PSAs of the present invention can preferably be obtained preferably by at least proportional copolymerization of epoxide groups and crosslinkable functional monomers. These monomers are more preferably monomers bearing an acid group (especially a carboxylic acid, a sulfonic acid and / or a phosphonic acid group), and / or a hydroxyl group and / or an acid anhydride group and / or an epoxide group and / ; Monomers containing a carboxylic acid group are particularly preferred. In particular, it is very advantageous if the polyacrylate is characterized by copolymerized acrylic acid and / or methacrylic acid. All of these groups have the ability to crosslink with epoxide groups, whereby the polyacrylates can be advantageously treated with thermal crosslinking with the introduced epoxide.

분자당 최대 30개의 C 원자를 지니는 아크릴계 및/또는 메타크릴계 에스테르를 제외하고, 폴리(메트)아크릴레이트를 위한 코모노머로서 사용될 수 있는 그 밖의 모노머에는 예를 들어, 최대 20개의 C 원자를 함유하는 카복실산의 비닐 에스테르, 최대 20개의 C 원자를 지니는 비닐방향족 물질, 에틸렌성 불포화 니트릴, 비닐 할라이드, 1개 내지 10개의 C 원자를 함유하는 알콜의 비닐 에테르, 2개 내지 8개의 C 원자 및 하나 또는 두 개의 이중 결합을 지니는 지방족 탄화수소, 또는 이러한 모노머들의 혼합물이 있다.Other monomers that can be used as comonomers for poly (meth) acrylates, with the exception of acrylic and / or methacrylic esters having up to 30 C atoms per molecule include, for example, up to 20 C atoms Vinyl aromatic compounds having up to 20 C atoms, ethylenically unsaturated nitriles, vinyl halides, vinyl ethers of alcohols containing 1 to 10 C atoms, 2 to 8 C atoms and one or more C atoms, Aliphatic hydrocarbons having two double bonds, or mixtures of such monomers.

당해 폴리(메트)아크릴레이트의 특성은 특히 개별 모노머의 상이한 중량 분율을 통한 폴리머의 유리 전이 온도의 변화에 의해 영향을 받을 수 있다. 본 발명의 폴리(메트)아크릴레이트(들)는 바람직하게는 하기 모노머 조성으로 다시 추적될 수 있다:The properties of the poly (meth) acrylate may be affected by changes in the glass transition temperature of the polymer, especially through different weight fractions of the individual monomers. The poly (meth) acrylate (s) of the present invention can preferably be traced back to the following monomer composition:

a) 화학식 CH₂ = C(R^I)(COOR^II)의 아크릴계 에스테르 및/또는 메타크릴계 에스테르(상기 식에서, R^I은 H 또는 CH₃이며, R^II는 4개 내지 14개의 C 원자들을 갖는 알킬 라디칼임),a) acrylic esters and / or methacrylic esters of the formula CH ₂ C (R ^I ) (COOR ^II ) wherein R ^I is H or CH ₃ and R ^II is a ^radical having 4 to 14 C atoms Alkyl radical),

b) 에폭사이드 기와의 반응성에 대하여 이미 정의된 종류의 작용기를 지니는 올레핀성 불포화 모노머, 및b) an olefinically unsaturated monomer having a functional group of a kind already defined for its reactivity with the epoxide group, and

c) 임의로, 성분 (a)와 공중합가능한, 추가 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 및/또는 올레핀성 불포화 모노머.c) optionally further acrylate and / or methacrylate and / or olefinically unsaturated monomers copolymerizable with component (a).

상응하는 성분 (a), (b) 및 (c)의 분율은 바람직하게는 중합 생성물이 < 0℃ 미만, 더욱 바람직하게는 -20℃ 내지 -50℃(DSC)의 유리 전이 온도를 지니도록 선택된다. 45중량% 내지 99중량%의 분율을 지니는 성분 (a)의 모노머, 1중량% 내지 15중량%의 분율을 갖는 성분 (b)의 모노머, 및 0중량% 내지 40중량%의 분율을 지니는 성분 (c)의 모노머를 선택하는 것이 특히 유리하다(상기 수치는 "기본 폴리머"에 대한 모노머 혼합물, 다시 말해서, 최종 폴리머에 대한 어떠한 첨가제, 예컨대, 수지 등의 첨가가 없는 모노머 혼합물을 기준으로 함).The fractions of the corresponding components (a), (b) and (c) are preferably selected such that the polymerization product has a glass transition temperature of less than < 0 캜, more preferably from -20 캜 to -50 캜 (DSC) do. (A) having a fraction of 45% by weight to 99% by weight, a monomer of component (b) having a fraction of 1% by weight to 15% by weight, and a component having a fraction of 0% by weight to 40% It is particularly advantageous to select the monomers of c) (this figure is based on a monomer mixture for the "base polymer", ie a monomer mixture without addition of any additives to the final polymer, such as for example a resin).

성분 (a)의 모노머는 더욱 특히 가소성 및/또는 비극성 모노머이다. 모노머 (a)로서 바람직하게는 4개 내지 14개의 C 원자, 더욱 바람직하게는 4개 내지 9개의 C 원자로 이루어진 알킬기를 지니는 아크릴계 및 메타크릴계 에스테르가 사용된다. 그러한 모노머의 예에는 예를 들어, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, n-펜틸 아크릴레이트, n-펜틸 메타크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, n-헵틸 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, n-옥틸 메타크릴레이트, n-노닐 아크릴레이트 및 이들의 분지된 이성질체, 예컨대, 이소부틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 메타크릴레이트가 있다.The monomers of component (a) are more particularly plastic and / or non-polar monomers. As the monomer (a), acrylic and methacrylic esters having an alkyl group of preferably 4 to 14 C atoms, and more preferably 4 to 9 C atoms are used. Examples of such monomers include, for example, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-pentyl methacrylate, n-amyl acrylate, n-hexyl acrylate, N-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate and branched isomers thereof such as isobutyl acrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate, Acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or 2-ethylhexyl methacrylate.

성분(b)의 모노머는 더욱 특히, 작용기를 지니는, 더욱 특히, 에폭사이드 기와의 반응에 참여할 수 있는 작용기를 지니는 올레핀성 불포화 모노머이다.The monomers of component (b) are more particularly olefinically unsaturated monomers having functional groups and, more particularly, functional groups capable of participating in reaction with epoxide groups.

성분(b)에는 하이드록실 기, 카복실 기, 설폰산 기 또는 포스폰산 기, 산 무수물, 에폭사이드, 아민을 포함하는 군으로부터 선택된 작용기를 지니는 모노머가 바람직하게 사용된다. As the component (b), a monomer having a functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group or a phosphonic acid group, an acid anhydride, an epoxide, and an amine is preferably used.

성분(b)의 모노머에 대해서 특히 바람직한 예는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 아코니트산(aconitic acid), 디메틸아크릴산, β-아크릴로일옥시프로피온산, 트리클로로아크릴산, 비닐아세트산, 비닐포스폰산, 말레산 무수물, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 더욱 특히 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 더욱 특히 3-하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시부틸 아크릴레이트, 더욱 특히 4-하이드록시부틸 아크릴레이트, 하이드록시헥실 아크릴레이트, 더욱 특히 6-하이드록시헥실 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트, 더욱 특히 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 더욱 특히 3-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 하이드록시부틸 메타크릴레이트, 더욱 특히 4-하이드록시부틸 메타크릴레이트, 하이드록시헥실 메타크릴레이트, 더욱 특히 6-하이드록시헥실 메타크릴레이트, 알릴 알콜, 글리시딜 아크릴레이트, 및 글리시딜 메타크릴레이트이다.Particularly preferred examples of the monomer of the component (b) include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconitic acid, dimethyl acrylic acid,? -Acryloyloxypropionic acid, trichloro Acrylic acid, vinyl acetic acid, vinylphosphonic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylate, more particularly 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, more particularly 3-hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate , More particularly 4-hydroxybutyl acrylate, hydroxyhexyl acrylate, more particularly 6-hydroxyhexyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, more particularly 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate More particularly 3-hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate , More particularly 4-hydroxybutyl methacrylate, hydroxyhexyl methacrylate, more particularly 6-hydroxyhexyl methacrylate, allyl alcohol, glycidyl acrylate, and glycidyl methacrylate.

성분(c)으로서, 원칙적으로 성분(a) 및/또는 성분(b)과 공중합가능한 모든 비닐성 작용화된 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 성분(c)의 모노머는 생성된 PSA의 특성을 조절하는 작용을 할 수 있다.As component (c), it is possible in principle to use all of the vinylically functionalized compounds copolymerizable with component (a) and / or component (b). The monomer of component (c) can act to modulate the properties of the PSA produced.

성분(c)의 예시적인 모노머는 하기와 같다:Exemplary monomers of component (c) are:

메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2차-부틸 아크릴레이트, 3차-부틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 이소보닐 메타크릴레이트, 3차-부틸페닐 아크릴레이트, 3차-부틸페닐 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, n-운데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로펜틸 메타크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸사이클로헥실 아크릴레이트, 3,5-디메틸아다만틸 아크릴레이트, 4-쿠밀페닐 메타크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 시아노에틸 메타크릴레이트, 4-바이페닐릴 아크릴레이트, 4-바이페닐릴 메타크릴레이트, 2-나프틸 아크릴레이트, 2-나프틸 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 메틸 3-메톡시 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 페녹시에틸 메타크릴레이트, 2-페녹시에틸 메타크릴레이트, 부틸 디글리콜 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 모노메틸아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 350, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 500, 프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 부톡시디에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 에톡시트리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸 메타크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸 메타크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필 메타크릴레이트, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 아크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸 메타크릴레이트, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-펜타데카플루오로옥틸 메타크릴레이트, 디메틸-아미노프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드, N-(1-메틸-운데실)아크릴아미드, N-(n-부톡시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)메타크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(n-옥타데실)아크릴아미드, 및 또한 N,N-디알킬-치환된 아미드, 예컨대, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N-벤질아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차-부틸아크릴아미드, N-3차-옥틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 비닐 에테르, 예컨대, 비닐 메틸 에테르, 에틸 비닐 에테르, 및 비닐 이소부틸 에테르, 비닐 에스테르, 예컨대, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 비닐 할라이드, 비닐리덴 클로라이드, 비닐리덴 할라이드, 비닐피리딘, 4-비닐피리딘, N-비닐프탈이미드, N-비닐락탐, N-비닐피롤리돈, 스티렌, α- 및 p-메틸스티렌, α-부틸스티렌, 4-n-부틸스티렌, 4-n-데실스티렌, 3,4-디메톡시스티렌, 및 마이크로모노머, 예컨대, 2-폴리스티렌에틸 메타크릴레이트(GPC에 의해 측정하는 경우, 4000g/mol 내지 13000g/mol의 중량-평균 분자량(Mw)), 및 폴리(메틸 메타크릴레이트)에틸 메타크릴레이트(2000g/mol 내지 8000g/mol의 Mw).But are not limited to, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, secondary-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, Tert-butylphenyl methacrylate, dodecyl methacrylate, isodecyl acrylate, lauryl acrylate, n-butyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, Butenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxy ethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, Methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl acrylate, 3,5-dimethylacrylate Acrylate, 2-naphthyl acrylate, 2-naphthyl acrylate, 2-naphthyl acrylate, 2-naphthyl methacrylate, , 2-naphthyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate Acrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, methyl 3-methoxyacrylate, 3-methoxybutyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-phenoxyethyl methacrylate, butyl Diglycol methacrylate, ethylene glycol acrylate, ethylene glycol monomethyl acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate 3 50, methoxypolyethylene glycol methacrylate 500, propylene glycol monomethacrylate, butoxyethylene glycol methacrylate, ethoxy triethylene glycol methacrylate, octafluoropentyl acrylate, octafluoropentyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropylacrylate, 1,1,1,3,3,3-hexafluorois Propyl methacrylate, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate, 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutyl methacrylate, 2,2,3,3 , 4,4,4-heptafluorobutyl acrylate, 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl methacrylate, 2,2,3,3,4,4,5, 5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctyl methacrylate, dimethyl-aminopropylacrylamide, dimethylaminopropyl methacrylamide, N- (1-methyl-undecyl) acryl Amide, N- (n-butoxymethyl ) Acrylamide, N- (butoxymethyl) methacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide, N- (n-octadecyl) acrylamide and also N, N-dialkyl- N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-benzyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-tert-butyl acrylamide, N-tert-octyl acrylamide, N Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, ethyl vinyl ether, and vinyl isobutyl ether, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl propionate; Vinyl chloride, vinyl halide, vinylidene chloride, vinylidene halide, vinylpyridine, 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, N-vinyllactam, N-vinylpyrrolidone, styrene, ,? -butylstyrene, 4-n-butylstyrene, 4-n-decylstyrene, 3,4-dimethoxy (Weight-average molecular weight (Mw) of from 4000 g / mol to 13000 g / mol as measured by GPC) and poly (methyl methacrylate) ethyl methacrylate (2000g / mol to 8000g / mol of Mw).

성분(c)의 모노머는 유리하게는 또한, 후속 방사선-화학적 가교(예를 들어, 전자빔 또는 UV에 의함)를 지지하는 작용기를 포함하도록 선택될 수 있다. 적합한 공중합가능한 광개시제는 예를 들어, 벤조인 아크릴레이트 및 아크릴레이트-작용화된 벤조페논 유도체이다. 전자 충격에 의한 가교를 지지하는 모노머는, 예를 들어, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, N-3차-부틸아크릴아미드 및 알릴 아크릴레이트이다.The monomer of component (c) may advantageously also be chosen to include functional groups that support subsequent radiation-chemical crosslinking (e. G., By electron beam or UV). Suitable copolymerizable photoinitiators are, for example, benzoin acrylates and acrylate-functionalized benzophenone derivatives. Monomers which support cross-linking by electron impact are, for example, tetrahydrofurfuryl acrylate, N-tert-butyl acrylamide and allylacrylate.

폴리아크릴레이트("폴리아크릴레이트"는 본 발명의 문맥에서 "폴리(메트)아크릴레이트"와 동의어인 것으로 이해된다)는 당업자에게 친숙한 방법에 의해서, 특히 유리하게는, 통상의 라디칼 중합 또는 제어된 라디칼 중합에 의해서 제조될 수 있다. 폴리아크릴레이트는 통상의 중합 개시제 및 또한, 임의로, 사슬 전달제를 사용한 모노머 성분들의 공중합에 의해서 제조될 수 있으며, 중합은 벌크(bulk)에서, 에멀젼에서, 예를 들어, 물 또는 액체 탄화수소 중의 에멀젼에서, 또는 용액 중에서 통상의 온도로 수행된다. Polyacrylates (which are understood to be synonymous with "poly (meth) acrylates" in the context of the present invention) are understood to be those which are familiar to a person skilled in the art, in particular advantageously by conventional radical polymerization or controlled Can be prepared by radical polymerization. The polyacrylates may be prepared by conventional polymerization initiators and, optionally, also by copolymerization of monomer components using a chain transfer agent, and the polymerization may be carried out in bulk, in an emulsion, for example, in an emulsion in water or liquid hydrocarbons , Or in solution at conventional temperatures.

폴리아크릴레이트는 바람직하게는 용매, 더욱 특히, 50℃ 내지 150℃의 비점 범위, 바람직하게는 60℃ 내지 120℃의 비점 범위를 지니는 용매 중에서, 통상적인 양, 일반적으로는 모노머 총 중량을 기준으로 하여 0.01중량% 내지 5중량%, 더욱 특히 0.1중량% 내지 2중량%의 중합 개시제를 사용하여 모노머를 중합시킴으로써 제조된다.The polyacrylate is preferably present in a solvent, more particularly in a solvent having a boiling range of 50 ° C to 150 ° C, preferably in a boiling range of 60 ° C to 120 ° C, in a conventional amount, generally based on the total weight of the monomers By weight, based on the weight of the monomer, of 0.01% to 5% by weight, more particularly 0.1% to 2% by weight of a polymerization initiator.

원칙적으로, 당업자에게 친숙한 모든 통상의 개시제가 적합하다. 라디칼 공급원의 예는 퍼옥사이드, 하이드로퍼옥사이드 및 아조 화합물, 예를 들어, 디벤조일 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 디-3차-부틸 퍼옥사이드, 사이클로헥실설포닐 아세틸 퍼옥사이드, 디이소프로필 퍼카보네이트, 3차-부틸 퍼옥토에이트, 벤조피나콜이다. 한 가지 매우 바람직한 절차는 라디칼 개시제로서 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)(DuPont으로부터의 Vazo® 67™) 또는 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴)(2,2'-아조비스이소부티로니트릴; AIBN; DuPont로부터의 Vazo® 64™)를 사용한다.In principle, any conventional initiator familiar to those skilled in the art is suitable. Examples of radical sources include peroxides, hydroperoxides and azo compounds such as dibenzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-tert-butyl peroxide, cyclohexylsulfonyl acetyl peroxide Oxides, diisopropyl percarbonate, tert-butyl peroctoate, benzopinacol. One highly preferred procedure is to use 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile) (Vazo® 67 ™ from DuPont) or 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile) as the radical initiator 2,2'-azobisisobutyronitrile; AIBN; Vazo® 64 ™ from DuPont).

폴리(메트)아크릴레이트를 제조하기에 적합한 용매는 알콜, 예컨대, 메탄올, 에탄올, n- 및 이소프로판올, n- 및 이소부탄올, 바람직하게는 이소프로판올 및/또는 이소부탄올, 및 또한, 탄화수소, 예컨대, 톨루엔, 및 더욱 특히, 60℃ 내지 120℃의 비점 범위를 지니는 페트롤륨 스피릿을 포함한다. 추가로, 사용을 위해 가능한 것으로는 케톤, 예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 이소부틸 케톤, 및 에스테르, 예컨대, 에틸 아세테이트, 및 또한 언급된 유형의 용매들의 혼합물이 포함되며, 이소프로판올, 더욱 특히, 사용된 용매 혼합물을 기준으로 하여, 2중량% 내지 15중량%, 바람직하게는 3중량% 내지 10중량%의 양으로 이소프로판올을 포함하는 혼합물이 바람직하다.Suitable solvents for preparing poly (meth) acrylates include alcohols such as methanol, ethanol, n- and isopropanol, n- and isobutanol, preferably isopropanol and / or isobutanol, and also hydrocarbons such as toluene , And more particularly petroleum spirit having a boiling range of 60 占 폚 to 120 占 폚. In addition, possible for use include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, and mixtures of esters such as ethyl acetate, and also solvents of the type mentioned, such as isopropanol, Preference is given to mixtures comprising isopropanol in an amount of from 2% by weight to 15% by weight, preferably from 3% by weight to 10% by weight, based on the solvent mixture used.

폴리아크릴레이트의 제조(중합) 다음에 바람직하게는 농축 과정이 이어지고, 폴리아크릴레이트의 추가 가공은 실질적으로 무-용매 형태로 수행된다. 폴리머의 농축은 가교제 물질 및 가속화제 물질의 부재하에 야기될 수 있다. 그러나, 또한 이러한 부류의 화합물 중 하나가 농축 전에도 폴리머에 첨가되는 것이 가능하고, 그에 따라서, 농축은 이후 상기 물질(들)의 존재하에 수행된다.Production of Polyacrylate (Polymerization) Next, a concentration process is preferably followed, and the further processing of the polyacrylate is carried out in a substantially solvent-free form. Concentration of the polymer can be caused in the absence of a cross-linking agent and an accelerator agent. However, it is also possible for one of these classes of compounds to be added to the polymer prior to concentration, and consequently the concentration is then carried out in the presence of the substance (s).

폴리아크릴레이트의 중량-평균 분자량(M_w)은 바람직하게는 20,000g/mol 내지 2,000,000g/mol의 범위; 매우 바람직하게는, 100,000g/mol 내지 1,500,000g/mol의 범위; 가장 바람직하게는, 150,000g/mol 내지 1,000,000g/mol의 범위이다. 본 명세서에서 평균 분자량(M_w) 및 다분산도(PD)에 대한 수치는 겔 투과 크로마토그래피에 의한 측정에 관한 것이다. 이러한 목적 상, 적합한 사슬 전달제, 예컨대, 티올, 할로겐 화합물 및/또는 알콜의 존재하에 중합을 수행하여 요망되는 평균 분자량을 설정하는 것이 유리할 수 있다.The weight-average molecular weight (M _w ) of the polyacrylate preferably ranges from 20,000 g / mol to 2,000,000 g / mol; Very preferably in the range of from 100,000 g / mol to 1,500,000 g / mol; Most preferably in the range of from 150,000 g / mol to 1,000,000 g / mol. The numerical values for the average molecular weight (M _w ) and the polydispersity (PD) in this specification relate to measurements by gel permeation chromatography. For this purpose, it may be advantageous to carry out the polymerization in the presence of a suitable chain transfer agent such as a thiol, a halogen compound and / or an alcohol to set the desired average molecular weight.

본 명세서에서 수-평균 몰 질량(Mn) 및 중량-평균 몰 질량(Mw)에 대한 수치는 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 측정에 관한 것이다. 정화 여과를 거친 100㎕의 샘플(샘플 농도 4g/ℓ)에 대하여 측정이 수행되었다. 0.1부피%의 트리플루오로아세트산을 지닌 테트라히드로푸란을 용리제로서 사용하였다. 측정은 25℃에서 수행되었다.The numerical values for the number-average molar mass (Mn) and the weight-average molar mass (Mw) in this specification relate to measurement by gel permeation chromatography (GPC). Measurements were carried out on 100 [mu] l samples (sample concentration 4 g / l) that had undergone purification filtration. Tetrahydrofuran having 0.1% by volume of trifluoroacetic acid was used as an eluent. The measurement was carried out at 25 캜.

사용된 예비 컬럼은 PSS-SDV형 컬럼, 5μm, 10³Å, 8.0mm × 50mm였다(여기서 그리고 이하의 수치는 다음 순서와 같음: 유형, 입도, 다공도, 내부 직경 × 길이; 1Å = 10^-10m). PSS-SDV형, 5μm, 10³Å 및 또한 10⁵Å 및 10⁶Å, 각각 8.0mm ×300mm의 컬럼(폴리머 스탠다즈 서비스(Polymer Standards Service)로부터의 컬럼; 쇼덱스(Shodex) RI71 시차 굴절계에 의해 검출)의 조합을 사용하여 분리를 수행하였다. 유량은 분당 1.0ml였다. PMMA 표준에 대해 폴리아크릴레트에 대한 보정을 수행하고(폴리메틸 메타크릴레이트 보정), 그 밖의 물질들(수지, 엘라스토머)에 대한 보정은 PS 표준(폴리스티렌 보정)에 대해 수행하였다.The pre-column used was a PSS SDV-type ^{column, 5μm, 10 3 Å, 8.0mm} × 50mm ( here and in the following figures are as defined in the following order: the type, particle size, porosity, internal diameter × length; 1Å = 10 ^-10 m). PSS-SDV type, 5 μm, 10 ³ Å and also 10 ⁵ Å and 10 ⁶ Å, respectively, from a 8.0 mm × 300 mm column (from Polymer Standards Service; Shodex RI 71 differential refractometer &Lt; / RTI &gt; by means of a detector). The flow rate was 1.0 ml per minute. Calibration to polyacrylate was performed on the PMMA standard (polymethyl methacrylate correction) and correction for other materials (resin, elastomer) was performed on the PS standard (polystyrene correction).

폴리아크릴레이트는 톨루엔(1% 농도 용액, 21℃) 중에서 측정하는 경우, 바람직하게는 30 내지 90, 더욱 바람직하게는 40 내지 70의 K 값을 지닌다. 파이켄트셔(Fikentscher)에 따른 K 값은 폴리머의 분자량 및 점도의 척도이다.The polyacrylate has a K value of preferably 30 to 90, more preferably 40 to 70 when measured in toluene (1% strength solution at 21 DEG C). The K value according to Fikentscher is a measure of the molecular weight and viscosity of the polymer.

본 방법의 원리는 모세관 점도에 의해 상대 용액 점도의 측정으로부터 얻어진다. 이러한 목적 상, 시험 물질을 톨루엔 중에 30분 동안 쉐이킹함으로써 용해시켜 1% 강도 용액을 제공하였다. 25℃에서 Vogel-Ossag 점도계에서, 유동 시간을 측정하고, 이를 사용하여 순수 용매의 점도에 대해 샘플 용액의 상대 점도를 얻었다. 파이켄트셔에 따라, K 값(K = 1000k)을 표로부터 알 수 있었다[P. E. Hinkamp, Polymer, 1967, 8, 381]. The principle of the method is obtained from the measurement of the relative solution viscosity by capillary viscosity. For this purpose, the test material was dissolved by shaking in toluene for 30 minutes to provide a 1% strength solution. The flow time was measured in a Vogel-Ossag viscometer at 25 ° C and used to obtain the relative viscosity of the sample solution relative to the viscosity of the pure solvent. The K value (K = 1000k) can be seen from the table according to phytocenter [P. E. Hinkamp, Polymer, 1967, 8, 381].

폴리아크릴레이트는 좁은 분자량 분포 범위(다분산도 PD < 4)를 지니는 것이 본 발명에 따라 특히 적합하다. 이러한 물질은 가교 후 비교적 낮은 분자량에도 불구하고 특히 우수한 전단 강도를 지닌다. 비교적 낮은 다분산도는 용융물로부터의 가공을 더 용이하게 하는데, 그 이유는 유동 점도가 더 넓은-범위 폴리아크릴레이트의 유동 점도보다 낮지만 적용 특징은 대체로 동일하기 때문이다. 좁은- 범위 폴리(메트)아크릴레이트는 유리하게는 음이온성 중합에 의해 또는 제어된 자유-라디칼 중합 방법에 의해 제조될 수 있고, 여기서 제어된 자유-라디칼 중합 방법이 특히 적합하다. 마찬가지로 N-옥실을 통해 그러한 폴리아크릴레이트를 제조하는 것이 가능하다. 또한, 유리하게는, 좁은-범위 폴리아크릴레이트의 합성을 위하여 원자 이동 라디칼 중합(Atom Transfer Radical Polymerization: ATRP)이 이용될 수 있으며, 여기서 사용된 개시제는 바람직하게 일작용성 또는 이작용성 2차 또는 3차 할라이드를 포함하고, 할라이드(들)는 Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag 또는 Au의 착물 사용하여 추출된다. It is particularly suitable according to the invention that the polyacrylates have a narrow molecular weight distribution range (polydispersity PD < 4). These materials have particularly good shear strength despite the relatively low molecular weight after crosslinking. The relatively low polydispersity facilitates processing from the melt because the flow viscosity is lower than the flow viscosity of the wider-range polyacrylate but the application characteristics are generally the same. The narrow-range poly (meth) acrylate can advantageously be produced by anionic polymerization or by a controlled free-radical polymerization process, wherein the controlled free-radical polymerization process is particularly suitable. It is likewise possible to prepare such polyacrylates via N-oxyl. Advantageously, advantageously, for the synthesis of narrow-range polyacrylates, Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) can be used, wherein the initiator used is preferably a mono- or di- And the halide (s) are extracted using a complex of Cu, Ni, Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag or Au.

폴리(메트)아크릴레이트를 제조하기 위한 모노머는 바람직하게는 에폭사이드 기와의 연결 반응에 참여하기에 적합한 작용 기를 적절하게 포함한다. 이는 유리하게는 에폭사이드와의 반응에 의해 폴리아크릴레이트가 열적 가교되게 한다. 연결 반응은 특히 첨가 반응 및 치환 반응인 것으로 이해된다. 따라서, 바람직하게는, 에폭사이드 기를 지니는 빌딩 블록에 작용기를 지니는 빌딩 블록의 연결이 존재하는데, 더욱 특히 에폭사이드 기를 지니는 가교제 분자를 포함하는 연결 브릿지를 통해 작용기를 지니는 폴리머 빌딩 블록의 가교의 의미로 그러한 연결이 존재한다. 에폭사이드 기를 함유하는 물질은 바람직하게는 다작용성 에폭사이드, 다시 말해서, 둘 이상의 에폭사이드 기를 지니는 것이고; 그에 따라서, 전체적으로 바람직하게는 작용기를 지니는 빌딩 블록의 간접적인 연결이 야기된다.The monomers for preparing the poly (meth) acrylates suitably contain suitable functional groups suitable for participating in the coupling reaction with the epoxide group. This advantageously causes the polyacrylate to thermally crosslink by reaction with the epoxide. It is understood that the coupling reaction is particularly an addition reaction and a substitution reaction. Thus, preferably there is a connection of a building block having a functional group in a building block having an epoxide group, more particularly in the meaning of crosslinking of a polymer building block having a functional group through a connecting bridge comprising a crosslinking molecule having an epoxide group Such a connection exists. The material containing the epoxide group is preferably a multifunctional epoxide, i. E., Having two or more epoxide groups; Thereby, an indirect connection of the building block, which preferably has a functional group as a whole, is caused.

본 발명의 PSA의 폴리(메트)아크릴레이트는 이들이 열적 가교제로 함유하는 작용기의 연결 반응, 특히, 첨가 반응 또는 치환 반응의 의미로 그러한 연결 반응에 의해서 바람직하게 가교된다. 가공 작업, 특히 압출 작업 동안 겔화가 발생하지 않음을 의미하는 충분히 오랜 가공 시간을 보장할 뿐만 아니라, 가공 온도보다 낮은 온도에서, 더욱 특히 실온에서 요망되는 가교도로 폴리머의 신속한 후가교를 야기하는 모든 열적 가교제가 사용될 수 있다. 가교제로서 예를 들어, 카복실-, 아미노- 및/또는 하이드록실-함유 폴리머 및 이소시아네이트, 더욱 특히 지방족 또는 아민으로 비활성화된 삼량체화 이소시아네이트의 조합물이 가능하다.The poly (meth) acrylates of the PSAs of the present invention are preferably crosslinked by such linking reactions in the sense of linking reactions, in particular addition or substitution reactions, of the functional groups they contain as thermal crosslinking agents. Not only does it ensure a sufficiently long processing time, which means that no gelling occurs during the processing operation, especially during the extrusion operation, but also at all temperatures below the processing temperature, and more particularly at all temperatures which cause rapid crosslinking of the polymer at the desired degree of crosslinking at room temperature Crosslinking agents may be used. As crosslinking agents, it is possible, for example, to combine carboxyl-, amino- and / or hydroxyl-containing polymers and isocyanates, more particularly aliphatic or amine-deactivated trimeric isocyanates.

적합한 이소시아네이트는 더욱 특히 MDI[4,4'-메틸렌-디(페닐 이소시아네이트)], HDI[헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥실렌 디이소시아네이트] 및/또는 IPDI[이소포론 디이소시아네이트, 5-이소시아네이토-1-이소시아네이토메틸-1,3,3-트리메틸사이클로헥산]의 삼량체화 유도체이고, 그 예는 유형 Desmodur® N3600 및 XP2410(각각 BAYER AG로부터: 지방족 폴리이소시아네이트, 저점도 HDI 삼량체)이다. 마찬가지로, 미분된(micronized) 삼량체화 IPDI BUEJ 339®, 현재 HF9® (BAYER AG)의 표면-비활성화 분산물이 적합하다.Suitable isocyanates are more particularly the MDI [4,4'-methylene-di (phenylisocyanate)], HDI [hexamethylene diisocyanate, 1,6-hexylene diisocyanate] and / or IPDI [isophorone diisocyanate, Isocyanatomethyl-1,3,3-trimethylcyclohexane], an example of which is available from Type Desmodur® N3600 and XP2410 (from BAYER AG: aliphatic polyisocyanate, low viscosity HDI Trimer). Likewise, surface-inactive dispersions of micronized trimerized IPDI BUEJ 339®, currently HF9® (BAYER AG), are suitable.

그러나, 또한 원칙적으로 가교에는 그 밖의 이소시아네이트, 예컨대, Desmodur VL 50(MDI-기반 폴리이소시아네이트, Bayer AG), Basonat F200WD(지방족 폴리이소시아네이트, BASF AG), Basonat HW100(물-에멀젼화가능한 다작용성, HDI-기반 이소시아네이트, BASF AG), Basonat HA 300(HDI 이소시아누레이트 기반의 알로파네이트(allophanate)-개질된 폴리이소시아네이트, BASF) 또는 Bayhydur VPLS2150/1(친수성 개질된 IPDI, Bayer AG)가 적합하다.However, in principle also cross-linking is possible with other isocyanates such as Desmodur VL 50 (MDI-based polyisocyanate, Bayer AG), Basonat F200WD (aliphatic polyisocyanate, BASF AG), Basonat HW100 Based isocyanate, BASF AG), Basonat HA 300 (HDI isocyanurate based allophanate-modified polyisocyanate, BASF) or Bayhydur VPLS2150 / 1 (hydrophilic modified IPDI, Bayer AG) .

열적 가교제는, 가교시키려는 폴리머의 총량을 기준으로 하여 0.1중량% 내지 5중량%, 더욱 특히 0.2중량% 내지 1중량%를 사용하는 것이 바람직하다.The thermal crosslinking agent is preferably used in an amount of 0.1 to 5 wt%, more preferably 0.2 to 1 wt%, based on the total amount of the polymer to be crosslinked.

본 발명의 PSA의 폴리(메트)아크릴레이트는 바람직하게는 하나 이상의 에폭사이드 또는 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 물질에 의해서 가교된다. 에폭사이드 기를 함유하는 물질은 더욱 특히 다작용성 에폭사이드, 다시 말해서, 적어도 두 개의 에폭사이드 기를 지니는 것이며; 그에 따라서, 전체적으로 작용기를 지니는 폴리(메트)아크릴레이트의 빌딩 블록의 간접적인 연결이 야기된다. 에폭사이드 기를 함유하는 물질은 방향족 화합물일 수 있고, 지방족 화합물일 수 있다.The poly (meth) acrylates of the PSAs of the present invention are preferably crosslinked by one or more materials containing one or more epoxide or epoxide groups. The material containing the epoxide group is more particularly a multi-functional epoxide, i. E. Having at least two epoxide groups; This leads to an indirect connection of the building block of poly (meth) acrylate with the functional groups as a whole. The material containing the epoxide group may be an aromatic compound or an aliphatic compound.

탁월하게 적합한 다작용성 에폭사이드에는 에피클로로하이드린의 올리고머, 다가 알콜(더욱 특히, 에틸렌, 프로필렌, 및 부틸렌 글리콜, 폴리글리콜, 티오디글리콜, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨, 폴리비닐 알콜, 및 폴리알릴 알콜 등)의 에폭시 에테르, 다가 페놀[더욱 특히, 레조르시놀, 하이드로퀴논, 비스(4-하이드록시페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3,5-디브로모페닐)메탄, 비스(4-하이드록시-3,5-디플루오로페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)에탄, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-클로로페닐)프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디클로로페닐)프로판, 비스(4-하이드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)디페닐메탄, 비스(4-하이드록시페닐)-4'-메틸페닐메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-2,2,2-트리클로로에탄, 비스(4-하이드록시페닐)-(4-클로로페닐)메탄, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥산, 비스(4-하이드록시페닐)사이클로헥실메탄, 4,4'-디하이드록시바이페닐, 2,2'-디하이드록시바이페닐, 4,4'-디하이드록시디페닐 설폰]의 에폭시 에테르, 및 또한 이들의 하이드록시에틸 에테르, 페놀-포름알데하이드 축합물, 예컨대, 페놀 알콜, 및 페놀-알데하이드 수지 등, S- 및 N-함유 에폭사이드(예, N,N-디글리시딜아닐린, N,N'-디메틸디글리시딜-4,4-디아미노디페닐메탄), 및 또한 다가불포화 카복실산 또는 불포화 알콜의 일가불포화 카복실산 부분, 글리시딜 에스테르, 폴리글리시딜 에스테르로부터 통상적인 방법에 의해 제조된 에폭사이드가 있으며, 이들은 불포화 산의 글리시딜 에스테르의 중합 또는 공중합을 통해 얻어질 수 있거나 다른 산성 화합물(시아누르산, 디글리시딜 설파이드, 환형 트리메틸렌 트리설폰, 및/또는 이들의 유도체 등)로부터 얻어질 수 있다.Exemplarily suitable multifunctional epoxides include oligomers of epichlorohydrin, polyhydric alcohols (more particularly ethylene, propylene and butylene glycol, polyglycols, thiodiglycol, glycerol, pentaerythritol, sorbitol, polyvinyl alcohol, (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) methane, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, Bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxy-3,5-difluorophenyl) methane, 1,1- (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2- (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, bis Methylphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2,2,2-trichloroethane, bis (4-hydroxyphenyl) (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, -Dihydroxydiphenyl sulfone], and also their hydroxyethyl ethers, phenol-formaldehyde condensates such as phenol alcohols, and phenol-aldehyde resins, such as S- and N- containing epoxides ( Such as N, N-diglycidylaniline, N, N'-dimethyl diglycidyl-4, 4-diaminodiphenylmethane, and also monovalent carboxylic acid moieties of polyunsaturated carboxylic acids or unsaturated alcohols, Diesters, and polyglycidyl esters, which can be obtained by polymerization of glycidyl esters of unsaturated acids, It can be be obtained through the copolymerization, or obtained from other acidic compounds (cyanuric acid, diglycidyl sulphide, cyclic trimethylene tree, sulfone, and / or derivatives thereof, etc.).

매우 적합한 에테르는 예를 들어, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 폴리글리세롤-3-글리시딜 에테르, 사이클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 테트라글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 트리메틸올프로판 트리글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르 및 비스페놀 F 디글리시딜 에테르이다.Very suitable ethers include, for example, 1,4-butanediol diglycidyl ether, polyglycerol-3-glycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, Cidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, and Bisphenol F diglycidyl ether.

가공 시간 및 가교 속도뿐만 아니라 가교도에 대한 보다 효과적인 제어를 얻기 위해서, 가교될 폴리머로서 폴리(메트)아크릴레이트에 대하여 특히 바람직한 것은 예를 들어, EP 1 978 069 A1호에 기재된 가교제-가속화제 시스템("가교 시스템")의 사용이다. 가교제-가속화제 시스템은 에폭사이드 기를 함유하는 하나 이상의 물질을 가교제로서 포함하고, 가교시키려는 폴리머의 융점 미만의 온도에서 에폭사이드-작용성 화합물에 의해 가교 반응에 대해 가속화 효과를 지니는 하나 이상의 물질을 가속화제로서 포함한다.Particularly preferred for the poly (meth) acrylate as the polymer to be crosslinked is in the crosslinker-accelerator system described in EP 1 978 069 A1, for example, in order to obtain more effective control over the cross- "Crosslinking system"). The crosslinker-accelerator system includes one or more materials containing an epoxide group as a crosslinking agent and accelerates one or more materials that have an accelerating effect on the crosslinking reaction by an epoxide-functional compound at a temperature below the melting point of the polymer to be crosslinked .

본 발명에 따라 사용되는 가속화제는 더욱 바람직하게는 아민(형식적으로는 암모니아의 치환 생성물로서 해석됨; 하기 화학식에서 이러한 치환체는 "R"로서 표현되고, 특히 알킬 및/또는 아릴 라디칼 및/또는 다른 유기 라디칼을 포함함)이고, 더욱 특히 바람직하게는 가교시키려는 폴리머의 빌딩 블록과 반응에 참여하지 않거나, 단지 매우 적은 반응에 참여하는 그러한 아민이다.The accelerator used in accordance with the invention is more preferably an amine (formally interpreted as the displacement product of ammonia; such substituents in the formulas are represented as "R ", especially alkyl and / or aryl radicals and / Organic radicals), and even more particularly those that do not participate in the reaction with the building block of the polymer to be crosslinked, or merely participate in very little reaction.

원칙적으로, 가속화제로서 일차 아민(NRH₂), 이차 아민(NR₂H) 및 삼차 아민(NR₃), 및 또한 물론 둘 이상의 일차 및/또는 이차 및/또는 삼차 아민 기를 지니는 것들이 선택될 수 있다. 그러나, 특히 바람직한 가속화제에는 삼차 아민, 예컨대, 트리에틸아민, 트리에틸렌디아민, 벤질디메틸아민, 디메틸아미노메틸페놀, 2,4,6-트리스-(N,N-디메틸아미노메틸)페놀, N,N'-비스(3-(디메틸아미노)프로필)우레아가 있다. 가속화제로서 유리하게는 다작용성 아민, 예컨대, 디아민, 트리아민 및/또는 테트라민을 사용하는 것도 가능하다. 예를 들어, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민 및 트리메틸헥사메틸렌디아민은 탁월하게 적합하다.In principle, those which have primary amines (NRH ₂ ), secondary amines (NR ₂ H) and tertiary amines (NR ₃ ) as well as also having two or more primary and / or secondary and / or tertiary amine groups can of course be chosen as accelerators . However, particularly preferred accelerators include tertiary amines such as triethylamine, triethylenediamine, benzyldimethylamine, dimethylaminomethylphenol, 2,4,6-tris- (N, N-dimethylaminomethyl) N'-bis (3- (dimethylamino) propyl) urea. It is also possible to advantageously use multifunctional amines such as diamines, triamines and / or tetramines as accelerators. For example, diethylenetriamine, triethylenetetramine and trimethylhexamethylenediamine are eminently suitable.

또한, 가속화제로서 아미노 알콜이 바람직하게 사용된다. 이차 및/또는 삼차 아미노 알콜을 사용하는 것이 특히 바람직하고, 여기서 분자당 둘 이상의 아민 작용기의 경우, 바람직하게는 아민 작용기들 중 하나 이상이, 바람직하게는 아민 작용기들 모두가 2차 및/또는 3차이다. 바람직한 아미노 알콜 가속화제로서 트리에탄올아민, N,N-비스(2-하이드록시프로필)에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, 2-아미노사이클로헥산올, 비스(2-하이드록시사이클로헥실)메틸아민, 2-(디이소프로필아미노)에탄올, 2-(디부틸아미노)에탄올, N-부틸디에탄올아민, N-부틸에탄올아민, 2-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올, 1-[비스(2-하이드록시에틸)아미노]-2-프로판올, 트리이소프로판올아민, 2-(디메틸아미노)에탄올, 2-(디에틸아미노)에탄올, 2-(2-디메틸아미노에톡시)에탄올, N,N,N'-트리메틸-N'-하이드록시에틸 비스아미노에틸 에테르, N,N,N'-트리메틸아미노에틸에탄올아민 및/또는 N,N,N'-트리메틸아미노프로필에탄올아민을 사용하는 것이 가능하다.Further, amino alcohol is preferably used as an accelerator. It is particularly preferred to use secondary and / or tertiary amino alcohols in which, in the case of two or more amine functional groups per molecule, preferably at least one of the amine functional groups, preferably all of the amine functional groups, It's a car. Preferred aminoalcohol accelerators include triethanolamine, N, N-bis (2-hydroxypropyl) ethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, 2-aminocyclohexanol, (Diisopropylamino) ethanol, 2- (dibutylamino) ethanol, N-butyldiethanolamine, N-butylethanolamine, 2- [bis (2- hydroxyethyl) Amino] -2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, 1- [bis (2-hydroxyethyl) amino] -2- propanol, triisopropanolamine, 2- (dimethylamino) (Diethylamino) ethanol, 2- (2-dimethylaminoethoxy) ethanol, N, N, N'-trimethyl-N'-hydroxyethylbisaminoethyl ether, N, N'-trimethylaminoethyl ethanol It is possible to use amines and / or N, N, N'-trimethylaminopropylethanolamine.

