KR20130035978A - Film for tire inner-liner and preparation method thereof - Google Patents

Abstract

PURPOSE: A tire innerliner film is provided to have excellent sealability, reduce the weight of the tire, improve the fuel efficiency, and improve the elasticity. CONSTITUTION: A tire innerliner film comprises a substrate film layer which includes a copolymer including a polyamide-based resin, polyamide-based segment, polyether-based segment, and a substrate film layer; and an adhesive layer which is formed on at least one layer of the substrate film layer and includes a resorcinol-formalin-latex-based adhesive. The segment content of the polyether-based copolymer is 15-50wt% based on the total weight of the film layer and has a density of 1.050-1.125 g/cm^3 at 170>=. [Reference numerals] (1) Tread; (2) Shoulder; (3) Sidewall; (4) Cap ply; (5) Belt; (6) Body ply; (7) Innerliner; (8) Apex; (9) Bead;

Description

타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법{FILM FOR TIRE INNER-LINER AND PREPARATION METHOD THEREOF}FILM FOR TIRE INNER-LINER AND PREPARATION METHOD THEREOF}

본 발명은 타이어 이너라이너용 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 보다 상세하게는 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차 연비의 향상시킬 수 있으며, 우수한 성형성 및 기계적 물성을 갖는 타이어 이너라이너용 필름 및 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a film for tire innerliner and a method of manufacturing the same. More particularly, the present invention relates to a film for tire innerliner and a film for tire innerliner having excellent air tightness even at a thin thickness, thereby making it possible to lighten tires and improve automobile fuel economy, and having excellent moldability and mechanical properties. .

타이어는 자동차의 하중을 지탱하고, 노면으로부터 받는 충격을 완화하며, 자동차의 구동력 또는 제동력을 지면에 전달하는 역할을 한다. 일반적으로 타이어는 섬유/강철/고무의 복합체로서, 도 1과 같은 구조를 가지는 것이 일반적이다. The tires support the load of the vehicle, alleviate the impact from the road surface, and transmit the driving or braking force of the vehicle to the ground. In general, a tire is a composite of fiber / steel / rubber and generally has a structure as shown in FIG. 1.

트레드 (Tread) (1): 노면과 접촉하는 부분으로 제동, 구동에 필요한 마찰력을 주고 내마모성이 양호 하여야 하며 외부 충격에 견딜 수 있어야 하고 발열이 적어야 한다. Tread (1): This part is to be in contact with the road surface to provide the necessary frictional force for braking and driving, to have good abrasion resistance, to withstand external shocks, and to generate little heat.

보디 플라이(Body Ply) (또는 카커스(Carcass)) (6): 타이어 내부의 코오드 층으로, 하중을 지지하고 충격에 견디며 주행 중 굴신 운동에 대한　내피로성이 강해야 한다. Body Ply (or Carcass) (6): A layer of cord inside the tire, which must support loads, withstand impacts, and be resistant to fatigue during rolling.

벨트 (Belt) (5): 보디플라이 사이에 위치하고 있으며, 대부분의 경우에 철사(Steel Wire)로 구성되며 외부의 충격을 완화시키는 것은 물론 트레드의 접지면을 넓게 유지하여 주행안정성을 우수하게 한다. Belt (5): Located between the body plies, consisting of steel wires in most cases to mitigate external shocks and maintain a wide tread ground to provide excellent driving stability.

사이드 월(Side Wall) (3): 숄더(2) 아래 부분부터 비드(9) 사이의 고무층을 말하며 내부의 보디 플라이(6)를 보호하는 역할을 한다. Side Wall (3): refers to the rubber layer between the lower part of the shoulder (2) from the bead (9) and serves to protect the body ply (6) inside.

인너라이너(Inner Liner) (7): 튜브 대신 타이어의 안쪽에 위치하고 있는 것으로 공기누출 방지하여 공기입 타이어를 가능케 한다. Inner Liner (7): Located on the inside of the tire instead of the tube, it prevents air leakage to enable pneumatic tires.

비드(BEAD) (9): 철사에 고무를 피복한 사각 또는 육각형태의 Wire Bundle로 타이어를 Rim에 안착하고 고정시키는 역할을 한다. BEAD (9): A square or hexagonal wire bundle with rubber coating on the wire that rests and secures the tire to the rim.

캡 플라이(CAP PLY) (4): 일부 승용차용 래디얼 타이어의 벨트 위에 위치한 특수 코오드지로서, 주행 시 벨트의 움직임을 최소화 한다. CAP PLY (4): A special cord paper placed on the belt of some passenger radial tires that minimizes belt movement when driving.

에이펙스(APEX) (8): 비드의 분산을 최소화하고 외부의 충격을 완화하여 비드를 보호하며 성형시 공기의 유입을 방지하기 위하여 사용하는 삼각형태의 고무 충진재이다. APEX (8): A triangular rubber filler used to minimize the dispersion of beads, to mitigate external impacts, to protect the beads, and to prevent the ingress of air during molding.

최근에는 튜브를 사용하지 않으면서 내부에는 30 내지 40 psi 정도의 고압 공기가 주입된 튜브리스(tube-less) 타이어가 통상적으로 사용되는데, 차량 운행 과정에서 내측의 공기가 외부로 유출되는 것을 방지하기 위하여 카커스 내층에 기밀성이 높은 이너라이너가 배치된다. Recently, tube-less tires in which high pressure air of about 30 to 40 psi is injected without the use of a tube are commonly used. To this end, a highly airtight inner liner is disposed in the carcass inner layer.

이전에는 비교적 공기 투과성이 낮은 부틸 고무 또는 할로 부틸 고무 등의 고무 성분들을 주요 성분으로 하는 타이어 이너라이너가 사용되었는데, 이러한 이너라이너에서는 충분한 기밀성을 얻기 위해서 고무의 함량 또는 이너라이너의 두께를 증가시켜야 했다. 그러나, 상기 고무 성분의 함량 및 타이어 두께가 증가하면, 타이어 총중량이 늘어나고 자동차의 연비가 저하되는 문제가 있었다. Previously, tire innerliners were used, with rubber components such as butyl rubber or halo butyl rubber, which had relatively low air permeability, and had to increase the rubber content or the thickness of the inner liner in order to obtain sufficient airtightness. . However, when the content of the rubber component and the tire thickness increase, there is a problem in that the total tire weight increases and fuel economy of the vehicle decreases.

또한, 상기 고무 성분들은 상대적으로 낮은 내열성을 가져서, 고온 조건에 반복적인 변형이 일어나는 타이어의 가황 과정 또는 자동차의 운행과정에서 카커스 층의 내면 고무와 이너라이너 사이에 공기 포켓이 생기거나 이너라이너의 형태나 물성이 변하는 문제점이 있었다. 그리고, 상기 고무 성분들을 타이어의 커커스층에 결합하기 위해서는 가황제를 사용하거나 가황 공정을 적용하여야 했으며, 이에 의하여도 충분한 접착력이 확보되기는 어려웠다.In addition, the rubber components have relatively low heat resistance, such that air pockets are formed between the inner rubber and the inner liner of the carcass layer or the inner liner of the carcass layer during the vulcanization process of the tire, or the driving of the car, where repeated deformation occurs at high temperature conditions. There was a problem in changing form or physical properties. In addition, in order to couple the rubber components to the tire curker layer, a vulcanizing agent or a vulcanizing process had to be applied, and it was difficult to secure sufficient adhesive force.

이에, 이너라이너의 두께 및 무게를 감소시켜 연비를 절감시키고, 타이어의 성형 또는 운행 과정 등에서 발생하는 이너라이너의 형태나 물성의 변화를 줄이기 위해 다양한 방법이 제안되었다.Accordingly, various methods have been proposed to reduce fuel consumption by reducing the thickness and weight of the inner liner, and to reduce the shape and physical properties of the inner liner generated during the molding or driving process of the tire.

그러나, 이전에 알려진 어떠한 방법도 이너라이너의 두께 및 무게를 충분히 감소시키면서 우수한 공기 투과성 및 타이어의 성형성을 유지하는데 한계가 있었다. 또한, 이전에 알려진 방법으로 얻어진 이너라이너는 고온의 반복적 성형이 이루어지는 타이어의 제조 과정 또는 반복적 변형이 일어나며 높은 열이 발생하는 자동차의 운행 과정 등에서 그 자체의 물성이 저하되거나 필름에 균열이 발생하는 등이 현상이 나타났다. However, any previously known method has had a limit in maintaining excellent air permeability and tire formability while sufficiently reducing the thickness and weight of the innerliner. In addition, the innerliner obtained by the previously known method may be deteriorated in its physical properties or cracks in the film during the manufacturing process of a tire that is repeatedly formed at a high temperature, or during the driving process of a vehicle in which high heat is generated. This phenomenon appeared.

본 발명은 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차 연비의 향상시킬 수 있으며, 우수한 성형성 및 기계적 물성을 갖는 타이어 이너라이너용 필름을 제공하기 위한 것이다. The present invention is to provide a film for a tire innerliner having excellent air tightness even in a thin thickness to reduce the weight of the tire and improve automobile fuel economy, and excellent moldability and mechanical properties.

본 발명은 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공하기 위한 것이다. The present invention is to provide a method for producing the film for tire innerliner.

본 발명은 폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;를 포함하는 기재 필름층과, 상기 기재 필름층의 적어도 일면에 형성되고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층을 포함하고, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%이고, 21℃ 내지 25℃의 온도 및 45% 내지 55%의 상대 습도에서 상기 기재 필름층이 갖는 평형수분율이 5 내지 9%인 타이어 이너라이너용 필름을 제공한다. The present invention is polyamide-based resin; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment; and a base film layer comprising at least one surface of the base film layer, the resorcinol-formalin An adhesive layer comprising a latex (RFL) adhesive, wherein the content of the polyether segment of the copolymer is from 15 to 50% by weight, based on the total weight of the base film layer, at a temperature of 21 ° C to 25 ° C, and 45 Provided is a film for tire innerliner having an equilibrium moisture content of 5 to 9% in the base film layer at a relative humidity of% to 55%.

또한, 본 발명은 폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;의 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 기재 필름층을 형성하는 단계와, 상기 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하는 단계와, 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법을 제공한다. In addition, the present invention is a polyamide-based resin; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment; melting and extruding the mixture at 230 to 300 ° C. to form a base film layer, and the base film Aging the layer at constant temperature and humidity conditions; Forming an adhesive layer comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive on at least one surface of the base film layer, wherein the content of the polyether segment of the copolymer is the total weight of the base film layer It provides about 15 to 50% by weight of the tire innerliner film production method.

이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 타이어 이너라이너용 필름 및 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
Hereinafter, a method for manufacturing the tire inner liner film and the tire inner liner film according to a specific embodiment of the present invention will be described in detail.

발명의 일 구현예에 따르면, 폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;를 포함하는 기재 필름층과, 상기 기재 필름층의 적어도 일면에 형성되고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층을 포함하고, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%이고, 21℃ 내지 25℃의 온도 및 45% 내지 55%의 상대 습도에서 상기 기재 필름층이 갖는 평형수분율이 5 내지 9%인 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다. According to one embodiment of the invention, a polyamide-based resin; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment; and a base film layer comprising at least one surface of the base film layer, the resorcinol-formalin An adhesive layer comprising a latex (RFL) adhesive, wherein the content of the polyether segment of the copolymer is from 15 to 50% by weight, based on the total weight of the base film layer, at a temperature of 21 ° C to 25 ° C, and 45 A film for tire innerliner having an equilibrium moisture content of 5 to 9% of the base film layer at a relative humidity of% to 55% may be provided.

본 발명자들의 연구 결과, 상기 폴리아마이드계 수지와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 특정 함량으로 포함하는 상기 공중합체를 사용하여 형성된 기재 필름층과 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층을 포함하는 타이어 이너라이너용 필름은, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차의 연비를 향상시킬 수 있으며, 높은 내열 특성을 가지면서도 우수한 성형성 및 기계적 물성을 가질 수 있고, 추가적인 가황 공정을 적용하지 않거나 접착층의 두께를 크게 늘리지 않고도 타이어에 견고하게 결합될 수 있다는 점이 확인되었다. As a result of the research of the present inventors, the base film layer and the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive formed using the copolymer containing the polyamide-based resin and the polyether-based segment in a specific content Tire innerliner film comprising an adhesive layer comprising a, to realize excellent airtightness even in a thin thickness to reduce the weight of the tire and improve the fuel efficiency of the car, and having high heat resistance properties, but also having excellent moldability and mechanical properties It has been found that it can be firmly bonded to the tire without applying additional vulcanization processes or significantly increasing the thickness of the adhesive layer.

특히, 후술하는 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 폴리아마이드계 수지와 특정 함량의 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체를 사용하여 얻어진 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하면, 21℃ 내지 25℃의 온도 및 45% 내지 55%의 상대 습도에서 상기 기재 필름층은 5% 내지 9%의 평형수분율을 가질 수 있다. In particular, as shown in the production method described below, when the base film layer obtained by using the copolymer containing the polyamide-based resin and a specific content of the polyether-based segment is aged under constant temperature and constant humidity, 21 ℃ to 25 ℃ The substrate film layer may have an equilibrium moisture content of 5% to 9% at a temperature of and a relative humidity of 45% to 55%.

상기 평형수분율은 수지나 섬유가 일정한 대기 조건 하에서 수분 평형(water balance)을 이루었을 때, 수지 또는 섬유가 포함하고 있는 수분의 양을 백분율로 계산한 값을 의미한다. 동일한 수지 또는 섬유는 동일한 대기 조건하에서는 일정한 평형수분율 값을 갖는다. 일반적으로 나일론 수지의 경우 25℃의 온도 및 65% 상대 습도 조건에서 3 내지 4.5%의 평형수분율을 가지며, 물에 담그는 경우 나일론을 물에 담근 경우 10%정도의 평형 수분율을 갖는 것으로 알려져 있다. The equilibrium moisture content refers to a value calculated as a percentage of the amount of water contained in the resin or fiber when the resin or fiber has a water balance under a constant atmospheric condition. The same resin or fiber has a constant equilibrium moisture content under the same atmospheric conditions. In general, nylon resin has an equilibrium moisture content of 3 to 4.5% at 25 ° C and 65% relative humidity, and it is known that when immersed in water, it has an equilibrium moisture content of about 10% when nylon is immersed in water .

즉, 상기 기재 필름층이 항온 및 항습 조건에서 에이징 되면, 필름 내부 물리/화학적 구조에 일정한 변화가 일어나는 것으로 보이며, 상기 기재 필름층은 상술한 특정의 평형 수분율을 가질 수 있다. That is, when the base film layer is aged under constant temperature and humidity conditions, it appears that a certain change occurs in the physical / chemical structure inside the film, and the base film layer may have a specific equilibrium moisture content as described above.

구체적으로, 상기 항온 및 항습 조건에서 에이징 이후, 폴리아미드계 수지 또는 폴리아미드계 세그먼트에 일정한 수분이 흡착하게 되고, 이에 따라 타이트(Tight)하게 배열되었던 분자 사슬(Chain)의 결정성이 낮아지고, 상기 기재 필름층의 초기 모듈러스가 낮아지게 된다. 이에 따라, 상기 기재 필름층은 그리 높지 않은 모듈러스 특성과 함께 높은 탄성 또는 탄성 회복율 등의 특성을 가지게 되어 타이어 제조 과정에서 우수한 성형성을 나타낼 수 있다. 뿐만 아니라, 이러한 기재 필름층을 사용하면, 고온의 조건에서 큰 변형이 이루어지는 타이어 제조 과정이나 반복적인 변형이 계속적으로 가해지는 자동차 주행 과정에서도 필름 자체가 결정화 되거나 필름 내부에 크랙 등의 손상이 발생하는 현상을 방지할 수 있다.Specifically, after aging at the constant temperature and humidity conditions, a certain moisture is adsorbed to the polyamide-based resin or polyamide-based segment, thereby lowering the crystallinity of the tightly arranged molecular chains, The initial modulus of the base film layer is lowered. Accordingly, the base film layer may have characteristics such as high elasticity or elastic recovery rate together with not very high modulus characteristics, thereby exhibiting excellent moldability in a tire manufacturing process. In addition, when the base film layer is used, the film itself crystallizes or damages such as cracks in the film during a tire manufacturing process in which a large deformation is performed under high temperature conditions or a vehicle driving process in which repeated deformation is continuously applied. The phenomenon can be prevented.

구체적으로, 상기 기재 필름층을 상온에서 25% 신장하였을 때18Mpa이하의 하중이 발생할 수 있으며, 상온에서 50% 신장하였을 때 18Mpa이하의 하중이 발생할 수 있다. 도2 및 도3에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름층을 항온-항습 에이징을 한 이후에는 상온에서 신장시 발생하는 하중이, 에이징을 하기 이전에 동일 조건을 신장하였을 때 발생하는 하중에 비하여 크게 낮아지는 점을 확인할 수 있다. 즉, 상기 항온 및 항습 조건에서 에이징 되어 제조되는 기재필름층은 상대적으로 낮은 모듈러스 특성과 함께 우수한 성형성을 가질 수 있으며, 타이어 성형시 발생할 수 있는 크랙이나 내피로특성 등의 물성 저하 현상을 최소화 할 수 있다. Specifically, a load of 18 Mpa or less may occur when the base film layer is stretched 25% at room temperature, and a load of 18 Mpa or less may occur when 50% elongation at room temperature. As shown in Figures 2 and 3, after the constant temperature-humidity aging of the base film layer, the load generated at room temperature is significantly lower than the load generated when the same conditions are elongated before aging. You can see the loss. That is, the base film layer prepared by aging at the constant temperature and humidity conditions may have excellent moldability with relatively low modulus characteristics, and minimize the deterioration of physical properties such as cracking and fatigue resistance that may occur during tire molding. Can be.

상기 기재 필름층의 평형수분율은 상술한 특정의 온도 조건 및 상대 습도 조건에서의 상기 기재 필름층와 완전히 건조된 상태의 기재 필름층의 무게를 비교함으로서 측정할 수 있다. 예를 들어, 23±2℃ 및 상대습도(RH) 50±5%에서 특정된 온도 및 상대 습도 조건에서 수분율 측정기로 이용하여 기재 필름층의 평형수분율을 구할 수 있다. The equilibrium moisture content of the base film layer can be measured by comparing the weight of the base film layer in a completely dried state with the base film layer under the specific temperature and relative humidity conditions described above. For example, the equilibrium moisture content of a base film layer can be calculated | required by using a moisture content meter in the temperature and relative humidity conditions specified at 23 +/- 2 degreeC and 50 +/- 5% of relative humidity (RH).

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 우수한 기밀성 및 높은 공기압 유지 성능을 가지며, 높은 내열성, 우수한 성형성 및 높은 내피로특성 등의 물성을 갖는다. 이러한 타이어 이너라이너용 필름의 우수한 물성은, 상기 특정한 상대 점도를 갖는 폴리아마이드계 수지와 특정 함량의 폴리에테르계 세그먼트 및 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 공중합체를 사용하여 제조된 기재 필름층을 사용하고, 이러한 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 함에 따른 것으로 보인다. On the other hand, the tire inner liner film has excellent airtightness and high air pressure holding performance, and has physical properties such as high heat resistance, excellent moldability and high fatigue resistance. The excellent physical properties of such a film for tire innerliner are obtained by using a base film layer prepared by using a copolymer comprising a polyamide-based resin having a specific relative viscosity and a specific content of a polyether-based segment and a polyamide-based segment. This base film layer appears to be due to aging at constant temperature and humidity conditions.

구체적으로, 상기 기재 필름층은 폴리아마이드계 수지에 엘라스토머적 성질을 부여하는 폴리에테르계 세그먼트를 특정 함량으로 포함하는 공중합체를 사용하여 우수한 기밀성과 함께 상대적으로 낮은 모듈러스를 가질 수 있다. 상기 기재 필름층에 포함되는 폴리아마이드계 수지는 고유의 분자쇄 특성으로 인하여 우수한 기밀성, 예를 들어 동일 두께에서 타이어에 일반적으로 사용 되는 부틸고무 등에 비해 10 내지 20 배 정도의 기밀성을 나타내며, 다른 수지에 비해 그리 높지 않은 모듈러스를 나타낸다. 그리고, 상기 공중합체의 포함되는 폴리에테르계 세그먼트는 폴리아마이드계 세그먼트 또는 폴리아마이드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재하여, 상기 기재 필름층의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 상기 기재 필름층의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있다.Specifically, the base film layer may have a relatively low modulus with excellent airtightness by using a copolymer including a specific amount of a polyether-based segment imparting elastomeric properties to the polyamide-based resin. The polyamide-based resin included in the base film layer exhibits excellent airtightness due to inherent molecular chain properties, for example, about 10 to 20 times higher than that of butyl rubber generally used in tires at the same thickness, and other resins. The modulus is not so high compared to. In addition, the polyether-based segment of the copolymer may be present in a bonded or dispersed state between polyamide-based segments or polyamide-based resins, thereby lowering the modulus of the base film layer, and the base film layer The increase in the rigidity of can be suppressed and the crystallization at high temperature can be prevented.

상기 폴리아마이드계 수지는 대체로 우수한 기밀성을 나타내기 때문에 상기 기재 필름층이 얇은 두께를 가지면서도 낮은 공기 투과성을 가질 수 있는 역할을 한다. 또한, 이러한 폴리아마이드계 수지는 다른 수지에 비해 상대적으로 높지 않은 모듈러스를 나타내기 때문에, 상기 특정 함량의 폴리에테르계 세그먼트를 포함한 공중합체와 함께 적용되어도 상대적으로 낮은 모듈러스 특성을 나타내는 이너라이너용 필름을 얻을 수 있고, 이에 따라 타이어의 성형성을 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지는 충분한 내열성 및 화학적 안정성을 갖기 때문에, 타이어 제조 과정에서 적용되는 고온 조건 또는 첨가제 등의 화학 물질에 노출시 이너라이너 필름이 변형 또는 변성되는 것을 방지할 수 있다. Since the polyamide-based resin generally exhibits excellent airtightness, the polyamide-based resin has a role of allowing the base film layer to have low air permeability while having a thin thickness. In addition, since the polyamide-based resin exhibits a modulus that is not relatively higher than that of other resins, an innerliner film that exhibits relatively low modulus characteristics even when applied with a copolymer including the polyether-based segment having a specific content is selected. It can obtain, and can improve the moldability of a tire by this. Also, Since the polyamide-based resin has sufficient heat resistance and chemical stability, the innerliner film may be prevented from being deformed or modified when exposed to chemical substances such as high temperature conditions or additives applied in the tire manufacturing process.

그리고, 상기 폴리아마이드계 수지는 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체와 함께 사용되어, 접착제(예를 들어 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제)에 대하여 상대적으로 높은 반응성을 나타낼 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너용 필름이 카커스 부분에 용이하게 접착될 수 있고, 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 발생하는 열 또는 반복적 변형에 의한 계면의 파단을 방지하여 상기 이너라이너용 필름이 충분한 내피로성을 가질 수 있게 한다. In addition, the polyamide-based resin is used in combination with a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment, and thus relatively high relative to an adhesive (for example, a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive). May indicate reactivity. Accordingly, the inner liner film may be easily adhered to the carcass portion, and the inner liner film may be sufficiently prevented by breaking the interface due to heat or repetitive deformation occurring during the tire manufacturing process or the driving process. Allow to have fatigue.

상기 기재 필름층에 사용할 수 있는 폴리아마이드계 수지로는 폴리아마이드계 수지, 예를 들어 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610, 나일론 612, 나일론 6/66의 공중합체, 나일론 6/66/610 공중합체, 나일론 MXD6, 나일론 6T, 나일론 6/6T 공중합체, 나일론 66/PP 공중합체 및 나일론 66/PPS 공중합체; 또는 이들의 N-알콕시알킬화물, 예를 들어 6-나일론의 메톡시메틸화물, 6-610-나일론의 메톡시메틸화물 또는 612-나일론의 메톡시메틸화물이 있고, 나일론 6, 나일론 66, 나일론 46, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 610 또는 나일론 612를 사용하는 것이 바람직하다. Examples of the polyamide-based resin that can be used for the base film layer include polyamide-based resins such as nylon 6, nylon 66, nylon 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610, nylon 612, and nylon 6/66. Nylon 6/66/610 copolymer, nylon MXD6, nylon 6T, nylon 6 / 6T copolymer, nylon 66 / PP copolymer and nylon 66 / PPS copolymer; Or their N-alkoxyalkylates, for example methoxymethylate of 6-nylon, methoxymethylate of 6-610-nylon or methoxymethylate of 612-nylon, nylon 6, nylon 66, nylon Preference is given to using 46, nylon 11, nylon 12, nylon 610 or nylon 612.

상기 폴리아마이드계 수지는 3.0 내지 3.5, 바람직하게는 3.2 내지 3.4의 상대점도(황산96% 용액)를 가질 수 있다. 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 3.0 미만이면 인성(toughness) 저하로 인하여 충분한 신율이 확보되지 않아 타이어 제조시나 자동차 운행시 파손이 발생할 수 있으며, 기재 필름층이 타이어 이너라이너용 필름으로서 가져야 할 기밀성 또는 성형성 등의 물성을 확보하기 어려울 수 있다. 또한, 상기 이러한 폴리아마이드계 수지의 점도가 3.5를 초과하는 경우, 제조되는 기재 필름층의 모듈러스 또는 점도가 불필요하게 높아질 수 있으며, 타이어 이너라이너가 적절한 성형성 또는 탄성을 갖기 어려울 수 있다. The polyamide-based resin may have a relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) of 3.0 to 3.5, preferably 3.2 to 3.4. If the viscosity of the polyamide-based resin is less than 3.0, sufficient elongation may not be secured due to toughness deterioration, and thus damage may occur during tire manufacturing or driving of a vehicle, and the airtightness that the base film layer should have as a film for tire innerliner or It may be difficult to secure physical properties such as moldability. In addition, when the viscosity of the polyamide-based resin is more than 3.5, the modulus or viscosity of the base film layer to be produced may be unnecessarily high, and it may be difficult for the tire innerliner to have proper moldability or elasticity.

상기 폴리아마이드계 수지의 상대 점도는 상온에서 황산 96% 용액을 사용하여 측정한 상대 점도를 의미한다. 구체적으로, 일정한 폴리아마이드계 수지의 시편(예를 들어, 0.025g 의 시편)을 상이한 농도로 황산 96% 용액에 녹여서 2이상의 측정용 용액을 제조한 후(예를 들어, 폴리아마이드계 수지 시편을 0.25g/dL, 0.10g/dL, 0.05 g/dL의 농도가 되도록 96% 황산에 녹여서 3개의 측정용 용액 제작), 25℃에서 점도관을 이용하여 상기 측정용 용액의 상대 점도(예를 들어, 황산 96%용액의 점도관 통과시간에 대한 상기 측정용 용액의 평균 통과 시간의 비율)를 구할 수 있다. The relative viscosity of the polyamide-based resin refers to the relative viscosity measured using a 96% sulfuric acid solution at room temperature. Specifically, a sample of a certain polyamide-based resin (for example, 0.025 g of specimen) is dissolved in 96% sulfuric acid solution at different concentrations to prepare two or more measurement solutions (for example, a polyamide-based resin specimen). Dissolve in 96% sulfuric acid to make concentrations of 0.25 g / dL, 0.10 g / dL, and 0.05 g / dL, and make three measuring solutions), and the relative viscosity of the measuring solution using a viscosity tube at 25 ° C. , The ratio of the average passage time of the measurement solution to the viscosity tube passage time of 96% sulfuric acid solution can be obtained.

상기 기재 필름의 제조 과정에서, 상기 폴리아마이드계 수지는 상술한 공중합체와 혼합하여 용융함으로서 기재 필름에 포함될 수 있으며, 또한 상기 폴리아마이드계 수지의 전구체인 단량체 또는 올리고머 등을 반응 개시제나 촉매 등과 함께 상술한 공중합체와 혼합하여 반응시킴으로서도 상기 기재 필름에 포함될 수 있다. In the manufacturing process of the base film, the polyamide-based resin may be included in the base film by mixing and melting with the copolymer described above, and the monomer or oligomer which is a precursor of the polyamide-based resin together with a reaction initiator or a catalyst It may also be included in the base film by reacting with the copolymer described above.

한편, 상술한 바와 같이, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는, 폴리아마이드계 수지들 사이에 결합 또는 분산된 상태로 존재하여, 상기 기재 필름층의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 상기 기재 필름층의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있다. 이러한 공중합체가 상기 기재 필름층에 포함됨에 따라서, 상기 타이어 이너라이너용 필름은, 우수한 내구성, 내열성 및 내피로성 등의 기계적 물성을 확보하면서도, 높은 탄성 또는 탄성 회복율을 구현할 수 있다. 이에 따라, 상기 이너라이너용 필름이 우수한 성형성을 나타낼 수 있고, 이를 적용한 타이어는 반복적인 변형 및 높은 열이 계속적으로 발생하는 자동차 주행과정에서도 물리적으로 파손되거나 자체의 물성 또는 성능이 저하되지 않을 수 있다. Meanwhile, as described above, the copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment is present in a bonded or dispersed state between the polyamide-based resins. Modulus of the base film layer can be lowered more, the rigidity of the base film layer can be suppressed from rising, and crystallization at high temperature can be prevented. As the copolymer is included in the base film layer, the tire innerliner film may realize high elasticity or elastic recovery while securing excellent mechanical properties such as durability, heat resistance and fatigue resistance. Accordingly, the inner liner film may exhibit excellent moldability, and the tire to which the inner liner film is applied may not be physically damaged or its physical properties or performance may be degraded even during a vehicle driving process in which repeated deformation and high heat are continuously generated. have.

한편, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량은 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 22 내지 40 중량%일 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 기재 필름층 전체 중 15중량%미만이면, 상기 기재 필름층 또는 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 필름 전체 중50중량%를 초과하면, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기밀성이 저하될 수 있고, 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 기재 필름층의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기가 용이하지 않을 수 있다. On the other hand, the content of the polyether segment of the copolymer may be 15 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, more preferably 22 to 40% by weight based on the total weight of the base film layer. When the content of the polyether-based segment is less than 15% by weight of the entire base film layer, the modulus of the base film layer or the tire inner liner film is increased to reduce the moldability of the tire or to significantly decrease the physical properties due to repeated deformation. May appear. When the content of the polyether-based segment exceeds 50% by weight of the entire film, the airtightness of the film for the tire innerliner may be lowered, and the reactivity to the adhesive is lowered so that the innerliner easily adheres to the carcass layer. It may be difficult, and the elasticity of the base film layer may be increased so that it may not be easy to manufacture a uniform film.

상기 폴리에테르계 세그먼트는 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 결합되거나, 상기 폴리아마이드계 수지들 사이에 분산된 상태로 존재할 수 있는데, 타이어 제조 과정 또는 자동차의 운행 과정에서 기재 필름층 내에 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나, 상기 기재 필름층이 쉽게 깨어지는 것을 방지할 수 있다. The polyether-based segment may be present in the state of being bonded to the polyamide-based segment or dispersed between the polyamide-based resins. It is possible to suppress or prevent the base film layer from being easily broken.

또한, 이러한 폴리에테르계 세그먼트는 상기 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스를 보다 낮출 수 있으며, 이에 따라 타이어 성형시 그리 크지 않은 힘이 가해지더라도 타이어의 형태에 맞게 신장 또는 변형될 수 있게 하여 타이어를 용이하게 성형할 수 있게 한다. 그리고, 상기 폴리에테르계 세그먼트는 저온에서 필름의 강직도가 상승하는 것을 억제할 수 있고 고온에서 결정화되는 것을 방지할 수 있으며, 반복적인 변형 등에 의한 이너라이너 필름의 손상 또는 찢어짐을 방지할 수 있고, 이너라이너의 변형에 대한 회복력을 향상시켜 영구 변형에 의한 필름의 주름 발생을 억제하여 타이어 또는 이너라이너의 내구성을 향상시킬 수 있다. In addition, such a polyether-based segment can lower the modulus of the film for the tire inner liner, thereby allowing the tire to be easily stretched or deformed to fit the shape of the tire even when a very small force is applied during the tire forming. Enable molding In addition, the polyether-based segment can suppress the increase in the rigidity of the film at low temperatures and prevent crystallization at high temperatures, and can prevent damage or tearing of the inner liner film due to repeated deformation, etc. By improving the resilience to the deformation of the liner to suppress the occurrence of wrinkles of the film due to permanent deformation it can improve the durability of the tire or innerliner.

상기 폴리아마이드계 세그먼트는 상기 공중합체가 일정 수준 이상의 기계적 물성을 가질 수 있도록 하면서도 모듈러스 특성이 크게 증가하지 않게 하는 역할을 할 수 있다. 더불어, 상기 폴리아마이드계 세그먼트가 적용됨에 따라서, 기재 필름층이 얇은 두께를 가지면서도 낮은 공기 투과성을 가질 수 있고, 충분한 내열성 및 화학적 안정성을 확보할 수 있다. The polyamide-based segment may serve to allow the copolymer to have a certain level or more of mechanical properties but not to significantly increase the modulus properties. In addition, as the polyamide-based segment is applied, the base film layer may have a low air permeability while having a thin thickness, and may secure sufficient heat resistance and chemical stability.

상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는, 폴리아마이드(poly-amide)계 단량체 또는 올리고머와 폴리에테르(poly-ether)계 단량체 또는 올리고머를 반응시켜서 얻어지는 공중합체일 수 있으며, 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체가 중합 반응 또는 가교 반응을 하여 얻어지는 공중합체일 수 있다. The copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment may be a polyamide-based monomer or oligomer and a polyether-based monomer or oligomer It may be a copolymer obtained by reacting, and may be a copolymer obtained by polymerizing or crosslinking a polymer including a polyamide segment and a polymer comprising a polyether segment.

상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는, 상기 세그먼트들이 블록(block)을 이루며 결합된 블록 공중합체일 수 있으며, 상기 세그먼트들이 불규칙적으로 결합된 랜덤 공중합체일 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는, 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체 간의 중합 반응물을 포함하는 공중합체일 수 있으며, 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체 간의 가교 반응물을 포함하는 가교 공중합체일 수도 있다. The copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment may be a block copolymer in which the segments form a block, and the segments are irregular. It can be a bonded random copolymer. In addition, the copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment may include a polymer including the polyamide-based segment and a polyether-based segment. It may be a copolymer including a polymerization reactant between polymers, and may be a crosslinked copolymer including a crosslinking reactant between a polymer including a polyamide-based segment and a polymer including a polyether-based segment.

한편, 상기 기재 필름층에서, 상기 폴리아마이드계 수지와 상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는 균일하게 혼합되거나, 중합 반응 또는 가교 반응을 통하여 일부분 또는 전체 영역에서 결합된 상태일 수 있다. Meanwhile, in the base film layer, a copolymer including the polyamide-based resin, the polyamide-based segment, and the polyether-based segment is uniformly mixed, or polymerized or crosslinked. Through it may be in a combined state in part or the whole area.

상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체가, 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체 간의 중합 반응물 또는 가교 반응물을 포함하는 경우, 상기 공중합체는 상기 중합 반응 또는 가교 반응에 참여하지 않은 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체 또는 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체를 포함할 수도 있다. 이에 따라, 상기 기재 필름 상에는 상기 중합 반응물 또는 가교 반응물뿐만 아니라 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체 또는 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체가 다른 성분들과 혼합 또는 결합된 상태로 존재할 수 있다. 이러한 경우에도, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체의 함량의 총 합은 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%의 범위이여야, 전체 이너라이너용 필름의 물성이 최적화될 수 있다.Wherein the copolymer comprising the polyamide segment and the polyether segment is a copolymer of a polymer comprising a polyamide segment and a polymer comprising a polyether segment, Polymeric reactants or crosslinking reactants, the copolymer may comprise a polymer comprising a polyamide-based segment that is not involved in the polymerization or cross-linking reaction, or a polymer comprising a poly-ether-based segment have. Accordingly, a polymer including a polyamide segment or a polymer including a poly-ether segment may be present on the base film in a mixed state or in combination with other components as well as the polymerization reaction product or the crosslinking reaction product have. Also in this case, the total sum of the content of the polyether segment and the content of the polymer including the polyether segment in the copolymer is in the range of 15 to 50% by weight based on the total weight of the base film layer , The physical properties of the film for the entire inner liner can be optimized.

상기 공중합체의 폴리아마이드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함할 수 있다. The polyamide-based segment of the copolymer may include a repeating unit of Formula 1 or Formula 2.

[화학식1][Formula 1]

상기 화학식1에서, R₁은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다. In Formula 1, R ₁ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a linear or branched arylalkylene group having 7 to 20 carbon atoms.

[화학식2](2)

상기 화학식2에서, R₂은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R₃은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다. In Formula 2, R ₂ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R ₃ is a straight or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. It's Rengi.

상기 폴리아마이드계 세그먼트는, 폴리아마이드계 반복 단위 및 폴리에테르계 반복 단위를 포함하는 공중합체를 사용하여 기재 필름층을 제조하는 경우에는 상기 폴리아마이드계 반복 단위일 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 세그먼트는, 상기 기재 필름의 제조 과정에서 사용되는 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체, 또는 폴리아마이드(poly-amide)계 단량체 또는 올리고머로부터 유래한 것일 수 있다. The polyamide-based segment may be the polyamide-based repeating unit when a base film layer is produced using a copolymer comprising a polyamide-based repeating unit and a polyether-based repeating unit. In addition, the polyamide-based segment may be derived from a polymer comprising a polyamide segment used in the production of the substrate film, or from a poly-amide-based monomer or oligomer.

또한, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 3의 반복 단위를 포함할 수 있다. In addition, the polyether segment of the copolymer may include a repeating unit represented by the following Formula 3.

[화학식3][Formula 3]

상기 화학식3에서, R₅는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, n은 1 내지 100의 정수이고, R₆ 및 R₇은 서로 같거나 다를수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 이다. In Formula 3, R ₅ is a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 100, R ₆ and R ₇ may be the same or different from each other, and are a direct bond, -O- , -NH-, -COO- or -CONH-.

상기 폴리에테르계 세그먼트는, 폴리아마이드계 반복 단위 및 폴리에테르계 반복 단위를 포함하는 공중합체를 사용하여 기재 필름층을 제조하는 경우에는 상기 폴리에테르계 반복 단위일 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 세그먼트는, 상기 기재 필름의 제조 과정에서 사용되는 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체, 또는 폴리에테르(poly-ether)계 단량체 또는 올리고머로부터 유래한 것일 수 있다. The polyether segment may be the polyether repeating unit when a base film layer is manufactured using a copolymer including a polyamide repeating unit and a polyether repeating unit. In addition, the polyether segment may be derived from a polymer including a polyether segment, or a polyether monomer or oligomer used in the manufacturing process of the base film. .

한편, 상기 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 300,000, 바람직하게는 110,000 내지 250,000일 수 있다. 상기 공중합체의 중량평균분자량이 50,000미만이며, 제조되는 기재 필름층이 이너라이너용 필름에 사용하기 충분한 기계적 물성을 확보하지 못할 수 없고, 낮은 공기투과성으로 Gas barrier성 물성을 갖기 어렵고, 상기 공중합체의 중량평균분자량이 300,000초과이면, 고온으로 가열시 기재 필름층의 모듈러스 또는 결정화도가 과하게 증가하여 이너라이너용 필름으로서 가져야 할 탄성 또는 탄성회복율을 확보하기 어려울 수 있다. Meanwhile, the weight average molecular weight of the copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment may be 50,000 to 300,000, preferably 110,000 to 250,000. The copolymer has a weight average molecular weight of less than 50,000, and the base film layer to be manufactured may not have sufficient mechanical properties for use in the film for innerliner, and it is difficult to have gas barrier properties due to low air permeability. When the weight average molecular weight of is over 300,000, the modulus or crystallinity of the base film layer is excessively increased when heated to a high temperature, it may be difficult to secure the elasticity or elastic recovery rate to have as an innerliner film.

고분자 물질이 포함된 용액에서는 고분자 물질의 사슬에 의하여 광산란(Light scattering)이 일어나게 되는데, 이러한 광산란 현상을 이용하면 고분자 물질의 절대 중량 평균 분자량을 측정할 수 있다. 특히 Wyatt社의 MALS(Multi Angle Light Scattering) 시스템을 이용하면, 측정 결과에서 나타나는 파라미터(parameter)을 Rayleigh-Gans-Debye 방정식(equation)에 적용하여 고분자 물질의 절대 중량 평균 분자량을 얻을 수 있다.In the solution containing the polymer material, light scattering occurs due to the chain of the polymer material. Using the light scattering phenomenon, the absolute weight average molecular weight of the polymer material can be measured. In particular, using Wyatt's Multi Angle Light Scattering (MALS) system, the absolute weight average molecular weight of the polymer can be obtained by applying the parameters from the measurement results to the Rayleigh-Gans-Debye equation.

<일반식1: Rayleigh-Gans-Debye equation>Formula 1: Rayleigh-Gans-Debye equation

상기 일반식1에서, M은 몰 질량(molar mass)으로 다분산 시료의 경우 절대 중량평균분자량(Mw)이고, R(θ)는 과잉 레일리 비(the excess Rayleigh ratio)이고, K=4πn₀ ²(dn/dc)² λ₀ ^-4N_A ^-1이며, C는 용액 중의 고분자 농도(g/㎖)이고, A₂는 2차 비리얼 계수(the second virial coefficient)이다. 그리고, 상기 K에서, 상기 n₀는 용매의 굴절율, N_A는 아보가드로 수(Avogadro's number)이고, λ₀는 진공하에서 광원의 파장이고, P(θ)=R(θ) / R₀이고, R₀는 입사광(Incident light)이다. In Formula 1, M is the molar mass, and in the case of a polydisperse sample, the absolute weight average molecular weight (Mw), R (θ) is the excess Rayleigh ratio, and K = 4πn ₀ ² ( dn / dc ) ² λ ₀ ^-4 N _A ^-1 , C is the polymer concentration in solution (g / ml), and A ₂ is the second virial coefficient. And, in the K, n ₀ is the refractive index of the solvent, N _A is Avogadro's number, λ ₀ is the wavelength of the light source under vacuum, P (θ) = R (θ) / R ₀ , R ₀ is incident light.

그리고, 상기 폴리에테르계 세그먼트 단위는 500 내지 10,000, 바람직하게는 1,000 내지 3,000의 절대중량평균분자량을 갖는 단량체, 올리고머 또는 중합체로부터 유래할 수 있다. 상기 폴리에테르계 세그먼트 단위의 전구체의 중량평균분자량이 500 미만일 경우에는 상기 타이어 이너라이너용 필름 내에서 큰 결정이 성장하는 것을 억제하거나 모듈러스를 낮추는 등의 작용을 적절히 하지 못할 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 세그먼트 단위의 전구체의 중량평균분자량이 10,000 초과일 경우에는 이너라이너의 기밀성이 저하될 수 있다.In addition, the polyether segment unit may be derived from a monomer, oligomer or polymer having an absolute weight average molecular weight of 500 to 10,000, preferably 1,000 to 3,000. When the weight average molecular weight of the precursor of the polyether-based segment unit is less than 500, it may not be possible to appropriately inhibit the growth of large crystals in the film for the tire innerliner or lower the modulus. In addition, when the weight average molecular weight of the precursor of the polyether segment unit is more than 10,000, the airtightness of the inner liner may be reduced.

한편, 상기 공중합체는, 상기 폴리에테르계 세그먼트가 필름 전체 중량에 대해 15 내지 50 중량%인 범위 내에서, 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 6:4 내지 3:7, 바람직하게는 5:5 내지 4:6의 중량비로 포함할 수 있다. On the other hand, the copolymer is a polyamide segment and a polyether segment in the range of 15 to 50% by weight based on the total weight of the film, the polyether segment 6: 4 to 3: 7, preferably 5: 5 to 4: 6.

상술한 바와 같이, 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 너무 작으면 기재 필름층 또는 타이어 이너라이너용 필름의 모듈러스가 높아져서 타이어의 성형성이 저하되거나, 반복적인 변형에 따른 물성 저하가 크게 나타날 수 있다. 또한, 상기 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 너무 크면, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 기밀성이 저하될 수 있고, 접착제에 대한 반응성이 저하되어 이너라이너가 카커스 층에 용이하게 접착하기 어려울 수 있으며, 기재 필름층의 탄성이 증가하여 균일한 필름을 제조하기 용이하지 않을 수 있다.As described above, when the content of the polyether-based segment is too small, the modulus of the base film layer or the tire innerliner film may be increased, thereby deteriorating the moldability of the tire or a large decrease in physical properties due to repeated deformation. If the content of the polyether segment is too large, the airtightness of the tire innerliner film may be deteriorated, the reactivity to the adhesive may be lowered, and the inner liner may be difficult to adhere to the carcass layer easily, The elasticity of the film layer may increase and it may not be easy to produce a uniform film.

또한, 상기 기재 필름층에서, 폴리아마이드계 수지 및 공중합체는 6:4 내지 3:7, 바람직하게는 5:5 내지 4:6의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 작으면, 상기 기재 필름층의 밀도나 기밀성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 크면, 상기 기재 필름층의 모듈러스가 지나치게 높아지거나 타이어의 성형성이 저하될 수 있으며, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서 나타나는 고온 환경에서 폴리아마이드계 수지가 결정화 될 수 있고, 반복적 변형에 의하여 크랙이 발생할 수 있다. In addition, in the base film layer, the polyamide-based resin and copolymer may be included in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7, preferably 5: 5 to 4: 6. If the content of the polyamide-based resin is too small, the density or airtightness of the base film layer may be lowered. In addition, when the content of the polyamide-based resin is too large, the modulus of the base film layer may be excessively high or the moldability of the tire may be lowered, and the polyamide-based resin may be Crystallization may occur and cracks may occur due to repeated deformation.

상기 기재 필름층은 30 내지 300 ㎛, 바람직하게는 40 내지 250 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 200㎛의 두께를 가질 수 있다. 이에 따라, 발명의 일 구현예의 타이어 이너라이너용 필름은 이전에 알려진 것에 비하여 얇은 두께를 가지면서도, 낮은 공기 투과성, 예를 들어, 200 cc/(㎡ㆍ24hrㆍatm) 이하의 산소 투과도를 가질 수 있다. The base film layer may have a thickness of 30 to 300 ㎛, preferably 40 to 250 ㎛, more preferably 40 to 200 ㎛. Accordingly, the film for tire innerliner of one embodiment of the invention has a thinner thickness than previously known, but may have a low air permeability, for example, an oxygen permeability of 200 cc / (m 2 · 24hr · atm) or less. have.

한편, 상기 기재 필름층은 미연신 필름일 수 있다. 상기 기재 필름층이 미연신 필름의 형태인 경우에는, 낮은 모듈러스 및 높은 변형률을 갖게 되어 높은 팽창이 발생하는 타이어 성형공정에 적절하게 적용할 수 있다. 또한, 미연신 필름에서는 결정화 현상이 거의 발생하지 않기 때문에, 반복되는 변형에 의해서도 크랙 등과 같은 손상을 방지할 수 있다. 또한, 미연신 필름은 특정 방향으로의 배향 및 물성의 편차가 크기 않기 때문에 균일한 물성을 갖는 이너라이너를 얻을 수 있다. On the other hand, the base film layer may be an unstretched film. When the base film layer is in the form of an unstretched film, it has a low modulus and a high strain rate and can be suitably applied to a tire forming process in which high expansion occurs. In addition, since crystallization hardly occurs in the unstretched film, damage such as cracks can be prevented even by repeated deformation. In addition, since the unoriented film does not have a large variation in the orientation and physical properties in a specific direction, an inner liner having uniform physical properties can be obtained.

후술하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름층의 배향을 최대한 억제하는 방법, 예를 들어 용융 압출 온도를 최적화를 통한 점도 조정, 구금 다이 규격 변경 또는 권취속도의 조절 등의 방법을 통하여 상기 기재 필름을 미배향 또는 미연신 필름으로 제조할 수 있다. As shown in the method for manufacturing the tire innerliner film described below, a method of suppressing the orientation of the base film layer as much as possible, for example, adjusting viscosity by optimizing melt extrusion temperature, changing a die die specification, or adjusting a winding speed, etc. Through the method of the base film can be prepared in an unoriented or unoriented film.

상기 기재 필름층으로 미연신 필름을 적용하면, 타이어 제조 공정에서 이너라이너용 필름을 원통형 또는 시트형으로 용이하게 제조할 수 있다. 특히, 상기 기재 필름층에 미연신 시트형 필름을 적용하는 경우, 타이어 사이즈마다 필름 제조 설비를 따로 구축해야 할 필요가 없으며, 이송 및 보관 과정에서 필름에 가해지는 충격 및 구김 등을 최소화할 수 있어서 바람직하다. 또한, 상기 기재 필름을 시트형으로 제조하는 경우, 후술되는 접착층을 추가하는 공정을 좀 더 용이하게 수행할 수 있으며, 성형 드럼과 규격 차이로 인하여 제조 공정 중에 발생하는 손상 또는 찌그러짐 등을 방지할 수 있다. When the unstretched film is applied to the base film layer, the inner liner film can be easily manufactured in a cylindrical or sheet form in a tire manufacturing process. In particular, when the non-stretched sheet-like film is applied to the base film layer, it is not necessary to construct a film manufacturing facility for each tire size, and the impact and wrinkles applied to the film during the transport and storage process can be minimized. Do. In addition, when the base film is manufactured in a sheet form, a process of adding an adhesive layer to be described later may be more easily performed, and damage or crushing occurring during the manufacturing process due to the difference in specifications with a forming drum may be prevented. .

한편, 상기 기재 필름은 내열 산화 방지제, 열안정제, 접착 증진제, 또는 이들의 혼합물 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 내열 산화 방지제의 구체적인 예로는, N,N'-헥사메틸렌-비스-(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시-히드로신남아미드 (N,N'-Hexamethylene-bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide, 예컨대, rganox 1098 등의 시판 제품), 테트라키스[메틸렌(3,5-디-(t-부틸)-4-히드록시히드로신남메이트)]메탄 (tetrakis[methylene(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane, 예컨대, Irganox 1010등의 시판 제품) 또는 4,4'-디큐밀디페닐아민 (4,4'-di-cumyl-di-phenyl-amine, 예컨대, Naugard 445) 등이 있다. 상기 열안정제의 구체적인 예로는, 벤조산(Bezoic acid), 트리아세톤 디아민(triacetonediamine), 또는 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,3-벤젠디카르복사미드 (N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,3-benzenedicarboxamide) 등이 있다. 다만, 상기 첨가제는 상기 예에 한정되는 것은 아니고, 타이어 이너라이너용 필름에 사용 가능한 것으로 알려진 것은 별다른 제한 없이 사용할 수 있다. On the other hand, the base film may further include additives such as heat resistant antioxidants, heat stabilizers, adhesion promoters, or mixtures thereof. Specific examples of the heat resistant antioxidants include N, N'-hexamethylene-bis- (3,5-di- (t-butyl) -4-hydroxy-hydrocinnamamide (N, N'-Hexamethylene-bis- (Commercially available products such as 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide such as rganox 1098), tetrakis [methylene (3,5-di- (t-butyl) -4-hydroxyhydrocinnanam Mate)] methane (commercially available products such as tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)] methane, such as Irganox 1010) or 4,4'-dicumyldiphenylamine (4,4 ') -di-cumyl-di-phenyl-amine, such as Naugard 445. Specific examples of the heat stabilizer include benzoic acid, triacetonediamine, or N, N'-bis (2). , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,3-benzenedicarboxamide (N, N'-Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1 , 3-benzenedicarboxamide), etc. However, the additive is not limited to the above examples, and may be used for the film for tire inner liner. It is known can be used without limitation.

한편, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층은 상기 기재 필름층 및 타이어 카커스 층에 대해서도 우수한 접착력 및 접착 유지 성능을 가지며, 이에 따라 타이어의 제조 과정 또는 운행 과정 등에서 발생하는 열 또는 반복적 변형에 의하여 발생하는 이너라이너 필름과 카커스 층간 계면의 파단을 방지하여 상기 이너라이너용 필름이 충분한 내피로성을 가질 수 있게 한다.On the other hand, the adhesive layer comprising the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive has excellent adhesion and adhesion retention performance to the base film layer and the tire carcass layer, and thus in the manufacturing process or running process of the tire It is possible to prevent breakage of the interface between the inner liner film and the carcass layer generated by the generated heat or repeated deformation so that the inner liner film may have sufficient fatigue resistance.

상술한 접착층의 주요 특성은 특정한 조성을 갖는 특정의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함함에 따른 것으로 보인다. 이전의 타이어 이너라이너용 접착제로는 고무 타입의 타이검 등이 사용되었고, 이에 따라 추가적인 가황 공정이 필요하였다. 이에 반하여, 상기 접착층은 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 포함하여, 상기 기재 필름에 대하여 높은 반응성 및 접착력을 가질 뿐만 아니라, 두께를 그리 늘리지 않고도 고온 가열 조건에서 압착하여 상기 기재 필름과 타이어 카커스 층을 견고하게 결합시킬 수 있다. 이에 따라, 타이어의 경량화 및 자동차 연비의 향상을 가능하게 하고, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서의 반복되는 변형 등에도 카커스 층과 이너라이너층 또는 상기 기재 필름과 접착층이 분리되는 현상을 방지할 수 있다. 그리고, 상기 접착층은 타이어 제조 과정이나 자동차 운행 과정에서 가해질 수 있는 물리/화학적 변형에 대해서도 높은 내피로 특성을 나타낼 수 있기 때문에, 고온 조건의 제조 과정이나 장기간 기계적 변형이 가해지는 자동차 운행 과정 중에도 접착력 또는 다른 물성의 저하를 최소화 할 수 있다. The main properties of the adhesive layer described above appear to be due to the inclusion of certain resorcinol-formalin-latex (RFL) based adhesives having a specific composition. Previously, adhesives for tire innerliners have been used, such as rubber type tie gums, and thus require additional vulcanization. In contrast, the adhesive layer includes a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive having a specific composition, and has high reactivity and adhesion to the base film, and is compressed under high temperature heating conditions without increasing the thickness. The base film and the tire carcass layer may be firmly bonded. Accordingly, it is possible to reduce the weight of the tire and to improve the fuel efficiency of the automobile, and to prevent the phenomenon of separating the carcass layer and the inner liner layer or the base film and the adhesive layer even during repeated deformation in the tire manufacturing process or the automobile driving process. Can be. In addition, since the adhesive layer may exhibit high fatigue resistance against physical and chemical deformations that may be applied during tire manufacturing or driving, the adhesive force may be applied even during the manufacturing process under high temperature conditions or during the driving of a vehicle in which mechanical deformation is applied for a long time. The degradation of other physical properties can be minimized.

뿐만 아니라, 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제은 라텍스와 고무간의 가교 결합이 가능하여 접착 성능을 발현하며, 물리적으로 라텍스 중합물이기 때문에 경화도가 낮아 고무와 같이 유연한 특성을 가질 수 있으며, 레소시놀-포르말린 중합물의 메티롤 말단기와 기재 필름간의 화학결합이 가능하다. 이에 따라, 기재 필름에 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 적용하게 되면, 충분한 접착 성능과 함께 높은 탄성 특성을 갖는 타이어 이너라이너용 필름이 제공될 수 있다.In addition, the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is capable of crosslinking between latex and rubber, thereby exhibiting adhesive performance. Chemical bonding between the metirol end of the lesosinol-formalin polymer and the base film is possible. Accordingly, when the above-mentioned resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive is applied to a base film, a film for a tire innerliner having a sufficient adhesive property and high elastic properties can be provided.

상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량%, 바람직하게는 10 내지 20 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may be 2 to 32% by weight, preferably 10 to 20% by weight and latex 68 to 98% by weight, preferably 80 to 80%, of a condensate of resorcinol and formaldehyde. 90 weight percent.

상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 레소시놀과 포름알데히드를 1:0.3 내지 1:3.0, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2.5의 몰비로 혼합한 후 축합 반응하여 얻어진 것일 수 있다. 또한, 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물은 우수한 접착력을 위한 화학반응 측면에서 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 적정한 내피로특성을 확보하기 위하여 32 중량% 이하로 포함될 수 있다. The condensate of resorcinol and formaldehyde may be obtained by mixing the resorcinol and formaldehyde in a molar ratio of 1: 0.3 to 1: 3.0, preferably 1: 0.5 to 1: 2.5, and then condensation reaction. In addition, the condensate of the resorcinol and formaldehyde may be included in more than 2% by weight relative to the total amount of the adhesive layer in terms of chemical reaction for excellent adhesion, and may be included in less than 32% by weight in order to secure proper fatigue resistance properties. have.

상기 라텍스는 천연고무 라텍스, 스티렌/부타디엔 고무 라텍스, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무라텍스, 클로로프렌 고무라텍스 및 스티렌/부타디엔/비닐피리딘 고무라텍스로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 혼합물이 될 수 있다. 상기 라텍스는 소재의 유연성과 고무와의 효과적인 가교 반응을 위해 전체 접착층 총량에 대하여 68 중량% 이상으로 포함될 수 있으며, 기재필름과의 화학반응과 접착층의 강성을 위해 98 중량% 이하로 포함된다. The latex may be one or a mixture of two or more selected from the group consisting of natural rubber latex, styrene / butadiene rubber latex, acrylonitrile / butadiene rubber latex, chloroprene rubber latex, and styrene / butadiene / vinylpyridine rubber latex. The latex may be included in more than 68% by weight relative to the total amount of the adhesive layer for the flexibility of the material and the effective crosslinking reaction with the rubber, it is included in 98% by weight or less for the chemical reaction with the base film and the rigidity of the adhesive layer.

또한, 상기 접착층은 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 및 라텍스와 함께, 표면장력 조절제, 내열제, 소포제, 및 필러 등의 첨가제 1종 이상을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 첨가제중 표면장력 조절제는 접착층의 균일한 도포를 위해 적용하나 과량 투입시 접착력 하락의 문제를 발생시킬 수 있으므로, 전체 접착층 총량에 대하여 2 중량% 이하 또는 0.0001 내지 2 중량%, 바람직하게는 1.0 중량% 이하 또는 0.0001 내지 0.5 중량%로 포함될 수 있다. 이때, 상기 표면장력 조절제는 술폰산염 음이온성 계면활성제, 황산에스테르염 음이온성 계면활성제, 카르복시산염 음이온성 계면활성제, 인산에스테르염 음이온성 계면활성제, 플루오르계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제 및 폴리실록산계 계면활성제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상이 될 수 있다. In addition, the adhesive layer may further include one or more additives such as a surface tension modifier, a heat resistant agent, an antifoaming agent, and a filler, together with a condensate and latex of resorcinol and formaldehyde. At this time, the surface tension modifier of the additive is applied for the uniform coating of the adhesive layer, but may cause a problem of the adhesive strength decrease when excessively added, 2 wt% or less or 0.0001 to 2 wt%, preferably based on the total adhesive layer 1.0 wt% or less, or 0.0001 to 0.5 wt%. At this time, the surface tension modifiers sulfonate anionic surfactant, sulfate ester salt anionic surfactant, carboxylate anionic surfactant, phosphate ester salt anionic surfactant, fluorine-based surfactant, silicone-based surfactant and polysiloxane-based surfactant It may be one or more selected from the group consisting of.

상기 접착층은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛, 보다 바람직하게는 0.2 내지 7 ㎛, 보다 더 바람직하게는 0.3 내지 5 ㎛의 두께를 가질 수 있고, 타이어 이너라이너용 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 형성될 수 있다. 상기 접착층 두께는 너무 얇으면 타이어 팽창시 접착층 자체가 더욱 얇아질 수 있고, 카커스층 및 기재필름 사이의 가교 접착력이 낮아질 수 있으며, 접착층 일부에 응력이 집중되어 피로 특성이 낮아질 수 있다. 또한, 상기 접착층이 너무 두꺼우면 접착층에서의 계면 분리가 일어나 피로 특성이 떨어질 수 있다. 그리고, 타이어의 카커스 층에 이너라이너 필름을 접착시키기 위하여 기재 필름의 일면에 접착층을 형성하는 것이 일반적이지만, 다층의 이너라이너 필름을 적용하는 경우 혹은 이너라이너 필름이 비드부를 감싸는 등의 타이어 성형 방법 및 구조설계에 따라 양면에 고무와 접착이 필요한 경우 기재 필름의 양면에 접착층을 형성하는 것이 바람직하다. The adhesive layer may have a thickness of 0.1 to 20 μm, preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.2 to 7 μm, even more preferably 0.3 to 5 μm, and one surface of the film for tire innerliner or It can be formed on both surfaces. If the thickness of the adhesive layer is too thin, the adhesive layer itself may be thinner when the tire is inflated, the crosslinking adhesive force between the carcass layer and the base film may be lowered, and stress may be concentrated on a part of the adhesive layer, thereby reducing fatigue characteristics. In addition, when the adhesive layer is too thick, interfacial separation may occur in the adhesive layer, thereby reducing fatigue characteristics. And, in order to adhere the inner liner film to the carcass layer of the tire, it is common to form an adhesive layer on one surface of the base film, but in the case of applying a multilayer inner liner film or the inner liner film wrapping the bead part, etc. And it is preferable to form an adhesive layer on both sides of the base film when rubber and adhesion on both sides according to the structural design.

또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름은 장기간 사용 후에도 적정 공기압을 유지할 수 있는데, 예를 들어 미국재료시험협회규격 ASTM F 1112-06의 방법에 따라 21 ℃ 및 101.3 kPa 조건에서 상기 타이어 이너라이너용 필름을 적용한 타이어에 대하여 90 일간 공기압 유지율(IPR, Internal Pressure Retention)을 측정하였을 때, 하기 일반식 2에 나타낸 바와 같은 공기압 유지율이 95% 이상, 즉, 공기압 감소율이 5% 이하가 될 수 있다. 이에 따라, 상기 타이어 이너라이너용 필름을 사용하면 낮은 공기압에 의해 유발되는 전복 사고 및 연비 저하를 방지할 수 있다. In addition, the tire inner liner film can maintain a proper air pressure even after long-term use, for example, the tire inner liner film at 21 ℃ and 101.3 kPa in accordance with the method of ASTM F 1112-06 standards When the internal pressure retention (IPR) was measured for 90 days on the applied tire, the pneumatic retention rate as shown in the following general formula 2 may be 95% or more, that is, the pneumatic pressure reduction rate may be 5% or less. Accordingly, by using the tire inner liner film, it is possible to prevent a rollover accident and fuel consumption reduction caused by low air pressure.

[일반식 2] [Formula 2]

한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;의 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 기재 필름층을 형성하는 단계와, 상기 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하는 단계와, 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다. On the other hand, according to another embodiment of the invention, polyamide-based resin; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment; melting and extruding the mixture at 230 to 300 ° C. to form a base film layer, and the base film Aging the layer at constant temperature and humidity conditions, and forming an adhesive layer comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the base film layer, wherein the poly There may be provided a method for producing a film for tire innerliner in which the content of the ether segment is 15 to 50% by weight based on the total weight of the base film layer.

본 발명자들의 연구 결과, 폴리아마이드계 수지와 상기 특정의 공중합체(폴리에테르계 세그먼트를 상기 기재 필름층 전체 중량에 대해 10 내지 50 중량%으로 포함)를 특정 함량으로 사용하여 얻어지는 기재 필름층의 적어도 일 표면상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층을 형성시켜 제조되는 타이어 이너라이너용 필름은, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차의 연비를 향상시킬 수 있으며, 높은 내열 특성을 가지면서도 우수한 성형성 및 기계적 물성을 가질 수 있고, 추가적인 가황 공정 적용하지 않거나 접착층의 두께를 크게 늘리지 않고도 타이어에 견고하게 결합될 수 있다. As a result of the researches of the present inventors, at least a base film layer obtained by using a polyamide resin and the specific copolymer (including 10 to 50% by weight of the polyether-based segment based on the total weight of the base film layer) in a specific content The film for tire innerliner produced by forming an adhesive layer containing a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive on one surface has excellent airtightness even at a thin thickness, thereby making the tire lighter and improving fuel efficiency of the automobile. It can be made, having high heat resistance and yet having excellent moldability and mechanical properties, and can be firmly bonded to the tire without applying additional vulcanization process or significantly increasing the thickness of the adhesive layer.

특히, 상기 폴리아마이드계 수지와 특정 함량의 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체를 사용하여 얻어진 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하면, 모듈러스 특성이 낮아지고 탄성 또는 탄성 회복율 등의 특성이 높아질 뿐만 아니라, 기밀도, 내구성 또는 내피로성 등의 물성이 크게 향상될 수 있다. 이에 따라, 상기 항온 및 항습 조건에서 에이징 하는 단계를 거치면, 상기 기재 필름층은 에이징 이전의 필름과 구별될 수 있는 특징을 가질 수 있을 뿐만 아니라, 일반적인 나일론 수지 등과도 구분될 수 있는 특징을 갖게 된다. In particular, when the base film layer obtained by using the copolymer containing the polyamide-based resin and a specific content of the polyether-based segment is aged under constant temperature and humidity conditions, the modulus characteristics may be lowered and the characteristics such as elasticity or elastic recovery rate may be increased. In addition, physical properties such as airtightness, durability or fatigue resistance can be greatly improved. Accordingly, after the step of aging at the constant temperature and humidity conditions, the base film layer may not only have a characteristic that can be distinguished from the film before aging, but also has a characteristic that can be distinguished from a general nylon resin. .

구체적으로, 상기 항온 및 항습 조건에서 에이징 이후, 폴리아미드계 수지 또는 폴리아미드계 세그먼트에 일정한 수분이 흡착하게 되고, 이에 따라 타이트(Tight)하게 배열되었던 분자 사슬(Chain)의 결정성이 낮아지고, 상기 기재 필름층의 초기 모듈러스가 낮아지게 된다. Specifically, after aging at the constant temperature and humidity conditions, a certain moisture is adsorbed to the polyamide-based resin or polyamide-based segment, thereby lowering the crystallinity of the tightly arranged molecular chains, The initial modulus of the base film layer is lowered.

이에 따라, 상기 기재 필름층은 그리 높지 않은 모듈러스 특성과 함께 높은 탄성 또는 탄성 회복율 등의 특성을 가지게 되어 타이어 제조 과정에서 우수한 성형성을 나타낼 수 있다. 뿐만 아니라, 이러한 기재 필름층을 사용하면, 고온의 조건에서 큰 변형이 이루어지는 타이어 제조 과정이나 반복적인 변형이 계속적으로 가해지는 자동차 주행 과정에서도 필름 자체가 결정화 되거나 필름 내부에 크랙 등의 손상이 발생하는 현상을 방지할 수 있다.Accordingly, the base film layer may have characteristics such as high elasticity or elastic recovery rate together with not very high modulus characteristics, thereby exhibiting excellent moldability in a tire manufacturing process. In addition, when the base film layer is used, the film itself crystallizes or damages such as cracks in the film during a tire manufacturing process in which a large deformation is performed under high temperature conditions or a vehicle driving process in which repeated deformation is continuously applied. The phenomenon can be prevented.

상기 항온 및 항습 조건에서 에이징 된 기재 필름층은 21℃ 내지 25℃의 온도 및 45% 내지 55%의 상대 습도에서 5 내지 9%, 바람직하게는 6% 내지 8%의 평형수분율을 가질 수 있다.The base film layer aged under the constant temperature and humidity conditions may have an equilibrium moisture content of 5 to 9%, preferably 6% to 8% at a temperature of 21 ℃ to 25 ℃ and relative humidity of 45% to 55%.

그리고, 상기 에이징 된 기재 필름층을 상온에서 25% 신장하였을 때18Mpa이하의 하중이 발생할 수 있으며, 상온에서 50% 신장하였을 때 18Mpa이하의 하중이 발생할 수 있다. 즉, 상기 항온 및 항습 조건에서 에이징 되어 제조되는 기재 필름층은 그리 높지 않은 모듈러스 특성과 함께 우수한 성형성을 가질 수 있다. Then, when the aged base film layer is 25% elongated at room temperature, a load of 18 Mpa or less may occur, and a load of 18 Mpa or less may occur when 50% elongated at room temperature. That is, the base film layer prepared by aging at the constant temperature and humidity conditions may have excellent moldability with not very high modulus characteristics.

한편, 상기 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하는 단계에서, 상기 항온 조건은 20℃ 내지 30℃의 범위 내의 특정 온도에서 선택할 수 있으며, 상기 항습 조건은 50% 내지 60%의 범위 내의 특정 상대 습도에서 선택될 수 있다. On the other hand, in the step of aging the base film layer at a constant temperature and humidity conditions, the constant temperature conditions can be selected at a specific temperature in the range of 20 ℃ to 30 ℃, the humidity conditions are relative relative within the range of 50% to 60% Can be selected from humidity.

그리고, 상기 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하는 단계는, 12 내지 48 시간 동안 이루어질 수 있다. 상기 시간이 너무 짧으면 항온 및 항습 조건에서 에이징에 따른 효과가 나타나기 어려울 수 있으면, 상기 시간이 너무 길어지면 에이지 완료 이후에 필요 이상의 시간이 낭비되어 공정 시간 또는 비용이 불필요로 하게 증가할 수 있다. And, the step of aging the base film layer at a constant temperature and humidity conditions, may be made for 12 to 48 hours. If the time is too short, the effects of aging at the constant temperature and humidity conditions may be difficult to appear, if the time is too long, more time is needed after the age is completed, unnecessarily increasing the process time or cost.

한편, 상기 폴리아마이드계 수지와, 상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. On the other hand, the details of the copolymer including the polyamide-based resin, the polyamide-based segment and the polyether-based segment are as described above.

상기 폴리아마이드계 수지는 상술한 공중합체와 혼합 또는 컴파운딩한 이후에 용융함으로서 기재 필름에 포함될 수 있으며, 또한 상기 폴리아마이드계 수지의 전구체인 단량체 또는 올리고머 등을 반응 개시제나 촉매 등과 함께 상술한 공중합체와 혼합하여 반응시킴으로서도 상기 기재 필름에 포함될 수 있다. The polyamide-based resin may be included in the base film by mixing or compounding with the above-mentioned copolymer, and then the monomer or oligomer, which is a precursor of the polyamide-based resin, may be mixed with the reaction initiator, And may be incorporated into the base film by mixing and reacting with a combination.

또한, 상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는, 공중합체 자체를 상기 폴리아마이드계 수지와 혼합 또는 컴파운딩한 이후에 용융함으로서 기재 필름에 포함될 수 있다. In addition, the copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment is a base film by melting the copolymer itself after mixing or compounding with the polyamide-based resin. Can be included.

또한, 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체를 혼합 또는 컴파운딩하고 중합 반응 또는 가교 반응을 진행한 이후에, 상기 중합 반응 또는 가교 반응의 결과물을 상기 폴리아마이드계 수지와 혼합 및 용융함으로서 상기 기재 필름층을 형성할 수 있다. 또한, 폴리아마이드계 세그먼트를 포함하는 중합체와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 중합체를 혼합 또는 컴파운딩하고, 이러한 혼합물 또는 컴파운딩물을 폴리아마이드계 수지와 혼합 및 용융함으로서 상기 2종의 중합체가 중합 반응 또는 가교 반응을 일으키게 할 수도 있으며, 이러한 과정으로 통하여 상기 기재 필름층이 형성될 수 있다. In addition, after mixing or compounding a polymer including a polyamide-based segment and a polymer including a polyether-based segment and performing a polymerization reaction or a crosslinking reaction, the product of the polymerization reaction or the crosslinking reaction is The base film layer may be formed by mixing and melting the polyamide-based resin. In addition, by mixing or compounding a polymer comprising a polyamide-based segment and a polymer comprising a polyether-based segment, and mixing and melting such a mixture or compound with a polyamide-based resin, The polymer of may cause a polymerization reaction or a crosslinking reaction, and the base film layer may be formed through this process.

상기 기재 필름층에서, 상기 폴리아마이드계 수지와 상기 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체는 균일하게 혼합되거나, 중합 반응 또는 가교 반응을 통하여 일부분 또는 전체 영역에서 결합된 상태일 수 있다. In the base film layer, a copolymer including the polyamide-based resin, the polyamide-based segment, and the polyether-based segment is uniformly mixed or polymerized or crosslinked. It may be coupled in some or all areas.

상기 기재 필름층을 형성하는 단계에서는, 보다 균일하게 두께를 갖는 필름을 압출하기 위하여, 상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지가 균일한 크기를 갖도록 조절할 수 있다. 이와 같이, 상기 공중합체 및 폴리아마이드계 수지의 크기를 조절함에 따라서, 이들을 혼합하는 단계, 일정한 온도로 유지되는 원료공급부에 체류하는 단계 또는 용융 및 압출하는 단계 등에서, 상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지가 보다 균일하게 혼합될 수 있고, 상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지 각각이 또는 서로 뭉쳐서 크기가 커지는 현상을 방지할 수 있으며, 이에 따라 보다 균일한 두께를 갖는 기재 필름층이 형성될 수 있다.In the forming of the base film layer, in order to extrude a film having a more uniform thickness, the copolymer and the polyamide-based resin may be adjusted to have a uniform size. As such, as the size of the copolymer and the polyamide-based resin are adjusted, the copolymer and the polyamide-based resin may be mixed in the step of mixing them, staying at a raw material supply unit maintained at a constant temperature, or melting and extruding. The resin may be more uniformly mixed, and the copolymer and the polyamide-based resin may be prevented from increasing in size by being aggregated with each other or with each other, whereby a base film layer having a more uniform thickness may be formed. .

상기 공중합체와 상기 폴리아마이드계 수지가 유사한 크기를 갖게 되면, 추후의 혼합, 용융 또는 압출 단계에서 원료 칩이 서로 뭉치는 현상 또는 불균일한 형상 또는 영역이 나타나는 현상을 최소화 할 수 있고, 이에 따라 필름 전체 영역에 걸쳐 균일한 두께를 갖는 기재 필름층을 형성할 수 있다. When the copolymer and the polyamide-based resin have a similar size, it is possible to minimize the phenomenon that the raw material chips agglomerate or appear uneven shape or region in the subsequent mixing, melting or extrusion step, and thus the film A base film layer having a uniform thickness can be formed over the entire area.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은 상기 폴리아마이드계 수지와 공중합체를 6:4 내지 3:7의 중량비로 혼합하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 작으면, 상기 기재 필름층의 밀도나 기밀성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 폴리아마이드계 수지의 함량이 너무 크면, 상기 기재 필름층의 모듈러스가 지나치게 높아지거나 타이어의 성형성이 저하될 수 있으며, 타이어 제조 과정 또는 자동차 운행 과정에서 나타나는 고온 환경에서 폴리아마이드계 수지가 결정화 될 수 있고, 반복적 변형에 의하여 크랙이 발생할 수 있다. 이러한 혼합 단계에서는 고분자 수지의 혼합에 사용될 수 있는 것으로 알려진 장치 또는 방법을 별 다른 제한 없이 사용할 수 있다. On the other hand, the tire innerliner film production method may further comprise the step of mixing the polyamide-based resin and the copolymer in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7. If the content of the polyamide-based resin is too small, the density or airtightness of the base film layer may be lowered. In addition, when the content of the polyamide-based resin is too large, the modulus of the base film layer may be excessively high or the moldability of the tire may be lowered, and the polyamide-based resin may be Crystallization may occur and cracks may occur due to repeated deformation. In this mixing step, any device or method known to be used for mixing the polymer resin can be used without particular limitation.

상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체는 혼합된 이후에 원료공급부(feeder)에 주입될 수 있고, 원료공급부에 순차적 또는 동시에 주입되어 혼합될 수도 있다. The polyamide-based resin and the copolymer may be injected into a raw material feeder after being mixed, or may be mixed by being injected sequentially or simultaneously with the raw material feeder.

상술한 바와 같이, 상기 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함할 수 있다.As described above, the copolymer may include a polyamide-based segment and a polyether-based segment in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7.

상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체의 혼합물은 50 내지 100℃의 온도로 유지되는 원료공급부를 통하여 압출 다이로 공급될 수 있다. 상기 원료공급부가 50 내지 100℃의 온도로 유지됨에 따라서, 상기 폴리아마이드계 수지와 상기 공중합체의 혼합물이 적정한 점도 등의 물성을 갖게 되어 압출 다이 또는 압출기의 다른 부분으로 용이하게 이동할 수 있고, 상기 혼합물이 뭉치는 등의 이유로 발생하는 원료 공급(feeding) 불량 현상을 방지할 수 있으며, 이후의 용융 및 압출 공정에서 보다 균일한 기재 필름이 형성될 수 있다. 상기 원료공급부는 압출기에서 주입된 원료를 압출 다이 또는 기타 다른 부분으로 공급하는 역할을 하는 부분으로서, 그 구성이 크게 제한되는 것은 아니며, 고분자 수지의 제조용 압출기 등에 포함되는 통상적인 원료공급부(feeder)일 수 있다. The mixture of the polyamide-based resin and the copolymer may be supplied to the extrusion die through a raw material supply unit maintained at a temperature of 50 to 100 ℃. As the raw material supply unit is maintained at a temperature of 50 to 100 ℃, the mixture of the polyamide-based resin and the copolymer has a physical property such as an appropriate viscosity can be easily moved to another part of the extrusion die or extruder, It is possible to prevent the poor feeding of the raw material (feeding) phenomenon that occurs due to agglomeration of the mixture, it is possible to form a more uniform base film in the subsequent melting and extrusion process. The raw material supplier is a part that serves to supply the raw material injected from the extruder to the extrusion die or other parts, the configuration is not limited to a large, and is a conventional raw material feeder (feeder) included in the extruder for producing a polymer resin, etc. Can be.

한편, 상기 원료공급부를 통하여 압출 다이로 공급된 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융 및 압출함으로서, 기재 필름층을 형성할 수 있다. 상기 혼합물을 용융하는 온도는 230 내지 300 ℃, 바람직하게는 240 내지 280 ℃일 수 있다. 상기 용융 온도는 폴리아마이드계 화합물의 융점보다는 높아야 하지만, 너무 높으면 탄화 또는 분해가 일어나 필름의 물성이 저해될 수 있으며, 상기 폴리에테르계 수지 간의 결합이 일어나거나 섬유 배열 방향으로 배향이 발생하여 미연신 필름을 제조하는데 불리할 수 있다.On the other hand, by melting and extruding the mixture supplied to the extrusion die through the raw material supply unit at 230 to 300 ℃, it is possible to form a base film layer. The temperature for melting the mixture may be 230 to 300 ℃, preferably 240 to 280 ℃. The melting temperature should be higher than the melting point of the polyamide-based compound, but if it is too high, carbonization or decomposition may occur and the physical properties of the film may be hindered. Unstretched may occur due to bonding between the polyether-based resins or orientation in the fiber array direction. It may be disadvantageous for producing a film.

상기 압출 다이는 고분자 수지의 압출에 사용될 수 있는 것으로 알려진 것이면 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 상기 기재 필름의 두께를 보다 균일하게 하거나 또는 기재 필름에 배향이 발생하지 않도록 하기 위해서 T형 다이를 사용하는 것이 바람직하다. The extrusion die may be used without any limitation as long as it is known that it can be used for extrusion of the polymer resin, but in order to make the thickness of the base film more uniform or to prevent the orientation of the base film from using a T-type die It is preferable.

한편, 상기 기재 필름층을 형성하는 단계는, 상기 폴리아마이드계 수지와 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체의 혼합물을 30 내지 300 ㎛의 두께의 필름으로 압출하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 제조되는 필름의 두께의 조절은 압출 조건, 예를 들어 압출기 토출량 또는 압출 다이의 갭을 조절하거나, 압출물의 냉각 과정 또는 회수 과정의 권취 속도를 변경함으로서 이루어질 수 있다. On the other hand, the step of forming the base film layer, the mixture of the copolymer comprising the polyamide-based resin, polyamide-based segments and polyether-based segments of 30 to 300 ㎛ And extruding into a film of thickness. The adjustment of the thickness of the film to be produced can be made by adjusting the extrusion conditions, for example, the extruder discharge amount or the gap of the extrusion die, or by changing the winding speed of the cooling process or recovery process of the extrudate.

상기 기재 필름 층의 두께를 30 내지 300 ㎛의 범위에서 보다 균일하게 조절하기 위하여, 상기 압출 다이의 다이 갭(Die Gap)을 0.3 내지 1.5 mm으로 조절할 수 있다. 상기 기재 필름을 형성하는 단계에서, 상기 다이 갭(Die Gap)이 너무 작으면, 용융 압출 공정의 다이 전단 압력이 너무 높아지고 전단 응력이 높아져서 압출되는 필름의 균일한 형태 형성이 어렵고 생산성이 저하되는 문제가 있을 수 있고, 상기 다이 갭이 너무 크면 용융 압출되는 필름의 연신이 지나치게 높아져 배향이 발생할 수 있고, 제조되는 기재 필름의 종방향 및 횡방향 간 물성의 차이가 커질 수 있다. In order to more uniformly control the thickness of the base film layer in the range of 30 to 300 μm, the die gap of the extrusion die may be adjusted to 0.3 to 1.5 mm. In the step of forming the base film, if the die gap (Die Gap) is too small, the die shear pressure of the melt extrusion process is too high and the shear stress is so high that it is difficult to form a uniform shape of the extruded film and the productivity is lowered If the die gap is too large, the stretching of the melt-extruded film may be too high, the orientation may occur, the difference in physical properties between the longitudinal and transverse direction of the substrate film to be produced may be increased.

또한, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법에서는, 상술한 단계에 의하여 제조된 기재 필름의 두께를 연속적으로 측정하고, 측정 결과를 피드백하여 불균일한 두께가 나타나는 위치에 해당하는 압출 다이의 부분, 예를 들어 T-Die의 립갭(lip gap) 조절 볼트를 조절하여 제조되는 기재 필름의 편차를 줄임으로서 보다 균일한 두께를 갖는 필름을 얻을 수 있다. 또한, 이러한 필름의 두께 측정-피드백-압출 다이의 조절을 자동화된 시스템, 예를 들어 Auto Die 시스템 등을 사용함으로서 자동화된 공정 단계를 구성할 수 있다.In addition, in the method for producing a film for tire innerliner, a portion of an extrusion die corresponding to a position at which a non-uniform thickness appears by continuously measuring the thickness of the base film manufactured by the above-described steps, and feeding back a measurement result. For example, by adjusting the lip gap adjustment bolt of T-Die, a film having a more uniform thickness can be obtained by reducing the variation of the base film produced. In addition, the adjustment of the thickness measurement-feedback-extrusion die of such films can be configured by using an automated system such as an Auto Die system or the like.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 5 내지 40℃, 바람직하게는 10 내지 30℃의 온도로 유지되는 냉각부에서 고화시키는 단계를 더 포함할 수 있다. On the other hand, the method for producing a film for tire innerliner may further comprise the step of solidifying the base film layer formed by melting and extruding in a cooling unit maintained at a temperature of 5 to 40 ℃, preferably 10 to 30 ℃. Can be.

상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층이 상기 5 내지 40℃의 온도로 유지되는 냉각부에서 고화됨으로서 보다 균일한 두께를 갖는 필름 상으로 제공될 수 있다. 용융 및 압출하여 얻어진 기재 필름층을 상기 적정 온도로 유지되는 냉각부에 접지 또는 밀착 시킴으로서 실질적으로 연신이 일어나지 않게 할 수 있으며, 상기 기재 필름층은 미연신 필름으로 제공될 수 있다. The base film layer formed by melting and extruding may be provided on a film having a more uniform thickness by being solidified in a cooling unit maintained at a temperature of 5 to 40 ° C. The substrate film layer obtained by melting and extruding may be grounded or adhered to the cooling unit maintained at the appropriate temperature so that the stretching may not occur substantially, and the substrate film layer may be provided as an unstretched film.

구체적으로, 상기 고화 단계는 에어 나이프, 에어 노즐, 정전기부여장치(Pinning 장치) 또는 이들의 조합을 이용하여, 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 5 내지 40℃의 온도로 유지되는 냉각롤에 균일하게 밀착시키는 단계를 포함할 수 있다. In detail, the solidifying step may be performed by using an air knife, an air nozzle, an electrostatic charge device (Pinning device), or a combination thereof, on a cooling roll having the base film layer formed by melting and extruding at a temperature of 5 to 40 ° C. It may include the step of uniformly contact.

상기 고화 단계에서 에어 나이프, 에어 노즐, 정전기부여장치(Pinning 장치) 또는 이들의 조합을 사용하여 상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 냉각롤에 밀착시킴에 따라서, 상기 기재 필름층이 압출 이후에 공기 중에서 날리거나 부분적으로 불균일하게 냉각되는 등의 현상을 방지할 수 있고, 이에 따라 보다 균일한 두께를 갖는 필름이 형성될 수 있으며, 필름 내에서 주위 부분에 비하여 상대적으로 두껍거나 얇은 일부 영역이 실질적으로 형성되지 않을 수 있다. In the solidifying step, the base film layer formed by melting and extruding by using an air knife, an air nozzle, an electrostatic pinning device or a combination thereof is brought into close contact with a cooling roll. It is possible to prevent phenomena such as blowing in the air or cooling partially unevenly, so that a film having a more uniform thickness can be formed, and some areas of the film that are relatively thick or thin as compared to the surrounding part are substantially It may not be formed as.

한편, 상기 특정한 다이 갭 조건으로 압출된 용융물을 다이 출구로부터 수평거리로 10 내지 150mm, 바람직하게는 20 내지 120mm에 설치된 냉각롤에 부착 또는 접지 시켜 연신 및 배향을 배제할 수 있다. 상기 다이 출구로부터 냉각롤까지의 수평 거리는 다이 출구와 배출된 용융물이 냉각롤에 접지하는 지점 간의 거리일 수 있다. 상기 다이의 출구과 용융 필름의 냉각롤 부착 지점간 직선 거리가 너무 작으면, 용융 압출 수지의 균일한 흐름을 방해하여 필름이 불균일하게 냉각될 수 있고, 상기 거리가 너무 크면 필름의 연신 효과 억제를 달성할 수 없다. Meanwhile, the melt extruded under the specific die gap condition may be attached or grounded to a cooling roll installed at a horizontal distance of 10 to 150 mm, preferably 20 to 120 mm, at a horizontal distance from the die outlet, thereby eliminating stretching and orientation. The horizontal distance from the die outlet to the chill roll may be the distance between the die outlet and the point where the discharged melt grounds to the chill roll. If the straight line distance between the exit of the die and the cold roll attachment point of the molten film is too small, the uniform flow of the molten extruded resin may be disturbed and the film may be unevenly cooled, and if the distance is too large, the stretching effect of the film may be achieved. Can not.

상기 기재 필름을 형성하는 단계에서는, 상술한 특정의 단계 및 조건을 제외하고는 고분자 필름의 제조에 통상적으로 사용되는 필름의 압출 가공 조건, 예를 들어, 스크류 직경, 스크류 회전 속도, 또는 라인 속도 등을 적절히 선택하여 사용할 수 있다. In the step of forming the base film, except for the specific steps and conditions described above, extrusion processing conditions of the film commonly used in the production of the polymer film, for example, screw diameter, screw rotational speed, or line speed, etc. Can be selected and used appropriately.

한편, 상기 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법은, 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. On the other hand, the method for manufacturing a film for tire innerliner may include forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive on at least one surface of the base film layer.

이러한 접착층의 형성 단계는 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 상기 형성된 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 코팅한 후, 건조하는 방법으로 진행할 수 있으며, 형성되는 접착층은 0.1 내지 20 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛의 두께를 가질 수 있다. 상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제는 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 32 중량% 및 라텍스 68 내지 98 중량%, 바람직하게는 80 내지 90 중량%를 포함할 수 있다. 즉, 상기 접착층을 형성하는 단계는, 상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에, 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 30 중량%; 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 포함하는 접착제를 0.1 내지 20 ㎛의 두께로 도포(코팅)하는 단계를 포함할 수 있다. The forming of the adhesive layer may be performed by coating a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive on one or both surfaces of the formed base film, and then drying the adhesive layer. May have a thickness of preferably 0.1 to 10 μm. The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may comprise 2 to 32% by weight of condensate of resorcinol and formaldehyde and 68 to 98% by weight of latex, preferably 80 to 90% by weight. That is, the forming of the adhesive layer may include 2 to 30 wt% of a condensate of resorcinol and formaldehyde on at least one surface of the base film layer; And applying (coating) an adhesive including latex 68 to 98 wt% to a thickness of 0.1 to 20 μm.

상기 특정 조성의 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제에 관한 보다 구체적인 내용은 상술한 바와 같다. More specific information regarding the resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive of the specific composition is as described above.

상기 접착제의 도포에는 통상적으로 사용되는 도포 또는 코팅 방법 또는 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으나, 나이프(Knife) 코팅법, 바(Bar) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 스프레이법이나, 또는 침지법을 사용할 수 있다. 다만, 나이프(Knife) 코팅법, 그라비아 코팅법 또는 바(Bar) 코팅법을 사용하는 것이 접착제의 균일한 도포 및 코팅 측면에서 바람직하다. The coating or coating method or apparatus conventionally used for the application of the adhesive may be used without any limitation, but may be a knife coating method, a bar coating method, a gravure coating method or a spray method, or a dipping method. Can be used. However, it is preferable to use a knife coating method, a gravure coating method, or a bar coating method in terms of uniform application and coating of the adhesive.

상기 기재 필름의 일 표면 또는 양 표면 상에 상기 접착층을 형성한 이후에는 건조 및 접착제 반응을 동시에 진행할 수도 있으나, 접착제의 반응성을 측면을 고려하여 건조단계를 거친 후 열처리 반응 단계로 나누어 진행할 수 있으며, 접착층의 두께 혹은 다단의 접착제를 적용하기 위해 상기의 접착층 형성 및 건조와 반응 단계를 수차례 적용할 수 있다. 또한, 상기 기재 필름에 접착제를 도포한 후 100~150 ℃에서 대략 30초 내지 3 분간 열처리 조건으로 고화 및 반응시키는 방법으로 열처리 반응을 수행할 수 있다.After the adhesive layer is formed on one or both surfaces of the base film, the drying and the adhesive reaction may be simultaneously performed, but may be divided into the heat treatment reaction step after the drying step in consideration of the reactivity of the adhesive, In order to apply the thickness of the adhesive layer or the adhesive of the multi-stage, the adhesive layer forming, drying and reaction steps may be applied several times. In addition, after the adhesive is applied to the base film, the heat treatment may be performed by solidifying and reacting under heat treatment conditions at about 30 seconds to 3 minutes at 100 to 150 ° C.

상기 공중합체 또는 혼합물을 형성하는 단계, 또는 공중합체를 용융 및 압출하는 단계에서는 내열산화방지제 또는 열안정제 등의 첨가제를 추가로 첨가할 수 있다. 상기 첨가제에 관한 구체적인 내용은 상술한 바와 같다.In forming the copolymer or mixture, or melting and extruding the copolymer, additives such as a heat resistant antioxidant or a heat stabilizer may be further added. Details of the additives are as described above.

본 발명에 따르면, 얇은 두께로도 우수한 기밀성을 구현하여 타이어를 경량화하고 자동차 연비의 향상시킬 수 있으며, 높은 내열 특성을 가지면서도 우수한 성형성 및 기계적 물성을 갖는 타이어 이너라이너용 필름 및 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법이 제공될 수 있다.
According to the present invention, it is possible to reduce the weight and improve the fuel efficiency of the car by implementing excellent airtightness even at a thin thickness, and for the tire inner liner film and tire inner liner having high heat resistance characteristics and excellent moldability and mechanical properties. Methods of making films can be provided.

도1은 타이어의 구조를 개략적으로 도시한 것이다.
도2는 실시예1의 기재 필름을 항온-항습 에이징 전후에 MD방향으로 50% 신장하였을 때 발생하는 하중을 나타낸 그래프이다.
도3은 실시예1의 기재 필름을 항온-항습 에이징 전후에 TD방향으로 50% 신장하였을 때 발생하는 하중을 나타낸 그래프이다. 1 schematically shows the structure of a tire.
Figure 2 is a graph showing the load generated when the base film of Example 1 is stretched 50% in the MD direction before and after the constant temperature-humidity aging.
3 is 50% of the base film of Example 1 in the TD direction before and after constant temperature-humidity aging; A graph showing the load that occurs when it is stretched.

발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
The invention is explained in more detail in the following examples. However, the following examples are illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.

[[ 실시예Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 제조] Preparation of film]

<< 실시예1Example 1 >>

(1) 기재 필름의 제조 (1) Production of base film

아민기 말단의 폴리에틸렌글리콜을 50중량% 및 나일론 6수지 50중량%를 사용하여 합성한 공중합체 수지(절대중량평균분자량 약 150,000) 65중량%와, 상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6수지 35중량%를 혼합하였다. 원료공급부의 온도를 50 내지 100℃로 조절하여 상기 혼합물이 압출기 스크류에서 융착되어 피딩 불량이 발생하는 것을 방지하면서, 압출 다이로 공급하였다. 65% by weight of copolymer resin (absolute weight average molecular weight about 150,000) synthesized using 50% by weight of polyethylene glycol at the amine group and 50% by weight of nylon 6 resin, and nylon 6 of relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) 3.3 35 wt% of the resin was mixed. The temperature of the feeder was adjusted to 50 to 100 ° C to feed the mixture to the extrusion die while preventing the mixture from being fused on the extruder screw to cause feeding failure.

그리고, 상기 공급된 혼합물을 260 ℃ 온도에서 T형 다이(다이 갭[Die Gap]- 1.0 mm) 를 통하여 균일한 용융수지 흐름을 유지시키며 압출하고, 25℃로 조절되는 냉각롤 표면에 Air Knife를 사용하며 용융 수지를 균일한 두께의 필름상으로 냉각 고화시켰다. 그리고, 15m/min의 속도로 연신 및 열처리 구간을 거치지 않고 하기 100㎛의 두께를 갖는 미연신 기재 필름을 얻었다. Then, the supplied mixture is extruded while maintaining a uniform melt flow through a T-type die (die gap [1.0 mm) at a temperature of 260 ° C., and an air knife is placed on a surface of a cooling roll controlled at 25 ° C. The molten resin was cooled and solidified into a film of uniform thickness. Then, an unstretched base film having a thickness of 100 μm was obtained without passing through the stretching and heat treatment sections at a speed of 15 m / min.

그리고, 상기 얻어진 미연신 기재 필름을 23℃의 온도 및 50%의 상대 습도 조건에서 24시간 동안 에이징을 하였다. The obtained non-stretched base film was aged for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.

(2) 접착제의 도포(2) application of adhesive

레조시놀과 포름알데히드를 1:2의 몰비로 혼합한 후, 축합 반응시켜 레소시놀과 포름알데히드의 축합물을 얻었다. 상기 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 12 중량%와 스티렌/부타디엔-1,3/비닐피리딘 라텍스 88 중량%를 혼합하여 농도 20%인 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 얻었다. Resorcinol and formaldehyde were mixed in a molar ratio of 1: 2, and then condensation reaction was carried out to obtain a condensate of resorcinol and formaldehyde. 12% by weight of the condensate of resorcinol and formaldehyde and 88% by weight of styrene / butadiene-1,3 / vinylpyridine latex were mixed to obtain a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive having a concentration of 20%.

그리고, 이러한 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 그라비아 코터를 이용하여 1 um의 두께로 상기 기재 필름 상에 코팅하고 150 ℃에서 1분간 건조 및 반응시켜 접착층을 형성하였다.
In addition, the resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive was coated on the base film to a thickness of 1 um using a gravure coater, dried and reacted at 150 ° C. for 1 minute to form an adhesive layer.

<< 실시예2Example 2 >>

(1) 기재 필름의 제조 (1) Production of base film

아민기 말단의 폴리에틸렌글리콜을 40중량% 및 나일론 6수지 60중량%를 사용하여 합성한 공중합체 수지(절대중량평균분자량 약 150,000) 60중량%와, 상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6수지 40중량%를 혼합한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 기재 필름을 제조하였다.60% by weight of copolymer resin (absolute weight average molecular weight about 150,000) synthesized using 40% by weight of polyethylene glycol at the amine group and 60% by weight of nylon 6 resin, and nylon 6 of relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) 3.3 A base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 40 wt% of the resin was mixed.

(2) 접착제의 도포(2) application of adhesive

상기 제조된 기재 필름에, 실시예1과 동일한 방법으로 접착층을 형성하였다.
On the substrate film prepared above, an adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1.

<< 실시예3Example 3 >>

(1) 기재 필름의 제조 (1) Production of base film

아민기 말단의 폴리에틸렌글리콜을 40중량% 및 나일론 6수지 60중량%를 사용하여 합성한 공중합체 수지(절대중량평균분자량 약 150,000) 50중량%와, 상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6 수지 50중량%를 혼합한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 기재 필름을 제조하였다.50% by weight of copolymer resin (absolute weight average molecular weight about 150,000) synthesized using 40% by weight of polyethylene glycol at the amine group and 60% by weight of nylon 6 resin, and nylon 6 of relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) 3.3 A base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 wt% of the resin was mixed.

(2) 접착제의 도포(2) application of adhesive

상기 제조된 기재 필름에, 실시예1과 동일한 방법으로 접착층을 형성하였다.
On the substrate film prepared above, an adhesive layer was formed in the same manner as in Example 1.

[[ 비교예Comparative example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 제조] Preparation of film]

<< 비교예1Comparative Example 1 >>

아민기 말단의 폴리에틸렌글리콜을 20중량% 및 나일론 6수지 80중량%를 사용하여 합성한 공중합체 수지(절대중량평균분자량 약 150,000) 50중량%와, 상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6 수지 50중량%를 혼합한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 기재 필름을 제조하였다50% by weight of copolymer resin (absolute weight average molecular weight about 150,000) synthesized using 20% by weight of polyethylene glycol at the amine group and 80% by weight of nylon 6 resin, and nylon 6 of relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) 3.3 A base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 50 wt% of the resin was mixed.

그리고, 상기 실시예1의 에이징 단계를 생략하고, 상기 제조된 기재 필름에, 실시예1과 동일한 방법으로 접착층을 형성하였다.
In addition, the aging step of Example 1 was omitted, and the adhesive layer was formed on the prepared base film in the same manner as in Example 1.

<< 비교예2Comparative Example 2 >>

아민기 말단의 폴리에틸렌글리콜을 20중량% 및 나일론 6수지 80중량%를 사용하여 합성한 공중합체 수지(절대중량평균분자량 약 150,000) 60중량%와, 상대점도(황산 96% 용액) 3.3의 나일론6수지 20중량%를 혼합한 점을 제외하고, 실시예1과 동일한 방법으로 기재 필름을 제조하였다60% by weight of copolymer resin (absolute weight average molecular weight about 150,000) synthesized using 20% by weight of polyethylene glycol at the amine group and 80% by weight of nylon 6 resin, and nylon 6 of relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) 3.3 A base film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 wt% of the resin was mixed.

그리고, 상기 실시예1의 에이징 단계를 생략하고, 상기 제조된 기재 필름에, 실시예1과 동일한 방법으로 접착층을 형성하였다.
In addition, the aging step of Example 1 was omitted, and the adhesive layer was formed on the prepared base film in the same manner as in Example 1.

<< 실험예Experimental Example : 타이어 : tire 이너라이너용For inner liner 필름의 물성 측정> Measurement of Film Properties>

실험예1Experimental Example 1 : 평형 수분율의 측정: Measurement of Equilibrium Water Content

상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 기재 필름층의 평균수분율을 23±2℃ 및 상대습도(RH) 50±5%의 조건에서 Metro社 수분율 측정기 Model 831KF Coulometer 을 이용하여 측정하였다. 구체적으로, 상기 기재 필름층의 샘플 0.2g을 Tray에 올린 후 150℃에서 샘플의 수분율이 30ppm이하까지 건조시킨 후, 초기 무게 대비 건조 후 샘플의 무게비를 이용하여 평형 수분율을 측정하였다. 그리고, 측정 결과를 하기 도2 및 3과 표1에 나타내었다.
The average moisture content of the base film layer obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was measured using a Metro moisture meter Model 831KF Coulometer under the conditions of 23 ± 2 ℃ and relative humidity (RH) 50 ± 5%. Specifically, 0.2g of the sample of the base film layer was placed on a tray and dried at 150 ° C. until the moisture content of the sample was 30 ppm or less, and the equilibrium moisture content was measured using the weight ratio of the sample after drying to initial weight. The measurement results are shown in FIGS. 2 and 3 and Table 1 below.

실험예2Experimental Example 2 : 신장에 따른 발생 하중 측정: Measurement of Generation Load

상기 실시예 및 비교예 각각에서 얻어진 기재 필름층을 상온에서 MD(Machine Direction)방향 및 TD(Transverse Direction)방향 각각으로 25% 또는 50% 신장하였을 때 발생하는 하중을 INSTRON 장치를 이용하여 Constant rate of extension mode조건에서 측정하였다.
The load generated when the base film layer obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was stretched 25% or 50% in the MD (Machine Direction) direction and the TD (Transverse Direction) direction at room temperature, respectively, was used at the constant rate of Measured under extension mode conditions.

실험예의 결과Results of Experimental Example 구분division 평균수분율
(23±2℃, RH 50±5℃%)Average moisture content
(23 ± 2 ℃, RH 50 ± 5 ℃%) MD방향 신장MD direction elongation TD방향 신장TD direction elongation 25% stress (MPa)25% stress (MPa) 50% stress
(MPa)50% stress
(MPa) 25% stress (MPa)25% stress (MPa) 50% stress
(MPa)50% stress
(MPa) 실시예1Example 1 7.5%7.5% 15.9415.94 15.0015.00 15.0715.07 15.2215.22 실시예2Example 2 7.2%7.2% 15.8715.87 15.7615.76 15.0215.02 15.2315.23 실시예3Example 3 7.9%7.9% 14.8214.82 14.1214.12 14.7014.70 15.2515.25 비교예1Comparative Example 1 3.5%3.5% 20.1520.15 20.7720.77 19.8719.87 19.9219.92 비교예2Comparative Example 2 4.0%4.0% 19.2519.25 19.7819.78 18.7818.78 19.0219.02

상기 표1에 나타난 바와 같이, 실시예에서 제조된 기재 필름을 23℃의 온도 및 50%의 상대 습도에서 항온 및 항습 에이징을 하면, 21℃ 내지 25℃의 온도 및 45% 내지 55%의 상대 습도에서 상기 기재 필름층은 7.2% 내지 7.9%의 평형수분율을 갖는다는 점이 확인되었다. As shown in Table 1 above, when the base film prepared in Example is subjected to constant temperature and constant humidity at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, a temperature of 21 ° C. to 25 ° C. and a relative humidity of 45% to 55% It was confirmed that the base film layer has an equilibrium moisture content of 7.2% to 7.9%.

그리고, 이러한 실시예의 기재 필름층을 상온에서 MD(Machine Direction)방향 및 TD(Transverse Direction) 방향 각각으로 25% 또는 50% 신장하여도, 발생하는 하중이 18Mpa이하에 불과하여 높지 않은 모듈러스 특성과 함께 높은 탄성을 갖는다는 점이 확인할 수 있었다. 또한, 도2 및 도3에 나타난 바와 같이, 상기 기재 필름층을 항온-항습 에이징을 한 이후에는 상온에서 신장시 발생하는 하중이, 에이징을 하기 이전에 동일 조건을 신장하였을 때 발생하는 하중에 비하여 크게 낮아지는 점을 확인할 수 있었다. In addition, even when the base film layer of such an example is stretched 25% or 50% in the MD (Machine Direction) direction and the TD (Transverse Direction) direction at room temperature, the resulting load is only 18 Mpa or less and the modulus characteristics are not high. It was confirmed that it has a high elasticity. In addition, as shown in Figures 2 and 3, after the constant temperature-humidity aging of the base film layer, the load generated at elongation at room temperature, compared to the load generated when the same conditions are elongated before aging It could be confirmed that it is greatly lowered .

이에 반하여, 비교예에서 얻어지진 기재 필름은 5% 미만의 평형수분율을 가지며, 상온에서 MD(Machine Direction)방향 및 TD(Transverse Direction) 방향 각각으로 25% 또는 50% 신장하여도 실시예에 비하여 높은 하중, 예를 들어 18Mpa초과의 하중이 발생한다는 점이 확인되었다. 즉, 비교예의 이너라이너용 필름은 상대적으로 높은 모듈러스 특성을 가지며, 실시예의 이너라이너용 필름 보다 경직되거나 낮은 탄성을 가져서, 실시예에 비하여 낮은 성형성을 갖게 된다. On the contrary, the base film obtained in the Comparative Example has an equilibrium moisture content of less than 5%, and is higher than that of the Example even when stretched at 25% or 50% in the MD (Machine Direction) direction and the TD (Transverse Direction) direction at room temperature, respectively. It was confirmed that a load, for example, a load exceeding 18 MPa, occurred. That is, the film for innerliner of the comparative example has a relatively high modulus characteristic, and has a rigidity or lower elasticity than the film for innerliner of the embodiment, and thus has low moldability compared to the embodiment.

Claims (22)

폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;를 포함하는 기재 필름층과,
상기 기재 필름층의 적어도 일면에 형성되고, 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함하는 접착층을 포함하고,
상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%이고,
21℃ 내지 25℃의 온도 및 45% 내지 55%의 상대 습도에서 상기 기재 필름층이 갖는 평형수분율이 5 내지 9%인, 타이어 이너라이너용 필름.
Polyamide-based resins; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment.
An adhesive layer formed on at least one surface of the base film layer and comprising a resorcinol-formalin-latex (RFL) adhesive;
The content of the polyether segment of the copolymer is 15 to 50% by weight based on the total weight of the base film layer,
The film for tire innerliners whose equilibrium moisture content of the said base film layer is 5 to 9% at the temperature of 21 degreeC-25 degreeC, and the relative humidity of 45%-55%.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름층의 평형수분율이 6 내지 8.5%인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliners whose equilibrium moisture content of the said base film layer is 6 to 8.5%.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름층을 상온에서 25% 신장시 발생하는 하중이 18Mpa이하인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A tire inner liner film having a load generated when the base film layer is stretched 25% at room temperature of 18 MPa or less.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름층을 상온에서 50% 신장시 발생하는 하중이 18Mpa이하인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A tire inner liner film having a load generated at 50% elongation of the base film layer at room temperature of 18 MPa or less.
제1항에 있어서,
상기 폴리아마이드계 수지가 3.0 내지 3.5의 상대점도(황산 96% 용액)을 갖는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliner, wherein the polyamide-based resin has a relative viscosity (96% solution of sulfuric acid) of 3.0 to 3.5.
제1항에 있어서,
상기 폴리아마이드계 세그먼트와 폴리에테르계 세그먼트를 포함하는 공중합체의 절대중량평균분자량이 50,000 내지 300,000인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
A film for tire innerliner having an absolute weight average molecular weight of 50,000 to 300,000 of the copolymer including the polyamide-based segment and the polyether-based segment.
제1항에 있어서,
상기 공중합체의 폴리아마이드계 세그먼트는 하기 화학식 1 또는 화학식2의 반복 단위를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름:
[화학식1]

상기 화학식1에서, R₁은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이고,
[화학식2]

상기 화학식2에서, R₂은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, R₃은 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기 또는 탄소수 7 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 아릴알킬렌기이다.
The method of claim 1,
Polyamide-based segment of the copolymer is a tire innerliner film comprising a repeating unit of the following formula (1) or (2):
[Chemical Formula 1]

In Formula 1, R ₁ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkylene group having 7 to 20 carbon atoms,
(2)

In Formula 2, R ₂ is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, R ₃ is a straight or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms or a straight or branched arylalkyl having 7 to 20 carbon atoms. It's Rengi.
제1항에 있어서,
상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트는 하기 화학식 3의 반복 단위를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름:
[화학식3]

상기 화학식3에서,
R₅는 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬렌기이고, n은 1 내지 100의 정수이고,
R₆ 및 R₇은 서로 같거나 다를수 있고, 각각 직접결합, -O-, -NH-, -COO- 또는 -CONH- 이다.
The method of claim 1,
Polyether-based segment of the copolymer is a tire innerliner film comprising a repeating unit of the following formula (3):
[Formula 3]

In Formula 3,
R ₅ is a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, n is an integer of 1 to 100,
R ₆ and R ₇ may be the same or different from each other and are a direct bond, -O-, -NH-, -COO- or -CONH-, respectively.
제1항에 있어서,
상기 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The copolymer is a tire inner liner film comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름층에서, 폴리아마이드계 수지 및 공중합체는 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함되는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
In the base film layer, the polyamide-based resin and copolymer is a tire inner liner film is included in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름층의 두께가 30 내지 300 ㎛이고,
상기 접착층의 두께가 0.1 내지 20 ㎛인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The thickness of the base film layer is 30 to 300 ㎛,
The film for tire innerliner whose thickness of the said contact bonding layer is 0.1-20 micrometers.
제1항에 있어서,
상기 기재 필름층이 미연신 필름인 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The film for tire innerliner whose said base film layer is an unstretched film.
제1항에 있어서,
상기 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제가 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 30 중량%; 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름.
The method of claim 1,
The resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive may include 2 to 30% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde; And 68 to 98% by weight of latex.
폴리아마이드계 수지; 및 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트와 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 포함하는 공중합체;의 혼합물을 230 내지 300℃에서 용융하고 압출하여 기재 필름층을 형성하는 단계와,
상기 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하는 단계와,
상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에 레조시놀-포르말린-라텍스(RFL)계 접착제를 포함한 접착층을 형성하는 단계를 포함하고,
상기 공중합체의 폴리에테르계 세그먼트의 함량이 상기 기재 필름층 전체 중량에 대하여 15 내지 50 중량%인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
Polyamide-based resins; And a copolymer comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment; melting and extruding the mixture at 230 to 300 ° C. to form a base film layer;
Aging the base film layer under constant temperature and humidity conditions;
Forming an adhesive layer including a resorcinol-formalin-latex (RFL) -based adhesive on at least one surface of the base film layer,
A method for producing a film for tire innerliner in which the content of the polyether segment of the copolymer is 15 to 50% by weight based on the total weight of the base film layer.
제14항에 있어서,
상기 항온은 20℃ 내지 30℃에서 선택된 온도에서 이루어지고,
상기 항습은 50% 내지 60%에서 선택된 상대 습도에서 이루어지는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
The constant temperature is made at a temperature selected from 20 ℃ to 30 ℃,
The humidity is a method for producing a film for tire innerliner made at a relative humidity selected from 50% to 60%.
제14항에 있어서,
상기 기재 필름층을 항온 및 항습 조건에서 에이징 하는 단계는 12 시간 내지 48 시간 동안 이루어지는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
The step of aging the base film layer in a constant temperature and humidity conditions is a method for producing a film for tire innerliner made for 12 hours to 48 hours.
제14항에 있어서,
상기 에이징 된 기재 필름층의 평형수분율이 5 내지 9%인 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
The manufacturing method of the film for tire innerliners whose equilibrium water content of the said aged base film layer is 5 to 9%.
제14항에 있어서,
상기 폴리아마이드계 수지와 공중합체를 6:4 내지 3:7의 중량비로 혼합하는 단계를 더 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
The method of manufacturing a film for a tire innerliner further comprising the step of mixing the polyamide-based resin and the copolymer in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7.
제14항에 있어서,
상기 공중합체는 폴리아마이드(poly-amide)계 세그먼트 및 폴리에테르(poly-ether)계 세그먼트를 6:4 내지 3:7의 중량비로 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
The copolymer is a method for producing a film for tire innerliner comprising a polyamide-based segment and a polyether-based segment in a weight ratio of 6: 4 to 3: 7.
제14항에 있어서,
상기 기재 필름층을 형성하는 단계는,
상기 혼합물을 30 내지 300 ㎛의 두께의 필름으로 압출하는 단계를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
Forming the base film layer,
Method of producing a film for a tire innerliner comprising the step of extruding the mixture into a film having a thickness of 30 to 300 ㎛.
제14항에 있어서,
상기 용융 및 압출하여 형성된 기재 필름층을 5 내지 40℃로 유지되는 냉각부에서 고화시키는 단계를 더 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법.
15. The method of claim 14,
And solidifying the base film layer formed by melting and extruding in a cooling unit maintained at 5 to 40 ° C.
제14항에 있어서,
상기 접착층을 형성하는 단계는,
상기 기재 필름층의 적어도 일 표면 상에, 레소시놀과 포름알데히드의 축합물 2 내지 30 중량%; 및 라텍스 68 내지 98 중량%를 포함하는 접착제를 0.1 내지 20 ㎛의 두께로 도포하는 단계를 포함하는 타이어 이너라이너용 필름의 제조 방법. 15. The method of claim 14,
Wherein the step of forming the adhesive layer comprises:
2 to 30% by weight of a condensate of resorcinol and formaldehyde on at least one surface of the base film layer; And applying an adhesive comprising a latex 68 to 98% by weight to a thickness of 0.1 to 20 μm.

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