KR20140143388A - Active energy ray-curable resin composition, lamiante and laminate roll - Google Patents

Active energy ray-curable resin composition, lamiante and laminate roll Download PDF

Info

Publication number
KR20140143388A
KR20140143388A KR1020147028056A KR20147028056A KR20140143388A KR 20140143388 A KR20140143388 A KR 20140143388A KR 1020147028056 A KR1020147028056 A KR 1020147028056A KR 20147028056 A KR20147028056 A KR 20147028056A KR 20140143388 A KR20140143388 A KR 20140143388A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
resin composition
active energy
weight
energy ray
Prior art date
Application number
KR1020147028056A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR102088640B1 (en
Inventor
요시히데 사토
도모카즈 이와사키
도모아키 히와타시
요스케 츠게
Original Assignee
미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2012080552A external-priority patent/JP6317873B2/en
Priority claimed from JP2013012206A external-priority patent/JP6065608B2/en
Priority claimed from JP2013036356A external-priority patent/JP6098225B2/en
Application filed by 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 filed Critical 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤
Publication of KR20140143388A publication Critical patent/KR20140143388A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102088640B1 publication Critical patent/KR102088640B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/12—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

충분한 안티 블로킹 성능을 갖고, 또한 높은 도경를 갖는 하드 코트층을 형성할 수 있는 경화성 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다. 경화성 조성물 중에 특정한 공중합체를 첨가함으로써 상기 과제를 해결한다. 구체적으로는, 측사슬에 수소 결합성기와 불포화 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴로일 공중합체와, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물로서, 그 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 그 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상인 것을 특징으로 하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물이다.It is an object of the present invention to provide a curable composition capable of forming a hard coat layer having a sufficient anti-blocking performance and a high visible range. The above problems are solved by adding a specific copolymer in the curable composition. Specifically, the present invention relates to a method for producing an acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer having a (meth) acryloyl copolymer having a hydrogen bonding group and an unsaturated double bond in a side chain and a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in a molecule, Wherein the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is not less than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate as the curable resin composition.

Description

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물, 적층체 및 롤상 적층체{ACTIVE ENERGY RAY-CURABLE RESIN COMPOSITION, LAMIANTE AND LAMINATE ROLL}ACTIVE ENERGY RAY-CURABLE RESIN COMPOSITION, LAMIANTE AND LAMINATE ROLL < RTI ID = 0.0 >

본 발명은 양호한 안티 블로킹성을 갖는 경화물을 제공할 수 있는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 관한 것이다. 또, 그 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 경화시켜 이루어지는 하드 코트 필름, 및 그 하드 코트 필름을 적층시켜 이루어지는 필름 적층체에 관한 것이다. 또한, 양호한 안티 블로킹성을 갖고, 투명성이 양호한 적층체 및 그것을 권회하여 이루어지는 롤상 적층체에 관한 것이다. The present invention relates to an active energy ray curable resin composition capable of providing a cured product having good anti-blocking properties. The present invention also relates to a hard coat film obtained by curing the active energy ray-curable resin composition, and a film laminate obtained by laminating the hard coat film. Further, the present invention relates to a laminate having good anti-blocking properties and good transparency, and a roll laminate formed by winding the laminate.

PET 필름으로 대표되는 열가소성 필름 표면에는 경도나 미끄러짐성이 우수한 하드 코팅이 실시되어 있다. 이와 같은 하드 코팅이 실시된 후의 필름은 롤상으로 권회되어 보존하는 경우가 있다. 롤상으로 권회함으로써 보존 장소의 점에서 유리해지기 때문에, 이와 같은 보존 방법이 이용되고 있다.On the surface of the thermoplastic film typified by the PET film, a hard coating excellent in hardness and slipperiness is provided. After the hard coating is applied, the film may be wound and stored in a roll form. Such a preservation method is used because it is advantageous in terms of storage place by winding in a roll form.

그러나, 이와 같이 하드 코팅 후의 PET 필름을 롤상으로 권회함으로써 하드 코팅면끼리나 하드 코팅면과 다른 필름면이 접촉하게 되고, 이 접촉에 의해 예기치 않게 블로킹이 발생하는 경우가 있다.However, when the hard coated PET film is wound in the roll form, the hard coated surface and the other film surface are brought into contact with each other between the hard coated surfaces, and unexpected blocking may occur due to the contact.

이와 같은 블로킹을 방지하는 방법으로는, 하드 코트층에 무기 미립자를 혼입함으로써 층 표면을 특정한 거칠기로 하여, 블로킹을 방지하는 방법이 개시되어 있다 (특허문헌 1 참조).As a method for preventing such blocking, there is disclosed a method of preventing blocking by incorporating inorganic fine particles into a hard coat layer to make the surface of the layer have a specified roughness (see Patent Document 1).

또, 수지 및 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥사이드 단위를 포함하는 특정한 불포화 이중 결합기 함유 모노머를 조성물 중에 함유시킴으로써, 조성물에 함유되는 수지를 도포 후에 상분리에 의해 석출시켜, 표면에 요철을 형성함으로써 블로킹을 방지하는 방법이 개시되어 있다 (특허문헌 2 참조).The resin contained in the composition is contained in the composition by containing a specific unsaturated double bond group-containing monomer containing a resin and an alkylene oxide unit having 2 to 4 carbon atoms to precipitate the resin by phase separation to form unevenness on the surface, (Refer to Patent Document 2).

또, 후술하는 본원 발명의 특징의 하나인 SP 값에 주목한 발명으로는, 특허문헌 3 이 개시하는 발명이 있다. 특허문헌 3 에는, 저(低) SP 값의 폴리머를 하드 코트층의 표면에 편석시킴으로써, 올레핀 등과의 친화성 (접착성) 을 향상시키는 방법이 기재되어 있다 (특허문헌 3 참조).In addition, the invention disclosed in Patent Document 3 focuses on the SP value, which is one of the features of the present invention described below. Patent Document 3 discloses a method of improving the affinity (adhesion) with olefins or the like by segregating a polymer having a low SP value on the surface of a hard coat layer (see Patent Document 3).

일본 공개특허공보 2004-42653호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-42653 일본 공개특허공보 2010-163535호Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2010-163535 일본 공개특허공보 2002-348498호Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-348498

상기 특허문헌 1 에 개시된 기술에서는, 입자를 혼입하기 위하여, 표면의 요철 형성을 위해서 막두께를 얇게 할 필요가 있어, 막 경도가 저하되어 내찰상성이 충분하지 않은 경향이 있다. 또, 입자를 함유한 것에 의해, 내부 헤이즈가 커진다는 경향도 있다.In the technique disclosed in Patent Document 1, in order to incorporate particles, it is necessary to reduce the thickness of the film in order to form irregularities on the surface, so that the film hardness is lowered and the scratch resistance tends to be insufficient. Also, inclusion of particles tends to increase internal haze.

한편, 상기 특허문헌 2 에 개시된 기술에서는, 탄소수 2 ∼ 4 의 알킬렌옥사이드 단위를 포함하는 특정한 불포화 이중 결합기 함유 모노머의 SP 값에 대해, 별도로 함유시키는 수지의 SP 값을 낮게 설정함으로써 도포 후에 수지를 상분리에 의해 석출시키고 있다. 그러나 본 발명자들이 검토한 결과, 상기 특허문헌 2 에 개시된 기술에서는 불포화 이중 결합기 함유 모노머에 알킬렌옥사이드 단위를 포함하기 때문에, 경화시켰을 때의 하드 코트층의 경도가 낮고, 안티 블로킹성과 내찰상성이 낮아지는 경향이 있는 것이 판명되었다.On the other hand, in the technique disclosed in Patent Document 2, the SP value of the resin to be contained separately is set to a low value with respect to the SP value of a monomer having a specific unsaturated double bond group containing an alkylene oxide unit having 2 to 4 carbon atoms, And is precipitated by phase separation. However, as a result of the inventors' study, the technique disclosed in the above Patent Document 2 has a problem that the hard coat layer hardens when cured, has low anti-blocking property and scratch resistance because it contains an alkylene oxide unit in an unsaturated double bond group- It was found that there is a tendency to lose.

또한, 특허문헌 3 에 개시된 기술은 언더코트층에 관한 기술이며, 안티 블로킹성에 관한 기재는 되어 있지 않다. 또, 실제로 특허문헌 3 에 기재된 발명에서는, 상분리 성분이 비가교성이기 때문에, 볼록부의 경도 부족으로 이어져 안티 블로킹성은 불충분한 것이 판명되었다.The technique disclosed in Patent Document 3 is a technique related to an undercoat layer and does not describe anti-blocking properties. In fact, according to the invention described in Patent Document 3, since the phase separation component is incompatible, the hardness of the convex portion is insufficient and the anti-blocking property is found to be insufficient.

본 발명은 이와 같은 종래 기술이 갖는 문제를 해결하는 것으로, 충분한 안티 블로킹 성능을 갖고, 또한 높은 경도를 갖는 하드 코트층을 형성할 수 있는 경화성 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.It is an object of the present invention to provide a curable composition capable of forming a hard coat layer having a sufficient anti-blocking performance and a high hardness by solving the problems of the prior art.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 실시한 결과, 경화성 조성물 중에 특정한 공중합체를 첨가함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내었다. 본 발명은 이하에 나타내는 바와 같다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, they found that the above problems can be solved by adding a specific copolymer to the curable composition. The present invention is as follows.

(1) 측사슬에 수소 결합성기와 불포화 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴로일 공중합체와, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물로서, 그 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 그 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상인, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(Meth) acryloyl copolymer having a hydrogen bonding group and an unsaturated double bond in a side chain thereof, and an active energy ray curable resin containing a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in one molecule Wherein the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is not less than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate as the resin composition.

(2) 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 표면 거칠기 Ra 가 1 ㎚ 이상인, (1) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(2) The active energy ray curable resin composition according to (1), wherein a surface roughness Ra of 1 nm or more when a cured product is obtained at a film thickness of 3 占 퐉.

(3) 추가로 평균 1 차 입자 직경 1 ㎛ 이하의 무기 입자를 함유하는, (1) 또는 (2) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(3) The active energy ray-curable resin composition according to (1) or (2), further containing inorganic particles having an average primary particle diameter of 1 μm or less.

(4) 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해, 상기 (메트)아크릴로일 공중합체를 1 ∼ 20 중량부 포함하고, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트를 75 ∼ 98.5 중량부 포함하며, 상기 무기 입자를 0.5 ∼ 5 중량부 포함하는, (3) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(4) an active energy ray-curable resin composition comprising 1 to 20 parts by weight of the (meth) acryloyl copolymer and 75 to 98.5 parts by weight of the polyfunctional (meth) acrylate, The active energy ray curable resin composition according to (3), wherein the inorganic particles are contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight.

(5) 적어도 1 종 이상의 수지로 이루어진 제 1 성분, 적어도 1 종 이상의 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머로 이루어진 군에서 선택되는 제 2 성분, 및 적어도 1 종 이상의 폴리에테르 변성 실리콘 오일로 이루어진 제 3 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(5) at least one resin selected from the group consisting of a first component comprising at least one resin, a second component selected from the group consisting of monomers or oligomers containing at least one (meth) acryloyl group, and at least one polyether- ≪ / RTI > the active energy ray-curable resin composition according to claim 1,

(6) 상기 제 1 성분이 (메트)아크릴 수지인, (5) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(6) The active energy ray-curable resin composition according to (5), wherein the first component is a (meth) acrylic resin.

(7) 상기 제 1 성분이 측사슬에 수소 결합성기와 불포화 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴로일 공중합체인, (5) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(7) The active energy ray-curable resin composition according to (5), wherein the first component is a (meth) acryloyl copolymer having a hydrogen bonding group and an unsaturated double bond in a side chain.

(8) 상기 제 2 성분이 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트인, (5) ∼ (7) 중 어느 하나에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(8) The active energy ray-curable resin composition according to any one of (5) to (7), wherein the second component is a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in one molecule.

(9) 상기 제 1 성분의 SP 값이 상기 제 2 성분의 SP 값 이상인, (5) ∼ (8) 중 어느 하나에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(9) The active energy ray curable resin composition according to any one of (5) to (8), wherein the SP value of the first component is at least the SP value of the second component.

(10) 추가로 평균 1 차 입자 직경 1 ㎛ 이하의 무기 입자를 함유하는, (5) ∼ (9) 중 어느 하나에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(10) The active energy ray curable resin composition according to any one of (5) to (9), further containing inorganic particles having an average primary particle diameter of 1 占 퐉 or less.

(11) 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해, 상기 (메트)아크릴로일 공중합체를 1 ∼ 20 중량부 포함하고, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트를 75 ∼ 98.5 중량부 포함하며, 상기 무기 입자를 0.5 ∼ 5 중량부 포함하는, (10) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(11) The composition for an active energy ray-curable resin composition according to any one of (1) to (8), wherein the composition contains 1 to 20 parts by weight of the (meth) acryloyl copolymer and 75 to 98.5 parts by weight of the polyfunctional (meth) The active energy ray curable resin composition according to (10), wherein the inorganic particles are contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight.

(12) 상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 중량 평균 분자량이 1,000 이상 100,000 이하인, (1) ∼ (4), (7) ∼ (11) 중 어느 하나에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(12) The active energy ray-curable resin composition according to any one of (1) to (4), (7) to (11), wherein the (meth) acryloyl copolymer has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000.

(13) 상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 수소 결합성기가 수산기인, (1) ∼ (4), (7) ∼ (12) 중 어느 하나에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(13) The active energy ray-curable resin composition according to any one of (1) to (4), (7) to (12), wherein the hydrogen bonding group of the (meth) acryloyl group is a hydroxyl group.

(14) 상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 수산기의 유래가 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응에 의한 것이고, 또한, 상기 (메트)아크릴로일 공중합체를 구성하는 모노머 전체량 중 옥시란 골격을 갖는 모노머가 80 중량％ 이상인, (13) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(14) The process according to any one of the above items (1) to (3), wherein the hydroxyl group of the (meth) acryloyl copolymer is obtained by a ring opening / addition reaction of a monomer having an oxirane skeleton, The active energy ray-curable resin composition according to (13), wherein the monomer having an oxirane skeleton is 80% by weight or more.

(15) 상기 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응이 (메트)아크릴산의 부가 반응인, (14) 에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(15) The active energy ray-curable resin composition according to (14), wherein the ring-opening / addition reaction of the monomer having an oxirane skeleton is an addition reaction of (meth) acrylic acid.

(16) 상기 다관능 (메트)아크릴레이트가 1 분자 중에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는, (1) ∼ (4), (8) ∼ (15) 중 어느 하나에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(16) The composition according to any one of (1) to (4), (8) to (8), wherein the polyfunctional (meth) acrylate contains a polyfunctional (meth) acrylate having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule 15. The active energy ray curable resin composition according to any one of claims 1 to 15,

(17) 적어도 수지층 상에 하드 코트층을 갖는 적층체로서, 하드 코트층에, 수소 결합성기의 당량이 1.25 m㏖/g 이상인 (메트)아크릴로일 공중합체 및 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하고, 하드 코트층 중의 직경 100 ㎚ 이상 입자의 함유량이 1 중량％ 이하이며, 하드 코트층의 두께가 1 ∼ 10 ㎛ 이고, 하드 코트층의 표면 거칠기 Ra 가 5 ㎚ 이상인 것을 특징으로 하는, 적층체.(17) A laminate having at least a hard coat layer on a resin layer, wherein the hard coat layer contains a (meth) acryloyl copolymer and a polyfunctional (meth) acrylate having a hydrogen bonding group equivalent weight of 1.25 mmol / Wherein the hard coat layer has a content of particles having a diameter of 100 nm or more in a content of 1 wt% or less, a hard coat layer having a thickness of 1 to 10 mu m, and a hard coat layer containing a cured product of an active energy ray- And a surface roughness Ra of 5 nm or more.

(18) 상기 하드 코트층의 헤이즈값이 3 ％ 이하인, (17) 에 기재된 적층체.(18) The laminate according to (17), wherein the hard coat layer has a haze value of 3% or less.

(19) 상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 상기 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값보다 높은, (17) 또는 (18) 에 기재된 적층체.(19) The laminate according to (17) or (18), wherein the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate.

(20) 상기 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물이 평균 1 차 입자 직경 100 ㎚ 미만의 무기 입자를 함유하는 것인, (17) ∼ (19) 중 어느 하나에 기재된 적층체.(20) The laminate according to any one of (17) to (19), wherein the active energy ray-curable resin composition contains inorganic particles having an average primary particle diameter of less than 100 nm.

(21) (1) ∼ (16) 중 어느 하나에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 경화시켜 이루어지는 하드 코트 필름.(21) A hard coat film obtained by curing the active energy ray-curable resin composition according to any one of (1) to (16).

(22) (21) 에 기재된 하드 코트 필름을 다른 수지 필름과 적층시켜 이루어지는 필름 적층체.(22) A film laminate obtained by laminating the hard coat film described in (21) with another resin film.

(23) (22) 에 기재된 필름 적층체를 롤상으로 권회하여 이루어지는 롤상 필름 적층체.(23) A roll-shaped film laminate obtained by winding the film laminate according to (22) in roll form.

본 발명의 조성물을 경화시켜 이루어지는 하드 코트 및 적층체는 표면에 요철을 형성하도록 설계되어 있어, 하드 코트끼리가 밀착하여도 블로킹을 발생하지 않고, 또한 높은 경도를 갖는다. 또, 본 발명의 적층체를 사용한 롤상 적층체는 권회시에 블로킹에 의해 손상되는 것을 예방할 수 있다. 본 발명에 의하면, 이와 같은 하드 코트를 형성할 수 있는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 제공할 수 있다.The hard coat and the laminate formed by curing the composition of the present invention are designed to form irregularities on the surface, and even when hard coats are closely adhered to each other, they do not cause blocking and have high hardness. In addition, the rolled laminate using the laminate of the present invention can be prevented from being damaged by blocking during winding. According to the present invention, it is possible to provide an active energy ray curable resin composition capable of forming such a hard coat.

이하에 있어서, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명하는데, 이하에 기재하는 구성 요건의 설명은 본 발명의 실시양태의 대표예이며, 본 발명은 이들 내용에 한정되는 것은 아니고, 그 요지의 범위 내에서 여러 가지 변형하여 실시할 수 있다. 이하에, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below is a representative example of the embodiment of the present invention, and the present invention is not limited to these embodiments. It is possible to carry out various modifications within the scope of the present invention. Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

또한, 본원 명세서에 있어서 「∼」 란 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용된다.In the present specification, " " is used to mean that the numerical values described before and after the numerical value are included as a lower limit value and an upper limit value.

또, 본 발명에 있어서, 「(메트)아크릴레이트」 는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 총칭이며, 어느 일방 또는 양방을 의미한다. 마찬가지로 「(메트)아크릴산」 은, 아크릴산 및 메타크릴산의 총칭이며, 어느 일방 또는 양방을 의미하고, 「(메트)아크릴로일기」 는 아크릴로일기 및 메타크릴로일기의 총칭이며, 어느 일방 또는 양방을 의미한다.In the present invention, " (meth) acrylate " is a generic term of acrylate and methacrylate, and means either or both of them. Likewise, " (meth) acrylic acid " is a generic term of acrylic acid and methacrylic acid, means either one or both, and " (meth) acryloyl group " is a generic term of acryloyl group and methacryloyl group, It means both sides.

[활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1)][Active Energy ray-curable resin composition (1)]

본 발명의 하나의 양태인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (이하, 「본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1)」 이라고 약기하는 경우가 있다) 은, 측사슬에 수소 결합성기와 불포화 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴로일 공중합체와, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물로서, 그 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 그 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상인 것을 특징으로 한다.The active energy ray-curable resin composition (hereinafter, sometimes referred to as " active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention ") as an embodiment of the present invention has a hydrogen bonding group and an unsaturated double bond (Meth) acryloyl copolymer having at least two unsaturated double bond groups in one molecule and a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in a molecule, wherein the (meth) acryloyl copolymer (SP) of the polyfunctional (meth) acrylate is not less than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate.

＜(메트)아크릴로일 공중합체＞≪ (Meth) acryloyl copolymer >

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는, 측사슬에 수소 결합성기와 불포화 이중 결합을 갖는다. 수소 결합성기란, 다른 관능기에 존재하는 원소와 수소 결합할 수 있는 원소를 포함하는 관능기를 의미하며, 구체적으로는 수산기, 아미노기, 티올기, 카르복실기, 술폰산기, 아미드기, 인산기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 수산기이다. 또, 수소 결합성기의 양은 특별히 한정되지 않지만, 3.0 m㏖/g 이상인 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, (메트)아크릴로일 공중합체가 수소 결합성기를 가짐으로써, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값을 다관능 (메트)아크릴레이트보다 높게 하는 것이 용이해져 바람직하다.The (meth) acryloyl copolymer used in the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention has a hydrogen bonding group and an unsaturated double bond in the side chain. The hydrogen bonding group means a functional group containing an element capable of hydrogen bonding with an element existing in another functional group, and specifically includes a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amide group and a phosphoric acid group , Preferably a hydroxyl group. The amount of the hydrogen bonding group is not particularly limited, but is preferably 3.0 mmol / g or more. In the present invention, since the (meth) acryloyl copolymer has a hydrogen bonding group, it becomes easy to make the SP value of the (meth) acryloyl copolymer higher than that of the polyfunctional (meth) acrylate.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는 불포화 이중 결합을 갖는다. 이와 같은 (메트)아크릴로일 공중합체는, 예를 들어 (메트)아크릴로일 모노머를 공중합한 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 모노머를 공중합한 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 에폭시기를 갖는 모노머를 반응시킨 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 이소시아네이트기를 갖는 모노머를 반응시킨 수지 등을 들 수 있다.The (meth) acryloyl copolymer used in the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention has an unsaturated double bond. Examples of such (meth) acryloyl copolymers include resins obtained by copolymerizing (meth) acryloyl monomers, resins obtained by copolymerizing (meth) acryloyl monomers with monomers having other ethylenically unsaturated double bonds, (Meth) acryloyl monomer and a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an epoxy group, a resin obtained by reacting a (meth) acryloyl monomer with a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an isocyanate group have.

(메트)아크릴로일 공중합체가 수소 결합성기로서 수산기를 갖는 경우, 그 수산기의 유래가 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응에 의한 것인 것이, 결합기를 부여할 수 있어, 경도를 향상시키거나, PET 필름에 포함되는 고리형 올리고머의 블리드 아웃을 방지할 수 있는 점에서 바람직하다. 옥시란 골격을 갖는 모노머로는, 에폭시기를 갖는 방향족 에폭사이드, 지환족 에폭사이드 및 지방족 에폭사이드를 들 수 있다. When the (meth) acryloyl copolymer has a hydroxyl group as a hydrogen bonding group, it is possible that a coupling group can be imparted by the ring-opening / addition reaction of the monomer having an oxirane skeleton derived from the hydroxyl group to improve the hardness Or preventing the bleed-out of the cyclic oligomer contained in the PET film. Monomers having an oxirane skeleton include aromatic epoxies having an epoxy group, alicyclic epoxides, and aliphatic epoxides.

방향족 에폭사이드로는, 적어도 1 개의 방향족 핵을 갖는 다가 페놀 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체와 에피클로르히드린의 반응에 의해 제조되는 디 또는 폴리글리시딜에테르, 노볼락형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.Examples of the aromatic epoxide include polyhydric phenols having at least one aromatic nucleus or di- or polyglycidyl ethers prepared by the reaction of epichlorohydrin with an alkylene oxide adduct thereof and novolak type epoxy resins have.

지환식 에폭사이드로는, 적어도 1 개의 시클로헥센 또는 시클로펜텐 고리 등의 시클로알칸 고리를 갖는 화합물을, 과산화수소, 과산 등의 적당한 산화제로 에폭시화함으로써 얻어지는, 시클로헥센옥사이드 또는 시클로펜텐옥사이드 함유 화합물을 들 수 있다.As the alicyclic epoxide, a cyclohexene oxide or a cyclopentene oxide-containing compound obtained by epoxidizing a compound having a cycloalkane ring such as at least one cyclohexene or cyclopentene ring with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide, .

지방족 에폭사이드의 바람직한 것으로는, 지방족 다가 알코올 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디 또는 폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있으며, 예를 들어, 에틸렌글리콜의 디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜의 디글리시딜에테르 또는 1,6-헥산디올의 디글리시딜에테르 등의 알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르, 글리세린 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디 또는 트리글리시딜에테르 등의 다가 알코올의 폴리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜 혹은 그 알킬렌옥사이드 부가체의 디글리시딜에테르 등의 폴리알킬렌글리콜의 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.Preferable examples of the aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and examples thereof include diglycidyl ethers of ethylene glycol, diglycidyl ethers of propylene glycol, A diglycidyl ether of an alkylene glycol such as a diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, a polyglycidyl ether of a polyhydric alcohol such as glycerin or a di- or triglycidyl ether of the alkylene oxide adduct thereof Diglycidyl ethers of polyalkylene glycols such as diglycidyl ether of polyglycidyl ether, polyethylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, polyglycidyl ether of polypropylene glycol or alkylene oxide adduct thereof, .

옥시란 골격을 갖는 모노머는, (메트)아크릴로일 공중합체를 구성하는 모노머 전체량 중 80 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 90 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 95 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 옥시란 골격을 갖는 모노머 구성 비율이 크면, 도입 가능한 수산기량과 불포화 이중 결합량이 많아져 바람직하다.The monomer having an oxirane skeleton is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and even more preferably 95% by weight or more, of the total amount of monomers constituting the (meth) acryloyl copolymer. When the proportion of the monomer having an oxirane skeleton is large, the amount of the hydroxyl group introduced and the amount of the unsaturated double bond are increased, which is preferable.

