KR20140103007A - New organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전기발광소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 녹색 발광 재료로서 사용되는 신규한 유기발광화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
The present invention relates to a novel organic light emitting compound and an organic electroluminescent device including the same, and more particularly, to a novel organic light emitting compound used as a green light emitting material and an organic light emitting device employing the same.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질에 전기에너지를 가했을 때 빛이 나타나는 현상을 말한다. 즉, 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기물층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되고, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.Generally, an organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which light appears when electric energy is applied to an organic material. That is, when a voltage is applied between the two electrodes when the organic layer is positioned between the anode and the cathode, holes are injected into the organic layer and holes are injected into the organic layer. When the injected holes and electrons meet, an exciton is formed. When the exciton falls back to the ground state, light is emitted.
유기 EL 소자에 대한 연구는 1950년대 Bernanose가 유기 색소를 함유한 고분자 박막에 높은 교류 전압을 인가하여 유기 박막으로부터 발광을 관측하였으며, 1965년 안트라센 단결정에 전류를 인가하여 일중항 여기자를 발생시켜 청색 형광을 얻었다.In 1950, Bernanose observed the emission of organic thin films by applying a high alternating voltage to organic thin films. In 1965, an anthracene single crystal was injected with current to generate singlet excitons, ≪ / RTI >
유기 발광 소자를 효율적으로 만들기 위한 한 방법으로서 소자내의 유기물층을 단층 대신 다층 구조로 제조하는 연구가 진행되어 왔다. 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 전계 발광 소자가 제시 되었으며, 현재 사용되는 대부분의 유기 발광 소자는 기판, 양극, 선택적으로 양극으로부터 정공을 받아들이는 정공 주입층, 선택적으로 정공을 전달하는 정공 전달층, 정공과 전자가 재 결합하여 빛을 내는 발광층, 선택적으로 전자를 전달하는 전자 전달층, 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다.As a method for efficiently forming an organic light emitting device, research has been conducted to manufacture an organic material layer in a device in a multilayer structure instead of a single layer. In 1987, an organic electroluminescent device having a multilayer structure divided into a hole layer and a functional layer of a light emitting layer by Tang has been proposed. Most organic light emitting devices currently used include a substrate, an anode, and a hole An electron transport layer for selectively transporting electrons, an electron injection layer for receiving electrons from the cathode, and a cathode. The electron transport layer includes a hole injection layer, a hole transport layer for selectively transporting holes, a light emission layer for recombining holes and electrons,
이렇게 EL 소자를 다층으로 제작하는 이유는 정공과 전자의 이동속도가 상이하며, 따라서 적절한 정공 주입층 및 전달층, 전자 전달층 및 전자 주입층을 만들어 주면 정공과 전자가 효과적으로 전달 될 수 있으며, 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다.The reason why the EL elements are formed in a multilayer structure is that the moving speeds of holes and electrons are different from each other. Therefore, when an appropriate hole injecting layer, a transfer layer, an electron transporting layer and an electron injecting layer are formed, holes and electrons can be effectively transferred. The balance between the holes and the electrons can be balanced to increase the luminous efficiency.
전자 주입층에서 주입된 전자와 정공 주입층에서 전달된 정공은 발광층에서 재결합하여 엑시톤을 형성하게 되며 일중항 여기 상태에서 기저 상태로 떨어지며 발광하는 것을 형광이라고 하고, 삼중항 여기 상태에서 기저 상태로 떨어지는 발광을 인광이라고 한다. 이론적으로 캐리어가 발광층에서 재결합하여 엑시톤이 발생될 때 일중항과 삼중항 여기자의 비율이 1:3의 비율로 발생되게 되며, 인광 발광을 이용할 경우 내부 양자 효율을 100%까지 가능하다.The electrons injected from the electron injecting layer and the holes injected from the hole injecting layer recombine to form excitons in the light emitting layer. The excitons fall from the singlet excited state to the ground state, and emit light is referred to as fluorescence. In the triplet excited state, Luminescence is referred to as phosphorescence. Theoretically, when carriers are recombined in the light emitting layer and excitons are generated, the ratio of singlet and triplet excitons is generated at a ratio of 1: 3. When phosphorescent emission is used, the internal quantum efficiency can be increased up to 100%.
일반적으로 인광 발광 호스트 재료로는 CBP(4,4-dicarbazolybiphenyl)등의 카바졸 고리 화합물 등이 사용되며, 인광 발광 게스트 재료로는 Ir, Pt 등의 중원자가 포함된 금속 착체 화합물이 널리 사용되고 있다.In general, a carbazole ring compound such as CBP (4,4-dicarbazolylbiphenyl) is used as a phosphorescent host material, and a metal complex compound containing a heavy atom such as Ir or Pt is widely used as a phosphorescent guest material.
그러나 현재 사용되는 인광 발광 호스트 재료인 CBP의 경우 Tg가 110℃ 정도로 낮으며, 소자 내의 결정화가 쉽게 일어나 유기 전계 발광 소자의 수명이 150시간 정도로 매우 짧은 문제점이 있다.
However, CBP, which is a phosphorescent host material currently used, has a low Tg of about 110 DEG C and crystallization in the device is easily occurred, and thus the lifespan of the organic electroluminescent device is extremely short to about 150 hours.
본 발명은 인광 녹색 호스트 물질, 형광 녹색 호스트 물질, 정공주입층 물질, 또는 정공수송층 물질로서 유기 발광 소자에 적용할 수 있고, 유기 발광 소자에 적용할 경우 구동전압을 낮출 수 있으며, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명을 향상시킬 수 있는 유기발광화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention can be applied to an organic light emitting device as a phosphorescent green host material, a fluorescent green host material, a hole injecting layer material, or a hole transporting layer material. When applied to an organic light emitting device, a driving voltage can be lowered. , An organic luminescent compound capable of improving thermal stability and device lifetime.
또한, 본 발명은 상기 화합물을 이용한 유기 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
Another object of the present invention is to provide an organic light emitting device using the above compound.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기발광화합물을 제공한다:The present invention provides an organic electroluminescent compound represented by the following formula (1): < EMI ID =
[화학식1][Chemical Formula 1]
상기 식에서,In this formula,
X 및 Y는 각각 독립적으로 질소원자, 산소원자, 황원자, 하나 이상의 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소원자, 또는 단순결합이며, X가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;X and Y are each independently a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom substituted or unsubstituted with at least one C1 to C10 linear or branched alkyl group, or a simple bond, X is the above carbon atom, oxygen atom, Or R < 2 > is absent, and when Y is the carbon atom, the oxygen atom, the sulfur atom or the simple bond, R3 and R4 are absent;
Z는 질소원자 또는 탄소원자이며;Z is a nitrogen atom or a carbon atom;
O, P 및 Q는 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며;O, P and Q are each independently a nitrogen atom or a carbon atom;
A, B, C 및 D는 부존재 또는 탄소원자이며;A, B, C and D are absent or carbon atoms;
R1 및 R3는 각각 독립적으로 단순결합이거나, R1 and R3 are each independently a simple bond,
C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 및 피레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴렌 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴렌기이거나;A halogen atom, a C1 to C10 linear or branched alkyl, a C1 to C10 alkoxy, a halogen, a nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, A benzothiazole, a benzothiazole, a benzothiazole, a carbazole, a quinolinyl, an isoquinolinyl, an indole, and a pyrrole An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroarylene group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,
,또는 이며; , or ;
R2 및 R4는 각각 독립적으로 중수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나;R2 and R4 are each independently selected from the group consisting of deuterium atoms, C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, Pyridyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, imidazole, Substituted or unsubstituted with one or more substituents;
페닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 트리페닐 및 피리디닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이거나;From the group consisting of phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl and triazinyl groups substituted with one or more substituents selected from the group consisting of phenyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, triphenyl and pyridinyl groups An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected;
이며, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3및 Si(CH3)3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 또는 피레닐기이며; , Ar1 and Ar2 are each independently substituted or a substituted with at least one substituent selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3 and Si (CH3) Substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, benzothiophenyl, benzimidazole , Benzoxazole, benzothiazole, carbazole, quinolinyl, isoquinolinyl, indole or pyrenyl group;
R5 및 R6는 각각 독립적으로 중수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나;R5 and R6 are each independently selected from the group consisting of a deuterium atom, a C1-C10 linear or branched alkyl, a C1-C10 alkoxy, a halogen, a nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, Pyridyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, imidazole, Substituted or unsubstituted with one or more substituents;
페닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 트리페닐 및 피리디닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이다.From the group consisting of phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl and triazinyl groups substituted with one or more substituents selected from the group consisting of phenyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, triphenyl and pyridinyl groups An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected.
본 발명은 하기 화학식 2로 표시되는 유기발광화합물을 제공한다:The present invention provides an organic electroluminescent compound represented by the following general formula (2): < EMI ID =
[화학식2](2)
상기 식에서,In this formula,
X 및 Y는 질소원자 또는 탄소원자이며, X 및 Y는 동일한 원자일 수 없으며, X가 탄소원자인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 탄소원자인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;X and Y are a nitrogen atom or a carbon atom; X and Y can not be the same atom; when X is a carbon atom, R1 and R2 are absent; when Y is a carbon atom, R3 and R4 are absent;
O, P, Q 및 R은 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며;O, P, Q and R are each independently a nitrogen atom or a carbon atom;
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 단순결합이거나, R1, R3 and R5 are each independently a simple bond,
C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 피리디닐렌, 피리미디닐렌, 피라지닐렌, 피리다지닐렌, 트리아지닐렌, 나프틸렌 또는 페난트레닐렌기이며;From the group consisting of C1 to C10 straight or branched chain alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl and triazinyl groups Phenylene, pyridinylene, pyrimidinylene, pyrazinylene, pyridazinylene, triazienylene, naphthylene or phenanthrenylene group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected;
R2, R4 및 R6는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 나프틸 또는 페난트레닐기이다.R2, R4 and R6 are each independently selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, A pyridinyl, a pyrimidinyl, a pyrazinyl, a pyridazinyl, a triazinyl, a naphthyl or a phenanthrenyl group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,
또한, 본 발명은, Further, according to the present invention,
음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서, An organic electroluminescent device in which an organic thin film layer composed of one layer or a plurality of layers including at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode,
상기 유기 박막층 중 적어도 1층이 본 발명의 유기발광화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자를 제공한다.
At least one of the organic thin film layers contains the organic electroluminescent compound of the present invention singly or in combination of two or more.
본 발명에 따른 유기발광화합물은 인광 녹색 호스트 물질, 형광 녹색 호스트 물질, 정공주입층 물질, 또는 정공수송층 물질로서 유기 발광 소자에 적용할 수 있으며, 유기 발광 소자에 적용할 경우 구동전압을 낮추며, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명을 향상시킨다. The organic electroluminescent compound according to the present invention can be applied to an organic electroluminescent device as a phosphorescent green host material, a fluorescent green host material, a hole injecting layer material, or a hole transporting layer material. When applied to an organic light emitting device, Efficiency, brightness, thermal stability, and device life.
또한, 본 발명의 유기발광화합물을 사용하여 제조되는 유기전기발광 소자는 고효율 및 장수명 특성을 갖는다.
In addition, the organic electroluminescent device manufactured using the organic electroluminescent compound of the present invention has high efficiency and long life.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 유기발광화합물에 관한 것이다:The present invention relates to organic electroluminescent compounds represented by the following general formula (1)
[화학식1][Chemical Formula 1]
상기 식에서,In this formula,
X 및 Y는 각각 독립적으로 질소원자, 산소원자, 황원자, 하나 이상의 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소원자, 또는 단순결합이며, X가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;X and Y are each independently a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom substituted or unsubstituted with at least one C1 to C10 linear or branched alkyl group, or a simple bond, X is the above carbon atom, oxygen atom, Or R < 2 > is absent, and when Y is the carbon atom, the oxygen atom, the sulfur atom or the simple bond, R3 and R4 are absent;
Z는 질소원자 또는 탄소원자이며;Z is a nitrogen atom or a carbon atom;
O, P 및 Q는 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며;O, P and Q are each independently a nitrogen atom or a carbon atom;
A, B, C 및 D는 부존재 또는 탄소원자이며;A, B, C and D are absent or carbon atoms;
R1 및 R3는 각각 독립적으로 단순결합이거나, R1 and R3 are each independently a simple bond,
C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 및 피레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴렌 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴렌기이거나;A halogen atom, a C1 to C10 linear or branched alkyl, a C1 to C10 alkoxy, a halogen, a nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, A benzothiazole, a benzothiazole, a benzothiazole, a carbazole, a quinolinyl, an isoquinolinyl, an indole, and a pyrrole An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroarylene group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,
,또는 이며; , or ;
R2 및 R4는 각각 독립적으로 중수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나;R2 and R4 are each independently selected from the group consisting of deuterium atoms, C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, Pyridyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, imidazole, Substituted or unsubstituted with one or more substituents;
페닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 트리페닐 및 피리디닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이거나;From the group consisting of phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl and triazinyl groups substituted with one or more substituents selected from the group consisting of phenyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, triphenyl and pyridinyl groups An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected;
이며, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3및 Si(CH3)3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 또는 피레닐기이며; , Ar1 and Ar2 are each independently substituted or a substituted with at least one substituent selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3 and Si (CH3) Substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, benzothiophenyl, benzimidazole , Benzoxazole, benzothiazole, carbazole, quinolinyl, isoquinolinyl, indole or pyrenyl group;
R5 및 R6는 각각 독립적으로 중수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나;R5 and R6 are each independently selected from the group consisting of a deuterium atom, a C1-C10 linear or branched alkyl, a C1-C10 alkoxy, a halogen, a nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, Pyridyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, imidazole, Substituted or unsubstituted with one or more substituents;
페닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 트리페닐 및 피리디닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이다.From the group consisting of phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl and triazinyl groups substituted with one or more substituents selected from the group consisting of phenyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, triphenyl and pyridinyl groups An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected.
상기 탄소수 6~30의 아릴 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴은 페닐, 나프틸, 바이페닐, 바이나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌, 피레닐, ,,, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , 및 로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기에서 R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기일 수 있다. The heteroaryl of 6 to 30 carbon atoms or the heteroaryl of 5 to 60 carbon atoms is preferably selected from phenyl, naphthyl, biphenyl, binaphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, Benzothiazole, benzothiazole, carbazole, benzothiazole, thiadiazole, thiadiazole, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, benzothiophenyl, benzimidazole, Quinolinyl, isoquinolinyl, indole, pyrenyl, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , And Wherein R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 and R14 are each independently hydrogen or a C1-C10 linear or branched alkyl group.
여기서, 탄소수 6~30의 아릴 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴은 탄소수 6~30의 아릴렌기, 탄소수 5~60의 헤테로아릴렌기, 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기에 포함되는 것을 의미한다. Here, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms or the heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a heteroarylene group having 5 to 60 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or a heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms Means included.
상기 화학식 1에서 더욱 바람직하게는, More preferably, in Formula 1,
X 및 Y는 각각 독립적으로 질소원자, 산소원자, 황원자, 하나 이상의 C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소원자, 또는 단순결합이며, X가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;X and Y are each independently a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom substituted or unsubstituted with at least one C1 to C5 linear or branched alkyl group, or a simple bond, and X is the above carbon atom, oxygen atom, Or R < 2 > is absent, and when Y is the carbon atom, the oxygen atom, the sulfur atom or the simple bond, R3 and R4 are absent;
Z는 질소원자 또는 탄소원자이며;Z is a nitrogen atom or a carbon atom;
O, P 및 Q는 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며, 단 O, P 및 Q는 모두 탄소원자이거나 모두 질소원자일 수는 없으며;O, P and Q are each independently a nitrogen atom or a carbon atom, with the proviso that O, P and Q are both carbon atoms or not both nitrogen atoms;
A, B, C 및 D는 부존재 또는 탄소원자이며;A, B, C and D are absent or carbon atoms;
R1 및 R3는 각각 독립적으로 단순결합이거나, R1 and R3 are each independently a simple bond,
페닐렌, 나프탈렌, 하나 이상의 C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 바이페닐렌, 바이나프탈렌, ,또는 이며; Phenylene, naphthalene, biphenylene substituted with one or more C1 to C5 linear or branched alkyl groups, binaphthalene, , or ;
R2 및 R4는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 및 트리페닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 페난트레닐, 피라졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌, ,,, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , 또는 이거나,R2 and R4 are each independently selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, Wherein the phenyl ring is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from phenyl, phenanthrenyl, pyrazole, oxazole, oxadiazole, thiophenyl, thiazole, thiadiazole, pyridinyl, pyrimidinyl, Benzoimidazole, benzothiazole, benzothiazole, carbazole, quinolinyl, isoquinolinyl, indole, thiazolyl, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , or Lt; / RTI &
2개의 페닐기로 치환된 트리아지닐기로 치환된 페닐기이거나,A phenyl group substituted with a triazinyl group substituted with two phenyl groups,
이며, 상기 Ar1 및 Ar2는 페닐기이며, , Ar1 and Ar2 are phenyl groups,
상기 R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이며;R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 and R14 are each independently a C1 to C5 straight or branched alkyl group;
R5 및 R6는 각각 독립적으로 페닐기, 또는 2개의 페닐기로 치환된 트리아지닐기로 치환된 페닐기이다. R5 and R6 are each independently a phenyl group or a phenyl group substituted with a triazinyl group substituted with two phenyl groups.
본 발명은 하기 화학식 2로 표시되는 유기발광화합물에 관한 것이다:The present invention relates to an organic luminescent compound represented by the following general formula (2)
[화학식2](2)
상기 식에서,In this formula,
X 및 Y는 질소원자 또는 탄소원자이며, X 및 Y는 동일한 원자일 수 없으며, X가 탄소원자인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 탄소원자인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;X and Y are a nitrogen atom or a carbon atom; X and Y can not be the same atom; when X is a carbon atom, R1 and R2 are absent; when Y is a carbon atom, R3 and R4 are absent;
O, P, Q 및 R은 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며;O, P, Q and R are each independently a nitrogen atom or a carbon atom;
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 단순결합이거나, R1, R3 and R5 are each independently a simple bond,
C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 피리디닐렌, 피리미디닐렌, 피라지닐렌, 피리다지닐렌, 트리아지닐렌, 나프틸렌 또는 페난트레닐렌기이며;From the group consisting of C1 to C10 straight or branched chain alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl and triazinyl groups Phenylene, pyridinylene, pyrimidinylene, pyrazinylene, pyridazinylene, triazienylene, naphthylene or phenanthrenylene group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected;
R2, R4 및 R6는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 나프틸 또는 페난트레닐기이다.R2, R4 and R6 are each independently selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, A pyridinyl, a pyrimidinyl, a pyrazinyl, a pyridazinyl, a triazinyl, a naphthyl or a phenanthrenyl group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,
상기 화학식 2에서 더욱 바람직하게는,In Formula 2, more preferably,
X 및 Y는 질소원자 또는 탄소원자이며, X 및 Y는 동일한 원자일 수 없으며, X가 탄소원자인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 탄소원자인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;X and Y are a nitrogen atom or a carbon atom; X and Y can not be the same atom; when X is a carbon atom, R1 and R2 are absent; when Y is a carbon atom, R3 and R4 are absent;
O, P, Q 및 R 중 하나는 질소원자이고 나머지는 탄소원자이며;One of O, P, Q and R is a nitrogen atom and the other is a carbon atom;
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 단순결합이거나, 페닐렌기이며;R1, R3 and R5 are each independently a simple bond or a phenylene group;
R2, R4 및 R6는 각각 독립적으로 페닐기, 또는 2개의 페닐기로 치환된 트리아지닐기이다. R2, R4 and R6 are each independently a phenyl group, or a triazinyl group substituted with two phenyl groups.
본 발명의 유기발광화합물은 인광 녹색 호스트 물질, 형광 녹색 호스트 물질, 정공주입층 물질, 또는 정공수송층 물질로서 유용하게 사용될 수 있다. The organic luminescent compound of the present invention can be usefully used as a phosphorescent green host material, a fluorescent green host material, a hole injection layer material, or a hole transport layer material.
본 발명의 유기발광화합물은 하기 [제1표군(群)]에 나타낸 화학구조를 가질 수 있다.The organic luminescent compound of the present invention may have the chemical structure shown in the following [first group (s)].
[제1표군(群)] [First group (group)]
본 발명은 또한,The present invention also relates to
음극과 양극 사이에 적어도 발광층을 포함하는 일층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기전기발광소자에 있어서, An organic electroluminescent device in which an organic thin film layer composed of one layer or a plurality of layers including at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode,
상기 유기 박막층 중 적어도 1층이 본 발명의 유기발광화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자에 관한 것이다.Wherein at least one of the organic thin film layers contains the organic electroluminescent compound of the present invention singly or in combination of two or more thereof.
상기 유기발광화합물은 인광 녹색 호스트 물질, 형광 녹색 호스트 물질, 정공주입층 물질, 또는 정공수송층 물질로서 유기전기발광소자에 포함될 수 있다. The organic light emitting compound may be included in the organic electroluminescent device as a phosphorescent green host material, a fluorescent green host material, a hole injection layer material, or a hole transport layer material.
상기 유기전기발광소자는 The organic electroluminescent device
양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 및 음극이 이 순서대로 적층된 구조를 가질 수 있다.An anode, a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, an electron injecting layer, and a cathode stacked in this order.
이하에서, 본 발명의 유기전기발광소자에 대하여 예를 들어 설명한다. 그러나, 하기에 예시된 내용이 본 발명의 유기전기발광소자를 한정하는 것은 아니다.Hereinafter, the organic electroluminescent device of the present invention will be described by way of example. However, the following examples do not limit the organic electroluminescent device of the present invention.
본 발명의 유기전기발광소자는 양극(정공주입전극), 정공주입층(HIL) 및/또는 정공수송층(HTL), 발광층(EML) 및 음극(전자주입전극)이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있으며, 바람직하게는, 양극과 발광층 사이에 전자차단층(EBL)을, 그리고 음극과 발광층 사이에 전자수송층(ETL), 전자주입층(EIL) 또는 정공차단층(HBL)을 추가로 포함할 수 있다.The organic electroluminescent device of the present invention may have a structure in which a cathode (a hole injection electrode), a hole injection layer (HIL) and / or a hole transport layer (HTL), a light emitting layer (EML) Preferably, an electron blocking layer (EBL) may be additionally provided between the anode and the light emitting layer, and an electron transport layer (ETL), an electron injection layer (EIL) or a hole blocking layer (HBL) have.
본 발명에 따른 유기전기발광소자의 제조방법으로는, 먼저 기판 표면에 양극용 물질을 통상적인 방법으로 코팅하여 양극을 형성한다. 이때, 사용되는 기판은 투명성, 표면 평활성, 취급 용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 또한, 양극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등이 사용될 수 있다.In the method of manufacturing an organic electroluminescence device according to the present invention, a cathode material is coated on the surface of a substrate by a conventional method to form a cathode. At this time, the substrate to be used is preferably a glass substrate or a transparent plastic substrate having excellent transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness. As the material for the positive electrode, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO2), zinc oxide (ZnO) and the like which are transparent and excellent in conductivity may be used.
다음으로, 상기 양극 표면에 정공주입층(HIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공주입층을 형성한다. 이러한 정공주입층 물질로는 본 발명의 유기발광화합물이 사용될 수 있으며, 이 밖에 구리프탈로시아닌(CuPc), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)트리페닐아민(m-MTDATA), 4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)페녹시벤젠(m-MTDAPB), 스타버스트(starburst)형 아민류인 4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민(TCTA), 4,4',4"-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐아미노)-트리페닐아민(2-TNATA) 또는 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입가능한 IDE406을 예로 들 수 있다.Next, a hole injection layer (HIL) material is formed on the surface of the anode by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. As the hole injection layer material, the organic light emitting compound of the present invention can be used. In addition, copper phthalocyanine (CuPc), 4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylamino) triphenylamine (m- 4,4 ', 4 "-tris (3-methylphenylamino) phenoxybenzene (m-MTDAPB) which is a starburst type amine, 4,4' (TCTA), 4,4 ', 4 "-tris (N- (2-naphthyl) -N-phenylamino) -triphenylamine (2-TNATA) or IDE406 available from Idemitsu .
상기 정공주입층 표면에 정공수송층(HTL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층을 형성한다. 이때, 정공수송층 물질로는 본 발명의 유기발광화합물이 사용될 수 있으며, 이 밖에 비스(N-(1-나프틸-n-페닐))벤지딘(α-NPD), N,N'-다이(나프탈렌-1-일)-N,N'-바이페닐-벤지딘(NPB) 또는 N,N'-바이페닐-N,N'-비스(3-메틸페닐)-1,1'-바이페닐-4,4'-다이아민(TPD)을 예로 들 수 있다.A hole transport layer (HTL) material is vacuum-deposited or spin coated on the surface of the hole injection layer by a conventional method to form a hole transport layer. In this case, the hole transport layer material may be an organic light emitting compound of the present invention. In addition, the hole transport layer material may be an organic light emitting compound of the present invention, and examples thereof include bis (N- (1-naphthyl-n-phenyl) (NPB) or N, N'-biphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl) -1,1'-biphenyl- '-Diamine (TPD).
상기 정공수송층 표면에 발광층(EML) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 발광층을 형성한다. 이때, 사용되는 발광층 물질 중 단독 발광물질 또는 발광 호스트 물질은 녹색의 경우 본 발명의 유기발광화합물이 인광 또는 형광 녹색 호스트 물질로 사용될 수 있으며, 이 밖에 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)가, 청색의 경우 Balq(8-하이드록시퀴놀린베릴륨염), DPVBi(4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐)계열, 스파이로(Spiro)물질, 스파이로-DPVBi(스파이로-4,4'-비스(2,2-바이페닐에테닐)-1,1'-바이페닐), LiPBO(2-(2-벤조옥사졸릴)-페놀 리튬염), 비스(바이페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있다.A light emitting layer (EML) material is formed on the surface of the hole transport layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. In this case, the organic luminescent compound of the present invention may be used as a phosphorescent or fluorescent green host material in the case of a single luminescent material or luminescent host material among the luminescent layer materials to be used. In addition, tris (8-hydroxyquinolinolato) aluminum (8q-hydroxyquinoline beryllium salt), DPVBi (4,4'-bis (2,2-biphenylethenyl) -1,1'-biphenyl) (Spiro-4,4'-bis (2,2-biphenylethenyl) -1,1'-biphenyl), LiPBO (2- (2-benzoxazolyl) - phenol lithium salt), bis (biphenylvinyl) benzene, aluminum-quinoline metal complex, imidazole, thiazole and oxazole metal complexes.
발광층 물질 중 발광 호스트와 함께 사용될 수 있는 도펀트(dopant)의 경우 형광 도펀트로서 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105, 인광 도펀트로는 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(III)(Ir(ppy)3), 이리듐(III)비스[(4,6-다이플루오로페닐)피리디나토-N,C-2']피콜린산염(FIrpic) (참조문헌[Chihaya Adachi et al., Appl. Phys. Lett., 2001, 79, 3082-3084]), 플라티늄(II)옥타에틸포르피린(PtOEP), TBE002(코비온사) 등을 사용할 수 있다.Among the light emitting layer materials, IDE102 and IDE105 available from Idemitsu as phosphorescent dopants and tris (2-phenylpyridine) iridium (III) (Ir (ppy ) 3), iridium (III) bis [(4,6-difluorophenyl) pyridinate-N, C-2 '] picolinate (FIrpic) (Chihaya Adachi et al., Appl. Phys Platy (II) octaethylporphyrin (PtOEP), TBE002 (Cobion), etc. may be used.
상기 발광층 표면에 전자수송층(ETL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자수송층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자수송층 물질의 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 트리스(8-하이드록시퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3)을 사용할 수 있다.An electron transport layer (ETL) material is formed on the surface of the light emitting layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. In this case, the electron transporting material to be used is not particularly limited, and tris (8-hydroxyquinolinolato) aluminum (Alq3) can be preferably used.
선택적으로는, 발광층과 전자수송층 사이에 정공차단층(HBL)을 추가로 형성하고 발광층에 인광 도펀트를 함께 사용함으로써, 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지할 수 있다. Alternatively, by further forming a hole blocking layer (HBL) between the light emitting layer and the electron transporting layer and using a phosphorescent dopant together with the light emitting layer, it is possible to prevent the phenomenon that the triplet excitons or holes are diffused into the electron transporting layer.
정공차단층의 형성은 정공차단층 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 및 스핀 코팅하여 실시할 수 있으며, 정공차단층 물질의 경우 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 (8-하이드록시퀴놀리놀라토)리튬(Liq), 비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄비페녹사이드(BAlq), 바쏘쿠프로인 (bathocuproine, BCP) 및 LiF 등을 사용할 수 있다.The hole blocking layer can be formed by vacuum thermal deposition and spin coating using a hole blocking layer material in a conventional manner. In the case of the hole blocking layer material, there is no particular limitation, but (8-hydroxyquinolinolato Lithium biphenoxide (BAlq), bathocuproine (BCP), LiF, etc. may be used as the lithium salt (Li), bis (8-hydroxy-2-methylquinolinonato)
상기 전자수송층 표면에 전자주입층(EIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 전자주입층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자주입층 물질의 경우 특별히 제한되지 않으며, 바람직하게는 LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, CsF 등의 물질을 사용할 수 있다.An electron injection layer (EIL) material is formed on the surface of the electron transport layer by vacuum thermal deposition or spin coating using a conventional method. In this case, the material of the electron injection layer to be used is not particularly limited, and preferably materials such as LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, and CsF can be used.
마지막으로, 상기 전자주입층 표면에 음극용 물질을 통상적인 방법으로 진공 열증착하여 음극을 형성한다.Finally, a negative electrode is formed on the surface of the electron injecting layer by vacuum thermal deposition using a conventional method.
이때, 사용되는 음극용 물질로는 리튬(Li), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 사용될 수 있다. 또한, 전면발광 유기전기발광소자의 경우 산화인듐주석(ITO) 또는 산화인듐아연(IZO)를 사용하여 빛이 투과할 수 있는 투명한 음극을 형성할 수도 있다.At this time, as the negative electrode material to be used, lithium, aluminum, aluminum-lithium, calcium, magnesium, (Mg-Ag) or the like may be used. In the case of a top emission organic electroluminescent device, indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) may be used to form a transparent cathode capable of transmitting light.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 상술한 바와 같은 순서, 즉 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입층/음극 순으로 제조하여도 되고, 그 반대로 음극/전자주입층/전자수송층/정공차단층/발광층/정공수송층/정공주입층/양극의 순서로 제조하여도 무방하다.The organic electroluminescent device according to the present invention may be manufactured in the order as described above, that is, in the order of anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode, Electron injection layer / electron transporting layer / hole blocking layer / light emitting layer / hole transporting layer / hole injecting layer / anode.
이하에서, 본 발명의 화합물들의 합성방법을 대표적인 예를 들어 하기에 설명한다. 그러나, 본 발명의 화합물들의 합성방법이 하기 예시된 방법으로 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 화합물들은 하기에 예시된 방법과 이 분야의 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.Hereinafter, a method of synthesizing the compounds of the present invention will be described with reference to representative examples. However, the method of synthesizing the compounds of the present invention is not limited to the following exemplified methods, and the compounds of the present invention can be produced by the methods exemplified below and by methods known in the art.
화합물 [1]의 합성Synthesis of Compound [1]
[반응식 1] [Reaction Scheme 1]
중간체 화합물[1-1]의 제조Preparation of intermediate compound [1-1]
질소기류하에서 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 100g(0.373mol), 3-클로로페닐보론산 70.0g(0.448mol), 탄산칼륨(K2CO3)77.3g(0.56mol)을 1,4-디옥산 1L에 녹이고, 정제수 560 mL를 넣은 다음 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 8.62g(7.46mmol)을 투입하고 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수 와 메탄올로 세척하고 디클로로메탄과 헥산, 메탄올로 재결정하여 중간체 화합물 [1-1] 95 g (74 %)를 제조하였다.(0.373 mol) of 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 70.0 g (0.448 mol) of 3-chlorophenylboronic acid and 77.3 g mol) was dissolved in 1 L of 1,4-dioxane, 560 mL of purified water was added, and 8.62 g (7.46 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium was added thereto, followed by reflux stirring for 12 hours. After completion of the reaction, slowly cool to room temperature, and then filter the reaction solution. The filtered solid was washed with purified water and methanol, and recrystallized from dichloromethane and hexane and methanol to obtain 95 g (74%) of intermediate compound [1-1].
화합물 [1]의 제조Preparation of compound [1]
중간체 화합물 5-브로모-1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘의 제조Preparation of intermediate compound 5-bromo-l-phenyl-lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine
5-브로모-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 100g(0.508mol), 요오도벤젠 124.3g(0.609mol), 구리분말 12.9g(0.203mol), 탄산칼륨 211g(1.52mol)을 디메틸포름아미드 1.5L로 12시간 동안 환류 교반한다. 반응액은 상온으로 냉각하여 에틸아세테이트와 포화소금물로 유기층 분리한다. 유기층을 모아 무수 황산마그네슘으로 건조하고 여과, 감압농축한 다음 농축액을 디클로로메탄과 메탄올로 결정화하여 중간체 화합물 5-브로모-1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 194 g(71 %)을 제조하였다.(0.609 mol) of iodobenzene, 12.9 g (0.203 mol) of copper powder and 211 g (1.52 mol) of potassium carbonate were added to a solution of 5-bromo-lH- pyrrolo [3,2- And the mixture was refluxed with 1.5 L of dimethylformamide for 12 hours. The reaction solution is cooled to room temperature, and the organic layer is separated from ethyl acetate and saturated brine. The organic layer was collected, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The concentrate was crystallized from dichloromethane and methanol to obtain 194 g of intermediate compound 5-bromo-1-phenyl-lH-pyrrolo [3,2- 71%).
중간체 화합물 5-(2-니트로페닐)-1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘의 제조Preparation of intermediate compound 5- (2-nitrophenyl) -1-phenyl-lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine
질소 기류하에서 중간체 화합물 5-브로모-1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 157g(0.575mol), 2-니트로벤젠보론산 80g(0.479mol), 탄산칼륨(K2CO3) 99.4g(0.719mol)을 1,4-디옥산 1.5L에 넣고 교반한다. 승온하여 약 70℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 16.6g(14.4mmol)을 첨가하고 정제수 300mL 적가한다. 반응물을 24시간 동안 환류교반한 후에 상온으로 냉각하여 에틸아세테이트와 포화소금물로 추출한다. 유기층을 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 여과하고 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(디클로로메탄/헥산=1/15) 정제하여 중간체 화합물 5-(2-니트로페닐)-1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 124 g (82 %)을 제조하였다.(0.575 mol) of 5-bromo-1-phenyl-1H-pyrrolo [3,2-b] pyridine, 80 g (0.479 mol) of 2-nitrobenzeneboronic acid and potassium carbonate (K2CO3) g (0.719 mol) was added to 1.5 L of 1,4-dioxane and stirred. 16.6 g (14.4 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium is added at about 70 DEG C and 300 mL of purified water is added dropwise. The reaction was refluxed and stirred for 24 hours, then cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate and saturated brine. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (dichloromethane / hexane = 1/15) to obtain 124 g of intermediate compound 5- (2-nitrophenyl) -1-phenyl-lH- pyrrolo [3,2- b] (82%).
중간체 화합물 [1-2]의 제조Preparation of intermediate compound [1-2]
질소 기류하에서 중간체 화합물 5-(2-니트로페닐)-1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 100g(0.317mol)을 무수 큐멘(cumene) 500 mL에 넣고 교반한다. 반응물에 트리에틸포스파이트 [P(OEt)3]218mL(1.27mol)를 천천히 적가한다. 적가완료 후 반응물을 24 시간 동안 환류 교반시킨다. 반응물을 상온으로 냉각한 다음 용매를 감압 농축한다. 농축액을 디클로로메탄과 헥산으로 결정화하여 중간체 화합물 [1-2] 58 g(65%)을 제조하였다. 100 g (0.317 mol) of the intermediate compound 5- (2-nitrophenyl) -1-phenyl-lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine are added to 500 ml of cumene anhydride under nitrogen flow and stirred. Add 218 mL (1.27 mol) of triethylphosphite [P (OEt) 3] slowly to the reaction. After completion of the dropwise addition, the reaction mixture is refluxed and stirred for 24 hours. The reaction is cooled to room temperature and the solvent is concentrated under reduced pressure. The concentrate was crystallized from dichloromethane and hexane to give 58 g (65%) of the intermediate compound [1-2].
화합물 [1]의 제조Preparation of compound [1]
질소 기류하에서 중간체 화합물 [2] 50g(0.176mol), 중간체 화합물 [1-1] 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 74g(0.212mol), 소듐터트부톡사이드 25.4g(0.265mol), 팔라듐아세테이드 0.8g(3.53mmol), 50% 트리터트부틸포스핀 3.5mL(7.1mmol)을 자일렌 1000 mL에 녹이고 3 시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 디클로로메탄을 넣어 녹이고 정제수로 세척한 다음 무수 황산마그네슘으로 건조하여 여과하고, 여과액을 감압농축한다. 농축액을 디클로로메탄과 메탄올로 결정화하여 엷은 노란색 고체의 목적 화합물 [1] 64.6 g (62 %)를 제조하였다.50 g (0.176 mol) of the intermediate compound [2] and 74 g (0.212 mol) of the intermediate compound [1-1] 2- (3-chlorophenyl) 25.0 g (0.265 mol) of sodium tert-butoxide, 0.8 g (3.53 mmol) of palladium acetate and 3.5 mL (7.1 mmol) of 50% tri-tert-butylphosphine are dissolved in 1000 mL of xylene and refluxed with stirring for 3 hours. After completion of the reaction, dichloromethane was added to dissolve it, and the mixture was washed with purified water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was crystallized from dichloromethane and methanol to give 64.6 g (62%) of the desired compound [1] as a pale yellow solid.
화합물[117]의 합성Synthesis of Compound [117]
[반응식 2] [Reaction Scheme 2]
중간체 화합물 5-브로모-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 [117-1]의 제조Preparation of intermediate compound 5-bromo-1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine [117-1]
테트라히드로퓨란 100 mL에 소듐하이드라이드 16.3 g(60% in mineral oil) (406 mmol)을 넣은 다음 질소 기류하에서 교반한다. 반응물을 0℃로 냉각한다. 5-브로모-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 50g(254 mmol)을 테트라히드로퓨란 200 mL에 녹인다음 반응물에 천천히 적가한다. 적가 완료 후, 반응물을 0℃에서 한 시간 동안 교반한다. 동일 온도에서 벤젠술포닐 클로라이드 53.8 g (305 mmol)을 반응물에 천천히 적가한 다음 상온에서 4 시간 동안 교반한다. 반응물에 포화 암모늄 클로라이드를 넣고 에틸아세테이트로 추출한다. 추출된 유기층을 포화 소금물로 세척한 다음 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(에틸아세테이트/헥산=1/4) 정제하여 목적화합물 중간체 5-브로모-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 [117-1] 55.6 g (65 %)을 제조하였다.To 100 mL of tetrahydrofuran was added 16.3 g (60% in mineral oil) (406 mmol) of sodium hydride and the mixture was stirred under a nitrogen stream. The reaction is cooled to 0 < 0 > C. 50 g (254 mmol) of 5-bromo-lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine are dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, and then slowly added dropwise to the reaction mixture. After the dropwise addition is complete, the reaction is stirred at 0 < 0 > C for one hour. 53.8 g (305 mmol) of benzenesulfonyl chloride was added dropwise to the reaction mixture at the same temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Saturated ammonium chloride is added to the reaction and extracted with ethyl acetate. The extracted organic layer is washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/4) to obtain the target compound intermediate 5-bromo-1- (phenylsulfonyl) -lH- pyrrolo [3,2- b] 117-1] (55.6 g, 65%).
중간체 1-(2-(1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일)페닐)에타논 의 제조Preparation of Intermediate 1- (2- (1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2-b] pyridin-5-yl) phenyl) ethanone
중간체 5-브로모-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 [117-1] 50 g (148 mmol), 2-아세틸페닐 보론산 26.8 g(163 mmol), 탄산칼륨 30.7 g (223 mmol)을 1,4-디옥산 1 L에 넣고 교반한다. 승온하여 약 80 ℃에서 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.7 g(1.5 mmol)을 첨가하고 정제수 200 mL를 적가한다. 반응물을 12 시간 동안 환류 교반한 후에 상온으로 냉각한다. 포화 소금물을 반응물에 넣고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 여과하고 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(디클로로메탄/헥산=1/10) 정제하여 목적화합물 중간체 1-(2-(1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일)페닐)에타논 33.5 g(60 %)을 제조하였다. 50 g (148 mmol) of 2-acetylphenylboronic acid and 26.8 g (163 mmol) of 2-acetylphenylboronic acid were added to a solution of the intermediate 5-bromo-1- (phenylsulfonyl) , 30.7 g (223 mmol) of potassium carbonate are added to 1 L of 1,4-dioxane and the mixture is stirred. 1.7 g (1.5 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium is added at about 80 DEG C and 200 mL of purified water is added dropwise. The reaction is refluxed and stirred for 12 hours and then cooled to room temperature. The saturated brine is added to the reaction and extracted with ethyl acetate. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (dichloromethane / hexane = 1/10) to obtain the desired compound intermediate 1- (2- (1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2- b] -5-yl) phenyl) ethanone (33.5 g, 60%).
중간체 2-(2-(1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일)페닐)프로판-2-올 의 제조Preparation of intermediate 2- (2- (1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2-b] pyridin-5- yl) phenyl) propan-
질소 기류하에서 중간체 1-(2-(1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일)페닐)에타논 30 g(78 mmol)을 테트라히드로퓨란 500 mL에 녹이고 상온에서 메틸마그네슘브로마이드(1.4M in THF:toluene=1:3) 114 mL (160 mmol)를 천천히 적가한다. 13 시간 동안 상온에서 교반한 후 포화 암모늄클로라이드를 천천히 가해 반응을 종결시키고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 여과하고 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(디클로로메탄/헥산=1/5) 정제하여 목적화합물 중간체 2-(2-(1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일)페닐)프로판-2-올 19.4 g (62 %)을 제조하였다. 30 g (78 mmol) of Intermediate 1- (2- (1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2- b] pyridin-5- yl) phenyl) ethanone was dissolved in tetrahydrofuran 500 mL, and 114 mL (160 mmol) of methylmagnesium bromide (1.4 M in THF: toluene = 1: 3) is slowly added dropwise at room temperature. After stirring for 13 hours at room temperature, saturated ammonium chloride is added slowly to terminate the reaction and extracted with ethyl acetate. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (dichloromethane / hexane = 1/5) to obtain the desired compound intermediate 2- (2- (1- (phenylsulfonyl) -lH- pyrrolo [3,2- b] Yl) phenyl) propan-2-ol (19.4 g, 62%).
중간체 9,9-디메틸-1-(페닐술포닐)-1,9-디히드로인데노[1,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 의 제조Preparation of Intermediate 9,9-Dimethyl-l- (phenylsulfonyl) -l, 9-dihydroindeno [l, 2-b] pyrrolo [2,3- e]
질소 기류하에서 중간체 2-(2-(1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일)페닐)프로판-2-올 15 g(38 mmol)을 디클로로메탄 500 mL에 녹이고 메탄술폰산 23 mL(344 mmol)을 상온에서 천천히 적가한다. 적가 완료 후, 반응물에 물을 넣고 30분 동안 교반하여 유기층 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 여과하여 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(디클로로메탄/헥산=1/10) 정제하여 목적화합물 중간체 9,9-디메틸-1-(페닐술포닐)-1,9-디히드로인데노[1,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 7.7 g (54 %)을 제조하였다. 15 g (38 mmol) of the intermediate 2- (2- (1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2- b] pyridin-5- yl) phenyl) propan- Dissolve in 500 mL of methane and add 23 mL (344 mmol) of methanesulfonic acid slowly dropwise at room temperature. After completion of the dropwise addition, water is added to the reaction mixture, and the mixture is stirred for 30 minutes. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (dichloromethane / hexane = 1/10) to obtain the target compound intermediate 9,9-dimethyl-1- (phenylsulfonyl) -1,9-dihydroindeno [1,2 -b] pyrrolo [2,3-e] pyridine (7.7 g, 54%).
중간체 9,9-디메틸-1,9-디히드로인데노[1,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 [117-2]의 제조Preparation of intermediate 9,9-dimethyl-1,9-dihydroindeno [l, 2- b] pyrrolo [2,3-e] pyridine [117-2]
중간체 9,9-디메틸-1-(페닐술포닐)-1,9-디히드로인데노[1,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 7 g(18.7 mmol)을 테트라히드로퓨란 50 mL에 녹이고 테트라부틸암모늄 플로리드 56.1 mL(1.0 M in 테트라히드로퓨란 용액, 56.1 mmol)을 반응물에 천천히 넣는다. 반응물을 상온에서 3 시간 동안 교반한다. 반응물에 물을 넣고 교반한 다음 에틸아세테이트로 추출하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 여과하여 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(에틸아세테이트/헥산=1/10) 정제하여 목적화합물 중간체 9,9-디메틸-1,9-디히드로인데노[1,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 [117-2] 3.1 g (72 %)을 제조하였다. Intermediate 7 g (18.7 mmol) of 9,9-dimethyl-l- (phenylsulfonyl) -l, 9-dihydroindeno [l, 2 -b pyrrolo [2,3- e] pyridine was dissolved in tetrahydrofuran , And 56.1 mL (1.0 M in tetrahydrofuran solution, 56.1 mmol) of tetrabutylammonium fluoride is slowly added to the reaction mixture. The reaction is stirred at ambient temperature for 3 hours. Water is added to the reaction mixture, and the mixture is stirred. The mixture is extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/10) to obtain the target compound intermediate 9,9-dimethyl-1,9-dihydroindeno [l, 2-b] pyrrolo [ 3-e] pyridine [117-2] (3.1 g, 72%).
화합물 [117]의 제조Preparation of compound [117]
질소 기류하에서 중간체 화합물 9,9-디메틸-1,9-디히드로인데노[1,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 [117-2] 10 g(42.7 mmol), 중간체 화합물 [1-1] 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 17.6 g(51.2 mmol), 소듐터트부톡사이드 4.1 g(64 mmol), 팔라듐아세테이드 0.19 g(0.85 mmol), 50% 트리터트부틸포스핀 0.8 mL(1.7 mmol)을 자일렌 200 mL에 녹이고 3 시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 디클로로메탄을 넣어 녹이고 정제수로 세척한 다음 무수 황산마그네슘으로 건조하여 여과하고, 여과액을 감압농축한다. 농축액을 디클로로메탄과 메탄올로 결정화하여 엷은 노란색 고체의 목적 화합물 [117] 13.4 g(58 %)를 제조하였다.The intermediate compound 9,9-dimethyl-1,9-dihydroindeno [l, 2- b] pyrrolo [2,3-e] pyridine [117-2] (10 g, 42.7 mmol) 17.6 g (51.2 mmol) of 2- (3-chlorophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 4.1 g (64 mmol) of sodium tert- butoxide, 0.19 g (0.85 mmol) of triethylamine and 0.8 mL (1.7 mmol) of 50% tri-tert-butylphosphine are dissolved in 200 mL of xylene and stirred under reflux for 3 hours. After completion of the reaction, dichloromethane was added to dissolve it, and the mixture was washed with purified water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was crystallized from dichloromethane and methanol to give 13.4 g (58%) of the desired compound [117] as a pale yellow solid.
화합물[137]의 합성Synthesis of Compound [137]
[반응식 3] [Reaction Scheme 3]
중간체 6-브로모-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 화합물 [137-1]의 제조Preparation of Intermediate 6-bromo-1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine Compound [137-1]
테트라히드로퓨란 100 mL에 소듐하이드라이드 16.3 g(60% in mineral oil) (406 mmol)을 넣은 다음 질소 기류하에서 교반한다. 반응물을 0℃로 냉각한다. 5-브로모-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 50g (254 mmol)을 테트라히드로퓨란 200 mL에 녹인다음 반응물에 천천히 적가한다. 적가 완료 후, 반응물을 0℃에서 한 시간 동안 교반한다. 동일 온도에서 벤젠술포닐 클로라이드 53.8 g (305 mmol)을 반응물에 천천히 적가한 다음 상온에서 4 시간 동안 교반한다. 반응물에 포화 암모늄 클로라이드를 넣고 에틸아세테이트로 추출한다. 추출된 유기층을 포화 소금물로 세척한 다음 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(에틸아세테이트/헥산=1/4) 정제하여 목적화합물 중간체 6-브로모-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 [137-1] 53.1 g(62 %)을 제조하였다.To 100 mL of tetrahydrofuran was added 16.3 g (60% in mineral oil) (406 mmol) of sodium hydride and the mixture was stirred under a nitrogen stream. The reaction is cooled to 0 < 0 > C. 50 g (254 mmol) of 5-bromo-lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine are dissolved in 200 mL of tetrahydrofuran, and then slowly added dropwise to the reaction mixture. After the dropwise addition is complete, the reaction is stirred at 0 < 0 > C for one hour. 53.8 g (305 mmol) of benzenesulfonyl chloride was added dropwise to the reaction mixture at the same temperature, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. Saturated ammonium chloride is added to the reaction and extracted with ethyl acetate. The extracted organic layer is washed with saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/4) to obtain the target compound intermediate 6-bromo-1- (phenylsulfonyl) -lH- pyrrolo [3,2- b] 137-1] (62%).
중간체 6-페녹시-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 의 제조Preparation of Intermediate 6-phenoxy-l- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine
중간체 6-브로모-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 [137-1] 50 g(148.3 mmol), 페놀 16 mL (178 mmol), 탄산칼륨 10.3 g(74.1 mmol), 산화구리(Ⅰ) 32 g(222.4 mmol)을 반응 용기에 넣고 1 시간 동안 환류 교반한다. 반응물을 질소 기류하에서 냉각한 다음 페놀 2.2 mL(25.2 mmol)을 추가로 넣고 2 시간 동안 환류 교반한다. 반응물을 상온으로 냉각한 다음 디클로로메탄 500 mL를 넣고 교반하여 고체를 여과하여 제거한다. 유기층을 1M NaOH 용액(100 mL X 5)으로 세척하고 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(에틸아세테이트/헥산=1/5) 정제하여 목적화합물 6-페녹시-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 37.4 g(72 %)을 제조하였다.A mixture of 50 g (148.3 mmol) of the intermediate 6-bromo-l- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine [137-1], 16 mL (178 mmol) (74.1 mmol) of copper (I) and 32 g (222.4 mmol) of copper (I) were placed in a reaction vessel and stirred under reflux for 1 hour. The reaction was cooled in a stream of nitrogen and 2.2 mL (25.2 mmol) of phenol was further added thereto, followed by reflux stirring for 2 hours. Cool the reaction mixture to room temperature, add 500 mL of dichloromethane and stir to remove the solid by filtration. The organic layer is washed with 1 M NaOH solution (100 mL X 5), dried over anhydrous magnesium sulfate and concentrated. The concentrate was purified by column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/5) to obtain 37.4 g of 6-phenoxy-1- (phenylsulfonyl) -lH- pyrrolo [3,2- b] (72%).
중간체 1-(페닐술포닐)-1H-벤조퓨로[3,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 의 제조Preparation of Intermediate 1- (phenylsulfonyl) -1H-benzofuro [3,2-b] pyrrolo [2,3-e]
중간체 6-페녹시-1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 35 g(100 mmol), 팔라듐아세테이드 26 g(116 mmol)을 99 % 트리플루오르아세트산 240 mL (3.1 mol)에 녹이고 1 시간 동안 환류 교반한다. 반응물을 상온으로 냉각한 다음 디에틸에테르 1000 mL을 넣어 교반하고 생성된 고체를 여과하여 제거한다. 유기층을 농축하고 농축액에 헥산 300 mL를 넣어 다시 한 번 감압농축하여 산 잔류물을 제거한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(에틸아세테이트/헥산=1/5) 정제하여 목적화합물 1-(페닐술포닐)-1H-벤조퓨로[3,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 6.6 g(19 %)을 제조하였다. 35 g (100 mmol) of the intermediate 6-phenoxy-l- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2- b] pyridine and 26 g (116 mmol) of palladium acetate were dissolved in 99% trifluoroacetic acid 240 mL (3.1 mol), and the mixture was stirred under reflux for 1 hour. After cooling the reaction mixture to room temperature, 1000 mL of diethyl ether is added and stirred, and the resulting solid is filtered off. Concentrate the organic layer and add 300 mL of hexane to the concentrate and concentrate again under reduced pressure to remove the acid residue. The concentrate was purified by column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/5) to obtain the desired compound 1- (phenylsulfonyl) -1H-benzofuro [3,2- b] pyrrolo [2,3- e] pyridine (6.6 g, 19%).
중간체 1H-벤조퓨로[3,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 [137-2]의 제조Preparation of Intermediate 1H-benzofuro [3,2-b] pyrrolo [2,3-e] pyridine [137-2]
중간체 1-(페닐술포닐)-1H-벤조퓨로[3,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 6 g(17.2 mmol)을 테트라히드로퓨란 50 mL에 녹이고 테트라부틸암모늄 플로리드 51.7 mL(1.0 M in 테트라히드로퓨란 용액, 51.7 mmol)을 반응물에 천천히 넣는다. 반응물을 상온에서 3 시간 동안 교반한다. 반응물에 물을 넣고 교반한 다음 에틸아세테이트로 추출하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 여과하여 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(에틸아세테이트/헥산=1/5) 정제하여 목적화합물 중간체 1H-벤조퓨로[3,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 [137-2] 2.7 g (74 %)을 제조하였다.6 g (17.2 mmol) of Intermediate 1- (phenylsulfonyl) -1H-benzofuro [3,2-b] pyrrolo [2,3- e] pyridine was dissolved in 50 mL of tetrahydrofuran, tetrabutylammonium fluoride 51.7 mL (1.0 M in tetrahydrofuran solution, 51.7 mmol) is slowly added to the reaction. The reaction is stirred at ambient temperature for 3 hours. Water is added to the reaction mixture, and the mixture is stirred. The mixture is extracted with ethyl acetate, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/5) to obtain the desired compound intermediate 1H-benzofuro [3,2- b] pyrrolo [2,3- e] ] Of 2.7 g (74%).
화합물 [137]의 제조Preparation of compound [137]
질소 기류하에서 중간체 화합물 1H-벤조퓨로[3,2-b]피롤로[2,3-e]피리딘 [137-2] 10 g (48 mmol), 중간체 화합물 [1-1] 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 19.8 g (57.6 mmol), 소듐터트부톡사이드 6.9 g (72 mmol), 팔라듐아세테이드 0.22 g(1.0 mmol), 50% 트리터트부틸포스핀 0.93 mL(1.9 mmol)을 자일렌 200 mL에 녹이고 3 시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 디클로로메탄을 넣어 녹이고 정제수로 세척한 다음 무수 황산마그네슘으로 건조하여 여과하고, 여과액을 감압농축한다. 농축액을 디클로로메탄과 메탄올로 결정화하여 엷은 노란색 고체의 목적 화합물 [137] 14.9 g(60 %)를 제조하였다.The intermediate compound [1-1] 2- (3-tert-Butoxycarbonylamino) pyridine hydrochloride 19.8 g (57.6 mmol) of sodium methoxide, 6.9 g (72 mmol) of sodium tert-butoxide, 0.22 g (1.0 mmol) of palladium acetate and 50 0.93 mL (1.9 mmol) of tri-tert-butylphosphine is dissolved in 200 mL of xylene and the mixture is refluxed with stirring for 3 hours. After completion of the reaction, dichloromethane was added to dissolve it, and the mixture was washed with purified water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was crystallized from dichloromethane and methanol to yield 14.9 g (60%) of the desired compound [137] as a pale yellow solid.
화합물[146]의 합성Synthesis of compound [146]
[반응식 4] [Reaction Scheme 4]
중간체 화합물 1-(2-(1-The intermediate compound 1- (2- (1- 페닐Phenyl -1H--1H- 피롤로[3,2-b]피리딘Pyrrolo [3,2-b] pyridine -5--5- 일아미노Amino )) 페닐Phenyl )) 에타논Ethanone 의 제조 Manufacturing
질소 기류하에서 5-브로모-1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘 50g (183.1 mmol), 1-(2-아미노페닐)에타논 28.5 mL(234.3 mmol), 구리분말 5.8 g(91.5 mmol), 탄산칼륨 50.6 g(366.1 mmol)을 디페닐에테르 500 mL에 녹이고 180 ℃로 밤샘 교반한다. 반응 종료 후 반응액을 상온으로 냉각한 다음 에틸아세테이트와 포화소금물로 유기층을 분리한다. 유기층을 모아 건조하고 여과, 감압농축한다. 농축액을 디클로로메탄과 헥산을 이용하여 결정화하여 중간체 화합물 1-(2-(1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일아미노)페닐)에타논 34.2 g (57 %)을 제조하였다.(183.1 mmol) of 5- bromo-1-phenyl- lH-pyrrolo [3,2-b] pyridine, 28.5 mL (234.3 mmol) of 1- g (91.5 mmol) of potassium carbonate and 50.6 g (366.1 mmol) of potassium carbonate are dissolved in 500 mL of diphenyl ether and stirred overnight at 180 ° C. After completion of the reaction, the reaction solution is cooled to room temperature, and the organic layer is separated from ethyl acetate and saturated brine. The organic layer was collected, dried, filtered and concentrated under reduced pressure. The concentrate was crystallized using dichloromethane and hexane to obtain 34.2 g (57%) of intermediate compound 1- (2- (1-phenyl-1H-pyrrolo [3,2- b] pyridin- ).
중간체 2-(2-(1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일아미노)페닐)프로판-2-올 의 제조Preparation of Intermediate 2- (2- (l-phenyl-lH-pyrrolo [3,2-b] pyridin-
질소 기류하에서 중간체 1-(2-(1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일아미노)페닐)에타논 30 g(91.6 mmol)을 테트라히드로퓨란 300 mL에 녹이고 상온에서 메틸마그네슘브로마이드(1.4M in THF:toluene=1:3) 131 mL (183.3 mmol)를 천천히 적가한다. 13 시간 동안 상온에서 교반한 후 포화 암모늄클로라이드를 천천히 가해 반응을 종결시키고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하여 여과하고 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(디클로로메탄/헥산=1/5) 정제하여 목적화합물 중간체 중간체 2-(2-(1-페닐-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일아미노)페닐)프로판-2-올 20.1 g (64 %)을 제조하였다.30 g (91.6 mmol) of intermediate 1- (2- (l-phenyl-lH-pyrrolo [3,2- b] pyridin-5-ylamino) phenyl) ethanone was dissolved in 300 mL of tetrahydrofuran under a nitrogen stream, 131 mL (183.3 mmol) of methylmagnesium bromide (1.4M in THF: toluene = 1: 3) is slowly added dropwise at room temperature. After stirring for 13 hours at room temperature, saturated ammonium chloride is added slowly to terminate the reaction and extracted with ethyl acetate. The organic layer was separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (dichloromethane / hexane = 1/5) to obtain the desired intermediate intermediate 2- (2- (l-phenyl- lH- pyrrolo [3,2- b] pyridin- Ylamino) phenyl) propan-2-ol was prepared in an amount of 20.1 g (64%).
중간체 10,10-디메틸-1-페닐-5,10-디하이드로-1H-벤조[g]피롤로[3,2-b][1,8]나프티리딘 [146-1]의 제조Preparation of Intermediate 10,10-Dimethyl-l-phenyl-5,10-dihydro-lH-benzo [g] pyrrolo [3,2- b] [1,8] naphthyridine [146-1]
질소 기류하에서 중간체 2-(2-(1-(페닐술포닐)-1H-피롤로[3,2-b]피리딘-5-일)페닐)프로판-2-올 20 g(58.2 mmol)을 디클로로메탄 500 mL에 녹이고 메탄술폰산 34 mL(524.1 mmol)을 상온에서 천천히 적가한다. 적가 완료 후, 반응물에 물을 넣고 30분 동안 교반하여 유기층 분리하여 무수 황산 마그네슘으로 건조하고 여과하여 감압농축한다. 농축액을 컬럼크로마토그래피 방법을 이용하여(에틸아세테이트/헥산=1/10) 정제하여 목적화합물 중간체 10,10-디메틸-1-페닐-5,10-디하이드로-1H-벤조[g]피롤로[3,2-b][1,8]나프티리딘 [146-1] 9.9 g (52 %)을 제조하였다.20 g (58.2 mmol) of the intermediate 2- (2- (1- (phenylsulfonyl) -lH-pyrrolo [3,2- b] pyridin-5-yl) phenyl) propan- Dissolve in 500 mL of methane and add 34 mL (524.1 mmol) of methanesulfonic acid slowly at room temperature. After completion of the dropwise addition, water is added to the reaction mixture, and the mixture is stirred for 30 minutes. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The concentrate was purified by column chromatography (ethyl acetate / hexane = 1/10) to give the desired compound intermediate 10, 10-dimethyl-1-phenyl-5,10-dihydro-1H- benzo [g] pyrrolo [ 3,2-b] [1,8] naphthyridine [146-1] (9.9 g, 52%).
화합물 [146]의 제조Preparation of compound [146]
질소 기류하에서 중간체 화합물 10,10-디메틸-1-페닐-5,10-디하이드로-1H-벤조[g]피롤로[3,2-b][1,8]나프티리딘 [146-1] 9.7 g(29.8 mmol), 중간체 화합물 [1-1] 2-(3-클로로페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 12.3 g(35.8 mmol), 소듐터트부톡사이드 4.3 g(44.7 mmol), 팔라듐아세테이드 0.13 g(0.6 mmol), 50% 트리터트부틸포스핀 0.58 mL(1.2 mmol)을 자일렌 200 mL에 녹이고 3 시간 동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 디클로로메탄을 넣어 녹이고 정제수로 세척한 다음 무수 황산마그네슘으로 건조하여 여과하고, 여과액을 감압농축한다. 농축액을 디클로로메탄과 메탄올로 결정화하여 엷은 노란색 고체의 목적 화합물 [146] 12.1 g(64 %)를 제조하였다.Benzo [g] pyrrolo [3,2-b] [1,8] naphthyridine [146-1] 9.7 12.3 g (35.8 mmol) of intermediate compound [1-1] 2- (3-chlorophenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 4.3 g of sodium tert-butoxide 0.13 g (0.6 mmol) of palladium acetate and 0.58 mL (1.2 mmol) of 50% tri-tert-butylphosphine are dissolved in 200 mL of xylene and stirred under reflux for 3 hours. After completion of the reaction, dichloromethane was added to dissolve it, and the mixture was washed with purified water, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure. The concentrate was crystallized from dichloromethane and methanol to give 12.1 g (64%) of the desired compound [146] as a pale yellow solid.
상기 반응식 1 내지 4의 방법에 따라, 화합물 1내지 179의 화합물을 제조하였으며, 그 결과를 하기 [제2표군(群)]에 결과를 나타내었다.Compounds 1 to 179 were prepared according to the methods of Schemes 1 to 4 above, and the results are shown below in the second set of groups.
[제2표군(群)][Second group (group)]
이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. However, the following examples are intended to further illustrate the present invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.
비교예 1. 비교샘플 1 제작Comparative Example 1. Preparation of Comparative Sample 1
하기 화학식 a로 표시되는 화합물을 인광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 c로 표시되는 화합물을 인광 녹색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/화합물a+화합물c(30 nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm).Wherein the compound represented by the following formula (a) is used as a phosphorescent green host and the compound represented by the following formula (c) is used as a phosphorescent green dopant, and 2-TNATA (4,4 ' (N, N'-di (naphthylene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine) was used as a hole transport layer material (30 nm) / Alq3 (30 nm) / LiF (0.5 nm) / compound (30 nm) / compound a + nm) / Al (60 nm).
애노드는코닝(Corning)사의 15Ω/cm2(1000Å) ITO 유리기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필알콜과 순수한 물속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분동안 UV 오존세정하여 사용하였다. An anode was prepared by cutting Corning's 15 Ω / cm 2 (1000 Å) ITO glass substrate to a size of 50 mm × 50 mm × 0.7 mm, ultrasonically cleaning each for 15 minutes in acetone isopropyl alcohol and pure water, and then UV ozone cleaning for 30 minutes Respectively.
기기판 상부에 2-TNATA를 진공 증착하여 80 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30 nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 및 화학식 c로 표시되는 화합물(도핑률:10%)를 진공 증착하여 30 nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3화합물을 30 nm의두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF0.5 nm(전자주입층)과 Al 60 nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표2에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.2-TNATA was vacuum deposited on the top of the device plate to form a hole injection layer having a thickness of 80 nm. On top of the hole injection layer, α-NPD was vacuum deposited to form a hole transport layer having a thickness of 30 nm. A compound represented by Formula (a) and a compound represented by Formula (c) (doping ratio: 10%) were vacuum deposited on the hole transport layer to form a light emitting layer with a thickness of 30 nm. Then, an Alq3 compound was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 30 nm to form an electron transporting layer. LiF 0.5 nm (electron injecting layer) and Al 60 nm (cathode) were sequentially vacuum-deposited on the electron transporting layer to produce an organic light emitting device as shown in Table 2. [ This is referred to as Comparative Sample 1.
비교예 2. 비교샘플 2 제작Comparative Example 2. Production of Comparative Sample 2
하기 화학식 b로 표시되는 화합물을 인광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 c로 표시되는 화합물을 인광 녹색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4',4"-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N'-di(naphthalene-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/화합물b+화합물c(30 nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm).Wherein the compound represented by the following formula (b) is used as a phosphorescent green host and the compound represented by the following formula (c) is used as a phosphorescent green dopant, and 2-TNATA (4,4 ' (N, N'-di (naphthylene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine) was used as a hole transport layer material (30 nm) / Alq3 (30 nm) / LiF (0.5 nm) / compound (30 nm) / compound (30 nm) / ITO / 2-TNATA nm) / Al (60 nm).
애노드는코닝(Corning)사의 15Ω/cm2(1000Å) ITO 유리기판을 50mm x 50mm x 0.7mm 크기로 잘라서 아세톤, 이소프로필알콜과 순수한 물속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분동안 UV 오존세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TNATA를 진공 증착하여 80 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 및 화학식 c로 표시되는 화합물(도핑율:10%)를 진공 증착하여 30nm 두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3화합물을 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 0.5nm(전자주입층)과 Al 60nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, [제2표군(群)]에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플2이라고 한다.An anode was prepared by cutting Corning's 15 Ω / cm 2 (1000 Å) ITO glass substrate into 50 mm × 50 mm × 0.7 mm size, ultrasonically cleaning each for 15 minutes in acetone, isopropyl alcohol and pure water, Respectively. 2-TNATA was vacuum deposited on the substrate to form a hole injection layer having a thickness of 80 nm. On top of the hole injection layer,? -NPD was vacuum deposited to form a hole transport layer having a thickness of 30 nm. A compound represented by the formula (a) and a compound represented by the formula (c) (doping ratio: 10%) were vacuum deposited on the hole transport layer to form a 30 nm thick light emitting layer. Then, an Alq3 compound was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 30 nm to form an electron transporting layer. LiF 0.5 nm (electron injecting layer) and Al 60 nm (cathode) were sequentially vacuum-deposited on the electron transporting layer to form an organic light emitting device as shown in [second group (group)]. This is referred to as Comparative Sample 2.
실시예Example 1 내지 179 1 to 179
상기 비교예 1에서, 발광층 인광 호스트 화합물 a 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 1 내지 179로 표시되는 화합물들을 각각 인광 녹색 호스트 화합물로 이용하였다. 그리고 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80 nm)/α-NPD(30 nm)/[인광 녹색 호스트 화합물 1 내지 179 중 하나+화합물 c(10%)](30 nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다. 그리고 이를 각각 샘플 1 내지 179 라고 한다.In Comparative Example 1, the phosphorescent host compound a was used instead of the phosphorescent host compound a in the synthesis examples. (30 nm) / [phosphorescence green host compound 1 to 179 + compound c (10%)] (30 nm) /? -NPD An organic light emitting device having a structure of Alq3 (30 nm) / LiF (0.5 nm) / Al (60 nm) was fabricated. These are referred to as Samples 1 to 179, respectively.
평가예 1: 발광 특성 평가Evaluation Example 1: Evaluation of luminescence characteristics
1) 샘플 1 내지 179의 발광 특성 평가1) Evaluation of luminescent characteristics of Samples 1 to 179
상기 비교예 및 실시예에서 제작된 비교샘플 1, 2 및 샘플 1 내지 179에 대하여, Keithley sourcemeter "2400", KONIKA MINOLTA "CS-2000"을 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하였으며, 그 결과를 하기 [제3표군(群)]에 나타내었다. 상기 샘플들은 511∼517 nm 범위에서 녹색 발광 피크값을 보여주었다.The emission luminance, the luminous efficiency, and the emission peak were evaluated using Keithley source meter "2400" and KONIKA MINOLTA "CS-2000" for Comparative Samples 1 and 2 and Samples 1 to 179 prepared in the above Comparative Examples and Examples, respectively , And the results are shown in the following [third group (group)]. The samples showed green emission peak values in the 511-517 nm range.
[제3표군(群)][Group 3]
상기 [제3표군(裙)]으로부터 확인되는 바와 같이 샘플 1 내지 179는 비교샘플 1, 2에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.Samples 1 to 179 exhibited improved luminescence characteristics as compared to Comparative Samples 1 and 2, as confirmed from the above [third group (裙)].
평가예 2: 수명 특성 평가Evaluation Example 2: Life characteristic evaluation
1) 샘플 1 내지 179의 수명 특성 평가1) Evaluation of life characteristics of Samples 1 to 179
상기 비교예 및 실시예에서 제작된 비교샘플 1, 2 및 샘플 1 내지 179에 대하여, ENC 테크놀로지사의 LTS-1004AC 수명 측정 장치를 이용하여 3000 nit를 기준으로 수명이 97%에 도달하는 시간을 각각 측정하였다. 그 결과를 하기 [제4표군(群)]에 나타내었다.For Comparative Samples 1 and 2 and Samples 1 to 179 prepared in the above Comparative Examples and Examples, the time at which the lifetime reaches 97% based on 3000 nits was measured using an LTS-1004AC life measuring device manufactured by ENC Technologies, Inc. Respectively. The results are shown below in the fourth group (group).
[제4표군(群)][Group 4]
상기 [제4표군(群)]으로부터 확인되는 바와 같이 샘플 1 내지 179은 비교샘플 1, 2에 비하여 향상된 수명 특성을 나타내었다.
Samples 1 to 179 exhibited improved lifespan characteristics as compared to Comparative Samples 1 and 2, as confirmed from [fourth set of group (s)] above.
Claims (10)
[화학식1]
상기 식에서,
X 및 Y는 각각 독립적으로 질소원자, 산소원자, 황원자, 하나 이상의 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소원자, 또는 단순결합이며, X가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;
Z는 질소원자 또는 탄소원자이며;
O, P 및 Q는 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며;
A, B, C 및 D는 부존재 또는 탄소원자이며;
R1 및 R3는 각각 독립적으로 단순결합이거나,
C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 및 피레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴렌 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴렌기이거나;
,또는 이며;
R2 및 R4는 각각 독립적으로 중수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나;
페닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 트리페닐 및 피리디닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이거나;
이며, 상기 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3및 Si(CH3)3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌 또는 피레닐기이며;
R5 및 R6는 각각 독립적으로 중수소원자, C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피라지닐, 피리다지닐 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나;
페닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 트리페닐 및 피리디닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6~30의 아릴기 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴기이다.An organic light-emitting compound represented by the following formula (1):
[Chemical Formula 1]
In this formula,
X and Y are each independently a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom substituted or unsubstituted with at least one C1 to C10 linear or branched alkyl group, or a simple bond, X is the above carbon atom, oxygen atom, Or R < 2 > is absent, and when Y is the carbon atom, the oxygen atom, the sulfur atom or the simple bond, R3 and R4 are absent;
Z is a nitrogen atom or a carbon atom;
O, P and Q are each independently a nitrogen atom or a carbon atom;
A, B, C and D are absent or carbon atoms;
R1 and R3 are each independently a simple bond,
A halogen atom, a C1 to C10 linear or branched alkyl, a C1 to C10 alkoxy, a halogen, a nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, A benzothiazole, a benzothiazole, a benzothiazole, a carbazole, a quinolinyl, an isoquinolinyl, an indole, and a pyrazole such as a pyrrolyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, benzothiophenyl, An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroarylene group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,
, or ;
R2 and R4 are each independently selected from the group consisting of deuterium atoms, C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, Pyridyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, imidazole, Substituted or unsubstituted with one or more substituents;
From the group consisting of phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl and triazinyl groups substituted with one or more substituents selected from the group consisting of phenyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, triphenyl and pyridinyl groups An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected;
, Ar1 and Ar2 are each independently substituted or a substituted with at least one substituent selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3 and Si (CH3) Substituted or unsubstituted phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, benzothiophenyl, benzimidazole , Benzoxazole, benzothiazole, carbazole, quinolinyl, isoquinolinyl, indole or pyrenyl group;
R5 and R6 are each independently selected from the group consisting of a deuterium atom, a C1-C10 linear or branched alkyl, a C1-C10 alkoxy, a halogen, a nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, naphthyl, phenanthrenyl, Pyridyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, pyridazinyl, imidazole, Substituted or unsubstituted with one or more substituents;
From the group consisting of phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl and triazinyl groups substituted with one or more substituents selected from the group consisting of phenyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, triphenyl and pyridinyl groups An aryl group having 6 to 30 carbon atoms or a heteroaryl group having 5 to 60 carbon atoms, which is substituted or unsubstituted with at least one substituent selected.
상기 탄소수 6~30의 아릴 또는 탄소수 5~60의 헤테로아릴은 페닐, 나프틸, 바이페닐, 바이나프틸, 페난트레닐, 플루오레닐, 피롤, 피라졸, 이미다졸, 트리아졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌, 피레닐,, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,및 로 이루어진 군으로부터 선택되며, 상기에서 R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 수소 또는 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물.The method according to claim 1,
The heteroaryl of 6 to 30 carbon atoms or the heteroaryl of 5 to 60 carbon atoms is preferably selected from phenyl, naphthyl, biphenyl, binaphthyl, phenanthrenyl, fluorenyl, pyrrole, pyrazole, imidazole, triazole, oxazole, Benzothiazole, benzothiazole, carbazole, benzothiazole, thiadiazole, thiadiazole, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl, triazinyl, benzothiophenyl, benzimidazole, Quinolinyl, isoquinolinyl, indole, pyrenyl, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , And Wherein R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 and R14 are each independently hydrogen or a C1-C10 linear or branched alkyl group.
X 및 Y는 각각 독립적으로 질소원자, 산소원자, 황원자, 하나 이상의 C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소원자, 또는 단순결합이며, X가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 상기 탄소원자, 산소원자, 황원자 또는 단순결합인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;
Z는 질소원자 또는 탄소원자이며;
O, P 및 Q는 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며, 단 O, P 및 Q는 모두 탄소원자이거나 모두 질소원자일 수는 없으며;
A, B, C 및 D는 부존재 또는 탄소원자이며;
R1 및 R3는 각각 독립적으로 단순결합이거나,
페닐렌, 나프탈렌, 하나 이상의 C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기로 치환 또는 비치환된 바이페닐렌, 바이나프탈렌,, ,또는 이며;
R2 및 R4는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 페녹시, 페닐머캅토(ph-s-), 바이페닐, 및 트리페닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 페난트레닐, 피라졸, 옥사졸, 옥사디아졸, 티오페닐, 티아졸, 티아디아졸, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 벤조티오페닐, 벤즈이미다졸, 벤조옥사졸, 벤즈티아졸, 카바졸, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 인돌,, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,또는 이거나,
2개의 페닐기로 치환된 트리아지닐기로 치환된 페닐기이거나,
이며, 상기 Ar1 및 Ar2는 페닐기이며,
상기 R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 및 R14는 각각 독립적으로 C1~C5의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이며;
R5 및 R6는 각각 독립적으로 페닐기, 또는 2개의 페닐기로 치환된 트리아지닐기로 치환된 페닐기인 것인 특징으로 하는 유기발광화합물.3. The method of claim 2,
X and Y are each independently a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a carbon atom substituted or unsubstituted with at least one C1 to C5 linear or branched alkyl group, or a simple bond, and X is the above carbon atom, oxygen atom, Or R < 2 > is absent, and when Y is the carbon atom, the oxygen atom, the sulfur atom or the simple bond, R3 and R4 are absent;
Z is a nitrogen atom or a carbon atom;
O, P and Q are each independently a nitrogen atom or a carbon atom, with the proviso that O, P and Q are both carbon atoms or not both nitrogen atoms;
A, B, C and D are absent or carbon atoms;
R1 and R3 are each independently a simple bond,
Phenylene, naphthalene, biphenylene substituted with one or more C1 to C5 linear or branched alkyl groups, binaphthalene, , ,or ;
R2 and R4 are each independently selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, phenoxy, phenyl mercapto (ph-s-), biphenyl, Wherein the phenyl ring is unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from phenyl, phenanthrenyl, pyrazole, oxazole, oxadiazole, thiophenyl, thiazole, thiadiazole, pyridinyl, pyrimidinyl, Benzoimidazole, benzothiazole, benzothiazole, carbazole, quinolinyl, isoquinolinyl, indole, thiazolyl, , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,or Lt; / RTI &
A phenyl group substituted with a triazinyl group substituted with two phenyl groups,
, Ar1 and Ar2 are phenyl groups,
R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13 and R14 are each independently a C1 to C5 straight or branched alkyl group;
R5 and R6 are each independently a phenyl group or a phenyl group substituted with a triazinyl group substituted with two phenyl groups.
[화학식2]
상기 식에서,
X 및 Y는 질소원자 또는 탄소원자이며, X 및 Y는 동일한 원자일 수 없으며, X가 탄소원자인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 탄소원자인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;
O, P, Q 및 R은 각각 독립적으로 질소원자 또는 탄소원자이며;
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 단순결합이거나,
C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐렌, 피리디닐렌, 피리미디닐렌, 피라지닐렌, 피리다지닐렌, 트리아지닐렌, 나프틸렌 또는 페난트레닐렌기이며;
R2, R4 및 R6는 각각 독립적으로 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C1~C10의 알콕시, 할로겐, 니트릴, CF3,Si(CH3)3,페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐 및 트리아지닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 트리아지닐, 나프틸 또는 페난트레닐기이다.An organic light-emitting compound represented by the following formula (2):
(2)
In this formula,
X and Y are a nitrogen atom or a carbon atom; X and Y can not be the same atom; when X is a carbon atom, R1 and R2 are absent; when Y is a carbon atom, R3 and R4 are absent;
O, P, Q and R are each independently a nitrogen atom or a carbon atom;
R1, R3 and R5 are each independently a simple bond,
From the group consisting of C1 to C10 straight or branched chain alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl and triazinyl groups Phenylene, pyridinylene, pyrimidinylene, pyrazinylene, pyridazinylene, triazienylene, naphthylene or phenanthrenylene group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected;
R2, R4 and R6 are each independently selected from the group consisting of C1 to C10 linear or branched alkyl, C1 to C10 alkoxy, halogen, nitrile, CF3, Si (CH3) 3, phenyl, pyridinyl, pyrimidinyl, A pyridinyl, a pyrimidinyl, a pyrazinyl, a pyridazinyl, a triazinyl, a naphthyl or a phenanthrenyl group substituted or unsubstituted with at least one substituent selected from the group consisting of a halogen atom,
X 및 Y는 질소원자 또는 탄소원자이며, X 및 Y는 동일한 원자일 수 없으며, X가 탄소원자인 경우 R1 및 R2는 부존재하며, Y가 탄소원자인 경우 R3 및 R4는 부존재하며;
O, P, Q 및 R 중 하나는 질소원자이고 나머지는 탄소원자이며;
R1, R3 및 R5는 각각 독립적으로 단순결합이거나, 페닐렌기이며;
R2, R4 및 R6는 각각 독립적으로 페닐기, 또는 2개의 페닐기로 치환된 트리아지닐기인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물.5. The method of claim 4,
X and Y are a nitrogen atom or a carbon atom; X and Y can not be the same atom; when X is a carbon atom, R1 and R2 are absent; when Y is a carbon atom, R3 and R4 are absent;
One of O, P, Q and R is a nitrogen atom and the other is a carbon atom;
R1, R3 and R5 are each independently a simple bond or a phenylene group;
R2, R4 and R6 are each independently a phenyl group, or a triazinyl group substituted with two phenyl groups.
상기 유기발광화합물은 하기 화합물 1 내지 화합물 146, 화합물 151 내지 화합물 156, 및 화합물 165 내지 화합물 179 중의 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물:
The method of claim 3,
Wherein the organic luminescent compound is any one of the following compounds 1 to 146, compounds 151 to 156, and compounds 165 to 179:
상기 유기발광화합물은 하기 화합물 147 내지 화합물 150 및 화합물 157 내지 화합물 164 중의 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물:
6. The method of claim 5,
Wherein the organic luminescent compound is any one of the following compounds 147 to 150 and compounds 157 to 164:
상기 유기발광화합물은 유기전기발광소자용 재료 중 인광 녹색 호스트 물질, 형광 녹색 호스트 물질, 정공주입층 물질, 또는 정공수송층 물질인 것을 특징으로 하는 유기발광화합물.The method according to claim 1 or 4,
Wherein the organic light emitting compound is a phosphorescent green host material, a fluorescent green host material, a hole injection layer material, or a hole transporting layer material in a material for an organic electroluminescence device.
상기 유기 박막층 중 적어도 1층 이상이 청구항 1 또는 청구항 4의 유기발광화합물을 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.An organic electroluminescent device in which an organic thin film layer composed of one layer or a plurality of layers including at least a light emitting layer is sandwiched between a cathode and an anode,
Wherein at least one of the organic thin film layers contains the organic electroluminescent compound of claim 1 or 4 in a single kind or in a combination of two or more kinds.
상기 유기발광화합물이 인광 녹색 호스트 물질, 형광 녹색 호스트 물질, 정공주입층 물질 및 정공수송층 물질 중 하나 이상으로 함유되는 것을 특징으로 하는 유기전기발광소자.
10. The method of claim 9,
Wherein the organic electroluminescent compound is contained in at least one of a phosphorescent green host material, a fluorescent green host material, a hole injection layer material, and a hole transport layer material.
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