KR20140145964A - Compound for organic electronic element, organic electronic element using the same, and an electronic device thereof - Google Patents

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KR20140145964A
KR20140145964A KR1020140005053A KR20140005053A KR20140145964A KR 20140145964 A KR20140145964 A KR 20140145964A KR 1020140005053 A KR1020140005053 A KR 1020140005053A KR 20140005053 A KR20140005053 A KR 20140005053A KR 20140145964 A KR20140145964 A KR 20140145964A
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Abstract

Provided in the present invention are a novel compound which improves light emitting efficiency, stability, and lifetime of element, and an organic electronic element and an electronic device using the same. Provided is a compound represented by following chemical formula 1. Provided in the present invention are an organic electronic element and an electronic device using the compound represented by the chemical formula 1. The compound according to the present invention is used to lower driving voltage of the element, and significantly increase color purity, light emitting efficiency, and lifetime thereof.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치{COMPOUND FOR ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT, ORGANIC ELECTRONIC ELEMENT USING THE SAME, AND AN ELECTRONIC DEVICE THEREOF}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a compound for organic electroluminescent devices, an organic electroluminescent device using the same, and an electronic device using the same. BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescent (EL)

본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.TECHNICAL FIELD The present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device therefor.

일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.In general, organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which an organic material is used to convert electric energy into light energy. An organic electric device using an organic light emitting phenomenon generally has a structure including an anode, an anode, and an organic material layer therebetween. Here, in order to increase the efficiency and stability of the organic electronic device, the organic material layer may have a multi-layer structure composed of different materials, and may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.

유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입재료 등으로 분류될 수 있다.A material used as an organic material layer in an organic electric device may be classified into a light emitting material and a charge transporting material such as a hole injecting material, a hole transporting material, an electron transporting material, and an electron injecting material depending on functions.

유기 전기 발광소자에 있어 가장 문제시되는 것은 수명과 효율인데, 디스플레이가 대면적화되면서 이러한 효율이나 수명 문제는 반드시 해결해야 되는 상황이다.The most problematic aspects of organic electroluminescent devices are their lifetime and efficiency. As the display becomes larger, such efficiency and lifetime problems must be solved.

효율과 수명, 구동전압 등은 서로 연관이 있으며, 효율이 증가되면 상대적으로 구동전압이 떨어지고, 구동전압이 떨어지면서 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 의한 유기물질의 결정화가 적어져 결과적으로 수명이 높아지는 경향을나타낸다.The efficiency, lifetime, and driving voltage are related to each other. As the efficiency increases, the driving voltage drops and the driving voltage drops. As a result, crystallization of the organic material due to Joule heating, which occurs during driving, And the lifetime tends to increase.

하지만 상기 유기물층을 단순히 개선한다고 하여 효율을 극대화시킬 수는 없다. 왜냐하면 각 유기물층 간의 에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있기 때문이다.However, simply improving the organic material layer can not maximize the efficiency. This is because, when the optimal combination of the energy level and the T1 value between each organic material layer and the intrinsic properties (mobility, interface characteristics, etc.) of the materials are achieved, long life and high efficiency can be achieved at the same time.

또한, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의 발광 문제를 해결하기 위해서는 반드시 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 존재하여야 하며,각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다.In order to solve the problem of light emission in the hole transporting layer in recent organic electroluminescent devices, it is necessary to have a light emitting auxiliary layer between the hole transporting layer and the light emitting layer, It is time to develop the layer.

일반적으로 전자수송층에서 발광층으로 전자(electron)이 전달되고 정공(hole)이 정공수송층에서 발광층으로 전달되어 재조합(recombination)에 의해 엑시톤(exciton)이 생성된다. Generally, electrons are transferred from the electron transport layer to the light emitting layer, and holes are transferred from the hole transport layer to the light emitting layer to generate excitons by recombination.

하지만 정공수송층에 사용되는 물질의 경우 낮은 HOMO 값을 가져야 하기 때문에 대부분 낮은 T1 값을 가지며, 이로 인해 발광층에서 생성된 엑시톤(exciton)이 정공수송층으로 넘어가게 되어 결과적으로 발광층 내 전하불균형(charge unbalance)을 초래하여 정공수송층 계면에서 발광하게 된다.However, the material used for the hole transport layer has a low HOMO value and therefore has a low T 1 value. As a result, the exciton generated in the light emitting layer is transferred to the hole transport layer, resulting in a charge unbalance in the light emitting layer. And emits light at the interface of the hole transporting layer.

정공수송층 계면에서 발광될 경우, 유기전기소자의 색순도 및 효율이 저하되고 수명이 짧아지는 문제점이 발생하게 된다. 따라서 높은 T1 값을 가지며, 정공수송층 HOMO 에너지 level과 발광층의 HOMO 에너지 level 사이의 HOMO level를 갖는 발광보조층이 개발이 절실히 요구된다.When light is emitted from the interface of the hole transporting layer, the color purity and efficiency of the organic electronic device are lowered and the lifetime is shortened. Therefore, it is urgently required to develop a light emitting auxiliary layer having a high T 1 value and a HOMO level between the HOMO energy level of the hole transporting layer and the HOMO energy level of the light emitting layer.

한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속산화물이 유기층으로 침투확산되는 것을 지연시키면서, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 정공수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시, 박막 표면의 균일도를 저하시키는 특성이 있는바, 이는 소자수명에 큰영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자는 주로 증착방법에 의해 형성되는데, 증착시 오랫동안 견딜 수 있는 재료, 즉 내열특성이 강한 재료 개발이 필요한 실정이다.On the other hand, while delaying penetration and diffusion of the metal oxide from the anode electrode (ITO), which is one of the causes of shortening the life of the organic electronic device, to the organic layer, stable characteristics such as Joule heating, It is necessary to develop a hole injection layer material having a temperature. The low glass transition temperature of the hole transport layer material has a property of lowering the uniformity of the surface of the thin film when the device is driven, which has been reported to have a great influence on the lifetime of the device. In addition, OLED devices are mainly formed by a deposition method, and it is necessary to develop a material that can withstand a long period of time, that is, a material having high heat resistance characteristics.

즉, 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질, 발광보조층 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정되고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이다. 따라서, 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있으며, 특히 발광보조층과 정공수송층의 재료 조합에대한 개발이 절실히 요구되고 있다.That is, in order to sufficiently exhibit the excellent characteristics of the organic electronic device, a material constituting the organic material layer in the device such as a hole injecting material, a hole transporting material, a light emitting material, an electron transporting material, an electron injecting material, However, the development of a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been sufficiently developed yet. Therefore, the development of new materials is continuously required, and in particular, development of a combination of materials for the light emission-assisting layer and the hole transporting layer is urgently required.

본 발명의 배경이 되는 기술은 하기 특허문헌에 기재된 공보에 개시되어 있다.BACKGROUND ART [0002] Techniques that serve as the background of the present invention are disclosed in the following publications.

대한민국 공개특허공보 제10-2006-0059613호(2006.6.2.)Korean Patent Publication No. 10-2006-0059613 (June 2, 2006) 미국 특허공보 US6242115(2001.6.5.)U.S. Patent Publication No. 6,242,115 (June 5, 2001)

본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a compound capable of improving a high luminous efficiency, a low driving voltage, a high heat resistance, a color purity and a lifetime of the device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.

일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.In one aspect, the invention provides compounds represented by the formula:

Figure pat00001
Figure pat00001

다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.In another aspect, the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.

본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 구동전압을 낮출 수 있고, 색순도, 발광효율 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.By using the compound according to the present invention, the driving voltage of the device can be lowered, and the color purity, luminous efficiency, and lifetime can be greatly improved.

도 1은 본 발명의 일실시예에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.It should be noted that, in adding reference numerals to the constituent elements of the drawings, the same constituent elements are denoted by the same reference symbols as possible even if they are shown in different drawings. In the following description of the present invention, a detailed description of known functions and configurations incorporated herein will be omitted when it may make the subject matter of the present invention rather unclear.

또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합"또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.In describing the components of the present invention, terms such as first, second, A, B, (a), and (b) may be used. These terms are intended to distinguish the constituent elements from other constituent elements, and the terms do not limit the nature, order or order of the constituent elements. When a component is described as being "connected", "coupled", or "connected" to another component, the component may be directly connected to or connected to the other component, It should be understood that an element may be "connected," "coupled," or "connected."

한편, 본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는한 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 포함한다.The term " halo "or" halogen "as used herein, on the other hand, includes fluorine, chlorine, bromine, and iodine unless otherwise specified.

본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkyl" or "alkyl group ", as used herein, unless otherwise specified, has from 1 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkenyl" or "alkynyl ", as used herein, unless otherwise indicated, each have a double bond or triple bond of from 2 to 60 carbon atoms,

본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "cycloalkyl" as used herein, unless otherwise specified, means alkyl which forms a ring having from 3 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "알콕시기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.The term "alkoxy group" as used in the present invention has, unless otherwise stated, 1 to 60 carbon atoms, but is not limited thereto.

본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다.The terms "aryl group" and "arylene group ", as used herein, unless otherwise specified, each have 6 to 60 carbon atoms, but are not limited thereto.

본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 링을 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.In the present invention, an aryl group or an arylene group means a single ring or a multicyclic aromatic group, and the neighboring substituent includes an aromatic ring formed by bonding or participating in the reaction. For example, the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, or a spirobifluorene group.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는것은 아니며, 단일 고리뿐만 아니라 다중 고리를 포함하며, 이웃한 기가 결합하여 형성될 수도 있다.The term "heteroalkyl ", as used herein, unless otherwise indicated, means an alkyl comprising one or more heteroatoms. The term "heteroaryl group" or "heteroarylene group" as used in the present invention means an aryl or arylene group having 2 to 60 carbon atoms each containing at least one heteroatom unless otherwise specified, And includes not only a single ring but also multiple rings, and neighboring groups may be formed by bonding.

