KR20120107634A - Nature polyol, method of producing the same and polyurethane manufactured by the same - Google Patents
Nature polyol, method of producing the same and polyurethane manufactured by the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20120107634A KR20120107634A KR1020110025253A KR20110025253A KR20120107634A KR 20120107634 A KR20120107634 A KR 20120107634A KR 1020110025253 A KR1020110025253 A KR 1020110025253A KR 20110025253 A KR20110025253 A KR 20110025253A KR 20120107634 A KR20120107634 A KR 20120107634A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- oil
- natural
- polyol
- natural polyol
- carbon atoms
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
- C07C233/20—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C235/76—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
- C08G71/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
본 발명은 천연폴리올, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리우레탄에 관한 것이다.The present invention relates to natural polyols, methods for their preparation and polyurethanes prepared therefrom.
폴리올은 분자중에 알콜기(-OH)를 2개 이상 갖는 다관능 알콜 물질로서 다양한 산업적 응용성을 가지며 폴리우레탄 제조시에 필수적인 원료이다. Polyols are polyfunctional alcohol materials having two or more alcohol groups (-OH) in their molecules and have various industrial applications and are essential raw materials for the production of polyurethanes.
폴리우레탄은 2개 이상의 이소시아네이트기(-N=C=O)를 갖고 있는 이소시아네이트류와 2개 이상의 수산기(-OH)를 갖는 다관능 알콜류의 반응에 의하여 [-NHCOO-]n의 구조의 우레탄 결합을 형성하는 고분자로써 내약품성, 내마모성이 우수하고 가소제 사용 없이 softness 변화가 가능하여 자동차, 건축, 가구, 신발, 코팅제, 탄성체 등 다양한 분야에 활용된다. Polyurethane is a urethane bond of [-NHCOO-] n structure by reaction of isocyanates having two or more isocyanate groups (-N = C = O) and polyfunctional alcohols having two or more hydroxyl groups (-OH). It is a polymer that forms a good chemical resistance, abrasion resistance, and softness can be changed without using plasticizer, so it is used in various fields such as automobile, construction, furniture, shoes, coating, and elastic body.
최근 지구온난화, 대기오염, 에너지자원 보존에 대한 관심이 증가되고 규제가 강화됨에 따라 건축용 판넬용 우레탄 폼의 친환경화가 절실한 상황이며, 또한 셀룰로오스계 바이오매스 부산물의 발생량이 증가되고 있으며 이를 이용한 폴리올의 제조 및 우레탄 폼을 활용하여 이와 관련된 산업의 부가가치를 극대화시킬 수 있는 방법을 활발히 연구 중에 있다. Recently, with increasing interest in global warming, air pollution, and preservation of energy resources and tightening regulations, environmental protection of urethane foam for building panels is urgently needed, and the generation of cellulose-based biomass by-products is increasing, and polyol production using the same And urethane foam is actively researching how to maximize the added value of the related industry.
한편, 국내 우레탄 폼 시장은 약 100 만톤 규모(2007년 기준)이며 그 재료가 되는 합성폴리올 중 Polytetramethylene Ether Glycol (PTMEG)와 Polypropylene Glycol은 30 만톤과 7 만톤을 생산할 정도로 아시아의 중요한 합성폴리올 수출국이다. Meanwhile, the domestic urethane foam market is about 1 million tons (as of 2007), and polytetramethylene ether glycol (PTMEG) and polypropylene glycol are among the synthetic polyols, which are the major exporters of synthetic polyols in Asia, producing 300,000 tons and 70,000 tons.
그러나 폴리우레탄의 다양한 응용 가능성 및 100 만톤에 달하는 국내 폴리우레탄 시장 규모에도 불구하고 자체의 응용 제품의 개발은 활발히 진행되고 있으나, 그 주재료가 되고 있는 폴리올은 폴리에테르 폴리올(Polyether Polyol)과 폴리에스테르 폴리올 (Polyester Polyol) 등의 합성 폴리올에 기반을 두고 있어 천연 폴리올을 사용하여 우레탄 폼을 제조하는 시장은 전무한 실정이다.However, despite the various application possibilities of polyurethane and the size of the domestic polyurethane market amounting to 1 million tons, the development of its own application products is actively progressing, but the polyols that are the main materials are polyether polyol and polyester polyol. Based on synthetic polyols such as (Polyester Polyol), there is no market for producing urethane foams using natural polyols.
국내에서는 합성폴리올을 바탕으로 한 우레탄의 물성에 관한 연구는 활발히 진행 되고 있으나 작물계 원료로부터 유래하는 천연폴리올 제조에 관한 연구나 이의 특성 변화에 대한 연구는 미미한 실정이며 따라서 작물계 원료로부터 천연폴리올을 제조하는 원천기술 개발이 시급한 상황이다. In Korea, studies on the physical properties of urethanes based on synthetic polyols have been actively conducted. However, studies on the production of natural polyols derived from crop materials and changes in their characteristics are insignificant. Development of original technology is urgently needed.
본 발명은 증가되는 환경친화성 제품의 요구와 바이오 산업공정에서 발생하는 부생성물의 가치를 높이고, 청정기반 사업 구축을 위하여 현재 폴리에테르 폴리올(Polyether Polyol)과 폴리에스테르 폴리올(Polyester Polyol) 등의 합성 폴리올에 기반을 두고 있는 폴리올 재료를 다양한 바이오매스의 부산물과 피마자유(Castor Oil), 대두유(Soybean Oil) 등 식물유를 주원료로 하는 천연폴리올을 제조하고 이를 이용하여 다양한 폴리우레탄을 제공하는 것이다.The present invention is to increase the value of environmentally friendly products and the value of by-products generated in the bio-industrial process, and to synthesize a clean-based business, polyether polyol and polyester polyol are currently synthesized. Polyol-based polyol materials are used to produce natural polyols made mainly of by-products of various biomass, plant oils such as castor oil, soybean oil, and various polyurethanes.