또, 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응은 아크릴산의 부가 반응인 것이 바람직하다. 아크릴산의 반응으로 함으로써, 수산기의 도입에 의한 고 SP 값화를 달성하면서, 불포화 이중 결합을 도입할 수 있기 때문에, 광 경화성도 향상 가능해져 바람직하다.The ring-opening / addition reaction of the monomer having an oxirane skeleton is preferably an addition reaction of acrylic acid. By the reaction of acrylic acid, the unsaturated double bond can be introduced while achieving a high SP value by introduction of a hydroxyl group, so that the photo-curability can be improved, which is preferable.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1,000 이상인 것이 바람직하고, 5,000 이상인 것이 보다 바람직하며, 10,000 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 70,000 이하인 것이 보다 바람직하며, 50,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 범위에 있으면, (메트)아크릴로일 공중합체에 기초하는 겔화가 잘 발생하지 않는다.The (meth) acryloyl copolymer used in the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, desirable. Further, it is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, further preferably 50,000 or less. Within this range, gelling based on the (meth) acryloyl copolymer is not likely to occur.

또한, (메트)아크릴로일 공중합체의 중량 평균 분자량 (Mw) 은, GPC 를 사용하여, 폴리스티렌 표준에 의한 환산값으로서 결정할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acryloyl copolymer can be determined as a conversion value based on polystyrene standards using GPC.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해 1 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 3 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 5 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 20 중량부 이하인 것이 바람직하고, 15 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 10 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The (meth) acryloyl copolymer used in the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention is preferably contained in an amount of 1 part by weight or more based on 100 parts by weight of the active energy ray curable resin composition, More preferably 5 parts by weight or more. It is more preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, further preferably 10 parts by weight or less.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에서는, 이들 (메트)아크릴로일 공중합체를 1 종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 또 2 종 이상을 포함하고 있어도 된다.In the active energy ray curable resin composition (1) related to the present invention, these (meth) acryloyl copolymers may be contained singly or in combination of two or more kinds.

＜다관능 (메트)아크릴레이트＞<Polyfunctional (meth) acrylate>

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 다관능 (메트)아크릴레이트는, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트이다. 이와 같은 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 예를 들어, 다가 알코올과 (메트)아크릴레이트의 탈알코올 반응물인, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 다관능 (메트)아크릴레이트 중 바람직하게는, 1 분자 중에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트이며, 구체적으로는, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 트리메틸롤프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 노나에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디트리메틸롤프로판테트라(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.The polyfunctional (meth) acrylate used in the active energy ray curable resin composition (1) according to the present invention is a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in one molecule. Examples of such polyfunctional (meth) acrylates include polyfunctional (meth) acrylates having two or more unsaturated double bond groups in one molecule, which are reactants of a polyhydric alcohol and a (meth) . Among the polyfunctional (meth) acrylates, polyfunctional (meth) acrylates having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule are preferred. Specific examples thereof include pentaerythritol tri (meth) acrylate, (Meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, , Nonaethylene glycol di (meth) acrylate, ditrimethylol propane tetra (meth) acrylate, and neopentyl glycol di (meth) acrylate.

이들 다관능 (메트)아크릴레이트는 1 종만을 단독으로 사용하여도 되고, 또, 2 종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.These polyfunctional (meth) acrylates may be used singly or in combination of two or more.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 다관능 (메트)아크릴레이트는, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해 75 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 85 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 90 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 98.5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 97 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 95 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The polyfunctional (meth) acrylate used in the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention is preferably contained in an amount of at least 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition, more preferably at least 85 parts by weight More preferably 90 parts by weight or more. Further, it is preferably 98.5 parts by weight or less, more preferably 97 parts by weight or less, and further preferably 95 parts by weight or less.

본 발명의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에서는, 이들 다관능 (메트)아크릴레이트를 1 종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 또 2 종 이상을 포함하고 있어도 된다.In the active energy ray-curable resin composition of the present invention, these polyfunctional (meth) acrylates may be contained singly or two or more of them may be contained.

또, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 다관능 (메트)아크릴레이트는, 에틸렌옥사이드 (EO) 단위를 분자 중에 포함하는 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥사이드 (EO) 단위를 분자 중에 포함하는 모노머를 함유하지 않음으로써, 하드 코트로 했을 때의 충분한 경도를 확보할 수 있다. 또한, 여기서 말하는 실질적이란, 다관능 (메트)아크릴레이트 전체 100 중량부에 대해 3 중량부 미만인 것을 말한다.The polyfunctional (meth) acrylate used in the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention is preferably substantially free of a monomer containing an ethylene oxide (EO) unit in its molecule, It is more preferable not to do so. By not containing a monomer containing an ethylene oxide (EO) unit in the molecule, it is possible to secure a sufficient hardness when a hard coat is used. The term "substantially" as used herein refers to less than 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyfunctional (meth) acrylate.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 은, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상이다. 바람직하게는 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이, 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값보다 0.5 이상 높고, 1.0 이상 높은 것이 보다 바람직하다.In the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention, the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is not less than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate. Preferably, the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is 0.5 or more, and more preferably 1.0 or more, higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate.

또, 본 발명에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값은 14.0 이상인 것이 바람직하고, 16.0 이상인 것이 보다 바람직하며, 20.0 이하인 것이 바람직하고, 18.0 이하인 것이 보다 바람직하다.The SP value of the (meth) acryloyl copolymer used in the present invention is preferably 14.0 or more, more preferably 16.0 or more, more preferably 20.0 or less, and even more preferably 18.0 or less.

한편, 본 발명에 사용되는 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값은 8.0 이상인 것이 바람직하고, 10.0 이상인 것이 보다 바람직하며, 14.0 이하인 것이 바람직하고, 13.0 이하인 것이 보다 바람직하다.On the other hand, the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate used in the present invention is preferably 8.0 or more, more preferably 10.0 or more, further preferably 14.0 or less, and more preferably 13.0 or less.

SP 값이란, Solubility Parameter (용해성 파라미터) 의 약기이며, 용해성의 척도가 되는 것이다. SP 값은 수치가 클수록 극성이 높고, 반대로 수치가 작을 수록 극성이 낮은 것을 나타낸다.The SP value is a measure of the solubility parameter and is a measure of solubility. The larger the SP value, the higher the polarity, and conversely, the lower the value, the lower the polarity.

예를 들어, SP 값은 다음의 방법에 의해 실측할 수 있다 [참고 문헌：SUH, CLARKE, J. P. S. A-1, 5, 1671 ∼ 1681 (1967)].For example, the SP value can be measured by the following method [Reference: SUH, CLARKE, J. P. S. A-1, 5, 1671-1681 (1967)].

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에서는, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상임으로써, 상분리를 발생시키기 쉽게 되어 있다.In the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention, the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate, so that phase separation is easily generated.

또한, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값을 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상으로 하기 위해서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일 공중합체의 측사슬에 극성이 높은 기를 많이 포함하도록 설계하면 되며, 예를 들어 (메트)아크릴산의 부가에 의해 옥시란 골격을 갖는 모노머를 개환함으로써 공중합체를 조제하는 방법 등을 들 수 있다. 그 외 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값이 낮아지도록 설계하면 되며, 예를 들어 지환 골격을 갖는 2 관능 이상의 아크릴레이트를 첨가하는 방법 등을 들 수 있다.Further, in order to make the SP value of the (meth) acryloyl copolymer higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate, for example, the side chain of the (meth) acryloyl copolymer contains a high polar group For example, a method of preparing a copolymer by ring-opening a monomer having an oxirane skeleton by addition of (meth) acrylic acid, and the like. The other polyfunctional (meth) acrylate may be designed so that the SP value thereof is lowered. For example, a method of adding an acrylate having two or more functional groups having a cycloaliphatic skeleton can be mentioned.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 포함되는 (메트)아크릴로일 공중합체와 다관능 (메트)아크릴레이트는 각각, 서로 반응하는 관능기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 관능기를 서로 반응시킴으로써, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 을 경화시켜 얻어지는 층의 내성을 높일 수 있다. 이와 같은 관능기의 조합으로서, 예를 들어, 활성 수소를 갖는 관능기 (수산기, 아미노기, 티올기, 카르복실기 등) 와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 이소시아네이트기, 에틸렌성 불포화기와 에틸렌성 불포화기 (에틸렌성 불포화기의 중합이 발생한다), 실란올기와 실란올기 (실란올기의 축중합이 발생한다), 실란올기와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 활성 수소를 갖는 관능기, 활성 메틸렌과 아크릴로일기, 옥사졸린기와 카르복실기 등을 들 수 있다.The (meth) acryloyl copolymer and the polyfunctional (meth) acrylate contained in the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention preferably each have a functional group that reacts with each other. By reacting such functional groups with each other, the resistance of the layer obtained by curing the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention can be increased. Examples of such a combination of functional groups include functional groups having active hydrogen (hydroxyl, amino, thiol, carboxyl, etc.) and epoxy groups, functional groups having active hydrogen and isocyanate groups, ethylenic unsaturated groups and ethylenic unsaturated groups A silanol group and an epoxy group, a functional group having an active hydrogen and a functional group having an active hydrogen, an active methylene group and an acryloyl group, an oxirane group such as an oxirane group, A sleeping group and a carboxyl group.

또, 여기에 말하는 「서로 반응하는 관능기」 로는, (메트)아크릴로일 공중합체와 다관능 (메트)아크릴레이트만을 혼합한 것만으로는 반응은 진행되지 않지만, 중합 개시제를 아울러 혼합함으로써 서로 반응하는 것도 포함된다. 여기서 사용할 수 있는 중합 개시제로는, 광 중합 개시제이며, 상세한 내용은 후술한다.The term &quot; functional group that reacts with each other &quot; as used herein means that the reaction does not proceed only by mixing the (meth) acryloyl copolymer with the polyfunctional (meth) acrylate, . The polymerization initiator that can be used herein is a photopolymerization initiator, and details thereof will be described later.

＜무기 입자＞<Inorganic Particles>

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 은, 평균 1 차 입자 직경이 1 ㎛ 이하인 무기 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 평균 1 차 입자 직경이 1 ㎛ 이하인 무기 입자와 극성이 높은 (메트)아크릴로일 공중합체를 함유시킴으로써, 높은 경도를 유지한 채로 양호한 안티 블로킹성을 갖는 하드 코트를 형성할 수 있는 경화성 조성물을 제공할 수 있다.The active energy ray curable resin composition (1) according to the present invention preferably contains inorganic particles having an average primary particle diameter of 1 占 퐉 or less. Provided is a curable composition capable of forming a hard coat having good anti-blocking properties while retaining high hardness by containing an inorganic particle having an average primary particle diameter of 1 m or less and a (meth) acryloyl copolymer having a high polarity can do.

본 발명에 있어서는, 극성이 높은 (메트)아크릴로일 공중합체를 다관능 (메트)아크릴레이트와 함께 함유시킴으로써 공중합체를 상분리시킬 수 있는 것에 더하여, 무기 입자를 아울러 첨가함으로써, 경화시켰을 때에, 상분리한 공중합체와 함께 무기 입자도 표면 부근에 존재하게 된다. 그리고, 이 공중합체 및 무기 입자의 존재에 의해 조성물을 하드 코트층으로 했을 때에 표면에 적당한 요철이 형성되어 우수한 안티 블로킹성을 갖기 때문에, 무기 입자를 함유하는 것이 바람직하다.In the present invention, in addition to being capable of phase-separating a copolymer by including a (meth) acryloyl copolymer having a high polarity together with a polyfunctional (meth) acrylate, the copolymer can be phase- In addition to one copolymer, inorganic particles are also present near the surface. When the composition is used as a hard coat layer due to the presence of the copolymer and the inorganic particles, suitable irregularities are formed on the surface, and since the composition has excellent anti-blocking properties, it is preferable to contain inorganic particles.

무기 입자의 예로는, 실리카 (오르가노 실리카 졸을 포함한다), 알루미나, 티타니아, 제올라이트, 운모, 합성 운모, 산화칼슘, 산화지르코늄, 산화아연, 불화마그네슘, 스멕타이트, 합성 스멕타이트, 버미큘라이트, ITO (산화인듐/산화주석), ATO (산화안티몬/산화주석), 산화주석, 산화인듐, 산화안티몬 등을 들 수 있으며, 이들 무기 입자는 1 종만 함유시키는 것이어도 되고, 2 종 이상을 조합하여도 된다.Examples of the inorganic particles include silica (including organosilica sol), alumina, titania, zeolite, mica, synthetic mica, calcium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, magnesium fluoride, smectite, synthetic smectite, vermiculite, ITO Indium / tin oxide), ATO (antimony oxide / tin oxide), tin oxide, indium oxide, antimony oxide and the like. These inorganic particles may be contained only in one kind or in a combination of two or more kinds.

무기 입자의 평균 1 차 입자 직경은 1 ㎛ 이하이지만, 200 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 100 ㎚ 이하인 것이 보다 바람직하다. 하한값은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 5 ㎚ 이상, 바람직하게는 10 ㎚ 이상이다. 1 ㎛ 이상 입자 직경의 무기 입자를 사용하면, 입자의 자중에 의해 침강이 생겨, 하드 코트액의 저장 안정성이 저하되기 쉬워져, 바람직하지 않다.The average primary particle diameter of the inorganic particles is not more than 1 mu m, preferably not more than 200 nm, and more preferably not more than 100 nm. The lower limit value is not particularly limited, but is usually 5 nm or more, and preferably 10 nm or more. When inorganic particles having a particle diameter of 1 占 퐉 or more are used, sedimentation occurs due to the self weight of the particles, which makes the storage stability of the hard coat solution liable to deteriorate.

한편, 상기 범위의 무기 입자의 운동은, 중력에 의한 침강보다 열 확산이 지배하기 때문에, 하드 코트액 중에 안정적으로 입자를 분산 가능해지고, 또한 하드 코트막을 형성했을 때에 효과적으로 표면에 무기 입자를 존재시킬 수 있다. 또, 무기 입자의 평균 1 차 입자 직경이 작을수록 광학 특성이 양호해지는 경향이 있다.On the other hand, since the movement of the inorganic particles in the above range is governed by thermal diffusion rather than sedimentation by gravity, the particles can be stably dispersed in the hard coat solution, and when the hard coat film is formed, inorganic particles are effectively present on the surface . Further, the smaller the average primary particle diameter of the inorganic particles, the better the optical characteristics tend to be.

본 발명에 있어서의 무기 입자의 평균 1 차 입자 직경은, 예를 들어, TEM 등의 전자 현미경에 의해 관찰되는 입자의 크기를 평균한 직경을 말한다.The average primary particle diameter of the inorganic particles in the present invention refers to, for example, a diameter obtained by averaging the particle sizes observed by an electron microscope such as a TEM.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 사용되는 무기 입자는, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.5 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 0.7 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 1 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 3 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 2 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The inorganic particles used in the active energy ray curable resin composition (1) according to the present invention are preferably contained in an amount of 0.5 part by weight or more, more preferably 0.7 part by weight or more, based on 100 parts by weight of the active energy ray curable resin composition, More preferably 1 part by weight or more. The amount is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, and even more preferably 2 parts by weight or less.

＜중합 개시제＞<Polymerization Initiator>

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 은, 활성 에너지에 의해 경화시키기 위해서 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 중합 개시제는, 경화성 조성물 100 중량부에 대해, 통상적으로 0.01 중량부 이상, 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 보다 바람직하게는 1 중량부 이상, 또, 통상적으로 20 중량부 이하, 바람직하게는 10 중량부 이하 첨가할 수 있다.The active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention preferably contains a polymerization initiator for curing by active energy. The polymerization initiator is used usually in an amount of 0.01 parts by weight or more, preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 1 part by weight or more, and usually 20 parts by weight or less, preferably 10 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the curable composition Or less.

중합 개시제로는, 광 중합 개시제이면 되고, 예를 들어, 2-하이드록시-2메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄논-1 등을 들 수 있다.As the polymerization initiator, any photopolymerization initiator can be used, and examples thereof include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1 -hydroxy-cyclohexyl- - [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan- 1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1, and the like.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 조제 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, (메트)아크릴로일 공중합체와 다관능 (메트)아크릴레이트를, 필요에 따라 용매, 중합 개시제, 첨가제 등과 아울러 혼합함으로써 조제할 수 있다.The method for preparing the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a (meth) acryloyl copolymer and a polyfunctional (meth) An initiator, an additive, and the like.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 조제에서 사용되는 용매는, 특별히 한정되는 것은 아니고, (메트)아크릴로일 공중합체, 다관능 (메트)아크릴레이트, 도포의 하지 (下地) 가 되는 기재의 재질, 및 조성물의 도포 방법 등을 고려하여 적절히 선택된다. 사용할 수 있는 용매의 구체예로는, 예를 들어, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족계 용매；메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 용매；디에틸에테르, 이소프로필에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 아니솔, 페네톨 등의 에테르계 용매；아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산이소프로필, 에틸렌글리콜디아세테이트 등의 에스테르계 용매；디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드계 용매；메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용매；메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 부탄올 등의 알코올계 용매；디클로로메탄, 클로로포름 등의 할로겐계 용매；등을 들 수 있다.The solvent used in the preparation of the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a (meth) acryloyl copolymer, a polyfunctional (meth) acrylate, The material of the base material to be used, and the application method of the composition. Specific examples of the solvent that can be used include aromatic solvents such as toluene and xylene; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; Ether solvents such as ether, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, anisole and phenetole; Ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate and ethylene glycol diacetate; amide solvents such as dimethylformamide, diethylformamide and N-methylpyrrolidone; And butyl cellosolve; alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol; organic solvents such as dichloromethane, Halogen-based solvents such as chloroform; and the like.

이들 용매를 단독으로 사용하여도 되고, 또 2 종 이상을 병용하여 사용하여도 된다. 이들 용매 중, 에스테르계 용매, 에테르계 용매, 알코올계 용매 및 케톤계 용매가 바람직하게 사용된다.These solvents may be used alone, or two or more solvents may be used in combination. Among these solvents, an ester solvent, an ether solvent, an alcohol solvent and a ketone solvent are preferably used.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 은 필요에 따라 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 첨가제로서, 대전 방지제, 가소제, 계면 활성제, 산화 방지제 및 자외선 흡수제 등의 상용 첨가제를 들 수 있다.In the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention, various additives may be added as required. Such additives include commercial additives such as antistatic agents, plasticizers, surfactants, antioxidants and ultraviolet absorbers.

＜본 발명이 효과를 발휘하는 이유＞&Lt; Reasons why the present invention is effective &gt;

본 발명이 효과를 발휘하는 이유로는, 아직 분명하지 않지만, 이하와 같이 추찰된다.The reason why the present invention is effective is not yet clarified, but it is presumed as follows.

즉, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 은, 도포액 상태에서는, 고 SP 값의 아크릴로일 공중합체와 저 SP 값의 아크릴 올리고머 및 아크릴 모노머가 각각 용매화되어 있기 때문에, 균일계를 유지하고 있지만, 도포액의 도포와 건조 공정에 있어서 용매는 증류 제거되어, 불균일계로 변화한다.That is, since the active energy ray curable resin composition (1) according to the present invention is such that the acryloyl copolymer having a high SP value, the acrylic oligomer having a low SP value, and the acrylic monomer are solvated in the coating liquid, But the solvent is removed by distillation in the application step of the coating liquid and the drying step to change to a non-uniform system.

이에 따라 서브 미크론 오더의 해도 (海島) 구조와 미세한 요철이 건조 도포막에 형성되게 되고, 또한 활성 에너지선에 의해 경화 처리를 실시함으로써, 이 미세 요철은 높은 탄성률을 획득하고, 또 열 역학적으로도 안정화되기 때문에, 필름끼리의 블로킹을 충분히 방지 가능해지는 것으로 추찰된다.As a result, the sea-island structure of the submicron order and fine irregularities are formed in the dried coating film, and furthermore, the curing process is carried out by the active energy ray, whereby the fine irregularities acquire a high elastic modulus and thermodynamically It is presumed that the blocking between the films can be sufficiently prevented.

[활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2)][Active Energy ray-curable resin composition (2)]

본 발명의 다른 양태인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (이하, 「본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2)」 라고 약기하는 경우가 있다) 은,The active energy ray-curable resin composition (hereinafter also referred to as &quot; active energy ray-curable resin composition (2) related to the present invention &quot;), which is another embodiment of the present invention,

적어도 1 종 이상의 수지로 이루어진 제 1 성분, A first component comprising at least one or more resins,

적어도 1 종 이상의 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머로 이루어진 군에서 선택되는 제 2 성분, A second component selected from the group consisting of monomers or oligomers containing at least one (meth) acryloyl group,

및 적어도 1 종 이상의 폴리에테르 변성 실리콘 오일로 이루어진 제 3 성분을 함유하는 것을 특징으로 한다.And a third component comprising at least one polyether-modified silicone oil.

＜제 1 성분：수지＞<First Component: Resin>

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 제 1 성분의 수지로는, 예를 들어, (메트)아크릴 수지, 올레핀 수지, 폴리에테르 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리실록산 수지, 폴리실란 수지, 폴리이미드 수지 또는 불소 수지 등을 사용하는 것이 바람직하다. 이들 수지는, 저분자량인 이른바 올리고머이어도 된다. 이들 중에서도, SP 값이 높은 점에서, (메트)아크릴 수지, 폴리에테르 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리이미드 수지를 골격 구조에 포함하는 수지가 바람직하고, SP 값의 제어가 가능하고 또한 용이하게 중합 가능한 (메트)아크릴 수지를 골격 구조에 포함하는 수지가 특히 바람직하다.Examples of the resin of the first component of the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention include (meth) acrylic resin, olefin resin, polyether resin, polyester resin, polyurethane resin, polysiloxane resin, A polysilane resin, a polyimide resin, a fluorine resin, or the like is preferably used. These resins may be so-called oligomers having a low molecular weight. Of these, a resin containing a (meth) acrylic resin, a polyether resin, a polyester resin, a polyurethane resin, and a polyimide resin in a skeleton structure is preferable in view of high SP value, A resin containing a (meth) acrylic resin that is easily polymerizable in the skeleton structure is particularly preferable.

(메트)아크릴 수지를 골격 구조에 포함하는 수지로서, (메트)아크릴 모노머를 중합 또는 공중합한 수지, (메트)아크릴 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 모노머를 공중합한 수지 등을 들 수 있다. 올레핀 수지를 골격 구조에 포함하는 수지로서, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 아이오노머, 에틸렌·비닐 알코올 공중합체, 에틸렌·염화비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리에테르 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자 사슬 중에 에테르 결합을 포함하는 수지이며, 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 폴리에스테르 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자 사슬 중에 에스테르 결합을 포함하는 수지이며, 예를 들어 불포화 폴리에스테르수지, 알키드 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 들 수 있다. 폴리우레탄 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자 사슬 중에 우레탄 결합을 포함하는 수지이다. 폴리실록산 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자 사슬 중에 실록산 결합을 포함하는 수지이다. 폴리실란 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자 사슬 중에 실란 결합을 포함하는 수지이다. 폴리이미드 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 분자 사슬 중에 이미드 결합을 포함하는 수지이다. 불소 수지를 골격 구조에 포함하는 수지는, 폴리에틸렌의 수소의 일부 또는 전부를 불소로 치환된 구조를 포함하는 수지이다. 수지로서, 상기 골격 구조의 2 종 이상으로 이루어진 공중합체이어도 되고, 상기 골격 구조와 그 이외의 모노머로 이루어진 공중합체이어도 된다.As the resin containing the (meth) acrylic resin in the skeleton structure, resins obtained by polymerizing or copolymerizing (meth) acrylic monomers or resins obtained by copolymerizing (meth) acrylic monomers with monomers having ethylenic unsaturated double bonds . Examples of the resin containing the olefin resin in the skeleton structure include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer, ethylene-vinyl alcohol copolymer and ethylene-vinyl chloride copolymer . The resin containing the polyether resin in the skeleton structure is a resin containing an ether bond in the molecular chain, and examples thereof include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol. The resin containing the polyester resin in the skeleton structure is a resin containing an ester bond in the molecular chain, and examples thereof include an unsaturated polyester resin, an alkyd resin, and polyethylene terephthalate. The resin containing the polyurethane resin in the skeleton structure is a resin containing a urethane bond in the molecular chain. The resin containing the polysiloxane resin in the skeleton structure is a resin containing a siloxane bond in the molecular chain. The resin containing the polysilane resin in the skeleton structure is a resin containing a silane bond in the molecular chain. The resin containing the polyimide resin in the skeleton structure is a resin containing an imide bond in the molecular chain. The resin containing the fluorine resin in the skeleton structure is a resin containing a structure in which part or all of hydrogen of polyethylene is substituted with fluorine. The resin may be a copolymer composed of two or more kinds of skeleton structures, or a copolymer composed of the above skeleton structure and other monomers.

또, 상기 서술한 수지 중, (메트)아크릴로일 공중합체가, SP 값이 높고, SP 값의 제어가 가능하고 또한 용이하게 중합 가능한 점에서 바람직하고, 나아가서는 측사슬에 수소 결합성기를 갖는 것이, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값을 다관능 (메트)아크릴레이트보다 높게 하는 것이 용이해져 더욱 바람직하다. 수소 결합성기란, 다른 관능기에 존재하는 원소와 수소 결합할 수 있는 원소를 포함하는 관능기를 의미하며, 구체적으로는 수산기, 아미노기, 티올기, 카르복실기, 술폰산기, 아미드기, 인산기 등을 들 수 있고, 상분리하기 쉬운 (안티 블로킹성이 발현하기 쉬운) 점에서 바람직하게는 수산기, 아미노기, 아미드기, 카르복실기이며, 특히 바람직하게는 수산기이다. 또, 수소 결합성기의 양은 특별히 한정되지 않지만, 3.0 m㏖/g 이상인 것이 바람직하다.Among the above-mentioned resins, the (meth) acryloyl copolymer is preferred because it has a high SP value and is capable of controlling the SP value and can be easily polymerized, and furthermore, It is more preferable that the SP value of the (meth) acryloyl copolymer becomes higher than that of the polyfunctional (meth) acrylate. The hydrogen bonding group means a functional group containing an element capable of hydrogen bonding with an element existing in another functional group, and specifically includes a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amide group and a phosphoric acid group , An amino group, an amide group and a carboxyl group, and particularly preferably a hydroxyl group, from the standpoint of easy phase separation (easy to exhibit anti-blocking properties). The amount of the hydrogen bonding group is not particularly limited, but is preferably 3.0 mmol / g or more.