그 밖의 적합한 가속화제에는 피리딘, 이미다졸(예를 들어, 2-메틸이미다졸과 같은) 및 1,8-디아자바이사이클로[5.4.0]운데크-7-엔이 있다. 지환족 폴리아민이 마찬가지로 가속화제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, 포스페이트-기반 가속화제, 예컨대, 포스핀 및/또는 포스포늄 화합물, 예컨대, 트리페닐포스핀 또는 테트라페닐포스포늄 테트라페닐보레이트가 또한 적합하다.Other suitable accelerators include pyridine, imidazole (such as, for example, 2-methylimidazole) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene. Alicyclic polyamines can likewise be used as accelerators. For example, phosphate-based accelerators such as phosphine and / or phosphonium compounds such as triphenylphosphine or tetraphenylphosphonium tetraphenylborate are also suitable.

본 발명의 PSA는 추가로 하나 이상의 합성 고무를 포함한다. 본 발명에 따르면, 합성 고무 또는 고무들은 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 5중량% 내지 20중량%로 PSA에 존재한다. PSA는 바람직하게는 각각의 경우에 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 7.5중량% 내지 15중량%, 더욱 특히 10중량% 내지 12.5중량%의 하나 이상의 합성 고무를 포함한다.The PSAs of the present invention further comprise one or more synthetic rubbers. According to the present invention, synthetic rubbers or rubbers are present in the PSA in an amount of from 5% to 20% by weight, based on the total weight of the PSA. The PSA preferably comprises from 7.5% to 15% by weight, more particularly from 10% to 12.5% by weight, based on the total weight of the PSA, of at least one synthetic rubber in each case.

본 발명의 PSA의 하나 이상의 합성 고무는 바람직하게는 A-B, A-B-A, (A-B)_n, (A-B)_nX 또는 (A-B-A)_nX 구조를 지니는 블록 코폴리머이고, 여기서,And one or more synthetic rubber PSA's of the present invention is preferably a block copolymer having the AB, ABA, (AB) _n, (AB) _n X or (ABA) _n X structure, wherein

블록 A는 서로 독립적으로 하나 이상의 비닐방향족 물질의 중합에 의해 형성된 폴리머이고;Block A is a polymer formed by polymerization of one or more vinyl aromatic materials independently of each other;

블록 B는 서로 독립적으로 4개 내지 18개의 C 원자를 지니는 컨쥬게이션된 디엔 및/또는 이소부틸렌의 중합에 의해 형성된 폴리머이거나, 그러한 폴리머의 부분 또는 완전 수소화된 유도체이고;Block B is a polymer formed by polymerization of conjugated dienes and / or isobutylene, independently of one another, having from 4 to 18 C atoms, or a partially or fully hydrogenated derivative of such a polymer;

X는 커플링 제제 또는 개시제의 잔여물이며;X is the remainder of the coupling agent or initiator;

n은 ≥ 2의 정수이다.n is an integer of &gt; = 2.

특히, 본 발명의 PSA의 모든 합성 고무는 상기 기재된 바와 같은 구조를 지니는 블록 코폴리머이다. 따라서, 본 발명의 PSA는 또한 상기와 같은 구조를 지니는 상이한 블록 코폴리머들의 혼합물을 포함할 수 있다.In particular, all synthetic rubbers of the PSAs of the present invention are block copolymers having the structure as described above. Thus, the PSA of the present invention may also comprise a mixture of different block copolymers having such a structure.

따라서, 적합한 블록 코폴리머(비닐방향족 블록 코폴리머)는 하나 이상의 고무유사 블록 B(연질 블록) 및 하나 이상의 유리유사 블록 A(경질 블록)를 포함한다. 특히 바람직하게는, 본 발명의 PSA의 하나 이상의 합성 고무는 A-B, A-B-A, (A-B)₃X 또는 (A-B)₄X 구조를 지니는 블록 코폴리머이고, 여기서, A, B 및 X는 상기 정의를 지닌다. 매우 바람직하게는, 본 발명의 PSA의 모든 합성 고무는 A-B, A-B-A, (A-B)₃X 또는 (A-B)₄X 구조를 지니는 블록 코폴리머이고, 여기서, A, B 및 X는 상기 정의를 지닌다. 더욱 특히, 본 발명의 PSA의 합성 고무는 A-B, A-B-A, (A-B)₃X 또는 (A-B)₄X 구조를 지니는 블록 코폴리머들의 혼합물이고, 상기 혼합물은 바람직하게는 적어도 이중블록 코폴리머 A-B 및/또는 삼중블록 코폴리머 A-B-A를 포함한다.Thus, suitable block copolymers (vinyl aromatic block copolymers) comprise at least one rubber-like block B (soft block) and at least one glass-like block A (hard block). Particularly preferably, the at least one synthetic rubber of the PSA of the present invention is a block copolymer having AB, ABA, (AB) ₃ X or (AB) ₄ X structures, wherein A, B and X have the above definition . Most preferably, all of the synthetic rubbers of the PSAs of the present invention are block copolymers having AB, ABA, (AB) ₃ X or (AB) ₄ X structures, wherein A, B and X have the above definition. More particularly, the synthetic rubbers of the PSAs of the present invention are mixtures of block copolymers having AB, ABA, (AB) ₃ X or (AB) ₄ X structures, which are preferably at least double block copolymers AB and / Or triple block copolymer ABA.

블록 A는 일반적으로 실온 초과인 바람직한 유리 전이 온도(Tg)를 지니는 유리유사 블록이다. 더욱 바람직하게는, 유리유사 블록의 Tg는 적어도 40℃, 더욱 특히 적어도 60℃, 매우 바람직하게는 적어도 80℃, 극히 바람직하게는 적어도 100℃이다. 전체 블록 코폴리머 중의 비닐방향족 블록 A의 분율은 바람직하게는 10중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 15중량% 내지 33중량%이다. 블록 A의 구조를 위한 비닐방향족 물질은 바람직하게는 스티렌, α-메틸스티렌 및/또는 그 밖의 스티렌 유도체를 포함한다. 따라서, 블록 A는 호모폴리머 또는 코폴리머의 형태를 지닐 수 있다. 특히 바람직하게는, 블록 A는 폴리스티렌이다.Block A is a glass-like block having a preferred glass transition temperature (Tg) that is generally above room temperature. More preferably, the Tg of the glass-like block is at least 40 캜, more particularly at least 60 캜, very preferably at least 80 캜, very particularly preferably at least 100 캜. The fraction of the vinyl aromatic block A in the whole block copolymer is preferably 10% by weight to 40% by weight, more preferably 15% by weight to 33% by weight. The vinyl aromatic materials for the structure of block A preferably include styrene, alpha -methylstyrene and / or other styrene derivatives. Thus, block A may be in the form of a homopolymer or a copolymer. Particularly preferably, block A is polystyrene.

비닐방향족 블록 코폴리머는 추가로 일반적으로 실온 미만의 바람직한 Tg를 지니는 고무유사 블록 B 또는 연질 블록을 지닌다. 연질 블록의 Tg는 더욱 바람직하게는 0℃ 미만, 더욱 특히 -10℃ 미만, 예를 들어, -40℃ 미만, 매우 바람직하게는 -60℃ 미만이다. The vinyl aromatic block copolymer further has a rubber-like block B or a soft block having a preferred Tg generally below room temperature. The Tg of the soft block is more preferably less than 0 占 폚, more particularly less than -10 占 폚, for example less than -40 占 폚, very preferably less than -60 占 폚.

연질 블록 B를 위한 모노머로서 바람직한 컨쥬게이션된 디엔은 특히 부타디엔, 이소프렌, 에틸 부타디엔, 페닐 부타디엔, 피페릴렌, 펜타디엔, 헥사디엔, 에틸 헥사디엔, 디메틸 부타디엔 및 파르네신(farnesene) 이성질체, 및 또한 이러한 모노머들의 어떠한 요망되는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 블록 B는 마찬가지로 호모폴리머 또는 코폴리머의 형태를 지닐 수 있다. Preferred conjugated dienes as monomers for the soft block B are in particular butadiene, isoprene, ethyl butadiene, phenyl butadiene, piperylene, pentadiene, hexadiene, ethyl hexadiene, dimethyl butadiene and farnesene isomers, And any desired mixture of monomers. Block B may likewise be in the form of a homopolymer or a copolymer.

특히 바람직하게는, 연질 블록 B를 위한 모노머로서 컨쥬게이션된 디엔은 부타디엔 및 이소프렌으로부터 선택된다. 예를 들어, 연질 블록 B는 폴리이소프렌, 폴리부타디엔 또는 이러한 두 폴리머들 중 하나의 일부 또는 완전 수소화된 유도체, 예컨대, 특히 폴리부틸렌-부타디엔이고; 또는 부타디엔과 이소프렌의 혼합물의 폴리머이다. 매우 바람직하게는, 블록 B는 폴리부타디엔이다.Particularly preferably, the dienes conjugated as monomers for the soft block B are selected from butadiene and isoprene. For example, the soft block B is polyisoprene, polybutadiene or a part or fully hydrogenated derivative of one of these two polymers, such as, in particular, polybutylene-butadiene; Or a mixture of butadiene and isoprene. Most preferably, block B is polybutadiene.

본 발명의 PSA는 추가로, 결합 강도 증가제 또는 점착 부여 수지로도 일컬어질 수 있는 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제를 포함한다. 당업자의 일반적인 이해에 따라, "점착 부여제"는, 점착 부여제는 아니지만 달리 동일한 물질을 함유하지 않는 PSA와 비교해 볼 때 PSA의 자착(autohesion)(점착성 또는 고유의 고착성)을 증가시키는 올리고머 또는 폴리머 수지인 것으로 이해된다.The PSA of the present invention further comprises at least one tackifier which is compatible with the poly (meth) acrylate (s), which may also be referred to as bond strength-increasing or tackifying resins. According to a general understanding of the skilled person, "tackifier" refers to an oligomer or polymer that increases the autohesion (tackiness or inherent stickiness) of PSAs compared to PSAs that are not tackifiers, Resin.

"폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 점착 부여제"는, 폴리(메트)아크릴레이트와 점착 부여제의 철저한 혼합(예를 들어, 용매의 후속 제거와 함께 용융물 또는 용액 중에서) 후에 얻어진 시스템에 대하여, 순수한 폴리(메트)아크릴레이트에 비해 이의 유리 전이 온도를 변화시키는 효과를 지니고, 또한 폴리(메트)아크릴레이트와 점착 부여제의 혼합물에 대해 단지 하나의 Tg를 지정하는 것이 가능한 점착 부여제인 것으로 이해된다. 폴리(메트)아크릴레이트와 점착 부여제의 철저한 혼합 후에 얻어진 시스템에서, 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성이 아닌 점착 부여제는 하나가 폴리(메트)아크릴레이트에 대하여 지정되고 다른 하나는 수지 도메인에 대하여 지정되는 두 개의 Tg를 야기할 것이다. 마찬가지로 이와 연관되어, Tg는 DSC(시차 주사 열량법(differential scanning calorimetry))에 의해 열량법으로 측정된다.The tackifier which is compatible with the poly (meth) acrylate (s) "is a tackifier that is obtained after intensive mixing of the poly (meth) acrylate and tackifier (e.g. in a melt or solution with subsequent removal of the solvent) System, which has the effect of varying its glass transition temperature compared to pure poly (meth) acrylate, and which is also capable of specifying only one Tg for a mixture of poly (meth) acrylate and tackifier It is understood to be Jane. In systems obtained after thorough mixing of the poly (meth) acrylate and the tackifier, the tackifier that is not compatible with the poly (meth) acrylate (s) is one designated for the poly (meth) Will result in two Tg's being assigned for the Resin domain. Likewise, Tg is determined by calorimetric method by DSC (differential scanning calorimetry).

폴리(메트)아크릴레이트-상용성 수지는 바람직하게는 0℃ 미만, 매우 바람직하게는 -20℃ 이하의 DACP, 및/또는 바람직하게는 40℃ 미만, 매우 바람직하게는 20℃ 이하의 MMAP를 지닌다. MMAP 및 DACP 값의 측정에 관하여, 문헌[C. Donker, PSTC Annual Technical Seminar, Proceedings, pp. 149-164, May 2001]가 참조된다.The poly (meth) acrylate-compatible resin preferably has a DACP of less than 0 ° C, very preferably -20 ° C or less, and / or a MMAP of preferably less than 40 ° C, very preferably less than 20 ° C . Regarding measurement of MMAP and DACP values, see [C. Donker, PSTC Annual Technical Seminar, Proceedings, pp. 149-164, May 2001].

본 발명에 따라 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제는 테르펜-페놀계 수지 또는 로진 유도체, 더욱 바람직하게는 테르펜-페놀계 수지이다. 본 발명의 PSA는 또한 둘 이상의 점착 부여제들의 혼합물을 포함할 수 있다. 로진 유도체들 중에서, 로진 에스테르가 바람직하다.According to the present invention, the tackifier which is compatible with poly (meth) acrylate is preferably a terpene-phenol resin or a rosin derivative, more preferably a terpene-phenol resin. The PSA of the present invention may also comprise a mixture of two or more tackifiers. Of the rosin derivatives, rosin esters are preferred.

본 발명의 PSA는 바람직하게는 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제를 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 7중량% 내지 28중량%로 포함한다. 특히 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 또는 점착 부여제들은 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 10중량% 내지 25중량%로 존재한다.The PSAs of the present invention preferably comprise from 7% to 28% by weight, based on the total weight of the PSA, of at least one tackifier that is compatible with the poly (meth) acrylate. Particularly preferably, tackifiers or tackifiers compatible with the poly (meth) acrylate are present in an amount of from 10% to 25% by weight, based on the total weight of the PSA.

