KR20130074124A - 콜롬비아네틴을 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물 - Google Patents

콜롬비아네틴을 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물 Download PDF

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KR20130074124A
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Abstract

본 발명은 멜라닌 생성 억제 효과가 우수한 콜롬비아네틴 (columbianetin, CAS no. 3804-70-4, 분자식 C14H14O4, 분자량 246.26) 또는 이를 포함하는 독활 추출물을 유효성분으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물을 제공한다.

Description

콜롬비아네틴을 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물 {Cosmetic composition for skin whitening comprising columbianetin}
본 발명은 피부 미백용 화장료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상시하게는 멜라닌 생성 억제 효과가 우수한 콜롬비아네틴 (columbianetin, CAS no. 3804-70-4, 분자식 C14H14O4, 분자량 246.26) 또는 이를 포함하는 독활 추출물을 유효성분으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물에 관한 것이다.
사람의 피부색은 멜라닌 색소를 만드는 멜라노사이트의 활동성, 혈관의 분포, 피부의 두께 및 카로티노이드, 빌리루빈 (bilirubin) 등의 인체 내외의 색소 함유 유무와 같은 여러 요인에 의해 결정된다. 그 중에서도 멜라노사이트에서 형성되는 멜라닌이라는 색소가 피부색 형성에 가장 중요한 요소로 받아들여지고 있다. 멜라닌은 티로신이 티로시나아제에 의해 3,4-디하이드록시페닐알라닌, 도파퀴논, 류코도파크롬, 도파크롬, 5,6-디하이드록시인돌 및 인돌-5,6-퀴논을 거쳐 최종적으로 멜라닌으로 변환되는 산화 과정의 최종 생성물이다. 그러나 멜라닌 생합성은 매우 복잡한 과정으로 아직까지 멜라닌 합성을 유도하는 정확한 메커니즘이 무엇인지에 대해서는 자세히 밝혀지지 않고 있다. 멜라닌은 유해한 자외선에 대한 자연적 방어 역할을 제공하지만 멜라닌이 과잉생산되는 경우 기미, 주근깨 등의 과다 색소침착을 유발한다.
피부의 색소 침착을 억제하여 미백 효과를 나타내는 알부틴, 데옥시알부틴, 옥타데센다이온산, 공액 리놀레산, 니아신아미드, 하이드로퀴논, 코지산, 글루타치온, 아젤라인산 등의 유효성분들이 알려져 있다. 상기와 같은 물질들은 티로시나아제 저해 활성을 갖는 것으로 알려져 있고, 실제로 미백 제품들에 사용되어 왔다. 그러나 상기 유효 성분들은 불충분한 미백 효과, 피부에 대한 안전성 문제, 제형 제작의 난이성 및 안정성 문제 등으로 인해 그 사용이 제한되고 있다.
한편, 한국등록특허 제0829045호에는 '독활 추출물 또는 이로부터 분리된 화합물을 포함하는 치주질환의 예방 또는 치료용 조성물'이 개시되어 있고, 일본공개특허 제2002-275085호에는 '피부 외용제'가 개시되어 있다. 그러나 본 발명에서와 같이, 독활 추출물에서 분리한 콜롬비아네틴의 미백 효과에 대해서는 개시된 바가 전혀 없다.
본 발명은 상기와 같은 요구에 의해 도출된 것으로서, 장기간 사용하더라도 피부에 안전하고, 제품의 제조 및 보관 과정에서 열, 광, 시간의 경과 등에 의해 활성 성분이 파괴되지 않고 안정하며, 다양한 제형을 만들기에 적합한 용해도 등의 이화학적 특성을 지니고, 무엇보다도 우수한 미백 효과를 제공해 줄 수 있는 미백 활성을 갖는 독활 (Aralia cordata var. continentalis) 추출물에서 분리한 콜롬비아네틴 (columbianetin) 또는 이를 포함하는 독활 추출물을 유효성분으로 포함하는 피부 미백용 조성물을 제공함으로써, 본 발명을 완성하게 되었다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 콜롬비아네틴 (columbianetin) 또는 이를 포함하는 독활 추출물을 유효성분으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르면, 본 발명의 독활 추출물에서 분리한 콜롬비아네틴은 멜라닌 생성을 억제하는 효과가 뛰어날 뿐만 아니라 피부에 안전하고, 다양한 제형 제작에 적합한 용해도를 가지며, 화장품 제조 및 보관시 안정성이 우수하므로, 콜롬비아네틴을 유효성분으로 함유하는 화장료 조성물은 효과적인 피부 미백용 화장료 조성물로서 이용될 수 있을 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1의 콜롬비아네틴 또는 이를 포함하는 독활 추출물을 유효성분으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물을 제공한다.
