KR20140092448A - 그래핀 화합물을 이용한 금속 표면 처리 방법 및 표면 처리 강판 - Google Patents

그래핀 화합물을 이용한 금속 표면 처리 방법 및 표면 처리 강판 Download PDF

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Abstract

본 발명의 실시예에 따른 금속 표면 처리 방법은, 금속 표면 처리용 조성물을 준비하는 단계와, 상기 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀(Graphene)을 강판에 도포하는 단계, 및 상기 강판을 건조하는 단계를 포함하고, 표면 처리 강판은 강판, 및 상기 강판 상부에 도포된 그래핀층을 포함함으로써, 내식성이 매우 우수한 그래핀을 이용하여 전기 영동법에 의해 효과적으로 강판에 코팅할 수 있으며, 이로 인해 내식성이 우수한 표면 처리 강판을 얻을 수 있다.

Description

그래핀 화합물을 이용한 금속 표면 처리 방법 및 표면 처리 강판{METAL SURFACE TREATMENT METHOD AND STEEL PLATE THEREOF USING GRAPHENE COMPOUND}
본 기재는 금속 표면 처리 방법 및 표면 처리 강판에 관한 것으로 더욱 상세하게는, 그래핀 화합물을 이용한 고내식성 금속 표면 처리 기술에 관한 것이다.
마그네슘은 전자파 차폐성, 방진성, 치수안정성, 절삭 가공성 등에 우수한 특성을 가진 친환경적 소재이다. 특히, 자동차, 항공 및 선박 소재의 경량화의 추세에 따라 마그네슘 합금 개발이 주목받고 있다. 그러나, 기존의 마그네슘은 내식성이 취약하여 수분 및 염분에 의하여 부식이 가속화되어 내식성의 심각한 문제점을 안고 있다.
내식성을 향상하기 위한 마그네슘 표면 처리 기술로써 크로메이트(Chromate), 화성처리(Conversion Treatment), 양극 산화 (anodizing), 플라즈마 전해질 산화(plasma electrolyte oxidation; PEO) 방법 등이 있으나 공정의 복잡성 및 공정 비용 과다 등 현존하는 문제점을 안고 있다. 이에 최근 탁월한 성능이 입증되고 있는 그래핀(Graphene)의 물성을 철강 산업에 접목시켜 우수한 내식성을 갖는 표면 처리 제품 개발을 목적으로 한다.
그래핀을 생성하는 방법으로 크게 물리적 박리법, 화학적 박리법, 직접 성장법 등으로 나눌 수 있다. 스카치 테잎을 이용한 물리적 박리법은 가장 간단하게 좋은 물성을 가진 그래핀을 생산할 수 있는 반면에 대량 생산이 불가능한 단점을 가지고 있다. 직접 성장법으로 대표적으로 니켈 또는 구리 등의 전이 금속층을 촉매층으로 사용하는 화학기상증착법(Chemical Vapor Deposition; CVD)이 있다. 화학기상 증착법은 높은 물성의 그래핀을 형성할 수 있는 장점이 있으나 현재 기술로는 대량 생산에 어려움이 있으며 1000℃ 이상의 고온에서 생성되는 단점을 가지고 있다. 또한, 촉매층이 니켈(Ni) 또는 구리(Cu) 등으로 한정되어 있어 현재 철강 표면 처리 등에 활용하는데 제한적이다.
그 외, 화학적 박리법이 존재하며, 화학적 박리법은 Humer’s method 라고 불리우는 산화(Oxidation) 환원법과 비산화(Non-oxidation)법으로 분리할 수 있다. 산화법(Oxidation) 또는 산화 환원법은 흑연을 산화시킨 후에 초음파 등을 이용하여 파쇄하는 방법으로 수용액 상에 분산된 산화 그래핀을 만든 후에 환원제를 이용하여 다시 산화 그래핀(Reduced Graphene Oxide; RGO)의 형태로 그래핀을 생성하는 방법이다. 비산화법을 이용한 그래핀은 산화과정을 거치지 않고 계면활성제(surfactant) 등을 이용하여 바로 분산시키는 방법이다.
본 발명은, 마그네슘 합금 및 금속 합금에 그래핀을 표면 처리함으로써 고내식성 표면을 형성하는 기술을 제공한다. 수소도 통과하지 못하는 높은 가스 배리어(gas barrier) 특성은 표면의 고내식성을 확보하는 데 매우 유리하게 작용한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 금속 표면 처리 방법은, 금속 표면 처리용 조성물을 준비하는 단계와, 상기 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀(Graphene)을 강판에 도포하는 단계, 및 상기 강판을 건조하는 단계를 포함한다.
상기 금속 표면 처리용 조성물은, 산화 그래핀(Reduced Graphene Oxide; RGO) 용액을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하여 형성될 수 있다.
또한, 상기 금속 표면 처리용 조성물은, 그래핀 파우더(powder)/플라트렛(platelet)을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하여 형성될 수 있다.
상기 금속 표면 처리용 조성물을 준비하는 단계는, 상기 그래핀 파우더/플라트렛을 세척하는 단계와, 상기 그래핀 파우더/플라트렛을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하는 단계, 및 상기 유기용매에 혼합된 그래핀 파우더/플라트렛을 분산시키는 단계를 포함할 수 있다.
상기 유기용매는 에탄올(ethanol) 또는 이소프로필 알코올(isopropyl alcohol)을 포함할 수 있다.
상기 유기용매에 혼합된 그래핀 파우더/플라트렛을 분산시키는 단계는, 초음파 분쇄기를 이용하여 0℃ 내지 50℃에서 30분 내지 120분 동안 초음파 처리하는 것을 이용하는 것일 수 있다.
상기 강판은 마그네슘(Mg) 또는 마그네슘 합금으로 형성되는 것일 수 있다.
상기 금속 표면 처리용 조성물을 강판에 도포하는 단계는, 상기 강판에 상기 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀-금속 화합물의 전하와 반대되는 극성의 전압을 인가함으로써, 상기 강판 표면에 상기 그래핀이 도포되는 것일 수 있다.
상기 강판에는 5V 내지 100V의 전압, 바람직하게는 5V 내지 20V 의 전압이 가해질 수 있다.
상기 강판을 건조하는 단계는, 열풍 및/또는 베이킹(baking)에 의해 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 표면 처리 강판은 강판, 및 상기 강판 상부에 도포된 그래핀층을 포함할 수 있다.
상기 강판은 마그네슘(Mg) 또는 마그네슘 합금으로 형성될 수 있다.
본 발명의 실시예에 따르면, 내식성이 매우 우수한 그래핀을 이용하여 전기 영동법에 의해 효과적으로 강판에 코팅할 수 있으며, 이로 인해 내식성이 우수한 표면 처리 강판을 얻을 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 금속 표면 처리 방법을 나타내는 순서도이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 그래핀 파우더/플라트렛을 이용하여 금속 표면 처리용 조성물을 제조하는 방법을 나타내는 순서도이다.
도 3은 본 발명에 따른, 마그네슘 합금(AZ31) 표면에 금속 표면 처리용 조성물로 산화 그래핀(RGO)을 이용하여 코팅한 후 육안으로 관찰한 결과를 도시한 도면이다.
도 4는 본 발명에 따른, 마그네슘 합금(AZ31)을 수산화나트륨(NaOH)을 이용한 염수분무(SST) 실험을 하여 소정 시간 경과 후 부식 정도를 나타낸 도면이다.
도 5는 본 발명에 따른, 마그네슘 합금(AZ31) 표면에 금속 표면 처리용 조성물로 그래핀 플라트렛(platelet)을 이용하여 코팅한 후 수산화나트륨(NaOH)을 이용한 염수분무 실험을 하여 소정 시간 경과 후 부식 정도를 나타낸 도면이다.
도 6은 본 발명에 따른 금속 표면 처리 방법에 의해 제조된 표면 처리 강판을 나타낸 도면이다.
이하, 첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예들에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예들에 한정되지 않는다.
또한, 여러 실시예들에 있어서, 동일한 구성을 가지는 구성요소에 대해서는 동일한 부호를 사용하여 대표적으로 일 실시예에서 설명하고, 그 외의 실시예들에서는 일 실시예와 다른 구성에 대해서만 설명하기로 한다.
도면들은 개략적이고 축적에 맞게 도시되지 않았다는 것을 일러둔다. 도면에 있는 부분들의 상대적인 치수 및 비율은 도면에서의 명확성 및 편의를 위해 그 크기에 있어 과장되거나 감소되어 도시되었으며, 임의의 치수는 단지 예시적인 것이지 한정적인 것은 아니다. 그리고, 둘 이상의 도면에 나타나는 동일한 구조물, 요소 또는 부품에는 동일한 참조 부호가 유사한 특징을 나타내기 위해 사용된다. 어느 부분이 다른 부분의 “위에” 또는 “상에” 있다고 언급하는 경우, 이는 바로 다른 부분의 위에 있을 수 있거나 그 사이에 다른 부분이 수반될 수도 있다.
본 발명의 실시예는 본 발명의 한 실시예를 구체적으로 나타낸다. 그 결과, 도해의 다양한 변형이 예상된다. 따라서 실시예는 도시한 영역의 특정 형태에 국한되지 않으며, 예를 들면 제조에 의한 형태의 변형도 포함한다.
이하, 도 1 및 도 2를 참조하여, 본 발명의 실시예에 따른 금속 표면 처리 방법에 관하여 설명한다.
도 1은 본 발명의 실시예에 따른 금속 표면 처리 방법을 나타내는 순서도이다. 도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 금속 표면 처리 방법은 금속 표면 처리용 조성물을 준비하는 단계(S101)와, 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀(Graphene)을 강판에 도포하는 단계(S102), 및 강판을 건조하는 단계(S103)를 포함한다.
본 발명에서 이용되는 그래핀은 산화 그래핀(Reduced Graphene Oxide; RGO) 용액 또는 그래핀 파우더/플라트렛(powder/platelet) 또는 이들의 혼합 용액일 수 있다.
상기 산화 그래핀(RGO)은, 흑연을 산화시킨 후 초음파 등을 이용하여 파쇄하는 산화환원법에 의해 형성될 수 있는데, 수용액 상에 분산된 산화그래핀(Grapene Oxide; GO)을 제조한 후 환원제를 이용하여 열팽창 환원처리하여 다시 RGO 형태의 그래핀을 얻는 방법을 이용하는 것이다. 또한, 그래핀 파우더/플라트렛은 산화과정을 거치지 않고 계면활성제(surfactant) 등을 이용하여 흑연을 바로 분산시키는 비산화법에 의해 형성될 수 있으며, 비산화법에 의할 경우 얇은 두께의 그래핀 파우더/플라트렛을 얻을 수 있다.
도 2는 본 발명의 실시예에 따른 그래핀 파우더/플라트렛을 이용하여 금속 표면 처리용 조성물을 제조하는 방법을 나타내는 순서도이다. 본 발명에 이용되는 그래핀으로, 그래핀 파우더/플라트렛을 사용하는 경우, 흑연을 바로 분산시키는 그래핀 파우더/플라트렛 제조 단계(S201)와, 그래핀 파우더/플라트렛 세척 단계(S202)와, 그래핀 파우더/플라트렛을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하는 단계(S203), 및 유기용매에 혼합된 그래핀 파우더/플라트렛을 분산시키는 단계(S204)를 포함할 수 있다.
그래핀 파우더/플라트렛 세척 단계(S202)에서는, 흑연으로부터 제조된 그래핀의 불순물을 제거하고 순도(purity)를 높이기 위한 목적으로, 그래핀을 세척한다. 이 때, 세척 방법은 그래핀을 세척할 수 있는 어떠한 방법도 적용 가능하여 특별히 한정하는 것은 아니나, 바람직하게는 진공여과기(vacuum filter)를 이용할 수 있다. 세척시 세척용액으로서 아세톤, 에탄올 또는 메탄올을 이용할 수 있으며, 이 중 아세톤을 이용하여 세척할 경우에 보다 높은 순도의 그래핀을 얻을 수 있다.
이 후, 그래핀 파우더/플라트렛을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하는 단계(S203)는 상기 세척이 완료된 그래핀에 차져(charger)의 역할을 할 수 있는 화합물을 유기용매에 첨가하여 그래핀 표면 처리 조성물을 제조하는 단계이다. 상기 그래핀과 차져 역할을 하는 금속 혼합물을 균일하게 섞기 위한 용액으로서 어떠한 용액도 이용할 수 있으나, 바람직하게는 유기용매, 보다 바람직하게는 에탄올(ethanol) 또는 이소프로필 알코올(isopropyl alcohol)을 이용할 수 있다. 상기 그래핀 화합물 제조시, 블레이드(blade) 등의 도구를 이용하여 10분 내지 30분 간 혼합하여 그래핀-금속 화합물을 제조할 수 있다.
이 후, 상기 유기용매에 혼합된 그래핀 파우더/플라트렛을 분산시키는 단계(S204)는 그래핀 분산 단계로서, 흑연으로부터 뭉쳐져 있는 그래핀을 잘게 떼어내고 용액 내 균일 분산하는 단계이다. 그래핀이 용액 내 균일하게 분산되지 않을 시 강판에 그래핀이 증착될 때 균일 증착에 어려움이 있다.
분산시, 유기용매, 보다 바람직하게는 에탄올 또는 이소프로필 알코올이 첨가된 그래핀 용액을 30분 내지 120분 동안 초음파 처리(sonication)하여 분산시킬 수 있다. 상기 초음파 처리는 그래핀을 분산시킬 수 있는 어떠한 방법에 의해서도 가능하며, 바람직하게는 초음파 분쇄기를 이용할 수 있다.
본 발명에 따른 금속 표면 처리 방법은 앞서 도 2에서 살펴 본, 금속 표면 처리용 조성물을 제조하여 준비하고(S101), 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀(Graphene)을 강판에 도포하는 단계(S102), 및 강판을 건조하는 단계(S103)를 포함한다.
상기 강판으로는 전기가 통하는 어떠한 강판도 사용 가능하며, 비철금속을 함유하는 비철강 재료도 이용할 수 있다. 상기 강판은 마그네슘(Mg) 또는 마그네슘 합금(AZ31 or AZ61)로 형성될 수 있다. 우수한 내식성을 확보하기 위해서 강판에 균일 코팅이 중요한 요소이며, 전체 면적에 균일하게 도포 가능한 어떠한 방법도 이용할 수 있으며, 바람직하게는 전기 영동법(electrophoretic deposition; EPD)을 이용하여 대면적으로 코팅할 수 있다.
상기 금속 표면 처리용 조성물을 강판에 도포하는 단계(S102)는, 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀-금속 화합물의 전하와 반대되는 극성의 전압을 강판에 인가함으로써, 강판 표면에 그래핀이 도포되는 것일 수 있다. 즉, 그래핀-금속 화합물은 금속 화합물의 특성에 따라 (+) 또는 (-) 극성의 전하를 띌 수 있다. 그래핀-금속 화합물(30)의 전하에 따라, 코팅하고자 하는 강판에는 그래핀-금속 화합물의 전하와 반대되는 극성의 전압을 인가한다. 이 때 형성된 전기장에 의해 그래핀-금속 화합물은 가속을 받게 되어 강판의 표면에 코팅될 수 있다. 상기 강판에는 5V 내지 100V의 전압, 바람직하게는 50V 이하의 저전압, 더욱 바람직하게는 약 5V 내지 약 20V의 전압이 가해지며, 0.1 ㎛ 내지 1.0 ㎛ 이상의 빠른 증착 속도로 그래핀을 마그네슘 합금 및 금속합금에 코팅할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 그래핀 코팅 조건은 아래 표 1에 나타난 바와 같다.
코팅 용액 RGO 용액 0.1~2.0wt%
그래핀 platelet 0.1~20.0wt%
차져(charger) 금속 화합물 0.1~20wt%
극간거리 5mm~20mm
전압 5V~20V
코팅 시간 1S~50S
먼저, 그래핀 powder/platelet을 이용하는 경우 그래핀을 진공여과기(vacuum filter)를 이용하여 에탄올로 세척하여 순도 90% 이상의 그래핀 용액을 얻었다. 이후, 하기 표 1 및 2에 나타낸 각각의 차져를 에탄올에 혼합하여 금속 화합물을 제조한 후, 상기 금속 혼합물에 상기 세척한 그래핀 용액을 블레이드(blade)로 30분간 혼합하여 각각의 그래핀-금속 화합물을 제조하였다. 이후, 상기 각각의 그래핀-금속 화합물을 초음파 분쇄기로 1시간 초음파 처리하여, 최종적으로 금속 표면처리용 조성물을 제조하였다. 이후, 제조된 금속 표면처리용 조성물을 전기영동법을 이용하여 강판 상에 코팅한 후 상기 강판을 건조하였다.
상기 전기영동을 실시할 때, 캐소드(Cathod; 소지강판)로서 마그네슘 합금 (AZ31, AZ61)을 사용하였으며 애노드(Anode)로서는 SUS304를 사용하였으며, 디스턴스(distance) 장비로는 5mm, 10mm 또는 15mm를 사용하였으며, 적용된 전압은 5-20V이고, 실시 시간은 1-50s 동안 실시하였다.
도 3은 본 발명에 따른, 마그네슘 합금(AZ31) 표면에 금속 표면 처리용 조성물로 산화 그래핀(RGO)을 이용하여 코팅한 후 육안으로 관찰한 결과를 도시한 도면이다. 도 3 에 나타난 결과를 위해, 마그네슘 합금(AZ31) 표면에 금속 표면처리용 조성물로, RGO 그래핀 0.25wt%, 질산 마그네슘(Mg(NO3)2?H20) 1wt% 를 전압 15V, 극간 거리 5mm, 코팅 시간 10초로 처리한 후 육안으로 관찰한 결과이다.
도 4는 본 발명에 따른, 마그네슘 합금(AZ31)을 수산화나트륨(NaOH)을 이용한 염수분무(SST) 실험을 하여 소정 시간 경과 후 부식 정도를 나타낸 도면이다. 도 4에 나타난 결과를 위해, 수산화나트륨(NaOH) 3%, 35℃로 염수분무(SST) 실험을 하여 0Hr, 24Hr, 48Hr 경과 후 부식 정도를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명에 따른, 마그네슘 합금(AZ31) 표면에 금속 표면 처리용 조성물로 그래핀 플라트렛(platelet)을 이용하여 코팅한 후 수산화나트륨(NaOH)을 이용한 염수분무 실험을 하여 소정 시간 경과 후 부식 정도를 나타낸 도면이다. 도 5에 나타난 결과를 위해, 마그네슘 합금(AZ61) 표면에 금속 표면처리용 조성물로, 그래핀 플라트렛 5wt%, 질산 마그네슘 (Mg(NO3)2·H20) 10wt% 를 전압 15V, 극간 거리 5mm, 코팅 시간 5초로 처리한 후, 수산화나트륨 5%, 35℃로 염수분무실험을 하여 0Hr, 24Hr, 48Hr 경과 후 부식 정도를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명에 따른 금속 표면 처리 방법에 의해 제조된 표면 처리 강판을 나타낸 도면이다. 도 6을 참조하면, 본 발명에 따른 표면 처리 강판은 강판(701)과, 강판(701) 상부에 도포된 그래핀층(702)을 포함한다. 강판(701)은 마그네슘 또는 마그네슘 합금(AZ31 or AZ61)으로 형성될 수 있다.
본 발명에서와 같이 그래핀층을 갖는 표면 처리 강판은 우수한 내식 특성을 나타내는데, 이는 강판 상에 증착된 그래핀층에 의해 얻어질 수 있다. 즉, 수소가스도 통과하지 못하는 그래핀의 고유 특성(가스 배리어 특성(gas barrier properties))을 강판 상에 부여할 수 있으므로, 강판의 내식 특성을 향상시킬 수 있다.
이와 같이, 본 발명에 따른 금속 표면 처리 방법 및 표면 처리 강판에 의해서, 내식성이 매우 우수한 그래핀을 이용하여 전기 영동법에 의해 효과적으로 강판에 코팅할 수 있으며, 이로 인해 내식성이 우수한 표면 처리 강판을 얻을 수 있다.
본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.
701: 강판 702: 그래핀층

Claims (12)

  1. 금속 표면 처리용 조성물을 준비하는 단계;
    상기 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀(Graphene)을 강판에 도포하는 단계; 및
    상기 강판을 건조하는 단계를 포함하는 금속 표면 처리 방법.
  2. 제 1 항에서,
    상기 금속 표면 처리용 조성물은,
    산화 그래핀(RGO) 용액을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하여 형성되는 금속 표면 처리 방법.
  3. 제 1 항에서,
    상기 금속 표면 처리용 조성물은,
    그래핀 파우더(powder)/플라트렛(platelet)을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하여 형성된 금속 표면 처리 방법.
  4. 제 3 항에서,
    상기 금속 표면 처리용 조성물을 준비하는 단계는,
    상기 그래핀 파우더/플라트렛을 세척하는 단계;
    상기 그래핀 파우더/플라트렛을 금속 화합물이 포함된 유기용매에 혼합하는 단계; 및
    상기 유기용매에 혼합된 그래핀 파우더/플라트렛을 분산시키는 단계를 포함하는 금속 표면 처리 방법.
  5. 상기 제 2 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 유기용매는 에탄올(ethanol) 또는 이소프로필 알코올(isopropyl alcohol)을 포함하는 금속 표면 처리 방법.
  6. 제 4 항에서,
    상기 유기용매에 혼합된 그래핀 파우더/플라트렛을 분산시키는 단계는,
    초음파 분쇄기를 이용하여 0℃ 내지 50℃에서 30분 내지 120분 동안 초음파 처리하는 것을 이용하는 금속 표면 처리 방법.
  7. 제 1 항에서,
    상기 강판은 마그네슘(Mg) 또는 마그네슘 합금으로 형성되는 금속 표면 처리 방법.
  8. 제 1 항에서,
    상기 금속 표면 처리용 조성물을 강판에 도포하는 단계는,
    상기 강판에 상기 금속 표면 처리용 조성물에 포함된 그래핀-금속 화합물의 전하와 반대되는 극성의 전압을 인가함으로써, 상기 강판 표면에 상기 그래핀이 도포되는 금속 표면 처리 방법.
  9. 제 8 항에서,
    상기 강판에는 5V 내지 100V 의 전압, 바람직하게는 5V 내지 20V의 전압이 가해지는 금속 표면 처리 방법.
  10. 제 1 항에서,
    상기 강판을 건조하는 단계는,
    열풍 및/또는 베이킹(baking)에 의해 이루어지는 금속 표면 처리 방법.
  11. 강판; 및
    상기 강판 상부에 도포된 그래핀층을 포함하는 표면 처리 강판.
  12. 제 11 항에서,
    상기 강판은 마그네슘(Mg) 또는 마그네슘 합금으로 형성되는 표면 처리 강판.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR101691594B1 (ko) * 2016-03-30 2016-12-30 짱신 금속-그래핀 카본 열전도막 및 이의 제조방법
KR101963447B1 (ko) * 2018-06-20 2019-03-28 이의열 환원 그래핀 산화물의 제조 및 코팅 방법
CN115477877A (zh) * 2022-10-12 2022-12-16 雅迪科技集团有限公司 一种电泳前处理涂层用组合物及其制备方法和应用

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