KR20140127768A - Polyolefin resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리올레핀계 수지 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 내후성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물 및 해당 조성물로부터 성형된 성형체에 관한 것이다.
The present invention relates to a polyolefin-based resin composition. More particularly, the present invention relates to a polyolefin-based resin composition excellent in weatherability and a molded article molded from the composition.
폴리올레핀이나 폴리프로필렌으로 대표되는 폴리올레핀계 수지는 저가이고 가공하기 쉬우며, 견고하고 가벼운 것이나 제조 비용의 저렴함에서, 현재 범용의 폴리머로서 널리 사용되고 있다. 특히, 폴리프로필렌은 그 우수한 내열성, 투명성 및 양호한 성형성을 갖는 것에서, 자동차 부품, 전기ㆍ전자 기기 부품, 공업 자재, 가구, 문방구, 일용ㆍ잡화 용품, 용기ㆍ포장 용품, 완구, 레저 용품 및 의료 용품 등, 폭넓은 용도로 이용되고 있다.BACKGROUND ART Polyolefin resins represented by polyolefins and polypropylene are widely used as general-purpose polymers because they are inexpensive, easy to process, robust and light, and low in manufacturing cost. Particularly, since polypropylene has excellent heat resistance, transparency and good moldability, it is widely used in automobile parts, electric and electronic equipment parts, industrial materials, furniture, stationery, daily necessities, containers and packaging articles, toys, Etc., which are widely used.
그 중에서도, 자동차용의 용도, 분야에서는 내후성이 우수한 폴리프로필렌이 요구되고 있다. 폴리프로필렌의 내광성이나 내열성을 개선하기 위해, 자외선 흡수제나 광안정화제 등의 여러 가지 내후성 향상제를 첨가하는 기술이 알려져 있다.Among them, polypropylene having excellent weather resistance is demanded in automotive applications and fields. In order to improve the light resistance and heat resistance of polypropylene, a technique of adding various weather resistance improvers such as an ultraviolet absorber and a photostabilizer is known.
그러나 폴리올레핀계 수지와 자외선 흡수제나 광안정제는 상용하기 어렵고, 성형 가공 시의 플레이트 아웃이나 블리드 아웃, 보존 시의 블리드 아웃 등이 발생하여, 장기에 걸쳐서 품질이 안정된 제품을 얻는 것이 어렵다.However, the polyolefin-based resin and the ultraviolet absorber or light stabilizer are difficult to use, and plate-out, bleed-out and bleed-out at the time of molding occur during molding, and it is difficult to obtain a product with stable quality over a long period of time.
특허 문헌 1에는 트리아진계 화합물과 벤조트리아졸계 화합물의 병용에 의해, 특허 문헌 2에는 벤조에이트계 화합물과 벤조트리아졸계 화합물의 병용에 의해, 특허 문헌 3에는 2,5-비스[5-t-부틸벤조옥사졸릴(2)]티오펜, 트리아진계 화합물 및 벤조트리아졸계 화합물의 병용에 의해 성형 시의 플레이트 아웃이나 성형 시, 보존 시 및 성형품으로부터의 블리드를 회피할 수 있는 것이 기재되어 있다. 그러나 특허 문헌 1,2 및 3에는 내NOX성이 우수한 것이 기재되어 있지만, 기계 강도나 신축성에 관해서는 기재되어 있지 않다.
Patent Document 1 discloses a combination of a triazine-based compound and a benzotriazole-based compound, and Patent Document 2 discloses a combination of a benzoate-based compound and a benzotriazole-based compound, and Patent Document 3 discloses that 2,5-bis [ Benzooxazolyl (2)] thiophene, a triazine-based compound, and a benzotriazole-based compound can prevent plate-out during molding, molding, preservation, and bleeding from a molded article. However, Patent Documents 1, 2 and 3 disclose that NOX resistance is excellent, but no description is given about mechanical strength or stretchability.
본 발명은 내후성(weather resistance)이 우수한 것과 함께, 기계 강도나 신축성 등이 저하하지 않는 폴리올레핀계 수지 조성물 및 해당 조성물로부터 성형된 성형체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
It is an object of the present invention to provide a polyolefin-based resin composition which is excellent in weather resistance and does not deteriorate in mechanical strength, stretchability and the like, and a molded article molded from the composition.
본 발명자는 상기한 과제를 달성하기 위해 예의 연구를 거듭해 왔다. 그 결과, 폴리올레핀계 수지에 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 함유시키는 것으로 내후성이 우수한 것과 함께, 기계 강도나 신축성 등이 저하하지 않는 폴리올레핀계 수지 조성물이 얻어지는 것을 발견하고, 더욱 연구를 거듭하여 본 발명을 완성하기에 이르렀다. 즉, 본 발명은 예를 들면, 이하의 항에 기재된 주제를 포함한다.The inventor of the present invention has conducted extensive research to achieve the above-described object. As a result, it has been found that a polyolefin-based resin composition which is excellent in weather resistance and does not deteriorate mechanical strength and stretchability can be obtained by adding an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene and an ultraviolet absorber to a polyolefin resin, The present invention has been completed. That is, the present invention includes, for example, the subject matter described in the following section.
항 1.Section 1.
폴리올레핀계 수지, 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 함유하는 폴리올레핀계 수지 조성물.A polyolefin-based resin composition comprising a polyolefin resin, an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene, and an ultraviolet absorber.
항 2.Section 2.
폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 지방족 폴리카보네이트 수지를 0.05-75질량부, 산변성 폴리프로필렌을 0.01-20질량부, 자외선 흡수제를 0.01-5질량부 함유하는 항 1에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.The polyolefin-based resin composition according to item 1, which contains 0.05 to 75 parts by mass of an aliphatic polycarbonate resin, 0.01 to 20 parts by mass of an acid-modified polypropylene, and 0.01 to 5 parts by mass of an ultraviolet absorber, based on 100 parts by mass of the polyolefin resin.
항 3.Section 3.
폴리올레핀계 수지가 폴리프로필렌계 수지인 항 1 또는 2에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.The polyolefin-based resin composition according to item 1 or 2, wherein the polyolefin-based resin is a polypropylene-based resin.
항 4.Section 4.
폴리프로필렌계 수지가 폴리프로필렌 및 프로필렌과 다른 올레핀의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 항 3에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.3. The polyolefin-based resin composition according to item 3, wherein the polypropylene resin is at least one selected from the group consisting of polypropylene and a copolymer of propylene and another olefin.
항 5.Item 5.
프로필렌과 다른 올레핀의 공중합체가 프로필렌-에틸렌 공중합체인 항 4에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.The polyolefin-based resin composition according to item 4, wherein the copolymer of propylene and another olefin is a propylene-ethylene copolymer.
항 6.Section 6.
지방족 폴리카보네이트 수지가 이산화탄소와 알킬렌옥시드를 금속 촉매의 존재 하에서 중합시켜서 얻어지는 것인 항 1 내지 항 5 중 어느 한 항에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.The polyolefin-based resin composition according to any one of items 1 to 5, wherein the aliphatic polycarbonate resin is obtained by polymerizing carbon dioxide and an alkylene oxide in the presence of a metal catalyst.
항 7.Item 7.
지방족 폴리카보네이트 수지가 폴리프로필렌카보네이트인 항 1 내지 항 6 중 어느 한 항에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.The polyolefin-based resin composition according to any one of items 1 to 6, wherein the aliphatic polycarbonate resin is polypropylene carbonate.
항 8.Section 8.
산변성 폴리프로필렌이 말레인산 변성 폴리프로필렌 또는 무수 말레인산 변성 폴리프로필렌인 항 1 내지 항 7 중 어느 한 항에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.The polyolefin-based resin composition according to any one of items 1 to 7, wherein the acid-modified polypropylene is maleic acid-modified polypropylene or maleic anhydride-modified polypropylene.
항 9.Section 9.
자외선 흡수제가 벤조에이트계 자외선 흡수제인 항 1 내지 항 8 중 어느 한 항에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물.The polyolefin-based resin composition according to any one of items 1 to 8, wherein the ultraviolet absorber is a benzoate-based ultraviolet absorber.
항 10.Item 10.
항 1 내지 항 9 중 어느 한 항에 기재된 폴리올레핀계 수지 조성물로부터 성형된 성형체.
A molded article formed from the polyolefin-based resin composition according to any one of items 1 to 9.
본 발명에 관련되는 폴리올레핀계 수지 조성물은 폴리올레핀계 수지에 추가하여 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 함유하고 있기 때문에 내후성이 우수한 것과 함께, 기계 강도나 신축성 등이 유지되고 있다. 특히, 본 발명에 관련되는 폴리올레핀계 수지 조성물은 폴리올레핀계 수지에 특정한 비율의 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 함유함으로써 내후성이 보다 양호하게 되는 것과 함께, 기계 강도나 신축성 등도 바람직하게 유지될 수 있다.
Since the polyolefin resin composition according to the present invention contains an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene and an ultraviolet absorber in addition to the polyolefin resin, it has excellent weather resistance and maintains mechanical strength and stretchability. Particularly, the polyolefin-based resin composition according to the present invention contains an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene and an ultraviolet absorber in a specific ratio to the polyolefin-based resin, so that weather resistance is improved and mechanical strength and stretchability Can be maintained.
이하, 본 발명에 관련되는 폴리올레핀계 수지 조성물에 대하여 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the polyolefin-based resin composition according to the present invention will be specifically described.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은 폴리올레핀계 수지에 추가하여, 바람직하게는 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 특정한 비율로 함유한다.The polyolefin-based resin composition of the present invention preferably contains an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene and an ultraviolet absorber in a specific ratio in addition to the polyolefin-based resin.
본 발명에서 이용되는 폴리올레핀계 수지는 올레핀에 유래하는 단량체 단위를 함유하는 중합체이다. 예를 들면, 폴리에틸렌계 수지, 에틸렌-카르복시산 알케닐에스테르 공중합체 수지, 에틸렌-불포화 카르복시산 알킬에스테르 공중합체 수지, 폴리프로필렌계 수지, 폴리부텐계 수지, 폴리(4-메틸-1-펜텐)계 수지 등이 예시된다.The polyolefin-based resin used in the present invention is a polymer containing monomer units derived from olefin. Examples of the resin include polyethylene resin, ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin, ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer resin, polypropylene resin, polybutene resin, poly (4-methyl- And the like.
폴리에틸렌계 수지로서는, 폴리에틸렌을 바람직하게 예시할 수 있다. 폴리에틸렌으로서는 특별히 한정되지 않고, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌 등을 이용할 수 있다.As the polyethylene-based resin, polyethylene is preferably exemplified. The polyethylene is not particularly limited, and low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene and the like can be used.
에틸렌-카르복시산 알케닐에스테르 공중합체 수지의 "카르복시산 알케닐에스테르"로서는, 초산비닐, 프로피온산비닐, 부틸산비닐, 초산이소프로페닐, 초산알릴 등이 예시된다. 그 중에서도 초산비닐이 바람직하다. 에틸렌-카르복시산 알케닐에스테르 공중합체 수지로서는 구체적으로는, 에틸렌-초산비닐 공중합체가 특히 바람직하다.Examples of the "alkenyl carboxylate ester" of the ethylene-carboxylic acid alkenyl ester copolymer resin include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, isopropenyl acetate and allyl acetate. Among them, vinyl acetate is preferable. As the ethylene-carboxylate alkenyl ester copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer is particularly preferable.
에틸렌-불포화 카르복시산 알킬에스테르 공중합체 수지의 "불포화 카르복시산 알킬에스테르"로서는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산프로필, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산프로필 등이 예시된다. 그 중에서도, 아크릴산메틸, 메타크릴산메틸이 바람직하다. 에틸렌-불포화 카르복시산 알킬에스테르 공중합체 수지로서는 구체적으로는, 에틸렌-아크릴산 메틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산메틸 공중합체가 특히 바람직하다.Examples of the "unsaturated carboxylic acid alkyl ester" of the ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer resin include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate and propyl methacrylate. Among them, methyl acrylate and methyl methacrylate are preferable. As the ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer resin, ethylene-methyl acrylate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer are particularly preferable.
폴리프로필렌계 수지로서는, 폴리프로필렌, 또는 프로필렌과 다른 올레핀의 공중합체가 바람직하게 예시된다. 여기에서의 "다른 올레핀"으로서는, 에틸렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 옥텐 등을 바람직하게 예시할 수 있다. 이들 "다른 올레핀"은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할(즉, 프로필렌과의 공중합체로 할) 수 있다. 폴리프로필렌계 수지로서는 보다 구체적으로는, 폴리프로필렌, 또는 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-에틸렌-부텐 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체, 프로필렌-헥센 공중합체, 프로필렌-옥텐 공중합체 등이 바람직하고, 프로필렌 또는 프로필렌-에틸렌 공중합체가 그 중에서도 바람직하다.As the polypropylene resin, polypropylene or a copolymer of propylene and another olefin is preferably exemplified. As the "other olefin" herein, ethylene, butene, pentene, hexene, octene and the like can be preferably exemplified. These "other olefins" may be used singly or in combination of two or more (that is, a copolymer with propylene). More specifically, polypropylene or a propylene-ethylene copolymer, a propylene-ethylene-butene copolymer, a propylene-butene copolymer, a propylene-hexene copolymer, a propylene-octene copolymer and the like are preferable as the polypropylene- Among them, propylene or propylene-ethylene copolymers are preferable.
폴리올레핀계 수지는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다. 폴리올레핀계 수지 중에서도 지방족 폴리카보네이트 수지와의 상용성이 우수한 관점에서, 폴리프로필렌계 수지가 바람직하고, 폴리프로필렌 및 프로필렌과 다른 올레핀의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 보다 바람직하고, 프로필렌-에틸렌 공중합체가 더욱 적합하게 이용된다.The polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. Of the polyolefin resins, from the viewpoint of excellent compatibility with the aliphatic polycarbonate resin, polypropylene resins are preferable, and at least one type selected from the group consisting of polypropylene and copolymers of propylene and other olefins is more preferable, and propylene- Ethylene copolymer is more suitably used.
폴리올레핀계 수지의 제조 방법으로서는, 과산화물 등의 개시제를 사용하여 올레핀을 래디컬 중합하는 방법, 중합 촉매의 존재 하에 있어서, 기상법, 용액법 등에 의해 올레핀을 중합하는 방법 등을 들 수 있다. 중합 촉매로서는, 지글러ㆍ나타 촉매 및 메탈로센 촉매 등을 이용할 수 있다.Examples of the method for producing the polyolefin-based resin include a method of radical polymerization of olefin using an initiator such as a peroxide, a method of polymerization of an olefin by a vapor phase method or a solution method in the presence of a polymerization catalyst, and the like. As the polymerization catalyst, a Ziegler · Natta catalyst and a metallocene catalyst can be used.
상기의 폴리올레핀계 수지의 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 중량 평균 분자량이 바람직하게는 20,000-6,000,000,보다 바람직하게는 30,000-6,000,000,더욱 바람직하게는 100,000-5,000,000의 범위 내이다.The molecular weight of the polyolefin-based resin is not particularly limited. For example, the weight average molecular weight is preferably 20,000-6,000,000, more preferably 30,000-6,000,000, and still more preferably 100,000-5,000,000.
폴리올레핀계 수지의 중량 평균 분자량이 20,000 이상이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성이 보다 바람직하게 향상될 수 있다. 또, 폴리올레핀계 수지의 중량 평균 분자량이 6,000,000 이하이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 성형 가공이 보다 용이해질 수 있다.When the weight average molecular weight of the polyolefin-based resin is 20,000 or more, the weather resistance of the obtained polyolefin-based resin composition can be more preferably improved. When the weight average molecular weight of the polyolefin-based resin is 6,000,000 or less, the polyolefin-based resin composition to be obtained can be more easily molded.
또한, 해당 중량 평균 분자량은 폴리올레핀계 수지의 농도가 0.5질량％인 클로로포름 용액을 조제하고, 고속 액체 크로마토그래프를 이용하여 측정하며, 동일 조건에서 측정한 중량 평균 분자량을 주지의 폴리스티렌과 비교함으로써 산출한 값이다. 또한, 측정 조건은 다음과 같다.The weight average molecular weight was determined by preparing a chloroform solution having a concentration of the polyolefin resin of 0.5% by mass, measuring it using a high-performance liquid chromatograph, and comparing the weight average molecular weight measured under the same conditions with the well-known polystyrene Value. The measurement conditions are as follows.
컬럼: GPC컬럼Column: GPC column
(도소 주식회사의 상품명, TSK GEL Multipore HX L -M)(Trade name, TSK GEL Multipore H XL -M, manufactured by TOSOH CORPORATION)
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C
용출액: 클로로포름Eluent: chloroform
유속: 1mL／minFlow rate: 1 mL / min
수지의 유동성은 예를 들면, JIS K 7210: 1999에 규정된 방법으로 측정되는 멜트 플로 레이트(MFR, 단위: g／10분)에 의하여 나타내어진다. 본 발명에 이용하는 폴리올레핀계 수지는 해당 방법에 의해 온도 230℃, 하중 2.16㎏으로 측정된 값이 바람직하게는 0.5-100(g／10분), 보다 바람직하게는 1-75(g／10분)의 범위에 있는 것이다. 폴리올레핀계 수지의 MFR의 값이 0.5 이상이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 유동성이 지나치게 낮아지지 않아서, 사출 성형법 등에 의하여 바람직하게 성형할 수 있다. 또, 폴리올레핀계 수지의 MFR의 값이 100 이하이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성이 보다 향상될 수 있다.The fluidity of the resin is represented by, for example, the melt flow rate (MFR, unit: g / 10 min) measured by the method specified in JIS K 7210: 1999. The polyolefin-based resin used in the present invention is preferably 0.5-100 (g / 10 min), more preferably 1-75 (g / 10 min) measured at 230 ° C under a load of 2.16 kg, . ≪ / RTI > When the MFR value of the polyolefin-based resin is 0.5 or more, the fluidity of the polyolefin-based resin composition to be obtained does not become too low and can be suitably molded by an injection molding method or the like. When the MFR value of the polyolefin-based resin is 100 or less, the weather resistance of the resulting polyolefin-based resin composition can be further improved.
본 발명에 이용되는 지방족 폴리카보네이트 수지로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 알킬렌옥시드와 이산화탄소를 금속 촉매의 존재 하에서 중합 반응시켜서 얻어지는 것이 바람직하게 이용된다.The aliphatic polycarbonate resin used in the present invention is not particularly limited, and for example, those obtained by polymerizing an alkylene oxide and carbon dioxide in the presence of a metal catalyst are preferably used.
알킬렌옥시드로서는 예를 들면, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 1-부텐옥시드, 2-부텐옥시드, 이소부틸렌옥시드, 1-펜텐옥시드, 2-펜텐옥시드, 1-헥센옥시드, 1-옥텐옥시드, 1-데센옥시드, 시클로펜텐옥시드, 시클로헥센옥시드, 스티렌옥시드, 비닐시클로헥센옥시드, 3-페닐프로필렌옥시드, 3, 3, 3-트리플루오로프로필렌옥시드, 3-나프틸프로필렌옥시드, 3-페녹시프로필렌옥시드, 3-나프톡시프로필렌옥시드, 부타디엔모노옥시드, 3-페녹시프로필렌옥시드, 3-나프톡시프로필렌옥시드, 부타디엔모노옥시드, 3-비닐옥시프로필렌옥시드 및 3-트리메틸시릴옥시프로필렌옥시드 등을 들 수 있다. 이들의 알킬렌옥시드 중에서도 이산화탄소와의 높은 중합 반응성을 갖는 관점에서, 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드가 적합하게 이용되고, 프로필렌옥시드가 더욱 적합하게 이용된다. 또한, 이들의 알킬렌옥시드는 각각 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 이용해도 좋다. 예를 들면, 에틸렌옥시드를 단독으로 사용한 경우의 지방족 폴리카보네이트 수지는 폴리에틸렌카보네이트이고, 또, 프로필렌옥시드를 단독으로 사용한 경우의 지방족 폴리카보네이트 수지는 폴리프로필렌카보네이트이다.Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, 1-buten oxide, 2-buten oxide, isobutylene oxide, 1-pentene oxide, , 1-octene oxide, 1-decene oxide, cyclopentene oxide, cyclohexene oxide, styrene oxide, vinylcyclohexene oxide, 3-phenylpropylene oxide, 3,3,3-trifluoropropylene Butene oxide, 3-naphthyl propylene oxide, 3-naphthyl propylene oxide, 3-naphthoxy propylene oxide, butadiene monoxide, 3-phenoxy propylene oxide, Oxide, 3-vinyloxypropylene oxide, and 3-trimethylsilyloxypropylene oxide. Of these alkylene oxides, ethylene oxide and propylene oxide are suitably used from the viewpoint of having high polymerization reactivity with carbon dioxide, and propylene oxide is more suitably used. These alkylene oxides may be used alone or in combination of two or more. For example, when the ethylene oxide is used alone, the aliphatic polycarbonate resin is polyethylene carbonate, and when propylene oxide is used alone, the aliphatic polycarbonate resin is polypropylene carbonate.
상기 금속 촉매로서는 예를 들면, 알루미늄 촉매, 아연 촉매 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬렌옥시드와 이산화탄소의 중합 반응에 있어서 높은 중합 활성을 갖는 것에서, 아연 촉매가 바람직하게 이용되고, 아연 촉매 중에서도 유기 아연 촉매가 바람직하게 이용된다.Examples of the metal catalyst include an aluminum catalyst and a zinc catalyst. Among them, a zinc catalyst is preferably used because it has a high polymerization activity in the polymerization reaction of an alkylene oxide and carbon dioxide, and an organic zinc catalyst is preferably used in the zinc catalyst.
상기 유기 아연 촉매로서는 예를 들면, 초산아연, 디에틸아연, 디부틸아연 등의 유기 아연 촉매; 1급 아민, 2가의 페놀, 2가의 방향족 카르복시산, 방향족 히드록시산, 지방족 디카르복시산, 지방족 모노카르복시산 등의 화합물과 아연 화합물을 반응시킴으로써 얻어지는 유기 아연 촉매 등을 들 수 있다. 이들의 유기 아연 촉매 중에서도 보다 높은 중합 활성을 갖는 것에서, 아연 화합물과, 지방족 디카르복시산과, 지방족 모노카르복시산을 반응시켜서 얻어지는 유기 아연 촉매가 바람직하게 이용된다.Examples of the organic zinc catalyst include organic zinc catalysts such as zinc acetate, diethyl zinc and dibutyl zinc; An organic zinc catalyst obtained by reacting a compound such as a primary amine, a divalent phenol, a divalent aromatic carboxylic acid, an aromatic hydroxy acid, an aliphatic dicarboxylic acid, or an aliphatic monocarboxylic acid with a zinc compound. Organic zinc catalysts obtained by reacting a zinc compound with an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic monocarboxylic acid are preferably used since they have a higher polymerization activity among these organic zinc catalysts.
중합 반응에 이용되는 상기 금속 촉매의 사용량은 알킬렌옥시드 100질량부에 대하여 0.001-20질량부인 것이 바람직하고, 0.01-10질량부인 것이 보다 바람직하다. 금속 촉매의 사용량이 0.001질량부 이상이면, 중합 반응을 보다 바람직하게 진행할 수 있다. 또, 금속 촉매의 사용량이 20질량부 이하이면, 사용량에 알맞은 효과가 바람직하게 얻어진다.The amount of the metal catalyst used in the polymerization reaction is preferably 0.001-20 parts by mass, more preferably 0.01-10 parts by mass based on 100 parts by mass of the alkylene oxide. When the amount of the metal catalyst to be used is 0.001 parts by mass or more, the polymerization reaction can be more preferably carried out. When the amount of the metal catalyst to be used is 20 parts by mass or less, an effect suited to the amount of use is preferably obtained.
상기 중합 반응에 있어서, 알킬렌옥시드와 이산화탄소를 금속 촉매의 존재 하에서 반응시키는 방법으로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 예를 들면, 오토클레이브에 상기 알킬렌옥시드, 금속 촉매 및 필요에 따라서 반응 용매를 넣고, 혼합한 후, 이산화탄소를 압입하여 반응시키는 방법을 들 수 있다.In the polymerization reaction, the method of reacting the alkylene oxide with carbon dioxide in the presence of the metal catalyst is not particularly limited. For example, the alkylene oxide, the metal catalyst and, if necessary, the reaction solvent are added to the autoclave, Followed by mixing, and then carbon dioxide is press-fitted to react.
상기 중합 반응에 있어서 필요에 따라서 이용되는 반응 용매로서는 특별히 한정되는 것은 아니고, 여러 가지 유기 용매를 이용할 수 있다. 상기 유기 용매로서는 구체적으로는 예를 들면, 펜탄, 헥산, 옥탄, 데칸, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소계 용매; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소계 용매; 클로로메탄, 메틸렌디클로라이드, 클로로포름, 사염화탄소, 1,1-디클로로에탄, 1,2-디클로로에탄, 에틸클로라이드, 트리클로로에탄, 1-클로로프로판, 2-클로로프로판, 1-클로로부탄, 2-클로로부탄, 1-클로로-2-메틸프로판, 크롤벤젠, 브로모벤젠 등의 할로겐화 탄화수소계 용매; 디메틸카보네이트, 디에틸카보네이트, 프로필렌카보네이트 등의 카보네이트계 용매 등을 들 수 있다.The reaction solvent to be used in the above polymerization reaction is not particularly limited, and various organic solvents can be used. Specific examples of the organic solvent include aliphatic hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, octane, decane and cyclohexane; Aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; Dichloromethane, dichloromethane, methylene dichloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, ethyl chloride, trichloroethane, 1- chloropropane, 2- chloropropane, 1- chlorobutane, Halogenated hydrocarbon solvents such as butane, 1-chloro-2-methylpropane, chlorobenzene and bromobenzene; And carbonate-based solvents such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and propylene carbonate.
상기 반응 용매의 사용량은 반응을 원활하게 하는 관점에서, 알킬렌옥시드 100질량부에 대하여 300-10,000질량부인 것이 바람직하다.The amount of the reaction solvent used is preferably 300-10,000 parts by mass based on 100 parts by mass of the alkylene oxide from the viewpoint of facilitating the reaction.
상기 중합 반응에서 이용되는 이산화탄소의 사용 압력은 특별히 한정되지 않지만, 통상, 0.1-20MPa인 것이 바람직하고, 0.1-10MPa인 것이 보다 바람직하고, 0.1-5MPa인 것이 더욱 바람직하다.The working pressure of the carbon dioxide used in the polymerization reaction is not particularly limited, but it is preferably 0.1-20 MPa, more preferably 0.1-10 MPa, and even more preferably 0.1-5 MPa.
상기 중합 반응에 있어서의 중합 반응 온도는 특별히 한정되지 않지만, 30-100℃인 것이 바람직하고, 40-80℃인 것이 보다 바람직하다. 중합 반응 온도가 30℃ 이상이면, 중합 반응을 보다 단시간으로 진행할 수 있다. 또, 중합 반응 온도가 100℃ 이하이면, 부반응이 일어나기 어려워서 수율이 보다 향상될 수 있다. 중합 반응 시간은 중합 반응 온도에 따라 다르기 때문에 일률적으로는 말할 수 없지만, 통상, 2-40시간인 것이 바람직하다.The polymerization reaction temperature in the above polymerization reaction is not particularly limited, but is preferably 30-100 ° C, and more preferably 40-80 ° C. If the polymerization reaction temperature is 30 占 폚 or higher, the polymerization reaction can proceed in a shorter time. When the polymerization reaction temperature is 100 占 폚 or lower, side reactions do not easily occur and the yield can be further improved. Since the polymerization reaction time varies depending on the polymerization reaction temperature, it can not be said to be uniform but is usually preferably 2-40 hours.
중합 반응 종료 후에는 여과 등에 의해 여과 분별하고, 필요에 따라 용매 등으로 세정 후, 건조시킴으로써 지방족 폴리카보네이트 수지를 얻을 수 있다. 본 발명에 있어서, 지방족 폴리카보네이트 수지는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.After completion of the polymerization reaction, the mixture is filtered off by filtration or the like, washed with a solvent or the like, if necessary, and then dried to obtain an aliphatic polycarbonate resin. In the present invention, the aliphatic polycarbonate resin may be used singly or in combination of two or more kinds.
본 발명에 이용되는 지방족 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 10,000-2,000,000이고, 보다 바람직하게는 20,000-1,000,000이고, 20,000-750,000이 더욱 바람직하다. 또한, 해당 중량 평균 분자량은 지방족 폴리카보네이트 수지의 농도가 0.5질량％인 클로로포름 용액을 조제하고, 상기의 폴리올레핀계 수지의 중량 평균 분자량의 측정 방법과 동일하게 하여 측정한 값이다.The weight average molecular weight of the aliphatic polycarbonate resin used in the present invention is preferably 10,000 to 2,000,000, more preferably 20,000 to 1,000,000, and even more preferably 20,000 to 750,000. The weight average molecular weight is a value measured by preparing a chloroform solution having a concentration of the aliphatic polycarbonate resin of 0.5% by mass, and measuring the weight average molecular weight of the polyolefin resin as described above.
지방족 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량이 10,000 미만인 경우, 지방족 폴리카보네이트 수지가 폴리올레핀계 수지로부터 블리드 아웃하여 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성이 저하할 염려가 있다. 또, 지방족 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량이 2,000,000 이하이면, 폴리올레핀계 수지로의 분산성이 보다 향상되어, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성을 보다 향상시킬 수 있다.When the weight average molecular weight of the aliphatic polycarbonate resin is less than 10,000, there is a possibility that the weather resistance of the polyolefin-based resin composition obtained by bleeding out of the aliphatic polycarbonate resin from the polyolefin-based resin is lowered. When the weight average molecular weight of the aliphatic polycarbonate resin is 2,000,000 or less, the dispersibility into the polyolefin-based resin is further improved, and the weather resistance of the obtained polyolefin-based resin composition can be further improved.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에 있어서, 지방족 폴리카보네이트 수지의 함유량으로서는, 그 하한으로서, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.05질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 1.0질량부 이상이고, 더한층 바람직하게는 20질량부 이상이고, 특히 바람직하게는 40질량부 이상이다. 또, 그 상한으로서, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 75질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 70질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 60질량부 이하이다. 그 중에서도 지방족 폴리카보네이트 수지의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.05-75질량부이고, 0.5-75질량부가 보다 바람직하고, 1.0-70질량부가 더욱 바람직하고, 20-60질량부가 더한층 바람직하고, 40-60질량부가 특히 바람직하다.In the polyolefin-based resin composition of the present invention, the content of the aliphatic polycarbonate resin is preferably 0.05 part by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 0.05 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the polyolefin- Preferably 1.0 part by mass or more, further preferably 20 parts by mass or more, and particularly preferably 40 parts by mass or more. The upper limit of the amount is preferably 75 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and even more preferably 60 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the polyolefin resin. Among them, the content of the aliphatic polycarbonate resin is preferably 0.05-75 parts by mass, more preferably 0.5-75 parts by mass, further preferably 1.0-70 parts by mass, and most preferably 20-60 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the polyolefin- Still more preferably 40 to 60 parts by mass.
본 발명에 이용되는 산변성 폴리프로필렌으로서는 예를 들면, 디카르복시산 또는 그 무수물, 불포화 카르복시산의 유도체 등이고, 그래프트 변성된 폴리프로필렌이 바람직하게 이용된다.As the acid-modified polypropylene used in the present invention, for example, a dicarboxylic acid or its anhydride, a derivative of an unsaturated carboxylic acid or the like, and a graft-modified polypropylene are preferably used.
디카르복시산으로서는 예를 들면, 말레인산, 푸말산 및 이타콘산 등을 들 수 있다. 또, 디카르복시산의 무수물로서는, 무수 말레인산, 무수 푸말산, 무수 이타콘산 등이 예시된다. 불포화 카르복시산의 유도체로서는, 말레인산 모노에틸에스테르, 말레인산 디에틸에스테르, 푸말산 모노메틸에스테르, 푸말산 디메틸에스테르, 이타콘산 모노에틸에스테르, 이타콘산 디에틸에스테르, 말레인산 모노아미드, 말레인산 디아미드, 푸말산 모노아미드, 푸말산 디아미드, 이타콘산 모노아미드, 이타콘산 디아미드 등을 예시할 수 있다. 이들 중에서도 가소 효과가 우수하고, 폴리올레핀계 수지 조성물의 성형 가공이 용이해지는 관점에서, 말레인산 변성 폴리프로필렌 및 무수 말레인산 변성 폴리프로필렌이 적합하게 이용된다. 산변성 폴리프로필렌은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.Examples of the dicarboxylic acid include maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. Examples of the anhydrides of dicarboxylic acids include maleic anhydride, anhydrous fumaric acid, and itaconic anhydride. Examples of the derivative of the unsaturated carboxylic acid include maleic acid monoethyl ester, maleic acid diethyl ester, fumaric acid monomethyl ester, fumaric acid dimethyl ester, itaconic acid monoethyl ester, itaconic acid diethyl ester, maleic acid monoamide, maleic acid diamide, Amide, fumaric acid diamide, itaconic acid monoamide, itaconic acid diamide, and the like. Among them, a maleic acid-modified polypropylene and a maleic anhydride-modified polypropylene are suitably used in view of an excellent plasticizing effect and easy molding and processing of the polyolefin-based resin composition. The acid-modified polypropylene may be used singly or in combination of two or more.
산변성 폴리프로필렌의 분자량은 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위이면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 중량 평균 분자량이 바람직하게는 10,000-1,000,000, 보다 바람직하게는 20,000-750,000, 더욱 바람직하게는 30,000-500,000의 범위 내이다.The molecular weight of the acid-modified polypropylene is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, the weight average molecular weight is preferably 10,000 to 1,000,000, more preferably 20,000 to 750,000, -500,000.
산변성 폴리프로필렌의 중량 평균 분자량이 10,000 이상이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 지방족 폴리카보네이트 수지의 분산 상태가 보다 균일하게 되어, 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성이 보다 바람직하게 향상될 수 있다. 또, 산변성 폴리프로필렌의 중량 평균 분자량이 1,000,000 이하이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 성형 가공이 보다 용이해질 수 있다.When the weight average molecular weight of the acid-modified polypropylene is 10,000 or more, the dispersed state of the aliphatic polycarbonate resin in the resulting polyolefin-based resin composition becomes more uniform, and the weather resistance of the polyolefin-based resin composition can be more preferably improved. When the weight average molecular weight of the acid-modified polypropylene is 1,000,000 or less, the polyolefin-based resin composition to be obtained can be easily molded.
또한, 해당 중량 평균 분자량은 산변성 폴리프로필렌의 농도가 0.5질량％인 클로로포름 용액을 조제하고, 상기의 폴리올레핀계 수지의 중량 평균 분자량의 측정 방법과 동일하게 하여 측정한 값이다.The weight average molecular weight is a value measured by preparing a chloroform solution having a concentration of acid-modified polypropylene of 0.5% by mass, and measuring the weight average molecular weight of the polyolefin resin as described above.
산변성 폴리프로필렌의 MFR의 값(JIS K 7210:1999에 규정된 방법으로 측정)은 온도 230℃, 하중 2.16㎏ 하에서 1-100(g／10분), 바람직하게는 2-50(g／10분)의 범위에 있는 것이다. 산변성 폴리프로필렌의 MFR의 값이 1 이상이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물의 성형 가공이 보다 용이해질 수 있다. 또, 폴리올레핀계 수지의 MFR의 값이 100 이하이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 지방족 폴리카보네이트 수지의 분산 상태가 보다 균일하게 될 수 있어서, 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성이 보다 향상될 수 있다.The MFR of the acid-modified polypropylene (measured by the method specified in JIS K 7210: 1999) is 1-100 (g / 10min), preferably 2-50 Min). When the value of the MFR of the acid-modified polypropylene is 1 or more, the polyolefin-based resin composition to be obtained can be easily molded. When the MFR value of the polyolefin-based resin is 100 or less, the dispersion state of the aliphatic polycarbonate resin in the resulting polyolefin-based resin composition can be more uniform, and the weather resistance of the polyolefin-based resin composition can be further improved.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에 있어서 산변성 폴리프로필렌의 함유량으로서는, 그 하한으로서, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.2질량부 이상이다. 또, 그 상한으로서, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 20질량부 이하이고, 보다 바람직하게는 18질량부 이하이다. 그 중에서도 산변성 폴리프로필렌의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01-20질량부이고, 0.1-20질량부가 보다 바람직하고, 0.2-18질량부가 더욱 바람직하다.The content of the acid-modified polypropylene in the polyolefin-based resin composition of the present invention is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and still more preferably 0.1 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polyolefin- Is at least 0.2 part by mass. The upper limit is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 18 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the polyolefin-based resin. Among them, the content of the acid-modified polypropylene is preferably 0.01-20 parts by mass, more preferably 0.1-20 parts by mass, and most preferably 0.2-18 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyolefin resin.
산변성 폴리프로필렌의 함유량이 20질량부 이하이면, 사용량에 알맞은 효과가 얻어질 수 있기 때문에 경제적이다. 또, 산변성 폴리프로필렌의 함유량이 0.01질량부 이상이면, 얻어지는 폴리올레핀계 수지 조성물 중의 지방족 폴리카보네이트 수지의 분산 상태가 보다 균일하게 될 수 있어서, 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성이 보다 향상될 수 있다.When the content of the acid-modified polypropylene is 20 parts by mass or less, an effect suited to the amount of use can be obtained, which is economical. When the content of the acid-modified polypropylene is 0.01 parts by mass or more, the dispersion state of the aliphatic polycarbonate resin in the obtained polyolefin-based resin composition can be more uniform, and the weather resistance of the polyolefin-based resin composition can be further improved.
자외선 흡수제로서는 예를 들면, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 벤조에이트계 자외선 흡수제가 적합하게 이용된다.As the ultraviolet absorber, for example, a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a triazine-based ultraviolet absorber, a benzophenone-based ultraviolet absorber and a benzoate-based ultraviolet absorber are suitably used.
벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 구체예로서는, 2-(5-메틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-[2-히드록시-3,5-비스(α, α-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-부틸-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3,5-디-t-아밀-2-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-t-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3, 3-테트라메틸부틸)-6-(2N-벤조트리아졸-2-일)페놀] 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5- 2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, Sol, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) 2N-benzotriazol-2-yl) phenol] and the like.
트리아진계 자외선 흡수제의 구체예로서는, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀, 2-[4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진-2-일]-5-(옥틸옥시)-페놀, 2,4-비스-(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-t-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.Specific examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 - [(hexyl) oxy] (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -5- (octyloxy) -phenol, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- -Hydroxy-3,5-di-t-butyl anilino) -1,3,5-triazine.
벤조페논계 자외선 흡수제의 구체예로서는, 2-히드록시벤조페논, 4-메톡시-2-히드록시벤조페논, 4-에톡시-2-히드록시벤조페논, 4-프로폭시-2-히드록시벤조페논, 4-부톡시-2-히드록시벤조페논, 4-옥톡시-2-히드록시벤조페논 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxybenzophenone, 4-methoxy-2-hydroxybenzophenone, 4-ethoxy-2-hydroxybenzophenone, Phenol, 4-butoxy-2-hydroxybenzophenone, and 4-octoxy-2-hydroxybenzophenone.
벤조에이트계 자외선 흡수제의 구체예로서는, 2,4-디-t-부틸페닐-3', 5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤조에이트, 2-히드록시벤조에이트, 4-t-부틸페닐살리실레이트, 4-t-옥틸페닐살리실레이트 등을 들 수 있다.Specific examples of the benzoate-based ultraviolet absorber include 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate, 2-hydroxybenzoate, 4- -Butylphenyl salicylate, 4-t-octylphenyl salicylate, and the like.
이들 중에서도 높은 내후성 개량 효과가 발현되는 벤조에이트계 자외선 흡수제가 적합하게 이용된다.Among these, a benzoate-based ultraviolet absorber which exhibits a high weatherability improving effect is suitably used.
자외선 흡수제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.The ultraviolet absorber may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에 있어서, 자외선 흡수제의 함유량으로서는, 그 하한으로서, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01질량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.02질량부 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.05질량부 이상이다. 또, 그 상한으로서, 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 5질량부 이하, 보다 바람직하게는 4질량부 이하, 더욱 바람직하게는 3질량부 이하이다. 그 중에서도 자외선 흡수제의 함유량은 폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01-5질량부, 보다 바람직하게는 0.02-4질량부, 더욱 바람직하게는 0.05-3질량부이다. 자외선 흡수제의 함유량이 5질량부 이하이면, 사용량에 알맞은 효과가 얻어질 수 있기 때문에 경제적이다. 또, 자외선 흡수제의 함유량이 0.01질량부 이상이면, 폴리올레핀계 수지 조성물의 내후성이 보다 향상될 수 있다.In the polyolefin resin composition of the present invention, the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.02 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the polyolefin resin as the lower limit, Is not less than 0.05 parts by mass. The upper limit of the amount is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and even more preferably 3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the polyolefin-based resin. Among them, the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.02 to 4 parts by mass, and still more preferably 0.05 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the polyolefin resin. When the content of the ultraviolet absorber is 5 parts by mass or less, an effect suited to the amount of use can be obtained, which is economical. When the content of the ultraviolet absorber is 0.01 parts by mass or more, the weather resistance of the polyolefin-based resin composition can be further improved.
또, 자외선 흡수제는 폴리올레핀계 수지, 지방족 폴리카보네이트 수지 및 산변성 폴리프로필렌의 합계 질량을 100질량부로 했을 때, 0.01-2질량부 포함되는 것이 바람직하고, 0.05-1질량부 포함되는 것이 보다 바람직하다.The ultraviolet absorber is preferably contained in an amount of 0.01 to 2 parts by mass, more preferably 0.05 to 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the total mass of the polyolefin resin, aliphatic polycarbonate resin and acid-modified polypropylene .
본 발명에 관련되는 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조 방법으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 폴리올레핀계 수지, 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 임의의 순서로 헨셀 믹서, 리본 블렌더, 블렌더 등에 의해 혼합하여 균일한 혼합물을 생성시킨 후, 해당 혼합물을 용융 혼련(混練)하는 방법 및 폴리올레핀계 수지, 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 용매 등에 용해시켜서 혼합한 후, 상기 용매를 제거하는 방법 등을 들 수 있다. 이들의 제조 방법 중에서도 조성물의 제조가 용이하고, 또한, 균일한 조성물을 얻을 수 있다는 관점에서, 폴리올레핀계 수지, 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 용융 혼련하는 방법이 적합하게 이용된다.The method for producing the polyolefin-based resin composition according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a polyolefin resin, an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene, and an ultraviolet absorber in any order in a Henschel mixer, a ribbon blender, Or the like to prepare a homogeneous mixture, followed by melt kneading the mixture, and a method in which the polyolefin resin, the aliphatic polycarbonate resin, the acid-modified polypropylene and the ultraviolet absorber are dissolved in a solvent or the like, And a method of removing the above-mentioned materials. Among these methods, a method of melt-kneading a polyolefin resin, an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene and an ultraviolet absorber is suitably used from the viewpoint that the composition can be easily produced and a uniform composition can be obtained .
폴리올레핀계 수지, 지방족 폴리카보네이트 수지, 산변성 폴리프로필렌 및 자외선 흡수제를 용융 혼련하는 방법으로서는 특별히 한정되지 않지만, 벤트식 2축 압출기, 범버리(bunbury) 믹서, 니더, 혼련 롤 등을 이용하여 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다.The method of melt-kneading a polyolefin resin, an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene and an ultraviolet absorber is not particularly limited, but a melt-kneading method using a vent type twin screw extruder, a bunbury mixer, a kneader, .
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물의 형상에 제약은 없고, 스트랜드(strand)상, 시트상, 평판상, 또는 스트랜드를 적당한 길이로 재단한 팰릿상 등의 임의의 형상이 가능하다. 특히, 성형 가공이 용이한 사출 성형에 적용시키기 위해 길이 2-50㎜의 팰릿상으로 하는 것이 바람직하다.The shape of the polyolefin-based resin composition of the present invention is not limited, and any shape such as a strand shape, a sheet shape, a flat plate shape, or a pallet shape obtained by cutting a strand into an appropriate length can be used. Particularly, it is preferable to use a pallet having a length of 2 to 50 mm so as to be applicable to injection molding which is easy to perform molding.
본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에는 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서 다른 첨가제, 예를 들면, 금속 불활성화제, 열안정제, 중화제, 기포 방지제, 난연제, 난연 조제, 분산제, 대전 방지제, 활제, 실리카 등의 안티블로킹제, 염료나 안료 등의 착색제, 고무, 가소제 등 및 유리 플레이크, 마이카, 유리 가루, 유리 비드, 탤크, 클레이, 알루미나, 카본 블랙, 월스 나이트(walls night) 등의 판상, 분립상의 무기 화합물 또는 위스커 등을 이용할 수도 있다. 배합하는 경우의 첨가량은 폴리올레핀계 수지 조성물 100질량부에 대하여 예를 들면, 바람직하게는 0.1-10질량부, 보다 바람직하게는 0.3-5질량부, 더욱 바람직하게는 0.5-3질량부이다.The polyolefin resin composition of the present invention may contain other additives such as metal deactivators, heat stabilizers, neutralizers, antifoaming agents, flame retardants, flame retarding additives, dispersants, antistatic agents, lubricants, silica A rubber, a plasticizer and the like, and a plate-like or granular phase such as a glass flake, a mica, a glass powder, a glass bead, a talc, a clay, an alumina, a carbon black or a wall night, Inorganic compounds or whiskers may be used. The amount added is preferably 0.1-10 parts by mass, more preferably 0.3-5 parts by mass, and more preferably 0.5-3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the polyolefin-based resin composition.
본 발명의 성형체는 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물로부터 성형된 성형체이다.The molded article of the present invention is a molded article molded from the polyolefin-based resin composition of the present invention.
본 발명의 성형체를 얻는 방법으로서는 예를 들면, 사출 성형법, 압축 성형법, 사출 압축 성형법, 가스 주입 사출 성형법, 발포 사출 성형법, 인플레이션법, T다이법, 캘린더법, 블로 성형법, 진공 성형, 압공(壓空) 성형 등을 들 수 있다. 본 발명의 성형체가 필름 또는 시트인 경우, 인플레이션법, T다이법, 캘린더법에 의해 다른 수지와의 다층 구성의 적어도 1층으로서 제막하는 것, 또는 압출 라미네이트법, 열 라미네이트법, 드라이 라미네이트법 등으로 제막함으로써 다층화할 수 있다. 또, 얻어진 필름 또는 시트를 롤 연신법, 텐터 연신법, 튜블러 연신법 등에 의해 1축 또는 2축으로 연신하여 이용할 수 있다. 본 발명의 성형체에는 예를 들면, 코로나 방전 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리, 오존 처리 등의 표면 처리를 실시할 수 있다.Examples of the method for obtaining the molded article of the present invention include injection molding, compression molding, injection compression molding, gas injection molding, foam injection molding, inflation, T die molding, calendering, blow molding, vacuum molding, Void) molding, and the like. When the molded article of the present invention is a film or a sheet, it is possible to form a film by at least one layer having a multi-layer structure with another resin by an inflation method, a T-die method, or a calender method, or by an extrusion lamination method, a thermal lamination method, To form a multilayer structure. Further, the obtained film or sheet can be stretched by one roll or two rolls by a roll stretching method, a tenter stretching method, a tubular stretching method or the like. The molded article of the present invention can be subjected to, for example, surface treatment such as corona discharge treatment, flame treatment, plasma treatment, ozone treatment and the like.
본 발명의 성형체를 예를 들면, 전기ㆍ전자 부품, 건축 부품, 자동차 부품, 기계 부품, 일용품, 산업 자재 등으로서 이용할 수 있다. 구체적으로는, 전기ㆍ전자 부품으로서는 예를 들면, 복사기, 퍼스널 컴퓨터, 프린터, 전자 악기, 가정용 게임기, 휴대형 게임기 등의 하우징이나 내부 부품 등을 들 수 있고, 건축 부품으로서는 예를 들면, 커튼 부품, 블라인드 부품, 루프 패널, 단열벽, 어저스터, 플라 스틱 묶음, 천장 지지구 등을 들 수 있고, 자동차 부품으로서는 예를 들면, 펜더, 오버 펜더, 그릴 가드, 카울 루버, 휠캡, 사이드 프로텍터, 사이드 몰딩, 사이드 로어 스커트, 프론트 그릴, 루프 레일, 리어 스포일러, 범퍼, 인파네로어(inpaneroa), 트림 등을 들 수 있고, 기계 부품으로서는 예를 들면, 기어, 나사, 스프링, 베어링, 레버, 캠, 래치트, 롤러 등을 들 수 있고, 일용품으로서는 예를 들면, 각종 커틀러리, 각종 토일리트리 부품, 카튼 박스, 포장용 필름, 랩 필름, 휴대용 라미네이트 봉투, 프리페이드 카드, 가정용 랩의 톱날, 식품 트레이, 쓰레기 봉투, 라미네이트 봉투, 파우치, 라벨, 서모포밍, 포장 밴드, 직편물(의류ㆍ인테리어), 카펫, 생활 위생 자재, 포장용 필름, 케이스, 식품용 컵 등을 들 수 있고, 산업 자재로서는 예를 들면, 섬유의 바인더, 종이의 코팅, 접착제, 산업용 필름, 방적사, 슬릿 얀, 로프, 넷, 필터, 직편물(산업 자재), 콤포스트백, 방수 시트, 토양용 자루 등을 들 수 있다.The molded article of the present invention can be used as, for example, electric and electronic parts, building parts, automobile parts, machine parts, daily necessities, and industrial materials. Specifically, examples of electric and electronic parts include housings and internal parts of copying machines, personal computers, printers, electronic musical instruments, home game machines, portable game machines, and the like. Examples of building parts include curtain parts, A car roof louver, a wheel cap, a side protector, a side molding, and a side wall molding. The automobile parts can be, for example, a fender, an over fender, a grille guard, , Side skirts, front grills, roof rails, rear spoilers, bumpers, inpaneroa, and trim. Examples of machine parts include gears, screws, springs, bearings, levers, Cheeses, rollers, and the like. Examples of daily necessities include various cutlery, various kinds of toilet paper parts, carton boxes, packaging films, wrap films, portable laminate sticks , Prepaid card, household lap saw, food tray, garbage bag, laminated bag, pouch, label, thermoforming, packing band, woven fabric (clothes and interior), carpet, sanitary material, packing film, case, food Cups and the like and industrial materials include, for example, binders for fibers, paper coatings, adhesives, industrial films, yarns, slit yarns, ropes, nets, filters, industrial materials, Sheets, soil bags, and the like.
본 발명에 의해 내후성이 우수한 폴리올레핀계 수지 조성물이 얻어지는 기구는 확실치는 않고, 한정적인 해석을 바라는 것은 아니지만, 다음과 같이 추측할 수 있다. 폴리올레핀계 수지의 결정 형태와 그 결정화도, 결정 모르폴로지(구정(球晶)의 크기)에 영향을 미치지 않고, 지방족 폴리카보네이트 수지가 산변성 폴리프로필렌을 통하여 폴리올레핀계 수지의 비정(非晶))부에 분산한다고 생각된다. 또, 자외선 흡수제는 폴리올레핀계 수지 중뿐만 아니라, 폴리올레핀계 수지 중에 분산한 상태로 존재하는 지방족 폴리카보네이트 수지 중에 존재하고 있다고 추찰된다. 그 결과, 블리드 아웃하지 않고, 경시적으로 지방족 폴리카보네이트 수지 중에서 폴리올레핀계 수지 내로 서방(徐放)되는 것으로 폴리올레핀계 수지의 내후성이 유지되는 것이라고 추찰된다.
The mechanism by which the polyolefin-based resin composition excellent in weather resistance is obtained according to the present invention is not certain, and a definite interpretation is not desired, but it can be estimated as follows. The aliphatic polycarbonate resin does not affect the crystalline form and crystallinity of the polyolefin-based resin and the crystalline morphology (the size of spherical crystals), and the aliphatic polycarbonate resin is an amorphous polyolefin-based resin through the acid- And the like. It is also presumed that the ultraviolet absorber exists not only in the polyolefin resin but also in the aliphatic polycarbonate resin present in a state of being dispersed in the polyolefin resin. As a result, it is presumed that the weather resistance of the polyolefin-based resin is maintained by being gradually released into the polyolefin-based resin in the aliphatic polycarbonate resin over time without bleeding out.
실시예Example
이하에, 제조예, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described concretely with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[평가][evaluation]
제조예에 의해 얻어진 지방족 폴리카보네이트 수지의 중량 평균 분자량의 측정 및 실시예 및 비교예에 의해 얻어진 폴리올레핀계 수지 조성물의 인장 시험 및 촉진 내후성 시험을 이하의 방법에 의해 실시했다.The measurement of the weight average molecular weight of the aliphatic polycarbonate resin obtained by the production example and the tensile test and the accelerated weather resistance test of the polyolefin resin composition obtained in the examples and comparative examples were carried out by the following methods.
(1) 중량 평균 분자량 측정(Mw)(1) Measurement of weight average molecular weight (Mw)
측정 대상 수지의 농도가 0.5질량％인 클로로포름 용액을 조제하고, 고속 액체 크모마토그래프를 이용하여 측정했다. 동일 조건에서 측정한 중량 평균 분자량을 주지의 폴리스티렌과 비교함으로써 분자량을 산출했다. 또, 마찬가지로, 수평균 분자량(Mn)을 구하고, 분자량 분포(Mw／Mn)를 산출했다. 또한, 측정 조건은 이하와 같다.A chloroform solution having a concentration of the resin to be measured of 0.5% by mass was prepared and measured using a high-speed liquid chromograph. The molecular weight was calculated by comparing the weight average molecular weight measured under the same conditions with the known polystyrene. Likewise, the number average molecular weight (Mn) was determined and the molecular weight distribution (Mw / Mn) was calculated. The measurement conditions are as follows.
측정기: HLC-8020(도소 주식회사제)Measuring instrument: HLC-8020 (manufactured by TOSOH CORPORATION)
컬럼: GPC컬럼Column: GPC column
(도소 주식회사의 상품명, TSK GEL Multipore HXL-M)(Trade name, TSK GEL Multipore H XL- M, manufactured by TOSOH CORPORATION)
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C
용출액: 클로로포름Eluent: chloroform
유속: 1mL／minFlow rate: 1 mL / min
(2) 인장 시험(2) Tensile test
JIS K 7161:1994에 준거하여 이하의 시험편 및 측정 장치를 이용해서 파단 응력 및 파단 변형을 측정했다. 또한, 파단 응력이 클수록 강도가 우수한, 단단한 재료라고 할 수 있다. 또, 파단 변형이 클수록 신축성이 우수하고, 끈끈한 재료라고 할 수 있다.Breaking stress and fracture strain were measured using the following test pieces and measuring apparatuses according to JIS K 7161: 1994. In addition, the larger the breaking stress, the stronger the material, the harder it can be. Further, the greater the breaking deformation, the more excellent the stretchability and the sticky material.
시험편: 덤벨상 4호형Specimen: Dumbbell 4
측정기: 시마즈 제작소사제 인장 시험기 AUTOGRAPH AGS-JMeasuring instrument: Tensile testing machine manufactured by Shimadzu Corporation AUTOGRAPH AGS-J
인장 속도: 50㎜／minTensile speed: 50 mm / min
측정 온도: 25℃Measuring temperature: 25 ° C
(3) 촉진 내후성 시험(3) Accelerated weathering test
JIS A 1415:1999"플라스틱 건축 재료의 촉진 폭로 시험 방법"에 준거하고, 이하의 시험편 및 측정 장치를 이용하여 촉진 내후성 시험을 실시했다.In accordance with JIS A 1415: 1999 "Promotional Exposure Test Method for Plastic Building Materials", accelerated weathering test was carried out using the following test pieces and measuring devices.
시험편: 덤벨형(넥(neck)부의 치수: 길이 10㎜ 및 폭 4㎜, 두께 0.2㎜)Test piece: dumbbell-shaped (neck portion: length 10 mm, width 4 mm, thickness 0.2 mm)
측정기: 선샤인 슈퍼롱 라이프웨더미터Meter: Sunshine Super Long Life Weather Meter
(WEL-SUN-HC식)스가 시험기 주식회사(WEL-SUN-HC type) Suga Testing Machine Co., Ltd.
측정 조건: 선샤인 카본 아크 광원, 강우 사이클(주기 120분, 강우 18분)Measurement conditions: Sunshine carbon arc light source, rainfall cycle (cycle 120 minutes, rainfall 18 minutes)
블랙 패널 온도: 45℃
Black panel temperature: 45 ℃
[제조예 1](유기 아연 촉매의 제조)[Preparation Example 1] (Preparation of organic zinc catalyst)
혼련기, 질소 가스 도입관, 온도계 및 환류 냉각관을 구비한 300mL용적의 4구 플라스크에 산화아연 8.1g(100밀리몰), 글루타르산 12.7g(96밀리몰), 초산 0.1g(2밀리몰) 및 톨루엔 130g(150mL)을 넣었다. 다음으로, 반응계 내를 질소 분위기로 치환한 후, 55℃까지 승온하고, 동일 온도에서 4시간 혼련하여 반응시켰다. 그 후, 110℃까지 승온하고, 다시 동일 온도에서 4시간 혼련하여 공비 탈수시켜서 수분만을 제거한 후, 실온까지 냉각하여 유기 아연 촉매를 포함하는 반응액을 얻었다.(100 millimoles) of zinc oxide, 12.7 g (96 millimoles) of glutaric acid, 0.1 g (2 millimoles) of acetic acid, and 0.1 g (100 millimoles) of glutaric acid were added to a 300 mL four-necked flask equipped with a stirrer, a nitrogen gas introducing tube, a thermometer and a reflux condenser. 130 g (150 mL) of toluene were added. Subsequently, the inside of the reaction system was replaced with nitrogen atmosphere, the temperature was raised to 55 캜, and the mixture was reacted by kneading at the same temperature for 4 hours. Thereafter, the temperature was raised to 110 占 폚, and the mixture was again kneaded at the same temperature for 4 hours to dehydrate azeotropically to remove only water, and then cooled to room temperature to obtain a reaction solution containing an organic zinc catalyst.
이 반응액의 일부를 분취(分取)하고, 여과하여 얻은 유기 아연 촉매에 대하여, 서모 니코레 재팬 주식회사제 장치(상품명: AVATAR360)를 이용하여 IR을 측정한 결과, 카르복시산기에 기초하는 피크는 인정되지 않았다.
IR was measured using an apparatus (trade name: AVATAR 360, manufactured by Thermo Nikore Japan Co., Ltd.) for the organic zinc catalyst obtained by fractionating a part of the reaction solution and filtering. As a result, the peak based on the carboxylic acid group was recognized It was not.
[제조예 2](폴리프로필렌카보네이트의 제조)[Preparation Example 2] (Production of polypropylene carbonate)
혼련기, 가스 도입관 및 온도계를 구비한 1L용적의 오토클레이브의 계내를 미리 질소 분위기로 치환한 후, 제조예 1에 의해 얻어진 유기 아연 촉매를 포함하는 반응액 8.0mL(유기 아연 촉매를 1.0g 포함한다), 헥산 131g(200mL) 및 프로필렌옥시드 46.5g(0.80몰)을 넣었다. 다음으로, 혼련 하, 이산화탄소를 추가하여 반응계 내를 이산화탄소 분위기로 치환하고, 반응계 내가 1.5MPa로 되기까지 이산화탄소를 충전했다. 그 후, 60℃로 승온하고, 반응에 의해 소비되는 이산화탄소를 보급하면서 6시간 중합 반응을 실시했다.A volume of a 1-L autoclave equipped with a kneader, a gas introducing tube and a thermometer was preliminarily replaced with a nitrogen atmosphere, and 8.0 mL of the reaction solution containing the organic zinc catalyst obtained in Production Example 1 (1.0 g of the organic zinc catalyst , 131 g (200 mL) of hexane and 46.5 g (0.80 mol) of propylene oxide. Subsequently, carbon dioxide was added to the reaction system by kneading, the inside of the reaction system was replaced with a carbon dioxide atmosphere, and carbon dioxide was charged until the reaction system reached 1.5 MPa. Thereafter, the temperature was raised to 60 占 폚, and the polymerization reaction was carried out for 6 hours while supplying carbon dioxide consumed by the reaction.
반응 종료 후, 오토클레이브를 냉각하여 탈압하고, 여과한 후, 감압 건조하여 폴리프로필렌카보네이트 80.8g을 얻었다. 얻어진 폴리프로필렌카보네이트의 중량 평균 분자량은 336,000(Mw／Mn＝9.02)이었다.
After completion of the reaction, the autoclave was cooled to depressurize, filtrate, and then dried under reduced pressure to obtain 80.8 g of polypropylene carbonate. The weight average molecular weight of the obtained polypropylene carbonate was 336,000 (Mw / Mn = 9.02).
실시예 1-4 및 비교예 1-6Examples 1-4 and Comparative Examples 1-6
표 1의 배합에 따라서 에틸렌-프로필렌 블록 공중합체(PP계 공중합체)(스미토모 화학 주식회사제, 상품명 노브렌AZ564, MFR＝30g／10min), 말레인산 변성 폴리프로필렌(산변성 PP)(미츠이 화학 주식회사제, 상품명 아드머QE800,MFR＝9.1g／10min), 제조예 1에서 얻어진 폴리프로필렌카보네이트(PPC) 및 자외선 흡수제(벤조에이트계 자외선 흡수제)(치바ㆍ재팬 주식회사제, 상품명 TINUVIN 120)를 혼련기(주식회사 도요 세이키 제작소제 라보플라스토밀 롤러 믹서R60형)를 이용하여 설정 온도 180℃, 회전수 40rpm으로 5분간 혼련해서 용융 혼합물을 얻었다.(Novolene AZ564, MFR = 30 g / 10 min, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), maleic acid-modified polypropylene (acid modified PP) (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (Product name: Admer QE800, MFR = 9.1 g / 10 min), polypropylene carbonate (PPC) obtained in Production Example 1 and ultraviolet absorber (benzoate ultraviolet absorber) (trade name: TINUVIN 120 manufactured by Ciba Japan KK) The mixture was kneaded at a set temperature of 180 占 폚 and a rotational speed of 40 rpm for 5 minutes using a Labo Plastomill Roller Mixer R60 type manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. to obtain a molten mixture.
두께 0.6㎜의 알루미제의 형틀(10㎝×10㎝)에 용융 혼합물 약 5g을 재고, 펫 시트, 또한 스테인레스판으로 끼우고, Tg(유리 전이점) 이상으로 가열한 프레스 장치에 넣고, 5.0-10.0MPa의 압력으로 약 2분간 프레스했다. 프레스 후, 여열(余熱)을 제거하기 위해 실온 이하로 냉각된 프레스 장치에 넣고, 0.1-1.0MPa의 압력으로 약 1분간 프레스하는 것으로 인장 시험용 샘플(시험편)을 얻었다.About 5 g of the molten mixture was placed in a mold (10 cm x 10 cm) made of aluminum having a thickness of 0.6 mm, put into a pet sheet or a stainless steel plate and put in a press apparatus heated to Tg (glass transition point) Pressed at a pressure of 10.0 MPa for about 2 minutes. After pressing, the steel sheet was put in a press apparatus cooled to room temperature or lower to remove residual heat (residual heat), and pressed at 0.1-1.0 MPa for about 1 minute to obtain a tensile test sample (test piece).
얻어진 시험편을 이용하여 소정 기간(500시간), 촉진 내후성 시험을 실시했다. 촉진 시험 후의 시험편을 이용하여 인장 시험을 실시하고, 파단 응력 및 파단 변형을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
The obtained test pieces were subjected to accelerated weathering resistance test for a predetermined period (500 hours). A tensile test was conducted using the test piece after the accelerated test, and the fracture stress and the fracture strain were measured. The results are shown in Table 1.
비교예 7-12Comparative Examples 7-12
벤조에이트계 자외선 흡수제로 바꾸어서 힌더드아민계 산화 방지제(치바ㆍ재팬 주식회사제, 상품명 CHIMASSORB944 FDL)를 이용한 이외는 비교예 1-6과 동일하게 하여 시험편을 제조해서 평가했다.
Test specimens were prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1-6 except that a hindered amine antioxidant (CHIMASSORB944 FDL, manufactured by Ciba Japan KK) was used instead of the benzoate ultraviolet absorber.
비교예 13-18Comparative Examples 13-18
벤조에이트계 자외선 흡수제로 바꾸어서 힌더드페놀계 산화 방지제(스미토모 화학 주식회사제, 상품명 SUMILIZER BHT)를 이용한 이외는 비교예 1-6과 동일하게 하여 시험편을 제조해서 평가했다.Test specimens were prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1-6 except that a hindered phenol-based antioxidant (SUMILIZER BHT manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the benzoate-based ultraviolet absorber.
또한, 힌더드아민계 산화 방지제 및 힌더드페놀계 산화 방지제는 자외선 흡수제와 함께 수지의 내후성(특히, 빛에 대한 안정성)을 향상시키기 위해 이용되는 수지 첨가제(광안정화제)이다. 따라서, 표 1에서는 이들을 정리하여 "광안정화제"로 기재한다.Further, the hindered amine antioxidant and the hindered phenol antioxidant are resin additives (photostabilizer) used for improving the weather resistance (particularly, stability against light) of the resin together with the ultraviolet absorber. Therefore, in Table 1, these are summarized as "photostabilizer ".
(％)Fracture deformation
(%)
(X): 촉진 시험 후의 샘플에 균열이 인정되어, 인장 시험을 실시할 수 없었던 것을 나타낸다.(X): Cracks were recognized in the sample after the accelerated test, indicating that the tensile test could not be carried out.
표 1에 나타낸 실시예 1-4, 비교예 1-18에서 명백한 바와 같이, 본 발명에 관련되는 폴리올레핀계 수지 조성물에서는 내후성 시험 후이어도 인장 시험에서의 기계 강도가 유지되고 있으며, 따라서, 내후성이 현저히 향상되고 있는 것을 알 수 있었다.As apparent from Examples 1-4 and Comparative Examples 1-18 shown in Table 1, in the polyolefin-based resin composition according to the present invention, the mechanical strength in the tensile test was maintained even after the weather resistance test, It can be seen that it is improving.
Claims (10)
폴리올레핀계 수지 조성물.
A polyolefin resin, an aliphatic polycarbonate resin, an acid-modified polypropylene and an ultraviolet absorber
A polyolefin resin composition.
폴리올레핀계 수지 100질량부에 대하여 지방족 폴리카보네이트 수지를 0.05-75질량부, 산변성 폴리프로필렌을 0.01-20질량부, 자외선 흡수제를 0.01-5질량부 함유하는
폴리올레핀계 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein 0.05 to 75 parts by mass of an aliphatic polycarbonate resin, 0.01 to 20 parts by mass of an acid-modified polypropylene, and 0.01 to 5 parts by mass of an ultraviolet absorber are mixed with 100 parts by mass of a polyolefin-
A polyolefin resin composition.
폴리올레핀계 수지가 폴리프로필렌계 수지인
폴리올레핀계 수지 조성물.
3. The method according to claim 1 or 2,
When the polyolefin-based resin is a polypropylene-based resin
A polyolefin resin composition.
폴리프로필렌계 수지가 폴리프로필렌 및 프로필렌과 다른 올레핀의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인
폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 3,
Wherein the polypropylene resin is at least one selected from the group consisting of polypropylene and copolymers of propylene and other olefins
A polyolefin resin composition.
프로필렌과 다른 올레핀의 공중합체가 프로필렌-에틸렌 공중합체인
폴리올레핀계 수지 조성물.
5. The method of claim 4,
The copolymer of propylene and another olefin is preferably a propylene-ethylene copolymer
A polyolefin resin composition.
지방족 폴리카보네이트 수지가 이산화탄소와 알킬렌옥시드를 금속 촉매의 존재 하에서 중합시켜서 얻어지는 것인
폴리올레핀계 수지 조성물.
6. The method according to any one of claims 1 to 5,
Wherein the aliphatic polycarbonate resin is obtained by polymerizing carbon dioxide and an alkylene oxide in the presence of a metal catalyst
A polyolefin resin composition.
지방족 폴리카보네이트 수지가 폴리프로필렌카보네이트인
폴리올레핀계 수지 조성물.
7. The method according to any one of claims 1 to 6,
When the aliphatic polycarbonate resin is a polypropylene carbonate
A polyolefin resin composition.
산변성 폴리프로필렌이 말레인산 변성 폴리프로필렌 또는 무수 말레인산 변성 폴리프로필렌인
폴리올레핀계 수지 조성물.
8. The method according to any one of claims 1 to 7,
Modified polypropylene is maleic acid-modified polypropylene or maleic anhydride-modified polypropylene
A polyolefin resin composition.
자외선 흡수제가 벤조에이트계 자외선 흡수제인
폴리올레핀계 수지 조성물.
9. The method according to any one of claims 1 to 8,
When the ultraviolet absorber is a benzoate ultraviolet absorber
A polyolefin resin composition.
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