(메트)아크릴로일 공중합체는, 불포화 이중 결합을 갖는 것이 경도가 높아지기 때문에 바람직하다. 이와 같은 (메트)아크릴로일 공중합체는, 예를 들어 (메트)아크릴로일 모노머를 공중합한 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 모노머를 공중합한 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 에폭시기를 갖는 모노머를 반응시킨 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 이소시아네이트기를 갖는 모노머를 반응시킨 수지 등을 들 수 있다.The (meth) acryloyl copolymer is preferable because it has an unsaturated double bond, since it has a high hardness. Examples of such (meth) acryloyl copolymers include resins obtained by copolymerizing (meth) acryloyl monomers, resins obtained by copolymerizing (meth) acryloyl monomers with monomers having other ethylenically unsaturated double bonds, (Meth) acryloyl monomer and a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an epoxy group, a resin obtained by reacting a (meth) acryloyl monomer with a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an isocyanate group have.

(메트)아크릴로일 공중합체가 수소 결합성기로서 수산기를 갖는 경우, 그 수산기의 유래는, 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응에 의한 것인 것이, 결합기를 부여할 수 있어, 경도를 향상시키거나, 블리드 아웃을 방지할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 옥시란 골격을 갖는 모노머로는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 에폭시기를 갖는 방향족 에폭사이드, 지환족 에폭사이드 및 지방족 에폭사이드를 들 수 있다. 구체적인 방향족 에폭사이드, 지환식 에폭사이드, 지방족 에폭사이드의 종류, 또 옥시란 골격을 갖는 모노머의 사용량은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일하다.When the (meth) acryloyl copolymer has a hydroxyl group as a hydrogen-bonding group, the hydroxyl group is derived from a ring-opening / addition reaction of a monomer having an oxirane skeleton. And it is preferable in that it can prevent bleeding-out. Examples of the monomer having an oxirane skeleton include an aromatic epoxide having an epoxy group, an alicyclic epoxide, and an aliphatic epoxide, as in the case of the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention. The specific aromatic epoxide, alicyclic epoxide, aliphatic epoxide, and the amount of the monomer having an oxirane skeleton are the same as those described in the active energy ray curable resin composition (1) according to the present invention.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 제 1 성분으로서 사용되는 수지는, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1,000 이상인 것이 바람직하고, 5,000 이상인 것이 보다 바람직하며, 10,000 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 70,000 이하인 것이 보다 바람직하며, 50,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 범위에 있으면, 안티 블로킹성이 양호해진다. The resin used as the first component of the active energy ray curable resin composition (2) according to the present invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, and still more preferably 10,000 or more. Further, it is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, further preferably 50,000 or less. Within this range, the anti-blocking property is improved.

또한, 수지의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 GPC 를 사용하여 폴리스티렌 표준에 의한 환산값으로서 결정할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the resin can be determined as a conversion value based on polystyrene standards using GPC.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 제 1 성분으로서 사용되는 수지는, 내흠집성 향상의 점에서, 아크릴로일 당량 (아크릴로일기의 도입량) 이 1 m㏖/g 이상이 바람직하고, 2 m㏖/g 이상이 보다 바람직하며, 3 m㏖/g 이상이 특히 바람직하다. 또, 겔화 방지의 점에서, 10 m㏖/g 이하가 바람직하고, 8 m㏖/g 이하가 보다 바람직하며, 6 m㏖/g 이하가 특히 바람직하다.The resin to be used as the first component of the active energy ray curable resin composition (2) according to the present invention is preferably such that the acryloyl equivalent (the amount of introduction of the acryloyl group) is 1 mmol / g or more More preferably not less than 2 mmole / g, and particularly preferably not less than 3 mmole / g. Further, from the viewpoint of prevention of gelation, it is preferably 10 mmol / g or less, more preferably 8 mmol / g or less, particularly preferably 6 mmol / g or less.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 제 1 성분으로서 사용되는 수지는, 안티 블로킹성 향상의 점에서, 2 급 수산기 당량이 1 m㏖/g 이상이 바람직하고, 2 m㏖/g 이상이 보다 바람직하며, 3 m㏖/g 이상이 특히 바람직하다. 또, 다관능 아크릴레이트와의 상용성의 점에서, 10 m㏖/g 이하가 바람직하고, 8 m㏖/g 이하가 보다 바람직하며, 6 m㏖/g 이하가 특히 바람직하다.The resin used as the first component of the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention preferably has a secondary hydroxyl group equivalent of 1 mmol / g or more, preferably 2 mmol / g or more, and particularly preferably 3 mmol / g or more. Further, from the viewpoint of compatibility with the polyfunctional acrylate, it is preferably 10 mmol / g or less, more preferably 8 mmol / g or less, particularly preferably 6 mmol / g or less.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 제 1 성분으로서 사용되는 것은, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해, 1 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 3 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 5 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 20 중량부 이하인 것이 바람직하고, 15 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 10 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is preferably used as the first component in an amount of 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more per 100 parts by weight of the active energy ray- More preferably 5 parts by weight or more. It is more preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, further preferably 10 parts by weight or less.

본 발명의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에서는, 이들 수지를 1 종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 또 2 종 이상을 포함하고 있어도 된다.In the active energy ray-curable resin composition of the present invention, these resins may be contained singly or two or more kinds of these resins may be contained.

＜제 2 성분：(메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머＞&Lt; Second Component: Monomer or oligomer containing (meth) acryloyl group &gt;

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 제 2 성분의 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머로는, 예를 들어, 다관능성 모노머, 예를 들어 다가 알코올과 (메트)아크릴레이트의 탈알코올 반응물 등을 사용할 수 있다. 올리고머로는, 우레탄 (메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트 올리고머나 상기 제 1 성분에서 예시된 저분자량물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 경도가 높고 또는 경화성이 양호한 점에서, 다관능성 모노머, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 올리고머가 바람직하다. 또한, 핸들링성·도포성이 양호한 점에서, 중량 평균 분자량 8000 미만의 것인 것이 바람직하고, 5000 미만인 것이 더욱 바람직하다.Examples of the monomer or oligomer containing the (meth) acryloyl group of the second component of the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention include polyfunctional monomers such as polyhydric alcohols and (meth) Acrylate, and the like can be used. Examples of the oligomer include a urethane (meth) acrylate oligomer, a polyester (meth) acrylate oligomer, and a low molecular weight exemplified in the first component. Of these, a polyfunctional monomer, a urethane (meth) acrylate oligomer and a polyester (meth) acrylate oligomer are preferable from the viewpoint of high hardness and good curability. From the viewpoint of good handling and application properties, the weight average molecular weight is preferably less than 8000, more preferably less than 5000.

또, 상기 서술한 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머 중, 경도가 높은 또는 경화성이 양호한 점에서 다관능 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 다관능 (메트)아크릴레이트란, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트이다. 또한, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일한 것을 들 수 있다. 예시된 것 중에서도, 경도가 높은 또는 경화성이 양호하기 때문에, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트가 특히 바람직하다.Among the above-mentioned (meth) acryloyl group-containing monomers or oligomers, polyfunctional (meth) acrylates are preferable because of their high hardness or good curability. The polyfunctional (meth) acrylate is a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in one molecule. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate having two or more unsaturated double bond groups in one molecule include those described in the active energy ray curable resin composition (1) related to the present invention. Of these, preferred are pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate because of their high hardness and good curability, Particularly preferred is dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

이들 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머는 1 종만을 단독으로 사용하여도 되고, 또, 2 종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.These monomers or oligomers containing (meth) acryloyl groups may be used singly or in combination of two or more kinds.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 에 사용되는 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머는, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해, 75 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 85 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 90 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 98.5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 97 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 95 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The (meth) acryloyl group-containing monomer or oligomer used in the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is preferably contained in an amount of 75 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the active energy ray- More preferably 85 parts by weight or more, and still more preferably 90 parts by weight or more. Further, it is preferably 98.5 parts by weight or less, more preferably 97 parts by weight or less, and further preferably 95 parts by weight or less.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 에서는, 이들 다관능 (메트)아크릴레이트를 1 종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 또 2 종 이상을 포함하고 있어도 된다.In the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention, these polyfunctional (meth) acrylates may be contained singly or in combination of two or more.

또, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 에 사용되는 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머는, 에틸렌옥사이드 (EO) 단위를 분자 중에 포함하는 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥사이드 (EO) 단위를 분자 중에 포함하는 모노머를 함유하지 않음으로써, 하드 코트로 했을 때의 충분한 경도를 확보할 수 있다. 또한, 여기서 말하는 실질적이란, 다관능 (메트)아크릴레이트 전체 100 중량부에 대해 3 중량부 미만인 것을 말한다.The monomer or oligomer containing a (meth) acryloyl group used in the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is a monomer or oligomer containing substantially no monomer containing an ethylene oxide (EO) unit in its molecule More preferable, and more preferably not. By not containing a monomer containing an ethylene oxide (EO) unit in the molecule, it is possible to secure a sufficient hardness when a hard coat is used. The term "substantially" as used herein refers to less than 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyfunctional (meth) acrylate.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 는, 제 1 성분의 SP 값이 제 2 성분의 SP 값 이상인 쪽이 바람직하다. 바람직하게는 제 1 성분의 SP 값이 제 2 성분의 SP 값보다 0.5 이상 높고, 1.0 이상 높은 것이 보다 바람직하다.The active energy ray curable resin composition (2) according to the present invention is preferably such that the SP value of the first component is equal to or greater than the SP value of the second component. Preferably, the SP value of the first component is 0.5 or more higher than the SP value of the second component, and more preferably 1.0 or more.

또, 제 1 성분의 SP 값은 14.0 이상인 것이 바람직하고, 16.0 이상인 것이 보다 바람직하며, 20.0 이하인 것이 바람직하고, 18.0 이하인 것이 보다 바람직하다.The SP value of the first component is preferably not less than 14.0, more preferably not less than 16.0, more preferably not more than 20.0, and even more preferably not more than 18.0.

한편, 제 2 성분의 SP 값은 8.0 이상인 것이 바람직하고, 10.0 이상인 것이 보다 바람직하며, 14.0 이하인 것이 바람직하고, 13.0 이하인 것이 보다 바람직하다.On the other hand, the SP value of the second component is preferably 8.0 or more, more preferably 10.0 or more, further preferably 14.0 or less, and more preferably 13.0 or less.

SP 값이란, Solubility Parameter (용해성 파라미터) 의 약기이며, 용해성의 척도가 되는 것이다. SP 값은 수치가 클수록 극성이 높고, 반대로 수치가 작을수록 극성이 낮은 것을 나타낸다.The SP value is a measure of the solubility parameter and is a measure of solubility. The larger the SP value, the higher the polarity, and conversely, the lower the value, the lower the polarity.

예를 들어, SP 값은 다음의 방법에 의해 실측할 수 있다 [참고 문헌：SUH, CLARKE, J. P. S. A-1, 5, 1671 ∼ 1681 (1967)].For example, the SP value can be measured by the following method [Reference: SUH, CLARKE, J. P. S. A-1, 5, 1671-1681 (1967)].

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 에서는, 제 1 성분의 SP 값이 제 2 성분의 SP 값 이상임으로써, 상분리를 발생시키기 쉬워져 바람직하다.In the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention, the SP value of the first component is equal to or greater than the SP value of the second component, so that it is easy to cause phase separation.

또한 제 1 성분의 SP 값을 제 2 성분의 SP 값 이상으로 하기 위해서는, 예를 들어, 제 1 성분의 수지의 측사슬에 극성이 높은 기를 많이 포함하도록 설계하면 되며, 예를 들어 (메트)아크릴산의 부가에 의해 옥시란 골격을 갖는 모노머를 개환함으로써 공중합체를 조제하는 방법 등을 들 수 있다. 그 외 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머의 SP 값이 낮아지도록 설계하면 되며, 예를 들어 지환 골격을 갖는 2 관능 이상의 아크릴레이트를 첨가하는 방법 등을 들 수 있다.In order to make the SP value of the first component equal to or higher than the SP value of the second component, for example, it may be designed to include a high polarity group in the side chain of the resin of the first component. For example, A method of preparing a copolymer by ring-opening a monomer having an oxirane skeleton by the addition of The SP value of the monomer or oligomer containing other (meth) acryloyl groups may be designed to be lower, and for example, a method of adding an acrylate having two or more functional groups having a cycloaliphatic skeleton may be mentioned.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 에 있어서, 제 1 성분의 수지와, 제 2 성분의 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머는 각각, 서로 반응하는 관능기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 관능기를 서로 반응시킴으로써, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 층의 내성을 높일 수 있다. 이와 같은 관능기의 조합으로서, 예를 들어, 활성 수소를 갖는 관능기 (수산기, 아미노기, 티올기, 카르복실기 등) 와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 이소시아네이트기, 에틸렌성 불포화기와 에틸렌성 불포화기 (에틸렌성 불포화기의 중합이 발생한다), 실란올기와 실란올기 (실란올기의 축중합이 발생한다), 실란올기와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 활성 수소를 갖는 관능기, 활성 메틸렌과 아크릴로일기, 옥사졸린기와 카르복실기 등을 들 수 있다.In the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention, the resin of the first component and the monomer or oligomer containing the (meth) acryloyl group of the second component each have a functional group which reacts with each other desirable. By reacting such functional groups with each other, the resistance of the layer obtained by curing the active energy ray-curable resin composition can be increased. Examples of such a combination of functional groups include functional groups having active hydrogen (hydroxyl, amino, thiol, carboxyl, etc.) and epoxy groups, functional groups having active hydrogen and isocyanate groups, ethylenic unsaturated groups and ethylenic unsaturated groups A silanol group and an epoxy group, a functional group having an active hydrogen and a functional group having an active hydrogen, an active methylene group and an acryloyl group, an oxirane group such as an oxirane group, A sleeping group and a carboxyl group.

또, 여기에 말하는 「서로 반응하는 관능기」 로는, 수지와 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머만을 혼합한 것만으로는 반응은 진행되지 않지만, 중합 개시제를 아울러 혼합함으로써 서로 반응하는 것도 포함된다. 여기서 사용할 수 있는 중합 개시제로는, 광 중합 개시제이며, 상세한 내용은 후술한다.The term &quot; functional group that reacts with each other &quot; as used herein means that the reaction does not proceed only by mixing a monomer and oligomer containing a resin and a (meth) acryloyl group, do. The polymerization initiator that can be used herein is a photopolymerization initiator, and details thereof will be described later.

＜제 3 성분：폴리에테르 변성 실리콘 오일＞&Lt; Third component: polyether-modified silicone oil &gt;

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 제 3 성분의 폴리에테르 변성 실리콘 오일은, 실록산 결합으로 이루어진 직사슬상 폴리머에 의해 구성된다. 실록산 결합으로 이루어진 직사슬상 폴리머로는, 측사슬의 일부가 메틸기인 것, 측사슬 전부와 양말단 또는 편말단이 메틸기인 것, 측사슬의 일부가 페닐기인 것, 측사슬의 일부가 수소 결합기인 것, 및 측사슬의 일부가 수소 원자인 것을 들 수 있다. 이들 중에서도, 측사슬 전부와 양말단 또는 편말단이 메틸기인 것, 측사슬의 일부가 수소 결합기인 것, 및 측사슬의 일부가 수소 원자인 것이, 안티 블로킹성이 양호하고 또한 광학 특성이 양호한 점에서 바람직하고, 측사슬 전부와 양말단 또는 편말단이 메틸기인 것이 표면 편석하기 쉬운 점에서 특히 바람직하다. 또, 실리콘 오일은 다양한 유기기를 도입할 수 있으며, 유기기의 종류에 따라 성질이 다르다. 폴리에테르 변성 실리콘 오일에는, 추가로 유기기를 도입하여도 되고, 알킬기, 아르알킬기, 수산기, 아크릴로일기, 카르복실기, 카르보닐기, 플루오로기, 아미노기, 에폭시기 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 안티 블로킹성이 양호하기 때문에, 알킬기, 아르알킬기, 수산기, 아크릴로일기, 카르복실기, 카르보닐기, 에폭시기가 바람직하고, 알킬기, 아르알킬기, 수산기, 아크릴로일기가 특히 바람직하다.The polyether-modified silicone oil of the third component of the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is composed of a linear polymer composed of siloxane bonds. Examples of the linear polymer composed of a siloxane bond include a polymer having a part of the side chains as a methyl group, a polymer having a side chain end and a terminal end or both ends as methyl groups, a part of the side chains being a phenyl group, And a part of the side chain is a hydrogen atom. Among these, it is preferable that all of the side chains and the ends of the ends of the chain are methyl groups, some of the side chains are hydrogen bond groups, and that some of the side chains are hydrogen atoms, that they have good antiblocking properties and good optical properties , And it is particularly preferable that all of the side chains and the ends of both ends or both ends are methyl groups because the surface is easily segregated. In addition, silicone oil can introduce various organic groups, and properties vary depending on the type of organic group. The polyether-modified silicone oil may further contain an organic group, and examples thereof include an alkyl group, an aralkyl group, a hydroxyl group, an acryloyl group, a carboxyl group, a carbonyl group, a fluoro group, an amino group and an epoxy group. Among them, an alkyl group, an aralkyl group, a hydroxyl group, an acryloyl group, a carboxyl group, a carbonyl group and an epoxy group are preferable, and an alkyl group, an aralkyl group, a hydroxyl group and an acryloyl group are particularly preferable because the anti-blocking property is good.

제 3 성분의 폴리에테르 변성 실리콘 오일의 구체예로서 BYK-300, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-320, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-342, BYK-345, BYK-347, BYK-348, BYK-349, BYK-375, BYK-377, BYK-378, BYK-3455, BYK-3500, BYK-3510, BYK-3530, 실페이스 SAG001, 실페이스 SAG005 (이상, 닛신 화학 공업 주식회사), FZ-2191, FZ-2166, FZ-2154, FZ-2120, L-720, SH 8700, L-7002, L-7001, SF8410, FZ-2123, SH 8400, FZ-2164, FZ-77, FZ-2105, FZ-2208 (이상, 토레 다우 코닝사 (Dow Corning Toray Co., Ltd.) 제조 상품명), SILWET L-8500, SILWET L-8610, SILWET L-8620, SILWET L-77, SILWET L-7280, SILWET L-7608, SILWET L-7001, SILWET L-7002, SILWET L-7087, SILWET L-7210, SILWET L-7220, SILWET L-7230, SILWET L-7500, SILWET L-7510, SILWET L-7602, SILWET L-7622, SILWET L-7650, SILWET L-720 (이상, 모멘티브·퍼포먼스·머테리얼즈·재팬사 제조 상품명) 을 들 수 있다. 이들 중에서도, 안티 블로킹성이 양호한 점에서, BYK306, BYK307, BYK325, BYK331, BYK333, BYK342, BYK375, BYK377, BYK378, BYK-UV3500, BYK-UV3510, 실페이스 SAG001 이 바람직하고, 또한 상용성이 양호한 점에서 BYK325, BYK331, BYK-UV3500, BYK-UV3510, 실페이스 SAG001 이 특히 바람직하다.Specific examples of the polyether-modified silicone oil of the third component include BYK-300, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-320, BYK-325, BYK-330, BYK-331, BYK- BYK-3510, BYK-3410, BYK-345, BYK-345, BYK-347, BYK-347, BYK-347, BYK-347, , Silfax SAG001, Silfax SAG005 (Nissan Chemical Industries, Ltd.), FZ-2191, FZ-2166, FZ-2154, FZ-2120, L-720, SH 8700, L-7002, L- FZ-2123, SH 8400, FZ-2164, FZ-77, FZ-2105 and FZ-2208 (trade names, manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd.), SILWET L- SILWET L-7210, SILWET L-7220, SILWET L-7210, SILWET L-7220, SILWET L-7220, SILWET L- 7230, SILWET L-7500, SILWET L-7510, SILWET L-7602, SILWET L-7622, SILWET L-7650 and SILWET L-720 (trade names, manufactured by Momentive Performance Materials Japan) . Of these, BYK306, BYK307, BYK325, BYK331, BYK333, BYK342, BYK375, BYK378, BYK-UV3500, BYK-UV3510 and yarn face SAG001 are preferable from the viewpoint of good anti- BYK325, BYK331, BYK-UV3500, BYK-UV3510 and SILFACE SAG001 are particularly preferable.

이들 제 3 성분의 실리콘 오일은 1 종만을 단독으로 사용하여도 되고, 또, 2 종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.These silicone oils of the third component may be used alone, or two or more of them may be used in combination.

본 발명에 사용되는 제 3 성분의 실리콘계 수지는, 본 발명의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해 0.001 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 0.05 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.1 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 10.0 중량부 이하인 것이 바람직하고, 5.0 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 1.0 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 범위이면, 안티 블로킹성과 면성이 양호하기 때문에 바람직하다.The silicone resin of the third component used in the present invention is preferably contained in an amount of 0.001 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and more preferably 0.1 parts by weight or more per 100 parts by weight of the active energy ray- Is more preferable. Further, it is preferably 10.0 parts by weight or less, more preferably 5.0 parts by weight or less, further preferably 1.0 part by weight or less. Within this range, it is preferable because anti-blocking property and surface property are good.

＜무기 입자＞<Inorganic Particles>

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 평균 1 차 입자 직경이 1 ㎛ 이하인 무기 입자를 함유하는 것이 바람직하다. 평균 1 차 입자 직경이 1 ㎛ 이하인 무기 입자와 극성이 높은 수지를 함유시킴으로써, 높은 경도를 유지한 채로 양호한 안티 블로킹성을 갖는 하드 코트를 형성할 수 있는 경화성 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 구체적인 무기 입자의 종류, 무기 입자의 바람직한 평균 1 차 입자 직경, 및 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 있어서의 무기 입자의 함유량은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일하다.As in the case of the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention, the active energy ray curable resin composition (2) according to the present invention preferably contains inorganic particles having an average primary particle diameter of 1 탆 or less . It is possible to provide a curable composition capable of forming a hard coat having good anti-blocking properties while maintaining high hardness by containing inorganic particles having an average primary particle diameter of 1 占 퐉 or less and a resin having a high polarity. The kind of the specific inorganic particles, the preferred average primary particle diameter of the inorganic particles, and the content of the inorganic particles in the active energy ray-curable resin composition may be the same as those of the active energy ray curable resin composition (1) .

＜중합 개시제＞<Polymerization Initiator>

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 활성 에너지에 의해 경화시키기 위해서, 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 구체적인 중합 개시제의 종류, 및 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 있어서의 중합 개시제의 함유량은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일하다.The active energy ray curable resin composition (2) according to the present invention preferably contains a polymerization initiator in order to cure the active energy ray-curable resin composition (2) with active energy as in the case of the active energy ray curable resin composition (1) related to the present invention. The kind of the specific polymerization initiator and the content of the polymerization initiator in the active energy ray-curable resin composition are the same as those described in the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 조제 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 제 1 성분과 제 2 성분을 필요에 따라, 용매, 중합 개시제, 첨가제 등과 아울러 혼합함으로써 조제할 수 있다. 또, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 조제에서 사용되는 용매도, 특별히 한정되는 것은 아니고, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일한 것을 적절히 사용할 수 있다. 또한 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 필요에 따라 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 첨가제로서, 대전 방지제, 가소제, 계면 활성제, 산화 방지제 및 자외선 흡수제 등의 상용 첨가제를 들 수 있다.The method for preparing the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is not particularly limited and may be prepared, for example, by mixing the first component and the second component together with a solvent, a polymerization initiator, . Also, the solvent used in the preparation of the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is not particularly limited, and the same ones as described in the active energy ray curable resin composition (1) . The active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention may contain various additives as necessary in the same manner as in the case of the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention. Such additives include commercial additives such as antistatic agents, plasticizers, surfactants, antioxidants and ultraviolet absorbers.

＜본 발명의 효과를 발휘하는 이유＞&Lt; Reasons for exerting the effect of the present invention &gt;

본 발명이 효과를 발휘하는 이유는, 아직 분명하지 않지만, 이하와 같이 추찰된다.The reason why the present invention is effective is not yet clarified, but is presumed as follows.

즉, 본 발명의 구성을 가짐으로써, 본 발명의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 도포하고 건조시켰을 때에, 제 1 성분, 예를 들어, 측사슬에 수소 결합성기를 갖는 (메트)아크릴로일 공중합체 등의 아크릴 수지가 상분리에 의해 도포 표면에 석출된다. 이에 따라, 제 1 성분이 도포 표면에 미세한 요철을 형성할 때, 예를 들어, 수소 결합성기와 마찬가지로 친수성인 폴리에테르 변성 실리콘 오일이 제 1 성분의 상분리를 저해하는 일 없이 도포 표면에 편석된다. 이에 따라, 도포막의 표면 에너지를 저하시켜, 표면 요철에 더하여 미끄러짐성을 부여할 수 있기 때문에, 안티 블로킹성이 보다 향상되어 있는 것으로 추찰된다.That is, by having the constitution of the present invention, when the active energy ray-curable resin composition of the present invention is applied and dried, the first component, for example, a (meth) acryloyl copolymer having a hydrogen- Or the like is precipitated on the application surface by phase separation. Thus, when the first component forms fine irregularities on the application surface, for example, the polyether-modified silicone oil which is hydrophilic like the hydrogen bonding group segregates on the application surface without inhibiting the phase separation of the first component. Thus, the surface energy of the coating film can be lowered, slip properties can be imparted to the surface irregularities, and it is presumed that the anti-blocking property is further improved.

