KR20130094063A - Halogen-free resin composition for cable with excellent cold resistance and mud resistance - Google Patents
Halogen-free resin composition for cable with excellent cold resistance and mud resistance Download PDFInfo
- Publication number
- KR20130094063A KR20130094063A KR1020120015413A KR20120015413A KR20130094063A KR 20130094063 A KR20130094063 A KR 20130094063A KR 1020120015413 A KR1020120015413 A KR 1020120015413A KR 20120015413 A KR20120015413 A KR 20120015413A KR 20130094063 A KR20130094063 A KR 20130094063A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resin
- resin composition
- electric wires
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/06—Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
- C08L23/0853—Vinylacetate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
- H01B7/02—Disposition of insulation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 전선용 수지 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 기계적 강도가 우수한 동시에 내한성, 내머드성, 난연성이 우수한 비할로겐계 전선용 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition for electric wires. In particular, this invention relates to the resin composition for non-halogen type electric wire which is excellent in mechanical strength and excellent in cold resistance, mud resistance, and flame retardance.
전선 또는 케이블은 일반적으로 도체, 절연체, 쉬스 등으로 구성되어 있으며, 여러 규격의 도체, 절연체 재료, 쉬스 재료, 및 기타 부가 재료로써 설계되어질 수 있다. 또한, 상기 절연체 재료 및 쉬스 재료로서 채택되는 고분자 재료는 전선 또는 케이블의 사용 환경에 따라 요구되는 여러 가지 물성, 즉 기계적 강도, 내한성, 내유성, 내머드성, 난연성 등을 동시에 만족하여야 한다.Wires or cables generally consist of conductors, insulators, sheaths, and the like, and can be designed as conductors, insulator materials, sheath materials, and other additional materials of various specifications. In addition, the polymer material employed as the insulator material and the sheath material should satisfy various physical properties required for the wire or cable use environment, that is, mechanical strength, cold resistance, oil resistance, mud resistance, flame resistance, and the like.
다만, 상기 전선의 절연체 재료로서 채택되는 고분자 재료에서 요구되는 물성들은 서로 상충관계(trade-off)에 있을 수 있어, 특정 물성의 개선은 다른 물성들의 저하를 유발할 수 있다. 구체적으로, 고분자 재료의 기계적 강도를 개선하기 위해 기계적 강도가 우수한 수지를 다량 포함시키는 경우 상기 고분자 재료의 유연성, 내한성 등이 저하되고, 고분자 재료의 난연성을 개선하기 위해 다량의 난연제를 첨가하는 경우 상기 고분자 재료의 기계적 강도, 유연성 등이 저하된다.However, the properties required in the polymer material adopted as the insulator material of the electric wire may be in a trade-off with each other, so that improvement of specific properties may cause deterioration of other properties. Specifically, in the case of including a large amount of a resin having excellent mechanical strength in order to improve the mechanical strength of the polymer material, the flexibility, cold resistance, etc. of the polymer material is lowered, and when a large amount of flame retardant is added to improve the flame retardancy of the polymer material Mechanical strength, flexibility, and the like of the polymer material are lowered.
또한, 고분자 재료는 유리전이온도(Tg)가 낮을수록 저온에서 유동성을 가져 내한성이 우수한데, 전선의 절연체 등의 재료로서 사용되는 폴리에틸렌은 -60℃의 낮은 유리전이온도를 가져 내한성이 우수한 반면, 내유성은 취약한 단점을 가진다. 이는 내한성과 내유성이 모두 고분자 주쇄보다 측쇄 또는 작용기에 의존하고 폴리에틸렌이 내한성과 내유성을 동시에 개선시키는 측쇄 또는 작용기를 가질 수 없기 때문이다.In addition, the lower the glass transition temperature (Tg), the higher the polymer material, the higher the flow resistance at low temperature. The polyethylene used as the material of the insulator or the like of the wire has a low glass transition temperature of -60 ° C, which is excellent in cold resistance. Oil resistance has a weak disadvantage. This is because both cold resistance and oil resistance depend on side chains or functional groups rather than the polymer backbone, and polyethylene cannot have side chains or functional groups which simultaneously improve cold resistance and oil resistance.
한편, 전선 범용 소재인 폴리비닐클로라이드(PVC)는 할로겐 원소의 함유로 수지 자체의 내유성이 우수하고 가소제를 첨가하는 경우 융점의 저하로 내한성을 만족시킬 수 있다. 다만, PVC 같은 할로겐계 수지는 연소시 유독가스를 유발하는 등 환경문제로 인해 사용이 제한되고 있는 추세이며 또한 특정 상온에서의 물성, 굴곡 탄성 계수, 유연성 등을 만족시키기 어려운 문제도 있다.On the other hand, polyvinyl chloride (PVC), which is a general-purpose wire material, is excellent in oil resistance of the resin itself due to the inclusion of a halogen element, and when the plasticizer is added, cold resistance can be satisfied by lowering the melting point. However, halogen-based resins such as PVC have a tendency to be limited due to environmental problems such as toxic gas during combustion, and also has a problem that it is difficult to meet the physical properties, bending elastic modulus, flexibility, etc. at a specific room temperature.
또한, 한국 공개특허 제10-2006-0087831호에 개시된 "비할로겐계 내한 난연성 절연재 제조용 조성물" 및 한국 공개특허 제10-2005-0112752호에 개시된 "내유성과 내 뜯김성이 우수한 난연 조성물과 이를 이용한 전선"은 폴리에틸렌 수지와 난연제와의 상용성을 위해 에틸렌계 공중합체 수지, 특히 에틸렌 비닐 아세테이트와의 블렌드를 채택하고 있으나, 내한성이 불충분하고 내유성을 유발하는 작용기의 부재로 내유성을 만족시키지 못한다.In addition, the "composition for the production of non-halogen-based cold-resistant flame retardant insulating material" disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2006-0087831 and the "flame-resistant composition excellent in oil resistance and tear resistance and the electric wire using the same disclosed in Korean Patent Publication No. 10-2005-0112752 Is a blend of ethylene-based copolymer resins, in particular ethylene vinyl acetate, for compatibility between polyethylene resins and flame retardants, but does not satisfy oil resistance due to insufficient cold resistance and absence of functional groups that cause oil resistance.
그리고, 일본 공개특허 제2008-189898호에 개시된 "아크릴로니트릴 부타디엔 고무 조성물"은 니트릴기의 함량으로 인하여 우수한 내유성을 장점으로 하나 내열성이 떨어지며 고무 특성으로 인하여 내한성 향상에 한계를 가지고, 일본 공개특허 제2007-077270호에 개시된 "내한성 고무 조성물"은 아크릴로니트릴 부타디엔 고무와 석영 및 고령석의 응결물의 혼합물을 채택하고 있으나, 내한성 및 내유성이 불충분하고 제조원가가 상승하는 문제가 있으며, 일본 공개특허 제2003-268182호에 개시된 "저온 특성 불소계 고무 조성물"은 불소계 고무와 가소제와의 상용성 문제로 내한성, 유연성 등이 불충분하고 할로겐계 수지 사용에 의한 환경문제를 갖고 있다.In addition, the "acrylonitrile butadiene rubber composition" disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2008-189898 has the advantage of excellent oil resistance due to the content of the nitrile group, but has low heat resistance, and has a limitation in improving cold resistance due to rubber properties. The "cold-resistant rubber composition" disclosed in 2007-077270 adopts a mixture of acrylonitrile butadiene rubber and a condensation of quartz and kaolinite, but has a problem of insufficient cold resistance and oil resistance and an increase in manufacturing cost. The "low temperature characteristic fluorine-based rubber composition" disclosed in -268182 is incompatible with fluorine-based rubber and a plasticizer, has insufficient cold resistance and flexibility, and has an environmental problem by using a halogen-based resin.
앞서 기술한 바와 같이, 전선용 고분자 재료에서 요구되는 물성, 즉 우수한 기계적 강도, 내한성, 내유성, 난연성 등을 동시에 만족시키는 것은 당해 기술분야에서 극히 곤란한 일이다.As described above, it is extremely difficult in the art to simultaneously satisfy the physical properties required for the wire polymer material, that is, excellent mechanical strength, cold resistance, oil resistance, flame retardancy, and the like.
따라서, 우수한 기계적 강도, 내한성, 내유성, 난연성 등의 물성들을 모두 만족시키는 동시에 상기 종래기술이 갖는 문제들을 유발하지 않는 전선용 고분자 재료 및 이를 구성하는 수지 조성물의 개발이 요구되고 있다.Accordingly, there is a need for development of a polymer material for electric wire and a resin composition constituting the same, which satisfy all of physical properties such as excellent mechanical strength, cold resistance, oil resistance, and flame retardancy, and do not cause problems of the prior art.
본 발명은 우수한 기계적 강도, 내한성, 내유성, 난연성 등의 물성들을 모두 만족시키는 전선용 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a resin composition for electric wire that satisfies all properties such as excellent mechanical strength, cold resistance, oil resistance, flame resistance.
또한, 본 발명은 환경 문제를 유발하는 할로겐계 수지, 할로겐계 난연제 등을 포함하지 않는 비할로겐계 전선용 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.Moreover, an object of this invention is to provide the resin composition for non-halogen type electric wires which does not contain the halogen-type resin, halogen-type flame retardant, etc. which cause an environmental problem.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,In order to solve the above problems,
아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지 및 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지의 혼합물인 기재 수지를 포함하고, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지 중 아크릴로니트릴의 함량이 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 총 중량을 기준으로 20 중량% 이상 25 중량% 미만이며, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 함량이 40 내지 60 중량부이고, 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지의 함량이 40 내지 60 중량부인, 전선용 수지 조성물을 제공한다.A base resin that is a mixture of acrylonitrile-butadiene copolymer resin and ethylene vinyl acetate copolymer resin, wherein the content of acrylonitrile in the acrylonitrile-butadiene copolymer resin is 20 wt% or more and less than 25 wt% based on the total weight, and the content of the acrylonitrile-butadiene copolymer resin is 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and the ethylene vinyl acetate copolymer resin It provides the resin composition for electric wires whose content is 40-60 weight part.
여기서, 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지 중 비닐아세테이트의 함량이 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지의 총 중량을 기준으로 60 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.Here, the content of the vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate copolymer resin is 60 to 70% by weight based on the total weight of the ethylene vinyl acetate copolymer resin provides a resin composition for wires.
그리고, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지는 수소화되어 불포화기가 부분 또는 전체적으로 제거된 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.The acrylonitrile-butadiene copolymer resin is hydrogenated to provide acrylonitrile-butadiene copolymer resin in which an unsaturated group is partially or wholly removed.
또한, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 무기 난연제 70 내지 90 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.In addition, based on 100 parts by weight of the base resin, 70 to 90 parts by weight of the inorganic flame retardant further provides a resin composition for electric wires.
여기서, 상기 무기 난연제가 금속 수산화물계 무기 난연제인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.Here, the said inorganic flame retardant is a metal hydroxide type inorganic flame retardant, The resin composition for electric wires is provided.
또한, 상기 금속 수산화물계 무기 난연제가 실란계, 아민계, 스테아르산계, 지방산계 표면처리제 또는 이들의 배합물로 표면처리된 금속 수산화물계 무기 난연제인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the metal hydroxide inorganic flame retardant is a metal hydroxide inorganic flame retardant surface-treated with a silane-based, amine-based, stearic acid-based, fatty acid-based surface treatment agent or a combination thereof provides a resin composition for electric wire.
그리고, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 적린 0.5 내지 2 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.And it provides 0.5 to 2 parts by weight, further based on 100 parts by weight of the base resin, provides a resin composition for electric wires.
또한, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 가소제 10 내지 20 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the resin composition for electric wire, characterized in that it further comprises 10 to 20 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of the base resin.
여기서, 상기 가소제는 디옥틸디옥틸아디페이트, 디옥틸세바케이트, 디옥틸아질레이트, 트리옥틸트리멜티테이트 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.Here, the plasticizer provides a resin composition for electric wire, characterized in that dioctyldioctyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl acylate, trioctyl trimellitate or a combination thereof.
그리고, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 가교제 2 내지 4 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.And, based on 100 parts by weight of the base resin, it provides a wire composition, characterized in that it further comprises 2 to 4 parts by weight of a crosslinking agent.
여기서, 상기 가교제가 유기 과산화계 가교제인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.Here, the said crosslinking agent is an organic peroxide type crosslinking agent, The resin composition for electric wires is provided.
또한, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 가교 조제 1.5 내지 3 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.In addition, the resin composition for electric wires, characterized in that it further comprises 1.5 to 3 parts by weight of the crosslinking aid based on 100 parts by weight of the base resin.
여기서, 상기 가교 조제는 트리알리이소시아뉴레이트, 트리이소시아뉴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.Here, the crosslinking adjuvant provides a resin composition for electric wire, characterized in that the trially isocyanurate, triisocyarate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate or a combination thereof.
그리고, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 산화방지제 0.5 내지 4 중량부, 실리카 10 내지 30 중량부 및 가공 조제 0.5 내지 1 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.And, based on 100 parts by weight of the base resin, 0.5 to 4 parts by weight of antioxidant, 10 to 30 parts by weight of silica and 0.5 to 1 part by weight of the processing aid is provided, the resin composition for wires.
또한, 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 활제, 강화제, 이형제, UV 흡수제, 안정화제, 색소, 염료, 착색제, 대전방지제, 발포제 및 금속 불활성화제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 기타 첨가제 3 내지 10 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물을 제공한다.Further, based on 100 parts by weight of the base resin, at least one other additive selected from the group consisting of a lubricant, a reinforcing agent, a mold release agent, a UV absorber, a stabilizer, a dye, a dye, a colorant, an antistatic agent, a foaming agent, and a metal deactivator 3 to 10 It provides a resin composition for electric wires, further comprising a weight part.
마지막으로, 상기 전선용 수지 조성물로부터 제조된 절연체, 쉬스체, 또는 이들 모두를 포함하는 전선을 제공한다.Finally, there is provided an electric wire comprising an insulator, sheath body, or both prepared from the resin composition for electric wires.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은, 전선용 고분자 재료로 사용하기 위해 요구되나 서로 상충관계(trade-off)에 있는 물성들, 즉 우수한 기계적 강도, 내한성, 내유성, 내머드성, 난연성 등을 모두 만족시키는 우수한 효과를 발휘한다.The resin composition for electric wire according to the present invention is required for use as a polymer material for electric wire, but all of the physical properties that are in a trade-off relationship, that is, excellent mechanical strength, cold resistance, oil resistance, mud resistance, flame retardancy, etc. Excellent effect to satisfy.
또한, 본 발명에 따른 비할로겐계 전선용 수지 조성물은 환경 문제를 유발하는 할로겐계 수지, 할로겐계 난연제 등을 포함하지 아니하므로 친환경적이다.In addition, the non-halogen-based wire resin composition according to the present invention is environmentally friendly because it does not contain a halogen-based resin, a halogen-based flame retardant and the like causing environmental problems.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물 아크릴로니트릴-부타디엔(acrylonitrile-butadien) 공중합체 수지와 에틸렌 아세트산 비닐(Ethylene vinyl acetate; EVA) 공중합체 수지를 블렌딩(blending)한 수지 혼합물을 기재 수지로 한다.The resin mixture which blended the acrylonitrile-butadien copolymer resin and the ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer resin according to this invention as a base resin is used.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지는 아크릴로니트릴과 부타디엔, 및 선택적으로 소량의 이소프렌과의 랜덤 공중합에 의해 제조되는 수지이고, 니트릴 고무라고 칭명되기도 하며, 이의 제조방법은 한국 공개특허 제10-1989-0017275호 등에 개시되어 있다.The acrylonitrile-butadiene copolymer resin is a resin prepared by random copolymerization of acrylonitrile and butadiene, and optionally a small amount of isoprene, and may also be referred to as nitrile rubber, and a method of manufacturing the same is described in Korean Patent Application Publication No. 10-A. 1989-0017275 and the like.
이러한 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지는 내유성이 뛰어나며, 내유성은 아크릴로니트릴의 함유량이 증가할수록 향상된다. 또한, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지는 기계적 강도, 내열성, 가공성 등도 우수하나, 내한성, 반발탄성 등이 취약한 단점이 있다.Such acrylonitrile-butadiene copolymer resin is excellent in oil resistance, and oil resistance improves as content of acrylonitrile increases. In addition, the acrylonitrile-butadiene copolymer resin is also excellent in mechanical strength, heat resistance, processability, etc., but has a disadvantage of poor cold resistance, rebound elasticity and the like.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체는 바람직하게는 수소를 첨가하여 불포화기를 부분 또는 전체적으로 제거함으로써 내열성, 내노화성 등을 개선시킬 수 있다. 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체의 수소화 공정은 이미 공지되어 있고, 예를 들어, 미국 특허 제4,384,081호, 제4,503,196호 등에 개시되어 있다.The acrylonitrile-butadiene copolymer is preferably capable of improving heat resistance, aging resistance and the like by adding hydrogen to partially or entirely remove the unsaturated group. Hydrogenation processes of acrylonitrile-butadiene copolymers are already known and are described, for example, in US Pat. Nos. 4,384,081, 4,503,196 and the like.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체의 평균 분자량은 바람직하게는 10,000 내지 200,000이고, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 총 중량을 기준으로 아크릴로니트릴 단위의 함량은 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 20 중량% 이상 25 중량% 미만이다. 상기 아크릴로니트릴 단위의 함량이 20 중량% 미만인 경우 제조되는 전선의 내유성, 내머드성 등이 저하될 수 있고, 25 중량% 이상인 경우 전선의 내유성은 향상되나 상온 기계적 강도가 저하될 수 있다.The average molecular weight of the acrylonitrile-butadiene copolymer is preferably 10,000 to 200,000, and the content of acrylonitrile unit is 2 to 40% by weight based on the total weight of the acrylonitrile-butadiene copolymer resin. Is at least 20% by weight and less than 25% by weight. When the content of the acrylonitrile unit is less than 20% by weight, oil resistance, mud resistance, etc. of the wire may be lowered. When the content of the acrylonitrile unit is 25% by weight or more, the oil resistance of the wire may be improved, but room temperature mechanical strength may be lowered.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 40 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 함량이 40 중량부 미만인 경우 극성부의 함량 미달로 제조되는 전선의 내유성이 저하될 수 있고, 60 중량부 초과인 경우 전선의 상온 인장강도 및 내한성이 저하될 수 있다.The content of the acrylonitrile-butadiene copolymer resin may be 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the acrylonitrile-butadiene copolymer resin is less than 40 parts by weight, the oil resistance of the electric wire may be lowered due to insufficient content of the polar part. When the content of the acrylonitrile-butadiene copolymer is less than 60 parts by weight, the tensile strength and cold resistance of the wire may be lowered. have.
또한, 상기 기재 수지를 구성하는 에틸렌 아세트산 비닐(EVA) 공중합체 수지는 에틸렌과 비닐아세테이트의 공중합체 수지로서, 인장강도, 신장률 등 기계적 강도, 알칼리에 대한 내화학성이 우수하고 저온에서 굳지 않으며 고온에서도 탄력을 잃지 않는 등 온도 변화에 대한 적응력이 뛰어나며 가스발생이나 독성이 없는 등의 장점을 갖는다.In addition, the ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer resin constituting the base resin is a copolymer resin of ethylene and vinyl acetate, and has excellent mechanical strength such as tensile strength and elongation, chemical resistance to alkali, and does not harden at low temperatures and at high temperatures. It has excellent adaptability to temperature changes, such as not losing its elasticity, and has advantages such as no gas generation or toxicity.
상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체는 1종 이상의 추가의 에틸렌계 불포화 공중합성 단량체를 포함할 수도 있다. 상기 추가의 에틸렌계 불포화 공중합성 단량체의 예로는 C3 -10 알켄산, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이소크로톤산 등과 이들의 C1 -18 알칸올, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 2-에틸엑산올 등과의 에스테르; 비닐 클로라이드와 같은 비닐 할라이드; α,β-불포화된 C4 -10 알켄2가산, 예를 들어, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등과 이들의 C1 -18 알칸올과의 모노에스테르 및 디에스테르, 예를 들어, 디부틸 말레에이트, 디옥틸 말레에이트 등; 질소 함유 모노올레핀계 불포화 단량체, 예를 들어, 니트릴, 아미드, N-메틸올 아미드, N-메틸올 아미드 등의 저급 알칸산 에스테르, N-메틸올 아미드의 저급 알킬 에테르 및 알릴카바메이트, 예를 들어, 아크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올 아크릴아미드, N-메틸올 메타크릴아미드, N-메틸올 알릴카바메이트와 N-메틸올 아크릴아미드, N-메틸올 메타크릴아미드 및 N-메틸올 알릴카바메이트의 저급 알킬 에테르 또는 저급 알칸산 에스테르 등을 들 수 있고, 상기 추가의 에틸렌계 불포화 공중합성 단량체의 함량은 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체의 총 중량을 기준으로 1 내지 5 중량%일 수 있다.The ethylene vinyl acetate copolymer may comprise one or more additional ethylenically unsaturated copolymerizable monomers. Examples of the additional ethylenically unsaturated copolymerizable monomer is a C 3 -10 Al kensan, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid as their C 1 -18 alkanol, e.g., methanol Esters with ethanol, propanol, butanol, 2-ethylhexanol and the like; Vinyl halides such as vinyl chloride; α, β- unsaturated C 4 2 -10 alkenyl addition, for example, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc. These C 1 -18, for the mono esters and diesters, such as the alkanolamines, dibutyl maleate Dioctyl maleate and the like; Nitrogen-containing monoolefinically unsaturated monomers such as lower alkanoic acid esters such as nitrile, amide, N-methylol amide, N-methylol amide, lower alkyl ethers and allyl carbamate of N-methylol amide, for example For example, acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, N-methylol allyl carbamate and N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide And lower alkyl ethers or lower alkanoic acid esters of N-methylol allylcarbamate, and the content of the additional ethylenically unsaturated copolymerizable monomer is 1 to 5 based on the total weight of the ethylene vinyl acetate copolymer. Weight percent.
상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체는 고압력 방법, 유화 방법 등을 포함하는 종래의 방법에 의해 제조될 수 있고, 예를 들어, 한국 등록특허 제10-0003528호에 중합법이 개시되어 있다.The ethylene vinyl acetate copolymer may be prepared by a conventional method including a high pressure method, an emulsification method, and the like, for example, a polymerization method is disclosed in Korean Patent No. 10-0003528.
상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체는 비닐아세테이트 단위의 함량이 증가함에 따라 밀도가 증가하는 반면 결정화도는 저하되어 내한성, 유연성이 향상된다. 본 발명에 있어서, 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체에 포함된 비닐아세테이트 단위의 함량은 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체의 총 중량을 기준으로 50 내지 95 중량%, 바람직하게는 60 내지 70 중량%일 수 있다. 상기 비닐아세테이트 단위의 함량이 60 중량% 미만인 경우 제조되는 전선의 내유성, 내한성, 유연성 등이 저하될 수 있고, 70 중량% 초과인 경우 전선의 상온 기계적 강도가 저하될 수 있다.The ethylene vinyl acetate copolymer has an increase in density as the content of vinyl acetate unit is increased while the crystallinity is lowered to improve cold resistance and flexibility. In the present invention, the content of the vinyl acetate unit contained in the ethylene vinyl acetate copolymer may be 50 to 95% by weight, preferably 60 to 70% by weight based on the total weight of the ethylene vinyl acetate copolymer. When the content of the vinyl acetate unit is less than 60% by weight, oil resistance, cold resistance, flexibility, etc. of the wire may be lowered, and when it is more than 70% by weight, room temperature mechanical strength of the wire may be lowered.
상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 40 내지 60 중량부일 수 있다. 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체의 함량이 60 중량부 초과인 경우 제조되는 전선의 상온 인장강도, 내한성 등이 저하될 수 있다.The content of the ethylene vinyl acetate copolymer may be 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the ethylene vinyl acetate copolymer is more than 60 parts by weight, room temperature tensile strength, cold resistance, etc. of the wire may be lowered.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 제조되는 전선의 난연성을 개선하기 위해 난연제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 전선용 수지 조성물로부터 제조되는 전선은 IEC 60332-3 cat. A(Test for vertical flame spread of vertically-mounted bunched wires or cables; 3.5m의 전선 시편을 수직으로 세워서 시료와 버너 각도 90°로 40분간 불꽃 인가 후 탄화된 부위가 2.5㎜ 이하임)에 준하는 난연성을 확보한다. 상기 난연제는 바람직하게는 비할로겐계 난연제인 금속 수산화물계 무기 난연제일 수 있고, 상기 금속 수산화물계 무기 난연제로는 예를 들어 수산화알루미늄, 수산화마그네슘 등을 들 수 있다.The resin composition for electric wires according to the present invention may further include a flame retardant to improve the flame retardancy of the electric wires produced. Wires prepared from the resin composition for wires according to the invention is IEC 60332-3 cat. Flame retardancy according to A (Test for vertical flame spread of vertically-mounted bunched wires or cables; Secure. The flame retardant may be a metal hydroxide inorganic flame retardant, which is preferably a non-halogen flame retardant, and examples of the metal hydroxide inorganic flame retardant include aluminum hydroxide and magnesium hydroxide.
상기 금속 수산화물계 무기 난연제는 표면처리하지 않거나, 비닐 실란 같은 실란계, 비닐 아민 같은 아민계, 스테아르산계, 지방산계 등의 표면처리제로 표면 처리하여 사용할 수 있으나, 표면처리된 난연제를 사용하는 것이 바람직하다. 표면처리되지 않은 난연제를 사용하는 경우 수지와 첨가제 간의 상용성이 약화되어 상온 강도가 저하될 수 있다. 또한, 상기 난연제는 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수도 있다. 바람직하게는, 상기 금속 수산화물계 무기 난연제의 입자 크기가 0.5 내지 30㎛, 비표면적(BET)이 3 내지 20㎟/g일 수 있다.The metal hydroxide inorganic flame retardant may not be surface treated or may be used by surface treatment with a surface treatment agent such as a silane such as vinyl silane, an amine such as vinyl amine, stearic acid or fatty acid, but it is preferable to use a surface treated flame retardant. Do. In the case of using a non-surface flame retardant, compatibility between the resin and the additive may be weakened, and thus room temperature strength may be lowered. In addition, the said flame retardant may be used independently or may mix 2 or more types. Preferably, the particle size of the metal hydroxide inorganic flame retardant may be 0.5 to 30㎛, specific surface area (BET) may be 3 to 20 mm 2 / g.
예를 들어, 상기 표면처리되지 않은 수산화마그네슘은 코노쉬마 케미칼 주식회사(Konoshima Chemical Co. Ltd.)로부터 마그시드(Magseeds) N1, N2 및 N3의 제품명으로 시판되고 있고, 상기 표면처리된 수산화마그네슘은 알베마를 코포레이션(Albemarle Corporation)으로부터 MAGNIFIN의 제품명으로, 쿄와 케미칼 인더스트리(Kyowa Chemical Industry)로부터 KISUMA의 제품명으로, 사카이 화학회사로부터 MGZ의 제품명으로, 마틴 마리에타 마그네시아 스페셜티스(Martin Marietta Magnesia Specialties)로부터 마그쉴드(Magshield)의 제품명으로 시판되고 있다.For example, the untreated magnesium hydroxide is commercially available from Konoshima Chemical Co. Ltd. under the product names Magseeds N1, N2 and N3, and the surface treated magnesium hydroxide is Albe From Albemarle Corporation to MAGNIFIN, from Kyowa Chemical Industry to KISUMA, from Sakai Chemical to MGZ, from Martin Marietta Magnesia Specialties It is marketed under the product name of Magshield.
상기 난연제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 70 내지 90 중량부일 수 있다. 상기 난연제의 함량이 70 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 기본적인 수지 산소지수를 만족하지 못해 난연성이 저하될 수 있고, 90 중량부 초과인 경우 전선의 상온 기계적 강도, 내한성 등이 저하될 수 있다.The content of the flame retardant may be 70 to 90 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the flame retardant is less than 70 parts by weight may not satisfy the basic resin oxygen index of the manufactured wire, the flame retardancy may be lowered, if it is more than 90 parts by weight of the room temperature mechanical strength, cold resistance and the like may be lowered.
또한, 본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 제조되는 전선의 난연성을 추가로 향상시키기 위해 적린(red phosphorus)을 추가로 포함할 수 있다. 상기 적린은 인(phosphorus)의 동위원소로서, 자린(紫燐), 홍린(紅燐) 등의 동위원소 모두를 의미하는데, 일반적으로 자린과 그 밖의 동위원소의 고용체를 의미한다. 적린은 일반적으로 인산칼슘을 코크스, 모래 등과 혼합하여 전기로 속에서 가열하여 황린(黃燐)을 제조하고, 이를 다시 공기를 차단하여 260℃로 가열함으로써 제조한다. 상기 적린은 제조되는 전선의 내화학성, 내열성, 난연성 등을 개선시키고, 무독성이다.In addition, the resin composition for wires according to the present invention may further include a red phosphorus (red phosphorus) to further improve the flame retardancy of the wire to be produced. The red phosphorus is an isotope of phosphorus, and refers to both isotopes such as jarin, honglin, and the like, and generally means a solid solution of jarin and other isotopes. Red phosphorus is generally prepared by mixing calcium phosphate with coke, sand, etc. and heating it in an electric furnace to produce yellow phosphorus (黄 이를), and again by blocking the air to produce at 260 ℃. The red phosphorus improves the chemical resistance, heat resistance, flame retardancy, etc. of the wire to be produced, and is nontoxic.
상기 적린의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 2 중량부일 수 있다. 상기 적린의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우, 제조되는 전선의 난연성 향상이 불충분할 수 있고, 2 중량부 초과인 경우, 전선의 상온 기계적 강도, 내한성 등이 저하될 수 있다.The red phosphorus content may be 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. When the content of the red phosphorus is less than 0.5 parts by weight, it may be insufficient to improve the flame retardancy of the wire to be produced, if it is more than 2 parts by weight, room temperature mechanical strength, cold resistance and the like of the wire may be lowered.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 제조되는 전선의 내한성 등을 개선하기 위해 가소제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가소제는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자가 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 종래의 가소제로부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 디옥틸아디페이트(di-2-ethylhexyl adipate, DOA), 디옥틸세바케이트(di-2-ethylhexyl sebacate, DOS), 디옥틸아질레이트(di-2-ethylhexyl azelate, DOZ), 트리옥틸트리멜티테이트(tri-octyl trimellitate, TOTM), 또는 이들의 배합 등일 수 있다.The resin composition for electric wires according to the present invention may further include a plasticizer to improve cold resistance and the like of the electric wires produced. The plasticizer may be appropriately selected from conventional plasticizers within the range that a person skilled in the art can achieve the object of the present invention, preferably dioctyl adipate (di-2-ethylhexyl adipate, DOA), di-2-ethylhexyl sebacate (DOS), dioctyl azelate (DOZ), tri-octyl trimellitate (TOTM), or these And combinations thereof.
상기 가소제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 10 내지 20 중량부일 수 있고, 상기 가소제의 함량이 10 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내한성이 저하될 수 있고, 20 중량부 초과인 경우 수지의 용융점도가 낮아져 압출 성형 등을 위한 가공성이 저하될 수 있다.The amount of the plasticizer may be 10 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and if the content of the plasticizer is less than 10 parts by weight, the cold resistance of the wire may be lowered. As the melt viscosity is lowered, workability for extrusion molding may be lowered.
또한, 본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 제조되는 전선의 내유성을 추가로 개선하기 위해 가교제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가교제는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자가 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 종래의 가교제로부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 유기 과산화계 가교제를 사용할 수 있다.In addition, the resin composition for electric wires according to the present invention may further include a crosslinking agent to further improve the oil resistance of the electric wires to be produced. The crosslinking agent may be appropriately selected from conventional crosslinking agents within the range in which a person skilled in the art can attain the object of the present invention, and preferably an organic peroxide-based crosslinking agent may be used.
상기 유기 과산화계 가교제의 예로서는 디-(2,4-디클로로벤조일)-퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, 터셔리-부틸 퍼옥시벤조에이트, 1,1-디-(터셔리-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 디큐밀 퍼옥사이드, 터셔리-부틸큐밀퍼옥사이드, 디-(2-터셔리-부틸-퍼옥시이소프로필)-벤젠, 2,5-디메틸-2,5-디(터셔리-부틸퍼옥시)-헥산, 디-터셔리-부틸퍼옥사이드 또는 2,5-디메틸-2,5-디(터셔리-부틸퍼옥사이드)헥심-3 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.Examples of the organic peroxide crosslinking agent include di- (2,4-dichlorobenzoyl) -peroxide, dibenzoyl peroxide, tert-butyl peroxybenzoate, 1,1-di- (tertary-butylperoxy)- 3,3,5-trimethylcyclohexane, dicumyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, di- (2-tert-butyl-peroxyisopropyl) -benzene, 2,5-dimethyl-2,5 -Di (tertiary-butylperoxy) -hexane, di-tertiary-butylperoxide or 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary-butylperoxide) hexim-3; These can be used individually or in mixture of 2 or more types.
상기 가교제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 2 내지 4 중량부일 수 있고, 상기 가교제의 함량이 2 중량부 미만인 경우, 수지의 가교도가 저하되어 제조되는 전선의 내유성이 저하될 수 있고, 4 중량부 초과인 경우, 수지 조성물 내에서 가교제가 불순물로 작용하여 오히려 요구되는 물성이 저하될 수 있고, 가공시 조기 가교 및 컴파운드 단가의 상승의 문제를 유발할 수 있다.The amount of the crosslinking agent may be 2 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, and when the content of the crosslinking agent is less than 2 parts by weight, the crosslinking degree of the resin may be lowered to reduce oil resistance of the wire to be manufactured. When the amount is more than the weight part, the crosslinking agent acts as an impurity in the resin composition, which may lower the required physical properties and may cause problems of premature crosslinking and increase in compound cost in processing.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 상기 가교제의 활성을 추가로 개선시켜 가교밀도를 증가시키기 위해 가교 조제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 가교 조제는 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 기술자가 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 종래의 가교 조제로부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 트리알리이소시아뉴레이트(triallyisocyanurate), 트리이소시아뉴레이트(triisocyanurate), 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트(trimethylolpropane trimethacrylate), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(trimethylolpropane triacrylate), 또는 이들의 배합 등을 사용할 수 있다. 상기 가교 조제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 1.5 내지 3 중량부일 수 있다.The resin composition for electric wires according to the present invention may further include a crosslinking aid to further improve the activity of the crosslinking agent to increase the crosslinking density. The crosslinking aid may be appropriately selected from conventional crosslinking aids within the range that a person skilled in the art can achieve the object of the present invention, preferably triallyisocyanurate, tri Triisocyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, or a combination thereof may be used. The content of the crosslinking aid may be 1.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
또한, 본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 제조되는 전선의 내열성을 개선하기 위해 산화방지제를 추가로 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 산화 방지제는 전선의 사용온도가 증가하는 경우 전선에 포함되는 도체의 구리 이온에 의해 상기 도체를 피복하는 고분자가 분해되는 것을 억제함으로써 전선이 내열성을 확보하도록 한다.In addition, the resin composition for wires according to the present invention may further include an antioxidant to improve the heat resistance of the wire to be produced. Specifically, the antioxidant prevents the polymer from covering the conductor from being decomposed by the copper ions of the conductor included in the wire when the temperature of use of the wire increases, thereby ensuring the heat resistance of the wire.
상기 산화 방지제는 산화반응에 직접 관여해서 산화를 방지하는 힌더드(hindered) 페놀계, 아민계 등의 1차 산화 방지제 및 산화반응의 촉매 구실을 하는 금속을 불활성화하는 황계, 인계 등의 2차 산화 방지제를 포함한다.The antioxidant is directly involved in the oxidation reaction, such as hindered phenol-based, amine-based primary antioxidants to prevent oxidation, and secondary, such as sulfur-based, phosphorus-based, etc. to inactivate the metal that serves as the catalyst of the oxidation reaction Antioxidants.
상기 산화 방지제의 총 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 0.5 내지 4 중량부일 수 있다. 상기 산화 방지제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 제조되는 전선의 내열성이 불충분할 수 있고, 4 중량부 초과인 경우 전선 표면에 블루밍(blooming)이 발생하는 등의 문제가 유발될 수 있다.The total content of the antioxidant may be 0.5 to 4 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the antioxidant is less than 0.5 parts by weight may be insufficient heat resistance of the wire to be produced, if more than 4 parts by weight may cause problems such as blooming (blooming) on the surface of the wire.
또한, 본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 실리카 등의 필러 10 내지 30 중량부, 가공 조제 0.5 내지 1 중량부를 추가로 포함할 수 있다. 특히, 상기 가공 조제의 예로서는 스테아린산, 파라핀 왁스, 크리스탈린 왁스, 저분자량 폴리에틸렌 왁스 또는 금속염 등을 들 수 있고, 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합으로 사용될 수 있다. 상기 가공 조제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우 압출가공시 점도 저하에 따른 압출성 향상을 기대할 수 없고, 1 중량부를 초과하는 경우 컴파운드의 온도에 따른 점도 차이가 심하여 압출성이 저하될 수 있으며 과량의 유기물로 인하여 제조되는 전선의 내열성 및 난연성이 저하될 수 있다.In addition, the resin composition for electric wires according to the present invention may further include 10 to 30 parts by weight of a filler such as silica and 0.5 to 1 part by weight of a processing aid based on 100 parts by weight of the base resin. In particular, examples of the processing aid include stearic acid, paraffin wax, crystalline wax, low molecular weight polyethylene wax or metal salt, and the like, and these may be used alone or in combination of two or more thereof. When the content of the processing aid is less than 0.5 parts by weight can not be expected to improve the extrudability according to the viscosity decrease during extrusion processing, if it exceeds 1 part by weight, the viscosity difference depending on the temperature of the compound is severe and the extrudability may be reduced and excessive Due to the organic material, the heat resistance and the flame retardancy of the wires manufactured may be reduced.
또한, 본 발명에 따른 전선용 수지 조성물은 고분자량 왁스, 저분자량 왁스, 폴리올레핀 왁스, 파라핀 왁스, 파라핀 오일, 스테아린산, 금속 비누, 유기 실리콘, 지방산 에스테르, 지방산 아마이드, 지방 알콜, 지방산 등과 같은 활제, 또는 강화제, 이형제, UV 흡수제, 안정화제, 색소, 염료, 착색제, 대전방지제, 발포제, 금속 불활성화제 등의 기타 첨가제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 기타 첨가제의 함량은 상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 3 내지 10 중량부일 수 있다.In addition, the resin composition for electric wire according to the present invention is a high molecular weight wax, low molecular weight wax, polyolefin wax, paraffin wax, paraffin oil, stearic acid, metal soap, organic silicone, fatty acid esters, fatty acid amide, fatty alcohols, fatty acids, such as lubricants, Or other additives such as reinforcing agents, mold release agents, UV absorbers, stabilizers, pigments, dyes, colorants, antistatic agents, foaming agents, metal deactivators, or combinations thereof. The amount of the other additives may be 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
본 발명에 따른 전선용 수지 조성물의 전형적인 제조 방법은 상기 기재 수지를 구성하는 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지 및 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지와 난연제, 적린, 가소제, 가교제, 가교 조제, 산화방지제, 실리카, 가공 조제, 및 기타 첨가제를 컴파운딩 압출기(compounding extruder) 또는 밴버리 믹서(banbury mixer)와 같은 용융 혼합 장치에서 용융 혼합하는 공정을 포함한다.Typical preparation methods of the resin composition for electric wires according to the present invention include acrylonitrile-butadiene copolymer resin and ethylene vinyl acetate copolymer resin constituting the base resin, flame retardant, red phosphorus, plasticizer, crosslinking agent, crosslinking aid, antioxidant, silica Processes for melt mixing, processing aids, and other additives in a melt mixing device such as a compounding extruder or banbury mixer.
또한, 상기 용융 혼합된 혼합물은 직경이 20 내지 150 마이크로미터, 바람직하게는 30 내지 130 마이크로미터, 더욱 바람직하게는 40 내지 110 마이크로미터인 개구를 가진 하나 이상의 필터를 통하여 용융 여과되어 미립자 불순물이 제거될 수 있다. 상기 용융 여과 공정은 단일 용융 여과 시스템을 통해 수행되거나, 다중 용융 여과 시스템을 통해 수행될 수 있다.In addition, the melt mixed mixture is melt filtered through at least one filter having an opening having a diameter of 20 to 150 micrometers, preferably 30 to 130 micrometers, more preferably 40 to 110 micrometers to remove particulate impurities. Can be. The melt filtration process may be performed through a single melt filtration system or may be performed through multiple melt filtration systems.
상기 용융 여과된 혼합물은 바로 전선의 도체 또는 절연체 상에 피복되거나, 다이 헤드(die head)를 통과하여 스트랜드 펠렛화(strand pelletization) 또는 수중 펠렛화(underwater pelletization) 중 어느 하나에 의해 펠렛화된 후 다시 용융되고 압출 코팅과 같은 적합한 방법으로 도체 또는 절연체 상에 피복될 수 있다. 예를 들어, 스크류, 크로스헤드, 브리커 플레이트(breaker plate), 분배기, 니플(nipple) 및 다이가 장착된 코팅 압출기가 사용될 수 있다.The melt filtered mixture is immediately coated on conductors or insulators of the wire, or after being pelletized by either strand pelletization or underwater pelletization through a die head. It may be melted again and coated on the conductor or insulator in a suitable manner such as extrusion coating. For example, a coating extruder equipped with a screw, crosshead, breaker plate, dispenser, nipple and die may be used.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명된 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다.
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein but may be embodied in other forms. Rather, the embodiments introduced herein are provided so that the disclosure may be made thorough and complete, and to fully convey the spirit of the present invention to those skilled in the art.
[실시예][Example]
이하의 실시예 및 비교예에서 사용된 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지, 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지, 난연제, 적린, 가소제, 가교제, 가교 조제, 및 산화방지제는 아래와 같다.
Acrylonitrile-butadiene copolymer resin, ethylene vinyl acetate copolymer resin, flame retardant, red phosphorus, plasticizer, crosslinking agent, crosslinking aid, and antioxidant used in the following Examples and Comparative Examples are as follows.
1) 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지1) Acrylonitrile-butadiene copolymer resin
수지 a : 수소화에 의해 불포화기가 부분적으로 제거되고 아크릴로니트릴 함량이 21 중량%인 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지(제품명: 더반(Therban®), 제조사: 랑세스(Lanxess))Resin a: Acrylonitrile-butadiene copolymer resin (product name: Therban®, manufactured by Lanxess), in which the unsaturated group is partially removed by hydrogenation and the acrylonitrile content is 21% by weight.
2) 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지2) Ethylene Vinyl Acetate Copolymer Resin
수지 b : 아세트산 비닐 함량이 65%인 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지(제품명: 레바프렌(Levaprene®), 제조사: 랑세스(Lanxess))Resin b: Ethylene-vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 65% (product name: Levaprene®, manufactured by Lanxess)
3) 난연제3) Flame retardant
무기 난연제 a : 비닐실란으로 표면처리한 수산화마그네슘(제품명: 마그네핀(Magnefin) H5A, 제조사: 알버말(Arbermarle))Inorganic flame retardant a: Magnesium hydroxide surface-treated with vinyl silane (Product name: Magnefin H5A, Manufacturer: Arbermarle)
무기 난연제 b : 표면처리 되지 않은 수산화마그네슘(제품명: 마그네핀(Magnefin), 제조사: 알버말(Arbermarle))Inorganic flame retardant b: Magnesium hydroxide, surface-treated (Magnefin, manufacturer: Arbermarle)
4) 적린4) red
제품명: 에프알(FR) 120, 제조사: 린카(Rinka)Product Name: FR 120, Manufacturer: Rinka
5) 가소제5) plasticizer
가소제 a : 디옥틸세바케이트(DOS), 제조사: 엘지화학(LG Chem.)Plasticizer a: Dioctyl sebacate (DOS), manufacturer: LG Chem.
가소제 b : 트리옥틸트리멜티테이트(TOTM), 제조사: 엘지화학(LG Chem.)Plasticizer b: trioctyl trimellitate (TOTM), manufacturer: LG Chem.
6) 가교제6) crosslinking agent
디쿠밀퍼옥사이드(DCP), 제조사: 엔오에프 코포레이션(NOF Corp.)Dicumylperoxide (DCP), manufactured by NOF Corp.
7) 가교 조제7) crosslinking aid
트리알리이소시아뉴레이트(TAIC), 제조사: 일본화성Trial isocyanate (TAIC)
8) 산화방지제8) Antioxidants
펜타에리트리톨(3-(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트), 제품명: 이르가녹스(Irganox) 1010, 제조사: 시바 스페셜티 케미칼 코포레이션(Ciba specialty chemical corp.)
Pentaerythritol (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), product name: Irganox 1010, manufacturer: Ciba specialty chemical corp. )
아래 표 1에 기재된 구성성분들을 오픈롤에서 용융 혼합함으로써 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3의 전선용 수지 조성물을 제조했고, 이들 각각을 다시 170℃의 프레스에서 20분간 가압 가열하에서 성형함으로써 IEC 60811-11-1에 준하여 시편을 제조했다.
The resin compositions for wires of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by melt mixing the components shown in Table 1 in an open roll, and each of them was molded again under pressurized heating for 20 minutes in a press at 170 ° C. Specimens were prepared in accordance with IEC 60811-11-1.
함량의 단위: 기재 수지 100 중량부를 기준으로 하는 중량부
Unit of content: parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 상온 기계적 강도, 내유성 및 내한성을 평가했고 그 방법은 아래와 같다.
Room temperature mechanical strength, oil resistance and cold resistance of the specimens prepared in Examples and Comparative Examples were evaluated and the method is as follows.
1) 상온 기계적 강도1) room temperature mechanical strength
고분자 재료 시편의 기계적 강도는 IEC 60811-1-1에 준하여 평가했다. 구체적으로, 각 실시예 및 비교예에서 제조한 시편을 250㎜/min의 속도로 인장시켜 상온에서의 인장 강도 및 신장율을 측정했다. IEC 60092-359에 따라 상기 인장 강도가 0.92kgf/㎟ 이상, 신장율이 120% 이상이면 상기 시편의 상온 기계적 강도가 우수한 것으로 판단했다.The mechanical strength of the polymer material specimens was evaluated according to IEC 60811-1-1. Specifically, the specimens prepared in each of Examples and Comparative Examples were stretched at a rate of 250 mm / min to measure tensile strength and elongation at room temperature. According to IEC 60092-359, when the tensile strength was 0.92 kgf / mm 2 or more and the elongation was 120% or more, it was determined that the room temperature mechanical strength of the specimen was excellent.
2) 내유성 및 내머드성 평가2) Oil resistance and mud resistance evaluation
고분자 재료 시편의 내유성은 각 실시예 및 비교예에서 제조한 시편을 NEK 606/2004에 명시된 머드 중 IRM 903에 대해서는 100℃에서 168시간 동안 함침시키고, oil-based fluid(Carbo Sea)에 대해서는 70℃에서 56일 동안 함침시킨 후 각각의 시편을 250㎜/min의 속도로 인장시켜 인장 강도 및 신장율을 측정하고 상온의 인장 강도 및 신장율로부터 인장잔율 및 신장잔율을 계산했으며, 부피변화 및 질량변화를 계산했다. IRM 903에 대한 인장잔율이 70% 이상, 신장잔율이 70% 이상, 부피변화가 30% 이하, 질량변화가 30% 이하인 경우 내유성이 우수한 것으로 판단했고, oil-based fluid(Carbo Sea)에 대한 인장잔율이 75% 이상, 신장잔율이 75% 이상, 부피변화가 20% 이하, 질량변화가 15% 이하인 경우 내유성 및 내머드성이 우수한 것으로 판단했다.The oil resistance of the polymer material specimens was impregnated with the specimens prepared in each of Examples and Comparative Examples for 100 hours at 100 ° C. for IRM 903 in the muds specified in NEK 606/2004, and 70 ° C. for oil-based fluids (Carbo Sea). After impregnation for 56 days at the tensile strength and elongation of each specimen was measured at a rate of 250mm / min, tensile strength and elongation was calculated from the tensile strength and elongation at room temperature, volume change and mass change did. When IRM 903 has more than 70% of tensile residual, more than 70% of elongation, less than 30% of volume change and less than 30% of mass change, it was judged to be excellent in oil resistance. It was judged that oil resistance and mud resistance were excellent when the residual ratio was 75% or more, the elongation residual ratio was 75% or more, the volume change was 20% or less, and the mass change was 15% or less.
3) 내한성 평가3) cold resistance evaluation
고분자 재료 시편의 내한성은 각 실시예 및 비교예에서 제조한 수지 조성물로부터 KS C 3004에 준하여 두께 2.0±0.2㎜, 너비 6.0±0.4㎜, 길이 38.0±2㎜ 크기의 시편 5개씩을 제조하고 -45℃에서 2분 30초 동안 에틸알코올 용액에 침지한 후 정해진 장치에 장착하여 스트라이킹 엣지(striking edge)로 타격하였다. 시편이 쪼개지는 것을 '파괴'라 하고 금 또는 균열은 '파괴'라 하지 않는다. 금/균열/파괴의 시편 개수를 각각 기록했다. 기록결과가 0/2/3 수준 이상이면 내한성이 우수한 것으로 판단했다.
The cold-resistance of the polymer material specimens was prepared from each of the resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples, each of five specimens having a thickness of 2.0 ± 0.2 mm, a width of 6.0 ± 0.4 mm, and a length of 38.0 ± 2 mm, in accordance with KS C 3004. After immersion in ethyl alcohol solution for 2 minutes 30 seconds at ℃ was mounted on a fixed device hitting the striker (striking edge). The splitting of the specimen is called 'break' and the crack or crack is not called 'break'. The number of specimens of gold, cracks and fractures was recorded respectively. If the result is more than 0/2/3, it was judged to be excellent in cold resistance.
상기 표 1에 기재된 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 3에 따라 각각 제조된 시편의 상온 기계적 강도, 내유성, 및 내한성의 평가결과는 아래 표 2에 기재된 바와 같다.
Evaluation results of the room temperature mechanical strength, oil resistance, and cold resistance of the specimens prepared according to Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 described in Table 1 are as described in Table 2 below.
강도Mechanical
burglar
내유성
Oil resistance
IRM 903
IRM 903
내머드성
My Mud Castle
Based MudOil
Based Mud
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 4의 전선용 수지 조성물 및 이로부터 제조된 시편은 우수한 기계적 강도, 내유성, 내한성 등을 동시에 만족하는 우수한 효과를 갖는 것으로 확인되었다.As shown in Table 2, it was confirmed that the resin composition for wires of the Examples 1 to 4 and the specimen prepared therefrom according to the present invention have an excellent effect of simultaneously satisfying excellent mechanical strength, oil resistance, cold resistance and the like.
반면, 비교예 1은 구성성분 중 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 함량이 과다하여 상온에서의 인장 강도, 즉 기계적 강도, 내유성 및 내한성이 모두 저하되는 것으로 확인되었고,On the other hand, Comparative Example 1 was confirmed that the content of acrylonitrile-butadiene copolymer resin in the component is excessive to reduce the tensile strength at room temperature, that is, mechanical strength, oil resistance and cold resistance,
비교예 2는 구성성분 중 난연제로서 표면처리되지 않은 수산화마그네슘을 사용함으로써 상온에서의 인장 강도, 즉 기계적 강도 및 내한성이 저하되는 것으로 확인되었고,Comparative Example 2 was confirmed that the tensile strength at room temperature, that is, mechanical strength and cold resistance are reduced by using magnesium hydroxide untreated as a flame retardant among the components,
비교예 3은 구성성분 중 가교제의 함량이 과다하여 상온에서의 인장 강도, 즉 기계적 강도, 내유성 및 내머드성이 저하되는 것으로 확인되었다.
In Comparative Example 3, it was confirmed that the content of the crosslinking agent in the constituents was excessive, thereby lowering the tensile strength at room temperature, that is, mechanical strength, oil resistance, and mud resistance.
본 명세서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.While the present invention has been particularly shown and described with reference to preferred embodiments thereof, it will be understood by those skilled in the art that various changes and modifications may be made without departing from the spirit and scope of the invention as defined in the following claims. . It is therefore to be understood that the modified embodiments are included in the technical scope of the present invention if they basically include elements of the claims of the present invention.
Claims (16)
상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지 중 아크릴로니트릴의 함량이 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 총 중량을 기준으로 20 중량% 이상 25 중량% 미만이며,
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지의 함량이 40 내지 60 중량부이고, 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지의 함량이 40 내지 60 중량부인, 전선용 수지 조성물.A base resin which is a mixture of acrylonitrile-butadiene copolymer resin and ethylene vinyl acetate copolymer resin,
The acrylonitrile content in the acrylonitrile-butadiene copolymer resin is 20 wt% or more and less than 25 wt% based on the total weight of the acrylonitrile-butadiene copolymer resin,
The resin composition for electric wires, wherein the content of the acrylonitrile-butadiene copolymer resin is 40 to 60 parts by weight and the content of the ethylene vinyl acetate copolymer resin is 40 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지 중 비닐아세테이트의 함량이 상기 에틸렌 아세트산 비닐 공중합체 수지의 총 중량을 기준으로 60 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.The method of claim 1,
The content of vinyl acetate in the ethylene vinyl acetate copolymer resin is 60 to 70% by weight based on the total weight of the ethylene vinyl acetate copolymer resin, the wire resin composition.
상기 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지는 수소화되어 불포화기가 부분 또는 전체적으로 제거된 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 수지인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The acrylonitrile-butadiene copolymer resin is hydrogenated and the acrylonitrile-butadiene copolymer resin wherein the unsaturated group is partially or wholly removed, the resin composition for electric wires.
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 무기 난연제 70 내지 90 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The resin composition for electric wires, further comprising 70 to 90 parts by weight of the inorganic flame retardant based on 100 parts by weight of the base resin.
상기 무기 난연제가 금속 수산화물계 무기 난연제인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.5. The method of claim 4,
The said inorganic flame retardant is a metal hydroxide type inorganic flame retardant, The resin composition for electric wires.
상기 금속 수산화물계 무기 난연제가 실란계, 아민계, 스테아르산계, 지방산계 표면처리제 또는 이들의 배합물로 표면처리된 금속 수산화물계 무기 난연제인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.The method of claim 5,
The said metal hydroxide type inorganic flame retardant is a metal hydroxide type inorganic flame retardant surface-treated with a silane type, an amine type, a stearic acid type, a fatty acid type surface treating agent, or its combination, The resin composition for electric wires.
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 적린 0.5 내지 2 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.5. The method of claim 4,
The resin composition for electric wires, characterized in that it further comprises 0.5 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 가소제 10 내지 20 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The resin composition for electric wires, further comprising 10 to 20 parts by weight of a plasticizer based on 100 parts by weight of the base resin.
상기 가소제는 디옥틸디옥틸아디페이트, 디옥틸세바케이트, 디옥틸아질레이트, 트리옥틸트리멜티테이트 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.9. The method of claim 8,
The plasticizer is a dioctyl dioctyl adipate, dioctyl sebacate, dioctyl acylate, trioctyl trimellitate, or a combination thereof.
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 가교제 2 내지 4 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
On the basis of 100 parts by weight of the base resin, characterized in that it further comprises 2 to 4 parts by weight of a crosslinking agent, a resin composition for electric wires.
상기 가교제가 유기 과산화계 가교제인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.The method of claim 10,
The said crosslinking agent is an organic peroxide type crosslinking agent, The resin composition for electric wires characterized by the above-mentioned.
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 가교 조제 1.5 내지 3 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.The method of claim 10,
The resin composition for electric wires, further comprising 1.5 to 3 parts by weight of the crosslinking aid based on 100 parts by weight of the base resin.
상기 가교 조제는 트리알리이소시아뉴레이트, 트리이소시아뉴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 또는 이들의 배합물인 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.The method of claim 12,
Said crosslinking adjuvant is trialisocyanurate, triisocyanurate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, or a combination thereof, The resin composition for electric wires.
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 산화방지제 0.5 내지 4 중량부, 실리카 10 내지 30 중량부 및 가공 조제 0.5 내지 1 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Based on 100 parts by weight of the base resin, further comprising 0.5 to 4 parts by weight of antioxidant, 10 to 30 parts by weight of silica and 0.5 to 1 part by weight of processing aids, the resin composition for electric wires.
상기 기재 수지 100 중량부를 기준으로 활제, 강화제, 이형제, UV 흡수제, 안정화제, 색소, 염료, 착색제, 대전방지제, 발포제 및 금속 불활성화제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 1종 이상의 기타 첨가제 3 내지 10 중량부를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 전선용 수지 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
3 to 10 parts by weight of one or more other additives selected from the group consisting of lubricants, reinforcing agents, mold release agents, UV absorbers, stabilizers, pigments, dyes, colorants, antistatic agents, foaming agents, and metal deactivators based on 100 parts by weight of the base resin. It further contains, The resin composition for electric wires.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120015413A KR20130094063A (en) | 2012-02-15 | 2012-02-15 | Halogen-free resin composition for cable with excellent cold resistance and mud resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020120015413A KR20130094063A (en) | 2012-02-15 | 2012-02-15 | Halogen-free resin composition for cable with excellent cold resistance and mud resistance |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20130094063A true KR20130094063A (en) | 2013-08-23 |
Family
ID=49218044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020120015413A KR20130094063A (en) | 2012-02-15 | 2012-02-15 | Halogen-free resin composition for cable with excellent cold resistance and mud resistance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20130094063A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160004743A (en) * | 2014-07-04 | 2016-01-13 | 박현우 | Investigate crosslinking fluorine rubber compound and its application to insulated electric wire and its method of manufacturing |
| KR20180086318A (en) | 2017-01-20 | 2018-07-31 | (주) 솔루켐 | Composition for cold-resistant and heat-resistant cable |
| KR20210003821A (en) * | 2018-04-20 | 2021-01-12 | 스미토모 덴키 고교 가부시키가이샤 | Resin composition, inorganic filler, DC power cable, and method for producing DC power cable |
| EP3828231A1 (en) | 2019-11-28 | 2021-06-02 | Nexans | Cable comprising crosslinked layer obtained from a polymer composition comprising nitrile rubber and ethylene methyl acrylate copolymer |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050110407A (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-23 | 엘에스전선 주식회사 | Resin composition resistant to thermal deformation and cut-through and the insulation material and the cable using thereit |
| KR20080079515A (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-01 | 엘에스전선 주식회사 | Composition for producing high oil resistance and flame retardant jacket and cable jacketing comprising the same |
| JP2010272531A (en) * | 2010-07-20 | 2010-12-02 | Riken Technos Corp | Flame-retardant thermoplastic elastomer resin composition and method for manufacturing the same |
-
2012
- 2012-02-15 KR KR1020120015413A patent/KR20130094063A/en not_active Application Discontinuation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20050110407A (en) * | 2004-05-18 | 2005-11-23 | 엘에스전선 주식회사 | Resin composition resistant to thermal deformation and cut-through and the insulation material and the cable using thereit |
| KR20080079515A (en) * | 2007-02-27 | 2008-09-01 | 엘에스전선 주식회사 | Composition for producing high oil resistance and flame retardant jacket and cable jacketing comprising the same |
| JP2010272531A (en) * | 2010-07-20 | 2010-12-02 | Riken Technos Corp | Flame-retardant thermoplastic elastomer resin composition and method for manufacturing the same |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 국제 란세스 TRP 커스토머 코스 2010 발표 자료(International LANXESS TRP Customer Course 2010)(2010.09) * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160004743A (en) * | 2014-07-04 | 2016-01-13 | 박현우 | Investigate crosslinking fluorine rubber compound and its application to insulated electric wire and its method of manufacturing |
| KR20180086318A (en) | 2017-01-20 | 2018-07-31 | (주) 솔루켐 | Composition for cold-resistant and heat-resistant cable |
| KR20210003821A (en) * | 2018-04-20 | 2021-01-12 | 스미토모 덴키 고교 가부시키가이샤 | Resin composition, inorganic filler, DC power cable, and method for producing DC power cable |
| EP3828231A1 (en) | 2019-11-28 | 2021-06-02 | Nexans | Cable comprising crosslinked layer obtained from a polymer composition comprising nitrile rubber and ethylene methyl acrylate copolymer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2736234C (en) | Crack-resistant, flame retardant, halogen-free, cable assembly and coating composition | |
| KR101938006B1 (en) | Resin composition for cables with excellent flexibility, abrasion resistance and flame retardancy | |
| KR102473515B1 (en) | Halogen-free insulating composition with excellent low-teperature resistance and oil resistance and cable having a dielectric layer formed from the same | |
| KR20190022909A (en) | A crosslinkable polymer composition comprising a polymer blend of EVA copolymer and EMA copolymer | |
| KR20130094063A (en) | Halogen-free resin composition for cable with excellent cold resistance and mud resistance | |
| KR101583908B1 (en) | Resin Composition for Producing of Insulating Material and method for manufacturing Insulating Material | |
| EP3390526B1 (en) | Halogen-free flame retardant polymer composition comprising novel polar ethylene copolymer | |
| KR100627512B1 (en) | Composition for production flame retardant insulating material of halogen free type with low temperature resistance properties | |
| CN113454157B (en) | Flame retardant moisture crosslinkable compositions | |
| KR101745900B1 (en) | Eco-resin compositions having good anti-abrasive properties | |
| JP2017027887A (en) | Wire cable | |
| KR100688643B1 (en) | Composition for production flame retardant insulating material of halogen free type | |
| JPH05112679A (en) | Flame-retarding crosslinkable polymer composition | |
| JP2003221479A (en) | Insulating resin composition and insulated electric wire | |
| KR101002708B1 (en) | Resin Composition for Producing of Insulating Material with Flame Retardant | |
| JP4955851B2 (en) | Insulating resin composition and insulated wire | |
| KR20110112677A (en) | Silane crosslinkable antiflammable polymer composition and cable using the same | |
| EP1956609A1 (en) | Cable with improved flame retardancy | |
| KR101821482B1 (en) | Flame-retardant elastomer composition and a preparation method thereof | |
| KR100782231B1 (en) | Flame retardant polymer composition and cable using the same | |
| KR20130094406A (en) | Resin composition for defense industry tube with excellent flexibility and oil resistance | |
| KR20180124287A (en) | Halogen-free insulating composition with excellent oil resistance and flame resistance, and cable having a thin dielectric layer formed from the same | |
| JP2012146458A (en) | Radiation resistant electric wire and cable | |
| JPH01101346A (en) | Halogen-free flame-retardant and heat-resistant composition | |
| JP2018110130A (en) | Electric wire/cable, method for producing silane-crosslinked product, method for manufacturing electric wire, and method for manufacturing cable |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |