KR20140054769A - Porous separator for electrochemical device comprising porous coating layer with homogeneously aligned organic/inorganic particles, and preparation method thereof - Google Patents
Porous separator for electrochemical device comprising porous coating layer with homogeneously aligned organic/inorganic particles, and preparation method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- KR20140054769A KR20140054769A KR1020120120670A KR20120120670A KR20140054769A KR 20140054769 A KR20140054769 A KR 20140054769A KR 1020120120670 A KR1020120120670 A KR 1020120120670A KR 20120120670 A KR20120120670 A KR 20120120670A KR 20140054769 A KR20140054769 A KR 20140054769A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- inorganic particles
- porous
- group
- electrochemical device
- porous separator
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/446—Composite material consisting of a mixture of organic and inorganic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/403—Manufacturing processes of separators, membranes or diaphragms
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/411—Organic material
- H01M50/414—Synthetic resins, e.g. thermoplastics or thermosetting resins
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/431—Inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/44—Fibrous material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/443—Particulate material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/451—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising layers of only organic material and layers containing inorganic material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/409—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material
- H01M50/449—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure
- H01M50/457—Separators, membranes or diaphragms characterised by the material having a layered structure comprising three or more layers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/40—Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
- H01M50/489—Separators, membranes, diaphragms or spacing elements inside the cells, characterised by their physical properties, e.g. swelling degree, hydrophilicity or shut down properties
- H01M50/491—Porosity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Abstract
Description
본 발명은 전기화학소자용 다공성 분리막, 더욱 구체적으로는 유/무기물 입자가 균일하게 정렬된 다공성 코팅층을 구비한 전기화학소자용 다공성 분리막 및 그의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a porous separator for an electrochemical device, and more particularly, to a porous separator for an electrochemical device having a porous coating layer in which oil / inorganic particles are uniformly aligned and a method for producing the same.
최근, 전기화학소자 분야에서 그의 안전성 확보에 대해 크게 주목하고 있다. 특히, 전기화학소자에서 통상적으로 사용되는 분리막은 그의 재료적 특성 및 제조 공정 상의 특성으로 인하여 고온 등의 상황에서 극심한 열 수축 거동을 보임으로써 내부 단락 등의 안전성 문제를 갖고 있다.In recent years, attention has been paid to securing safety in the field of electrochemical devices. Particularly, a separator which is commonly used in an electrochemical device has a safety problem such as an internal short circuit due to severe thermal shrinkage behavior under high temperature and the like due to its material properties and manufacturing process characteristics.
이를 해결하기 위하여, 유/무기물 입자와 바인더 고분자의 혼합물을 다공성 기재에 코팅시킴으로써 다공성 코팅층을 형성한 유기-무기 복합 다공성 분리막이 제안되어 있다.To solve this problem, there has been proposed an organic-inorganic composite porous separator in which a porous coating layer is formed by coating a mixture of oil / inorganic particles and a binder polymer on a porous substrate.
그러나, 다공성 코팅층 내 유/무기물 입자가 균일하게 분산되어 있지 않아서 일부 무기물 입자들이 이탈되거나, 또는 너무 밀집되거나 성기게 분산되어 있는 유/무기물 입자들이 소자 내에서 국부적 결점으로서 작용할 수 있으며, 상기 코팅층과 기재 사이의 접착력 약화로 인해 서로 분리될 수 있는 문제를 여전히 내포하고 있다.However, since the oil / inorganic particles in the porous coating layer are not uniformly dispersed, some of the inorganic particles may be separated, or the oil / inorganic particles, which are too densely or dispersed, may act as local defects in the device, There still remains a problem that they can be separated from each other due to the weakening of adhesion between the substrates.
본 발명은, 상기 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 유/무기물 입자들이 코팅층 안에 균일하게 분산되어 있는 다공성 코팅층을 다공성 기재 상에 제공하는 데 그 목적이 있다.It is an object of the present invention to provide a porous coating layer on a porous substrate in which organic / inorganic particles are uniformly dispersed in a coating layer.
본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기 설명에 의해서 이해될 수 있을 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허청구범위에서 기재되는 수단 또는 방법, 및 이의 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.Other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description. It is also to be easily understood that the objects and advantages of the present invention can be realized by the means or method described in the claims, and the combination thereof.
본 발명의 일 측면에 따라, 다공성 기재; 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에, 분극성 유/무기물 입자(polarizable organic/inorganic particle)가 바인더 고분자에 의해 균일하게 결합된 다공성 코팅층이 형성되어 있는 다공성 분리막이 제공된다.According to one aspect of the present invention, a porous substrate; And a porous coating layer formed on at least one surface of the porous substrate, wherein a polarizable organic / inorganic particle is uniformly bonded to the porous polymer by a binder polymer.
본 발명의 다른 측면에 따라, 다공성 기재를 제공하는 단계; 분극성 유/무기물 입자를 바인더 고분자와 용매의 바인더 고분자 용액에 첨가하여 슬러리를 형성하는 단계; 상기 형성된 슬러리를 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 도포하여 슬러리 층을 형성하는 단계; 상기 형성된 슬러리 층에 전기장, 자기장 또는 둘다를 인가함으로써 상기 형성된 슬러리 층 내 분극성 유/무기물 입자들을 정렬시키는 단계; 및 상기 분극성 유/무기물 입자-정렬된 슬러리 층으로부터 용매를 제거하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계를 포함하는 다공성 분리막의 제조방법이 제공된다.According to another aspect of the present invention, there is provided a method of manufacturing a porous substrate, comprising: providing a porous substrate; Adding polarized oil / inorganic particles to a binder polymer solution of a binder polymer and a solvent to form a slurry; Applying the formed slurry to at least one surface of the porous substrate to form a slurry layer; Aligning the polar oil / mineral particles in the formed slurry layer by applying an electric field, a magnetic field, or both to the formed slurry layer; And removing the solvent from the polar organic / inorganic particle-aligned slurry layer to form a porous coating layer.
본 발명에 따르면, 분리막에서 더욱 균일한 기공, 우수한 이온 전달, 향상된 전해질의 함침성, 분리막 두께의 감소, 분리막 제조 공정속도의 증가 등을 구현시킬 수 있으며, 이로 인해 분리막이 구비된 전지의 안전성을 도모할 수 있다.According to the present invention, it is possible to realize more uniform pores, better ion transfer, improved impregnation of electrolyte, reduction in separation membrane thickness, increase in separation membrane production process speed, and the like, .
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면은 본 발명의 바람직한 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용 및 다음의 바람직한 실시예의 상세한 설명과 함께 본 발명의 기술사상 및 원리를 더욱 잘 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니 된다.
도 1은, 본 발명의 일 측면에 따른, 다공성 코팅층 내에 분극성 유/무기물 입자가 정렬되어 있는 전기화학소자용 다공성 분리막의 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 일 실시양태에 따라, 슬러리 중 분극성 유/무기물 입자들이 불균일하게 분포되어 있는 상태로부터 전기장 또는 자기장 인가에 따라 균일하게 정렬된 상태로 변화하는 현상을 도시한 것이다.