본 발명에 사용된 용어 "헤테로시클로알킬", "헤테로고리기"는 다른 설명이없는 한 하나 또는 그 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리뿐만 아니라 다중 고리를 포함하며, 이웃한 기가 결합하여 형성될 수도 있다. 또한, "헤테로고리기"는 헤테로원자를 포함하는 지환족 및/또는 방향족을 의미할 수 있다.The term " heterocycloalkyl ", "heterocyclic group ", as used herein, unless otherwise indicated, includes one or more heteroatoms, has from 2 to 60 carbon atoms, , And neighboring groups may be combined with each other. Furthermore, the "heterocyclic group" may mean an alicyclic group and / or an aromatic group including a hetero atom.

본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P및 Si를 나타낸다.As used herein, the term "heteroatom " refers to N, O, S, P and Si, unless otherwise indicated.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.Unless otherwise stated, the term "aliphatic" as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms and an "aliphatic ring" means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.

다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.Unless otherwise specified, the term "ring" as used herein refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring of 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring of 6 to 60 carbon atoms or a heterocycle of 2 to 60 carbon atoms, or combinations thereof, Saturated or unsaturated ring.

전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.Other hetero-compounds or hetero-radicals other than the above-mentioned hetero-compounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.

또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.One also no explicit description, the terms in the "unsubstituted or substituted", "substituted" is heavy hydrogen, a halogen, an amino group, a nitrile group, a nitro group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 1 ~ C for use in the present invention alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkyl amine group of 20, C 1 ~ C 20 alkyl thiophene group, C 6 ~ C 20 aryl thiophene group, C 2 ~ C 20 alkenyl group, C 2 ~ C 20 alkynyl group, C 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 6 ~ C 60 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ~ C 20 arylalkenyl group, a silane group, a boron of Means a group substituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom, a halogen atom, a cyano group, a germanium group, and a C 2 to C 20 heterocyclic group.

도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.1 is an illustration of an organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.1, an organic electroluminescent device 100 according to the present invention includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110, ) Having an organic compound layer containing a compound represented by the general formula (1). In this case, the first electrode 120 may be a node (anode) and the second electrode 180 may be a cathode (cathode). In the case of the invert type, the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.

유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.The organic material layer may include a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, an electron transporting layer 160, and an electron injecting layer 170 sequentially on the first electrode 120. At this time, the remaining layers except the light emitting layer 150 may not be formed. An electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer 151, a buffer layer 141, and the like, and the electron transport layer 160 may serve as a hole blocking layer.

또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층을 더 포함할 수 있다.Also, although not shown, the organic electroluminescent device according to the present invention may further include a protective layer formed on at least one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.

상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 캐핑층의 재료로 사용될 수 있을 것이다. 바람직하게는, 본 발명의 화합물은 발광층의 호스트 물질, 정공수송층 물질 및 발광보조층 물질 중 적어도 하나로 사용될 수 있을 것이다.The compound according to the present invention applied to the organic material layer may be used as a host or a dopant of the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the electron transport layer 160, the electron injection layer 170, . Preferably, the compound of the present invention may be used as at least one of a host material, a hole transporting layer material and a light emitting auxiliary layer material of the light emitting layer.

한편, 동일한 코어일지라도 어느 위치에 어느 치환기를 결합시키냐에 따라 밴드갭(band gap), 전기적 특성, 계면 특성 등이 달라질 수 있으므로, 코어의 선택및 이에 결합된 서브(sub)-치환체의 조합도 아주 중요하며, 특히 각 유기물층 간의에너지 level 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등이 최적의 조합을 이루었을 때 긴 수명과 높은 효율을 동시에 달성할 수 있다.On the other hand, since the band gap, the electrical characteristics, the interface characteristics, and the like can be changed depending on which substituent is bonded at any position even in the same core, the selection of the core and the combination of the sub- Especially when energy level and T1 value between each organic material layer, and the intrinsic characteristics (mobility, interfacial characteristics, etc.) of the material are optimized, long life and high efficiency can be achieved at the same time.

이미 설명한 것과 같이, 최근 유기 전기 발광소자에 있어 정공수송층에서의발광 문제를 해결하기 위해서는 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 형성하는 것이 바람직하며, 각각의 발광층(R, G, B)에 따른 서로 다른 발광 보조층의 개발이 필요한 시점이다. 한편, 발광보조층의 경우 정공수송층 및 발광층(호스트)과의 상호관계를 파악해야하므로 유사한 코어를 사용하더라도 사용되는 유기물층이 달라지면 그 특징을 유추하기는 매우 어려울 것이다.As described above, in order to solve the light emission problem in the hole transporting layer in recent organic electroluminescent devices, it is preferable that the light emitting auxiliary layer is formed between the hole transporting layer and the light emitting layer, and the light emitting layer (R, It is necessary to develop another light-emitting auxiliary layer. On the other hand, in the case of the light-emission-assisting layer, it is difficult to deduce the characteristics of the organic layer to be used even if a similar core is used because the relationship between the hole-transport layer and the light-emitting layer (host)

따라서, 본 발명에서는 화학식 1로 표시되는 화합물을 사용하여 정공수송층 물질 및 발광보조층 물질로 사용함으로써, 각 유기물층 간의 에너지 레벨(level) 및 T1 값, 물질의 고유특성(mobility, 계면특성 등) 등을 최적화하여 유기전기소자의 수명 및 효율을 동시에 향상시킬 수 있다.Accordingly, in the present invention, by using the compound represented by the general formula (1) as a hole transporting layer material and a light emitting auxiliary layer material, energy level and T1 value between each organic material layer, mobility, The lifetime and efficiency of the organic electroluminescent device can be improved at the same time.

본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.The organic electroluminescent device according to an embodiment of the present invention can be manufactured using a physical vapor deposition (PVD) method. For example, the anode 120 is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and a hole injecting layer 130, a hole transporting layer 140, a light emitting layer 150, and an electron transporting layer 160 and an electron injection layer 170, and then depositing a material usable as the cathode 180 on the organic layer.

또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정, 롤투롤 공정, 닥터 블레이딩 공정, 스크린 프린팅 공정, 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.In addition, the organic material layer may be formed using a variety of polymer materials, not a vapor deposition method, or a solution process or a solvent process such as a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process, It is possible to produce a smaller number of layers by a method such as a dipping process, a screen printing process, or a thermal transfer process. Since the organic material layer according to the present invention can be formed by various methods, the scope of the present invention is not limited by the forming method.

본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be of a top emission type, a back emission type, or a both-sided emission type, depending on the material used.

또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), and a monochromatic or white illumination device.

본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.Another embodiment of the present invention may include an electronic device including a display device including the above-described organic electronic device of the present invention and a control unit for controlling the display device. The electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.

이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.Hereinafter, the compound according to one aspect of the present invention will be described.

본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.A compound according to one aspect of the present invention is represented by the following formula (1).

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 화학식 1에서, A환은

Figure pat00003
또는
Figure pat00004
이며, 여기서 *은 A환이 인돌 형태의 화합물(인돌유도체)에 융합되는 위치를 나타낸다. 따라서, A환과 인돌유도체는 상기 화학식에서와 같이 한 변을 공유하도록 결합될 수 있다.In the above formula (1), A ring
Figure pat00003
or
Figure pat00004
, Wherein * represents the position where the A ring is fused to the indole type compound (indole derivative). Accordingly, the A ring and the indole derivative may be bonded so as to share one side as in the above formula.

상기 A환에서 X는 O, S, NR11, CR12R13 또는 SiR14R15이고, Y는 O, NR16, CR17R18 또는 SiR19R20이다.In the above ring A, X is O, S, NR 11 , CR 12 R 13 or SiR 14 R 15 , and Y is O, NR 16 , CR 17 R 18 or SiR 19 R 20 .

상기 R11 내지 R20은 서로 독립적으로 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 -L1-N(Ar3)(Ar4);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이때, R12와 R13 및/또는 R17과 R18은 서로 결합하여 스피로 화합물을 형성할 수도 있다. 구체적으로, R11 내지 R20은 서로 독립적으로, 메틸 또는 페닐 등일 수 있다.R 11 to R 20 independently represent hydrogen; A C 1 to C 50 alkyl group; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; And -L 1 -N (Ar 3 ) (Ar 4 ); Here, R 12 and R 13 and / or R 17 and R 18 may be bonded to each other to form a spiro compound. Specifically, R 11 to R 20 may be, independently of each other, methyl or phenyl.

상기 R1 내지 R4는 서로 독립적으로, 수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 -L2-N(Ar5)(Ar6);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.R 1 to R 4 are, independently of each other, hydrogen; halogen; A C 6 to C 60 aryl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fluorenyl group; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; And -L 2 -N (Ar 5) ( Ar 6); it may be selected from the group consisting of.

또한, R1 내지 R4는 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수도 있다. 여기서, '이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성한다'라 함은 R1과 R2끼리, R2와 R3끼리 및/또는 R3와 R4끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리 화합물을 형성하는 것을 의미한다. 이때, 이웃한 기끼리 서로 결합하여 고리를 형성한다는 자체가 중요하므로, 이들이 어떤 치환기이고 어떤 반응을 통해 고리가 형성되는지에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되지는 않으며, 고리는 공지의 반응들(Heck reaction이나 Chem. Eur. J. 2009, 15, 742, Molecules. 2008, 13, 3236-3245, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 472-480, Tetrahedron Letters. 1997, 38, 4761-4764 등에 기재된 반응)에 의해 형성될 수도 있을 것이다.Further, adjacent groups of R 1 to R 4 may combine with each other to form at least one ring. Herein, " adjacent groups are combined to form at least one ring " means that R 1 and R 2 are bonded to each other, R 2 and R 3 are bonded to each other, and / or R 3 and R 4 are bonded to each other to form at least one ring To form a compound. In this case, it is important that neighboring groups combine with each other to form a ring. Therefore, the scope of the present invention is not limited by what kind of substituent and which reaction forms a ring, and the ring is not limited to known reactions 2008, 130, 472-480, Tetrahedron Letters, 1997,38, 4761-3245, J. Am. Chem. Soc. 4764 and the like).

R1~R4 중 이웃한 기끼리 서로 결합하여 형성된 고리는 단환 또는 다환의 방향족고리 또는 헤테로 원자를 적어도 하나 포함하는 헤테로고리일 수 있을 뿐만 아니라 방향족고리와 지방족 고리가 융합된 형태일 수도 있다. 예시적으로, R1과 R4 중 이웃한 기끼리 서로 결합하여 벤젠, 나프탈렌, 페난트렌 등과 같은 방향족고리를 형성할 수 있는데, 이때 형성되는 방향족고리의 탄소수는 6 내지 60인 것이 바람직하다. 예컨대, R1과 R2가 서로 결합하여 벤젠고리를 형성하고, R3과 R4가 서로 결합하여 벤젠고리를 형성하면 이들이 결합된 모핵의 벤젠링과 함께 페난트렌 형태가 형성될 수 있을 것이다.The ring formed by bonding adjacent groups of R 1 to R 4 to each other may be a monocyclic or polycyclic aromatic ring or a heterocyclic ring containing at least one heteroatom as well as an aromatic ring and an aliphatic ring fused together. Illustratively, adjacent groups of R 1 and R 4 may be bonded to each other to form an aromatic ring such as benzene, naphthalene, phenanthrene, etc., wherein the number of carbon atoms of the formed aromatic ring is preferably 6 to 60. For example, when R 1 and R 2 bond to each other to form a benzene ring, and R 3 and R 4 bond to each other to form a benzene ring, a phenanthrene form may be formed together with a benzene ring of the coupled parent.

또한, R1~R4 중 이웃한 기끼리 서로 결합하여 싸이오펜, 퓨란, 피리딘, 인돌, 퀴놀린 등과 같은 헤테로고리를 형성할 수 있는데, 이때 탄소수는 2 내지 60일 수 있다. 또한, 다환고리인 경우 서로 융합된(fused) 형태일 수도 있고 복수개의 환이 서로 융합되지 않은 형태일 수도 있으며, 융합된 형태와 비융합된 형태가 혼합된 환일 수도 있다.In addition, neighboring groups of R 1 to R 4 may be bonded to each other to form a heterocycle such as thiophene, furan, pyridine, indole, quinoline, etc., wherein the carbon number may be 2 to 60. In the case of a polycyclic ring, they may be fused to each other, the plural rings may not be fused with each other, or the fused and non-fused forms may be mixed.

상기 Ar1 및 Ar2은 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; -L3-N(Ar7)(Ar8); 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 구체적으로, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, 페닐, 비페닐, 나프틸, 플루오렌, 스피로플루오렌, 플루오렌, 페난트렌 또는 카바졸 등일 수 있다.Ar 1 and Ar 2 are, independently of each other, a C 6 to C 60 aryl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 1 to C 50 alkyl group; -L 3 -N (Ar 7 ) (Ar 8 ); And a fluorenyl group; Specifically, Ar 1 and Ar 2 may independently be phenyl, biphenyl, naphthyl, fluorene, spirofluorene, fluorene, phenanthrene, carbazole, or the like.

상기 L 및 L1 내지 L3은 서로 독립적으로, 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C2~C60의 헤테로아릴렌기; C3~C60의 시클로알킬렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이들(단일결합 제외) 각각은 니트로기, 니트릴기, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C1~C20의 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다. 구체적으로, L 및 L1 내지 L3은 서로 독립적으로, 페닐, 비페닐, 플루오렌, 디벤조티오펜 또는 디벤조퓨란 등일 수 있다.L and L 1 to L 3 are, independently of each other, a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A C 2 to C 60 heteroarylene group; A C 3 to C 60 cycloalkylene group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a divalent aliphatic hydrocarbon group; each of these (excluding single bonds) may be selected from the group consisting of a nitro group, a nitrile group, a halogen group, a C 1 to C 20 alkyl group, a C 6 to C 20 aryl group, A C 2 to C 20 heterocyclic group, a C 1 to C 20 alkoxy group, and an amino group. Specifically, L and L 1 to L 3 may be, independently of each other, phenyl, biphenyl, fluorene, dibenzothiophene or dibenzofurane, and the like.

한편, 상기 Ar3 내지 Ar8은 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.Ar 3 to Ar 8 independently represent a C 6 to C 60 aryl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 1 to C 50 alkyl group; And a fluorenyl group;

상기 R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 아릴기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알킬싸이오기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C2~C20의 알카인일기(alkynyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,Wherein R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R , if 20 is an aryl group, each of which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ C 20 A C 1 to C 20 alkoxyl group, a C 1 to C 20 alkyl group, a C 2 to C 20 alkenyl group, a C 2 to C 20 alkynyl group, a C 6 to C 20 alkynyl group, for C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, C 2 ~ C 20 heterocyclic group, C 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 7 ~ C 20 of the An arylalkyl group, and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms,

R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 헤테로고리기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다. R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R 20 In this case, a heterocyclic group, each of which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group of C 1 ~ C 20, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ heterocycle of the C 20 of the alkenyl group (alkenyl), C 6 ~ C 20 aryl group, a C 6 ~ C 20 aryl group, C 2 ~ C 20 substituted with deuterium atoms, A C 3 to C 20 cycloalkyl group, a C 7 to C 20 An arylalkyl group and an arylalkenyl group having from 8 to 20 carbon atoms.

그리고, R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 알킬기인 경우, 이들 각각은 할로겐, 실란기, 붕소기, 시아노기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고, And, R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R when the 20 is an alkyl group, each of which is halogen, a silane group, a boron group, cyano group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ of alkyl group of C 20, C 2 ~ C 20 of alkenyl groups (alkenyl), C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted by deuterium aryl group, C 2 ~ C 20 heterocyclic group, C of An arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms,

R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 플루오렌일기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기 및 C3~C20의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다. R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R 20 is fluorenyl, if weather is, each of the alkyl group of deuterium, a halogen, a silane group, a cyano group, C 1 ~ C 20, C 2 ~ C 20 A C 6 to C 20 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 2 to C 20 heterocyclic group, and a C 3 to C 20 cycloalkyl group ≪ / RTI >

또한, R1~R4가 알켄일기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,In addition, R 1 ~ R 4 is alkenyl if weather is, each of deuterium, a halogen, a silane group, a cyano group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ C 20 of the alkene Alkenyl, a C 6 to C 20 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 2 to C 20 heterocyclic group, a C 3 to C 20 cycloalkyl group, a C 7 to C Twenty An arylalkyl group, and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms,

R1~R4가 알콕실기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, C1~C20의 알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기 및 C3~C20의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.When each of R 1 to R 4 is an alkoxyl group, each of them is a group selected from the group consisting of deuterium, a halogen, a silane group, a C 1 to C 20 alkyl group, a C 6 to C 20 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group , A C 2 to C 20 heterocyclic group, and a C 3 to C 20 cycloalkyl group.

한편, 상기 아릴기인 경우 탄소수는 6~60, 바람직하게는 탄소수 6~30, 보다 바람직하게는 탄소수 6~20의 아릴기일 수 있으며,On the other hand, the aryl group may be an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, and more preferably 6 to 20 carbon atoms,

상기 헤테로고리기인 경우 탄소수는 2~60, 바람직하게는 탄소수 2~30, 보다 바람직하게는 탄소수 2~20의 헤테로고리일 수 있으며,The heterocyclic group may be a heterocycle having 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2 to 20 carbon atoms,

상기 아릴렌기인 경우 탄소수는 6~60, 바람직하게는 탄소수 6~30, 보다 바람직하게는 탄소수 6~20의 아릴렌기일 수 있고,The arylene group may be an arylene group having 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably 6 to 20 carbon atoms,

상기 알킬기인 경우 탄소수는 1~50, 바람직하게는 탄소수 1~30, 보다 바람직하게는 탄소수 1~20, 특히 바람직하게는 탄소수 1~10의 알킬기일 수 있다.In the case of the alkyl group, the alkyl group may have 1 to 50 carbon atoms, preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 10 carbon atoms.

구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.Specifically, the compound represented by Formula 1 may be represented by one of the following formulas.

<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4> <화학식 5>&Lt; Formula 2 > < EMI ID =

Figure pat00005
Figure pat00005

<화학식 6> <화학식 7> <화학식 8> <화학식 9>&Lt; Formula 6 > < EMI ID =

Figure pat00006
Figure pat00006

<화학식 10> <화학식 11> <화학식 12> <화학식 13>&Lt; Formula 10 > < EMI ID =

Figure pat00007
Figure pat00007

상기 화학식 2 내지 13에서, X, Y, L, Ar1 및 Ar2는 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하다. 상기 화학식 2 내지 화학식 5와, 화학식 10 내지 화학식 13은X, Y, L, Ar 1 and Ar 2 are the same as defined in the above formula (1). (2) to (5), (10) to (13)

Figure pat00008
와
Figure pat00009
를 융합시켜 형성된 것이며, 화학식 6 내지 화학식 9는
Figure pat00010
와
Figure pat00011
를 융합시켜 형성된 것이다. 여기서 *는 오각고리와 인돌 형태의 화합물이 서로 융합되는 위치를 의미한다.
Figure pat00008
Wow
Figure pat00009
(6) to (9) are formed by fusing
Figure pat00010
Wow
Figure pat00011
. Where * denotes the position where the pentachloro ring and the indole-type compound are fused with each other.

보다 구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화학식은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.More specifically, the formula represented by Formula 1 may be one of the following compounds.

Figure pat00012
Figure pat00012

Figure pat00013
Figure pat00013

Figure pat00014
Figure pat00014

Figure pat00015
Figure pat00015

Figure pat00016
Figure pat00016

Figure pat00017
Figure pat00017

Figure pat00018
Figure pat00018

Figure pat00019
Figure pat00019

Figure pat00020
Figure pat00020

Figure pat00021
Figure pat00021

Figure pat00022
Figure pat00022

Figure pat00023
Figure pat00023

Figure pat00024
Figure pat00024

Figure pat00025
Figure pat00025

Figure pat00026
Figure pat00026

Figure pat00027
Figure pat00027

Figure pat00028
Figure pat00028

Figure pat00029
Figure pat00029

Figure pat00030
Figure pat00030

Figure pat00031
Figure pat00031

Figure pat00032
Figure pat00032

이하, 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, synthesis examples of the compound represented by formula (1) according to the present invention and production examples of organic electroluminescent devices will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.

합성예Synthetic example

예시적으로 본 발명에 따른 화합물(final products)은 하기 반응식 1 또는 반응식 1-1에 의해 제조될 수 있다.Illustratively, the compounds according to the invention (final products) can be prepared according to Scheme 1 or Scheme 1-1.

<반응식 1><Reaction Scheme 1>

Figure pat00033
Figure pat00033

<반응식 1-1> <Reaction Scheme 1-1>

Figure pat00034
Figure pat00034

이때, 상기 반응식 1의 A 환은

Figure pat00035
또는
Figure pat00036
의 형태를 이루고 있으며,At this time, the A ring in the above Reaction Scheme 1
Figure pat00035
or
Figure pat00036
In this paper,

Figure pat00037
과 융합된다. 따라서, A환이 융합되는 형태에 따라 오각고리 내의 X 또는 Y의 위치가 변화될 수 있기 때문에, 상기 반응식 1-1과 같이 X1 또는 X3에 X가 위치할 수 있으며, 또는 X2에 Y가 위치할 수 있다 것을 나타내었다.
Figure pat00037
&Lt; / RTI &gt; Accordingly, since the position of X or Y in the pentagonal ring can be changed according to the form in which the A ring is fused, X may be located in X 1 or X 3 as in Scheme 1-1, or Y in X 2 Can be located.

예를 들어, Sub 1은 상기 X1의 위치에 X가 위치하는 경우는 하기 화학식 (a), X2의 위치에 Y가 위치하는 경우는 하기 화학식 (b), X3의 위치에 X가 위치하는 경우는 하기 화학식 (c)와 같은 형태가 될 수 있다.For example, Sub 1 is represented by the following formula (a) when X is located at the position of X 1 , X is located at the position of X 3 when Y is located at the position of X 2 , (C) may be used.

(a) (b) (c)    (a) (b) (c)

Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040
Figure pat00038
Figure pat00039
Figure pat00040

따라서, 하기 실시예의 반응식들의 X1 및 X3 중 어느 하나가 X이거나 또는 X2가 Y인 것이며, 공명구조(이중결합의 위치) 등은 각각의 경우에 따라 상기 a, b 및 c 등과 같은 형태를 가질 수 있는 것이다.Therefore, any one of X 1 and X 3 in the reaction formulas of the following examples is X or X 2 is Y, and the resonance structure (position of the double bond) and the like may be in the form of a, b and c .

이하, 실시예를 통하여 본 발명의 합성예를 더 자세히 설명한다. Hereinafter, the synthesis examples of the present invention will be described in more detail with reference to Examples.

SubSub 1의 합성 Synthesis of 1

상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2~5의 반응경로에 의해 합성될 수 있다.Sub 1 of Reaction Scheme 1 can be synthesized by the reaction route of Reaction Schemes 2 to 5 below.

1. One. SubSub 1(A) 합성예시 1 (A) Synthetic Example

<반응식 2><Reaction Scheme 2>

Figure pat00041
Figure pat00041

(1) (One) SubSub 1-2 합성 1-2 synthesis

Sub 1-1 (1당량)과 R1~R4로 치환된 phenylboronic acid (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3 (3당량)를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고, 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-2를 얻었다.Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 eq.) And K 2 CO 3 (3 eq.) Substituted with Sub 1-1 (one equivalent) and R 1 to R 4 were dissolved in anhydrous THF and a small amount of water And then refluxed for 24 hours. At the end of the reaction, the temperature of the reaction was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 , and wiped with water. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO 4 , filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated, and the resulting product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 1-2.

(2) (2) SubSub 1-3 합성 1-3 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-2 (1당량)과 triphenylphosphine (2.5당량)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-3을 얻었다.Sub 1-2 (1 eq) and triphenylphosphine (2.5 eq) obtained in the above synthesis were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by column chromatography to obtain desired Sub 1-3.

(3) (3) SubSub 1(A) 합성 1 (A) Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-3 (1당량)을 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, I-L-Br 화합물 (1.5당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(A)를 얻었다.It was dissolved the Sub 1-3 (1 eq.) Obtained in the synthesis as THF in a round bottom flask, IL-Br compound (1.5 eq), Pd 2 (dba) 3 (0.05 eq.), P (t-Bu) 3 ( 0.1 eq.), NaO t- Bu (3 eq.), And toluene (10.5 mL / 1 mmol). After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Subsequently, the resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 1 (A).

2. 2. SubSub 1(B) 합성예시 1 (B) Synthetic Example

<반응식 3><Reaction Scheme 3>

Figure pat00042
Figure pat00042

(1) (One) SubSub 1-4 합성 1-4 Synthesis

Sub 1-1 (1당량)과 R3, R4로 치환된 naphthalen-2-ylboronic acid (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3 (3당량)를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-4를 얻었다.2-ylboronic acid (1 equivalent), Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 eq.) And K 2 CO 3 (3 eq.) Substituted with Sub 1-1 (1 eq.) And R 3 and R 4 were dissolved in anhydrous THF And a small amount of water, and then refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the temperature of the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 and wiped with water. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO 4 , filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated, and the resulting product was separated by column chromatography to obtain desired Sub 1-4.

(2) (2) SubSub 1-5 합성 1-5 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-4 (1당량)와 triphenylphosphine (2.5당량)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-5를 얻었다.Sub 1-4 (1 eq.) And triphenylphosphine (2.5 eq.) Obtained in the above synthesis were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by column chromatography to obtain a desired Sub 1-5.

(3) (3) SubSub 1(B) 합성 1 (B) Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-5 (1당량)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, I-L-Br 화합물 (1.5당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(B)를 얻었다.(1-5 equivalents), Pd 2 (dba) 3 (0.05 eq.) And P (t-Bu) 3 (1 eq.) Were dissolved in THF in a round bottom flask. 0.1 eq.), NaO t- Bu (3 eq.), And toluene (10.5 mL / 1 mmol). After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain Sub 1 (B).

3. 3. SubSub 1(C) 합성예시 1 (C) Synthetic Example

<반응식 4><Reaction Scheme 4>

Figure pat00043
Figure pat00043

(1) (One) SubSub 1-6 합성 1-6 synthesis

Sub 1-1 (1당량)과 R1, R2로 치환된 naphthalen-1-ylboronic acid (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3 (3당량)를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는Sub 1-6을 얻었다.Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 eq.) And K 2 CO 3 (3 eq.) Substituted with Sub 1-1 (one equivalent) and R 1 and R 2 were dissolved in anhydrous THF And a small amount of water, and then refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the temperature of the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 and wiped with water. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO 4 , filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated, and the resulting product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 1-6.

(2) (2) SubSub 1-7 합성 1-7 Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-6 (1당량)과 triphenylphosphine (2.5당량)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-7을 얻었다.Sub 1-6 (1 eq) and triphenylphosphine (2.5 eq) obtained in the above synthesis were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by column chromatography to obtain desired Sub 1-7.

(3) (3) SubSub 1(C) 합성 1 (C) Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-7 (1당량)을 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, I-L-Br 화합물 (1.5당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(C)를 얻었다.It was dissolved the Sub 1-7 (1 eq.) Obtained in the synthesis as THF in a round bottom flask, IL-Br compound (1.5 eq), Pd 2 (dba) 3 (0.05 eq.), P (t-Bu) 3 ( 0.1 eq.), NaO t- Bu (3 eq.), And toluene (10.5 mL / 1 mmol). After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. Subsequently, the resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 1 (C).

4. 4. SubSub 1(D) 합성예시 1 (D) Synthetic Example

<반응식 5><Reaction Scheme 5>

Figure pat00044
Figure pat00044

(1) (One) SubSub 1-8 합성 1-8 synthesis

Sub 1-1 (1당량)과 phenanthren-9-ylboronic acid (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3 (3당량)를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-8을 얻었다.Sub 1-1 (1 eq.) And phenanthren-9-ylboronic acid (1 eq), Pd (PPh 3) 4 (0.03 eq), K 2 CO 3 (3 equiv.) After dissolved in anhydrous THF and a small amount of water , And refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the temperature of the reaction mixture was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 and wiped with water. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO 4 , filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated, and the resulting product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 1-8.

(2) (2) SubSub 1-9 합성 1-9 synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-8 (1당량)과 triphenylphosphine (2.5당량)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-9를 얻었다.Sub 1-8 (1 eq) and triphenylphosphine (2.5 eq) obtained in the above synthesis were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. When the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 1-9.

(3) (3) SubSub 1(D) 합성 1 (D) Synthesis

상기 합성에서 얻어진 Sub 1-9 (1당량)를 둥근바닥플라스크에 THF로 녹인 후에, I-L-Br 화합물 (1.5당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(D)를 얻었다.It was dissolved the Sub 1-9 (1 eq.) Obtained in the synthesis as THF in a round bottom flask, IL-Br compound (1.5 eq), Pd 2 (dba) 3 (0.05 eq.), P (t-Bu) 3 ( 0.1 eq.), NaO t- Bu (3 eq.), And toluene (10.5 mL / 1 mmol). After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting compound was purified by silicagel column and recrystallized to obtain Sub 1 (D).

Sub 1의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 하기 Sub 1의 예시적 화합물에 대한 FD-MS 값은 표 1과 같다.Examples of Sub 1 are as follows, but are not limited thereto. The FD-MS values for the exemplary compounds of Sub 1 below are shown in Table 1.

Figure pat00045
Figure pat00045

Figure pat00046
Figure pat00046

Figure pat00047
Figure pat00047

Figure pat00048
Figure pat00048

[표 1][Table 1]

Figure pat00049
Figure pat00049

Figure pat00050

Figure pat00050

SubSub 2의 합성예 2

상기 반응식 1의 Sub 2는 하기 반응식 6의 반응경로에 의해 합성될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.Sub 2 of Reaction Scheme 1 may be synthesized by the reaction path of Reaction Scheme 6 below, but is not limited thereto.

<반응식 6><Reaction Scheme 6>

Figure pat00051
Figure pat00051

Br이 치환된 Ar2 (1.1당량)를 둥근바닥플라스크에 toluene으로 녹인 후에, NH2가 치환되어 있는 Ar3 (1당량), Pd2(dba)3 (0.3당량), 50% P(t-Bu)3 (9당량), NaOt-Bu (3당량)을 첨가하고 40℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 CH2Cl2와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 2를 얻었다.After the Ar 2 (1.1 eq.) Of Br-substituted dissolved in toluene in a round bottom flask, Ar 3 (1 eq.) With NH 2 is substituted, Pd 2 (dba) 3 ( 0.3 equiv), 50% P (t - Bu) 3 (9 eq), NaO t- Bu (3 eq) and stir at 40 &lt; 0 &gt; C. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 2.

Sub 2의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 하기 Sub 2의 예시적 화합물에 대한 FD-MS 값은 표 2와 같다.Examples of Sub 2 include, but are not limited to, the following. The FD-MS values for the exemplary compounds of Sub 2 below are shown in Table 2.

Figure pat00052
Figure pat00052

[표 2][Table 2]

Figure pat00053

Figure pat00053

최종생성물(The final product ( FinalFinal ProductProduct )의 합성) Synthesis of

둥근바닥플라스크에 Sub 1 화합물 (1.1당량), Sub 2 화합물 (1당량), Pd2(dba)3 (0.05당량), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종생성물(Final Product)를 얻었다.(1.1 eq.), Sub 2 compound (1 eq.), Pd 2 (dba) 3 (0.05 eq.), P (t-Bu) 3 (0.1 eq.), NaO t -Bu ) and toluene (10.5 mL / 1 mmol), followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The final product was obtained by silicagel column and recrystallization.

1. 1-28의 합성예시1. Synthetic examples of 1-28

Figure pat00054
Figure pat00054

둥근바닥플라스크에 4-(4-bromophenyl)-4H-thieno[3,2-b]indole (7.9g, 24mmol), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05 mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 9.0g (수율: 79%) 얻었다.4- (4-bromophenyl) -4H-thieno [3,2-b] indole (7.9 g, 24 mmol) and di ([1,1'- biphenyl] 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05 mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 eq.), at 100 ℃ after loading of toluene (10.5mL / 1mmol) The reaction proceeds. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.0 g of the product (yield: 79%).

2. 1-80의 합성예시2. Synthetic examples of 1-80

Figure pat00055
Figure pat00055

둥근바닥플라스크에 4-(4-bromophenyl)-4H-furo[3,2-b]indole (9.3g, 24mmol), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05 mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 8.0g (수율: 64%) 얻었다.A solution of 4- (4-bromophenyl) -4H-furo [3,2-b] indole (9.3 g, 24 mmol) and di ([1,1'- biphenyl] 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05 mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 eq.), at 100 ℃ after loading of toluene (10.5mL / 1mmol) The reaction proceeds. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 8.0 g (yield: 64%) of the product.

3. 2-37의 합성예시3. Synthetic Examples of 2-37

Figure pat00056
Figure pat00056

둥근바닥플라스크에 10-(8-bromodibenzo[b,d]thiophen-2-yl)-10H-benzo[g]thieno[3,2-b]indole (11.6g, 24mmol), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05 mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 9.4g (수율: 65%) 얻었다.A round bottom flask was charged with 10- (8-bromodibenzo [b, d] thiophen-2-yl) -10H-benzo [g] thieno [3,2- b] indole (11.6 g, '-biphenyl] -4-yl) amine (6.4g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05 mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equivalents) , toluene (10.5 mL / 1 mmol), and the reaction proceeds at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.4 g (yield: 65%) of the product.

4. 3-38의 합성예시4. Synthetic examples of 3-38

Figure pat00057
Figure pat00057

둥근바닥플라스크에 7-(8-bromodibenzo[b,d]furan-2-yl)-7H-benzo[e]thieno[3,2-b]indole (11.2g, 24mmol), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05 mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 9.4g (수율: 66%) 얻었다.A solution of 7- (8-bromodibenzo [b, d] furan-2-yl) -7H-benzo [e] thieno [3,2- b] indole (11.2 g, 24 mmol), di '-biphenyl] -4-yl) amine (6.4g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05 mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equivalents) , toluene (10.5 mL / 1 mmol), and the reaction proceeds at 100 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.4 g (yield: 66%) of the product.

5. 4-39의 합성예시5. Synthetic examples of 4-39

Figure pat00058
Figure pat00058

둥근바닥플라스크에 12-(7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-12H-dibenzo[e,g]thieno[3,2-b]indole (13.1g, 24mmol), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05 mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 10.0g (수율: 64%) 얻었다.A solution of 12- (7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -12H-dibenzo [e, g] thieno [3,2- b] indole (13.1 g, di ([1,1'-biphenyl] -4 -yl) amine (6.4g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05 mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equivalents) and toluene (10.5 mL / 1 mmol), and the reaction is carried out at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 10.0 g (yield: 64%) of the product.

6. 2-8의 합성예시6. Synthetic examples of 2-8

Figure pat00059
Figure pat00059

둥근바닥플라스크에 10-(4-bromophenyl)-10H-benzo[g]thieno[2,3-b]indole (9.1g, 24mmol), 9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluoren-2-amine (5.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 9.4g (수율: 67%) 얻었다.(9.1 g, 24 mmol), 9,9-dimethyl-N-phenyl-9H-fluorene-2-carboxylate was added to a round bottom flask, amine (5.7g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 eq.), toluene (10.5mL / 1mmol) of And the reaction proceeds at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.4 g (yield: 67%) of the product.

7. 1-45의 합성예시7. Synthetic examples of 1-45

Figure pat00060
Figure pat00060

둥근바닥플라스크에 8-(4-bromophenyl)-8H-furo[2,3-b]indole (7.5g, 24mmol), diphenylamine (3.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 6.2g (수율: 64%) 얻었다.(7.5 g, 24 mmol), diphenylamine (3.4 g, 20 mmol) and Pd 2 (dba) 3 (0.03-0.05 mmol) were added to a round bottom flask, , P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equivalents), the reaction proceeds at 100 ℃ after loading of toluene (10.5mL / 1mmol). After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 6.2 g (yield: 64%) of the product.

8. 1-49의 합성예시8. Synthetic Examples 1-49

Figure pat00061
Figure pat00061

둥근바닥플라스크에 4-(4-bromophenyl)-4H-furo[3,4-b]indole (7.5g, 24mmol), N,9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine (6.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 8.3g (수율: 61%) 얻었다.(7.5 g, 24 mmol), N, 9-diphenyl-9H-carbazol-3-amine (6.7 g, 20 mmol) was added to a round bottom flask, Pd 2 (dba) 3 (0.03-0.05 mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equivalent), NaO t -Bu (3 eq.) And toluene (10.5 mL / do. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 8.3 g (yield: 61%) of the product.

9. 3-62의 합성예시9. Synthetic examples of 3-62

Figure pat00062
Figure pat00062

둥근바닥플라스크에 7-(4-bromophenyl)-9-phenyl-7,9-dihydrobenzo[e]pyrrolo[3,4-b]indole (10.5g, 24mmol), N-(naphthalen-1-yl)-9,9-diphenyl-9H-fluoren-2-amine (9.2g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 12.7g (수율: 65%) 얻었다.(4-bromophenyl) -9-phenyl-7,9-dihydrobenzo [e] pyrrolo [3,4- b] indole (10.5 g, 24 mmol), N- (naphthalen- (9.2 g, 20 mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03-0.05 mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 eq.), NaO t -Bu 3 equivalents) and toluene (10.5 mL / 1 mmol), followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 12.7 g (yield: 65%) of the product.

10. 4-65의 합성예시10. Synthetic Example of 4-65

Figure pat00063
Figure pat00063

둥근바닥플라스크에 12-(4-bromophenyl)-9-phenyl-9,12-dihydrodibenzo[e,g]pyrrolo[3,2-b]indole (11.7g, 24mmol), N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)naphthalen-2-amine (5.9g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 11.5g (수율: 68%) 얻었다.A solution of 12- (4-bromophenyl) -9-phenyl-9,12-dihydrodibenzo [e, g] pyrrolo [3,2- b] indole (11.7 g, -biphenyl] -4-yl) naphthalen- 2-amine (5.9g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu ( 3 equivalents) and toluene (10.5 mL / 1 mmol), followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 11.5 g (yield: 68%) of the product.

11. 4-69의 합성예시11. Synthetic examples of 4-69

Figure pat00064
Figure pat00064

둥근바닥플라스크에 9-(4-bromophenyl)-10,10-dimethyl-9,10-dihydrodibenzo[e,g]cyclopenta[b]indole (10.5g, 24mmol), 9,9-dimethyl-N-(naphthalen-2-yl)-9H-fluoren-2-amine (6.7g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 9.8g (수율: 59%) 얻었다.A round bottom flask was charged with 9- (4-bromophenyl) -10,10-dimethyl-9,10-dihydrodibenzo [e, g] cyclopenta [b] indole (10.5 g, 24 mmol), 9,9- -2-yl) -9H-fluoren- 2-amine (6.7g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu ( 3 equivalents) and toluene (10.5 mL / 1 mmol), followed by reaction at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was purified by silicagel column and recrystallized to obtain 9.8 g (yield: 59%) of the product.

12. 4-81의 합성예시12. Synthetic Example of 4-81

Figure pat00065
Figure pat00065

둥근바닥플라스크에 12-(7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-12H-dibenzo[e,g]thieno[3,2-b]indole (13.5g, 24mmol), di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine (6.4g, 20mmol), Pd2(dba)3 (0.03~0.05mmol), P(t-Bu)3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량), toluene (10.5mL / 1mmol)을 넣은 후에 100℃에서 반응을 진행한다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 10.0g (수율: 52%) 얻었다.A solution of 12- (7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl) -12H-dibenzo [e, g] thieno [3,2- b] indole (13.5 g, di ([1,1'-biphenyl] -4 -yl) amine (6.4g, 20mmol), Pd 2 (dba) 3 (0.03 ~ 0.05mmol), P (t-Bu) 3 (0.1 equiv), NaO t -Bu (3 equivalents) and toluene (10.5 mL / 1 mmol), and the reaction is carried out at 100 ° C. After the reaction was completed, the reaction mixture was extracted with ether and water. The organic layer was dried over MgSO 4 and concentrated. The resulting organic material was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain 10.0 g (yield: 52%) of the product.

상기와 같은 방법으로 제조한 본 발명에 따른 화합물 1-1 내지 4-88의 FD-MS를 측정한 결과는 하기 표 3과 같다.The results of FD-MS of the compounds 1-1 to 4-88 according to the present invention prepared as described above are shown in Table 3 below.

[표 3][Table 3]

Figure pat00066
Figure pat00066

Figure pat00067
Figure pat00067

Figure pat00068
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Figure pat00069
Figure pat00069

Figure pat00070
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Figure pat00071

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유기전기소자의 제조평가Evaluation of manufacturing of organic electric device

[[ 실시예Example 1] 그린 유기 발광 소자 ( 1] Green organic light emitting device ( 정공수송층Hole transport layer ))

합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 정공수송층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기 발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was fabricated according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a hole transport layer material.

먼저, 유기 기판에 형성된 ITO층(양극)위에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (이하 2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60nm 두께의 정공주입층을 형성하였고, 이어서 본 발명의 화합물 1-30을 20nm 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 다음으로, 상기 정공수송층 상에 4,4'-N,N'-dicarbazole-biphenyl (이하 CBP로 약기함)을 호스트 물질로, tris(2-phenylpyridine)-iridium (이하 Ir(ppy)3로 약기함)을 도펀트 물질로 사용하여 90:10 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서 (1,1’-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 BAlq로 약기함)을 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 Alq3로 약기함)을 40nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 전자수송층 상에 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기 발광소자를 제조하였다.First, N 1 on the ITO layer (anode) formed on an organic substrate - (naphthalen-2-yl) -N 4, N 4 -bis (4- (naphthalen-2-yl (phenyl) amino) phenyl) -N 1 - phenylbenzene-1,4-diamine (hereinafter abbreviated as 2-TNATA) was vacuum-deposited to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Subsequently, the compound 1-30 of the present invention was vacuum deposited to a thickness of 20 nm to form a hole transport layer . Next, about the (abbreviated to CBP or less) onto the hole transport layer in 4,4'-N, N'-dicarbazole- biphenyl as a host material, tris (2-phenylpyridine) -iridium ( hereinafter Ir (ppy) 3 A light emitting layer having a thickness of 30 nm was deposited by doping it with a weight ratio of 90:10. (2-methyl-8-quinolinolato) aluminum (hereinafter abbreviated as BAlq) was vacuum-deposited to a thickness of 10 nm to form a hole blocking layer, Tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq 3 ) was deposited to a thickness of 40 nm to form an electron transport layer. Then, LiF, an alkali metal halide, was deposited on the electron transport layer to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode. Thus, an organic electroluminescent device was manufactured.

[[ 실시예Example 2] 내지 [ 2] to [ 실시예Example 20] 그린 유기 발광 소자 ( 20] green organic light emitting device ( 정공수송층Hole transport layer ))

본 발명의 화합물 1-30 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물 1-31, 1-35, 1-36, 1-39, 2-30, 2-31, 2-35, 2-36, 2-39, 3-30, 3-31, 3-35, 3-36, 3-39, 4-30, 4-31, 4-35, 4-36, 4-39를 정공수송층 물질로 사용한 점을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.The compounds 1-31, 1-35, 1-36, 1-39, 2-30, 2-31, 2-35, 2-36, and 2-31 of the present invention -39, 3-30, 3-31, 3-35, 3-36, 3-39, 4-30, 4-31, 4-35, 4-36, 4-39 as hole transport layer materials , An organic electroluminescence device was fabricated in the same manner as in Example 1.

[[ 비교예Comparative Example 1] One]

본 발명의 화합물 1-30 대신 하기 비교화합물 1을 정공수송층 물질로 사용한 점을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescence device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound 1 was used instead of Compound 1-30 of the present invention as a hole transport layer material.

<비교 화합물 1><Comparative Compound 1>

Figure pat00072
Figure pat00072

[[ 비교예Comparative Example 2] 2]

본 발명의 화합물 1-30 대신 하기 비교화합물 2를 정공수송층 물질로 사용한 점을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescence device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound 2 was used as the hole transport layer material instead of the Compound 1-30 of the present invention.

<비교 화합물 2>&Lt; Comparative Compound 2 >

Figure pat00073
Figure pat00073

[[ 비교예Comparative Example 3] 3]

본 발명의 화합물 1-30 대신 하기 비교화합물 3을 정공수송층 물질로 사용한 점을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 1, except that the following Comparative Compound 3 was used instead of Compound 1-30 of the present invention as a hole transporting layer material.

<비교 화합물 3>&Lt; Comparative Compound 3 >

Figure pat00074
Figure pat00074

본 발명의 실시예 1 내지 실시예 20, 비교예 1 내지 비교예 3에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정한 결과를 하기 표 4에 나타내었다. 이때, 수명은 300cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하였다.Electruminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention The results are shown in Table 4 below. At this time, the life span of T90 was measured by a life measuring device manufactured by Mac Science Inc. at a lifetime of 300 cd / m 2.

[표 4][Table 4]

Figure pat00075
Figure pat00075

상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 이용한 유기전기발광소자는 비교예에 비해 발광효율, 수명, 색순도 등이 현저히 개선되었다. As can be seen from the results of Table 4, the organic electroluminescent device using the organic electroluminescent device material of the present invention significantly improved the luminous efficiency, lifetime, color purity, and the like compared with the comparative example.

비스다이아릴아민 화합물인 비교화합물 1보다 카바졸이 코어인 비교화합물 2가 정공수송층으로 사용될 경우 더 좋은 결과를 나타내었고, 카바졸이 코어인 비교화합물 2 보다 싸이에노인돌(thienoindole)이 코어인 비교화합물 3을 정공수송층으로 사용하였을 때, 더 높은 효율과 수명, 낮은 구동전압을 나타내는 것을 확인할 수 있다. Compared compound 2, which is a carbazole core, exhibited better results when the compound 2 was used as a hole transport layer than the comparative compound 1 which was a bisdiaryl amine compound. Compared with the comparative compound 2 in which carbazole is a core, thienoindole is a core When Comparative Compound 3 was used as a hole transporting layer, it was confirmed that it exhibited higher efficiency, longer lifetime and lower driving voltage.

한편, 상기 비교화합물 3과 본 발명의 화합물의 결과를 비교해 보면, 연결기 옆에 N이 포함된 헤테로고리가 치환된 비교화합물 3보다 연결기에 아민기가 치환된 본 발명의 화합물이 보다 낮은 구동전압과 더 높은 수명과 효율을 나타내는 것을 확인할 수 있었다. Comparing the results of the compound of the present invention with that of the comparative compound 3, it can be seen that the compound of the present invention in which the amine group is substituted at the linking group than the compound of the comparative compound 3 in which the hetero ring substituted with N is adjacent to the linking group, High lifetime and efficiency.

이것은 헤테로고리가 치환된 경우는 아민기가 치환된 경우보다 LUMO 값이 낮아지며 이로 인해 전자를 블로킹(blocking) 하는 능력이 떨어져 결과적으로 효율이 떨어지게 되며, 정공주입층(HIL)과 전하균형(charge balance)이 좋지 않아 이동도(mobility)가 느려지고 그로 인해 높은 구동전압이 필요하게 되며, 높은 구동전압으로 인해 소자의 수명이 나빠지는 것으로 설명할 수 있다. When the heterocyclic ring is substituted, the LUMO value is lower than that of the amine group, which results in an inability to block the electrons, resulting in inefficiency. As a result, the hole injection layer (HIL) The mobility is slowed, which requires a high driving voltage, and the lifetime of the device is deteriorated due to the high driving voltage.

다시 말해, 아민기가 치환된 본 발명의 화합물은 적절한 LUMO 값으로 전자를 블로킹하는 능력이 좋아져 소자의 효율을 높이고, 이웃한 층과 좋은 전하균형(charge balance)으로 인해 이동도(mobility)가 빨라지고 그로 인해 낮은 구동전압이 필요하게 되며, 낮은 구동전압으로 인해 소자의 수명을 향상시킬 수 있는 것이다. In other words, the compound of the present invention substituted with an amine group has an improved ability to block electrons with an appropriate LUMO value, thereby improving the efficiency of the device, improving mobility due to a good charge balance with neighboring layers, A low driving voltage is required, and the lifetime of the device can be improved due to the low driving voltage.

[[ 실시예Example 21] 그린 유기 발광 소자 ( 21] green organic light emitting device 발광보조층The light- ))

합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기 발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was fabricated according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting auxiliary layer material.

먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 2-TNATA 막을 진공증착하여 60nm 두께의 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 -NPD로 약기함)를 20nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이후, 정공수송층 상에 본 발명의 화합물 1-1을 20nm의 두께로 진공증착하여 발광보조층을 형성하였다. 발광보조층을 형성한 후, 발광보조층 상부에 CBP를 호스트 물질로, Ir(ppy)3를 도펀트 물질로 사용하여 95:5 중량으로 도핑함으로써 30nm 두께의 발광층을 증착하였다. 이어서, 발광층 상에 BAlq를 10nm 두께로 진공증착하여 정공저지층을 형성하고, Alq3를 40nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성한 후, Al을 150nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기 발광소자를 제조하였다.First, a 2-TNATA film was vacuum-deposited on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm. Then, 4,4-bis [N- (1-naphthyl) N-phenylamino] biphenyl (hereinafter abbreviated as -NPD) was vacuum deposited to a thickness of 20 nm to form a hole transport layer. Then, the compound 1-1 of the present invention was vacuum-deposited on the hole transporting layer to a thickness of 20 nm to form a light-emitting auxiliary layer. After forming the light-emission-assisting layer, a light-emitting layer with a thickness of 30 nm was deposited by doping CBP as a host material and Ir (ppy) 3 as a dopant in an amount of 95: 5 by weight on the light- Subsequently, BAlq was vacuum-deposited on the light emitting layer to the thickness of 10nm to form a hole blocking layer, and by forming the Alq 3 to a thickness of 40nm to form an electron transport layer. Thereafter, LiF as an alkali metal halide was vapor deposited to a thickness of 0.2 nm to form an electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode. Thus, an organic electroluminescent device was manufactured.

[[ 실시예Example 22] 내지 [ 22] to [ 실시예Example 372] 그린 유기 발광 소자 ( 372] green organic light emitting device 발광보조층The light- ))

본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물 1-2 내지 1-88, 2-1 내지 2-88, 3-1 내지 3-88, 4-1 내지 4-88을 발광보조층 물질로 사용한 점을 제외하고, 상기 실시예 21과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.The compounds 1-2 to 1-88, 2-1 to 2-88, 3-1 to 3-88, and 4-1 to 4-88 of the present invention described in Table 5 below were used instead of Compound 1-1 of the present invention An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 21 except that it was used as a sub-layer material.

[[ 비교예Comparative Example 4] 4]

발광보조층을 형성하지 않은 점을 제외하고, 상기 실시예 21과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescent device was fabricated in the same manner as in Example 21 except that no luminescent auxiliary layer was formed.

[[ 비교예Comparative Example 5] 5]

본 발명의 화합물 대신 상기 비교화합물 2를 발광보조층 물질로 사용한 점을 제외하고, 상기 실시예 21과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.An organic electroluminescence device was prepared in the same manner as in Example 21, except that the compound of the present invention was used as the light-emitting auxiliary layer material.

[[ 비교예Comparative Example 6] 6]

본 발명의 화합물 대신 상기 비교화합물 3을 발광보조층 물질로 사용한 점을 제외하고, 상기 실시예 21과 동일하게 유기전기발광소자를 제작하였다.
An organic electroluminescence device was fabricated in the same manner as in Example 21, except that the compound of the present invention was used as the luminescent auxiliary layer material.

본 발명의 실시예 21 내지 실시예 372, 비교예 4 내지 비교예 6에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정한 결과를 하기 표 5에 나타내었다. 이때, 수명은 300cd/㎡ 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하였다.Electruminescence (EL) characteristics were measured with a photoresearch PR-650 by applying a forward bias DC voltage to the organic electroluminescent devices manufactured in Examples 21 to 372 and Comparative Examples 4 to 6, The results are shown in Table 5 below. At this time, the life span of T90 was measured by a life measuring device manufactured by Mac Science Inc. at a lifetime of 300 cd / m 2.

[표 5][Table 5]

Figure pat00076
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Figure pat00077
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Figure pat00078
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Figure pat00079
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Figure pat00080
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Figure pat00081
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Figure pat00082
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Figure pat00083
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Figure pat00084
Figure pat00084

Figure pat00085
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Figure pat00086
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상기 표 5의 결과로부터 알 수 있듯이, 발광보조층이 사용되지 않은 소자, 비교화합물 2, 비교화합물 3을 발광보조층 재료로 사용한 소자의 경우에 비해 본 발명의 화합물을 발광보조층 재료로 사용한 소자의 경우, 소자의 구동전압을 더 낮출 수 있었고, 발광효율 및 수명은 현저히 개선시킬 수 있었다. As can be seen from the results of Table 5, compared to the case where the light-emission-assisting layer-free device, the comparative compound 2 and the comparative compound 3 were used as the light-emitting auxiliary layer material, The driving voltage of the device can be further lowered, and the luminous efficiency and lifetime can be remarkably improved.

이것은 본 발명의 화합물이 단독으로 발광보조층으로 사용될 경우 높은 T1 에너지 레벨을 가지며, 깊은 HOMO 에너지 레벨로 인해 유기전기발광소자의 낮은 전압, 높은 발광효율 및 소자수명을 향상시키는 것으로 설명할 수 있다. This can be explained as having a high T1 energy level when the compound of the present invention is used alone as a light-emitting auxiliary layer, and improving the low voltage, high luminous efficiency and device lifetime of an organic electroluminescent device due to a deep HOMO energy level.

본 발명의 화합물들을 유기전기발광소자의 다른 유기물층들, 예를 들어 정공주입층, 전자주입층, 전자수송층에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.It is obvious that the same effects can be obtained even when the compounds of the present invention are used in other organic layers of an organic electroluminescent device, for example, a hole injecting layer, an electron injecting layer, and an electron transporting layer.

이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시 예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. While the present invention has been described with reference to exemplary embodiments, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments. Accordingly, the embodiments disclosed herein are intended to be illustrative rather than limiting, and the spirit and scope of the present invention is not limited by these embodiments.

본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.The scope of protection of the present invention should be construed according to the following claims, and all the techniques within the scope of the same should be construed as being included in the scope of the present invention.

110 : 기판 120 : 양극
130 : 정공주입층 140 : 정공수송층
141 : 버퍼층 150 : 발광층
151 : 발광보조층 160 : 전자수송층
170 : 전자주입층 180 : 음극110: substrate 120: anode
130: Hole injection layer 140: Hole transport layer
141: buffer layer 150: light emitting layer
151: emission assist layer 160: electron transport layer
170: electron injection layer 180: cathode

Claims (10)

하기 화학식 1로 표시되는 화합물.
<화학식 1>
Figure pat00087

[상기 화학식 1에서,
A환은
Figure pat00088
또는
Figure pat00089
이며, A환의 X는 O, S, NR11, CR12R13 또는 SiR14R15이고, Y는 O, NR16, CR17R18 또는 SiR19R20이며,
상기 R11 내지 R20은 서로 독립적으로 수소; C1~C50의 알킬기; C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 -L1-N(Ar3)(Ar4);로 이루어진 군에서 선택되고, R12와 R13 또는 R17과 R18은 서로 결합하여 스피로 화합물을 형성할 수 있으며,
R1 내지 R4는 서로 독립적으로, ⅰ) 수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 플루오렌일기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕실기; 및 -L2-N(Ar5)(Ar6);로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ⅱ) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며(이때, 고리를 형성하지 않는 기는 ⅰ)에서 정의된 것과 같음),
Ar1 및 Ar2는 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; -L3-N(Ar7)(Ar8); 또는 플루오렌일기;이고,
L, L1, L2 및 L3는 서로 독립적으로, 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; 플루오렌일렌기; C2~C60의 헤테로아릴렌기; C3~C60의 시클로알킬렌기; C3~C60의 지방족고리와 C6~C60의 방향족고리의 융합고리기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되고, 이들(단일결합 제외) 각각은 니트로기, 니트릴기, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C1~C20의 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
Ar3 내지 Ar8은 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; 또는 플루오렌일기;이며,
상기 R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 아릴기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알킬싸이오기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C2~C20의 알카인일기(alkynyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 헤테로고리기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 알킬기인 경우, 이들 각각은 할로겐, 실란기, 붕소기, 시아노기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
R1~R4, Ar1~Ar8, R11~R20이 플루오렌일기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기 및 C3~C20의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
R1~R4가 알켄일기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
R1~R4가 알콕실기인 경우, 이들 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, C1~C20의 알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기 및 C3~C20의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.]A compound represented by the following formula (1).
&Lt; Formula 1 >
Figure pat00087

[In the above formula (1)
A circle
Figure pat00088
or
Figure pat00089
And X is O, S, NR 11 , CR 12 R 13 or SiR 14 R 15 , Y is O, NR 16 , CR 17 R 18 or SiR 19 R 20 ,
R 11 to R 20 independently represent hydrogen; A C 1 to C 50 alkyl group; A C 6 to C 60 aryl group; A fluorenyl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; And -L 1 -N (Ar 3 ) (Ar 4 ); R 12 and R 13 or R 17 and R 18 may be bonded to each other to form a spiro compound,
R 1 to R 4 are, independently of each other, i) hydrogen; halogen; A C 6 to C 60 aryl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A fluorenyl group; A C 1 to C 50 alkyl group; An alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms; A C 1 to C 30 alkoxyl group; And -L 2 -N (Ar 5 ) (Ar 6 ); or ii) the neighboring groups are bonded to each other to form at least one ring, wherein the group which does not form a ring is selected from the group consisting of i) , &Lt; / RTI &gt;
Ar 1 and Ar 2 are, independently of each other, a C 6 to C 60 aryl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 1 to C 50 alkyl group; -L 3 -N (Ar 7 ) (Ar 8 ); Or a fluorenyl group;
L, L 1 , L 2 and L 3 are, independently of each other, a single bond; An arylene group having 6 to 60 carbon atoms; A fluorenylene group; A C 2 to C 60 heteroarylene group; A C 3 to C 60 cycloalkylene group; A fused ring group of an aliphatic ring of C 3 to C 60 and an aromatic ring of C 6 to C 60 ; And a divalent aliphatic hydrocarbon group; selected from the group consisting of and, of these (other than single bond), each of a nitro group, a nitrile group, halogen group, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 6 ~ C 20 aryl group, C 2 - heterocyclic group of C 20, and may be substituted with C 1 ~ one or more substituents selected from the group consisting of an alkoxy group and an amino group of the C 20,
Ar 3 to Ar 8 independently represent a C 6 to C 60 aryl group; A C 2 to C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from O, N, S, Si and P; A C 1 to C 50 alkyl group; Or fluorenyl group,
Wherein R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R , if 20 is an aryl group, each of which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a boron group, a germanium group, a cyano group, a nitro group, C 1 ~ C 20 A C 1 to C 20 alkoxyl group, a C 1 to C 20 alkyl group, a C 2 to C 20 alkenyl group, a C 2 to C 20 alkynyl group, a C 6 to C 20 alkynyl group, for C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 aryl group substituted with a heavy hydrogen, C 2 ~ C 20 heterocyclic group, C 3 ~ C 20 cycloalkyl group, C 7 ~ C 20 of the An arylalkyl group, and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms,
R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R 20 In this case, a heterocyclic group, each of which is heavy hydrogen, a halogen, a silane group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group of C 1 ~ C 20, C 1 ~ C 20 alkyl group, C 2 ~ heterocycle of the C 20 of the alkenyl group (alkenyl), C 6 ~ C 20 aryl group, a C 6 ~ C 20 aryl group, C 2 ~ C 20 substituted with deuterium atoms, A C 3 to C 20 cycloalkyl group, a C 7 to C 20 An arylalkyl group, and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms,
R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R when the 20 is an alkyl group, each of which is halogen, a silane group, a boron group, cyano group, C 1 ~ C 20 alkoxy group, C 1 ~ C 20 of the alkyl group, C 2 ~ C 20 alkenyl group (alkenyl), C 6 ~ C 20 aryl group, of a C 6 ~ C 20 substituted by deuterium aryl group, a heterocyclic group of C 2 ~ C 20, C 7 ~ C 20 An arylalkyl group, and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms,
R 1 ~ R 4, Ar 1 ~ Ar 8, R 11 ~ R 20 is fluorenyl, if weather is, each of the alkyl group of deuterium, a halogen, a silane group, a cyano group, C 1 ~ C 20, C 2 ~ C 20 A C 6 to C 20 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 2 to C 20 heterocyclic group, and a C 3 to C 20 cycloalkyl group Lt; / RTI &gt; may be substituted with one or more substituents selected from &lt; RTI ID =
When R 1 to R 4 are alkenyl groups, they may each be substituted with one or more groups selected from the group consisting of deuterium, halogen, silane, cyano, C 1 to C 20 alkoxyl, C 1 to C 20 alkyl, C 2 to C 20 alkenyl alkenyl, C 6 -C 20 aryl, C 6 -C 20 aryl, C 2 -C 20 heterocycle, C 3 -C 20 cycloalkyl, C 7 -C 20 An arylalkyl group, and an arylalkenyl group having 8 to 20 carbon atoms,
When each of R 1 to R 4 is an alkoxyl group, each of them is a group selected from the group consisting of deuterium, a halogen, a silane group, a C 1 to C 20 alkyl group, a C 6 to C 20 aryl group, a C 6 to C 20 aryl group , A C 2 to C 20 heterocyclic group, and a C 3 to C 20 cycloalkyl group. 제 1항에 있어서,
하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
<화학식 2> <화학식 3> <화학식 4> <화학식 5>
Figure pat00090

<화학식 6> <화학식 7> <화학식 8> <화학식 9>
Figure pat00091

<화학식 10> <화학식 11> <화학식 12> <화학식 13>
Figure pat00092

(상기 화학식 2 내지 화학식 13에서, X, Y, L, Ar1 및 Ar2는 제1항에서 정의된 것과 동일하다)The method according to claim 1,
Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 1, &lt; / RTI &gt;
&Lt; Formula 2 &gt;&lt; EMI ID =
Figure pat00090

&Lt; Formula 6 >< EMI ID =
Figure pat00091

&Lt; Formula 10 &gt;&lt; EMI ID =
Figure pat00092

(Wherein X, Y, L, Ar 1 and Ar 2 are the same as defined in claim 1) 제 1항에 있어서,
하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.
Figure pat00093

Figure pat00094

Figure pat00095

Figure pat00096

Figure pat00097

Figure pat00098
Figure pat00099

Figure pat00100

Figure pat00101

Figure pat00102

Figure pat00103

Figure pat00104

Figure pat00105

Figure pat00106

Figure pat00107

Figure pat00108

Figure pat00109

Figure pat00110

Figure pat00111

Figure pat00112

Figure pat00113
The method according to claim 1,
Lt; / RTI &gt; is one of the following compounds.
Figure pat00093

Figure pat00094

Figure pat00095

Figure pat00096

Figure pat00097

Figure pat00098
Figure pat00099

Figure pat00100

Figure pat00101

Figure pat00102

Figure pat00103

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 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 유기전기소자.An organic electric device comprising a compound according to any one of claims 1 to 3. 제 4항에 있어서,
제 1전극; 제 2전극; 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층;을 포함하며, 상기 화합물이 상기 유기물층에 함유된 것을 특징으로 하는 유기전기소자.5. The method of claim 4,
A first electrode; A second electrode; And an organic material layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein the compound is contained in the organic material layer. 제 5항에 있어서,
상기 유기물층은 발광층, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 전자주입층 및 전자수송층 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자.6. The method of claim 5,
Wherein the organic material layer is at least one of a light emitting layer, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting auxiliary layer, an electron injecting layer, and an electron transporting layer. 제 6항에 있어서,
상기 정공수송층 또는 발광보조층은 상기 화합물로 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.The method according to claim 6,
Wherein the hole transport layer or the light emission-assisting layer is formed of the compound. 제 5항에 있어서,
상기 유기물층은 스핀코팅 공정, 노즐 프린팅 공정, 잉크젯 프린팅 공정, 슬롯코팅 공정, 딥코팅 공정 또는 롤투롤 공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.6. The method of claim 5,
Wherein the organic material layer is formed by a spin coating process, a nozzle printing process, an inkjet printing process, a slot coating process, a dip coating process or a roll-to-roll process. 제 4항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.A display device including the organic electroluminescent device of claim 4; And
And a control unit for driving the display device. 제 9항에 있어서,
상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.10. The method of claim 9,
Wherein the organic electroluminescent device is at least one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organophotoreceptor, an organic transistor, and a monochromatic or white illumination device.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017010969A (en) * 2015-06-17 2017-01-12 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element including the same
CN108218897A (en) * 2018-03-02 2018-06-29 湘潭大学 Polysubstituted selenophen diindyl and derivative and its synthetic method
US10593892B2 (en) 2015-10-01 2020-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN112457321A (en) * 2020-11-17 2021-03-09 烟台九目化学股份有限公司 Benzofuran carbazole-containing tert-butyl benzidine derivative and application thereof
CN114573538A (en) * 2022-03-07 2022-06-03 京东方科技集团股份有限公司 Arylamine compound, light-emitting device and display device
CN114989109B (en) * 2021-03-01 2024-01-05 武汉天马微电子有限公司 Compound, material for organic electroluminescent device and application thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242115B1 (en) 1997-09-08 2001-06-05 The University Of Southern California OLEDs containing thermally stable asymmetric charge carrier materials
KR20060059613A (en) 2004-11-29 2006-06-02 삼성에스디아이 주식회사 Phenylcarbazole-based compound and organic electroluminescence display employing the same
KR20110093055A (en) * 2010-02-11 2011-08-18 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR20120092910A (en) * 2011-02-14 2012-08-22 에스에프씨 주식회사 Indolothiophen derivative and organic electroluminescent device comprising the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242115B1 (en) 1997-09-08 2001-06-05 The University Of Southern California OLEDs containing thermally stable asymmetric charge carrier materials
KR20060059613A (en) 2004-11-29 2006-06-02 삼성에스디아이 주식회사 Phenylcarbazole-based compound and organic electroluminescence display employing the same
KR20110093055A (en) * 2010-02-11 2011-08-18 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR20120092910A (en) * 2011-02-14 2012-08-22 에스에프씨 주식회사 Indolothiophen derivative and organic electroluminescent device comprising the same

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017010969A (en) * 2015-06-17 2017-01-12 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． Material for organic electroluminescent element and organic electroluminescent element including the same
US10593892B2 (en) 2015-10-01 2020-03-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN108218897A (en) * 2018-03-02 2018-06-29 湘潭大学 Polysubstituted selenophen diindyl and derivative and its synthetic method
CN108218897B (en) * 2018-03-02 2020-12-11 湘潭大学 Polysubstituted selenophene indole and derivative and synthetic method thereof
CN112457321A (en) * 2020-11-17 2021-03-09 烟台九目化学股份有限公司 Benzofuran carbazole-containing tert-butyl benzidine derivative and application thereof
CN112457321B (en) * 2020-11-17 2021-12-28 烟台九目化学股份有限公司 Benzofuran carbazole-containing tert-butyl benzidine derivative and application thereof
CN114989109B (en) * 2021-03-01 2024-01-05 武汉天马微电子有限公司 Compound, material for organic electroluminescent device and application thereof
CN114573538A (en) * 2022-03-07 2022-06-03 京东方科技集团股份有限公司 Arylamine compound, light-emitting device and display device

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