KR20140132178A - 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 - Google Patents

리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 Download PDF

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Abstract

본 발명은 실리콘(Si)를 포함하는 코어: 및 상기 코어의 표면에 형성된 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 포함하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 적용함에 따라 실리콘(Si)의 단점인 충방전 시 부피 팽창에 대한 단점을 보완하고, SiOx(x < 1.0)의 제조를 용이하게 조절할 수 있다.

Description

리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지{NEGATIVE ACTIVE MATERIAL FOR RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY, METHOD OF PREPARING THE SAME, AND RECHARGEABLE LITHIUM BATTERY INCLUDING THE SAME}
본 발명은 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것으로서, 보다 자세하게는 Si를 포함하는 음극 활물질 표면에 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)가 형성된 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
통상적으로 리튬 이차전지는 탄소 재료나 리튬 금속 합금으로 된 음극, 리튬 금속 산화물로 된 양극 및 유기용매에 리튬염을 용해시킨 전해질을 구비하며, 특히, 리튬 이차전지의 음극을 구성하는 음극 활물질로는 초기에는 리튬 금속이 사용되었다. 하지만 리튬은 가역성 및 안전성이 낮은 문제점이 있어, 현재 리튬 이차전지의 음극 활물질로는 주로 탄소재가 사용되고 있다. 탄소재는 리튬 금속에 비해 용량은 작지만, 부피 변화가 적고 가역성이 뛰어나며 가격 측면에서 유리한 장점이 있다.
그러나, 리튬 이차전지의 사용이 확대되면서 점차 고용량 리튬 이차전지에 대한 수요가 증가하고 있는 실정이며, 이에 따라 용량이 작은 탄소재를 대체할 수 있는 고용량의 음극 활물질에 대한 요구가 있다. 이러한 요구를 충족하기 위하여 탄소재보다는 높은 충방전 용량을 나타내고, 리튬과 전기화학적으로 합금화가 가능한 금속, 예를 들면 Si 등을 음극 활물질로 이용하고자 하는 시도가 있었다.
하지만, 이러한 금속계 음극 활물질은 충방전시에 체적의 변화가 매우 커서 활물질층에 균열이 발생하는 등의 문제가 발생한다. 따라서 이러한 금속계 음극 활물질을 사용한 이차 전지는 충방전 사이클이 진행됨에 따라 용량이 급격하게 저하되고, 사이클 수명이 짧게 되어, 상업적으로는 이용하지 못하는 단점이 있다.
그러나 SiO와 같은 비탄소계 소재를 사용하는 경우, 탄소계 소재에 비하여 고용량 특성 및 Si 대비 부피 팽창에 대한 억제가 가능하다는 장점이 있어 많은 연구를 하고 있으나, Li과 O와 반응에 의하여 생겨나는 부산물이 비가역 반응을 나타내기 때문에 초기 효율이 저하된다는 단점이 있다.
따라서 상기와 같은 문제점을 개선하기 위하여 SiOx에 대한 많은 연구가 진행되고 있으며, 예를 들어 한국 공개특허 2012-7011002호의 경우, SiOx를 이용한 리튬 이온 2차 전지용 음극 활물질에 대하여 개시하고 있으나, 충방전 사이클의 특성을 충분히 개선 시키지 못한다는 한계가 있으며, 기존 합성법으로 SiOx에서 x 값을 조절하기 힘들다는 문제점이 있다.
한국 공개특허 2012-7011002호
본 발명은 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서,
SiO 소재에서 산소(O)에 의하여 발생하는 초기 비가역 반응의 초기 효율 저하를 SiOx(x<1.0)의 제조를 통하여 개선하고, 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 적용함에 따라 실리콘(Si)의 단점인 충방전 시의 부피 팽창에 대한 단점을 보완한 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은,
실리콘(Si)를 포함하는 코어: 및 상기 코어의 표면에 형성된 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 포함하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 코어의 표면에 존재하며 탄소를 포함하는 코팅층을 더 포함하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 제공한다.
또한, 본 발명은 실리콘(Si)를 포함하는 코어를 제조하는 단계; 및 분산된 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어를 혼합하여 코어의 표면에 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 증착시키는 단계를 포함하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 포함하는 음극; 양극 활물질을 포함하는 양극; 및 전해질을 포함하는 리튬 이차 전지를 제공한다.
본 발명에 따른 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 이용하면
리튬 이차 전지의 초기 충전 시 발생하는 비가역을 감소시켜 초기 효율이 개선되며, 나노 사이즈(nano size)의 실리콘(Si)을 사용하여, 충방전 시에 부피 팽창률이 커지는 것을 예방할 수 있다는 장점이 있다. 또한, 상기 Si를 포함하는 코어와 실리콘 나노 입자 상에 탄소 코팅(carbon coating)을 하는 경우, 코어와 실리콘 나노 입자 간의 결착력 및 도전성을 확보하여 충방전 사이클 특성의 개선이 가능하다.
도 1은 본 발명의 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법에 대한 모식도를 나타낸 도면이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질은 실리콘(Si)를 포함하는 코어: 및 상기 코어의 표면에 형성된 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 포함한다.
상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어는 바람직하게는 1 내지 30㎛의 입경을 가지며, 더욱 바람직하게는 3 내지 20㎛의 입경을 가지며, 가장 바람직하게는 3 내지 10㎛의 입경을 갖는다. 상기 코어의 입경이 1㎛ 미만이면 표면 산화에 의한 순도 저하 및 나노 사이즈(nano size) 실리콘(Si)과 결합에서 각자 응집이 발생할 수 있고, 30㎛을 초과하면 부피 팽창이 커서 싸이클 특성이 저하될 수 있다.
상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어는 SiOx (0<x=1)를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는SiO를 포함할 수 있다. 또한, 상기 코어에 포함되는 SiO는 무정형(Amorphous)인 것이 바람직하다. 상기 코어가 무정형(Amorphous)인 경우에는 리튬의 삽입 및 탈리에 의해 상기 실리콘을 포함하는 코어의 부피가 변화되는 경우에도 상기 코어의 미분화(pulverization)를 방지 내지 완화할 수 있고, 또한 상기 실리콘과 전해질과의 부반응을 방지 내지 감소시킬 수 있다.
상기 코어의 표면에 형성된 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)는 바람직하게는 5 내지 100nm의 입경을 가지며, 더욱 바람직하게는 20 내지 80 nm의 입경을 가지며, 가장 바람직하게는 30 내지 50 nm의 입경을 갖는다. 상기 실리콘 나노 입자의 입경이 5nm 미만이면 실리콘 입자 간의 응집이 발생하여 활물질 내에 고르게 분산되기 어려울 수 있고, 100nm를 초과하면 충방전 과정에서 체적 변화가 심해져 전기적 접촉성이 저하되거나 집전체로부터 활물질이 박리 될 수 있다.
상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)는 바람직하게는 상기 실리콘을 포함하는 코어 100 중량부에 대하여 20 내지 200 중량부의 함량으로 포함될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 30 내지 150 중량부의 함량으로 포함될 수 있으며, 가장 바람직하게는 50 내지 100 중량부의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 실리콘 나노입자의 함량비가 상기 20 내지 200 중량부의 함량 범위를 만족하는 경우에는 부피 팽창에 의한 싸이클 특성저하가 최소화된 조건에서 초기 효율 개선이 가능하다
본 발명에 따른 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질은 상기 코어의 표면에 존재하며 탄소를 포함하는 코팅층을 더 포함할 수 있다. 상기 탄소를 포함하는 코팅층은 상기 코어들 간의 전기적인 연결을 유지할 수 있게 하고, 또한 상기 실리콘 코어끼리 뭉치거나 오염되는 것을 방지 내지 완화할 수 있다. 상기 코팅층은 상기 코어 표면의 일부분에 형성되어 있을 수도 있으나, 전체면에 형성되는 것이 바람직하다. 상기 코팅층은 약 0.5 nm 내지 약 5 nm의 두께를 가질 수 있다. 코팅층의 두께가 상기 범위 내인 경우, 리튬의 삽입 및 탈리에 의해 상기 실리콘을 포함하는 코어의 부피가 변화하더라도, 상기 코어의 미분화를 효과적으로 방지 내지 완화할 수 있고, 또한 상기 실리콘과 전해질과의 부반응을 효과적으로 방지 내지 완화할 수 있다. 또한, 상기 코팅층은 상기 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질에 대하여, 3 내지 70 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 코팅층의 함량비가 3 중량% 이내인 경우에는 균일한 도전성 막형성이 파우더 전체에 생성되기가 힘들며, 70 중량% 이상일 경우에는 흑연 비율이 높아짐에 따른 비가역에 의한 초기효율 저하와 용량 저하가 발생하는 단점이 있다.
