KR20130086992A

KR20130086992A - Composition for alignment layer

Info

Publication number: KR20130086992A
Application number: KR1020130009524A
Authority: KR
Inventors: 유수영; 박문수
Original assignee: 주식회사 엘지화학
Priority date: 2012-01-26
Filing date: 2013-01-28
Publication date: 2013-08-05
Also published as: KR101607730B1

Abstract

PURPOSE: A composition for forming an alignment layer is provided to provide an alignment layer capable of controlling the average incline angle of a liquid crystal layer by controlling the components and the ratio thereof. CONSTITUTION: A composition for forming an alignment layer includes a photo alignment layer and a polymerizable liquid crystal compound. The photo alignment layer includes a unit represented by chemical formula 1, k is an integer from 50-5,000; each of R3 and R4 is hydrogen, halogen, an alkyl group, or a residue represented by chemical formula 2. In chemical formula 2, R5 is hydrogen, halogen, an alkyl group, an alkoxy group, or an allyloxy group; and t is, as a number of R5 located in a benzene ring, an integer from 1-5.

Description

배향막용 조성물{Composition for alignment layer}Composition for alignment film {Composition for alignment layer}

본 출원은 배향막용 조성물, 배향막, 액정 필름, 액정 필름의 제조방법 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.
The present application relates to a composition for an alignment film, an alignment film, a liquid crystal film, a method for producing a liquid crystal film, and a display device.

LCD(Liquid Crystal Display) 또는 PDP(Plasma Display Panel) 등을 보다 얇고, 가벼우며, 대면적으로 제조하는 것은 지속적으로 존재하는 요구이며, 또한 보다 고품질의 화상을 구현하기 위해 화면 균일화, 콘트라스트비 및 시야각 등을 향상시키고자 하는 연구도 진행되고 있다. Thinner, lighter, and larger manufacturing of liquid crystal displays (LCDs) or plasma display panels (PDPs) is an ever-increasing need, and screen uniformity, contrast ratio, and viewing angle are required to achieve higher quality images. Research to improve the back is also in progress.

위상차 필름 또는 시야각 보상 필름 등을 포함하는 광학 필름은 디스플레이 장치의 색상의 변화를 줄이고, 시야각을 확보하며, 휘도를 향상시키는 용도 등에 사용될 수 있다.An optical film including a retardation film, a viewing angle compensation film, or the like can be used for reducing the color change of a display device, securing a viewing angle, and improving luminance.

이러한 광학 필름에는 고분자 필름을 연신하여 광학 이방성을 부여한 연신 필름이 알려져 있고, 중합성 액정 화합물을 경화시켜 제조되는 액정 필름의 광학 이방성을 이용하는 방식도 알려져 있다.In such an optical film, the stretched film which extended | stretched the polymer film and provided optical anisotropy is known, and the system using the optical anisotropy of the liquid crystal film manufactured by hardening | curing a polymeric liquid crystal compound is also known.

액정 분자는, 형태에 따라서 봉상 액정과 원반상 액정으로 나누어질 수 있다. 봉상 액정은 수평(homogeneous), 수직(homeotropic), 틸트(tilted), 스플레이(splay) 또는 콜레스테릭(cholesteric) 등을 포함한 다양한 배향 형태가 존재하므로, 연신 필름에서는 얻을 수 없는 광학 성질을 나타낼 수 있다. 예를 들면, 연신 필름에 중합성 액정 화합물을 도포하여 다양한 액정 배향 특성을 부여하면, 보다 다양한 물성의 확보가 가능하다. The liquid crystal molecules may be divided into rod-shaped liquid crystals and discotic liquid crystals, depending on their form. Rod-shaped liquid crystals can exhibit optical properties that cannot be obtained in stretched films because they exist in a variety of alignment forms, including homogeneous, homeotropic, tilted, splay or cholesteric. have. For example, when a polymeric liquid crystal compound is apply | coated to a stretched film, and a various liquid crystal aligning characteristic is provided, more various physical properties can be ensured.

또한, 디스플레이 장치는, 액정 패널 내의 액정 분자 배열에 따라, TN(twisted nematic) 모드, STN(super twisted nematic) 모드, VA(vertical alignment)모드 또는 IPS(in-plane switching) 모드 등의 다양한 모드로 구별된다. 상기 각각의 액정 패널들은 각각 고유한 액정 배열을 가지고, 그에 따라 광학 이방성도 차이가 난다. 따라서, 액정 패널의 광학 이방성을 보상하기 위해서는, 액정 패널의 종류에 따라서 최적화된 광학 물성을 가지는 필름이 개발될 필요가 있다.
In addition, the display device may be in various modes such as twisted nematic (TN) mode, super twisted nematic (STN) mode, vertical alignment (VA) mode, or in-plane switching (IPS) mode, depending on the arrangement of liquid crystal molecules in the liquid crystal panel. Are distinguished. Each of the liquid crystal panels has a unique liquid crystal arrangement, and thus also differs in optical anisotropy. Therefore, in order to compensate for the optical anisotropy of the liquid crystal panel, a film having optical properties optimized according to the type of liquid crystal panel needs to be developed.

본 출원은 배향막용 조성물, 배향막, 액정 필름, 액정 필름의 제조방법 및 디스플레이 장치를 제공한다.
The present application provides a composition for an alignment film, an alignment film, a liquid crystal film, a method for producing a liquid crystal film, and a display device.

본 출원의 하나의 구현예는 광배향성 물질 및 중합성 액정 화합물을 포함하는 배향막용 조성물을 제공한다. 용어 배향막용 조성물은 배향막을 형성하기 위해 사용되는 조성물을 의미한다. 예를 들어, 상기 조성물 또는 그 조성물을 사용하여 제조한 코팅액을 코팅하는 방식으로 배향막을 형성할 수 있다. 상기 배향막은 적절한 처리, 예를 들면, 광의 조사를 통해 액정을 배향시킬 수 있는 특성을 나타내는 배향막을 의미할 수 있다.One embodiment of the present application provides a composition for an alignment layer comprising a photo-alignment material and a polymerizable liquid crystal compound. The term composition for alignment film means a composition used to form an alignment film. For example, the alignment layer may be formed by coating the composition or a coating solution prepared using the composition. The alignment layer may mean an alignment layer that exhibits a property capable of aligning a liquid crystal through appropriate treatment, for example, irradiation of light.

배향막용 조성물은 광배향성 물질을 포함할 수 있다. 용어 광배향성 물질은, 광의 조사 등을 통하여 소정 방향으로 정렬(orientationally ordered)되고, 상기 정렬된 상태에서 이방성 상호 작용(anisotropic interaction) 등의 상호 작용을 통하여 인접하는 액정을 소정 방향으로 배향시킬 수 있는 화합물을 의미한다. 이러한 광배향성 물질은, 후술하는 배향막 내에서 방향성을 가지도록 정렬된 상태로 존재할 수 있다. 광배향성 물질은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물일 수 있다.The composition for the alignment layer may include a photo-alignment material. The term photo-orientation material is aligned in a predetermined direction through irradiation of light or the like, and in the aligned state, the adjacent liquid crystals can be oriented in a predetermined direction through interaction such as anisotropic interaction. Means a compound. Such a photo-orientation material may exist in an aligned state to have orientation in an alignment film described later. The photo-orientation material may be a monomolecular compound, a monomeric compound, an oligomeric compound or a high molecular compound.

광배향성 물질은, 광감응성 잔기(photosensitive moiety)를 포함하는 화합물일 수 있다. 액정의 배향에 사용될 수 있는 광배향성 물질은 다양하게 공지되어 있다. 광배향성 물질로는, 예를 들면, 트랜스-시스 광이성화(trans-cis photoisomerization)에 의해 정렬되는 화합물; 사슬 절단(chain scission) 또는 광산화(photo-oxidation) 등과 같은 광분해(photo-destruction)에 의해 정렬되는 화합물; [2+2] 첨가 환화([2+2] cycloaddition), [4+4] 첨가 환화 또는 광이량화(photodimerization) 등과 같은 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물; 광 프리즈 재배열(photo-Fries rearrangement)에 의해 정렬되는 화합물 또는 개환/폐환(ring opening/closure) 반응에 의해 정렬되는 화합물 등을 사용할 수 있다. 트랜스-시스 광이성화에 의해 정렬되는 화합물로는, 예를 들면, 술포화 디아조 염료(sulfonated diazo dye) 또는 아조고분자(azo polymer) 등의 아조 화합물이나 스틸벤 화합물(stilbenes) 등이 예시될 수 있고, 광분해에 의해 정렬되는 화합물로는, 시클로부탄 테트라카복실산 이무수물(cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride), 방향족 폴리실란 또는 폴리에스테르, 폴리스티렌 또는 폴리이미드 등이 예시될 수 있다. 또한, 광가교 또는 광중합에 의해 정렬되는 화합물로는, 신나메이트(cinnamate) 화합물, 쿠마린(coumarin) 화합물, 신남아미드(cinnamamide) 화합물, 테트라히드로프탈이미드(tetrahydrophthalimide) 화합물, 말레이미드(maleimide) 화합물, 벤조페논 화합물 또는 디페닐아세틸렌(diphenylacetylene) 화합물이나 광감응성 잔기로서 찰코닐(chalconyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 찰콘 화합물) 또는 안트라세닐(anthracenyl) 잔기를 가지는 화합물(이하, 안트라세닐 화합물) 등이 예시될 수 있고, 광 프리즈 재배열에 의해 정렬되는 화합물로는 벤조에이트(benzoate) 화합물, 벤조아미드(benzoamide) 화합물, 메타아크릴아미도아릴 (메타)아크릴레이트(methacrylamidoaryl methacrylate) 화합물 등의 방향족 화합물이 예시될 수 있으며, 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물로는 스피로피란 화합물 등과 같이 [4+2] π-전자 시스템([4+2] π-electronic system)의 개환/폐환 반응에 의해 정렬하는 화합물 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The photo-alignment material may be a compound comprising a photosensitive moiety. Photo-alignment materials that can be used for the alignment of liquid crystals are variously known. Photo-alignment materials include, for example, compounds aligned by trans-cis photoisomerization; Compounds that are aligned by photo-destruction such as chain scission or photo-oxidation; Compounds that are aligned by photo-crosslinking or photopolymerization such as [2 + 2] cycloaddition, [4 + 4] addition cyclization or photodimerization; A compound aligned by photo-Fries rearrangement or a compound aligned by ring opening / closure reaction can be used. Examples of the compounds that are aligned by trans-cis photoisomerization include azo compounds such as sulfonated diazo dye or azo polymer, stilbenes, etc. Examples of the compound which is aligned by photolysis include cyclobutane-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, aromatic polysilane or polyester, polystyrene or polyimide, and the like. The compounds that are aligned by photo-crosslinking or photopolymerization include cinnamate compounds, coumarin compounds, cinnamamide compounds, tetrahydrophthalimide compounds, maleimide compounds, (Hereinafter, referred to as an anthracenyl compound) having a chalconyl residue (hereinafter, referred to as a chalcone compound) or an anthracenyl residue (hereinafter referred to as an anthracenyl compound) as a benzophenone compound or a diphenylacetylene compound or a photo- Examples of the compounds that are aligned by optical freeze rearrangement include aromatic compounds such as benzoate compounds, benzoamide compounds, and methacrylamidoaryl methacrylate compounds, Examples of the compounds to be aligned by the ring-opening / ring closing reaction include spiropyran compounds and the like A [4 + 2] π- electron system ([4 + 2] π-electronic system), but may be exemplified by compounds such as sorting by a ring opening / ring-closure reaction of, without being limited thereto.

광배향성 물질은, 단분자 화합물, 단량체성 화합물, 올리고머성 화합물 또는 고분자성 화합물이거나, 광배향성 물질과 고분자의 블랜드(blend) 형태일 수 있다. 상기에서 올리고머성 또는 고분자성 화합물은, 상기 광배향성 물질로부터 유도된 잔기 또는 상기 기술한 광감응성 잔기를 주쇄 내 또는 측쇄에 가질 수 있다. The photo-orientation material may be a monomolecular compound, a monomeric compound, an oligomeric compound or a high molecular compound, or may be in the form of a blend of the photo-orientation material and the polymer. In the above, the oligomeric or polymeric compound may have a residue derived from the photo-alignment material or the photosensitive residue described above in the main chain or in the side chain.

광배향성 물질로부터 유도된 잔기 또는 광감응성 잔기를 가지거나, 상기 광배향성 물질과 혼합될 수 있는 고분자로는, 폴리노르보넨, 폴리올레핀, 폴리아릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리이미드, 폴리암산(poly(amic acid)), 폴리말레인이미드, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 폴리비닐에테르, 폴리비닐에스테르, 폴리스티렌, 폴리실록산, 폴리아크릴니트릴 또는 폴리메타크릴니트릴 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Polymers having a moiety or photosensitive moiety derived from a photo-orientation material or that may be mixed with the photo-oriented material include polynorbornene, polyolefin, polyarylate, polyacrylate, poly (meth) acrylate, poly Examples include mead, poly (amic acid), polymaleimide, polyacrylamide, polymethacrylamide, polyvinyl ether, polyvinyl ester, polystyrene, polysiloxane, polyacrylonitrile or polymethacrylonitrile It may be, but is not limited thereto.

하나의 예시에서 광배향성 물질은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함할 수 있다. In one example, the photo-alignment material may include a unit represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

상기 화학식 1에서, k은 50 내지 5,000의 수이고, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기 또는 하기 화학식 2로 표시되는 잔기이되, R₃ 및 R₄ 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 잔기이다.In Formula 1, k is a number of 50 to 5,000, R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen, a halogen, an alkyl group or a residue represented by the formula (2), at least one of R ₃ and R ₄ is It is a residue represented by.

[화학식 2] [Formula 2]

상기 화학식 2에서 R₅는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 또는 알릴옥시기를 나타내고, t는 벤젠 고리에 존재하는 R₅의 수로서 1 내지 5의 수를 나타낸다. In Formula 2, R ₅ each independently represents a hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, or an allyloxy group, and t represents the number of 1 to 5 as the number of R ₅ present in the benzene ring.

본 명세서에서 용어 할로겐에는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 등이 포함될 수 있다. As used herein, the term halogen may include fluorine, chlorine, bromine or iodine unless otherwise specified.

또한, 용어 알킬기에는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 4, 탄소수 4 내지 10 또는 탄소수 6 내지 9의 알킬기가 예시될 수 있다. 상기 알킬기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리형일 수 있다. 이러한 알킬기로는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 사이클로헥실기, 헥실기, 옥틸기, 노닐기 또는 데실기 등이 예시될 수 있다. 상기 알킬기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다. In addition, the term alkyl group includes an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, or 6 to 9 carbon atoms, unless otherwise specified. May be exemplified. The alkyl group may be linear, branched or cyclic. As such an alkyl group, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, cyclohexyl group, hexyl group, octyl group, furnace A nil group or a decyl group etc. can be illustrated. The alkyl group may be optionally substituted by one or more substituents.

또한, 용어 알콕시기에는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 4, 탄소수 4 내지 10 또는 탄소수 6 내지 9의 알콕시기가 예시될 수 있다. 상기 알콕시기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리형일 수 있다. 이러한 알콕시기로는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기 또는 tert-부톡시기 등이 예시될 수 있다. 또한 상기 알콕시기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다. In addition, in the term alkoxy group, unless otherwise specified, alkoxy having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, or 6 to 9 carbon atoms. Groups can be illustrated. The alkoxy group may be linear, branched or cyclic. As such an alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, etc. can be illustrated, for example. In addition, the alkoxy group may be optionally substituted by one or more substituents.

상기 화학식 2에서 부호 *은 그 부위가 화학식 1의 구조에 연결되어 있는 것을 의미할 수 있다.The symbol * in Formula 2 may mean that the site is connected to the structure of Formula 1.

하나의 예시에서 상기 화학식 1의 k는 50 내지 3,000 또는 50 내지 1,500의 수일 수 있다. 또한, 화학식 1에서 R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소, 알킬기 또는 상기 화학식 2로 표시되는 잔기이되, 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 잔기일 수 있다. 또한, 다른 예시에서, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 6의 알킬기 또는 상기 화학식 2로 표시되는 잔기이되, 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 잔기일 수 있다. In one example, the k in Chemical Formula 1 may be a number of 50 to 3,000 or 50 to 1,500. In addition, in Formula 1, R ₃ and R ₄ may each independently represent a hydrogen, an alkyl group, or a residue represented by Formula 2, and at least one may be a residue represented by Formula 2. Further, in another example, R ₃ and R ₄ are each independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a residue represented by Formula 2, at least one may be a residue represented by Formula 2.

하나의 예시에서 상기 화학식 2의 R₅는 수소, 할로겐, 알릴옥시 또는 알콕시기일 수 있다. 또한, 다른 예시에서 상기 화학식 2의 R₅는 수소, 염소, 브롬, 알릴옥시 또는 탄소수 1 내지 6의 알콕시일 수 있다. In one example, R ₅ of Formula 2 may be a hydrogen, halogen, allyloxy or alkoxy group. In another example, R ₅ of Chemical Formula 2 may be hydrogen, chlorine, bromine, allyloxy, or alkoxy having 1 to 6 carbon atoms.

하나의 예시에서 상기 화학식 1의 단위를 포함하는 광배향성 물질은 하기 화학식 3 내지 8로 표시되는 단위 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.In one example, the photo-alignment material including the unit of Formula 1 may include one or more of the units represented by the following Formulas 3 to 8, but is not limited thereto.

[화학식 3](3)

[화학식 4][Formula 4]

[화학식 5][Chemical Formula 5]

[화학식 6][Formula 6]

[화학식 7][Formula 7]

[화학식 8][Formula 8]

상기 화학식 3 내지 화학식 8에서, k는 화학식 1에서 정의한 바와 같다. In Chemical Formulas 3 to 8, k is as defined in Chemical Formula 1.

광배향성 물질이 고분자성 화합물인 경우에 상기 물질은, 예를 들면, 약 10,000 g/mol 내지 500,000 g/mol 정도의 중량평균분자량을 가질 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 용어 중량평균분자량은, GPC(Gel Permeation Chromatograph)로 측정한 표준 폴리스티렌에 대한 환산 수치를 의미할 수 있고, 특별하게 달리 규정하지 않는 한, 분자량은 중량평균분자량을 의미할 수 있다. When the photo-alignment material is a polymeric compound, the material may have, for example, a weight average molecular weight of about 10,000 g / mol to about 500,000 g / mol, but is not limited thereto. The term weight average molecular weight may mean a conversion value for standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC), and unless otherwise specified, molecular weight may mean weight average molecular weight.

배향막용 조성물은 중합성 액정 화합물을 포함할 수 있다. 용어 중합성 액정 화합물은, 액정성을 나타낼 수 있는 부위, 예를 들면, 메소겐(mesogen) 골격 등을 포함하고, 또한 중합성 관능기를 하나 이상 포함하는 화합물을 의미할 수 있다. The composition for alignment films may contain a polymerizable liquid crystal compound. The term polymerizable liquid crystal compound may mean a compound including a moiety capable of exhibiting liquid crystal, for example, a mesogen skeleton, and the like, and further including at least one polymerizable functional group.

하나의 예시에서 중합성 액정 화합물의 중합성 관능기는 상기 광배향성 물질과 반응할 수 있는 관능기일 수 있다. 중합성 액정 화합물은, 예를 들면, 상기 관능기를 1개, 2개, 3개 또는 4개 이상 포함할 수 있다. 하나의 예시에서 중합성 액정 화합물은 상기 관능기를 1개, 2개 또는 3개 포함할 수 있다. 또한, 상기 관능기는 후술하는 액정층의 액정 분자 또는 액정 분자를 형성하기 위한 전구체와도 반응성을 가질 수 있다. In one example, the polymerizable functional group of the polymerizable liquid crystal compound may be a functional group capable of reacting with the photoalignable material. The polymerizable liquid crystal compound may include, for example, one, two, three or four or more functional groups. In one example, the polymerizable liquid crystal compound may include one, two, or three functional groups. In addition, the functional group may have reactivity with a liquid crystal molecule or a precursor for forming the liquid crystal molecule of the liquid crystal layer described later.

중합성 액정 화합물은, 예를 들면, 배향막을 형성하기 위하여 배향막용 조성물에 광을 조사하거나, 또는 후술하는 액정층을 형성하기 위하여 광을 조사하는 과정에서 배향막용 조성물 내의 광배향성 물질이 액정 배향성을 나타내기 위하여 수행하는 반응, 예를 들면, 광가교 또는 광중합 반응과는 별도의 추가적인 반응을 유도할 수 있다. 이러한 추가적인 반응에는 광배향성 물질과 중합성 액정 화합물 간의 가교 반응; 배향막 상에 형성될 수 있는 액정층의 액정 분자와 중합성 액정 화합물간의 가교 반응; 또는 상기 액정 분자와 광배향성 물질 간의 가교 반응 등이 포함될 수 있다. 본 명세서에서, 용어 액정 배향성은 배향막 또는 광배향성 물질 또는 상기 물질의 반응물이 인접하는 액정 분자, 액정 화합물 또는 그 전구체를 소정 방향으로 배향시킬 수 있는 성질을 의미할 수 있다. The polymerizable liquid crystal compound is, for example, in the process of irradiating light to the composition for alignment film to form an alignment film, or irradiating light to form a liquid crystal layer to be described later, the photo-alignment material in the composition for alignment film is the liquid crystal alignment Reactions carried out to represent, for example, can induce additional reactions separate from photocrosslinking or photopolymerization reactions. Such additional reactions include crosslinking reactions between the photoalignable material and the polymerizable liquid crystal compound; Crosslinking reaction between the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer which can be formed on the alignment layer and the polymerizable liquid crystal compound; Or a crosslinking reaction between the liquid crystal molecules and the photoalignable material. As used herein, the term liquid crystal alignment may refer to a property in which an alignment film or a photoalignable material or a reactant of the material may orient adjacent liquid crystal molecules, a liquid crystal compound, or a precursor thereof in a predetermined direction.

상기에서 중합성 액정 화합물의 관능기로는, 예를 들면, 자유 라디칼 반응에 의해 광배향성 물질과 가교될 수 있는 것으로서, 에틸렌성 불포화 이중 결합을 포함하는 관능기가 예시될 수 있다. As the functional group of the polymerizable liquid crystal compound as described above, for example, a functional group including an ethylenically unsaturated double bond may be exemplified as capable of crosslinking with the photo-alignment material by a free radical reaction.

상기 관능기의 예로는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카르복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기 등을 들 수 있다. 하나의 예시에서 중합성 액정 화합물은 비닐기, 알릴기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 및 메타크릴로일옥시기 중 일종 또는 이종 이상의 관능기를 포함할 수 있다. Examples of the functional group include alkenyl groups, epoxy groups, cyano groups, carboxyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, acryloyloxy groups, methacryloyloxy groups, and the like. In one example, the polymerizable liquid crystal compound may include one or more functional groups of a vinyl group, allyl group, acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group.

상기 중합성 액정 화합물의 성분 및/또는 중합성 액정 화합물과 광배향성 물질의 조성물 내에서의 중량 비율을 조절하면, 액정의 평균 경사각(average tilt angle)을 제어할 수 있는 배향막을 제공할 수 있다.By adjusting the components of the polymerizable liquid crystal compound and / or the weight ratio in the composition of the polymerizable liquid crystal compound and the photo-alignment material, an alignment film capable of controlling the average tilt angle of the liquid crystal can be provided.

하나의 예시에서 중합성 액정 화합물로는 수직 배향 액정 화합물 또는 수평 배향 액정 화합물을 포함할 수 있다. 용어 수직 배향 액정 화합물은, 액정층을 형성하면, 액정 화합물에 의해 형성되는 광축이 액정층의 평면에 대하여 약 65도 내지 약 115도, 약 75도 내지 약 105도, 약 80도 내지 약 100도, 약 85도 내지 약 95도 또는 약 90도의 경사각을 이루도록 할 수 있는 액정 화합물을 의미할 수 있다. 또한, 용어 수평 배향 액정 화합물은, 액정층을 형성하면, 액정 화합물에 의해 형성되는 광축이 액정층의 평면에 대하여 약 0도 내지 약 25도, 약 0도 내지 약 15도, 약 0도 내지 약 10도, 약 0도 내지 약 5도 또는 약 0도의 경사각을 이루도록 할 수 있는 액정 화합물을 의미할 수 있다. 용어 광축은, 빛이 해당 영역을 투과할 때의 지상축 또는 진상축을 의미할 수 있고, 일반적으로는 지상축을 의미할 수 있다. In one example, the polymerizable liquid crystal compound may include a vertical alignment liquid crystal compound or a horizontal alignment liquid crystal compound. The term vertically aligned liquid crystal compound means that when the liquid crystal layer is formed, the optical axis formed by the liquid crystal compound is about 65 degrees to about 115 degrees, about 75 degrees to about 105 degrees, and about 80 degrees to about 100 degrees with respect to the plane of the liquid crystal layer. It may mean a liquid crystal compound capable of achieving an inclination angle of about 85 degrees to about 95 degrees or about 90 degrees. In addition, the term horizontal alignment liquid crystal compound, when the liquid crystal layer is formed, the optical axis formed by the liquid crystal compound is about 0 degrees to about 25 degrees, about 0 degrees to about 15 degrees, and about 0 degrees to about the plane of the liquid crystal layer. It may mean a liquid crystal compound capable of achieving an inclination angle of 10 degrees, about 0 degrees to about 5 degrees, or about 0 degrees. The term optical axis may mean a slow axis or fast axis when light passes through a corresponding region, and may generally mean a slow axis.

상기에서 배향막용 조성물은 수직 및/또는 수평 배향 액정 화합물을 포함하여 액정층의 액정 분자를 안정적으로 배향시킬 수 있는 배향막을 제공할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 배향막용 조성물은 스플레이 배향된 액정층을 형성하기 위한 조성물일 수 있다. 구체적으로, 배향막용 조성물에 포함되는 수직 및/또는 수평 배향 액정 화합물의 중량 비율을 제어하여 상기 액정 분자의 프리틸트각, 평균 경사각 또는 최대 경사각을 제어할 수 있는 배향막을 제공할 수 있다. The composition for the alignment layer may include an alignment layer capable of stably aligning liquid crystal molecules of the liquid crystal layer by including a vertical and / or horizontal alignment liquid crystal compound. In one example, the composition for the alignment layer may be a composition for forming a splay oriented liquid crystal layer. Specifically, an alignment film capable of controlling the pretilt angle, average tilt angle, or maximum tilt angle of the liquid crystal molecules by controlling the weight ratio of the vertical and / or horizontal alignment liquid crystal compounds included in the alignment film composition.

용어 액정 분자의 경사각은, 배향된 액정 분자 중 하나가 액정층의 평면과 이루는 각을 의미하고, 용어 프리틸트각은 액정층 내의 액정 분자의 경사각 중 가장 작은 경사각을 의미하며, 용어 최대 경사각은 액정층 내의 액정 분자의 경사각 중 가장 큰 경사각을 의미하고, 용어 평균 경사각은 전체 액정 분자의 경사각 또는 전체 액정 분자의 배열을 평균치로 환산하였을 경우의 각도를 의미할 수 있다. 또한, 상기 경사각은, 위상차를 측정할 수 있는 기기인 Axometrics사의 Axoscan을 이용해서 제조사의 매뉴얼에 따라서 각도별 위상차 값을 측정한 후, 측정된 위상차 값으로부터 계산하여 구할 수 있다.The inclination angle of the liquid crystal molecules means an angle at which one of the oriented liquid crystal molecules forms a plane of the liquid crystal layer, the term pretilt angle means the smallest inclination angle of the inclination angles of the liquid crystal molecules in the liquid crystal layer, and the term maximum inclination angle is The inclination angle of the liquid crystal molecules in the layer may mean the largest inclination angle, and the term average inclination angle may mean an angle when the inclination angle of the entire liquid crystal molecules or the arrangement of the entire liquid crystal molecules is converted into an average value. In addition, the inclination angle can be calculated by measuring the phase difference value for each angle according to the manufacturer's manual using Axoscan, Axometrics Inc., a device capable of measuring the phase difference, and calculating the calculated angle difference from the measured phase difference value.

중합성 액정 화합물은 광배향성 물질 100 중량부 대비 5 내지 90 중량부, 5 내지 80 중량부, 5 내지 70 중량부, 5 내지 60 중량부, 5 내지 50 중량부, 5 내지 40 중량부, 5 내지 30 중량부, 5 내지 20 중량부, 5 내지 15 중량부, 7 내지 30 중량부, 10 내지 20 중량부 또는 10 내지 15 중량부의 비율로 혼합물에 포함될 수 있다. 이러한 중량 범위에서 배향막용 조성물은 액정을 안정적으로 스플레이 배향시킬 수 있는 배향막을 제공할 수 있다. 구체적으로, 상기와 같은 범위에서 중합성 액정 화합물로 수평 배향 액정 화합물을 사용하는 경우 액정의 프리틸트각을 작게 제어할 수 있는 배향막을 제공할 수 있다. 따라서, 이러한 배향막을 이용하는 경우 평균 경사각이 작은 스플레이 배향된 액정층을 제공할 수 있다. 또한, 상기와 같은 범위에서 중합성 액정 화합물로 수직 배향 액정 화합물을 사용하는 경우 액정의 프리틸트각을 크게 제어할 수 있는 배향막을 제공할 수 있다. 따라서, 이러한 배향막을 이용하는 경우 평균 경사각이 큰 스플레이 배향된 액정층을 제공할 수 있다. 즉, 상기 범위에서 중합성 액정 화합물을 사용하는 경우 액정의 프리틸트각 및 평균 경사각을 정교하게 제어할 수 있는 배향막을 제공할 수 있다. 따라서, 상기 배향막용 조성물은, 예를 들면, TN 방식의 액정 패널을 포함하는 디스플레이 장치의 보상 필름에 유용한 배향막을 제공할 수 있다. 본 명세서에서 특별히 달리 규정하지 않는 한, 단위 「중량부」는 중량의 비율을 의미할 수 있다.The polymerizable liquid crystal compound is 5 to 90 parts by weight, 5 to 80 parts by weight, 5 to 70 parts by weight, 5 to 60 parts by weight, 5 to 50 parts by weight, 5 to 40 parts by weight, and 5 to about 100 parts by weight of the photoalignable material. It may be included in the mixture in the proportion of 30 parts by weight, 5 to 20 parts by weight, 5 to 15 parts by weight, 7 to 30 parts by weight, 10 to 20 parts by weight or 10 to 15 parts by weight. The composition for alignment films in such a weight range can provide an alignment film capable of stably aligning the liquid crystal. Specifically, when the horizontally aligned liquid crystal compound is used as the polymerizable liquid crystal compound in the above range, an alignment film capable of controlling the pretilt angle of the liquid crystal to be small can be provided. Therefore, when using such an alignment film, it is possible to provide a splay oriented liquid crystal layer having a small average tilt angle. Moreover, when using a vertical alignment liquid crystal compound as a polymeric liquid crystal compound in the range as mentioned above, the orientation film which can control the pretilt angle of a liquid crystal large can be provided. Therefore, when using such an alignment film, it is possible to provide a splay oriented liquid crystal layer having a large average tilt angle. That is, when the polymerizable liquid crystal compound is used in the above range, it is possible to provide an alignment film capable of precisely controlling the pretilt angle and the average tilt angle of the liquid crystal. Therefore, the said composition for oriented films can provide the oriented film useful for the compensation film of a display apparatus containing the liquid crystal panel of a TN system, for example. Unless otherwise specified herein, the unit "parts by weight" may mean a ratio of weight.

수직 또는 수평 배향 액정 화합물은 당 업계에서 주로 사용되는 중합성 액정 화합물을 제한 없이 사용하는 것이 가능하다. The vertical or horizontally oriented liquid crystal compound can use the polymerizable liquid crystal compound mainly used in the art without limitation.

하나의 예시에서 중합성 액정 화합물은 하기 화학식 9로 표시되는 화합물일 수 있다. In one example, the polymerizable liquid crystal compound may be a compound represented by Formula 9 below.

[화학식 9] [Chemical Formula 9]

상기 화학식 9에서 A는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R₁₁ 내지 R₂₀은, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기, -U-Q-P 또는 하기 화학식 10의 치환기이거나, R₁₁ 내지 R₁₅ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 또는 R₁₆ 내지 R₂₀ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R₁₁ 내지 R₂₀ 중 적어도 하나는 -U-Q-P 또는 하기 화학식 10의 치환기이거나, R₁₁ 내지 R₁₆ 중 인접하는 2개의 치환기 또는 R₁₆ 내지 R₂₀ 중 인접하는 2개의 치환기 중 적어도 하나의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 U는 -O-, -COO- 또는 -OCO-이며, Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이고, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다. In Formula 9, A is a single bond, -COO- or -OCO-, and R ₁₁ to R ₂₀ are each independently hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, cyano group, nitro group, -UQP or Or a pair of two adjacent substituents of R ₁₁ to R ₁₅ or a pair of two adjacent substituents of R ₁₆ to R ₂₀ are connected to each other to form a benzene substituted with -UQP, and R ₁₁ At least one of R ₂₀ to -UQP or a substituent of Formula 10 below, or at least one pair of two adjacent substituents of R ₁₁ to R ₁₆ or two adjacent substituents of R ₁₆ to R ₂₀ are connected to each other- A benzene substituted with UQP, wherein U is -O-, -COO- or -OCO-, Q is an alkylene group or an alkylidene group, P is an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, Acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group or methacrylic As a acryloyloxy group.

[화학식 10][Formula 10]

상기 화학식 10에서 B는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R₂₁ 내지 R₂₅는, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 시아노기, 니트로기 또는 -U-Q-P이되, R₂₁ 내지 R₂₅ 중 적어도 하나는 -U-Q-P이고, 상기에서 U는 -O-, -COO- 또는 -OCO-이며, Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이고, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다. In Formula 10, B is a single bond, -COO-, or -OCO-, and R ₂₁ to R ₂₅ are each independently hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, cyano group, nitro group, or -UQP, and R ₂₁ to At least one of R ₂₅ is -UQP, wherein U is -O-, -COO- or -OCO-, Q is an alkylene group or an alkylidene group, P is an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group , Acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group or methacryloyloxy group.

상기 화학식 10에서, 부호 「

」는, 그 부위가 모 화합물(mother compound)에 연결되는 것을 의미할 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 10에서 B의 좌측의 「

」는, B가 화학식 9의 벤젠에 직접 연결되는 것을 의미할 수 있다. In Formula 10, the symbol "

May mean that site is linked to a mother compound. For example, in the formula (10),

”May mean that B is directly connected to benzene of the formula (9).

용어 「단일 결합」은, 해당 부위에 별도의 원자 또는 원자단이 존재하지 않는 것을 의미할 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 9 및 10에서 용어 「단일 결합」은, A 또는 B로 표시되는 부분에 별도의 원자가 존재하지 않는 경우를 의미한다. 예를 들어, 화학식 9에서 A가 단일 결합인 경우, A의 양측의 벤젠이 직접 연결되어 비페닐(biphenyl) 구조를 형성할 수 있다. The term "single bond" may mean that no separate atom or atom group exists at the site. For example, in the above formulas (9) and (10), the term "single bond" means a case where no separate atom is present in a portion represented by A or B. For example, when A in Formula 9 is a single bond, benzene on both sides of A may be directly connected to form a biphenyl structure.

용어 알킬렌기 또는 알킬리덴기로는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 1 내지 20, 탄소수 1 내지 16, 탄소수 1 내지 12, 탄소수 1 내지 8, 탄소수 1 내지 4, 탄소수 4 내지 10 또는 탄소수 6 내지 9의 알킬렌기 또는 알킬리덴기가 예시될 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리형일 수 있다. 상기 알킬렌기 또는 알킬리덴기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다. The term alkylene group or alkylidene group, unless otherwise specified, includes 1 to 20 carbon atoms, 1 to 16 carbon atoms, 1 to 12 carbon atoms, 1 to 8 carbon atoms, 1 to 4 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, or 6 to 9 carbon atoms. An alkylene group or an alkylidene group of may be illustrated. The alkylene group or alkylidene group may be linear, branched or cyclic. The alkylene or alkylidene group may be optionally substituted with one or more substituents.

용어 알케닐기에는, 특별히 달리 규정하지 않는 한, 탄소수 2 내지 20, 탄소수 2 내지 16, 탄소수 2 내지 12, 탄소수 2 내지 8, 탄소수 2 내지 4, 탄소수 4 내지 10 또는 탄소수 6 내지 9의 알케닐기가 예시될 수 있다. 상기 알케닐기는 직쇄상, 분지쇄상 또는 고리형일 수 있다. 이러한 알케닐기로는, 예를 들면, 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 부테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기 또는 옥테닐기 등이 예시될 수 있다. 또한, 상기 알케닐기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term alkenyl group includes alkenyl having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 16 carbon atoms, 2 to 12 carbon atoms, 2 to 8 carbon atoms, 2 to 4 carbon atoms, 4 to 10 carbon atoms, or 6 to 9 carbon atoms, unless otherwise specified. Groups can be illustrated. The alkenyl group may be linear, branched or cyclic. As such an alkenyl group, a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, hexenyl group, cyclohexenyl group, octenyl group, etc. can be illustrated, for example. In addition, the alkenyl group may be optionally substituted with one or more substituents.

본 명세서에서 임의의 화합물 또는 치환기에 치환될 수 있는 치환기로는, 할로겐, 히드록시기, 알킬기, 알콕시기, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 이소시아네이트기, 머캅토기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기, 메타크릴로일옥시기 또는 아릴기 등이 예시될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. Substituents which may be substituted with any compound or substituent in the present specification are halogen, hydroxy group, alkyl group, alkoxy group, alkenyl group, epoxy group, cyano group, carboxyl group, isocyanate group, mercapto group, acryloyl group, methacrylo Diary, acryloyloxy group, methacryloyloxy group or an aryl group may be exemplified, but is not limited thereto.

용어 아릴기는 특별히 달리 규정하지 않는 한, 벤젠 고리를 가지거나, 2개 이상의 벤젠 고리가 축합된 구조를 포함하는 화합물 또는 그 유도체로부터 유래하는 1가 잔기를 의미할 수 있다. 또한, 소위 아르알킬기(aralkyl group) 등을 포함하는 개념일 수 있다. 아릴기에는, 예를 들면, 탄소수 6 내지 22 또는 탄소수 6 내지 16의 아릴기가 포함될 수 있다. 이러한 아릴기로는, 예를 들면, 페닐기, 페닐에틸기, 페닐프로필기, 벤질기, 톨릴기, 크실릴기(xylyl group) 또는 나프틸기 등이 예시될 수 있다. 상기 아릴기는 임의적으로 하나 이상의 치환기에 의해 치환될 수 있다.The term aryl group may mean a monovalent moiety derived from a compound or derivative thereof having a benzene ring or comprising a structure in which two or more benzene rings are condensed, unless otherwise specified. In addition, the concept may include a so-called aralkyl group. The aryl group may include, for example, an aryl group having 6 to 22 carbon atoms or 6 to 16 carbon atoms. As such an aryl group, a phenyl group, a phenylethyl group, a phenylpropyl group, benzyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, etc. can be illustrated, for example. The aryl group may be optionally substituted by one or more substituents.

하나의 예시에서 상기 화학식 9 및 10의 P는 각각 독립적으로, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있다. 또한, 다른 예시에서 상기 화학식 9 및 10의 P는 각각 독립적으로, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있다.In one example, P of Formulas 9 and 10 may each independently be an acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, or methacryloyloxy group. In another example, P of Formulas 9 and 10 may each independently be an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

상기 화학식 9 및 10에서 적어도 하나 이상 존재할 수 있는 -U-Q-P 또는 화학식 2의 잔기는, 예를 들면, R₁₃, R₁₈ 또는 R₂₃의 위치에 존재할 수 있고, 예를 들면, 상기는 1개 또는 2개가 존재할 수 있다. 또한, 상기 화학식 9의 화합물 또는 화학식 10의 잔기에서 -U-Q-P 또는 화학식 10의 잔기 이외의 치환기는 예를 들면, 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기, 탄소수 4 내지 12의 사이클로알킬기, 시아노기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기 또는 니트로기일 수 있다. 다른 예시에서 상기 -U-Q-P 또는 화학식 10의 잔기 이외의 치환기는 염소, 탄소수 1 내지 4의 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기, 탄소수 4 내지 12의 사이클로알킬기, 탄소수 1 내지 4의 알콕시기 또는 시아노기일 수 있다. At least one or more residues of -UQP or Formula 2 in Formulas 9 and 10 may be, for example, present at a position of R ₁₃ , R _18, or R ₂₃ , for example, 1 or 2 There may be dogs. Further, in the compound of Formula 9 or the residue of Formula 10, a substituent other than -UQP or the residue of Formula 10 may be, for example, hydrogen, halogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 4 to 12 carbon atoms. It may be a cycloalkyl group, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or a nitro group. In another example, the substituent other than the -UQP or the residue of Formula 10 may be chlorine, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a cycloalkyl group having 4 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a cyano group have.

하나의 예시에서 수평 배향 액정 화합물로는, 예를 들면, 양 말단에서의 극성 차이가 적거나 동일한 화합물을 사용할 수 있다. 하나의 예시에서 수평 배향 액정 화합물로는 상기 화학식 9에서 R₁₇ 내지 R₁₉ 중 어느 하나 및 R₁₂ 내지 R₁₄ 중 어느 하나에 극성 차이가 적거나 또는 동일한 관능기를 가지는 화합물을 사용할 수 있다. 구체적으로, R₁₇ 내지 R₁₉ 중 어느 하나 및 R₁₂ 내지 R₁₄ 중 어느 하나는 -U-Q-P 또는 화학식 10의 치환기이거나; R₁₇ 내지 R₁₉ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 및 R₁₂ 내지 R₁₄ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하는 화합물일 수 있다. In one example, as the horizontally aligned liquid crystal compound, for example, a compound having a smaller or different polarity difference at both terminals may be used. In one example, as the horizontally aligned liquid crystal compound, a compound having a functional group having a small polarity difference or the same in any one of R ₁₇ to R ₁₉ and any one of R ₁₂ to R ₁₄ in Formula 9 may be used. Specifically, any one of R ₁₇ to R ₁₉ and any one of R ₁₂ to R ₁₄ is —UQP or a substituent of Formula 10; The pair of two adjacent substituents of R ₁₇ to R ₁₉ and the pair of two adjacent substituents of R ₁₂ to R ₁₄ may be compounds that are linked to each other to form benzene substituted with -UQP.

상기에서 U는 -O-, -COO- 또는 -OCO-이며, Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이고, P는, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기일 수 있다. In the above, U is -O-, -COO- or -OCO-, Q is an alkylene group or an alkylidene group, P is acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group or methacryloyloxy group Can be.

또한, 수평 배향 액정 화합물로 화학식 9의 R₁₇ 내지 R₁₉ 중 어느 하나 및 R₁₂ 내지 R₁₄ 중 어느 하나가 상기와 같이 선택된 경우 그 외의 치환기는 수소 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬기일 수 있다. 그러나, 수평 배향 액정 화합물은 이에 한정되는 것은 아니고 배향막용 조성물의 용도에 따라 적절하게 선택될 수 있다.Also, when any one of R ₁₇ to R ₁₉ and R ₁₂ to R ₁₄ of Formula 9 is selected as the horizontally oriented liquid crystal compound, other substituents may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. However, the horizontally oriented liquid crystal compound is not limited thereto, and may be appropriately selected depending on the use of the composition for alignment film.

또한, 수직 배향 액정 화합물로는, 예를 들면, 액정 화합물의 양 말단의 극성이 다른 화합물을 사용할 수 있다. 하나의 예시에서 수직 배향 액정 화합물로는, 화학식 9에서 R₁₇ 내지 R₁₉ 중 어느 하나가 -U-Q-P 또는 화학식 10의 치환기이거나; R₁₇ 내지 R₁₉ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하는 화합물일 수 있다. As the vertically aligned liquid crystal compound, for example, compounds having different polarities at both terminals of the liquid crystal compound can be used. In one example, as the vertically aligned liquid crystal compound, any one of R ₁₇ to R ₁₉ in Formula 9 is -UQP or a substituent of Formula 10; The pair of adjacent two substituents of R ₁₇ to R ₁₉ may be a compound connected to each other to form benzene substituted with -UQP.

또한, 수직 배향 액정 화합물로 화학식 9의 R₁₇ 내지 R₁₉ 중 어느 하나가 상기와 같이 선택된 경우 그 외 치환기는 수소 또는 알킬기일 수 있다. 그러나, 수직 배향 액정 화합물은 이에 한정되는 것은 아니고, 양 말단의 극성이 상이한 액정 화합물이라면 제한 없이 사용하는 것이 가능하다. In addition, when any one of R ₁₇ to R ₁₉ of Formula 9 is selected as the vertically oriented liquid crystal compound as described above, the other substituent may be hydrogen or an alkyl group. However, the vertically aligned liquid crystal compound is not limited thereto, and any liquid crystal compound having different polarities at both terminals can be used without limitation.

배향막용 조성물은 라디칼 개시제 또는 양이온 개시제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 라디칼 개시제로는 당 업계에 잘 알려져 있는 자유 라디칼 개시제를 사용할 수 있다. 자유 라디칼 광개시제는, 예를 들어, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-몰포리닐)-1-프로판온 및 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-몰포리닐)페닐]-1-부타논 등과 같은 아미노 케톤; 벤조인 메틸 에테르 및 벤조인 아이소프로필 에테르 등과 같은 벤조인 에테르; 아니소인 메틸 에테르 등과 같은 치환된 벤조인 에테르; 2,2-다이에톡시아세토페논 및 2,2-다이메톡시-2-페닐아세토페논 등과 같은 치환된 아세토페논; 2-메틸-2-하이드록시프로피오페논 등과 같은 치환된 알파-케톨; 비스(2, 4, 6-트라이메틸벤조일)페닐 포스핀 옥사이드 등과 같은 방향족 포스핀 옥사이드; 2-나프탈렌-설포닐 클로라이드 등과 같은 방향족 설포닐 클로라이드; 및 1-페닐-1,2-프로판다이온-2(O-에톡시카르보닐)옥심 등과 같은 광활성 옥심; 등과 그 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. The composition for the alignment layer may further include a radical initiator or a cationic initiator. As the radical initiator, free radical initiators well known in the art may be used. Free radical photoinitiators are, for example, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2- (4-morpholinyl) -1-propanone and 2-benzyl-2- (dimethylamino) Amino ketones such as -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone and the like; Benzoin ethers such as benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether; Substituted benzoin ethers such as anisoin methyl ether and the like; Substituted acetophenones such as 2,2-diethoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone; Substituted alpha-ketols such as 2-methyl-2-hydroxypropiophenone and the like; Aromatic phosphine oxides such as bis (2, 4, 6-trimethylbenzoyl) phenyl phosphine oxide and the like; Aromatic sulfonyl chlorides such as 2-naphthalene-sulfonyl chloride and the like; And photoactive oximes such as 1-phenyl-1,2-propanedione-2 (O-ethoxycarbonyl) oxime and the like; And the like and mixtures thereof, but are not limited thereto.

유용한 열적 자유 라디칼 개시제는, 예를 들어, 2,2'-아조-비스(아이소부티로니트릴), 다이메틸 2,2'-아조-비스(아이소부티레이트), 아조-비스(다이페닐 메탄) 및 4, 4'-아조-비스(4-시아노펜탄산) 등과 같은 아조 화합물; 과산화수소, 벤조일 퍼옥사이드, 쿠밀 퍼옥사이드, tert-부틸 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 글루타르산 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드 및 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드 등과 같은 과산화물; tert-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 등과 같은 하이드로과산화물; 과아세트산, 과벤조산, 과황산칼륨 및 과황산암모늄 등과 같은 과산; 다이아이소프로필 퍼카르보네이트 등과 같은 퍼에스테르; 열적 산화환원(redox) 개시제 등; 등과 그 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. Useful thermal free radical initiators include, for example, 2,2'-azo-bis (isobutyronitrile), dimethyl 2,2'-azo-bis (isobutyrate), azo-bis (diphenyl methane) and Azo compounds such as 4, 4'-azo-bis (4-cyanopentanoic acid) and the like; Peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, cumyl peroxide, tert-butyl peroxide, cyclohexanone peroxide, glutaric acid peroxide, lauroyl peroxide and methyl ethyl ketone peroxide; hydroperoxides such as tert-butyl hydroperoxide and cumene hydroperoxide; Peracids such as peracetic acid, perbenzoic acid, potassium persulfate and ammonium persulfate; Peresters such as diisopropyl percarbonate and the like; Thermal redox initiators and the like; And the like and mixtures thereof, but are not limited thereto.

하나의 예시에서 자유 라디칼 개시제로는 일반적인 사용 및 동시 개시의 용이성, 무용매 처리 가능성 및 보관 안정성 등을 고려하여 자유 라디칼 광개시제를 사용할 수 있다. 상기와 같은 이유에서 자유 라디칼 광개시제로는, 예를 들면, 아미노 케톤, 치환된 아세토페논, 방향족 포스핀 옥사이드 및 그 혼합물로부터 선택되는 자유 라디칼 광개시제를 사용할 수 있다. In one example, as a free radical initiator, a free radical photoinitiator may be used in consideration of ease of general use and simultaneous initiation, solvent-free treatment, and storage stability. For this reason, as the free radical photoinitiator, for example, a free radical photoinitiator selected from amino ketones, substituted acetophenones, aromatic phosphine oxides and mixtures thereof can be used.

상기 양이온 개시제도 당 업계에 알려져 있는 개시제를 사용할 수 있다. 유용한 양이온 광개시제는 임의의 다양한 공지된 유용한 물질, 예를 들어 오늄 염, 및 특정 유기금속 착물 등과 그 혼합물을 포함한다. 유용한 오늄 염은 구조식 AX를 갖는 것을 포함하며, 여기서, A는 유기 양이온 (예를 들어, 다이아조늄, 요오도늄 및 설포늄 양이온으로부터 선택되며; 구체적으로 다이페닐요오도늄, 트라이페닐설포늄, 및 페닐티오페닐 다이페닐설포늄으로부터 선택될 수 있음)이며, X는 음이온 (예를 들어, 유기 설포네이트 또는 할로겐화 금속 또는 준금속)이다. 특히 유용한 오늄 염은 아릴 다이아조늄 염, 다이아릴 요오도늄 염 및 트라이아릴 설포늄 염을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 유용한 양이온 열개시제는 이미다졸 및 초강산의 4차 암모늄 염 (예를 들어, SbF₆의 4차 암모늄 염) 등과 그 혼합물을 포함한다. 하나의 예시에서 양이온 개시제로는 일반적인 사용 및 동시 개시의 용이성, 무용매 처리를 가능하게 하는 것 및 보관 안정성을 고려하여 양이온 광개시제를 사용할 수 있다. 그 중, 상기와 같은 이유에서 오늄 염 및 그 혼합물로부터 선택되는 양이온 광개시제를 사용할 수 있다. The cationic initiator may also use an initiator known in the art. Useful cationic photoinitiators include any of a variety of known useful materials, such as onium salts, and certain organometallic complexes and the like and mixtures thereof. Useful onium salts include those having the structure AX, wherein A is selected from organic cations (eg, diazonium, iodonium and sulfonium cations; specifically diphenyliodonium, triphenylsulfonium, And phenylthiophenyl diphenylsulfonium), and X is an anion (eg, an organic sulfonate or a metal halide or metalloid). Particularly useful onium salts include, but are not limited to, aryl diazonium salts, diaryl iodonium salts, and triaryl sulfonium salts. Useful cationic thermal initiators include quaternary ammonium salts of imidazole and superacids (eg, quaternary ammonium salts of SbF ₆ ) and the like and mixtures thereof. In one example, as a cationic initiator, cationic photoinitiators may be used in consideration of ease of general use and simultaneous initiation, solvent-free treatment, and storage stability. Of these, cationic photoinitiators selected from onium salts and mixtures thereof can be used for the same reason as described above.

라디칼 개시제 또는 양이온 개시제의 구체적인 비율은 특별히 제한되지 않으며, 목적에 따라서 적절한 비율이 선택될 수 있다. 예를 들면, 상기 개시제는, 액정 화합물 100 중량부 대비 0.01 중량부 내지 20 중량부의 비율로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 개시제의 비율이 지나치게 낮으면, 적절한 중합이 유도되지 않을 수 있고, 반대로 지나치게 높으면, 배향막의 형성 후에 잔존 개시제로 인해 물성이 악화될 수 있으므로, 이를 고려하여 적절한 비율이 선택될 수 있다.The specific ratio of the radical initiator or the cationic initiator is not particularly limited, and an appropriate ratio may be selected according to the purpose. For example, the initiator may be included in a ratio of 0.01 parts by weight to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the liquid crystal compound, but is not limited thereto. If the ratio of the initiator is too low, proper polymerization may not be induced, on the contrary, if the ratio is too high, physical properties may deteriorate due to the remaining initiator after formation of the alignment layer, and an appropriate ratio may be selected in consideration of this.

상기 배향막용 조성물은 상기 기술한 성분 외에도 필요에 따라서 이 분야에서 공지된 임의의 첨가제를 적절하게 추가로 포함할 수 있다. The composition for the alignment layer may further appropriately include any additives known in the art, as necessary, in addition to the components described above.

본 출원의 다른 구현예는 배향막용 조성물을 포함하는 층인 배향막을 제공한다. 하나의 예시에서 배향막용 조성물은, 전술한 조성물일 수 있다. Another embodiment of the present application provides an alignment layer that is a layer including a composition for alignment layer. In one example, the composition for an alignment layer may be the composition described above.

상기 반응물은, 상기 광배향성 물질 간의 반응물을 포함하고, 추가로 광배향성 물질과 중합성 액정 화합물의 가교 반응물 또는 중합성 액정 화합물간의 가교 반응물을 포함할 수 있다. 상기에서 광배향성 물질 간의 반응물에는, 광배향성 물질이 직접 가교된 반응물은 물론 광배향성 물질이 중합성 액정 화합물에 의해 가교된 반응물이 포함될 수 있다. The reactant may include a reactant between the photoalignable materials, and may further include a crosslinking reactant between the photoalignable material and the polymerizable liquid crystal compound or a crosslinking reactant between the polymerizable liquid crystal compound. The reactants between the photo-alignment materials may include reactants cross-linked directly by the photo-alignment material as well as reactants cross-linked by the polymerizable liquid crystal compound.

상기와 같은 형태의 반응물을 포함함으로써, 배향막은 우수한 내구성을 나타낼 수 있다. 상기와 같은 반응물은, 배향막용 조성물 내에 전술한 라디칼 개시제 또는 양이온 개시제를 배합함으로써 형성할 수 있다. By including the reactants of the above type, the alignment layer can exhibit excellent durability. Such a reactant can be formed by mix | blending the above-mentioned radical initiator or cationic initiator in the composition for oriented films.

배향막용 조성물을 이용하여 배향막을 형성하는 것은 당 업계에 알려진 방법을 통하여 수행될 수 있다. 예를 들어, 기재에 배향막용 조성물을 도포하고, 반응시켜 배향막을 형성할 수 있다. Forming the alignment film using the composition for alignment film may be carried out through a method known in the art. For example, an alignment film can be formed by apply | coating the composition for alignment films to a base material, and making it react.

상기 배향막용 조성물은 코팅성을 위하여 필요에 따라 적절한 용매 내에서 균일하게 혼합하여 제조할 수 있다. 용매로는, 예를 들면, 통상적인 유기 용매를 사용할 수 있고, 이러한 용매로는, 에테르 용매, 방향족 용매, 할로겐 용매, 올레핀 용매 또는 케톤 용매 등의 1종 또는 2종 이상이 예시될 수 있다. 상기 용매로는, 예를 들면, 사이클로펜타논, 사이클로 헥사논, 클로로벤젠, N-메틸피롤리돈, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 시멘, 디메틸설폭사이드, 디메틸포름아미드, 클로로포름, 감마부티로락톤 또는 테트라히드로푸란 등이 예시될 수 있다. The alignment layer composition may be prepared by uniformly mixing in an appropriate solvent as needed for coating properties. As a solvent, a conventional organic solvent can be used, for example, 1 type (s) or 2 or more types, such as an ether solvent, an aromatic solvent, a halogen solvent, an olefin solvent, or a ketone solvent, can be illustrated. As the solvent, for example, cyclopentanone, cyclohexanone, chlorobenzene, N-methylpyrrolidone, toluene, xylene, mesitylene, cymene, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, chloroform, gamma butyro Lactone or tetrahydrofuran and the like can be exemplified.

상기 배향막용 조성물을 기재에 도포하는 방법으로는, 통상적인 방식, 예를 들면, 바 코팅, 콤마 코팅, 스핀 코팅 등이 사용될 수 있다. 상기 조성물은, 예를 들면, 약 800 Å 내지 약 5,000 Å의 두께로 도포될 수 있다. As a method of applying the composition for the alignment layer to the substrate, a conventional method, for example, bar coating, comma coating, spin coating, or the like may be used. The composition can be applied, for example, to a thickness of about 800 mm 3 to about 5,000 mm 3.

상기 도포에 이어서, 도포된 조성물을 적절한 조건에서 건조시킨 후에, 광을 조사하여 배향막을 형성할 수 있다. 하나의 예시에서 상기 건조는 도포된 조성물을 약 25℃ 내지 150℃ 정도의 온도에서 약 30초 또는 그 이상 정도 유지하여 수행할 수 있다. 건조 온도가 25℃ 이상이면, 도포층의 잔존 용매 등이 충분히 건조되어, 얼룩 등이 방지되고, 배향 성능이 적절하게 유지할 수 있다. 또한, 건조 온도가 150℃ 이하이면, 기재가 변형되는 것을 방지할 수 있다.Following the application, after the applied composition is dried under appropriate conditions, light can be irradiated to form an alignment film. In one example, the drying may be performed by maintaining the applied composition at a temperature of about 25 ° C. to 150 ° C. for about 30 seconds or more. If the drying temperature is 25 ° C or higher, the remaining solvent or the like of the coating layer is sufficiently dried, staining, etc. can be prevented, and the orientation performance can be properly maintained. Moreover, when a drying temperature is 150 degrees C or less, it can prevent that a base material deforms.

건조 공정에 이어서, 광의 조사, 예를 들면, 직선 편광된 자외선을 조사하여 배향막을 형성할 수 있다. 상기 광은 예를 들면, 0.5초 이상 조사될 수 있다. 상기 광의 조사에 의하여, 광배향성 물질이 예를 들면 광가교 또는 광중합 반응에 의해 배향되고, 또한 전술한 다양한 가교 반응이 유도될 수 있다. 상기에서 직선 편광된 자외선의 조사는, 예를 들면, 와이어 그리드 편광판 등을 사용하여 수행될 수 있다. 이 과정에서 자외선의 편광 방향을 조절하여, 배향막의 배향 방향을 조절할 수 있다. Subsequent to the drying step, the alignment film may be formed by irradiation of light, for example, linearly polarized ultraviolet light. For example, the light may be irradiated for 0.5 seconds or more. By irradiation of the light, the photo-alignment material can be oriented by, for example, photocrosslinking or photopolymerization reaction, and the aforementioned various crosslinking reactions can be induced. Irradiation of the linearly polarized ultraviolet light in the above, for example, may be performed using a wire grid polarizer. In this process, the alignment direction of the alignment layer may be adjusted by adjusting the polarization direction of ultraviolet rays.

상기 배향막은 상기 기술한 방법 외에도 당 업계에서 사용되는 방법을 이용하여 전술한 배향막용 조성물로부터 형성될 수 있다. The alignment layer may be formed from the above-described composition for alignment layer using a method used in the art in addition to the above-described method.

본 출원의 또 다른 하나의 구현예는 배향막; 및 상기 배향막 상에 존재하는 액정층을 포함하는 액정 필름을 제공한다. 하나의 예시에서 배향막은 전술한 배향막일 수 있다. Another embodiment of the present application is an alignment layer; And it provides a liquid crystal film comprising a liquid crystal layer present on the alignment film. In one example, the alignment layer may be the alignment layer described above.

상기 액정층은, 예를 들면, 배향된 액정 분자를 포함할 수 있다. 용어 액정 분자는, 중합성 액정 화합물이 배향 및 중합된 상태의 중합물을 의미할 수 있다. The liquid crystal layer may include, for example, aligned liquid crystal molecules. The term liquid crystal molecule may mean a polymer in a state in which a polymerizable liquid crystal compound is aligned and polymerized.

상기 중합성 액정 화합물로는 당 업계에 알려진 모든 액정 화합물이 사용 가능하다. 따라서, 상기 중합성 액정 화합물로는, 상기 배향막용 조성물에 배합될 수 있는 중합성 액정 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 이러한 중합성 액정 화합물의 예로는, 시아노 비페닐 아크릴레이트, 시아노 페닐 사이클로헥산 아크릴레이트, 시아노 페닐 에스테르 아크릴레이트, 안식향산 페닐 에스테르 아크릴레이트 또는 페닐 피리미딘 아크릴레이트 등의 일종 또는 이종 이상의 혼합을 들 수 있다. 그러나, 이에 한정되는 것은 아니고 목적하는 액정 필름의 용도에 따라 당 업계에 알려진 다양한 액정 화합물을 사용할 수 있다. As the polymerizable liquid crystal compound, all liquid crystal compounds known in the art may be used. Therefore, as said polymeric liquid crystal compound, the polymeric liquid crystal compound which can be mix | blended with the said composition for oriented films can be used without limitation. Examples of such a polymerizable liquid crystal compound include one or two or more kinds of cyano biphenyl acrylate, cyano phenyl cyclohexane acrylate, cyano phenyl ester acrylate, benzoic acid phenyl ester acrylate or phenyl pyrimidine acrylate. Can be mentioned. However, the present invention is not limited thereto, and various liquid crystal compounds known in the art may be used depending on the intended use of the liquid crystal film.

상기 액정 분자는, 예를 들면, 수평(homogeneous), 수직(homeotropic), 틸트(tilted), 스플레이(splay) 또는 콜레스테릭(cholesteric) 배향된 액정 분자일 수 있다. The liquid crystal molecules may be, for example, homogeneous, homeotropic, tilted, splay or cholesteric oriented liquid crystal molecules.

하나의 예시에서 상기 액정 분자는 스플레이 배향된 액정 분자일 수 있다. 스플레이 배향된 액정 분자는, 예를 들면, 평균 경사각이 5° 내지 89°일 수 있다. 상기 경사각은 배향막용 조성물 내에서 중합성 액정 화합물의 성분 및/또는 중합성 액정 화합물의 광배향성 물질에 대한 비율을 조절하여 제어할 수 있다. In one example, the liquid crystal molecules may be splay oriented liquid crystal molecules. The splay oriented liquid crystal molecules may have, for example, an average tilt angle of 5 ° to 89 °. The inclination angle may be controlled by adjusting a ratio of the component of the polymerizable liquid crystal compound and / or the photo-alignment material of the polymerizable liquid crystal compound in the composition for the alignment layer.

하나의 예시에서 배향막을 형성하기 위한 배향막용 조성물에 중합성 액정 화합물로 수평 배향 액정 화합물을 사용한 경우 액정층의 프리틸트각은 1° 내지 5°로 제어할 수 있다. 또한, 상기의 경우 액정층의 최대 경사각은 55° 내지 80° 또는 60° 내지 75°로 제어할 수 있다. 이에 따라 액정층의 평균 경사각을 작게 제어한 스플레이 배향된 액정층을 형성할 수 있다. In one example, when the horizontal alignment liquid crystal compound is used as the polymerizable liquid crystal compound in the alignment film composition for forming the alignment layer, the pretilt angle of the liquid crystal layer may be controlled to 1 ° to 5 °. In this case, the maximum inclination angle of the liquid crystal layer may be controlled to 55 ° to 80 ° or 60 ° to 75 °. Thereby, the splay oriented liquid crystal layer which controlled the average inclination angle of a liquid crystal layer small can be formed.

또한, 다른 예시에서 배향막을 형성하기 위한 배향막용 조성물에 중합성 액정 화합물로 수직 배향 액정 화합물을 사용한 경우 액정층의 프리틸트각은 15° 내지 30° 또는 15° 내지 25° 정도로 제어할 수 있다. 또한, 상기의 경우 액정층의 최대 경사각은 85° 내지 100° 또는 85° 내지 95° 정도로 제어될 수 있다. 이에 따라 액정층의 평균 경사각을 크게 제어한 스플레이 배향된 액정층을 형성할 수 있다. In another example, when the vertical alignment liquid crystal compound is used as the polymerizable liquid crystal compound in the composition for forming the alignment layer, the pretilt angle of the liquid crystal layer may be controlled to about 15 ° to 30 ° or 15 ° to 25 °. In this case, the maximum inclination angle of the liquid crystal layer may be controlled to about 85 ° to 100 ° or 85 ° to 95 °. This can form a splay oriented liquid crystal layer in which the average inclination angle of the liquid crystal layer is largely controlled.

상기 액정 필름은 기재를 추가로 포함할 수 있다. 이 경우 상기 배향막은 상기 기재상에 존재할 수 있다. The liquid crystal film may further include a substrate. In this case, the alignment layer may be present on the substrate.

기재로는 다양한 종류가 사용될 수 있다. 하나의 예시에서 상기 기재는, 광학적 등방성 기재, 위상 지연 특성을 나타내는 위상지연층(retardation layer) 등과 같이 광학적 이방성 기재 또는 편광 소자 등이 사용될 수 있다. Various kinds may be used as the substrate. In one example, the substrate may be an optically anisotropic substrate or a polarizing element, such as an optically isotropic substrate, a retardation layer exhibiting phase retardation characteristics, and the like.

광학적 등방성 기재로는, 유리 또는 투명 플라스틱 기재 등과 같은 투명 기재가 사용될 수 있다. 플라스틱 기재로는, DAC(diacetyl cellulose) 또는 TAC(triacetyl cellulose) 기재와 같은 셀룰로오스 기재; 노르보르넨 유도체 수지 기재 등의 COP(cyclo olefin copolymer) 기재; PMMA(poly(methyl methacrylate) 기재 등의 아크릴 기재; PC(polycarbonate) 기재; PE(polyethylene) 또는 PP(polypropylene) 기재 등과 같은 올레핀 기재; PVA(polyvinyl alcohol) 기재; PES(poly ether sulfone) 기재; PEEK(polyetheretherketone) 기재; PEI(polyetherimide) 기재; PEN(polyethylenenaphthalate) 기재; PET(polyethyleneterephthalate) 기재 등과 같은 폴리에스테르 기재; PI(polyimide) 기재; PSF(polysulfone) 기재; PAR(polyarylate) 기재 또는 플루오르수지 기재 등이 예시될 수 있다. 상기 기재는 예를 들면, 시트 또는 필름 형상일 수 있다. As the optically isotropic substrate, a transparent substrate such as glass or transparent plastic substrate can be used. Plastic substrates include cellulose substrates such as diacetyl cellulose (DAC) or triacetyl cellulose (TAC) substrates; A cycloolefin copolymer (COP) base material such as a norbornene derivative resin base material; Acrylic substrates such as poly (methyl methacrylate) substrate; polycarbonate (PC) substrate; olefin substrates such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP) substrate; polyvinyl alcohol (PVA) substrate; poly ether sulfone (PES) substrate; PEEK (polyetheretherketone) substrate; PEI (polyetherimide) substrate; PEN (polyethylenenaphthalate) substrate; polyester substrate such as polyethylene terephthalate (PET) substrate; polyimide substrate (PI); polysulfone substrate (PSF); polyarylate substrate This may be illustrated, for example, the substrate may be in the form of a sheet or a film.

광학적 이방성 기재, 예를 들면, 위상 지연층으로는, 예를 들면, 1/4 파장층 또는 1/2 파장층 등이 사용될 수 있다. 용어 n 파장층은, 상기 파장층으로 입사되는 광을 그 파장의 n배만큼 위상 지연시킬 수 있는 위상 지연 소자를 의미할 수 있다. 이러한 위상 지연층은, 중합성 액정 화합물을 배향 및 중합시켜서 형성된 액정 고분자층이거나, 연신 또는 수축 공정 등에 의하여 복굴절성을 부여한 플라스틱 필름 또는 시트일 수 있다. As the optically anisotropic substrate, for example, the phase retardation layer, for example, a quarter wave layer or a half wave layer may be used. The term n wavelength layer may refer to a phase delay device capable of retarding light incident on the wavelength layer by n times the wavelength. Such a phase retardation layer may be a liquid crystal polymer layer formed by orienting and polymerizing a polymerizable liquid crystal compound, or may be a plastic film or sheet provided with birefringence by a stretching or shrinking process or the like.

편광 소자로는, 이 분야에서 공지되어 있는 통상적인 소자가 사용될 수 있다. 예를 들면, 상기 편광 소자는, 폴리비닐알코올 수지에 이색성 색소 등을 흡착 및 배향시켜서 제조되는 소자가 사용될 수 있다.As the polarizing element, conventional elements known in the art may be used. For example, an element manufactured by adsorbing and orienting a dichroic dye or the like to a polyvinyl alcohol resin may be used as the polarizing element.

상기 기재에는, 필요에 따라서 저반사 처리, 반사 방지 처리, 눈부심 방지 처리 및/또는 고해상도 방현 처리 등과 같은 다양한 표면 처리가 수행되어 있을 수 있다.The substrate may be subjected to various surface treatments such as a low reflection treatment, an antireflection treatment, an antiglare treatment, and / or a high resolution antiglare treatment, as necessary.

상기 액정 필름은, 예를 들면, 디스플레이 장치용 위상차 필름 또는 시야각 보상 필름이나, 편광자의 보호 필름 등으로 사용될 수 있다. The liquid crystal film may be used, for example, as a retardation film or a viewing angle compensation film for a display device, a protective film of a polarizer, or the like.

하나의 예시에서 상기 액정 필름은 TN 방식의 액정 패널을 가지는 디스플레이 장치에서 보상 필름으로 사용될 수 있다. 상기 액정 필름 또는 액정층은, 광학 이방성을 가지는 것으로서, 면 방향 위상차(R_in)가 20 nm 내지 200 nm, 20 nm 내지 180 nm 또는 30 nm 내지 150 nm일 수 있다. 상기 면 방향 위상차는 하기 수식 1로 계산되는 수치를 의미한다.In one example, the liquid crystal film may be used as a compensation film in a display device having a TN type liquid crystal panel. The liquid crystal film or the liquid crystal layer has optical anisotropy and may have a plane direction retardation R _in of 20 nm to 200 nm, 20 nm to 180 nm, or 30 nm to 150 nm. The plane retardation means a value calculated by Equation 1 below.

[수식 1][Equation 1]

R_in = (X-Y)×DR _in = (XY) × D

상기 수식 1에서 X는 상기 액정 필름 또는 액정층의 면 내 지상축(slow axis) 방향의 굴절률로서, 550 nm 파장의 광에 대한 굴절률이고, Y는 상기 액정 필름 또는 액정층의 면 내 진상축(fast axis) 방향의 굴절률로서, 550 nm 파장의 광에 대한 굴절률이며, D는 상기 액정 필름 또는 액정층의 두께이다. In Equation 1, X is a refractive index in the in-plane slow axis direction of the liquid crystal film or liquid crystal layer, and is a refractive index with respect to light having a wavelength of 550 nm, and Y is an in-plane fastening axis of the liquid crystal film or liquid crystal layer ( It is a refractive index with respect to the light of 550 nm wavelength as a refractive index of a fast axis direction, and D is the thickness of the said liquid crystal film or liquid crystal layer.

상기 액정 필름은 상기 기술한 구성 외에도 당 업계에서 통상적으로 포함하는 임의의 성분 또는 층을 포함할 수 있다.The liquid crystal film may include any component or layer commonly included in the art, in addition to the above-described configuration.

본 출원은 또 다른 구현예는 액정 필름의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법은 배향막에 액정 조성물을 포함하는 코팅액을 도포하고, 상기 액정 조성물의 액정 화합물을 배향시켜 액정층을 형성하는 것을 포함할 수 있다. Another embodiment of the present application provides a method of manufacturing a liquid crystal film. The manufacturing method may include forming a liquid crystal layer by applying a coating liquid containing a liquid crystal composition to the alignment layer and aligning the liquid crystal compound of the liquid crystal composition.

상기 배향막은, 예를 들면, 전술한 배향막일 수 있다. The alignment layer may be, for example, the alignment layer described above.

상기 액정층의 형성하는 것에서 액정 조성물을 포함하는 코팅액은, 예를 들면, 액정 조성물을 적절한 용매에 용해시켜 제조할 수 있다. 하나의 예시에서 코팅액은 중합성 액정 화합물을 포함하는 액정 조성물과 라디칼 개시제 또는 양이온 개시제를 용매에 용해시켜서 제조할 수 있다. 코팅액 내에서 중합성 액정 화합물은, 예를 들면, 전체 코팅액 100 중량부에 대하여 5 중량부 내지 70 중량부 또는 5 중량부 내지 50 중량부로 포함될 수 있다. 중합성 액정 화합물의 비율이 5 중량부 이상이면, 얼룩의 발생을 방지할 수 있고, 70 중량부 이하에서, 중합성 액정 화합물의 석출을 방지할 수 있다. In forming the liquid crystal layer, the coating liquid containing the liquid crystal composition can be prepared by, for example, dissolving the liquid crystal composition in a suitable solvent. In one example, the coating liquid may be prepared by dissolving a liquid crystal composition including a polymerizable liquid crystal compound and a radical initiator or a cationic initiator in a solvent. The polymerizable liquid crystal compound in the coating solution may be included, for example, in an amount of 5 parts by weight to 70 parts by weight or 5 parts by weight to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total coating solution. If the proportion of the polymerizable liquid crystal compound is 5 parts by weight or more, generation of spots can be prevented, and precipitation of the polymerizable liquid crystal compound can be prevented at 70 parts by weight or less.

코팅액에 포함되는 라디칼 개시제 또는 양이온 개시제의 함량은 중합성 액정 화합물 100 중량부 대비 3 중량부 내지 10 중량부일 수 있다. 라디칼 개시제 또는 양이온 개시제의 중량 비율이 3 중량부 이상이면, 광의 조사 시에 충분한 경화를 유도할 수 있고, 10 중량부 이하이면, 액정 분자의 배향을 적절하게 유도할 수 있다.The content of the radical initiator or the cationic initiator included in the coating solution may be 3 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymerizable liquid crystal compound. When the weight ratio of the radical initiator or the cationic initiator is 3 parts by weight or more, sufficient curing can be induced at the time of light irradiation, and when it is 10 parts by weight or less, the orientation of the liquid crystal molecules can be appropriately induced.

상기 코팅액에는 상기 성분 외에도 액정 분자의 배향을 방해하지 않는 범위에서 카이럴제, 계면 활성제, 중합성 모노머 및 폴리머 등이 추가로 배합될 수 있다.In addition to the above components, chiral agents, surfactants, polymerizable monomers, polymers, and the like may be further added to the coating solution in a range that does not prevent the alignment of liquid crystal molecules.

상기 코팅액의 제조 시에는 예를 들면 클로로포름, 테트라클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소; 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메시틸렌, 시멘, 메톡시 벤젠 및 1,2-디메톡시벤젠 등의 방향족 탄화수소류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논 또는 시클로펜타논 등의 케톤; 이소프로필 알코올 또는 n-부탄올 등의 알코올; 메틸 셀로솔브, 에틸 셀로솔브 또는 부틸 셀로솔브 등의 셀로솔브 등의 용매가 사용될 수 있다.In the preparation of the coating solution, for example, halogenated hydrocarbons such as chloroform, tetrachloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene and chlorobenzene; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, cymene, methoxy benzene and 1,2-dimethoxybenzene; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or cyclopentanone; Alcohols such as isopropyl alcohol or n-butanol; Solvents such as cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve or butyl cellosolve can be used.

배향막 상에 상기 코팅액을 도포하고, 건조시킨 후에 배향 및 중합시킬 수 있다. 건조는 약 25℃ 내지 120℃의 온도에서 1분 이상 수행할 수 있다. 건조 온도는 액정의 배향에 영향을 미칠 수 있는 인자이고, 상기 범위에서 액정 화합물의 적정한 배향을 유도하고, 얼룩 등을 방지할 수 있다.The coating solution may be coated on the alignment layer, dried, and then aligned and polymerized. Drying may be carried out for at least 1 minute at a temperature of about 25 ℃ to 120 ℃. The drying temperature is a factor that may affect the alignment of the liquid crystal, induces proper alignment of the liquid crystal compound in the above range, and can prevent staining and the like.

액정 화합물의 배향은 액정층의 하부에 존재하는 배향막에 따라 결정될 수 있다. 즉, 배향막의 액정 배향성에 따라 액정 화합물이, 예를 들면, 수평(homogeneous), 수직(homeotropic), 틸트(tilted), 스플레이(splay) 또는 콜레스테릭(cholesteric) 배향될 수 있다. The alignment of the liquid crystal compound may be determined according to the alignment layer existing under the liquid crystal layer. That is, the liquid crystal compound may be, for example, homogeneous, homeotropic, tilted, splay or cholesteric aligned depending on the liquid crystal alignment of the alignment layer.

하나의 예시에서 액정 화합물은 스플레이 배향될 수 있다. 이때, 배향막으로 전술한 배향막용 조성물로 형성한 배향막을 사용하는 경우, 액정 화합물 또는 이의 중합물인 액정 분자의 평균 경사각을 정교하게 제어할 수 있다. 예를 들면, 배향막용 조성물로 광배향성 물질과 수직 배향 액정 화합물을 사용하는 경우, 수직 배향 액정 화합물을 사용하지 않은 경우보다 스플레이 배향된 액정 분자의 평균 경사각을 크게 제어할 수 있다. 또한, 예를 들어 배향막용 조성물로 광배향성 물질과 수평 배향 액정 화합물을 사용하는 경우, 수평 배향 액정 화합물을 사용하지 않은 경우보다 스플레이 배향된 액정 분자의 평균 경사각을 작게 제어할 수 있다. 즉, 상기와 같은 방법을 이용하는 경우 스플레이 배향 액정 필름에 있어서 액정 배향을 정교하게 할 수 있다. In one example, the liquid crystal compound may be splay oriented. At this time, when using the oriented film formed from the composition for oriented films mentioned above as an oriented film, the average inclination angle of the liquid crystal molecule which is a liquid crystal compound or its polymer can be precisely controlled. For example, when using a photo-alignment material and a vertical alignment liquid crystal compound as a composition for oriented films, the average inclination angle of the splay oriented liquid crystal molecules can be controlled larger than the case where a vertical alignment liquid crystal compound is not used. For example, when using a photo-alignment material and a horizontal alignment liquid crystal compound as a composition for oriented films, the average inclination angle of the splay oriented liquid crystal molecules can be controlled smaller than the case where a horizontal alignment liquid crystal compound is not used. That is, when using the above method, a liquid crystal orientation can be refined in a splay oriented liquid crystal film.

배향 과정에 이어서, 도포층에 광, 예를 들면, 자외선을 조사하여, 액정 화합물을 중합시킨다. 이러한 중합은 자외선 영역의 파장을 흡수하는 라디칼 개시제 또는 양이온 개시제의 존재 하에서 이루어질 수 있다. 또한, 상기 광의 조사에 의하여도 전술한 배향막 내에서의 가교 반응이 유도될 수도 있다.Following the alignment process, the coating layer is irradiated with light, for example ultraviolet rays, to polymerize the liquid crystal compound. Such polymerization can take place in the presence of radical initiators or cationic initiators that absorb wavelengths in the ultraviolet region. In addition, the crosslinking reaction in the above-described alignment film may also be induced by the light irradiation.

자외선 조사는 대기 중에서 혹은 반응 효율을 높이기 위해 산소를 차단한 질소 분위기 하에서 진행할 수 있다. 자외선 조사기로는 일반적으로 80 mW/cm² 이상의 세기의 중압 혹은 고압 수은 자외선 램프 또는 메탈 할라이드 램프를 사용하여 수행할 수 있다. 필요한 경우, 자외선 조사 시에 액정층의 표면 온도가 액정 상태를 가지는 온도 범위가 될 수 있도록 기재와 자외선 램프 사이에 콜드 미러 또는 기타 냉각 장치를 설치할 수도 있다. Ultraviolet irradiation can be carried out in the atmosphere or under a nitrogen atmosphere in which oxygen is blocked to increase the reaction efficiency. Ultraviolet irradiators can generally be carried out using medium or high pressure mercury ultraviolet lamps or metal halide lamps with an intensity of 80 mW / cm ² or more. If necessary, a cold mirror or other cooling device may be provided between the substrate and the ultraviolet lamp so that the surface temperature of the liquid crystal layer at the time of ultraviolet irradiation becomes a temperature range having a liquid crystal state.