본 발명의 일 구현예는 알코올기(-OH)를 가지는 천연오일과 환형 무수물을 반응시켜 천연폴리올 전구체를 합성하는 단계(S1); 상기 천연폴리올 전구체와 알코올 아민계 화합물을 반응시켜 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하는 단계(S2)를 포함하는 천연폴리올의 제조방법이다.One embodiment of the present invention comprises the steps of synthesizing a natural polyol precursor by reacting a natural oil having an alcohol group (-OH) and cyclic anhydride (S1); It is a method of producing a natural polyol comprising the step (S2) of synthesizing a natural polyol having a primary alcohol group introduced by reacting the natural polyol precursor and an alcohol amine compound.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S1 단계에서 천연오일은 대두유, 아몬드유, 살구씨유, 아보카도유, 옥수수오일, 목화씨유, 아마인류, 포도씨유, 헤이즐넛오일, 해바라기씨유, 팜유 및 피마자유 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is the natural oil in step S1 soybean oil, almond oil, apricot seed oil, avocado oil, corn oil, cotton seed oil, linseed, grape seed oil, hazelnut oil, sunflower seed oil, palm oil and castor oil It is a method for producing a natural polyol containing at least one selected from.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S1 단계에서 천연오일은 피마자유인 천연폴리올의 제조방법이다.Another embodiment of the present invention is a method for producing a natural polyol in which the natural oil is castor oil in the step S1.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S1 단계에서 환형 무수물은 하기 화학식 1로 표시되는 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is a cyclic anhydride in the step S1 is a method for producing a natural polyol represented by the formula (1).
<화학식 1>≪ Formula 1 >
(상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20인 지방족 탄화수소, 탄소수 1 내지 20인 지환족 탄화수소 또는 탄소수 1 내지 20인 방향족 탄화수소이다.)(Wherein
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S1 단계에서 환형 무수물은 말레산무수물, 프탈산무수물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is a cyclic anhydride in the step S1 is a method for producing a natural polyol containing one or more selected from maleic anhydride, phthalic anhydride.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S1 단계에서 천연오일의 알코올기대 환형 무수물의 몰비가 1: 0.1 내지 5인 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is a method for producing a natural polyol in which the molar ratio of alcohol-based cyclic anhydride of natural oil is 1: 0.1 to 5 in step S1.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S2 단계에서 알코올 아민계 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is an alcohol amine compound in the step S2 is a method for producing a natural polyol represented by the formula (2).
<화학식 2><Formula 2>
(상기 식에서 R3는 탄소수 1 내지 24인 지방족 탄화수소, 탄소수 1 내지 24인 지환족 탄화수소 또는 탄소수 1 내지 24인 방향족 탄화수소인 것이다.)(Wherein R3 is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms.)
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S2 단계에서 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올은 중량평균분자량이 500 내지 10000인 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is a method for producing a natural polyol having a weight average molecular weight of 500 to 10000 natural polyol introduced primary alcohol group in the step S2.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S2 단계에서 천연폴리올 전구체의 카르복실산기대 알코올 아민계 화합물의 몰비가 1 : 0.1 내지 3인 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is a method for producing a natural polyol in which the molar ratio of the carboxylic acid group to the alcohol amine compound of the natural polyol precursor is 1: 0.1 to 3 in the step S2.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S1 단계 후 카르복실산기를 가지는 천연폴리올 전구체를 추출하는 단계(S1-1)를 더 포함하는 천연폴리올의 제조방법이다. Another embodiment of the present invention is a method for producing a natural polyol further comprising the step (S1-1) of extracting a natural polyol precursor having a carboxylic acid group after the step S1.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 S1-1 단계는 알코올기를 가지는 천연오일과 환형 무수물을 반응시킨 반응물을 비극성 용매 및 극성 용매의 혼합 용매에 녹여 분별한 후, 감압증류로 비극성 용매를 제거하는 천연폴리올의 제조방법이다.According to another embodiment of the present invention, in the step S1-1, the reactant reacted with a natural oil having an alcohol group and a cyclic anhydride is dissolved in a mixed solvent of a nonpolar solvent and a polar solvent, and then fractionated. It is a manufacturing method of a polyol.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 제조방법으로 제조되는 천연폴리올이다. Another embodiment of the present invention is a natural polyol prepared by the above production method.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 천연폴리올로 제조되는 폴리우레탄이다. Another embodiment of the present invention is a polyurethane prepared from the natural polyol.
본 발명에 따른 천연폴리올, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 폴리우레탄은 우레탄 관련 산업 및 친환경 사업의 부가가치를 극대화시키고, 화학물질 재활용 및 바이오 부산물의 고부가치화를 위하여 다양한 식물유 및 바이오매스의 다각적인 공정을 통하여 천연폴리올을 제조하고 이를 이용하여 폴리우레탄을 제조하여 상용화할 수 있으며, 이는 석유자원의 의존도를 낮추고 증가되는 친환경 제품에 대한 요구를 만족시킬 수 있다.Natural polyol according to the present invention, a method for producing the polyurethane and the polyurethane produced therefrom is a multi-faceted process of various vegetable oils and biomass in order to maximize the added value of urethane-related industries and eco-friendly business, and to increase the value of chemical recycling and bio by-products Through the production of a natural polyol and by using it to produce a polyurethane can be commercialized, which can reduce the dependence of petroleum resources and satisfy the demand for increased environmentally friendly products.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 천연폴리올 전구체를 합성하는 반응식을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하는 반응식을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 천연폴리올을 사용하여 제조된 폴리우레탄 폼을 나타낸 사진이다.
도 4는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 천연폴리올을 사용하여 제조된 폴리우레탄 폼의 FT-IR을 측정한 그래프이다. Figure 1 schematically shows a reaction scheme for synthesizing a natural polyol precursor according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 schematically shows a reaction scheme for synthesizing a natural polyol having a primary alcohol group introduced according to another embodiment of the present invention.
Figure 3 is a photograph showing a polyurethane foam prepared using a natural polyol according to another embodiment of the present invention.
Figure 4 is a graph measuring the FT-IR of the polyurethane foam prepared using a natural polyol according to another embodiment of the present invention.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 알코올기(-OH)를 가지는 천연오일과 환형 무수물을 반응시켜 천연폴리올 전구체를 합성하는 단계(S1); 상기 천연폴리올 전구체와 알코올 아민계 화합물을 반응시켜 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하는 단계(S2)를 포함하는 천연폴리올의 제조방법을 제공하는 것이다. According to an embodiment of the present invention, a step of synthesizing a natural polyol precursor by reacting a natural oil having an alcohol group (-OH) with a cyclic anhydride (S1); It provides a method for producing a natural polyol comprising the step (S2) of synthesizing a natural polyol having a primary alcohol group introduced by reacting the natural polyol precursor with an alcohol amine compound.
먼저, 알코올기(-OH)를 가지는 천연오일과 환형 무수물을 반응시켜 천연폴리올 전구체를 합성한다(S1). First, a natural polyol precursor is synthesized by reacting a natural oil having an alcohol group (-OH) with a cyclic anhydride (S1).
상기 천연오일은 알코올기(-OH)를 가지는 것이면 모두 사용 가능하며, 상기 천연오일은 개질을 통해 알코올기를 도입한 천연오일을 포함한다. The natural oil may be used as long as it has an alcohol group (-OH), and the natural oil includes a natural oil introduced with an alcohol group through reforming.
상기 천연오일로는 대두유, 아몬드유, 살구씨유, 아보카도유, 옥수수오일, 목화씨유, 아마인류, 포도씨유, 헤이즐넛오일, 해바라기씨유, 팜유 및 피마자유 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 피마자유를 단독으로 사용하거나 피마자유를 포함하는 것이 좋다. The natural oil may include at least one selected from soybean oil, almond oil, apricot seed oil, avocado oil, corn oil, cotton seed oil, linseed, grape seed oil, hazelnut oil, sunflower seed oil, palm oil and castor oil. Preferably, castor oil may be used alone or include castor oil.
이를 구체적으로 설명하면, 자연생성물인 식물유를 고분자 중합체의 원재료로 사용하는 경우 식물유의 개질 가능성 및 반응성뿐만 아니라 원재료에 있는 구성성분 및 개질 반응의 용이성 또한 중요하다. 식물유는 기본적으로 트리글리세라이드(triglyceride) 지방산으로 구성되어 있으며, 식물유의 종류에 따라 포화지방산과 개질이 가능한 이중결합을 포함하고 있는 불포화지방산의 함량이 다르게 나타난다. 또한 불포화지방산의 구성성분도 식물유의 종류에 따라 다르게 나타난다. 일례로 대두유의 경우 oleic fatty acid와 linoleic fatty acid가 각각 23%와 53% 정도로 구성이 되어있다. In detail, when the natural product vegetable oil is used as a raw material of the polymer polymer, not only the reformability and reactivity of the vegetable oil, but also the ease of the components and the reforming reaction in the raw material are important. Vegetable oil is basically composed of triglyceride (triglyceride) fatty acids, the content of unsaturated fatty acid containing a double bond that can be modified with saturated fatty acids according to the type of vegetable oil appears different. In addition, the components of unsaturated fatty acids also appear differently depending on the type of vegetable oil. Soybean oil, for example, consists of about 23% and 53% oleic fatty acid and linoleic fatty acid, respectively.
상기 피마자유는 구성성분이 복잡한 대두유와는 달리 리시놀레인산 (ricinoleic acid)의 함량이 높아 총 지방산 중 90% 정도의 함량을 차지하는 식물유이다. 상기 피마자유의 주요구성성분인 리시놀레인산은 C18 지방산으로 대두유의 주요 지방산과 마찬가지로 개질이 가능한 이중결합을 가지고 있으며, 또한 특이하게 탄소-12에 OH 그룹이 포함되어 있다. Unlike soybean oil, which is a complex constituent, castor oil is a vegetable oil having a high content of ricinoleic acid and occupying about 90% of total fatty acids. Ricinoleic acid, which is a major component of castor oil, is a C18 fatty acid and has a double bond that can be modified like major fatty acids of soybean oil, and specifically contains OH group in carbon-12.
따라서 단일 지방산으로 상대적으로 높은 OH 그룹의 함량을 가지고 있으며, 기타 다른 식물유와 비교하였을 때 폴리우레탄을 위한 폴리올 물질 제조시 많은 장점을 가지고 있어 천연오일로서 피마자유를 사용하는 것이 바람직하다. Therefore, it is preferable to use castor oil as a natural oil because it has a relatively high content of OH group as a single fatty acid and has many advantages in preparing a polyol material for polyurethane as compared with other vegetable oils.
상기 환형 무수물은 하기 화학식 1로 표시되는 것이다.The cyclic anhydride is represented by the following formula (1).
<화학식 1>≪ Formula 1 >
(상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20인 지방족 탄화수소, 탄소수 1 내지 20인 지환족 탄화수소 또는 탄소수 1 내지 20인 방향족 탄화수소이다.)(Wherein
상기 환형 무수물로는 말레산무수물, 프탈산무수물 중에서 선택된 1종 이상을 들 수 있다. Examples of the cyclic anhydrides include one or more selected from maleic anhydride and phthalic anhydride.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 천연폴리올 전구체를 합성하는 반응식을 개략적으로 나타낸 것이다. Figure 1 schematically shows a reaction scheme for synthesizing a natural polyol precursor according to an embodiment of the present invention.
도 1은 상술한 알코올기(-OH)를 가지는 천연오일 중 피마자유와 환형 무수물 중 말레산무수물(maleic anhydride)을 반응시켜 천연폴리올 전구체를 합성하는 것으로, 도 1을 참조하여 이를 구체적으로 설명하면, 피마자유의 알코올기 개질을 통한 기능기 도입을 위하여 말레산무수물과의 부가반응을 수행한다. FIG. 1 illustrates the synthesis of a natural polyol precursor by reacting castor oil in a natural oil having an alcohol group (-OH) and maleic anhydride in a cyclic anhydride. Referring to FIG. In addition, addition reaction with maleic anhydride is carried out to introduce functional groups through alcohol group modification of castor oil.
말레산무수물과의 부가반응을 통하여 도 1에 나타낸 것처럼 이중결합과 카르복실산(carboxyl acid)기를 도입하게 되고, 이는 향후 추가적인 부가반응을 위한 기능기로 사용이 가능하다. The addition reaction with maleic anhydride introduces a double bond and a carboxylic acid group as shown in FIG. 1, which can be used as a functional group for further addition reactions in the future.
상기 천연오일의 알코올기대 환형 무수물의 몰비는 1: 0.1 내지 5인 것이 바람직하다. 상기 천연오일의 알코올기대 환형 무수물의 몰비를 상기 범위 내에 조절함으로써 1차 알코올과 2차 알코올의 비율을 조절할 수 있어 향후 폴리우레탄 제조시의 물성을 조절할 수 있는 장점이 있다. The molar ratio of alcohol-based cyclic anhydride of the natural oil is preferably 1: 0.1 to 5. By controlling the molar ratio of the alcohol-based cyclic anhydride of the natural oil within the above range, it is possible to adjust the ratio of the primary alcohol and the secondary alcohol, which has the advantage of controlling the physical properties in the future polyurethane production.
상기 천연폴리올 전구체를 합성하는 단계(S1)는 25 내지 150℃에서 30분 내지 10시간 동안 실시할 수 있다. 상기 S1 단계를 상기 조건으로 실시하는 경우 상대적으로 낮은 반응온도를 통하여 부반응이 적으면서도 높은 반응율을 보이는 효과가 있다. Synthesizing the natural polyol precursor (S1) may be carried out at 25 to 150 ℃ for 30 minutes to 10 hours. When the step S1 is carried out under the above conditions, there is an effect of showing a high reaction rate while reducing side reactions through a relatively low reaction temperature.
이 때, 상기 S1 단계 후 카르복실산기를 가지는 천연폴리올 전구체를 추출하는 단계(S1-1)를 더 실시할 수 있다. At this time, the step (S1-1) of extracting a natural polyol precursor having a carboxylic acid group after the step S1 may be further performed.
상기 S1-1 단계는 알코올기를 가지는 천연오일과 환형 무수물을 반응시킨 반응물을 비극성 용매 및 극성 용매의 혼합 용매에 녹여 분별한 후, 감압증류로 비극성 용매를 제거하여 카르복실산기를 가지는 천연폴리올 전구체를 추출할 수 있다. In step S1-1, a reactant reacted with a natural oil having a alcohol group and a cyclic anhydride is dissolved in a mixed solvent of a non-polar solvent and a polar solvent, and then fractionated. The non-polar solvent is removed by distillation under reduced pressure to obtain a natural polyol precursor having a carboxylic acid group. Can be extracted.
상기 비극성 용매로는 톨루엔, 벤젠, 에틸아세테이트, 다이메틸렌클로라이드 등을 들 수 있다. Toluene, benzene, ethyl acetate, dimethylene chloride, etc. are mentioned as said nonpolar solvent.
상기 극성 용매로는 비극성 유기용매와 상분리가 일어나는 물을 포함한 다양한 용매를 포함한다. The polar solvent includes various solvents including a nonpolar organic solvent and water in which phase separation occurs.
상기 비극성 용매 및 극성 용매의 혼합 용매는 임의로 비극성 용매 및 극성 용매를 혼합하여 제조 가능하다. The mixed solvent of the nonpolar solvent and the polar solvent may be prepared by optionally mixing the nonpolar solvent and the polar solvent.
이어서, 상기 제조된 천연폴리올 전구체와 알코올 아민계 화합물을 반응시켜 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성한다(S2).Next, a natural polyol to which a primary alcohol group is introduced is synthesized by reacting the prepared natural polyol precursor with an alcohol amine compound (S2).
상기 알코올 아민계 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 것이다.
The alcohol amine compound is represented by the following formula (2).
<화학식 2><Formula 2>
(상기 식에서 R3는 탄소수 1 내지 24인 지방족 탄화수소, 탄소수 1 내지 24인 지환족 탄화수소 또는 탄소수 1 내지 24인 방향족 탄화수소인 것이다.)
(Wherein R3 is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms.)
상기 알코올 아민계 화합물의 구체적인 일례로는 아미노에탄올(aminoethanol), 아미노프로판올(aminopropanol), 아미노에톡시에탄올(aminoethoxyethanol) 등을 들 수 있다. Specific examples of the alcohol amine compound include aminoethanol, aminopropanol, aminoethoxyethanol and the like.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 천연폴리올 전구체를 합성하는 반응식을 개략적으로 나타낸 것이다. Figure 1 schematically shows a reaction scheme for synthesizing a natural polyol precursor according to an embodiment of the present invention.
상기 도 1에서 나타낸 바와 같이 피마자유에 말레산무수물을 이용한 부가반응은 이중결합 및 카르복실산 등을 높은 전환율을 가지고 도입할 수 있는 장점이 있으나, 폴리우레탄 제조의 기반이 되는 OH 그룹이 치환됨에 따라 새로운 OH 그룹을 도입하여야 한다. 이를 위하여 이중결합의 개질을 통해 카르복실산기를 개질하는 방법이 가능하다. 상기 카르복실산기는 이소시아네이트와의 반응이 가능하기는 하나, 반응성이 낮고 반응속도가 느려 실제 폴리우레탄 적용에 어려움이 있다. 이를 해결하기 위하여 본 발명에서는 카르복실산의 다른 기능기와의 높은 반응성을 이용하여 1차 알콜 그룹을 도입하였다. As shown in FIG. 1, addition reaction using maleic anhydride in castor oil has an advantage of introducing a double bond and a carboxylic acid with a high conversion rate, but the OH group, which is the basis for polyurethane production, is substituted. A new OH group should therefore be introduced. For this purpose, a method of modifying a carboxylic acid group through modification of a double bond is possible. Although the carboxylic acid group can be reacted with isocyanate, it is difficult to apply the actual polyurethane due to low reactivity and slow reaction rate. In order to solve this problem, the primary alcohol group is introduced using the high reactivity of other functional groups of the carboxylic acid.
도 2는 본 발명의 다른 일 구현예에 따른 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하는 반응식을 개략적으로 나타낸 것이다. Figure 2 schematically shows a reaction scheme for synthesizing a natural polyol having a primary alcohol group introduced according to another embodiment of the present invention.
도 2는 상기 천연오일 중 피마자유를 사용하여 제조된 천연폴리올 전구체와 알코올 아민계 화합물로서 아미노프로판올을 반응시켜 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하는 것으로, 도 2를 참조하여 이를 구체적으로 설명하면, 카르복실산의 치환을 위하여 반응성이 높아 무촉매 상태에서도 반응이 진행될 수 있는 아민 그룹을 가지는 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 1차 알콜의 도입을 위하여 아민 그룹의 반대편에 1차 알콜 그룹이 있는 반응물을 사용하는 것이 바람직하다. FIG. 2 is a natural polyol precursor prepared by using castor oil in the natural oil and an aminopropanol as an alcohol amine compound to synthesize a natural polyol having a primary alcohol group introduced therein, which will be described in detail with reference to FIG. 2. In other words, it is preferable to use a compound having an amine group which is highly reactive for substitution of carboxylic acid and in which a reaction can proceed even in a non-catalytic state. Preference is given to using reactants which are present.
상기 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올은 중량평균분자량이 500 내지 10000인 것이 바람직하다. 상기 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올의 중량평균분자량이 상기 범위 내에 있는 경우 일반적으로 사용되는 폴리우레탄의 물성을 조절할 수 있다는 장점이 있다. The natural polyol having the primary alcohol group introduced therein preferably has a weight average molecular weight of 500 to 10,000. When the weight average molecular weight of the natural polyol in which the primary alcohol group is introduced is within the above range, there is an advantage in that the physical properties of the polyurethane generally used can be adjusted.
상기 천연폴리올 전구체의 카르복실산기대 알코올 아민계 화합물의 몰비는 1 : 0.1 내지 3인 것이 바람직하다. The molar ratio of the carboxylic acid group to the alcohol amine compound of the natural polyol precursor is preferably 1: 0.1 to 3.
상기 천연폴리올 전구체의 카르복실산기대 알코올 아민계 화합물의 몰비가 상기 범위 내에 있는 경우 1차 알코올기의 함량을 조절할 수 있어 향후의 폴리우레탄 제조시 물성을 조절할 수 있다는 장점을 가진다. When the molar ratio of the carboxylic acid group to the alcohol amine compound of the natural polyol precursor is within the above range, it is possible to control the content of the primary alcohol group, which has the advantage of controlling the physical properties in the future polyurethane production.
상기 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하는 단계(S2)는 25 내지 300℃에서 10분 내지 10시간 동안 실시할 수 있다. 상기 S2 단계를 상기 조건으로 실시하는 경우 1차 알콜로의 전환율을 조절할 수 있는 효과가 있다. Synthesizing the natural polyol into which the primary alcohol group is introduced (S2) may be performed at 25 to 300 ° C. for 10 minutes to 10 hours. When the step S2 is carried out under the above conditions, there is an effect of controlling the conversion rate to the primary alcohol.
본 발명의 다른 일 구현예는 상술한 제조방법으로 제조되는 천연폴리올을 제공하는 것이다. Another embodiment of the present invention is to provide a natural polyol prepared by the above-described manufacturing method.
본 발명의 다른 일 구현예는 상기 천연폴리올로 제조되는 폴리우레탄을 제공하는 것이다. Another embodiment of the present invention is to provide a polyurethane made of the natural polyol.
상기 천연폴리올을 사용하여 폴리우레탄을 제조하는 방법은 본 발명이 속한 분야에서 널리 알려진 방법 중 어느 하나를 채택하여 실시할 수 있다. The method for producing a polyurethane using the natural polyol can be carried out by adopting any one of the methods well known in the art.
도 3은 본 발명에 따라 제조된 천연폴리올을 사용하여 제조된 폴리우레탄폼을 나타낸 사진이고, 도 4는 본 발명에 따른 천연폴리올을 사용하여 제조된 폴리우레탄 폼의 FT-IR을 측정한 그래프이다. Figure 3 is a photograph showing a polyurethane foam prepared using a natural polyol prepared according to the present invention, Figure 4 is a graph measuring the FT-IR of a polyurethane foam prepared using a natural polyol according to the present invention. .
도 3 및 도 4를 참조하여 설명하면 본 발명에 따른 천연폴리올을 사용하여 제조된 폴리우레탄 폼은 천연폴리올을 사용함으로써 친환경성을 가진 폴리우레탄이라는 장점을 가진다.
Referring to Figures 3 and 4, the polyurethane foam prepared using the natural polyol according to the present invention has the advantage of being an environmentally friendly polyurethane by using a natural polyol.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 설명한다. 그러나 하기한 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
Hereinafter, preferred embodiments and comparative examples of the present invention will be described. However, the following embodiments are merely preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited to the following embodiments.
1. One. 천연폴리올의Of natural polyols 제조 Produce
실시예Example 1 One
피마자유 50㎖에 말레산무수물 12.6g을 넣어 피마자유의 알코올기와 말레산무수물의 몰비를 1:1로 하고, 질소 분위기 하에서 120℃, 5시간 동안 반응시켜 천연폴리올 전구체를 합성하였다. 이 때, 천연폴리올 전구체를 대략 0.5~1g 채취하여 50㎖ 톨루엔 및 5㎖ 물에 혼합한 후, 50℃에서 30분 동안 교반한 후, 지시약으로 phenol red(변색범위 6.8(노랑)~8.4(빨강) 및 적정용액으로 KOH ethanol 용액(0.1mol/L)을 사용하여 산가(acid number)를 확인하였다. 12.6 g of maleic anhydride was added to 50 ml of castor oil, and the molar ratio of the alcohol group of maleic acid oil to maleic anhydride was 1: 1, and a natural polyol precursor was synthesized by reaction at 120 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. At this time, approximately 0.5 to 1 g of the natural polyol precursor was collected, mixed with 50 ml toluene and 5 ml water, stirred at 50 ° C. for 30 minutes, and then phenol red (color change range of 6.8 (yellow) to 8.4 (red) with an indicator. ) And KOH ethanol solution (0.1 mol / L) as a titration solution to determine the acid number (acid number).
이어서, 피마자유와 말레산 무수물을 반응시킨 반응물을 separation funnel을 이용하여 300㎖ 톨루엔과 50㎖ 물로 분별하여 아래 쪽의 물층 및 제대로 분리되지 않은 부분(흰앙금)은 제거한 후, 감압증류로 톨루엔을 제거하여 카르복실산기를 가지는 천연폴리올 전구체를 추출하였다. Subsequently, the reactant reacted with castor oil and maleic anhydride was separated into 300 ml toluene and 50 ml water using a separation funnel to remove the lower water layer and the poorly separated portion (white gold), and then toluene was removed by distillation under reduced pressure. It removed and extracted the natural polyol precursor which has a carboxylic acid group.
이 때, 상기 추출된 천연폴리올 전구체의 중량평균분자량은 1241.63이였다. At this time, the weight average molecular weight of the extracted natural polyol precursor was 1241.63.
이어서, 상기 추출된 천연폴리올 전구체 50.64g 및 아미노에톡시에탄올 9.655g을 사용하여 천연폴리올 전구체의 카르복실산기 대 아미노에톡시에탄올의 몰비가 1 : 1로 하고, 질소 분위기 하에서 120℃, 3시간 동안 반응시켜 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하였다.
Subsequently, using 50.64 g of the extracted natural polyol precursor and 9.655 g of aminoethoxyethanol, the molar ratio of carboxylic acid group to aminoethoxyethanol of the natural polyol precursor was 1: 1, and 120 ° C for 3 hours under a nitrogen atmosphere. By reacting, a natural polyol having a primary alcohol group introduced therein was synthesized.
실시예Example 2 2
피마자유 100㎖에 말레산무수물 25.2g을 넣어 피마자유의 알코올기와 말레산무수물의 몰비를 1:1로 하고, 질소 분위기 하에서 120℃, 5시간 동안 반응시켜 천연폴리올 전구체를 합성하였다. 이 때, 천연폴리올 전구체를 대략 0.5~1g 채취하여 50㎖ 톨루엔 및 5㎖ 물에 혼합한 후, 50℃에서 30분 동안 교반한 후, 지시약으로 phenol red(변색범위 6.8(노랑)~8.4(빨강) 및 적정용액으로 KOH ethanol 용액(0.1mol/L)을 사용하여 산가(acid number)를 확인하였다. 25.2 g of maleic anhydride was added to 100 ml of castor oil, and the molar ratio of the alcohol group of maleic acid oil to maleic anhydride was 1: 1, and a natural polyol precursor was synthesized by reaction at 120 ° C. for 5 hours under a nitrogen atmosphere. At this time, approximately 0.5 to 1 g of the natural polyol precursor was collected, mixed with 50 ml toluene and 5 ml water, stirred at 50 ° C. for 30 minutes, and then phenol red (color change range of 6.8 (yellow) to 8.4 (red) with an indicator. ) And KOH ethanol solution (0.1 mol / L) as a titration solution to determine the acid number (acid number).
이어서, 피마자유와 말레산 무수물을 반응시킨 반응물을 separation funnel을 이용하여 500㎖ 톨루엔과 60㎖ 물로 분별하여 아래 쪽의 물층 및 제대로 분리되지 않은 부분(흰앙금)은 제거한 후, 감압증류로 톨루엔을 제거하여 카르복실산기를 가지는 천연폴리올 전구체를 추출하였다. Subsequently, the reactant reacted with castor oil and maleic anhydride was separated into 500 ml toluene and 60 ml water using a separation funnel to remove the lower water layer and the poorly separated portion (white gold), and then toluene was distilled off under reduced pressure. It removed and extracted the natural polyol precursor which has a carboxylic acid group.
이 때, 상기 추출된 천연폴리올 전구체의 중량평균분자량은 1150.937이였다. At this time, the weight average molecular weight of the extracted natural polyol precursor was 1150.937.
이어서, 상기 추출된 천연폴리올 전구체 34.13g 및 아미노에탄올 5.434g을 사용하여 천연폴리올 전구체의 카르복실산기 대 아미노에탄올의 몰비가 1 : 1으로 하고, 질소 분위기 하에서 120℃, 1시간 30분 동안 반응시켜 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하였다.
Subsequently, the molar ratio of the carboxylic acid group to the aminoethanol of the natural polyol precursor was 1: 1 using 34.13 g of the extracted natural polyol precursor and 5.434 g of aminoethanol, and reacted at 120 ° C. for 1 hour 30 minutes under a nitrogen atmosphere. Natural polyols having primary alcohol groups introduced therein were synthesized.
실시예Example 3 3
실시예 2와 동일한 방법으로 실시하되, 추출된 천연폴리올 전구체 31.28g 및 아미노에탄올 대신 아미노프로판올 6.199g을 사용하여 천연폴리올 전구체의 카르복실산기대 아미노프로판올의 몰비가 1 : 1으로 하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방법으로 실시하였다.
The same procedure as in Example 2 was carried out except that 31.28 g of the extracted natural polyol precursor and 6.199 g of aminopropanol instead of aminoethanol were used, except that the molar ratio of carboxylic acid group to aminopropanol of the natural polyol precursor was 1: 1. It carried out in the same manner as in Example 2.
실시예Example 4 4
피마자유 100㎖에 말레산무수물 20.2g을 넣어 피마자유의 알코올기와 말레산무수물의 몰비를 1:0.8로 하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that 20.2 g of maleic anhydride was added to 100 ml of castor oil, and the molar ratio of the alcohol group and maleic anhydride of castor oil was 1: 0.8.
2. 폴리우레탄 폼의 제조2. Preparation of Polyurethane Foam
실시예Example 5 내지 8 및 5 to 8 and 비교예Comparative example 1 One
하기 표 1에 기재된 함량으로 각각의 성분들을 배합하여 폴리올 혼합물을 제조한 후, 15℃에서 보관하였고 손으로 혼합하고 몰드에 붓는 handmix procedure를 사용하였다. 1L PET bottle에 상기 제조된 폴리올 혼합물 100g을 넣고, 여기에 NCO Index가 110이 되도록 이소시아네이트를 넣고 3000rpm으로 5초 동안 혼합하였다. 상기에서 혼합한 혼합물을 45℃ 온도가 유지되는 몰드(30×30×5㎝)에 부어 폼을 형성시켰다. 이때 몰드는 이형제를 spray한 후 사용 하였으며, de-molding 시간은 30분을 주었으며 이러한 방법으로 경질우레탄 폼을 제조하였다.
To prepare a polyol mixture by combining the respective components to the content shown in Table 1 below, it was stored at 15 ℃ and mixed by hand and poured into the mold using a handmix procedure. 100 g of the polyol mixture prepared above was placed in a 1 L PET bottle, and an isocyanate was added thereto to have an NCO Index of 110, and the mixture was mixed at 3000 rpm for 5 seconds. The mixture mixed above was poured into a mold (30 × 30 × 5 cm) maintained at 45 ° C. to form a foam. At this time, the mold was used after spraying the release agent, the de-molding time was given 30 minutes to prepare a rigid urethane foam in this way.
원료의 온도: 15℃NCO Index: 110 (5)
Temperature of raw material: 15 ℃
주) (1): 아민계 촉매로서 33LV(air product 사)이다.Note) (1): 33LV (air product) as an amine catalyst.
(2): 에틸렌글리콜이다. (2): It is ethylene glycol.
(3): 실리콘계 정포제로서 DC-5169(air product 사)이다. (3): It is DC-5169 (air product company) as a silicon foam stabilizer.
(4): 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(1,1-dichloro-1-fluoroethane)이다. (4): 1,1-dichloro-1-fluoroethane.
(5): 반응에 참여하는 이소시아네이트 작용기와 폴리올의 작용기가 같은 당량으로 반응할 때 NCO index를 100이라 한다. 구체적으로 설명하면, NCO index가 120이면 이소시아네이트의 당량이 폴리올 보다 20% 더 포함된 것을 말하고 140이면 40% 더 많음을 의미한다.
(5): The NCO index is 100 when the isocyanate functional group and the functional group of the polyol react in the same equivalent. Specifically, the NCO index of 120 means that the equivalent of isocyanate is 20% more than the polyol, and 140 means 40% more.
3. 특성분석3. Characterization
실시예 5 내지 8 및 비교예 1에 따라 제조된 경질우레탄 폼을 아래와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
The rigid urethane foams prepared according to Examples 5 to 8 and Comparative Example 1 were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.
1) 압축강도1) compressive strength
압축강도는 폼의 상승 방향에 대해 수직방향으로 측정하였다. 이때 최소 3개의 시편을 측정하여 평균하였으며, 10% 압축에서 측정하였다. 측정 장비는 인장강도기 Hounsfield H50K를 사용하였다.
Compressive strength was measured in the direction perpendicular to the rising direction of the foam. At least three specimens were measured and averaged and measured at 10% compression. The measurement equipment used a tensile strength Hounsfield H50K.
2)굴곡강도2) bending strength
만능 재료 시험기를 사용하여 KS M 3830에 따라 측정하였다.
It was measured according to KS M 3830 using a universal material tester.
3)열전도율3) thermal conductivity
열전도율(k-factor)은 발포 후 평균 온도 25℃에서 1주일 방치 후에 각각의 시험 시편을 25℃에서 측정하였으며 사용 장비는 Anacon Model TCA point 2를 사용하였다.
The thermal conductivity (k-factor) was measured at 25 ℃ for one week after standing for one week at the average temperature of 25 ℃ after foaming was used Anacon Model TCA point 2 equipment.
(㎏/㎥)Compressive strength
(Kg / ㎥)
(㎏/㎥)Flexural strength
(Kg / ㎥)
(cal/m.h.℃)Thermal conductivity
(cal / mh ℃)
상기 표 2에서 보는 바와 같이 제조된 천연폴리올을 사용한 경질우레탄 폼은 피마자유를 사용한 경질우레탄 폼에 비해 압축강도, 굴곡강도 및 열전도도가 우수함을 알 수 있다. Hard urethane foam using a natural polyol prepared as shown in Table 2 can be seen that the compressive strength, flexural strength and thermal conductivity is superior to the rigid urethane foam using castor oil.
본 발명의 단순한 변형 또는 변경은 모두 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다. All simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those skilled in the art, and all such modifications or changes can be seen to be included in the scope of the present invention.
Claims (13)
상기 천연폴리올 전구체와 알코올 아민계 화합물을 반응시켜 1차 알코올기가 도입된 천연폴리올을 합성하는 단계(S2)를 포함하는 천연폴리올의 제조방법. Reacting a natural oil having an alcohol group (-OH) with a cyclic anhydride to synthesize a natural polyol precursor (S1);
Reacting the natural polyol precursor and the alcohol amine-based compound to produce a natural polyol comprising the step of synthesizing a natural polyol primary alcohol group introduced (S2).
<화학식 1>
(상기 식에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20인 지방족 탄화수소, 탄소수 1 내지 20인 지환족 탄화수소 또는 탄소수 1 내지 20인 방향족 탄화수소이다.)The method of claim 1, wherein the cyclic anhydride in the step S1 is represented by the formula (1).
≪ Formula 1 >
(Wherein R 1 and R 2 are each independently an aliphatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms.)
<화학식 2>
(상기 식에서 R3는 탄소수 1 내지 24인 지방족 탄화수소, 탄소수 1 내지 24인 지환족 탄화수소 또는 탄소수 1 내지 24인 방향족 탄화수소인 것이다.)According to claim 1, wherein the alcohol amine compound in the step S2 is a method for producing a natural polyol represented by the formula (2).
(2)
(Wherein R3 is an aliphatic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon having 1 to 24 carbon atoms.)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110025253A KR20120107634A (en) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | Nature polyol, method of producing the same and polyurethane manufactured by the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020110025253A KR20120107634A (en) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | Nature polyol, method of producing the same and polyurethane manufactured by the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20120107634A true KR20120107634A (en) | 2012-10-04 |
Family
ID=47279532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020110025253A KR20120107634A (en) | 2011-03-22 | 2011-03-22 | Nature polyol, method of producing the same and polyurethane manufactured by the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20120107634A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115819716A (en) * | 2022-12-21 | 2023-03-21 | 浙江旭川树脂有限公司 | Sunflower seed oil modified aqueous polyurethane dispersion and preparation method and application thereof |
-
2011
- 2011-03-22 KR KR1020110025253A patent/KR20120107634A/en not_active Application Discontinuation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115819716A (en) * | 2022-12-21 | 2023-03-21 | 浙江旭川树脂有限公司 | Sunflower seed oil modified aqueous polyurethane dispersion and preparation method and application thereof |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Doley et al. | Solvent and catalyst-free synthesis of sunflower oil based polyurethane through non-isocyanate route and its coatings properties | |
| Acik et al. | Synthesis and properties of soybean oil-based biodegradable polyurethane films | |
| Coman et al. | Synthesis and characterization of renewable polyurethane foams using different biobased polyols from olive oil | |
| Stanzione et al. | Synthesis and characterization of sustainable polyurethane foams based on polyhydroxyls with different terminal groups | |
| CN101715464A (en) | A process for the manufacture of natural oil hydroxylates | |
| EP3994201B1 (en) | Self-blowing isocyanate-free polyurethane foams | |
| Kirpluks et al. | Rapeseed oil as feedstock for high functionality polyol synthesis | |
| KR20190039095A (en) | Hybrid polyols based on natural oil polyols | |
| JP2009074089A (en) | Storage-stable polyol blend containing n-pentane | |
| KR20140143374A (en) | Composition of matter polyols for polyurethane applications | |
| KR101061839B1 (en) | Recycled polyol with increased functional group and polyurethane using the same | |
| JPH04501124A (en) | Novel monomer suitable for plastic production | |
| CN101066920B (en) | Fatty polyol dimer and its preparation process and application in foamed polyurethane plastic | |
| US8865854B2 (en) | Method of synthesizing tuneably high functionality in high molecular weight natural oil polyols | |
| Stirna et al. | Structure and properties of polyurethane foams obtained from rapeseed oil polyols | |
| KR20120107634A (en) | Nature polyol, method of producing the same and polyurethane manufactured by the same | |
| US8822625B2 (en) | Method for providing higher molecular weight natural oil polyols without loss of functionality | |
| Tran et al. | Bio‐based polyurethanes from microbially converted castor oil | |
| US20170291983A1 (en) | Polyols formed from self-metathesized natural oils and their use in making polyurethane foams | |
| RU2513019C2 (en) | Method of obtaining polyols based on renewable initial raw material | |
| Brenes-Granados et al. | Variation of physical properties of rigid polyurethane foams synthesized from renewable sources with different commercial catalysts | |
| KR20110100382A (en) | Manufacturing method of polyesterpolyol increased functionality using polyethylene terephtalate chip | |
| KR101468070B1 (en) | Method for manufacturing polyurethane using eco-friendly raw material | |
| CN109535383A (en) | A kind of diisocyanate compositions and its application | |
| KR102054641B1 (en) | Method of preparation catalytic compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E601 | Decision to refuse application |