KR20130070051A - 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 - Google Patents

흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20130070051A
KR20130070051A KR1020110137171A KR20110137171A KR20130070051A KR 20130070051 A KR20130070051 A KR 20130070051A KR 1020110137171 A KR1020110137171 A KR 1020110137171A KR 20110137171 A KR20110137171 A KR 20110137171A KR 20130070051 A KR20130070051 A KR 20130070051A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
methacrylate
resin composition
polycarbonate resin
acrylate
group
Prior art date
Application number
KR1020110137171A
Other languages
English (en)
Inventor
김인철
하진욱
홍창민
이정민
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Priority to KR1020110137171A priority Critical patent/KR20130070051A/ko
Priority to PCT/KR2012/005463 priority patent/WO2013094835A1/ko
Priority to US13/709,109 priority patent/US20130158161A1/en
Publication of KR20130070051A publication Critical patent/KR20130070051A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 수지(A)는 30 내지 50 중량%; 변성 아크릴계 공중합체(B)는 20 내지 40 중량%; 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체(C)는 5 내지 10중량%; 및 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(D)를 10 내지 30중량% 포함하고, 상기 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 베이스 수지 조성물 100중량부에 대하여, 실록산-폴리에스테르 공중합체 1 내지 8 중량부를 더 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것으로 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 충격강도, 내열성, 내스크래치성 및 흠 저항성이 우수하다.

Description

흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물{Polycarbonate Resin Composition With Excellent Mar Resistance and Scratch Resistance}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물에 관한 것이다.
최근에 전기/전자제품, 가전제품, 사무자동화제품 또는 휴대폰제품의 하우징 또는 자동차용 소재에 차별화된 디자인을 사용하려는 예가 증가하고 있다. 이 중 특히 고광택 질감을 사용하여 제품을 고급스럽게 보이고자 하는 시도가 많이 이루어지고 있으나, 소재 자체만으로 이러한 특성을 구현하는 것이 어려워 주로 도장을 이용하여 이러한 특성을 구현하여 왔다.
그러나 도장을 이용하는 경우, 베이스 코트, 상도, 중도, 하도 등 여러 차례의 공정을 거쳐야 하며, 공정 자체에서 기인하는 불량률도 높기 때문에, 제조비용이 상승하고 불량품의 재활용이 어렵다는 단점을 가지게 된다. 또한, 도장 공정은 대표적인 이산화탄소 발생공정이며, 특히 유해휘발성분(VOC)의 발생량이 높아 이를 줄이기 위한 노력이 계속되어 왔다.
이에 따라, 무도장용으로 적용 가능한 소재에 대한 수요가 꾸준히 증가하고 있는 실정이나, 깊은 색상 구현, 내스크래치성, 내충격성 등을 모두 만족하는 소재가 현재까지 개발되지 않고 있다.
한편, 내스크래치성과 내충격성은 상호 교환적인 물성으로 어느 한 쪽이 개선되면 반드시 다른 한 쪽이 저하되는 경향이 있다. 특히, 충격보강제를 사용할 경우에는 착색성도 감소되는 경향이 있다.
본 발명자는 상기와 같은 문제점을 해결하고자, 폴리카보네이트 수지에 변성 아크릴계 공중합체와 고무변성 방향족 비닐계 공중합체를 첨가하여 착색성, 내충격성 및 내스크래치성을 개선하고, 더 나아가 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 실록산-폴리에스테르 공중합체를 도입하여 흠 저항성(Mar resistance)이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 개발하기에 이른 것이다.
본 발명의 목적은 무도장용 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 흠 저항성(Mar Resistance)이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 모두 하기 설명되는 본 발명에 의해서 달성될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 일 구체예로서 (A) 폴리카보네이트 수지; (B) 변성 아크릴계 공중합체; (C) 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체; (D) 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지; 및 (E) 실록산-폴리에스테르 공중합체를 포함한다.
본 발명의 다른 구체예로서, 상기 폴리카보네이트 수지(A)는 30 내지 50 중량%; 변성 아크릴계 공중합체(B)는 20 내지 40 중량%; 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체(C)는 5 내지 10중량%; 및 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(D)를 10 내지 30중량% 포함하고,
상기 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 베이스 수지 조성물 100중량부에 대하여, 실록산-폴리에스테르 공중합체 1 내지 8 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 구체예로서, 상기 변성 아크릴계 공중합체(B)의 굴절률은 1.495 이상 1.590 이하이다.
본 발명의 또 다른 구체예로서, 상기 변성 아크릴계 공중합체(B)의 중량평균분자량은 5,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하이다.
본 발명의 또 다른 구체예로서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 노치 아이조드 충격강도(1/8')가 10kgfㆍcm/cm 이상 65 kgfㆍcm/cm 이하이다.
본 발명의 또 다른 구체예로서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형온도(HDT)가 100℃ 이상이다.
본 발명의 또 다른 구체예로서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 흠 저항성은 8 X 15cm 크기의 시편을 장비(SDL ATLAS사의 M23888 electronic crockmeter)로 규정된 백면포를 사용하여 10회 마찰한 후 △Gloss(20')를 측정시 15 이하이다.
본 발명의 또 다른 구체예로서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 JIS K5401에 준하여 500g의 하중에서 측정한 연필경도가 F급 이상이다.
이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 내충격성,내스크래치성 및 흠 저항성이 모두 우수하다.
이하 본 발명의 구체적인 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지; (B) 변성 아크릴계 공중합체; (C) 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체; (D) 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지; 및 (E) 실록산-폴리에스테르 공중합체를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물로서,특히, 흠 저항성(Mar Resistance)이 우수한 것을 발명의 일 특징으로 한다.
(A) 폴리카보네이트 수지
본 발명에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 폴리카보네이트 수지로서 지방족 폴리카보네이트 수지, 방향족 폴리카보네이트 수지, 이들의 코폴리카보네이트, 코폴리에스테르카보네이트 수지, 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 선형 또는 분지형 구조를 가질 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 (a1) 방향족 디히드록시 화합물을 (a2) 카보네이트 전구체와 반응시켜 제조할 수 있다.
(a1) 방향족 디히드록시 화합물
상기 방향족 디히드록시 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 이들의 혼합물이다.
Figure pat00001
상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 또는 C1~C8의 알킬기이고; a 및 b는 각각 독립적으로 0 내지 4 사이의 정수이며, Z는 단일결합, C1~C8의 알킬렌기, C2~C8의 알킬리덴기, C5~C15의 시클로 알킬렌기, C5~C15의 시클로 알킬리덴기, -S-, -SO-, SO2-, -O-, 또는 -CO-을 나타냄.
상기 화학식 1로 표시되는 방향족 디히드록시 화합물의 예로는 비스(4-히드록시 페닐)메탄, 비스(3-메틸-4-히드록시 페닐)메탄, 비스(3-클로로-4-히드록시 페닐)메탄, 비스(3,5-디브로모-4-히드록시 페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시 페닐)에탄, 1,1-비스(2-터셔리-부틸-4-히드록시-3-메틸 페닐)에탄, 2,2-비스(4-히드록시 페닐)프로판(비스페놀 A), 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(2-메틸-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시 페닐)프로판, 1,1-비스(2-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸 페닐)프로판, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3-플루오로-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3-브로모-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디플루오로-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시 페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시 페닐)옥탄, 2,2-비스(4-히드록시 페닐)페닐 메탄, 2,2-비스(4-히드록시-1-메틸 페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시-터셔리-부틸 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-브로모 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디메틸 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-클로로 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디클로로 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3,5-디브로모 페닐)프로판, 2,2-비스(3-브로모-4-히드록시-5-클로로 페닐)프로판, 2,2-비스(3-페닐-4-히드록시 페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시 페닐)부탄, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시 페닐)부탄, 1,1-비스(2-부틸-4-히드록시-5-메틸 페닐)부탄, 1,1-비스(2-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸 페닐)부탄, 1,1-비스(2-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸 페닐)이소 부탄, 1,1-비스(2-터셔리-아밀-4-히드록시-5-메틸 페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시 페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-하이드로 페닐)부탄, 4,4-비스(4-히드록시 페닐)헵탄, 1,1-비스(2-터셔리-부틸-4-히드록시-5-메틸 페닐)헵탄, 2,2-비스(4-히드록시 페닐)옥탄, 또는 1,1-(4-히드록시 페닐)에탄 등의 비스(히드록시 아릴) 알칸; 1,1-비스(4-히드록시 페닐)시클로 펜탄, 1,1-비스(4-히드록시 페닐)시클로 헥산, 1,1-비스(3-메틸-4-히드록시 페닐)시클로 헥산, 1,1-비스(3-시클로 헥실-4-히드록시 페닐)시클로 헥산, 1,1-비스(3-페닐-4-히드록시 페닐)시클로 헥산, 또는 1,1-비스(4-히드록시 페닐)-3,5,5-트리메틸시클로 헥산 등의 비스(히드록시 아릴)시클로 알칸; 비스(4-히드록시 페닐)에테르, 또는 비스(4-히드록시-3-메틸 페닐)에테르 등의 비스(히드록시 아릴)에테르; 비스(4-히드록시 페닐)설파이드, 또는 비스(3-메틸-4-히드록시 페닐)설파이드 등의 비스(히드록시 아릴)설파이드; 비스(히드록시 페닐)설폭사이드, 비스(3-메틸-4-히드록시 페닐)설폭사이드, 또는 비스(3-페닐-4-히드록시 페닐)설폭사이드 등의 비스(히드록시 아릴)설폭사이드; 비스(4-히드록시 페닐)설폰, 비스(3-메틸-4-히드록시 페닐)설폰, 또는 비스(3-페닐-4-히드록시 페닐)설폰 등의 비스(히드록시 아릴)설폰, 4,4'-디히드록시 비페닐, 4,4'-디히드록시-2,2'-디메틸비페닐, 4,4'-디히드록시-3,3'-디메틸비페닐, 4,4'-디히드록시-3,3'-디시클로 비페닐, 3,3-디플루오로-4,4'-디히드록시 비페닐 등의 비페닐 화합물 등이 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들 화합물은 단독으로 또는 2 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 이외에 사용될 수 있는 방향족 디히드록시 화합물로는 디히드록시 벤젠, 할로겐 또는 알킬치환된 디히드록시 벤젠 등이 있으며, 그 예로는 레조르시놀, 3-메틸레조르시놀, 3-에틸레조르시놀, 3-프로피레조르시놀, 3-부틸레조르시놀, 3-터셔리-부틸레조르시놀, 3-페닐레조르시놀, 2,3,4,6-테트라플루오로레조르시놀, 2,3,4,6-테트라브로모레조르시놀, 카테콜, 하이드로퀴논, 3-메틸하이드로퀴논, 3-에틸하이드로퀴논, 3-프로필하이드로퀴논, 3-부틸하이드로퀴논, 3-터셔리-부틸하이드로퀴논, 3-페닐하이드로퀴논, 3-규밀하이드로퀴논, 2,5-디클로로하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라메틸하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라-터셔리-부틸하이드로퀴논, 2,3,5,6-테트라프로오로하이드로퀴논, 또는 2,3,5,6-테트라브로모 하이드로퀴논 등이 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 방향족 디히드록시 화합물로서 2,2-비스(4-히드록시 페닐)프로판(bisphenol A)이 사용되는 것이 바람직하다.