또한, 상기 액정 필름은 상기 기술한 방법 외에도 당 업계에서 사용되는 방법을 이용하여 제조될 수 있다. In addition, the liquid crystal film may be manufactured using a method used in the art in addition to the above-described method.

본 출원의 또 다른 구현예는 상기 액정 필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다. Another embodiment of the present application provides a display device including the liquid crystal film.

상기 액정 필름은, 예를 들면, 디스플레이 장치용 광학 보상 기재로서 유용할 수 있고, 이에 따라 상기 액정 필름은 광학 보상 기재로서 상기 장치에 포함될 수 있다. 또한, 상기 필름은, 예를 들면, STN(Super Twist Nematic) LCD, TFT-TN(Thin Film Transistor-Twisted Nematic) LCD, VA(Vertical Alignment) LCD 또는 IPS(In-Plane Switching) LCD 등의 위상차 필름; λ/2 파장판; λ/4 파장판; 역파장 분산 특성 필름; 광학 보상 필름; 컬러 필터; 편광판 또는 편광자와의 적층 필름; 편광판 보상 필름 등으로 사용될 수 있다. The liquid crystal film may be useful, for example, as an optical compensation substrate for a display device, and thus the liquid crystal film may be included in the device as an optical compensation substrate. The film may be, for example, a phase difference film such as a super twist nematic (STN) LCD, a thin film transistor-twisted nematic (TFT-TN) LCD, a vertical alignment (VA) LCD, or an in-plane switching (IPS) LCD. ; λ / 2 waveplate; λ / 4 waveplate; Reverse wavelength dispersion film; Optical compensation films; Color filters; Laminated film with a polarizing plate or a polarizer; It can be used as a polarizing plate compensation film or the like.

액정 필름의 용도에 따라서 상기 필름을 사용하여 디스플레이 장치를 구성하는 방식은 특별히 제한되지 않는다. 이 분야에서는 액정 필름의 용도에 따라서 그 필름이 장치 내에서 위치하여야 할 개소나 장치의 구성 방식이 다양하게 공지되어 있으며, 이러한 방식은 모두 적용될 수 있다. According to the use of the liquid crystal film, the manner of configuring the display device using the film is not particularly limited. According to the use of the liquid crystal film in this field, there are various known methods for constituting a location or a device in which the film should be placed in the device, and all of these methods can be applied.

상기 액정 필름을 포함하는 디스플레이 장치로 액정 디스플레이 장치를 예시적으로 설명하면 하기와 같다.An exemplary liquid crystal display device as a display device including the liquid crystal film is as follows.

액정 디스플레이 장치는, 액정 패널 및 상기 액정 패널의 양면에 각각 배치된 제 1 및 제 2 편광판을 포함한다. 상기 액정 필름은, 상기 액정 패널과 상기 제 1 편광판의 사이 및/또는 상기 액정 패널과 상기 제2 편광판 사이에 배치될 수 있다. The liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and first and second polarizing plates disposed on both surfaces of the liquid crystal panel, respectively. The liquid crystal film may be disposed between the liquid crystal panel and the first polarizing plate and / or between the liquid crystal panel and the second polarizing plate.

상기에서 제 1 및/또는 제 2 편광판은 일면 또는 양면에 보호 필름을 포함할 수 있다. 보호 필름으로는, TAC 필름, ROMP(ring opening metathesis polymerization)로 제조된 폴리노르보넨 필름, 개환 중합된 COP(cycloolefin polymer)를 다시 수소 첨가하여 제조된 HROMP(ring opening metathesis polymerization followed by hydrogenation) 중합체, 폴리에스테르 필름, 또는 부가중합(addition polymerization)으로 제조된 폴리노르보넨계 필름 등을 사용할 수 있다. 이외에도 투명한 고분자 재료로 제조된 필름이 보호 필름 등이 사용될 수 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.In the above, the first and / or second polarizing plate may include a protective film on one or both surfaces. As the protective film, a TAC film, a polynorbornene film made of a ring opening metathesis polymerization (ROMP), a ring opening metathesis polymerization followed by hydrogenation (HROMP) polymer prepared by hydrogenating a cycloolefin polymer (COPP) which is ring-opened polymerized again, Polyester films or polynorbornene-based films made by addition polymerization may be used. In addition, a protective film or the like made of a transparent polymer material may be used, but is not limited thereto.

하나의 예시에서 상기 액정 필름은, 특히 TN 모드의 액정 패널을 포함하는 액정 디스플레이 장치에서 유용하게 사용될 수 있다.
In one example, the liquid crystal film may be usefully used in a liquid crystal display device including a liquid crystal panel of TN mode.

본 출원에서는 배향막용 조성물의 성분 및 성분 비율을 조절하여 액정층의 평균 경사각을 조절할 수 있는 배향막을 제공할 수 있고, 액정층의 액정 분자의 배향이 매우 안정적인 액정 필름을 제공할 수 있다.
The present application can provide an alignment film that can adjust the average inclination angle of the liquid crystal layer by adjusting the component and the component ratio of the composition for the alignment film, it can provide a liquid crystal film having a very stable alignment of the liquid crystal molecules of the liquid crystal layer.

도 1은 위상차값을 측정하기 위한 광의 입사각을 설명하기 위한 도면이다. 1 is a view for explaining an incident angle of light for measuring a phase difference value.

이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 배향막용 조성물 및 액정 필름을 상세히 설명하나, 상기 조성물 및 액정 필름의 범위가 하기 제시된 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
Hereinafter, the composition for the alignment layer and the liquid crystal film will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the range of the composition and the liquid crystal film is not limited to the following examples.

이하 실시예 및 비교예에서의 물성은 하기의 방식으로 평가하였다.
The physical properties in the following examples and comparative examples were evaluated in the following manner.

1. 평균 경사각의 측정1.Measure the average tilt angle

실시예 또는 비교예에서 제조한 액정층은 액정층의 두께 방향에 대하여 액정 분자의 경사각이 연속적으로 변하는 스플레이 배향 액정층이다. 이때, 액정층을 두께 방향으로 N개의 층으로 분할하면 각 층에서의 액정 분자의 경사각은 하기 수식 2와 같이 규정된다. The liquid crystal layer manufactured in the Example or the comparative example is a splay oriented liquid crystal layer in which the inclination angle of liquid crystal molecules changes continuously with respect to the thickness direction of a liquid crystal layer. At this time, when the liquid crystal layer is divided into N layers in the thickness direction, the inclination angle of the liquid crystal molecules in each layer is defined as in Equation 2 below.

[수식 2][Equation 2]

상기 수식 2에서 θ(i)는 액정층을 두께 방향으로 N개의 층으로 분할하였을 때 i번째 층에서의 경사각을 의미한다. 또한, θ_max는, 액정 분자의 가장 높은 경사각인 최대 경사각을 의미하며, θ_min은, 액정 분자의 가장 낮은 경사각인 프리틸트각을 의미한다. Θ (i) in Equation 2 means the inclination angle in the i-th layer when the liquid crystal layer is divided into N layers in the thickness direction. In addition, θ _max means the maximum tilt angle which is the highest tilt angle of the liquid crystal molecules, and θ _min means the pretilt angle which is the lowest tilt angle of the liquid crystal molecules.

따라서, 실시예 또는 비교예에서 제조한 액정층의 평균 경사각은 하기 수식 3으로 계산되는 액정 분자의 경사각의 평균값으로 규정하였다. Therefore, the average inclination angle of the liquid crystal layer manufactured in the example or the comparative example was defined as the average value of the inclination angle of the liquid crystal molecules calculated by Equation 3 below.

[수식 3][Equation 3]

또한, 상기 액정층의 경사각은 입사각에 따른 위상차값을 측정한 후, 측정된 위상차값으로부터 하기 수식 4을 이용하여 구하였다. In addition, the inclination angle of the liquid crystal layer was obtained by measuring the phase difference value according to the incident angle and then using the following Equation 4 from the measured phase difference value.

[수식 4][Equation 4]

상기 수식 4에서 R(Φ)는 입사각 Φ에 따른 위상차값이다. 입사각 Φ는, 도 1과 같이, 액정층(100)의 법선(L)을 기준으로 하는 각도이다. 구체적으로, 입사각 Φ가 0°인 경우, 도 1과 같이, 위상차를 측정하기 위한 광은 법선(L) 방향으로 액정층을 투과한다. 또한, 입사각 Φ가 도 1과 같이 50° 또는 -50°인 경우 위상차를 측정하기 위한 광은 법선(L)으로부터 액정층의 면 방향으로 50°로 기울어져 액정층을 투과한다. 입사각에서 양 및 음의 부호는 방향성을 나타낸다. In Equation 4, R (Φ) is a phase difference value according to the incident angle Φ. Incident angle Φ is an angle with reference to the normal line L of the liquid crystal layer 100 as shown in FIG. Specifically, when the incident angle Φ is 0 °, as shown in FIG. 1, the light for measuring the phase difference passes through the liquid crystal layer in the normal line L direction. In addition, when the incident angle Φ is 50 ° or −50 ° as shown in FIG. 1, the light for measuring the phase difference is inclined at 50 ° in the plane direction of the liquid crystal layer from the normal line L to pass through the liquid crystal layer. Positive and negative signs at the angle of incidence indicate directionality.

또한, 상기 수식 4에서 d는 액정층의 두께이고, θ는 액정층의 경사각이며, n_e는 액정층의 이상굴절률이고, n_o는 액정층의 정상굴절률이며, n²은 하기 수식 5로부터 구할 수 있다. In addition, in Equation 4, d is the thickness of the liquid crystal layer, θ is the inclination angle of the liquid crystal layer, n _e is the abnormal refractive index of the liquid crystal layer, n _o is the normal refractive index of the liquid crystal layer, n ² is obtained from the following equation Can be.

[수식 5][Equation 5]

상기 입사각 Φ에 따른 위상차값은 Axomatrix사에 제작한 위상차값 측정장비인 Axoscan을 사용하였고, 측정파장은 550 nm 이었다.
The phase difference value according to the incident angle Φ was used Axoscan, a phase difference measurement device manufactured by Axomatrix, and the measurement wavelength was 550 nm.

실시예Example 1 One

배향막용 조성물의 제조Preparation of the composition for alignment film

하기 화학식 A의 반복 단위를 포함하는 광배향성 물질인 폴리노르보넨(중량평균분자량(Mw) = 150,000) 및 하기 화학식 B의 수평 배향 액정 화합물을 혼합하고, 다시 라디칼 광개시제(Igacure 907)를 배합한 후에 톨루엔에 상기 광배향성 물질의 고형분 농도가 약 2 중량% 정도가 되도록 용해시켜 배향막용 조성물을 제조하였다(광배향성 물질:수평 배향 액정 화합물:라디칼 광개시제 = 2:0.25:0.25(중량비)). After mixing a polynorbornene (weight average molecular weight (Mw) = 150,000) and a horizontally oriented liquid crystal compound of the formula (B), which is a photo-alignment material comprising a repeating unit of the formula (A), and after combining the radical photoinitiator (Igacure 907) Toluene was dissolved in toluene such that the solid content concentration of the photo-alignment material was about 2% by weight to prepare a composition for the alignment film (photo-alignment material: horizontally oriented liquid crystal compound: radical photoinitiator = 2: 0.25: 0.25 (weight ratio)).

[화학식 A](A)

[화학식 B][Formula B]

액정 필름의 제조Production of liquid crystal film

TAC(Triacetyl cellulose) 필름(두께: 80,000 nm)의 일면에 상기 배향막용 조성물을 건조 후의 두께가 약 1,000Å 정도가 되도록 코팅하고, 80℃의 오븐에서 2 분 동안 건조시켰다. The composition for the alignment layer was coated on one surface of a TAC (Triacetyl cellulose) film (thickness: 80,000 nm) to have a thickness of about 1,000 mm 3 after drying, and dried in an oven at 80 ° C. for 2 minutes.

건조된 배향막용 조성물을 배향 처리하여, 배향막을 형성하였다. 배향 처리는 건조된 조성물의 상부에 소정 방향의 직선 편광된 광을 생성할 수 있는 와이어 그리드 편광판을 위치시키고, 상기 TAC 필름을 약 3 m/min의 속도로 이동시키면서, 상기 건조된 조성물에 직선 편광된 자외선(300 mW/cm²)을 약 30초 동안 조사하여 배향 처리를 수행하였다. 이어서, 배향 처리된 배향막 상에 액정층을 형성하였다. 액정층을 형성하기 위하여, 스플레이 배향성 액정 혼합물(상품명: RMM667, 제조사: MERCK社)을 톨루엔에 25 중량%로 용해시켜 상기 배향막 위에 1 ㎛의 건조 두께가 되도록 도포하여 도포층을 형성하였다. 그 후, 상기 도포층을 80℃의 오븐에서. 2분간 방치하여 건조하였다. 건조 후 자외선(300mW/cm²)을 약 10초 동안 조사하여 액정층을 형성함으로써 액정 필름을 제조하였다.
The dried composition for alignment films was subjected to an orientation treatment to form an alignment film. The orientation treatment places a wire grid polarizer capable of producing linearly polarized light in a predetermined direction on top of the dried composition, and linearly polarizes the dried composition while moving the TAC film at a speed of about 3 m / min. The UV treatment (300 mW / cm ² ) was irradiated for about 30 seconds to perform the alignment treatment. Next, the liquid crystal layer was formed on the orientation film by which the orientation process was carried out. In order to form a liquid crystal layer, a splay oriented liquid crystal mixture (trade name: RMM667, manufactured by MERCK Co., Ltd.) was dissolved in toluene at 25% by weight, and applied to a dry thickness of 1 μm on the alignment layer to form a coating layer. Thereafter, the coating layer was placed in an oven at 80 ° C. It was left to dry for 2 minutes. After drying, a liquid crystal film was prepared by irradiating ultraviolet (300 mW / cm ² ) for about 10 seconds to form a liquid crystal layer.

실시예Example 2 2

상기 화학식 B의 수평 배향 액정 화합물 대신 하기 화학식 C의 수직 배향 액정 화합물을 배합한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 액정 필름을 제조하였다. A liquid crystal film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the vertically aligned liquid crystal compound represented by the following Chemical Formula C was used instead of the horizontally aligned liquid crystal compound of Formula B.

[화학식 C]&Lt; RTI ID = 0.0 &

비교예Comparative example 1 One

배향막용 조성물에 제조 시에 상기 화학식 B의 수평 배향 액정 화합물을 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 액정 필름을 제조하였다.
A liquid crystal film was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the horizontally oriented liquid crystal compound of Formula B was not added to the composition for alignment film.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 프리틸트각 (단위: °)Pretilt angle (unit: °) 33 2020 77 최대경사각 (단위: °)Angle of inclination (unit: °) 6767 9090 8383 평균경사각 (단위: °)Average angle of inclination (°) 3535 5555 4545 <입사각 Φ별 위상차값의 측정 결과><Measurement result of phase difference value by incident angle Φ> -50°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value at -50 ° incident angle (unit nm) 101.9101.9 84.584.5 92.392.3 -40°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value at -40 ° incident angle (unit nm) 95.395.3 74.774.7 84.284.2 -30°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value at -30 ° incident angle (unit nm) 87.987.9 64.764.7 75.675.6 -20°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value at -20 ° incident angle (unit nm) 80.180.1 54.954.9 66.966.9 -10°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value at -10 ° incident angle (unit nm) 71.971.9 45.745.7 58.358.3 0°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value (unit nm) at 0 ° incident angle 63.663.6 37.337.3 50.150.1 10°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value (unit nm) at 10 ° incidence 55.455.4 30.030.0 42.542.5 20°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value (unit nm) at 20 ° incidence 47.647.6 24.024.0 35.835.8 30°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value (unit nm) at 30 ° incidence 40.540.5 19.619.6 30.230.2 40°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value (unit nm) at 40 ° incidence 34.234.2 16.716.7 25.825.8 50°입사각에서의 위상차값(단위 nm)Phase difference value (unit nm) at 50 ° incident angle 29.229.2 15.315.3 22.722.7

100: 액정층100: liquid crystal layer

Claims

광배향성 물질; 및 중합성 액정 화합물을 포함하는 배향막용 조성물.
Photo-oriented materials; And a polymerizable liquid crystal compound.

제 1 항에 있어서, 광배향성 물질은, 아조 화합물, 스틸벤 화합물, 시클로부탄 테트라카복실산 이무수물, 방향족 폴리실란, 방향족 폴리에스테르, 폴리스티렌, 신나메이트 화합물, 쿠마린 화합물, 신남아미드 화합물, 테트라히드로프탈이미드 화합물, 말레이미드 화합물, 벤조페논 화합물, 디페닐아세틸렌 화합물, 찰콘 화합물, 안트라세닐 화합물, 벤조에이트 화합물, 벤조아미드 화합물, 메타아크릴아미도아릴 (메타)아크릴레이트 화합물 또는 스피로피란 화합물인 배향막용 조성물.
The photo-alignment substance according to claim 1, wherein the photo-alignment substance is azo compound, stilbene compound, cyclobutane tetracarboxylic dianhydride, aromatic polysilane, aromatic polyester, polystyrene, cinnamate compound, coumarin compound, cinnamic amide compound, tetrahydrophthal A composition for alignment film which is a mid compound, a maleimide compound, a benzophenone compound, a diphenylacetylene compound, a chalcone compound, an anthracenyl compound, a benzoate compound, a benzoamide compound, a methacrylamidoaryl (meth) acrylate compound or a spiropyran compound .

제 1 항에 있어서, 광배향성 물질은 하기 화학식 1로 표시되는 단위를 포함하는 배향막용 조성물:
[화학식 1]

상기 화학식 1에서, k은 50 내지 5,000의 수이고, R₃ 및 R₄는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기 또는 하기 화학식 2로 표시되는 잔기이되, R₃ 및 R₄ 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 잔기이다:
[화학식 2]

상기 화학식 2에서 R₅는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기 또는 알릴옥시기를 나타내고, t는 벤젠 고리에 존재하는 R₅의 수로서 1 내지 5 중 어느 하나의 수이다.
The composition of claim 1, wherein the photo-alignment material comprises a unit represented by Formula 1 below:
[Formula 1]

In Formula 1, k is a number of 50 to 5,000, R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen, a halogen, an alkyl group or a residue represented by the formula (2), at least one of R ₃ and R ₄ is Is a residue represented by:
(2)

In Formula 2, R ₅ each independently represents a hydrogen, a halogen, an alkyl group, an alkoxy group, or an allyloxy group, and t is the number of any one of 1 to 5 as the number of R ₅ present in the benzene ring.

제 1 항에 있어서, 중합성 액정 화합물은 수평 배향 액정 화합물 또는 수직 배향 액정 화합물인 배향막용 조성물.
The composition for alignment films according to claim 1, wherein the polymerizable liquid crystal compound is a horizontal alignment liquid crystal compound or a vertical alignment liquid crystal compound.

제 1 항에 있어서, 중합성 액정 화합물은 하기 화학식 9로 표시되는 화합물인 배향막용 조성물:
[화학식 9]

상기 화학식 9에서 A는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R₁₁ 내지 R₂₀은, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 알콕시카보닐기, 시아노기, 니트로기, -U-Q-P 또는 하기 화학식 10의 치환기이거나, R₁₁ 내지 R₁₅ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 또는 R₁₆ 내지 R₂₀ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하되, R₁₁ 내지 R₂₀ 중 적어도 하나는 -U-Q-P 또는 하기 화학식 10의 치환기이거나, R₁₁ 내지 R₁₆ 중 인접하는 2개의 치환기 또는 R₁₆ 내지 R₂₀ 중 인접하는 2개의 치환기 중 적어도 하나의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 U는 -O-, -COO- 또는 -OCO-이며, Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이고, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다:
[화학식 10]

상기 화학식 10에서 B는 단일 결합, -COO- 또는 -OCO-이고, R₂₁ 내지 R₂₅는, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 알킬기, 알콕시기, 시아노기, 니트로기 또는 -U-Q-P이되, R₂₁ 내지 R₂₅ 중 적어도 하나는 -U-Q-P이고, 상기에서 U는 -O-, -COO- 또는 -OCO-이며, Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이고, P는, 알케닐기, 에폭시기, 시아노기, 카복실기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이다.
The composition for alignment layer according to claim 1, wherein the polymerizable liquid crystal compound is a compound represented by the following general formula (9):
[Chemical Formula 9]

In Formula 9, A is a single bond, -COO- or -OCO-, and R ₁₁ to R ₂₀ are each independently hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, cyano group, nitro group, -UQP or Or a pair of two adjacent substituents of R ₁₁ to R ₁₅ or a pair of two adjacent substituents of R ₁₆ to R ₂₀ are connected to each other to form a benzene substituted with -UQP, and R ₁₁ At least one of R ₂₀ to -UQP or a substituent of Formula 10 below, or at least one pair of two adjacent substituents of R ₁₁ to R ₁₆ or two adjacent substituents of R ₁₆ to R ₂₀ are connected to each other- A benzene substituted with UQP, wherein U is -O-, -COO- or -OCO-, Q is an alkylene group or an alkylidene group, P is an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group, Acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group or methacrylic Acryloyloxy group is to:
[Formula 10]

In Formula 10, B is a single bond, -COO-, or -OCO-, and R ₂₁ to R ₂₅ are each independently hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, cyano group, nitro group, or -UQP, and R ₂₁ to At least one of R ₂₅ is -UQP, wherein U is -O-, -COO- or -OCO-, Q is an alkylene group or an alkylidene group, P is an alkenyl group, an epoxy group, a cyano group, a carboxyl group , Acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group or methacryloyloxy group.

제 5 항에 있어서, 화학식 9에서 R₁₇ 내지 R₁₉ 중 어느 하나 및 R₁₂ 내지 R₁₄ 중 어느 하나는 -U-Q-P 또는 화학식 10의 치환기이거나; R₁₇ 내지 R₁₉ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍 및 R₁₂ 내지 R₁₄ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 U는 -O-, -COO- 또는 -OCO-이며, Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이고, P는, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기인 배향막용 조성물.
The compound of claim 5, wherein any one of R ₁₇ to R ₁₉ and any one of R ₁₂ to R ₁₄ in Formula 9 are —UQP or a substituent of Formula 10; A pair of two adjacent substituents of R ₁₇ to R ₁₉ and a pair of two adjacent substituents of R ₁₂ to R ₁₄ are connected to each other to form a benzene substituted with -UQP, wherein U is -O-,- COO- or -OCO-, Q is an alkylene group or an alkylidene group, and P is an acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, or methacryloyloxy group.

제 5 항에 있어서, 화학식 9에서 R₁₇ 내지 R₁₉ 중 어느 하나는 -U-Q-P 또는 화학식 10의 치환기이거나; R₁₇ 내지 R₁₉ 중 인접하는 2개의 치환기의 쌍은 서로 연결되어 -U-Q-P로 치환된 벤젠을 형성하고, 상기에서 U는 -O-, -COO- 또는 -OCO-이며, Q는 알킬렌기 또는 알킬리덴기이고, P는, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기이며, R₁₁ 내지 R₁₅는 수소 또는 알킬기인 배향막용 조성물.
The compound of claim 5, wherein any one of R ₁₇ to R ₁₉ in Formula 9 is —UQP or a substituent of Formula 10; A pair of adjacent two substituents of R ₁₇ to R ₁₉ are connected to each other to form a benzene substituted with -UQP, wherein U is -O-, -COO- or -OCO-, and Q is an alkylene group or an alkyl It is a dendene group, P is acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, or methacryloyloxy group, R <_11> -R <_15> is a composition for alignment films which are hydrogen or an alkyl group.

제 1 항에 있어서, 중합성 액정 화합물은 광배향성 물질 100 중량부 대비 5 중량부 내지 90 중량부의 비율로 포함되는 배향막용 조성물.
The composition of claim 1, wherein the polymerizable liquid crystal compound is included in a ratio of 5 parts by weight to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the photoalignable material.

제 1 항에 있어서, 라디칼 개시제 또는 양이온 개시제를 추가로 포함하는 배향막용 조성물.
The composition for alignment film according to claim 1, further comprising a radical initiator or a cationic initiator.

제 1 항에 있어서, 스플레이 배향된 액정층을 형성하기 위한 배향막용 조성물.
The composition for alignment films according to claim 1, for forming a splay oriented liquid crystal layer.

제 1 항의 배향막용 조성물을 포함하는 층인 배향막.
An alignment film which is a layer containing the composition for alignment films of claim 1.

제 11 항의 배향막; 및 상기 배향막상에 존재하는 액정층을 포함하는 액정 필름.
An alignment film of claim 11; And a liquid crystal layer present on the alignment layer.

제 12 항에 있어서, 액정층은 스플레이 배향된 액정 분자를 포함하는 액정 필름.
13. The liquid crystal film of claim 12, wherein the liquid crystal layer comprises splay oriented liquid crystal molecules.

제 13 항에 있어서, 배향막의 중합성 액정 화합물은 수평 배향 액정 화합물이고, 액정층의 프리틸트각은 1° 내지 5°인 액정 필름.
The liquid crystal film according to claim 13, wherein the polymerizable liquid crystal compound of the alignment film is a horizontally aligned liquid crystal compound, and the pretilt angle of the liquid crystal layer is 1 ° to 5 °.

제 13 항에 있어서, 배향막의 중합성 액정 화합물은 수직 배향 액정 화합물이고, 액정층의 프리틸트각은 15° 내지 30°인 액정 필름.
The liquid crystal film according to claim 13, wherein the polymerizable liquid crystal compound of the alignment film is a vertically aligned liquid crystal compound, and the pretilt angle of the liquid crystal layer is 15 ° to 30 °.

제 12 항에 있어서, 기재를 추가로 포함하고, 배향막은 기재상에 존재하는 액정 필름.
13. The liquid crystal film of claim 12, further comprising a substrate, wherein the alignment film is present on the substrate.

제 11 항의 배향막에 액정 화합물을 포함하는 코팅액을 도포하고, 상기 액정 화합물을 배향시켜 액정층을 형성하는 것을 포함하는 액정 필름의 제조방법.
The manufacturing method of the liquid crystal film containing apply | coating the coating liquid containing a liquid crystal compound to the oriented film of Claim 11, orienting the said liquid crystal compound, and forming a liquid crystal layer.

제 17 항에 있어서, 액정 화합물은 스플레이 배향되는 액정 필름의 제조방법.
18. The method of claim 17, wherein the liquid crystal compound is splay oriented.

제 12 항의 액정 필름을 포함하는 디스플레이 장치.A display device comprising the liquid crystal film of claim 12.