본 발명에 따른 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법은, 실리콘(Si)를 포함하는 코어를 제조하는 단계; 및 분산된 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어를 혼합하여 코어의 표면에 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 부착시키는 단계를 포함한다.
먼저, 상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어를 제조하는 단계는 코어가 실리콘(Si)을 포함하도록 제조하는 단계로, 특별한 제한은 없으나 바람직하게는 실리콘(Si)를 포함하는 코어가 SiOx (0<x=1)의 형태로 구성되도록 제조할 수 있다.
코어의 표면에 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 부착시키는 단계는 도 1에서와 같이, 상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어를 혼합하여 코어의 표면에 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 부착시켜 이루어진다. 구체적으로는, 상기 단계에서 제조된 실리콘(Si)를 포함하는 코어를 실리콘 나노입자와 함께 볼 밀링(ball milling), 유성형 볼밀(Planetary ball mill)과 같은 기계적 처리방법에 의해 혼합시키거나, 또는 상기 단계에서 제조된 실리콘(Si)를 포함하는 코어를 분산제에 의하여 분산된 실리콘 나노 입자와 함께 용매 내에서 교반하거나 또는 초음파를 이용하여 분산시켜 혼합할 수 있다. 상기 분산제는 상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어의 혼합용액에 대하여 2 내지 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 분산제의 함량이 2 중량% 미만으로 사용되는 경우에는 분산의 효과가 충분하지 않고, 10 중량%를 초과하여 사용되는 경우에는 부반응으로 인하여 저항이 높아지거나 초기 효율이 감소되는 문제가 발생할 수 있다. 상기 분산제로는 당업계에서 사용하는 통상의 분산제를 사용할 수 있다. 상기 혼합시에 사용되는 용매로는 특별한 제한은 없으나, 에탄올과 같은 유기계 용매를 사용하거나, 또는 수계 상태에서 사용할 수 있다. 또한, 상기 분산 시에 분산제와 함께 바인더, 예를 들어 CMC(carboxymethylcellulose) 를 사용하여 코어와 실리콘 나노 입자를 부착시킬 수 있으며, 이 경우 결착력이 향상되는 효과를 갖는다.
본 발명의 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법에는 특별한 제한이 없으며, 본 발명에 따른 실리콘 나노입자는 당업계에 공지되어 있는 통상적인 지멘스법을 사용하여 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법은, 도 2에서와 같이, 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)가 증착된 코어의 표면에 탄소를 포함하는 코팅층을 코팅하는 단계를 더 포함할 수 있다.
상기 탄소를 포함하는 코팅층은 바람직하게는 CVD(chemical vapor deposition) 또는 피치 코팅 등에 의하여 코팅될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 리튬 이차 전지는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 포함하는 음극; 양극 활물질을 포함하는 양극; 및 전해질을 포함한다.