도 3은 본 발명의 다른 측면에 따른 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조공정의 각 단계를 도식적으로 표시한 것이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS The accompanying drawings, which are incorporated in and form a part of the specification, illustrate preferred embodiments of the invention and together with the detailed description of the preferred embodiments given below, serve to better understand the spirit and principles of the invention Therefore, the present invention should not be construed as being limited to the matters described in such drawings.
1 is a cross-sectional view of a porous separator for an electrochemical device in which polar organic / inorganic particles are aligned in a porous coating layer, according to an aspect of the present invention.
FIG. 2 illustrates a phenomenon in which polarized oil / inorganic particles in a slurry change from a non-uniformly distributed state to a uniformly aligned state according to an electric field or a magnetic field application, according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic view showing each step of the manufacturing process of the porous separator for electrochemical device according to another aspect of the present invention.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다. 따라서, 본 명세서에 기재된 실시예에 기재되고 도면에 도시된 구성은 본 발명의 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. Prior to this, terms and words used in the present specification and claims should not be construed as limited to ordinary or dictionary terms, and the inventor may designate the concept of a term appropriately in order to describe its own invention in the best way possible. It should be interpreted as meaning and concept consistent with the technical idea of the present invention. Therefore, the constitutions described in the embodiments described in the present specification and shown in the drawings are only examples of the present invention, and not all of the technical ideas of the present invention are described. Therefore, It is to be understood that equivalents and modifications are possible.
도 1은, 본 발명의 일 측면에 따른, 다공성 코팅층 내에 분극성 유/무기물 입자가 정렬되어 있는 전기화학소자용 다공성 분리막의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a porous separator for an electrochemical device in which polar organic / inorganic particles are aligned in a porous coating layer, according to an aspect of the present invention.
도 1을 참고하면, 본 발명의 일 측면에 따른 전기화학소자용 다공성 분리막은 다공성 기재(porous base film); 및 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 형성된 다공성 코팅층(porous coating layer)을 포함한다. 상기 다공성 기재는 당업계에 공지되어 있는 습식법 또는 건식법 등과 같은 방법에 따라 제조될 수 있다. 이 다공성 기재의 적어도 일면에 다공성 코팅층이 형성될 수 있으며, 이 다공성 코팅층에는 분극성 유/무기물 입자가 바인더 고분자에 의해 균일하게 결합되어 있다.1, a porous separation membrane for an electrochemical device according to an aspect of the present invention includes a porous base film; And a porous coating layer formed on at least one side of the porous substrate. The porous substrate may be produced by a method such as a wet method or a dry method well known in the art. A porous coating layer may be formed on at least one surface of the porous substrate, and the porous organic / inorganic particles are uniformly bonded to the porous coating layer by the binder polymer.
본원에 사용되는 바와 같이, 다공성 기재는 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리아릴에테르케톤(polyaryletherketone), 폴리에테르이미드(polyetherimide), 폴리아미드이미드(polyamideimide), 폴리벤지미다졸(polybenzimidazole), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 사이클릭 올레핀 코폴리머(cyclic olefin copolymer), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide) 및 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 고분자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물로 형성된 고분자막 또는 이들의 다중막, 직포 및 부직포 등을 사용할 수 있다. 상기 다공성 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 약 1㎛ 내지 약 100㎛ 또는 약 5㎛ 내지 약 50㎛이다. 다공성 기재에 존재하는 기공의 크기 및 기공도 역시 특별히 제한되지 않으나, 각각 약 0.001㎛ 내지 약 50㎛ 및 약 10% 내지 약 95%일 수 있다. As used herein, a porous substrate may be formed of a material selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethyleneterephthalate, polybutyleneterephthalate, polyester, polyacetal, poly But are not limited to, polyamide, polycarbonate, polyimide, polyetheretherketone, polyaryletherketone, polyetherimide, polyamideimide, polybenzimidazole, A polymer selected from the group consisting of polybenzimidazole, polyethersulfone, polyphenylene oxide, cyclic olefin copolymer, polyphenylenesulfide and polyethylenenaphthalene. One polymer or two or more of them Polymer film or may be those of a multi-film, woven and non-woven fabric formed of a mixture. The thickness of the porous substrate is not particularly limited, but is about 1 탆 to about 100 탆 or about 5 탆 to about 50 탆. The size and porosity of the pores present in the porous substrate are also not particularly limited, but may be about 0.001 탆 to about 50 탆 and about 10% to about 95%, respectively.
본원에 사용되는 분극성 유/무기물 입자는 전기유변(electro-rheological) 또는 자기유변(magneto-rheological) 현상을 나타내는 유/무기물 입자를 지칭하며, 그 비제한적인 예로는 전기적(electrically) 분극성 유/무기물 입자 및 자기적(magnetically) 분극성 유/무기물 입자가 있다.As used herein, polar organic / inorganic particles refer to organic / inorganic particles that exhibit electro-rheological or magneto-rheological phenomena, including, but not limited to, electrically polarizable oils / Inorganic particles and magnetically polarized oil / mineral particles.
전기적 분극성 유/무기물 입자는 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole), 실리카(silica), 흑연(graphite), 이산화티탄(titanium dioxide), 폴리티오펜(polythiophene), 폴리(p-페닐렌)(poly(p-phenylene)), 폴리(나프탈렌 퀴닌 라디칼)(poly(naphthalene quinine radical), 폴리(나프탈렌디아민)(poly(phenylenediamine)), 폴리페닐렌비닐렌(polyphenylvinylene), 폴리티에닐렌(polythienylene), 알루미나(alumina), 제올라이트(zeolite), 폴리메틸메트아크릴레이트(polymethylmethacrylate), 탄소나노튜브(carbon nanotube) 등이 있지만 이에 국한되지 않는다.Electrically polarized oil / mineral particles can be selected from the group consisting of polyaniline, polypyrrole, silica, graphite, titanium dioxide, polythiophene, poly (p-phenylene) poly (p-phenylene), poly (naphthalene quinine radical), poly (phenylenediamine), polyphenylvinylene, polythienylene, But are not limited to, alumina, zeolite, polymethylmethacrylate, carbon nanotubes, and the like.
자기적 분극성 유/무기물 입자는 통상적으로 강자성체(ferro-magnetic substance), 예컨대 철, 코발트, 니켈 및 이들의 합금, 및 페리자성체(ferri-magnetic substance), 예컨대 페라이트(ferrite) 등이 있지만 이에 국한되지 않는다. 또한, 이러한 자기적 분극성 유/무기물 입자의 비제한적인 예로는 철(iron), 카보닐 철(carbonyl iron), 철 산화물(iron oxide), 예컨대 마그헤마이트(maghemite, γ-Fe2O3), 적철석(hematite, α-Fe2O3), 자철석(magnetite, Fe3O4, 마그네타이트), 타이타늄철석(ilmenite, FeTiO3), 이산화크롬(chromium dioxide, CrO2), 타이타늄산바륨(barium titanate), 스테인레스 스틸(stainless steel), 네오디뮴 자성체(neodymium magnet), 황철석(pyrite), 백철석(marcasite), 레피도크로사이트(lepidocrocite, 이는 또한 esmeraldite 또는 hydrohematite라고도 지칭됨), 침철석(goethite), 이산화티탄(titanium dioxide, titania, TiO2), 예컨대 루틸(rutile), 예추석(anatase, 아나타제), 브루카이트(brookite) 등이 있지만 이에 국한되지 않는다.Magnetically polarized oil / mineral particles typically include ferro-magnetic substances such as iron, cobalt, nickel and alloys thereof, and ferri-magnetic substances such as ferrite, It does not. Also, non-limiting examples of such magnetic polarized oil / inorganic particles include iron, carbonyl iron, iron oxide such as maghemite, gamma-Fe 2 O 3 ), Hematite, α-Fe 2 O 3 , magnetite, Fe 3 O 4 , magnetite, ilmenite, FeTiO 3 , chromium dioxide (CrO 2 ), barium titanate titanate, stainless steel, neodymium magnet, pyrite, marcasite, lepidocrocite (also referred to as esmeraldite or hydrohematite), goethite, diatomaceous earth But are not limited to, titanium dioxide, titania, TiO 2 , such as rutile, anatase, brookite, and the like.
분극성 유/무기물 입자의 평균입경은 특별한 제한이 없으나 균일한 두께의 다공성 코팅층 형성 및 적절한 공극률을 위하여, 약 0.001㎛ 내지 약 10㎛ 범위일 수 있다. 상기 유/무기물 입자의 평균입경이 상기 범위를 만족하는 경우, 분극성 유/무기물 입자의 불균일한 정렬 또는 분산성 저하를 막을 수 있고, 다공성 코팅층을 적절한 두께로 조절할 수 있다.The average particle size of the polar oil / inorganic particles is not particularly limited, but may range from about 0.001 탆 to about 10 탆 for the formation of a uniform thickness porous coating layer and proper porosity. When the average particle diameter of the organic / inorganic particles satisfies the above range, nonuniform alignment or dispersibility of the polar organic / inorganic particles can be prevented, and the porous coating layer can be adjusted to an appropriate thickness.
고분자 바인더는 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)계 공중합체, 폴리에틸렌글리콜(PEG, polyethylene glycol), 폴리프로필렌글리콜(PPG, polypropylene glycol), 톨루엔 다이이소시아네이트(TDI, toluene diisocyanate), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌-코-비닐 아세테이트(polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌 옥사이드(polyethylene oxide), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로스 아세테이트 부틸레이트(cellulose acetate butylate), 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸 풀루란(cyanoethyl pullulan), 시아노에틸 폴리비닐알코올(cyanoethyl polyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로스(cyanoethyl cellulose), 시아노에틸수크로오스(cyanoethyl sucrose), 풀루란(pullulan), 카복실 메틸 셀룰로스(carboxyl methyl cellulose), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer), 폴리이미드(polyimide) 등을 각각 단독으로 또는 이들을 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리비닐리덴플루로라이드(PVDF)계 바인더 고분자는 예컨대 폴리비닐리덴 플루로라이드-코-헥사플루오로프로필렌, 폴리비닐리덴 플루오라이드-코-트라이클로로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루로라이드-코-테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루로라이드-코-트리플루오로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루로라이드-코-트리플루오로클로로에틸렌, 폴리비닐리덴 플루로라이드-코-에틸렌 등이 있다. 상기 바인더 고분자는 바인더 고분자와 분극성 유/무기물 입자의 총량 100중량부를 기준으로 약 0.1 내지 약 10중량부, 또는 약 1 내지 약 20 중량부로 포함될 수 있다. 이와 같이 바인더 고분자의 함량이 상기 범위에 속하면, 분극성 유/무기물 입자들 사이의 결합력이 충분하게 높게 되며, 이로 인해 최종 다공성 코팅층 자체의 구조적 완전성 및 내구성을 향상시킨다.The polymer binder may be selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride (PVDF) based copolymer, polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), toluene diisocyanate (TDI), polymethylmethacrylate polymethylmethacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, polyethylene-co-vinyl acetate, polyethylene oxide, cellulose, Cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cyanoethyl pullulan, cyanoethyl polyvinyl alcohol, cyanoethyl polyvinyl alcohol, Ethylcellulose, cyanoethyl cellulose, cyanoethyl sucrose A pullulan, a carboxyl methyl cellulose, an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, a polyimide and the like may be used alone or in combination of two or more thereof Can be mixed and used. Also, the polyvinylidene fluoride (PVDF) binder polymer may be, for example, polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene, polyvinylidene fluoride-co-trichlorethylene, polyvinylidene fluoride- Co-tetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride-co-trifluoroethylene, polyvinylidene fluoride-co-trifluorochloroethylene, polyvinylidene fluoride-co-ethylene and the like. The binder polymer may be contained in an amount of about 0.1 to about 10 parts by weight, or about 1 to about 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the binder polymer and the polar organic / inorganic particles. When the content of the binder polymer falls within the above range, the bonding force between the polar organic and inorganic particles becomes sufficiently high, thereby improving the structural integrity and durability of the final porous coating layer itself.
도 2는, 본 발명의 일 실시양태에 따라, 슬러리 중 분극성 유/무기물 입자들이 불균일하게 분포되어 있는 상태로부터 전기장 또는 자기장 인가에 따라 균일하게 정렬된 상태로 변화하는 현상을 도시한 것이다. 도 2를 참고하면, 본 발명에 따른 전기적 또는 자기적 분극성 유/무기물 입자는 전기 또는 자기의 비인가 상태(non-applied state)에서는 슬러리 중 분극성 유/무기물 입자들이 불균일하게 분포해 있으며, 이러한 분포를 갖는 슬러리에 전기장 또는 자기장을 가하면(즉, 전기 또는 자기의 인가 상태(applied state)가 되면), 슬러리 중 분극성 유/무기물 입자들이 전기유변 또는 자기유변 현상에 따라 균일하게 정렬되어 있는 슬러리를 형성하게 된다.FIG. 2 illustrates a phenomenon in which polarized oil / inorganic particles in a slurry change from a non-uniformly distributed state to a uniformly aligned state according to an electric field or a magnetic field application, according to an embodiment of the present invention. 2, the electric or magnetic polarized organic / inorganic particles according to the present invention have non-uniform distribution of polar organic / inorganic particles in the slurry in a non-applied state, When slurry having a distribution is subjected to an electric field or a magnetic field (that is, when it is applied or electrically applied), the slurry in which the polar oil / inorganic particles are uniformly aligned in accordance with the electric rheological or magnetorheological phenomena .
이러한 분극성 유/무기물 입자는, 특정 용매 중에 분산되어 현탁액(suspension) 또는 분산액(dispersion)과 같은 유체(fluid)를 형성하는 경우, 전기장 또는 자기장이 인가됨에 따라 상기 유체의 점도를 증가시키는 데, 이는 상기 인가에 의해 유체가 뉴톤적(Newtonian) 상태로부터 비뉴톤적(non-Newtonian) 상태, 즉 외부 힘(예컨대, 중력 등)에 대항하는 저항성(resistance)을 나타내며, 일정 배향으로 정렬된 상태, 예컨대 도 2에 제시된 사슬 구조와 같이 양쪽의 전극(electrode) 또는 자석(magnet)을 향하는 배향으로 변화하기 때문이다.These polar organic / inorganic particles increase the viscosity of the fluid as an electric field or a magnetic field is applied when dispersed in a specific solvent to form a fluid such as a suspension or a dispersion, This means that the application causes the fluid to exhibit resistance from a Newtonian state to a non-Newtonian state, i.e. against external forces (e.g., gravity, etc.), a state aligned in a certain orientation, For example, to an orientation toward both electrodes or magnets, such as the chain structure shown in Fig.
또한, 분극성 유/무기물 입자는 전기적 분극성 물질(electrically polarizable material), 자기적 분극성 물질(magnetically polarizable material) 또는 분극성 유기 물질(polarizable organic material)에 의해 코팅된 유/무기물 입자일 수 있다. 코팅되는 유/무기물 입자는 당업계에 분리막 기재 상에 코팅층으로서 사용될 수 있는 유/무기물 입자로서 공지되어 있는 물질이라면 제한되지 않는다. 상기 전기적 및 자기적 분극성 물질은 앞서 본원에서 기재한 바와 같은 전기적 및 자기적 분극성 유/무기물 입자의 물질일 수 있다. 또한, 상기 분극성 유기 물질로는 유레아(urea), 싸이오유레아(thiourea), 멜라민(melamine) 및 아크릴아미드(acrylamide), 셀룰로스(cellulose), 전분(starch), 및 분자 내에 유레아, 싸이오유레아, 멜라민 및 아크릴아미드 기를 갖는 물질 등이 있으며 이에 국한되지 않는다.The polar organic / inorganic particles may also be oil / mineral particles coated with an electrically polarizable material, a magnetically polarizable material or a polarizable organic material . The oil / mineral particles to be coated are not limited as long as they are known in the art as oil / mineral particles that can be used as a coating layer on a membrane substrate. The electrically and magnetically polarizable material may be a material of electrically and magnetically polarized oil / mineral particles as described hereinabove. In addition, the polar organic material may include urea, thiourea, melamine and acrylamide, cellulose, starch, and urea in the molecule, thyourea, , Materials having melamine and acrylamide groups, and the like.
또한, 본 발명의 다른 실시양태에 따라, 충전용 무기물 입자를 더 첨가할 수 있다. 이 충전용 무기물 입자는 당업계에 통상적으로 사용되는 것이라면 제한되지 않으며, 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.Further, according to another embodiment of the present invention, inorganic particles for filling can be further added. The filler inorganic particles are not limited as long as they are commonly used in the art, and may be selected from the group consisting of inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more, inorganic particles having lithium ion transporting ability, and mixtures thereof.
또한, 본 발명의 다른 실시양태에 따라, 음극, 양극 및 상기 음극과 상기 양극 사이에 개재된 분리막을 포함하는 전기화학소자로서, 상기 분리막은 전술된 다공성 분리막인 전기화학소자를 제공한다. 상기 전기화학소자는 리튬 이차전지일 수 있다.According to another embodiment of the present invention, there is provided an electrochemical device comprising a negative electrode, a positive electrode, and a separator interposed between the negative electrode and the positive electrode, wherein the separator is the porous separator described above. The electrochemical device may be a lithium secondary battery.
이 전기화학소자는 전기화학 반응을 하는 모든 소자를 포함하며, 구체적인 예를 들면, 모든 종류의 일차전지, 이차전지, 연료전지, 태양전지 또는 슈퍼 커패시터 소자와 같은 커패시터(capacitor) 등이 있다. 특히, 상기 이차전지 중 리튬 이차전지, 예컨대 리튬 이온 이차전지, 리튬 폴리머 이차전지 또는 리튬 이온 폴리머 이차전지 등이 바람직하다.The electrochemical device includes all devices that perform an electrochemical reaction, and specific examples thereof include capacitors such as all kinds of primary cells, secondary batteries, fuel cells, solar cells, or super-capacitor devices. Particularly, a lithium secondary battery such as a lithium ion secondary battery, a lithium polymer secondary battery, or a lithium ion polymer secondary battery is preferable.
도 3은 본 발명의 다른 측면에 따른 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조공정의 각 단계를 도식적으로 표시한 것이다. 도 3을 참고하면, 본 발명의 다른 측면에 따른 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법은 다공성 기재의 제공 단계(S1), 슬러리의 형성 단계(S2), 슬러리 층의 형성 단계(S3), 분극성 유/무기물 입자의 정렬 단계(S4) 및 다공성 코팅층의 형성 단계(S5)를 포함한다.FIG. 3 is a schematic view showing each step of the manufacturing process of the porous separator for electrochemical device according to another aspect of the present invention. 3, a method of manufacturing a porous separator for electrochemical devices according to another aspect of the present invention includes the steps of providing a porous substrate S1, forming a slurry S2, forming a slurry layer S3, An alignment step (S4) of polar organic / inorganic particles and a formation step (S5) of a porous coating layer.
S1 단계에서, 전기화학소자의 분리막의 기재(base film)로서 기공(pore)을 갖는 기재를 제공한다. 상기 기재는 목적하는 공극률 및 통기성을 갖도록 다수의 기공을 갖는 다공성 기재이다. 이러한 기공은 전지에서 기본적으로 이온의 통로 역할을 담당하지만, 외부 요인 또는 단락 등의 내부 요인의 이유로 인해 일정 범위 이상으로 온도가 상승할 경우, 기공을 형성하는 막 내부가 용융 붕괴되어 막의 통로를 막음으로써 전지의 추가 온도 상승을 방지하는 기능을 한다(셧다운(shutdown)). 이러한 다공성 기재에 대한 설명은 앞서 본원에서 전기화학소자용 다공성 분리막에 관하여 기재한 바와 같다.In the step S1, a substrate having pores is provided as a base film of a separation membrane of an electrochemical device. The substrate is a porous substrate having a plurality of pores so as to have a desired porosity and permeability. These pores serve as basically ion channels of the battery, but when the temperature rises over a certain range due to external factors or internal factors such as a short circuit, the inside of the pores is melted and collapsed to block the passage of the membranes Thereby preventing an additional temperature rise of the battery (shutdown). A description of such a porous substrate is as described above with respect to the porous separator for electrochemical devices.
S2 단계에서, 다공성 코팅층을 위한 슬러리를 형성한다. 우선, 바인더 고분자를 용매 중에 용해시켜 바인더 고분자 용액을 수득한다. 이 바인더 고분자 용액 중에 분극성 유/무기물 입자를 혼합하여 분산시킴으로써 슬러리를 얻는다.In step S2, a slurry is formed for the porous coating layer. First, the binder polymer is dissolved in a solvent to obtain a binder polymer solution. The polar organic / inorganic particles are mixed and dispersed in the binder polymer solution to obtain a slurry.
이 분극성 유/무기물 입자 및 바인더 고분자에 대한 설명은 앞서 본원에서 전기화학소자용 다공성 분리막에 관하여 기재한 바와 같다.The description of the polar organic / inorganic particles and the binder polymer is as described above with respect to the porous separator for electrochemical devices.
용매는 사용하고자 하는 바인더 고분자와 용해도 지수가 유사하고 끓는점이 낮은 것이 바람직하다. 이는 혼합 및 용해가 균일하게 이루어질 수 있으며, 이후 용매를 건조시켜 용이하게 제거할 수 있기 때문이다. 이 용매의 비제한적인 예로는 아세톤(acetone), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 메틸렌클로라이드(methylene chloride), 클로로포름(chloroform), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone, NMP), 사이클로헥산(cyclohexane) 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 있으며, 이에 국한되지 않는다. 이 용매는 앞서 언급한 바와 같은 분극성 유/무기물 입자가 그 안에 존재하여 이 분극성 유/무기물 입자의 전기유변 또는 자기유변 현상을 발생시키도록 유체로서 작용한다. 상기 용매는 슬러리의 총량 100 중량부를 기준으로 약 0.1 내지 약 90 중량부, 또는 약 1 내지 약 90 중량부로 포함된다.It is preferable that the solvent has a solubility index similar to that of the binder polymer to be used and a low boiling point. This is because the mixing and dissolution can be made uniform, and then the solvent can be easily removed by drying. Non-limiting examples of the solvent include acetone, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone (N methyl-2-pyrrolidone, NMP), cyclohexane, and water. This solvent acts as a fluid to cause the polar oil / mineral particles as mentioned above to be present therein to generate the electric rheological or magnetorheological phenomenon of the polar organic / inorganic particles. The solvent is included in an amount of about 0.1 to about 90 parts by weight, or about 1 to about 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the slurry.
S3 단계에서, 상기 S2 단계에서 형성된 슬러리는 상기 S1 단계에서 제공된 다공성 기재 위에 코팅되어 슬러리 층을 형성한다.In step S3, the slurry formed in step S2 is coated on the porous substrate provided in step S1 to form a slurry layer.
코팅 방법은 통상적인 방법을 사용할 수 있으며, 예컨대 딥(dip) 코팅, 슬롯(slot) 코팅, 다이(die) 코팅, 롤(roll) 코팅, 예컨대 그라뷰어(gravure) 코팅, 콤마(comma) 코팅 또는 이들의 혼합 방식 등 다양한 방식을 이용할 수 있다.The coating method may be a conventional method, for example, a dip coating, a slot coating, a die coating, a roll coating such as a gravure coating, a comma coating, And a mixing method thereof may be used.
S4 단계에서, 상기 S3 단계에서 형성된 슬러리 층에 전기장, 자기장 또는 둘다를 인가한다. 여기서, 인가 방법은 당업계의 공지되어 있는 여러 절차 및 방식으로 적용될 수 있다. 예를 들면, 슬러리 층이 위에 형성된 다공성 기재를 일정 방향으로 진행시키면서 그 진행방향에 대해 직각인 좌측과 우측에 각각 반대 전극 또는 자석을 배치하고, 배치된 전극 또는 자석에 대해 각각 전기장 또는 자기장을 인가한다. 이러한 인가된 전기장 또는 자기장은 슬러리 층 내에 존재하는 분극성 유/무기물 입자들을 그의 유변현상에 의해 각 좌우측의 전극 또는 자석을 향하여 나열된 사슬 모양으로 균일하게 정렬시킨다.In step S4, an electric field, a magnetic field, or both is applied to the slurry layer formed in step S3. Here, the authorization method can be applied in various procedures and methods known in the art. For example, an opposite electrode or a magnet may be disposed on the left and right sides of the porous substrate formed on the slurry layer at right angles to the advancing direction of the porous substrate while moving the porous substrate in a predetermined direction, and an electric field or a magnetic field may be applied do. Such an applied electric field or magnetic field uniformly aligns the polarized organic / inorganic particles present in the slurry layer in a lined chain shape toward each of the left and right electrodes or magnets by its rheological phenomenon.
본 발명에서 사용되는 전기장 및 자기장은 사용되는 분극성 유/무기물 입자의 종류에 따라 달라질 것이다. 예를 들면, 전기장의 크기는 0.01 내지 4 kV/mm, 바람직하게는 0.1 내지 1 kV/mm이다. 특히, 자기장의 크기는 사용되는 분극성 유/무기물 입자의 종류에 따라 크게 달라지는 경향을 갖는 데, 예컨대 0.1 내지 340 A/m일 수 있다. 또한, 이러한 인가되는 전기장 또는 자기장의 크기는 당업계에 알려져 있는 바와 같이 고분자 입자와의 조성비, 용매의 함량 등에 따라 달라질 것이다.The electric field and magnetic field used in the present invention will vary depending on the type of polar organic / inorganic particles used. For example, the magnitude of the electric field is 0.01 to 4 kV / mm, preferably 0.1 to 1 kV / mm. In particular, the magnitude of the magnetic field has a tendency to vary greatly depending on the kind of the polar organic / inorganic particles used, for example, 0.1 to 340 A / m. In addition, the magnitude of the applied electric field or magnetic field will vary depending on the composition ratio with the polymer particles, the content of the solvent, and the like, as is known in the art.
S5 단계에서, 상기 S4 단계에서 정렬된 슬러리 층으로부터 용매를 제거한다. 예를 들면, 이 제거는 사용된 용매의 증기압을 고려한 온도 범위에서 오븐 또는 가열식 챔버 등을 사용하여 배치식 또는 연속식으로 건조시킴으로써 가능하다. 이러한 전기장 및/또는 자기장의 인가, 및 용매의 제거에 의해 다공성 코팅층이 형성하게 되고, 이로 인해 목적하는 전기화학소자용 다공성 분리막이 제조된다.In step S5, the solvent is removed from the aligned slurry layer in step S4. For example, this removal is possible by batch or continuous drying using an oven or a heated chamber or the like at a temperature range considering the vapor pressure of the solvent used. The application of the electric field and / or the magnetic field and the removal of the solvent form a porous coating layer, whereby a desired porous separation membrane for an electrochemical device is produced.
Claims (26)
상기 분극성 유/무기물 입자가 전기적(electrically) 분극성 유/무기물 입자 및 자기적(magnetically) 분극성 유/무기물 입자 중 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the polar organic / inorganic particles are at least one of electrically polarized organic / inorganic particles and magnetically polar organic / inorganic particles.
상기 전기적 분극성 유/무기물 입자가 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole), 실리카(silica), 흑연(graphite), 이산화티탄(titanium dioxide), 폴리티오펜(polythiophene), 폴리(p-페닐렌)(poly(p-phenylene)), 폴리(나프탈렌 퀴닌 라디칼)(poly(naphthalene quinine radical), 폴리(나프탈렌디아민)(poly(phenylenediamine)), 폴리페닐렌비닐렌(polyphenylvinylene), 폴리티에닐렌(polythienylene), 알루미나(alumina), 제올라이트(zeolite), 폴리메틸메트아크릴레이트(polymethylmethacrylate) 및 탄소나노튜브(carbon nanotube)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the electrically polarized organic / inorganic particles are selected from the group consisting of polyaniline, polypyrrole, silica, graphite, titanium dioxide, polythiophene, poly (p-phenylene) poly (p-phenylene), poly (naphthalene quinine radical), poly (phenylenediamine), polyphenylvinylene, polythienylene, Wherein the porous separator is one selected from the group consisting of alumina, zeolite, polymethylmethacrylate, and carbon nanotube or a mixture thereof.
상기 자기적 분극성 유/무기물 입자가 강자성체(ferro-magnetic substance), 페리자성체(ferri-magnetic substance), 카보닐 철(carbonyl iron), 철 산화물(iron oxide), 타이타늄철석(ilmenite, FeTiO3), 이산화크롬(chromium dioxide, CrO2), 타이타늄산바륨(barium titanate), 스테인레스 스틸(stainless steel), 네오디뮴 자성체(neodymium magnet), 황철석(pyrite), 백철석(marcasite), 레피도크로사이트(lepidocrocite), 침철석(goethite) 및 이산화티탄(titanium dioxide, titania, TiO2)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the magnetic polar organic oil / inorganic particles are selected from the group consisting of ferro-magnetic substance, ferri-magnetic substance, carbonyl iron, iron oxide, ilmenite, FeTiO 3 , Chromium dioxide (CrO 2 ), barium titanate, stainless steel, neodymium magnet, pyrite, marcasite, lepidocrocite, Wherein the porous separator is one selected from the group consisting of titanium dioxide, goethite and titanium dioxide (TiO 2 ), or a mixture thereof.
상기 분극성 유/무기물 입자가, 전기적 분극성 물질(electrically polarizable material), 자기적 분극성 물질(magnetically polarizable material) 또는 분극성 유기 물질(polarizable organic material)에 의해 코팅된 유/무기물 입자인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the polar organic / inorganic particles are oil / mineral particles coated with an electrically polarizable material, a magnetically polarizable material or a polarizable organic material And a porous separator for an electrochemical device.
상기 분극성 유기 물질이 유레아(urea), 싸이오유레아(thiourea), 멜라민(melamine) 및 아크릴아미드(acrylamide), 셀룰로스(cellulose), 전분(starch), 및 분자 내에 유레아, 싸이오유레아, 멜라민 및 아크릴아미드 기를 갖는 물질로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.6. The method of claim 5,
Wherein the polar organic material is selected from the group consisting of urea, thiourea, melamine and acrylamide, cellulose, starch, and urea, thyourea, melamine, And a material having an acrylamide group, or a mixture thereof.
상기 다공성 기재가 폴리에틸렌(polyethylene), 폴리프로필렌(polypropylene), 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리아릴에테르케톤(polyaryletherketone), 폴리에테르이미드(polyetherimide), 폴리아미드이미드(polyamideimide), 폴리벤지미다졸(polybenzimidazole), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 사이클릭 올레핀 고폴리머(cyclic olefin copolymer), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide) 및 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalene)으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 고분자 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물로 형성된 고분자막 또는 이들의 다중막, 직포 또는 부직포인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the porous substrate is selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, polyethyleneterephthalate, polybutyleneterephthalate, polyester, polyacetal, polyamide, poly Polyetheretherketone, polyaryletherketone, polyetherimide, polyamideimide, polybenzimidazole, polyetheretherketone, polyetherketone, polyetherketone, polyetherketone, A polymer selected from the group consisting of polyethersulfone, polyphenylene oxide, cyclic olefin copolymer, polyphenylenesulfide and polyethylenenaphthalene, or a polymer selected from the group consisting of Tombs formed by a mixture of two or more A membrane, a membrane, a membrane, a membrane, a caption, or a multilayer thereof, woven fabric or nonwoven fabric.
상기 바인더 고분자가 폴리비닐리덴 플루오라이드(PVDF)계 공중합체, 폴리에틸렌글리콜(PEG, polyethylene glycol), 폴리프로필렌글리콜(PPG, polypropylene glycol), 톨루엔 다이이소시아네이트(TDI, toluene diisocyanate), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐아세테이트(polyvinylacetate), 에틸렌-코-비닐 아세테이트(polyethylene-co-vinyl acetate), 폴리에틸렌옥사이드(polyethylene oxide), 셀룰로스 아세테이트(cellulose acetate), 셀룰로스 아세테이트 부틸레이트(cellulose acetate butyrate), 셀룰로스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate), 시아노에틸풀루란(cyanoethylpullulan), 시아노에틸폴리비닐알코올(cyanoethylpolyvinylalcohol), 시아노에틸셀룰로스(cyanoethylcellulose), 시아노에틸수크로오스(cyanoethylsucrose), 풀루란(pullulan), 카복실 메틸 셀룰로스(carboxyl methyl cellulose), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔 공중합체(acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer) 및 폴리이미드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the binder polymer is selected from the group consisting of polyvinylidene fluoride (PVDF) based copolymer, polyethylene glycol (PEG), polypropylene glycol (PPG), toluene diisocyanate (TDI), polymethyl methacrylate but are not limited to, polymethylmethacrylate, polyacrylonitrile, polyvinylpyrrolidone, polyvinylacetate, polyethylene-co-vinyl acetate, polyethylene oxide, Cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, cyanoethylpullulan, cyanoethylpolyvinylalcohol, cyanoethylpyrrolidone, Cellulose (cyanoethylcellulose), cyanoethylsucrose ), A pullulan, a carboxyl methyl cellulose, an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer and a polyimide. Wherein the porous separator is a porous separator for an electrochemical device.
상기 바인더 고분자와 분극성 유/무기물 입자의 총량 100중량부를 기준으로, 상기 바인더 고분자가 0.1 내지 10중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the binder polymer is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the binder polymer and the polar organic / inorganic particles.
충전용 무기물 입자가 더 첨가된 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.The method according to claim 1,
Wherein the porous separator for electrochemical device further comprises inorganic particles for filling.
상기 충전용 무기물 입자가 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막.11. The method of claim 10,
Wherein the charging inorganic particles are selected from the group consisting of inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more, inorganic particles having lithium ion transporting ability, and mixtures thereof.
상기 분리막은 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 전기화학소자용 다공성 분리막인 전기화학소자.An electrochemical device comprising a negative electrode, a positive electrode, and a separator interposed between the negative electrode and the positive electrode,
The electrochemical device according to any one of claims 1 to 11, wherein the separator is a porous separator for an electrochemical device.
상기 전기화학소자가 리튬 이차전지인 것을 특징으로 하는 전기화학소자.13. The method of claim 12,
Wherein the electrochemical device is a lithium secondary battery.
분극성 유/무기물 입자를 바인더 고분자와 용매의 바인더 고분자 용액에 첨가하여 슬러리를 형성하는 단계;
상기 형성된 슬러리를 상기 다공성 기재의 적어도 일면에 도포하여 슬러리 층을 형성하는 단계;
상기 형성된 슬러리 층에 전기장, 자기장 또는 둘다를 인가함으로써 상기 형성된 슬러리 층 내 분극성 유/무기물 입자들을 정렬시키는 단계; 및
상기 분극성 유/무기물 입자-정렬된 슬러리 층으로부터 용매를 제거하여 다공성 코팅층을 형성하는 단계
를 포함하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.Providing a porous substrate;
Adding polarized oil / inorganic particles to a binder polymer solution of a binder polymer and a solvent to form a slurry;
Applying the formed slurry to at least one surface of the porous substrate to form a slurry layer;
Aligning the polar oil / mineral particles in the formed slurry layer by applying an electric field, a magnetic field, or both to the formed slurry layer; And
Removing the solvent from the polar organic / inorganic particle-aligned slurry layer to form a porous coating layer
Wherein the porous separator for electrochemical device is a porous separator.
상기 분극성 유/무기물 입자가 전기적 분극성 유/무기물 입자 및 자기적 분극성 유/무기물 입자 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the polar organic / inorganic particles are at least one of electrically polarized oil / inorganic particles and magnetic polarized oil / inorganic particles.
상기 전기장의 크기가 0.01 내지 1 kV/mm이거나, 또는 상기 자기장의 크기가 0.1 내지 342 KA/m인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the magnitude of the electric field is 0.01 to 1 kV / mm, or the magnitude of the magnetic field is 0.1 to 342 KA / m.
상기 용매가 아세톤(acetone), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 메틸렌클로라이드(methylene chloride), 클로로포름(chloroform), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), N-메틸-2-피롤리돈(N-methyl-2-pyrrolidone, NMP), 사이클로헥산(cyclohexane) 및 물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the solvent is selected from the group consisting of acetone, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, dimethylformamide, N-methyl-2-pyrrolidone, wherein the porous separator is one or a mixture of two or more selected from the group consisting of pyrrolidone, NMP, cyclohexane and water.
상기 슬러리의 총량 100중량부를 기준으로, 상기 용매가 1 내지 20 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the solvent is contained in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the slurry.
상기 분극성 유/무기물 입자가 전기적(electrically) 분극성 유/무기물 입자 및 자기적(magnetically) 분극성 유/무기물 입자 중 1 종 이상인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the polar organic / inorganic particles are at least one of electrically polarized organic / inorganic particles and magnetically polar organic / inorganic particles.
상기 전기적 분극성 유/무기물 입자가 폴리아닐린(polyaniline), 폴리피롤(polypyrrole), 실리카(silica), 흑연(graphite), 이산화티탄(titanium dioxide), 폴리티오펜(polythiophene), 폴리(p-페닐렌)(poly(p-phenylene)), 폴리(나프탈렌 퀴닌 라디칼)(poly(naphthalene quinine radical), 폴리(나프탈렌디아민)(poly(phenylenediamine)), 폴리페닐렌비닐렌(polyphenylvinylene), 폴리티에닐렌(polythienylene), 알루미나(alumina), 제올라이트(zeolite), 폴리메틸메트아크릴레이트(polymethylmethacrylate) 및 탄소나노튜브(carbon nanotube)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the electrically polarized organic / inorganic particles are selected from the group consisting of polyaniline, polypyrrole, silica, graphite, titanium dioxide, polythiophene, poly (p-phenylene) poly (p-phenylene), poly (naphthalene quinine radical), poly (phenylenediamine), polyphenylvinylene, polythienylene, Wherein the porous separator for electrochemical devices is one selected from the group consisting of alumina, zeolite, polymethylmethacrylate, and carbon nanotube, or a mixture thereof. Gt;
상기 자기적 분극성 유/무기물 입자가 강자성체(ferro-magnetic substance), 페리자성체(ferri-magnetic substance), 카보닐 철(carbonyl iron), 철 산화물(iron oxide), 타이타늄철석(ilmenite, FeTiO3), 이산화크롬(chromium dioxide, CrO2), 타이타늄산바륨(barium titanate), 스테인레스 스틸(stainless steel), 네오디뮴 자성체(neodymium magnet), 황철석(pyrite), 백철석(marcasite), 레피도크로사이트(lepidocrocite), 침철석(goethite) 및 이산화티탄(titanium dioxide, titania, TiO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the magnetic polar organic oil / inorganic particles are selected from the group consisting of ferro-magnetic substance, ferri-magnetic substance, carbonyl iron, iron oxide, ilmenite, FeTiO 3 , Chromium dioxide (CrO 2 ), barium titanate, stainless steel, neodymium magnet, pyrite, marcasite, lepidocrocite, , goethite (goethite) and titanium dioxide (titanium dioxide, titania, TiO 2 ) 1 type or method of producing a porous separator for an electrochemical device, characterized in that a mixture thereof selected from the group consisting of.
상기 분극성 유/무기물 입자가, 전기적 분극성 물질(electrically polarizable material), 자기적 분극성 물질(magnetically polarizable material) 또는 분극성 유기 물질(polarizable organic material)에 의해 코팅된 유/무기물 입자인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the polar organic / inorganic particles are oil / mineral particles coated with an electrically polarizable material, a magnetically polarizable material or a polarizable organic material Wherein the porous separator is a porous separator.
상기 분극성 유기 물질이 유레아(urea), 싸이오유레아(thiourea), 멜라민(melamine) 및 아크릴아미드(acrylamide), 셀룰로스(cellulose), 전분(starch), 및 분자 내에 유레아, 싸이오유레아, 멜라민 및 아크릴아미드 기를 갖는 물질로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.23. The method of claim 22,
Wherein the polar organic material is selected from the group consisting of urea, thiourea, melamine and acrylamide, cellulose, starch, and urea, thyourea, melamine, And a material having an acrylamide group, or a mixture thereof. 2. A method for producing a porous separator for an electrochemical device, comprising:
상기 바인더 고분자와 분극성 유/무기물 입자의 총량 100중량부를 기준으로, 상기 바인더 고분자가 0.1 내지 10중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein the binder polymer is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the binder polymer and the polar organic / inorganic particles.
충전용 무기물 입자가 더 첨가된 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.15. The method of claim 14,
Wherein inorganic particles for filling are further added to the porous separator for electrochemical devices.
상기 충전용 무기물 입자가 유전율 상수가 5 이상인 무기물 입자, 리튬 이온 전달 능력을 갖는 무기물 입자 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 전기화학소자용 다공성 분리막의 제조방법.