[적층체] [Laminate]

본 발명의 다른 양태인 적층체 (이하, 「본 발명에 관련된 적층체 (1)」 이라고 약기하는 경우가 있다) 는, 필름 등의 기재 표면에 하드 코트를 형성한 적층체이며, 하드 코트층은 수지 조성물을 활성 에너지선 조사에 의해 경화하는 것이다. 보다 구체적으로는, The laminate (hereinafter also referred to as &quot; laminate (1) related to the present invention &quot; in some cases) is a laminate obtained by forming a hard coat on the surface of a substrate such as a film, The resin composition is cured by irradiation with active energy rays. More specifically,

적어도 수지층 상에 하드 코트층을 갖는 적층체로서,A laminate having at least a hard coat layer on a resin layer,

하드 코트층에, 수소 결합성기의 당량이 1.25 m㏖/g 이상인 (메트)아크릴로일 공중합체 및 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하고, (C) a cured product of an active energy ray-curable resin composition containing a (meth) acryloyl copolymer and a polyfunctional (meth) acrylate, wherein the equivalent of the hydrogen bonding group is 1.25 mmol / g or more,

하드 코트층 중의 직경 100 ㎚ 이상 입자의 함유량이 1 ％ 이하이고,The content of the particles having a diameter of 100 nm or more in the hard coat layer is 1% or less,

하드 코트층의 두께가 1 ∼ 10 ㎛ 이고,The thickness of the hard coat layer is 1 to 10 mu m,

하드 코트층의 표면 거칠기 Ra 가 5 ㎚ 이상인 것을 특징으로 한다.And the hard coat layer has a surface roughness Ra of 5 nm or more.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는 수소 결합성기를 갖는다. 수소 결합성기란, 다른 관능기에 존재하는 원소와 수소 결합할 수 있는 원소를 포함하는 관능기를 의미하며, 구체적으로는 수산기, 아미노기, 티올기, 카르복실기, 술폰산기, 아미드기, 인산기 등을 들 수 있지만, 불포화 이중 결합 함유 모노머 및 올리고머에 대한 부가 반응이 일어나지 않는 것과, 상용성이 양호하기 때문에, 바람직하게는 수산기이다. 또, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 있어서의 (메트)아크릴로일 공중합체의 수소 결합성기의 양은 1.25 m㏖/g 이상이다. 수소 결합성기의 양은, 바람직하게는 2.50 m㏖/g 이상, 보다 바람직하게는 3.00 m㏖/g 이상, 더욱 바람직하게는 3.50 m㏖/g 이상이다. 또, 9.0 m㏖/g 이하인 것이, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 도포액 상태에서의 균일성을 확보하는 데에 있어서 바람직하다. 보다 바람직하게는, 8.50 m㏖/g 이하, 더욱 바람직하게는, 8.00 m㏖/g 이하, 특히 바람직하게는 7.00 m㏖/g 이하이다. 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 있어서, (메트)아크릴로일 공중합체가 수소 결합성기를 가짐으로써, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값을 다관능 (메트)아크릴레이트보다 높게 하는 것이 용이해져 바람직하다.The (meth) acryloyl copolymer used in the hard coat layer of the layered product (1) according to the present invention has a hydrogen bonding group. The hydrogen bonding group means a functional group containing an element capable of hydrogen bonding with an element existing in another functional group, and specifically includes a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amide group and a phosphoric acid group , The addition reaction to the unsaturated double bond-containing monomer and the oligomer does not occur, and since the compatibility is good, it is preferably a hydroxyl group. The amount of the hydrogen bonding group of the (meth) acryloyl copolymer in the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention is 1.25 mmol / g or more. The amount of the hydrogen bonding group is preferably not less than 2.50 mmol / g, more preferably not less than 3.00 mmol / g, still more preferably not less than 3.50 mmol / g. In addition, it is preferable to ensure the uniformity in the coating liquid state of the active energy ray-curable resin composition with 9.0 mmol / g or less. More preferably 8.50 mmol / g or less, still more preferably 8.00 mmol / g or less, particularly preferably 7.00 mmol / g or less. In the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention, the (meth) acryloyl copolymer has a hydrogen bonding group, so that the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is changed to the polyfunctional It is easy to make it higher than the rate.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는 불포화 이중 결합을 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 (메트)아크릴로일 공중합체는, 예를 들어 (메트)아크릴로일 모노머를 공중합한 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합을 갖는 모노머를 공중합한 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 에폭시기를 갖는 모노머를 반응시킨 수지, (메트)아크릴로일 모노머와 다른 에틸렌성 불포화 이중 결합 및 이소시아네이트기를 갖는 모노머를 반응시킨 수지 등을 들 수 있다.The (meth) acryloyl copolymer used in the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention preferably has an unsaturated double bond. Examples of such (meth) acryloyl copolymers include resins obtained by copolymerizing (meth) acryloyl monomers, resins obtained by copolymerizing (meth) acryloyl monomers with monomers having other ethylenically unsaturated double bonds, (Meth) acryloyl monomer and a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an epoxy group, a resin obtained by reacting a (meth) acryloyl monomer with a monomer having an ethylenically unsaturated double bond and an isocyanate group have.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체의 수산기의 유래는 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응에 의한 것인 것이, 결합기를 부여할 수 있어, 경도를 향상시키거나, 블리드 아웃을 방지할 수 있는 점에서 바람직하다. 또한, 옥시란 골격을 갖는 모노머로는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 에폭시기를 갖는 방향족 에폭사이드, 지환족 에폭사이드 및 지방족 에폭사이드를 들 수 있다. 구체적인 방향족 에폭사이드, 지환식 에폭사이드, 지방족 에폭사이드의 종류, 또 옥시란 골격을 갖는 모노머의 사용량은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일하다.It is preferable that the hydroxyl group of the (meth) acryloyl copolymer used in the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention is derived from the ring-opening addition reaction of a monomer having an oxirane skeleton, And it is preferable in that the hardness can be improved or the bleed-out can be prevented. Examples of the monomer having an oxirane skeleton include an aromatic epoxide having an epoxy group, an alicyclic epoxide, and an aliphatic epoxide, as in the case of the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention. The specific aromatic epoxide, alicyclic epoxide, aliphatic epoxide, and the amount of the monomer having an oxirane skeleton are the same as those described in the active energy ray curable resin composition (1) according to the present invention.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는, 중량 평균 분자량 (Mw) 이 1,000 이상인 것이 바람직하고, 5,000 이상인 것이 보다 바람직하며, 10,000 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 100,000 이하인 것이 바람직하고, 70,000 이하인 것이 보다 바람직하며, 50,000 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 범위에 있으면, (메트)아크릴로일 공중합체에 기초하는 겔화가 잘 발생하지 않는다.The (meth) acryloyl copolymer used in the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 or more, more preferably 5,000 or more, desirable. Further, it is preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, further preferably 50,000 or less. Within this range, gelling based on the (meth) acryloyl copolymer is not likely to occur.

또한, (메트)아크릴로일 공중합체의 중량 평균 분자량 (Mw) 은 GPC 를 사용하여 폴리스티렌 표준에 의한 환산값으로서 결정할 수 있다.In addition, the weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acryloyl copolymer can be determined as a conversion value based on polystyrene standards using GPC.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체는, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해 1 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 3 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 5 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 20 중량부 이하인 것이 바람직하고, 15 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 10 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The (meth) acryloyl copolymer used in the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention is preferably contained in an amount of 1 part by weight or more based on 100 parts by weight of the active energy ray curable resin composition, More preferably 5 parts by weight or more. It is more preferably 20 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, further preferably 10 parts by weight or less.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에서는, 이들 (메트)아크릴로일 공중합체를 1 종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 또 2 종 이상을 포함하고 있어도 된다.In the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention, these (meth) acryloyl copolymers may be contained singly or two or more kinds of these (meth) acryloyl copolymers may be contained.

＜다관능 (메트)아크릴레이트＞<Polyfunctional (meth) acrylate>

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 다관능 (메트)아크릴레이트는, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트인 것이 바람직하다. 이와 같은 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 다가 알코올과 (메트)아크릴레이트의 탈알코올 반응물인, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 다관능 (메트)아크릴레이트로는, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일한 것을 들 수 있다.The polyfunctional (meth) acrylate used in the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention is preferably a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in one molecule. Such a polyfunctional (meth) acrylate is preferably a reaction product of a polyhydric alcohol and a (meth) acrylate, which is a reaction alcohol of a polyhydric alcohol and (meth) acrylate, in an amount of 2 or more And a polyfunctional (meth) acrylate having an unsaturated double bond group. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include those described in the active energy ray curable resin composition (1) related to the present invention.

다관능 (메트)아크릴레이트는 1 종만을 단독으로 사용하여도 되고, 또, 2 종 이상을 조합하여 사용하여도 된다.The polyfunctional (meth) acrylate may be used singly or in combination of two or more.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 다관능 (메트)아크릴레이트는, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해 75 중량부 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 85 중량부 이상인 것이 보다 바람직하며, 90 중량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 98.5 중량부 이하인 것이 바람직하고, 97 중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 95 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The polyfunctional (meth) acrylate used in the hard coat layer of the layered product (1) according to the present invention is preferably contained in an amount of not less than 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray curable resin composition, more preferably not less than 85 parts by weight More preferably 90 parts by weight or more. Further, it is preferably 98.5 parts by weight or less, more preferably 97 parts by weight or less, and further preferably 95 parts by weight or less.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 이들 다관능 (메트)아크릴레이트를 1 종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 또 2 종 이상을 포함하고 있어도 된다. The active energy ray-curable resin composition used in the hard coat layer of the layered product (1) according to the present invention may contain one or more of these polyfunctional (meth) acrylates, do.

또, 다관능 (메트)아크릴레이트는, 에틸렌옥사이드 (EO) 단위를 분자 중에 포함하는 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하고, 함유하지 않는 것이 보다 바람직하다. 에틸렌옥사이드 (EO) 단위를 분자 중에 포함하는 모노머를 함유하지 않음으로써, 하드 코트로 했을 때의 충분한 경도를 확보할 수 있다. 또한, 여기서 말하는 실질적이란, 다관능 (메트)아크릴레이트 전체 100 중량부에 대해 3 중량부 미만인 것을 말한다.The polyfunctional (meth) acrylate preferably contains substantially no monomer containing an ethylene oxide (EO) unit in its molecule, and more preferably contains no such monomer. By not containing a monomer containing an ethylene oxide (EO) unit in the molecule, it is possible to secure a sufficient hardness when a hard coat is used. The term "substantially" as used herein refers to less than 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polyfunctional (meth) acrylate.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상인 것이 바람직하다. (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값보다 0.5 이상 높은 것이 보다 바람직하고, 1.0 이상 높은 것이 더욱 바람직하다. In the active energy ray-curable resin composition used for the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention, the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is preferably the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate . (Meth) acryloyl copolymer preferably has an SP value higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate by at least 0.5, and more preferably at least 1.0.

또, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값은, 14.0 이상인 것이 바람직하고, 16.0 이상인 것이 보다 바람직하며, 20.0 이하인 것이 바람직하고, 18.0 이하인 것이 보다 바람직하다.The SP value of the (meth) acryloyl copolymer used in the hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention is preferably 14.0 or more, more preferably 16.0 or more, and more preferably 20.0 or less, More preferably 18.0 or less.

한편, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 사용되는 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값은, 8.0 이상인 것이 바람직하고, 10.0 이상인 것이 보다 바람직하며, 14.0 이하인 것이 바람직하고, 13.0 이하인 것이 보다 바람직하다.On the other hand, the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate used in the hard coat layer of the layered product (1) according to the present invention is preferably 8.0 or more, more preferably 10.0 or more, Or less.

SP 값이란, Solubility Parameter (용해성 파라미터) 의 약기이며, 용해성의 척도가 되는 것이다. SP 값은 수치가 클수록 극성이 높고, 반대로 수치가 작을수록 극성이 낮은 것을 나타낸다.The SP value is a measure of the solubility parameter and is a measure of solubility. The larger the SP value, the higher the polarity, and conversely, the lower the value, the lower the polarity.

예를 들어, SP 값은 다음의 방법에 의해 실측할 수 있다 [참고 문헌：SUH, CLARKE, J. P. S. A-1, 5, 1671 ∼ 1681 (1967)].For example, the SP value can be measured by the following method [Reference: SUH, CLARKE, J. P. S. A-1, 5, 1671-1681 (1967)].

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에서는, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상임으로써, 상분리를 발생시키기 쉬워져 바람직하다.In the hard coat layer of the layered product (1) relating to the present invention, the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is preferably equal to or higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate, so that it is easy to cause phase separation.

또한, (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값을 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상으로 하기 위해서는, 예를 들어 (메트)아크릴로일 공중합체의 측사슬에 극성이 높은 기를 많이 포함하도록 설계하면 되며, 예를 들어 (메트)아크릴산의 부가에 의해 옥시란 골격을 갖는 모노머를 개환함으로써 공중합체를 조제하는 방법 등을 들 수 있다. 그 외 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값이 낮아지도록 설계하면 되며, 예를 들어 지환 골격을 갖는 2 관능 이상의 아크릴레이트를 첨가하는 방법 등을 들 수 있다.Further, in order to make the SP value of the (meth) acryloyl copolymer higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate, for example, the side chain of the (meth) acryloyl copolymer contains a high polar group For example, a method of preparing a copolymer by ring-opening a monomer having an oxirane skeleton by addition of (meth) acrylic acid, and the like. The other polyfunctional (meth) acrylate may be designed so that the SP value thereof is lowered. For example, a method of adding an acrylate having two or more functional groups having a cycloaliphatic skeleton can be mentioned.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층에 포함되는 (메트)아크릴로일 공중합체와 다관능 (메트)아크릴레이트는 각각, 서로 반응하는 관능기를 갖고 있는 것이 바람직하다. 이와 같은 관능기를 서로 반응시킴으로써, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 경화시켜 얻어지는 층의 내성을 높일 수 있다. 이와 같은 관능기의 조합으로서, 예를 들어, 활성 수소를 갖는 관능기 (수산기, 아미노기, 티올기, 카르복실기 등) 와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 이소시아네이트기, 에틸렌성 불포화기와 에틸렌성 불포화기 (에틸렌성 불포화기의 중합이 발생한다), 실란올기와 실란올기 (실란올기의 축중합이 발생한다), 실란올기와 에폭시기, 활성 수소를 갖는 관능기와 활성 수소를 갖는 관능기, 활성 메틸렌과 아크릴로일기, 옥사졸린기와 카르복실기 등을 들 수 있다.The (meth) acryloyl copolymer and the polyfunctional (meth) acrylate contained in the hard coat layer of the layered product (1) according to the present invention preferably each have a functional group that reacts with each other. By reacting such functional groups with each other, the resistance of the layer obtained by curing the active energy ray-curable resin composition can be increased. Examples of such a combination of functional groups include functional groups having active hydrogen (hydroxyl, amino, thiol, carboxyl, etc.) and epoxy groups, functional groups having active hydrogen and isocyanate groups, ethylenic unsaturated groups and ethylenic unsaturated groups A silanol group and an epoxy group, a functional group having an active hydrogen and a functional group having an active hydrogen, an active methylene group and an acryloyl group, an oxirane group such as an oxirane group, A sleeping group and a carboxyl group.

또, 여기에 말하는 「서로 반응하는 관능기」 로는, (메트)아크릴로일 공중합체와 다관능 (메트)아크릴레이트만을 혼합한 것만으로는 반응은 진행되지 않지만, 중합 개시제를 아울러 혼합함으로써 서로 반응하는 것도 포함된다. 여기서 사용할 수 있는 중합 개시제로는, 광 중합 개시제이며, 상세한 내용은 후술한다.The term &quot; functional group that reacts with each other &quot; as used herein means that the reaction does not proceed only by mixing the (meth) acryloyl copolymer with the polyfunctional (meth) acrylate, . The polymerization initiator that can be used herein is a photopolymerization initiator, and details thereof will be described later.

＜직경 100 ㎚ 이상의 입자＞&Lt; Particles having a diameter of 100 nm or more &

본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 하드 코트층은, 직경 100 ㎚ 이상 입자의 함유량이 1 중량％ 이하인 것을 특징으로 하고 있다. 헤이즈의 상승 방지 그리고 2 차 응집한 입자가 육안으로 보이는 것을 방지하는 관점에서, 0.5 중량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.1 중량％ 이하가 특히 바람직하다. 또한, 하드 코트층 중의 직경 100 ㎚ 이상 입자의 함유량은, 예를 들어, 하드 코트층을 측정할 때에는, 투과 전자 현미경 (TEM) 에 의해 측정할 수 있고, 경화시키기 전의 수지 조성물이나 용제에 하드 코트를 용해시켜 측정할 때에는, 동적 광 산란법에 의해 측정할 수 있다.The hard coat layer of the layered product (1) related to the present invention is characterized in that the content of particles having a diameter of 100 nm or more is 1% by weight or less. 0.5% by weight or less is more preferable, and 0.1% by weight or less is particularly preferable from the viewpoint of prevention of rise of haze and prevention of visible secondary agglomerated particles. The content of the particles having a diameter of 100 nm or more in the hard coat layer can be measured by, for example, a transmission electron microscope (TEM) when the hard coat layer is measured, and the hard coat layer It is possible to measure by the dynamic light scattering method.

＜무기 입자＞<Inorganic Particles>

본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 평균 1 차 입자 직경이 100 ㎚ 미만인 무기 입자를 함유하는 것이 바람직하고, 90 ㎚ 이하인 무기 미립자를 함유하는 것이 보다 바람직하며, 80 ㎚ 이하인 무기 미립자를 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 평균 1 차 입자 직경이 100 ㎛ 이하인 무기 입자와 극성이 높은 수지를 함유시킴으로써, 높은 경도를 유지한 채로 양호한 안티 블로킹성을 갖는 하드 코트를 형성할 수 있는 경화성 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 구체적인 무기 입자의 종류, 무기 입자의 바람직한 평균 1 차 입자 직경, 및 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 있어서의 무기 입자의 함유량은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일하다.The active energy ray-curable resin composition in the layered product (1) related to the present invention preferably contains inorganic particles having an average primary particle diameter of less than 100 nm, more preferably inorganic particles of 90 nm or less , And further preferably contains inorganic fine particles of 80 nm or less. It is possible to provide a curable composition capable of forming a hard coat having good anti-blocking properties while maintaining high hardness by containing inorganic particles having an average primary particle diameter of 100 m or less and a resin having a high polarity. The kind of the specific inorganic particles, the preferred average primary particle diameter of the inorganic particles, and the content of the inorganic particles in the active energy ray-curable resin composition may be the same as those of the active energy ray curable resin composition (1) .

＜중합 개시제＞<Polymerization Initiator>

본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 활성 에너지에 의해 경화시키기 위해서, 중합 개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 또한, 구체적인 중합 개시제의 종류, 및 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 있어서의 중합 개시제의 함유량은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일하다.The active energy ray-curable resin composition in the layered product (1) related to the present invention contains, in the same manner as in the case of the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention, . The kind of the specific polymerization initiator and the content of the polymerization initiator in the active energy ray-curable resin composition are the same as those described in the active energy ray-curable resin composition (1) related to the present invention.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 조제 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, (메트)아크릴로일 공중합체와 다관능 (메트)아크릴레이트를, 필요에 따라, 용매, 중합 개시제, 첨가제 등과 아울러 혼합함으로써 조제할 수 있다. 또, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 조제에서 사용되는 용매도, 특별히 한정되는 것은 아니고, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일한 것을 적절히 사용할 수 있다. 또한 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 의 경우와 마찬가지로, 필요에 따라, 각종 첨가제를 첨가할 수 있다. 이와 같은 첨가제로서, 대전 방지제, 가소제, 계면 활성제, 산화 방지제 및 자외선 흡수제 등의 상용 첨가제를 들 수 있다.The method for preparing the active energy ray-curable resin composition in the layered product (1) related to the present invention is not particularly limited, and for example, a method in which a (meth) acryloyl copolymer and a polyfunctional (meth) , A solvent, a polymerization initiator, an additive, and the like. The solvent used in the preparation of the active energy ray-curable resin composition in the layered product (1) according to the present invention is not particularly limited, and the solvent used in the preparation of the active energy ray-curable resin composition (1) The same thing as the above can be suitably used. The active energy ray-curable resin composition of the layered product (1) according to the present invention may contain various additives as required, as in the case of the active energy ray-curable resin composition (1) according to the present invention . Such additives include commercial additives such as antistatic agents, plasticizers, surfactants, antioxidants and ultraviolet absorbers.

＜하드 코트층＞<Hard coat layer>

본 발명에 관련된 적층체 (1) 은, 하드 코트층의 두께가 1 ∼ 10 ㎛ 인 것을 특징으로 하고 있으며, 내흠집성의 부여와 ITO 의 결정화 공정에 있어서의 과열 처리로 PET 필름 등으로부터 올리고머가 석출되는 것을 방지하기 위해서, 0.5 ㎛ 이상이 바람직하고, 1 ㎛ 이상이 보다 바람직하며, 1.5 ㎛ 이상이 특히 바람직하다. 또, 가열 처리에 있어서의 하드 코트 열 수축이 야기하는 휨 상태를 방지하기 위해서, 10 ㎛ 이하가 바람직하고, 7 ㎛ 이하가 보다 바람직하며, 5 ㎛ 이하가 특히 바람직하다.The layered product (1) relating to the present invention is characterized in that the hard coat layer has a thickness of 1 to 10 占 퐉. Oligomer is precipitated from a PET film or the like by imparting scratch resistance and overheating treatment in a crystallization process of ITO It is preferable to be 0.5 m or more, more preferably 1 m or more, and particularly preferably 1.5 m or more. In order to prevent warping caused by heat shrinkage of the hard coat in the heat treatment, it is preferably 10 占 퐉 or less, more preferably 7 占 퐉 or less, and particularly preferably 5 占 퐉 or less.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 은, 하드 코트층의 표면 거칠기 Ra 가 5 ㎚ 이상인 것을 특징으로 하고 있으며, Ra 가 높을수록 필름끼리의 블로킹을 방지하는 효과가 있기 때문에, 5 ㎚ 이상이 바람직하고, 7 ㎚ 이상이 보다 바람직하며, 10 ㎚ 이상이 특히 바람직하다. 또, 요철이 크면 내흠집성 악화되는 경우가 있기 때문에, 100 ㎚ 이하가 바람직하고, 50 ㎚ 이하가 보다 바람직하며, 30 ㎚ 이하가 특히 바람직하다.The layered product (1) relating to the present invention is characterized in that the hard coat layer has a surface roughness Ra of 5 nm or more. Since the higher the Ra is, the higher the effect of preventing the blocking of the films relative to each other, , More preferably 7 nm or more, and particularly preferably 10 nm or more. In addition, when the unevenness is large, the scratch resistance may be deteriorated. Therefore, it is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and particularly preferably 30 nm or less.

또한, Ra 를 높게 하기 위해서는, 이하의 방법을 일례로서 들 수 있다.In addition, in order to raise the Ra, the following method can be mentioned as an example.

·하드 코트층의 막두께를 두껍게 하는 것.Making the thickness of the hard coat layer thicker.

·SP 값이 낮은 다관능 (메트)아크릴레이트를 사용하거나, SP 값이 높은 (메트)아크릴로일 공중합체를 사용함으로써 양자의 SP 값의 차를 크게 하는 것.· Use a multifunctional (meth) acrylate having a low SP value or use a (meth) acryloyl copolymer having a high SP value to increase the difference between the SP values of both.

·활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 중의 (메트)아크릴로일 공중합체의 함유량을 늘리는 것.· Increasing the content of the (meth) acryloyl copolymer in the active energy ray-curable resin composition.

·활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 중의 중합 개시제의 함유량을 줄이는 것.· Reducing the content of the polymerization initiator in the active energy ray curable resin composition.

·경화시킬 때의 UV 강도를 낮추는 것.· Lowering the UV intensity at curing.

또한, 상기 표면 거칠기 Ra 는, 산술 평균 거칠기 (Ra) 를 의미하며, JIS B 0601-2001 에 있어서 규정되는 파라미터이고, 예를 들어 고사카 연구소사 제조의 고정밀도 미세 형상 측정기, 또는 (주) 키엔스 제조의 컬러 3D 레이저 현미경 등을 이용하여 JIS B 0601-2001 에 준거하여 측정할 수 있다.The surface roughness Ra means an arithmetic mean roughness (Ra) and is a parameter defined in JIS B 0601-2001. For example, the surface roughness Ra may be measured using a high precision fine shape measuring machine manufactured by Kosaka Laboratory Co., Of a color 3D laser microscope and the like, according to JIS B 0601-2001.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 은, 하드 코트층의 헤이즈값이 3 ％ 이하인 것이 양호한 투명성을 확보하는 관점에서 바람직하고, 헤이즈값으로는, 2.5 ％ 이하가 보다 바람직하고, 2 ％ 이하가 특히 바람직하다. 또, 검출 한계와의 관계로부터 현실적으로는, 0.01 ％ 이상이 바람직하고, 0.1 ％ 이상이 특히 바람직하다.The haze value of the layered product (1) relating to the present invention is preferably from 3% or less in view of securing good transparency, more preferably 2.5% or less, particularly 2% or less desirable. From the relation with the detection limit, in reality, it is preferably 0.01% or more, and particularly preferably 0.1% or more.

또한, 헤이즈값을 낮게 하기 위해서는, 이하의 방법을 일례로서 들 수 있다.In order to lower the haze value, the following method can be mentioned as an example.

·하드 코트층의 막두께를 얇게 하는 것.The thickness of the hard coat layer being reduced.

·수산기를 포함하는 SP 값이 높은 다관능 (메트)아크릴레이트를 사용하거나, SP 값이 낮은 (메트)아크릴로일 공중합체를 사용함으로써 양자의 SP 값의 차를 작게 하는 것.· Use a polyfunctional (meth) acrylate having a high SP value including a hydroxyl group, or use a (meth) acryloyl copolymer having a low SP value to reduce the difference between the SP values of both.

·활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 중의 (메트)아크릴로일 공중합체의 함유량을 줄이는 것.· Reducing the content of the (meth) acryloyl copolymer in the active energy ray-curable resin composition.

·활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 중의 중합 개시제의 함유량을 늘리는 것.· Increasing the content of the polymerization initiator in the active energy ray curable resin composition.

·경화시킬 때의 UV 강도를 올리는 것.· To increase UV intensity when curing.

하드 코트층을 성형하는 기재로는, 각종 플라스틱 필름 및 플라스틱 판 등을 사용할 수 있다. 플라스틱 필름으로서, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름, 디아세틸렌셀룰로오스 필름, 아세테이트부틸레이트셀룰로오스 필름, 폴리에테르술폰 필름, 폴리아크릴계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리술폰 필름, 폴리에테르 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리에테르케톤 필름, (메트)아크릴니트릴 필름, 시클로올레핀 폴리머 (COP) 필름 등을 사용할 수 있다. 또, 플라스틱 판으로서, 예를 들어 아크릴 판, 트리아세틸셀룰로오스 판, 폴리에틸렌테레프탈레이트 판, 디아세틸렌셀룰로오스 판, 아세테이트부틸레이트셀룰로오스 판, 폴리에테르술폰 판, 폴리우레탄 판, 폴리에스테르 판, 폴리카보네이트 판, 폴리술폰 판, 폴리에테르 판, 폴리메틸펜텐 판, 폴리에테르케톤 판, (메트)아크릴니트릴 판 등을 들 수 있다. 또한, 기재의 두께는 용도에 따라 적시 선택할 수 있지만, 일반적으로 25 ∼ 1000 ㎛ 정도로 사용된다.As the substrate for forming the hard coat layer, various plastic films and plastic plates can be used. Examples of the plastic film include a triacetylcellulose (TAC) film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a diacetylene cellulose film, an acetate butyrate cellulose film, a polyethersulfone film, a polyacrylic resin film, A polyester film, a polycarbonate film, a polysulfone film, a polyether film, a polymethylpentene film, a polyether ketone film, a (meth) acrylonitrile film, and a cycloolefin polymer (COP) film. As the plastic plate, for example, an acrylic plate, a triacetylcellulose plate, a polyethylene terephthalate plate, a diacetylene cellulose plate, an acetate butyrate cellulose plate, a polyethersulfone plate, a polyurethane plate, a polyester plate, a polycarbonate plate, Polysulfone plate, polyether plate, polymethylpentene plate, polyether ketone plate, (meth) acrylonitrile plate and the like. The thickness of the substrate can be selected in a timely manner depending on the application, but is generally about 25 to 1000 mu m.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 딥 코트법, 에어 나이프 코트법, 커튼 코트법, 스핀 코트법, 롤러 코트법, 바 코트법, 와이어 바 코트법, 그라비아 코트법이나 익스트루전 코트법 (미국 특허 2681294호 명세서) 등에 의해 도포할 수 있다.The method of applying the active energy ray-curable resin composition in the layered product (1) related to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a spin coating method, A wire bar coating method, a gravure coating method or an extrusion coating method (U.S. Patent No. 2681294), or the like.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서, 기재 상에 성형된 하드 코트층은 실온에서 상분리시켜도 되고, 또 경화시키기 전에 조성물을 건조시킴으로써 미리 상분리시켜도 된다. 도포된 조성물을 경화시키기 전에 건조 또는 가열시키는 경우에는, 30 ∼ 200 ℃, 보다 바람직하게는 40 ∼ 150 ℃ 에서, 0.01 ∼ 30 분간, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 10 분간 건조시켜, 미리 상분리시킬 수 있다. 경화 전에 건조시켜 미리 상분리시켜 두는 것은, 미세 요철을 갖는 도포막 중의 용매를 효과적으로 제거할 수 있고, 또한 하드 코트에 원하는 크기의 요철을 형성할 수 있어 바람직하다.In the layered product (1) related to the present invention, the hard coat layer formed on the substrate may be phase-separated at room temperature or may be pre-separated by drying the composition before curing. When the coated composition is dried or heated before being cured, it can be preliminarily phase-separated by drying at 30 to 200 ° C, more preferably at 40 to 150 ° C for 0.01 to 30 minutes, more preferably 0.1 to 10 minutes . Drying before curing and pre-phase separation is preferable because it is possible to effectively remove the solvent in the coating film having fine irregularities and to form irregularities of a desired size on the hard coat.

경화시키기 전에 상분리시키는 다른 방법으로서, 광 경화 전에 열 경화시켜도 된다. 또, 본원 발명의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은 광 경화시킨 후에, 열 경화시켜도 된다.As another method of phase separation before curing, thermal curing may be performed before photo curing. The active energy ray-curable resin composition of the present invention may be thermally cured after photo-curing.

안티 블로킹성 경화성 수지 조성물의 도포에 의해 얻어진 도포막을 또는 건조시킨 도포막을 경화시킴으로써, 미세 요철을 갖는 피막이 형성된다. 경화에는, 필요에 따른 파장의 광을 발하는 광원을 이용하여 광을 조사함으로써 경화시킬 수 있다. 또한, 경화를 위한 광 조사는, 적산 광량이 100 mJ/㎠ 이상 20,000 mJ/㎠ 이하가 되도록 조사하는 것이 바람직하다. 광원으로는, 고압 수은등, 초고압 수은등, 메탈 할라이드, 크세논 플래시, 자외선 LED, 전자선 등을 사용할 수 있다.The coating film obtained by applying the anti-blocking curable resin composition or the coated film obtained by drying the coating film is cured to form a film having fine unevenness. The curing can be performed by irradiating light using a light source that emits light having a wavelength as required. The light irradiation for curing is preferably carried out so that the accumulated light amount is 100 mJ / cm2 or more and 20,000 mJ / cm2 or less. As the light source, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a metal halide, a xenon flash, an ultraviolet LED, an electron beam, and the like can be used.

이렇게 하여 형성되는 하드 코트층은 양호한 블로킹성을 갖는다. 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 양호한 블로킹성은, 하드 코트층에 있어서 (메트)아크릴로일 공중합체가 상분리하고, 함유되는 무기 입자가 표면 근방에 존재함으로써 하드 코트층 표면에 양호한 요철을 부여하는 것에 기인하는 것이다.The hard coat layer thus formed has good blocking properties. The good blocking property in the layered product (1) related to the present invention is that the (meth) acryloyl copolymer is phase-separated in the hard coat layer and the contained inorganic particles are present in the vicinity of the surface, As shown in FIG.

그 때문에, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 이하의 공정에 의해 2 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 표면 거칠기 Ra 가 5 ㎚ 이상이 되는 것이 바람직하다. 또, Ra 가 높을수록 필름끼리의 블로킹을 방지하는 효과가 있기 때문에, 5 ㎚ 이상이 되는 것이 바람직하고, 7 ㎚ 이상이 되는 것이 보다 바람직하며, 10 ㎚ 이상이 되는 것이 특히 바람직하다. 또, 요철이 크면 내흠집성이 악화되는 경우가 있기 때문에, 100 ㎚ 이하가 되는 것이 바람직하고, 50 ㎚ 이하가 되는 것이 보다 바람직하며, 30 ㎚ 이하가 되는 것이 특히 바람직하다. 또한, 표면 거칠기 Ra 는, 산술 평균 거칠기 (Ra) 를 의미하며, JIS B 0601-2001 에 있어서 규정되는 파라미터이고, 예를 들어 고사카 연구소사 제조의 고정밀도 미세 형상 측정기, 또는 (주) 키엔스 제조의 컬러 3D 레이저 현미경 등을 이용하여 JIS B 0601-2001 에 준거하여 측정할 수 있다.Therefore, the active energy ray-curable resin composition in the layered product (1) according to the present invention is a composition in which the surface roughness Ra of a cured product having a thickness of 2 m is 5 nm or more . In addition, the higher the Ra, the more effective is to prevent blocking between the films, so that it is preferably 5 nm or more, more preferably 7 nm or more, and particularly preferably 10 nm or more. In addition, when the unevenness is large, scratch resistance may be deteriorated. Therefore, it is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and particularly preferably 30 nm or less. The surface roughness Ra means an arithmetic average roughness (Ra), and is a parameter defined in JIS B 0601-2001. For example, the surface roughness Ra can be measured with a high precision fine shape measuring machine manufactured by Kosaka Laboratory Co., Color 3D laser microscope or the like, according to JIS B 0601-2001.

＜도포 공정＞<Coating Step>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 두께 188 ㎛ 의 투명한 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (헤이즈값 0.8 ％ ; 미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조 상품명：다이아호일 O321E) 에 바 코터를 사용하여 건조 후의 도포막 두께가 2 ∼ 3 ㎛ 가 되도록 도포하고, 80 ℃ 에서 1 분간 가열 건조시킨다.The active energy ray-curable resin composition was coated on a transparent biaxially oriented polyethylene terephthalate film (haze value 0.8%; manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd., trade name: DIAFLOIL O321E) having a thickness of 188 탆 using a bar coater to give a coating film thickness of 2 To 3 mu m, and dried by heating at 80 DEG C for 1 minute.

＜경화 공정＞<Curing Process>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물이 도포된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을, 출력 밀도 120 W/㎝ 의 고압 수은등을 광원으로 하여, 광원하 15 ㎝ 의 위치에서, 아이그래픽사 제조 EYE UV METER UVPF-A1, PD365 를 사용하여 적산 광량 500 mJ/㎠ 가 되도록 UV 를 조사하여, 경화막을 얻는다.A polyethylene terephthalate film coated with an active energy ray-curable resin composition was irradiated with a high-pressure mercury lamp having an output density of 120 W / cm as a light source, and EYE UV METER UVPF-A1 and PD365 And irradiated with UV light so that the accumulated light quantity becomes 500 mJ / cm 2, thereby obtaining a cured film.

또, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 Sm 이 0.001 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.005 ㎛ 이상, 5 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.01 ㎛ 이상, 3 ㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, Sm 이란, 표면의 거칠기 곡선 요소의 평균 길이이며, 일반적으로 거칠기 곡선의 골짜기 평균 간격 또는 요철의 평균 간격이라고 일컬어지는 것이다. Sm 은, 예를 들어 고사카 연구소사 제조의 고정밀도 미세 형상 측정기, 또는 (주) 키엔스 제조의 컬러 3D 레이저 현미경 등을 이용하여 JIS B0633 에 준거하여 측정할 수 있다.The active energy ray-curable resin composition of the layered product (1) according to the present invention preferably has Sm of 0.001 to 10 m, and preferably 0.005 to 0.005 m when a cured product is obtained with a film thickness of 3 m More preferably 5 m or less, and particularly preferably 0.01 m or more and 3 m or less. Sm is an average length of roughness curved elements on the surface, and is generally referred to as valley mean spacing of roughness curves or average spacing of irregularities. Sm can be measured in accordance with JIS B0633 using, for example, a high-precision fine-shape measuring instrument manufactured by the Kosaka Institute of Technology, or a color 3D laser microscope manufactured by KYENCE CORPORATION.

또, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 하드 코트층은, 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 JIS-K5600 에 따라 측정된 연필 경도가 H 이상인 것이 바람직하고, 2H 이상인 것이 보다 바람직하다.The hard coat layer in the layered product (1) related to the present invention preferably has a pencil hardness of not less than H measured according to JIS-K5600 when a cured product is obtained with a film thickness of 3 mu m, Is more preferable.

본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서의 하드 코트층은, 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 전광선 투과율과 헤이즈는, 전광선 투과율이 85 ％ 이상, 바람직하게는 90 ％ 이상이며, 헤이즈는 2.0 ％ 이하, 바람직하게는 1.8 ％ 이하, 보다 바람직하게는 1.5 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 ％ 미만이다.The hard coat layer in the laminate (1) according to the present invention has a total light transmittance and a haze of 85% or more, preferably 90% or more when the cured product is obtained with a film thickness of 3 占 퐉 , And haze is 2.0% or less, preferably 1.8% or less, more preferably 1.5% or less, further preferably 1.0% or less.

전광선 투과율 (Tt (％)) 은, 경화물에 대한 입사광 강도 (T0) 와 경화물을 투과한 전체 투과광 강도 (T1) 를 측정하고, 하기 식에 의해 산출된다.The total light transmittance (Tt (%)) is calculated by measuring the incident light intensity (T 0 ) of the cured product and the total transmitted light intensity (T 1 ) transmitted through the cured product.

Tt (％) = (T1/T0) × 100Tt (%) = (T 1 / T 0 ) × 100

또한, 전광선 투과율의 측정은, 예를 들어 탁도계 (닛폰 전색 공업 주식회사 제조) 를 이용하여 측정할 수 있다.The total light transmittance can be measured using, for example, a turbidimeter (manufactured by Nippon Seimei Kogyo Co., Ltd.).

헤이즈는 JIS K7136 에 준거하여 하기 식으로부터 산출할 수 있다.The haze can be calculated from the following formula in accordance with JIS K7136.

H (％) = (Td/Tt) × 100 H (%) = (Td / Tt) x100

H：헤이즈 (담가) (％) H: Haze (litter) (%)

Td：확산 투광율 (％) Td: diffuse transmittance (%)

Tt：전광선 투과율 (％) Tt: Total light transmittance (%)

또한, 헤이즈의 측정은, 예를 들어 탁도계 (닛폰 전색 공업 주식회사 제조) 를 이용하여 측정할 수 있다.The haze can be measured using, for example, a turbidimeter (manufactured by Nippon Seimei Kogyo Co., Ltd.).

＜외부 헤이즈의 측정 방법＞&Lt; Measurement method of external haze &gt;

기재 상에 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 도포·건조·경화하여 얻은 안티 블로킹층의 헤이즈 (이하, 헤이즈 HA 라고 기재한다) 를 측정하고, 그 안티 블로킹층 상에, 안티 블로킹층에 사용한 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 구성 중, (메트)아크릴로일 공중합체를 포함하지 않는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (이하, (A') 라고 기재한다) 을 조제하고, 건조 후 2 ㎛ 정도의 도포막 두께가 되도록 바 코터로 도포하고, 80 ℃ 의 전기 오븐 중에서 1 분간 건조시킨다. 그 후, 고압 수은 램프를 이용하여 자외선을 조사량 500 mJ/㎠ 로 조사하여 도포층을 경화시킨다. 이와 같이, 안티 블로킹층 상에 표면 요철이 없는 층을 형성한 도포막을 작성하고, 그 도포막의 헤이즈 (이하, 헤이즈 HT 라고 기재한다) 를 측정한다. 마찬가지로, 상기 서술한 안티 블로킹층과 동일한 두께가 되도록 (A') 를 도포·건조·경화한 도포막을 형성하고 헤이즈 (이하, 헤이즈 H1 이라고 기재한다) 를 측정한다. 또한, 표면 요철이 없는 층과 동일한 두께가 되도록 도포·건조경화한 도포막을 작성하고, 헤이즈 (이하, 헤이즈 H2 라고 기재한다) 를 측정한다. 이하의 식으로 산출되는 값을 안티 블로킹층을 형성했을 때에 발생하는 외부 헤이즈로 한다.The haze (hereinafter referred to as haze H A ) of the anti-blocking layer obtained by applying, drying and curing the active energy ray-curable resin composition on the substrate was measured, and on the anti-blocking layer, the activation energy (Hereinafter referred to as (A ')) which does not contain a (meth) acryloyl copolymer in the constitution of the radiation-curable resin composition was prepared, and the coating film thickness , And dried in an electric oven at 80 DEG C for 1 minute. Thereafter, ultraviolet rays are irradiated at a dose of 500 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to cure the coating layer. In this manner, a coating film formed with a layer having no surface irregularities on the anti-blocking layer is prepared, and the haze (hereinafter referred to as haze H T ) of the coating film is measured. Similarly, a coating film formed by coating, drying and curing (A ') so as to have the same thickness as the above-described anti-blocking layer is formed, and haze (hereinafter referred to as haze H 1 ) is measured. Further, a coating film formed by applying and drying and curing is formed so as to have the same thickness as the layer having no surface irregularities, and haze (hereinafter referred to as haze H 2 ) is measured. The value calculated by the following formula is defined as an external haze generated when the anti-blocking layer is formed.

외부 헤이즈 = 헤이즈 HA － {헤이즈 HT － (헤이즈 H2 － 헤이즈 H1)}External Hayes = Hayes H A - {Hayes H T - (Hayes H 2 - Hayes H 1 )}

＜내부 헤이즈의 측정 방법＞&Lt; Measurement method of internal haze &gt;

또, 이하의 식으로 산출되는 값을 내부 헤이즈로 한다.A value calculated by the following formula is defined as an internal haze.

내부 헤이즈 = 헤이즈 HT － (헤이즈 H2 －헤이즈 H1) Internal haze = haze H T - (haze H 2 - haze H 1 )

＜본 발명이 효과를 발휘하는 이유＞&Lt; Reasons why the present invention is effective &gt;

본 발명이 효과를 발휘하는 이유로는, 아직 분명하지 않지만, 이하와 같이 추찰된다.The reason why the present invention is effective is not yet clarified, but it is presumed as follows.

즉, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 은, 도포액 상태에서는, 고 SP 값의 아크릴로일 공중합체와 저 SP 값의 아크릴 올리고머 및 아크릴 모노머가 각각 용매화되어 있기 때문에, 균일계를 유지하고 있지만, 도포액의 도포와 건조 공정에 있어서 용매는 증류 제거되어, 불균일계로 변화한다.That is, in the layered product (1) related to the present invention, since the acryloyl copolymer having a high SP value and the acrylic oligomer and the acrylic monomer having a low SP value are respectively solubilized in the coating liquid, However, in the application of the coating liquid and the drying step, the solvent is removed by distillation to change to a non-uniform system.

이에 따라 서브 미크론 오더의 해도 구조와 미세한 요철이 건조 도포막에 형성되게 되고, 또한 활성 에너지선에 의해 경화 처리를 실시함으로써, 이 미세 요철은 높은 탄성률을 획득하고, 또 열 역학적으로도 안정화 되기 때문에, 필름끼리의 블로킹을 충분히 방지 가능해지는 것으로 추찰된다.As a result, the sea-island structure of the submicron order and fine irregularities are formed in the dried coating film, and furthermore, the curing process is carried out by the active energy ray, so that the fine irregularities acquire a high elastic modulus and are thermodynamically stable , It is presumed that the blocking between the films can be sufficiently prevented.

[하드 코트 필름][Hard Coat Film]

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 또는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 를 기재 상 등에 도포하고, 필름상으로 경화시킴으로써, 본 발명의 하드 코트 필름 (이하, 「본 발명에 관련된 하드 코트 필름」 이라고 약기하는 경우가 있다) 이 얻어진다.The active energy ray-curable resin composition (1) or the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is applied to a substrate or the like and cured into a film to form a hard coat film Quot; hard coat film related to the present invention &quot;).

본 발명에 관련된 하드 코트 필름을 성형하는 기재로는, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일한 것을 들 수 있으며, 기재의 두께도, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 경우와 마찬가지로, 일반적으로 25 ∼ 1000 ㎛ 정도로 사용된다.The substrate used for forming the hard coat film according to the present invention is the same as that described in the layered product 1 related to the present invention. The thickness of the substrate is also the same as in the case of the layered product 1 related to the present invention Likewise, it is generally used in the range of about 25 to 1000 mu m.

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 또는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 의 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 경우와 마찬가지로, 예를 들어, 딥 코트법, 에어 나이프 코트법, 커튼 코트법, 스핀 코트법, 롤러 코트법, 바 코트법, 와이어 바 코트법, 그라비아 코트법이나 익스트루전 코트법 등에 의해 도포할 수 있다.The method of applying the active energy ray-curable resin composition (1) or the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is not particularly limited, and similarly to the case of the layered product (1) For example, by dip coating, air knife coating, curtain coating, spin coating, roller coating, bar coating, wire bar coating, gravure coating, extrusion coating, and the like.

하드 코트 필름의 두께는, 특별히 제한되는 것은 아니고, 여러 가지 요인을 고려하여 적시 설정할 수 있으며, 통상적으로 막두께가 0.01 ∼ 20 ㎛ 가 되도록 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 도포할 수 있다.The thickness of the hard coat film is not particularly limited and can be set in a timely manner taking into consideration various factors. The active energy ray curable resin composition can be usually applied so as to have a film thickness of 0.01 to 20 탆.

기재 상에 성형된 하드 코트 필름은 실온에서 상분리시켜도 되고, 또 경화시키기 전에 조성물을 건조시킴으로써 미리 상분리시켜 두어도 된다. 도포된 조성물을 경화시키기 전에 건조 또는 가열시키는 경우, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 경우와 마찬가지로, 30 ∼ 200 ℃, 보다 바람직하게는 40 ∼ 150 ℃ 에서, 0.01 ∼ 30 분간, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 10 분간 건조시켜, 미리 상분리시킬 수 있다. 경화 전에 건조시켜 미리 상분리시켜 두는 것은, 미세 요철을 갖는 도포막 중의 용매를 효과적으로 제거할 수 있고, 또한 하드 코트에 원하는 크기의 요철을 형성할 수 있어 바람직하다.The hard-coat film formed on the substrate may be phase-separated at room temperature and may be previously phase-separated by drying the composition before curing. In the case of drying or heating the coated composition before curing, as in the case of the layered product (1) related to the present invention, the temperature is preferably from 30 to 200 캜, more preferably from 40 to 150 캜 for 0.01 to 30 minutes, Can be dried for 0.1 to 10 minutes, and phase-separated in advance. Drying before curing and pre-phase separation is preferable because it is possible to effectively remove the solvent in the coating film having fine irregularities and to form irregularities of a desired size on the hard coat.

경화시키기 전에 상분리시키는 다른 방법으로서, 도포막에 광을 조사하여 상분리시키는 방법을 이용할 수도 있다. 조사하는 광으로서, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 경우와 마찬가지로, 예를 들어 노광량 0.1 ∼ 3.5 J/㎠ 의 광, 바람직하게는 0.5 ∼ 1.5 J/㎠ 의 광을 이용할 수 있다. 또 이 조사 광의 파장은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 의 경우와 마찬가지로, 예를 들어 360 ㎚ 이하의 파장을 갖는 조사 광 등을 이용할 수 있다. 예를 들어 중합 개시제로서 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온 등을 사용하는 경우에는, 조사 광은 310 ㎚ 부근의 파장을 갖는 광을 조사하는 것이 바람직하고, 그리고 또한, 360 ㎚ 부근의 파장을 갖는 광을 조사하는 것이 보다 바람직하다. 이와 같은 광은 고압 수은등, 초고압 수은등 등을 이용하여 얻을 수 있다. 이와 같이 광을 조사함으로써, 상분리 및 경화가 발생하게 된다. 광을 조사하여 상분리시킴으로써, 경화성 조성물에 포함되는 용매의 건조 불균일에서 기인되는 표면 형상의 불균일을 회피할 수 있어 바람직하다.As another method of phase separation before curing, a method of irradiating a coating film with light to effect phase separation can be used. As light to be irradiated, for example, light having an exposure amount of 0.1 to 3.5 J / cm 2, preferably 0.5 to 1.5 J / cm 2, can be used as in the case of the layered body 1 related to the present invention. The wavelength of the irradiation light is not particularly limited. As in the case of the laminate 1 related to the present invention, irradiation light having a wavelength of, for example, 360 nm or less can be used. For example, when 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1-one or the like is used as a polymerization initiator, the irradiation light is light having a wavelength near 310 nm It is more preferable to irradiate light having a wavelength in the vicinity of 360 nm. Such light can be obtained by using a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, or the like. By irradiating light as described above, phase separation and curing are caused. By irradiating light to effect phase separation, it is possible to avoid unevenness of the surface shape due to drying unevenness of the solvent contained in the curable composition, which is preferable.

안티 블로킹성 경화성 수지 조성물의 도포에 의해 얻어진 도포막을 또는 건조시킨 도포막을 경화시킴으로써, 미세 요철을 갖는 피막이 형성된다. 경화에는, 필요에 따른 파장의 광을 발하는 광원을 이용하여 광을 조사함으로써 경화시킬 수 있다. 또한, 경화를 위한 광 조사는, 적산 광량이 100 mJ/㎠ 이상 20,000 mJ/㎠ 이하가 되도록 조사하는 것이 바람직하다. 광원으로는, 고압 수은등, 초고압 수은등 등을 이용할 수 있다.The coating film obtained by applying the anti-blocking curable resin composition or the coated film obtained by drying the coating film is cured to form a film having fine unevenness. The curing can be performed by irradiating light using a light source that emits light having a wavelength as required. The light irradiation for curing is preferably carried out so that the accumulated light amount is 100 mJ / cm2 or more and 20,000 mJ / cm2 or less. As the light source, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, or the like can be used.

이렇게 하여 형성되는 본 발명에 관련된 하드 코트 필름은 양호한 블로킹성을 갖는다. 본 발명에 관련된 하드 코트 필름의 양호한 블로킹성은, 하드 코트층에 있어서 (메트)아크릴로일 공중합체가 상분리하여, 함유되는 무기 입자가 표면 근방에 존재함으로써 하드 코트층 표면에 양호한 요철을 부여하는 것에 기인하는 것이다.The hard coat film formed according to the present invention thus formed has good blocking properties. The good blocking property of the hard coat film relating to the present invention is that the (meth) acryloyl copolymer is phase-separated in the hard coat layer and the inorganic particles contained in the hard coat layer are present near the surface, thereby giving good roughness to the surface of the hard coat layer .

그 때문에, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 또는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 는, 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 표면 거칠기 Ra 가 1 ㎚ 이상인 것이 바람직하고, 3 ㎚ 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한은 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로 200 ㎚ 이하이다.Therefore, the active energy ray-curable resin composition (1) or the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention has a surface roughness Ra of 1 Nm or more, and more preferably 3 nm or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 200 nm or less.

또한, 표면 거칠기 Ra 는, 산술 평균 거칠기 (Ra) 를 의미하며, JIS B 0601-2001 에 있어서 규정되는 파라미터이고, 예를 들어 고사카 연구소사 제조의 고정밀도 미세 형상 측정기, 또는 (주) 키엔스 제조의 컬러 3D 레이저 현미경 등을 이용하여 JIS B 0601-2001 에 준거하여 측정할 수 있다.The surface roughness Ra means an arithmetic average roughness (Ra), and is a parameter defined in JIS B 0601-2001. For example, the surface roughness Ra can be measured with a high precision fine shape measuring machine manufactured by Kosaka Laboratory Co., Color 3D laser microscope or the like, according to JIS B 0601-2001.

또, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 또는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 는, 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 Sm 이 0.001 ㎛ 이상, 10 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.005 ㎛ 이상, 5 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.01 ㎛ 이상, 3 ㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 여기서 Sm 이란, 표면의 거칠기 곡선 요소의 평균 길이이며, 일반적으로 거칠기 곡선의 산골 평균 간격 또는 요철의 평균 간격이라고 일컬어지는 것이다.The active energy ray-curable resin composition (1) or the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention has Sm of 0.001 탆 or more when a cured product is obtained with a film thickness of 3 탆, More preferably not less than 10 탆, more preferably not less than 0.005 탆 and not more than 5 탆, particularly preferably not less than 0.01 탆 and not more than 3 탆. Here, Sm is an average length of roughness curved elements on the surface, and is generally referred to as a mean interval of roughness curves or a mean interval of irregularities.

Sm 은, 예를 들어 고사카 연구소사 제조의 고정밀도 미세 형상 측정기, 또는 (주) 키엔스 제조의 컬러 3D 레이저 현미경 등을 이용하여 JIS B0633 에 준거하여 측정할 수 있다.Sm can be measured in accordance with JIS B0633 using, for example, a high-precision fine-shape measuring instrument manufactured by the Kosaka Institute of Technology, or a color 3D laser microscope manufactured by KYENCE CORPORATION.

또, 본 발명에 관련된 하드 코트는 양호한 경도를 갖는다. 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 또는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 는, 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 JIS-K5600 에 따라 측정된 연필 경도가 H 이상인 것이 바람직하고, 2H 이상인 것이 보다 바람직하다.The hard coat according to the present invention has a good hardness. The active energy ray-curable resin composition (1) or the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention has a pencil (1) measured according to JIS-K5600 The hardness is preferably H or more, and more preferably 2H or more.

게다가, 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 또는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 를 경화시킨 하드 코트는 양호한 투명성을 갖는다. 본 발명의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 전광선 투과율과 헤이즈는, 전광선 투과율이 85 ％ 이상, 바람직하게는 90 ％ 이상이며, 헤이즈는 2.0 ％ 이하, 바람직하게는 1.8 ％ 이하, 보다 바람직하게는 1.5 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 ％ 미만이다. Furthermore, the hardcoat obtained by curing the active energy ray-curable resin composition (1) or the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention has good transparency. The active energy ray curable resin composition of the present invention has a total light transmittance and a haze of a total light transmittance of 85% or more, preferably 90% or more, and a haze of 2.0% or less when a cured product is obtained with a film thickness of 3 占 퐉 , Preferably 1.8% or less, more preferably 1.5% or less, further preferably 1.0% or less.

또한, 전광선 투과율 (Tt (％)) 및 헤이즈는, 본 발명에 관련된 적층체 (1) 에 있어서 설명한 것과 동일한 방법으로 측정·산출할 수 있다.The total light transmittance (Tt (%)) and haze can be measured and calculated in the same manner as described in the layered product (1) related to the present invention.

[필름 적층체·롤상 필름 적층체][Film laminate / roll film laminate]

본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (1) 또는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (2) 를 기재 상 등에 도포, 경화시켜, 하드 코트 필름을 성형함으로써, 하드 코트층을 갖는 필름 적층체 (이하, 「본 발명에 관련된 필름 적층체」 라고 약기하는 경우가 있다) 가 얻어진다. 또, 필름 적층체를 권회하여 롤상으로 했을 경우에, 양호한 안티 블로킹성이 발휘되어, 이와 같은 양태에 바람직하게 적용된다.The active energy ray-curable resin composition (1) or the active energy ray-curable resin composition (2) according to the present invention is coated on a substrate or the like and cured to form a hard coat film, (Hereinafter sometimes abbreviated as &quot; film laminate related to the present invention &quot;) is obtained. In addition, when the film laminate is rolled into a rolled form, good anti-blocking properties are exhibited, which is preferably applied to such an embodiment.

이와 같은 롤상 필름 적층체는, 기재 필름 상에 하드 코트를 형성하고, 롤상으로 휘감아 감으로써 제조된다.Such a rolled film laminate is produced by forming a hard coat on a base film and winding it in a roll form.

＜표시 장치＞<Display device>

본 발명에 관련된 필름 적층체는 광원을 포함하는 표시 장치에 사용하여도 된다. 표시 장치에 사용하는 경우, 필름 적층체에 포함되는 기재는 투광성 기재인 것이 바람직하다. 또, 광원은, 기재의 배면, 즉 기재의 미세 요철층과는 반대측의 면에 배치되고, 그곳으로부터 기재를 향하여 광을 조사하는 것이 바람직하다.The film laminate related to the present invention may be used in a display device including a light source. When used in a display device, the substrate included in the film laminate is preferably a light-transmitting substrate. It is preferable that the light source is disposed on the back surface of the substrate, that is, on the surface opposite to the fine uneven layer of the substrate, from which light is irradiated toward the substrate.

투광성 기재로는, 상기 기재 중에서도, 투광성의 플라스틱 필름 및 플라스틱 판이 바람직하고, 또 필요에 따라 유리 등을 사용하여도 된다. 투광성 플라스틱 필름으로는, 특히, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름, 디아세틸렌셀룰로오스 필름, 아세테이트부틸레이트셀룰로오스 필름, 폴리에테르술폰 필름, 폴리아크릴계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리술폰 필름, 폴리에테르 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리에테르케톤 필름, (메트)아크릴니트릴 필름, 시클로올레핀 폴리머 (COP) 필름이 바람직하고, 투광성 플라스틱 판으로는, 특히, 아크릴 판, 트리아세틸셀룰로오스 판, 폴리에틸렌테레프탈레이트 판, 디아세틸렌셀룰로오스 판, 아세테이트부틸레이트셀룰로오스 판, 폴리에테르술폰 판, 폴리우레탄 판, 폴리에스테르 판, 폴리카보네이트 판, 폴리술폰 판, 폴리에테르 판, 폴리메틸펜텐 판, 폴리에테르케톤판, (메트)아크릴니트릴 판이 바람직하다. 투광성 기재로서 PET 필름을 사용 하는 것이 강도 등의 점에서 바람직하다. 또한, 투광성 기재의 두께는, 용도에 따라 적시 선택할 수 있지만, 일반적으로 25 ∼ 1000 ㎛ 정도로 사용된다.As the translucent substrate, among these substrates, a translucent plastic film and a plastic plate are preferable, and glass or the like may be used if necessary. Examples of the translucent plastic film include a triacetylcellulose (TAC) film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a diacetylene cellulose film, an acetate butyrate cellulose film, a polyethersulfone film, a polyacrylic resin film, (Meth) acrylonitrile film, and cycloolefin polymer (COP) film are preferable, and as the transparent plastic plate, there can be used a transparent plastic film such as a polyester film, a polycarbonate film, a polysulfone film, a polyether film, a polymethylpentene film, Particularly, an acrylic plate, a triacetylcellulose plate, a polyethylene terephthalate plate, a diacetylene cellulose plate, an acetate butyrate cellulose plate, a polyether sulfone plate, a polyurethane plate, a polyester plate, a polycarbonate plate, , Polymethylpentene plate, polyether ketone (Meth) acrylonitrile plates are preferred. It is preferable to use a PET film as the light transmitting base material in terms of strength and the like. The thickness of the light-transmitting base material can be selected in a timely manner depending on the application, but is generally about 25 to 1000 μm.

본 발명에 관련된 필름 적층체와 조합할 수 있는 광원으로는, 광을 발할 수 있는 것이면 특별히 한정은 없지만, 예를 들어, 광원으로는, 발광 다이오드, 냉음극관, 열음극관, EL 등을 들 수 있다. 본 발명의 표시 장치에는, 또한, 위상차 판, 휘도 향상 필름, 도광판, 광 확산판, 광 확산 시트, 집광 시트, 반사판 등을 구비하고 있어도 된다. 또, 광원으로서, 액정 모듈, 백라이트 유닛 등을 사용하여도 된다.The light source that can be combined with the film laminate related to the present invention is not particularly limited as long as it can emit light. Examples of the light source include a light emitting diode, a cold cathode tube, a hot cathode tube, an EL . The display device of the present invention may further include a retardation plate, a brightness enhancement film, a light guide plate, a light diffusion plate, a light diffusion sheet, a light condensing sheet, and a reflection plate. As the light source, a liquid crystal module, a backlight unit, or the like may be used.

광 투과성 부재로서, 각종의 광 투과성 판, 광 투과성 필름 등을 사용할 수 있다. 광 투과성 판으로서, 예를 들어 강화 유리, 아크릴 판, 트리아세틸셀룰로오스 판, 폴리에틸렌테레프탈레이트 판, 디아세틸렌셀룰로오스 판, 아세테이트부틸레이트셀룰로오스 판, 폴리에테르술폰 판, 폴리우레탄판, 폴리에스테르 판, 폴리카보네이트 판, 폴리술폰 판, 폴리에테르 판, 폴리메틸펜텐 판, 폴리에테르케톤 판, (메트)아크릴니트릴 판 등을 들 수 있다. 광 투과성 필름으로서, 예를 들어 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름, 디아세틸렌셀룰로오스 필름, 아세테이트부틸레이트셀룰로오스 필름, 폴리에테르술폰 필름, 폴리아크릴계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리술폰 필름, 폴리에테르 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리에테르케톤 필름, (메트)아크릴니트릴 필름, 시클로올레핀 폴리머 (COP) 필름 등을 들 수 있다. 광 투과성 부재로서, 아크릴 판, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름, 시클로올레핀 폴리머 (COP) 필름, 강화 유리를 사용하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 광 투과성 부재의 두께는, 용도에 따라 적시 선택할 수 있지만, 일반적으로 25 ∼ 1000 ㎛ 정도로 사용된다.As the light-transmitting member, various light-transmitting plates, light-transmitting films, and the like can be used. As the light-transmitting plate, for example, glass, acrylic, triacetylcellulose, polyethylene terephthalate, diacetylene cellulose, acetate butyrate cellulose, polyether sulfone, polyurethane, polyester, polycarbonate Plate, a polysulfone plate, a polyether plate, a polymethyl pentene plate, a polyether ketone plate, and a (meth) acryl nitrile plate. As the light-transmitting film, for example, a triacetylcellulose (TAC) film, a polyethylene terephthalate (PET) film, a diacetylene cellulose film, an acetate butyrate cellulose film, a polyethersulfone film, a polyacrylic resin film, (Meth) acrylonitrile film, cycloolefin polymer (COP) film, and the like can be given as examples of the polyester film, polycarbonate film, polysulfone film, polyether film, polymethylpentene film, polyether ketone film, As the light-transmitting member, it is more preferable to use an acrylic plate, a polyethylene terephthalate (PET) film, a triacetylcellulose (TAC) film, a cycloolefin polymer (COP) film or tempered glass. The thickness of the light-transmitting member can be selected in a timely manner depending on the application, but is generally about 25 to 1000 mu m.

표시 장치를 액정 모듈로 하는 경우에는, 상기 광원 외에, 그 위에 편광판/액정 셀/편광판이 이 순서대로 배치된 구성을 갖는 것이다. 액정 셀은, 일반적으로 액정 표시 장치에 이용되고 있는 것이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, TN (Twisted Nematic) 형 액정 셀, STN (Super Twisted Nematic) 형 액정 셀, HAN (Hybrid Alignment Nematic) 형 액정 셀, IPS (In Plane Switching) 형 액정 셀, VA (Vertical Alignment) 형 액정 셀, MVA (Multiple Vertical Alignment) 형 액정 셀, OCB (Optical Compensated Bend) 형 액정 셀 등을 들 수 있다.When the display device is a liquid crystal module, the polarizer / liquid crystal cell / polarizer plate is arranged in this order in addition to the light source. The liquid crystal cell is not particularly limited as long as it is generally used in a liquid crystal display device. For example, a twisted nematic (TN) type liquid crystal cell, an STN (Super Twisted Nematic) type liquid crystal cell, a HAN (Hybrid Alignment Nematic) type liquid crystal cell, an IPS (In Plane Switching) type liquid crystal cell, Cell, an MVA (Multiple Vertical Alignment) type liquid crystal cell, and an OCB (Optical Compensated Bend) type liquid crystal cell.

본 발명에 관련된 필름 적층체는, 액정 표시 장치 (액정 디스플레이), LED (발광 다이오드 디스플레이), ELD (일렉트로 루미네선스 디스플레이), VFD (형광 디스플레이), PDP (플라즈마 디스플레이 패널) 등과 같은, 플랫 패널 디스플레이에 적용할 수 있다. 또, 표시 장치의 제조에 사용할 수 있는 본 발명에 관련된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물은, 안티 블로킹성에 더하여, 내후성도 가지므로, 이들 표시 장치의 옥외에서의 사용이 가능해진다. 예를 들어, 광고 등의 정보 게시를 목적으로 한 패널 디스플레이로서 옥외 또는 반옥외에 설치하는 것이 가능해진다.The film laminate related to the present invention can be applied to a flat panel such as a liquid crystal display (liquid crystal display), an LED (Light Emitting Diode Display), an ELD (Electroluminescence Display), a VFD (Fluorescent Display), a PDP It can be applied to displays. In addition, the active energy ray-curable resin composition according to the present invention which can be used in the production of a display device has weather resistance in addition to anti-blocking properties, so that these display devices can be used outdoors. For example, it can be installed outdoors or outdoors as a panel display for the purpose of posting information such as advertisements.

또, 표시 장치의 옥외 또는 반옥외에서의 용도로는 터치 패널을 들 수 있고, 이것은 화면 상의 표시를 누름으로써 기기를 조작하는 기구를 가지며, 예를 들어, 은행 ATM, 자동 판매기, 휴대 정보 단말 (PDA), 복사기, 팩시밀리, 게임기, 박물관 및 백화점 등의 시설에 설치되는 안내 표시 장치, 카 내비게이션, 멀티미디어 스테이션 (편의점에 설치되는 다기능 단말기), 휴대 전화, 철도 차량의 모니터 장치 등에 있어 유용하다.A touch panel can be used for outdoors or outdoors of a display device. The touch panel has a mechanism for operating a device by pressing a display on the screen. For example, a bank ATM, a vending machine, a portable information terminal A car navigation system, a multimedia station (a multifunctional terminal installed at a convenience store), a mobile phone, and a monitor of a railway car, which are installed in facilities such as PDAs, copiers, facsimiles, game machines, museums and department stores.

실시예Example

이하, 실시예에 의한 구체적인 양태에 의해 본 발명을 상세하게 설명하는데, 본 발명이 실시예의 양태에만 한정되지 않는 것은 말할 필요도 없다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to specific embodiments thereof, but needless to say, the present invention is not limited to the embodiment modes.

＜합성예 1＞ &Lt; Synthesis Example 1 &

(A-1) (메트)아크릴로일 공중합체 A 의 합성 방법 (A-1) Synthesis of (meth) acryloyl copolymer A

온도계, 교반기 및 환류 냉각관을 구비한 플라스크에, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 157.3 g, 글리시딜메타크릴레이트 98.0 g, 메틸메타크릴레이트 1.0 g, 에틸아크릴레이트 1.0 g, 메르캅토프로필트리메톡시실란 1.9 g, 및 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 1.0 g 을 넣고, 65 ℃ 에서 3 시간 반응시켰다.A flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser was charged with 157.3 g of propylene glycol monomethyl ether, 98.0 g of glycidyl methacrylate, 1.0 g of methyl methacrylate, 1.0 g of ethyl acrylate, , And 1.0 g of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) were placed and reacted at 65 ° C for 3 hours.

그 후, 추가로, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 0.5 g 을 첨가하여 3 시간 반응시킨 후, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 138.1 g, p-메톡시페놀 0.45 g 을 첨가하여 100 ℃ 까지 가열하였다.Thereafter, 0.5 g of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was further added and reacted for 3 hours. Then, 138.1 g of propylene glycol monomethyl ether and 0.45 g of p-methoxyphenol And heated to 100 ° C.

다음으로, 아크릴산 50.7 g 및 트리페닐포스핀 3.08 g 을 첨가하여, 110 ℃ 에서 6 시간 반응시킴으로써, 아크릴로일기와 메톡시실릴기를 갖는, 중량 평균 분자량 20,000 이고 아크릴로일 당량 (아크릴로일기의 도입량) 4.47 m㏖/g, 2 급 수산기를 4.47 m㏖/g 포함하는 (메트)아크릴로일 공중합체 (A-1) 을 얻었다. 또한, (메트)아크릴로일 공중합체 (A-1) 의 SP 값은 17.8 이었다.Then, 50.7 g of acrylic acid and 3.08 g of triphenylphosphine were added and reacted at 110 DEG C for 6 hours to obtain a copolymer having an acryloyl group and a methoxysilyl group, a weight average molecular weight of 20,000 and an acryloyl equivalent (the amount of acryloyl group introduced (Meth) acrylate copolymer (A-1) containing 4.47 mmol / g of a secondary hydroxyl group and 4.47 mmol / g of a secondary hydroxyl group. The SP value of the (meth) acryloyl copolymer (A-1) was 17.8.

＜합성예 2＞&Lt; Synthesis Example 2 &

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카의 합성 방법(A-2) Synthesis of colloidal silica surface-modified with (meth) acryloyl copolymer A-1

4 구 플라스크에, 합성예 1 에서 얻은 (메트)아크릴로일 공중합체 (A-1) 3.75 중량부에 (C-1) 콜로이달 실리카 (닛산 화학 제조：MEK-ST (평균 1 차 입자 직경 10 ∼ 15 ㎚)) 1.25 중량부를 투입하고, 실란 커플링 반응의 촉매로서 아세틸아세톤알루미늄을 0.005 중량부 첨가하고, 70 ℃ 에서 4 시간 반응을 실시하여, (메트)아크릴로일 공중합체 (A-1) 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 조제하였다.(C-1) colloidal silica (MEK-ST, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. (average primary particle diameter: 10) was added to 3.75 parts by weight of the (meth) acryloyl copolymer Acrylate copolymer (A-1) was added to 1.25 parts by weight of the (meth) acrylate copolymer (A-1), and 0.005 part by weight of acetylacetone aluminum was added as a catalyst for the silane coupling reaction. ) Was prepared.

＜합성예 3＞&Lt; Synthesis Example 3 &

(AD-1) 첨가재로서의 (메트)아크릴로일 공중합체의 합성 방법(AD-1) Synthesis method of (meth) acryloyl copolymer as additive

4 구 플라스크에, 메틸메타크릴레이트 50 g, 스테아릴메타아크릴레이트 33 g, PEO 변성 메타아크릴레이트 17 g, 및 메틸에틸케톤 233.3 g 투입하고, 추가로, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 1.0 g 을 투입하고, 65 ℃ 에서 3 시간 반응시켜, (메트)아크릴로일 공중합체 (AD-1) 을 얻었다. 50 g of methyl methacrylate, 33 g of stearyl methacrylate, 17 g of PEO-modified methacrylate, and 233.3 g of methyl ethyl ketone were charged into a four-necked flask, and further 2,2'-azobis (2, Dimethylvaleronitrile) were charged and reacted at 65 占 폚 for 3 hours to obtain a (meth) acryloyl copolymer (AD-1).

또, (AD-2) 첨가제로서, 쿠스모토 화성 제조 PEO 변성 실리콘의 LC-915 를 준비하였다.As the (AD-2) additive, LC-915 of PEO-modified silicone manufactured by Kusumoto Chemical Co., Ltd. was prepared.

＜실험예 1-1＞<Experimental Example 1-1>

4 구 플라스크에, (A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 1 중량부, 이어서 (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (SP 값 12.1) 99.0 중량부에, 첨가제로서 (AD-1) 을 1 중량부 및 (AD-2) 를 0.1 중량부 배합한 후, 중합 개시제로서 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (이르가큐어 184) 을 5 중량부 첨가하고, 메틸에틸케톤 157.5 중량부 첨가함으로써 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.1 part by weight of colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 and then with (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate (SP value 12.1 1 part by weight of (AD-1) as an additive and 0.1 part by weight of (AD-2) were added to 99.0 parts by weight of a 1-hydroxy-cyclohexylphenyl-ketone (Irgacure 184 ), And 157.5 parts by weight of methyl ethyl ketone was added to obtain an active energy ray curable resin composition.

＜실험예 1-2＞<Experimental Example 1-2>

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 3 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 97 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 3 parts by weight of colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 and 97 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate were used, -1, an active energy ray curable resin composition was obtained.

＜실험예 1-3＞<Experimental Example 1-3>

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 5 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 95 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 5 parts by weight of colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 and 95 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate, -1, an active energy ray curable resin composition was obtained.

＜실험예 1-4＞<Experimental Example 1-4>

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 20 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 80 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 20 parts by weight of colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 and 80 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate were used, -1, an active energy ray curable resin composition was obtained.

＜실험예 1-5＞<Experimental Example 1-5>

(O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 94 중량부로 하고, 새로이 (O-2) 이소시아누르산 EO 변성 디 및 트리아크릴레이트 5 중량부를 첨가한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 94 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate and 5 parts by weight of (O-2) isocyanuric acid EO-modified di- and triacrylate were added. To obtain an active energy ray curable resin composition.

＜실험예 1-6＞<Experimental Example 1-6>

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 3 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 92 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-5 와 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 3 parts by weight of colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 and 92 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate, -5, an active energy ray curable resin composition was obtained.

＜실험예 1-7＞<Experimental Example 1-7>

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 5 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 90 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-5 와 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 5 parts by weight of colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 and 90 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate, -5, an active energy ray curable resin composition was obtained.

＜실험예 1-8＞<Experimental Example 1-8>

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 20 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 75 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-5 와 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 20 parts by weight of the colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 and 75 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate were used, -5, an active energy ray curable resin composition was obtained.

＜실험예 1-9＞<Experimental Example 1-9>

(A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 바꾸어, (A-1) (메트)아크릴로일 공중합체를 0.75 중량부, (C-1) 콜로이달 실리카 (닛산 화학 제조：MEK-ST, 평균 1 차 입자 직경 10 ∼ 15 ㎚) 를 0.25 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.(A-1) (meth) acryloyl copolymer, 0.75 part by weight of (A-1) (meth) acryloyl copolymer, An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that 0.25 parts by weight of silica (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., MEK-ST, average primary particle diameter of 10 to 15 nm) was changed to 0.25 part by weight.

＜실험예 1-10＞<Experimental Example 1-10>

(A-1) (메트)아크릴로일 공중합체를 2.25 중량부, (C-1) 콜로이달 실리카를 0.75 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 97 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 2.25 parts by weight of (A-1) (meth) acryloyl copolymer, 0.75 part by weight of (C-1) colloidal silica and 97 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 1-1.

＜실험예 1-11＞<Experimental Example 1-11>

(A-1) (메트)아크릴로일 공중합체를 3.75 중량부, (C-1) 콜로이달 실리카를 1.25 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 95 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 3.75 parts by weight of (A-1) (meth) acryloyl copolymer, 1.25 parts by weight of (C-1) colloidal silica and 95 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 1-1.

＜실험예 1-12＞<Experimental Example 1-12>

(A-1) (메트)아크릴로일 공중합체를 15 중량부, (C-1) 콜로이달 실리카를 5 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 80 중량부로 한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 15 parts by weight of (A-1) (meth) acryloyl copolymer, 5 parts by weight of (C-1) colloidal silica and 80 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 1-1.

＜실험예 1-13＞<Experimental Example 1-13>

(A-1) (메트)아크릴로일 공중합체를 3.75 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 96.25 중량부로 하고, (C-1) 콜로이달 실리카를 배합하지 않은 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.Except that 3.75 parts by weight of (A-1) (meth) acryloyl copolymer and 96.25 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate were used and that the colloidal silica was not blended An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 1-1.

＜실험예 1-14＞<Experimental Example 1-14>

(A-1) (메트)아크릴로일 공중합체를 3.75 중량부, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 95 중량부로 하고, (C-1) 콜로이달 실리카 대신에, (C-2) 아크릴 미립자 (소켄 화학 제조：케미스노우 8H3WT, 평균 1 차 입자 직경 0.8 ㎛) 를 1.25 중량부 배합한 것 이외에는 실험예 1-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.(C-1) was prepared in the same manner as in (C-1) except that 3.75 parts by weight of (A-1) (meth) acryloyl copolymer and 95 parts by weight of 2) An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 1-1, except that 1.25 parts by weight of acrylic fine particles (Chemisnow 8H3WT, average primary particle diameter 0.8 mu m) was blended.

＜실험예 1-15＞<Experimental Example 1-15>

(O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트를 100 중량부로 하고, 첨가제로서 (AD-1) 을 1 중량부 및 (AD-2) 를 0.1 중량부 배합한 후, 중합 개시제로서 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (이르가큐어 184) 을 5 중량부 첨가하고, 메틸에틸케톤 157.5 중량부 첨가함으로써 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.1 part by weight of (AD-1) and 0.1 parts by weight of (AD-2) as an additive were added to 100 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate, 5 parts by weight of cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184) was added, and 157.5 parts by weight of methyl ethyl ketone was added to obtain an active energy ray curable resin composition.

Figure pct00001
Figure pct00001

다음으로, 상기 실험예 1-1 ∼ 1-15 에서 얻어진 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 대해 이하의 도포 공정, 경화 공정을 거침으로써, 성형체를 얻었다.Next, the active energy ray-curable resin composition obtained in Experimental Examples 1-1 to 1-15 was subjected to the following coating step and curing step to obtain a molded article.

＜도포 공정＞<Coating Step>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을, 두께 188 ㎛ 의 투명한 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (헤이즈값 0.8 ％ ; 미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조 상품명：다이아호일 T300E) 에 바 코터를 사용하여 건조 후의 도포막 두께가 2 ∼ 3 ㎛ 가 되도록 도포하고, 80 ℃ 에서 1 분간 가열 건조시켰다.The active energy ray-curable resin composition was applied on a transparent biaxially oriented polyethylene terephthalate film (haze value 0.8%; manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd., trade name: DIAFLOIL T300E) having a thickness of 188 탆 using a bar coater to obtain a coating film thickness 2 to 3 占 퐉, and dried by heating at 80 占 폚 for 1 minute.