본 발명에 있어서, 양극 활물질로는 리튬함유 전이금속산화물이 바람직하게 사용될 수 있으며, 예를 들면 LiCoO2, LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4, Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), LiNi1 - yCoyO2, LiCo1 - yMnyO2, LiNi1 -yMnyO2(O≤y<1), Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), LiMn2 -zNizO4(0<z<2), LiMn2 -zCozO4(0<z<2), LiCoPO4 및 LiFePO4로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 또한, 이러한 산화물(oxide) 외에 황화물(sulfide), 셀렌화물(selenide) 및 할로겐화물(halide) 등도 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 전해액에 있어서, 전해질로서 포함될 수 있는 리튬염은 리튬 이차전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 것들이 제한 없이 사용될 수 있으며, 예를 들어 상기 리튬염의 음이온으로는 F-, Cl-, Br-, I-, NO3-, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, CF3SO3 -, CF3CF2SO3 -,(CF3SO2)2N-, (FSO2)2N-, CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, CF3(CF2)7SO3 -, CF3CO2 -, CH3CO2 -,SCN- 및 (CF3CF2SO2)2N-로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 리튬 이차 전지는 휴대폰과 같은 소형 디바이스의 전원으로 사용되는 전지셀은 물론, 다수의 전지셀들을 포함하는 중대형 전지모듈의 단위셀로도 바람직하게 사용될 수 있다. 적용 가능한 중대형 디바이스로는 파워 툴(Power Tool); 전기차(Electric Vehicle, EV), 하이브리드 전기차(Hybrid Electric Vehicle, HEV) 및 플러그인 하이브리드 전기차(Plug-in Hybrid Electric Vehicle, PHEV)를 포함하는 전기차; 전기 자전거(Ebike), 전기 스쿠터(E-scooter)를 포함하는 전기 이륜차; 전기 골프 카트(Electric Golf Cart); 전기 트럭; 전기 상용차; 전력 저장용 시스템 등을 들 수 있다.
이하 본 발명을 실시예에 기초하여 더욱 상세하게 설명하지만, 하기에 개시되는 본 발명의 실시 형태는 어디까지 예시로써, 본 발명의 범위는 이들의 실시 형태에 한정되지 않는다. 본 발명의 범위는 특허청구범위에 표시되었고, 더욱이 특허 청구범위기록과 균등한 의미 및 범위 내에서의 모든 변경을 함유하고 있다. 또한, 이하의 실시예, 비교예에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.
실시예
음극 활물질의 제조
[합성예 1]
실리콘 산화물 (SiO, D50: 5um) 100중량부에 SiNP (D50 < 50nm) 25 중량부로 혼합한 후, 수용액에 용해된 저분자 CMC 1 중량부와 분산제 5 중량부를 넣은 후 1시간 동안 밀링하였다. 밀링 후, 건조하여 수분을 제거하여 실리콘 복합체 음극 활물질을 제조하였다.
[합성예 2]
상기 합성예 1에서 실리콘 산화물 100 중량부에 SiNP 66 중량부로 혼합하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실리콘 복합체 음극 활물질을 제조하였다. [합성예 3]
상기 합성예 1에서 실리콘 산화물 100 중량부에 SiNP 150 중량부로 혼합하는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실리콘 복합체 음극 활물질을 제조하였다.
[합성예 4]
합성예 1에서 제조된 실리콘 복합체 음극 활물질을 에틸렌과 아르곤의 혼합 가스 분위기에서 Thermal CVD를 사용하여 카본 코팅을 하였으며, 흑색 분말의 실리콘 복합체를 수거하였다. 상기 실리콘 복합체의 탄소 증착량은 실리콘 복합체 총 중량 대비 10중량%였다.
[합성예 5]
상기 합성예 1에서 SiNP의 입경 크기(D50)가 150nm인 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실리콘 복합체 음극 활물질을 제조하였다.
반쪽 셀의 제조
[실시예 1]
상기 합성예 1에서 제조된 음극 활물질을 SBR(Styrene-Butadiene Rubber) 및 CMC(Carboxy Methyl Celluose)과 혼합하여, 음극 활물질 : SBR : CMC = 97.0 : 1.5 : 1.5의 중량비가 되도록 하여 슬러리를 제조한 후, 상기 제조된 음극 활물질 슬러리를 50 ㎛ 두께의 구리 포일에 코팅하고, 150℃에서 20분 건조한 후, 롤-프레스하여 음극을 제조하였다.