26. The method of claim 25,
Wherein the filling inorganic particles are selected from the group consisting of inorganic particles having a dielectric constant of 5 or more, inorganic particles having lithium ion transferring ability, and mixtures thereof.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120120670A KR101736376B1 (en) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | Porous separator for electrochemical device comprising porous coating layer with homogeneously aligned organic/inorganic particles, and preparation method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120120670A KR101736376B1 (en) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | Porous separator for electrochemical device comprising porous coating layer with homogeneously aligned organic/inorganic particles, and preparation method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20140054769A true KR20140054769A (en) | 2014-05-09 |
| KR101736376B1 KR101736376B1 (en) | 2017-05-29 |
Family
ID=50886556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020120120670A KR101736376B1 (en) | 2012-10-29 | 2012-10-29 | Porous separator for electrochemical device comprising porous coating layer with homogeneously aligned organic/inorganic particles, and preparation method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR101736376B1 (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160012816A (en) * | 2014-07-25 | 2016-02-03 | 주식회사 엘지화학 | Separator for secondary battery with high power and method of making the same |
| KR20160040102A (en) * | 2014-10-02 | 2016-04-12 | 포드 글로벌 테크놀로지스, 엘엘씨 | Composite separator with aligned particles |
| CN109411679A (en) * | 2018-10-22 | 2019-03-01 | 乐凯胶片股份有限公司 | Ceramic slurry, ceramic diaphragm and lithium ion battery |
| KR20190091167A (en) * | 2018-01-26 | 2019-08-05 | 주식회사 엘지화학 | Detection method of defect position of seporator |
| CN110867550A (en) * | 2019-11-25 | 2020-03-06 | 天津工业大学 | Composite membrane for lithium-sulfur battery and preparation method thereof |
| WO2020129598A1 (en) * | 2018-12-18 | 2020-06-25 | 住友化学株式会社 | Method for producing porous layer, stack, separator for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| CN112421042A (en) * | 2020-11-20 | 2021-02-26 | 北京理工大学重庆创新中心 | Composite binder for lithium-sulfur battery and preparation method and application thereof |
| CN113675533A (en) * | 2021-06-29 | 2021-11-19 | 东莞凯德新能源有限公司 | Composite coating sodium ion battery diaphragm and preparation method thereof |
| WO2022182132A1 (en) * | 2021-02-23 | 2022-09-01 | 재단법인대구경북과학기술원 | Electrolyte for convection-induction type secondary battery and secondary battery comprising same |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102208798B1 (en) | 2019-07-19 | 2021-01-28 | 경북대학교 산학협력단 | Organic/inorganic composite membrane combined with high heat resistant aqueous polymer binder and lithium secondary battery comprising the same |
| KR102208802B1 (en) | 2019-07-19 | 2021-01-28 | 경북대학교 산학협력단 | Organic/inorganic composite membrane improved in thermal stability and lithium secondary battery comprising the same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5611505B2 (en) * | 2006-03-29 | 2014-10-22 | 日立マクセル株式会社 | Battery separator and lithium secondary battery |
| JP2012003938A (en) | 2010-06-17 | 2012-01-05 | Hitachi Maxell Ltd | Separator for cell and lithium secondary cell |
-
2012
- 2012-10-29 KR KR1020120120670A patent/KR101736376B1/en active IP Right Grant
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160012816A (en) * | 2014-07-25 | 2016-02-03 | 주식회사 엘지화학 | Separator for secondary battery with high power and method of making the same |
| KR20160040102A (en) * | 2014-10-02 | 2016-04-12 | 포드 글로벌 테크놀로지스, 엘엘씨 | Composite separator with aligned particles |
| KR20190091167A (en) * | 2018-01-26 | 2019-08-05 | 주식회사 엘지화학 | Detection method of defect position of seporator |
| CN109411679A (en) * | 2018-10-22 | 2019-03-01 | 乐凯胶片股份有限公司 | Ceramic slurry, ceramic diaphragm and lithium ion battery |
| WO2020129598A1 (en) * | 2018-12-18 | 2020-06-25 | 住友化学株式会社 | Method for producing porous layer, stack, separator for nonaqueous electrolyte secondary battery, and nonaqueous electrolyte secondary battery |
| JP2020098721A (en) * | 2018-12-18 | 2020-06-25 | 住友化学株式会社 | Manufacturing method of porous layer, lamination body, separator for nonaqueous electrolyte secondary battery, and non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN110867550A (en) * | 2019-11-25 | 2020-03-06 | 天津工业大学 | Composite membrane for lithium-sulfur battery and preparation method thereof |
| CN112421042A (en) * | 2020-11-20 | 2021-02-26 | 北京理工大学重庆创新中心 | Composite binder for lithium-sulfur battery and preparation method and application thereof |
| CN112421042B (en) * | 2020-11-20 | 2022-02-11 | 北京理工大学重庆创新中心 | Composite binder for lithium-sulfur battery and preparation method and application thereof |
| WO2022182132A1 (en) * | 2021-02-23 | 2022-09-01 | 재단법인대구경북과학기술원 | Electrolyte for convection-induction type secondary battery and secondary battery comprising same |
| CN113675533A (en) * | 2021-06-29 | 2021-11-19 | 东莞凯德新能源有限公司 | Composite coating sodium ion battery diaphragm and preparation method thereof |
| CN113675533B (en) * | 2021-06-29 | 2023-12-01 | 东莞凯德新能源有限公司 | Composite coating sodium ion battery diaphragm and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101736376B1 (en) | 2017-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101736376B1 (en) | Porous separator for electrochemical device comprising porous coating layer with homogeneously aligned organic/inorganic particles, and preparation method thereof | |
| Huang et al. | High-k polymer nanocomposites with 1D filler for dielectric and energy storage applications | |
| KR102155635B1 (en) | A separator comprising a adhesion layer for an electrochemical device and an electrode assembly comprising the same | |
| JP6824558B2 (en) | Separation membrane for batteries to which a functional binder is applied and electrochemical elements to which this is applied | |
| KR102134424B1 (en) | Separator with adhesive layers and electrochemical device comprising the same | |
| KR101676446B1 (en) | Method for manufacturing a separator for lithium secondary battery, the separator manufactured by the method and lithium secondary battery including the same | |
| KR102405618B1 (en) | Laminable, Dimension-Stable Microporous Web | |
| KR20160118979A (en) | Separator for lithium secondary battery and a method of making the same | |
| KR101686599B1 (en) | Separator comprising patterned porous coating layer, and preparation method thereof | |
| Chen et al. | A novel sandwiched porous MXene/polyaniline nanofibers composite film for high capacitance supercapacitor electrode | |
| KR102017239B1 (en) | A separator for electrochemical device comprising a porous coating layer comprising heat-resistant particles and electrochemical device comprising the same | |
| KR20140026009A (en) | Electrode assembly having separator and electrode adhesive layers, and electrochemical devices comprising the same | |
| CN110694870A (en) | Apparatus for manufacturing composite film | |
| EP4170807A1 (en) | Separator for lithium secondary battery, and lithium secondary battery including same | |
| KR20140029691A (en) | Separator for electrochemical device comprising core-shell particles, electrochemical device comprising the same, and method for preparing the separator | |
| CN110249447A (en) | Lithium secondary battery partition including adhesive phase | |
| KR20140037660A (en) | Separator for secondary battery comprising porous coating layer for adsorbing metal ion, secondary battery comprising the same, and method for preparing the separator | |
| KR101770697B1 (en) | Porous separator for electrochemical device with homogeneously aligned polarizable inorganic particles, and preparation method thereof | |
| KR20180050178A (en) | Separator and electrochemical device containing the same | |
| KR20190044529A (en) | Separator and electrochemical device containing the same | |
| KR101705304B1 (en) | A separator, the manufacturing method thereof, and elecrochemical device containing the same | |
| US20160013464A1 (en) | Porous separator having inverse opal structure for secondary battery and method for manufacturing the same | |
| KR101759336B1 (en) | A porous separator having porous coating layers and a method for manufacturing the same | |
| KR20200138266A (en) | Separator for aluminum electrolytic capacitors and aluminum electrolytic capacitors using the separator | |
| KR20130070170A (en) | A separator having porous coating and electrochemical device containing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| N231 | Notification of change of applicant | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |