KR20150001277A - Transparent conductors - Google Patents

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KR20150001277A
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최한영
유민근
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동우 화인켐 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a transparent conductor and, more specifically, to a transparent conductor which has a conductive layer including metal nanowire and a polyamine resin of following chemical formula 1 be laminated on a transparent support, thereby having excellent conductivity, transparency, and durability. [Chemical formula 1] (In the formula, n is an integer number of 10 to 500.)

Description

투명 도전체 {TRANSPARENT CONDUCTORS} Transparent conductors {TRANSPARENT CONDUCTORS}

본 발명은 전도성, 투명성 및 내구성이 우수한 투명 도전체에 관한 것이다.
The present invention relates to a transparent conductor having excellent conductivity, transparency and durability.

투명 도전체들은 고투과율(high-transmittance) 절연 표면들 또는 기판들 상에 코팅된 얇은 도전막들(conductive films)을 말한다. 투명 도전체들은 적절한 광학적 투명성(optical transparency)을 유지하면서 표면 도전성(surface conductivity)을 갖도록 제조될 수 있다. Transparent conductors refer to high-transmittance insulating surfaces or thin conductive films coated on substrates. Transparent conductors can be fabricated to have surface conductivity while maintaining adequate optical transparency.

이러한 투명 도전체들은 평판 액정 표시장치들(flat liquid crystal displays), 터치 패널들(touch panels), 전자 발광 장치들(electroluminescent devices), 및 박막 광전지들(thin film photovoltaic cells)에서의 투명 전극들로서 널리 사용되고, 대전 방지층들(anti-static layers) 및 전자기파 차폐층들(electromagnetic wave shielding layers)로 널리 사용되고 있다.These transparent conductors are widely used as transparent electrodes in flat liquid crystal displays, touch panels, electroluminescent devices, and thin film photovoltaic cells. And is widely used as anti-static layers and electromagnetic wave shielding layers.

현재 인듐주석산화물(indium tin oxide; ITO)과 같은 진공 증착 금속 산화물들은 글래스(glass)와 고분자막과 같은 유전체 표면에, 투명성 및 전기적 도전성을 제공하는 산업 표준 물질로 사용된다.Currently, vacuum deposited metal oxides such as indium tin oxide (ITO) are used as industry standard materials to provide transparency and electrical conductivity to dielectric surfaces such as glass and polymer membranes.

그러나, 금속 산화막은 약하고 휨이나 다른 물리적인 스트레스들에 의해 손상되기 쉽고, 높은 증착 및 어닐링(annealing) 온도를 필요로 하며, 진공 증착 등의 공정은 고가의 특수한 장비가 요구된다.However, the metal oxide film is liable to be damaged by weak, bending, or other physical stresses, requires high deposition and annealing temperatures, and expensive processes such as vacuum deposition require special equipment.

이를 개선하기 위하여 전기전도성 산화물 및 전기전도성 고분자를 함유하는 조성물을 도포한 투명 전기전도막이 제시되었다(일본특허공개 제 2008-95015호). 그러나, 이는 충분한 전기전도성을 얻기 힘들고 특히 전기전도성과 광투과성을 모두 만족하기 어려운 단점이 있었다.To improve this, a transparent electroconductive film coated with a composition containing an electroconductive oxide and an electroconductive polymer is proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 2008-95015). However, it has a disadvantage that it is difficult to obtain sufficient electric conductivity, and in particular, it is difficult to satisfy both electric conductivity and light transmittance.

또한, 지지체 상에, 금속 나노와이어를 이용하여 도전층을 형성하고, 다른 지지체 상에 상기 도전층을 전사하는 방법이 제시되었다(미국특허공개 제2007-74016호). 그러나 전사에 사용되는 접착제, 지지체와 도전층과의 접착력, 박리성의 조절 등이 어려워 완전 전사가 용이하지 않은 단점이 있다. 또한, 접착제층의 도포, 경화, 지지체간의 첩합, 및 박리 등의 공정으로 비용이 증가하는 문제가 있다.
Also disclosed is a method of forming a conductive layer on a support using metal nanowires and transferring the conductive layer onto another support (U.S. Patent Application Publication No. 2007-74016). However, there is a disadvantage in that it is difficult to completely transfer the adhesive used in the transfer, the adhesion between the support and the conductive layer, and the adjustment of the peelability. In addition, there is a problem in that the cost increases due to the application of the adhesive layer, the curing, the bonding between the supports, and the peeling.