상기 음극과, 리튬 대극, 미세다공성 폴리에틸렌 세퍼레이터 및 전해질을 사용하여 헬륨 충진된 글로브 박스에서 코인 타입의 반쪽 셀(2016 R-type half cell)을 제조하였다. 상기 전해질은 에틸렌 카보네이트 및 디메틸 카보네이트를 50:50의 부피비로 혼합한 용매에 1 M LiPF6를 용해시킨 것을 사용하였다.
[실시예 2]
상기 합성예 2에서 제조된 음극 활물질을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코인 타입의 반쪽 셀(2016 R-type half cell)을 제조하였다.
[실시예 3]
상기 합성예 3에서 제조된 음극 활물질을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코인 타입의 반쪽 셀(2016 R-type half cell)을 제조하였다.
[실시예 4]
상기 합성예 4에서 제조된 음극 활물질을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코인 타입의 반쪽 셀(2016 R-type half cell)을 제조하였다.
[실시예 5]
상기 합성예 5에서 제조된 음극 활물질을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 코인 타입의 반쪽 셀(2016 R-type half cell)을 제조하였다.
[비교예 1]
시판되는 SiO 파우더(시그마 알드리치)를 구입하여, 이를 리튬 이차 전지용 음극 활물질로 이용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 코인 타입의 반쪽 셀(2016 R-type half cell)을 제조하였다.
시험예 1: 초기 충전 용량, 초기 방전 용량, 쿨롱 효율 측정 및 부피 팽창 테스트
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조한 반쪽 셀을 0 V 내지 1.5 V에서, 0.2 C(900 mA/g)로 1회 충방전을 실시하여, 초기 방전 용량, 초기 충전 용량, 쿨롱 효율 및 부피 팽창율 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
초기 충전 용량(mAh/g) 초기 방전 용량(mAh/g) 쿨롱 효율(%) 부피 팽창비(%)
실시예 1 2865 mAh/g 1920 mAh/g 67 % 61 %
실시예 2 3200 mAh/g 2240 mAh/g 70 % 74 %
실시예 3 3459 mAh/g 2560 mAh/g 74 % 84 %
실시예 4 3150 mAh/g 2583 mAh/g 82 % 74 %
실시예 5 3245 mAh/g 2272 mAh/g 70 % 127 %
비교예 1 2548 mAh/g 1580 mAh/g 62 % 53 %
본 발명의 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 사용한 실시예 1 내지 5의 경우, 코어를 이루는 SiO의 표면에 실리콘 나노 입자가 포함됨에 따라서, 음극 활물질이 전체적으로 SiOx에서 Si의 비율이 높게 형성됨에 따라서, 초기 방전 용량 및 초기 충전 용량이 우수하고, 쿨롱 효율 또한 우수하였다.
또한, 카본 코팅을 한 실시예 4의 경우 실리콘 소재에 대하여 전극 내에 도전성이 확보됨에 따라 쿨롱 효율이 증가하여 방전 용량이 증가하였다.
실시예 5의 경우, 실시예 2와 동일한 용량과 쿨롱 효율은 유지하지만, SiNP의 입자가 커짐에 따라서, 부피 팽창이 커지는 것을 확인하였다.

Claims (19)

  1. 실리콘(Si)를 포함하는 코어: 및
    상기 코어의 표면에 형성된 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 포함하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)는 상기 실리콘을 포함하는 코어 100 중량부에 대하여 20 내지 200 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)는 상기 실리콘을 포함하는 코어 100 중량부에 대하여 50 내지 100 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)는 5 내지 100nm의 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)는 20 내지 80 nm의 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어는 1 내지 30㎛의 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어는 3 내지 10㎛의 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 음극 활물질은, 상기 코어의 표면에 존재하며 탄소를 포함하는 코팅층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  9. 청구항 8에 있어서,
    상기 탄소를 포함하는 코팅층은 상기 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질에 대하여, 5 내지 70 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어가 SiOx (0<x≤1)로 이루어진 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어는 SiO인 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  12. 청구항 10에 있어서,
    상기 SiOx (0<x≤1)는 무정형(Amorphous)인 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질.
  13. 실리콘(Si)를 포함하는 코어를 제조하는 단계; 및
    실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어를 혼합하여 코어의 표면에 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 부착시키는 단계를 포함하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어는,
    볼 밀링(ball milling) 또는 유성형 볼 밀(Planetary ball mill)에 의하여 혼합되는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법.
  15. 청구항 13에 있어서,
    상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어는,
    상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)를 분산제에 의하여 분산시킨 후, 상기 실리콘(Si)를 포함하는 코어와 함께 용매 내에서 교반시켜 혼합되는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법.
  16. 청구항 13에 있어서,
    실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)가 부착된 코어의 표면에 탄소를 포함하는 코팅층을 형성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법.
  17. 청구항 15에 있어서,
    상기 분산제는 상기 실리콘 나노 입자(Silicon Nano Particle)와 상기 코어의 혼합용액에 대하여 2 내지 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법.
  18. 청구항 13에 있어서,
    상기 탄소를 포함하는 코팅층은 CVD(chemical vapor deposition) 또는 피치 코팅에 의하여 코팅되는 것을 특징으로 하는 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질의 제조방법.
  19. 청구항 1 내지 청구항 12 중 어느 한 항에 따른 비탄소계 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 포함하는 음극;
    양극 활물질을 포함하는 양극; 및
    전해질을 포함하는 리튬 이차 전지.
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TW103116097A TWI508356B (zh) 2013-05-07 2014-05-06 鋰二次電池用陽極活性材料，其製備方法，及包含彼之鋰二次電池
EP14794196.7A EP2996180B1 (en) 2013-05-07 2014-05-07 Anode active material for lithium secondary battery, method of preparing the same, and lithium secondary battery including the same
CN201480025491.3A CN105308776B (zh) 2013-05-07 2014-05-07 锂二次电池用负极活性材料、其制备方法和包含其的锂二次电池
PL14794196T PL2996180T3 (pl) 2013-05-07 2014-05-07 Materiał czynny anody dla litowego akumulatora, sposób jego wytwarzania oraz zawierający go litowy akumulator
JP2016507896A JP6129404B2 (ja) 2013-05-07 2014-05-07 リチウム二次電池用負極活物質、この製造方法、及びこれを含むリチウム二次電池
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11158847B2 (en) 2016-12-23 2021-10-26 Lg Chem, Ltd. Negative electrode active material and negative electrode including the same

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI692904B (zh) * 2015-07-10 2020-05-01 日商捷恩智股份有限公司 鋰離子二次電池用負極活性物質及其製造方法
TWI608648B (zh) 2016-04-28 2017-12-11 國立交通大學 複合電極材料及其製造方法
US11133524B2 (en) 2016-06-02 2021-09-28 Lg Chem, Ltd. Negative electrode active material, negative electrode including the same and lithium secondary battery including the same
TW201810775A (zh) * 2016-06-30 2018-03-16 捷恩智股份有限公司 含有矽奈米粒子之氫聚矽倍半氧烷、其燒製物及其等之製造方法
TW201826600A (zh) 2017-01-11 2018-07-16 日商捷恩智股份有限公司 含有矽奈米粒子的氫聚倍半矽氧烷燒結體、鋰離子電池用負極活性物質、鋰離子電池用負極以及鋰離子電池
TW201826598A (zh) 2017-01-11 2018-07-16 日商捷恩智股份有限公司 含有矽奈米粒子的氫聚倍半矽氧烷燒結體-金屬氧化物複合體及其製造方法、鋰離子電池用負極活性物質、鋰離子電池用負極以及鋰離子電池
JP6941302B2 (ja) * 2017-01-11 2021-09-29 Jnc株式会社 ポリシルセスキオキサン被覆シリコンナノ粒子又はその焼成物及びその製造方法、リチウムイオン電池用負極活物質、リチウムイオン電池用負極、及びリチウムイオン電池
KR102434067B1 (ko) * 2017-09-08 2022-08-22 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 음극, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
WO2019064547A1 (ja) * 2017-09-29 2019-04-04 日立化成株式会社 リチウムイオン二次電池用負極材料、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池
KR102254263B1 (ko) * 2017-10-16 2021-05-21 주식회사 엘지에너지솔루션 리튬 이차전지용 음극, 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
CN108232151B (zh) * 2017-12-29 2021-11-23 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种高容量复合负极材料、制备方法及包含其的锂离子电池
CN108598454A (zh) * 2018-05-29 2018-09-28 宁波大学 一种硅碳负极材料、其制备方法及锂离子电池
JP7006545B2 (ja) * 2018-09-07 2022-01-24 トヨタ自動車株式会社 固体電池
TWI735017B (zh) * 2019-08-05 2021-08-01 輝能科技股份有限公司 活性材料球複合層
CN112467102A (zh) * 2020-11-13 2021-03-09 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种SiOx-Si@C@CNTs复合材料的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009259723A (ja) * 2008-04-21 2009-11-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法、ならびに非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002170561A (ja) * 2000-11-30 2002-06-14 Denki Kagaku Kogyo Kk 電極活物質及び非水系二次電池
TWI278429B (en) * 2002-05-17 2007-04-11 Shinetsu Chemical Co Conductive silicon composite, preparation thereof, and negative electrode material for non-aqueous electrolyte secondary cell
KR101080956B1 (ko) * 2009-04-13 2011-11-08 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
GB2495951B (en) * 2011-10-26 2014-07-16 Nexeon Ltd A composition for a secondary battery cell
KR101798061B1 (ko) * 2009-06-25 2017-11-16 삼성전자주식회사 음극 활물질, 이를 포함하는 음극, 음극의 제조 방법 및 리튬 전지
JP4749502B2 (ja) 2009-10-09 2011-08-17 株式会社大阪チタニウムテクノロジーズ ＳｉＯｘならびにこれを用いたバリアフィルム用蒸着材およびリチウムイオン二次電池用負極活物質
JP5652070B2 (ja) * 2010-04-28 2015-01-14 日立化成株式会社 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池
WO2012000854A1 (en) * 2010-06-29 2012-01-05 Umicore Negative electrode material for lithium-ion batteries
GB201014706D0 (en) * 2010-09-03 2010-10-20 Nexeon Ltd Porous electroactive material
GB201014707D0 (en) * 2010-09-03 2010-10-20 Nexeon Ltd Electroactive material
KR101191625B1 (ko) * 2010-12-01 2012-10-17 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
KR101253494B1 (ko) 2010-12-13 2013-04-15 한양대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP5898499B2 (ja) 2011-01-21 2016-04-06 日本バイリーン株式会社 不織布及びその製造方法
KR101342601B1 (ko) * 2011-06-30 2013-12-19 삼성에스디아이 주식회사 음극 활물질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 전지
KR101396521B1 (ko) 2011-08-05 2014-05-22 강원대학교산학협력단 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 그리고 이를 포함하는 음극 및 리튬 이차 전지
JP5835141B2 (ja) * 2012-07-23 2015-12-24 株式会社豊田自動織機 二次電池用負極活物質、その製造方法、二次電池用負極、二次電池、及びＳｉ−酸化物固体電解質複合体

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009259723A (ja) * 2008-04-21 2009-11-05 Shin Etsu Chem Co Ltd 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法、ならびに非水電解質二次電池用負極及び非水電解質二次電池

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11158847B2 (en) 2016-12-23 2021-10-26 Lg Chem, Ltd. Negative electrode active material and negative electrode including the same

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