본 발명의 PSA 중의 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 또는 점착 부여제들은 바람직하게는 합성 고무, 더욱 특히 이의 연질 블록 B와 상용성이거나, 적어도 일부 상용성이다. 폴리머/수지 상용성은 폴리머 및/또는 수지의 몰 질량을 포함한 요소에 좌우된다. 몰 질량(들)이 낮을수록, 상용성은 더 우수하다. 주어진 폴리머의 경우, 이는 수지 몰 질량 분포에서 낮은 분자 질량 구성요소는 폴리머와 상용인 반면, 더 높은 분자 질량의 구성요소는 상용성이지 않은 경우일 수 있다. 이는 부분 상용성의 예이다.The tackifiers or tackifiers which are compatible with the poly (meth) acrylates in the PSA of the present invention are preferably compatible with, or at least partially compatible with, the synthetic rubber, more particularly its soft block B. The polymer / resin compatibility depends on factors including the molar mass of the polymer and / or resin. The lower the molar mass (s), the better the compatibility. For a given polymer, this may be the case where the lower molecular mass component in the resin molar mass distribution is compatible with the polymer, while the higher molecular mass component is not compatible. This is an example of partial compatibility.

본 발명의 PSA는 합성 고무(들)와 상용성인 하나 이상의 탄화수소 수지를 추가로 포함한다. 문구 "합성 고무(들)와 상용성"은 문구 "폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성"인 것과 유사한 의미를 지닌다. 합성 고무(들)와 상용성인 탄화수소 수지는 바람직하게는 디사이클로펜타디엔의 수소화된 폴리머; C5, C5/C9 또는 C9 모노머를 기반으로 한 수소화되지 않거나, 부분적으로, 선택적으로, 또는 완전히 수소화된 탄화수소 수지; 및 α-피넨 및/또는 β-피넨 및/또는 δ-리모넨을 기반으로 한 폴리테르펜 수지; 및 또한 상기 탄화수소 수지들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다. 합성 고무(들)와 상용성인 탄화수소 수지는 바람직하게는 본 발명의 PSA의 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성이 아니다. 방향족 물질의 분율은 이에 따라서 너무 높지 않아야 한다.The PSA of the present invention further comprises at least one hydrocarbon resin compatible with the synthetic rubber (s). The phrase " compatibility with synthetic rubber (s) "has a similar meaning to that of the phrase " compatible with poly (meth) acrylate (s) ". Hydrocarbon resins compatible with the synthetic rubber (s) are preferably hydrogenated polymers of dicyclopentadiene; Non-hydrogenated, partially, selectively, or fully hydrogenated hydrocarbon resin based on C5, C5 / C9 or C9 monomers; And polyterpene resins based on alpha -pinene and / or beta -pinene and / or delta-limonene; And also mixtures of said hydrocarbon resins. The hydrocarbon resins compatible with the synthetic rubber (s) are preferably not compatible with the poly (meth) acrylates of the PSAs of the present invention. The fractions of aromatics should therefore not be too high.

합성 고무와 상용성인 본 발명의 PSA 중의 탄화수소 수지는 바람직하게는 적어도 0℃, 매우 바람직하게는 적어도 20℃의 DACP, 및/또는 바람직하게는 적어도 40℃, 매우 바람직하게는 적어도 60℃의 MMAP를 지닌다. MMAP 및 DACP 값의 측정에 관하여, 문헌[C. Donker, PSTC Annual Technical Seminar, Proceedings, pp. 149-164, May 2001]이 참조된다.The hydrocarbon resin in the PSA of the present invention which is compatible with synthetic rubbers preferably has a DACP of at least 0 캜, very preferably at least 20 캜, and / or a MMAP of preferably at least 40 캜, very preferably at least 60 캜 I have. Regarding measurement of MMAP and DACP values, see [C. Donker, PSTC Annual Technical Seminar, Proceedings, pp. 149-164, May 2001].

합성 고무(들)와 상용성인 탄화수소 수지는 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 8중량% 내지 30중량%, 더욱 바람직하게는 10중량% 내지 25중량%로 본 발명의 PSA에 존재한다.The hydrocarbon resin compatible with the synthetic rubber (s) is present in the PSA of the present invention, preferably from 8% to 30% by weight, more preferably from 10% to 25% by weight, based on the total weight of the PSA.

본 발명의 PSA 중의 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 점착 부여제 및 합성 고무(들)와 상용성인 탄화수소 수지의 총량은 PSA의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 25중량% 내지 50중량%이다.The total amount of the tackifier compatible with the poly (meth) acrylate (s) in the PSA of the present invention and the hydrocarbon resin compatible with the synthetic rubber (s) is preferably from 25% to 50%, based on the total weight of the PSA, Weight%.

본 발명의 PSA 중의 합성 고무와 상용성인 탄화수소 수지 대 합성 고무의 중량비는 바람직하게는 1:1 내지 4:1이다.The weight ratio of the hydrocarbon resin to the synthetic rubber compatible with the synthetic rubber in the PSA of the present invention is preferably from 1: 1 to 4: 1.

본 발명의 PSA 중의 폴리(메트)아크릴레이트 대 합성 고무의 중량비는 바람직하게는 2:1 내지 5:1, 더욱 특히 3:1 내지 4.5:1이다.The weight ratio of poly (meth) acrylate to synthetic rubber in the PSAs of the present invention is preferably from 2: 1 to 5: 1, more particularly from 3: 1 to 4.5: 1.

본 발명의 PSA 중의 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 대 합성 고무의 중량비는 바람직하게는 0.5:1 대 4:1이다.The weight ratio of the tackifier to the synthetic rubber compatible with the poly (meth) acrylate in the PSA of the present invention is preferably 0.5: 1 to 4: 1.

본 발명의 PSA는 매우 바람직하게는 The PSAs of the present invention are very preferably

a) PSA의 총 중량을 기준으로 하여 35중량% 내지 55중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트;a) from 35% to 55% by weight, based on the total weight of PSA, of one or more poly (meth) acrylates;

b) PSA의 총 중량을 기준으로 하여 7.5중량% 내지 15중량%의 하나 이상의 합성 고무;b) from 7.5% to 15% by weight, based on the total weight of PSA, of one or more synthetic rubbers;

c) 10중량% 내지 25중량%의, 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제; 및c) from 10% to 25% by weight of at least one tackifier which is compatible with the poly (meth) acrylate (s); And

d) PSA의 총 중량을 기준으로 하여 10중량% 내지 25 중량%의, 합성 고무(들)와 상용성인 하나 이상의 탄화수소 수지를 포함한다.d) from 10% to 25% by weight, based on the total weight of PSA, of one or more hydrocarbon resins compatible with the synthetic rubber (s).

본 발명의 PSA 중에서, 합성 고무는 바람직하게는 폴리(메트)아크릴레이트 중의 분산물로 되어 있다. 이에 따라서, 폴리(메트)아크릴레이트 및 합성 고무는 바람직하게는 각각의 균질상을 지닌다. PSA 중에 존재하는 폴리(메트)아크릴레이트 및 합성 고무는 바람직하게는 23℃에서 이들이 균질한 정도로 서로 혼화성이지 않도록 선택된다. 따라서, 적어도 현미경으로 그리고 적어도 실온에서, 본 발명의 PSA는 바람직하게는 적어도 2-상(two-phase) 형태를 지닌다. 더욱 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴레이트(들) 및 합성 고무(들)는 0℃ 내지 50℃, 더욱 특히 -30℃ 내지 80℃의 온도 범위에서 서로 균질하게 혼화성이 아니고, 그에 따라서, 이러한 온도 범위에서 적어도 현미경으로, PSA는 적어도 2-상 형태로 존재한다.In the PSA of the present invention, the synthetic rubber preferably comprises a dispersion in poly (meth) acrylate. Accordingly, the poly (meth) acrylate and the synthetic rubber preferably have respective homogeneous phases. The poly (meth) acrylates and synthetic rubbers present in the PSA are preferably selected so that they do not miscible with each other to a homogeneous degree at 23 占 폚. Thus, at least microscopically and at least at room temperature, the PSA of the present invention preferably has at least a two-phase morphology. More preferably, the poly (meth) acrylate (s) and synthetic rubber (s) are not homogeneously miscible with each other in the temperature range of 0 ° C to 50 ° C, more particularly -30 ° C to 80 ° C, At least in this temperature range, under a microscope, the PSA is present in at least a two-phase form.

본 명세서의 목적 상, 성분들은 친밀한 혼합 후에도 "서로 균질하게 혼화성이 아닌" 것으로 정의되고, 적어도 두 개의 안정한 상의 형성이 물리적으로 및/또는 화학적으로, 적어도 현미경으로 검출가능하고, 여기서 하나의 상은 하나의 성분이 풍부하고, 또 다른 상은 다른 성분이 풍부하다. 달리 다중-상 특징으로 발전하지 않으면서 다른 상에서 극소량의 하나의 성분의 존재는 이러한 문맥에서 중요하지 않은 것으로 간주된다. 따라서, 양이 상 분리에 영향을 미치는 상당한 양이 아닌 한, 폴리(메트)아크릴레이트 상은 소량의 합성 고무를 함유할 수 있고/거나 합성 고무 상은 소량의 폴리(메트)아크릴레이트 성분을 함유할 수 있다.For purposes of this specification, the components are defined as "not homogeneously miscible with one another" after intimate mixing and at least two stable phase formations are physically and / or chemically detectable, at least microscopically, One component is abundant and the other is rich in other components. The presence of a very small amount of one component on the other, while not evolving into a multi-phase characteristic, is considered to be unimportant in this context. Thus, the poly (meth) acrylate phase may contain a small amount of synthetic rubber and / or the synthetic rubber phase may contain minor amounts of poly (meth) acrylate components, unless the amount is substantial, have.

상 분리는 특히, 합성 고무가 풍부한(단지 합성 고무 및 폴리(메트)아크릴레이트의 비를 고려할 때), 다시 말해서, 본질적으로 합성 고무에서 형성된 별개의 영역("도메인")이 폴리(메트)아크릴레이트가 풍부한, 다시 말해서, 본질적으로 폴리(메트)아크릴레이트에서 형성된 연속적 매트릭스에 존재하도록 실현될 수 있다. 상 분리에 대한 분석의 한 가지 적합한 시스템은 예를 들어, 주사 전자 현미경이다. 대안적으로, 상 분리는 예를 들어, 서로 독립적으로 시차 주사 열량법(DSC)에 대하여 두 개의 유리 전이 온도를 지니는 상이한 상에 의해 검출될 수 있다. 상 분리는 분석 기술들 중 하나 이상에 의해 분명하게 입증될 수 있는 경우에 본 발명에 따라 존재한다.Phase separation is particularly important when synthetic rubber-rich (considering only the ratio of synthetic rubber and poly (meth) acrylate), in other words, a distinct region ("domain" Can be realized to be present in a continuous matrix formed in a rate-rich, i.e., essentially, poly (meth) acrylate. One suitable system of analysis for phase separation is, for example, a scanning electron microscope. Alternatively, phase separation can be detected, for example, by different phases having two glass transition temperatures for differential scanning calorimetry (DSC), independently of each other. Phase separation exists according to the present invention where it can be evidenced clearly by one or more of the analytical techniques.

추가의 다중-상이 또한 합성 고무-풍부 도메인 내에서 미세한 구조로서 존재할 수 있으며, 여기서 A 블록은 하나의 상을 형성하고, B 블록은 또 다른 상을 형성한다.Additional multi-phases may also be present as fine structures within the synthetic rubber-rich domains, where the A block forms one phase and the B block forms another phase.

본 발명의 PSA는 바람직하게는 발포된다. 발포는 선행 기술에 공지된 어떠한 화학적 및/또는 물리적 방법에 의해서 이루어질 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 본 발명의 발포된 PSA는 마이크로벌룬(microballoon)의 도입 및 후속 팽창에 의해 얻어진다. "마이크로벌룬"은, 탄성이고, 그에 따라서, 이들의 기본적인 상태에서 팽창될 수 있고, 열가소성 폴리머 쉘을 지니는 중공형 미소구체인 것으로 이해된다. 이러한 구체들은 저비등 액체들 또는 액화 가스로 채워진다. 사용되는 쉘 물질은 특히 폴리아크릴로니트릴, PVDC, PVC 또는 폴리아크릴레이트를 포함한다. 적합한 저비등 액체는 특히, 예를 들어, 저급 알칸의 탄화수소, 예컨대, 이소부탄 또는 이소펜탄을 포함하는데, 이는 폴리머 쉘에서 압력 하에 액화 가스 형태로 둘러싸인다.The PSA of the present invention is preferably foamed. Foaming may be effected by any chemical and / or physical method known in the prior art. Preferably, however, the foamed PSA of the present invention is obtained by introduction of a microballoon and subsequent expansion. "Microballoons" are understood to be hollow microspheres which are elastic and, accordingly, can expand in their basic state and have a thermoplastic polymer shell. These spheres are filled with low-boiling liquids or liquefied gases. The shell materials used include, in particular, polyacrylonitrile, PVDC, PVC or polyacrylates. Suitable low boiling liquids include, for example, hydrocarbons of lower alkanes, such as isobutane or isopentane, which are surrounded by a polymer gas in the form of a liquefied gas under pressure.

마이크로벌룬의 노출, 더욱 특히, 열에 대한 노출의 결과로, 외부 폴리머 쉘은 연화를 거친다. 이와 동시에, 쉘 내에 존재하는 액형 추진제 가스는 이의 가스 상태로 전이를 거친다. 이때, 마이크로벌룬은 비가역적 및 3-차원 팽창을 거친다. 팽창은 내부 압력이 외부 압력과 매칭하는 때에 종결된다. 폴리머 쉘이 유지되기 때문에, 이에 따라 폐쇄형-셀 발포체가 얻어진다.As a result of the exposure of the microballoons, more particularly the exposure to heat, the outer polymer shell undergoes softening. At the same time, the liquid propellant gas present in the shell undergoes transition to its gaseous state. At this time, the microballoons undergo irreversible and three-dimensional expansion. The expansion is terminated when the internal pressure matches the external pressure. Since the polymer shell is retained, a closed-cell foam is thus obtained.

발포가 마이크로벌룬을 사용하여 이루어지는 경우, 마이크로벌룬은 배치, 페이스트 또는 연장되거나 비연장된 분말 형태로 포뮬레이션에 공급될 수 있다. 고려되는 계량 시점은 예를 들어, 합성 고무와 분말로서 또는 그 후의 시점에 페이스트로서 함께 폴리(메트)아크릴레이트의 첨가 시점 전 또는 그 후이다. When the foaming is done using microballoons, the microballoons may be fed into the formulation in the form of a batch, paste, or extended or non-extended powder. The metering points to be considered are, for example, before or after the point of addition of poly (meth) acrylate as a synthetic rubber and as a powder or as a paste at a later point in time.

여러 유형들의 마이크로벌룬이 시중에서 구입가능하고, 본질적으로 이들의 크기(팽창되지 않은 상태에서 6㎛ 내지 45㎛ 직경) 및 팽창을 위해 이들이 요구하는 개시 온도(75℃ 내지 220℃)에 대해 다르다. 시중에서 구입가능한 마이크로벌룬의 한 가지 예에는 Akzo Nobel로부터의 Expancel^® DU 제품(DU = 팽창되지 않은 건조상태)이 있다. 팽창되지 않은 마이크로벌룬 제품은 또한 약 40중량% 내지 45중량%의 고형물 분율 또는 마이크로벌룬 분율을 지니는 수성 분산물로서, 더욱이 또한 예를 들어, 에틸 비닐 아세테이트 중의 약 65중량%의 마이크로벌룬 농도를 지니는 폴리머-결합된 마이크로벌룬(마스터 배치)으로 구입가능하다. DU제품과 같이 마이크로벌룬 분산물뿐만 아니라 마스터 배치가 본 발명의 발포형 PSA를 생산하기에 적합하다.Several types of microballoons are commercially available and differ essentially in their size (6 탆 to 45 탆 in diameter in unexpanded state) and their starting temperatures (75 캜 to 220 캜) for swelling. One example of a commercially available microballoons in the market, there are Expancel DU ^® product (DU = non-expanded dry) from Akzo Nobel. The uninflated microballoon article may also be an aqueous dispersion having a solids fraction or microballoon fraction of from about 40 wt.% To 45 wt.% And also having a microballoons concentration of, for example, about 65 wt.% In ethyl vinyl acetate Available as polymer-bonded microballoons (masterbatch). As well as the DU product, the microballoon dispersion as well as the master batch are suitable for producing the foamed PSA of the present invention.

본 발명의 발포형 PSA는 또한 소위 사전-팽창된 마이크로벌룬으로 생산될 수 있다. 이러한 그룹으로, 팽창은 폴리머 매트릭스 내 혼합 도입 전에 이루어진다. 사전-팽창된 마이크로벌룬은 예를 들어 명칭 Dualite^® 하에 또는 유형 명칭 DE(건조 팽창형)로 시중에서 구입가능하다.The foamed PSA of the present invention may also be produced as so-called pre-expanded microballoons. With such a group, the expansion takes place before mixing introduction into the polymer matrix. The pre-expanded microballoons are commercially available, for example under the name Dualite ^® or type designation DE (dry expandable).

본 발명의 발포형 PSA의 밀도는 바람직하게는 200kg/m³ 내지 1000kg/m³, 더욱 바람직하게는 300kg/m³ 내지 900kg/m³, 더욱 특히 400kg/m³ 내지 800kg/m³이다.The density of the foamed PSA of the present invention is preferably 200 kg / m ³ to 1000 kg / m ³ , more preferably 300 kg / m ³ to 900 kg / m ³ , still more preferably 400 kg / m ³ to 800 kg / m ³ .

본 발명의 PSA의 적용 면적 및 요망되는 특성에 좌우하여, 다른 성분 및/또는 첨가제를 각각의 경우에 단독으로 또는 하나 이상의 추가의 첨가제 또는 성분들과 조합하여 혼합할 수 있다.Depending on the application area and the desired properties of the PSA of the present invention, other ingredients and / or additives may be mixed in each case alone or in combination with one or more further additives or ingredients.

따라서, 예를 들어, 본 발명의 PSA는 연마제 및 보강제 버젼, 예컨대, 쵸크(chalk)(CaCO₃), 이산화티탄, 산화아연 및 카본 블랙을 포함하여 분말 및 과립 형태의 충전제, 염료 및 안료를 포함할 수 있다.Thus, for example, the PSAs of the present invention include fillers, dyes and pigments in the form of powders and granules, including abrasive and reinforcing versions, such as chalk (CaCO ₃ ), titanium dioxide, zinc oxide and carbon black can do.

PSA는 바람직하게는 충전제로서 하나 이상의 형태의 쵸크, 더욱 바람직하게는

쵸크(

로부터의)를 포함한다. 최대 20중량%의 바람직한 분율에서, 충전제의 첨가는 기술적 접착 특성(실온에서의 전단 강도, 강 및 PE에 대한 순간 결합 강도)의 변화를 거의 초래하지 않는다. 또한, 여러 유기 충전제가 포함될 수 있다.PSA is preferably used as a filler in one or more forms of choke,

Choke (

Lt; / RTI &gt; At a preferred fraction of up to 20% by weight, the addition of the filler causes little change in the technical adhesion properties (shear strength at room temperature, instant bond strength to steel and PE). In addition, various organic fillers may be included.

본 발명의 PSA에 적합한 충전제는 추가로 다른 첨가제와는 독립적으로 선택된 비팽창성 중공형 폴리머 비드, 고형 폴리머 비드, 중공형 유리 비드, 고형 유리 비드, 중공형 세라믹 비드, 고형 세라믹 비드 및/또는 고형 탄소 비드("탄소 마이크로벌룬(Carbon Micro Balloon)")을 포함한다.Fillers suitable for the PSAs of the present invention may further comprise selected non-expandable hollow polymer beads, solid polymer beads, hollow glass beads, solid glass beads, hollow ceramic beads, solid ceramic beads, and / or solid carbon beads, Beads ("Carbon Micro Balloon").

본 발명의 PSA는 추가로 저-연소성 충전제, 예를 들어 암모늄 폴리포스페이트; 전기 전도성 충전제, 예를 들어 전도성 카본 블랙, 탄소 섬유 및/또는 은-코팅된 비드; 예를 들어, 보론 니트라이드, 알루미늄 옥사이드, 실리콘 카바이드와 같은 열 전도성 물질; 강자성 첨가제, 예를 들어, 철(III) 옥사이드; 예를 들어, 목분, 유기 및/또는 무기 나노입자, 섬유와 같은 유기 재생가능한 원료; 및 컴파운딩제, 에이징 억제제, 광 안정화제 및/또는 오존 보호제를 포함할 수 있다.The PSA of the present invention may further comprise a low-combustible filler, such as ammonium polyphosphate; Electrically conductive fillers such as conductive carbon black, carbon fibers and / or silver-coated beads; Thermally conductive materials such as, for example, boron nitride, aluminum oxide, silicon carbide; Ferromagnetic additives such as iron (III) oxide; Organic renewable raw materials such as wood flour, organic and / or inorganic nanoparticles, fibers; And a compounding agent, an aging inhibitor, a light stabilizer, and / or an ozone protecting agent.

가소제가 임의로 포함될 수 있다. 첨가되는 가소제는 예를 들어, (메트)아크릴레이트 올리고머, 프탈레이트, 사이클로헥산디카복실산 에스테르, 수용성 가소제, 가소제 수지, 포스페이트 또는 폴리포스페이트일 수 있다.A plasticizer may optionally be included. The plasticizer to be added may be, for example, a (meth) acrylate oligomer, a phthalate, a cyclohexanedicarboxylic acid ester, a water-soluble plasticizer, a plasticizer resin, a phosphate or a polyphosphate.

실리카의 첨가, 유리하게는 디메틸디클로로실란으로 표면-개질된 침강 실리카의 첨가는 PSA의 열적 전단 강도를 조절하기 위해서 사용될 수 있다.The addition of silica, advantageously the addition of surface-modified precipitated silica with dimethyldichlorosilane, can be used to control the thermal shear strength of the PSA.

본 발명의 PSA를 생산하기 위한 방법은 초기에 폴리머 제조로부터 생성된 폴리아크릴레이트 용액 또는 분산액을 농축시키는 절차를 포함할 수 있다. 폴리머의 농도는 가교제 및 가속화제 물질의 부재하에 야기될 수 있다. 그러나, 또한 농축 전에 폴리머에 이러한 물질들 중 하나 이하를 첨가하는 것이 가능하고, 농축은 이러한 물질(들)의 존재하에 이루어진다.A method for producing the PSA of the present invention may include a procedure for initially concentrating the polyacrylate solution or dispersion produced from the preparation of the polymer. The concentration of the polymer can be caused in the absence of crosslinking and accelerator materials. However, it is also possible to add less than one of these materials to the polymer prior to concentration, and concentration occurs in the presence of such substance (s).

합성 고무 및 탄화수소 수지는 고형물 계량 설비에 의해 함께 또는 연속적으로 컴파운더에 과립 형태로 첨가될 수 있고, 여기서 이들은 첫 번째 혼합 구역에서 서로 균질하게 혼합된다. 그 후에, 사이드 피더(side feeder)를 통해서, 농축되고 임의로 이미 용융된 폴리(메트)아크릴레이트, 및 마지막으로 폴리(메트)아크릴레이트-상용성 점착 부여제가 컴파운더에 도입될 수 있다. 공정의 특정 버젼에서, 또한 폴리(메트)아크릴레이트의 농축 및 컴파운딩이 동일한 반응기에서 이루어질 수 있다. 폴리(메트)아크릴레이트-상용성 수지가 또한, 예를 들어, 합성 고무 및 폴리(메트)아크릴레이트의 도입에 따른 것과 같이, 공정의 상이한 위치에서 수지 용융기 및 추가의 사이드 피더를 통해 공급될 수 있다. 합성 고무-상용성 점착 부여제가 마찬가지로 고체 형태로 또는 용융물로서 첨가될 수 있다. 이에 대한 첨가의 적절한 시점은 합성 고무의 첨가 시점, 또는 달리 공정의 후속 과정에서의 첨가 시점이다.Synthetic rubbers and hydrocarbon resins may be added to the composites in granular form, either together or sequentially by solids metering equipment, where they are homogeneously mixed with one another in the first mixing zone. Thereafter, through the side feeder, a concentrated and optionally already melted poly (meth) acrylate, and finally a poly (meth) acrylate-compatible tackifier may be introduced into the composer. In certain versions of the process, enrichment and compounding of poly (meth) acrylate can also be done in the same reactor. Poly (meth) acrylate-compatible resins may also be fed through the resin melter and additional side feeders at different locations of the process, such as, for example, with the introduction of synthetic rubbers and poly (meth) . Synthetic rubber-compatible tackifiers can likewise be added in solid form or as a melt. The appropriate point of addition for this is the point of addition at the time of addition of the synthetic rubber or otherwise in the subsequent process.

추가의 첨가제 및/또는 가소제가 마찬가지로 고형물 또는 용융물 또는 달리 또 다른 포뮬레이션 성분과 조합된 배치로 공급될 수 있다.Additional additives and / or plasticizers can likewise be supplied in batches in combination with solids or melts or else with other formulation ingredients.

사용되는 컴파운더는 특히 압출기일 수 있다. 컴파운더에서, 폴리머는 바람직하게는 용융물인데, 그 이유는 이들이 용융 상태로 이미 도입되거나 이들이 컴파운더에서 용융 상태로 가공되고 가열되기 때문이다. 폴리머는 유리하게는 가열에 의해 컴파운더 내에서 용융 상태로 유지된다.The compounder used may in particular be an extruder. In the composer, the polymer is preferably a melt, since they are already introduced into the molten state or they are processed and heated to a molten state in the compounder. The polymer is advantageously held in a molten state in the composer by heating.

폴리(메트)아크릴레이트의 가교를 위한 가속화제 물질이 사용되는 경우, 이들은 바람직하게는 추가 가공 직전, 특히 코팅 또는 다른 형태의 성형 전까지 폴리머에 첨가되지 않는다. 코팅 전 첨가의 시간 범위는 생성되는 제품의 특성에 해로운 변화 없이, 특히 가능한 가용 시간(pot life), 다시 말해서, 용융물에서 가공 시간에 의해 가이딩된다. When accelerator materials for crosslinking of poly (meth) acrylates are used, they are preferably not added to the polymer just before further processing, especially before coating or other forms of molding. The time range of pre-coating addition is guided by the pot life possible, in other words, by the processing time in the melt, without detrimental changes in the properties of the resulting product.

가교제, 예를 들어, 에폭사이드와 가속화제는 또한 둘 모두가 조성물의 추가의 가공 직전에, 다시 말해서, 유리하게는 가속화제에 대해 상기 기재된 단계 전에 첨가될 수 있다. 이러한 목적 상, 가교제와 가속화제가 동일한 위치에서 동시에 임의로 에폭사이드/가속화제 배합물의 형태로 작업에 도입되는 경우 유리하다. 원칙적으로, 또한 상기 기재된 버젼에서 가교제와 가속화제에 대한 첨가 시간 및 위치를 바꾸는 것이 가능해서, 가속화제는 가교제 물질 전에 첨가될 수 있다.Cross-linking agents such as epoxides and accelerators may also be added both before the further processing of the composition, i. E., Before the steps described above for the accelerator, advantageously. For this purpose, it is advantageous if the cross-linking agent and the accelerator are simultaneously introduced in the same position and optionally in the form of an epoxide / accelerator combination. In principle, it is also possible to change the time and position of addition to the crosslinking agent and the accelerator in the versions described above, so that the accelerator can be added before the crosslinker material.

물질이 컴파운딩된 후에, 이는 추가-가공될 수 있는데, 더욱 특히 영구적 또는 일시적 캐리어 상으로의 코팅에 의해 추가-가공될 수 있다. 영구적 캐리어는 적용 중에 접착제의 층에 대한 접합이 유지되는 반면, 일시적 캐리어는 진행 중인 가공 작업, 예를 들어, 접착 테이프의 전환에서, 또는 적용에서 접착제 층으로부터 제거된다.After the material is compounded, it can be further processed, and more particularly can be further processed by coating onto a permanent or temporary carrier phase. The permanent carrier remains bonded to the layer of adhesive during application, while the temporary carrier is removed from the adhesive layer in an ongoing machining operation, for example, in the conversion of the adhesive tape or in application.

자가-접착제 조성물의 코팅은 당업자에게 공지된 핫 멜트 코팅 노즐로, 또는 바람직하게는 코팅 캘린더(coating calender)라고도 불리는 롤 어플리케이터(roll applicator) 메카니즘으로 이루어질 수 있다. 코팅 캘린더는 유리하게는 두 개, 세 개, 네 개 또는 그 초과의 롤로 이루어질 수 있다.Coating of the self-adhesive composition may be accomplished with a hot melt coating nozzle known to those skilled in the art, or preferably a roll applicator mechanism, also referred to as a coating calender. The coating calendar may advantageously consist of two, three, four or more rolls.

바람직하게는, 롤들 중 하나 이상에 접착 방지 롤 표면이 제공된다. 바람직하게는, PSA와 접촉되는 캘린더의 모든 롤들이 접착 방지 표면처리된다. 접착 방지 롤 표면으로서 바람직하게 사용되는 것은 강-세라믹-실리콘 복합체이다. 그러한 롤 표면은 열 및 기계적 부하에 대해 내성이다.Preferably, at least one of the rolls is provided with an anti-adhesive roll surface. Preferably, all rolls of the calender in contact with the PSA are subjected to an anti-adhesion surface treatment. A steel-ceramic-silicone composite is preferably used as the anti-adhesion roll surface. Such roll surfaces are resistant to thermal and mechanical stress.

표면 구조, 더욱 특히, 표면이 가공될 조성물의 층과 완전히 접촉되지 않아서 매끄러운 롤과 비교해 볼 때 대신에 접촉 면적이 더 적은 표면 구조를 지니게 하는 표면 구조를 지니는 롤 표면이 사용되는 경우가 특히 유리한 것으로 나타났다. 예를 들어, 인그레이브드 금속 롤(engraved metal roll), 즉, 인그레이브드 강 롤과 같이 구조화된 롤이 특히 유리하다.Particularly advantageous is the use of a surface structure, more particularly a roll surface having a surface structure that does not fully contact the layer of the composition on which the surface is to be processed and which has a surface structure with a smaller contact area instead of a smooth roll appear. For example, structured rolls such as engraved metal rolls, i.e., grained steel rolls, are particularly advantageous.

본 발명은 추가로 본 발명의 하나 이상의 PSA 층을 포함하는 접착 테이프를 제공한다. 본 발명의 PSA는 두꺼운 층 두께의 형성에 특히 적합하다. 따라서, 본 발명의 PSA의 앞층의 두께는 바람직하게는 100μm 내지 2000μm, 더욱 바람직하게는 150μm 내지 1800μm, 더욱 특히 200μm 내지 1500μm, 예를 들어, 500μm 내지 1300μm이다.The present invention further provides an adhesive tape comprising at least one PSA layer of the present invention. The PSA of the present invention is particularly suitable for forming a thick layer thickness. Therefore, the thickness of the front layer of the PSA of the present invention is preferably 100 占 퐉 to 2000 占 퐉, more preferably 150 占 퐉 to 1800 占 퐉, still more particularly 200 占 퐉 to 1500 占 퐉, for example, 500 占 퐉 to 1300 占 퐉.

본 발명의 접착 테이프는 바람직하게는 본 발명의 PSA 층으로 이루어진다. 따라서, 이러한 경우에 테이프는 소위 접착 전사 테이프라 불리는 것이다. PSA는 대안적으로 단면 또는 양면 접착 테이프의 캐리어 층의 형태를 지닐 수 있거나, 캐리어-포함 단면 또는 양면 접착 테이프의 감압 접착제 외층들 중 하나 이상을 형성시킬 수 있다. 이러한 문맥에서, PSA에 (일시적) 보호를 제공하기 위해 PSA에 통상적으로 적용되는 종류의 이형 라이너는 접착 테이프의 구성요소로 간주되지 않는다. 이에 따라서, 본 발명의 접착 테이프는 상기 층이 이형 라이너로 라이닝 되는 경우에도 본 발명의 PSA 층으로만 구성될 수 있다.The adhesive tape of the present invention preferably comprises the PSA layer of the present invention. Therefore, in this case, the tape is called an adhesive transfer tape. The PSA may alternatively have the form of a carrier layer of a single- or double-sided adhesive tape, or may form one or more of the pressure-sensitive adhesive outer layers of a carrier-containing cross-section or double-sided adhesive tape. In this context, a release liner of the kind typically applied to PSAs to provide (temporary) protection to the PSA is not considered a component of the adhesive tape. Accordingly, the adhesive tape of the present invention can consist solely of the PSA layer of the present invention even when the layer is lined with a release liner.

실시예Example

시험 방법Test Methods

시험 1: 90°결합 강도Test 1: 90 ° bond strength

강 및 시험 바니시(BASF로부터의 제품 FF99-0778)에 대한 결합 강도를 23℃ +/- 1℃ 온도 및 50% +/- 5% 상대 습도의 시험 조건하에 측정하였다. 시편을 20mm의 폭으로 절단하고 강판에 접착시켰다. 시험판을 측정 전에 세정하고 컨디셔닝하였다. 이는, 강판을 먼저 아세톤(강) 또는 이소프로판올(바니시)로 닦고, 다음 5분(강) 또는 2시간(바니시) 동안 공기 중에 이를 정치시켜 용액이 증발되게 함으로써 수행되었다. 그 후에, 시험 기재로부터 벗어나 있는 단면 접착테이프 면을 36μm 엣칭된 PET 필름으로 라이닝함으로써 측정 동안 시편을 신장으로부터 보호하였다. 이어서, 강 기재 또는 바니시에 대하여 시험 시편의 롤러 적용이 이어졌다. 이러한 목적 상, 4kg의 롤러를 10m/분의 롤링 속도로 테이프 위를 앞뒤로 5회 롤링시켰다. 이러한 롤러 적용의 20분 후에, 강 또는 바니시 판을, 90°의 각도로 수직 상향으로 시편을 박리시키는 특수한 마운트(mount)에 삽입시켰다. 결합 강도를 Zwick 인장 시험기를 사용하여 측정하였다. 측정 결과는 3회의 개별 측정의 평균으로서 N/cm로 보고하였다.The bond strength to steel and test varnish (product FF99-0778 from BASF) was determined under test conditions of 23 [deg.] C +/- 1 [deg.] C temperature and 50% +/- 5% relative humidity. The specimen was cut to a width of 20 mm and adhered to the steel sheet. The test plates were cleaned and conditioned before measurement. This was done by first wiping the steel sheet with acetone (steel) or isopropanol (varnish) and allowing it to evaporate in the air for the next 5 minutes (steel) or 2 hours (varnish). Thereafter, the test piece was protected from the elongation during measurement by lining the single-sided adhesive tape surface deviating from the test substrate with a 36 占 퐉 etched PET film. Subsequently, application of the roller of the test specimen to the steel base or varnish was continued. For this purpose, a 4 kg roller was rolled back and forth five times on the tape at a rolling speed of 10 m / min. After 20 minutes of such roller application, a steel or varnish plate was inserted into a special mount which stripped the specimen vertically upward at an angle of 90 [deg.]. The bond strength was measured using a Zwick tensile tester. The measurement results are reported as N / cm as the average of three individual measurements.

결합 강도를 30N/cm가 이상이 우수한 것으로, 50N/cm 이상이 매우 우수한 것으로 분류하였다. 특히 긍정적인 방식으로 주목할 만한 것은 비극성 기재, 예컨대, 시험 바니시에 대한 접착제의 결합 성능이 강에 대한 접착제의 결합 성능과 유사하다는 것이다.The bond strength was superior to that of 30 N / cm or more, and 50 N / cm or more was classified as excellent. Particularly noteworthy in a particularly positive manner is that the bonding performance of the adhesive to the non-polar substrate, e.g., the test varnish, is similar to that of the adhesive to the steel.

시험 2: 동적 전단 시험Test 2: Dynamic Shear Test

25mm의 엣지 길이를 지니는 사각형 접착 전사 테이프를 두 개의 세정된 강판 사이에 결합시켰다. 결합을 0.9kN으로 1분 동안 가압하였다. 24시간 동안의 저장 후, 두 개의 강판을 서로 180°의 각도로 떼어냄으로써 50mm/min, 23℃ 및 50% 상대 습도에서 어셈블리를 ZWICK로부터 인장 시험기에서 나누었다. 최대 힘을 N/cm²로 측정하고; 결과는 3회의 개별 측정의 평균이었다.A square adhesive transfer tape having an edge length of 25 mm was bonded between the two cleaned steel sheets. The bond was pressed at 0.9 kN for 1 minute. After storage for 24 hours, the assembly was separated from the ZWICK in a tensile tester at 50 mm / min, 23 &lt; 0 &gt; C and 50% relative humidity by detaching the two steel plates at an angle of 180 [deg.] To each other. The maximum force is measured in N / cm &lt; ² &gt;; The results were the average of three individual measurements.

동적 전단 결과를 100N/cm²이상이 우수한 것으로, 120N/cm²이상이 매우 우수한 것으로 분류하였다.The dynamic shear results are superior to 100 N / cm² and classified as 120 N / cm² or better.

시험 3: 동적 T-블록 시험Test 3: Dynamic T-block test

두 개의 T-형 알루미늄 프로파일(25 mm × 25 mm × 25 mm)을 아세톤으로 세정하고, 그 후에 용매이 10분 동안 증발되게 하였다. 접착 테이프 시편을 25mm의 엣지 길이를 지니는 사각형 섹션으로 절단하였다. 알루미늄 프로파일을 이후 양면 접착 테이프 시편을 사용하여 결합시키고, 110N에서 15초 동안 가압하였다. 시험 시스템을 이어서 23℃ 및 50% 상대 습도에서 24시간 동안 평형시켰다. 그 후에, ZWICK로부터 인장 시험기로 클램핑시키고, 그 후에 두 개의 T-블록을 300mm/min로 떼어냈다. 보고된 결과는 N/cm²로 되어 있는 5회의 개별 측정으로부터의 평균이었다.Two T-shaped aluminum profiles (25 mm x 25 mm x 25 mm) were rinsed with acetone, after which the solvent was allowed to evaporate for 10 minutes. The adhesive tape specimen was cut into rectangular sections having an edge length of 25 mm. The aluminum profile was then bonded using a double-sided adhesive tape specimen and pressed at 110 N for 15 seconds. The test system was then equilibrated for 24 hours at 23 &lt; 0 &gt; C and 50% relative humidity. After that, it was clamped from the ZWICK to a tensile tester, and then the two T-blocks were removed at 300 mm / min. Reported results were average from 5 individual measurements in N / cm².

T-블록 결합 강도를 80N/cm²이상이 우수한 것으로, 120N/cm²이상이 매우 우수한 것으로 분류하였다.The T-block bond strength is superior to that of 80 N / cm², and is classified as excellent above 120 N / cm².

폴리아크릴레이트 기본 폴리머의 제조:Preparation of polyacrylate base polymer:

라디칼 중합에 통상적인 반응기에 72.0kg의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 20.0kg의 메틸 아크릴레이트, 8.0kg의 아크릴산 및 66.6kg의 아세톤/이소프로판올(94:6)을 충전하였다. 질소 가스를 반응기에 45분 동안 교반하면서 통과시킨 후에, 반응기를 58℃로 가열하고, 500g의 아세톤 중의 용액에 50g의 AIBN을 첨가하였다. 그 후에, 외부 가열 배쓰를 75℃로 가열하고, 이러한 외부 온도에서 지속적으로 반응을 수행하였다. 1시간 후, 500g의 아세톤 중의 용액에 추가 50g의 AIBN을 첨가하고, 4시간 후 배치를 10kg의 아세톤/이소프로판올 혼합물(94:6)로 희석하였다.To the reactor usual for radical polymerization were charged 72.0 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 20.0 kg of methyl acrylate, 8.0 kg of acrylic acid and 66.6 kg of acetone / isopropanol (94: 6). After nitrogen gas was passed through the reactor with stirring for 45 minutes, the reactor was heated to 58 ° C and 50 g of AIBN was added to a solution in 500 g of acetone. Thereafter, the external heating bath was heated to 75 DEG C and the reaction was continuously performed at this external temperature. After 1 hour, an additional 50 g of AIBN was added to the solution in 500 g of acetone and after 4 hours the batch was diluted with 10 kg of an acetone / isopropanol mixture (94: 6).

5시간 후, 그리고 다시 7시간 후, 각각의 경우에 500g의 아세톤 중의 용액에서 150g 분획의 비스-(4-3차-부틸사이클로헥실) 퍼옥시디카보네이트를 재개시를 위해 첨가하였다. 22시간의 반응 시간 후, 중합을 중단하고, 배치를 실온으로 냉각시켰다. 생성물은 55.8%의 고형물 함량을 가졌고, 이를 건조시켰다. 생성된 폴리아크릴레이트는 58.9의 K 값, M_w = 748,000g/mol의 평균 분자량, 8.9의 다분산도 D(M_w/M_n), 및 T_g = -35.2℃의 정적 유리 전이 온도를 가졌다.After 5 hours and again after 7 hours, in each case 150 g of bis- (4- tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate in a solution in 500 g of acetone was added for resumption. After a reaction time of 22 hours, the polymerization was stopped and the batch was cooled to room temperature. The product had a solids content of 55.8% and was dried. The resulting polyacrylate has a K value of 58.9, M _w = Average molecular weight of 748,000 g / mol, polydispersity D (M _w / M _n ) of 8.9, and T _g = static glass transition temperature of -35.2 ° C.

실시예 1:Example 1:

4개의 혼합 구역을 지니는 유성 롤러 압출기에, 과립 형태의 합성 고무 Kraton D1102 및 탄화수소 수지 Piccolyte A115를 2개의 고형물 계량 설비를 통해 유입 구역에 도입하고, 제 1 혼합 구역에서 균질한 조성물로 혼합하였다. 다음 구역에서, 단축 압출기에서 예열시켰던 폴리아크릴레이트 기본 폴리머를 공급하였다. 테르펜-페놀계 수지 Dertophen T105를 후속적으로 수지 용융기에 의해서 계량하였다. 혼합물을 이축 압출기로 옮기고, 여기서 가교제(Rheofos RDP에서의 Polypox R16, 20%)와 가속화제(Rheofos RDP에서의 20% Epicure 925)의 용액과 혼합하였다. 이어서, 마이크로벌룬 페이스트(Ethomeen C25에서의 50% Expancel 051DU40)을 첨가하였다. 이중-롤 캘린더를 사용하여, 두 이형 필름(실리콘화된 PET 필름) 사이를 용융물로 코팅하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 700 kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 42%의 폴리아크릴레이트, 10%의 Kraton D1102, 25%의 Dertophen T105, 15%의 Piccolyte A115, 2%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 6%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.In a planetary roller extruder with four mixing zones, the granular synthetic rubber Kraton D1102 and the hydrocarbon resin Piccolyte A115 were introduced into the inlet zone via two solids metering facilities and mixed in a homogeneous composition in the first mixing zone. In the following zone, a polyacrylate base polymer which had been preheated in a single screw extruder was fed. The terpene-phenolic resin Dertophen T105 was subsequently metered by a resin melter. The mixture was transferred to a twin-screw extruder where it was mixed with a solution of cross-linking agent (Polypox R16, 20% in Rheofos RDP) and accelerator (20% Epicure 925 in Rheofos RDP). Then, microballoon paste (50% Expancel 051DU40 in Ethomeen C25) was added. Using a double-roll calender, the two release films (the siliconized PET film) were coated with the melt. This provided a single layer adhesive tape with a layer thickness of 1000 [mu] m and a density of 700 kg / m &lt; 3 &gt;. The composition is composed of 42% of polyacrylate, 10% of Kraton D1102, 25% of Dertophen T105, 15% of Piccolyte A115, 2% of a crosslinking agent / accelerator solution (crosslinking agent: accelerator = 1: Of microballoons paste (% by weight).

시험 1에 의한 시편의 연구는 강에 대하여 56N/cm 및 FF99 바니시에 대하여 41N/cm의 순간 결합 강도를 제공하였다. 시험 2에 의한 시편의 연구는 123N/cm²를 제공하였다. 시험 3에 의한 시편의 평가는 145N/cm²를 제공하였다.The study of the specimen according to Test 1 provided a momentary bond strength of 56 N / cm for the steel and 41 N / cm for the FF99 varnish. A study of the specimen by Test 2 provided 123 N / cm². The evaluation of the specimen by Test 3 provided 145 N / cm².

실시예 2:Example 2:

실시예 1의 절차를 반복하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 630kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 44%의 폴리아크릴레이트, 12%의 Kraton D1102, 14%의 Dertophen T105, 22%의 Piccolyte A115, 2%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 6%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.The procedure of Example 1 was repeated. This provided a single layer adhesive tape with a layer thickness of 1000 mu m and a density of 630 kg / m &lt; 3 &gt;. Its composition was 44% polyacrylate, 12% Kraton D1102, 14% Dertophen T105, 22% Piccolyte A115, 2% crosslinker / accelerator solution (crosslinking agent: accelerator = 1: Of microballoons paste (% by weight).

시험 1에 의한 시편의 연구는 강에 대하여 61N/cm 및 FF99 바니시에 대하여 52N/cm의 순간 결합 강도를 제공하였다. 시험 2에 의한 시편의 연구는 144N/cm²를 제공하였다. 시험 3에 의한 시편의 평가는 133N/cm²를 제공하였다.The study of the specimen according to test 1 provided a momentary bond strength of 61 N / cm for the steel and 52 N / cm for the FF99 varnish. A study of the specimen by Test 2 provided 144 N / cm². The evaluation of the specimen by Test 3 provided 133 N / cm².

실시예 3:Example 3:

실시예 1의 절차를 반복하였다. 이는 1000μm의 층 두께 및 500kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 50%의 폴리아크릴레이트, 8%의 Kraton D1102, 16%의 Dertophen T105, 18%의 Piccolyte A115, 2%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 6%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.The procedure of Example 1 was repeated. This provided a single layer adhesive tape with a layer thickness of 1000 [mu] m and a density of 500 kg / m &lt; 3 &gt;. The composition is composed of 50% polyacrylate, 8% Kraton D1102, 16% Dertophen T105, 18% Piccolyte A115, 2% crosslinking agent / accelerator solution (crosslinking agent: accelerator = 1: Of microballoons paste (% by weight).

시험 1에 의한 시편의 연구는 강에 대하여 54N/cm 및 FF99 바니시에 대하여 32N/cm의 순간 결합 강도를 제공하였다. 시험 2에 의한 시편의 연구는 124N/cm²를 제공하였다. 시험 3에 의한 시편의 평가는 144N/cm²를 제공하였다.The study of the specimen according to test 1 provided an instantaneous bond strength of 54 N / cm for the steel and 32 N / cm for the FF99 varnish. A study of the specimen by Test 2 provided 124 N / cm². The evaluation of the specimen by Test 3 provided 144 N / cm².

실시예 4, 비교:Example 4, comparison:

실시예 1의 절차를 반복하되, 유성 롤러 압출기에 합성 고무도 탄화수소 수지도 첨가하지 않았다. 이는 1000μm의 층 두께 및 700kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 63%의 폴리아크릴레이트, 29%의 Dertophen T105, 2%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 6%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.The procedure of Example 1 was repeated except that no synthetic rubber or hydrocarbon resin was added to the oil roller extruder. This provided a single-layer adhesive tape having a layer thickness of 1000 mu m and a density of 700 kg / m &lt; 3 &gt;. Its composition was 63% polyacrylate, 29% Dertophen T105, 2% crosslinking agent / accelerator solution (crosslinking agent: accelerator = 1: 1) and 6% microballoon paste (weight% value).

시험 1에 의한 시편의 연구는 강에 대하여 63N/cm 및 FF99 바니시에 대하여 29N/cm의 순간 결합 강도를 제공하였다. 시험 2에 의한 시편의 연구는 138N/cm²를 제공하였다. 시험 3에 의한 시편의 평가는 140N/cm²를 제공하였다.The study of the specimen according to test 1 provided a momentary bond strength of 63 N / cm for the steel and 29 N / cm for the FF99 varnish. A study of the specimen by Test 2 provided 138 N / cm². The evaluation of the specimen by Test 3 provided 140 N / cm².

실시예 5, 비교:Example 5, comparison:

실시예 1의 절차를 반복하되, 탄화수소 수지를 사용하지 않았다. 이는 1000μm의 층 두께 및 620kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 47%의 폴리아크릴레이트, 15%의 Kraton D1102, 30%의 Dertophen T105, 2%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 6%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.The procedure of Example 1 was repeated, but no hydrocarbon resin was used. This provided a single layer adhesive tape with a layer thickness of 1000 [mu] m and a density of 620 kg / m &lt; 3 &gt;. The composition consisted of 47% polyacrylate, 15% Kraton D1102, 30% Dertophen T105, 2% crosslinker / accelerator solution (crosslinker: accelerator = 1: 1), and 6% microballoon paste %).

시험 1에 의한 시편의 연구는 강에 대하여 22N/cm 및 FF99 바니시에 대하여 24N/cm의 순간 결합 강도를 제공하였다. 시험 2에 의한 시편의 연구는 92N/cm²를 제공하였다. 시험 3에 의한 시편의 평가는 89N/cm²를 제공하였다.The study of the specimen according to Test 1 provided a momentary bond strength of 22 N / cm for steel and 24 N / cm for FF99 varnish. A study of the specimen by Test 2 provided 92 N / cm². The evaluation of the specimen by Test 3 provided 89 N / cm².

실시예 6, 비교:Example 6, Comparison:

실시예 1의 절차를 반복하되, 폴리(메트)아크릴레이트-상용성 점착 부여제를 사용하지 않았다. 이는 1000μm의 층 두께 및 600kg/m³의 밀도를 지니는 단층 접착 테이프를 제공하였다. 이의 조성은 55%의 폴리아크릴레이트, 9%의 Kraton D1102, 28%의 Piccolyte A115, 2%의 가교제/가속화제 용액(가교제:가속화제 = 1:1), 및 6%의 마이크로벌룬 페이스트(중량%의 수치)였다.The procedure of Example 1 was repeated except that no poly (meth) acrylate-compatible tackifier was used. This provided a single layer adhesive tape having a layer thickness of 1000 mu m and a density of 600 kg / m &lt; 3 &gt;. The composition was composed of 55% of polyacrylate, 9% of Kraton D1102, 28% of Piccolyte A115, 2% of a crosslinking agent / accelerator solution (crosslinker: accelerator = 1: 1) and 6% of microballoon paste %).

시험 1에 의한 시편의 연구는 강에 대하여 19N/cm 및 FF99 바니시에 대하여 3.8N/cm의 순간 결합 강도를 제공하였다. 시험 2에 의한 시편의 연구는 97N/cm²를 제공하였다. 시험 3에 의한 시편의 평가는 97N/cm²를 제공하였다.The study of the specimen according to Test 1 provided a momentary bond strength of 19 N / cm for the steel and 3.8 N / cm for the FF99 varnish. A study of the specimen by Test 2 provided 97 N / cm². The evaluation of the specimen by Test 3 provided 97 N / cm².

표 1: 시험 결과Table 1: Test results

Claims (12)

a) 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 30중량% 내지 65중량%의 하나 이상의 폴리(메트)아크릴레이트;
b) 감압 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 5중량% 내지 20중량%의 하나 이상의 합성 고무;
c) 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 하나 이상의 점착 부여제(tackifier); 및
d) 합성 고무(들)와 상용성인 하나 이상의 탄화수소 수지를 포함하는, 감압 접착제.a) from 30% to 65% by weight, based on the total weight of the pressure sensitive adhesive, of one or more poly (meth) acrylates;
b) from 5% to 20% by weight, based on the total weight of the pressure sensitive adhesive, of one or more synthetic rubbers;
c) one or more tackifiers compatible with the poly (meth) acrylate (s); And
d) a pressure sensitive adhesive comprising at least one hydrocarbon resin compatible with the synthetic rubber (s). 제 1항에 있어서, 합성 고무와 상용성인 탄화수소 수지 대 합성 고무의 중량비가 1:1 내지 4:1임을 특징으로 하는, 감압 접착제.The pressure sensitive adhesive of claim 1, wherein the weight ratio of hydrocarbon resin to synthetic rubber compatible with the synthetic rubber is from 1: 1 to 4: 1. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트와 상용성인 점착 부여제 대 합성 고무의 중량비가 0.5:1 내지 4:1임을 특징으로 하는, 감압 접착제.A pressure sensitive adhesive according to any one of the preceding claims, characterized in that the weight ratio of tackifier to rubber compatible with poly (meth) acrylate is from 0.5: 1 to 4: 1. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 점착 부여제와 합성 고무(들)와 상용성인 탄화수소 수지의 총량이 접착제의 총 중량을 기준으로 하여 25중량% 내지 50중량%임을 특징으로 하는, 감압 접착제.4. The composition of any one of claims 1 to 3, wherein the total amount of the tackifier compatible with the poly (meth) acrylate (s) and the hydrocarbon resin compatible with the synthetic rubber (s) By weight to 25% by weight to 50% by weight. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서, 합성 고무가 A-B, A-B-A, (A-B)_n, (A-B)_nX 또는 (A-B-A)_nX 구조를 지니는 블록 코폴리머이고,
상기 구조에서,
블록 A는 서로 독립적으로 하나 이상의 비닐방향족 물질의 중합에 의해 형성된 폴리머이고;
블록 B는 서로 독립적으로 4개 내지 18개의 C 원자를 지니는 컨쥬게이션된 디엔 및/또는 이소부틸렌의 중합에 의해 형성된 폴리머이거나, 그러한 폴리머의 부분 또는 완전 수소화된 유도체이고;
X는 커플링 제제 또는 개시제의 잔여물이며;
n은 ≥ 2의 정수임을 특징으로 하는, 감압 접착제.The method according to any one of claims 1 to 4, wherein the synthetic rubber is a block copolymer having the AB, ABA, (AB) _n, (AB) _n X or (ABA) _n X structure,
In the above structure,
Block A is a polymer formed by polymerization of one or more vinyl aromatic materials independently of each other;
Block B is a polymer formed by polymerization of conjugated dienes and / or isobutylene, independently of one another, having from 4 to 18 C atoms, or a partially or fully hydrogenated derivative of such a polymer;
X is the remainder of the coupling agent or initiator;
and n is an integer of? 2. 제 5항에 있어서, 블록 A의 중량 분율이 접착제에 존재하는 모든 블록 코폴리머를 기준으로 하여 10중량% 내지 40중량%임을 특징으로 하는, 감압 접착제.6. Pressure sensitive adhesive according to claim 5, characterized in that the weight fraction of block A is from 10% to 40% by weight, based on all block copolymers present in the adhesive. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리(메트)아크릴레이트(들)와 상용성인 점착 부여제가 테르펜-페놀계 수지 또는 로진 유도체임을 특징으로 하는, 감압 접착제.7. Pressure sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the tackifier-compatibilizing agent compatible with the poly (meth) acrylate (s) is a terpene-phenolic resin or a rosin derivative. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서, 합성 고무(들)와 상용성인 탄화수소 수지가 디사이클로펜타디엔의 수소화된 폴리머; C5-, C5/C9 또는 C9 모노머를 기반으로 한 수소화되지 않거나, 부분적으로, 선택적으로, 또는 완전히 수소화된 탄화수소 수지; 및 α-피넨 및/또는 β-피넨 및/또는 δ-리모넨을 기반으로 한 폴리테르펜 수지; 및 또한 상기 탄화수소 수지들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택됨을 특징으로 하는, 감압 접착제.8. The composition of any one of claims 1 to 7, wherein the hydrocarbon resin compatible with the synthetic rubber (s) is a hydrogenated polymer of dicyclopentadiene; Non-hydrogenated, partially, selectively, or fully hydrogenated hydrocarbon resin based on C5-, C5 / C9 or C9 monomers; And polyterpene resins based on alpha -pinene and / or beta -pinene and / or delta-limonene; And mixtures of said hydrocarbon resins. &Lt; Desc / Clms Page number 13 &gt; 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 접착제가 발포됨을 특징으로 하는, 감압 접착제.The pressure-sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the adhesive is foamed. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른 감압 접착제의 하나 이상의 층을 포함하는, 접착 테이프.An adhesive tape comprising at least one layer of a pressure sensitive adhesive according to any one of claims 1 to 9. 제 10항에 있어서, 층의 두께가 100μm 내지 5000μm임을 특징으로 하는, 접착 테이프.11. The adhesive tape according to claim 10, wherein the thickness of the layer is 100 占 퐉 to 5000 占 퐉. 제 10항 또는 제 11항에 있어서, 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 따른 감압 접착제 층으로 이루어짐을 특징으로 하는, 접착 테이프.12. Adhesive tape according to claim 10 or 11, characterized in that it comprises a pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 9.

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