(a2) 카보네이트 전구체
상기 카보네이트 전구체의 예로는 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 디시클로헥실 카보네이트, 디페닐 카보네이트, 디토릴 카보네이트, 비스(클로로페닐) 카보네이트, m-크레실 카보네이트, 디나프틸카보네이트, 비스(디페닐) 카보네이트, 카보닐 클로라이드(포스겐), 트리포스겐, 디포스겐, 카보닐 브로마이드, 비스할로포르메이트 등이 있으나, 이제 제한되는 것은 아니다. 이들 화합물은 단독으로 또는 2 이상의 혼합물로 사용될 수 있다.계면중합법에서는 카보닐 클로라이드(포스겐)가 사용되는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 카보네이트 전구체는 상기 방향족 디히드록시 화합물 1 몰에 대하여, 0.9 이상 1.5 이하의 몰비로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 중량평균분자량이 10,000 g/mol 이상 200,000 g/mol 이하, 바람직하게 15,000 g/mol 이상 80,000 g/mol 이하이다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 ASTM D1238에 준하여 310 ℃의 온도 및 1.2 kg의 하중 하에서 측정한 용융흐름지수가 3 g/10min 이상 120 g/10min 이하이다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 수지 조성물 100중량%를 기준으로 30 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함되는 경우, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 착색성, 내충격성 및 내스크래치성이 우수하게 유지될 수 있다.
(B) 변성 아크릴계 공중합체 수지
본 발명에서, 상기 변성 아크릴계 공중합체 수지는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 착색성, 내스크래치성 등을 개선하는 역할을 한다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 아크릴계 공중합체 수지(B)는 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유래한 단위를 포함한다. 상기 지방족 환형 탄화수소기의 구체적인 예로는 C3~C30 시클로알킬기, C3~C30 시클로알케닐기, C3~C30 시클로알키닐기 등이 있다. 상기 방향족 탄화수소기의 구체적인 예로는 C6~C30 아릴기가 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 지방족 환형 탄화수소기, 상기 방향족 탄화수소기 또는 이들 모두에는 C1~C10 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, C1~C10 선형, 분지형 또는 환형 알콕시기, C1~C10 선형, 분지형 또는 환형 알킬티오기, C1~C10 선형, 분지형 또는 환형 알킬아민기, C6~C18 아릴기, C6~C18 아릴옥시기, C6~C18 아릴티오기, C6~C18 아릴아민기, 할로겐 등이 치환될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 지방족 환형 탄화수소기, 상기 방향족 탄화수소기 또는 이들 모두와, 상기 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 사이에, C1~C10의 알킬렌기, C2~C10의 알킬리덴기, C5~C15의 시클로 알킬렌기, C5~C15의 시클로 알킬리덴기, -S-, -SO-, SO2-, -O-, -CO- 또는 이들의 조합이 결합될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 아크릴계 공중합체 수지(B)는 (b1) 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 (b2) 단관능성 불포화 단량체를 중합시킨 것이다. 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 불포화기를 하나 가지는 모든 화합물을 의미하며, 상기 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트(b1)를 포함하지 않는다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트(b1)는 5 중량% 이상 95 중량% 이하로 사용되고, 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 5 중량% 이상 95 중량% 이하로 사용된다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트(b1)는 하기 화학식 2, 화학식 3 또는 이들의 조합으로 표시된다:
Figure pat00002
상기 식에서, m은 0 이상 10 이하의 정수이며; X는 C3~C30 시클로알킬기, C3~C30 시클로알케닐기, C3~C30 시클로알키닐기 또는 C6~C30 아릴기이며; Y는 수소 또는 메틸기이며;
Figure pat00003
상기 식에서, m은 0 이상 10 이하의 정수이며; X는 C3~C30 시클로알킬기, C3~C30 시클로알케닐기, C3~C30 시클로알키닐기 또는 C6~C30 아릴기이며; Y는 수소 또는 메틸기이며; Z는 O 또는 S임.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트(b1)는 시클로헥실 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 에틸페녹시 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-에틸아미노페닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 3-페닐프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-시클로헥실페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 아크릴레이트 도는 메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-벤질페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)는 지방족 비환형 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 히드록시기를 포함하는 불포화 단량체, 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체, 불포화 아미드계 단량체, 불포화 이미드계 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된다.
상기 지방족 비환형 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 예로는 메틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 등이 있다.
상기 불포화 카르복실산의 예로는 아크릴산, 메타크릴산 등이 있다.
상기 불포화 카르복실산 무수물의 예로는 말레산 무수물 등이 있다.
상기 히드록시기를 포함하는 불포화 단량체의 예로는 2-히드록시에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 모노글리세롤 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 등이 있다.
상기 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체의 예로는 알릴글리시딜에테르, 글리시딜 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 등이 있다.
상기 불포화 아미드계 단량체의 예로는 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 등이 있다.
상기 불포화 이미드계 단량체의 예로는 말레이미드 등이 있다.
상기 불포화 니트릴계 단량체의 예로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 등이 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체의 예로는 스티렌, 비닐기의 수소가 치환된 C1~C10 알킬 치환 스티렌, 벤젠기의 수소가 치환된 C1~C10 알킬 치환 스티렌, 비닐기의 수소가 치환된 할로겐 치환 스티렌, 벤젠기의 수소가 치환된 할로겐 치환 스티렌, 비닐 나프탈렌 등이 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 아크릴계 공중합체 수지(B)의 굴절률은 1.495 이상 1.590 이하이다. 이 경우에, 상기 폴리카보네이트 수지와의 상용성이 우수하게 유지되고, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 투명성 및 착색성이 우수하게 유지될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 아크릴계 공중합체(B)는 중량평균분자량이 5,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하, 바람직하게 10,000 g/mol 이상 40,000 g/mol 이하이다. 이 경우에, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물 또는 이로부터의 성형품의 제조시 상기 아크릴계 공중합체(B)가 분해되는 문제점이 발생하지 않고, 상기 폴리카보네이트 수지와의 상용성이 우수하게 유지될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 아크릴계 공중합체(B)는 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 수지 조성물 100중량%를 기준으로 20 내지 40 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상기 범위로 포함되는 경우 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 착색성, 내충격성 및 내스크래치성이 우수하게 유지될 수 있다.
(C)고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체
본 발명에 사용되는 그라프트 공중합체 수지는 하기 고무질 중합체에 그라프트 공중합이 가능한 방향족 비닐계 단량체와 이 방향족 비닐계 단량체와 공중합체 가능한 단량체를 첨가하고 이를 그라프트 중합함으로써 제조 되는 것이다.
상기 고무질 중합체로는 부타디엔형 고무류, 이소프렌형 고무류, 부타디엔과 스티렌의 공중합체류 및 알킬아크릴레이트 고무류 등으로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며, 특히 폴리부타디엔이 사용될 수 있다.
상기 그라프트 공중합체 수지에 이용되는 고무상 중합체의 함량은 그라프트 공중합체 수지에 대하여 30 내지 70중량%가 적당하다. 상기 부타디엔 고무입자의 크기는 90%이상이 2500 내지 3500Å 사이이고, 겔 함유량이 50중량% 이상인 것이 바람직하다.
상기 고무에 그라프트 공중합 가능한 방향족 비닐계 단량체로 스티렌, α-메틸스티렌, 핵치환 스티렌 등이 바람직하고, 이 중 스티렌이 더욱 바람직하고, 상기 방향족 비닐계 단량체에 공중합 가능한 단량체로는 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴로니트릴과 같은 시안화 비닐계 단량체가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 및 이에 공중합 가능한 단량체의 함량은 상기 방향족 비닐계 단량체 1종 및 시안화 비닐계 단량체 1종의 합이 그라프트 공중합체 수지에 대하여 30 내지 70중량%가 되도록 적용하는 것이 바람직하다.
상기 그라프트 공중합체는 그라프트율 50 내지 70%이고, 그라프트된 수지의 중량평균분자량이 5만 내지 6만의 범위로 중합되는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체(C)는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS)인 것이 바람직하다.
상기 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체(C)는 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 수지 조성물 100중량%를 기준으로 5 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
(D) 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT)
폴리부틸렌테레프탈레이트는 낮은 수분 흡수성으로 인해 매우 우수한 치수 안정성을 지닌 기술적 물성의 가치 있는 조합을 제공하는데 이는 예외적으로 높은 경도와 우수한 내열성을 갖고 있다.
상기 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(D)는 디카르본산과 디올의 중합으로부터 얻어지는 것으로, 디카르본산의 예로는 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌디카르본산, 디페닐에테르디카르복실산, 디페닐디카르복실산, 디페닐설폰디카르복실산 등을 들 수 있으며, 디올 성분으로는 폴리에틸렌, α,ω-디올 즉, 에틸렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메틸올, 2,2 비스(4-β하이드록시 페닐-페닐)-프로판, 4,4-비스-(β-하이드록시 에폭시)-디페닐 설폰, 디에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트는 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 수지 조성물 100중량%를 기준으로 10 내지 30중량%로 포함되는 것이 바람직하다.
(E) 실록산-폴리에스테르 공중합체(siloxane-co-polyester)
본 발명에 있어서, 상기 실록산-폴리에스테르 공중합체(siloxane-co-polyester)는 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 다른 물성을 저하시키지 않으면서 수지의 표면 슬립성 향상을 시켜 잔기스 또는 생활 스크래치에 대한 저항성, 즉, 흠 저항(Mar Resistance)을 개선하기 위해 첨가되는 성분이다.
일반적으로, 수지 조성물의 내스크래치성 향상을 위해 별도의 슬립제(slip agent)를 첨가하는데, 본 발명자들은 내스크래치성 향상을 위해 실리콘 오일(silicone oil), 실리콘 검(silicone gum) 등의 슬립제를 소량만 첨가하여도, 수지의 블랙감(black impression)이 현저히 떨어지게 되고, 그에 따라 성형품의 외관 품질이 저하되는 것을 확인하였다. 이와 같이 수지 조성물의 블랙감이 떨어지게 되는 경우 추가적인 도장 또는 코팅 공정이 요구되며, 후공정 단계가 수반되어 작업이 복잡해지고 불량률이 증가하는 등 생산성이 저하되고, 제품 폐기시 재활용이 제한된다.
이러한 관점에서, 본 발명자들은 블랙감이 우수하면서도, 종래의 수지 조성물에서와 같거나 더욱 우수한 기계적 물성을 갖는 수지 조성물에 관한 연구를 거듭 하던 중, 상기 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 베이스 수지 조성물에 슬립제로 실록산-폴리에스테르 공중합체를 첨가하는 경우, 베이스 수지에 의한 물성(예를 들어, 충격강도 등)의 변화를 최소화하면서도 표면 슬립성 및 흠 저항성이 향상되고, 특히 추가적인 도장 또는 코팅공정 없이도 우수한 블랙감을 유지할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 실록산-폴리에스테르 공중합체의 함량은 수지 표면에 최소한의 슬립성 및 우수한 흠 저항성을 발현할 수 있도록 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 베이스 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 1 내지 8중량부, 바람직하게는 2 내지 5 중량부로 포함할 수 있다. 8중량부를 초과하는 경우 높은 슬립성으로 인해 성형이 어렵고 블랙감 저하가 발생할 수 있으며 1 중량부 미만으로 사용하는 경우에는 충분한 흠 저항 효과를 구현할 수 없다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 상용화제, 활제, 정전기방지제, 착색제, 안료, 염료, 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함한다.
상기 산화방지제의 예로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형, 아민형 산화방지제 등이 있다.
상기 이형제의 에로는 불소 함유 중합체, 실리콘 오일, 스테아르산의 금속염, 몬탄산의 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등이 있다.
상기 무기물 첨가제의 예로는 유리섬유, 탄소섬유, 실리카, 마이카, 알루미나, 점토, 탄산칼슘, 황산칼슘, 유리비드 등이 있다.
상기 안료 또는 염료의 예로는 이산화티탄, 카본블랙 등이 있다. 상기 카본블랙의 예로는 흑연화 카본, 퍼니스 블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙 등이 있다.
상기 난연제의 예로는 인계, 질소계, 할로겐계 난연제 등이 있다.
상기 난연보조제의 예로는 산화안티몬 등이 있다.
상기 적하방지제의 예로는 폴리테트라플루오로에틸렌 등이 있다.
상기 내후제의 예로는 벤조페논형 또는 아민형 내후제 등이 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 첨가제는 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 베이스 수지 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 중량부 이상 40 중량부 이하로 포함될 수 있다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 노치 아이조드 충격강도(1/8")가 10kgfㆍcm/cm 이상 65 kgfㆍcm/cm 이하이다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형온도(HDT)가 100℃ 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물의 흠 저항성에 관한 지표로서 △Gloss(20°)는 ASTM D523에 의거하여 8 X 15cm 시편을 글로스미터(SDL ATLAS사의 M23888)로 규정된 백면포를 사용하여 10회 마찰한 후 측정한 광택도의 차이값으로서 15 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 일 구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 JIS K5401에 준하여 500g의 하중에서 측정한 연필경도가 F급 이상인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 수지 조성물을 제조하는 공지의 방법에 의해서 제조될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 본 발명의 구성 성분과 기타 첨가제들을 동시에 혼합한 후 압출기 내에서 용융 압출하는 방법에 의하여 펠렛의 형태로 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 무도장용 성형품에 바람직하게 적용될 수 있으며, 우수한 착색성, 내충격성, 내스크래치성, 흠 저항성이 동시에 요구되는 성형품에 바람직하게 적용될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물은 전기/전자제품, 가전제품, 사무자동화제품 또는 휴대폰제품의 하우징 또는 자동차용 소재에 바람직하게 적용될 수 있다.
본 발명에 따른 폴리카보네이트 수지 조성물을 이용하여 성형품을 제조하는 방법에는 특별한 제한이 없다. 예를 들어, 압출, 사출 혹은 캐스팅 성형 방법 등이 적용될 수 있다. 상기 성형은 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 용이하게 실시될 수 있다.
본 발명은 하기의 실시예에 의해 보다 구체화될 것이나, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 사용될 뿐이며 본 발명의 보호범위를 한정하고자 하는 것은 아니다.
실시예
실시예 및 비교실시예에서 사용되는 각 구성성분은 다음과 같다.
(A) 폴리카보네이트 수지
중량 평균 분자량이 25,000g/mol이고, 비스페놀-A형 선형 폴리카보네이트 수지인 일본 TEIJIN사의 PANLITE L-1250WP를 사용하였다.
(B) 변성 아크릴계 공중합체 수지
굴절률이 1.570인 페닐 메타아크릴레이트 단량체 30중량%에 메틸메타아크릴레이트 단량체 70 중량%를 사용하여 통상의 현탁 중합법으로 제조된 굴절률이 1.515이고, 중량 평균 분자량이 15,000 g/mol인 변성 아크릴계 공중합체를 사용하였다.
(C) g-ABS 수지
58 중량%의 부타디엔 고무질 중합체 코어 및 42 중량%의 쉘로 이루어졌고, 상기 쉘은 스티렌 31.5중량% 및 아크릴로니트릴 10.5 중량%로 이루어진 제일모직사의 g-ABS를 사용하였다.
(D) 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(PBT)
고유점도 [η]가 1.2 ㎗/g 인 신콩(Shinkong)사의 DHK011을 사용하였다.
(E) 실록산-폴리에스테르 공중합체(siloxane-co-polyester)
녹는점이 54℃이고 관능기가 1급 히드록실기인 DEGUSA의 Tegomer® H-Si 6440 P를 사용하였다.
(F) 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA)
메틸메타아크릴레이트로 이루어진 중량 평균 분자량이 약100,000인 제일모직 PM-7200을 사용하였다.
실시예 1-3 및 비교실시예 1-8
상기 각 구성성분을 하기 표 1에 기재된 함량대로 건식 혼합한 뒤, 이 혼합물을 직경이 45 mm인 이축 압출기를 사용하여 압출하였으며, 이 압출물을 펠렛 형태로 제조하였다. 제조된 펠렛을 100 ℃의 제습건조기에서 4 시간 동안 건조시킨 후 사출하여 물성측정용 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기와 같은 방법으로 물성을 측정하였으며 그 결과를 표 1에 나타내었다.
(1) 노치 아이조드 충격강도: ASTM D256에 의거하여 1/8" 두께 시편의 충격강도를 측정하였다.
(2) 열변형온도(HDT) : ASTM D648에 의거하여 측정하였다(단위:℃).
(3) 연필경도: ASTM D3362에 의거하여 500 g의 하중에서 연필경도를 측정하였다.
(4) △Gloss(20°) : ASTM D523에 의거하여 8 X 15cm 시편을 글로스미터(SDL ATLAS사의 M23888)로 규정된 백면포를 사용하여 10회 마찰한 후 20°광택도의 차이값인 △Gloss(20')를 측정하였다. 흠(Mar)의 심한 정도에 따라 △Gloss는 크게 변하기 때문에 일반적으로 △Gloss가 낮을 수록 흠 저항성이 우수한 것을 나타낸다.
(5) 성형성 : 사출 성형된 시편을 육안으로 판단하였다. (양호 : O, 불량 : X)
Figure pat00004
상기 표 1에서 보듯이 폴리부틸렌 테레프탈레이트(D)와 실록산-폴리에스테르 공중합체(E)를 동시에 포함하고 있는 실시예 1 내지 3은 내충격성, 내열성(HDT), 내스크래치성(연필경도) 및 흠 저항성(△Gloss)이 우수한 것을 알 수 있다.
반면, 비교예 1은 변성 아크릴계 공중합체(B)를 포함하지 않음으로서 내스크래치성이 저하된 것을 알 수 있으며, 비교예 2는 폴리카보네이트 수지(A)를 미포함하고 변성 아크릴계 공중합체(B)를 과량으로 포함함으로서 충격강도가 현저히 저하되고 흠 저항성이 저하된 것을 알 수 있다.
비교예 3은 ABS 수지(C)를 배제하여 충격강도가 저하되었고, 비교예 4는 PBT(D)를 배제하여 충격강도 및 내열성이 저하되었으며, 특히 흠 저항성이 현저히 저하된 것을 알 수 있다. 비교예 5는 실록산-폴리에스테르 공중합체(E)를 배제하여 흠 저항성이 현저히 저하된 것을 확인 할 수 있다.
비교예 6은 상기 변성아크릴계 공중합체(B) 대신 고분자량의 PMMA(A)를 사용한 것으로 분자량이 높고 폴리카보네이트 수지와 상용성이 낮음으로 인하여 충격강도가 현저히 저하된 것을 알 수 있다.
비교예 7은 PBT(D) 및 실록산-폴리에스테르(E)를 모두 사용하지 않은 예로서 흠 저항성이 현저히 저하된 것을 알 수 있다.
비교예 8은 실록산-폴리에스테르 공중합체(E)를 10 중량부로 과량 포함하여 성형성이 매우 불량한 것을 육안으로 확인할 수 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (16)

  1. (A) 폴리카보네이트 수지;
    (B) 변성 아크릴계 공중합체;
    (C) 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체;
    (D) 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지; 및
    (E) 실록산-폴리에스테르 공중합체
    를 포함하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리카보네이트 수지(A)는 30 내지 50 중량%;
    변성 아크릴계 공중합체(B)는 20 내지 40 중량%;
    고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체(C)는 5 내지 10중량%; 및
    폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(D)를 10 내지 30중량% 포함하고,
    상기 (A)+(B)+(C)+(D)로 이루어진 베이스 수지 조성물 100중량부에 대하여, 실록산-폴리에스테르 공중합체 1 내지 8 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 변성 아크릴계 공중합체(B)가 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트로부터 유래한 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 변성 아크릴계 공중합체(B)가 (b1) 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 (b2) 단관능성 불포화 단량체를 중합시킨 것임을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트(b1)가 5 중량% 이상 95 중량% 이하로 사용되고, 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)가 5 중량% 이상 95 중량% 이하로 사용되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  6. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트(b1)가 하기 화학식 2, 화학식 3 또는 이들의 조합으로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물:
    Figure pat00005

    상기 식에서, m은 0 이상 10 이하의 정수이며; X는 C3~C30 시클로알킬기, C3~C30 시클로알케닐기, C3~C30 시클로알키닐기 또는 C6~C30 아릴기이며; Y는 수소 또는 메틸기이며;
    Figure pat00006

    상기 식에서, m은 0 이상 10 이하의 정수이며; X는 C3~C30 시클로알킬기, C3~C30 시클로알케닐기, C3~C30 시클로알키닐기 또는 C6~C30 아릴기이며; Y는 수소 또는 메틸기이며; Z는 O 또는 S임.
  7. 제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지방족 환형 또는 방향족 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트(b1)가 시클로헥실 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 에틸페녹시 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-에틸티오페닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-에틸아미노페닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 3-페닐프로필 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 4-페닐부틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-2-메틸페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-3-메틸페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-4-메틸페닐에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-프로필페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-(1-메틸에틸)페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-메톡시페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-시클로헥실페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(2-클로로페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(3-클로로페닐)에틸 아크릴레이트 도는 메타크릴레이트, 2-(4-클로로페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-브로모페닐)에틸 아크릴레이트, 2-(3-페닐페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 2-(4-벤질페닐)에틸 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  8. 제4항에 있어서, 상기 단관능성 불포화 단량체(b2)가 지방족 비환형 탄화수소기를 포함하는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 불포화 카르복실산, 불포화 카르복실산 무수물, 히드록시기를 포함하는 불포화 단량체, 에폭시기를 포함하는 불포화 단량체, 불포화 아미드계 단량체, 불포화 이미드계 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 방향족 비닐계 단량체, 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 변성 아크릴계 공중합체(B)의 굴절률이 1.495 이상 1.590 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 변성 아크릴계 공중합체(B)의 중량평균분자량이 5,000 g/mol 이상 50,000 g/mol 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 고무변성 방향족 비닐-시안화 비닐 그라프트 공중합체는 고무질 중합체 30∼70 중량% 존재 하에 시안화비닐 화합물과 방향족 비닐화합물의 단량체 혼합물 70∼30 중량%를 유화 그라프트 중합한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(g-ABS) 수지인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 항균제, 열안정제, 산화방지제, 이형제, 광안정제, 무기물 첨가제, 계면활성제, 커플링제, 가소제, 상용화제, 활제, 정전기방지제, 착색제, 안료, 염료, 난연제, 난연보조제, 적하방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 자외선 차단제 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 노치 아이조드 충격강도가 10kgfㆍcm/cm 이상 65 kgfㆍcm/cm 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D648에 의거하여 측정한 열변형온도(HDT)가 100℃ 이상 150℃ 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  15. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 ASTM D523에 의거하여 8 X 15cm 시편을 글로스미터(SDL ATLAS사의 M23888)로 규정된 백면포를 사용하여 10회 마찰한 후 측정한 △Gloss(20')가 15 이하인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 상기 폴리카보네이트 수지 조성물은 JIS K5401에 준하여 500g의 하중에서 측정한 연필경도가 F급 이상인 것을 특징으로 하는 폴리카보네이트 수지 조성물.
KR1020110137171A 2011-12-19 2011-12-19 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 KR20130070051A (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110137171A KR20130070051A (ko) 2011-12-19 2011-12-19 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
PCT/KR2012/005463 WO2013094835A1 (ko) 2011-12-19 2012-07-10 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US13/709,109 US20130158161A1 (en) 2011-12-19 2012-12-10 Polycarbonate Resin Composition with Mar Resistance and Scratch Resistance

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020110137171A KR20130070051A (ko) 2011-12-19 2011-12-19 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20130070051A true KR20130070051A (ko) 2013-06-27

Family

ID=48610763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020110137171A KR20130070051A (ko) 2011-12-19 2011-12-19 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20130158161A1 (ko)
KR (1) KR20130070051A (ko)
WO (1) WO2013094835A1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020263031A1 (ko) * 2019-06-28 2020-12-30 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US11161978B2 (en) 2016-12-30 2021-11-02 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same
KR20220125510A (ko) 2021-03-05 2022-09-14 주식회사 엘지화학 자동차 내장재용 복합수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 내장재
KR20220125509A (ko) 2021-03-05 2022-09-14 주식회사 엘지화학 자동차 내장재용 복합수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 내장재

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101872358B1 (ko) * 2011-11-22 2018-06-29 에이치피프린팅코리아 주식회사 Ｐ2ｐ 연결을 지원하는 화상 형성 장치 및 그것의 ｉｐ 주소 연동을 통한 응용 프로그램의 실행 방법
KR20140086738A (ko) * 2012-12-28 2014-07-08 제일모직주식회사 수지 조성물 및 이를 포함한 성형품
EP2981576A1 (de) * 2013-04-04 2016-02-10 Covestro Deutschland AG Hochtemperaturbeständige (co)polycarbonate mit verbesserten rheologischen eigenschaften
CN103421292A (zh) * 2013-08-07 2013-12-04 金发科技股份有限公司 一种高流动性无卤阻燃玻纤增强pc树脂及其制备方法
KR20150076534A (ko) * 2013-12-27 2015-07-07 제일모직주식회사 열가소성 수지 조성물
KR102396611B1 (ko) * 2019-07-31 2022-05-10 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN113956643B (zh) * 2021-10-29 2022-06-14 广东捷德新材料科技有限公司 耐化学性耐刮擦高硬度pcpbt复合材料及其制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5731389A (en) * 1996-04-24 1998-03-24 General Electric Company Blends of polyesters and polyesteramides, optionally with polycarbonates
US6790887B1 (en) * 1999-02-08 2004-09-14 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Aromatic polycarbonate resin composition
KR100596363B1 (ko) * 2004-04-29 2006-07-03 주식회사 엘지화학 내충격성, 표면 광택성 및 내열성이 향상된 폴리에스테르수지 조성물
US7695815B2 (en) * 2005-08-26 2010-04-13 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Low smoke polycarbonate composition and laminates, method of manufacture and product made therefrom
US7888409B2 (en) * 2006-05-15 2011-02-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aromatic polycarbonate resin composition
KR101314203B1 (ko) * 2009-11-20 2013-10-02 주식회사 엘지화학 내스크래치성 및 블랙감이 우수한 열가소성 수지 조성물, 및 상기 조성물에 의해 형성된 성형품
KR101297160B1 (ko) * 2010-05-17 2013-08-21 제일모직주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물　및 이를 이용한 성형품

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11161978B2 (en) 2016-12-30 2021-11-02 Lotte Chemical Corporation Thermoplastic resin composition and molded product using same
WO2020263031A1 (ko) * 2019-06-28 2020-12-30 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20220125510A (ko) 2021-03-05 2022-09-14 주식회사 엘지화학 자동차 내장재용 복합수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 내장재
KR20220125509A (ko) 2021-03-05 2022-09-14 주식회사 엘지화학 자동차 내장재용 복합수지 조성물 및 이를 이용한 자동차 내장재

Also Published As

Publication number Publication date
US20130158161A1 (en) 2013-06-20
WO2013094835A1 (ko) 2013-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20130070051A (ko) 흠 저항성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
US8907013B2 (en) Polycarbonate resin composition and molded product using the same
JP5303027B2 (ja) 相溶性が改善された難燃性−耐スクラッチ性熱可塑性樹脂組成物
EP2455426B1 (en) Polycarbonate resin composition having high gloss and impact resistance and good surface properties, and molded article using the same
KR101004040B1 (ko) 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물
JP5288495B2 (ja) 光拡散性熱可塑性樹脂組成物及びそれからなる光拡散板
KR20080063052A (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 플라스틱 성형품
KR20100076643A (ko) 내스크래치성 및 유동성이 우수한 폴리카보네이트계 수지 조성물
KR101134016B1 (ko) 고내열 내스크래치 난연성 열가소성 수지 조성물
JPH10168297A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
JP2014062148A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
CN1192059C (zh) 聚合物共混物、其用途以及由其制得的模制品
TW201335275A (zh) 具有優異染色性、耐衝擊性及抗刮痕性的聚碳酸酯樹脂組成物
KR101664844B1 (ko) 폴리카보네이트계 열가소성 수지 조성물 및 성형품
KR101445088B1 (ko) 착색성, 내충격성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
KR101134018B1 (ko) 상용성이 향상된 난연 내스크래치 열가소성 수지 조성물 및이를 이용한 성형품
KR101445089B1 (ko) 착색성, 내충격성 및 내스크래치성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물
JP2000159994A (ja) 難燃性熱可塑性樹脂組成物
KR100966050B1 (ko) 상용성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR102181558B1 (ko) 폴리카보네이트계 수지 조성물
JP3623607B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JPH0848844A (ja) 離型性に優れた難燃性樹脂組成物
JP6054684B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
KR20150079115A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
JP2024049858A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E601 Decision to refuse application