KR20150015991A - Additive Including Polycarboxylic-based Copolymer and Cement Composition Comprising the Same - Google Patents

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KR20150015991A KR1020130092142A KR20130092142A KR20150015991A KR 20150015991 A KR20150015991 A KR 20150015991A KR 1020130092142 A KR1020130092142 A KR 1020130092142A KR 20130092142 A KR20130092142 A KR 20130092142A KR 20150015991 A KR20150015991 A KR 20150015991A
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Abstract

The present invention relates to an additive of a cement composition including a polycarboxylic acid-based copolymer and a cement composition including the same. More specifically, the present invention relates to an additive of a cement composition, which includes a polycarboxylic acid-based copolymer including the polycarboxylic acid-based copolymer and/or salt thereof, wherein the polycarboxylic acid-based copolymer comprises an alkoxy polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester based monomer and 5 to 20 of an alkylene oxide group, a copolymer of a monomer mixture including a cross-linking agent having at least two acrylate groups or vinyl groups and a blended water-soluble polycarboxylic acid-based copolymer, and a cement composition including the same wherein the additive of the cement composition including polycarboxylic acid-based copolymer controls a cross-linking structure, thereby increasing initial water-reducing ability and retentivity and forming a cement composition with superior workability over a long period time.

Description

폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물 {Additive Including Polycarboxylic-based Copolymer and Cement Composition Comprising the Same}[0001] The present invention relates to a cement composition containing a polycarboxylic acid-based copolymer and a cement composition containing the cement composition,

본 발명은 폴리카르본산계 공중합체를 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an additive for a cement composition comprising a polycarboxylic acid copolymer and a cement composition containing the same.

시멘트, 물 및 그 밖의 첨가제 등을 혼합하여 제조되는 시멘트 페이스트(Paste), 여기에 모래를 첨가하여 제조되는 모르타르(Mortar), 또한 여기에 굵은 골재인 자갈을 추가적으로 첨가 혼합하여 제조되는 콘크리트(Concrete)를 비롯한 시멘트 조성물은 다양한 건축재 등에서 대량으로 사용된다. 그러나, 상기의 시멘트 조성물이 제조된 후, 시간이 지남에 따라 시멘트와 물 사이의 수화 반응으로 인하여 상기 시멘트 조성물은 경화되기 시작하여 작업성이 점점 안 좋아지게 된다. 이에 대해, 작업성을 향상시키기 위해서 물의 사용량을 늘릴 경우, 압축강도가 저하되고 균열 발생이 초래되기 때문에, 시멘트 조성물에 대한 물의 총사용량은 제한된다. 따라서, 물의 사용량을 줄이면서도, 시멘트 조성물의 분산성을 유지시키기 위한 다양한 시멘트 첨가제가 개발되어 왔다.A cement paste prepared by mixing cement, water and other additives, a mortar made by adding sand thereto, and a concrete prepared by additionally mixing gravel, which is a coarse aggregate, Are widely used in various construction materials and the like. However, after the cement composition is prepared, the cement composition begins to harden due to the hydration reaction between the cement and water over time, and the workability is getting worse. On the other hand, when the amount of water used is increased in order to improve the workability, the total amount of water used for the cement composition is limited because the compressive strength is lowered and cracks are generated. Thus, various cement additives have been developed to maintain the dispersibility of the cement composition while reducing the amount of water used.

특히, 시멘트 조성물 중 콘크리트는 슬럼프의 저하가 보통 30분 이후 발생하게 되어 콘크리트 배합에서 타설까지 짧은 시간 안에 모든 작업을 끝내야 했다. 최근 콘크리트용 골재의 품질 저하에 따른 단위 수량의 증가 경향에 대응하고, 현대의 기계화된 장비의 사용 및 교통 혼잡에 의하여 종래의 감수제보다도 높은 감수 성능을 가지거나, 뛰어난 슬럼프 유지 성능을 가진 시멘트 첨가제가 요구되어 왔다. Particularly, in the cement composition, the degradation of the slump occurred after 30 minutes in general, and all the work had to be completed in a short time from the concrete formulation to the pouring. In recent years, the cement additive which has higher water-reducing performance than the conventional water reducing agent due to the use of modernized mechanized equipment and traffic congestion, or has excellent slump retention performance, Has been required.

현재 시멘트 조성물의 유동성을 높이기 위하여 각종의 시멘트 분산제가 사용되고 있다. 그러나, 일반적으로 시멘트 분산제를 사용하여 고도로 감수된 수경성 조성물을 조제하면, 슬럼프 로스가 현저하고, 작업성 및 시공성이 저하된다는 문제가 있다. 따라서, 종래에는 슬럼프 로스의 방지를 꾀하기 위해 그 자체에 슬럼프 로스 방지 성능을 갖는 수용성 폴리카르본산계 공중합체를 시멘트 분산제로 사용하려는 시도가 있었다. 상기 수용성 폴리카르본산계 공중합체의 예로는 메타크릴산염을 공중합하여 얻어지는 수용성 비닐 공중합체(일본 특허 공개 평1-226757, 미국 특허 4,962,173, 일본 특허 공개 평4-209613), 무수 말레인산과 알케닐 에테르와의 공중합체나 그 유도체 (일본 특허 공고 소58-38380, 일본 특허 공개 소63-285140, 일본 특허 공개 평2-163108) 등이 있다. 그러나, 상기 수용성 공중합체를 시멘트 분산제로서 사용하는 종래의 방법에서는 슬럼프 로스 방지가 불충분하다는 한계가 있다.Various cement dispersants are currently used to improve the fluidity of the cement composition. However, in general, when a highly water-soluble hydraulic composition is prepared by using a cement dispersant, there is a problem that the slump loss is remarkable and workability and workability are deteriorated. Therefore, in order to prevent slump loss, conventionally, there has been an attempt to use a water-soluble polycarboxylic acid copolymer having a slump loss preventing property as a cement dispersant in itself. Examples of the water-soluble polycarboxylic acid copolymer include a water-soluble vinyl copolymer obtained by copolymerizing a methacrylate (Japanese Patent Laid-Open No. 1-226757, U.S. Patent No. 4,962,173, Japanese Patent Laid-open No. 4-209613), maleic anhydride and alkenyl ether And a derivative thereof (Japanese Patent Publication No. 58-38380, Japanese Patent Application Laid-open No. 63-285140, Japanese Patent Application Laid-open No. Hei 2-163108). However, in the conventional method using the water-soluble copolymer as a cement dispersant, there is a limit in that prevention of slump loss is insufficient.

또한, 슬럼프 로스의 방지를 꾀하기 위하여 유동성 저하 방지제를 시멘트 분산제와 병용하는 제안도 행해지고 있다. 이와 같은 예로서, 무수 말레인산과 올레핀으로부터 얻어지는 비수용성 공중합체를 시멘트 분산제와 병용하고, 상기 비수용성 공중합체가 시멘트의 수화 반응에 의해 생성되는 염기성 수산화물에 의해 가수분해되어 서서히 수용성 공중합체가 되는 성질을 이용하여 슬럼프 로스 방지성을 얻는 방법이 제안되었다(일본 특허 공고 평5-67579). 그러나, 상기와 같은 유동성 저하 방지제를 시멘트 분산제와 병용하는 종래의 방법에서는, 슬럼프 로스 방지 성능이 경시적으로 변화하고 저하된다는 단점이 있고, 또한 응결 지연이 크다는 단점도 있다.Further, in order to prevent slump loss, proposals have been made to use a fluidity lowering agent in combination with a cement dispersant. As an example of such an example, a nonaqueous copolymer obtained from maleic anhydride and olefin is used in combination with a cement dispersant, and the property that the water-insoluble copolymer is hydrolyzed by the basic hydroxide generated by the hydration reaction of the cement and gradually becomes a water-soluble copolymer To obtain a slump loss preventing property (Japanese Patent Publication No. Hei 5-67579). However, in the conventional method of using the fluidity lowering agent as described above in combination with the cement dispersant, there is a disadvantage that the slump loss preventing effect is changed and deteriorated over time, and there is a disadvantage that the delay of the condensation is large.

한편, 일본 특허 공개 평7-267705에는 3종의 중합체를 포함하는 시멘트 분산제가 기재되어 있다. 여기서, 제 1 성분은 폴리알킬렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트 화합물 및 (메타)아크릴산 화합물의 공중합체(1)이고, 제 2 성분은 폴리알킬렌 글리콜 모노(메타)알릴 에테르 화합물 및 말레산 무수물의 공중합체(2)이며, 제 3 성분은 폴리알킬렌 글리콜 모노(메타)알릴 에테르 화합물 및 말레산-에스테르화 폴리알킬렌 글리콜 화합물의 공중합체(3)이다. 상기 문헌에는 성분 (1)이 단독으로 사용될 때 초기 유동성을 증가시키지만, 슬럼프 보유성이 불량하고, 시멘트 조성물의 점도를 증가시킨다고 기재되어 있다. 또한, 성분 (2)가 단독으로 사용될 때 초기 유동성을 증가시키는데 시간이 요구되고, 초기 유동성이 성분 (2)의 첨가량의 증량에 의해 증가하는 경우에도 시간의 증가에 따라 시멘트 조성물의 상 분리를 야기시킨다고 기재되어 있다. 또한, 성분 (3)이 단독으로 사용될 때 시멘트 조성물의 분산성을 더욱 불량하게 한다고 기재되어 있다. 따라서, 상기 3가지 성분들 각각의 단독 사용에 의해 얻을 수 없는 효과가 상기 3가지 성분들을 특정한 비율로 조합하여 사용함으로써 발생된다고 기재되어 있다. 상기 문헌에 기재된 3가지 성분들 간의 시멘트 조성물 내에서의 작용 메커니즘의 차이는 각 성분들의 분자량에 기인하며, 초기 유동성을 증가시키는 효과에서의 차이는 말레산계 관능기 함유 중합체에 비하여 (메타)아크릴산계 관능기 함유 중합체의 시멘트 입자 상에서의 흡착 속도가 보다 빠름으로 인하여 후자가 더 큰 초기유동성을 나타나게 하는 것에 기인한 것이라고 기재되어 있다. 또한, 흡착속도가 더 높은 성분은 결과적으로 유동성을 보유하는 능력이 불량하다는 것이 추가적으로 기재되어 있다.On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-267705 discloses a cement dispersant containing three kinds of polymers. Here, the first component is a copolymer (1) of a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate compound and a (meth) acrylic acid compound, and the second component is a polyalkylene glycol mono (meth) (2), and the third component is a copolymer (3) of a polyalkylene glycol mono (meth) allyl ether compound and a maleic acid-esterified polyalkylene glycol compound. This document teaches that when component (1) is used alone it increases initial fluidity but is poor in slump retention and increases the viscosity of the cement composition. In addition, when the component (2) alone is used, time is required to increase the initial fluidity, and even if the initial fluidity is increased by increasing the amount of addition of the component (2), the phase separation of the cement composition . In addition, it is described that when component (3) is used alone, the dispersibility of the cement composition is further deteriorated. Therefore, it is described that an effect that can not be obtained by the sole use of each of the above three components is generated by using the above three components in combination at a specific ratio. The difference in the mechanism of action in the cement composition between the three components described in the document is due to the molecular weight of each component and the difference in the effect of increasing the initial flowability is that the (meth) acrylic acid-based functional group Containing polymer on the cement particles has a higher adsorption rate, resulting in a higher initial fluidity of the latter. Further, it is additionally described that the component having a higher adsorption rate results in poor ability to retain fluidity.

현재, 폴리카르본산계 공중합체에 폴리알킬렌 글리콜 모노(메타)아크릴레이트/(메타)아크릴산 공중합체 및 불포화폴리알킬렌 글리콜 모노알케닐 에테르/말레산 공중합체를 조합적으로 사용하는 것을 포함하는 기술이 공지되어 있다. 그러나, 현재 충분한 초기 분산성 및 슬럼프 유지력을 모두 갖춘 시멘트 조성물은 아직 공지된 바 없으며, 충분한 초기 분산성의 발현을 위하여 다량의 분산제를 첨가하는 것이 필요하다. 특히, 높은 감수율 범위에서는 시멘트에 충분한 분산성 및 분산 유지성을 제공할 수 있는 첨가제의 선택이 더욱 어려워진다.At present, the use of a combination of a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate / (meth) acrylic acid copolymer and an unsaturated polyalkylene glycol monoalkenyl ether / maleic acid copolymer in a polycarboxylic acid copolymer Technology is known. However, currently, a cement composition having both sufficient initial dispersibility and slump retention has not yet been known, and it is necessary to add a large amount of dispersant for sufficient initial dispersibility. In particular, it is more difficult to select an additive capable of providing sufficient dispersibility and dispersibility in cement in a high water reducing rate range.

따라서, 이러한 문제점들을 근본적으로 해결할 수 있는 기술에 대한 필요성이 높은 실정이다.Therefore, there is a high need for a technology that can fundamentally solve these problems.

본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점과 과거로부터 요청되어온 기술적 과제를 해결하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above-described problems of the prior art and the technical problems required from the past.

본 출원의 발명자들은 심도 있는 연구와 다양한 실험을 거듭한 끝에, 별도의 감수제 또는 슬럼프 유지제를 첨가하지 않고도, 감수 성능이 우수하여 초기 분산성을 제공할 수 있을 뿐만 아니라, 슬럼프 로스 방지 능력, 즉 슬럼프 유지력을 제공할 수 있는 폴리카르본산계 공중합체를 개발하여, 이를 시멘트 조성물의 첨가제로서 사용하는 경우, 시멘트 조성물의 유동성 저하가 방지되는 것을 확인하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.The inventors of the present application have conducted intensive research and various experiments and have found that it is possible to provide an initial dispersibility with excellent water reducing performance without addition of a water reducing agent or a slump preservative, A polycarboxylic acid copolymer capable of providing a slump retention force was developed and found to prevent the fluidity of the cement composition from being lowered when it was used as an additive for the cement composition, and thus the present invention has been accomplished.

본 발명은 또한, 시멘트 조성물의 유동성 저하 방지 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a method for preventing the fluidity of a cement composition from deteriorating.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.These and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

따라서, 본 발명에 따른 시멘트 조성물의 첨가제는, 폴리카르본산계 공중합체 및/또는 그것의 염을 포함하고 있으며, 상기 폴리카르본산계 공중합체로서, 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (메타)아크릴산계 단량체 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가진 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체와, 수용성 폴리카르본산계 공중합체가 블랜딩 되어 있는 것을 특징으로 한다.Accordingly, the additive of the cement composition according to the present invention includes a polycarboxylic acid copolymer and / or a salt thereof, and the polycarboxylic acid copolymer is an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate ester type A copolymer of a monomer mixture containing a monomer, a (meth) acrylic acid-based monomer and a cross-linking agent containing at least two acrylate groups or vinyl groups and having 5 to 20 alkylene oxide groups and a water-soluble polycarboxylic acid copolymer are blended .