Figure pat00001
미백 성분을 실제 피부에 적용시, 우수한 미백 효과를 발휘하기 위해서는 저농도에서 고활성의 피부 미백 활성을 나타내고, 피부를 투과하여 흡수되는 능력이 우수하고, 미백 효과를 나타내기에 충분한 시간 동안 머무를 수 있도록 휘발성이 낮고, 조성물이나 피부 상에서 활성 성분이 안정하게 유지되고, 의약이나 화장품으로의 제형화가 용이하며, 또한 피부에 안전한 것이 바람직하다. 그러나 공지의 미백 성분 중 상기 특성을 모두 만족시키는 미백 성분은 흔치 않다. 예를 들어, 몇몇 미백 성분들은 시험관 내 실험에서는 저농도에서도 미백 활성이 우수하나, 피부를 투과하여 흡수되는 능력이 떨어져 실제 피부에 적용하기 어렵다. 또 다른 미백 성분들은 친수성이 낮아 화장품이나 의약품으로 제형화가 어렵다. 또한 몇몇 미백 성분들은 열, 광, 또는 산소에 노출되었을 때 미백 성분이 분해되거나 다른 화합물로 변형되어 피부에 적용하기 전에 이미 미백 효과가 사라지는 경우도 있다. 그러나 본 발명의 콜롬비아네틴은 기존에 알려진 미백 성분인 알부틴과 비교했을 때, 저농도에서 월등히 우수한 멜라닌 생성 억제능을 나타내며, 피부에 매우 안전한 것으로 나타났다.
본 발명에 있어서, '미백'이라 함은 피부의 과다 색소 침착을 억제, 저해 또는 완화시키는 것을 말한다. 피부의 과다 색소 침착은 주근깨, 기미, 자외선 노출 후 과다 색소 침착, 염증 후 과다 색소 침착, 노인흑색점, 갈색 반점 또는 검버섯 등을 포함한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 화장료 조성물에 있어서, 상기 독활 추출물은 바람직하게는 독활 메탄올 추출물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 일 구현예에 따른 화장료 조성물에 있어서, 상기 피부 미백용 화장료 조성물은 콜롬비아네틴을 총 중량에 대하여 0.0001중량% 내지 10중량%로 포함할 수 있다. 본 발명의 피부 미백 조성물의 콜롬비아네틴을 0.0001중량% 미만으로 포함할 경우에는 충분한 미백 효과를 기대할 수 없고, 10중량%를 초과하여 포함할 경우에는 미백효과가 더 이상 증가하지 않는다. 본 발명의 피부 미백용 조성물은 유효량의 콜롬비아네틴을 포함할 때 바람직한 미백 효과를 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, '유효량'이라 함은 피부의 과다 색소 침착을 억제, 저해 또는 완화시킬 수 있는 화합물의 양을 의미한다. 본 발명의 피부 미백용 조성물에 포함되는 상기 화합물의 유효량은 피부 미백용 조성물이 제품화되는 형태, 상기 화합물이 피부에 적용되는 방법 및 피부에 머무르는 시간 등에 따라 달라질 것이다. 예컨대, 상기 피부 미백용 조성물이 피부의 과다 색소 침착에 따른 피부과적 치료를 위한 의약품으로 제품화되는 경우에는 일상적으로 피부에 적용하게 되는 화장품으로 제품화되는 경우에 비해 높은 농도로 콜롬비아네틴을 포함할 수 있을 것이다. 화장품으로 제품화되는 경우에 있어서도 유효성분이 단기간 내에 피부에 머무르게 되는 메이크업 제거제, 세정제 등과 같은 워쉬-오프 (wash-off) 타입의 화장품의 경우에는 비교적 높은 농도의 콜롬비아네틴의 화합물을 포함할 수 있을 것이다. 반면 유효성분이 장기간 동안 피부에 머무르게 되는 화장수, 유액, 크림, 에센스등의 리브-온 (leave-on) 타입의 화장품의 경우에는 워쉬-오프 타입의 화장품에 비해 낮은 농도의 콜롬비아네틴을 포함해도 무방할 것이다.
본 발명의 일 구현에 따른 화장료 조성물에 있어서, 상기 피부 미백용 화장료 조성물은 피부외용연고, 크림, 유연화장수, 영양화장수, 팩, 에센스, 헤어토닉, 샴푸, 린스, 헤어컨디셔너, 헤어트리트먼트, 젤, 스킨로션, 스킨소프너, 스킨토너, 아스트린젠트, 로션, 밀크로션, 모이스처 로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 모이스처 크림, 핸드크림, 파운데이션, 영양에센스, 선스크린, 비누, 클렌징폼, 클렌징로션, 클렌징크림, 바디로션 및 바디클렌저로 이루어지는 군으로부터 선택된 제형을 가질 수 있으며, 이에 제한되지 않는다. 이들 각 제형의 조성물은 그 제형의 제제화에 필요하고 적절한 각종의 기제와 첨가물을 함유할 수 있으며, 이들 성분의 종류와 양은 당업자에 의해 용이하게 선정될 수 있다.
본 발명의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물섬유, 식물섬유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.
본 발명의 제형이 용액 또는 유탁액의 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용매화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.
본 발명의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌 글리콜과 같은 액상 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형이 계면-활성제 함유 클렌징인 경우에는 담체 성분으로서 지방족 알코올 설페이트, 지방족 알코올 에테르설페이트, 설포숙신산 모노에스테르, 이세티오네이트, 이미다졸리늄 유도체, 메틸타우레이트, 사르코시네이트, 지방산 아미드 에테르 설페이트, 알킬아미도베타인, 지방족 알코올, 지방산 글리세리드, 지방산 디에탄올아미드, 식물성 유, 리놀린 유도체 또는 에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르 등이 이용될 수 있다.
본 발명의 제형은 형광물질, 살진균제, 굴수성 유발물질, 보습체, 방향제, 방향제 담체, 단백질, 용해화제, 당 유도체, 일광차단제, 비타민, 식물 추출물 등을 포함하는 부형제를 추가로 함유할 수 있다.
상기와 같이 피부 미백용 화장료 조성물을 의약품 또는 화장품으로 제형화할 경우, 활성 성분에 대한 담체로 작용하는 피부에 적용가능한 공지의 부형제를 포함할 수 있다. 의약품으로의 제형화시에는 Remington's Pharmaceutical Science, Mack Publishing Company, Easton PA에 개시되어 있는 내용을 참조할 수 있으며, 화장품으로 제형화시에는 International cosmetic ingredient dictionary, 6th ed., The cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., Washington, 1995에 개시되어 있는 내용을 참조할 수 있을 것이다. 상기 문헌들은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
독활 (Aralia Continentalis)을 구입하여 분쇄물 100g을 100% 메탄올 500ml에 넣고, 냉각콘덴서가 달린 환류 추출기에서 3시간 끓여 추출한 다음, 300메쉬 여과포로 여과한 후 잔사를 같은 방법으로 1회 더 추출하였다. 각각의 추출액을 합하여 상온에서 화트만 (Whatman) 2번 여과지로 여과하여 불용성물질을 제거한 후, 냉각 콘덴서가 달린 증류장치에서 60℃로 감압농축하고 정제수 300ml에 현탁한 후 노말 부탄올 300ml를 가하여 노말 부탄올 용해물을 얻었다. 이 노말 부탄올 용해물은 실리카겔 컬럼에서 크로마토그래피 하였고, 유효성분을 함유하는 분획물 530mg을 얻었다. 이를 다시 고속 액체크로마토그래피로 정제하여 콜롬비아네틴 320mg을 분리하였다.
실험예 1: 콜롬비아네틴의 멜라닌 생성 저해 효과 확인
콜롬비아네틴을 B-16 쥐 멜라노마 세포 (B-16 mouse melanoma cell)의 배양액에 첨가하여 세포 수준에서의 미백 효과를 실험하였다 (Lotan R., Lotan D. Cancer Res. 40:3345-3350, 1980). 콜롬비아네틴의 최종농도가 2μg/ml, 10μg/ml, 50μg/ml, 100μg/ml가 되도록 하여 알부틴 수용액과 함께 각각 B-16 쥐 멜라노마 세포 배양 배지에 첨가하여 3일간 배양하였다. 세포들은 트립신 (trypsin) 처리하여 배양용기로부터 떼어내 원심분리한 후 멜라닌을 추출하였다. 이것에 수산화 나트륨 용액 (1N 농도) 1ml를 첨가하여 10분간 끓여서 멜라닌을 녹이고 분광 광도계를 이용하여, 400nm에서 흡광도를 측정하였다. 생성된 멜라닌의 양은 단위 세포수당 (106 cell)의 흡광도로 나타냈다. 콜롬비아네틴 화합물을 처리하지 않은 대조군에 대한 콜롬비아네틴 화합물을 처리한 군의 상대적인 멜라닌 생성량을 저해율 (%)로 계산하고 결과를 표 1에 정리하였다.
시료 멜라닌생성량 저해율(%)
대조군 (무첨가) 0.072±0.004 -
콜롬비아네틴 (최종농도 2㎍/ml) 0.063±0.002 12%
콜롬비아네틴 (최종농도 10㎍/ml) 0.033±0.001 54%
콜롬비아네틴 (최종농도 50㎍/ml) 0.009±0.002 88%
콜롬비아네틴 (최종농도 100㎍/ml) 0.005±0.003 95%
알부틴 (최종농도 300㎍/ml) 0.035±0.002 52%
* 반복수 = 3
표 1의 결과에서 볼 수 있듯이, 콜롬비아네틴은 기존에 알려진 미백 물질인 알부틴 (Arbutin)과 비교했을 때, 배양된 B-16 쥐 멜라노마 세포에 대하여 월등히 우수한 멜라닌 생성 억제능을 나타냈다.
제조예 1 및 비교예 1
하기 표의 조성과 같이 콜롬비아네틴을 포함하는 피부 외용연고를 통상의 방법에 따라 제조하였다. 또한, 콜롬비아네틴을 제외한 나머지 성분으로 제조한 피부 외용연고를 비교예 1로 제조하였다.
조성물 제조예 1 (중량%) 비교예 1 (중량%)
-콜롬비아네틴
-디에틸 세바케이트
-경납
-폴리옥시에틸렌올레일에테르 포스페이트
-벤조산 나트륨
-바셀린		 5
8
5
6
적량
to 100		 -
8
5
6
적량
to 100
제조예 2 및 비교예 2
하기 표의 조성과 같이 콜롬비아네틴을 포함하는 크림을 통상의 방법에 따라 제조하였다. 또한, 콜롬비아네틴을 제외한 나머지 성분으로 제조한 크림을 비교예 2로 제조하였다
조성물 제조예 2 (중량%) 비교예 2 (중량%)
-콜롬비아네틴
-스테아린산
-세탄올
-수산화칼륨
-글리세린
-프로필렌글리콜
-방부제
-향
-정제수		 0.5
15.0
1.0
0.7
5.0
3.0
적량
적량
to 100		 -
15.0
1.0
0.7
5.0
3.0
적량
적량
to 100
제조예 3 및 비교예 3
하기 표의 조성과 같이 콜롬비아네틴을 포함하는 유연 화장수를 통상의 방법에 따라 제조하였다. 또한, 콜롬비아네틴을 제외한 나머지 성분으로 제조한 유연 화장수를 비교예 3으로 제조하였다.
조성물 제조예 3 (중량%) 비교예 3 (중량%)
-콜롬비아네틴
-에탄올
-폴리라우린산폴리옥시에틸렌 소르비탄
-파라옥시안식향산메칠
-글리세린
-1,3-부틸렌글리콜
-향
-색소
-정제수		 0.05
10.0
1.0
0.2
5.0
6.0
적량
적량
to 100		 -
10.0
1.0
0.2
5.0
6.0
적량
적량
to 100
제조예 4 및 비교예 4
하기 표의 조성과 같이 콜롬비아네틴을 포함하는 영양 화장수를 통상의 방법에 따라 제조하였다. 또한, 콜롬비아네틴의 화합물을 제외한 나머지 성분으로 제조한 영양 화장수를 비교예 4로 제조하였다.
조성물 제조예 4 (중량%) 비교예 4 (중량%)
-콜롬비아네틴
-와셀린
-세스퀴올레인산소르비탄
-폴리옥시에틸렌올레일에틸
-파라옥시안식향산메칠
-프로필렌글리콜
-에탄올
-카르복시비닐폴리머
-수산화칼륨
-색소
-향
-정제수		 1.0
2.0
0.8
1.2
적량
5.0
3.2
18.0
0.1
적량
적량
to 100		 -
2.0
0.8
1.2
적량
5.0
3.2
18.0
0.1
적량
적량
to 100
제조예 5 및 비교예 5
하기 표의 조성과 같이 콜롬비아네틴을 포함하는 팩을 통상의 방법에 따라 제조하였다. 또한, 콜롬비아네틴의 화합물을 제외한 나머지 성분으로 제조한 팩을 비교예 5로 제조하였다.
조성물 제조예 5 (중량%) 비교예 5 (중량%)
-콜롬비아네틴
-글리세린
-프로필렌글리콜
-폴리비닐알코올
-에탄올
-폴리옥시에틸렌올레일에칠
-파라옥시안식향산메칠
-색소
-향
-정제수		 0.01
5.0
4.0
15.0
8.0
1.0
0.2
적량
적량
to 100		 -
5.0
4.0
15.0
8.0
1.0
0.2
적량
적량
to 100
제조예 6 및 비교예 6
하기 표의 조성과 같이 콜롬비아네틴을 포함하는 에센스를 통상의 방법에 따라 제조하였다. 또한, 콜롬비아네틴의 화합물을 제외한 나머지 성분으로 제조한 에센스를 비교예 6으로 제조하였다.
조성물 제조예 6 (중량%) 비교예 6 (중량%)
-콜롬비아네틴
-프로필렌글리콜
-글리세린
-히아루론산나트륨수용액 (1%)
-에탄올
-폴리옥시에틸렌경화피마자유
-파라옥시안식향산메칠
-향
-정제수		 0.3
10.0
10.0
5.0
5.0
1.0
0.1
적량
to 100		 -
10.0
10.0
5.0
5.0
1.0
0.1
적량
to 100
실험예 2 콜롬비아네틴의 색소 침착 저해 효과 확인
건강한 남녀 20명을 선정하여 양팔의 하박부에 직경 7mm 크기의 구멍이 6개씩 2줄로 파인 알루미늄 호일을 붙이고, 팔에서 10cm 떨어진 거리에서 ORIEL solar simulator 1000W를 사용하여 60mJ/cm2의 광량을 조사하였다. 조사 전에 70% 에탄올 수용액으로 조사 부위를 잘 세척하였다. 조사하기 3일 전부터 조사 후 3주째까지 1일 2회씩 제조예 1-3 및 비교예 1-3에 따라 제조된 기제를 한 쌍으로 같은 줄에 도포하였다.
각각에 대하여 제조예와 비교예의 색소 침착도를 육안으로 판정하고, 제조예가 비교예에 비해 색소침착을 억제한 정도를 효과있음, 효과없음의 2단계로 평가하였으며, 그 결과는 표 8과 같다.
실험물질 효과있음(명) 효과없음(명)
제조예 1 15 5
제조예 2 13 7
제조예 3 12 8
위의 표 8의 결과에서 볼 수 있듯이, 제조예 1-3에 따라 제조된 콜롬비아네틴을 유효 성분으로 포함하는 피부 연고, 크림, 유연 화장수는 피시험자 20명 중에서 최소 12명 이상에 대하여 미백 효과를 나타내었다. 또한 피시험자의 피부 내에서 어떠한 부작용도 나타나지 않아, 콜롬비아네틴이 안전하고 효과가 매우 뛰어난 미백 성분이라는 것을 제시한다.

Claims (4)

  1. 콜롬비아네틴 (columbiatin) 또는 이를 포함하는 독활 추출물을 유효성분으로 함유하는 피부 미백용 화장료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 독활 추출물은 독활 메탄올 추출물인 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 콜롬비아네틴의 함량은 조성물 총 중량에 대해 0.0001% 내지 10%로 함유되는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화장료 조성물은 피부외용연고, 크림, 유연화장수, 영양화장수, 팩, 에센스, 헤어토닉, 샴푸, 린스, 헤어컨디셔너, 헤어트리트먼트, 젤, 스킨로션, 스킨소프너, 스킨토너, 아스트린젠트, 로션, 밀크로션, 모이스처 로션, 영양로션, 맛사지크림, 영양크림, 모이스처 크림, 핸드크림, 파운데이션, 영양에센스, 선스크린, 비누, 클렌징폼, 클렌징로션, 클렌징크림, 바디로션 및 바디클렌저로 이루어지는 군으로부터 선택된 제형을 갖는 것을 특징으로 하는 화장료 조성물.
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