KR20130142214A - Polyolefin resin composition and preparation method of the same - Google Patents

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KR20130142214A
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Abstract

A polyolefin resin composition and a manufacturing method thereof are disclosed. The polyolefin resin composition of the present invention comprises: 100 parts by weight of a polyolefin resin; 0.1-15 parts by weight of an organically modified layered double hydroxide; and 0.01-5 parts by weight of a photostabilizer. Therefore, a material which blocks ultraviolet rays while improving mechanical properties such as impact strength, tensile modulus, flexural strength, flexural modulus etc. and minimizes material property degradation when being exposed to the outside for the long term can be manufactured. Additionally, a melt kneading process can be omitted in manufacture and the polyolefin resin composition can be directly injected, thereby improving the mechanical properties and ultraviolet ray stabilization of injection products and drastically reducing production costs.

Description

폴리올레핀계 수지 조성물 및 그 제조방법{POLYOLEFIN RESIN COMPOSITION AND PREPARATION METHOD OF THE SAME}Polyolefin resin composition and its manufacturing method {POLYOLEFIN RESIN COMPOSITION AND PREPARATION METHOD OF THE SAME}

본 발명은 폴리올레핀계 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 광안정제와 유기변성 층상이중금속수산화물 등을 포함시켜 내후성과 기계적 물성을 향상시키는 폴리올레핀계 수지 조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.
The present invention relates to a polyolefin resin composition and a method for manufacturing the same, and more particularly, to a polyolefin resin composition and a method for producing the same, including a light stabilizer and an organic modified layered double metal hydroxide to improve weather resistance and mechanical properties will be.

폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀계 수지는 자외선에 특히 민감하여 실외뿐 아니라 실내 적용 시에도 광안정제를 첨가한다. 실제 250 nm 이상의 자외선을 흡수하지 않는 포화탄화수소로 구성된 폴리에틸렌과 폴리프로필렌계 수지의 광분해는 아염소산나트륨, 테트라노르말부틸티타네이트 등의 잔류촉매, 나프탈렌과 안트라센과 같은 불순물, 제조 및 가공 중 생성된 수소화과산화물(hydroperoxide), 카보닐 그룹(carbonyl group), 페놀계 산화방지제의 부산물인 퀴노이드(quinoid) 등에 의해 일어난다. 따라서, 폴리올레핀계 수지는 광안정제 첨가 없이는 옥외 사용 시 기계적 물성 저하가 심각하여 50μm 두께의 PP 테이프의 경우 촉진폭로시험으로 인장강도가 50%이하로 감소되는 시간인 T50이 최대 600 시간(연간일조시간 2300시간 기준) 정도(Polymer Additives Handbook)로 약 3개월 정도의 실외폭로에 해당된다.Polyolefin resins, such as polypropylene and polyethylene, are particularly sensitive to ultraviolet rays, so that light stabilizers are added not only outdoors but also indoors. Photodegradation of polyethylene and polypropylene-based resins composed of saturated hydrocarbons that do not actually absorb ultraviolet light above 250 nm results in residual catalysts such as sodium chlorite and tetranormalyl butyl titanate, impurities such as naphthalene and anthracene, and hydrogenation produced during manufacturing and processing. It is caused by hydroperoxides, carbonyl groups, and quinoids, which are by-products of phenolic antioxidants. Therefore, polyolefin-based resin has a severe decrease in mechanical properties when used outdoors without the addition of a light stabilizer. For 50 μm-thick PP tapes, T 50 , which is the time when the tensile strength is reduced to 50% or less, is up to 600 hours (annual sunshine). It is about 3 months of outdoor exposure, which is about (Polymer Additives Handbook).

고분자의 기계적 물성을 향상시키기 위한 나노 강화제들(nanoreinforcements)로는 탄소 나노튜브, 나노 클레이(MMT(montmorillonite), LDH(Layered Double Hydroxide), HDS(Hydroxy Double Salts) 등), 나노 금속산화물(나노 실리카, 이산화티탄, ZnO 등), 나노 금속 입자들(Ag, Au, Pd, Pt 등), 그래핀(Graphene), POSS(Polyhedral oligosilsesquioxane) 등이 있다. 한편, 대한민국 공개특허 2004-0088230에 소개된 바와 같이 폴리프로필렌에 유기변성 MMT(미국 서던 클레이(Southern Clay)사 클로이사이트 15A)를 수지에 첨가하여 난연성의 증가와 인장강도, 굴곡강도 및 굴곡탄성률 등을 향상시키는 방법이 있다.
Nanoreinforcements to improve the mechanical properties of polymers include carbon nanotubes, nanoclays (montmorillonite (MMT), layered double hydroxide (LDH), hydroxy double salts (HDS)), nano metal oxides (nano silica, Titanium dioxide, ZnO, etc.), nano metal particles (Ag, Au, Pd, Pt, etc.), graphene (Graphene), POSS (Polyhedral oligosilsesquioxane) and the like. Meanwhile, as disclosed in Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0088230, organic modified MMT (Southern Clay Corporation Closite 15A) is added to a resin to increase the flame retardancy, tensile strength, flexural strength and flexural modulus. There is a way to improve it.

본 발명의 목적은 폴리올레핀계 수지의 충격강도, 골곡강도 등의 기계적 물성을 향상시키면서 옥외 장기간 사용에도 물성의 저하가 없는 내후성을 구비한 나노복합재료인 폴리올레핀계 수지 조성물 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition which is a nanocomposite material having weather resistance without deterioration in physical properties even in outdoor use for a long time while improving the mechanical properties such as impact strength and bone flexural strength of the polyolefin resin, and a method for producing the same. have.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지 100중량부; 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide) 0.1 내지 15중량부; 및 광안정제 0.01 내지 5중량부;를 포함한다.Polyolefin resin composition of the present invention for achieving the above object, 100 parts by weight of polyolefin resin; 0.1 to 15 parts by weight of an organically modified layered double metal hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide); And 0.01 to 5 parts by weight of a light stabilizer.

상기 유기변성 층상이중금속수산화물에 포함된 유기 음이온은 탄소수 1 내지 50의 지방산, 탄소수 1 내지 50의 유기 술폰산, 탄소수 1 내지 50의 유기 황산, 탄소수 1 내지 50의 유기 인산 및 그들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The organic anion included in the organic modified layered double metal hydroxide is selected from the group consisting of fatty acids having 1 to 50 carbon atoms, organic sulfonic acids having 1 to 50 carbon atoms, organic sulfuric acids having 1 to 50 carbon atoms, organic phosphoric acids having 1 to 50 carbon atoms, and salts thereof. It may be one or more selected.

