KR20140087913A - Long fiber reinforced polyamide resin compositions and molded products including the same - Google Patents
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Abstract
Description
장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.Fiber reinforced polyamide resin composition and a molded article comprising the same.
장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, 강화 플라스틱 사출 성형을 위한 원료로 사용되고 있다. 통상, 장섬유 강화 수지 조성물은, 복수개의 강화용 필라멘트 섬유를 섬유 다발 (로빙) 형태로 집속하고, 이를 함침 다이로 연속적으로 도입하여 용융된 열가소성 수지를 상기 다발에 함침시키고, 수지 함침된 섬유 다발을 소정의 방향으로 잡아 끌어내고, 선택에 따라 경화 공정을 거친 후 소정의 길이로 절단함에 의해 팰릿 등의 형태로 제조된다.The long fiber-reinforced polyamide resin composition is used as a raw material for reinforced plastic injection molding. In general, a long fiber-reinforced resin composition is obtained by collecting a plurality of reinforcing filament fibers in the form of a fiber bundle (roving), continuously introducing the same into an impregnation die, impregnating the bundle with a molten thermoplastic resin, Is pulled out in a predetermined direction, cured in accordance with the selection, and then cut into a predetermined length, thereby producing a pallet or the like.
장섬유 강화 수지 조성물의 제조를 위한 장치에서, 수지 함침을 위한 함침 다이 내부는 일반적으로 스틸(steel)로 이루어진다. 상기 다이 재료와 강화 섬유 및 수지 간의 접촉은, 수지와 섬유 간에 접착력을 제공하고 섬유가 수지 내부에 균일하게 분산될 수 있게 하기 위해 필수적인 것이다. 그런데, 함침 다이 내에서 섬유 인발 속도를 높일 경우, 섬유와 스틸 간의 접촉에 의해 섬유 파손이 일어날 수 있는데, 이러한 섬유 파손은 공정의 중단으로 이어질 수 있으며, 제조된 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품의 물성에도 부정적인 영향을 준다. 따라서, 이러한 섬유 파손을 최소화하기 위해, 섬유 인발 속도를 특정 수준 이상으로 높일 수 없다.In an apparatus for producing a long fiber-reinforced resin composition, the impregnation die interior for resin impregnation is generally made of steel. The contact between the die material and the reinforcing fibers and the resin is necessary to provide an adhesive force between the resin and the fibers and allow the fibers to be uniformly dispersed within the resin. However, when the fiber drawing speed is increased in the impregnation die, the fiber breakage may occur due to the contact between the fiber and the steel. Such fiber breakage may lead to the interruption of the process, and the resin composition and the molded article It has a negative effect. Therefore, in order to minimize such fiber breakage, the fiber pulling rate can not be increased beyond a certain level.
이를 해결하기 위해, 섬유 및 스틸 간 접촉을 감소시키는 방향으로 다이 내부의 구조 및 재질을 변경하고자 하는 시도가 있었으나 이렇게 변경된 함침 다이는 강화 섬유와 수지 간의 충분한 접착력을 제공하기 어렵고, 수지 내부에서의 강화 섬유의 균일 분산도 달성할 수 없는 경우가 많다. In order to solve this problem, there has been an attempt to change the structure and material inside the die in the direction of reducing the contact between the fiber and the steel. However, the modified impregnation die is difficult to provide sufficient adhesion between the reinforcing fiber and the resin, Uniform dispersion of fibers can not be achieved in many cases.
본 발명의 일 구현예는, 높은 생산 속도로 제조 가능하고, 수지 조성물 내에 균일하게 분산되고 수지와 높은 접착력으로 결합된 장섬유를 포함하는 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention provides a long fiber-reinforced polyamide resin composition which can be produced at a high production rate and which is uniformly dispersed in a resin composition and contains long fibers bonded with a resin with high adhesive strength.
본 발명의 다른 구현예는 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물을 포함하는 사출 성형품을 제공한다.Another embodiment of the present invention provides an injection-molded article comprising the long-fiber-reinforced polyamide-based resin composition.
본 발명의 일 구현예에 따라 제공되는 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, (A) 폴리아미드 수지; (B) 강화용 장섬유; 및 (C) 하기 화학식 1로 나타내어지는 아크릴레이트 단량체 및 하기 화학식 2로 나타내어지는 아세테이트 단량체 중 하나 이상으로부터 유래된 반복 단위와 탄소수 2 내지 10의 올레핀 단량체로부터 유래된 반복단위를 가진 올레핀계 공중합체를 포함한다:The long fiber reinforced polyamide resin composition provided according to one embodiment of the present invention comprises (A) a polyamide resin; (B) reinforcing long fibers; And (C) an olefin-based copolymer having a repeating unit derived from at least one of an acrylate monomer represented by the following formula (1) and an acetate monomer represented by the following formula (2) and an olefin monomer having from 2 to 10 carbon atoms, Includes:
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1 는 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기임;Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms;
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서, R1 는 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기임.In Formula 2, R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, (A) 폴리아미드 수지 10 내지 90중량부 및 (B) 강화용 장섬유 10 내지 90 중량부를 포함하고, 상기 (A) 폴리아미드 및 (B) 강화용 장섬유의 총 합 100 중량부에 대하여, 상기 (C) 올레핀계 공중합체 1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다. Wherein the long fiber reinforced polyamide resin composition comprises 10 to 90 parts by weight of a polyamide resin (A) and 10 to 90 parts by weight of a reinforcing long fiber (B), wherein (A) the polyamide and (B) 1 to 10 parts by weight of the olefin-based copolymer (C) relative to 100 parts by weight of the total of the long fibers.
상기 (C) 올레핀계 공중합체에서, 상기 올레핀 단량체는, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 이소부텐, 펜텐, 이소펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 또는 노넨일 수 있고, 상기 아크릴레이트 단량체는, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 또는 에틸헥실아크릴레이트일 수 있고, 상기 아세테이트 단량체는, 비닐아세테이트일 수 있다. In the olefin copolymer (C), the olefin monomer may be ethylene, propylene, butene, isobutene, pentene, isopentene, hexene, heptene, octene or nonene, , Methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, or ethylhexyl acrylate, and the acetate monomer may be vinyl acetate.
상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물에서, 상기 (B) 강화용 장섬유는 탄소섬유, 표면 처리된 탄소섬유, 유리섬유, 표면 처리된 유리섬유일 수 있다.In the long fiber reinforced polyamide resin composition, the reinforcing long fiber (B) may be carbon fiber, surface-treated carbon fiber, glass fiber, or surface-treated glass fiber.
상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물에서, 상기 (B) 강화용 장섬유는, 총 중량을 기준으로 50% 이상이 동일한 방향으로 배향될 수 있다. In the long fiber-reinforced polyamide resin composition, the reinforcing long fibers (B) may be oriented in the same direction by 50% or more based on the total weight.
상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, 팰릿 형태이고, 상기 (B) 강화용 장섬유는 총 중량를 기준으로 50% 이상이 팰릿 단면에 수직한 방향으로 배향될 수 있다. The long fiber reinforced polyamide resin composition is in the form of a pallet, and the reinforcing long fibers (B) may be oriented in a direction perpendicular to the cross section of the pallet by 50% or more based on the total weight.
본 발명의 다른 구현예에 따라 제공되는 성형품은, 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물을 포함한다.The molded article provided according to another embodiment of the present invention includes the long fiber-reinforced polyamide resin composition.
조성물 내에 장섬유가 균일 분산되어 있고, 수지-섬유 간의 접착성도 우수하여, 높은 수준의 기계적 물성을 가지는 성형품을 제조할 수 있는 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물을 섬유 파손 없이 높은 생산 속도로 제공할 수 있다.A long fiber-reinforced polyamide resin composition capable of producing a molded article having a high level of mechanical properties by uniformly dispersing long fibers in the composition and having excellent adhesiveness between resin and fiber is provided at a high production rate without breakage .
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물을 제조하기 위해 사용되는 장치의 한 예를 개략적으로 나타낸 것이다. FIG. 1 schematically shows an example of a device used for producing a long fiber-reinforced polyamide resin composition according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 예시적 구현예들을 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 첨부된 청구범위에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, exemplary embodiments of the present invention will be described in detail. However, it should be understood that the present invention is not limited thereto, and the present invention is only defined by the appended claims.
본 명세서에서, 별도의 언급이 없는 한, "섬유가 동일한 방향으로 배향되어 있다" 는 것은 실질적으로 동일한 방향으로 배향된 경우까지 포함하는 것이며, "강화 섬유가 상기 수지 조성물의 길이 방향으로 연속되었다" 는 것은, 강화 섬유가 상기 수지 조성물의 실질적으로 전체의 길이, 예컨대 소정의 형태를 가진 수지 조성물의 길이의 적어도95%, 적어도 96%, 적어도 97%, 적어도 98%, 또는 적어도 99% 에 걸쳐 연장되어 있는 것을 포함한다. In this specification, "the fibers are oriented in the same direction" means that they are oriented in substantially the same direction unless otherwise stated, and "the reinforcing fibers are continuous in the longitudinal direction of the resin composition" Means that the reinforcing fibers extend over substantially the entire length of the resin composition, such as at least 95%, at least 96%, at least 97%, at least 98%, or at least 99% of the length of the resin composition having the desired shape .
본 발명의 일 구현예에 따라 제공되는 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, (A) 폴리아미드; (B) 강화용 장섬유; 및 (C) 탄소수 2 내지 10의 올레핀 단량체로부터 유래된 반복단위와, 아크릴레이트 단량체 및 아세테이트 단량체 중 하나 이상으로부터 유래된 반복단위를 가지는 올레핀계 공중합체를 포함한다. 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, 10 내지 90 중량부, 구체적으로 20 내지 80 중량부, 더 구체적으로 30 내지 60 중량부의 (A) 폴리아미드; 및 90 내지 10 중량부, 구체적으로 80 내지 20 중량부, 더 구체적으로 70 내지 40 중량부의 (B) 강화용 장섬유를 포함할 수 있으며, 상기 (A) 폴리아미드 및 (B) 강화용 장섬유 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부의 (C) 올레핀계 공중합체를 포함할 수 있다. 이하, 조성물의 각각의 성분들에 대하여 구체적으로 설명한다.
The long fiber reinforced polyamide resin composition provided according to one embodiment of the present invention comprises (A) a polyamide; (B) reinforcing long fibers; And (C) an olefin-based copolymer having a repeating unit derived from an olefin monomer having 2 to 10 carbon atoms and a repeating unit derived from at least one of an acrylate monomer and an acetate monomer. The long fiber-reinforced polyamide resin composition contains 10 to 90 parts by weight, specifically 20 to 80 parts by weight, more specifically 30 to 60 parts by weight of (A) a polyamide; And (B) reinforcing long fibers of 90 to 10 parts by weight, specifically 80 to 20 parts by weight, and more particularly 70 to 40 parts by weight, based on the total weight of the polyamide and (B) 1 to 10 parts by weight of (C) an olefin-based copolymer based on 100 parts by weight of the copolymer. Hereinafter, the respective components of the composition will be described in detail.
(A) 폴리아미드(A) polyamide
상기 장섬유 강화 수지 조성물에서 사용 가능한 폴리아미드는, 주쇄 중에 아마이드기(-NHCO-)기를 포함하는 폴리머로서, 그 종류가 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 폴리아미드는, 락탐류의 개환 중합, 디아민과 디카르복시산의 축합 중합, 아미노카르복시산의 축합 중합 등에 의해 제조될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The polyamide usable in the long fiber-reinforced resin composition is a polymer containing an amide group (-NHCO-) group in the main chain, and the kind thereof is not particularly limited. For example, the polyamide may be produced by ring-opening polymerization of a lactam, condensation polymerization of a diamine and a dicarboxylic acid, condensation polymerization of an amino carboxylic acid, and the like, but is not limited thereto.
상기 디아민은 지방족, 지환족, 또는 방향족 디아민일 수 있다. 디아민의 구체적인 예로서는 테트라메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 운데카메틸렌디아민, 도데카메틸렌디아민, 트리데카메틸렌디아민, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌디아민, 5-메틸노나메틸렌디아민, 1,3-비스아미노메틸시클로헥산, 1,4-비스아미노메틸시클로헥산, m-페닐렌디아민, p-페닐렌디아민, m-크실렌디아민, p-크실렌디아민을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 디카르복시산으로서는, 지방족, 지환족, 또는 방향족 디카르복시산을 들 수 있다. 디카르복시산의 구체적인 예로서는, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바신산, 도데칸디카르복시산, 1,1,3-트리데칸디카르복시산, 1,3-시클로헥산디카르복시산, 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르복시산, 다이머산 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 락탐류로서는, 구체적으로 ε-카프로락탐, 에난트락탐, ω라우로락탐 등을 들 수 있다. 아미노카르복시산의 구체적인 예로서는, ε아미노카프론산, 7-아미노헵탄산, 8-아미노옥탄산, 9-아미노난산, 11-아미노운데칸산, 12-아미노도데칸산, 13-아미노트리데칸산 등을 들 수 있다.The diamine may be an aliphatic, alicyclic, or aromatic diamine. Specific examples of the diamine include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, tridecamethylenediamine, 2,2,4-trimethylhexamethylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5 -Methylphenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, m-xylylenediamine, m-xylylenediamine, But is not limited thereto. Examples of the dicarboxylic acid include an aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acid. Specific examples of the dicarboxylic acid include adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, 1,1,3-tridecanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene Dicarboxylic acid, dimeric acid, and the like. Specific examples of the lactam include ε-caprolactam, enanthrolactam, ω laurolactam, and the like. Specific examples of the aminocarboxylic acid include aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 8-aminooctanoic acid, 9-aminonanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, .
전술한 락탐류, 디아민류, 디카르복시산류, 및 아미노카르복시산류를 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 축합 중합하여 폴리아미드 호모폴리머 또는 폴리아미드 코폴리머를 제공할 수 있다. 상기 폴리아미드는, 통상의 중합 방법, 예컨대, 용액 중합, 계면 중합, 용융 중합, 괴상 중합, 고상 중합 등의 방법에 의해 제조될 수 있다.The above-mentioned lactams, diamines, dicarboxylic acids, and aminocarboxylic acids can be condensed and polymerized singly or in a mixture of two or more kinds to provide a polyamide homopolymer or a polyamide copolymer. The polyamide can be produced by a conventional polymerization method such as solution polymerization, interfacial polymerization, melt polymerization, bulk polymerization, solid phase polymerization and the like.
상기 폴리아미드의 구체적인 예로서는, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66, 나일론 6/612, 폴리아미드 6/MXD (메타크실렌디아민), 폴리아미드 6T, 폴리아미드 6I, 폴리아미드66/I, 폴리아미드6T/6I, 폴리아미드 9T, 폴리아미드 6T/6I/66 등을 들 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.Specific examples of the polyamide include nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, nylon 6/66, nylon 6/612, polyamide 6 / MXD (metaxylenediamine) Amide 6T, polyamide 6I, polyamide 66 / I, polyamide 6T / 6I, polyamide 9T, polyamide 6T / 6I / 66 and the like.
상기 수지 조성물 내에서 상기 폴리아미드는 5.0k 내지 30.0k 범위의 수평균 분자량을 가질 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다 (여기서, k는 1000을 의미함). 상기 폴리아미드는 240 도씨 내지 320도씨의 융점을 가질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In the resin composition, the polyamide may have a number average molecular weight ranging from 5.0 k to 30.0 k, but is not limited thereto (where k means 1000). The polyamide may have a melting point of 240 ° C to 320 ° C, but is not limited thereto.
상기 폴리아미드는 공지된 방법에 의해 중합할 수 있거나 혹은 상업적으로 입수할 수 있다. 시판되고 있는 폴리아미드 수지로서는, Vydyne 사의 Polyamide 66, Solvay사제의 Polyamide 6T, Rhodia사제의 Polyamide 66 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The polyamide may be polymerized by a known method or may be commercially available. Examples of commercially available polyamide resins include Polyamide 66 manufactured by Vydyne, Polyamide 6T manufactured by Solvay, Polyamide 66 manufactured by Rhodia, and the like.
(B) 강화용 (B) For strengthening 장섬유Long fiber
수지 조성물 강화를 위한 장섬유는, 예컨대 매트릭스 수지인 폴리아미드보다 높은 모듈러스를 가진 섬유일 수 있으며, 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품의 기계적 물성을 향상시킬 목적으로 조성물 내에 도입되는 연속 섬유이다. 구체적으로, 상기 강화용 장섬유는, 탄소 섬유 또는 유리섬유일 수 있다. 상기 강화용 장섬유의 직경은 적절히 선택할 수 있으며, 예컨대, 0.1 내지 50㎛, 구체적으로는 3 내지 30㎛, 더 구체적으로는 4 내지 20㎛일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 수지 조성물 내에서 상기 강화용 장섬유의 길이는 특별히 제한되지 않으며, 필요에 따라 조절할 수 있다. 예컨대, 수지 조성물이 팰릿 형태인 경우, 상기 강화용 장섬유의 길이는 팰릿의 길이 이하이며, 전체 섬유 중량의 50% 이상, 구체적으로는 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 90% 이상이 팰릿의 길이 방향으로 연속될 수 있다. 상기 강화용 장섬유의 길이는, 3 내지 25 mm, 구체적으로 4 내지 20 mm 의 범위일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. The long fibers for reinforcing the resin composition may be, for example, fibers having a higher modulus than polyamide which is a matrix resin, and are continuous fibers introduced into the composition for the purpose of improving the mechanical properties of the resin composition and the molded article produced therefrom. Specifically, the reinforcing long fiber may be carbon fiber or glass fiber. The diameter of the reinforcing long fibers may be appropriately selected and may be, for example, from 0.1 to 50 탆, specifically from 3 to 30 탆, more specifically from 4 to 20 탆, but is not limited thereto. The length of the reinforcing long fibers in the resin composition is not particularly limited and can be adjusted as needed. For example, when the resin composition is in the form of a pallet, the length of the reinforcing long fibers is 50% or more, specifically 60% or more, 70% or more, 80% or more, 90% or more Can be continuous in the longitudinal direction of the pallet. The length of the reinforcing long fibers may be in the range of 3 to 25 mm, specifically 4 to 20 mm, but is not limited thereto.
상기 강화용 장섬유는 섬유화 가능한 유리로부터 제조되는 장유리 섬유일 수 있다. 섬유화 가능한 유리의 구체적인 예는, "E-유리", "A-유리", "C-유리", "D-유리", "R-유리", "S-유리" 뿐만 아니라 불소 및/또는 붕소를 갖지 않는 E-유리 유도체로서 통용되는 섬유화 가능한 유리 조성물을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 일구현예에서, 강화재료로서 사용되는 대부분의 유리 섬유는 E-유리로부터 형성된 유리 섬유일 수 있으며, 상기 유리 조성물로부터 적절한 방법에 의해 유리 필라멘트가 제조될 수 있다. The reinforcing long fibers may be short fibers made of fiberizable glass. Specific examples of fibrous glass include fluorine and / or boron as well as "E-glass "," A-glass ", & But are not limited to, fiberizable glass compositions commonly referred to as E-glass derivatives having no < RTI ID = 0.0 > In one embodiment, most of the glass fibers used as reinforcing material can be glass fibers formed from E-glass, and glass filaments can be prepared from the glass composition by an appropriate method.
상기 장유리 섬유는 커플링제를 포함하는 바인더 (표면 처리제)로 표면 처리될 수 있다. 상기 커플링제의 구체적인 예는 아미노실란, 에폭시실란, 아미드실란, 아지드실란, 아크릴실란과 같은 관능화된 실란 화합물 및 티타네이트 화합물을 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. 비제한적인 예에서, 상기 바인더 (표면 처리제)는, 폴리올레핀 왁스 및 관능화된 실란 화합물, 예컨대, 아미노프로필 트리에톡시실란, 글리시딜 프로필 트리메톡시 실란, (3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시 실란, 머켑토프로필알콕시 실란, 아미노에틸 아미노프로필 알콕시 실란 또는 우레이도알킬 트리에톡시실란을 포함할 수 있다. The long fibers may be surface-treated with a binder (surface treatment agent) containing a coupling agent. Specific examples of the coupling agent include, but are not limited to, functionalized silane compounds such as aminosilane, epoxysilane, amidosilane, azidosilane, acrylsilane, and titanate compounds. In a non-limiting example, the binder (surface treatment agent) is selected from the group consisting of polyolefin waxes and functionalized silane compounds such as aminopropyltriethoxysilane, glycidylpropyltrimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexyl) Ethyl triethoxysilane, mercaptopropyl alkoxy silane, aminoethylaminopropyl alkoxy silane, or ureido alkyl triethoxy silane.
상기 강화용 장섬유는 탄소 섬유일 수 있다. 상기 탄소 섬유는 PAN계, 피치계, 레이온계 탄소 섬유일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 탄소섬유는 매트릭스와 섬유 간의 결합력을 높이기 위해 표면 처리된 것일 수 있다. 상기 표면 처리는 공지된 임의의 방법 (예컨대, 화학적 증착, 산화 에칭, 고분자 코팅, 에폭시 화합물 등의 사이징제 처리) 등에 의해 수행될 수 있으며, 특별히 제한되지 않는다. The reinforcing long fiber may be carbon fiber. The carbon fibers may be PAN-based, pitch-based, or rayon-based carbon fibers, but are not limited thereto. The carbon fibers may be surface treated to increase the bonding force between the matrix and the fibers. The surface treatment can be performed by any known method (for example, chemical vapor deposition, oxidation etching, polymer coating, processing of a sizing agent such as an epoxy compound or the like), and the like, and is not particularly limited.
수지 조성물 내에서 상기 (B) 강화용 장섬유의 양은 해당 조성물의 최종 용도, 필요한 물성 등에 따라 적절히 조절할 수 있다. 강화용 섬유가 단섬유 형태로 도입되는 조성물과 달리, 상기 (B) 강화용 장섬유는 예컨대, 매트릭스를 이루는 수지보다 더 많은 양으로 포함될 수 있고, 개개의 섬유들이, 후술하는 바와 같이, 수지 조성물 내에서의 일정한 방향으로 (예컨대, 섬유 인발 방향으로) 배향될 수 있어, 기계적 물성이 매우 높은 수준의 성형품을 제공할 수 있다.
The amount of the reinforcing long fiber (B) in the resin composition can be appropriately controlled depending on the end use of the composition, the required properties, and the like. Unlike the composition in which the reinforcing fibers are introduced in the form of a short fiber, the reinforcing long fibers (B) may be contained in a larger amount than, for example, the matrix resin, and the individual fibers may be contained in the resin composition (For example, in the direction of fiber drawing) in a certain direction within a predetermined range, so that a molded article having a very high level of mechanical properties can be provided.
(C) (C) 올레핀계 공중합체Olefin-based copolymer
상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, (A) 폴리아미드 및 (B) 강화용 장섬유의 총 합 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부, 구체적으로는 1 내지5 중량부, 더 구체적으로는 1 내지 3 중량부의 올레핀계 공중합체를 더 포함한다. 상기 올레핀계 공중합체는, 탄소수 2 내지 10개의 올레핀 단량체로부터 유래된 반복단위와; 하기 화학식 1의 아크릴계 단량체 및/또는 하기 화학식 2의 아세테이트 단량체로부터 유래된 반복단위를 가지는 랜덤 공중합체이다:The long-fiber-reinforced polyamide resin composition is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the polyamide (A) and the reinforcing long- Further includes 1 to 3 parts by weight of an olefin-based copolymer. The olefin-based copolymer includes a repeating unit derived from an olefin monomer having 2 to 10 carbon atoms; Is a random copolymer having repeating units derived from an acrylic monomer represented by the following formula (1) and / or an acetate monomer represented by the following formula (2)
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 화학식 1에서, R1 및 R2 는 위에서 정의된 바와 같고,In Formula 1, R 1 and R 2 Lt; / RTI > is as defined above,
[화학식 2](2)
상기 화학식 2에서, R1 및 R2 는 위에서 정의된 바와 같다.In Formula 2, R 1 and R 2 Is as defined above.
상기 올레핀계 공중합체에서, 올레핀 단량체와 아크릴계 단량체 및/또는 아세테이트 단량체 간의 비율은 특별히 제한되지 않으며, 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 상기 올레핀 단량체와 아크릴 및/또는 아세테이트 단량체 간의 비율은 1:99 내지 99:1, 구체적으로는 20:80 내지 80:20, 더 구체적으로는 30:70 내지 70:30일 수 있다. 아크릴 단량체 및 아세테이트 단량체가 모두 사용되는 경우, 아크릴 단량체 및 아세테이트 단량체 간의 비율은 특별히 제한되지 않으며, 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 양 단량체 간의 비율은, 1:99 내지 99:1, 구체적으로는 20:80 내지 80:20, 더 구체적으로는 30:70 내지 70:30일 수 있다. 상기 올레핀계 공중합체의 분자량도 특별히 제한되지 않으며, 적절히 선택할 수 있다. 예컨대, 상기 올레핀 공중합체의 분자량은, 5.0k 내지 30.0k 의 범위일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. In the olefin-based copolymer, the ratio between the olefin monomer and the acrylic monomer and / or the acetate monomer is not particularly limited and may be appropriately selected. For example, the ratio between the olefin monomer and the acrylic and / or acetate monomer may be 1:99 to 99: 1, specifically 20:80 to 80:20, more specifically 30:70 to 70:30. When both the acrylic monomer and the acetate monomer are used, the ratio between the acrylic monomer and the acetate monomer is not particularly limited and may be appropriately selected. For example, the ratio between the two monomers may be from 1:99 to 99: 1, specifically from 20:80 to 80:20, more specifically from 30:70 to 70:30. The molecular weight of the olefin-based copolymer is not particularly limited and can be appropriately selected. For example, the molecular weight of the olefin copolymer may range from 5.0 k to 30.0 k, but is not limited thereto.
상기 올레핀계 공중합체의 구체적인 예는, 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-메틸메타크릴레이트(EMMA), 에틸렌-부틸아크릴레이트(EBA) 공중합체, 에틸렌-2에틸헥실아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-프로필아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트, 및 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA) 를 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. Specific examples of the olefin-based copolymer include ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene-butyl acrylate (EBA) copolymer, ethylene-2-ethylhexyl acrylate copolymer But are not limited to, ethylene-propyl acrylate copolymers, ethylene-methyl methacrylate, and ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA).
상기 올레핀 공중합체는, 공지된 중합 방법에 의해 합성할 수 있거나, 혹은 상업적으로 입수 가능하다. 상업적으로 입수 가능한 올레핀 공중합체의 구체적인 예로서는, Dupont 사의 Elvaloy 계 코폴리머를 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The olefin copolymer can be synthesized by a known polymerization method, or is commercially available. Specific examples of commercially available olefin copolymers include, but are not limited to, Elvaloy based copolymers from Dupont.
전술한 바와 같이, 스틸(steel)로 이루어진 함침 다이를 포함한 장섬유 강화 수지 조성물 제조 장치에서, 다이 재료인 스틸과 강화 섬유 및 수지 간의 접촉은 수지와 섬유 간에 접착력을 제공하고, 섬유가 수지 내부에 균일하게 분산될 수 있게 하기 위해 필수적인 것이지만, 함침 다이 내부에서 섬유 인발 속도가 높은 경우, 섬유와 스틸과 접촉에 의한 마찰 저항이 커져 섬유 파손이 일어날 수 있으므로, 인발 속도를 특정 수준 이상으로 높일 수 없었고, 이는 생산성의 저하로 이어졌다. 그러나, 본 발명의 일구현예에 따른 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물의 경우, 상기 (C) 올레핀 공중합체를 포함함으로써 이러한 생산성 제약의 문제를 해결할 수 있으며, 예컨대 심지어 2배 정도 더 높은 생산 속도에서도, 강화용 장섬유가 조성물 내에 균일하게 분산되며, 섬유-수지간 접착성도 양호한 조성물을 섬유 파단 없이 제공할 수 있음을 확인하였다. 특정 이론에 구속되려 함은 아니지만, 상기 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물에서, 상기 (C) 올레핀 공중합체는, 함침 다이 재료인 스틸과의 접착성은 낮은 수준인 반면, 베이스 수지인 폴리아미드와는 높은 수준의 접착성을 가지므로, 베이스 수지에 함침된 강화 섬유가 다이와 접촉할 경우, 스틸과 섬유/수지 간의 마찰 저항을 최소화하면서도, 스틸과의 접촉에 의해 수지 내부에서 섬유의 균일한 분산 및 높은 접착성을 달성할 수 있게 하는 것으로 생각된다. 따라서, 상기 수지 조성물에 (C) 성분을 포함시킬 경우, 상기 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물은 높은 속도에서 섬유 파손을 최소화하면서 제조될 수 있다.
As described above, in the apparatus for producing a long fiber-reinforced resin composition including an impregnation die made of steel, the contact between the steel, which is a die material, and the reinforcing fiber and the resin provides an adhesive force between the resin and the fiber, However, if the fiber drawing speed is high inside the impregnation die, the frictional resistance due to the contact with the fiber and the steel may become large and the fiber breakage may occur, so that the drawing speed can not be increased to a certain level or more , Which led to a decrease in productivity. However, in the case of the long fiber-reinforced polyamide resin composition according to one embodiment of the present invention, the problem of the productivity constraint can be solved by including the olefin copolymer (C), for example, It was confirmed that the reinforcing long fibers can be uniformly dispersed in the composition even at a high speed and that a composition having good fiber-resin adhesion can be provided without breaking the fibers. While not intending to be bound by any particular theory, in the long fiber-reinforced polyamide resin composition, the (C) olefin copolymer has a low adhesion to steel as the impregnation die material, The adhesion between the steel and the reinforcing fiber impregnated in the base resin makes it possible to minimize the frictional resistance between the steel and the fiber / It is thought that it is possible to achieve sex. Therefore, when the component (C) is included in the resin composition, the long fiber-reinforced polyamide resin composition can be produced at a high speed while minimizing the fiber breakage.
본 발명의 일 구현예에 따른 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, 강화용 장섬유를 잡아 당기면서 상기 섬유에 폴리아미드 포함 수지 조성물을 함침시키는 인발 성형(pultrusion)법을 통해 제조될 수 있다. 비제한적인 예를 들자면, 도 1에 나타낸 바와 같이, 강화용 섬유 크릴(creel)로부터 연속 섬유를 멜트 풀(melt pool) 내부에 설치된 섬유 함침 다이(도시하지 않음)를 통과시키면서 잡아 당긴다. 이와 함께, 폴리아미드 및 올레핀 공중합체를 포함한 수지 조성물을 상기 멜트 풀에서 용융상태로 하여 상기 섬유 함침 다이로 공급하여, 상기 멜트 풀을 통과하면서 인발되는 연속섬유에 폴리아미드 포함 수지 조성물을 함침시키고, 용융 함침물을 선택에 따라 가열하고, 냉각한 후, 펠렛화 장치(pelletizer) 내에서 강화 섬유의 인발 방향과 수직으로 절단하여, 소정의 형태를 가진 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물을 얻는다. 그러나, 본 발명의 일구현예에 따른 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물의 제조 방법은 전술한 방법에 한정되는 것은 아니며, 적절한 다른 방법에 의해서도 제조될 수 있다. The long fiber-reinforced polyamide resin composition according to one embodiment of the present invention can be produced by a pultrusion method in which a polyamide-containing resin composition is impregnated into the fibers while pulling the reinforcing long fibers . By way of non-limiting example, continuous fibers are pulled from a reinforcing fiber creel while passing through a fiber impregnation die (not shown) installed within the melt pool, as shown in Fig. In addition, a resin composition containing a polyamide and an olefin copolymer is melted in the melt pool and supplied to the fiber impregnation die to impregnate the polyamide-containing resin composition with continuous fibers that are drawn out while passing through the melt pool, The molten impregnated material is optionally heated, cooled, and then cut in a pelletizer perpendicular to the drawing direction of the reinforcing fiber to obtain a long fiber-reinforced polyamide resin composition having a predetermined shape. However, the method of preparing the long fiber-reinforced polyamide resin composition according to one embodiment of the present invention is not limited to the above-described method, and may be manufactured by other appropriate methods.
상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, 수지 물성을 저하시키지 않는 한, 공지된 첨가제, 예컨대, 각종 상용화제, 가소제, 난연 조제, 착색제, 안정제 (예를 들어, 산화 방지제, 광안정화제, 열안정제 등), 윤활제, 분산제, 발포제, 항균제 등을 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The long-fiber-reinforced polyamide resin composition may contain known additives such as various compatibilizers, plasticizers, flame retarding additives, colorants, stabilizers (for example, antioxidants, photostabilizers, heat stabilizers, Etc.), lubricants, dispersants, foaming agents, antibacterial agents, and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more.
상기 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물 내에서, (B) 강화용 장섬유는, 조성물 내에 포함된 강화 섬유의 총 중량을 기준으로 50% 이상, 구체적으로는 60% 이상, 더 구체적으로는 70% 이상, 보다 구체적으로는 80% 이상이 수지 조성물 내에서 동일한 방향으로 (예컨대, 인발 성형법에 의해 제조되는 경우, 강화 섬유 인발 방향으로) 배향되어 있을 수 있다. 상기 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물이 팰릿의 형태인 경우, 조성물 내에 상기 (B) 강화용 장섬유들의 50% 이상, 구체적으로는 60% 이상, 더 구체적으로는 70% 이상, 보다 구체적으로는 80% 이상, 보다 더 구체적으로는 90% 이상이, 팰릿의 단면에 수직한 방향으로 배향되어 있을 수 있다.
In the long fiber-reinforced polyamide resin composition, the reinforcing long fiber (B) is preferably at least 50%, more preferably at least 60%, more particularly at least 70%, based on the total weight of the reinforcing fibers contained in the composition , More specifically, not less than 80%, may be oriented in the same direction in the resin composition (e.g., in the direction of drawing the reinforcing fibers when produced by a draw-forming process). When the long fiber-reinforced polyamide resin composition is in the form of a pallet, it is preferable that at least 50%, specifically at least 60%, more specifically at least 70%, more specifically at least 80% % Or more, more specifically 90% or more of the pellets may be oriented in a direction perpendicular to the cross section of the pallet.
본 발명의 다른 구현예에 따라, 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물을 포함한 성형품이 제공된다. 상기 성형품은, 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물로부터 사출 성형 등, 당해 기술 분야에 공지된 다양한 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물로부터 제조된 성형품은, 높은 수준의 기계적 물성 및 향상된 내열성 등을 나타낼 수 있다.
According to another embodiment of the present invention, there is provided a molded article comprising the long fiber-reinforced polyamide resin composition. The molded article can be produced from the long fiber-reinforced polyamide resin composition by any of various methods known in the art, such as injection molding. The molded article produced from the long fiber-reinforced polyamide resin composition can exhibit a high level of mechanical properties and improved heat resistance.
실시예Example
이하에서 본 발명을 실시예 및 비교예를 통하여 보다 상세하게 설명하고자 하나, 하기의 실시예 및 비교예는 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하고자 하는 것은 아니다.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the following examples and comparative examples are for illustrative purposes only and are not intended to limit the present invention.
[사용 성분][Ingredients Used]
(A) 폴리아미드(PA): Nylon 66, 융점: 260도씨, 점도 지수(황산) 142ml/g(A) Polyamide (PA): Nylon 66, melting point: 260 ° C, viscosity index (sulfuric acid) 142 ml / g
(B) Long Carbon Fiber (LCF): Toray 사 T200SC-24K (B) Long Carbon Fiber (LCF): Toray T200SC-24K
(C) 에틸렌-메틸아크릴레이트 랜덤 코폴리머: Dupont 사, AC-12024(C) Ethylene-Methyl Acrylate Random Copolymer: Dupont, AC-12024
(D) 저분자량 폴리올레핀 왁스: 라이온케미칼 사, 상품명 LC-140B
(D) Low molecular weight polyolefin wax: Lion Chemical Company, trade name LC-140B
[[ 장섬유Long fiber 강화 폴리아미드계 수지 조성물의 제조] Preparation of reinforced polyamide resin composition]
실시예Example 1 내지 2 1 to 2
도 1에 나타낸 바와 같은 구성의 장섬유 수지 조성물(long fiber thermoplastic: LFT) 제조용 장치 및 하기 표 1에 나타낸 성분을 사용하여 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물을 제조한다. 멜트 풀 내에서 표 1에 나타낸 조성으로 (A) PA 및 (C) EMA 를 혼합하고 싱글 압출기를 이용하여 용융 상태로 공급한다. (B) 탄소 섬유(LCF)를, 멜트 풀(melt pool), 인발 장치(puller) 및 펠릿화기(pelletizer)를 통해 잡아 당겨, 상기 멜트 풀 내의 수지 함침 다이(도시하지 않음)을 통과하는 탄소 섬유가 상기 수지 용융물로 함침될 수 있도록 한다. (A) PA 및 (C) EMA 포함 용융 혼합물로 함침된 장섬유 다발을 스트랜드로써 뽑아내고, 필요에 따라 경화시키고 냉각시킨 다음 재단하여, 탄소섬유 함유량이 60중량부이고, 길이 12mm인 팰릿 형태의 장섬유 강화 조성물을 얻는다. 섬유 파손 없이 시간 당 생산 가능한 팰릿의 중량으로 환산한 생산성을 표 2에 정리한다.
A long fiber-reinforced polyamide resin composition was prepared using an apparatus for producing a long fiber thermoplastic (LFT) having the constitution shown in Fig. 1 and the components shown in Table 1 below. In the melt pool, (A) PA and (C) EMA were mixed with the composition shown in Table 1 and fed in a molten state using a single extruder. (B) Carbon fibers (LCF) are pulled through a melt pool, a puller and a pelletizer to form carbon fibers (not shown) passing through a resin impregnation die To be impregnated with the resin melt. A bundle of long fibers impregnated with a molten mixture containing (A) PA and (C) EMA was taken out as a strand, cured if necessary, cooled and then cut to obtain a pellet- To obtain a long fiber-reinforced composition. Table 2 summarizes the productivity in terms of the weight of pallets that can be produced per hour without fiber breakage.
비교예Comparative Example 1 내지 3 1 to 3
멜트 풀 내에서 표 1에 나타낸 조성으로 (A) PA 및, 선택에 따라 (D) 폴리올레핀 왁스를 용융시켜 공급하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 장섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물을 얻는다. 섬유 파손 없이 시간 당 생산 가능한 팰릿의 중량으로 환산한 생산성을 표 2에 정리한다.A long fiber-reinforced polyamide resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that (A) PA and (D) the polyolefin wax were melted and supplied in the melt pool in the composition shown in Table 1 . Table 2 summarizes the productivity in terms of the weight of pallets that can be produced per hour without fiber breakage.
단위: 중량부Unit: parts by weight
[물성 시험][Property test]
시편 제조Specimen manufacturing
실시예 1과 실시예 2 및 비교예 1 내지 3에서 제조된 펠릿들을 80도씨 하에서 4시간 동안 건조시킨 후, 우진 세렉스 사 제조의 150ton 전동식 사출기를 사용하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편은 1시간 동안 에이징(aging)시킨 후 아래와 같은 방법으로, 비중, 굴곡 강도, 굴곡 탄성률을 측정하고, 그 결과를 표 2에 나타내었다. The pellets prepared in Example 1, Example 2 and Comparative Examples 1 to 3 were dried at 80 degrees Celsius for 4 hours, and specimens were prepared using a 150 ton electric injection molding machine manufactured by Woojin Ceramics Co., The specimens thus produced were aged for 1 hour and then their specific gravity, flexural strength and flexural modulus were measured in the following manner, and the results are shown in Table 2.
(1) 굴곡 강도 (FS) (단위: kgf/㎠): ASTM D792 의 규격에 따라 측정함. (1) Flexural strength (FS) (Unit: kgf / cm 2): Measured according to ASTM D792.
(2) 굴곡 탄성률 (FM) (단위: kgf/㎠): ASTM D790 의 규격에 따라 측정함. (2) Flexural modulus (FM) (Unit: kgf / cm 2): Measured according to ASTM D790 standard.
(3) 비중: ASTM D792에 따라 측정함.(3) Specific gravity: Measured according to ASTM D792.
상기 표 2의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예의 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은 2배 이상의 생산 속도로 생산될 수 있으면서도, 굴곡 강도 및 굴곡 탄성률 면에서, 낮은 생산 속도로 생산된 조성물의 물성과 동등한 수준이거나 더 우수한 값을 가짐을 알 수 있다. As can be seen from the results in Table 2, the long fiber-reinforced polyamide resin composition of the Example can be produced at a production rate of 2 times or more, and at the same time, the composition of the composition produced at a low production speed in terms of flexural strength and flexural modulus It can be understood that it has a level equal to or higher than the physical property.
이상에서 본 발명의 바람직한 구현예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 첨부된 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to exemplary embodiments thereof, it is to be understood that the invention is not limited to the disclosed exemplary embodiments, And falls within the scope of the invention.
Claims (8)
[화학식 1]
상기 화학식 1에서, R1 는 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기임;
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, R1 는 수소 또는 탄소수 1 내지 3의 알킬기이고, R3는 탄소수 1 내지 10의 알킬기임.(A) a polyamide resin; (B) reinforcing long fibers; And (C) an olefin-based copolymer having a repeating unit derived from at least one of an acrylate monomer represented by the following formula (1) and an acetate monomer represented by the following formula (2) and a repeating unit derived from an olefin monomer having 2 to 10 carbon atoms Wherein the long fiber reinforced polyamide resin composition comprises:
[Chemical Formula 1]
Wherein R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms;
(2)
In Formula 2, R 1 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
상기 수지 조성물은, (A) 폴리아미드 수지 10 내지 90중량부 및 (B) 강화용 장섬유 10 내지 90 중량부를 포함하고, 상기 (A) 폴리아미드 및 (B) 강화용 장섬유의 총 합 100 중량부에 대하여, (C) 올레핀계 공중합체는 1 내지 10 중량부를 포함하는, 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물.The method according to claim 1,
The resin composition comprises 10 to 90 parts by weight of a polyamide resin (A) and 10 to 90 parts by weight of a reinforcing long fiber (B), wherein the total sum of the polyamide (A) and the reinforcing long fiber (B) And (C) 1 to 10 parts by weight of an olefin-based copolymer with respect to parts by weight of the long-fiber-reinforced polyamide resin composition.
상기 올레핀계 공중합체에서, 상기 올레핀 단량체는, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 이소부텐, 펜텐, 이소펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐, 또는 노넨이고, 상기 아크릴레이트 단량체는, 메틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 또는 에틸헥실아크릴레이트 이고, 상기 아세테이트 단량체는, 비닐아세테이트인 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물.The method according to claim 1,
In the olefin-based copolymer, the olefin monomer may be ethylene, propylene, butene, isobutene, pentene, isopentene, hexene, heptene, octene, or nanoene, and the acrylate monomer may include methyl acrylate, methyl methacrylate , Ethyl acrylate, ethyl methacrylate, or ethylhexyl acrylate, and the acetate monomer is vinyl acetate.
상기 올레핀계 공중합체는, 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-메틸메타크릴레이트(EMMA), 에틸렌-부틸아크릴레이트(EBA) 공중합체, 에틸렌-2에틸헥실 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-프로필아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-메틸메타크릴레이트, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA), 또는 이들의 조합인 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물.The method according to claim 1,
The olefin-based copolymer is preferably an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene-methyl methacrylate (EMMA), ethylene-butyl acrylate (EBA) -Propyl acrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), or a combination thereof.
상기 (B) 강화용 장섬유는 탄소섬유, 표면 처리된 탄소섬유, 유리섬유, 또는 표면 처리된 유리섬유인, 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the reinforcing long fiber (B) is carbon fiber, surface-treated carbon fiber, glass fiber, or surface-treated glass fiber.
상기 (B) 강화용 장섬유는, 총 중량을 기준으로 50% 이상이 동일한 방향으로 배향되어 있는, 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the reinforcing long fibers (B) are oriented in the same direction by 50% or more based on the total weight.
상기 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물은, 팰릿 형태이고, 상기 (B) 강화용 장섬유는 총 중량을 기준으로 50% 이상이 팰릿 단면에 수직한 방향으로 배향되어 있는, 장섬유 강화 폴리아미드계 수지 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the long fiber reinforced polyamide based resin composition is in the form of a pallet, and the reinforcing long fibers (B) are oriented in a direction perpendicular to the cross section of the pallet, wherein at least 50% Resin composition.
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