본 발명은 가교 가능한 고분자 수지에 의해 금속 나노와이어가 고정된 도전층을 포함하여, 전도성, 투명성 및 내구성이 동시에 우수한 투명 도전체를 제공하는 데 그 목적이 있다.
An object of the present invention is to provide a transparent conductor including a conductive layer in which metal nanowires are fixed by a crosslinkable polymer resin, and which is excellent in conductivity, transparency and durability at the same time.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 투명지지체 상에, 금속 나노와이어 및 바인더 수지로 이루어진 도전층이 적층된 투명 도전체에 있어서, 상기 바인더 수지는 하기 화학식 1의 폴리알릴아민 수지인 것인 투명 도전체를 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention provides a transparent conductor in which a conductive layer made of a metal nanowire and a binder resin is laminated on a transparent support, wherein the binder resin is a polyallyl amine resin represented by the following general formula Conductor.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

(식 중, n은 10 내지 500의 정수임).(Wherein n is an integer of 10 to 500).

상기 폴리알릴아민 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 30,000일 수 있다. The polyallylamine resin may have a weight average molecular weight of 1,000 to 30,000.

상기 금속 나노와이어는 은 나노와이어일 수 있다. The metal nanowires may be silver nanowires.

상기 폴리알릴아민 수지는 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 40 내지 90중량% 함유할 수 있다. The polyallylamine resin may be contained in an amount of 40 to 90% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

상기 도전층은 가교제를 추가로 함유할 수 있다. The conductive layer may further contain a crosslinking agent.

상기 가교제는 알콕시금속계, 멜라민계, 붕산계, 수용성 알데히드계, 수용성케톤계 및 수용성 알킬할라이계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수용성 가교제를 사용할 수 있다.The crosslinking agent may be at least one water-soluble crosslinking agent selected from the group consisting of alkoxy metal, melamine, boric acid, water-soluble aldehyde, water-soluble ketone and water-soluble alkyl halide.

상기 도전층은 전기전도성 고분자층이 추가로 적층될 수 있다.
The conductive layer may further include an electrically conductive polymer layer.

본 발명에 따른 투명 도전체는 전도성, 투명성 및 내구성이 동시에 우수하여 유기전계발광소자 등의 전극으로 사용 시 휘도가 높고, 산에 의한 금속의 부식을 최소화하여 경시에 따른 도전성 저하를 억제할 수 있는 이점이 있다.
The transparent conductor according to the present invention is excellent in conductivity, transparency and durability, and has high brightness when used as an electrode of an organic electroluminescent device or the like, minimizes corrosion of metal by an acid, There is an advantage.

본 발명은 전도성, 투명성 및 내구성이 우수한 투명 도전체에 관한 것이다.
The present invention relates to a transparent conductor having excellent conductivity, transparency and durability.

이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 투명 도전체는 투명지지체 상에, 금속 나노와이어 및 바인더 수지로 이루어진 도전층이 적층된 투명 도전체에 있어서, 상기 바인더 수지는 하기 화학식 1의 폴리알릴아민 수지이다.The transparent conductor of the present invention is a transparent conductor in which a conductive layer made of a metal nanowire and a binder resin is laminated on a transparent support, wherein the binder resin is a polyallylamine resin represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

(식 중, n은 10 내지 500의 정수임).
(Wherein n is an integer of 10 to 500).

투명지지체는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 경성(rigid) 또는 연성(flexible) 소재로 이루어진 것을 사용할 수 있다. 일례로, 글래스, 폴리아크릴레이트, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 불소폴리머, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리술폰, 실리콘, 글래스 수지, 폴리에테르에테르케톤, 폴리노보넨, 폴리에스테르, 폴리비닐, 아크릴로나이트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리카보이트 또는 이들 재료의 혼합물 등이 사용될 수 있다. The transparent support may be composed of a rigid or flexible material generally used in the art. For example, it is possible to use glass, polyacrylate, polyolefin, polyvinyl chloride, fluoropolymer, polyamide, polyimide, polysulfone, silicone, glass resin, polyetheretherketone, polynorbornene, polyester, polyvinyl, acrylonite Butadiene-styrene copolymer, polycarbonate, or a mixture of these materials may be used.

상기 투명지지체는 표면 평활성이 우수한 것이 바람직하며, 상기 표면 평활성은 산술평균조도(Ra)가 5㎚이하이고 최대 높이 평균거칠기(Rz)가 50㎚이하인 것이 좋다. 바람직하기로는 Ra가 2㎚이하이고 Rz가 30㎚이하인 것이 좋으며, 보다 바람직하기로는 Ra가 1㎚이하이고 Rz가 20㎚이하인 것이 좋다.The transparent support preferably has excellent surface smoothness, and the surface smoothness preferably has an arithmetic average roughness Ra of 5 nm or less and a maximum height average roughness Rz of 50 nm or less. Preferably, Ra is 2 nm or less and Rz is 30 nm or less, more preferably Ra is 1 nm or less and Rz is 20 nm or less.

상기 표면 평활성은 투명지지체의 표면에 열 경화성 수지, 자외선 경화성 수지, 전자빔 경화성 수지, 방사선 경화성 수지 등의 프라이머 층을 적층하여 향상시키거나, 연마 등의 기계 가공에 의해 향상시킬 수 있으며, 또는 고분자층의 도포, 코로나, 플라스마에 의한 표면처리 등을 이용하여 향상시킬 수 있다.The surface smoothness can be improved by laminating a primer layer such as a thermosetting resin, an ultraviolet ray hardening resin, an electron beam hardening resin, a radiation setting resin, etc. on the surface of the transparent support, or by machining such as polishing, , A corona, a surface treatment with plasma, or the like.

일반적으로 상기 표면의 평활성은 표면조제 규격(JIS B 0601-2001)에 따라 원자간력현미경(AFM) 등에 의해 측정될 수 있다.In general, the surface smoothness can be measured by an atomic force microscope (AFM) according to the surface preparation standard (JIS B 0601-2001).

본 발명은 상기 투명지지체층 상에, 금속 나노와이어 및 상기 화학식1의 폴리알릴아민 수지를 함유하는 도전층을 적층하여 투명 도전체를 형성한다.In the present invention, a transparent conductor is formed by laminating a metal nanowire and a conductive layer containing the polyallylamine resin of Formula 1 on the transparent support layer.

폴리알릴아민 수지는 작용기로 아미노기를 함유하는 수용성 수지이다. The polyallylamine resin is a water-soluble resin containing an amino group as a functional group.

상기 폴리알릴아민 수지는 상기 아미노기에 의해, 종래 셀룰로오스 수지 및 폴리비닐알코올계 수지 보다 은 나노와이어의 표면과 배위결합이 용이하여, 용액상에 은 나노와이어의 분산성을 향상시킬 수 있다. 또한, 코팅층을 형성한 후 산에 의한 금속의 부식을 최소화하여 경시에 따른 도전성의 저하를 최소화할 수 있다.The polyallylamine resin can facilitate coordination bonding with the surface of silver nanowires over the conventional cellulose resin and polyvinyl alcohol resin by the amino group, and can improve the dispersibility of silver nanowires on the solution. In addition, corrosion of the metal by the acid after the formation of the coating layer can be minimized, so that deterioration of conductivity due to aging can be minimized.

상기 폴리알릴아민 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 30,000인 것이 바람직하며, 상기 중량평균분자량이 1,000미만이면 수지의 응집력이 부족하여 형성된 도전체층의 경도가 저하될 수 있고 30,000을 초과하는 경우에는 도전체층을 형성할 때 유동성이 저하되어 건조 후 얼룩이 시인될 우려가 있다.The polyallylamine resin preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 30,000. If the weight average molecular weight is less than 1,000, the hardness of the formed conductor layer may be reduced due to insufficient cohesion of the resin, There is a fear that the fluidity is lowered and the stain is visible after drying.

또한, 상기 폴리알릴아민 수지는 도전층 형성 조성물을 염기성으로 유지하는 역할을 한다. 형성된 도전체가 염기성으로 유지되면, 산소나 수분에 의한 금속의 부식반응에 촉매로써 작용하는 수소양이온(proton)을 포획(scavenging)하는 촉매로써의 작용이 억제되므로 결과적으로 금속 나노와이어의 부식을 억제하는 역할을 한다. In addition, the polyallylamine resin serves to keep the composition for forming a conductive layer in a basic state. If the formed conductor is kept at a basic state, the action of the catalyst as a catalyst for scavenging hydrogen protons acting as a catalyst for the corrosion reaction of metal by oxygen or moisture is suppressed, and as a result, the corrosion of metal nanowires is suppressed It plays a role.

상기 폴리알릴아민 수지는 NITTOBO사의 PAA시리즈 중 PAA-01, PAA-03, PAA-05, PAA-08, PAA-15, PAA-25, PAA-D11-HCl, PAA-D19-HCl, PAA-D41-HCl, PAA-1112, 및 PAA-U5000 등의 제품을 사용할 수 있다.PAA-05, PAA-08, PAA-15, PAA-25, PAA-D11-HCl, PAA-D19-HCl and PAA-D41 of the PAA series of NITTOBO company PAA- -HCl, PAA-1112, and PAA-U5000 can be used.

이러한 상기 폴리알릴아민 수지는 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 40 내지 90중량%일 수 있다. 상기 함량이 40 중량% 미만이면 투명성과 내구성이 부족할 수 있고, 90 중량%를 초과하는 경우에는 도전성이 부족할 수 있다.The polyallylamine resin may be 40 to 90% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying. When the content is less than 40% by weight, transparency and durability may be insufficient. When the content is more than 90% by weight, conductivity may be insufficient.

금속 나노와이어는 금, 백금, 은, 팔라듐, 로듐, 리튬, 루테늄, 오스뮴, 철, 코발트, 구리, 및 주석로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 금속으로 형성될 수 있으며, 전기전도성 등을 고려하면 은이 바람직하다. 또한, 전기전도성 및 안정성 등을 고려하면 은과 1종의 귀금속(은 제외)을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.The metal nanowire may be formed of a metal selected from the group consisting of gold, platinum, silver, palladium, rhodium, lithium, ruthenium, osmium, iron, cobalt, copper, and tin. desirable. In consideration of electric conductivity and stability, it is preferable to use a mixture of silver and one kind of noble metal (except silver).

또한, 상기 금속 나노와이어는 1개의 금속 나노와이어로 긴 전기전도 패스를 형성하기 위하여, 평균길이가 3㎛ 이상, 바람직하기로는 3 내지 500㎛, 보다 바람직하기로는 3 내지 300㎛인 것이 좋다. 평균직경은 투명성을 고려하면 작은 것이 바람직하고, 전기전도성을 고려하면 큰 것이 바랍직하다. 본 발명은 이들을 적절히 고려하여 평균직경이 10 내지 300㎚가 바람직하고, 30 내지 200㎚이 보다 바람직하다.The metal nanowires preferably have an average length of 3 탆 or more, preferably 3 to 500 탆, more preferably 3 to 300 탆, in order to form a long electrically conductive path with one metal nanowire. It is desirable that the average diameter is small considering transparency, and it is desirable to consider a large average in consideration of electric conductivity. In consideration of these factors, the present invention preferably has an average diameter of 10 to 300 nm, more preferably 30 to 200 nm.

상기 금속 나노와이어는 액상법, 기상법 등의 당 분야에서 일반적으로 사용되는 방법으로 제조될 수 있다. 일례로, 은 나노와이어는 Adv. Mater.,2002,14,833-837;Chem.Mater.,2002,14,4736-4745; 금 나노와이어는 일본특허공개 제2006-233252호; 구리 나노와이어는 일본특허공개 제2002-266007호; 코발트 나노와이어는 일본특허공개 제2004-149871호 등을 사용하여 제조할 수 있다.The metal nanowires can be manufactured by a method commonly used in the art such as a liquid phase method and a vapor phase method. Silver nanowires, for example, are described in Adv. Mater., 2002, 14, 833-837; Chem.Mater., 2002, 14, 4736-4745; The gold nanowires are disclosed in Japanese Patent Laid-Open Nos. 2006-233252; Copper nanowires are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-266007; Cobalt nanowires can be produced by using, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-149871.

또한, 상기 도전층은 당 분야에서 일반적으로 사용되는 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 상기 첨가제는 구체적으로 가교제, 가소제, 산화방지제, 계면활성제, 중합금지제, 착색제(연료 및 안료) 및 용매 등이 사용될 수 있다. In addition, the conductive layer may further contain additives commonly used in the art. The additive may specifically include a crosslinking agent, a plasticizer, an antioxidant, a surfactant, a polymerization inhibitor, a coloring agent (fuel and pigment), a solvent, and the like.

상기 가교제는 알콕시금속계, 멜라민계, 붕산계, 수용성 알데히드계, 수용성 케톤계 및 수용성 알킬할라이드계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수용성 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 이중 수용액 중의 안정성, 금속 나노와이어의 분산성 및 경시에 따른 도전성 저하 등을 고려하면 수용성 알데히트계 가교제가 보다 바람직하다. The crosslinking agent is preferably at least one water-soluble crosslinking agent selected from the group consisting of alkoxy metal, melamine, boric acid, water-soluble aldehyde, water-soluble ketone and water-soluble alkyl halide. A water-soluble aldehyde cross-linking agent is more preferable in consideration of stability in the aqueous solution, dispersibility of metal nanowires, and deterioration of conductivity with time.

이러한 도전층은 당 분야에서 금속 나노와이어 및 폴리알릴아민 수지를 함유하는 도전층 형성 조성물을 도포 및 건조하는 액상 성막법을 사용하여 제조할 수 있으며, 상기 도포는 롤코팅법, 바코팅법, 딥코팅법, 스핀코팅법, 캐스팅법, 다이코팅법, 블레이드코팅법, 바코팅법, 그라비아코팅법, 스프레이코팅법, 닥터코팅법 등을 사용할 수 있다. 또한 잉크젯인쇄법 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법 등을 이용한 직접 패턴 형성방법을 사용할 수 있다. Such a conductive layer can be produced by a liquid phase film forming method in which a conductive layer forming composition containing a metal nanowire and a polyallylamine resin is applied and dried in the art, and the application is carried out by a roll coating method, a bar coating method, A coating method, a spin coating method, a casting method, a die coating method, a blade coating method, a bar coating method, a gravure coating method, a spray coating method, a doctor coating method and the like. Further, a direct pattern forming method using an inkjet printing method gravure printing method, a screen printing method, or the like can be used.

본 발명은 상기 도전층 상에 전기전도성 고분자층이 추가로 적층될 수 있다. 상기 전기전도성 고분자는 당 분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 일례로 폴리피롤; 폴리아닐린; 트랜스폴리아세틸렌 및 시스폴리아세틸렌과 같은 폴리아세틸렌계; 폴리티오펜(polythiophene), 폴리이소티오나프탈렌(polyisothionaphthalene), 폴리틸렌 비닐렌(polythienylene vinylene), 폴리 3-알킬티오펜(poly 3-alkylthiophene), 폴리 3,4-에틸렌디옥시티오펜(poly 3,4-ethylenedioxythiophene)과 같은 폴리티오펜계; 폴리 p-페닐렌(poly p-phenylene), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylene sulfide), 폴리페닐렌 비닐렌(polyphenylene vinylene)과 같은 폴리페닐렌계; 폴리톨루딘(polytoludine), 폴리아진(polyazine), 폴리아센(polyacene), 폴리퓨란(polyfuran), 폴리아줄렌(polyazulene) 등이 될 수 있다. 이중, 전기전도성 및 투명성 등을 고려하면 폴리 에틸렌디옥시티오펜 또는 폴리 아닐린계 등이 바람직하다.In the present invention, an electrically conductive polymer layer may be further laminated on the conductive layer. The electrically conductive polymer is generally used in the art, and examples thereof include polypyrrole; Polyaniline; Polyacetylene type such as trans polyacetylene and cis-polyacetylene; Polythiophene, polyisothionaphthalene, polythienylene vinylene, poly 3-alkylthiophene, poly 3,4-ethylenedioxythiophene (poly 3, 4-ethylenedioxythiophene); Polyphenylene type materials such as poly p-phenylene, polyphenylene sulfide and polyphenylene vinylene; Polytetrafluoroethylene, polytoludine, polyazine, polyacene, polyfuran, polyazulene, and the like. Of these, polyethylenedioxythiophene, polyaniline and the like are preferable in view of electrical conductivity and transparency.

이상의 방법으로 제조된 투명 도전체는 전도성, 투명성 및 내구성이 동시에 우수하여 투명 전극으로 사용될 수 있다.
The transparent conductor prepared by the above method has excellent conductivity, transparency and durability, and can be used as a transparent electrode.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the present invention. Such variations and modifications are intended to be within the scope of the appended claims.

실시예Example 1 One

두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름상에, 도전층 형성 조성물 총 함량 100중량부에 대하여, 은 나노와이어 1중량부 및 폴리알릴아민 수지(PAA-05, NITTOBO사제, 분자량 5000) 1중량부, 글리옥산 0.05중량부를 함유하는 도전층 형성 조성물을 스핀코팅하여 도전층을 적층한 후, 120℃에서 30분간 가열하여, 은 나노 와이어가 0.005g/㎡가 되도록 스핀코팅 하여 투명 도전체를 제조하였다. 이때, 상기 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 폴릴아릴아민 수지는 50중량% 함유하였다.
1 part by weight of silver nanowire and 1 part by weight of a polyallylamine resin (PAA-05, manufactured by NITTOBO, molecular weight: 5000) were added to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 탆, And 0.05 part by weight of oxalic acid was spin-coated to form a conductive layer. The conductive layer was then heated at 120 占 폚 for 30 minutes to spin coat the silver nanowire to a concentration of 0.005 g / m < 2 > At this time, the polyarylamine resin was contained in an amount of 50% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

실시예Example 2 2

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 폴리알릴아민 수지로 (PAA-01, NITTOBO사제, 분자량 1,000)을 사용하여 투명 도전체를 제조하였다. 이때, 상기 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 폴릴아릴아민 수지는 50중량% 함유하였다.
A transparent conductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyallylamine resin (PAA-01, manufactured by NITTOBO, molecular weight: 1,000) was used. At this time, the polyarylamine resin was contained in an amount of 50% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

실시예Example 3 3

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 폴리알릴아민 수지로 (PAA-05, NITTOBO사제, 분자량 5,000)을 사용하여 투명 도전체를 제조하였다. 이때, 상기 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 폴릴아릴아민 수지는 50중량% 함유하였다.
A transparent conductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyallylamine resin (PAA-05, manufactured by NITTOBO, molecular weight: 5,000) was used. At this time, the polyarylamine resin was contained in an amount of 50% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

실시예Example 4 4

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도전층 형성 조성물 총 함량 100중량부에 대하여 은 나노와이어 1.2중량부 및 폴리알릴아민 수지(PAA-25, NITTOBO사제, 분자량 25000) 0.8중량부를 사용하여 투명 도전체를 제조하였다. 이때, 상기 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 폴릴아릴아민 수지는 40중량% 함유하였다.
Except that 1.2 parts by weight of silver nanowire and 0.8 part by weight of polyallylamine resin (PAA-25, manufactured by NITTOBO, molecular weight: 25,000) were added to 100 parts by weight of the conductive layer forming composition in total, . At this time, the polyarylamine resin was contained in an amount of 40% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

실시예Example 5 5

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도전층 형성 조성물 총 함량 100중량부에 대하여 은 나노와이어 0.2중량부 및 폴리알릴아민 수지(PAA-05, NITTOBO사제, 분자량 5000) 1.8 중량부를 사용하여 투명 도전체를 제조하였다. 이때, 상기 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 폴릴아릴아민 수지는 90중량% 함유하였다.
Except that 0.2 parts by weight of silver nanowire and 1.8 parts by weight of polyallylamine resin (PAA-05, manufactured by NITTOBO CO., LTD., Molecular weight 5000) were added to 100 parts by weight of the total composition of the conductive layer forming composition, . At this time, the polyarylamine resin was contained in an amount of 90% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

실시예Example 6 6

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도전층 형성 조성물 총 함량 100중량부에 대하여 은 나노와이어 1.3중량부 및 폴리알릴아민 수지(PAA-05, NITTOBO사제, 분자량 5000) 0.7중량부를 사용하여 투명 도전체를 제조하였다. 이때, 상기 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 폴릴아릴아민 수지는 35 중량% 함유하였다.
Except that 1.3 parts by weight of silver nanowire and 0.7 part by weight of a polyallylamine resin (PAA-05, manufactured by NITTOBO CO., LTD., Molecular weight 5000) were added to 100 parts by weight of the conductive layer forming composition in a total amount of 100 parts by weight, . At this time, the polyarylamine resin was contained in an amount of 35% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

실시예Example 7 7

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 도전층 형성 조성물 총 함량 100중량부에 대하여 은 나노와이어 0.1중량부 및 폴리알릴아민 수지(PAA-05, NITTOBO사제, 분자량 5000) 1.9중량부를 사용하여 투명 도전체를 제조하였다. 이때, 상기 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 폴릴아릴아민 수지는 95중량% 함유하였다.
Except that 0.1 part by weight of silver nanowire and 1.9 parts by weight of polyallylamine resin (PAA-05, manufactured by NITTOBO CO., LTD., Molecular weight: 5000) were added to 100 parts by weight of the conductive layer forming composition in total, . At this time, the polyarylamine resin was contained in an amount of 95% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.

실시예Example 8 8

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 글리옥산 0.05중량부 대신에 글루타알데히드 0.05중량부를 사용하여 도전층 형성 조성물을 사용하여 투명 도전체를 제조하였다.
A transparent conductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.05 part by weight of glutaraldehyde was used instead of 0.05 part by weight of glyoxane, using the conductive layer forming composition.

비교예Comparative Example 1 One

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 폴리알릴아민 수지 대신에 메틸셀룰로오스 수지를 사용하여 투명 도전체를 제조하였다.
A transparent conductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that methylcellulose resin was used instead of polyallylamine resin.

비교예Comparative Example 2 2

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 폴리알릴아민 수지 대신에 폴리비닐알코올 수지를 사용하여 투명 도전체를 제조하였다.
A transparent conductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl alcohol resin was used instead of polyallylamine resin.

비교예Comparative Example 3 3

상기 실시예 1과 동일하게 실시하되, 폴리알릴아민 수지 대신에 폴리아크릴산 수지를 사용하여 투명 도전체를 제조하였다.
A transparent conductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyacrylic acid resin was used instead of polyallylamine resin.

시험예Test Example

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 투명전극의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The properties of the transparent electrode prepared in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

1.투명성1. Transparency

시마즈사제 UV-3100PC 장비를 이용하여, 500nm파장에서의 투과율을 측정하였다.The transmittance at a wavelength of 500 nm was measured using a UV-3100PC instrument manufactured by Shimadzu Corporation.

<평가방법><Evaluation method>

투과율 90% 이상: ○Transmittance 90% or more: ○

투과율 90% 미만: ×
Transmittance less than 90%: x

2.전도성2. Conductivity

도전성 코팅막의 표면 저항을, Loresta GP TCP-T250 [미쓰비시 화학 (주) 제조] 을 사용하여 4 단자법에 의해 측정하고, 얻어진 표면 저항값과 막 두께로부터, 전도성을 하기 수학식 1에 의해 산출하였다.The surface resistance of the conductive coating film was measured by a four-terminal method using Loresta GP TCP-T250 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the conductivity was calculated from the obtained surface resistance value and film thickness by the following formula .

[수학식 1][Equation 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

<평가방법><Evaluation method>

전도성 100(S/㎝) 이상 : ○Conductivity 100 (S / cm) or more: ○

전도성 50(S/㎝) 이상 100(S/㎝) 미만: △Conductivity 50 (S / cm) to less than 100 (S / cm):?

전도성 50(S/㎝) 미만 : ×
Conductivity Less than 50 (S / cm): x

3.내구성3. Durability

상기 「코팅막의 전도성의 측정」에 있어서 표면 저항을 측정한 도전성 코팅막을, 125℃의 항온 건조기 내에서 240시간 연속하여 가열하였다. 가열 후 실온까지 방랭시켜, 가열 후의 표면 저항값을 상기 방법으로 측정하여 전도성을 산출하였다. 내열성 시험 전후의 전도성의 유지율로부터 내구성을 산출하였다.The conductive coating film in which the surface resistance was measured in the &quot; Measurement of Conductivity of Coating Film &quot; was continuously heated in a constant temperature drier at 125 DEG C for 240 hours. After heating, the mixture was allowed to cool to room temperature, and the surface resistance value after heating was measured by the above-mentioned method to calculate the conductivity. The durability was calculated from the retention of conductivity before and after the heat resistance test.

<평가방법><Evaluation method>

전도성 유지율 90%이상 : ○Conductivity retention rate 90% or more: ○

전도성 유지율 70%이상 90%미만: △Conductivity retention rate: 70% or more and less than 90%: △

전도성 유지율 70%미만 : ×
Conductivity retention rate less than 70%: x

구분division 투명성Transparency 전도성conductivity 내구성durability 실시예1Example 1 ○○ ○○ ○○ 실시예2Example 2 ○○ ○○ ○○ 실시예3Example 3 ○○ ○○ ○○ 실시예4Example 4 ○○ ○○ ○○ 실시예5Example 5 ○○ ○○ ○○ 실시예6Example 6 ○○ ○○ △△ 실시예7Example 7 ○○ △△ ○○ 실시예8Example 8 ○○ ○○ ○○ 비교예1Comparative Example 1 ○○ △△ △△ 비교예2Comparative Example 2 ○○ △△ △△ 비교예3Comparative Example 3 ○○ △△ ××

상기 표 1과 같이, 본 발명에 따라 특정의 폴리알릴아민 수지를 바인더로 사용한 실시예 1 내지 8의 투명도전체는 비교예 1 내지 3에 비해 동등 이상이 투명성을 유지하면서 전도성 및 내구성이 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
As shown in Table 1, the transparency parts of Examples 1 to 8 using a specific polyallylamine resin as a binder according to the present invention are superior in conductivity and durability while maintaining transparency equivalent to or more than Comparative Examples 1 to 3 I could confirm.

Claims (7)

투명지지체 상에, 금속 나노와이어 및 바인더 수지로 이루어진 도전층이 적층된 투명 도전체에 있어서, 상기 바인더 수지는 하기 화학식 1의 폴리알릴아민 수지인 것인 투명 도전체.
[화학식 1]
Figure pat00004

(식 중, n은 10 내지 500의 정수임).
A transparent conductor in which a conductive layer made of a metal nanowire and a binder resin is laminated on a transparent support, wherein the binder resin is a polyallylamine resin represented by the following formula (1).
[Chemical Formula 1]
Figure pat00004

(Wherein n is an integer of 10 to 500).
청구항 1에 있어서, 상기 폴리알릴아민 수지는 중량평균분자량이 1,000 내지 30,000인 것인 투명 도전체.
The transparent conductor according to claim 1, wherein the polyallylamine resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 30,000.
청구항 1에 있어서, 상기 금속 나노와이어는 은 나노와이어인 것인 투명 도전체.
The transparent conductor according to claim 1, wherein the metal nanowire is a silver nanowire.
청구항 1에 있어서, 상기 폴리알릴아민 수지는 건조 후 도전층의 고형분 함량 100중량%에 대하여 40 내지 90중량% 함유하는 것인 투명 도전체.
The transparent conductor according to claim 1, wherein the polyallylamine resin contains 40 to 90% by weight based on 100% by weight of the solid content of the conductive layer after drying.
청구항 1에 있어서, 상기 도전층은 가교제를 추가로 함유하는 것인 투명 도전체.
The transparent conductor according to claim 1, wherein the conductive layer further contains a crosslinking agent.
청구항 5에 있어서, 상기 가교제는 알콕시금속계, 멜라민계, 붕산계, 수용성 알데히드계, 수용성케톤계 및 수용성 알킬할라이드계로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 수용성 가교제인 것인 투명 도전체.
The transparent conductor according to claim 5, wherein the cross-linking agent is at least one water-soluble cross-linking agent selected from the group consisting of alkoxy metal, melamine, boric acid, water-soluble aldehyde, water-soluble ketone and water-soluble alkyl halide.
청구항 1에 있어서, 상기 도전층은 전기전도성 고분자층이 추가로 적층된 것인 투명 도전체.
The transparent conductor according to claim 1, wherein the conductive layer is further laminated with an electrically conductive polymer layer.
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