본 발명에 따른 시멘트 조성물용 첨가제는, 종래의 시멘트 첨가제보다 우수한 분산성을 제공하며, 고감수율의 영역에서도 시멘트 조성물의 유동성을 높이고, 얻어진 유동성의 경시적인 저하를 장시간 동안 획기적으로 방지할 수 있음과 동시에, 적절한 공기량을 연속적으로 운행시켜 시멘트 조성물에 양호한 작업성을 부여할 수 있다.The additive for a cement composition according to the present invention provides a dispersibility superior to that of a conventional cement additive and can improve the fluidity of the cement composition even in a region of high water reducing rate and can remarkably prevent deterioration of the obtained fluidity over a long period of time At the same time, a suitable amount of air can be continuously operated to impart good workability to the cement composition.

상기 폴리카르본산계 공중합체는 그대로 첨가되어 시멘트 조성물의 주성분으로 사용될 수 있으며, 필요에 따라서는, 다시 알칼리성 물질로 중화시켜 얻어지는 공중합체 염을 첨가하여 시멘트 조성물의 주성분으로 사용할 수도 있다.The polycarboxylic acid copolymer may be added as it is and used as a main component of the cement composition. If necessary, a copolymer salt obtained by neutralization with an alkaline substance may be further added to the cement composition.

하나의 구체적인 예에서, 상기 알칼리성 물질은 1가 금속 또는 2가 금속의 수산화물, 염화물, 탄산염, 암모니아 및 유기 아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 물질일 수 있다.In one specific example, the alkaline material may be at least one material selected from the group consisting of hydroxides, chlorides, carbonates, ammonia and organic amines of monovalent or divalent metals.

하나의 구체적인 예에서, 상기 폴리카르본산계 공중합체는 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르 단량체 50 내지 97.5 중량%, (메타)아크릴산계 단량체 1 내지 48.5 중량% 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가지는 가교제 0.1 내지 10 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.In one specific example, the polycarboxylic acid copolymer comprises 50 to 97.5% by weight of an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, 1 to 48.5% by weight of a (meth) acrylic acid monomer, And 0.1 to 10% by weight of a cross-linking agent containing an oxide group and having at least two acrylate groups or vinyl groups.

상기 범위에서 단량체들을 공중합시키는 경우, 우수한 분산성 및 슬럼프 유지성, 초기 분산성을 발휘하는데 유리하며, 적절한 공기 연행능력 또한 우수한 효과가 있다.When the monomers are copolymerized in the above range, they are advantageous in exhibiting excellent dispersibility, slump retention and initial dispersibility, and have an excellent air entraining ability.

하나의 구체적인 예에서, 상기 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르 단량체는 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.In one specific example, the alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer may be represented by the following formula (1).

Figure pat00001
(1)
Figure pat00001
(One)

상기 식에서, R1은 수소원자 또는 메틸이고, R2O는 탄소수 2 내지 4의 옥시알킬렌의 1종 또는 2종 이상의 혼합 조성이며, 2종 이상의 혼합 조성인 경우에는 블록상 또는 랜덤상으로 부가될 수 있고, R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬이며, m은 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰수로 50 내지 200의 정수이다.In the above formula, R 1 is a hydrogen atom or methyl, and R 2 O is a mixed composition of one or more oxyalkylene having 2 to 4 carbon atoms. In the case of a mixture of two or more compounds, R 3 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms, and m is an average addition mole number of oxyalkylene group is an integer of 50 to 200.

상기 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰 수가 50 내지 200인 경우에, 우수한 분산성 및 슬럼프 유지성을 발현시키는 효과가 있고, 상세하게는 50 내지 150일 수 있다.When the average addition mole number of the oxyalkylene group is 50 to 200, there is an effect of exhibiting excellent dispersibility and slump retention, and more specifically, it may be 50 to 150. [

상기 화학식 1로 표현되는 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르 단량체는, 예를 들어, 메톡시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 및 에톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체일 수 있다.The alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer represented by the above formula (1) is, for example, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypoly Butylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol polybutylene glycol mono Ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol polypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol mono (Meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol polypropylene glycol Mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate and ethoxypolyethylene glycol polypropylene glycol polybutylene glycol mono (Meth) acrylate, and the like.

하나의 구체적인 예에서, 상기 (메타)아크릴산계 단량체는 하기 화학식 2로 표현될 수 있다.In one specific example, the (meth) acrylic acid-based monomer may be represented by the following general formula (2).

R2-COOM1 (2)R 2 -COOM 1 (2)

상기 식에서, R2는 불포화 결합을 포함하는 탄소수 2~5의 탄화수소기이고, M1은 수소원자, 1가 또는 2가 금속, 암모늄기 또는 유기 아민염이다.Wherein R 2 is a hydrocarbon group of 2 to 5 carbon atoms containing an unsaturated bond and M 1 is a hydrogen atom, a monovalent or divalent metal, an ammonium group or an organic amine salt.

상기 화학식 2로 표현되는 (메타)아크릴산계 단량체는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산 및 이들 산의 1가 금속염, 2가 금속염, 암모늄염 및 유기 아민염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체일 수 있다.The (meth) acrylic acid-based monomer represented by the above-mentioned general formula (2) may be, for example, at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and monovalent metal salts, divalent metal salts, ammonium salts and organic amine salts of these acids Lt; / RTI >

상기 가교제는 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고, 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가진 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 이러한 가교제는, 예를 들어 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(Polyethylene glycol diacrylate, PEGDA), 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(Poly propylene glycol diacrylate, PPGDA), 헥산디올에톡시레이트디아크릴레이트(1,6-Hexanediol ethoxylate diacrylate), 헥산디올프로폭시레이트디아크릴레이트(1,6-Hexanediol propoxylate diacrylate), 네오펜틸글리콜에톡시레이트디아크릴레이트(Neopentyl glycol ethoxylate diacrylate), 네오펜틸글리콜프로폭시레이트디아크릴레이트(Neopentyl glycol propoxylate diacrylate), 트리메틸프로판에톡시레이트트리아크릴레이트(Trimethy propane ethoxylate triacrylate), 트리메틸프로판프로폭시레이트트리아크릴레이트(Trimethy propane propoxylate triacrylate), 펜타에리트리톨에톡시레이트트리아크릴레이트(Pentaerythritol ethoxylate triacrylate) 또는 펜타에리트리톨프로폭시레이트트리아크릴레이트(Pentaerythritol propoxylate triacrylate)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체일 수 있고, 혼합하여 사용 가능하다.The crosslinking agent is not particularly limited as long as it contains 5 to 20 alkylene oxide groups and has 2 or more acrylate groups or vinyl groups. Such crosslinking agents include, for example, polyethylene glycol diacrylate (PEGDA), polypropylene glycol diacrylate (PPGDA), 1,6-hexanediol ethoxylate diacrylate, 1,6-hexanediol propoxylate diacrylate, neopentyl glycol ethoxylate diacrylate, neopentyl glycol propoxylate (diacrylate), neopentyl glycol propoxylate diacrylate diacrylate, trimethyl propane ethoxylate triacrylate, trimethyl propane propoxylate triacrylate, pentaerythritol ethoxylate triacrylate, or pentaerythritol ethoxylate triacrylate. Lithol propoxylate triacrylate It may be (Pentaerythritol propoxylate triacrylate) at least one monomer selected from the group consisting of mixed to be used.

상기 가교제를 더 포함하여 공중합된 폴리카르본산계 공중합체는, 시멘트 입자에 흡착되는 비율이 높아짐에 따라 폴리알킬렌글리콜쇄의 친수성과 입체반발에 의한 입자간 분산을 유도하여, 초기 감수력 및 유지력을 향상시켜, 장시간 우수한 작업성을 부여하는 역할을 한다.As the proportion of the polycarboxylic acid copolymer copolymerized further including the cross-linking agent increases, the polyalkylene glycol chain induces hydrophilicity and inter-particle dispersion due to steric repulsion, so that the initial sensitivity and retention To thereby provide excellent workability for a long period of time.

상기 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르 단량체는 라디칼 반응에 참여할 수 있는 이중결합을 가지고 있어서, 단량체들과 공중합하여 분산 입자들 간의 정전기적 반발력 및 안정성을 유도할 수 있으며, 이에 의해 장시간 동안 슬럼프 유동성을 유지시켜 시멘트 조성물의 경시 변화를 최소화시켜 준다.Since the alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer has a double bond capable of participating in a radical reaction, it can copolymerize with the monomers to induce electrostatic repulsion and stability between the dispersed particles, The slump fluidity is maintained to minimize the change over time of the cement composition.

상기 폴리카르본산계 공중합체는 중합 개시제를 사용하여 상기 단량체 성분들을 공중합시켜서 제조될 수 있고, 공중합 방법은 용액 중합이나 괴상 중합 등의 방법에 의해 실시될 수 있으나, 이에 특별히 한정되지는 않는다.The polycarboxylic acid copolymer may be prepared by copolymerizing the monomer components using a polymerization initiator, and the copolymerization method may be carried out by solution polymerization or bulk polymerization, but is not particularly limited thereto.

예를 들어, 물을 용매로 사용하여 중합할 경우, 사용되는 용액 중합 개시제는 암모늄 또는 알칼리 금속의 과황산염 또는 과산화수소 등의 수용성 중합 개시제가 사용될 수 있고, 저급 알코올, 방향족 탄화수소, 지방족 탄화수소, 에스테르 화합물 또는 케톤 화합물을 용매로 하는 중합에는, 벤조일퍼옥사이드나 라우로일퍼옥사이드 쿠멘하이드로퍼옥사이드 등의 하이드로퍼옥사이드, 아조비스이소부티로니트릴 등의 방향족 아조화합물 등이 중합 개시제로 사용될 수 있다. 이때 아민 화합물 등의 촉진제를 병용할 수도 있다. 또한, 물-저급알콜 혼합 용제를 사용하는 경우에는 상기 각종의 중합 개시제 또는 중합 개시제와 촉진제의 조합 중에서 적절히 선택하여 사용할 수 있다.For example, when water is used as a solvent, a solution polymerization initiator to be used may be a water-soluble polymerization initiator such as persulfate of ammonium or alkali metal or hydrogen peroxide, and may be a lower alcohol, an aromatic hydrocarbon, an aliphatic hydrocarbon, Or polymerization using a ketone compound as a solvent, an aromatic azo compound such as benzoyl peroxide or hydroperoxide such as lauroyl peroxide cumene hydroperoxide or azobisisobutyronitrile may be used as a polymerization initiator. At this time, an accelerator such as an amine compound may be used in combination. When a water-lower alcohol mixed solvent is used, it may be appropriately selected from the above-mentioned various polymerization initiators or a combination of a polymerization initiator and an accelerator.

적절한 중합개시제의 사용량은, 상세하게는, 상기 단량체 혼합물 총 중량에 대해 0.5 내지 5 중량%일 수 있고, 중합온도는 사용하는 용매나 중합개시제의 종류에 따라, 상세하게는, 0 내지 120℃의 범위에서 선택할 수 있다.The amount of the appropriate polymerization initiator to be used may be in the range of 0.5 to 5% by weight based on the total weight of the monomer mixture, and the polymerization temperature may be in the range of 0 to 120 占 폚 You can choose from a range.

또한, 얻어지는 폴리카르본산계 공중합체의 분자량 조절을 위해 티올계 연쇄 이동제를 함께 사용할 수도 있다. 이때 사용되는 티올계 연쇄 이동제는 메르캅토 에탄올, 티오글리세롤, 티오글리콜산, 2-메르캅토 프로피온산, 3-메르캅토 프로피온산, 티오사과산, 티오글리콜산 옥틸, 3-메르캅토 프로피온산 옥틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상의 물질일 수 있다. 이러한 티올계 연쇄 이동제의 사용량은, 상세하게는, 단량체 혼합물 총 중량에 대해 0.01 내지 5 중량%일 수 있다.In order to control the molecular weight of the obtained polycarboxylic acid copolymer, a thiol chain transfer agent may be used together. The thiol-based chain transfer agent used herein is selected from the group consisting of mercaptoethanol, thioglycerol, thioglycolic acid, 2-mercaptopropionic acid, 3-mercaptopropionic acid, thiofaconic acid, octyl thioglycolate and octyl 3-mercaptopropionate ≪ / RTI > The amount of the thiol chain transfer agent used may be, in particular, from 0.01 to 5% by weight based on the total weight of the monomer mixture.

하나의 구체적인 예에서, 상기 폴리카르본산계 공중합체와 이를 중화시킨 공중합체 염은 분산성을 고려하면, 중량 평균 분자량이 GPC(Gel Permeation Chromatography) 법으로 측정하였을 때, 상세하게는, 30,000 내지 70,000일 수 있고, 더욱 상세하게는, 40,000 내지 60,000일 수 있다.In one specific example, the polycarboxylic acid copolymer and the copolymer salt in which the polycarboxylic acid copolymer is neutralized, when measured by GPC (Gel Permeation Chromatography), is in the range of 30,000 to 70,000 And more specifically, from 40,000 to 60,000.

본 발명은 또한, 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (메타)아크릴산계 단량체 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가지는 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 폴리카르본산계 공중합체 및/또는 상기 폴리카르본산계 공중합체를 알칼리성 물질로 중화시켜 얻은 공중합체 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상; 및 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품;을 블랜딩한 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물을 제공한다.The present invention also relates to a process for producing an acrylic resin composition comprising an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, a (meth) acrylic acid monomer and a crosslinking agent containing 5 to 20 alkylene oxide groups and having at least two acrylate groups or vinyl groups At least one member selected from the group consisting of a polycarboxylic acid copolymer which is a copolymer of a monomer mixture and / or a copolymer salt which is obtained by neutralizing the polycarboxylic acid copolymer with an alkaline substance; And a water-soluble polycarboxylic acid copolymer product; and an additive blended with the cement composition.

하나의 구체적인 예에서, 상기 시멘트 조성물의 첨가제는 시멘트 100 중량부에 대해 0.01 내지 10 중량부로 포함될 수 있으며, 상세하게는, 0.05 내지 5 중량부, 더욱 상세하게는 0.1 내지 5 중량부로 포함될 수 있다. 시멘트 조성물의 첨가제가 상기 범위로 포함되는 것이 고감수율의 영역에서도 우수한 유동성을 제공하는데 유리하다. 즉, 10 중량부를 초과하면 첨가량 만큼의 효과를 내지 못하므로 경제성 면에서 바람직하지 않고, 0.05 중량부 미만, 특히 0.01 중량부 미만이면 슬럼프 유지성, 감수, 공기연행 등의 원하는 성능을 발휘하기가 어렵다.In one specific example, the additive of the cement composition may be included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, more specifically 0.05 to 5 parts by weight, and more specifically 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement. It is advantageous that the additive of the cement composition is included in the above range to provide excellent flowability even in the region of high yield. If the amount is less than 0.05 parts by weight, particularly less than 0.01 parts by weight, it is difficult to exhibit desired performance such as slump retention, water reduction and air entrainment.

상기 시멘트 조성물은 시멘트에 물을 첨가하여 제조되는 시멘트 페이스트, 여기에 미세한 골재인 모래를 첨가하여 제조되는 모르타르, 또한 여기에 굵은 골재인 자갈을 추가적으로 첨가 혼합하여 제조되는 콘크리트를 비롯한 당기술 분야에 알려져 있는 시멘트 조성물을 모두 포함한다.The cement composition is known in the art including cement paste prepared by adding water to cement, mortar prepared by adding sand as fine aggregate thereto, and concrete produced by additionally mixing gravel as a coarse aggregate thereon Gt; cement < / RTI >

본 발명은 또한, 상기 시멘트 조성물의 유동성 저하를 방지하는 방법으로서, 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (메타)아크릴산계 단량체 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가지는 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 폴리카르본산계 공중합체 및/또는 상기 폴리카르본산계 공중합체를 알칼리성 물질로 중화시켜 얻은 공중합체 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상; 및 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품;을 블랜딩한 첨가제를 포함하는 시멘트 조성물을 제공하고, 상기 시멘트 조성물에 공기를 연속적으로 운행시키는 시멘트 조성물의 유동성 저하 방지 방법을 제공한다. The present invention also relates to a method for preventing the deterioration of the fluidity of the cement composition, which comprises a step of containing an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, a (meth) acrylic acid monomer and 5 to 20 alkylene oxide groups, Or more of a monomer mixture containing a crosslinking agent having an acrylate group or a vinyl group and / or a copolymer salt obtained by neutralizing the polycarboxylic acid copolymer with an alkaline substance Species; And a water-soluble polycarboxylic acid copolymer product; and a method of preventing a decrease in fluidity of a cement composition in which air is continuously passed through the cement composition.

이와 관련하여, 연속적으로 운행되는 공기의 적절한 양은 특별히 한정되지 않으나, 굳지 않은 콘크리트의 경우, 상세하게는, 1 내지 9%일 수 있고, 더욱 상세하게는, 3 내지 5%일 수 있다.In this connection, the appropriate amount of air to be continuously circulated is not particularly limited, but may be 1 to 9%, and more particularly, 3 to 5% in the case of unhardened concrete.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (메타)아크릴산계 단량체 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고, 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가지는 가교제를 포함하여 중합시킨 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체를 블랜딩한 첨가제를 사용함으로써, 입자의 고감수율의 영역에서도 조성물의 유동성을 높이고, 시멘트 조성물의 경시적인 저하 방지에 탁월한 효과를 가질 수 있다.As described above, according to the present invention, it is possible to provide an acrylic resin composition containing an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate ester monomer, a (meth) acrylic acid monomer and 5 to 20 alkylene oxide groups, By using an additive blended with a polycarboxylic acid-based copolymer polymerized with a vinyl group-containing cross-linking agent and a water-soluble polycarboxylic acid-based copolymer, the fluidity of the composition can be improved even in a region of high water- It is possible to have an excellent effect in prevention.

또한, 본 발명은, 상기 시멘트 조성물에 적절한 공기량을 연속적으로 운행시킴으로써 시멘트 조성물에 매우 양호한 작업성을 부여할 수 있는 효과가 있다.In addition, the present invention has an effect that very good workability can be imparted to the cement composition by continuously operating an appropriate amount of air in the cement composition.

이하, 본 발명의 실시예를 참조하여 설명하지만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범주가 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples. However, the following Examples are intended to illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소 도입관 및 환류 냉각기를 구비한 2L 용량의 유리 반응기에 물 150 중량부를 주입하고 교반 하에 반응 용기 내부를 질소로 치환하여 질소 분위기 하에서 80℃까지 가열시켰다.150 parts by weight of water was poured into a glass reactor having a capacity of 2 L equipped with a thermometer, a stirrer, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, and the inside of the reaction vessel was replaced with nitrogen under stirring and heated to 80 DEG C under a nitrogen atmosphere.

상기 반응기에 3 중량% 농도의 과황산 암모늄 수용액 20 중량부를 첨가하고 완용시킨 후, 중합 조성물로써 메톡시폴리에틸렌글리콜모노메타아크릴레이트(에틸렌옥사이드의 평균 부가 몰수: 50몰) 300 중량부, 아크릴산 35 중량부, 가교제인 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(에틸렌옥사이드 평균부가몰수 5몰) 0.25 중량부, 물 50 중량부를 혼합한 단량체 수용액과 2-메르캅토 에탄올 2.5 중량부와 물 30 중량부의 혼합용액, 그리고 3 중량% 농도의 과황산 암모늄 수용액 70 중량부를 4시간 동안 적하하였다. 적하 종료 후 다시 3 중량% 농도의 과황산 암모늄 수용액 10 중량부를 한번에 투입하였다. 그 후, 1시간 동안 계속해서 80℃로 온도를 유지시켜 중합 반응을 완결시켰다.After 20 parts by weight of an aqueous ammonium persulfate solution having a concentration of 3% by weight was added to the reactor, 300 parts by weight of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average molar number of added ethylene oxide: 50 moles) as a polymerization composition, 35 parts by weight of acrylic acid , 0.25 part by weight of polyethylene glycol diacrylate (average molar number of addition of ethylene oxide: 5 moles) as a crosslinking agent, and 50 parts by weight of water, 2.5 parts by weight of 2-mercaptoethanol and 30 parts by weight of water, % Aqueous ammonium persulfate solution was added dropwise over 4 hours. After completion of the dropwise addition, 10 parts by weight of an aqueous ammonium persulfate solution having a concentration of 3% by weight was added thereto at a time. Thereafter, the temperature was maintained at 80 캜 for one hour to complete the polymerization reaction.

중합이 완료된 후 실온으로 냉각한 다음 약 1시간 동안 30 중량% 농도의 수산화나트륨 수용액으로 중화시켜 고형분 50%로 제조하였다. 상기와 같이 제조된 수용성 공중합체의 염은 GPC(Gel Permeation Chromatography) 법으로 측정한 중량 평균 분자량이 44,000을 나타내었다.After the polymerization was completed, the mixture was cooled to room temperature, and neutralized with a 30% by weight aqueous solution of sodium hydroxide for about 1 hour to obtain a solid content of 50%. The salt of the water-soluble copolymer prepared as described above had a weight average molecular weight of 44,000 as determined by gel permeation chromatography (GPC).

상기와 같이 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 3:7로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LIG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared above were blended in a ratio of 3: 7.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

상기 실시예 1에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 5:5로 블랜딩 하였다.The water-soluble polycarboxylic acid copolymer produced in Example 1 and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LL Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) were blended in a ratio of 5: 5.

<실시예 3>&Lt; Example 3 >

상기 실시예 1에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 7:3으로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer produced in Example 1 and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (product name: CP-WRM50) were blended in a ratio of 7: 3.

<실시예 4><Example 4>

상기 실시예 1에서 중합 조성물 중 가교제인 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수: 10몰) 0.25 중량부를 혼합한 단량체 수용액을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 이와 같이 제조된 수용성 공중합체의 염은 GPC(Gel Permeation Chromatography) 법으로 측정한 중량 평균 분자량이 43,000을 나타내었다.Except that a monomer aqueous solution obtained by mixing 0.25 part by weight of polyethylene glycol diacrylate (average molar number of addition of ethylene oxide: 10 mol) as a crosslinking agent in the polymerization composition in Example 1 was used, and The salt of the water-soluble copolymer thus prepared had a weight average molecular weight of 43,000 as determined by gel permeation chromatography (GPC).

상기와 같이 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 3:7로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LIG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared above were blended in a ratio of 3: 7.

<실시예 5>&Lt; Example 5 >

상기 실시예 4에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 5:5로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer prepared in Example 4 and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LIG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) were blended in a ratio of 5: 5.

<실시예 6>&Lt; Example 6 >

상기 실시예 4에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 7:3으로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared in Example 4 were blended in a ratio of 7: 3.

<실시예 7>&Lt; Example 7 >

상기 실시예 1에서 중합 조성물 중 가교제인 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(에틸렌옥사이드 평균 부가 몰수: 20몰) 0.25 중량부를 혼합한 단량체 수용액을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 이와 같이 제조된 수용성 공중합체의 염은 GPC(Gel Permeation Chromatography) 법으로 측정한 중량 평균 분자량이 44,000을 나타내었다.Except that a monomer aqueous solution obtained by mixing 0.25 part by weight of polyethylene glycol diacrylate (average molar number of addition of ethylene oxide: 20 mol) as a crosslinking agent in the polymerization composition in Example 1 was used, and The salt of the water-soluble copolymer thus prepared had a weight average molecular weight of 44,000 as measured by Gel Permeation Chromatography (GPC).

상기와 같이 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 3:7로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LIG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared above were blended in a ratio of 3: 7.

<실시예 8>&Lt; Example 8 >

상기 실시예 7에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 5:5로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared in Example 7 were blended in a ratio of 5: 5.

<실시예 9>&Lt; Example 9 >

상기 실시예 7에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 7:3으로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared in Example 7 were blended in a ratio of 7: 3.

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

상기 실시예 1에서 중합 조성물 중 가교제를 포함하지 않고 혼합한 단량체 수용액을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 이와 같이 제조된 수용성 공중합체의 염은 GPC(Gel Permeation Chromatography) 법으로 측정한 중량 평균 분자량이 44,000을 나타내었다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that a monomer aqueous solution not containing a crosslinking agent was used in the polymerization composition of Example 1. The salt of the water soluble copolymer thus prepared was subjected to Gel Permeation Chromatography (GPC) And the weight average molecular weight measured by the method was 44,000.

상기와 같이 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 3:7로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LIG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared above were blended in a ratio of 3: 7.

<비교예 2>&Lt; Comparative Example 2 &

상기 비교예 1에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 5:5로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer prepared in Comparative Example 1 and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (product name: CP-WRM50, manufactured by LIG Corporation) were blended in a ratio of 5: 5.

<비교예 3>&Lt; Comparative Example 3 &

상기 비교예 1에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 7:3으로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared in Comparative Example 1 were blended in a ratio of 7: 3.

<비교예 4>&Lt; Comparative Example 4 &

상기 실시예 1에서 중합 조성물 중 가교제인 디에틸렌글리콜디아크릴레이트(에틸렌옥사이드 평균부가몰수 2몰) 0.25 중량부를 혼합한 단량체 수용액을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였으며, 이와 같이 제조된 수용성 공중합체의 염은 GPC(Gel Permeation Chromatography) 법으로 측정한 중량 평균 분자량이 43,000을 나타내었다.Except for using a monomer aqueous solution obtained by mixing 0.25 part by weight of diethylene glycol diacrylate (average molar number of addition of ethylene oxide: 2 mol) as a crosslinking agent in the polymerization composition in Example 1, and The salt of the water-soluble copolymer thus prepared had a weight average molecular weight of 43,000 as determined by gel permeation chromatography (GPC).

상기와 같이 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산게 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 3:7로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (manufactured by LIG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) prepared above were blended in a ratio of 3: 7.

<비교예 5>&Lt; Comparative Example 5 &

상기 비교예 4에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 5:5로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer prepared in Comparative Example 4 and a water-soluble polycarboxylic acid copolymer (product of LIG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) were blended in a ratio of 5: 5.

<비교예 6>&Lt; Comparative Example 6 >

상기 비교예 5에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 7:3으로 블랜딩 하였다.
The water-soluble polycarboxylic acid copolymer produced in Comparative Example 5 and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (product name: CP-WRM50) were blended in a ratio of 7: 3.

상기 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 6에서 제조된 수용성 폴리카르본산계 공중합체 염에 포함된 가교제의 종류 및 함량, 중량 평균 분자량을 하기 표 1에 나타내었다.The types and contents of the crosslinking agent and the weight average molecular weight of the water-soluble polycarboxylic acid copolymer salt prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 1 below.

구 분division 가교제Cross-linking agent 중량 평균 분자량Weight average molecular weight 종류Kinds 함량(중량부)Content (parts by weight) 에틸렌옥사이드 개수Ethylene oxide number 실시예 1Example 1 PEGDAPEGDA 0.250.25 55 44,00044,000 실시예 4Example 4 PEGDAPEGDA 0.250.25 1010 43,00043,000 실시예 7Example 7 PEGDAPEGDA 0.250.25 2020 44,00044,000 비교예 1Comparative Example 1 -- -- -- 44,00044,000 비교예 4Comparative Example 4 DEGDADEGDA 0.250.25 22 43,00043,000

<실험예 1><Experimental Example 1>

모르타르 흐름성 시험Mortar flow test

보통 포틀랜드 시멘트(쌍용양회 제조) 500 g, 모래 800 g, 각각의 폴리카르본산계 공중합체 1.0 g(고형분 환산) 및 물(상수도) 180 g을 모르타르 믹서에서 3 분간 중속으로 혼련하여 모르타르를 제조하였다. 각각 제조된 모르타르를 직경 60 mm, 높이 40 mm인 속이 빈 콘에 채운 후 상기 콘을 수직방향으로 들어올렸다. 모르타르 플로우값(mm)은 모르타르 직경을 두 방향에서 측정하고 측정된 직경의 평균으로 하였다.
500 g of ordinary portland cement (manufactured by Ssangyong Cement Co., Ltd.), 800 g of sand, 1.0 g of each polycarboxylic acid copolymer (in terms of solid content) and 180 g of water (water) were kneaded in an mortar mixer for 3 minutes to prepare a mortar . Each prepared mortar was filled into a hollow cone having a diameter of 60 mm and a height of 40 mm, and then the cone was lifted in a vertical direction. The mortar flow value (mm) was determined by measuring the mortar diameter in both directions and the average of the measured diameters.

<실험예 2><Experimental Example 2>

콘크리트 시험Concrete test

보통 포틀랜드 시멘트(쌍용양회 제조) 680 kg, 모래 1700 kg, 쇄석 1850 kg, 각각의 폴리카르본산계 공중합체를 시멘트 중량의 0.2 중량% 및 물(상수도) 370 kg를 혼련하여 콘크리트를 제조하였다. 제조된 각각의 콘크리트는 한국산업규격 KS F 2402 및 KS F 2449에 의하여 슬럼프 및 공기량을 측정하였다.
680 kg of ordinary Portland cement (manufactured by Ssangyong Cement Co., Ltd.), 1700 kg of sand, 1850 kg of crushed stone, and 0.23% by weight of cement weight and 370 kg of water (water) were mixed with each polycarboxylic acid copolymer to prepare concrete. The slump and air content of each concrete were measured by KS F 2402 and KS F 2449.

이들 수용성 공중합체의 염을 배합하여 시멘트 콘크리트에 적용한 실험예 1 및 실험예 2의 결과들은 하기 표 2에 나타내었다.The results of Experimental Examples 1 and 2, in which the salts of these water soluble copolymers were compounded and applied to cement concrete, are shown in Table 2 below.

구 분division 첨가량/시멘트
(중량%)Additive amount / cement
(weight%) 모르타르
플로우값(mm)mortar
Flow value (mm) 슬럼프(cm)Slump (cm) 공기량(%)Air volume (%) 초기Early 60분후60 minutes 초기Early 90분후90 minutes 초기Early 90분후90 minutes 실시예 1Example 1 0.20.2 140140 150150 20.520.5 21.521.5 44 44 실시예 2Example 2 0.20.2 142142 153153 2121 22.522.5 44 44 실시예 3Example 3 0.20.2 139139 149149 20.520.5 2222 44 44 실시예 4Example 4 0.20.2 143143 152152 2121 22.522.5 44 3.53.5 실시예 5Example 5 0.20.2 145145 155155 21.521.5 2323 3.53.5 3.53.5 실시예 6Example 6 0.20.2 144144 153153 2121 22.522.5 44 44 실시예 7Example 7 0.20.2 142142 152152 2121 2222 44 44 실시예 8Example 8 0.20.2 143143 153153 2121 22.522.5 44 3.53.5 실시예 9Example 9 0.20.2 141141 151151 2121 2222 44 44 비교예 1Comparative Example 1 0.20.2 133133 139139 19.519.5 2020 4.54.5 4.54.5 비교예 2Comparative Example 2 0.20.2 135135 143143 2020 20.520.5 4.54.5 4.54.5 비교예 3Comparative Example 3 0.20.2 134134 141141 2020 2020 4.54.5 4.54.5 비교예 4Comparative Example 4 0.20.2 135135 141141 2020 20.520.5 4.54.5 4.04.0 비교예 5 Comparative Example 5 0.20.2 137137 142142 20.520.5 20.520.5 4.54.5 4.04.0 비교예 6Comparative Example 6 0.20.2 135135 140140 2020 2020 4.54.5 4.54.5

상기 표 2에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 9에서 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 블랜딩하여 적용한 모르타르의 결과는, 비교예 1 내지 6에서 가교제를 제외하거나 에틸렌옥사이드의 개수가 작은 가교제를 적용한 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 블랜딩하여 적용한 모르타르에 비하여, 초기 분산성 및 60분 후의 모르타르 플로우값이 상대적으로 높은 유동성 유지력을 보였다. 콘크리트 적용 실험에서도, 90분 후의 슬럼프값이 상대적으로 높을 뿐만 아니라, 공기량도 우수하였다. 즉, 본 발명의 수용성 폴리카르본산계 공중합체와 제품(㈜LG화학, 상품명 CP-WRM50)을 블랜딩하여 이를 적용하였을 때, 시멘트 입자의 분산성을 더욱 향상시키며, 적은 첨가 사용량에서도 높은 감수력 및 유동성 유지력을 나타내고 있음을 알 수 있다.
As shown in Table 2, the results of the mortar applied by blending the water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (LG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) in Examples 1 to 9, Compared with the mortar applied by blending the polycarboxylic acid copolymer and the water-soluble polycarboxylic acid copolymer (product of LIG Chemical Co., Ltd., CP-WRM50) applied with a crosslinking agent having a small number of ethylene oxides except for the crosslinking agent in Examples 1 to 6 , The initial dispersibility and the mortar flow value after 60 minutes showed a relatively high fluid retentivity. In the concrete application experiment, not only the slump value after 90 minutes was relatively high but also the air quantity was excellent. That is, when the water-soluble polycarboxylic acid copolymer and the product of the present invention (manufactured by LG Chemical Co., Ltd., trade name CP-WRM50) are blended and applied, the dispersibility of the cement particles is further improved. Indicating that the fluidity retention force is exhibited.

본 발명이 속한 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.Those skilled in the art will appreciate that various modifications, additions and substitutions are possible, without departing from the scope and spirit of the invention as disclosed in the accompanying claims.

Claims (14)

폴리카르본산계 공중합체 및/또는 그것의 염을 포함하는 시멘트 조성물의 첨가제에 있어서,
상기 폴리카르본산계 공중합체로서, 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (메타)아크릴산계 단량체 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가진 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체와,
수용성 폴리카르본산계 공중합체가 블랜딩 되어 있는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.In the additive for a cement composition comprising a polycarboxylic acid copolymer and / or a salt thereof,
Wherein the polycarboxylic acid copolymer is a copolymer of an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, a (meth) acrylic acid monomer and an alkylene oxide group of 5 to 20 and having at least two acrylate groups or vinyl groups A copolymer of a monomer mixture comprising a crosslinking agent,
Wherein the water-soluble polycarboxylic acid-based copolymer is blended. 제 1 항에 있어서, 상기 제조된 폴리카르본산계 공중합체와 수용성 폴리카르본산계 공중합체의 블랜딩 비율이 중량비로 2:8 내지 8:2인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.The additive for cement composition according to claim 1, wherein the blend ratio of the polycarboxylic acid-based copolymer to the water-soluble polycarboxylic acid copolymer is 2: 8 to 8: 2 by weight. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리카르본산계 공중합체의 염은 상기 제조된 폴리카르본산계 공중합체에 알칼리성 물질을 첨가하여 중화시킨 공중합체 염인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.The additive for a cement composition according to claim 1, wherein the salt of the polycarboxylic acid copolymer is a copolymer salt prepared by neutralizing the polycarboxylic acid copolymer obtained by adding an alkaline substance to the polycarboxylic acid copolymer. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리카르본산계 공중합체는 공중합체 전체 중량을 기준으로 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르 단량체 50 내지 97.5 중량%, (메타)아크릴산계 단량체 1 내지 48.5 중량% 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가지는 가교제 0.1 내지 10 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.The polycarboxylic acid copolymer according to claim 1, wherein the polycarboxylic acid copolymer comprises 50 to 97.5% by weight of an alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, 1 to 48.5% by weight of a (meth) And 0.1 to 10% by weight of a crosslinking agent containing 5 to 20 alkylene oxide groups and having 2 or more acrylate groups or vinyl groups. 제 1 항에 있어서, 상기 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르 단량체는 하기 화학식 1로 표현되는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제:
Figure pat00002
(1)
상기 식에서,
R1은 수소원자 또는 메틸이고;
R2O는 탄소수 2 내지 4의 옥시알킬렌의 1종 또는 2종 이상의 혼합 조성이며;
R3은 탄소수 1 내지 4의 알킬이고;
m은 옥시알킬렌기의 평균 부가 몰수로 50 내지 200의 정수이다.The cement composition according to claim 1, wherein the alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is represented by the following Formula 1:
Figure pat00002
(One)
In this formula,
R 1 is a hydrogen atom or methyl;
R 2 O is a mixed composition of one or more oxyalkylene having 2 to 4 carbon atoms;
R 3 is alkyl having 1 to 4 carbon atoms;
m is an average addition mole number of the oxyalkylene group and is an integer of 50 to 200; 제 5 항에 있어서, 상기 R2O는 탄소수 2 내지 4의 옥시알킬렌의 2종 이상의 혼합 조성으로 이루어져 있고 블록상 또는 랜덤상으로 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.The method of claim 5, wherein R 2 O is an additive for cement compositions, characterized in that the composition consists of a mixture of two or more kinds of oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms included in blocks or randomly. 제 5 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표현되는 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르 단량체는, 메톡시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜폴리프로필렌글리콜폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.The method of claim 5, wherein the alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer represented by Formula 1 is at least one selected from the group consisting of methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) Methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol polybutylene glycol (Meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol polypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono Polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol polypropyl (Meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol polypropylene glycol polybutylene glycol Mono (meth) acrylate, and mixtures thereof. The additive of the cement composition according to claim 1, wherein the at least one monomer is a mono (meth) acrylate. 제 1 항에 있어서, 상기 (메타)아크릴산계 단량체는 하기 화학식 2로 표현되는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제:
R2-COOM1 (2)
상기 식에서,
R2는 불포화 결합을 포함하는 탄소수 2~5의 탄화수소기이고;
M1은 수소원자, 1가 또는 2가 금속, 암모늄기 또는 유기 아민염이다.The cement composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylic acid monomer is represented by the following formula (2):
R 2 -COOM 1 (2)
In this formula,
R 2 is a hydrocarbon group of 2 to 5 carbon atoms containing an unsaturated bond;
M 1 is a hydrogen atom, a monovalent or divalent metal, an ammonium group or an organic amine salt. 제 8 항에 있어서, 상기 화학식 2로 표현되는 (메타)아크릴산계 단량체는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들 산의 1가 금속염, 2가 금속염, 암모늄염 및 유기 아민염으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 단량체인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.(Meth) acrylic acid-based monomer represented by the formula (2) is at least one selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, monovalent metal salts thereof, divalent metal salts, ammonium salts and organic amine salts Wherein the additive is a monomer. 제 1 항에 있어서, 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가진 가교제는, 폴리에틸렌글리콜디아크릴레이트(Polyethylene glycol diacrylate, PEGDA), 폴리프로필렌글리콜디아크릴레이트(Poly propylene glycol diacrylate, PPGDA), 헥산디올에톡시레이트디아크릴레이트(1,6-Hexanediol ethoxylate diacrylate), 헥산디올프로폭시레이트디아크릴레이트(1,6-Hexanediol propoxylate diacrylate), 네오펜틸글리콜에톡시레이트디아크릴레이트(Neopentyl glycol ethoxylate diacrylate), 네오펜틸글리콜프로폭시레이트디아크릴레이트(Neopentyl glycol propoxylate diacrylate), 트리메틸프로판에톡시레이트트리아크릴레이트(Trimethy propane ethoxylate triacrylate), 트리메틸프로판프로폭시레이트트리아크릴레이트(Trimethy propane propoxylate triacrylate), 펜타에리트리톨에톡시레이트트리아크릴레이트(Pentaerythritol ethoxylate triacrylate) 또는 펜타에리트리톨프로폭시레이트트리아크릴레이트(Pentaerythritol propoxylate triacrylate)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제.The crosslinking agent according to claim 1, wherein the crosslinking agent having 5 to 20 alkylene oxide groups and having 2 or more acrylate groups or vinyl groups is selected from the group consisting of polyethylene glycol diacrylate (PEGDA), polypropylene glycol diacrylate propylene glycol diacrylate, PPGDA, 1,6-hexanediol ethoxylate diacrylate, 1,6-hexanediol propoxylate diacrylate, neopentyl glycol ethoxylate diacrylate, Acrylate, neopentyl glycol ethoxylate diacrylate, neopentyl glycol propoxylate diacrylate, trimethyl propane ethoxylate triacrylate, trimethyl propanepropoxylate triacrylate (Trimethy propane propoxylate triacrylate), pentaerythritol ethoxylate triacrylate Sites (Pentaerythritol ethoxylate triacrylate) or pentaerythritol propoxy triacrylate (Pentaerythritol propoxylate triacrylate) additives of the cement composition, characterized in that at least one monomer selected from the group consisting of. 제 1 항에 있어서, 상기 시멘트 조성물의 첨가제는 중량 평균 분자량이 30,000 내지 70,000인 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 첨가제. The additive of claim 1, wherein the additive of the cement composition has a weight average molecular weight of 30,000 to 70,000. 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (메타)아크릴산계 단량체 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가진 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 폴리카르본산계 공중합체 및/또는 상기 폴리카르본산계 공중합체를 알칼리성 물질로 중화시켜 얻은 공중합체 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상; 및
수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품;
을 블랜딩한 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.(Meth) acrylate monomer, a (meth) acrylic acid-based monomer, and a cross-linking agent having at least two acrylate groups or vinyl groups and containing an alkylene oxide group having 5 to 20 carbon atoms, At least one selected from the group consisting of a polycarboxylic acid copolymer and / or a copolymer salt obtained by neutralizing the polycarboxylic acid copolymer with an alkaline substance; And
Soluble polycarboxylic acid copolymer product;
&Lt; / RTI &gt; by weight of the cement composition. 제 12 항에 있어서, 상기 첨가제는 시멘트 100 중량부에 대해 0.01 내지 10 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물.13. The cement composition according to claim 12, wherein the additive is included in an amount of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the cement. 시멘트 조성물의 유동성 저하를 방지하는 방법으로서,
알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산 에스테르계 단량체, (메타)아크릴산계 단량체 및 5 내지 20의 알킬렌옥사이드기를 함유하고 2개 이상의 아크릴레이트기 또는 비닐기를 가진 가교제를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 폴리카르본산계 공중합체 및/또는 상기 폴리카르본산계 공중합체를 알칼리성 물질로 중화시켜 얻은 공중합체 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상과, 수용성 폴리카르본산계 공중합체 제품을 블랜딩한 첨가제 및 이를 포함하는 시멘트 조성물을 제조하고, 상기 시멘트 조성물에 공기를 연속적으로 운행시키는 것을 특징으로 하는 시멘트 조성물의 유동성 저하 방지 방법.As a method for preventing the fluidity of the cement composition from deteriorating,
(Meth) acrylate monomer, a (meth) acrylic acid-based monomer, and a cross-linking agent having at least two acrylate groups or vinyl groups and containing an alkylene oxide group having 5 to 20 carbon atoms, At least one selected from the group consisting of a polycarboxylic acid copolymer and / or a copolymer salt obtained by neutralizing the polycarboxylic acid copolymer with an alkaline substance, and an additive blended with the water-soluble polycarboxylic acid copolymer A cement composition containing the cement composition is prepared, and air is continuously passed through the cement composition.
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