＜경화 공정＞<Curing Process>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물이 도포된 PET 필름을, 출력 밀도 120 W/㎝ 의 고압 수은등을 광원으로 하여, 광원하 15 ㎝ 의 위치에서, 아이그래픽사 제조 EYE UV METER UVPF-A1, PD365 를 사용하여 적산 광량 200 mJ/㎠ 가 되도록 UV 를 조사하여, 경화막을 얻었다.The PET film coated with the active energy ray-curable resin composition was irradiated with ultraviolet light using a high pressure mercury lamp having an output density of 120 W / cm as a light source at a position of 15 cm under a light source using EYE UV METER UVPF-A1 and PD365 And UV light was irradiated so that the accumulated light quantity became 200 mJ / cm 2 to obtain a cured film.

얻어진 경화막에 대해 평가 시험을 실시하였다. 그 결과를 표 2 에 나타낸다. 또한, 평가 방법은 이하와 같다.An evaluation test was conducted on the obtained cured film. The results are shown in Table 2. The evaluation method is as follows.

＜전광선 투과율＞<Total light transmittance>

얻어진 경화막을 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 항온실에 12 시간 방치한 후, 경화막의 투명성을 JISK-7105 에 따라 헤이즈 미터로 평가하였다.After the obtained cured film was allowed to stand in a constant temperature chamber at 23 DEG C and a relative humidity of 60% for 12 hours, the transparency of the cured film was evaluated by a haze meter according to JIS K-7105.

＜투명성 (헤이즈값)＞&Lt; Transparency (haze value) &gt;

얻어진 경화막을 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 항온실에 12 시간 방치한 후, 경화막의 투명성을 JIS K-7105 에 따라 헤이즈값 (H ％) 으로 평가하고, PET 필름의 헤이즈값 (H ％) 을 뺌으로써 경화막의 헤이즈값 (H ％) 을 구하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 또한, 평가는, 헤이즈값이 작을수록 투명성이 양호하다고 할 수 있으며, ○ 인 것이 가장 좋다.The obtained cured film was allowed to stand in a thermostatic chamber at 23 DEG C and a relative humidity of 60% for 12 hours and then the transparency of the cured film was evaluated in terms of the haze value (H%) according to JIS K-7105. The haze value (H%) of the cured film was determined by the following criteria, and the evaluation was carried out based on the following criteria. In addition, in the evaluation, the smaller the haze value, the better the transparency.

0.5 미만：○Less than 0.5: ○

0.5 ∼ 1.0 미만：△0.5 to less than 1.0:?

1.0 이상：× 1.0 or higher: x

＜연필 경도＞<Pencil hardness>

얻어진 경화막에 대해 JIS-K5600 에 따라 연필 경도를 측정하였다.The pencil hardness of the obtained cured film was measured according to JIS-K5600.

＜표면 거칠기 Ra＞<Surface roughness Ra>

얻어진 경화막을 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 항온실에 12 시간 방치한 후, 경화막의 표면 거칠기 Ra 를 AFM 으로 측정하였다. 또한, 실험예 1-3 및 1-15 만 측정을 실시하였다.The resulting cured film was allowed to stand in a constant temperature chamber at 23 DEG C and a relative humidity of 60% for 12 hours, and then the surface roughness Ra of the cured film was measured by AFM. In addition, only Experimental Examples 1-3 and 1-15 were measured.

＜내마모성＞<Abrasion resistance>

얻어진 경화막의 표면에 대해, 본스타 제조 스틸울 (＃0000) 을 하중 500 g 으로 20 왕복시켰을 때의 흠집을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 내마모성을 평가하였다. 이 흠집이 생기는 갯수가 적을수록 내마모성이 우수하다.The surface of the obtained cured film was visually observed with a naked eye for scratches when the bare star-made steel wool (# 0000) was reciprocated 20 times at a load of 500 g, and abrasion resistance was evaluated based on the following criteria. The smaller the number of scratches, the better the abrasion resistance.

흠집이 없는 것：◎No scratches: ◎

몇 개의 흠집이 생기는 것：○Some scratches occur: ○

무수한 흠집이 생기는 것：△There are countless scratches: △

흠집이 심하고 필름이 백화되는 것：× Scratchy and film is whitened: ×

＜내블로킹성＞<Blocking resistance>

경화 후의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 의해 코트된 기재를 2 매 준비하고, 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 하에서 도포면끼리를 중첩하고, 지압으로 약 1 ㎏ 의 하중을 부하한 후, 도포면끼리가 미끄러짐 용이성을 갖고 있는지를 확인하고, 이하의 기준으로 내블로킹성 평가를 하였다.Active Energy After Curing After two substrates coated with the radiation curable resin composition were prepared and their applied surfaces were superimposed under a relative humidity of 60% at 23 캜 and a load of about 1 kg was applied under an applied pressure, the surfaces to be coated slid easily , And the blocking resistance was evaluated based on the following criteria.

용이하게 어긋나게 할 수 있는 것：○Things that can be easily shifted: ○

어긋나게 하는 것은 가능하지만 소리가 나는 것：△It is possible to make a shift, but it sounds: △

도포면끼리가 밀착하여 도포면끼리를 어긋나게 할 수 없는 경우：×When the application surfaces are in close contact with each other and the application surfaces can not be shifted:

＜종합 평가＞<Overall evaluation>

상기 평가 결과 중, 하나도 × 가 없는 것이 양호한 효과를 갖는 것이다.Among the above evaluation results, it is preferable that none of the evaluation results is good.

Figure pct00002
Figure pct00002

＜실험예 2-1＞<Experimental Example 2-1>

4 구 플라스크에, 제 1 성분으로서 (A-2) (메트)아크릴로일 공중합체 A-1 로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 5.0 중량부, 이어서, 제 2 성분으로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (SP 값 12.1) 95.0 중량부에, 제 3 성분으로서 BYK300 을 0.5 중량부 배합한 후, 중합 개시제로서 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (이르가큐어 184) 을 5 중량부 첨가하고, 메틸에틸케톤 157.5 중량부 첨가함으로써, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.A four-necked flask was charged with 5.0 parts by weight of colloidal silica surface-modified with (A-2) (meth) acryloyl copolymer A-1 as a first component, and then 5.0 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate 0.5 parts by weight of BYK300 as a third component was added to 95.0 parts by weight of a polypropylene resin (SP value 12.1), 5 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184) And 157.5 parts by weight of methyl ethyl ketone were added to obtain an active energy ray curable resin composition.

＜실험예 2-2＞<Experimental Example 2-2>

제 3 성분으로서 BYK302 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK302 was used as the third component.

＜실험예 2-3＞<Experimental Example 2-3>

제 3 성분으로서 BYK306 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK306 was used as the third component.

＜실험예 2-4＞<Experimental Example 2-4>

제 3 성분으로서 BYK307 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK307 was used as the third component.

＜실험예 2-5＞<Experimental Example 2-5>

제 3 성분으로서 BYK331 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK331 was used as the third component.

＜실험예 2-6＞<Experimental Example 2-6>

제 3 성분으로서 BYK333 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK333 was used as the third component.

＜실험예 2-7＞<Experimental Example 2-7>

제 3 성분으로서 BYK337 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK337 was used as the third component.

＜실험예 2-8＞<Experimental Example 2-8>

제 3 성분으로서 BYK342 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK342 was used as the third component.

＜실험예 2-9＞<Experimental Example 2-9>

제 3 성분으로서 BYK378 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK378 was used as the third component.

＜실험예 2-10＞<Experimental Example 2-10>

제 3 성분으로서 BYK-UV3510 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK-UV3510 was used as the third component.

＜실험예 2-11＞<Experimental Example 2-11>

제 3 성분으로서 BYK325 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK325 was used as the third component.

＜실험예 2-12＞<Experimental Example 2-12>

제 3 성분으로서 BYK377 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK377 was used as the third component.

＜실험예 2-13＞<Experimental Example 2-13>

제 3 성분으로서 BYK-UV3500 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK-UV3500 was used as the third component.

＜실험예 2-14＞<Experimental Example 2-14>

제 3 성분으로서 BYK345 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK345 was used as the third component.

＜실험예 2-15＞<Experimental Example 2-15>

제 3 성분으로서 BYK349 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK349 was used as the third component.

＜실험예 2-16＞<Experimental Example 2-16>

제 3 성분으로서 BYK3455 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK3455 was used as the third component.

＜실험예 2-17＞<Experimental Example 2-17>

제 3 성분으로서 BYK3530 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK3530 was used as the third component.

＜실험예 2-18＞<Experimental Example 2-18>

제 3 성분으로서 실페이스 SAG001 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of Silfax SAG001 was used as the third component.

＜실험예 2-19＞<Experimental Example 2-19>

제 3 성분으로서 실페이스 SAG005 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of Silfax SAG005 was used as the third component.

＜실험예 2-20＞<Experimental Example 2-20>

제 1 성분으로서 (A-1) (메트)아크릴로일 공중합체를 5.0 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-6 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-6, except that 5.0 parts by weight of the (A-1) (meth) acryloyl copolymer was used as the first component.

＜실험예 2-21＞<Experimental Example 2-21>

제 3 성분으로서 BYK310 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK310 was used as the third component.

＜실험예 2-22＞<Experimental Example 2-22>

제 3 성분으로서 BYK313 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK313 was used as the third component.

＜실험예 2-23＞<Experimental Example 2-23>

제 3 성분으로서 BYK315 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK315 was used as the third component.

＜실험예 2-24＞<Experimental Example 2-24>

제 3 성분으로서 BYK322 를 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1, except that BYK322 as the third component was changed to 0.5 part by weight.

＜실험예 2-25＞<Experimental Example 2-25>

제 3 성분으로서 BYK323 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK323 was used as the third component.

＜실험예 2-26＞<Experimental Example 2-26>

제 3 성분으로서 BYK371 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in EXPERIMENTAL EXAMPLE 2-1, except that BYK371 as the third component was changed to 0.5 parts by weight.

＜실험예 2-27＞<Experimental Example 2-27>

제 3 성분으로서 BYK-UV3570 을 0.5 중량부로 한 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray-curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that 0.5 part by weight of BYK-UV3570 was used as the third component.

＜실험예 2-28＞<Experimental Example 2-28>

제 3 성분을 배합하지 않는 것 이외에는 실험예 2-1 과 동일하게 하여 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.An active energy ray curable resin composition was obtained in the same manner as in Experimental Example 2-1 except that the third component was not compounded.

다음으로, 상기 실험예 2-1 ∼ 2-28 에서 얻어진 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 대해 이하의 도포 공정, 경화 공정을 거침으로써, 성형체를 얻었다.Next, the active energy ray-curable resin composition obtained in Experimental Examples 2-1 to 2-28 was subjected to the following coating step and curing step to obtain a molded article.

＜도포 공정＞<Coating Step>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 두께 188 ㎛ 의 투명한 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (헤이즈값 0.8 ％ ; 미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조 상품명：다이아호일 T300E) 에 바 코터를 사용하여 건조 후의 도포막 두께가 2 ∼ 3 ㎛ 가 되도록 도포하고, 80 ℃ 에서 1 분간 가열 건조시켰다.The active energy ray-curable resin composition was coated on a transparent biaxially oriented polyethylene terephthalate film (haze value 0.8%; manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd., trade name: DIAFOIL T300E) having a thickness of 188 탆 using a bar coater to give a coating film thickness of 2 To 3 mu m, and dried by heating at 80 DEG C for 1 minute.

＜경화 공정＞<Curing Process>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물이 도포된 PET 필름을, 출력 밀도 120 W/㎝ 의 고압 수은등을 광원으로 하여, 광원하 15 ㎝ 의 위치에서, 아이그래픽사 제조 EYE UV METER UVPF-A1, PD365 를 사용하여 적산 광량 200 mJ/㎠ 가 되도록 UV 를 조사하여, 경화막을 얻었다. The PET film coated with the active energy ray-curable resin composition was irradiated with ultraviolet light using a high pressure mercury lamp having an output density of 120 W / cm as a light source at a position of 15 cm under a light source using EYE UV METER UVPF-A1 and PD365 And UV light was irradiated so that the accumulated light quantity became 200 mJ / cm 2 to obtain a cured film.

얻어진 경화막에 대해, 평가 시험을 실시하였다. 그 결과를 표 3 에 나타낸다. 또한, 평가 방법은 이하와 같다.An evaluation test was conducted on the obtained cured film. The results are shown in Table 3. The evaluation method is as follows.

＜도포막 외관＞&Lt; External appearance of coating film &

얻어진 경화막의 도포막 외관을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다.The appearance of the coated film of the obtained cured film was visually observed and evaluated according to the following criteria.

도포막 표면에 결함이 100 개/500 ㎠ 이상 또는 큰 결함 있음：1 There are 100 defects / 500 ㎠ or more on the surface of the coating film or large defect: 1

도포막 표면에 결함이 100 개/500 ㎠ 미만：2 Less than 100 defects / 500 ㎠ on the coating film surface: 2

도포막 표면에 결함이 50 개/500 ㎠ 이하：3 50 defects / 500 cm 2 or less on the coating film surface: 3

도포막 표면에 결함이 30 개/500 ㎠ 이하：4 30 defects / 500 ㎠ or less on the coating film surface: 4

도포막 표면에 결함이 20 개/500 ㎠ 이하：5 20 defects / 500 ㎠ or less on the coating film surface: 5

도포막 표면에 결함이 10 개/500 ㎠ 이하：610 defects / 500 ㎠ or less on the coating film surface: 6

※ 본 발명에서는, 평가 결과의 수치가 클수록 효과가 있는 것이다.In the present invention, the larger the numerical value of the evaluation result is, the more effective it is.

＜액 외관＞<Appearance>

얻어진 도포액을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다.The obtained coating liquid was visually observed and evaluated according to the following criteria.

도포액이 탁하다：× The coating liquid is turbid: x

도포액이 투명：○The coating liquid is transparent: ○

＜투명성 (헤이즈값)＞&Lt; Transparency (haze value) &gt;

얻어진 경화막을 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 항온실에 12 시간 방치한 후, 경화막의 투명성을 JIS K-7105 에 따라 헤이즈값 (H ％) 으로 평가하고, PET 필름의 헤이즈값 (H ％) 을 뺌으로써, 경화막의 헤이즈값 (H ％) 을 구하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 또한, 평가는, 헤이즈값이 작을수록 투명성이 양호하다고 할 수 있으며, ○ 인 것이 가장 좋다.The obtained cured film was allowed to stand in a thermostatic chamber at 23 DEG C and a relative humidity of 60% for 12 hours and then the transparency of the cured film was evaluated in terms of the haze value (H%) according to JIS K-7105. The haze value (H%) of the cured film was determined, and the evaluation was carried out based on the following criteria. In addition, in the evaluation, the smaller the haze value, the better the transparency.

0.5 미만：○Less than 0.5: ○

0.5 ∼ 1.0 미만：△0.5 to less than 1.0:?

1.0 이상：× 1.0 or higher: x

＜내블로킹성＞<Blocking resistance>

경화 후의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 의해 코트된 기재를 2 매 준비하고, 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 하에서 도포면끼리를 중첩하고, 지압으로 약 1 ㎏ 의 하중을 부하한 후, 도포면끼리가 미끄러짐 용이성을 갖고 있는지를 확인하고, 이하의 기준으로 내블로킹성 평가를 하였다.Active Energy After Curing After two substrates coated with the radiation curable resin composition were prepared and their applied surfaces were superimposed under a relative humidity of 60% at 23 캜 and a load of about 1 kg was applied under an applied pressure, the surfaces to be coated slid easily , And the blocking resistance was evaluated based on the following criteria.

용이하게 어긋나게 할 수 있는 것：○Things that can be easily shifted: ○

어긋나게 하는 것은 가능하지만 소리가 나는 것：△It is possible to make a shift, but it sounds: △

도포면끼리가 밀착하여 도포면끼리를 어긋나게 할 수 없는 경우：× When the application surfaces are in close contact with each other and the application surfaces can not be shifted:

＜종합 평가＞<Overall evaluation>

상기 평가 결과 중, 하나도 × 가 없는 것이 양호한 효과를 갖는 것이다.Among the above evaluation results, it is preferable that none of the evaluation results is good.

Figure pct00003
Figure pct00003

＜합성예 4＞&Lt; Synthesis Example 4 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-1) (AP-1) surface-modified with (meth) acryloyl-

합성예 2 에서 얻은 (메트)아크릴로일 공중합체 (A-1) 로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (A-2) 를 그대로 사용하였다.The colloidal silica (A-2) surface-modified with the (meth) acryloyl copolymer (A-1) obtained in Synthesis Example 2 was used as it was.

＜합성예 5＞&Lt; Synthesis Example 5 &

(메트)아크릴로일 공중합체 (AP-2) (Meth) acryloyl copolymer (AP-2)

합성예 1 에서 얻은 (메트)아크릴로일 공중합체 (A-1) 을 그대로 사용하였다.The (meth) acryloyl copolymer (A-1) obtained in Synthesis Example 1 was used as it is.

＜합성예 6＞&Lt; Synthesis Example 6 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-3) (AP-3) surface-modified with (meth) acryloyl-co-polymer,

글리시딜메타크릴레이트를 79.0 g, 메틸메타크릴레이트를 20.0 g 으로 하고, 아크릴산을 40.8 g 으로 변경한 것 이외에는 합성예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 79.0 g of glycidyl methacrylate, 20.0 g of methyl methacrylate and 40.8 g of acrylic acid were used.

＜합성예 7＞&Lt; Synthesis Example 7 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-4) (AP-4) surface-modified with (meth) acryloyl-co-polymer,

아크릴산 대신에, 아세트산 42.2 g 을 사용한 것 이외에는 합성예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 42.2 g of acetic acid was used instead of acrylic acid.

＜합성예 8＞&Lt; Synthesis Example 8 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-5) (AP-5) surface-modified with a (meth) acryloyl copolymer,

아크릴산 대신에, 락트산 12.7 g, 아크릴산 40.5 g 을 사용한 것 이외에는 합성예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.Acrylic acid was replaced by 12.7 g of lactic acid and 40.5 g of acrylic acid, and the same procedure as in Synthesis Example 1 was carried out.

＜합성예 9＞&Lt; Synthesis Example 9 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-6) Colloidal silica (AP-6) surface-modified with (meth) acryloyl-

아크릴산 대신에, 락트산 31.7 g, 아크릴산 25.3 g 으로 변경한 것을 사용한 것 이외에는 합성예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.The procedure of Synthetic Example 1 was repeated, except that 31.7 g of lactic acid and 25.3 g of acrylic acid were used instead of acrylic acid.

＜합성예 10＞&Lt; Synthesis Example 10 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-7) Colloidal silica (AP-7) surface-modified with (meth) acryloyl-

글리시딜메타크릴레이트를 69.0 g, 메틸메타크릴레이트를 30.0 g 으로 하고, 아크릴산을 35.7 g 으로 변경한 것 이외에는 합성예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.The procedure of Synthetic Example 1 was repeated, except that 69.0 g of glycidyl methacrylate, 30.0 g of methyl methacrylate, and 35.7 g of acrylic acid were used.

＜합성예 11＞&Lt; Synthesis Example 11 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-8) Colloidal silica (AP-8) surface-modified with (meth) acryloyl-

아크릴산 대신에, 락트산 63.3 g 을 사용한 것 이외에는 합성예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 63.3 g of lactic acid was used instead of acrylic acid.

＜합성예 12＞&Lt; Synthesis Example 12 &

(메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카 (AP-9) Colloidal silica (AP-9) surface-modified with (meth) acryloyl-

아크릴산 대신에, 메타크릴산 60.5 g 을 사용한 것 이외에는 합성예 1 과 동일하게 하여 실시하였다.The procedure of Synthesis Example 1 was repeated except that 60.5 g of methacrylic acid was used instead of acrylic acid.

＜실험예 3-1＞<Experimental Example 3-1>

4 구 플라스크에, (AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 5 중량부, 이어서 (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (SP 값 12.1) 95 중량부에, 첨가제로서 아크릴 폴리머 (쿄에이샤 화학 제조：폴리플로우 No. 77) 를 1 중량부 배합한 후, 중합 개시제로서 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 (치바 스페셜리티 케미컬즈 제조：이르가큐어 184) 을 5 중량부 첨가하고, 메틸에틸케톤 157.5 중량부 첨가함으로써, 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 얻었다.5 parts by weight of colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer and then 95 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate (SP value 12.1) 1 part by weight of an acrylic polymer (Poly Flow No. 77, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) as an additive was blended and then 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, 5 parts by weight of Curing® 184) and 157.5 parts by weight of methyl ethyl ketone were added to obtain an active energy ray curable resin composition.

＜실험예 3-2＞<Experimental Example 3-2>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-1) (메트)아크릴로일 공중합체로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to (AP-1) (meth) acryloyl copolymer in the same manner as in Experimental Example 3-1 .

＜실험예 3-3＞<Experimental Example 3-3>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-3) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to colloidal silica surface-modified with (AP-3) (meth) acryloyl copolymer, -1.

＜실험예 3-4＞<Experimental Example 3-4>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-4) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to colloidal silica surface-modified with (AP-4) (meth) acryloyl copolymer, -1.

＜실험예 3-5＞<Experimental Example 3-5>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-5) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to colloidal silica surface-modified with (AP-5) (meth) acryloyl copolymer, -1.

＜실험예 3-6＞<Experimental Example 3-6>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-6) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to colloidal silica surface-modified with (AP-6) (meth) acryloyl copolymer, -1.

＜실험예 3-7＞<Experimental Example 3-7>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-7) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to colloidal silica surface-modified with (AP-7) (meth) acryloyl copolymer, -1.

＜실험예 3-8＞<Experimental Example 3-8>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-8) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to colloidal silica surface-modified with (AP-8) (meth) acryloyl copolymer, -1.

＜실험예 3-9＞<Experimental Example 3-9>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 (AP-9) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to colloidal silica surface-modified with (AP-9) (meth) acryloyl copolymer, -1.

＜실험예 3-10＞<Experimental Example 3-10>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를, 평균 1 차 입자 직경 1 ㎛ 이하의 아크릴 미립자 (소켄 화학 주식회사 제조：케미스노우 8H3WT) 로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다.Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was changed to acrylic fine particles having an average primary particle diameter of 1 占 퐉 or less (Chemisnow 8H3WT manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) The procedure of Example 3-1 was repeated.

＜실험예 3-11＞<Experimental Example 3-11>

(AP-2) (메트)아크릴로일 공중합체로 표면 수식된 콜로이달 실리카를 사용하지 않고, (O-1) 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트 (SP 값 12.1) 100 중량부로 변경한 것 이외에는, 실험예 3-1 과 동일하게 실시하였다. Except that the colloidal silica surface-modified with (AP-2) (meth) acryloyl copolymer was not used and 100 parts by weight of (O-1) dipentaerythritol hexaacrylate (SP value 12.1) The procedure of Experimental Example 3-1 was repeated.

각각의 실험예에 사용한 (메트)아크릴로일 공중합체의 각종 물성에 대해서는, 이하의 방법으로 측정하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.Various physical properties of the (meth) acryloyl copolymers used in the respective experimental examples were measured by the following methods. The results are shown in Table 5.

＜SP 값의 측정＞&Lt; Measurement of SP value &gt;

탁도법에 준거하는 방법으로 측정하였다. 보다 구체적으로는, 이하의 조건이다.The turbidity was measured in accordance with the turbidity method. More specifically, the following conditions are satisfied.

측정 온도 20 ℃ 에서, 아크릴로일 공중합체를 0.5 g 을 100 ㎖ 비커에 칭량하고, 양용매 (프로필렌글리콜모노메틸에테르) 10 g 을 피펫을 사용하여 첨가하고, 마그네틱 스터러에 의해 용해시켰다. 다음으로, 이 희석 용액에 50 ㎖ 적하 깔때기를 사용하여 저 SP 빈용매 (n-헥산) 를 서서히 적하하고, 수지 용액에 탁함이 생긴 점을 저 SP 빈용매의 적하량으로 하였다. 또, 별도로, 상기 희석 용액에 고 SP 빈용매 (이온 교환수) 를 서서히 적하하고, 수지 용액에 탁함이 생긴 점을 고 SP 빈용매의 적하량으로 하였다. 수지의 SP 값은, 상기 각 빈용매의 탁점에 이를 때까지의 적하량으로부터 산출할 수 있다.At a measuring temperature of 20 占 폚, 0.5 g of the acryloyl copolymer was weighed into a 100 ml beaker, and 10 g of a good solvent (propylene glycol monomethyl ether) was added thereto using a pipette and dissolved by a magnetic stirrer. Subsequently, a low-SP bean solvent (n-hexane) was slowly added dropwise to the diluted solution using a 50 ml dropping funnel, and the point of turbidity in the resin solution was defined as the drop amount of the low SP bean solvent. Separately, a high-SP bean solvent (ion-exchanged water) was slowly added dropwise to the diluted solution, and a point where cloudiness occurred in the resin solution was defined as a drop amount of the high SP bean solvent. The SP value of the resin can be calculated from the amount of drop until reaching the vaporization point of each of the poor solvents.

Figure pct00004
Figure pct00004

Figure pct00005
Figure pct00005

다음으로, 상기 실험예에서 얻어진 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 대해 이하의 도포 공정, 경화 공정을 거침으로써 성형체를 얻었다.Next, the active energy ray-curable resin composition obtained in the above Experimental Example was subjected to the following coating step and curing step to obtain a molded article.

＜도포 공정＞<Coating Step>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을, 두께 188 ㎛ 의 투명한 2 축 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (헤이즈값 0.8 ％ ; 미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조 상품명：다이아호일 O321E) 에 바 코터를 사용하여 건조 후의 도포막 두께가 2 ∼ 3 ㎛ 가 되도록 도포하고, 80 ℃ 에서 1 분간 가열 건조시켰다.The active energy ray-curable resin composition was applied on a transparent biaxially oriented polyethylene terephthalate film (haze value 0.8%; manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd., trade name: DIAFLOIL O321E) having a thickness of 188 탆 using a bar coater to obtain a coating film thickness 2 to 3 占 퐉, and dried by heating at 80 占 폚 for 1 minute.

＜경화 공정＞<Curing Process>

활성 에너지 선 경화성 수지 조성물이 도포된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을, 출력 밀도 120 W/㎝ 의 고압 수은등을 광원으로 하여, 광원하 15 ㎝ 의 위치에서, 아이그래픽사 제조 EYE UV METER UVPF-A1, PD365 를 사용하여 적산 광량 500 mJ/㎠ 가 되도록 UV 를 조사하여, 경화막을 얻었다.A polyethylene terephthalate film coated with an active energy ray-curable resin composition was irradiated with a high-pressure mercury lamp having an output density of 120 W / cm as a light source, and EYE UV METER UVPF-A1 and PD365 And irradiated with UV light so as to have a cumulative light quantity of 500 mJ / cm &lt; 2 &gt; to obtain a cured film.

얻어진 경화막에 대해, 평가 시험을 실시하였다. 그 결과를 표 6 에 나타낸다. 또한, 평가 방법은 이하와 같다.An evaluation test was conducted on the obtained cured film. The results are shown in Table 6. The evaluation method is as follows.

＜하드 코트층의 두께＞<Thickness of Hard Coat Layer>

미츠토요 제조의 접촉식 막두께 측정 장치를 사용하여 막두께를 측정하였다.The thickness of the film was measured using a contact type film thickness measuring apparatus manufactured by Mitsutoyo Corporation.

＜전광선 투과율＞<Total light transmittance>

얻어진 경화막을 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 항온실에 12 시간 방치한 후, 경화막의 투명성을 JIS K-7105 에 따라 헤이즈 미터로 평가하였다.The obtained cured film was allowed to stand in a thermostatic chamber at 23 DEG C and a relative humidity of 60% for 12 hours, and then the transparency of the cured film was evaluated by a haze meter according to JIS K-7105.

＜투명성 (헤이즈값)＞&Lt; Transparency (haze value) &gt;

얻어진 경화막을 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 항온실에 12 시간 방치한 후, 경화막의 투명성을 JIS K-7105 에 따라 헤이즈값 (H ％) 으로 평가하고, PET 필름의 헤이즈값 (H ％) 을 뺌으로써 경화막의 헤이즈값 (H ％) 을 구하고, 이하의 기준으로 평가를 실시하였다. 또한, 평가는, 헤이즈값이 작을수록 투명성이 양호하다고 할 수 있다.The obtained cured film was allowed to stand in a thermostatic chamber at 23 DEG C and a relative humidity of 60% for 12 hours and then the transparency of the cured film was evaluated in terms of the haze value (H%) according to JIS K-7105. The haze value (H%) of the cured film was determined by the following criteria, and the evaluation was carried out based on the following criteria. In addition, the evaluation shows that the smaller the haze value, the better the transparency.

0.5 미만：○Less than 0.5: ○

0.5 ∼ 1.0 미만：△0.5 to less than 1.0:?

1.0 이상：× 1.0 or higher: x

＜연필 경도＞<Pencil hardness>

얻어진 경화막에 대해 JIS-K5600 에 따라 연필 경도를 측정하였다.The pencil hardness of the obtained cured film was measured according to JIS-K5600.

＜표면 거칠기 Ra＞<Surface roughness Ra>

얻어진 경화막을 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 의 항온실에 12 시간 방치한 후, 경화막의 표면 거칠기 Ra 를 AFM 으로 측정하였다.The resulting cured film was allowed to stand in a constant temperature chamber at 23 DEG C and a relative humidity of 60% for 12 hours, and then the surface roughness Ra of the cured film was measured by AFM.

＜내마모성＞<Abrasion resistance>

얻어진 경화막의 표면에 대해, 본스타 제조 스틸울 (＃0000) 을 하중 500 g 으로 20 왕복시켰을 때의 흠집을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 내마모성을 평가하였다. 이 흠집이 생기는 갯수가 적을수록 내마모성이 우수하다.The surface of the obtained cured film was visually observed with a naked eye for scratches when the bare star-made steel wool (# 0000) was reciprocated 20 times at a load of 500 g, and abrasion resistance was evaluated based on the following criteria. The smaller the number of scratches, the better the abrasion resistance.

흠집이 없는 것：◎No scratches: ◎

몇 개의 흠집이 생기는 것：○Some scratches occur: ○

무수한 흠집이 생기는 것：△There are countless scratches: △

흠집이 심하고 필름이 백화되는 것：× Scratchy and film is whitened: ×

＜내블로킹성＞<Blocking resistance>

경화 후의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 의해 코트된 기재를 2 매 준비하고, 23 ℃, 상대 습도 60 ％ 하에서 도포면끼리를 중첩하고, 지압으로 약 1 ㎏ 의 하중을 부하한 후, 도포면끼리가 미끄러짐 용이성을 갖고 있는지를 확인하고, 이하의 기준으로 내블로킹성 평가를 하였다.Active Energy After Curing After two substrates coated with the radiation curable resin composition were prepared and their applied surfaces were superimposed under a relative humidity of 60% at 23 캜 and a load of about 1 kg was applied under an applied pressure, the surfaces to be coated slid easily , And the blocking resistance was evaluated based on the following criteria.

용이하게 어긋나게 할 수 있는 것：○Things that can be easily shifted: ○

어긋나게 하는 것은 가능하지만 소리가 나는 것：△It is possible to make a shift, but it sounds: △

도포면끼리가 밀착하여 도포면끼리를 어긋나게 할 수 없는 경우：× When the application surfaces are in close contact with each other and the application surfaces can not be shifted:

외부 헤이즈 및 내부 헤이즈의 측정：Measurement of external haze and internal haze:

＜외부 헤이즈의 측정 방법＞&Lt; Measurement method of external haze &gt;

기재 상에 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 도포·건조·경화하여 얻은 안티 블로킹층의 헤이즈 (이하, 헤이즈 HA 라고 기재한다) 를 측정하고, 그 안티 블로킹층 상에, 안티 블로킹층에 사용한 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 구성 중, (메트)아크릴로일 공중합체를 포함하지 않는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 (이하, (A') 라고 기재한다) 을 조제하고, 건조 후 2 ㎛ 정도의 도포막 두께가 되도록 바 코터로 도포하고, 80 ℃ 의 전기 오븐 중에서 1 분간 건조시켰다. 그 후, 고압 수은 램프를 사용하여 자외선을 조사량 500 mJ/㎠ 로 조사하여 도포층을 경화시켰다. 이와 같이, 안티 블로킹층 상에 표면 요철이 없는 층을 형성한 도포막을 작성하고, 그 도포막의 헤이즈 (이하, 헤이즈 HT 라고 기재한다) 를 측정하였다. 마찬가지로, 상기 서술한 안티 블로킹층과 동일한 두께가 되도록 (A') 를 도포·건조·경화한 도포막을 형성하여 헤이즈 (이하, 헤이즈 H1 이라고 기재한다) 를 측정하였다. 또한, 표면 요철이 없는 층과 동일한 두께가 되도록 도포·건조·경화한 도포막을 작성하여, 헤이즈 (이하, 헤이즈 H2 라고 기재한다) 를 측정하였다. 이하의 식으로 산출되는 값을 안티 블로킹층을 형성했을 때에 발생하는 외부 헤이즈로 하였다. 또한, 평가는, 외부 헤이즈값이 작을수록 투명성이 양호하다고 할 수 있다.The haze (hereinafter referred to as haze H A ) of the anti-blocking layer obtained by applying, drying and curing the active energy ray-curable resin composition on the substrate was measured, and on the anti-blocking layer, the activation energy (Hereinafter referred to as (A ')) which does not contain a (meth) acryloyl copolymer in the constitution of the radiation-curable resin composition was prepared, and the coating film thickness , And dried in an electric oven at 80 DEG C for 1 minute. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated at a dose of 500 mJ / cm &lt; 2 &gt; using a high-pressure mercury lamp to cure the coating layer. Thus, a coating film having a surface unevenness-free layer formed on the anti-blocking layer was prepared and the haze (hereinafter referred to as haze H T ) of the coating film was measured. Similarly, a coating film formed by coating, drying and curing (A ') so as to have the same thickness as the above-described anti-blocking layer was formed to measure haze (hereinafter referred to as haze H 1 ). Further, a coating film formed by coating, drying and curing was formed so as to have the same thickness as the layer having no surface irregularities, and haze (hereinafter referred to as haze H 2 ) was measured. The value calculated by the following equation was regarded as the external haze generated when the anti-blocking layer was formed. In addition, the evaluation shows that the smaller the external haze value, the better the transparency.

외부 헤이즈 = 헤이즈 HA － {헤이즈 HT － (헤이즈 H2 －헤이즈 H1)}External Hayes = Hayes H A - {Hayes H T - (Hayes H 2 - Hayes H 1 )}

＜내부 헤이즈의 측정 방법＞&Lt; Measurement method of internal haze &gt;

또, 이하의 식으로 산출되는 값을 내부 헤이즈로 하였다. 또한, 평가는, 헤이즈값이 작을수록 투명성이 양호하다고 할 수 있다.The value calculated by the following formula was defined as the internal haze. In addition, the evaluation shows that the smaller the haze value, the better the transparency.

내부 헤이즈 = 헤이즈 HT －(헤이즈 H2 －헤이즈 H1) Internal haze = haze H T - (haze H 2 - haze H 1 )

＜표면 거칠기 (Ra) 의 측정 방법＞&Lt; Method of measuring surface roughness (Ra) &gt;

광 간섭형 표면 형상 측정 장치 (Veeco 사 제조 Wyko NT9100) 를 사용하여, 제조한 도포막의 표면 거칠기를 측정하였다.The surface roughness of the coated film was measured using an optical interference type surface shape measuring device (Wyko NT9100 manufactured by Veeco).

Figure pct00006
Figure pct00006

산업상 이용 가능성Industrial availability

본 발명의 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물에 의해 코트된 필름은, 필름끼리가 접촉했을 때에 생기는 블로킹의 발생을 억제할 수 있다. 이 때문에, 예기치 못한 블로킹에 의한 필름의 손상 등을 회피할 수 있어, 권회 롤에 의한 보관 등을 할 때에 유리하다.The film coated with the active energy ray-curable resin composition of the present invention can suppress the occurrence of blocking caused when the films come into contact with each other. Therefore, damage to the film due to unexpected blocking can be avoided, which is advantageous when storing by a winding roll.

Claims (23)

측사슬에 수소 결합성기와 불포화 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴로일 공중합체와, 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물로서,
그 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 그 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값 이상인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.(Meth) acryloyl copolymer having a hydrogen bonding group and an unsaturated double bond in a side chain, and a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in a molecule as an active energy ray curable resin composition ,
Wherein the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is not less than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate. 제 1 항에 있어서,
3 ㎛ 의 막두께로 경화물을 얻었을 때의 표면 거칠기 Ra 가 1 ㎚ 이상인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.The method according to claim 1,
And a surface roughness Ra of 1 nm or more when a cured product is obtained at a film thickness of 3 占 퐉. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
추가로 평균 1 차 입자 직경 1 ㎛ 이하의 무기 입자를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
And further contains inorganic particles having an average primary particle diameter of 1 占 퐉 or less. 제 3 항에 있어서,
활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해, 상기 (메트)아크릴로일 공중합체를 1 ∼ 20 중량부 포함하고, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트를 75 ∼ 98.5 중량부 포함하고, 상기 무기 입자를 0.5 ∼ 5 중량부 포함하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.The method of claim 3,
1 to 20 parts by weight of the (meth) acryloyl copolymer and 75 to 98.5 parts by weight of the polyfunctional (meth) acrylate with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition, 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition. 적어도 1 종 이상의 수지로 이루어진 제 1 성분,
적어도 1 종 이상의 (메트)아크릴로일기를 함유하는 모노머 혹은 올리고머로 이루어진 군에서 선택되는 제 2 성분,
및 적어도 1 종 이상의 폴리에테르 변성 실리콘 오일로 이루어진 제 3 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.A first component comprising at least one or more resins,
A second component selected from the group consisting of monomers or oligomers containing at least one (meth) acryloyl group,
And a third component comprising at least one polyether-modified silicone oil. &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 21. &lt; / RTI &gt; 제 5 항에 있어서,
상기 제 1 성분이 (메트)아크릴 수지인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
Wherein the first component is a (meth) acrylic resin. 제 5 항에 있어서,
상기 제 1 성분이 측사슬에 수소 결합성기와 불포화 이중 결합을 갖는 (메트)아크릴로일 공중합체인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.6. The method of claim 5,
Wherein the first component is a (meth) acryloyl copolymer having a hydrogen bonding group and an unsaturated double bond in a side chain. 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제 2 성분이 1 분자 중에 2 개 이상의 불포화 이중 결합기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.8. The method according to any one of claims 5 to 7,
Wherein the second component is a polyfunctional (meth) acrylate having at least two unsaturated double bond groups in one molecule. 제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제 1 성분의 SP 값이 상기 제 2 성분의 SP 값 이상인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.9. The method according to any one of claims 5 to 8,
Wherein the SP value of the first component is equal to or greater than the SP value of the second component. 제 5 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 평균 1 차 입자 직경 1 ㎛ 이하의 무기 입자를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.10. The method according to any one of claims 5 to 9,
And further contains inorganic particles having an average primary particle diameter of 1 占 퐉 or less. 제 10 항에 있어서,
활성 에너지 선 경화성 수지 조성물 100 중량부에 대해, 상기 (메트)아크릴로일 공중합체를 1 ∼ 20 중량부 포함하고, 상기 다관능 (메트)아크릴레이트를 75 ∼ 98.5 중량부 포함하고, 상기 무기 입자를 0.5 ∼ 5 중량부 포함하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.11. The method of claim 10,
1 to 20 parts by weight of the (meth) acryloyl copolymer and 75 to 98.5 parts by weight of the polyfunctional (meth) acrylate with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition, 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition. 제 1 항 내지 제 4 항, 제 7 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 중량 평균 분자량이 1,000 이상 100,000 이하인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.The method according to any one of claims 1 to 4 and 7 to 11,
Wherein the weight average molecular weight of the (meth) acryloyl copolymer is 1,000 or more and 100,000 or less. 제 1 항 내지 제 4 항, 제 7 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 수소 결합성기가 수산기인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.13. The method according to any one of claims 1 to 4 and 7 to 12,
Wherein the hydrogen bonding group of the (meth) acryloyl group is a hydroxyl group. 제 13 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 수산기의 유래가 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응에 의한 것이고, 또한, 상기 (메트)아크릴로일 공중합체를 구성하는 모노머 전체량 중 옥시란 골격을 갖는 모노머가 80 중량％ 이상인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.14. The method of claim 13,
Acrylate copolymer is derived from the ring-opening addition reaction of a monomer having an oxirane skeleton, and in the total amount of the monomers constituting the (meth) acryloyl copolymer, the oxirane skeleton Is 80% by weight or more based on the weight of the active energy ray-curable resin composition. 제 14 항에 있어서,
상기 옥시란 골격을 갖는 모노머의 개환·부가 반응이 (메트)아크릴산의 부가 반응인 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.15. The method of claim 14,
Wherein the ring-opening / addition reaction of the monomer having an oxirane skeleton is an addition reaction of (meth) acrylic acid. 제 1 항 내지 제 4 항, 제 8 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 다관능 (메트)아크릴레이트가 1 분자 중에 3 개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물.16. The method according to any one of claims 1 to 4 and 8 to 15,
Wherein the polyfunctional (meth) acrylate contains a polyfunctional (meth) acrylate having at least three (meth) acryloyl groups in one molecule. 적어도 수지층 상에 하드 코트층을 갖는 적층체로서,
하드 코트층에, 수소 결합성기의 당량이 1.25 m㏖/g 이상인 (메트)아크릴로일 공중합체 및 다관능 (메트)아크릴레이트를 함유하는 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하고,
하드 코트층 중의 직경 100 ㎚ 이상 입자의 함유량이 1 중량％ 이하이고,
하드 코트층의 두께가 1 ∼ 10 ㎛ 이고,
하드 코트층의 표면 거칠기 Ra 가 5 ㎚ 이상인 것을 특징으로 하는, 적층체.A laminate having at least a hard coat layer on a resin layer,
(C) a cured product of an active energy ray-curable resin composition containing a (meth) acryloyl copolymer and a polyfunctional (meth) acrylate, wherein the equivalent of the hydrogen bonding group is 1.25 mmol / g or more,
The content of particles having a diameter of 100 nm or more in the hard coat layer is 1% by weight or less,
The thickness of the hard coat layer is 1 to 10 mu m,
Wherein the hard coat layer has a surface roughness Ra of 5 nm or more. 제 17 항에 있어서,
상기 하드 코트층의 헤이즈값이 3 ％ 이하인 적층체.18. The method of claim 17,
Wherein the hard coat layer has a haze value of 3% or less. 제 17 항 또는 제 18 항에 있어서,
상기 (메트)아크릴로일 공중합체의 SP 값이 상기 다관능 (메트)아크릴레이트의 SP 값보다 높은 적층체.The method according to claim 17 or 18,
Wherein the SP value of the (meth) acryloyl copolymer is higher than the SP value of the polyfunctional (meth) acrylate. 제 17 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물이 평균 1 차 입자 직경 100 ㎚ 미만의 무기 입자를 함유하는 것인 적층체.20. The method according to any one of claims 17 to 19,
Wherein the active energy ray-curable resin composition contains inorganic particles having an average primary particle diameter of less than 100 nm. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 기재된 활성 에너지 선 경화성 수지 조성물을 경화시켜 이루어지는 하드 코트 필름.A hard coat film obtained by curing the active energy ray-curable resin composition according to any one of claims 1 to 16. 제 21 항에 기재된 하드 코트 필름을 다른 수지 필름과 적층시켜 이루어지는 필름 적층체.A film laminate obtained by laminating the hard coat film according to claim 21 with another resin film. 제 22 항에 기재된 필름 적층체를 롤상으로 권회하여 이루어지는 롤상 필름 적층체.A roll-shaped film laminate obtained by winding the film laminate according to claim 22 in a roll form.
KR1020147028056A 2012-03-30 2013-03-29 Active energy ray-curable resin composition, laminate and laminate roll KR102088640B1 (en)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012080552A JP6317873B2 (en) 2012-03-30 2012-03-30 Active energy ray-curable composition
JPJP-P-2012-080552 2012-03-30
JP2013012206A JP6065608B2 (en) 2013-01-25 2013-01-25 Active energy ray-curable composition
JPJP-P-2013-012206 2013-01-25
JPJP-P-2013-036356 2013-02-26
JP2013036356A JP6098225B2 (en) 2013-02-26 2013-02-26 Laminate and roll laminate
PCT/JP2013/059509 WO2013147151A1 (en) 2012-03-30 2013-03-29 Active energy ray-curable resin composition, lamiante and laminate roll

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20140143388A true KR20140143388A (en) 2014-12-16
KR102088640B1 KR102088640B1 (en) 2020-03-13

Family

ID=49260393

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147028056A KR102088640B1 (en) 2012-03-30 2013-03-29 Active energy ray-curable resin composition, laminate and laminate roll

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR102088640B1 (en)
CN (1) CN104204013B (en)
TW (1) TWI510542B (en)
WO (1) WO2013147151A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180108456A (en) * 2017-03-23 2018-10-04 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Active-energy-ray curable hard coating agent, curable coating film, laminated film

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105764690B (en) * 2013-11-27 2018-05-18 东丽薄膜先端加工股份有限公司 Hard coat film and transparent and electrically conductive film
JP6247649B2 (en) * 2015-02-02 2017-12-13 富士フイルム株式会社 Functional composite film and wavelength conversion film
JP6347902B1 (en) * 2015-10-19 2018-06-27 東レ・ダウコーニング株式会社 Active energy ray-curable hot melt silicone composition, cured product thereof, and method for producing film
JP6695369B2 (en) * 2017-02-16 2020-05-20 住友化学株式会社 Curable resin composition, cured film and display device
JP6874787B2 (en) * 2018-09-07 2021-05-19 荒川化学工業株式会社 Active energy ray-curable resin composition, cured product and laminate

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002348498A (en) 2001-05-25 2002-12-04 Nippon Paint Co Ltd Activated energy ray-curable undercoat composition for metal deposition
JP2004042653A (en) 2002-07-12 2004-02-12 Nitto Denko Corp Hard coat film
JP2004091765A (en) * 2002-07-12 2004-03-25 Mitsubishi Chemicals Corp Active energy ray-curable composition and hard coat film
JP2008248214A (en) * 2007-03-30 2008-10-16 Dainippon Printing Co Ltd Silica particle, resin composition and optical film containing the same
JP2009013384A (en) * 2007-07-09 2009-01-22 Nippon Paint Co Ltd Easily slipable anti-blocking photocurable resin composition, anti-blocking structure with the same coated and cured on base material, and method of manufacturing the same
JP2010163535A (en) 2009-01-15 2010-07-29 Nippon Paint Co Ltd Antiblocking curable resin composition, antiblocking hard coat film, antiblocking layered structure, display including the antiblocking layered structure, and production method thereof
JP2011026561A (en) * 2009-06-23 2011-02-10 Dic Corp Method for producing silica dispersing element, energy-ray curable resin composition, and film
WO2012035939A1 (en) * 2010-09-14 2012-03-22 コニカミノルタオプト株式会社 Resin film, method for producing resin film, polarizing plate, and liquid crystal display

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4462675B2 (en) * 1999-10-01 2010-05-12 日本ペイント株式会社 Spherical thermosetting powder clear paint particles, method for producing spherical thermosetting powder clear paint particles, multi-layer coating film forming method, and multi-layer coating film obtained therefrom
JP2004182914A (en) * 2002-12-05 2004-07-02 Ge Toshiba Silicones Co Ltd Photosetting type antifogging composition and method of producing antifogging coated article
JP2007182519A (en) * 2006-01-10 2007-07-19 Nippon Paint Co Ltd Antiblocking photosetting resin composition, antiblocking structure obtained by applying and curing the composition to substrate and method for producing the same
JP2007316598A (en) * 2006-03-13 2007-12-06 Fujifilm Corp Lithographic printing plate original and method for preparation of lithographic printing plate
JP5409994B2 (en) * 2006-10-20 2014-02-05 電気化学工業株式会社 Curable composition
JP2011225679A (en) * 2010-04-16 2011-11-10 Toagosei Co Ltd Photocurable composition for decorative laminate film
JP2012053180A (en) * 2010-08-31 2012-03-15 Kyocera Chemical Corp Photosensitive resin composition for forming transparent insulating protective film and transparent insulating film
JP2012140478A (en) * 2010-12-28 2012-07-26 Sumitomo Chemical Co Ltd Curable resin composition

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002348498A (en) 2001-05-25 2002-12-04 Nippon Paint Co Ltd Activated energy ray-curable undercoat composition for metal deposition
JP2004042653A (en) 2002-07-12 2004-02-12 Nitto Denko Corp Hard coat film
JP2004091765A (en) * 2002-07-12 2004-03-25 Mitsubishi Chemicals Corp Active energy ray-curable composition and hard coat film
JP2008248214A (en) * 2007-03-30 2008-10-16 Dainippon Printing Co Ltd Silica particle, resin composition and optical film containing the same
JP2009013384A (en) * 2007-07-09 2009-01-22 Nippon Paint Co Ltd Easily slipable anti-blocking photocurable resin composition, anti-blocking structure with the same coated and cured on base material, and method of manufacturing the same
JP2010163535A (en) 2009-01-15 2010-07-29 Nippon Paint Co Ltd Antiblocking curable resin composition, antiblocking hard coat film, antiblocking layered structure, display including the antiblocking layered structure, and production method thereof
JP2011026561A (en) * 2009-06-23 2011-02-10 Dic Corp Method for producing silica dispersing element, energy-ray curable resin composition, and film
WO2012035939A1 (en) * 2010-09-14 2012-03-22 コニカミノルタオプト株式会社 Resin film, method for producing resin film, polarizing plate, and liquid crystal display

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180108456A (en) * 2017-03-23 2018-10-04 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 Active-energy-ray curable hard coating agent, curable coating film, laminated film

Also Published As

Publication number Publication date
KR102088640B1 (en) 2020-03-13
TWI510542B (en) 2015-12-01
TW201343766A (en) 2013-11-01
CN104204013A (en) 2014-12-10
WO2013147151A1 (en) 2013-10-03
CN104204013B (en) 2017-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI530707B (en) Method for manufacturing anti-reflection film, anti-reflection film, polarizing plate, and image display device
JP6331725B2 (en) Laminate
TWI409306B (en) Hard coating
KR102088640B1 (en) Active energy ray-curable resin composition, laminate and laminate roll
JP6331726B2 (en) Laminate
TW201634597A (en) Hard coating composition and hard coating film using the same
JP6065608B2 (en) Active energy ray-curable composition
KR101463282B1 (en) Anti-glare light-transmitting hard coat film
JP7193050B2 (en) optical laminate
JP2011152681A (en) Hard coat film
JP6317873B2 (en) Active energy ray-curable composition
JP6098225B2 (en) Laminate and roll laminate
JP2007171405A (en) Optical article and display device using the same
JP6772461B2 (en) Manufacturing method of laminate and display cover
JP6364719B2 (en) Curable resin composition, cured product, laminate, hard coat film and film laminate
JPWO2014208748A1 (en) UV curable hard coat resin composition
JPWO2014208749A1 (en) UV curable hard coat resin composition
JP6187099B2 (en) Curable resin composition, cured product, laminate, hard coat film and film laminate
JP2003080644A (en) Film having hard-coat layer, its production method, and product using the same
JP6051341B2 (en) Hard coat film and optical film for display device
JP6511811B2 (en) Laminate
KR20180127754A (en) Double side hard coating film for display
JP2018072588A (en) Hard coat film and curable composition
JP2014193943A (en) Active energy ray-curable resin composition, coating agent and film, sheet and molded product containing layer obtained by curing the same
JP6255860B2 (en) Curable resin composition, cured product, laminate, hard coat film and film laminate

Legal Events

Date Code Title Description
N231 Notification of change of applicant
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant