KR20130044380A - Single phase silicone acrylate formulation - Google Patents

Single phase silicone acrylate formulation Download PDF

Info

Publication number
KR20130044380A
KR20130044380A KR1020120117546A KR20120117546A KR20130044380A KR 20130044380 A KR20130044380 A KR 20130044380A KR 1020120117546 A KR1020120117546 A KR 1020120117546A KR 20120117546 A KR20120117546 A KR 20120117546A KR 20130044380 A KR20130044380 A KR 20130044380A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
silicone
acrylate
single phase
sensitive adhesive
formulation
Prior art date
Application number
KR1020120117546A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
차나 윌슨 에반스
로버트 오. 후버
데이비드 피. 카니오스
개리 리 로우버트
티파니 안네 멘조우레트
티모씨 폴 미첼
린다 수 나트커
자비에르 장-폴 토마스
Original Assignee
다우 코닝 프랑스 에스아에스
다우 코닝 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US13/278,979 external-priority patent/US8569416B2/en
Application filed by 다우 코닝 프랑스 에스아에스, 다우 코닝 코포레이션 filed Critical 다우 코닝 프랑스 에스아에스
Publication of KR20130044380A publication Critical patent/KR20130044380A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/185—Acids; Anhydrides, halides or salts thereof, e.g. sulfur acids, imidic, hydrazonic or hydroximic acids
    • A61K31/19—Carboxylic acids, e.g. valproic acid
    • A61K31/192—Carboxylic acids, e.g. valproic acid having aromatic groups, e.g. sulindac, 2-aryl-propionic acids, ethacrynic acid 
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/41—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with two or more ring hetero atoms, at least one of which being nitrogen, e.g. tetrazole
    • A61K31/4164—1,3-Diazoles
    • A61K31/4168—1,3-Diazoles having a nitrogen attached in position 2, e.g. clonidine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
    • A61K31/565—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, estradiol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/24—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen, halogen, nitrogen or sulfur, e.g. cyclomethicone or phospholipids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
    • A61K9/7053—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polyvinyl, polyisobutylene, polystyrene
    • A61K9/7061—Polyacrylates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
    • A61K9/7023—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms
    • A61K9/703—Transdermal patches and similar drug-containing composite devices, e.g. cataplasms characterised by shape or structure; Details concerning release liner or backing; Refillable patches; User-activated patches
    • A61K9/7038—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer
    • A61K9/7046—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds
    • A61K9/7069—Transdermal patches of the drug-in-adhesive type, i.e. comprising drug in the skin-adhesive layer the adhesive comprising macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon to carbon unsaturated bonds, e.g. polysiloxane, polyesters, polyurethane, polyethylene oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L43/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L43/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J143/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/08—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J151/085—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

PURPOSE: A single phase silicon acrylate mold is provided to minimize phase separation by including a silicon functional group, an acrylate functional group, and a silicon acrylate hybrid compatibilizing agent. CONSTITUTION: A single phase silicon acrylate mold is a silicon acrylate hybrid compatibilizer which includes at least one of silicon, acrylate, and a combination thereof, a silicon functional group, and an (meth)acrylate functional group. The single phase silicon acrylate mod comprises a silicon-containing pressure-sensitive composition and the silicon acrylate hybrid compatibilizer which is a reaction product of a (meth)acrylate monomer. The acrylate is randomly a combination of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate. A silicon resin and a silicon resin are reacted and form a pressure-sensitive adhesive. The silicon-containing capping agent is introduced before, during, or after the reaction of the silicon resin and the silicon polymer. The single phase silicon acrylate mold is resistant against phase separation.

Description

단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형{SINGLE PHASE SILICONE ACRYLATE FORMULATION}SINGLE PHASE SILICONE ACRYLATE FORMULATION

발명의 분야Field of invention

본 발명은 대체로 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형 및 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형의 상 분리를 감소시키는 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형은 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머 및 개시제의 반응 생성물인 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제를 포함한다.The present invention generally relates to a method for reducing phase separation of a single phase silicone acrylate formulation and a single phase silicone acrylate formulation. More specifically, the single phase silicone acrylate formulation includes a silicone acrylate hybrid compatibilizer that is a reaction product of a silicone containing pressure sensitive adhesive composition, a (meth) acrylate monomer and an initiator.

발명의 배경BACKGROUND OF THE INVENTION

"PSA"로도 지칭되는 감압성 접착제는 당해 기술분야에서 알려져 있고, 상업적으로 이용가능하다. PSA의 더 일반적인 타입 중 일부는 아크릴레이트, 폴리우레탄, 천연 고무, 합성 고무 및 실리콘에 기초한 제형들이다. 이들 PSA는 통상적으로, 최종 용도로 제형화되고, 테이프, 라벨, 붕대, 경피성 약물 전달 시스템 (예를 들어, 패치), 라미네이팅 접착제 및 전사 접착제를 포함한 매우 다양한 적용에서 유용성이 있다. Pressure sensitive adhesives, also referred to as "PSA", are known in the art and are commercially available. Some of the more common types of PSAs are formulations based on acrylates, polyurethanes, natural rubbers, synthetic rubbers and silicones. These PSAs are typically formulated for end use and useful in a wide variety of applications including tapes, labels, bandages, transdermal drug delivery systems (eg patches), laminating adhesives and transfer adhesives.

아크릴레이트 PAS로도 두루 지칭되는 아크릴레이트계 PSA는 상기 적용들에서 널리 사용되는데, 이는 아크릴레이트계 PSA가 다른 PSA와 비교할 때, 비용에서 상대적으로 낮고, 다양한 타입의 경피성 패치용 기능성 약물들을 용해시키며, 다양한 다른 표면에 잘 부착하고, 필요하다면, 표면에 접착을 형성하도록 제형화될 수 있다는 사실에 기인한다. 아크릴레이트계 PSA의 결점으로는, 저조한 고온 성능, 저조한 저온 성능, 낮은 표면 에너지를 가지는 표면에 대한 접착 불가 및 사용자의 통증을 유발하는 제거를 초래하는, 의료용 테이프 적용에서 피부에 대한 과도한 접착을 형성할 가능성을 포함한다. 그러한 아크릴레이트계 PSA의 예들이 미국 특허 제 RE 24,906에 기재되어 있다. Acrylate-based PSAs, also referred to as acrylate PASs, are widely used in these applications, where acrylate-based PSAs are relatively low in cost when compared to other PSAs, and dissolve functional drugs for various types of transdermal patches. It is due to the fact that it can adhere well to a variety of different surfaces and, if necessary, can be formulated to form adhesion to the surface. Drawbacks of acrylate-based PSAs include excessive adhesion to the skin in medical tape applications, resulting in poor high temperature performance, poor low temperature performance, inability to adhere to surfaces with low surface energy, and user-induced removal. Including the possibility to do. Examples of such acrylate-based PSAs are described in US Pat. No. RE 24,906.

실리콘 PSA로도 두루 지칭되는 실리콘계 PSA는 통상적으로, 실리콘 수지 및 폴리디메틸실록산(PDMS)과 같은 실리콘 폴리머를 함께 블렌딩시키거나 축합시킴으로써 제조된다. 본래 실리콘 물질은 고온에서 매우 안정적이고, 낮은 유리전이온도(Tg)(-115℃ 미만)의 PDMS는 궁극적으로 -100℃ 내지 265℃ 범위의 온도에서 사용될 수 있는 PSA를 제공한다. 또한, 실리콘계 PSA는 우수한 화학적 불활성(inertness), 전기 절연성, 생체적합성, 및 실리콘 이형 라이너(release liner), 폴리테트라플루오로에틸렌 및 플루오로할로카본 물질과 같은 낮은 표면 에너지 기판에 대한 접착 능력을 가진다. 실리콘계 PSA의 주요 결점은 다른 기술과 비교하여 이의 높은 비용이다. 다른 제한점으로는 아크릴레이트계 PSA와 비교하여 필요시의 접착 형성의 제한 및 낮은 점착성을 포함한다. 그러한 실리콘계 PSA의 예로는 미국특허 제2,736,721호; 제2,814,601호; 제2,857,356호; 및 제3,528,940호에 기재된 것들을 들 수 있다. Silicone-based PSAs, also referred to as silicone PSAs, are typically prepared by blending or condensing silicone resins and silicone polymers such as polydimethylsiloxane (PDMS) together. Inherently silicone materials are very stable at high temperatures, and low glass transition temperature (Tg) (less than -115 ° C) PDMS ultimately provides PSAs that can be used at temperatures ranging from -100 ° C to 265 ° C. In addition, silicone-based PSAs have excellent chemical inertness, electrical insulation, biocompatibility, and adhesion to low surface energy substrates such as silicone release liners, polytetrafluoroethylene and fluorohalocarbon materials. Have The main drawback of silicon-based PSAs is their high cost compared to other technologies. Other limitations include low adhesion and limited adhesion formation when needed compared to acrylate based PSAs. Examples of such silicone-based PSAs are described in US Pat. No. 2,736,721; 2,814,601; 2,814,601; 2,857,356; 2,857,356; And 3,528,940.

양 기술의 이점을 얻기 위하여 아크릴레이트 PSA 및 실리콘 PSA를 결합하려는 시도가 많이 있어 왔다. 하나의 특별한 적용의 보다 구체적인 예로서, 실리콘 감압성 접착제는 경피성 약물 전달 시스템에 종종 적용된다. 알려진 바와 같이, 이들 시스템은 통상적으로 활성 성분 및 실리콘 감압성 접착제를 포함한다. 활성 성분, 예를 들어, 약물은 상기 시스템의 사용자의 피부와 같은, 기판에 제어된 경피성 전달 또는 방출을 위한 것이다. 감압성 접착제는, 활성 성분이 기판에 전달될 수 있도록, 연장된 기간 동안 시스템 및 기판 사이의 접촉을 유지시키는 기능을 한다. 그러한 시스템의 예를 미국 특허 제3,731,683호; 제3,797,494호; 제4,031,894호; 및 제4,336,243호에서 찾을 수 있다. 사용한 특별한 실리콘 감압성 접착제에 기인하여, 이런 선행 기술의 경피성 약물 전달 시스템은 감압성 접착제 내의 활성 성분의 용해성을 충분히 최적화시키지 않는다. 그 결과, 기판에 전달하기 위해 시스템으로부터 방출되는 활성 성분의 속도 및 궁극적으로 기판에 전달되고 방출되는 활성 성분의 총량도 이러한 선행 기술에서 최적화되지 않는다.  Many attempts have been made to combine acrylate PSAs and silicone PSAs to benefit from both techniques. As a more specific example of one particular application, silicone pressure sensitive adhesives are often applied in transdermal drug delivery systems. As is known, these systems typically include the active ingredient and a silicone pressure sensitive adhesive. The active ingredient, eg, a drug, is for controlled transdermal delivery or release to a substrate, such as the skin of a user of the system. The pressure sensitive adhesive serves to maintain contact between the system and the substrate for an extended period of time so that the active ingredient can be delivered to the substrate. Examples of such systems are described in US Pat. No. 3,731,683; 3,797,494; 4,031,894; And 4,336,243. Due to the particular silicone pressure sensitive adhesive used, this prior art transdermal drug delivery system does not sufficiently optimize the solubility of the active ingredient in the pressure sensitive adhesive. As a result, the rate of active ingredient released from the system for delivery to the substrate and ultimately the total amount of active ingredient delivered and released to the substrate is not optimized in this prior art.

모두 Noven Pharmaceuticals, Inc.의 특허인 미국 특허 제5,474,783호; 제5,656,286호; 제6,024,976호; 제6,221,383호; 제6,235,306호; 제6,465,004호; 및 6,638,528호에서, 경피성 약물 전달 시스템 내의 활성 성분의 용해성은 다양한 비율로 아크릴레이트 감압성 접착제 및 실리콘 감압성 접착제를 함께 단순히 혼합함으로써 최적화된다. 그러나, 2개의 별개의 PSA는 실제로 화학적으로 함께 반응되지 않기 때문에, 하나의 PSA 영역은 나머지 PSA의 연속 상 내에 형성된다. 본질적으로, 총체적인 상 분리가 액체 형태에서 및 건조시에 실리콘계 PSA 및 아크릴레이트계 PSA 사이에서 발생한다. 당해 기술분야에서 알려진 바와 같이, 상 분리는 일반적으로, 기름과 물의 단순한 예에서와 같이, 2개의 비유사한 물질의 비상용성(incompatibility)에 의해 일어난다. 이러한 특별한 경우에, 더 낮은 표면 에너지의 실리콘 PSA는 더 높은 표면 에너지의 아크릴레이트 PSA와 비상용성이 되고, 상 분리가 일어난다. 또한, 상 분리는 일반적으로 불안정성으로 지칭된다. 이러한 불안정성은, 상 분리가 일어나기 전에 적용 전 또는 적용 동안의 아크릴레이트 감압성 접착제/실리콘 감압성 접착제 블렌드의 효과적인 사용 시간을 제한한다. 또한, 건조 시 및 혼합물이 시간에 대해 노화됨에 따라, 2개의 구별되는 PSA가 평형 상태에 도달하려고 하기 때문에, 영역의 크기는 잠재적으로 변할 수 있다. 이것이 점착성, 피부 접착 및 시간에 따른 라이너로부터의 이형과 같은 특성에서의 변화를 초래할 수 있다. US Patent No. 5,474,783, all of which are patents of Noven Pharmaceuticals, Inc .; 5,656,286; 6,024,976; 6,024,976; No. 6,221,383; No. 6,235,306; No. 6,465,004; And 6,638,528, the solubility of the active ingredient in the transdermal drug delivery system is optimized by simply mixing together the acrylate pressure sensitive adhesive and the silicone pressure sensitive adhesive in varying proportions. However, since two separate PSAs do not actually react chemically together, one PSA region is formed in the continuous phase of the remaining PSAs. In essence, gross phase separation occurs between the silicon-based PSA and the acrylate-based PSA in liquid form and upon drying. As is known in the art, phase separation is generally caused by the incompatibility of two dissimilar materials, as in simple examples of oil and water. In this particular case, lower surface energy silicon PSAs are incompatible with higher surface energy acrylate PSAs and phase separation occurs. Phase separation is also commonly referred to as instability. This instability limits the effective use time of the acrylate pressure sensitive adhesive / silicone pressure sensitive adhesive blend before or during application before phase separation occurs. In addition, as drying and as the mixture ages with time, the size of the region can potentially change because two distinct PSAs are about to reach equilibrium. This can lead to changes in properties such as stickiness, skin adhesion and release over time from the liner.

또 다른 예에서, Toyoda Gosei Co. LTD의 JP 62-295982는, 실리콘계 PSA, 아크릴레이트계 PSA 및 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아네이트 가교제와 함께 조합시킴으로써 제조된 PSA 및 몰딩으로 구성된 자동차 적용용 장착 시스템을 기재하고 있다. 이 장착 시스템의 목적은 자동차 메인 프레임에 몰딩을 장착하기 위한 조성물을 제공하는 것이다. 실리콘계 PSA 및 아크릴레이트계 PSA는 제 3의 고분자 종, 특히 폴리우레탄 및/또는 폴리이소시아네이트 가교제와 함께 넣어지기 때문에, 분리된 상들이 함께 반응하도록 사용되어야 한다. 이 시스템의 결점으로는, 제 3의 고분자 종에 대한 요건, 가교제의 즉각적인 반응에 기인하는 제한된 제형화된 가용 시간(pot life) 및 시스템이 노화, 즉 시간에 대해 계속해서 가교함에 따른 코팅된 제품의 불안정한 보관 수명(shelf-life) 안정성을 포함한다. In another example, Toyoda Gosei Co. JP 62-295982 of LTD describes a mounting system for automotive applications consisting of PSA and moldings prepared by combining with silicone-based PSA, acrylate-based PSA and polyurethane and / or polyisocyanate crosslinkers. The purpose of this mounting system is to provide a composition for mounting a molding on an automobile main frame. Since silicone-based PSAs and acrylate-based PSAs are encased with a third polymer species, in particular polyurethane and / or polyisocyanate crosslinkers, the separated phases must be used to react together. Drawbacks of this system include the requirement for a third polymer species, limited formulated pot life due to the immediate reaction of the crosslinking agent and the coated product as the system continues to crosslink over time. Includes unstable shelf-life stability.

General Electric Company의 미국 특허 제4,791,163호는, (a) 100 중량부의 물; (i) 약 50 내지 99 중량%의 유기 PSA, (ii) 1 내지 50 중량%의 실리콘 PSA를 포함하는, PSA 10 내지 400 중량부의 PSA; 및 (c) 에멀션을 유지시키기 위한 유효량의 에멀션화제를 포함하는 에멀션을 기재하고 있다. 용매 중의 실리콘계 PSA는 맨 먼저 에멀션화되고, 그 후 후속적으로 유기 PSA에 첨가되어 최종 조성물을 제공한다. 이러한 예에서, 건조 단계 이전 또는 건조단계 동안의 에멀션의 조기 상 분리를 방지하기 위하여, 에멀션화제 및 건조 조건의 주의 깊은 조절이 필요하다. 일단, 에멀션이 건조되면, 실리콘 PSA 및 유기 PSA 간에 발생하는 사실상의 화학 반응이 없다. U.S. Patent 4,791,163 to General Electric Company discloses: (a) 100 parts by weight of water; 10 to 400 parts by weight of PSA, comprising (i) about 50 to 99% by weight of organic PSA, (ii) 1 to 50% by weight of silicone PSA; And (c) an effective amount of an emulsifier to maintain the emulsion. The silicone-based PSA in the solvent is first emulsified and then subsequently added to the organic PSA to provide the final composition. In this example, careful control of the emulsifier and drying conditions is necessary to prevent premature phase separation of the emulsion before or during the drying step. Once the emulsion is dry, there is no virtual chemical reaction that occurs between the silicone PSA and the organic PSA.

General Electric Company의 또 다른 예인 EP 0 289 929 B1은 또한, 실리콘 상 내의 가교를 통한 에멀션의 전단 강도를 향상시키기 위한 유효량의 유기 과산화물 또는 알콕시 실란 가교제의 첨가와 함께, 미국 특허 제4,791,163호의 에멀션과 같은 에멀션을 기재하고 있다. 다시, 에멀션은, 건조 단계 이전 또는 건조 단계 동안의 에멀션의 총체적인 상 분리를 방지하기 위하여 에멀션화제의 주의 깊은 조절을 요구한다. Another example of General Electric Company, EP 0 289 929 B1, also relates to the emulsions of US Pat. Emulsions are described. Again, the emulsion requires careful control of the emulsifier to prevent total phase separation of the emulsion before or during the drying step.

또 다른 예에서, Nitto Electric Ind. Co. LTD의 JP 63-291971은, 실리콘 PSA, 아크릴레이트 PSA 및 실리콘-아크릴 그래프트 코폴리머의 혼합물을 포함하는 접착제를 기재하고 있다. 상기 실리콘-아크릴 그래프트 코폴리머는 중합 반응 동안, 실리콘 마크로 모노머 및 아크릴 모노머의 반응에 의해 형성된다. 상기 실리콘-아크릴 그래프트 코폴리머는 그 후, 실리콘 PSA 및 아크릴 PSA 조성물의 혼합물에 첨가되어 2개의 다른 PSA 상 사이에서 상용화제(compatibilizer)로서 역할을 한다. PSA들 간의 사실상의 화학 반응이 없기 때문에, 상 분리에 대한 잠재성이 여전히 남아 있다.In another example, Nitto Electric Ind. Co. JP 63-291971 of LTD describes an adhesive comprising a mixture of silicone PSA, acrylate PSA and silicone-acrylic graft copolymers. The silicone-acrylic graft copolymer is formed by the reaction of a silicone macro monomer and an acrylic monomer during the polymerization reaction. The silicone-acrylic graft copolymer is then added to the mixture of silicone PSA and acrylic PSA composition to serve as a compatibilizer between two different PSA phases. Since there is no virtual chemical reaction between the PSAs, the potential for phase separation still remains.

Minnesota Mining and Manufacturing Company (3M)의 WO 92/20751에서, 감압성 접착제 조성물은 바람직하게는, 아크릴 모노머, 실리콘 감압성 접착제, 임의의 광개시제 및 임의의 가교제로 구성된다. 진동 감쇠(vibration damping)에 관련된 3M 특허의 또 다른 시리즈는 동일한 조성물을 개시한다(참조 WO 92/20752, 및 미국 특허 제5,464,6659호 및 제5,624,763호). 이러한 조성물의 목적은 무용매, PSA 또는 진동 감쇠 용도로 사용되는 방사선 경화 조성물을 제공하는 것이다. 시판되는 실리콘 PSA는 모든 용매 중에서 먼저 건조된다. 고체 실리콘 PSA 덩어리(maass)가 요구되는 모노머에 용해된 뒤, 광개시제 및 가교제가 추가된다. 그 후, 상기 조성물은 기재 위에 코팅되고 UV 방사선에 노출되어, 최종 생성물로 경화된다. 가교제가 추가될 수 있지만, 조성물은 본질적으로 상호침투(interpenetrating) 네트워크이며, 여기서 아크릴 모노머가 미리 형성된 실리콘 PSA 네트워크 내에서 분산되어 있는 동안 반응한다. 이러한 조성물의 이점은 최종 사용 특성에 따라, 실리콘 PSA 대 아크릴레이트의 비율 및 아크릴레이트 자체 내의 아크릴레이트 모노머의 비율을 또한 조절할 수 있다는 것이다. 상기 특허에 명백히 기재되어 있듯이, 상기 조성물의 성분은 실리콘 PSA가 모노머 내에 분산되었을 때, 균질한 혼합물을 형성하도록 선택되며, 상기 성분은 실온에서 12 시간 이상 두었을 때, 상 분리를 보이지 않는다. 물질이 궁극적으로는 시간에 따라 상분리할 것이라는 점에서는 여전히 불리하다. 또 다른 현저한 단점은, 상기 시스템이 실질적으로 무산소 공기 또는 질소 공기 하에서 통상적으로 경화된다는 것이다. 따라서, 핸들링이 더욱 복잡해지고, 제형화된 물질의 가용 시간이 제한된다. 마지막으로, UV-경화 조성물 중의 광개시제의 사용 및 이들의 잠재적인 부산물은, 상기 상황에서 반응하거나 분해될 수 있는 활성제가 로드되는 경피 약물 전달 시스템과 같은 응용분야에서의 사용을 거의 확실히 배제한다. 상기 설명한 바와 같이, 공지의 감압성 접착제를 향상시킬 필요가 있다. In WO 92/20751 to Minnesota Mining and Manufacturing Company (3M), the pressure sensitive adhesive composition preferably consists of acrylic monomers, silicone pressure sensitive adhesives, optional photoinitiators and optional crosslinkers. Another series of 3M patents relating to vibration damping disclose the same composition (see WO 92/20752, and US Pat. Nos. 5,464,6659 and 5,624,763). The purpose of such compositions is to provide radiation curable compositions for use in solvent-free, PSA or vibration damping applications. Commercial silicone PSAs are first dried in all solvents. After the solid silicone PSA mass is dissolved in the required monomer, the photoinitiator and crosslinker are added. The composition is then coated onto the substrate and exposed to UV radiation to cure to the final product. Although crosslinkers may be added, the composition is essentially an interpenetrating network, where the acrylic monomers react while they are dispersed in a preformed silicone PSA network. The advantage of such compositions is that, depending on the end use properties, the ratio of silicone PSA to acrylate and the ratio of acrylate monomers in the acrylate itself can also be adjusted. As is evident from the patent, the components of the composition are selected to form a homogeneous mixture when the silicone PSA is dispersed in the monomer and the components show no phase separation when left at room temperature for more than 12 hours. It is still disadvantageous that the material will eventually phase separate over time. Another significant disadvantage is that the system is typically cured under substantially oxygen free air or nitrogen air. Thus, handling becomes more complex and the pot life of the formulated material is limited. Finally, the use of photoinitiators in UV-curing compositions and their potential byproducts almost certainly exclude their use in applications such as transdermal drug delivery systems loaded with active agents that can react or degrade in such situations. As described above, it is necessary to improve the known pressure-sensitive adhesive.

본 발명의 개요 및 장점Summary and Advantages of the Invention

상 분리에 저항하는 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형은 (A) 실리콘, 아크릴레이트, 및 이들의 조합물 중 적어도 하나를 포함한다. 제형은 또한, (B) 실리콘 작용기 및 (메트)아크릴레이트 작용기를 포함하는 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제를 포함하며, 이는 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머, 및 개시제의 반응 생성물이다. 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형의 상 분리를 최소화하기 위한 방법은 상기 (A) 및 (B)를 조합하여, 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형을 형성시키는 단계를 포함한다. 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제는 아크릴레이트 및 실리콘 화학적 화합물(chemistries)과 결합된 유리한 작용기들을 상 분리에 저항하는 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형에 통합시킨다. Single phase silicone acrylate formulations resistant to phase separation include at least one of (A) silicone, acrylate, and combinations thereof. The formulation also includes (B) a silicone acrylate hybrid compatibilizer comprising a silicone functional group and a (meth) acrylate functional group, which is a reaction product of a silicone-containing pressure sensitive adhesive composition, a (meth) acrylate monomer, and an initiator. . The method for minimizing phase separation of a single phase silicone acrylate formulation comprises combining (A) and (B) above to form a single phase silicone acrylate formulation. Silicone acrylate hybrid compatibilizers incorporate beneficial functionalities combined with acrylates and silicone chemistries into a single phase silicone acrylate formulation that resists phase separation.

상세한 설명details

본 발명은 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형 (이하 "단일 상 제형"이라 한다)을 제공한다. 단일 상 제형은 상분리에 저항하고, 하나의 상이며, 이중-상 시스템 또는 2개의 상 시스템이 아니다. 즉, 단일 상 제형은 상 분리되지 않는다. 대부분의 단일 상 제형은 통상적으로, 1시간, 24시간, 3 내지 7일, 1주, 2주, 3주 또는 1개월 동안 대략 실온에 방치한 후, 시각적 평가를 사용하여 측정시, 상 분리되지 않는다. 단일 상 제형은 상 분리에 저항하며, 2, 3, 4, 5, 또는 6개월, 6개월 내지 1년, 1년 이상 동안 실온에서 방치되어도 상분리되지 않을 수 있다. The present invention provides single phase silicone acrylate formulations (hereinafter referred to as "single phase formulation"). Single phase formulations resist phase separation and are one phase and are not dual-phase systems or two phase systems. That is, single phase formulations are not phase separated. Most single phase formulations typically do not phase separate when measured using visual assessment after being left at approximately room temperature for 1 hour, 24 hours, 3-7 days, 1 week, 2 weeks, 3 weeks or 1 month. Do not. Single phase formulations resist phase separation and may not phase separate if left at room temperature for 2, 3, 4, 5, or 6 months, 6 months to 1 year, 1 year or more.

통상적으로, 단일 상 제형은 균질물 또는 분산된 혼합물 또는 (A) 실리콘, 아크릴레이트, 및 이들의 조합물 중 적어도 하나 및 (B) 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제 (이하 '상용화제'라 한다)의 조합물이다. 일 구체예로, (A)는 (B)를 초과하는 중량% 또는 부피%로 존재한다. 또는, (B)는 (A)를 초과하는 중량% 또는 부피%로 존재할 수 있다. 다양한 구체예에서, (A)는 총 제형의 약 10 내지 약 90 중량%, 약 20 내지 약 80 중량%, 약 30 내지 약 70 중량%, 약 40 내지 약 60 중량%, 또는 약 50 중량%의 양으로 존재한다. 다른 구체예에서, (B)는 총 제형의 약 10 내지 약 90 중량%, 약 20 내지 약 80 중량%, 약 30 내지 약 70 중량%, 약 40 내지 약 60 중량%, 또는 약 50중량%의 양으로 존재한다.Typically, a single phase formulation is a homogeneous or dispersed mixture or of at least one of (A) silicones, acrylates, and combinations thereof and (B) silicone acrylate hybrid compatibilizers (hereinafter referred to as 'compatibilizers') Combination. In one embodiment, (A) is present in weight percent or volume percent above (B). Alternatively, (B) may be present in weight percent or volume percent in excess of (A). In various embodiments, (A) is about 10 to about 90 weight percent, about 20 to about 80 weight percent, about 30 to about 70 weight percent, about 40 to about 60 weight percent, or about 50 weight percent of the total formulation. Present in quantities. In another embodiment, (B) comprises about 10 to about 90 weight percent, about 20 to about 80 weight percent, about 30 to about 70 weight percent, about 40 to about 60 weight percent, or about 50 weight percent of the total formulation. Present in quantities.

(A)는 특히 제한되지 않으며, 당 분야에 공지된 임의의 실리콘 또는 아크릴레이트를 포함할 수 있다. (A) 실리콘의 적절한 비제한적 예로는 PDMS와 같은 폴리실록산, M, D, T, 및 Q 단위체 중 하나 이상을 포함하는 실리콘, 실라놀 말단블로킹된 PDMS와 실리케이트 수지의 (축합) 반응 생성물, 이들의 유도체로 캡핑된 트리메틸실록시 및 이들의 조합물이 포함된다. 일 구체예에서, (A) 실리콘은 당 분야에 공지된 감압성 접착제이다. (A) 아크릴레이트는 통상적으로 하나 이상의 아크릴레이트 모노머의 중합으로부터 통상적으로 제조되는 폴리머이다. 아크릴레이트 모노머는 특별히 제한되지 않으며, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 등과 같은 당 분야에 공지된 임의의 것일 수 있다. 일 구체예에서, (A) 아크릴레이트는 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 포함한다. (A) is not particularly limited and may include any silicone or acrylate known in the art. (A) Suitable non-limiting examples of silicones include, but are not limited to, polysiloxanes such as PDMS, silicones comprising one or more of M, D, T, and Q units, (condensation) reaction products of silanol endblocked PDMS and silicate resins, Trimethylsiloxy capped with derivatives and combinations thereof. In one embodiment, (A) silicone is a pressure sensitive adhesive known in the art. (A) Acrylate is a polymer typically prepared from the polymerization of one or more acrylate monomers. The acrylate monomer is not particularly limited and may be any known in the art such as acrylate, methacrylate, methyl methacrylate, and the like. In one embodiment, (A) acrylate includes 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate.