상기 유기변성 층상이중금속수산화물은 아래 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다.The organic modified layered double metal hydroxide may be a compound represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

[M1 -xM'x(OH)2]q+(An -)q/ n·yH2O [M 1 -x M 'x ( OH) 2] q + (A n -) q / n · yH 2 O

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

M은 1가 또는 2가 금속 양이온이고,M is a monovalent or divalent metal cation,

M'는 3가 또는 4가 금속 양이온이고,M 'is a trivalent or tetravalent metal cation,

An -는 탄소수 1 내지 50의 유기 음이온이고, A n - is an organic anion having 1 to 50 carbon atoms,

0.1≤x≤0.9이다.0.1≤x≤0.9.

상기 M은 Li+, Na+, Mg2 +, Zn2 +, Ca2 +, Co2 +, Ni2 +, Cu2 +, Fe2 + 및 Mn2 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Wherein M may be at least one member selected from Li +, Na +, Mg 2 +, Zn 2 +, Ca 2 +, Co 2 +, Ni 2 +, Cu 2 +, Fe 2 + , and the group consisting of Mn 2 + .

상기 M'은 Al3 +, Cr3 +, Fe3 +, Co3 +, 및 Mn3 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.Wherein M 'may be at least one member selected from the group consisting of Al 3 +, Cr 3 +, Fe 3 +, Co 3 +, and Mn + 3.

상기 폴리올레핀계 수지 조성물은 카본블랙 0.05 내지 10 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.The polyolefin resin composition may further include 0.05 to 10 parts by weight of carbon black.

상기 폴리올레핀계 수지는 α-올레핀 단량체를 포함하는 단독중합체, 랜덤공중합체, 블록공중합체 및 그라프트공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The polyolefin resin may be at least one selected from the group consisting of a homopolymer, a random copolymer, a block copolymer, and a graft copolymer including an α-olefin monomer.

상기 α-올레핀 단량체는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐 및 3-메틸-1-펜텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.The α-olefin monomers are ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene It may be one or more selected from the group consisting of.

상기 광안정제는 입체장애 아민계 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)일 수 있다.The light stabilizer may be a hindered amine light stabilizer (HALS).

상기 입체장애 아민계 광안정제는 피페리딜기(piperidyl group)를 포함하는 것일 수 있다.The hindered amine light stabilizer may be one containing a piperidyl group (piperidyl group).

상기 광안정제는 입체장애 아민계 광안정제에 추가하여 벤조페논(benzophenones), 벤조트리아졸(Benzotriazoles), 벤조에이트(Benzoates), 살리실레이트(salicylates), 옥사닐라이드(Oxanilides), 시아노아크릴레이트(Cyanoacrylates) 및 니켈(Ni) 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함할 수 있다.The light stabilizer is a benzophenones, benzotriazoles, benzoates, salicylates, oxanilides, and cyanoacrylates in addition to the hindered amine light stabilizers. It may further include one or more selected from the group consisting of (Cyanoacrylates) and nickel (Ni) compounds.

상기 폴리올레핀계 수지 조성물은 분산제, 안료, 가소제, 활제, 충전재, 강화제 및 산화 방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것일 수 있다.The polyolefin resin composition may further include one or more selected from the group consisting of a dispersant, a pigment, a plasticizer, a lubricant, a filler, a reinforcing agent, and an antioxidant.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조방법은, 폴리올레핀계 수지; 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide); 및 광안정제;를 포함하는 원료를 준비하는 단계; 상기 폴리올레핀계 수지 100중량부; 상기 유기변성 층상이중금속수산화물 0.1 내지 15중량부; 및 상기 광안정제 0.01 내지 5중량부;를 포함하는 원료를 믹서로 혼합하는 단계; 및 상기 혼합된 원료를 사출기에 투입하고 사출하여 폴리올레핀계 수지 조성물을 제조하는 단계;를 포함한다.Method for producing a polyolefin resin composition of the present invention for achieving the above object is a polyolefin resin; Organically modified layered double hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide); And a light stabilizer; preparing a raw material including; 100 parts by weight of the polyolefin resin; 0.1 to 15 parts by weight of the organic modified layered double metal hydroxide; And mixing the raw material comprising a; 0.01 to 5 parts by weight of the light stabilizer; And injecting the mixed raw materials into an injection molding machine and injecting the mixed raw materials to prepare a polyolefin-based resin composition.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 다른 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조방법은, 폴리올레핀계 수지; 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide); 및 광안정제;를 포함하는 원료를 준비하는 단계; 상기 폴리올레핀계 수지 100중량부; 상기 유기변성 층상이중금속수산화물 0.1 내지 15중량부; 및 상기 광안정제 0.01 내지 5중량부;를 포함하는 원료를 믹서로 혼합하는 단계; 상기 혼합된 원료를 압출기에 투입하고 혼련하여 압출하는 단계; 및 상기 혼련하여 압출된 원료를 사출기에 투입하고 사출하여 폴리올레핀계 수지 조성물을 제조하는 단계;를 포함한다.Another method for producing a polyolefin resin composition of the present invention for achieving the above object is a polyolefin resin; Organically modified layered double hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide); And a light stabilizer; preparing a raw material including; 100 parts by weight of the polyolefin resin; 0.1 to 15 parts by weight of the organic modified layered double metal hydroxide; And mixing the raw material comprising a; 0.01 to 5 parts by weight of the light stabilizer; Injecting the mixed raw materials into an extruder, kneading and extruding; And mixing and kneading the extruded raw material into an injection molding machine to prepare a polyolefin-based resin composition.

상기 원료는 카본블랙을 추가로 포함하고, 믹서로 혼합시에 상기 카본블랙 0.05 내지 10 중량부 포함할 수 있다.
The raw material may further include carbon black, and may include 0.05 to 10 parts by weight of the carbon black when mixed with a mixer.

본 발명에 따른 폴리올레핀계 조성물은 충격강도, 인장탄성률, 굴곡강도, 굴곡탄성률 등의 기계적 물성을 향상시키면서 자외선을 차단하여 장기간 옥외 노출에도 물성저하를 최소화시킬 수 있다. 또한, 용융 혼련 과정을 생략하고 직접 폴리올레핀계 수지 조성물을 사출할 수 있어 사출제품의 기계적 물성과 자외선 안정성을 향상시킬 뿐 아니라, 제조비용을 대폭 절감할 수 있는 효과가 있다.
The polyolefin-based composition according to the present invention can minimize the degradation of physical properties in the long-term outdoor exposure by blocking ultraviolet rays while improving mechanical properties such as impact strength, tensile modulus, flexural strength, flexural modulus. In addition, the polyolefin-based resin composition may be directly injected without the melt kneading process, thereby improving mechanical properties and UV stability of the injection molded product, and greatly reducing manufacturing costs.

이하, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물에 대해 설명한 후, 그 제조방법에 대해 설명하도록 한다.Hereinafter, after explaining the polyolefin resin composition of this invention, it demonstrates that the manufacturing method.

본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은, 폴리올레핀계 수지 100중량부; 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide) 0.1 내지 15중량부; 및 광안정제 0.01 내지 5중량부;를 포함한다.Polyolefin resin composition of the present invention, 100 parts by weight of polyolefin resin; 0.1 to 15 parts by weight of an organically modified layered double metal hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide); And 0.01 to 5 parts by weight of a light stabilizer.

상기 조성물은 경우에 따라 카본블랙 0.05 내지 10 중량부를 더 포함할 수 있다.
The composition may optionally further comprise 0.05 to 10 parts by weight of carbon black.

폴리올레핀계Polyolefin series 수지 Suzy

상기 폴리올레핀계 수지는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐, 3-메틸-1-펜텐과 같은 군으로부터 선택된 α-올레핀 단량체의 단독중합체, α-올레핀 단량체와 공중합 가능한 단량체와의 블록공중합체, 랜덤공중합체 및 그라프트공중합체이거나 이들의 혼합물일 수 있다.The polyolefin resin is ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene and Homopolymers of α-olefin monomers selected from the same group, block copolymers with monomers copolymerizable with α-olefin monomers, random copolymers and graft copolymers, or mixtures thereof.

상기 폴리올레펜계 수지에 속하는 수지의 일반 명칭으로는 폴리에틸렌계 수지(PE)인 고밀도폴리에틸렌(HDPE), 중밀도폴리에틸렌(MDPE), 저밀도폴리에틸렌(LDPE), 선형저밀도폴리에틸렌(LLDPE), 초저밀도폴리에틸렌(VLDPE), 메탈로센 폴리에틸렌(PE) 등과 에틸렌 프로필렌 디엔 러버(EPDM), 에틸렌 프로필렌 트리엔 러버(EPTR), 에틸렌비닐아세테이트(EVA) 등을 들 수 있다. The general names of the resins belonging to the polyolefin resins include polyethylene resin (PE), high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ultra low density polyethylene ( VLDPE), metallocene polyethylene (PE) and the like, and ethylene propylene diene rubber (EPDM), ethylene propylene triene rubber (EPTR), ethylene vinyl acetate (EVA) and the like.

또한, 폴리프로필렌계 수지(PP)로는 PP 단독중합체(Homopolymer), 블록공중합체(Block Copolymer), 랜덤 공중합체(Random Copolymer), 고아이소택틱 PP(High Isotactic PP), EPR, 메탈로센 PP 등이 모두 포함될 수 있다.
In addition, the polypropylene resin (PP) may be a PP homopolymer, a block copolymer, a random copolymer, a high isotactic PP, an EPR, or a metallocene PP. And the like can all be included.

유기변성 Organic modification 층상이중금속수산화물Layered Double Metal Hydroxide

상기 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide)은 하기의 화학식 1로 표시되는 물질로 상기 폴리올레핀계 수지 100중량부에 대하여 0.1 내지 15중량부 포함하며, 바람직하게는, 0.5 내지 7, 더욱 바람직하게는 1 내지 3 중량부 포함할 수 있다.The organically modified layered double metal hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide) is a material represented by the following formula (1) containing 0.1 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, preferably, 0.5 to 7, more Preferably it may contain 1 to 3 parts by weight.

0.1중량부 미만에서는 내후성 및 기계적 강도의 향상 효과가 상대적으로 작을 수 있고, 15중량부를 초과하는 경우에는 수분 방출량이 증가함에 따라 부분적으로 발포가 발생하여 기계적 강도가 저하될 수 있다.If less than 0.1 part by weight, the effect of improving weather resistance and mechanical strength may be relatively small. If it exceeds 15 parts by weight, foaming may partially occur as the amount of water released increases, thereby lowering the mechanical strength.

[화학식 1][Formula 1]

[M1 -xM'x(OH)2]q+(An -)q/n?yH2O [M 1 -x M 'x ( OH) 2] q + (A n -)? Q / n yH 2 O

상기 화학식 1에서,In Formula 1,

M은 1가 또는 2가 금속 양이온이고,M is a monovalent or divalent metal cation,

M'는 3가 또는 4가 금속 양이온이고,M 'is a trivalent or tetravalent metal cation,

An -는 탄소수 1 내지 50의 유기 음이온이고, A n - is an organic anion having 1 to 50 carbon atoms,

0.1≤x≤0.9이다.
0.1≤x≤0.9.

상기 M(1가 또는 2가 금속 양이온)은 Li+, Na+, Mg2 +, Zn2 +, Ca2 +, Co2 +, Ni2 +, Cu2+, Fe2 + 및 Mn2 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 Mg2 +, Zn2 +일 수 있다.The M (1 or divalent metal cation) is a Li +, Na +, Mg 2 +, Zn 2 +, Ca 2 +, Co 2 +, Ni 2 +, Cu 2+, Fe 2 + and Mn + 2 It may be one or more selected from the group consisting of, preferably Mg 2 + , Zn 2 + It may be.

또한, 상기 M'(3가 또는 4가 금속 양이온)은 Al3 +, Cr3 +, Fe3 +, Co3 +, 및 Mn3 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 Al3 + 일 수 있다.Also, Wherein M '(3, or tetravalent metal cation) is Al 3 +, Cr 3 +, Fe 3 +, Co 3 +, and may be at least one selected from the group consisting of Mn 3 +, preferably Al 3 + Can be.

상기 An -(유기 음이온)은 탄소수 1 내지 50의 지방산, 탄소수 1 내지 50의 유기 술폰산, 탄소수 1 내지 50의 유기 황산, 탄소수 1 내지 50의 유기 인산 및 그들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 것일 수 있으며, 바람직하게는 탄소수 14 내지 18인 지방산인 미리스트산, 팔미틱산, 올레인산(수소화물 포함), 스테아린산 또는 이들의 혼합물을 적용할 수 있다.
The A n - (organic anion) may be selected from the group consisting of organic phosphoric acid and salts thereof having 1 to 50 fatty acids, C 1 -C 50 organic sulfonic acid, C 1 -C 50 organic sulfate, having 1 to 50 of which It is preferable to apply myristic acid, palmitic acid, oleic acid (including hydride), stearic acid or mixtures thereof, preferably fatty acids having 14 to 18 carbon atoms.

광안정제Light stabilizer

상기 광안정제는 상기 폴리올레핀계 수지 100중량부에 대하여 0.01 내지 5중량부 포함되고, 수지의 내후성 또는 광안정성을 향상시키기 위하여 사용된다.The light stabilizer is contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin, and is used to improve weather resistance or light stability of the resin.

상기 광안정제는 입체장애 아민계 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)를 적용하는 것이 바람직하고, 피페리딜기(piperidyl group)를 하나 이상 포함하는 저분자, 올리고머, 고분자 타입으로 이루어진 군에서 1종 이상을 선택하여 사용할 수 있다. The light stabilizer is preferably to apply a hindered amine light stabilizer (HALS, Hindered Amine Light Stabilizer), at least one member of the group consisting of a small molecule, oligomer, polymer type containing at least one piperidyl group (piperidyl group) Can be selected and used.

또한, 다른 형태의 광안정제로서 자외선 흡수제인 벤조페논(benzophenones), 벤조트리아졸(Benzotriazoles), 벤조에이트(Benzoates), 살리실레이트(salicylates), 옥사닐라이드(Oxanilides), 시아노아크릴레이트(Cyanoacrylates) 등과 Quencher인 Ni 화합물 등에서 1종 이상을 선택하여 상기 입체장애 아민계 광안정제에 추가로 포함시켜 사용할 수 있다.
Other types of light stabilizers include benzophenones, benzotriazoles, benzoates, salicylates, oxanilides and cyanoacrylates, which are ultraviolet absorbers. And at least one selected from Ni compounds, such as Quencher, and the like, may be further included in the hindered amine light stabilizer.

카본 블랙Carbon black

상기 카본 블랙은 상기 폴리올레핀계 수지 조성물에 상기 폴리올레핀계 수지 100중량부에 대하여 0.05 내지 10 중량부만큼 추가로 포함시킬 수 있다.The carbon black may be further included in the polyolefin resin composition by 0.05 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.

상기 카본 블랙은 내후성을 향상시키기 위해 사용되며, 통상적으로 안료로 사용하는 카본 블랙을 이용할 수 있으며, 폴리올레핀에 분산성이 우수한 것을 사용하는 것이 바람직하다.The carbon black is used to improve weather resistance, it is possible to use a carbon black usually used as a pigment, it is preferred to use a polyolefin having excellent dispersibility.

또한, 카본 블랙은 단독으로 조성물에 첨가할 수도 있으나, 사출 또는 압출의 작업 편리성을 위하여 카본 블랙이 고농도로 분산된 마스터 배치(Master Batch)형으로 사용하는 것이 바람직하다. 마스터 배치를 사용함으로써 작업중 재료의 비산을 방지하고, 카본 블랙의 조성물 내 분산성을 높일 수 있다.
In addition, carbon black may be added to the composition alone, but it is preferable to use the carbon black in a master batch form in which carbon black is dispersed at a high concentration for convenience of injection or extrusion. By using a master batch, it is possible to prevent scattering of materials during operation and to improve dispersibility in the composition of carbon black.

경우에 따라, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물은 안료, 가소제, 광안정제, 활제, 충전재, 강화제, 및 산화 방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다.
In some cases, the polyolefin resin composition of the present invention may further include one or more selected from the group consisting of pigments, plasticizers, light stabilizers, lubricants, fillers, reinforcing agents, and antioxidants.

이하, 본 발명의 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조방법을 설명하도록 한다.Hereinafter, the manufacturing method of the polyolefin resin composition of this invention is demonstrated.

먼저, 폴리올레핀계 수지, 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide) 및 광안정제를 포함하는 원료를 준비한다.First, a raw material including a polyolefin-based resin, an organically modified Layered Double Hydroxide, and a light stabilizer is prepared.

상기 원료의 조성은 상술한 폴리올레핀계 수지 조성물의 조성과 동일하므로 상세한 내용은 그 부분을 참조하기로 한다.Since the composition of the raw material is the same as that of the polyolefin resin composition described above, details thereof will be referred to.

다음으로, 상기 혼합된 원료를 사출기에 투입하고 사출한다. 이때, 사출 전 혼련 압출 공정을 생략한다. Next, the mixed raw material is injected into the injection machine and injected. At this time, the kneading extrusion process before injection is omitted.

상기 원료에는 상기 조성물과 동일한 비율로 카본 블랙을 추가로 포함시킬 수 있다.
The raw material may further include carbon black in the same proportion as the composition.

이하, 본 발명의 다른 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조방법을 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the other polyolefin resin composition of this invention is demonstrated.

먼저, 상술한 조성을 갖는 폴리올레핀계 수지, 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide)및 광안정제;를 포함하는 원료를 준비한다.First, a raw material including a polyolefin resin having the above-described composition, an organically modified layered double hydroxide and an optical stabilizer is prepared.

다음으로, 상기 혼합된 원료를 압출기에 투입하고 혼련하여 압출한다.Next, the mixed raw materials are introduced into an extruder, kneaded and extruded.

마지막으로, 상기 혼련하여 압출된 원료를 사출기에 투입하고 사출하여 폴리올레핀계 수지 조성물을 제조한다. Finally, the kneaded and extruded raw materials are introduced into an injection molding machine and injected to prepare a polyolefin resin composition.

상기 원료에는 상기 조성물과 동일한 비율로 카본 블랙을 추가로 포함시킬 수 있다.
The raw material may further include carbon black in the same proportion as the composition.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 들어 상세히 설명하도록 한다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

[실시예][Example]

실시예Example 1 내지 3 1 to 3

폴리올레핀계 수지로서 PP는 용융지수(Melt Index)가 35g/10분인 에틸렌-프로필렌 블록공중합체인 호남석유화학(주)의 코프렌(copren) J-370A와 LLDPE는 (주)SK종합화학의 사출용 그레이드로 용융지수(Melt Index)가 20.0g/10분인 JL-210을 사용하였다. 광안정제로는 송원산업의 저분자량 HALS인 Songlight 7700과 고분자형 HALS인 Songlight 9440, 유기변성 층상이중금속수산화물은 수소화 지방산으로 유기 변성된 것으로 Akzo-Nobel사의 Perkalite F-100(마그네슘과 알루미늄의 이중층상 수산화물로, 층간거리가 약 0.5 nm이고 폭이 100∼150nm)을 사용하였다. As the polyolefin resin, PP is the ethylene-propylene block copolymer having a melt index of 35 g / 10 minutes. Cohen J-370A and LLDPE of Honam Petrochemical Co., Ltd. are used for injection of SK General Chemical Co., Ltd. JL-210 with a Melt Index of 20.0 g / 10 minutes was used as a grade. As the light stabilizer, Songwon 7700, a low molecular weight HALS, Songlight 9440, a high molecular weight HALS, and an organic modified layered double metal hydroxide are organically modified with hydrogenated fatty acids, and Akzo-Nobel's Perkalite F-100 As the hydroxide, an interlayer distance of about 0.5 nm and a width of 100 to 150 nm) was used.

또한, 카본블랙 마스터 배치는 LDPE에 42wt% 카본블랙을 첨가 제조한 (주)플라스틱과 사람들의 PEF0062BLK, 산화방지제로 1차 및 2차 산화방지제의 1:2 블렌드인 송원산업(주)의 Songnox 21B를 사용하였다.In addition, the carbon black master batch is Songnox 21B of Songwon Industrial Co., Ltd., which is a 1: 2 blend of plastic and people's PEF0062BLK, which is manufactured by adding 42wt% carbon black to LDPE, and primary and secondary antioxidants as antioxidants. Was used.

상술한 각 성분을 하기 표 1에 기재된 조성 비율로 취하여 슈퍼 믹서로 3분간 혼합하고, 혼련 없이 최고 온도 225℃에서 직접 사출기로 사출하여 각 시험시편을 제조하였다.
Each component described above was taken at a composition ratio shown in Table 1 below, mixed for 3 minutes by a super mixer, and injected into a direct injection machine at a maximum temperature of 225 ° C. without kneading to prepare each test specimen.

실시예Example 4 및 5 4 and 5

상기 실시예 1 내지 3과 동일한 성분을 사용하였으며, 하기 표 1에 기재된 조성 성분 및 비율로 각 성분을 취하여 슈퍼 믹서로 3분간 혼합한 후, 최고온도 225℃에서 혼련하여 이축 압출기로 압출하였다. 혼련된 수지는 펠릿화 하여 건조 후 사출기로 최고 온도 225℃에서 각 시험시편을 제조하였다.
The same components as in Examples 1 to 3 were used, and each component was taken in the composition components and ratios shown in Table 1 below, mixed for 3 minutes by a super mixer, kneaded at a maximum temperature of 225 ° C, and extruded by a twin screw extruder. The kneaded resin was pelletized and dried to prepare each test specimen at an injector with a maximum temperature of 225 ° C.

비교예Comparative Example 1 및 2 1 and 2

상기 실시예 1 내지 3과 동일한 성분을 사용하고, 동일한 방법으로 혼합 및 혼련 없이 사출을 수행하여 각 시험시편을 제조하였으며, 시편 제조에 사용된 재료의 조성 성분 및 비율은 하기 표 1에 기재된 대로 하였다.
Each test specimen was prepared by using the same components as in Examples 1 to 3 and by injection without mixing and kneading in the same manner, and the composition components and ratios of the materials used for preparing the specimens were as described in Table 1 below. .

비교예Comparative Example 3 및 4 3 and 4

상기 실시예 4 및 5와 동일한 성분을 사용하고, 동일한 방법으로 혼합, 혼련압출 및 사출을 수행하여 각 시험시편을 제조하였으며, 시편 제조에 사용된 재료의 조성 성분 및 비율은 하기 표 1에 기재된 대로 하였다.
Using the same components as in Examples 4 and 5, mixing, kneading extrusion and injection were carried out in the same manner to prepare each test specimen, and the composition components and ratios of the materials used to prepare the specimens were as shown in Table 1 below. It was.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 조성물의
구성
(중량부)Of the composition
Configuration
(Parts by weight) PP copren J-370APP copren J-370A 9797 77.677.6 76.476.4 9797 77.677.6 79.579.5 79.279.2 99.499.4 79.579.5 LLDPE JL-210LLDPE JL-210 -- 19.419.4 19.119.1 -- 19.419.4 19.919.9 19.819.8 -- 19.919.9 Sonlight 7700Sonlight 7700 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 -- 0.20.2 -- -- Songlight 9440Songlight 9440 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 -- 0.20.2 -- -- Perkalite F-100Perkalite F-100 22 22 22 22 22 -- -- -- -- Songnox 21BSongnox 21B 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 PEF0062BLKPEF0062BLK 0.50.5 0.50.5 22 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 합계Sum 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100 100100

실시예Example 6 내지  6 - 실시예Example 8 8

폴리올레핀 수지로서 폴리프로필렌은 용융지수(Melt Index)가 27g/10분(230℃, 2.16kg)으로 사출용 에틸렌-프로필렌 블록공중합체인 (주)삼성토탈의 BJ-730과 용융지수가 0.5g/10분(230℃, 2.16kg)으로 압출용인 (주)삼성토탈의 BB-110을 함께 사용하였으며, 광안정제, 유기변성 층상이중금속수산화물, 카본블랙 및 산화방지제는 상기 실시예 1 내지 5와 동일한 제품을 사용하였다.As polyolefin resin, polypropylene has a melt index (Melt Index) of 27g / 10min (230 ° C, 2.16kg) and BJ-730 of Samsung Total Co., Ltd., an ethylene-propylene block copolymer for injection, and a melt index of 0.5g / 10 It was used together with BB-110 of Samsung Total Co., Ltd. for extrusion in minutes (230 ℃, 2.16kg), light stabilizer, organic modified layered double metal hydroxide, carbon black and antioxidant were the same products as Examples 1 to 5 Was used.

상술한 각 성분을 하기 표 2에 기재된 조성 비율로 취하여 슈퍼 믹서로 3분간 혼합하고, 혼련 없이 직접 사출기로 사출하여 최고 온도 225℃에서 각 시험시편을 제조하였다.
Each component described above was taken at a composition ratio shown in Table 2 below, mixed for 3 minutes by a super mixer, injected into a direct injection machine without kneading, and each test specimen was prepared at a maximum temperature of 225 ° C.

실시예Example 9 및 10 9 and 10

상기 실시예 6 내지 8과 동일한 성분을 사용하였으며, 하기 표 2에 기재된 조성 성분 및 비율로 각 성분을 취하여 슈퍼 믹서로 3분간 혼합한 후, 최고온도 225℃에서 혼련하여 이축 압출기로 압출하였다. 혼련된 수지는 펠릿화 하여 건조 후 사출기로 최고 온도 225℃에서 각 시험시편을 제조하였다.
The same components as in Examples 6 to 8 were used, and each component was taken in the composition components and ratios shown in Table 2 below, mixed for 3 minutes by a super mixer, kneaded at a maximum temperature of 225 ° C, and extruded by a twin screw extruder. The kneaded resin was pelletized and dried to prepare each test specimen at an injector with a maximum temperature of 225 ° C.

비교예Comparative Example 5 및 6 5 and 6

상기 실시예 6 내지 8과 동일한 성분을 사용하고, 동일한 방법으로 혼합 및 혼련 없이 사출을 수행하여 각 시험시편을 제조하였으며, 시편 제조에 사용된 재료의 조성 성분 및 비율은 하기 표 2에 기재된 대로 하였다.
Each test specimen was prepared by using the same components as in Examples 6 to 8 and by injection without mixing and kneading in the same manner, and the composition components and ratios of the materials used to prepare the specimens were as described in Table 2 below. .

비교예Comparative Example 7 및 8 7 and 8

상기 실시예 9 및 10과 동일한 성분을 사용하고, 동일한 방법으로 혼합, 압출기로 혼련 및 사출을 수행하여 각 시험시편을 제조하였으며, 시편 제조에 사용된 재료의 조성 성분 및 비율은 하기 표 2에 기재된 대로 하였다.
Each test specimen was prepared by using the same components as in Examples 9 and 10, mixing, and kneading with an extruder in the same manner, and the composition components and ratios of the materials used to prepare the specimens are shown in Table 2 below. As it was.

구분division 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 실시예9Example 9 실시예
10Example
10 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 조성물의
구성
(중량부)Of the composition
Configuration
(Parts by weight) PP BJ730PP BJ730 9797 77.677.6 76.476.4 9797 77.677.6 79.579.5 79.279.2 99.499.4 79.579.5 PP BB110PP BB110 -- 19.419.4 19.119.1 -- 19.419.4 19.919.9 19.819.8 -- 19.919.9 Sonlight 7700Sonlight 7700 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 -- 0.20.2 -- -- Songlight 9440Songlight 9440 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 -- 0.20.2 -- -- Perkalite F-100Perkalite F-100 22 22 22 22 22 -- -- -- -- Songnox 21BSongnox 21B 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 0.10.1 PEF0062BLKPEF0062BLK 0.50.5 1.01.0 22 0.50.5 1.01.0 1.01.0 22 0.50.5 1.01.0 합계Sum 100100 100.5100.5 100100 100100 100.5100.5 100.5100.5 101.5101.5 100100 100.5100.5

[시험예][Test Example]

상기 실시예 1 내지 10, 비교예 1 내지 8에 따라 제조된 각각의 시편에 대하여 하기 시험을 수행하였다. 각 시험은 사출 직후, 옥외폭로 1년 및 3년 후 조건으로 각각 수행하였다.
The following tests were performed on each specimen prepared according to Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 8. Each test was performed immediately after the injection and under conditions of 1 and 3 years after outdoor exposure.

시험예Test Example 1: 인장시험 1: tensile test

ASTM D 638의 시험 방법에 준하여 인장시험을 수행하였다. 다만 20mm/min의 변형속도로 1/8인치 두께의 각각의 시편에 대하여 측정하였다. 항복 인장강도의 물성 단위는 kgf/cm2이고 인장신율(파괴점) 단위는 %이다.
Tensile tests were performed according to the test method of ASTM D 638. Only 1/8 inch thick specimens were measured at a strain rate of 20 mm / min. The unit of yield tensile strength is kg f / cm 2 and the unit of tensile elongation (break point) is%.

시험예Test Example 2:  2: 굴곡시험Flexural test

KS M ISO 178의 시험방법에 따라 2mm/min의 속도로 1/4인치 두께의 시편에 대하여 시험하였다. 굴곡강도 및 탄성률에 대한 물성 단위는 kgf/cm2이다.
According to the test method of KS M ISO 178 was tested on a 1/4 inch thick specimen at a speed of 2mm / min. The property unit for flexural strength and modulus is kg f / cm 2 .

시험예Test Example 3: 충격강도 시험 3: impact strength test

ASTM D 256에 의해 23℃에서 1/8인치 두께의 시편에 대하여 노치드 아이조드 방식으로 측정하였다. 물성 단위는 kgf·cm/cm이다.
ASTM D 256 was measured in a notched Izod fashion for specimens 1/8 inch thick at 23 ° C. The physical unit is kg f · cm / cm.

시험예Test Example 4:  4: MIMI (( MeltMelt IndexIndex , 용융지수) 시험, Melt index) test

ASTM D 1238에 의해 230℃에서 2.16 kg의 하중으로 흐름성을 측정하였으며 단위는 g/10min이다.
Flowability was measured by ASTM D 1238 at a load of 2.16 kg at 230 ° C. and is in g / 10 min.

시험예Test Example 5: 열변형 온도 시험 5: heat deflection temperature test

ASTM D 6488에 의해 1/8인치 두께의 시편에 대하여 저하중(4.6kgf/cm2) 조건에서 측정하였으며 단위는 ℃이다.
ASTM D 6488 was measured under reduced load (4.6kg f / cm 2 ) for 1/8 inch thick specimens and was in ° C.

상기 시험예 1 내지 5에 따른 결과를 하기 표 3 및 표 4에 나타내었다.
The results according to Test Examples 1 to 5 are shown in Tables 3 and 4 below.

구분division 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 비교예4Comparative Example 4 물성
(사출
직후)Properties
(ejaculation
Right after) 항복 인장강도Yield Tensile Strength 245245 231231 233233 242242 237237 205205 210210 232232 206206 인장신율Tensile elongation 215215 230230 202202 231231 470470 551551 565565 307307 575575 굴곡강도Flexural strength 347347 307307 312312 321321 285285 262262 261261 295295 257257 굴곡탄성률Flexural modulus 1266512665 1081210812 1092310923 1198711987 1015110151 82868286 91019101 1003310033 90479047 충격강도Impact strength 8.38.3 10.510.5 9.59.5 8.18.1 9.89.8 8.88.8 8.68.6 7.07.0 8.78.7 MIMI 4141 4242 3737 4040 3939 3636 3636 3838 3636 열변형온도Heat distortion temperature 143143 131131 137137 145145 135135 105105 104104 110110 105105 물성
(옥외폭로 1년 후)Properties
(1 year after outdoor exposure) 항복 인장강도Yield Tensile Strength 247247 235235 230230 235235 239239 185185 205205 210210 177177 인장신율Tensile elongation 227227 221221 211211 225225 475475 251251 452452 110110 275275 굴곡강도Flexural strength 350350 301301 308308 313313 282282 241241 251251 267267 233233 굴곡탄성률Flexural modulus 1252012520 1056910569 1085510855 1205212052 1028110281 81578157 90579057 1025610256 89888988 충격강도Impact strength 8.18.1 10.610.6 9.39.3 8.08.0 9.99.9 5.75.7 7.57.5 4.24.2 5.85.8 물성
(옥외폭로 3년 후)Properties
(3 years after outdoor exposure) 항복 인장강도Yield Tensile Strength 220220 211211 221221 217217 217217 102102 187187 108108 9595 인장신율Tensile elongation 165165 171171 201201 158158 382382 2.12.1 153153 1.51.5 2.02.0 굴곡강도Flexural strength 338338 296296 307307 317317 286286 191191 211211 213213 187187 굴곡탄성률Flexural modulus 1278712787 1077110771 1109211092 1185611856 1039510395 83678367 90349034 1037510375 91289128 충격강도Impact strength 7.57.5 8.78.7 8.98.9 7.37.3 8.58.5 2.72.7 6.36.3 2.12.1 2.62.6

구분division 실시예6Example 6 실시예7Example 7 실시예8Example 8 실시예9Example 9 실시예10Example 10 비교예5Comparative Example 5 비교예6Comparative Example 6 비교예7Comparative Example 7 비교예8Comparative Example 8 물성
(사출
직후)Properties
(ejaculation
Right after) 항복 인장강도Yield Tensile Strength 270270 281281 275275 265265 280280 244244 247247 243243 240240 인장신율Tensile elongation 2121 312312 265265 2525 287287 556556 511511 2525 567567 굴곡강도Flexural strength 372372 365365 343343 370370 357357 311311 308308 323323 317317 굴곡탄성률Flexural modulus 1457514575 1452714527 1415214152 1415814158 1443014430 1305213052 1298712987 1315013150 1338413384 충격강도Impact strength 8.58.5 9.79.7 9.19.1 8.38.3 9.49.4 7.17.1 7.47.4 6.56.5 7.27.2 MIMI 3131 2121 1919 3131 2020 2020 1717 2828 1919 열변형온도Heat distortion temperature 151151 137137 140140 149149 137137 118118 119119 123123 118118 물성
(옥외폭로 1년 후)Properties
(1 year after outdoor exposure) 항복 인장강도Yield Tensile Strength 267267 282282 277277 263263 275275 195195 245245 201201 203203 인장신율Tensile elongation 2323 247247 251251 2727 270270 130130 275275 9.79.7 105105 굴곡강도Flexural strength 367367 362362 346346 373373 355355 301301 305305 297297 309309 굴곡탄성률Flexural modulus 1460514605 1448914489 1421014210 1435414354 1437514375 1316513165 1300113001 1321513215 1335613356 충격강도Impact strength 8.38.3 9.59.5 9.09.0 8.28.2 9.39.3 4.54.5 6.56.5 3.73.7 4.74.7 물성
(옥외폭로 3년 후)Properties
(3 years after outdoor exposure) 항복 인장강도Yield Tensile Strength 255255 271271 273273 260260 267267 157157 201201 111111 149149 인장신율Tensile elongation 1717 157157 215215 2323 139139 7.57.5 8787 4.54.5 5.35.3 굴곡강도Flexural strength 361361 363363 338338 367367 357357 278278 295295 251251 281281 굴곡탄성률Flexural modulus 1458614586 1445214452 1432514325 1427914279 1429814298 1299512995 1289012890 1327113271 1327713277 충격강도Impact strength 7.77.7 9.09.0 8.98.9 7.87.8 8.98.9 2.92.9 5.25.2 2.12.1 3.13.1

상기 표 3 및 표 4에 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예들에 따른 폴리올레핀계 수지 조성물은 유기변성 층상이중금속수산화물이 첨가됨으로써 인장강도(항복점), 굴곡강도, 굴곡탄성률, 충격강도 등이 크게 향상하였고, 열변형 온도가 30℃ 이상 증가한 것을 확인할 수 있었다.As shown in Table 3 and Table 4, in the polyolefin resin composition according to the embodiments of the present invention, the tensile strength (yield point), flexural strength, flexural modulus, impact strength, etc. are greatly increased by adding the organic modified layered double metal hydroxide. It was confirmed that the heat distortion temperature was increased by more than 30 ℃.

또한, 열변형 온도의 증가는 사출 시 사이클 타임을 10초 이상 감소시켜 생산 속도에 따른 경제성을 향상시킬 수 있었다. 특히, 압출 혼련 후 사출한 실시예 4, 5, 9 및 10과 압출 혼련 없이 직접 사출 실시예 1 내지 3, 6 내지 8의 시편 사이의 물성 차이는 거의 나타나지 않은 것을 알 수 있었다. 이는 유기변성 층상이중금속수산화물이 분산성을 우수하게 한 것으로 볼 수 있다. In addition, the increase in the heat deflection temperature could reduce the cycle time during injection by more than 10 seconds to improve the economics according to the production rate. In particular, it can be seen that there is little difference in physical properties between Examples 4, 5, 9 and 10 injected after extrusion kneading and the specimens of Examples 1 to 3, 6 to 8 directly injected without extrusion kneading. It can be seen that the organic modified layered double metal hydroxide has excellent dispersibility.

한편, 옥외 폭로 후 1년 및 3년 경과 시 유기변성 층상이중금속수산화물, 광안정제를 포함하지 않는 비교예 1, 3, 4, 5, 7 및 8에서는 인장신율과 충격강도가 노출 시간에 비례하여 가장 빠르게 감소하였으며 인장강도 및 굴곡강도도 빠르게 감소하였다. 그러나 유기변성 이중금속수산화물은 포함되지 않으나 광안정제를 포함하는 비교예 2 및 6에서는 제반 물성의 저하가 다소 느려진 것을 확인할 수 있었다.On the other hand, in Comparative Examples 1, 3, 4, 5, 7 and 8, which do not contain organic modified layered double metal hydroxides and light stabilizers, 1 and 3 years after outdoor exposure, tensile elongation and impact strength are proportional to exposure time. The decrease was the fastest and the tensile and flexural strengths were also rapidly decreased. However, the organically modified double metal hydroxide is not included, but in Comparative Examples 2 and 6 including the light stabilizer, it was confirmed that the degradation of the overall physical properties was somewhat slow.

이에 반해, 유기변성 이중금속수산화물을 포함하는 본 발명의 실시예 1 내지 10에서는 현저하게 물성 저하 속도가 느려진 것을 확인할 수 있으며, 카본 블랙을 높은 비율로 포함하는 실시예 3 및 8은 인장신율을 제외하고는 옥외 폭로에 따른 제반 기계적 물성 저하가 10% 이내로 나타나 카본 블랙을 첨가함에 따라 내후성이 증가함을 확인할 수 있었다.On the other hand, in Examples 1 to 10 of the present invention containing an organic modified double metal hydroxide it can be seen that the physical property degradation rate is significantly slowed, Examples 3 and 8 containing a high proportion of carbon black except for tensile elongation In addition, it was confirmed that the weather resistance increased as carbon black was added, since the overall mechanical property decreases due to outdoor exposure within 10%.

Claims (15)

폴리올레핀계 수지 100중량부;
유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide) 0.1 내지 15중량부; 및
광안정제 0.01 내지 5중량부;를
포함하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
100 parts by weight of polyolefin resin;
0.1 to 15 parts by weight of an organically modified layered double metal hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide); And
0.01 to 5 parts by weight of light stabilizer;
Polyolefin resin composition comprising.
제1항에 있어서,
상기 유기변성 층상이중금속수산화물에 포함된 유기 음이온은 탄소수 1 내지 50의 지방산, 탄소수 1 내지 50의 유기 술폰산, 탄소수 1 내지 50의 유기 황산, 탄소수 1 내지 50의 유기 인산 및 그들의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The organic anion included in the organic modified layered double metal hydroxide is selected from the group consisting of fatty acids having 1 to 50 carbon atoms, organic sulfonic acids having 1 to 50 carbon atoms, organic sulfuric acids having 1 to 50 carbon atoms, organic phosphoric acids having 1 to 50 carbon atoms, and salts thereof. Polyolefin resin composition, characterized in that at least one selected.
제1항에 있어서,
상기 유기변성 층상이중금속수산화물은 아래 화학식 1로 표시되는 화합물임을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
[화학식 1]
[M1 -xM'x(OH)2]q+(An -)q/ n·yH2O
상기 화학식 1에서,
M은 1가 또는 2가 금속 양이온이고,
M'는 3가 또는 4가 금속 양이온이고,
An -는 탄소수 1 내지 50의 유기 음이온이고,
0.1≤x≤0.9이다.
The method of claim 1,
The organic modified layered double metal hydroxide is a polyolefin resin composition, characterized in that the compound represented by the formula (1) below.
[Chemical Formula 1]
[M 1 -x M 'x ( OH) 2] q + (A n -) q / n · yH 2 O
In Formula 1,
M is a monovalent or divalent metal cation,
M 'is a trivalent or tetravalent metal cation,
A n - is an organic anion having 1 to 50 carbon atoms,
0.1≤x≤0.9.
제3항에 있어서,
상기 M은 Li+, Na+, Mg2 +, Zn2 +, Ca2 +, Co2 +, Ni2 +, Cu2 +, Fe2 + 및 Mn2 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 3,
Wherein M is Li +, Na +, Mg 2 +, Zn 2 +, Ca 2 +, Co 2 +, Ni 2 +, Cu 2 +, Fe 2 + , and wherein at least one member selected from the group consisting of Mn 2 + Polyolefin-based resin composition.
제3항에 있어서,
상기 M'은 Al3 +, Cr3 +, Fe3 +, Co3 +, 및 Mn3 +로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 3,
Wherein M 'is Al 3 +, Cr 3 +, Fe 3 +, Co 3 +, and the polyolefin-based resin composition, wherein at least one member selected from the group consisting of Mn + 3.
제1항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지 조성물은 카본블랙 0.05 내지 10 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyolefin resin composition further comprises 0.05 to 10 parts by weight of carbon black polyolefin resin composition.
제1항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지는 α-올레핀 단량체를 포함하는 단독중합체, 랜덤공중합체, 블록공중합체 및 그라프트공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyolefin resin is a polyolefin resin composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of a homopolymer, a random copolymer, a block copolymer and a graft copolymer containing an α-olefin monomer.
제7항에 있어서,
상기 α-올레핀 단량체는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 4-메틸-1-펜텐 및 3-메틸-1-펜텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 7, wherein
The α-olefin monomers are ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene and 3-methyl-1-pentene Polyolefin resin composition, characterized in that at least one member selected from the group consisting of.
제1항에 있어서,
상기 광안정제는 입체장애 아민계 광안정제(HALS, Hindered Amine Light Stabilizer)인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The light stabilizer is a hindered amine light stabilizer (HALS, polyolefin resin composition) characterized in that.
제9항에 있어서,
상기 입체장애 아민계 광안정제는 피페리딜기(piperidyl group)를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
The hindered amine light stabilizer is a polyolefin-based resin composition, characterized in that it comprises a piperidyl group (piperidyl group).
제9항에 있어서,
상기 광안정제는 입체장애 아민계 광안정제에 추가하여 벤조페논(benzophenones), 벤조트리아졸(Benzotriazoles), 벤조에이트(Benzoates), 살리실레이트(salicylates), 옥사닐라이드(Oxanilides), 시아노아크릴레이트(Cyanoacrylates) 및 니켈(Ni) 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
10. The method of claim 9,
The light stabilizer is a benzophenones, benzotriazoles, benzoates, salicylates, oxanilides, and cyanoacrylates in addition to the hindered amine light stabilizers. (Cyanoacrylates) and a nickel (Ni) compound polyolefin resin composition characterized in that it further comprises one or more selected from the group consisting of.
제1항에 있어서,
상기 폴리올레핀계 수지 조성물은 분산제, 안료, 가소제, 활제, 충전재, 강화제 및 산화 방지제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물.
The method of claim 1,
The polyolefin resin composition further comprises at least one selected from the group consisting of dispersants, pigments, plasticizers, lubricants, fillers, reinforcing agents and antioxidants.
폴리올레핀계 수지; 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide); 및 광안정제;를 포함하는 원료를 준비하는 단계;
상기 폴리올레핀계 수지 100중량부; 상기 유기변성 층상이중금속수산화물 0.1 내지 15중량부; 및 상기 광안정제 0.01 내지 5중량부;를 포함하는 원료를 믹서로 혼합하는 단계; 및
상기 혼합된 원료를 사출기에 투입하고 사출하여 폴리올레핀계 수지 조성물을 제조하는 단계;를 포함하는
폴리올레핀계 수지 조성물의 제조방법.
Polyolefin resin; Organically modified layered double hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide); And a light stabilizer; preparing a raw material including;
100 parts by weight of the polyolefin resin; 0.1 to 15 parts by weight of the organic modified layered double metal hydroxide; And mixing the raw material comprising a; 0.01 to 5 parts by weight of the light stabilizer; And
Injecting the mixed raw material into an injection molding machine to produce a polyolefin-based resin composition; comprising
Method for producing a polyolefin resin composition.
폴리올레핀계 수지; 유기변성 층상이중금속수산화물(Organically Modified Layered Double Hydroxide); 및 광안정제;를 포함하는 원료를 준비하는 단계;
상기 폴리올레핀계 수지 100중량부; 상기 유기변성 층상이중금속수산화물 0.1 내지 15중량부; 및 상기 광안정제 0.01 내지 5중량부;를 포함하는 원료를 믹서로 혼합하는 단계;
상기 혼합된 원료를 압출기에 투입하고 혼련하여 압출하는 단계; 및
상기 혼련하여 압출된 원료를 사출기에 투입하고 사출하여 폴리올레핀계 수지 조성물을 제조하는 단계;를 포함하는
폴리올레핀계 수지 조성물의 제조방법.
Polyolefin resin; Organically modified layered double hydroxide (Organically Modified Layered Double Hydroxide); And a light stabilizer; preparing a raw material including;
100 parts by weight of the polyolefin resin; 0.1 to 15 parts by weight of the organic modified layered double metal hydroxide; And mixing the raw material comprising a; 0.01 to 5 parts by weight of the light stabilizer;
Injecting the mixed raw materials into an extruder, kneading and extruding; And
Injecting the kneaded and extruded raw material into an injection molding machine to produce a polyolefin-based resin composition;
Method for producing a polyolefin resin composition.
제13항 또는 14항에 있어서,
상기 원료는 카본블랙을 추가로 포함하고, 믹서로 혼합시에 상기 카본블랙 0.05 내지 10 중량부 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀계 수지 조성물의 제조방법.14. The method according to claim 13 or 14,
The raw material further comprises carbon black, and when mixed in a mixer, the method for producing a polyolefin resin composition comprising 0.05 to 10 parts by weight of the carbon black.
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