KR20140123138A - super heat resistant alloy and the manufacturing method thereof - Google Patents

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Abstract

The purpose of the present invention is to provide a nickel-based super heat resistant alloy and a manufacturing method thereof. Provided is a nickel-based super heat resistant alloy comprising: 18-26 wt% of Cr, 8-16 wt% of Mo, 8-18 wt% of Co, 0.01-1 wt% of Zr, 0.01-1 wt% of Hf, 0.01-5 wt% of Ta, 1-100 ppm of B, 0.01-0.15 wt% of C, and remnants of Ni. According to the present invention, because manufactured by a Ni-Cr-Co-Mo-based alloy containing Zr and Hf for crystal stressing, and Ta for improving heat-resistance property and strengthening effect without elements forming a gamma prime phase, the nickel-based super heat resistant alloy can have a high elongation and a high strength at an ambient temperature and at a high temperature, can have various shapes, and can be manufactured in large amounts. Especially, the nickel-based super heat resistant alloy can have a high mechanical property and a high anti-corrosion property at an environmental temperature of a very-high-temperature reactor of 950°C, thereby applying the nickel-based super heat resistant alloy to not only a nuclear power plant but also to other industrial operations at a high temperature.

Description

니켈계 초내열 합금 및 이의 제조방법{super heat resistant alloy and the manufacturing method thereof}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a nickel-base superalloy alloy and a manufacturing method thereof,

본 발명은 니켈계 초내열 합금 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a nickel-base superalloy alloy and a method of manufacturing the same.

초고온로는 고온에서 가동될수록 고효율, 경제적이므로 원자로 출구온도를 950℃로 올려 효율을 증대시키고, 그 열을 이용하여 청정 수소생산을 함께하려는 초고온 가스로의 구현을 위한 연구가 활발히 진행되고 있다.
As the ultra-high temperature furnace is operated at high temperature, it is highly efficient and economical. Therefore, studies have been actively carried out to realize an ultra-high temperature gas furnace which increases the reactor outlet temperature to 950 ° C to increase efficiency and to produce clean hydrogen using the heat.

현재 초고온로 열교환기 소재로 고려 중인 재료로는 크게 Alloy 617, Hastelloy XR, Alloy 230 등이 있다. 이들은 모두 니켈이 주요원소인 니켈계 초합금으로, 3종의 재료 중 가장 중요한 고온 기계적 특성이 우수한 Alloy 617에 대한 평가가 미국과 프랑스 등에서 활발히 진행 중에 있다. 프랑스에서는 Alloy 617을 비롯한 Alloy 230에 대한 연구도 진행 중이고, 일본은 주로 Hastelloy XR에 대한 연구를 진행하고 있다.
Alloy 617, Hastelloy XR, and Alloy 230 are the materials that are currently being considered as heat exchanger materials at ultra-high temperatures. All of these are nickel-based superalloys with nickel as their main element, and Alloy 617, which has the most important high temperature mechanical properties among three kinds of materials, is actively being evaluated in USA and France. Alloy 230 is being studied in France, including Alloy 617, and Japan is mainly working on Hastelloy XR.

최근 자료에 따르면, 900℃ 이상의 고온에서의 크리프 거동은 Alloy 617, Hastelloy XR, Alloy 230에서 큰 차이를 보이지 않는 것으로 나타난다. 그러나, Alloy 230은 헬륨환경에서 장기시험 시, 침탄에 취약한 결과를 나타내는 것으로 알려져 있으며, 또한 950℃의 초고온 환경에서 재료의 열화속도가 빨라 장기적 안정성 유지에 제약요인이 될 수 있는바, 이의 해결방안이 요구되고 있다.
According to recent data, creep behavior at high temperatures above 900 ° C does not show a significant difference in Alloy 617, Hastelloy XR, Alloy 230. However, it is known that Alloy 230 is susceptible to carburization in long-term tests in helium environment. In addition, Alloy 230 may be a limiting factor in maintaining long-term stability due to rapid deterioration of materials in an ultra-high temperature environment of 950 ° C., .

초고온로에서 냉각재로 고려되는 헬륨은 그 자체가 불활성한 특성이 있으며, 소량의 불순물이 포함될 수 있는 것으로 알려져 있다. 그러나 상기 헬륨에 포함되는 불순물은 초고온 환경에서 초고온로의 표면부식을 일으키는 원인이 된다. 헬륨 내에서 수분과 수소 성분은 시스템 누설, 아웃개싱(outgassing) 등에 의해 항상 포함되는 물질로, 상기 수분과 수소 성분은 원자로 내부 탄소와 반응에 의해 일산화탄소와 메탄이 생성시킨다. 이렇게 생성된 일산화탄소 및 메탄은 고온에서 부식을 일으킬 수 있다. 또한, 침탄시 취성이 증가하고, 반대로 탈탄시 크리프 저항성이 감소하는 문제를 발생시킬 수 있다.
It is known that helium, which is considered as a coolant in an ultra-high temperature furnace, is in itself inert and may contain small amounts of impurities. However, the impurities contained in the helium cause surface corrosion at an ultra-high temperature environment. Water and hydrogen components in helium are always included by system leakage and outgassing, and the water and hydrogen components react with carbon in the reactor to form carbon monoxide and methane. The carbon monoxide and methane thus generated can cause corrosion at high temperatures. In addition, brittleness during carburization increases, and on the other hand, creep resistance during decarburization may decrease.

한편, 상기의 합금들은 초고온 가스로를 위해 개발된 재료가 아니고, 광범위한 고온 범위(600 ~ 850℃)에서 사용하는 데 그 목적이 있다. 이들 합금의 중요한 강화기구 중의 하나인 Ni3Al(Ti)으로 구성된 γ‘(감마프라임) 상은 약 700 내지 800℃ 부근에서 온도저항성을 개선시키는 것으로 알려져 있다. On the other hand, the above-mentioned alloys are not the materials developed for the ultra-high temperature gas furnace, but are intended to be used in a wide range of high temperature (600 to 850 DEG C). The γ '(gamma prime) phase composed of Ni 3 Al (Ti), one of the important strengthening mechanisms of these alloys, is known to improve the temperature resistance at around 700 to 800 ° C.

그러나, 초고온 환경의 목표온도인 950℃에서는 상기 감마프라임 상이 안정하지 못하여 기계적 특성의 열화가 발생하는 문제점이 있다.(도 1 참조)
However, there is a problem that the gamma prime phase is not stable at a target temperature of 950 DEG C in an ultra-high temperature environment, resulting in deterioration of mechanical properties (see FIG. 1).

이에, 본 발명자들은 초고온에서 사용가능한 합금에 대하여 연구하던 중, Ni-Cr-Co-Mo 계 합금에 감마프라임 상을 구성하는 원소를 배제하고, 입계 강화를 위한 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 내열특성과 고용강화 효과의 개선을 위해 탄탈륨(Ta)을 포함하여 합금을 제조하면, 감마프라임 상 없이 저온 및 초고온에서 안정한 합금을 제조할 수 있음을 알게 되어 본 발명을 완성하였다.
The inventors of the present invention have been studying alloys usable at an ultra-high temperature, and have found out that elements constituting the gamma prime phase are excluded in the Ni-Cr-Co-Mo alloy, and zirconium (Zr), hafnium (Hf) The present inventors have found that alloys containing tantalum (Ta) can be manufactured at low temperatures and at very high temperatures without gamma prime phase, for the purpose of improving heat resistance and solid solution strengthening effect.

본 발명의 목적은 니켈계 초내열 합금 및 이의 제조방법을 제공하는 것이다.
An object of the present invention is to provide a nickel-base superalloy alloy and a method of manufacturing the same.

이에, 본 발명은 Therefore,

18 내지 26 중량%의 크로뮴(Cr), 8 내지 16 중량%의 몰리브덴(Mo), 8 내지 18 중량%의 코발트(Co), 0,01 내지 1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.01 내지 1 중량%의 하프늄(Hf), 0.01 내지 5 중량%의 탄탈륨(Ta), 1 내지 100 ppm의 붕소(B), 0.01 내지 0.15 중량%의 탄소(C), 및 니켈(Ni) 잔부를 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금을 제공한다.
(Cr), 8 to 16 wt% of molybdenum (Mo), 8 to 18 wt% of cobalt (Co), 0.01 to 1 wt% of zirconium (Zr) (B), 0.01 to 0.15% by weight of carbon (C), and the balance of nickel (Ni), in an amount of 0.01 to 5% by weight of hafnium (Hf), 0.01 to 5% Based superalloy alloy.

또한, 본 발명은 In addition,

18 내지 26 중량%의 크로뮴(Cr), 8 내지 16 중량%의 몰리브덴(Mo), 8 내지 18 중량%의 코발트(Co), 0.01 내지 1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.01 내지 1 중량%의 하프늄(Hf), 0.01 내지 5 중량%의 탄탈륨(Ta), 1 내지 100 ppm의 붕소(B), 0.01 내지 0.15 중량%의 탄소(C) 및 니켈(Ni)을 포함하는 원료물질을 혼합 및 용해하는 단계(단계 1);(Co), 0.01 to 1 wt% zirconium (Zr), 0.01 to 1 wt% of chromium (Cr), 8 to 16 wt% of molybdenum (Mo), 8 to 18 wt% of cobalt (B), 0.01 to 0.15% by weight of carbon (C), and nickel (Ni) are mixed and dissolved in a molten state of the raw material containing hafnium (Hf), 0.01 to 5% by weight of tantalum (Step 1);

상기 단계 1에서 용해된 합금을 열간압연하는 단계(단계 2); Hot rolling the melted alloy in step 1 (step 2);

상기 단계 2에서 열간압연한 합금을 용체화처리하는 단계(단계 3); 및A step (3) of solubilizing the hot-rolled alloy in step 2; And

상기 용체화처리된 합금을 냉각시키는 단계(단계 4);Cooling the solution-treated alloy (step 4);

를 포함하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법을 제공한다.
And a method of manufacturing a nickel-base superalloy.

나아가, 본 발명은 상기의 니켈계 초내열 합금을 포함하는 초고온로를 제공한다.
Further, the present invention provides an ultra-high temperature furnace including the above-mentioned nickel-base superalloy.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금은 Ni-Cr-Co-Mo 계 합금에 감마프라임 상을 구성하는 원소를 배제하고, 입계 강화를 위한 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 내열특성과 고용강화 효과의 개선을 위해 탄탈륨(Ta)을 포함하여 합금을 제조함으로써 상온 및 고온에서 연신율, 강도특성이 우수하여 다양한 모양과 대규모 제작이 가능하다. 특히 초고온로 환경온도인 950℃에서 기계적 특성과 부식특성이 우수하여 원자력발전소뿐만 아니라 고온에서 운전되는 타 산업에 적용가능하다.
The nickel-based superalloyed alloy according to the present invention excludes elements constituting the gamma prime phase in a Ni-Cr-Co-Mo alloy, and further contains zirconium (Zr), hafnium (Hf) In order to improve the effect, an alloy including tantalum (Ta) is produced, so that elongation and strength characteristics are excellent at room temperature and high temperature, and various shapes and large-scale fabrication are possible. Especially, it can be applied not only to nuclear power plants but also to other industries operating at high temperatures because of its excellent mechanical properties and corrosion characteristics at an ultra-high temperature of 950 ° C.

도 1은 종래의 합금조성에 있어서, 온도에 따른 열역학적 안정상을 나타내는 그래프이고;
도 2는 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금에 있어서, 온도에 따른 열역학적 안정상을 나타내는 그래프이고;
도 3은 본 발명에 따른 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 상온에서의 인장시험결과를 나타낸 그래프이고;
도 4는 본 발명에 따른 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 초고온(950 ℃)에서의 인장시험결과를 나타낸 그래프이고;
도 5는 본 발명에 따른 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 부식시험결과를 나타낸 그래프이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a graph showing thermodynamic stability with temperature in a conventional alloy composition; FIG.
2 is a graph showing thermodynamic stability according to temperature in the nickel-base superalloy according to the present invention;
3 is a graph showing the tensile test results at room temperature for Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 according to the present invention;
4 is a graph showing the tensile test results at ultra-high temperature (950 ° C) of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 according to the present invention;
5 is a graph showing corrosion test results of Example 1, Example 2, and Comparative Example 1 according to the present invention.

본 발명은The present invention

18 내지 26 중량%의 크로뮴(Cr), 8 내지 16 중량%의 몰리브덴(Mo), 8 내지 18 중량%의 코발트(Co), 0,01 내지 1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.01 내지 1 중량%의 하프늄(Hf), 0.01 내지 5 중량%의 탄탈륨(Ta), 1 내지 100 ppm의 붕소(B), 0.01 내지 0.15 중량%의 탄소(C), 및 니켈(Ni) 잔부를 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금을 제공한다.
(Cr), 8 to 16 wt% of molybdenum (Mo), 8 to 18 wt% of cobalt (Co), 0.01 to 1 wt% of zirconium (Zr) (B), 0.01 to 0.15% by weight of carbon (C), and the balance of nickel (Ni), in an amount of 0.01 to 5% by weight of hafnium (Hf), 0.01 to 5% Based superalloy alloy.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금강은 감마프라임 상(γ‘)을 함유하지 않는 것이 바람직하다.The nickel-base superalloy alloy steel according to the present invention preferably does not contain a gamma prime phase (? ').

일반적으로 초합금들은 Ni3Al(Ti)으로 구성된 γ‘(감마프라임) 상이 존재하여 약 700 내지 800℃ 부근에서 온도저항성을 개선시킨다. 그러나 도 1에 개시된 바와 같이 초고온 환경의 목표온도인 950℃에서 감마프라임 상은 안정하지 못하여 감마프라임 상을 이용하여 기계적 특성의 열화를 막을 수 없다. 나아가, 고온에서도 지속적인 부식으로 인하여 재료의 열화가 가속되는 문제가 발생할 수 있다. Generally, superalloys have a γ '(gamma prime) phase composed of Ni 3 Al (Ti) to improve the temperature resistance around 700 to 800 ° C. However, as shown in FIG. 1, the gamma prime phase is not stable at a target temperature of 950 占 폚, which is the ultrahigh temperature environment, and the deterioration of the mechanical properties can not be prevented by using the gamma prime phase. Further, deterioration of the material may be accelerated due to continuous corrosion even at a high temperature.

따라서 본 발명은 이러한 문제를 해결하기 위해 감마프라임 상을 구성하는 원소를 배제하고, 입계강화를 위한 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf), 내열특성과 고용강화 효과의 개선을 위해 탄탈륨(Ta)을 포함하는 Ni-Cr-Co-Mo 합금을 제조하는데 그 목적이 있다. Therefore, in order to solve this problem, the present invention has been made to overcome the above problems by eliminating elements constituting the gamma prime phase and by using tantalum (Ta) to improve zirconium (Zr), hafnium (Hf) The present invention relates to a Ni-Cr-Co-Mo alloy.

상기한 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 니켈계 초내열 합금을 제공한다. 상기 니켈계 초내열 합금은 감마프라임(γ‘) 상을 만드는 알루미늄(Al)과 티타늄(Ti)을 배제하여 제조하였고, 이의 안정상 비율을 온도에 따라 도시하여 도 2에 나타내었다. 도 2에 따르면 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금에서는 감마프라임 상이 나타나지 않는 것을 확인할 수 있다. 그러나, M23C6의 탄화물은 안정한 상으로 존재한다. 입계를 따라 탄화물을 발달시키면 기계적 특성을 향상시킬 수 있다.
In order to accomplish the above object, the present invention provides a nickel-base superalloy alloy. The nickel-based superalloyed alloy was prepared by excluding aluminum (Al) and titanium (Ti) forming a gamma prime (γ ') phase. 2, it can be seen that the gamma prime phase does not appear in the nickel-base superalloy according to the present invention. However, the carbide of M 23 C 6 exists in a stable phase. The development of carbide along the grain boundary can improve the mechanical properties.

이하, 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금 내의 합금원소에 대하여 자세히 설명한다.
Hereinafter, the alloying elements in the nickel-base superalloy according to the present invention will be described in detail.

크로뮴(Cr)의 함량은 18 내지 26 중량%인 것이 바람직하다. The content of chromium (Cr) is preferably 18 to 26% by weight.

크로뮴은 고용강화와 크로뮴 산화막의 안정성에 의해 산화속도가 제한되어 초내열합금에서 내식성을 향상시켜 주는 역할을 하고, 탄화물 형성을 조장하는 반면, TCP(Topologically Close Packed) 상을 생성시킬 수 있다. 18 중량% 미만으로 첨가되는 경우 내식성이 저하되는 문제점이 있고, 26 중량%를 초과하여 첨가되는 경우 고온에서 장시간 노출시 기계적 특성에 나쁜 영향을 주는 TCP 상이 생성될 수 있는 문제점이 있다.
Chromium has a limited oxidation rate due to the solid solution strengthening and the stability of the chromium oxide film, which can improve the corrosion resistance in the super-heat-resistant alloy and can promote the formation of carbide while forming a TCP (Topologically Close Packed) phase. If it is added in an amount of less than 18% by weight, corrosion resistance may be deteriorated. If it is added in an amount of more than 26% by weight, a TCP phase may be generated which adversely affects mechanical properties when exposed at a high temperature for a long time.

몰리브덴(Mo)의 함량은 8 내지 16 중량%인 것이 바람직하다. The content of molybdenum (Mo) is preferably 8 to 16% by weight.

몰리브덴은 고용강화 즉, 초내열합금의 고온특성을 향상시키는 역할을 하는 원소이며, 보다 고온에서 안정한 탄화물을 형성하는 경향이 있는 반면, 많은 양이 첨가되는 경우에는 밀도가 높아지고 TCP 상이 생성될 수 있다. 8 중량% 미만에서는 고용강화 효과를 기대하기 어려운 문제점이 있고, 16 중량%를 초과하는 경우 첨가되면 TCP 상의 생성이 촉진되는 문제점이 있다.
Molybdenum tends to form hardened carbides at higher temperatures, while it tends to form solid carbides at higher temperatures, while it tends to form solidified and TCP phases when large amounts are added . If it is less than 8% by weight, it is difficult to expect solid solution strengthening effect. If it is more than 16% by weight, generation of TCP phase is promoted.

코발트(Co)의 함량은 8 내지 18 중량%인 것이 바람직하다. The content of cobalt (Co) is preferably 8 to 18% by weight.

코발트(Co)는 고용강화 즉, 크리프 특성 등 초내열합금의 고온특성을 향상시키는 역할을 하는 원소로서, 코발트의 함량이 8 중량% 미만인 경우 크리프 특성이 낮아지는 문제점이 있고, 18 중량%를 초과하는 경우 TCP 상의 생성을 촉진할 수 있다.
Cobalt (Co) is an element that improves the high-temperature characteristics of a super-heat-resistant alloy such as solid solution strengthening such as creep characteristics. When the content of cobalt is less than 8 wt%, creep characteristics are lowered. , It can facilitate the generation of TCP.

지르코늄(Zr)의 함량은 0.01 내지 1 중량%인 것이 바람직하다.The content of zirconium (Zr) is preferably 0.01 to 1% by weight.

지르코늄(Zr)은 본 발명에 따른 초내열합금의 입계 강화를 향상시키는 역할을 하는 원소이다. 상기 지르코늄(Zr)의 함량이 0.01 중량% 미만인 경우 함유량이 적어 입계강화 효과가 미미한 문제점이 있고, 1 중량 %를 초과하는 경우 입계강화 효과가 더 이상 나타나지 않고, 입계강화 이외의 기계적 특성의 열화에 영향을 줄 수 있는 문제점이 있다.
Zirconium (Zr) is an element that plays a role in enhancing grain boundary strengthening of the super-heat resistant alloy according to the present invention. If the content of zirconium (Zr) is less than 0.01% by weight, there is a problem that the effect of strengthening the grain boundaries is insignificant because the content is small. If it exceeds 1% by weight, the grain boundary strengthening effect is no longer exhibited, There is a problem that can affect.

하프늄(Hf)의 함량은 0.01 내지 1 중량%인 것이 바람직하다.The content of hafnium (Hf) is preferably 0.01 to 1% by weight.

하프늄(Hf)는 본 발명에 따른 초내열합금의 입계 강화와 적층결함에너지를 낮추는 역할을 하는 원소이다. 상기 하프늄(Hf)의 함량이 0.01 중량% 미만인 경우 함유량이 적어 입계강화 효과가 미미한 문제점이 있고, 1 중량 %를 초과하는 경우 입계강화 효과가 더 이상 나타나지 않고, 입계강화 이외의 기계적 특성의 열화에 영향을 줄 수 있는 문제점이 있다.
Hafnium (Hf) is an element that strengthens the grain boundary of the super-heat-resistant alloy according to the present invention and lowers the stacking defect energy. If the content of hafnium (Hf) is less than 0.01% by weight, there is a problem that the effect of strengthening the grain boundaries is insignificant because the content is small. When the content exceeds 1% by weight, the grain boundary strengthening effect is no longer exhibited, There is a problem that can affect.

탄탈륨(Ta)의 함량은 0.01 내지 5 중량%인 것이 바람직하다.The content of tantalum (Ta) is preferably 0.01 to 5% by weight.

탄탈륨(Ta)은 고용강화를 통한 크리프 저항성 강화, 탄화물 형성 조장, 적층 결함에너지 감소, 내열성이 우수하고 치밀한 산화막을 형성하여 내식성을 향상시킬 수 있는 역할을 하는 원소이다. 상기 탄탈륨의 함량이 0.01 중량% 미만인 경우 함유량이 적어 내식성 향상이 미미한 문제점이 있고, 5 중량 %를 초과하는 경우 복잡한 TCP 상의 생성을 조장하는 문제점이 있다.
Tantalum (Ta) is an element that plays an important role in strengthening creep resistance through solid solution strengthening, promoting formation of carbide, reducing energy of lamination defect, and improving heat resistance, and forming a dense oxide film to improve corrosion resistance. If the content of tantalum is less than 0.01% by weight, the content of tantalum is less and the improvement of corrosion resistance is insufficient. If the content of tantalum exceeds 5% by weight, there is a problem of promoting the formation of a complicated TCP phase.

붕소(B)의 함량은 1 내지 100 ppm인 것이 바람직하다.The content of boron (B) is preferably 1 to 100 ppm.

붕소(B)는 입계강화 역할을 하는 원소이다. 상기 붕소(B)의 함량이 1 ppm 미만인 경우 영향이 미미하고, 100 ppm을 초과하는 경우 오히려 취성을 증대시키는 문제점이 있다.
Boron (B) is an element that acts as a strengthening grain boundary. When the content of boron (B) is less than 1 ppm, the effect is insignificant, and when it exceeds 100 ppm, the boron (B) content is rather increased.

탄소(C)의 함량은 0.01 내지 0.15 중량%인 것이 바람직하다.The content of carbon (C) is preferably 0.01 to 0.15% by weight.

탄소(C)는 기계적 특성에 매우 중요한 역할을 하는 원소로서 탄화물 석출과 합금내 용해되어 강도를 높이는 역할을 수행한다. 상기 탄소가 0.01 중량% 미만으로 포함되는 경우 그 영향이 미미하고, 0.15 중량%를 초과하여 포함되는 경우 재료의 취성이 증가할 수 있다는 문제점이 있다.
Carbon (C) is an element that plays a very important role in mechanical properties and plays a role of precipitating carbide and dissolving in alloy to increase strength. If the carbon content is less than 0.01% by weight, the effect is insignificant, and if the carbon content is more than 0.15% by weight, the brittleness of the material may increase.

본 발명에 따른 초내열 합금은 0.01 내지 1 중량%의 망간(Mn)을 더 포함하는 것이 바람직하다.The super refractory alloy according to the present invention preferably further comprises 0.01 to 1% by weight of manganese (Mn).

망간(Mn)은 안정적인 산화막을 형성하고, 크로뮴 산화막의 형성을 돕는 역할을 하는 원소이다. 상기 망간(Mn)의 함량이 0.01 중량% 미만인 경우 그 영향이 미미하고, 1 중량%를 초과하는 경우 연성을 감소시키는 문제점이 있다.
Manganese (Mn) is an element that forms a stable oxide film and helps to form a chromium oxide film. If the content of manganese (Mn) is less than 0.01% by weight, the effect is insignificant, and when it exceeds 1% by weight, the ductility is reduced.

또한, 본 발명에 따른 초내열 합금은 0.01 내지 1 중량%의 규소(Si)를 더 포함하는 것이 바람직하다.In addition, the super-high-temperature alloy according to the present invention preferably further contains 0.01 to 1% by weight of silicon (Si).

규소(Si)는 안정적인 산화막을 형성하고, 크롬 산화막의 안정성을 증가시키는 역할을 수행하지만, 상기 규소가 0.01 중량% 미만으로 포함되는 경우 그 영향이 미미하고, 1 중량%를 초과하여 포함되는 경우 재료의 취성이 증가할 수 있다는 문제점이 있다.
Silicon (Si) plays a role of forming a stable oxide film and enhancing the stability of the chromium oxide film. However, when the content of silicon is less than 0.01% by weight, the effect is insignificant. When the content of silicon is more than 1% There is a problem in that the brittleness of the resin can be increased.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금에 있어서, 상기 니켈계 초내열 합금은 950 ℃의 고온조건 하에서 120 내지 200 MPa인 항복강도, 140 내지 210 MPa인 인장강도를 나타낼 수 있다.In the nickel-base superalloy according to the present invention, the nickel-base superalloy can exhibit a yield strength of 120 to 200 MPa and a tensile strength of 140 to 210 MPa at a high temperature of 950 ° C.

종래의 고온에서 사용가능한 합금인 Alloy 617, Hastelloy XR, Alloy 230 등은 초고온 가스로를 위해 개발된 재료가 아닌 광범위한 고온 범위(600 내지 850℃)에서 사용을 목적으로 한 것으로, 이들 합금의 중요한 강화기구 중의 하나인 Ni3Al(Ti)으로 구성된 γ‘(감마프라임) 상은 약 700 내지 800℃ 부근에서 온도저항성을 개선시키지만, 초고온 환경의 목표온도인 950℃에서 감마프라임 상은 안정하지 못하여 기계적 특성의 열화가 발생할 수 있다(도 1 참조). Alloy 617, Hastelloy XR and Alloy 230, which are alloys that can be used at a high temperature in the past, are intended for use in a wide range of high temperatures (600 to 850 ° C.) rather than materials developed for ultra-high temperature gas furnaces. (Gamma prime) phase composed of Ni 3 Al (Ti), which is one of Ni 3 Al (Ti) improves the temperature resistance at about 700 to 800 ° C., but the gamma prime phase is not stable at the target temperature of 950 ° C. in an ultra- (See Fig. 1).

반면, 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금은 감마프라임 상을 형성하는 알루미늄(Al) 및 티타늄(Ti)을 배제함으로써, 감마프라임 상이 발생하지 않고 고유의 역할을 하는 합금원소를 조합함으로써 초고온가스로의 가동온도인 950℃에서 열역학적으로 안정하여 항복강도가 120 내지 200 MPa이고, 인장강도가 140 내지 210 MPa로 나타난다.
On the other hand, the nickel-based super-heat-resistant alloy according to the present invention can be produced by combining aluminum elements (Al) and titanium (Ti) forming a gamma prime phase by combining alloying elements that do not cause a gamma prime phase and play a peculiar role, It is thermodynamically stable at an operating temperature of 950 占 폚 and has a yield strength of 120 to 200 MPa and a tensile strength of 140 to 210 MPa.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금에 있어서, 상기 니켈계 초내열 합금은 내부식성이 향상될 수 있다.In the nickel-base superalloy according to the present invention, the nickel-base superalloy can be improved in corrosion resistance.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금은 크로뮴(Cr) 및 탄탈륨(Ta)을 포함하는데, 상기 크로뮴이 산화막을 발생시키는 역할을 하여 상기 산화막의 안정성에 의해 산화속도가 제한되어 초내열합금에서 내식성을 향상킬 수 있다. 상기 탄탈륨은 내열성이 우수하고, 치밀한 산화막을 형성할 수 있어 본 발명에 따른 합금의 내식성이 향상될 수 있다. The nickel-based superalloyed alloy according to the present invention includes chromium (Cr) and tantalum (Ta). Since the chromium acts to generate an oxide film, the oxidation rate is limited by the stability of the oxide film, Can improve. The tantalum is excellent in heat resistance and can form a dense oxide film, so that the corrosion resistance of the alloy according to the present invention can be improved.

또한, 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금은 지르코늄(Zr), 하프늄(Hf)를 포함하여 상기 원소들이 본 발명에 따른 합금의 입계를 강화시킬 수 있다. 즉, 상기 원소들이 입계를 따라 산소가 확산되는 것을 늦출 수 있어 산화속도가 더욱 저하될 수 있다. In addition, the nickel-based super-high temperature alloy according to the present invention includes zirconium (Zr) and hafnium (Hf), and the above elements can strengthen the grain boundaries of the alloy according to the present invention. That is, the above-described elements can slow the diffusion of oxygen along the grain boundaries, so that the oxidation rate can be lowered further.

나아가, 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금을 제조함에 있어서 추가적인 열처리를 하게 되면 입계가 더 강화되는 효과가 있어 부식속도가 추가적으로 감소될 수 있다.
Further, in the production of the nickel-base superalloy according to the present invention, the additional heat treatment may further enhance the grain size and further reduce the corrosion rate.

또한, 본 발명은In addition,

18 내지 26 중량%의 크로뮴(Cr), 8 내지 16 중량%의 몰리브덴(Mo), 8 내지 18 중량%의 코발트(Co), 0.01 내지 1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.01 내지 1 중량%의 하프늄(Hf), 0.01 내지 5 중량%의 탄탈륨(Ta), 1 내지 100 ppm의 붕소(B), 0.01 내지 0.15 중량%의 탄소(C) 및 니켈(Ni)을 포함하는 원료물질을 혼합 및 용해하는 단계(단계 1);(Co), 0.01 to 1 wt% zirconium (Zr), 0.01 to 1 wt% of chromium (Cr), 8 to 16 wt% of molybdenum (Mo), 8 to 18 wt% of cobalt (B), 0.01 to 0.15% by weight of carbon (C), and nickel (Ni) are mixed and dissolved in a molten state of the raw material containing hafnium (Hf), 0.01 to 5% by weight of tantalum (Step 1);

상기 단계 1에서 용해된 합금을 열간압연하는 단계(단계 2); Hot rolling the melted alloy in step 1 (step 2);

상기 단계 2에서 열간압연한 합금을 용체화처리하는 단계(단계 3); 및A step (3) of solubilizing the hot-rolled alloy in step 2; And

상기 용체화처리된 합금을 냉각시키는 단계(단계 4);Cooling the solution-treated alloy (step 4);

를 포함하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법을 제공한다.
And a method of manufacturing a nickel-base superalloy.

이하, 본 발명을 단계별로 상세히 설명한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail by steps.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금의 제조방법에 있어서, 상기 단계 1은 18 내지 26 중량%의 크로뮴(Cr), 8 내지 16 중량%의 몰리브덴(Mo), 8 내지 18 중량%의 코발트(Co), 0.01 내지 1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.01 내지 1 중량%의 하프늄(Hf), 0.01 내지 5 중량%의 탄탈륨(Ta), 1 내지 100 ppm의 붕소(B), 0.01 내지 0.15 중량%의 탄소(C) 및 니켈(Ni)을 포함하는 원료물질을 혼합 및 용해하는 단계이다. 상기 단계 1에서 원료물질들을 용탕에서 혼합 및 용해하여 원료물질들이 균일하게 혼합된 합금을 제조할 수 있다.
In the method for manufacturing a nickel-base superalloy article according to the present invention, the above step 1 is a method of manufacturing a nickel-base superalloy article, which comprises 18 to 26 wt% of chromium (Cr), 8 to 16 wt% of molybdenum, 8 to 18 wt% of cobalt 0.01 to 1 wt% of zirconium (Zr), 0.01 to 1 wt% of hafnium (Hf), 0.01 to 5 wt% of tantalum (Ta), 1 to 100 ppm of boron (B) Of carbon (C) and nickel (Ni) are mixed and dissolved. In step 1, the raw materials are mixed and dissolved in a molten metal to produce an alloy in which the raw materials are uniformly mixed.

이때, 상기 단계 1에서 원료물질로 0.01 내지 1 중량%의 망간(Mn)을 더 포함하는 것이 바람직하다.At this time, it is preferable to further include manganese (Mn) as the raw material in the step 1 in the range of 0.01 to 1% by weight.

망간(Mn)은 안정적인 산화막을 형성하고, 크로뮴 산화막의 형성을 돕는 역할을 하는 원소로서, 상기 망간(Mn)의 함량이 0.01 중량% 미만인 경우 그 영향이 미미하고, 1 중량%를 초과하는 경우 연성을 감소시키는 문제점이 있다.
Manganese (Mn) is an element which forms a stable oxide film and helps forming a chromium oxide film. When the content of manganese (Mn) is less than 0.01% by weight, the effect is insignificant. When the content is more than 1% by weight, .

또한, 상기 단계 1에서 원료물질로 0.01 내지 1 중량%의 규소(Si)를 더 포함하는 것이 바람직하다.In addition, it is preferable to further include 0.01 to 1% by weight of silicon (Si) as a raw material in the step 1.

규소(Si)는 안정적인 산화막을 형성하고, 크롬 산화막의 안정성을 증가시키는 역할을 수행하지만, 상기 규소가 0.01 중량% 미만으로 포함되는 경우 그 영향이 미미하고, 1 중량%를 초과하여 포함되는 경우 재료의 취성이 증가할 수 있다는 문제점이 있다.
Silicon (Si) plays a role of forming a stable oxide film and enhancing the stability of the chromium oxide film. However, when the content of silicon is less than 0.01% by weight, the effect is insignificant. When the content of silicon is more than 1% There is a problem in that the brittleness of the resin can be increased.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금의 제조방법에 있어서, 상기 단계 2는 상기 단계 1에서 용해된 합금을 열간압연하는 단계이다. 이때, 상기 열간압연은 1000 내지 1200 ℃에서 50 % 이상의 압연율로 수행되는 것이 바람직하다. 상기 열간압연이 1000℃ 미만에서 수행되는 경우 석출물이 형성되기 어려운 문제점이 있고, 1200℃를 초과하여 수행되는 경우 재료의 강도가 낮아 적절히 압연되지 못하는 문제점이 있다.
In the method of manufacturing a nickel-base superalloy according to the present invention, the step 2 is a step of hot-rolling the alloy dissolved in the step 1. At this time, it is preferable that the hot rolling is performed at a rolling rate of 50% or more at 1000 to 1200 ° C. When the hot rolling is performed at a temperature lower than 1000 캜, precipitates are difficult to be formed. When the hot rolling is performed at a temperature higher than 1200 캜, the strength of the material is low, and thus the steel is not adequately rolled.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금의 제조방법에 있어서, 상기 단계 3은 상기 단계 2에서 열간압연한 합금을 용체화처리하는 단계이다. 용체화처리는 철강을 고용체 범위까지 가열한 후 이것을 급랭시켜 고용체(solid solution) 상태를 상온까지 유지하도록 하는 처리로서, 이를 통해 합금원소들이 용이하게 석출될 수 있다. In the method for producing a nickel-base super-high-temperature alloy according to the present invention, the step 3 is a step of solubilizing the hot-rolled alloy in the step 2. The solution treatment is a treatment for heating the steel up to the solid solution range and quenching it to maintain the solid solution state at room temperature, whereby the alloying elements can be easily precipitated.

이때, 상기 용체화처리는 1150 내지 1200 ℃에서 수행되는 것이 바람직하다. 상기 용체화처리가 상기 범위를 벗어나 수행되는 경우 석출물이 모두 용해되지 않아 원하는 특성을 갖지 못하는 문제점이 있다.
At this time, it is preferable that the solution treatment is performed at 1150 to 1200 ° C. When the solution treatment is performed out of the above range, the precipitates are not completely dissolved and the desired characteristics are not obtained.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금의 제조방법에 있어서, 상기 단계 4는 상기 용체화처리된 합금을 냉각시키는 단계이다. 이때, 상기 단계 4의 냉각은 수냉으로 수행되는 것이 바람직하나 이에 한정되는 것은 아니다.
In the method for manufacturing a nickel-base super-high temperature alloy according to the present invention, the step 4 is a step of cooling the solution-treated alloy. At this time, the cooling in step 4 is preferably performed by water-cooling, but not limited thereto.

본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금의 제조방법에 있어서, 상기 단계 3을 수행한 후, 열처리하는 단계를 더 포함하는 것이 바람직하다. 추가적인 열처리를 하게 되면 입계가 더 강화되는 효과가 있다. 이때, 열처리를 함에 따라 고용강화되어있던 탄소와 크롬 등의 합금원소 성분이 석출물을 만들어 고용강화 효과에 있어서는 손해를 보지만, 추가적인 석출강화 효과가 더 생기기 때문에 두 효과의 균형에 의해 기계적 특성이 변화하는 것으로 추정된다. In the method of manufacturing a nickel-base superalloy according to the present invention, it is preferable that the method further comprises a step of performing heat treatment after the step 3 is performed. An additional heat treatment enhances grain strength. At this time, the alloying element components such as carbon and chromium, which have been strengthened by the heat treatment, generate precipitates and cause damage to the solid solution strengthening effect. However, since the precipitation hardening effect is further increased, the mechanical properties are changed due to the balance of the two effects .

상기 열처리는 1020 내지 1150 ℃에서 0.08 내지 4 시간 동안 수행되는 것이 바람직하다. 상기 범위를 벗어나는 경우 석출물의 안정영역이 아니므로 석출물 생성, 성장을 방해하여 목적하는 효과가 충분히 나타나지 않을 수 있는 문제점이 있다.
The heat treatment is preferably performed at 1020 to 1150 DEG C for 0.08 to 4 hours. If the concentration is out of the above range, it is not a stable region of the precipitate, which may interfere with the formation and growth of precipitates, and the desired effect may not be sufficiently exhibited.

나아가, 본 발명은 상기의 니켈계 초내열 합금을 포함하는 초고온로를 제공한다.Further, the present invention provides an ultra-high temperature furnace including the above-mentioned nickel-base superalloy.

본 발명은 상기의 니켈계 초내열 합금은 상온과 고온에서 구체적으로 초고온로 환경온도인 950℃에서 기계적 특성과 부식특성이 우수하여 연신율, 강도특성이 우수하여 다양한 모양과 대규모 제작이 가능하다. 따라서, 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금은 초고온가스로의 가동온도인 950℃에서 열역학적으로 안정하여 고효율 및 경제성이 우수한 초고온로를 제조할 수 있다. The nickel-based superalloy according to the present invention is excellent in mechanical properties and corrosion characteristics at an ambient temperature of 950 ° C at an ultra-high temperature environment temperature at room temperature and high temperature, and has excellent elongation and strength characteristics. Therefore, the nickel-base superalloy according to the present invention is thermodynamically stable at 950 ° C, which is the operating temperature of the ultra-high temperature gas, so that an ultra-high temperature furnace having high efficiency and excellent economy can be manufactured.

또한, 본 발명에 따른 니켈계 초내열 합금은 차세대 원자력발전으로 주목받고 있는 초고온가스 원자력 발전에서 1차측 냉각재로 쓰이는 헬륨과 2차측 냉각재로 쓰이는 헬륨과의 열교환을 위한 열교환기 부품으로 사용가능하고, 나아가 원자력발전소 뿐만 아니라 고온에서 운전되는 타 산업에로 적용될 수 있다.
In addition, the nickel-based super-heat-resistant alloy according to the present invention can be used as a heat exchanger component for heat exchange between helium used as a primary coolant and helium used as a secondary coolant in an ultra-high temperature gas nuclear power generation, Furthermore, it can be applied not only to nuclear power plants but also to other industries operating at high temperatures.

이하, 본 발명을 구체적인 실시예 및 실험예를 통해 더욱 상세히 설명한다. 하기 실시예 및 실험예들은 본 발명을 예시하기 위하여 제시되는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 실험예들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples and experimental examples. The following examples and experimental examples are provided to illustrate the present invention, but the present invention is not limited by the following examples and experimental examples.

<실시예 1>&Lt; Example 1 >

단계 1: 진공유도용해(vacuum induction melting)을 통해 22 중량%의 크로뮴(Cr), 10 중량%의 몰리브덴(Mo), 11.5 중량%의 코발트(Co), 0.1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.1 중량%의 하프늄(Hf), 0.5 중량%의 탄탈륨(Ta), 30 ppm의 붕소(B), 0.1 중량%의 망간(Mn), 0.08 중량%의 탄소(C), 0.02 중량%의 규소(Si) 및 니켈(Ni) 잔부의 조성으로 합금을 제조하였다.
Step 1: 22 wt% of chromium (Cr), 10 wt% of molybdenum (Mo), 11.5 wt% of cobalt (Co), 0.1 wt% of zirconium (Zr) (B), 0.1% by weight of manganese (Mn), 0.08% by weight of carbon (C), 0.02% by weight of silicon (Si ) And the balance of nickel (Ni).

단계 2: 상기 단계 1에서 용해된 합금을 1050 내지 1150℃ 사이에서 3 회에 걸쳐서 50 % 열간압연한 후 이를 급속히 수냉하였다.
Step 2: The alloy dissolved in step 1 was subjected to 50% hot rolling three times at 1050 to 1150 占 폚, followed by rapid cooling with water.

단계 3: 상기 단계 2에서 열간압연한 합금을 1175℃에서 15분 동안 용체화처리한 후 이를 급속히 수냉하여 니켈계 초내열 합금을 제조하였다.
Step 3: In the step 2, the hot-rolled alloy was subjected to solution treatment at 1175 ° C for 15 minutes, and then rapidly cooled to water to prepare a nickel-base superalloy.

<실시예 2>&Lt; Example 2 >

본 발명에 따른 실시예 1에서 제조된 니켈계 초내열 합금을 1100℃에서 1 시간 동안 공기중에서 열처리하는 단계를 더 수행한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 니켈계 초내열 합금을 제조하였다.
A nickel-based superalloyed alloy was prepared in the same manner as in Example 1, except that the nickel-based superalloyed alloy prepared in Example 1 according to the present invention was further heat-treated at 1100 ° C for 1 hour in air .

<비교예 1>&Lt; Comparative Example 1 &

상용 니켈계 합금(Alloy 617, Special metals)과 동일한 조성으로 합금을 제조하여 사용하였다.
Alloy was manufactured and used in the same composition as commercial nickel-based alloy (Alloy 617, Special metals).

<실험예 1><Experimental Example 1>

본 발명에 따른 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 기계적 물성을 측정하기 위해, 만능재료 시험기에서 1mm/min의 연신속도로 인장시험을 수행하여 항복강도, 인장강도 및 연신율을 상온 및 초고온에서 각각 측정하였고, 그 결과를 하기 도 3, 도 4 및 표 1에 나타내었다. 이때, 도 3 및 도 4는 본 발명에 따른 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 인장시험결과로, 표 1의 인장강도는 이로부터 도출되었다.
In order to measure the mechanical properties of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 according to the present invention, a tensile test was conducted at a drawing rate of 1 mm / min in a universal material testing machine to measure the yield strength, tensile strength and elongation at room temperature and ultra- And the results are shown in FIG. 3, FIG. 4, and Table 1, respectively. 3 and 4 are tensile test results of Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 according to the present invention, and the tensile strengths in Table 1 were derived from these results.

상온(25℃)At room temperature (25 ° C) 초고온(950℃)Ultra high temperature (950 ℃) 항복강도
(단위:MPa)
Yield strength
(Unit: MPa)
인장강도
(단위:MPa)
The tensile strength
(Unit: MPa)
연신율
(단위:%)
Elongation
(unit:%)
항복강도
(단위:MPa)
Yield strength
(Unit: MPa)
인장강도
(단위:MPa)
The tensile strength
(Unit: MPa)
연신율
(단위:%)
Elongation
(unit:%)
실시예 1Example 1 352352 825825 7575 194194 206206 7373 실시예 2Example 2 352352 843843 5959 150150 165165 6969 비교예 1Comparative Example 1 374374 867867 6666 128128 149149 6767

상기 표 1에 따르면, 본 발명에 따른 실시예 1의 항복강도 및 인장강도는 상온에서 비교예 1(374 MPa, 867 MPa)에 비교해서 352 MPa, 825 MPa로 약간 감소하지만 연신율은 66 %에서 75 %로 향상되는 것을 확인할 수 있다. 또한, 본 발명에 따른 실시예 1의 합금은 초고온(950℃)에서 비교예 1에 비해 항복강도, 인장강도 및 연신율이 각각 128 MPa, 149 MPa, 67 %에서 194 MPa, 206 MPa, 73 %로 모두 개선되는 것을 확인할 수 있다. According to the above Table 1, the yield strength and tensile strength of Example 1 according to the present invention were slightly reduced to 352 MPa and 825 MPa, respectively, as compared with Comparative Example 1 (374 MPa and 867 MPa) at room temperature, %. &Lt; / RTI &gt; The alloy of Example 1 according to the present invention had yield strength, tensile strength and elongation of 128 MPa, 149 MPa and 67% at 194 MPa, 206 MPa and 73%, respectively, at an ultra-high temperature (950 ° C) It can be confirmed that both are improved.

상온 기계적 특성은 부품의 제작, 가공시 중요하며, 발전소 가동 중단과 보수시 고려해야할 특성으로, 이를 통해 본 발명에 따른 합금은 상온 가공성이 우수한 것을 알 수 있다.
The mechanical properties at room temperature are important in the production and processing of parts, and are characteristics to be taken into account when shutting down and repairing the power plant. Thus, it can be seen that the alloy according to the present invention is excellent in room temperature processability.

또한, 본 발명에 따른 실시예 2와 같이 열처리를 하였을 경우, 상온에서의 기계적 특성은 항복강도, 인장강도, 연신율이 각각 352 MPa, 843 MPa, 59 %로 열처리를 하지 않은 비교예 1에 비해 소폭 저하되는 경향이 있다. 950℃의 고온인장 시험결과에 따르면 추가적인 열처리를 한 실시예 2의 경우 항복강도, 인장강도, 연신율은 각각 150 MPa, 165 MPa, 69%로 열처리를 하지 않은 실시예 1의 경우보다 다소 감소하지만, 비교예 1에 비해 개선된 특성을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 이를 통해, 본 발명에 따른 합금은 약 950 ℃의 초고온에서 항복강도, 인장강도, 연신율 등의 기계적 물성이 열화되지 않는 것을 알 수 있다.
In addition, when heat treated as in Example 2 according to the present invention, the mechanical properties at room temperature were smaller than those of Comparative Example 1 in which the yield strength, tensile strength and elongation were 352 MPa, 843 MPa, and 59% There is a tendency to deteriorate. According to the results of the high-temperature tensile test at 950 ° C, the yield strength, tensile strength, and elongation of Example 2, which was subjected to the additional heat treatment, were somewhat reduced to 150 MPa, 165 MPa, and 69%, respectively, It can be confirmed that it exhibits improved characteristics as compared with Comparative Example 1. Thus, it can be seen that the alloy according to the present invention does not deteriorate mechanical properties such as yield strength, tensile strength and elongation at an ultra-high temperature of about 950 ° C.

<실험예 2><Experimental Example 2>

본 발명의 니켈계 초내열 합금의 내부식성에 대하여 알아보기 위하여, 본 발명에 따른 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 합금을 공기중에서 950℃로 내부식성 시험을 수행하였고, 그 결과를 도 5에 나타내었다.
In order to examine the corrosion resistance of the nickel-base super-high temperature alloy of the present invention, the corrosion resistance of the alloys of Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 according to the present invention was tested in air at 950 캜, 5.

내부식성은 고온 인장결과와 함께 요구되는 중요한 특성으로서, 도 5는 950℃ 공기중에서 시험한 부식시험 결과를 시험 후 무게증가량에 제곱을 하여 시간에 따라 도시한 것이다. Corrosion resistance is an important property required with high temperature tensile results, and Figure 5 shows the results of the corrosion test as tested over time in air at 950 DEG C, squared over the weight gain after the test.

도 5에 따르면, 비교예 1은 시간에 따라 시간에 따라 직선적으로 증가하여 포물선 법칙(parabolic law)을 따르는 것을 확인할 수 있다. 무게증가율이 크면 부식시간에 따라 합금의 손상량이 증가하여 재료의 열화가 가속되므로, 이를 통해 비교예 1의 합금은 본 발명에 따른 실시예 1 및 실시예 2에 비해 내부식성이 현저히 약한 것을 알 수 있다. According to FIG. 5, it can be confirmed that Comparative Example 1 linearly increases with time according to time, and follows the parabolic law. As the weight increase rate is high, the damage amount of the alloy increases and the deterioration of the material accelerates according to the corrosion time. As a result, the corrosion resistance of the alloy of Comparative Example 1 is remarkably weaker than that of Examples 1 and 2 according to the present invention have.

이에 비해 본 발명에 따른 실시예 1의 합금은 부식량이 현저히 작은 것을 확인할 수 있고, 추가적인 열처리를 수행한 실시예 2의 합금은 부식량이 더욱 낮은 것을 확인할 수 있어, 본 발명에 따라 제조된 니켈계 초내열 합금은 내부식성이 개선되는 효과가 있고, 또한 추가적인 열처리를 하면 부식속도가 더욱 개선되는 것을 알 수 있다. On the contrary, it was confirmed that the alloy of Example 1 according to the present invention had a significantly small amount of corrosion, and it was confirmed that the alloy of Example 2, which had undergone additional heat treatment, had a lower corrosion amount, The corrosion resistance of the alloys is improved by the addition of heat treatment, and the corrosion rate is further improved by additional heat treatment.

이때, 내부식성이 향상되는 것은 크로뮴의 산화막 안정성에 의해 산화속도가 제한되고, 여기에 입계를 강화하려는 시도에 의해 입계를 따라 산소의 확산이 늦춰져서 산화속도가 더 떨어지게 되기 때문이다. 또한, 탄탈륨(Ta)은 내열성이 우수하고 치밀한 산화막을 잘 형성하고, 이에 추가적인 열처리를 하게 되면 입계가 더 강화되는 효과가 있어 부식속도가 추가적으로 감소된다고 판단될 수 있다. In this case, the improvement in corrosion resistance is due to the oxidation rate of the chromium oxide film, and the diffusion of oxygen along the grain boundaries is slowed down by the attempt to strengthen the grain boundaries, thereby lowering the oxidation rate. In addition, tantalum (Ta) is excellent in heat resistance and forms a dense oxide film. If additional heat treatment is applied to the tantalum (Ta), the grain boundary strength is further strengthened and the corrosion rate is further reduced.

Claims (15)

18 내지 26 중량%의 크로뮴(Cr), 8 내지 16 중량%의 몰리브덴(Mo), 8 내지 18 중량%의 코발트(Co), 0,01 내지 1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.01 내지 1 중량%의 하프늄(Hf), 0.01 내지 5 중량%의 탄탈륨(Ta), 1 내지 100 ppm의 붕소(B), 0.01 내지 0.15 중량%의 탄소(C), 및 니켈(Ni) 잔부를 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금.
(Cr), 8 to 16 wt% of molybdenum (Mo), 8 to 18 wt% of cobalt (Co), 0.01 to 1 wt% of zirconium (Zr) (B), 0.01 to 0.15% by weight of carbon (C), and the balance of nickel (Ni), in an amount of 0.01 to 5% by weight of hafnium (Hf), 0.01 to 5% Nickel-based superalloy.
제 1 항에 있어서,
상기 니켈계 초내열 합금은 0.01 내지 1 중량%의 망간(Mn)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금.
The method according to claim 1,
Wherein the nickel-based super-heat resistant alloy further comprises 0.01 to 1% by weight of manganese (Mn).
제 1 항에 있어서,
상기 니켈계 초내열 합금은 0.01 내지 1 중량%의 규소(Si)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금.
The method according to claim 1,
Wherein the nickel-based super-heat resistant alloy further comprises silicon (Si) in an amount of 0.01 to 1% by weight.
제 1 항에 있어서,
상기 니켈계 초내열 합금은 감마프라임(γ')상을 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금.
The method according to claim 1,
Wherein the nickel-base superalloy has no gamma prime (gamma prime) phase.
제 1 항에 있어서,
상기 니켈계 초내열 합금은 950 ℃의 고온조건에서 항복강도가 120 내지 200 MPa이고, 인장강도가 140 내지 210 MPa인 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금.
The method according to claim 1,
Wherein the nickel-base superalloy alloy has a yield strength of 120 to 200 MPa and a tensile strength of 140 to 210 MPa at a high temperature of 950 占 폚.
제 1 항에 있어서,
상기 니켈계 초내열 합금은 내부식성이 향상되는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금.
The method according to claim 1,
Wherein the nickel-based super-heat resistant alloy is improved in corrosion resistance.
18 내지 26 중량%의 크로뮴(Cr), 8 내지 16 중량%의 몰리브덴(Mo), 8 내지 18 중량%의 코발트(Co), 0.01 내지 1 중량%의 지르코늄(Zr), 0.01 내지 1 중량%의 하프늄(Hf), 0.01 내지 5 중량%의 탄탈륨(Ta), 1 내지 100 ppm의 붕소(B), 0.01 내지 0.15 중량%의 탄소(C) 및 니켈(Ni)을 포함하는 원료물질을 혼합 및 용해하는 단계(단계 1);
상기 단계 1에서 용해된 합금을 열간압연하는 단계(단계 2);
상기 단계 2에서 열간압연한 합금을 용체화처리하는 단계(단계 3); 및
상기 용체화처리된 원료물질을 냉각시키는 단계(단계 4);
를 포함하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
(Co), 0.01 to 1 wt% zirconium (Zr), 0.01 to 1 wt% of chromium (Cr), 8 to 16 wt% of molybdenum (Mo), 8 to 18 wt% of cobalt (B), 0.01 to 0.15% by weight of carbon (C), and nickel (Ni) are mixed and dissolved in the raw material containing hafnium (Hf), 0.01 to 5% by weight of tantalum (Step 1);
Hot rolling the melted alloy in step 1 (step 2);
A step (3) of solubilizing the hot-rolled alloy in step 2; And
Cooling the raw solution material subjected to the solution treatment (step 4);
Based alloy.
제 7 항에 있어서,
상기 단계 1에서 원료물질로 0.01 내지 1 중량%의 망간(Mn)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
8. The method of claim 7,
The method of manufacturing a nickel-base superalloy according to claim 1, further comprising 0.01 to 1% by weight of manganese (Mn) as a raw material.
제 7 항에 있어서,
상기 단계 1에서 원료물질로 0.01 내지 1 중량%의 규소(Si)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
8. The method of claim 7,
The method of manufacturing a nickel-base super-high-temperature alloy according to claim 1, further comprising silicon (Si) as a raw material in a range of 0.01 to 1 wt%.
제 7 항에 있어서,
상기 단계 4의 냉각은 수냉으로 수행하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the cooling in step 4 is performed by water cooling.
제 7 항에 있어서,
상기 열간압연은 1000 내지 1200 ℃에서 50 % 이상의 압연율로 수행되는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the hot rolling is performed at a rolling rate of 50% or more at 1000 to 1200 占 폚.
제 7 항에 있어서,
상기 용체화처리는 1150 내지 1200 ℃에서 수행되는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Wherein the solution treatment is performed at a temperature of 1150 to 1200 占 폚.
제 7 항에 있어서,
상기 단계 3을 수행한 후, 열처리하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
8. The method of claim 7,
Further comprising a step of performing heat treatment after the step (3). &Lt; RTI ID = 0.0 &gt; 11. &lt; / RTI &gt;
제 10 항에 있어서,
상기 열처리는 1020 내지 1150 ℃에서 0.08 내지 4 시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 니켈계 초내열 합금의 제조방법.
11. The method of claim 10,
Wherein the heat treatment is performed at 1020 to 1150 占 폚 for 0.08 to 4 hours.
제 1 항의 니켈계 초내열 합금을 포함하는 초고온로. An ultra-high-temperature furnace comprising the nickel-base superalloy alloy of claim 1.
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