(A) 실리콘 및 아크릴레이트의 비제한적인 적절한 추가 예로는 실리콘 감압성 접착제 조성물, 아크릴 감압성 접착제 조성물 및 이들의 물리적 블렌드가 포함된다. 상기 하나의 블렌드는 아크릴 및 고무 감압성 접착제 조성물이다. 또 다른 비제한적 추가 예는 미국 특허 제5,474,783호; 제5,656,286호; 제6,024,976호; 제6,221,383호; 제6,235,306호; 제6,465,004호; 제6,638,528호; 제5,464,659호; 및 제5,624,763호에 개시되어 있으며, 상기 문헌의 전문은 본원에 참고로 인용된다. Non-limiting suitable additional examples of (A) silicones and acrylates include silicone pressure sensitive adhesive compositions, acrylic pressure sensitive adhesive compositions, and physical blends thereof. One such blend is an acrylic and rubber pressure sensitive adhesive composition. Another non-limiting further example is US Pat. No. 5,474,783; 5,656,286; 6,024,976; 6,024,976; No. 6,221,383; No. 6,235,306; No. 6,465,004; No. 6,638,528; 5,464,659; 5,464,659; And 5,624,763, the entirety of which is incorporated herein by reference.

후문을 참조하면, (B) 상용화제는 실리콘 작용기 및 (메트)아크릴레이트 작용기를 포함한다. 실리콘 및/또는 (메트)아크릴레이트 작용기는 또한, (B) 상용화제의 실리콘 및/또는 (메트)아크릴레이트의 함량 또는 실리콘 및/또는 (메트)아크릴레이트 중합기 또는 중합된 기로 기재될 수 있다. 실리콘 작용기는 통상적으로 상용화제 중에서, 당 분야에 공지된 M, D, T 또는 Q 단위체일 수 있는, -Si-O-Si- 결합/기로 나타낸다. 상용화제는 아크릴레이트 작용기, 메타크릴레이트 작용기 또는 아크릴레이트 작용기 및 메타크릴레이트 작용기 모두를 포함할 수 있다. Referring back to the back door, the (B) compatibilizer comprises a silicone functional group and a (meth) acrylate functional group. The silicone and / or (meth) acrylate functional groups may also be described by the content of silicone and / or (meth) acrylates of the (B) compatibilizer or by the silicone and / or (meth) acrylate polymerizers or polymerized groups. . Silicone functional groups are typically represented by -Si-O-Si- bonds / groups, which may be M, D, T or Q units known in the art, among compatibilizers. Compatibilizers can include acrylate functional groups, methacrylate functional groups or both acrylate functionalities and methacrylate functional groups.

(B) 상용화제는 실리콘-함유 감압성 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머, 및 개시제 (즉, 개시제의 존재 하에서)의 반응 생성물이다 (또는 이를 포함한다). 즉, (B) 상용화제는 상기 반응물(실리콘-함유 감압성 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머, 및 개시제) 간의 화학적 반응의 생성물이다. 본 발명의 (B) 상용화제는 또한 실리콘 아크릴 상용화제라고도 하며, 본원에 있어서, 용어 아크릴레이트 및 아크릴은 일반적으로 상호교환적으로 사용된다. 본원 발명의 상세한 설명에서 사용되는 용어 실리콘 아크릴레이트 및 실리콘 아크릴은 실리콘계 서브 종(sub-species) 및 아크릴레이트계 서브 종의 단순한 블렌드 이상을 의미하는 것으로 의도된다. 그 대신, 상기 용어는 함께 중합되어 있는, 실리콘-계 서브 종 및 아크릴레이트-계 서브 종을 포함하는 중합된 하이브리드 종을 의미한다.  (B) The compatibilizer is (or comprises) a reaction product of a silicone-containing pressure sensitive adhesive composition, a (meth) acrylate monomer, and an initiator (ie, in the presence of an initiator). That is, (B) the compatibilizer is the product of the chemical reaction between the reactants (silicone-containing pressure sensitive adhesive composition, (meth) acrylate monomer, and initiator). The (B) compatibilizer of the present invention is also referred to as a silicone acrylic compatibilizer, wherein the terms acrylate and acrylic are generally used interchangeably. As used in the description of the present invention, the terms silicone acrylate and silicone acrylic are intended to mean more than just blends of silicone-based sub-species and acrylate-based sub-species. Instead, the term refers to a polymerized hybrid species, including silicon-based and acrylate-based sub species, which are polymerized together.

용어 '감압성 접착제' 및 두문자어, 'PSA'는 본원의 상세한 설명에 있어서 상호 교환적으로 사용된다. 일 예로, 실리콘-함유 감압성 접착제 조성물은 또한 실리콘-함유 PSA 조성물이라 할 수 있다. 실리콘-함유 감압성 접착제 조성물은 통상적으로 (메트)아크릴레이트 모노머와 반응하여, (B) 상용화제 100 중량부를 기초로 5 내지 95 중량부, 더욱 통상적으로는 25 내지 75 중량부의 양으로 (B) 상용화제를 형성한다. The terms 'pressure sensitive adhesive' and the acronym 'PSA' are used interchangeably in the description herein. In one example, the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition may also be referred to as a silicone-containing PSA composition. The silicone-containing pressure sensitive adhesive composition is usually reacted with (meth) acrylate monomers to (B) in an amount of 5 to 95 parts by weight, more typically 25 to 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compatibilizer (B) To form a compatibilizer.

일 구체예에서, 실리콘-함유 감압성 접착제 조성물 자체는 감압성 접착제 및 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물을 포함한다. 또한, 이하에서 추가로 설명하는 실리콘-함유 캡핑제는 실리콘-함유 감압성 접착제에 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 작용기를 제공할 수 있다. 본 발명의 상세한 설명의 본문에서, 용어 '감압성 접착제'는 용어 '실리콘 함유 감압성 접착제 조성물'과 구분되는 것으로 이해되어야 한다.In one embodiment, the silicon-containing pressure sensitive adhesive composition itself comprises the condensation reaction product of the pressure sensitive adhesive and the silicon containing capping agent. In addition, the silicone-containing capping agents, described further below, may provide acrylate or methacrylate functional groups to the silicone-containing pressure sensitive adhesive. In the context of the present description, it is to be understood that the term 'pressure sensitive adhesive' is distinguished from the term 'silicone containing pressure sensitive adhesive composition'.

전술한 바와 같이, 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 감압성 접착제와 실리콘 함유 캡핑제의 반응 생성물 또는 실리콘 수지, 실리콘 폴리머, 및 제 1 및/또는 제 2 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물일 수 있다. 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 본원에 기재된 캡핑제 또는 제제들로 캡핑되거나 말단블로킹된 감압성 접착제일 수 있다. 캡핑제 및 감압성 접착제는 반응하여 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물을 형성할 수 있다.As described above, the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition may be a reaction product of the pressure-sensitive adhesive and the silicone-containing capping agent or a condensation reaction product of the silicone resin, the silicone polymer, and the first and / or second silicone-containing capping agent. The silicone-containing pressure sensitive adhesive composition may be a pressure sensitive adhesive capped or endblocked with the capping agent or agents described herein. The capping agent and the pressure sensitive adhesive can react to form a silicone containing pressure sensitive adhesive composition.

일 구체예에서, 감압성 접착제는 (캡핑제와의 반응 이전에) 임의적으로 축합 촉매와 같은 촉매, 예컨대 산 또는 염기 촉매의 존재 하에 반응할 수 있는 실리콘 수지와 실리콘 폴리머의 축합 반응 생성물을 포함한다. 대안적으로, 캡핑제는 반응시 원위치(in-situ) 촉매, 예컨대 클로로실란으로부터 생성된 HCl을 제공할 수 있다. 본 구체예에서, 독립적인 촉매가 사용될 수 있거나 생략될 수 있다. 일반적으로, 실리콘 수지는 30 내지 80 중량부의 양으로 반응하여 감압성 접착제를 형성하고, 실리콘 폴리머는 20 내지 70 중량부의 양으로 반응하여 감압성 접착제를 형성한다. 상기 두 개의 중량부는 모두 100 중량부의 감압성 접착제를 기준으로 한다. 비록 요구되지는 않지만, 감압성 접착제는 촉매량의 축합 촉매를 포함할 수 있다.In one embodiment, the pressure sensitive adhesive comprises a condensation reaction product of a silicone polymer and a silicone polymer that can react in the presence of a catalyst such as a condensation catalyst, such as an acid or base catalyst, optionally prior to reaction with the capping agent. . Alternatively, the capping agent can provide HCl generated from an in-situ catalyst such as chlorosilanes in the reaction. In this embodiment, an independent catalyst may be used or may be omitted. Generally, the silicone resin reacts in an amount of 30 to 80 parts by weight to form a pressure sensitive adhesive, and the silicone polymer reacts in an amount of 20 to 70 parts by weight to form a pressure sensitive adhesive. Both parts are based on 100 parts by weight of the pressure sensitive adhesive. Although not required, the pressure sensitive adhesive may comprise a catalytic amount of condensation catalyst.

적합한 다수의 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머들이 있다. 적합한 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머는 Kanios 등의 미국 특허 제6,337,086호에 개시 및 기재된 것들을 포함하지만 이에 제한되는 것은 아니며, 상기 문헌에 개시된 내용은 그 전체가 본원에 참조로서 통합된다.There are many suitable silicone resins and silicone polymers. Suitable silicone resins and silicone polymers include, but are not limited to, those disclosed and described in US Pat. No. 6,337,086 to Kanios et al., The disclosures of which are incorporated herein by reference in their entirety.

하나의 실리콘 수지는 화학식 R3 3SiO1 / 2 의 트리오가노실록시 단위체 및 화학식 SiO4 /2의 4-작용성 실록시 단위체를, 각각의 4-작용성 실록시 단위체에 대해 트리오가노실록시 단위체를 약 0.6 대 0.9의 비율로 포함하는 코폴리머를 포함하며, 상기에서 각각의 R3은 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 1가의 탄화수소 라디칼을 나타내고, 일반적인 실리콘 폴리머는 말단블로킹 TR3ASiO1 /2 단위체들로 말단화된 AR3SiO 단위체를 포함하는 하나 이상의 폴리디오가노실록산을 포함하며, 상기에서 폴리디오가노실록산은 25℃에서 약 100 센티푸아즈 내지 약 30,000,000 센티푸아즈의 점도를 갖고, 각각의 A 라디칼은 독립적으로 R3 또는 1 내지 6개의 탄소 원자들을 갖는 할로하이드로-탄소 라디칼로부터 선택되며, 각각의 T 라디칼은 독립적으로 R3, OH, H 또는 OR4로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각각의 R4는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이다.A silicone resin upon trio Kano siloxane for a 4-functional siloxy units of the formula R 3 3 SiO 1/2 siloxy units trio Kano) and (SiO 4/2 of each of the 4-functional siloxy units Copolymers comprising monomers in a ratio of about 0.6 to 0.9, wherein each R 3 independently represents a monovalent hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, a typical silicone polymer being a terminal blocking TR 3 ASiO in the 1/2 containing at least one polydiorganosiloxane containing a terminated the AR 3 SiO units to the unit, wherein the polydiorganosiloxane has a viscosity of about 100 centipoise to about 30 million centipoise at 25 ℃ have, each a radical is independently selected from halo, or R 3 having 1 to 6 carbon atoms, tetrahydro-carbon is selected from a radical, and each T radical is independently selected from R 3, OH, H again Is selected from the group consisting of OR 4, each R 4 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms independently.

이러한 실리콘 수지 및 이러한 실리콘 폴리머의 형태를 사용하는 예로서, 일 유형의 감압성 접착제가 하기에 의해 제조된다:As an example of using such silicone resins and forms of such silicone polymers, one type of pressure sensitive adhesive is prepared by:

(i) 실리콘-결합된 히드록실 라디칼을 함유하고, 존재하는 각각의 SiO4 /2 단위체에 대한 R3 3SiO1 /2 단위체를 0.6 대 0.9의 몰 비율로 하여 필수적으로 R3 3SiO1 /2 단위체와 SiO4 /2 단위체로 구성된, 30 내지 80의 포괄적인 중량부의 하나 이상의 수지 코폴리머, (ii) 말단블로킹된 TR3ASiO1 /2 단위체로 말단화된 AR3SiO 단위체를 포함하는, 약 20 내지 약 70 중량부의 하나 이상의 폴리디오가노실록산으로서, 상기에서 폴리디오가노실록산이 25℃에서 약 100 센티푸아즈 내지 약 30,000,000 센티푸아즈의 점도를 가지며, 각각의 R3가 1 내지 6개의 포괄적인 탄소 원자의 탄화수소 라디칼들로 이루어진 군으로부터 선택된 1가의 유기 라디칼이고, 각각의 A 라디칼이 독립적으로 R3 또는 1 내지 6개의 포괄적인 탄소 원자를 갖는 할로탄화수소 라디칼로부터 선택되며, 각각의 T 라디칼이 독립적으로 R3, OH, H 또는 OR4로 이루어진 군으로부터 선택되고, 각각의 R4가 독립적으로 1 내지 4개의 포괄적인 탄소 원자의 알킬 라디칼인, 폴리디오가노실록산; 충분한 양의 (iii) 하기 기재되어 있으며 실라놀 함량, 또는 5,000 내지 15,000 ppm, 보다 일반적으로는 8,000 내지 13,000 ppm 범위의 농도를 제공할 수 있는, 하나 이상의 실리콘 함유 캡핑제 (전체적으로 말단블로킹제로 나타내어지기도 함); 바람직한 경우, (ii)에 의해 아무 것도 제공되지 않는 경우 추가적인 촉매량의 (iv) 온화한 실라놀 축합 촉매; 필요한 경우, (i), (ii), (iii), 및 (iv)의 혼합물의 점도를 줄이기 위한, (i), (ii), (iii) 및 (iv)에 대해 불활성인 유효량의 (v) 유기 용매를 혼합하는 단계; 및(i) a silicon-essential to the R 3 3 SiO 1/2 units for each SiO 4/2 units containing a hydroxyl radical bonded and present in a 0.6 molar ratio of 0.9 R 3 3 SiO 1 / 2 units and SiO 4/2 composed of units, at least one portion of the 30 to 80 inclusive by weight of resin copolymer, (ii) containing the terminated the AR 3 SiO units to end-blocking TR 3 ASiO 1/2 units, From about 20 to about 70 parts by weight of one or more polydiorganosiloxanes, wherein the polydiorganosiloxane has a viscosity of from about 100 centipoises to about 30,000,000 centipoises at 25 ° C., wherein each R 3 is 1-6 comprehensive an organic radical selected from the group consisting of a monovalent hydrocarbon radical of carbon atoms and is selected from halo-hydrocarbon radical, each a radical is independently selected from R 3 or having from 1 to 6 inclusive carbon atoms, each T radical is independently selected from R 3, OH, is selected from the group consisting of H or OR 4, each R 4 is independently selected from 1 to 4 inclusive carbon atoms, the alkyl radical, the polydiorganosiloxane; Sufficient amounts of (iii) one or more silicone-containing capping agents (described as overall blocking agents) described below and capable of providing concentrations in the silanol content, or in the range from 5,000 to 15,000 ppm, more generally from 8,000 to 13,000 ppm. box); If desired, an additional catalytic amount of (iv) a mild silanol condensation catalyst when none is provided by (ii); If necessary, an effective amount of (v) inert to (i), (ii), (iii) and (iv) to reduce the viscosity of the mixture of (i), (ii), (iii), and (iv) ) Mixing the organic solvent; And

상당량의 실리콘 함유 캡핑제 또는 제제들이 실리콘-결합된 히드록실 라디칼들 및 (i)과 (ii)의 T 라디칼들과 반응할 때까지 (i), (ii), (iii) 및 (iv)의 혼합물을 축합하는 단계. Of (i), (ii), (iii) and (iv) until a significant amount of silicon-containing capping agent or agent reacts with the silicon-bonded hydroxyl radicals and the T radicals of (i) and (ii) Condensing the mixture.

추가의 오가노실리콘 말단블로킹제는 본 발명의 실리콘 함유 캡핑제 또는 제제들 (iii)과 함께 사용될 수 있다. 이러한 추가의 오가노실리콘 말단블로킹제들 (또한 본원에서 제 2 실리콘 함유 캡핑제로 나타내어지기도 함)은 하기에서 추가적으로 기재된다.Additional organosilicon endblocking agents can be used with the silicone-containing capping agent or agents (iii) of the present invention. Such additional organosilicon endblocking agents (also referred to herein as second silicone containing capping agents) are further described below.

감압성 접착제는 일반적으로 이러한 접착제들을 제조하기 위해 과거에 사용되어온 유형의, 30 내지 80의 포괄적인 중량부의 실리콘 코폴리머 수지 (i) 및 20 내지 70 중량부의 폴리디오가노실록산 (ii)을 사용하여 본 발명에 따라 제조된다. 보다 일반적인 것은 40 내지 75 중량부의 수지 코폴리머 (i) 및 25 내지 60 중량부의 폴리디오가노실록산 (ii)를 사용한 조성물들이다.Pressure sensitive adhesives generally employ 30 to 80 parts by weight of a comprehensive weight of silicone copolymer resin (i) and 20 to 70 parts by weight of polydiorganosiloxane (ii) of the type that have been used in the past for making such adhesives. It is prepared according to the invention. More common are compositions using 40 to 75 parts by weight of resin copolymer (i) and 25 to 60 parts by weight of polydiorganosiloxane (ii).

실리콘 수지 코폴리머 (i)는 일반적으로 약 1 내지 4 중량% 범위의 실리콘-결합된 히드록실 라디칼의 양의 실리콘-결합된 히드록실 라디칼을 함유하며, 0.6 내지 0.9의 존재하는 각각의 SiO4 /2 단위체에 대한 R3 3SiO1 /2 단위체의 몰 비율로 화학식 R3 3SiO1 /2의 트리오가노실록시 단위체들 및 화학식 SiO4 /2의 4-작용성 실록시 단위체들을 포함한다. 두 개 이상의 이러한 코폴리머들의 블렌드 역시 사용될 수 있다. 폴리디오가노실록산 성분이 코폴리머 수지와 코폴리머화될 수 있고/거나 감압성 접착제를 화학적으로 처리하기 위해 첨가되는 말단블로킹제와 반응할 수 있도록, 적어도 일부 및 일반적으로 0.5% 이상의 실리콘-결합된 히드록실 함량이 있어야 한다. 이러한 수지 코폴리머는, 일반적으로 실온에서 고체이고 이에 제한되는 것은 아니지만 보통 유기 용매 중의 용액으로서 제조되는, 일반적으로 벤젠-용해성의 수지성 물질이다. 수지 코폴리머 (i)를 용해하는데 사용되는 일반적인 유기 용매는 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 메틸렌 클로라이드, 퍼클로로에틸렌, 나프타 미네랄 스피리트 및 이들의 혼합물들을 포함한다. Silicone resin copolymers (i) generally contain silicon-bonded hydroxyl radicals in an amount of silicon-bonded hydroxyl radicals in the range of about 1 to 4% by weight, and each SiO 4 / 2 comprises R 3 3 SiO 1/2 units in a molar ratio of the trio Kano siloxy units of the formula R 3 3 SiO 1/2) and (SiO 4--functional siloxy units of the 4/2 of the unit. Blends of two or more such copolymers may also be used. At least some and generally at least 0.5% silicon-bonded so that the polydiorganosiloxane component may be copolymerized with the copolymer resin and / or reacted with an endblocking agent added to chemically treat the pressure sensitive adhesive There must be a hydroxyl content. Such resin copolymers are generally benzene-soluble resinous materials, which are usually solid at room temperature and are usually prepared as a solution in an organic solvent. Common organic solvents used to dissolve the resin copolymer (i) include benzene, toluene, xylene, methylene chloride, perchloroethylene, naphtha mineral spirits and mixtures thereof.

수지 코폴리머 (i)는 코폴리머 중의 매 SiO4 /2 단위체에 대해 필수적으로 0.6 내지 0.9의 R3 3SiO1 /2 단위체로 구성된다. 또한, 이러한 단위체들의 존재가 이의 PSA로 기능할 수 있는 능력을 잃지 않도록 이러한 프로세스의 최종 생성물을 유발하지 않는 경우, 코폴리머 중에 조금의 몰%의 R3 2SiO 단위체들일 있을 수 있다. 각각의 R3은, 독립적으로, 1 내지 6개의 포괄적인 탄소 원자를 포함하는 1가의 탄화수소 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 헥실, 헥세닐, 사이클로헥실, 비닐, 알릴, 프로페닐 및 페닐을 나타낸다. 일반적으로, R3 3SiO1 /2 단위체는 Me3SiO1 /2 단위체 및/또는 Me2R1SiO1 /2 단위체이며, 여기서 R1은 비닐 ("Vi") 또는 페닐 ("Ph") 라디칼이다. 보다 일반적으로, 수지 코폴리머 (i) 내에 존재하는 10 몰% 이하의 R3 3SiO1 /2 단위체가 Me2R2SiO1 /2 단위체이며, 나머지 단위체는 Me3SiO1 /2 단위체이고, 여기서 각각의 R2는 비닐 라디칼이다. 가장 일반적으로, R3 3SiO1 /2 단위체는 Me3SiO1/2 단위체이다.Is the resin copolymer (i) essentially consists of 0.6 to 0.9 of the R 3 3 SiO 1/2 units for every SiO 4/2 units in the copolymer. Furthermore, there may be some mole% R 3 2 SiO units in the copolymer if the presence of such units does not lead to the end product of this process so as not to lose the ability to function as its PSA. Each R 3 is independently a monovalent hydrocarbon radical containing 1 to 6 generic carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hexyl, hexenyl, cyclohexyl, vinyl, allyl, propenyl and Phenyl. In general, R 3 3 SiO 1/2 units are Me 3 SiO 1/2 units and / or Me 2 R 1 SiO 1/2 units, wherein R 1 is a vinyl ( "Vi") or phenyl ( "Ph") It is a radical. And more generally, the resin copolymer (i) 10 mole% R 3 3 SiO 1/2 units are Me 2 R 2 SiO 1/2 units or less present in, the remaining units are Me 3 SiO 1/2 units, Wherein each R 2 is a vinyl radical. Most commonly, R 3 3 SiO 1/2 units are Me 3 SiO 1/2 units.

R3 3SiO1 /2 및 SiO4 /2 단위체의 몰 비율은 R3 3SiO1 /2 단위체 중의 R3 라디칼의 확인 지식 및 수지 코폴리머의 % 탄소 분석으로부터 간단하게 측정될 수 있다. 매 SiO4/2 단위체에 대한 0.6 내지 0.9 Me3SiO1 /2 단위체로 구성된 일반적인 수지 코폴리머에서, 탄소 분석은 19.8 내지 24.4 중량%의 값을 갖는다.R 3 3 SiO 1/2, and SiO 4/2 units in the molar ratio can be simply determined from the make and knowledge% carbon analysis of the resin copolymer of the R 3 radicals of R 3 3 SiO 1/2 units. From 0.6 to 0.9 Me 3 SiO 1/2 units general resin copolymer consisting for every SiO 4/2 units, the carbon analysis has a value of 19.8 to 24.4% by weight.

수지 코폴리머 (i)는 Daudt 등의 미국 특허 제2,676,182호 (1954년 4월 20일에 공표되었으며 이에 의해 참조로서 통합됨)에 따라 제조될 수 있으며, 이에 따라 실리카 하이드로졸이 R3 3SiO1 /2 단위체, 예컨대 헥사오가노디실록산, 예컨대 Me3SiOSiMe3, ViMe2SiOSiMe2Vi 또는 MeViPhSiOSiPhViMe 또는 트리오가노실란, 예컨대 Me3SiCl, Me2ViSiCl 또는 MeViPhSiCl의 공급원으로 낮은 pH에서 처리된다. 이러한 코폴리머 수지는 일반적으로 코폴리머 수지가 약 1 내지 4 중량%의 실리콘-결합된 히드록실 라디칼을 함유하도록 제조된다. 대안적으로, R3 라디칼이 없는 적합한 가수분해 가능한 실란들의 혼합물은 공가수분해(cohydrolyzed) 및 축합될 수 있다. 이러한 대안적인 과정에서, 이는 코폴리머 생성물 중의 실리콘-결합된 히드록실 함량을 1 중량% 미만으로 줄이기 위해 코폴리머 생성물을 적합한 실릴화제, 예컨대 헥사메틸디실라잔 또는 디비닐테트라메틸디실라잔으로 추가로 처리하기 위한 일반적인 실시이다. 이러한 단계는 필수적이지는 않을 것이지만, 이제 기재될 방법에서 사용될 수 있다. 일반적으로, 사용되는 수지 코폴리머는 약 1 내지 4 중량%의 실리콘-결합된 히드록실 라디칼을 함유한다.Resin copolymer (i) may be prepared according to US Pat. No. 2,676,182 to Daudt et al., Published April 20, 1954 and incorporated herein by reference, whereby the silica hydrosol is R 3 3 SiO 1 / 2 subunit, such as hexamethylene organosilane nodi siloxane, such as Me 3 SiOSiMe 3, ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi or MeViPhSiOSiPhViMe or trio Kano silane, such as Me 3 SiCl, is treated at low pH with a source of Me 2 ViSiCl or MeViPhSiCl. Such copolymer resins are generally prepared such that the copolymer resin contains about 1 to 4 weight percent silicon-bonded hydroxyl radicals. Alternatively, a mixture of suitable hydrolyzable silanes free of R 3 radicals may be cohydrolyzed and condensed. In this alternative procedure, it is necessary to add the copolymer product with a suitable silylating agent, such as hexamethyldisilazane or divinyltetramethyldisilazane, to reduce the silicon-bonded hydroxyl content in the copolymer product to less than 1% by weight. This is a common practice for processing. This step will not be necessary, but can be used in the method now described. Generally, the resin copolymers used contain about 1 to 4 weight percent silicon-bonded hydroxyl radicals.

성분 (ii)는 말단블로킹된 TR3ASiO1 /2 단위체로 종결되는 AR3SiO 단위체를 포함하는 하나 이상의 폴리디오르가노실록산이며, 이 폴리디오르가노실록산 각각은 25 ℃에서 100 센티푸아즈 내지 30,000,000 센티푸아즈(100 밀리파스칼-세컨드 내지 30,000 파스칼 세컨드(Pa.s) 여기서 1 센티푸아즈는 1 밀리파스칼 세컨드와 동일함)의 점도를 가진다. 잘 알려진 바와 같이, 점도는 동일한 말단블로킹된 단위체를 가지는 변화하는 분자량의 일련의 폴리디오르가노실록산에 존재하는 디오르가노실록산 단위체의 평균 개수와 직접적으로 관련된다. 25 ℃에서 약 100 내지 100,000 센티푸아즈의 점도를 갖는 폴리디오르가노실록산은 유체에서 다소 점성이 있는 폴리머 사이이다. 이러한 폴리디오르가노실록산은 추가로 설명되는 바와 같이 결과 감압성 접착제의 택(tack) 및 접착 특성을 개선하기 위해서 말단블로킹제 (iii)의 존재하에서 축합되기 전에 수지 코폴리머 (i)와 일반적으로 미리 반응한다. 100,000 센티푸아즈를 초과하는 점도를 갖는 폴리디오르가노실록산은 일반적으로 예비반응 없이 축합/말단블로킹 단계로 진행될 수 있다. 1,000,000 센티푸아즈를 초과하는 점도를 갖는 폴리디오르가노실록산은 종종 검(gum)으로 언급되는 매우 점성이 있는 제품이며 점도는 종종 윌리엄 가소성 값(Williams Plasticity value)으로 종종 표현된다(약 10,000,000 센티푸아즈 점도의 폴리디메틸실록산 검은 일반적으로 25 ℃에서 약 50 밀(1.27 mm) 이상의 윌리엄 가소성 값을 가진다). Component (ii) are end-TR 3 ASiO 1/2 The polydiorganosiloxane one containing AR 3 SiO units are terminated with a unit-blocking, the polydiorganosiloxane each poise to about 30,000,000 centipoise to 100 centipoise at 25 ℃ Poise (100 millipascal-seconds to 30,000 Pascal seconds (Pa.s) where 1 centipoise is equal to 1 millipascal second). As is well known, the viscosity is directly related to the average number of diorganosiloxane units present in a series of polydiorganosiloxanes of varying molecular weight having the same endblocked units. Polydiorganosiloxanes having a viscosity of about 100 to 100,000 centipoise at 25 ° C. are among the more viscous polymers in the fluid. Such polydiorganosiloxanes are generally pre-condensed with the resin copolymer (i) before being condensed in the presence of the endblocking agent (iii) to improve the tack and adhesion properties of the resulting pressure-sensitive adhesive, as further explained. Respond. Polydiorganosiloxanes with viscosities in excess of 100,000 centipoise can generally proceed to the condensation / terminal blocking step without prereaction. Polydiorganosiloxanes with viscosities in excess of 1,000,000 centipoise are often very viscous products, often referred to as gums, and the viscosity is often expressed in terms of the William's Plasticity value (about 10,000,000 centipoise). Polydimethylsiloxane gums of viscosity generally have a William plasticity value of at least about 50 mils (1.27 mm) at 25 ° C).

폴리디오르가노실록산 (ii)은 AR3SiO 단위체로 근본적으로 이루어지며 여기서 각 R3은 위에서 정의된 바와 같다. 각 A 라디칼은 R3과 같은 라디칼 또는 클로로메틸, 클로로프로필, 1-클로로-2-메틸프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 F3C(CH2)5 라디칼과 같은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 포함하는 할로하이드로-탄소 라디칼로부터 선택된다. 따라서, 폴리디오르가노실록산은 Me2SiO 단위체, PhMeSiO 단위체, MeViSiO 단위체, Ph2SiO 단위체, 메틸에틸실록시 단위체, 3,3,3-트리플루오로프로필 단위체 및 1-클로로, 2-메틸프로필 단위체 등을 포함할 수 있다. 일반적으로, AR3SiO 단위체는 R3 2SiOR3R4SiO 단위체, Ph2SiO 단위체 및 이들 모두의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되며 여기서 R3 및 R4는 위에서와 같고, 폴리디오르가노실록산 (ii) 내에 존재하는 R4 라디칼의 50 몰 퍼센트 이상은 메틸 라디칼이며 각 폴리디오르가노실록산 (ii) 내에 존재하는 AR3SiO 단위체의 전체 몰수의 50 몰 퍼센트 이하는 Ph2SiO 단위체이다. 더 일반적으로, 각 폴리디오르가노실록산 (ii) 내에 존재하는 AR3SiO 단위체의 10 몰 퍼센트 이하는 MeR3SiO 단위체이며 여기서 R3은 위에서 정의한 바와 같고 각 폴리디오르가노실록산 내에 존재하는 나머지 AR3SiO 단위체는 Me2SiO 단위체이다. 더 일반적으로, 실질적으로 모든 AR3SiO 단위체는 Me2SiO 단위체이다. Polydiorganosiloxane (ii) consists essentially of AR 3 SiO units, where each R 3 is as defined above. Each A radical is a radical such as R 3 or 1 to 6 such as chloromethyl, chloropropyl, 1-chloro-2-methylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl and F 3 C (CH 2 ) 5 radicals. Halohydro-carbon radicals containing two carbon atoms. Thus, the polydiorganosiloxanes are Me 2 SiO units, PhMeSiO units, MeViSiO units, Ph 2 SiO units, methylethylsiloxy units, 3,3,3-trifluoropropyl units and 1-chloro, 2-methylpropyl units And the like. Generally, the AR 3 SiO units are selected from the group consisting of R 3 2 SiOR 3 R 4 SiO units, Ph 2 SiO units and combinations thereof, wherein R 3 and R 4 are as above and polydiorganosiloxane (ii And at least 50 mole percent of the R 4 radicals present in) are methyl radicals and at most 50 mole percent of the total moles of AR 3 SiO units present in each polydiorganosiloxane (ii) are Ph 2 SiO units. More generally, up to 10 mole percent of the AR 3 SiO units present in each polydiorganosiloxane (ii) are MeR 3 SiO units where R 3 is as defined above and the remaining AR 3 SiO present in each polydiorganosiloxane. The unit is a Me 2 SiO unit. More generally, substantially all AR 3 SiO units are Me 2 SiO units.

각 폴리디오르가노실록산 (ii)는 단위체 화학식 TR3ASiO1 /2의 말단블로킹 단위체로 종결되며 여기서 R3 및 A는 위에서 정의한 바와 같고 각 T 라디칼은 R3, OH, H 또는 OR4 라디칼이고 여기서 각 R4는 메틸, 에틸, n-프로필, 및 이소부틸 라디칼과 같은 1 내지 4 개의 탄소원자를 포함하는 알킬 라디칼이다. H, OH 및 OR4는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기능성 실리콘 함유 캡핑제와의 반응을 위한 위치를 제공하며 또한 폴리디오르가노실록산 (ii) 위의 다른 그런 라디칼과의 또는 수지 코폴리머 (i) 내에 존재하는 실리콘-결합된 하이드록실기와의 축합을 위한 위치를 제공한다. T가 OH인 폴리디오르가노실록산의 사용이 가장 일반적인데, 왜냐하면 그러면 폴리디오르가노실록산 (ii)이 수지 코폴리머 (i)와 쉽게 공중합될 수 있기 때문이다. 클로로실란이 사용되는 경우에 생성되는, HCl, 또는 오르가노실라잔이 말단블로킹제로서 사용되는 경우에 생성되는, 암모니아와 같은 적절한 촉매의 경우에, 트리오르가노실록시(예컨대, (CH3)3SiO1 /2 또는 CH2CH(CH3)2SiO1 /2와 같은 R3 3SiO1/2) 단위체 말단 폴리디오르가노실록산이 이용될 수 있는데, 왜냐하면 축합 반응이 가열과 함께 수행되는 경우에 일부 트리오르가노실록시 단위체가 분열될 수 있기 때문이다. 분열은 실리콘-결합된 하이드록실 라디칼을 노출시키며 이것은 그 다음에 말단블로킹 트리오르가노실릴 단위체와 함께 또는 H, OH 또는 OR4 라디칼을 포함하는 다른 폴리디오르가노실록산 또는 분열 반응에 의해서 노출된 실리콘-결합된 하이드록실 라디칼과 함께, 코폴리머 수지 내의 실리콘-결합된 하이드록실 라디칼과 축합할 수 있다. 상이한 치환체 라디칼을 포함하는 폴리디오르가노실록산의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. Each polydiorganosiloxane (ii) is terminated with a terminal-blocking units of the unit formula TR 3 ASiO 1/2, where R 3 and A are as defined above, each T radical is R 3, OH, H or OR 4 radical, where Each R 4 is an alkyl radical containing 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, and isobutyl radicals. H, OH and OR 4 provide a location for reaction with an acrylate or methacrylate functional silicone-containing capping agent and also in the resin copolymer (i) with other such radicals on the polydiorganosiloxane (ii) It provides a location for condensation with existing silicon-bonded hydroxyl groups. The use of polydiorganosiloxanes in which T is OH is the most common because then polydiorganosiloxane (ii) can be readily copolymerized with resin copolymer (i). In the case of suitable catalysts such as ammonia, which are produced when chlorosilane is used, or when HCl, or organosilazane is used as the endblocking agent, triorganosiloxy (eg, (CH 3 ) There 3 SiO 1/2 or CH 2 CH (CH 3) may be used R 3 3 SiO 1/2) unit terminated polydiorganosiloxane, such as a SiO 2/2, because when the condensation reaction is carried out with heating This is because some triorganosiloxy units may be cleaved at. Cleavage exposes the silicon-bonded hydroxyl radicals, which are then exposed together with terminal blocking triorganosilyl units or by other polydiorganosiloxanes or cleavage reactions comprising H, OH or OR 4 radicals. Together with the bound hydroxyl radicals, it may be condensed with the silicon-bonded hydroxyl radicals in the copolymer resin. Mixtures of polydiorganosiloxanes containing different substituent radicals may also be used.

그런 폴리디오르가노실록산의 제조방법은 다음의 미국 특허들(번호)에 의해서 예시되는 것과 같이 잘 알려져 있으며: 2,490,357 (Hyde); 2,542,334 (Hyde); 2,927,907 (Polmanteer); 3,002,951 (Johannson); 3,161,614 (Brown, et al.); 3,186,967 (Nitzche, et al.); 3,509,191 (Atwell), 및 3,697,473 (Polmanteer, et al.), 이들은 참조에 의해서 본원에 통합된다.Methods for preparing such polydiorganosiloxanes are well known as exemplified by the following US patents (number): 2,490,357 (Hyde); 2,542,334 (Hyde); 2,927,907 (Polmanteer); 3,002,951 (Johannson); 3,161,614 to Brown, et al .; 3,186,967 (Nitzche, et al.); 3,509,191 (Atwell), and 3,697,473 (Polmanteer, et al.), Which are incorporated herein by reference.

과산화물에 의해서 또는 수지 코폴리머 (i) 또는 폴리디오르가노실록산 (ii) 내에 존재하는 지방족 불포화 라디칼을 통해서 경화될 것인 감압성 접착제를 얻기 위해서, 수지 코폴리머 (i)가 지방족 불포화 라디칼을 포함하는 경우에, 폴리디오르가노실록산 (ii)은 그런 라디칼이 없어야 하며 반대의 경우도 같다. 두 성분들이 지방족 불포화 라디칼을 포함하는 경우에, 그런 라디칼을 통한 경화는 감압성 접착제의 역할을 하지 못하는 제품을 초래할 수 있다. In order to obtain a pressure-sensitive adhesive which will be cured by peroxide or through aliphatic unsaturated radicals present in the resin copolymer (i) or polydiorganosiloxane (ii), the resin copolymer (i) comprises aliphatic unsaturated radicals. In the case, the polydiorganosiloxane (ii) should be free of such radicals and vice versa. If both components contain aliphatic unsaturated radicals, curing through such radicals can result in products that do not act as pressure sensitive adhesives.

위에 암시된 바와 같이, 감압성 접착제는 실리콘 결합된 하이드록실기(즉, 실라놀)의 농축물을 포함할 수 있으며 실리콘 함유 캡핑제는 말단블로킹제이다. 한번 더, 용어 말단블로킹제 및 캡핑제는 종래 기술에 걸쳐 그리고 본 명세서 내에서 상호교환적으로 사용된다. 말단블로킹제 및 감압성 접착제는 축합되어 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물을 생성할 수 있다. 더 구체적으로, 말단블로킹제는 실리콘 결합된 하이드록실기의 농축물과 반응하여 감압성 접착제를 캡핑할 수 있다. 위에서 일반적으로 암시된 바와 같이, 말단블로킹제가 감압성 접착제와 반응하는 경우에, 조성물 내의 실라놀의 농도는 5,000 내지 15,000, 더 일반적으로 8,000 내지 13,000 ppm이다. As alluded to above, the pressure sensitive adhesive may comprise a concentrate of silicone bonded hydroxyl groups (ie silanol) and the silicone containing capping agent is an endblocking agent. Once again, the term endblocking agent and capping agent are used interchangeably throughout the art and within this specification. The endblocking agent and the pressure sensitive adhesive can be condensed to produce a silicone containing pressure sensitive adhesive composition. More specifically, the endblocking agent may react with the concentrate of the silicon bonded hydroxyl group to cap the pressure sensitive adhesive. As generally implied above, when the endblocking agent reacts with the pressure sensitive adhesive, the concentration of silanol in the composition is between 5,000 and 15,000, more generally between 8,000 and 13,000 ppm.

비록 요구되지는 않을지라도, 감압성 접착제는 일반적으로 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 내에서 감압성 접착제의 중량% 고체를 기준으로 85.0 내지 99.9 중량부의 양으로 존재하며, 실리콘 함유 캡핑제는 일반적으로 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 내에서 감압성 접착제의 중량% 고체를 기준으로 0.1 내지 15 중량부의 양으로 존재한다. 더 일반적으로, 감압성 접착제는 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 내에서 감압성 접착제의 중량% 고체를 기준으로 90.0 내지 99.8 중량부의 양으로 존재하며, 실리콘 함유 캡핑제는 일반적으로 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 내에서 감압성 접착제의 중량% 고체를 기준으로 0.2 내지 10 중량부의 양으로 존재한다. 일반적으로, 감압성 접착제는 50 내지 65%, 더 일반적으로 60%의 중량% 고체를 가진다. Although not required, the pressure sensitive adhesive is generally present in the silicone containing pressure sensitive adhesive composition in an amount of 85.0 to 99.9 parts by weight based on the weight percent solids of the pressure sensitive adhesive, and the silicone containing capping agent is generally silicone containing It is present in the pressure sensitive adhesive composition in an amount of 0.1 to 15 parts by weight, based on the weight percent solids of the pressure sensitive adhesive. More generally, the pressure sensitive adhesive is present in the silicone containing pressure sensitive adhesive composition in an amount of 90.0 to 99.8 parts by weight based on the weight percent solids of the pressure sensitive adhesive, and the silicone containing capping agent is generally contained in the silicone containing pressure sensitive adhesive composition. In an amount of 0.2 to 10 parts by weight, based on the weight percent solids of the pressure sensitive adhesive. In general, pressure sensitive adhesives have a weight percent solids of 50 to 65%, more generally 60%.

말단블로킹제는 감압성 접착제가 이미 형성된 후에, 즉, 감압성 접착제를 만드는 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머가 반응한 후에 도입되어 감압성 접착제와 반응할 수 있다. 이 경우에, 실리콘 함유 캡핑제는 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압성 접착제를 형성한 후에 감압성 접착제와 반응한다. The endblocking agent may be introduced after the pressure-sensitive adhesive has already been formed, that is, after the silicone resin and the silicone polymer that make the pressure-sensitive adhesive have reacted, to react with the pressure-sensitive adhesive. In this case, the silicon-containing capping agent reacts with the pressure-sensitive adhesive after the silicone resin and the silicone polymer condensate to form a pressure-sensitive adhesive.

대안적으로, 말단블로킹제는 실리콘 수지 및/또는 실리콘 폴리머와 원위치로 반응할 수 있어 말단블로킹제가 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머가 반응할 때 존재하도록 한다. 다시 말해서, 이 원위치 시나리오에서, 말단블로킹제는 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머의 반응 이전에나 또는 동안에나 도입될 수 있다. 아무튼, 이 원위치 시나리오에서, 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머는 실리콘 함유 캡핑제의 존재하에서 반응하며, 실리콘 함유 캡핑제는 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압성 접착제를 형성하는 동안에 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머와 함께 원위치로 반응한다. Alternatively, the endblocking agent may react in situ with the silicone resin and / or silicone polymer such that the endblocking agent is present when the silicone resin and the silicone polymer react. In other words, in this in situ scenario, the endblocking agent may be introduced before or during the reaction of the silicone resin and the silicone polymer. In any case, in this in situ scenario, the silicone resin and the silicone polymer react in the presence of the silicone-containing capping agent, and the silicone-containing capping agent reacts with the silicone resin and the silicone polymer during the condensation reaction of the silicone resin and the silicone polymer to form a pressure-sensitive adhesive. React together in situ.

본 발명의 일 구체예에서, 실리콘 함유 캡핑제는 아크릴레이트 기능성 실란, 아크릴레이트 기능성 실라잔, 아크릴레이트 기능성 디실라잔, 아크릴레이트 기능성 디실록산, 메타크릴레이트 기능성 실란, 메타크릴레이트 기능성 실라잔, 메타크릴레이트 기능성 디실라잔, 메타크릴레이트 기능성 디실록산, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택된다. In one embodiment of the invention, the silicone-containing capping agent is an acrylate functional silane, an acrylate functional silazane, an acrylate functional disilazane, an acrylate functional disiloxane, a methacrylate functional silane, a methacrylate functional silazane, Methacrylate functional disilazane, methacrylate functional disiloxane, and combinations thereof.

대안적으로, 말단블로킹제는 일반 화학식 (XYR2Si)2D로 표현될 수 있고 여기서 X는 일반 화학식 AE-의 1가 라디칼이고 여기서 E는 -O- 또는 -NH-이고 A는 아크릴기 또는 메타크릴기이며, Y는 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 2가 알킬렌 라디칼이고, R은 메틸 또는 페닐 라디칼이고, D는 2가 또는 3가 유기 가수분해가능한 라디칼이다. 일반적으로, D는 -O- 또는 -NH-이다. 가장 통상적으로, 이러한 특정 말단블로킹제는 비스(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸디실라잔, 비스(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸 디실라잔, 비스(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸디실록산, 비스(3-아크릴옥시프로필) 테트라메틸디실록산 및 그들의 조합의 군으로부터 선택될 수 있다.Alternatively, the endblocking agent may be represented by the general formula (XYR 2 Si) 2 D, wherein X is a monovalent radical of the general formula AE-, where E is —O— or —NH— and A is an acrylic group or It is a methacryl group, Y is a divalent alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms, R is a methyl or phenyl radical, and D is a divalent or trivalent organic hydrolyzable radical. Generally, D is -O- or -NH-. Most commonly, these specific endblocking agents are bis (3-methacryloxypropyl) tetramethyldisilazane, bis (3-acryloxypropyl) tetramethyl disilazane, bis (3-methacryloxypropyl) tetramethyl Disiloxane, bis (3-acryloxypropyl) tetramethyldisiloxane and combinations thereof.

아크릴 기는 아크릴레이트 작용기가 있는 실리콘 함유 캡핑제를 제공하고 메타크릴 기는 메타크릴레이트 작용기가 있는 실리콘 함유 캡핑제를 제공한다. 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 아크릴 기는 일반적으로 다음과 같이 표현될 수 있음을 인식하고 있다:
Acrylic groups provide silicone containing capping agents with acrylate functional groups and methacryl groups provide silicone containing capping agents with methacrylate functional groups. One of ordinary skill in the art recognizes that acrylic groups can generally be represented as follows:

Figure pat00001
.
Figure pat00001
.

메타크릴 기는 일반적으로 다음과 같이 표현될 수 있다:Methacrylic groups can generally be represented as follows:

Figure pat00002
.
Figure pat00002
.

더욱이, 말단블로킹제는 일반식 XYR'bSiZ3 - b 로 표현될 수 있고, X는 일반식 AE-의 1가 라디칼이고, 여기서 E는 -O- 또는 -NH- 이고 A는 상기에서 설명한 바와 같이 아크릴 기 또는 메타크릴 기이고; Y는 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 2가 알킬렌 라디칼이고; R은 메틸 또는 페닐 라디칼이며; Z는 1가 가수분해형 유기 라디칼 또는 할로겐이며; b는 0, 1 또는 2이다. 통상적으로, 1가 가수분해형 유기 라디칼은 일반식 R''O-이고, R''은 알킬렌 라디칼이다. 가장 통상적으로, 이러한 특정 말단블로킹제는 3-메타크릴옥시프로필디메틸클로로실란, 3-메타크릴옥시프로필디클로로실란, 3-메타크릴옥시프로필트리클로로실란, 3-메타크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필디메틸에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, (메타크릴옥시메틸)디메틸메톡시실란, (메타크릴옥시메틸)메틸디메톡시실란, (메타크릴옥시메틸)트리메톡시실란, (메타크릴옥시메틸)디메틸에톡시실란, (메타크릴옥시메틸)메틸디에톡시실란, 메타크릴옥시메틸트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리이소프로폭시실란, 3-메타크릴옥시프로필디메틸실라잔, 3-아크릴옥시프로필디메틸클로로실란, 3-아크릴옥시프로필디클로로실란, 3-아크릴옥시프로필트리클로로실란, 3-아크릴옥시프로필디메틸메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필메틸디메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필디메틸실라잔 및 그들의 조합의 군으로부터 선택된다. Furthermore, the endblocking agent can be represented by the general formula XYR ' b SiZ 3 - b , wherein X is a monovalent radical of general formula AE-, wherein E is -O- or -NH- and A is as described above. As acrylic groups or methacryl groups; Y is a divalent alkylene radical having 1 to 6 carbon atoms; R is a methyl or phenyl radical; Z is a monovalent hydrolytic organic radical or halogen; b is 0, 1 or 2. Typically, monovalent hydrolytic organic radicals are of the general formula R''O- and R '' is an alkylene radical. Most typically, these specific endblocking agents are 3-methacryloxypropyldimethylchlorosilane, 3-methacryloxypropyldichlorosilane, 3-methacryloxypropyltrichlorosilane, 3-methacryloxypropyldimethylmethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyldimethylethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyl Triethoxysilane, (methacryloxymethyl) dimethylmethoxysilane, (methacryloxymethyl) methyldimethoxysilane, (methacryloxymethyl) trimethoxysilane, (methacryloxymethyl) dimethylethoxysilane, ( Methacryloxymethyl) methyldiethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, methacryloxypropyltriisopropoxysilane, 3-methacryloxypropyldimethylsilazane, 3-acryloxypropyldimethylchloro Column, 3-acryloxypropyldichlorosilane, 3-acryloxypropyltrichlorosilane, 3-acryloxypropyldimethylmethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3 -Acryloxypropyldimethylsilazane and combinations thereof.

상기 언급된 바와 같이, 이차 실리콘 함유 캡핑제는 본 발명의 실리콘-함유 캡핑제 또는 말단블로킹제와 함께 사용될 수 있다. 상기 이차 실리콘 함유 캡핑제는 이차 실리콘 함유 캡핑제는 통상적으로 아크릴레이트와 메타크리레이트 작용기가 없다는 점에서 실리콘 함유 캡핑제와 구별된다. 만일 포함된다면, 오가노실리콘 말단블로킹제인 이차 실리콘 함유 캡핑제는 구성을 형성하는 반응 산물인 실리콘 함유 캡핑제 및 감압성 접착제와 함께이다. 상기 이차 실리콘 함유 캡핑제는 통상적으로 차단 트리오가노실릴 단위를 생산할 수 있다. 적합한 이차 실리콘 함유 캡핑제는 이에 한정되는 것은 아니나, 전체로 참조로써 통합된 내용인 Kanios 등에 대한 미국 특허 6,337,086에 기재된 것을 포함한다. As mentioned above, secondary silicone-containing capping agents can be used with the silicone-containing capping agents or endblocking agents of the present invention. The secondary silicone-containing capping agent is distinguished from the silicone-containing capping agent in that the secondary silicone-containing capping agent is typically free of acrylate and methacrylate functional groups. If included, the secondary silicon-containing capping agent, which is an organosilicon endblocking agent, is combined with the pressure-sensitive adhesive and the silicon-containing capping agent, which is the reaction product forming the composition. The secondary silicon-containing capping agent can typically produce blocked triorganosilyl units. Suitable secondary silicone containing capping agents include, but are not limited to, those described in US Pat. No. 6,337,086 to Kanios et al., Which is incorporated by reference in its entirety.

재검토하면, (메트)아크릴레이트 모노머는 실리콘-함유 감압성 접착제 및 개시제와 함께 (B) 상용화제를 형성하기 위한 반응을 하는 반응물이다. 통상적으로, (메트)아크릴레이트 모노머 및 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 개시제의 존재 하에서 중합된다. (메트)아크릴레이트 모노머는 (B) 상용화제를 형성하기 위하여, 통상적으로 (B) 상용화제 100 중량부에 대하여 5 내지 95, 더 통상적으로는 25 내지 75 중량부로 반응한다. 비록 본 발명은 하나의 (메트)아크릴레이트 모노머라는 맥락으로 주로 설명되었으나, 하나 이상의 (메트)아크릴레이트 모노머, 예를 들어, (메트)아크릴레이트 모노머의 조합이 중합되고, 더욱 특이적으로 실리콘-함유 감압성 접착제 및 개시제와 함께 공중합되는 것으로 이해될 수 있다. 일반적으로, (메트)아크릴레이트 모노머 및 실리콘-함유 감압성 접착제의 반응을 통해 형성된 기질 (B) 상용화제의 아크릴 부분은 통상적으로 주요 모노머 및 문헌 [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Third Edition, Donatas Satas, Satas & Associates, 1999, Warwick, Rhode Island]의 19장에서 광범위하게 설명된 변형 모노머로 넓게 설명될 수 있는 모노머의 조합이 있는 아크릴레이트-기재 PSA와 유사하게 형성된다.  In review, the (meth) acrylate monomer is a reactant that reacts to form the (B) compatibilizer with the silicone-containing pressure sensitive adhesive and the initiator. Typically, the (meth) acrylate monomer and the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition are polymerized in the presence of an initiator. In order to form the (B) compatibilizer, the (meth) acrylate monomer is generally reacted with 5 to 95, more typically 25 to 75 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the (B) compatibilizer. Although the present invention has been primarily described in the context of one (meth) acrylate monomer, a combination of one or more (meth) acrylate monomers, such as (meth) acrylate monomers, is polymerized and more specifically silicone- It can be understood to be copolymerized with the containing pressure sensitive adhesive and the initiator. In general, the acrylic portion of the substrate (B) compatibilizer formed through the reaction of a (meth) acrylate monomer and a silicone-containing pressure sensitive adhesive is typically the main monomer and handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Third Edition, Donatas Satas. , Satas & Associates, 1999, Warwick, Rhode Island], formed similarly to acrylate-based PSAs with a combination of monomers which can be broadly described as the modified monomers described broadly in Chapter 19.

(메트)아크릴레이트 모노머는 적어도 하나의 아크릴레이트 작용기 및/또는 적어도 하나의 메타크릴레이트 작용기를 가지는 임의의 모노머일 수 있다. 달리 말하면, 용어 "(메트)"는 "메트" 기가 선택적이고 필수적이지 않음을 나타낸다. 따라서, 모노머는 아크릴레이트 모노머 또는 메타크릴레이트 모노머일 수 있다. 본 발명에서 사용된 (메트)아크릴레이트 모노머는 지방족 아크릴레이트, 지방족 메타크릴레이트, 사이클로지방족 아크릴레이트, 사이클로지방족 메타크릴레이트 및 이의 조합물로 구성된 군으로부터 선택된 화합물이라는 것은 통상적이다. 지방족 아크릴레이트, 지방족 메타크릴레이트, 사이클로지방족 아크릴레이트, 및 사이클로지방족 메타크릴레이트 각각의 화합물은 알킬 라디칼을 포함하는 것으로 이해된다. 이러한 화합물의 알킬 라디칼 20개의 탄소수까지를 포함할 수 있다.The (meth) acrylate monomer may be any monomer having at least one acrylate functional group and / or at least one methacrylate functional group. In other words, the term "(meth)" indicates that the "meth" group is optional and not necessary. Thus, the monomer may be an acrylate monomer or a methacrylate monomer. The (meth) acrylate monomers used in the present invention are conventionally compounds selected from the group consisting of aliphatic acrylates, aliphatic methacrylates, cycloaliphatic acrylates, cycloaliphatic methacrylates and combinations thereof. Aliphatic acrylates, aliphatic methacrylates, cycloaliphatic acrylates, and cycloaliphatic methacrylates are each understood to include alkyl radicals. The alkyl radicals of these compounds may contain up to 20 carbon atoms.

(메트)아크릴레이트 모노머 중 하나로서 선택될 수 있는 지방족 아크릴레이트 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 이소-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 이소-옥틸 아크릴레이트, 이소-노닐 아크릴레이트, 이소-펜틸 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 로릴 아크릴레이트, 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. (메트)아크릴레이트 모노머 중 하나로서 선택될 수 있는 지방족 메타크릴레이트는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 이소-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 이소-옥틸 메타크릴레이트, 이소-노닐 메타크릴레이트, 이소-펜틸 메타크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트, 스테아릴 메타크릴레이트, 로릴 메타크릴레이트 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. (메트)아크릴레이트 모노머 중 하나로서 선택될 수 있는 사이클로지방족 아크릴레이트는 사이클로헥실 아크릴레이트 및 사이클로지방족이다. (메트)아크릴레이트 모노머 중 하나로서 선택될 수 있는 메타크릴레이트는 사이클로헥실 메타크릴레이트이다.Aliphatic acrylate methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, which may be selected as one of the (meth) acrylate monomers, 2-ethylhexyl acrylate, iso-octyl acrylate, iso-nonyl acrylate, iso-pentyl acrylate, tridecyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, and mixtures thereof. Aliphatic methacrylates that may be selected as one of the (meth) acrylate monomers are methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, tert-butyl Methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, iso-octyl methacrylate, iso-nonyl methacrylate, iso-pentyl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, Lauryl methacrylate and mixtures thereof. Cycloaliphatic acrylates that may be selected as one of the (meth) acrylate monomers are cyclohexyl acrylate and cycloaliphatic. Methacrylate, which may be selected as one of the (meth) acrylate monomers, is cyclohexyl methacrylate.

본원에서 극성 모노머로 기술된 다른 특정 모노머는 (메트)아크릴레이트 모노머로 사용될 수 있고, 하이드록실작용기와 같은 보충적 작용기를 포함할 수 있다. 본원에서 사용되는 극성 모노머는 하이드록실, 알콕시, 아미노 및 알케닐 페테로사이클과 같은 적어도 한개이상의 극성 그룹을 가지는 아크릴 또는 메타크릴 모노머이다. 본 발명에서 사용되는 이러한 극성 모노머의 예는 이에 한정하지는 않지만, 양쪽성, 음극성, 양극성 또는 라디칼 중합화에 의해 중합될 수 있는 음극성 중에서 친수성 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함한다. 이러한 극성 모노머의 보다 특정의 예는 이에 한정하지는 않지만 아크릴산, 메타크릴산, 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 하이드록시 에틸 메타크릴레이트, 하이드록시 프로필 아크릴레이트, 하이드록시 프로필 메타크릴레이트, 메톡시에틸 아크릴레이트, 메톡시에틸 메타크릴레이트, 아미노에틸 아크릴레이트, 아미노에틸 메타크릴레이트, 2-N,N,N-트리메틸암모늄 에틸 아크릴레이트, 2-N,N,N-트리메틸암모늄 에틸 메타크릴레이트, 또는 이의 염 및 유사물을 포함한다. Other specific monomers described herein as polar monomers may be used as the (meth) acrylate monomers and may include supplemental functional groups such as hydroxyl functional groups. Polar monomers as used herein are acrylic or methacryl monomers having at least one polar group such as hydroxyl, alkoxy, amino and alkenyl heterocycles. Examples of such polar monomers used in the present invention include, but are not limited to, hydrophilic (meth) acrylate monomers in cathodic which can be polymerized by amphoteric, cathodic, bipolar or radical polymerization. More specific examples of such polar monomers include, but are not limited to, acrylic acid, methacrylic acid, hydroxy ethyl acrylate, hydroxy ethyl methacrylate, hydroxy propyl acrylate, hydroxy propyl methacrylate, methoxyethyl acrylate , Methoxyethyl methacrylate, aminoethyl acrylate, aminoethyl methacrylate, 2-N, N, N-trimethylammonium ethyl acrylate, 2-N, N, N-trimethylammonium ethyl methacrylate, or its Salts and the like.

(메트)아크릴레이트 모노머 및 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 개시제의 존재하에서 통상적으로 중합화된다. 개시제의 존재하에서 (메트)아크릴레이트 모노머 및 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물의 중합화는 50 내지 100℃, 보다 통상적으로는 65 내지 90℃에서 수행되는 것이 일반적으로 통상적이다. 본 발명의 방법은 배치 공정, 반연속 공정 또는 연속공정에서 사용될 수 있다는 것이 이해된다. 본 발명의 방법은 또한 하기에서 설명하는 바와 같이 실리콘과 아크릴 비율을 조절하는 능력에 기여하는 (메트)아크릴레이트 모노머 또는 모노머를 제어된 속도로 첨가한다는 점에서 유동적이다.(Meth) acrylate monomers and silicone-containing pressure sensitive adhesive compositions are usually polymerized in the presence of an initiator. Polymerization of the (meth) acrylate monomer and silicone-containing pressure sensitive adhesive composition in the presence of an initiator is generally carried out at 50 to 100 ° C., more typically 65 to 90 ° C. It is understood that the process of the invention can be used in a batch process, semi-continuous process or continuous process. The process of the present invention is also fluid in that it adds (meth) acrylate monomers or monomers at controlled rates which contribute to the ability to control the silicone and acrylic ratio as described below.

반드시 요구되지는 않지만 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물, (메트)아크릴레이트 모노머, 및 개시제는 혼합되어 중합화 단계 이전에 사전 반응 혼합물을 형성할 수 있고, 이러한 사전 반응 혼합물은 중합화 단계 이전에 용매와 합쳐질 수 있다. 이러한 선택적인 단계가 수행되는 경우, 중합화가 사전 반응에서 성분들과 일어나고, 그 이전에 사전 반응 혼합물은 용매와 합쳐지게 된다.Although not necessarily required, the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition, the (meth) acrylate monomer, and the initiator may be mixed to form a pre-reaction mixture prior to the polymerization step, which pretreatment mixture with the solvent prior to the polymerization step. Can be combined. When this optional step is carried out, polymerization takes place with the components in the pre-reaction, before which the pre-reaction mixture is combined with the solvent.

실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 및 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합을 개시하기 위하여 본 발명에서 사용되는 것으로 고려되는 많은 개시 기작이 있는 것으로 이해된다. 하지만, 통상적인 개시제는 자유 라디칼 개시제로 기술 전반에서 공지되어 있고, 문헌[Principles of Polymerization, Fourth Edition, George Odian, Wiley-Interscience, 2004, New Jersey]의 챕터 3에서 기술되어 있다. 일반적으로 자유 라디칼 개시제는 페록사이드, 아조 화합물, 레독스 개시제, 및 광-개시제를 포함한다. 본 발명에서 적용하기 위한 가장 통상적인 자유 라디칼 개시제는 페록사이드, 아조 화합물, 및 이의 조합물의 군으로 선택된다. 개시제는 통상적으로 (B) 상용화제에서 (B) 상용화제의 100 중량부를 기준으로 0.005 내지 3의 중량부로, 보다 통상적으로 0.01 내지 2의 중량부로 존재한다. 주목하게도 한번 (B) 상용화제가 형성되면 페록사이드는 개시와 관련없이 본 발명의 맥락에서 추가적인 기능을 할 수 있다. 특히, 페록사이드는 하기에서 추가로 설명하는 바와 같이 가교제 기능을 할 수 있다.It is understood that there are many disclosed mechanisms contemplated for use in the present invention to initiate the polymerization of silicone containing pressure sensitive adhesive compositions and (meth) acrylate monomers. However, conventional initiators are known throughout the art as free radical initiators and are described in Chapter 3 of Principles of Polymerization, Fourth Edition, George Odian, Wiley-Interscience, 2004, New Jersey. Free radical initiators generally include peroxides, azo compounds, redox initiators, and photo-initiators. The most common free radical initiators for application in the present invention are selected from the group of peroxides, azo compounds, and combinations thereof. The initiator is typically present in (B) compatibilizer in 0.005 to 3 parts by weight, more typically 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of (B) compatibilizer. Notably, once the (B) compatibilizer is formed, the peroxide can serve an additional function in the context of the present invention regardless of the disclosure. In particular, the peroxide can function as a crosslinker, as further described below.

단지 설명을 목적으로, 전반적인 도시는 (B) 상용화제를 제조하기 위하여 개시제의 존재하에 실리콘 함유 감압 및 (메트)아크릴레이트 모노머의 중합화를 포괄적으로 도시하는 것이 하기에 포함되어 있다.For illustrative purposes only, the overall illustration is included below to comprehensively illustrate the polymerization of silicone-containing reduced pressure and (meth) acrylate monomers in the presence of an initiator to prepare a compatibilizer.

Figure pat00003
Figure pat00003

(메트)아크릴레이트 모노머 및 실리콘 함유 감압성 접착제의 중합화 과정에서, 실리콘 대 아크릴의 비율은 설명된 대로 충분하게 제어되고 최적화될 수 있다. 실리콘 대 아크릴 비율을 제어하는 것은 바람직한데, 그 이유는 (B) 상용화제가 (B) 상용화제에 최종 적용에 의존하여 최적화될 수 있기 때문이다. 실리콘 대 아크릴 비율은 본 발명의 방법 내 또는 방법 중에서 다양한 기작에 의해서 제어될 수 있다. 이러한 기작의 도시예가 (메트)아크릴레이트 모노머 또는 모노머를 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물에 제어되는 속도로 첨가하는 것이다. 특정한 적용예에서, 아크릴레이트 기재 아종, 또는 전반적인 아크릴 함유물을 초과시키기 위하여 아크릴레이트 기재 아종, 또는 전반적인 아크릴 함유물을 가지는 것은 바람직할 수 있다. 다른 적용예에서, 바람직하게는 그 반대가 사실일 수 있다. 최종 적용예에 독리적으로, 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 통상적으로 (B) 상용화제의 100 중량부를 기준으로 5 내지 95 중량부, 보다 통상적으로는 25 내지 75 중량부의 양으로 (B) 상용화제에 존재한다.In the course of the polymerization of the (meth) acrylate monomer and the silicon-containing pressure sensitive adhesive, the ratio of silicone to acrylic can be sufficiently controlled and optimized as described. It is desirable to control the silicone to acrylic ratio because (B) compatibilizer can be optimized depending on the final application to (B) compatibilizer. The silicone to acrylic ratio can be controlled by various mechanisms within or among the methods of the present invention. An example of such a mechanism is to add a (meth) acrylate monomer or monomer to a silicone-containing pressure-sensitive adhesive composition at a controlled rate. In certain applications, it may be desirable to have an acrylate based subspecies, or an overall acrylic inclusion, to exceed the overall acrylic inclusions. In other applications, preferably the opposite may be true. Independently of the final application, the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition is typically (B) a compatibilizer in an amount of 5 to 95 parts by weight, more typically 25 to 75 parts by weight, based on 100 parts by weight of the compatibilizer Exists in.

통상적으로, 용매는 적합한 혼합 및 열전달을 고려하는 반응 혼합물의 점성을 감소시키기 위하여 (B) 상용화제를 제조하도록 중합화 과정 중에 사용된다. 상기 용매는 반응 성분들에 대해 불활성으로서 그 자체로 반응을 방해하지 않는 것으로, 임의의 적합한 물질일 수도 있다. 적합한 용매로는 헥산 및 헵탄과 같은 지방족 탄화수소; 메탄올, 에탄올 및 부탄올과 같은 알콜; 아세톤, 메틸 에틸 케톤 및 메틸 에소부틸 케톤과 같은 케톤; 에틸 아세테이트, n-부틸 아세테이트 및 i-부틸 아세테이트와 같은 에스테르; 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 및 헥사메틸디실록산과 같은 250℃ 이하의 비등점과 100 센티스토크(centistoke) 이하의 점도를 갖는, 선형, 환형 또는 지환형 구조의 저점도 실리콘 오일; 및 상기 언급된 용매들의 2 이상의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 사용시, 상기 용매의 양은 전체 반응물 및 용매의 양을 기준으로, 통상적으로 30 내지 95, 더 통상적으로 40 내지 70 중량부로 존재한다. Typically, solvents are used during the polymerization process to prepare (B) compatibilizers to reduce the viscosity of the reaction mixture, taking into account suitable mixing and heat transfer. The solvent is inert to the reaction components and does not itself interfere with the reaction, and may be any suitable material. Suitable solvents include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane; Alcohols such as methanol, ethanol and butanol; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate and i-butyl acetate; Low viscosity silicone oils of linear, cyclic or alicyclic structure having boiling points up to 250 ° C. and viscosities below 100 centistoke, such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and hexamethyldisiloxane; And mixtures of two or more of the aforementioned solvents. In use, the amount of solvent is typically present at 30 to 95, more typically 40 to 70 parts by weight, based on the total reactants and the amount of solvent.

중합반응의 분자량을 조절하거나 제한할 경우, 사슬 전이제가 사용될 수도 있다. 사슬 전이제는 당업계에 알려져 있는 것으로, 1-부탄에티올 및 도데칸에티올과 같은 메르캅탄이 포함될 수 있다. 사용시, 상기 사슬 전이제는 통상적으로 (B) 상용화제의 100 중량부를 기준으로 약 0 내지 0.5 중량부로 존재한다. When controlling or limiting the molecular weight of the polymerization reaction, a chain transfer agent may be used. Chain transfer agents are known in the art and may include mercaptans such as 1-butaneethol and dodecanethiol. In use, the chain transfer agent is typically present at from about 0 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of (B) compatibilizer.

본 명세서에서 사용된 상기 (B) 상용화제는 공지된 코팅, 또는 적용방법, 기술에 따라 테이프 또는 경피 약물 전달 시스템으로 사용하기 위한 PSA 필름을 준비하기 위해 제조되는 바와 같이 사용될 수 있다. 임의로, 일 적용시 니트 (B) 상용화제에 의해 제공될 수 있는 것 보다 더 높은 전단 응력 (즉, 응집 강도)이 요구되는 경우, (B) 상용화제에 의해 발생하는 필름의 가교 밀도는 순 아크릴레이트-기재 PSA 및 순 실리콘-기재 PSA에서 잘-알려진 과정에 따라 증가될 수 있는바, 상기는 각각 문헌 [Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Third Edition, Donatas Satas, Satas & Associates, 1999, Warwick, Rhode Island]의 19장 및 21장에 기술되어 있다. As used herein, the (B) compatibilizer may be used as prepared to prepare a PSA film for use as a tape or transdermal drug delivery system according to known coatings or methods of application or techniques. Optionally, if a higher shear stress (ie, cohesive strength) is required in one application than can be provided by the neat (B) compatibilizer, the crosslink density of the film produced by the (B) compatibilizer is pure acrylic. It can be increased with well-known processes in late-based PSA and pure silicon-based PSA, as described in Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Third Edition, Donatas Satas, Satas & Associates, 1999, Warwick, Rhode Island, Chapters 19 and 21.

본 발명에 따른 (B) 상용화제와 관련하여 통상적인 아크릴레이트 PSA에 대해 잘 알려진 가교 기술을 사용하는 경우, 상당량의 하이드록시 또는 카르복실릭 기능성 모노머를 (B) 상용화제의 초기 중합 단계에서 통합시키는 것이 중요하다. 상기 기능성 모노머의 양은 모노머의 총량을 기준으로 0.5 내지 20 중량부로 존재하여야 한다. 예를 들면, 상기 기능성 모노머의 통합에 의해 발생되는 기능기가 (B) 상용화제에서 사용되는 경우, 다양한 금속 아세틸 아세토네이트 및 오르토알킬 티타네이트가 주조, 즉 코팅 전에 첨가되면, 가교제가 사용된다. 당업계에서 이해되고 있는 바와 같이, 기교 밀도는 정적 전단 및 점착 강도의 지시자이다. 상기 금속 아세틸 아세토네이트 및 오르토알킬 티타네는 당업계에서 가교제로 언급되기도 한다. 상기 가교제의 일 구체적인 적합한 예로는 알루미늄 아세틸 아세토네이트 (AlAcAc)가 있다. AlAcAc는 하기의 실시예 29에서 사용된다. In the case of using well-known crosslinking techniques for conventional acrylate PSAs in connection with the (B) compatibilizer according to the invention, a significant amount of hydroxy or carboxylic functional monomers are incorporated in the initial polymerization stage of the (B) compatibilizer It is important to let them. The amount of the functional monomer should be present in 0.5 to 20 parts by weight based on the total amount of the monomer. For example, when the functional group generated by the incorporation of the functional monomer is used in the (B) compatibilizer, if various metal acetyl acetonates and orthoalkyl titanates are added before casting, ie coating, a crosslinking agent is used. As will be understood in the art, finesse density is an indicator of static shear and adhesive strength. The metal acetyl acetonate and orthoalkyl titane are also referred to in the art as crosslinkers. One specific suitable example of the crosslinking agent is aluminum acetyl acetonate (AlAcAc). AlAcAc is used in Example 29 below.

통상적인 실리콘 PSA를 경화, 즉 가교를 위한 기술로 정적 전단을 개선시키기 위하여 본 발명에 따른 (B) 상용화제로 사용하는 경우, (B) 상용화제의 비-휘발성 함량을 기준으로, 디벤조일 퍼옥사이드 (BPO) 또는 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드 가교제의 0.25 내지 3.0 중량%가 주조 전에 (B) 상용화제에 첨가될 수 있다. 일단 주조되면, 상기 필름은 1 내지 10분 동안 110℃ 내지 175℃에서 경화될 수 있다. 당업계에 알려진 바와 같이, 퍼옥사이드 가교제가 (B) 상용화제의 일 사슬로부터의 수소 및 (B) 상용화제의 다른 사슬로부터의 다른 수소를 효과적으로 추출하므로, 그 이후의 상기 두 사슬은 화학적으로 반응할 것이다. 퍼옥사이드 가교제의 일 구체적인 적합한 예로는 BPO가 있다. BPO는 하기의 실시예 30에서 사용되었다. When a conventional silicone PSA is used as a (B) compatibilizer according to the present invention to improve static shearing with curing, ie crosslinking, dibenzoyl peroxide, based on the non-volatile content of the (B) compatibilizer 0.25-3.0% by weight of a peroxide crosslinker such as (BPO) or 2,4-dichlorobenzoylperoxide may be added to the (B) compatibilizer before casting. Once cast, the film can be cured at 110 ° C. to 175 ° C. for 1 to 10 minutes. As is known in the art, the peroxide crosslinker effectively extracts hydrogen from one chain of the (B) compatibilizer and other hydrogen from the other chain of (B) the compatibilizer, so that the subsequent two chains react chemically. something to do. One specific suitable example of peroxide crosslinker is BPO. BPO was used in Example 30 below.

테이프, 라벨 및 경피 약물 전달 시스템을 포함하는, 본 발명에 기술된 많은 적용방법에서, 지지층 및 이형층을 사용하는 것이 요구되기도 한다. 상기 지지층은 중합성 필름 (예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리우레탄, PTFE 등), 금속 호일, 유리 섬유, PTFE-코팅된 유리 섬유, 종이 (예를 들면, 크레이프, 강-광택 크라프트 등), 섬유, 부직포 물질, 폼 (예를 들면, 폴리우레탄, 아크릴레이트, 실리콘, 네오프렌 등) 및 고무 (예를 들면, 실리콘, 부틸 등)으로부터 선택되는 것들과 같이, 테이프로 사용되는 임의의 통상적인 물질일 수 있다. 이형 라이너는 일반적으로 종이 또는 필름과 같은 지지체 상에 공급되는 것으로, 건조 및/또는 경화 단계가 완료한 이후에 (B) 상용화제에 적용된다. 실리콘-기재 PSA 뿐만 아니라 아크릴레이트-기재 PSA로 사용되고, 또한 본 발명에 따른 (B) 상용화제로 사용되기에 적합한 3개의 일반적인 유형의 분리 코팅은 당업계에 알려져 있으며 이들은 상업적으로 이용가능하다: 실리콘-기재 이형 라이너 (예를 들면, Dow Corning?Syl-off™ 7680), 퍼플루오로폴리에테르-기재 이형 라이너 (예를 들면, 3M SCOTCH-PAK? 1022 Release Liner) 및 플루오로실리콘-기재 이형 라이너 (예를 들면, Dow Corning?Syl-off™ Q2-7785). 특정 적용방법에서의 이형 라이너는 (B) 상용화제 내의 실리콘-대-아크릴레이트의 비율에 의존할 것이다. (메트)아크릴레이트 모노머에 비해 적은 수준의 실리콘-함유 PSA를 포함하는 (B) 상용화제의 경우에는 (예를 들면, 20 중량부의 실리콘-함유 PSA 및 80 중량부의 (메트) 아크릴레이트 모노머), 실리콘-기재 이형 라이너가 사용될 수 있다. (B) 상용화제가 (메트)아크릴레이트 모노머에 비해 높은 수준의 실리콘-함유 PSA를 함유하는 경우에는 (예를 들면, 80 중량부의 실리콘-함유 PSA 및 20 중량부 (메트)아크릴레이트 모노머), 퍼풀루오로폴리에테르-기재 또는 플루오로실리콘-기재 라이너가 선택되어야 한다.In many of the applications described herein, including tapes, labels, and transdermal drug delivery systems, it is also necessary to use support and release layers. The support layer may be a polymerizable film (eg, polyethylene, polyester, polyimide, polyolefin, polypropylene, polyurethane, PTFE, etc.), metal foil, glass fiber, PTFE-coated glass fiber, paper (eg, Such as those selected from crepes, steel-gloss krafts, etc., fibers, nonwoven materials, foams (e.g., polyurethane, acrylates, silicones, neoprene, etc.) and rubbers (e.g., silicone, butyl, etc.) It can be any conventional material used as a tape. The release liner is generally supplied on a support such as paper or film and is applied to the (B) compatibilizer after the drying and / or curing steps are completed. Three common types of separation coatings suitable for use as acrylate-based PSAs as well as silicone-based PSAs and also for use as compatibilizers (B) according to the invention are known in the art and are commercially available: silicone- Substrate release liners (eg, Dow Corning® Syl-off ™ 7680), perfluoropolyether-based release liners (eg, 3M SCOTCH-PAK® 1022 Release Liner) and fluorosilicone-based release liners ( For example, Dow Corning® Syl-off ™ Q2-7785). The release liner in certain applications will depend on the ratio of silicone-to-acrylate in the (B) compatibilizer. For (B) compatibilizers that comprise a lower level of silicon-containing PSA compared to the (meth) acrylate monomer (eg, 20 parts by weight of silicon-containing PSA and 80 parts by weight of (meth) acrylate monomer), Silicone-based release liners can be used. (B) when the compatibilizer contains a higher level of silicon-containing PSA relative to the (meth) acrylate monomer (eg, 80 parts by weight of silicon-containing PSA and 20 parts by weight of (meth) acrylate monomer), purple Luoropolyether-based or fluorosilicone-based liners should be selected.

본 발명의 (B) 상용화제에 대한 한가지 특히 중요한 적용은 경피 또는 국소 약물 전달 시스템이다. 시스템은 활성제, 및 감압성 접착제 작용하는 본 발명의 (B) 상용화제를 포함한다. 시스템의 맥락에서 활성제와, (B) 상용화제에 대한 이의 관계는 이하에서 상세하게 설명된다. 당업자는 시스템이 구조적이며, 패치, 필름, 다층 드레싱, 저장 시스템, 및 이들의 조합물을 포함하지만 이로 제한되지 않은 다수 형태로 되어 있을 수 있음을 인식할 것이다. 활성제는 기질에 대한 조절된 경피 전달을 위한 시스템이다. 꼭 필요한 것은 아니지만, 시스템에는 (B) 상용화제를 지지하는 지지층, 및/또는 (B) 상용화제를 보호하기 위한 이형 라이너 및/또는 기질에 대한 활성제의 조절된 경피 전달 전의 활성제가 포함되는 것이 또한 가능하다. 본 발명의 경피 약물 전달 시스템의 한 가지 통상적인 적용은 사용자, 또는 환자를 활성제로 치료하는 것이다. 그 결과, 기질은 통상적으로 사용자의 피부이며, 이러한 통상적인 적용에서, 사용자는 피부 상에 시스템을 바르고 문지른다.One particularly important application for the (B) compatibilizer of the present invention is a transdermal or topical drug delivery system. The system comprises an active agent and a compatibilizer (B) of the present invention that acts as a pressure sensitive adhesive. The relationship between the active agent and (B) compatibilizer in the context of the system is described in detail below. Those skilled in the art will appreciate that the system is structural and can take many forms, including but not limited to patches, films, multilayer dressings, storage systems, and combinations thereof. Active agents are systems for controlled transdermal delivery to a substrate. Although not required, the system also includes an active layer prior to controlled transdermal delivery of the active agent to the release liner and / or substrate to protect the (B) compatibilizer and / or (B) the compatibilizer. It is possible. One common application of the transdermal drug delivery system of the present invention is to treat a user, or patient, with an active agent. As a result, the substrate is typically the user's skin, and in this typical application, the user applies and rubs the system onto the skin.

활성제는 기질에 대한 경피 전달에 적합한 어떠한 성분일 수 있다. 적합한 활성제는 전체 내용이 본원에 참조로 통합되는 Miranda 외의 미국 특허 번호 제 5,474,783호에 개시되고 기재된 활성제를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. 이러한 활성제는 심장계 작용 의약(cardioactive medication), 안드로게닉 스테로이드(androgenic steroid), 에스트로겐, 호르몬, 프로게스테론계 제제, 중추신경계에 작용하는 약물, 영양제, 항염증제, 항히스타민제, 호흡기 질환 제제, 교감신경흥분제(sympathomimetics), 동공 축소제(miotics), 콜린성 길항제(cholinergic agonist), 항무스카린 또는 무스카린 콜린성 차단제, 산동제(mydriatic), 정신자극제(psychicenergizer), 항감염제, 피부과용 제제(dermatological agent), 체액용 제제(humoral agent), 진경제(antispasmodics), 항우울제 약물(antidepressant drug), 항 당뇨 약물(anti-diabetic drug), 식욕저하 약물(anorectic drug), 항알러지제(anti-allergenic), 진정제(tranquilizer), 항정신병제(antipsychotics), 충혈제거제(decongestant), 해열제(antipyretica), 항편두통제, 메스꺼움 및 구토 치료용 약물, 항말라리아제(anti-malarials), 항궤양성 제제, 펩티드, 파킨슨 병(Parkinson's disease)용 약물, 경직용 약물, 급성 근육 경련(acute muscle spasms)용 약물, 항에스트로겐제, 항호르몬제, 치료제, 및 이들의 조합물을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다. The active agent can be any component suitable for transdermal delivery to a substrate. Suitable active agents include, but are not limited to, those actives disclosed and described in US Pat. No. 5,474,783 to Miranda et al., Which is incorporated herein by reference in its entirety. These active agents include cardioactive medications, androgenic steroids, estrogens, hormones, progesterone preparations, drugs acting on the central nervous system, nutritional supplements, anti-inflammatory agents, antihistamines, respiratory disease agents, sympathetic neurostimulants ( sympathomimetics, miotics, cholinergic agonists, antimuscarinic or muscarinic cholinergic blockers, mydriatic, psychoicenergizers, anti-infectives, dermatological agents, Humoral agents, antispasmodics, antidepressant drugs, anti-diabetic drugs, anorectic drugs, anti-allergenic, tranquilizers ), Antipsychotics, decongestant, antipyretica, antimigraine, drugs for the treatment of nausea and vomiting, anti-malarials, anti Positive agents, peptides, drugs for Parkinson's disease, drugs for stiffness, drugs for acute muscle spasms, antiestrogens, anti-hormones, therapeutics, and combinations thereof It doesn't work.

본 발명에서 작용제로서의 구현에 적합한 상기 기재된 활성제의 더욱 구체적인 예에는 하기가 포함된다.More specific examples of the active agents described above suitable for implementation as agents in the present invention include the following.

심장계 의약, 예를 들어, 유기 니트레이트, 예컨대, 니트로글리세린, 이소소르바이드 디니트레이트 및 이소소르바이드 모노니트레이트; 퀴니딘 설페이트; 프로카인아미드; 티아자이드, 예컨대, 벤드로플루메티아자이드, 클로로티아자이드, 및 하이드로클로로티아자이드; 니페디핀(nifedipine); 니카르디핀(nicardipine); 교감신경 차단제, 예컨대, 티몰롤, 및 프로파라놀롤; 베라파밀(verapamil); 딜티아젬(diltiazem); 카프토프릴(captopril); 클로니딘(clonidine) 및 프라조신(prazosin);Cardiac medicines such as organic nitrates such as nitroglycerin, isosorbide dinitrate and isosorbide mononitrate; Quinidine sulfate; Procainamide; Thiazides such as bendroflumetiazide, chlorothiazide, and hydrochlorothiazide; Nifedipine; Nicardipine; Sympathetic blockers such as timolol, and propalanol; Verapamil; Diltiazem; Captopril; Clonidine and prazosin;

안드로겐 스테로이드, 예컨대, 테스토스테론, 메틸테스토스테론 및 플루옥시메스테론;Androgen steroids such as testosterone, methyltestosterone and fluoxymesterone;

에스트로겐, 예컨대, 컨쥬게이팅된 에스트로겐, 에스테르화된 에스트로겐, 퀸에스트롤, 에스트로피페이트, 17-β 에스트라디올, 17-β 에스트라디올 발레레이트, 에퀼린, 메스트라놀, 에스트론, 에스트리올, 17-β 에티닐 에스트라디올, 및 디에틸스틸베스트롤;Estrogens such as conjugated estrogens, esterified estrogens, quinestrols, estrophytates, 17-β estradiol, 17-β estradiol valerate, equilins, mestranols, estrones, estriols, 17 -β ethynyl estradiol, and diethylstilbestrol;

프로게스테론 제제, 예컨대, 프로게스테론, 19-노르프로게스테론, 노르에신드론, 노르에신드론 아세테이트, 멜렌게스트롤(melengestrol), 클로르마디논(chlormadinone), 에시스테론, 메드록시프로게스테론 아세테이트, 하이드록시프로게시테론 카프로에이트, 에티노디올 디아세테이트, 노르에티노드렐(norethynodrel), 17-알파-하이드록시프로게스테론, 다이드로게스테론(dydrogesterone), 디메티스테론(dimethisterone), 에티닐에스트레놀, 노르게스트렐(norgestrel), 데메게스톤(demegestone), 프로메게스톤(promegestone), 및 메게스트롤 아세테이트(megestrol acetate);Progesterone preparations, such as progesterone, 19-norprogesterone, noescindron, noescindron acetate, melengestrol, chlormadinone, ecysterone, hydroxyprogesterone acetate, hydroxyprogestion Theron caproate, ethinodiol diacetate, norethynodrel, 17-alpha-hydroxyprogesterone, dydrogesterone, dimethisterone, ethynylestrenol, norgest Norgestrel, demegestone, promegestone, and megestrol acetate;

중추 신경계에 대해 작용하는 약물, 예를 들어, 진정제(sedative), 수면제(hyponotics), 항불안제(antianxiety agent), 진통제(analgesic) 및 마취제(anesthetic), 예컨대, 클로랄(chloral), 부프레노르핀(buprenorphine), 날록손(naloxone), 할로페리돌(haloperidol), 플루페나진(fluphenazine), 펜토바르비탈(pentobarbital), 페노바르비탈(phenobarbital), 세코바르비탈(secobarbital), 코데인(codeine), 리도카인(lidocaine), 테트라카인(tetracaine), 다이클로닌(dyclonine), 디부카인(dibucaine), 코카인, 프로카인(procaine), 메피바카인(mepivacaine), 부피바카인(bupivacaine), 에티도카인(etidocaine), 프릴로카인(prilocaine), 벤조카인(benzocaine), 펜타닐(fentanyl), 및 니코틴; Drugs that act on the central nervous system, such as sedative, hypnotics, antinexiety agents, analgesic and anesthetics such as chloral, buprenorphine (buprenorphine), naloxone, haloperidol, fluphenazine, pentobarbital, phenobarbital, secobarbital, codeine, lidocaine, lidocaine, Tetracaine, diclonine, dibucaine, ***e, procaine, mepivacaine, bupivacaine, ethidocaine, and prilocaine Prilocaine, benzocaine, fentanyl, and nicotine;

영양제, 예컨대, 비타민(예, 나이아신아미드), 필수 아미노산 및 필수 지방;Nutrients such as vitamins (eg niacinamide), essential amino acids and essential fats;

항염증제, 예컨대, 하이드로코르티손(hydrocortisone), 코르티손(cortisone), 덱사메타손(dexamethasone), 플루시놀론(fluocinolone), 트리암시놀론(triamcinolone), 메드리손(medrysone), 프레드니솔론(prednisolone, 플루란드레놀라이드(flurandrenolide), 프레드니손(prednisone), 할시노나이드(halcinonide), 메틸프레드니솔론(methylprednisolone), 플루드로코르티손(fludrocortisone), 코르티코스테론(corticosterone), 파라메타손(paramethasone), 베타메타손(betamethasone), 이부프로펜(ibuprofen), 나프록센(naproxen), 페노프로펜(fenoprofen), 펜부펜(fenbufen), 플루르바이프펜(flurbiprofen), 아세트아미노펜(acetaminophen), 인도프로펜(indoprofen), 케토프로펜, 수프로펜(suprofen), 인도메타신(indomethacin), 피록시캄(piroxicam), 아스피린, 살리실산, 디플루니살(diflunisal), 메틸 살리실레이트, 페닐부타존(phenylbutazone), 설린닥(sulindac), 메페남산, 메클로페나메이트 소듐, 및 나프록센(naproxen) 등;Anti-inflammatory agents such as hydrocortisone, cortisone, dexamethasone, fluocinolone, triamcinolone, medrisone, prednisolone, fludnandrenolide ), Prednisone, halcinonide, methylprednisolone, fludrocortisone, corticosterone, paramethasone, betamethasone, betamethasone, ibuprofen Naproxen, fenoprofen, febufen, fenbufen, flurbiprofen, acetaminophen, indoprofen, ketoprofen, suprofen , Indomethacin, piroxicam, aspirin, salicylic acid, diflunisal, methyl salicylate, phenylbutazone, sulbutaczone, sulindac, mefenam , Methoxy phenacyl chloride, sodium formate, and naproxen (naproxen), and the like;

외용 진통제, 예컨대, 캠퍼(camphor), 멘톨, 고추 추출물, 유향(frankincense), 녹차, 주니퍼 차(juniper tea), 및 카페인;External analgesics such as camphor, menthol, capsicum extract, frankincense, green tea, juniper tea, and caffeine;

항히스타민, 예컨대, 디펜하이드라민, 디멘하이드리네이트, 페르페나진(perphenazine), 트리프롤리딘(triprolidine), 파이릴아민(pyrilamine), 클로르사이클리진(chlorcyclizine), 프로메타진(promethazine), 카비녹사민(carbinoxamine), 트리펠렌아민(tripelennamine), 브롬페니라민(brompheniramine), 하이드록시진(hydroxyzine), 사이클리진(cyclizine), 메클리진(meclizine), 테레나딘(terrenadine), 및 클로르페니라민(chlorpheniramine); Antihistamines such as diphenhydramine, dimenhydrinate, perphenazine, triprolidine, pyrilamine, chlorcyclizine, promethazine, carbi Carbinoxamine, tripelennamine, brompheniramine, hydroxyzine, cyclizine, meclizine, terrenadine, and chlorpheniramine );

호흡기 질환 제제, 예컨대, 테오필라인(theophylline) 및 베타-아드레날린 길항제(Beta-adrenergic agonist), 예컨대, 알부테롤(albuterol), 테르부탈린(terbutaline), 메타프로테레놀(metaproterenol), 리토드린(ritodrine), 카르부테롤(carbuterol), 페노테롤(fenoterol), 퀸테레놀(quinterenol), 리미테롤(rimiterol), 솔메파몰(solmefamol), 소테레놀(soterenol), 및 트레토퀴놀(tretoquinol);Respiratory disease agents such as theophylline and beta-adrenergic agonists such as albuterol, terbutaline, metaproterenol, ritodrin ( ritodrine, carbuterol, fenotrol, fenoterol, quinterenol, rimiterol, solmefamol, soterrenol, and tretoquinol;

교감신경흥분제, 예컨대, 도파민, 노레피네프린(norepinephrine), 페닐프로파놀아민, 페닐에프린, 수도에페드린, 앰페타민(amphetamine), 프로필헥세드린 및 에피네프린;Sympathetic stimulants such as dopamine, norepinephrine, phenylpropanolamine, phenylephrine, pseudoephedrine, amphetamine, propylhexerine and epinephrine;

동공축소제, 예컨대, 피로카르핀(pilocarpine) 등;Pupil reduction agents such as pylocarpine and the like;

콜린성 길항제, 예컨대, 콜린, 아세틸콜린, 메타콜린, 카르바콜(carbachol), 베탄콜(bethanechol), 필로카르핀(pilocarpine), 무스카린, 및 아레콜린(arecoline);Cholinergic antagonists such as choline, acetylcholine, methacholine, carbachol, beethanechol, pilocarpine, muscarin, and arecoline;

항무스카린 또는 무스카린 콜린성 차단제, 예컨대, 아트로핀(atropine), 스코폴아민(scopolamine), 호마트로핀(homatropine), 메트스코폴라민(methscopolamine), 호마트로핀(homatropine), 메틸브로마이드, 메탄텔린, 사이클로펜톨레이트(cyclopentolate), 트로피카마이드(tropicamide), 프로판텔린(propantheline), 안이소트로핀(anisotropine), 디사이클로민(dicyclomine), 및 유카트로핀(eucatropine);Antimuscarinic or muscarinic cholinergic blockers such as atropine, scopolamine, homatropine, metscopolamine, homatropine, methyl bromide, Methanetellin, cyclopentolate, tropicamide, propanetheline, anisotropine, dicyclomine, and eucatropine;

산동제, 예컨대, 아트로핀, 사이클로펜톨레이트, 호마트로핀, 스코폴아민, 트로피카미드, 유카트로핀 및 하이드록시암페타민;Acidic agents such as atropine, cyclopentholate, homatropin, scopolamine, tropicamide, eucartropin and hydroxyamphetamine;

정신자극제(psychicenergizer), 예컨대, 3-(2-아미노프로피)인돌, 및 3-(2-아미노부틸)인돌 등;Psychostimulators such as 3- (2-aminopropy) indole, 3- (2-aminobutyl) indole and the like;

항감염제, 예컨대, 페닐실린, 테트라사이클린, 클람페니콜, 설파세타미드, 설파디아진, 설파메톡사졸, 및 설파이속사졸을 포함하는 항생제; 이독수리딘(idoxuridine)을 포함하는 항바이러스제; 항균제, 예컨대, 에리트로마이신 및 클라이트로마이신; 항진균제, 예컨대, 케토코나졸(ketoconazole), 및 니트로푸라존(nitrofurazone), 사이클로피록스(cyclopirox), 테르바핀(terbafine), 및 윗치 하젤(witch hazel) 등을 포함하는 그 밖의 항감염제;Anti-infective agents such as antibiotics, including phenylsilin, tetracycline, clamphenicol, sulfacetamide, sulfadiazine, sulfamethoxazole, and sulfi soxazole; Antiviral agents, including idoxuridine; Antibacterial agents such as erythromycin and chlormycin; Antifungal agents such as ketoconazole, and other anti-infective agents including nitrofurazone, cyclopirox, terbafine, witch hazel, and the like;

피부과용 제제, 예컨대, 레티노이드; 비타민 C 및 E; 벤조일 퍼옥사이드(BPO)(또한, 흔히 디벤조일 퍼옥사이드로서 일컬어짐) 및 답손(dapsone);Dermatological preparations such as retinoids; Vitamins C and E; Benzoyl peroxide (BPO) (also commonly referred to as dibenzoyl peroxide) and dapsone;

체액용 제제, 예컨대, 프로스타글란딘(prostaglandin), 천연 및 합성, 예를 들어, PGE1, PGE 2-알파, 및 PGF 2-알파, 및 PGE1 아날로그 미소프로스톨;Bodily fluids such as prostaglandin, natural and synthetic such as PGE1, PGE 2-alpha, and PGF 2-alpha, and PGE1 analog microprostol;

진경제, 예컨대, 아트로핀, 메탄텔린, 파파베린(papaverine), 신나메드린(cinnamedrine), 및 메트스코폴아민;Antispasmodics such as atropine, methanetellin, papaverine, cinnamedrine, and metscopolamine;

항우울제 약물, 예컨대, 파록세틴(paroxetine), 페넬진(phenelzine), 트라닐사이프로민(tranylcypromine), 이미프라민(imipramine), 아미트립틸린(amitriptyline), 트리미프라민(trimipramine), 독세핀(doxepin), 데시프라민(desipramine), 노르트립틸린(nortriptyline), 프로트립틸린(protriptyline), 아목사핀(amoxapine), 마프로틸린(maprotiline), 및 트라조돈(trazodone);Antidepressant drugs, such as paroxetine, phenelzine, tranycypromine, imipramine, amitriptyline, trimipramine, doxepine doxepin, desipramine, nortriptyline, protriptyline, amoxapine, maprotiline, and trazodone;

항당뇨제, 예컨대, 인슐린, 및 항암 약물, 예컨대, 타목시펜(tamoxifen) 및 메토트렉세이트(methotrexate);Antidiabetic agents such as insulin, and anticancer drugs such as tamoxifen and methotrexate;

식욕저하 약물, 예컨대, 덱스트로암페타민(dextroamphetamine), 메트암페타민(methamphetamine), 페닐프로파놀아민(phenylpropanolamine), 펜프루라민(fenfluramine), 디에틸프로피온(diethylpropion), 마진돌(mazindol), 및 펜테르민(phentermine),Appetite lowering drugs, such as dextroamphetamine, metamphetamine, phenylpropanolamine, fenfluramine, diethylpropion, dimethylpropion, mazindol, and pen Phentermine,

항알러지제, 예컨대, 안타졸린(antazoline), 메타피릴렌(methapyrilene), 클로르페니라민, 파이릴아민 및 페니라민;Anti-allergic agents such as antazoline, methapyrilene, chlorpheniramine, pyrylamine and peniramine;

진정제, 예컨대, 레세르핀(reserpine), 클로르프로마진, 및 항불안 벤조디아제핀, 예컨대, 알프라졸람(alprazolam), 클로르디아제폭사이드(chlordiazepoxide), 클로라젭테이트(clorazeptate), 할라제팜(halazepam), 옥사제팜(oxazepam), 프라제팜(prazepam), 클로나제팜(clonazepam), 플루라제팜(flurazepam), 트리아졸람(triazolam), 로라제팜(lorazepam) 및 디아제팜(diazepam);Sedatives such as reserpine, chlorpromazine, and anti-anxiety benzodiazepines such as alprazolam, chlordiazepoxide, clorazeptate, halazepam, Oxazepam, prazepam, clonazepam, flurazepam, triazolam, lorazepam and diazepam;

항정신병제, 예컨대, 티오프로파제이트(thiopropazate), 클로르프로마진(chlorpromazine), 트리플루프로마진(triflupromazine), 메소리다진(mesoridazine), 피페라세타진(piperacetazine), 티오리다진(thioridazine), 아세토페나진(acetophenazine), 플루페나진(fluphenazine), 페르페나진(perphenazine), 트리플루오페라진(trifluoperazine), 클로르프로티센(chlorprothixene), 티오티센(thiothixene), 할로페리돌(haloperidol), 브로페리돌(bromperidol), 록사핀(loxapine), 및 몰린돈(molindone);Antipsychotics such as thiopropazate, chlorpromazine, triflupromazine, mesoridazine, piperacetazine, thioridazine Acetophenazine, fluphenazine, perphenazine, triphenoperazine, trifluoperazine, chlorprothixene, thiothixene, haloperidol, broperi Bromperidol, loxapine, and molindone;

충혈제거제, 예컨대, 페닐레프린, 에페드린, 나파졸린(naphazoline), 테트라하이드로졸린(tetrahydrozoline);Decongestants such as phenylephrine, ephedrine, naphazoline, tetrahydrozoline;

해열제, 예컨대, 아스피린, 살리실라미드(salicylamide) 등Antipyretic agents such as aspirin, salicylamide, and the like

항편두통제, 예컨대, 디하이드로에르고타민(dihydroergotamine) 및 피조틸린(pizotyline);Antimigraine agents such as dihydroergotamine and pizotyline;

메스꺼움 및 구토 치료용 약물, 예컨대, 클로르프로마진, 페르페나진, 프로클로르페라진(prochlorperazine), 프로메타진(promethazine), 트리에틸페라진(triethylperazine), 트리플루프로마진(triflupromazine), 및 트리메프라진(trimeprazine);Drugs for the treatment of nausea and vomiting, such as chlorpromazine, perphenazine, prochlorperazine, promethazine, triethylperazine, triflupromazine, and tri Meprazine;

항말라리아제, 예컨대, 4-아미노퀴놀린(4-aminoquinoline), 알파아미노퀴놀린(alphaaminoquinoline), 클로로퀸(chloroquine), 및 피리메타민(pyrimethamine);Antimalarial agents such as 4-aminoquinoline, alphaaminoquinoline, chloroquine, and pyrimethamine;

항궤양성 제제, 예컨대, 미소프로스톨(misoprostol), 오메프라졸(omeprazole), 및 엔프로스틸(enprostil);Antiulcer agents, such as misoprostol, omeprazole, and enprostil;

펩티드, 예컨대, 성장 방출 인자;Peptides such as growth release factor;

파킨슨 병, 경직, 및 급성 근육 경련용 약물, 예컨대, 레보도파(levodopa), 카르비도파(carbidopa), 아만타딘(amantadine), 아포모르핀(apomorphine), 브로모크립틴(bromocriptine), 셀레길린 (데프레닐)(selegiline (deprenyl)), 트리헥시페니딜 하이드로클로라이드, 벤즈트로핀 메실레이트, 프로사이클리딘 하이드로클로라이드, 바클로펜(baclofen), 디아제팜, 및 단트롤렌(dantrolene), 및Parkinson's disease, stiffness, and drugs for acute muscle spasms, such as levodopa, carbidopa, amantadine, apomorphine, bromocriptine, selegiline (depre Selegiline (deprenyl), trihexyfenidyl hydrochloride, benztropin mesylate, procyclidine hydrochloride, baclofen, diazepam, and dantrolene, and

항에스트로겐제 또는 호르몬제, 예컨대, 타목시펜(tamoxifen) 또는 사람 융모성 고나도트로핀(human chorionic gonadotropin).Antiestrogens or hormones such as tamoxifen or human chorionic gonadotropin.

한 가지 구체예에서, 활성제는 케토프로펜, 에스트라디올, 클로니딘, 및 이들의 조합물의 군으로부터 선택된다.In one embodiment, the active agent is selected from the group of ketoprofen, estradiol, clonidine, and combinations thereof.

상기 나타낸 바와 같이, 특정 활성제는 상기 언급된 것으로 제한되지 않는다. 시스템에 사용하기에 적합한 활성제의 그 밖의 예는 당업자에게 자명할 것이다[참조예: pages 149-217 of Yie Chien's treatise entitled " Novel Drug Delivery Systems " which is Volume 14 of Drugs and the Pharmaceutical Sciences, Marcel Dekker , Inc ., New York , N.Y. 10016 (1982)].As indicated above, certain active agents are not limited to those mentioned above. Other examples of active agents suitable for use in the system will be apparent to those skilled in the art. pages 149-217 of Yie Chien's treatise entitled " Novel Drug Delivery Systems " which is Volume 14 of Drugs and the Pharmaceutical Sciences, Marcel Dekker , Inc. , New York , NY 10016 (1982) ].

후술되는 바와 같이, 당업자는 활성제가 최적의 전달 성질, 예컨대, 방출 속도 및 방출된 총량을 얻는 형태에 좌우하여, 여러 형태로 되어 있는 시스템에 존재할 수 있음을 인식할 것이다. 예를 들어, 약물의 경우에, 약물은 유리 염기 또는 산의 형태로 되어 있거나, 염, 에스테르 또는 그 밖의 약제학적으로 허용되는 유도체의 형태로 되어 있거나, 심지어 분자 복합체의 성분으로서 존재할 수 있다.As will be described below, one of ordinary skill in the art will recognize that the active agent may be present in a system of various forms, depending on the form of obtaining the optimal delivery properties, such as release rate and total amount released. For example, in the case of a drug, the drug may be in the form of a free base or acid, in the form of a salt, ester or other pharmaceutically acceptable derivative, or even as a component of a molecular complex.

시스템 내에 도입되는 활성제의 양은 특정 활성제, 요망되는 치료제, 및 시스템이 치료에 제공되는 기간을 포함하지만 이로 제한되지 않는 다수 요인에 좌우하여 달라진다. 대부분의 활성제의 경우, 피부를 통과하는 활성제의 통과는 경피 전달에서 속도 제한 단계이다. 따라서, 활성제의 양 및 방출 속도는 통상적으로 연장된 기간 동안의 제로 지연 의존도에 의해 특성화되는 경피 전달을 제공하기 위해 선택된다. 시스템에서 활성제의 최소량은 시스템이 치료에 제공되는 기간에서의 피부, 또는 다른 기질을 통과하는 활성제의 양을 기초로 하여 선택된다. 통상적으로, 시스템에서 활성제의 양은 시스템의 약 0.1중량% 내지 약 60중량%, 더욱 통상적으로 시스템의 약 0.3중량% 내지 약 50중량%로 달라지고, 본 발명에 의해 허용되는 더 적은 약물 투여량의 경우, 가장 통상적으로는 시스템의 약 1.0중량% 내지 약 30중량%이다. 시스템의 중량은 활성제와 (B) 상용화제의, 최소의 합한 중량이다. 시스템에서 활성제의 양에 대한 이러한 중량% 범위의 특정 예는 세 가지 국소 활성제, 특히, 17-β 에스트라디올, 나이아신아미드, 및 케토코나졸의 맥락에서 이하에서 곧 제공된다.The amount of active agent introduced into the system depends on a number of factors, including but not limited to the particular active agent, the desired therapeutic agent, and the length of time the system is provided for treatment. For most active agents, the passage of the active agent through the skin is a rate limiting step in transdermal delivery. Thus, the amount and release rate of the active agent is typically selected to provide transdermal delivery characterized by zero delay dependence for extended periods of time. The minimum amount of active agent in the system is selected based on the amount of active agent that passes through the skin, or other substrate, in the period during which the system is provided for treatment. Typically, the amount of active agent in the system varies from about 0.1% to about 60% by weight of the system, more typically from about 0.3% to about 50% by weight of the system, with the lower drug dosages acceptable by the present invention. Most typically about 1.0% to about 30% by weight of the system. The weight of the system is the minimum combined weight of active agent and (B) compatibilizer. Specific examples of this weight percent range relative to the amount of active agent in the system are provided hereinafter in the context of three topical active agents, in particular 17-β estradiol, niacinamide, and ketoconazole.

활성제가 17-β 에스트라디올을 포함하는 경우, 17-β 에스트라디올은 통상적으로 요망되는 특정 약물 투여량에 좌우하여 시스템의 100중량부를 기준으로 1.5 내지 2.5, 4 내지 6, 또는 7 내지 13 중량부의 양으로 존재한다. 활성제로서 17-β 에스트라디올의 경우, 상기와 동일한 기준으로 2, 5, 또는 10중량부가 더욱 통상적인 값이다.When the active agent comprises 17-β estradiol, 17-β estradiol is typically 1.5 to 2.5, 4 to 6, or 7 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the system, depending on the particular drug dosage desired. Present in quantities. In the case of 17-β estradiol as the active agent, 2, 5, or 10 parts by weight is a more common value on the same basis as above.

활성제가 나이아신아미드를 포함하는 경우, 나이아신아미드는 통상적으로 요망되는 특정 약물 투여량에 좌우하여 시스템의 100중량부를 기준으로 1.5 내지 2.5, 4 내지 6, 또는 7 내지 13 중량부의 양으로 존재한다. 활성제로서 나이아신아미드의 경우, 상기와 동일한 기준으로 2, 5, 또는 10중량부가 더욱 통상적이다.When the active agent comprises niacinamide, niacinamide is typically present in an amount of 1.5 to 2.5, 4 to 6, or 7 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the system, depending on the particular drug dosage desired. In the case of niacinamide as the active agent, 2, 5, or 10 parts by weight is more common on the same basis as above.

활성제가 케토코나졸을 포함하는 경우, 통상적으로 요망되는 특정 약물 투여량에 좌우하여 시스템의 100중량부를 기준으로 1.5 내지 2.5, 4 내지 6, 또는 7 내지 13 중량부의 양으로 존재한다. 활성제로서 케토코나졸의 경우, 상기와 동일한 기준으로 2, 5, 또는 10중량부가 더욱 통상적이다.If the active agent comprises ketoconazole, it is typically present in an amount of 1.5 to 2.5, 4 to 6, or 7 to 13 parts by weight, based on 100 parts by weight of the system, depending on the particular drug dosage desired. In the case of ketoconazole as the active agent, 2, 5, or 10 parts by weight is more common on the same basis as above.

상기 언급된 중량%는 제한되지 않으며, 어떠한 하나 또는 그 이상의 활성제의 중량%는 당업자에 의해 선택될 수 있다. 다양한 활성제의 추가의 통상적이지만 비제한적인 중량%는 제형의 100중량부 당 약 0.1 내지 약 20, 약 1 내지 약 10, 약 2 내지 약 8, 약 3 내지 약 9, 약 4 내지 약 6, 또는 약 5중량부이다.The aforementioned weight percentages are not limited, and the weight percentage of any one or more active agents may be selected by those skilled in the art. Additional common but non-limiting weight percentages of the various active agents are about 0.1 to about 20, about 1 to about 10, about 2 to about 8, about 3 to about 9, about 4 to about 6, or 100 parts by weight of the formulation. About 5 parts by weight.

또한, 활성제에 관하여, 활성제는 가장 통상적으로 (B) 상용화제 중에 배치되는 것으로 인식될 것이다. 그러나, 또한 활성제 및 (B) 상용화제가 시스템에서 별도의 층으로 동시에 존재할 수 있는 것으로 이해된다. 즉, 특정 구체예에서, 활성제는 (B) 상용화제 중에 배치되지 않거나 직접적으로 도입되지 않는다.In addition, with respect to the active agent, it will be appreciated that the active agent is most commonly disposed in (B) compatibilizer. However, it is also understood that the active agent and (B) compatibilizer may be present simultaneously in separate layers in the system. That is, in certain embodiments, the active agent is not disposed in (B) compatibilizer or introduced directly.

물론, 경피 약물 전달 시스템은 또한 피부 또는 다른 기질을 통해 활성제의 전달을 가속화시키기 위해 공지된 다른 제제들을 함유할 수 있다. 이러한 다른 제제들은 또한 당해 분야에서 피부-침투 또는 투과 인헨서, 부형제, 촉진제, 어주번트, 및 수착 촉진제(sorption promoter)로서 지칭되고, 본원에서 총괄적으로 단순히 "인헨서"로 지칭된다. 이러한 인헨서는 (B) 상용화제 내에서 활성제의 용해도 및 확산도를 개선시키는 기능을 갖는 인헨서, 및 예를 들어 각질층이 수분을 유지하는 능력을 변경시키거나 피부를 연화시키거나 피부 투과성을 개선시키거나 침투 보조제 또는 헤어-모낭 개방제로서 작용하거나 경계층을 포함한 피부의 상태를 변화시킴으로써 경피 흡수를 개선시키는 인헨서를 포함한다. 이러한 인헨서들 중 일부는 하나 초과의 작용 메카니즘을 가지지만, 본질적으로 이러한 것들은 기질로의 활성제의 전달을 향상시키기 위해 제공된다.Of course, transdermal drug delivery systems may also contain other agents known to speed up the delivery of the active agent through the skin or other substrate. Such other agents are also referred to in the art as skin-penetrating or permeation enhancers, excipients, promoters, adjuvants, and sorption promoters, and collectively referred to herein simply as "enhancers." Such enhancers (B) enhancers that have the function of improving the solubility and diffusion of the active agent in the compatibilizing agent, and for example to alter the ability of the stratum corneum to retain moisture, soften the skin or improve skin permeability, Enhancers that improve transdermal absorption by acting as penetration aids or hair-follicle openers or by changing the condition of the skin, including the boundary layer. Some of these enhancers have more than one mechanism of action, but in essence these are provided to enhance delivery of the active agent to the substrate.

인헨서의 몇몇 예에는 활성제의 용해도를 향상시키는 다가 알콜, 예를 들어 디프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 및 폴리에틸렌 글리콜, 오일, 예를 들어 올리브 오일, 스쿠알렌, 및 라놀린; 지방 에테르, 예를 들어 세틸 에테르 및 올레일 에테르; 활성제의 확산도를 향상시키는 지방산 에스테르, 예를 들어 이소프로필 미리스테이트; 케라틴이 수분을 보유하는 능력에 영향을 미치는 우레아 및 우레아 유도체, 예를 들어 알란토인; 케라틴 투과성에 영향을 미치는 극성 용매, 예를 들어 디메틸데실포스폭사이드, 메틸옥틸설폭사이드, 디메틸라우릴아미드, 도데실피롤리돈, 이소소르비톨, 디메틸아세토나이드, 디메틸설폭사이드, 데실메틸설폭사이드, 및 디메틸포름아미드; 케라틴을 연화시키는 살리실산; 침투 보조제인 아미노산; 헤어-모낭 개방제인 벤질 니코티네이트; 및 기질, 예를 들어 피부의 표면 상태 및 투여되는 활성제의 표면 상태를 변화시키는 보다 높은 분자량의 지방족 계면활성제, 예를 들어 라우릴 설페이트 염이 있다. 다른 제제들은 올레산 및 리놀레산, 아스코르브산, 판텐올, 부틸화된 하이드록시톨루엔, 토코페롤, 토코페릴 아세테이트, 토코페릴 리놀레이트, 프로필 올레이트, 및 이소프로필 팔미테이트를 포함한다.Some examples of enhancers include polyhydric alcohols that enhance the solubility of the active agent, such as dipropylene glycol, propylene glycol, and polyethylene glycol, oils such as olive oil, squalene, and lanolin; Fatty ethers such as cetyl ether and oleyl ether; Fatty acid esters, such as isopropyl myristate, which improve the diffusivity of the active agent; Urea and urea derivatives such as allantoin that affect the ability of keratin to retain water; Polar solvents affecting keratin permeability, such as dimethyldecylphosphoxide, methyloctylsulfoxide, dimethyllaurylamide, dodecylpyrrolidone, isosorbitol, dimethylacetonide, dimethylsulfoxide, decylmethylsulfoxide, and Dimethylformamide; Salicylic acid to soften keratin; Amino acids that are penetration aids; Benzyl nicotinate, which is a hair follicle opener; And higher molecular weight aliphatic surfactants, such as lauryl sulfate salts, which change the substrate, for example the surface state of the skin and the surface state of the active agent administered. Other agents include oleic and linoleic acid, ascorbic acid, panthenol, butylated hydroxytoluene, tocopherol, tocopheryl acetate, tocopheryl linoleate, propyl oleate, and isopropyl palmitate.

본 발명의 특정 구체예에서, 가소제 또는 점착부여제는 (B) 상용화제의 접착 특성을 개선시키기 위하여 시스템에, 통상적으로 조성물에 도입될 수 있다. 점착부여제는, 활성제가 실리콘 폴리머를 가소화시키지 않는 구체예에서 특히 유용하다. 적합한 점착부여제는 (1) 지방족 탄화수소; (2) 혼합된 지방족 및 방향족 탄화수소; (3) 방향족 탄화수소; (4) 치환된 방향족 탄화수소; (5) 수소화된 에스테르; (6) 폴리테르펜; 및 (7) 수소화된 우드 로신(wood rosin)을 포함하는 당해 분야에 공지된 점착부여제이다. 사용되는 점착부여제는 통상적으로 조성물의 다른 성분들과 혼화가능하다. 적합한 점착부여제의 예에는 실리콘 유체(예를 들어, Q7-9120 실리콘 유체, Dow Corning Corporation(Midland, Michigan)으로부터 입수 가능), 실리콘 수지(예를 들어, Q2-7466 INT, Dow Corning Corporation(Midland, Michigan)으로부터 입수 가능), 또는 광유가 있다. 실리콘 유체 및 실리콘 수지는 주성분으로서 폴리실록산을 포함하는 배합물에 유용하다. 다른 구체예에서, 예를 들어 합성 고무가 주성분인 경우에, 광유는 유용한 점착부여제이다.In certain embodiments of the invention, plasticizers or tackifiers may be incorporated into the system, typically in the composition, to improve the adhesion properties of the (B) compatibilizer. Tackifiers are particularly useful in embodiments in which the active agent does not plasticize the silicone polymer. Suitable tackifiers include (1) aliphatic hydrocarbons; (2) mixed aliphatic and aromatic hydrocarbons; (3) aromatic hydrocarbons; (4) substituted aromatic hydrocarbons; (5) hydrogenated esters; (6) polyterpenes; And (7) tackifiers known in the art, including hydrogenated wood rosin. The tackifiers used are typically miscible with the other components of the composition. Examples of suitable tackifiers include silicone fluids (eg Q7-9120 silicone fluids, available from Dow Corning Corporation (Midland, Michigan)), silicone resins (eg Q2-7466 INT, Dow Corning Corporation (Midland) , Michigan) or mineral oil. Silicone fluids and silicone resins are useful in formulations comprising polysiloxane as the main component. In another embodiment, mineral oil is a useful tackifier, for example when synthetic rubber is the main component.

주목할 만한 몇몇 활성제, 예를 들어 혈관 확장제 니트로글리세린은, 이러한 것들이 조성물의 성분들 중에서 특정 정도로 용해될 수 있기 때문에 조성물에서 가소제로서 기능한다. 성분들 중에서 쉽게 용해되지 않는 활성제를 위하여, 활성제 및 다른 성분들에 대한 보조 용매가 첨가될 수 있다. 보조 용매, 예를 들어 레시틴, 레티놀 유도체, 토코페롤, 디프로필렌 글리콜, 트리아세틴, 프로필렌 글리콜, 포화된 및 불포화된 지방산, 광유, 실리콘 유체, 알콜, 부틸 벤질 프탈레이트 등이 조성물 중의 활성제의 용해도에 따라 본 발명의 실행에서 유용하다.Some notable active agents, such as vasodilators nitroglycerin, function as plasticizers in the composition because they can be dissolved to a certain degree among the components of the composition. For the active agent which does not dissolve easily among the components, auxiliary solvents for the active agent and other components may be added. Auxiliary solvents such as lecithin, retinol derivatives, tocopherols, dipropylene glycol, triacetin, propylene glycol, saturated and unsaturated fatty acids, mineral oils, silicone fluids, alcohols, butyl benzyl phthalate, etc. It is useful in the practice of the invention.

점착부여제에 독립적으로 또는 이와 함께, (B) 상용화제는 시스템과 기질 간의 접촉을 유지시킬 수 있다. (B) 상용화제는 약한 압력으로 접착되고 또한 제거되고 (동일한 기질 또는 다른 기질에) 다시 접착될 수 있도록 충분한 점착성 및 응집 강도를 갖는 접착제일 수 있다.Independently or in combination with the tackifier, (B) the compatibilizer can maintain contact between the system and the substrate. (B) The compatibilizer may be an adhesive having sufficient tack and cohesive strength to be adhered at low pressure and also removed (again to the same or other substrate).

상술된 가소제 및 점착부여제 이외에, (B) 상용화제는 당해 분야에 공지된 다양한 다른 제형 첨가제들을 포함할 수 있다. 이러한 첨가제들은 통상적으로 선택된 물리적 성질에 영향을 미치거나 (B) 상용화제의 특정 성능 특성을 개선시키기 위해 소량으로 포함된다. 이러한 첨가제들의 예는 충전제, 예를 들어 실리카 또는 칼슘 카보네이트, 안료, 항산화제, 소포제, 습윤제, 및 점도 조절제를 포함하지만 이로 제한되지 않는다. 이러한 첨가제들은 본 발명의 (B) 상용화제가 경피 약물 전달 시스템에서 사용되거나 사용되지 않는 지의 여부에 따라 적용 가능하다.In addition to the plasticizers and tackifiers described above, the (B) compatibilizer may comprise various other formulation additives known in the art. Such additives are typically included in small amounts to affect the selected physical properties or (B) to improve certain performance properties of the compatibilizer. Examples of such additives include, but are not limited to, fillers such as silica or calcium carbonate, pigments, antioxidants, antifoams, wetting agents, and viscosity modifiers. These additives are applicable depending on whether the (B) compatibilizer of the present invention is used or not in a transdermal drug delivery system.

일 구체예에서, 상 분리를 일으키지 않는 단일 상 제형은 (A) 실리콘, 아크릴레이트, 및 이들의 조합물 중 적어도 하나를 포함한다. 이러한 구체예에서, 제형은 또한 실리콘 작용기 및 (메트)아크릴레이트 작용기를 포함하고 개시제의 존재 하에 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 및 (메트)아크릴레이트 모노머의 반응 생성물인 (또는 이를 포함하는) (B) 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제를 포함한다. 또한, 이러한 구체예에서, 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 상술된 바와 같이, 임의적으로 촉매, 예를 들어 축합 촉매의 존재 하에, 실리콘 수지, 실리콘 폴리머 및 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물을 포함한다. 또한, 이러한 구체예에서, 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머는 반응하여 감압성 접착제를 형성하며, 여기서 실리콘 함유 캡핑제는 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머를 반응시키기 전에, 동안에, 또는 후에 도입된다. 또한, 이러한 구체예에서, 실리콘 함유 캡핑제는, 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머가 축합 반응하여 감압성 접착제를 형성시킨 후에 감압성 접착제와 반응하거나, 실리콘 함유 캡핑제는 실리콘 수지 및 실리콘 폴리머와 원위치에서 반응한다.In one embodiment, the single phase formulation that does not cause phase separation comprises at least one of (A) silicone, acrylate, and combinations thereof. In this embodiment, the formulation also comprises a silicone functional group and a (meth) acrylate functional group and is (or comprises) a reaction product of the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition and the (meth) acrylate monomer in the presence of an initiator. Silicone acrylate hybrid compatibilizers. In this embodiment, the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition also comprises the condensation reaction product of the silicone resin, the silicone polymer, and the silicone-containing capping agent, optionally in the presence of a catalyst, such as a condensation catalyst, as described above. Also in this embodiment, the silicone resin and silicone polymer react to form a pressure sensitive adhesive, wherein the silicone containing capping agent is introduced before, during, or after reacting the silicone resin and the silicone polymer. Further, in this embodiment, the silicone-containing capping agent reacts with the pressure-sensitive adhesive after the silicone resin and the silicone polymer condensate to form a pressure-sensitive adhesive, or the silicone-containing capping agent reacts in situ with the silicone resin and the silicone polymer. do.

추가적인 구체예에서, 제형은 약 10 내지 약 90, 약 20 내지 약 80, 약 30 내지 약 70, 약 40 내지 약 60, 또는 약 50 중량%의 아크릴레이트를 포함한다. 달리 기술하면, 제형은 전체적으로 상술된 범위들 중 하나의 범위 내의 중량 백분율을 갖는 소정의 중량 백분율의 아크릴레이트 작용기, 아크릴레이트 함유물, 및/또는 아크릴레이트 기를 가질 수 있다. 대안적으로, 또는 추가적으로, 제형은 약 10 내지 약 90, 약 20 내지 약 80, 약 30 내지 약 70, 약 40 내지 약 60, 또는 약 50 중량%의 실리콘을 포함할 수 있다. 달리 기술하면, 제형은, 전체적으로, 상술된 범위들 중 하나의 범위 내의 중량 백분율을 갖는 소정의 중량 백분율의 실리콘 작용기, 실리콘 함유물, 및/또는 실리콘 기 (예를 들어, M, D, T 및/또는 Q 단위)를 가질 수 있다. 또 다른 구체예에서, 제형은 전체적으로 약 50 중량%의 실리콘 작용기 및/또는 기, 및 약 50 중량%의 아크릴레이트 작용기 및/또는 기를 갖는다.In further embodiments, the formulation comprises about 10 to about 90, about 20 to about 80, about 30 to about 70, about 40 to about 60, or about 50% by weight of acrylate. In other words, the formulation may have a predetermined weight percentage of acrylate functional groups, acrylate inclusions, and / or acrylate groups having a weight percentage within the range of one of the above-described ranges as a whole. Alternatively, or in addition, the formulation may comprise about 10 to about 90, about 20 to about 80, about 30 to about 70, about 40 to about 60, or about 50% by weight of silicone. In other words, the formulation, as a whole, comprises a predetermined weight percentage of silicone functional groups, silicone inclusions, and / or silicone groups (eg, M, D, T and having a weight percentage within one of the aforementioned ranges). And / or Q units). In yet another embodiment, the formulation as a whole has about 50% by weight silicone functional groups and / or groups, and about 50% by weight acrylate functional groups and / or groups.

다시 (B) 상용화와 관련하여, 이러한 성분은 또한 상술된 바와 같이 약 10 내지 약 90, 약 20 내지 약 80, 약 30 내지 약 70, 약 40 내지 약 60, 또는 약 50 중량%의 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 유사하게, 이러한 성분은 또한 상술된 바와 같이 약 10 내지 약 90, 약 20 내지 약 80, 약 30 내지 약 70, 약 40 내지 약 60, 또는 약 50 중량%의 실리콘을 포함할 수 있다. 일 구체예에서, (B) 상용화제 자체는 약 25 중량%의 실리콘, 및 약 75 중량%의 아크릴레이트를 갖는다. 다른 구체예에서, (B) 상용화제 자체는 약 25 중량%의 아크릴레이트, 및 약 75 중량%의 실리콘을 갖는다. 또 다른 구체예에서, (B) 상용화제 자체는 약 50 중량%의 실리콘, 및 약 50 중량%의 아크릴레이트를 갖는다. 다른 구체예에서, 제형은 부형제, 예를 들어 디프로필렌 글리콜, 올레산, 올레일 알콜, 광유, 및 이들의 조합물의 군으로부터 선택된 부형제를 포함한다. 또 다른 구체예에서, 제형은 약제학적 활성제, 예를 들어 케토프로펜, 에스트라디올, 클로니딘, 및 이들의 조합물의 군으로부터 선택된 약제학적 활성제를 포함한다. Again with respect to (B) compatibilization, these components may also contain about 10 to about 90, about 20 to about 80, about 30 to about 70, about 40 to about 60, or about 50% by weight of acrylate, as described above. It may include. Similarly, such components may also comprise about 10 to about 90, about 20 to about 80, about 30 to about 70, about 40 to about 60, or about 50 weight percent of silicone, as described above. In one embodiment, the (B) compatibilizer itself has about 25 weight percent silicone, and about 75 weight percent acrylate. In another embodiment, the (B) compatibilizer itself has about 25 weight percent acrylate and about 75 weight percent silicone. In yet another embodiment, the (B) compatibilizer itself has about 50% by weight of silicone, and about 50% by weight of acrylate. In another embodiment, the formulation comprises an excipient, for example an excipient selected from the group of dipropylene glycol, oleic acid, oleyl alcohol, mineral oil, and combinations thereof. In another embodiment, the formulation comprises a pharmaceutical active, such as a pharmaceutical active selected from the group of ketoprofen, estradiol, clonidine, and combinations thereof.

(B) 상용화제를 사용하는 상술된 경피 약물 전달 시스템을 제외하고, 실리콘-기반 PSA 또는 아크릴레이트-기반 PSA를 단독으로 사용함으로써 발견되지 않는 매우 다양한 적용에서의 이러한 (B) 상용화제와 관련된 다수의 장점들이 존재한다. 이러한 장점들 중 몇몇은 광범위한 표면 에너지를 갖는 기질에 대한 효과적인 접착성, 보다 넓은 범위의 약물들의 개선된 용해도, 순수한 아크릴레이트-기반 PSA와 비교하여 보다 큰 유효 온도 사용 범위, 및 순수한 실리콘-기반 PSA와 비교하여 보다 낮은 잠재적 비용(potential cost)을 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.Except for the transdermal drug delivery systems described above that use (B) compatibilizers, many of those associated with (B) compatibilizers in a wide variety of applications not found by using silicone-based or acrylate-based PSAs alone. There are advantages. Some of these advantages include effective adhesion to substrates with a wide range of surface energies, improved solubility of a wider range of drugs, greater effective temperature ranges compared to pure acrylate-based PSAs, and pure silicon-based PSAs. In comparison with, but not limited to, a lower potential cost.

(B) 상용화제에 대한 다른 적용은 테이프, 라벨, 노트(note), 붕대, 경피 약물 전달 시스템(예를 들어, 패치), 립스틱, 헤어 스프레이, 헤어 고정제, 및 다른 화장품, 전사 접착제, 라미네이팅 접착제, 표면 프라이밍(surface priming), 및 진동 감쇠(vibration damping)를 포함하지만, 이로 제한되지 않는다.(B) Other applications for compatibilizers include tapes, labels, notes, bandages, transdermal drug delivery systems (e.g. patches), lipsticks, hair sprays, hair fixatives, and other cosmetics, transfer adhesives, laminatings. Adhesives, surface priming, and vibration damping.

감압성 접착제 (i), 실리콘 함유 캡핑제(ii), 제 2 실리콘 함유 캡핑제, 및 경피 약물 전달 시스템의 특징들을 포함하지만 이로 제한되지 않는 본 발명의 여러 특징들은 또한 2005년 10월 25일에 출원된 미국가특허출원번호 제60/730,070호, 및 2006년 10월 24일에 출원된 PCT 국제출원번호 PCT/US2006/041430호에 기재되어 있으며, 이러한 특허출원 둘 모두는 "TRANSDERMAL DRUG DELIVERY SYSTEM WITH ACRYLATE OR METHACRYLATE FUNCTIONAL PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION"의 발명의 명칭을 가지며, 이러한 두 개의 특허출원의 내용은 전문이 본원에 참고로 포함된다.Several features of the present invention, including but not limited to features of pressure sensitive adhesive (i), silicone containing capping agent (ii), second silicone containing capping agent, and transdermal drug delivery system, are also disclosed on October 25, 2005. US Patent Application No. 60 / 730,070, and PCT International Application No. PCT / US2006 / 041430, filed Oct. 24, 2006, both of which are described as "TRANSDERMAL DRUG DELIVERY SYSTEM WITH ACRYLATE." OR METHACRYLATE FUNCTIONAL PRESSURE SENSITIVE ADHESIVE COMPOSITION, the contents of both of which are hereby incorporated by reference in their entirety.

실시예Example

일련의 단일 상 제형(실시예 1 내지 60)을 본 발명에 따라 형성하였다. 상이 분리되는 일련의 비교 제형(비교예 1 내지 54)을 또한 형성하였다. 이러한 비교 제형들은 본 발명의 임의의 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 조성물이 포함되지 않은 것이다.A series of single phase formulations (Examples 1-60) were formed in accordance with the present invention. A series of comparative formulations (Comparative Examples 1-54) were also formed in which the phases were separated. Such comparative formulations do not include any silicone acrylate hybrid compositions of the present invention.

형성 이후에, 각 실시예 및 비교예들을 실온에서 대략 1달 동안 정치시켰다. 이러한 시간 동안에, 상분리가 일어나는 지를 측정하기 위하여 바이얼을 주시적으로 시각적으로 평가하였다. 하기 실시예에서, 상 분리를 나타내는 경우에, 상 분리는 1시간 내지 7일 사이의 시간에 일어났다. 상 분리가 일어나지 않는 것으로서 나타내는 경우에, 1달 후에 평가가 이루어졌다. 달리 기술하면, 상 분리되지 않는 하기 실시예는 바이얼 중에서 실온에서 1달 간의 정치 후에 단일 상으로서 유지된다.After formation, each example and comparatives were left at room temperature for approximately 1 month. During this time, the vial was visually assessed to determine if phase separation occurred. In the examples below, where phase separation was indicated, phase separation occurred at a time between 1 hour and 7 days. If indicated as no phase separation, evaluation was made after one month. Stated another way, the following examples, which do not phase separate, remain as a single phase after one month of standing at room temperature in a vial.

하기 성분들 중 하나 이상은 실시예에서 사용될 수 있다.One or more of the following components may be used in the examples.

하이브리드 1 : Hybrid 1 :

하이브리드 1을 하기 방법을 이용하여 형성하였다. 16 온스 병에, 74.58 g의 2-EHA, 60.97 g의 MA, 214.01 g의 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물, 32.72 g의 에틸 아세테이트 용매 및 0.196 g의 Vazo?67을 첨가하여 예비 반응 혼합물을 형성하였다. Hybrid 1 was formed using the following method. To a 16-ounce bottle, 74.58 g 2-EHA, 60.97 g MA, 214.01 g silicone containing pressure sensitive adhesive composition, 32.72 g ethyl acetate solvent and 0.196 g Vazo? 67 were added to form a pre-reaction mixture.

본원에서 사용된 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 에틸 아세테이트 중 60 중량%의 고형물이고 실란올 말단블로킹된 폴리디메틸실록산 (PDMS)을 실리케이트 수지와 축합 반응시켜 생산되며 이것은 실리콘 함유 캡핑제로 말단블로킹된다. 2-EHA는 에틸렌계 불포화 모노머, 특히 Aldrich로부터 시판되는 2-에틸헥실 아크릴레이트이다. MA는 에틸렌계 불포화 모노머, 특히 Aldrich로부터 시판되는 메틸 아크릴레이트이다. Vazo?67은 자유 라디칼 개시제, 특히 DuPont으로부터 시판되는 2,2'-아조비스(메틸부티로니트릴)이다.The silicone containing pressure sensitive adhesive composition used herein is produced by condensation reaction of 60% by weight of solids in ethyl acetate and silanol endblocked polydimethylsiloxane (PDMS) with a silicate resin which is endblocked with a silicone containing capping agent. 2-EHA is an ethylenically unsaturated monomer, especially 2-ethylhexyl acrylate commercially available from Aldrich. MA is an ethylenically unsaturated monomer, especially methyl acrylate commercially available from Aldrich. Vazo®67 is a 2,2'-azobis (methylbutyronitrile) commercially available from free radical initiators, in particular DuPont.

예비 반응 혼합물 중의 재료들이 충분히 균질해질 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후에, 86.93 g의 예비 반응 혼합물 및 263.0 g의 에틸 아세테이트 용매를 히팅 맨틀, 교반 날개/샤프트, 질소 퍼지, 냉각수를 이용한 응축기 및 열전쌍이 구비된 4목 유리 반응기에 첨가하였다. 예비 반응 혼합물의 남아 있는 부분을 별도의 배 모양 유리 저장소에 첨가하였다. 그 후, 반응기 중의 혼합물을 가열 및 혼합하기 시작했다. 반응 온도는 78℃로 설정되었다. 반응 온도에 도달하자마자, 혼합물이 65분간 반응되게 한 후 더 많은 예비 반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 일단 65분이 경과하면, 저장소 중의 혼합물이 다 없어질 때까지 저장소의 혼합물을 1.69 그램/분의 속도로 175분 동안 미터링 펌프를 이용하여 첨가하였다. 그 후, 저장소 중의 혼합물을 추가로 498분 동안 78℃에서 반응시켜 하이브리드를 형성하였다. 완료 후에, 하이브리드가 실온으로 냉각되게 한 후 반응기로부터 하이브리드를 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다.The materials in the pre-reaction mixture were allowed to stir for 15 minutes until they were sufficiently homogeneous. After mixing, 86.93 g of pre-reaction mixture and 263.0 g of ethyl acetate solvent were added to a four neck glass reactor equipped with heating mantle, stir vane / shaft, nitrogen purge, condenser with cooling water and thermocouple. The remaining portion of the prereaction mixture was added to a separate pear glass reservoir. Thereafter, the mixture in the reactor began to heat and mix. The reaction temperature was set to 78 ° C. As soon as the reaction temperature was reached, the mixture was allowed to react for 65 minutes before more pre-reaction mixture was added to the reactor. Once 65 minutes had elapsed, the mixture in the reservoir was added using a metering pump for 175 minutes at a rate of 1.69 grams / minute until the mixture in the reservoir was gone. Thereafter, the mixture in the reservoir was further reacted at 78 ° C. for 498 minutes to form a hybrid. After completion, the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

하이브리드hybrid 2: 2:

하이브리드 2를 하기 방법을 이용하여 형성하였다. 16 온스 병에, 75.93 g의 2-EHA, 50.55 g의 MA, 하기 기재된 201.5 g의 제 1 캡핑 화합물, 28.5 g의 에틸 아세테이트 용매 및 0.183 g의 Vazo?67을 첨가하여 예비 반응 혼합물을 형성하였다. 2-EHA, MA, 및 Vazo?67은 상기 기재된 바와 같다.Hybrid 2 was formed using the following method. To a 16-ounce bottle, 75.93 g 2-EHA, 50.55 g MA, 201.5 g first capping compound described below, 28.5 g ethyl acetate solvent and 0.183 g Vazo? 67 were added to form a pre-reaction mixture. 2-EHA, MA, and Vazo®67 are as described above.

예비 반응 혼합물 중의 재료들이 충분히 균질해질 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후에, 85.4 g의 예비 반응 혼합물 및 245.0 g의 에틸 아세테이트 용매를 히팅 맨틀, 교반 날개/샤프트, 질소 퍼지, 냉각수를 이용한 응축기 및 열전쌍이 구비된 4목 유리 반응기에 첨가하였다. 예비 반응 혼합물의 남아 있는 부분을 별도의 배 모양 유리 저장소에 첨가하였다. 그 후, 반응기 중의 혼합물을 가열 및 혼합하기 시작했다. 반응 온도는 78℃로 설정되었다. 반응 온도에 도달하자마자, 혼합물이 60분간 반응되게 한 후 더 많은 예비 반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 일단 60분이 경과하면, 저장소 중의 혼합물이 다 없어질 때까지 저장소의 혼합물을 1.51 그램/분의 속도로 180분 동안 미터링 펌프를 이용하여 첨가하였다. 그 후, 저장소 중의 혼합물을 추가로 1140분 동안 78℃에서 반응시켜 하이브리드를 형성하였다. 완료 후에, 하이브리드가 실온으로 냉각되게 한 후 반응기로부터 하이브리드를 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다.The materials in the pre-reaction mixture were allowed to stir for 15 minutes until they were sufficiently homogeneous. After mixing, 85.4 g of pre-reaction mixture and 245.0 g of ethyl acetate solvent were added to a four neck glass reactor equipped with a heating mantle, stir vane / shaft, nitrogen purge, condenser with cooling water and thermocouple. The remaining portion of the prereaction mixture was added to a separate pear glass reservoir. Thereafter, the mixture in the reactor began to heat and mix. The reaction temperature was set to 78 ° C. As soon as the reaction temperature was reached, the mixture was allowed to react for 60 minutes before more pre-reaction mixture was added to the reactor. Once 60 minutes had elapsed, the mixture in the reservoir was added using a metering pump for 180 minutes at a rate of 1.51 grams / minute until all of the mixture in the reservoir was gone. Thereafter, the mixture in the reservoir was further reacted at 78 ° C. for 1140 minutes to form a hybrid. After completion, the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

하이브리드hybrid 3: 3:

하이브리드 3을 하기 방법을 이용하여 형성하였다. 16 온스 병에, 44.0 g의 2-EHA, 44.0 g의 MA, 역시 하기 기재된 140.51 g의 제 2 캡핑 화합물, 13.9 g의 에틸 아세테이트 용매 및 0.126 g의 Vazo?67을 첨가하여 예비 반응 혼합물을 형성하였다. 2-EHA, MA, 및 Vazo?67은 상기 기재된 바와 같다.Hybrid 3 was formed using the following method. To a 16-ounce bottle, 44.0 g 2-EHA, 44.0 g MA, 140.51 g second capping compound, also described below, 13.9 g ethyl acetate solvent and 0.126 g Vazo®67, were added to form a pre-reaction mixture. . 2-EHA, MA, and Vazo®67 are as described above.

예비 반응 혼합물 중의 재료들이 충분히 균질해질 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후에, 56.03 g의 예비 반응 혼합물 및 162.5 g의 에틸 아세테이트 용매를 히팅 맨틀, 교반 날개/샤프트, 질소 퍼지, 냉각수를 이용한 응축기 및 열전쌍이 구비된 4목 유리 반응기에 첨가하였다. 예비 반응 혼합물의 남아 있는 부분을 별도의 배 모양 유리 저장소에 첨가하였다. 그 후, 반응기 중의 혼합물을 가열 및 혼합하기 시작했다. 반응 온도는 78℃로 설정되었다. 반응 온도에 도달하자마자, 혼합물이 60분간 반응되게 한 후 더 많은 예비 반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 일단 60분이 경과하면, 저장소 중의 혼합물이 다 없어질 때까지 저장소의 혼합물을 1.43 그램/분의 속도로 130분 동안 미터링 펌프를 이용하여 첨가하였다. 그 후, 저장소 중의 혼합물을 추가로 570분 동안 78℃에서 반응시켜 하이브리드를 형성하였다. 완료 후에, 하이브리드가 실온으로 냉각되게 한 후 반응기로부터 하이브리드를 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다.The materials in the pre-reaction mixture were allowed to stir for 15 minutes until they were sufficiently homogeneous. After mixing, 56.03 g of preliminary reaction mixture and 162.5 g of ethyl acetate solvent were added to a four neck glass reactor equipped with heating mantle, stir vane / shaft, nitrogen purge, condenser with cooling water and thermocouple. The remaining portion of the prereaction mixture was added to a separate pear glass reservoir. Thereafter, the mixture in the reactor began to heat and mix. The reaction temperature was set to 78 ° C. As soon as the reaction temperature was reached, the mixture was allowed to react for 60 minutes before more pre-reaction mixture was added to the reactor. Once 60 minutes had elapsed, the mixture in the reservoir was added using a metering pump for 130 minutes at a rate of 1.43 grams / minute until all of the mixture in the reservoir was gone. The mixture in the reservoir was then reacted at 78 ° C. for a further 570 minutes to form a hybrid. After completion, the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

하이브리드hybrid 4: 4:

하이브리드 4를 하기 방법을 이용하여 형성하였다. 16 온스 병에, 75.62 g의 2-EHA, 51.4 g의 MA, 역시 하기 기재된 198.01 g의 제 3 캡핑 화합물, 31.02 g의 에틸 아세테이트 용매 및 0.183 g의 Vazo?67을 첨가하여 예비 반응 혼합물을 형성하였다. 2-EHA, MA, 및 Vazo?67은 상기 기재된 바와 같다.Hybrid 4 was formed using the following method. To a 16-ounce bottle, 75.62 g 2-EHA, 51.4 g MA, 198.01 g third capping compound, also described below, 31.02 g ethyl acetate solvent and 0.183 g Vazo? 67, were added to form a pre-reaction mixture. . 2-EHA, MA, and Vazo®67 are as described above.

예비 반응 혼합물 중의 재료들이 충분히 균질해질 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후에, 90.06 g의 예비 반응 혼합물 및 245.0 g의 에틸 아세테이트 용매를 히팅 맨틀, 교반 날개/샤프트, 질소 퍼지, 냉각수를 이용한 응축기 및 열전쌍이 구비된 4목 유리 반응기에 첨가하였다. 예비 반응 혼합물의 남아 있는 부분을 별도의 배 모양 유리 저장소에 첨가하였다. 그 후, 반응기 중의 혼합물을 가열 및 혼합하기 시작했다. 반응 온도는 78℃로 설정되었다. 반응 온도에 도달하자마자, 혼합물이 60분간 반응되게 한 후 더 많은 예비 반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 일단 60분이 경과하면, 저장소 중의 혼합물이 다 없어질 때까지 저장소의 혼합물을 1.48 그램/분의 속도로 180분 동안 미터링 펌프를 이용하여 첨가하였다. 그 후, 저장소 중의 혼합물을 추가로 1140분 동안 78℃에서 반응시켜 하이브리드를 형성하였다. 완료 후에, 하이브리드가 실온으로 냉각되게 한 후 반응기로부터 하이브리드를 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다.The materials in the pre-reaction mixture were allowed to stir for 15 minutes until they were sufficiently homogeneous. After mixing, 90.06 g of pre-reaction mixture and 245.0 g of ethyl acetate solvent were added to a four neck glass reactor equipped with heating mantle, stir vane / shaft, nitrogen purge, condenser with cooling water and thermocouple. The remaining portion of the prereaction mixture was added to a separate pear glass reservoir. Thereafter, the mixture in the reactor began to heat and mix. The reaction temperature was set to 78 ° C. As soon as the reaction temperature was reached, the mixture was allowed to react for 60 minutes before more pre-reaction mixture was added to the reactor. Once 60 minutes had elapsed, the mixture in the reservoir was added using a metering pump for 180 minutes at a rate of 1.48 grams / minute until all of the mixture in the reservoir was gone. Thereafter, the mixture in the reservoir was further reacted at 78 ° C. for 1140 minutes to form a hybrid. After completion, the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

하이브리드hybrid 5: 5:

하이브리드 5를 하기 방법을 이용하여 형성하였다. 16 온스 병에, 63.4 g의 2-EHA, 42.4 g의 MA, 역시 하기 기재된 150.3 g의 제 4 캡핑 화합물, 26.6 g의 에틸 아세테이트 용매 및 0.152 g의 Vazo?67을 첨가하여 예비 반응 혼합물을 형성하였다. 2-EHA, MA, 및 Vazo?67은 상기 기재된 바와 같다.Hybrid 5 was formed using the following method. To a 16-ounce bottle, 63.4 g 2-EHA, 42.4 g MA, 150.3 g fourth capping compound, also described below, 26.6 g ethyl acetate solvent and 0.152 g Vazo-67, were added to form a pre-reaction mixture. . 2-EHA, MA, and Vazo®67 are as described above.

다시 상기 기재된 예비 반응 혼합물과 관련하여, 예비 반응 혼합물 중의 재료들이 충분히 균질해질 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후에, 67.48 g의 예비 반응 혼합물 및 204.09 g의 에틸 아세테이트 용매를 히팅 맨틀, 교반 날개/샤프트, 질소 퍼지, 냉각수를 이용한 응축기 및 열전쌍이 구비된 4목 유리 반응기에 첨가하였다. 예비 반응 혼합물의 남아 있는 부분을 별도의 배 모양 유리 저장소에 첨가하였다. 그 후, 반응기 중의 혼합물을 가열 및 혼합하기 시작했다. 반응 온도는 78℃로 설정되었다. 반응 온도에 도달하자마자, 혼합물이 60분간 반응되게 한 후 더 많은 예비 반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 일단 60분이 경과하면, 저장소 중의 혼합물이 다 없어질 때까지 저장소의 혼합물을 1.27 그램/분의 속도로 170분 동안 미터링 펌프를 이용하여 첨가하였다. 그 후, 저장소 중의 혼합물을 추가로 1150분 동안 78℃에서 반응시켜 하이브리드를 형성하였다. 완료 후에, 하이브리드가 실온으로 냉각되게 한 후 반응기로부터 하이브리드를 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다.Again with respect to the pre-reaction mixture described above, the materials in the pre-reaction mixture were allowed to stir for 15 minutes until they were sufficiently homogeneous. After mixing, 67.48 g of pre-reaction mixture and 204.09 g of ethyl acetate solvent were added to a four neck glass reactor equipped with heating mantle, stir vane / shaft, nitrogen purge, condenser with cooling water and thermocouple. The remaining portion of the prereaction mixture was added to a separate pear glass reservoir. Thereafter, the mixture in the reactor began to heat and mix. The reaction temperature was set to 78 ° C. As soon as the reaction temperature was reached, the mixture was allowed to react for 60 minutes before more pre-reaction mixture was added to the reactor. Once 60 minutes had elapsed, the mixture in the reservoir was added using a metering pump for 170 minutes at a rate of 1.27 grams / minute until all of the mixture in the reservoir was gone. Thereafter, the mixture in the reservoir was reacted at 78 ° C. for further 1150 minutes to form a hybrid. After completion, the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

하이브리드hybrid 6:  6:

하이브리드 6은 실리콘-함유 PSA, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트 간의 라디칼 중합반응을 통해 생산된 실리콘 아크릴레이트 하이브리드이고 에틸 아세테이트 중 42%의 고형물이다. 보다 특히, 하이브리드 6은 32.91%의 실리콘-함유 PSA, 14.00%의 2-EHA, 7.54%의 메틸 아크릴레이트, 0.03%의 Vazo 67, 및 45.52%의 에틸 아세테이트를 이용하여 형성된다.Hybrid 6 is a silicone acrylate hybrid produced through radical polymerization between silicon-containing PSA, 2-ethylhexyl acrylate and methyl acrylate and is 42% solids in ethyl acetate. More particularly, Hybrid 6 is formed using 32.91% silicon-containing PSA, 14.00% 2-EHA, 7.54% methyl acrylate, 0.03% Vazo 67, and 45.52% ethyl acetate.

하이브리드hybrid 7: 7:

하이브리드 7을 하기 방법을 이용하여 형성하였다. 16 온스 병에, 88.5 g의 2-EHA, 48.0 g의 MA, 하이브리드 1을 형성하기 위해 사용된 213.53 g의 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물, 32.72 g의 에틸 아세테이트 용매 및 0.197 g Vazo?67을 첨가하여 예비 반응 혼합물을 형성하였다. 2-EHA, MA, 및 Vazo?67은 상기 기재된 바와 같다.Hybrid 7 was formed using the following method. To a 16-ounce bottle, 88.5 g 2-EHA, 48.0 g MA, 213.53 g of a silicone-containing pressure sensitive adhesive composition used to form Hybrid 1, 32.72 g of ethyl acetate solvent and 0.197 g Vazo? 67 were added A pre reaction mixture was formed. 2-EHA, MA, and Vazo®67 are as described above.

예비 반응 혼합물 중의 재료들이 충분히 균질해질 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후에, 90.3 g의 예비 반응 혼합물 및 263.9 g의 에틸 아세테이트 용매를 히팅 맨틀, 교반 날개/샤프트, 질소 퍼지, 냉각수를 이용한 응축기 및 열전쌍이 구비된 4목 유리 반응기에 첨가하였다. 예비 반응 혼합물의 남아 있는 부분을 별도의 배 모양 유리 저장소에 첨가하였다. 그 후, 반응기 중의 혼합물을 가열 및 혼합하기 시작했다. 반응 온도는 78℃로 설정되었다. 반응 온도에 도달하자마자, 혼합물이 63분간 반응되게 한 후 더 많은 예비 반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 일단 63분이 경과하면, 저장소 중의 혼합물이 다 없어질 때까지 저장소의 혼합물을 1.49 그램/분의 속도로 197분 동안 미터링 펌프를 이용하여 첨가하였다. 그 후, 저장소 중의 혼합물을 추가로 447분 동안 78℃에서 반응시켜 하이브리드를 형성하였다. 완료 후에, 하이브리드가 실온으로 냉각되게 한 후 반응기로부터 하이브리드를 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다.The materials in the pre-reaction mixture were allowed to stir for 15 minutes until they were sufficiently homogeneous. After mixing, 90.3 g of pre-reaction mixture and 263.9 g of ethyl acetate solvent were added to a four neck glass reactor equipped with a heating mantle, stir vane / shaft, nitrogen purge, condenser with cooling water and thermocouple. The remaining portion of the prereaction mixture was added to a separate pear glass reservoir. Thereafter, the mixture in the reactor began to heat and mix. The reaction temperature was set to 78 ° C. As soon as the reaction temperature was reached, the mixture was allowed to react for 63 minutes and then more preliminary reaction mixture was added to the reactor. Once 63 minutes had elapsed, the mixture in the reservoir was added using a metering pump for 197 minutes at a rate of 1.49 grams / minute until all of the mixture in the reservoir was gone. Thereafter, the mixture in the reservoir was further reacted at 78 ° C. for 447 minutes to form a hybrid. After completion, the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

하이브리드hybrid 8: 8:

하이브리드 8을 하기 방법을 이용하여 형성하였다. 16 온스 병에, 81.36 g의 2-EHA, 87.02 g의 MA, 하이브리드 1을 형성하기 위해 사용된 213.9 g의 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물, 32.77 g의 에틸 아세테이트 용매 및 0.195 g의 Vazo?67을 첨가하여 예비 반응 혼합물을 형성하였다. 예비 반응 혼합물 중의 재료들이 충분히 균질해질 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후에, 92.1 g의 예비 반응 혼합물 및 263.4 g의 에틸 아세테이트 용매를 히팅 맨틀, 교반 날개/샤프트, 질소 퍼지, 냉각수를 이용한 응축기 및 열전쌍이 구비된 4목 유리 반응기에 첨가하였다. 예비 반응 혼합물의 남아 있는 부분을 별도의 배 모양 유리 저장소에 첨가하였다. 그 후, 반응기 중의 혼합물을 가열 및 혼합하기 시작했다. 반응 온도는 78℃로 설정되었다. 반응 온도에 도달하자마자, 혼합물이 60분간 반응되게 한 후 더 많은 예비 반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 일단 60분이 경과하면, 저장소 중의 혼합물이 다 없어질 때까지 저장소의 혼합물을 1.27 그램/분의 속도로 255분 동안 미터링 펌프를 이용하여 첨가하였다. 그 후, 저장소 중의 혼합물을 추가로 437분 동안 78℃에서 반응시켜 하이브리드를 형성하였다. 완료 후에, 하이브리드가 실온으로 냉각되게 한 후 반응기로부터 하이브리드를 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다.Hybrid 8 was formed using the following method. To a 16 ounce bottle, 81.36 g 2-EHA, 87.02 g MA, 213.9 g silicone containing pressure sensitive adhesive composition used to form Hybrid 1, 32.77 g ethyl acetate solvent and 0.195 g Vazo®67 were added To form a pre-reaction mixture. The materials in the pre-reaction mixture were allowed to stir for 15 minutes until they were sufficiently homogeneous. After mixing, 92.1 g of pre-reaction mixture and 263.4 g of ethyl acetate solvent were added to a four neck glass reactor equipped with heating mantle, stir vane / shaft, nitrogen purge, condenser with cooling water and thermocouple. The remaining portion of the prereaction mixture was added to a separate pear glass reservoir. Thereafter, the mixture in the reactor began to heat and mix. The reaction temperature was set to 78 ° C. As soon as the reaction temperature was reached, the mixture was allowed to react for 60 minutes before more pre-reaction mixture was added to the reactor. Once 60 minutes had elapsed, the mixture in the reservoir was added using a metering pump for 255 minutes at a rate of 1.27 grams / minute until all of the mixture in the reservoir was gone. Thereafter, the mixture in the reservoir was further reacted at 78 ° C. for 437 minutes to form a hybrid. After completion, the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

하이브리드hybrid 9: 9:

하이브리드 9를 하기 방법을 사용하여 형성시켰다. 32 온스들이 병에, 682.9 g의 2-EHA, 682.6 g의 MA, 하이브리드 1을 형성하는데 사용된 2128.4 g의 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물, 및 353.6 g의 에틸 아세테이트 용매를 첨가하여 예비-반응 혼합물 A를 형성하였다. 제 2의 32 온스들이 병에, 1.987 g의 Vazo? 67 및 822.41 g의 에틸 아세테이트 용매를 첨가하여 예비-반응 혼합물 B를 형성하였다. 2-EHA, MA, 하이브리드 1을 형성하는데 사용된 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 및 Vazo? 67는 상기 기술된 바와 같다. A 및 B 둘 모두를 완전히 균질하게 될 때까지 15분간 교반되게 하였다. 혼합 후, 1047.0 g의 A, 206.0 g의 B 및 1831.2 g의 에틸 아세테이트 용매를 가열 자켓, 교반 블레이드/시프트, 질소 퍼어지, 냉각수를 지닌 응축기, 및 열전쌍이 구비된 4-목 유리 반응기에 첨가하였다. A 및 B의 나머지 부분을 별개의 배모양 유리 저장기(pear-shaped glass reservoir)에 첨가하였다. 이후, 반응기내 혼합물에 대해 가열 및 혼합을 시작하였다. 반응 온도를 78℃로 설정하였다. 반응 온도가 달성되자 마자, 혼합물을 60분 동안 반응되게 한 후 보다 많은 예비-반응 혼합물을 반응기에 첨가하였다. 60분이 경과되면, 저장소내 혼합물을, 저장소가 비워질 때까지 A에 대해 11.38g/min 및 B에 대해 3.16g/min의 유속으로 정량 펌프(metering pump)를 사용하여 반응기에 첨가하였다. 반응기 내 혼합물을 추가의 1200분 동안 78℃에서 반응시켰다. 이후, 79.69 g HMDZ 및 2.49 g의 트리플루오로아세트산을 반응기에 첨가하고, 혼합물을 추가의 240분 동안 78℃에서 반응시켰다. 이후, 406.25 g의 물 및 82.1 g의 이소프로필 알콜을 반응기에 첨가하고, 혼합물을 추가의 60분 동안 78℃에서 반응시켰다. 최종 60분의 반응 후에, 물 및 이소프로필 알콜을 딘-스탁 트랩(Dean-Starke trap)에서의 수거에 의해 혼합물로부터 제거하였다. 종결시, 하이브리드를 실온으로 냉각되게 한 후, 반응기로부터 제거하였다. 최종 생성물은 불투명하였다. Hybrid 9 was formed using the following method. Pre-reaction mixture A was added to a 32 ounce bottle by adding 682.9 g 2-EHA, 682.6 g MA, 2128.4 g silicone containing pressure sensitive adhesive composition used to form Hybrid 1, and 353.6 g ethyl acetate solvent Was formed. In a second 32 ounce bottle, 1.987 g of Vazo? 67 and 822.41 g of ethyl acetate solvent were added to form pre-reaction mixture B. 2-EHA, MA, silicone-containing pressure-sensitive adhesive composition and Vazo? 67 is as described above. Both A and B were allowed to stir for 15 minutes until completely homogeneous. After mixing, 1047.0 g of A, 206.0 g of B, and 1831.2 g of ethyl acetate solvent were added to a four-neck glass reactor equipped with a heating jacket, stirring blade / shift, nitrogen purge, condenser with cooling water, and thermocouple. . The remaining portions of A and B were added to separate pear-shaped glass reservoirs. Thereafter, heating and mixing were started for the mixture in the reactor. The reaction temperature was set at 78 占 폚. As soon as the reaction temperature was achieved, the mixture was allowed to react for 60 minutes before more pre-reaction mixture was added to the reactor. After 60 minutes, the mixture in the reservoir was added to the reactor using a metering pump at a flow rate of 11.38 g / min for A and 3.16 g / min for B until the reservoir was empty. The mixture in the reactor was reacted at 78 ° C. for an additional 1200 minutes. Thereafter, 79.69 g HMDZ and 2.49 g trifluoroacetic acid were added to the reactor, and the mixture was reacted at 78 ° C. for an additional 240 minutes. 406.25 g of water and 82.1 g of isopropyl alcohol were then added to the reactor and the mixture was reacted at 78 ° C. for an additional 60 minutes. After the last 60 minutes of reaction, water and isopropyl alcohol were removed from the mixture by collection in a Dean-Starke trap. At the end of the hybrid was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The final product was opaque.

제 1 1st 캡핑된Capped 화합물의 형성: Formation of the compound:

제 1 캡핑된 화합물을 하기 방법을 사용하여 형성시켰다. 하기 기술되는, 대략 700g의 실리콘 1을 강제 공기 오븐(forced air oven)에서 120분 동안 150℃에서 건조시켜 에틸 아세테이트 용매를 제거하였다. 이후, 360.0g의 상기 실리콘 1 및 240.0g의 자일렌을 가열 맨틀, 교반 블레이드/시프트, 질소 퍼어지, 냉각수를 지닌 응축기, 및 열전쌍이 구비된 4-목 유리 반응기에 로딩하였다. 성분들이 완전히 균질하게 될 때까지 혼합되게 하였다. 이후, 19.47g의 HMDZ를 반응기에 첨가하여, 시스템에 가열을 적용하였다. 반응 온도를 115℃로 설정하였다. 목표 온도가 도달되면, 혼합물을 11.25시간 동안 반응되게 하여 반응이 종결되게 하였다. 반응의 내용물이 실온으로 냉각되게 한 후, 반응기로부터 제거하였다. 이후, 반응 내용물을 200℃에서 2 시간 동안 강제 공기 오븐에서 건조시켜 자일렌 용매를 제거하였다. 314.0g의 반응 내용물 및 190.0g의 에틸 아세테이트를 32 온스들이 병에 첨가하고, 혼합물을 균질하게 될 때까지 혼합 힐(mixing wheel)에서 밤새 혼합되게 하였다. 470.0g의 상기 용액 및 2.89g의 CA를 16 온스들이 병에 첨가하고, 물질을 혼합 힐에서 밤새 혼합되게 하였다. pH 페이퍼 색변화에 의해 표시되는 바와 같이 HCl이 즉시 생성되었다. 다음날, 35.0g의 중탄산나트륨을 HCl의 중화를 보조하기 위해 첨가하였다. 샘플을 밤새 혼합되게 하였다. 이후, 샘플을 압력 여과하여 미립물을 제거하였다. 최종 생성물을 등명(clear)하였다. 이러한 실시예에서, HMDZ는 트리메틸실록시 작용기를 제공하는 실리콘 함유 캡핑제였으며, 보다 구체적으로 헥사메틸디실라잔이었다. 또한, 이러한 실시예에서, CA는 실리콘 함유 캡핑제였으며, 더욱 구체적으로, Gelest로부터 구입가능한 3-메타크릴옥시프로필디메틸클로로실란이었다. The first capped compound was formed using the following method. Approximately 700 g of silicone 1, described below, was dried at 150 ° C. for 120 minutes in a forced air oven to remove ethyl acetate solvent. Thereafter, 360.0 g of the silicon 1 and 240.0 g of xylene were loaded into a four-neck glass reactor equipped with a heating mantle, stirring blade / shift, nitrogen purge, condenser with cooling water, and thermocouple. The ingredients were allowed to mix until completely homogeneous. Thereafter, 19.47 g of HMDZ was added to the reactor to apply heating to the system. The reaction temperature was set at 115 ° C. Once the target temperature was reached, the mixture was allowed to react for 11.25 hours to terminate the reaction. The contents of the reaction were allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The reaction contents were then dried in a forced air oven at 200 ° C. for 2 hours to remove xylene solvent. 314.0 g of reaction content and 190.0 g of ethyl acetate were added to the 32 oz bottles and allowed to mix overnight on the mixing wheel until the mixture was homogeneous. 470.0 g of the solution and 2.89 g of CA were added to a 16 ounce bottle and the material was allowed to mix overnight in the mixing hill. HCl was produced immediately as indicated by the pH paper color change. The following day, 35.0 g sodium bicarbonate was added to assist in the neutralization of HCl. The sample was allowed to mix overnight. The sample was then pressure filtered to remove particulates. The final product was cleared. In this example, HMDZ was a silicone containing capping agent that provided trimethylsiloxy functionality, more specifically hexamethyldisilazane. Also in this example, CA was a silicone containing capping agent, more specifically 3-methacryloxypropyldimethylchlorosilane, available from Gelest.

제 2 Second 캡핑된Capped 화합물의 형성: Formation of the compound:

제 2 캡핑된 화합물을 하기 방법을 사용하여 형성시켰다. 상기 및 하기 둘 모두에서 기술되는 대략 500g의 실리콘 1을 강제 공기 오븐에서 150℃에서 120분 동안 건조시켜 에틸 아세테이트 용매를 제거하였다. 이후, 180.71g의 건조된 실리콘 및 120.47g의 자일렌을 가열 맨틀, 교반 블레이드/시프트, 질소 퍼어지, 냉각수를 지닌 응축기, 및 열전쌍이 구비된 4-목 유리 반응기에 로딩하였다. 성분들을 완전히 균일하게 될 때까지 혼합되게 하였다. 또한, 상기 기술된 9.74g의 HMDZ을 이후, 반응기에 첨가하고, 시스템에 가열을 적용하였다. 반응 온도를 115℃로 설정하였다. 목표 온도에 도달되면, 혼합물을 491분 동안 반응되게 하여 반응이 종결되게 하였다. 반응의 내용물이 실온으로 냉각되게 한 후, 반응기로부터 제거하였다. 이후, 반응 내용물을 200℃에서 1.5 시간 동안 강제 공기 오븐에서 건조시켜 자일렌 용매를 제거하였다. 174.33g의 반응 내용물 및 116.30g의 에틸 아세테이트를 16 온스들이 병에 첨가하고, 균질하게 될 때까지 혼합 힐에서 밤새 혼합되게 하였다. 또한 상기 기술된 259.71g의 상기 용액 및 1.58g의 CA를 교반 블레이드/시프트, 질소 퍼어지, 냉각수를 지닌 응축기, 및 열전쌍이 구비된 3-목 플라스크에 첨가하고, 24시간 동안 교반되게 하였다. pH 페이퍼 색변화에 의해 표시되는 바와 같이 HCl이 즉시 생성되었다. 다음날, 50.0g의 중탄산나트륨을 HCl의 중화를 보조하기 위해 첨가하였다. 샘플을 21시간 동안 혼합되게 하였다. 이후, 샘플을 압력 여과하여 미립물을 제거하였다. 최종 생성물을 등명하였다. The second capped compound was formed using the following method. Approximately 500 g of silicone 1 described in both above and below was dried in a forced air oven at 150 ° C. for 120 minutes to remove ethyl acetate solvent. Thereafter, 180.71 g of dried silicon and 120.47 g of xylene were loaded into a four-neck glass reactor equipped with a heating mantle, stirring blade / shift, nitrogen purge, condenser with cooling water, and thermocouple. The components were allowed to mix until completely homogeneous. In addition, 9.74 g of HMDZ described above was then added to the reactor and heating was applied to the system. The reaction temperature was set at 115 ° C. Once the target temperature was reached, the mixture was allowed to react for 491 minutes causing the reaction to terminate. The contents of the reaction were allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The reaction contents were then dried in a forced air oven at 200 ° C. for 1.5 hours to remove xylene solvent. 174.33 g of reaction content and 116.30 g of ethyl acetate were added to the 16 ounce bottles and allowed to mix overnight in the mixing hill until homogeneous. In addition, 259.71 g of the solution described above and 1.58 g of CA were added to a three-necked flask equipped with a stirring blade / shift, nitrogen purge, a condenser with cooling water, and a thermocouple and allowed to stir for 24 hours. HCl was produced immediately as indicated by the pH paper color change. The following day, 50.0 g sodium bicarbonate was added to assist in the neutralization of HCl. The sample was allowed to mix for 21 hours. The sample was then pressure filtered to remove particulates. The final product was clear.

제 3 Third 캡핑된Capped 화합물의 형성: Formation of the compound:

제 3 캡핑된 화합물을 하기 방법을 사용하여 형성시켰다. 상기 및 하기 둘 모두에서 기술되는 대략 700g의 실리콘 1을 강제 공기 오븐에서 150℃에서 120분 동안 건조시켜 에틸 아세테이트 용매를 제거하였다. 이후, 360.0g의 건조된 실리콘 및 240.0g의 자일렌을 가열 맨틀, 교반 블레이드/시프트, 질소 퍼어지, 냉각수를 지닌 응축기, 및 열전쌍이 구비된 4-목 유리 반응기에 로딩하였다. 성분들을 완전히 균일하게 될 때까지 혼합되게 하였다. 이후, 23.76g의 HMDZ를 반응기에 첨가하고, 시스템에 가열을 적용하였다. 반응 온도를 115℃로 설정하였다. 목표 온도에 도달되면, 혼합물을 11.25시간 동안 반응되게 하여 반응이 종결되게 하였다. 반응의 내용물이 실온으로 냉각되게 한 후, 반응기로부터 제거하였다. 이후, 반응 내용물을 200℃에서 2 시간 동안 강제 공기 오븐에서 건조시켜 자일렌 용매를 제거하였다. 300.87g의 반응 내용물 및 178.0g의 에틸 아세테이트를 32 온스들이 병에 첨가하고, 균질하게 될 때까지 혼합 힐에서 밤새 혼합되게 하였다. 429.0g의 상기 용액 및 2.61g의 CA를 16 온스들이 병에 첨가하고, 물질을 혼합 힐에서 밤새 혼합되게 하였다. pH 페이퍼 색변화에 의해 표시되는 바와 같이 HCl이 즉시 생성되었다. 다음날, 35.0g의 중탄산나트륨을 HCl의 중화를 보장하기 위해 첨가하였다. 샘플을 밤새 혼합되게 하였다. 이후, 샘플을 압력 여과하여 미립물을 제거하였다. 최종 생성물을 등명하였다. HMDZ 및 CA는 상기 기술된 바와 같았다. A third capped compound was formed using the following method. Approximately 700 g of silicone 1 described in both above and below was dried in a forced air oven at 150 ° C. for 120 minutes to remove ethyl acetate solvent. Thereafter, 360.0 g of dried silicone and 240.0 g of xylene were loaded into a four-neck glass reactor equipped with a heating mantle, stirring blade / shift, nitrogen purge, condenser with cooling water, and thermocouple. The components were allowed to mix until completely homogeneous. Thereafter, 23.76 g of HMDZ was added to the reactor and heating was applied to the system. The reaction temperature was set at 115 ° C. Once the target temperature was reached, the mixture was allowed to react for 11.25 hours to terminate the reaction. The contents of the reaction were allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The reaction contents were then dried in a forced air oven at 200 ° C. for 2 hours to remove xylene solvent. 300.87 g of reaction content and 178.0 g of ethyl acetate were added to the 32 ounce bottles and allowed to mix overnight in the mixing hill until homogeneous. 429.0 g of this solution and 2.61 g of CA were added to a 16-ounce bottle and the material was allowed to mix overnight in the mixing hill. HCl was produced immediately as indicated by the pH paper color change. The following day, 35.0 g sodium bicarbonate was added to ensure neutralization of HCl. The sample was allowed to mix overnight. The sample was then pressure filtered to remove particulates. The final product was clear. HMDZ and CA were as described above.

제 4 Fourth 캡핑된Capped 화합물의 형성: Formation of the compound:

제 4 캡핑된 화합물을 하기 방법을 사용하여 형성시켰다. 상기 및 하기 둘 모두에서 기술되는 대략 700g의 실리콘 1을 강제 공기 오븐에서 150℃에서 120분 동안 건조시켜 에틸 아세테이트 용매를 제거하였다. 이후, 360.0g의 건조된 실리콘 및 240.0g의 자일렌을 가열 맨틀, 교반 블레이드/시프트, 질소 퍼어지, 냉각수를 지닌 응축기, 및 열전쌍이 구비된 4-목 유리 반응기에 로딩하였다. 성분들을 완전히 균일하게 될 때까지 혼합되게 하였다. 이후, 15.20g의 HMDZ를 반응기에 첨가하고, 시스템에 가열을 적용하였다. 반응 온도를 115℃로 설정하였다. 목표 온도에 도달되면, 혼합물을 11.25시간 동안 반응되게 하여 반응이 종결되게 하였다. 반응의 내용물이 실온으로 냉각되게 한 후, 반응기로부터 제거하였다. 이후, 반응 내용물을 200℃에서 2 시간 동안 강제 공기 오븐에서 건조시켜 자일렌 용매를 제거하였다. 308.0g의 반응 내용물 및 185.0g의 에틸 아세테이트를 32 온스들이 병에 첨가하고, 균질하게 될 때까지 혼합 힐에서 밤새 혼합되게 하였다. 459.0g의 상기 용액 및 2.79g의 CA를 16 온스들이 병에 첨가하고, 물질을 혼합 힐에서 밤새 혼합되게 하였다. pH 페이퍼 색변화에 의해 표시되는 바와 같이 HCl이 즉시 생성되었다. 다음날, 35.0g의 중탄산나트륨을 HCl의 중화를 보장하기 위해 첨가하였다. 샘플을 밤새 혼합되게 하였다. 이후, 샘플을 압력 여과하여 미립물을 제거하였다. 최종 생성물을 등명하였다. HMDZ 및 CA는 상기 기술된 바와 같았다. A fourth capped compound was formed using the following method. Approximately 700 g of silicone 1 described in both above and below was dried in a forced air oven at 150 ° C. for 120 minutes to remove ethyl acetate solvent. Thereafter, 360.0 g of dried silicone and 240.0 g of xylene were loaded into a four-neck glass reactor equipped with a heating mantle, stirring blade / shift, nitrogen purge, condenser with cooling water, and thermocouple. The components were allowed to mix until completely homogeneous. Thereafter, 15.20 g of HMDZ was added to the reactor and heating was applied to the system. The reaction temperature was set at 115 ° C. Once the target temperature was reached, the mixture was allowed to react for 11.25 hours to terminate the reaction. The contents of the reaction were allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The reaction contents were then dried in a forced air oven at 200 ° C. for 2 hours to remove xylene solvent. 308.0 g of reaction contents and 185.0 g of ethyl acetate were added to the 32 ounce bottles and allowed to mix overnight in the mixing hill until homogeneous. 459.0 g of the solution and 2.79 g of CA were added to a 16-ounce bottle and the material was allowed to mix overnight in the mixing hill. HCl was produced immediately as indicated by the pH paper color change. The following day, 35.0 g sodium bicarbonate was added to ensure neutralization of HCl. The sample was allowed to mix overnight. The sample was then pressure filtered to remove particulates. The final product was clear. HMDZ and CA were as described above.

상기에서 첫번째로 도입된 실리콘 1은 실란올 말단블로킹된 폴리디메틸실록산(PDMS)와 실리케이트 수지의 축합 반응을 통해 생성되고, 에틸 아세테이트 중의 60중량% 고형물인, 통상적인, 즉, 캡핑되지 않은, 실리콘 PSA이다. The first silicon 1 introduced above is produced through the condensation reaction of silanol endblocked polydimethylsiloxane (PDMS) with silicate resin and is a conventional, ie uncapped, silicone, which is 60% by weight solids in ethyl acetate. PSA.

하기 실시예에서 사용되는 실리콘 2는 하기 방법을 사용하여 형성시켰다. 대략 1000g의 실리콘 1 강제 공기 오븐에서 150℃에서 120분 동안 건조시켜 에틸 아세테이트 용매를 제거하였다. 이후, 506.2g의 건조된 실리콘 1 및 338.3g의 자일렌을 가열 맨틀, 교반 블레이드/시프트, 질소 퍼어지, 냉각수를 지닌 응축기, 및 열전쌍이 구비된 4-목 유리 반응기에 로딩하였다. 성분들을 완전히 균일하게 될 때까지 혼합되게 하였다. 이후, 111.0g의 HMDZ를 반응기에 첨가하고, 시스템에 가열을 적용하였다. 반응 온도를 145℃로 설정하였다. 용매 환류가 달성되자 마자, 혼합물을 15시간 동안 환류시켜 반응이 종결되게 하였다. 접착제를 실온으로 냉각되게 한 후, 반응기로부터 제거하였다. 이후, 접착제를 강제 공기 오븐에서 11.5시간 동안 80℃에서 건조시켜 자일렌 용매를 제거하였다. 이후, 형성되는 접착제 고형물을 에틸 아세테이트 중에서 60% 고형물로 재용매화시켰다. 최종 생성물을 등명하였다. Silicon 2 used in the examples below was formed using the following method. Approximately 1000 g of silicon 1 forced air oven was dried at 150 ° C. for 120 minutes to remove the ethyl acetate solvent. 506.2 g of dried silicon 1 and 338.3 g of xylene were then loaded into a four-neck glass reactor equipped with a heating mantle, stirring blade / shift, nitrogen purge, condenser with cooling water, and thermocouple. The components were allowed to mix until completely homogeneous. Thereafter, 111.0 g of HMDZ was added to the reactor and heating was applied to the system. The reaction temperature was set to 145 ° C. As soon as solvent reflux was achieved, the mixture was refluxed for 15 hours to terminate the reaction. The adhesive was allowed to cool to room temperature and then removed from the reactor. The adhesive was then dried at 80 ° C. for 11.5 hours in a forced air oven to remove the xylene solvent. The resulting adhesive solids were then resolvated to 60% solids in ethyl acetate. The final product was clear.

또한 하기 실시예에서 사용되는 아크릴레이트 1은 사이텍 인더스트리스 인코포레이티드(Cytec Industries Inc., Woodland Park, NJ)로부터 구입가능한 Gelva 3083이다.Acrylate 1 also used in the examples below is Gelva 3083, available from Cytec Industries Inc., Woodland Park, NJ.

코폴리머는 BASF 코포레이션(BASF Corporation)으로부터 구입가능한 VA64이다.The copolymer is VA64, available from BASF Corporation.

실시예Example 1 내지 60 및 비교예 1 내지 54의 형성: Formation of 1 to 60 and Comparative Examples 1 to 54:

각각의 실시예 1 내지 60을 상기 언급된 하이브리드를 바이얼에 첨가함으로써 형성하였다. 이후, 실리콘 1 및/또는 2 또는 아크릴레이트 1을 또한 바이얼에 첨가하였다. 또한, 실시예에 의거하여 하나 이상의 부형제 및/또는 약제학적 활성제를 첨가하였다. 추가로, 필요에 따라 에틸 아세테이트를 첨가하여 고형물 %를 45% 내지 50% 고형물로 조절하였다. 이후, 각각의 바이얼을 프로세스 로테이터(process rotator)를 사용하여 블렌딩함으로써 혼합되게 하였다. 하이브리드, 실리콘 및 아크릴레이트, 부형제, 및 약제학적 활성제의 중량%는 하기 표에 기재된다.Each of Examples 1-60 was formed by adding the aforementioned hybrids to a vial. Thereafter, silicone 1 and / or 2 or acrylate 1 was also added to the vial. In addition, one or more excipients and / or pharmaceutical actives were added according to the examples. In addition, ethyl acetate was added as needed to adjust the% solids to 45% to 50% solids. Each vial was then allowed to blend by blending using a process rotator. The weight percentages of the hybrids, silicones and acrylates, excipients, and pharmaceutical actives are listed in the table below.

비교예 1-54 각각을 어떠한 하이브리드도 갖지 않는 바이얼에 실리콘 1 및/또는 2 또는 아크릴레이트 1을 첨가함으로써 형성하였다. 동일한 하나 이상의 부형제 및/또는 약제학적 활성제를 실시예에 따라 첨가하였다. 필요에 따라 에틸 아세테이트를 첨가하여 고형물 %를 45% 내지 50% 고형물로 조절하였다. 이후, 각각의 바이얼을 프로세스 로테이터(process rotator)를 사용하여 블렌딩함으로써 혼합되게 하였다. 하이브리드, 실리콘 및 아크릴레이트, 부형제, 및 약제학적 활성제의 중량%는 하기 표에 기재된다.Each of Comparative Examples 1-54 was formed by adding silicone 1 and / or 2 or acrylate 1 to a vial without any hybrids. The same one or more excipients and / or pharmaceutical actives were added according to the examples. Ethyl acetate was added as needed to adjust the% solids to 45% to 50% solids. Each vial was then allowed to blend by blending using a process rotator. The weight percentages of the hybrids, silicones and acrylates, excipients, and pharmaceutical actives are listed in the table below.

형성 후, 각각의 실시예 및 비교예를 상기 기술된 바와 같이 방치되게 하고, 이후 각각을 시각적으로 평가하여 상 분리가 일어나는 지를 결정하였다. 시각적 평가와 관련된 데이터가 하기 표에 기재된다.After formation, each of the examples and comparative examples were left as described above, and then each was visually evaluated to determine if phase separation occurred. Data relating to visual assessments is shown in the table below.

표 1Table 1

Figure pat00004
Figure pat00004

표 1 (계속)Table 1 (continued)

Figure pat00005
Figure pat00005

표 1 (계속)Table 1 (continued)

Figure pat00006
Figure pat00006

표 1 (계속)Table 1 (continued)

Figure pat00007
Figure pat00007

표 1 (계속)Table 1 (continued)

Figure pat00008
Figure pat00008

표 2Table 2

Figure pat00009
Figure pat00009

표 2 (계속)Table 2 (continued)

Figure pat00010
Figure pat00010

표 2 (계속)Table 2 (continued)

Figure pat00011
Figure pat00011

표 2 (계속)Table 2 (continued)

Figure pat00012
Figure pat00012

표 2 (계속)Table 2 (continued)

Figure pat00013
Figure pat00013

표 2 (계속)Table 2 (continued)

Figure pat00014
Figure pat00014

표 2 (계속)Table 2 (continued)

Figure pat00015
Figure pat00015

표 3TABLE 3

Figure pat00016
Figure pat00016

표 4Table 4

Figure pat00017
Figure pat00017

표 5Table 5

Figure pat00018
Figure pat00018

표 6Table 6

Figure pat00019
Figure pat00019

표 7Table 7

Figure pat00020
Figure pat00020

표 7 (계속)Table 7 (continued)

Figure pat00021
Figure pat00021

표 8Table 8

Figure pat00022
Figure pat00022

표 9Table 9

Figure pat00023
Figure pat00023

상기 기재된 데이터는 본 발명의 단일 상 제형이 비교예와 비교시 상 분리에 저항하는 것을 나타낸다. 더욱 특히, 비교예 각각은 짧은 시간(예를 들어, 1시간 내지 7일) 후에 상이 분리된 반면, 본 발명의 실시예는 실온에서 1개월의 휴지 후에 상 분리에 저항하는 경향이 있었다. 더욱 더 특히, 본 발명의 실시예는 다수의 약제학적 활성제 및 부형제를 이용하는 경우에도 단일 상으로 존재하였다. 역으로, 비교예는 상기 기재된 바와 같이 제형의 생성, 저장, 및 사용 동안 많은 문제를 야기시킬 수 있는 상이 분리되는 경향이 있었다.The data described above indicate that the single phase formulation of the present invention resists phase separation as compared to the comparative example. More particularly, each of the comparative examples separated phases after a short time (eg, 1 hour to 7 days), whereas the examples of the present invention tended to resist phase separation after 1 month of rest at room temperature. Even more particularly, embodiments of the present invention existed in a single phase even when using multiple pharmaceutically active agents and excipients. Conversely, the comparative examples tended to separate phases that could cause many problems during the generation, storage, and use of the formulation as described above.

상기 기재된 값 중 하나 이상은 변화가 본 발명의 개시 범위 내에 유지되는 한 ± 5%, ± 10%, ± 15%, ± 20%, ± 25% 등으로 다양할 수 있다. 예기치 않은 결과가 모든 다른 일원과 독립적인 마커쉬(Markush) 그룹의 각각의 일원으로부터 수득될 수 있다. 각각의 일원은 개별적으로 또는 조합하여 의지될 수 있고, 이는 첨부된 청구항의 범위 내의 특정 구체예에 대한 적합한 지지를 제공한다. 독립 청구항 및 단일 및 다수로 종속되는 종속 청구항의 모든 조합의 주제는 본원에서 특별히 고려된다. 제한이 아닌 기재의 용어를 포함하는 본 발명의 개시는 예시적인 것이다. 본 발명의 개시의 많은 변형 및 변화가 상기 기술의 견지에서 가능하며, 본 발명의 개시는 본원에 특별히 기재된 것과 달리 실시될 수 있다.One or more of the values described above may vary from ± 5%, ± 10%, ± 15%, ± 20%, ± 25%, and the like as long as the change remains within the disclosure of the present invention. Unexpected results can be obtained from each member of the Markush group, independent of all other members. Each member can be counted individually or in combination, which provides suitable support for certain embodiments within the scope of the appended claims. The subject matter of the independent claims and all combinations of single and multiple dependent claims are specifically contemplated herein. The disclosure of the present invention, including the terms of the description and not of limitation, is exemplary. Many modifications and variations of the present disclosure are possible in light of the above description, and the disclosure may be practiced otherwise than as specifically described herein.

Claims (30)

A. 실리콘, 아크릴레이트, 및 이의 조합물 중 적어도 하나; 및
B. 실리콘 작용기 및 (메트)아크릴레이트 작용기를 포함하는 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제로서, (3) 개시제의 존재 하의 (1) 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 및 (2) (메트)아크릴레이트 모노머의 반응 생성물인 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제 (여기서, 상기 (1) 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 임의로 촉매의 존재하에서 (a) 실리콘 수지, (b) 실리콘 폴리머, 및 (c) 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물을 포함하고, 상기 (a) 실리콘 수지 및 상기 (b) 실리콘 폴리머는 반응하여 감압성 접착제를 형성시키고, 상기 (c) 실리콘 함유 캡핑제는 (a) 실리콘 수지와 (b) 실리콘 폴리머의 반응 전, 반응 동안, 또는 반응 후에 도입되고, 여기서, 상기 (c) 실리콘 함유 캡핑제는, 상기 (a) 실리콘 수지 및 상기 (b) 실리콘 폴리머가 축합 반응된 후에 상기 감압성 접착제와 반응하여 상기 감압성 접착제를 형성하거나, 상기 (c) 실리콘 함유 캡핑제는 상기 (a) 실리콘 수지 및 상기 (b) 실리콘 폴리머와 원위치(in - situ)에서 반응함)를 포함하는, 상 분리에 저항하는 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형으로서,
상기 (A) 아크릴레이트가 임의로 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 조합물인, 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형.A. at least one of silicone, acrylate, and combinations thereof; And
B. A silicone acrylate hybrid compatibilizer comprising a silicone functional group and a (meth) acrylate functional group, the reaction of (3) a silicone-containing pressure-sensitive adhesive composition and (2) a (meth) acrylate monomer in the presence of an initiator Silicone acrylate hybrid compatibilizer, wherein the (1) silicone-containing pressure sensitive adhesive composition is condensation reaction of (a) silicone resin, (b) silicone polymer, and (c) silicone-containing capping agent, optionally in the presence of a catalyst A product, wherein (a) the silicone resin and (b) the silicone polymer react to form a pressure sensitive adhesive, and (c) the silicone-containing capping agent reacts between (a) the silicone resin and (b) the silicone polymer. Before, during or after the reaction, wherein the (c) silicon-containing capping agent is condensed after the (a) silicone resin and the (b) silicone polymer Reacts with the pressure-sensitive adhesive to form the pressure-sensitive adhesive, or (c) the silicon-containing capping agent reacts in - situ with the (a) silicone resin and (b) the silicone polymer). A single phase silicone acrylate formulation resistant to phase separation, comprising:
Single phase silicone acrylate formulation, wherein (A) acrylate is optionally a combination of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate. 제 1항에 있어서, 약 10 내지 약 90 중량 퍼센트의 아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, comprising an acrylate content of about 10 to about 90 weight percent. 제 2항에 있어서, 약 10 내지 약 90 중량 퍼센트의 실리콘 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 2, comprising a silicone content of about 10 to about 90 weight percent. 제 1항에 있어서, 약 10 내지 약 90 중량 퍼센트의 실리콘 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, comprising a silicone content of about 10 to about 90 weight percent. 제 1항에 있어서, 상기 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제가 약 50 중량 퍼센트의 실리콘 함량 및 약 50 중량 퍼센트의 (메트)아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, wherein the silicone acrylate hybrid compatibilizer comprises about 50 weight percent silicone content and about 50 weight percent (meth) acrylate content. 제 1항에 있어서, 상기 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제가 약 25 중량 퍼센트의 실리콘 함량 및 약 75 중량 퍼센트의 (메트)아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, wherein the silicone acrylate hybrid compatibilizer comprises about 25 weight percent silicone content and about 75 weight percent (meth) acrylate content. 제 1항에 있어서, 상기 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제가 약 75 중량 퍼센트의 실리콘 함량 및 약 25 중량 퍼센트의 (메트)아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, wherein the silicone acrylate hybrid compatibilizer comprises about 75 weight percent silicone content and about 25 weight percent (meth) acrylate content. 제 1항에 있어서, 부형제를 추가로 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, further comprising an excipient. 제 8항에 있어서, 상기 부형제가 디프로필렌 글리콜, 올레산, 올레일 알콜, 광유, 및 이의 조합물의 군으로부터 선택되는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 8, wherein the excipient is selected from the group of dipropylene glycol, oleic acid, oleyl alcohol, mineral oil, and combinations thereof. 제 1항에 있어서, 약제학적 활성제를 추가로 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, further comprising a pharmaceutically active agent. 제 10항에 있어서, 상기 약제학적 활성제가 케토프로펜, 에스트라디올, 클로니딘, 및 이의 조합물의 군으로부터 선택되는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 10, wherein the pharmaceutically active agent is selected from the group of ketoprofen, estradiol, clonidine, and combinations thereof. 제 1항에 있어서, 상기 (A) 실리콘이 실란올 말단블로킹된 폴리디메틸실록산 및 실리케이트 수지의 축합 반응 생성물인 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, wherein (A) the silicone is a condensation reaction product of silanol endblocked polydimethylsiloxane and silicate resin. 제 12항에 있어서, 상기 폴리디메틸실록산 및/또는 상기 실리케이트 수지가 트리메틸실록시 작용기로 캡핑되는 단일 상 제형.13. The single phase formulation of claim 12, wherein said polydimethylsiloxane and / or said silicate resin is capped with a trimethylsiloxy functional group. 제 1항에 있어서, 상기 (A) 아크릴레이트가 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 조합물을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 1, wherein said (A) acrylate comprises a combination of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate. A. 실리콘, 아크릴레이트, 및 이의 조합물 중 적어도 하나; 및
B. 실리콘 작용기 및 (메트)아크릴레이트 작용기를 포함하는 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제로서, (3) 개시제의 존재 하의 (1) 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 및 (2) (메트)아크릴레이트 모노머의 반응 생성물인 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제(여기서, 상기 (1) 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물은 임의로 촉매의 존재하에서 (a) 실리콘 수지, (b) 실리콘 폴리머, 및 (c) 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물을 포함하고, 상기 (a) 실리콘 수지 및 상기 (b) 실리콘 폴리머는 반응하여 감압성 접착제를 형성시키고, 상기 (c) 실리콘 함유 캡핑제는 (a) 실리콘 수지와 (b) 실리콘 폴리머의 반응 전, 반응 동안, 또는 반응 후에 도입되고, 여기서, 상기 (c) 실리콘 함유 캡핑제는, 상기 (a) 실리콘 수지 및 상기 (b) 실리콘 폴리머가 축합 반응된 후에 상기 감압성 접착제와 반응하여 상기 감압성 접착제를 형성하거나, 상기 (c) 실리콘 함유 캡핑제는 상기 (a) 실리콘 수지 및 상기 (b) 실리콘 폴리머와 원위치(in - situ)에서 반응함),
C. 디프로필렌 글리콜, 올레산, 올레일 알콜, 광유, 및 이의 조합물의 군으로부터 선택되는 부형제, 및
D. 약제학적 활성제를 포함하는, 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형으로서,
상기 단일 상 제형이 약 10 내지 약 90 중량 퍼센트의 아크릴레이트 함량 및 약 10 내지 약 90 중량%의 실리콘 함량을 포함하는, 상 분리에 저항하는 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형.A. at least one of silicone, acrylate, and combinations thereof; And
B. A silicone acrylate hybrid compatibilizer comprising a silicone functional group and a (meth) acrylate functional group, the reaction of (3) a silicone-containing pressure-sensitive adhesive composition and (2) a (meth) acrylate monomer in the presence of an initiator Silicone acrylate hybrid compatibilizer, wherein the (1) silicone-containing pressure-sensitive adhesive composition is condensation reaction of (a) silicone resin, (b) silicone polymer, and (c) silicone-containing capping agent, optionally in the presence of a catalyst A product, wherein (a) the silicone resin and (b) the silicone polymer react to form a pressure sensitive adhesive, and (c) the silicone-containing capping agent reacts between (a) the silicone resin and (b) the silicone polymer. Before, during or after the reaction, wherein the (c) silicon-containing capping agent is condensed after the (a) silicone resin and the (b) silicone polymer The pressure-sensitive adhesive and the reaction to form the pressure-sensitive adhesive, or the (c) silicon-containing capping agent is (a) the silicone resin and the (b) polymer and silicone-situ-reacts in (in situ)),
C. excipients selected from the group of dipropylene glycol, oleic acid, oleyl alcohol, mineral oil, and combinations thereof, and
D. A single phase silicone acrylate formulation comprising a pharmaceutically active agent,
Single phase silicone acrylate formulation resistant to phase separation, wherein the single phase formulation comprises about 10 to about 90 weight percent acrylate content and about 10 to about 90 weight percent silicone content. 제 15항에 있어서, 약 10 내지 약 90 중량 퍼센트의 아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 15, comprising an acrylate content of about 10 to about 90 weight percent. 제 16항에 있어서, 약 10 내지 약 90 중량 퍼센트의 실리콘 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 16, comprising a silicone content of about 10 to about 90 weight percent. 제 15항에 있어서, 약 10 내지 약 90 중량 퍼센트의 실리콘 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 15, comprising a silicone content of about 10 to about 90 weight percent. 제 15항에 있어서, 상기 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제가 약 50 중량 퍼센트의 실리콘 함량 및 약 50 중량 퍼센트의 (메트)아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 15, wherein the silicone acrylate hybrid compatibilizer comprises about 50 weight percent silicone content and about 50 weight percent (meth) acrylate content. 제 15항에 있어서, 상기 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제가 약 25 중량 퍼센트의 실리콘 함량 및 약 75 중량 퍼센트의 (메트)아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 15, wherein the silicone acrylate hybrid compatibilizer comprises about 25 weight percent silicone content and about 75 weight percent (meth) acrylate content. 제 15항에 있어서, 상기 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제가 약 75 중량 퍼센트의 실리콘 함량 및 약 25 중량 퍼센트의 (메트)아크릴레이트 함량을 포함하는 단일 상 제형.16. The single phase formulation of claim 15, wherein said silicone acrylate hybrid compatibilizer comprises about 75 weight percent silicone content and about 25 weight percent (meth) acrylate content. 제 15항에 있어서, 상기 약제학적 활성제가 케토프로펜, 에스트라디올, 클로니딘, 및 이의 조합물의 군으로부터 선택되는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 15, wherein the pharmaceutically active agent is selected from the group of ketoprofen, estradiol, clonidine, and combinations thereof. 제 15항에 있어서, 상기 실란올 말단블로킹된 폴리디메틸실록산 및 실리케이트 수지의 축합 반응 생성물인 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 15, which is a condensation reaction product of the silanol endblocked polydimethylsiloxane and silicate resin. 제 23항에 있어서, 상기 폴리디메틸실록산 및/또는 상기 실리케이트 수지가 트리메틸실록시 작용기로 캡핑된 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 23, wherein the polydimethylsiloxane and / or the silicate resin is capped with a trimethylsiloxy functional group. 제 15항에 있어서, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 조합물을 포함하는 단일 상 제형.The single phase formulation of claim 15 comprising a combination of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate. (A) 실리콘, 아크릴레이트, 및 이의 조합물 중 적어도 하나, 및 (B) 실리콘 작용기 및 (메트)아크릴레이트 작용기를 포함하는 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제를 포함하는 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형의 상 분리를 최소화시키는 방법으로서,
상기 방법이 상기 (A) 및 (B)를 조합하여 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형을 형성시키는 단계를 포함하며,
상기 (B) 실리콘 아크릴레이트 하이브리드 상용화제가 (3) 개시제의 존재하에서 (1) 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물 및 (2) (메트)아크릴레이트 모노머의 반응 생성물이고,
여기서, (1) 실리콘 함유 감압성 접착제 조성물이 임의로 촉매의 존재하에서 (a) 실리콘 수지, (b) 실리콘 폴리머, 및 (c) 실리콘 함유 캡핑제의 축합 반응 생성물을 포함하고,
여기서, (a) 실리콘 수지 및 (b) 실리콘 폴리머가 반응하여 감압성 접착제를 형성시키고, (c) 실리콘 함유 캡핑제가 (a) 실리콘 수지와 (b) 실리콘 폴리머의 반응 전, 반응 동안, 또는 반응 후에 도입되고,
여기서,
(c) 실리콘 함유 캡핑제가, (a) 실리콘 수지 및 (b) 실리콘 폴리머가 축합 반응된 후에 감압성 접착제와 반응하여 감압성 접착제를 형성하거나, (c) 실리콘 함유 캡핑제가 (a) 실리콘 수지 및 (b) 실리콘 폴리머와 원위치(in - situ)에서 반응함)하는,
단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형의 상 분리를 최소화시키는 방법.Phase separation of a single phase silicone acrylate formulation comprising (A) at least one of silicone, acrylate, and combinations thereof, and (B) silicone acrylate hybrid compatibilizer comprising a silicone functional group and a (meth) acrylate functional group As a way to minimize
The method comprises combining (A) and (B) to form a single phase silicone acrylate formulation,
Said (B) silicone acrylate hybrid compatibilizer is the reaction product of (1) silicone containing pressure sensitive adhesive composition and (2) (meth) acrylate monomer in presence of (3) initiator,
Wherein (1) the silicone-containing pressure sensitive adhesive composition optionally comprises a condensation reaction product of (a) silicone resin, (b) silicone polymer, and (c) silicone-containing capping agent in the presence of a catalyst,
Wherein (a) the silicone resin and (b) the silicone polymer react to form a pressure-sensitive adhesive, and (c) the silicone-containing capping agent reacts before, during, or during the reaction of (a) the silicone resin and (b) the silicone polymer. Introduced later,
here,
(c) the silicone-containing capping agent reacts with the pressure-sensitive adhesive after (a) the silicone resin and (b) the silicone polymer has been condensed to form a pressure-sensitive adhesive, or (c) the silicone-containing capping agent comprises (a) the silicone resin and (b) a silicone polymer and the home position - which reacts in (in situ)),
A method of minimizing phase separation of a single phase silicone acrylate formulation. 제 26항에 있어서, 단일 상 실리콘 아크릴레이트 제형이 디프로필렌 글리콜, 올레산, 올레일 알콜, 광유, 및 이의 조합물의 군으로부터 선택된 부형제를 추가로 포함하는 방법.The method of claim 26, wherein the single phase silicone acrylate formulation further comprises an excipient selected from the group of dipropylene glycol, oleic acid, oleyl alcohol, mineral oil, and combinations thereof. 제 26항에 있어서, (A) 실리콘이 실란올 말단블로킹된 폴리디메틸실록산 및 실리케이트 수지의 축합 반응 생성물인 방법.27. The process of claim 26, wherein (A) silicone is a condensation reaction product of silanol endblocked polydimethylsiloxane and silicate resin. 제 26항에 있어서, 폴리디메틸실록산 및/또는 실리케이트 수지가 트리메틸실록시 작용기로 캡핑되는 방법.27. The method of claim 26, wherein the polydimethylsiloxane and / or silicate resin is capped with a trimethylsiloxy functional group. 제 26항에 있어서, (A) 아크릴레이트가 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 조합물을 포함하는 방법.27. The method of claim 26, wherein (A) acrylate comprises a combination of 2-ethylhexyl acrylate and methacrylate.
KR1020120117546A 2011-10-21 2012-10-22 Single phase silicone acrylate formulation KR20130044380A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/278,979 US8569416B2 (en) 2006-06-06 2011-10-21 Single phase silicone acrylate formulation
US13/278,979 2011-10-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20130044380A true KR20130044380A (en) 2013-05-02

Family

ID=47046446

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120117546A KR20130044380A (en) 2011-10-21 2012-10-22 Single phase silicone acrylate formulation

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2584016A1 (en)
JP (1) JP6108759B2 (en)
KR (1) KR20130044380A (en)
CN (1) CN103055315A (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103342782B (en) * 2013-07-02 2014-06-25 广东海顺新材料科技有限公司 Organosilicone modified acrylate emulsion, preparation method thereof and water-based artificial stone prepared from organosilicone modified acrylate emulsion
US10463737B2 (en) * 2015-01-29 2019-11-05 Dow Corning Corporation Silicone acrylate compositions and methods of preparing the same
JP6643344B2 (en) * 2015-02-09 2020-02-12 ダウ シリコーンズ コーポレーション Multiphase silicone acrylic hybrid viscoelastic composition and method for producing the same
US11781040B2 (en) 2017-08-31 2023-10-10 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film and optical member comprising same
TW202019992A (en) * 2018-05-16 2020-06-01 德商漢高智慧財產控股公司 A one-pot process of making silicone-acrylic hybrid pressure sensitive adhesive compositions
KR102430601B1 (en) 2020-03-03 2022-08-08 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive film, optical member comprising the same and optical display apparatus comprising the same
KR102527459B1 (en) 2020-05-29 2023-04-28 삼성에스디아이 주식회사 Adhesive protective film, optical member comprising the same and optical display apparatus comprising the same

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2490357A (en) 1946-04-24 1949-12-06 Corning Glass Works Polymerization of siloxanes
US2542334A (en) 1946-04-24 1951-02-20 Corning Glass Works Condensation of siloxanes
US2676182A (en) 1950-09-13 1954-04-20 Dow Corning Copolymeric siloxanes and methods of preparing them
US2736721A (en) 1952-10-08 1956-02-28 Optionally
US2814601A (en) 1954-04-29 1957-11-26 Dow Corning Organopolysiloxane adhesive and pressure-sensitive adhesive tape containing same
DE1017883B (en) 1954-07-08 1957-10-17 Fellows Gear Shaper Co Switching and feed device for gear manufacturing machines
IT610737A (en) 1955-11-18 1900-01-01
US2927907A (en) 1957-01-07 1960-03-08 Dow Corning Siloxane elastomers
US3002951A (en) 1959-04-27 1961-10-03 Dow Corning Method of polymerizing cyclic diorganosiloxanes
US3186967A (en) 1961-04-12 1965-06-01 Wacker Chemie Gmbh Method of preparing high molecular weight organosiloxane polymers
BE623603A (en) 1961-10-16
US3528940A (en) 1966-12-15 1970-09-15 Gen Electric Silicone pressure-sensitive adhesive of improved strength
US3509191A (en) 1968-04-29 1970-04-28 Dow Corning Silacyclopentenes and a method for making same
US3797494A (en) 1969-04-01 1974-03-19 Alza Corp Bandage for the administration of drug by controlled metering through microporous materials
US3697473A (en) 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
US3731683A (en) 1971-06-04 1973-05-08 Alza Corp Bandage for the controlled metering of topical drugs to the skin
US4031894A (en) 1975-12-08 1977-06-28 Alza Corporation Bandage for transdermally administering scopolamine to prevent nausea
US4336243A (en) 1980-08-11 1982-06-22 G. D. Searle & Co. Transdermal nitroglycerin pad
JPS62295982A (en) 1986-06-13 1987-12-23 Toyoda Gosei Co Ltd Molding mounting structure
US4791163A (en) 1987-05-06 1988-12-13 General Electric Company Silicone adhesive and organic adhesive emulsions
JP2516018B2 (en) 1987-05-23 1996-07-10 日東電工株式会社 Pressure sensitive adhesive
US5474783A (en) 1988-03-04 1995-12-12 Noven Pharmaceuticals, Inc. Solubility parameter based drug delivery system and method for altering drug saturation concentration
US5656286A (en) 1988-03-04 1997-08-12 Noven Pharmaceuticals, Inc. Solubility parameter based drug delivery system and method for altering drug saturation concentration
US5308887A (en) 1991-05-23 1994-05-03 Minnesota Mining & Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesives
US5464659A (en) 1991-05-23 1995-11-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone/acrylate vibration dampers
JPH0959152A (en) * 1995-08-18 1997-03-04 Teisan Seiyaku Kk Isosorbide dinitrate-containing plaster
US6337086B1 (en) 1999-02-06 2002-01-08 Dow Corning Corporation Pressure sensitive adhesive compositions for transdermal drug delivery devices
AU5325000A (en) 1999-06-05 2000-12-28 David Houze Solubility enhancement of drugs in transdermal drug delivery systems and methodsof use
AU3104301A (en) 2000-01-20 2001-07-31 Noven Pharmaceuticals, Inc. Compositions and methods to effect the release profile in the transdermal administration of active agents
WO2007145996A2 (en) * 2006-06-06 2007-12-21 Dow Corning Corporation A silicone acrylate hybrid composition
EP2421928B1 (en) * 2009-04-24 2014-03-05 Henkel Corporation Silicone acrylic hybrid polymer-based adhesives

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013087289A (en) 2013-05-13
JP6108759B2 (en) 2017-04-05
CN103055315A (en) 2013-04-24
EP2584016A1 (en) 2013-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8124689B2 (en) Silicone acrylate hybride composition and method of making same
US8614278B2 (en) Silicone acrylate hybrid composition and method of making same
KR20130060161A (en) A silicone acrylate hybrid composition and method of making same
US8569416B2 (en) Single phase silicone acrylate formulation
JP6108759B2 (en) Single phase silicone acrylate formulation
EP2467133B1 (en) Multi-layer transdermal patch
EP2421928B1 (en) Silicone acrylic hybrid polymer-based adhesives
WO2007050580A2 (en) Transdermal drug delivery system with acrylate or methacrylate functional pressure sensitive adhesive composition
AU2008204710C1 (en) Medically active plaster
JP2021517572A (en) Transdermal treatment system containing silicone acrylic hybrid polymer
JP2021517569A (en) Percutaneous treatment system for transdermal administration of buprenorphine, including silicone acrylic hybrid polymer
CN111867570A (en) Transdermal therapeutic system comprising nicotine and silicone acrylic hybrid polymers
JP2021515791A (en) Transdermal treatment system containing silicone acrylic hybrid polymer
JP2022554147A (en) Transdermal therapeutic system for transdermal administration of fingolimod
JP2021515789A (en) Transdermal treatment system containing silicone acrylic hybrid polymer

Legal Events

Date Code Title Description
AMND Amendment
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment