KR20120099254A - Antitarnish, antimicrobial copper alloys and surfaces made from such alloys - Google Patents

Antitarnish, antimicrobial copper alloys and surfaces made from such alloys Download PDF

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KR20120099254A
KR20120099254A KR1020127014925A KR20127014925A KR20120099254A KR 20120099254 A KR20120099254 A KR 20120099254A KR 1020127014925 A KR1020127014925 A KR 1020127014925A KR 20127014925 A KR20127014925 A KR 20127014925A KR 20120099254 A KR20120099254 A KR 20120099254A
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KR1020127014925A
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캐롤 린 트리버스
리차드 피. 비로드
피터 윌리엄 로빈슨
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지비씨 메탈즈, 엘엘씨
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Abstract

본 발명은, 약 1% 내지 약 4%의 Ni, 약 3% 이하의 Al, 및 선택적으로 총 약 15% 이하의 Zn 및/또는 Mn을 포함하는 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금에 관한 것이다.The present invention relates to an antimicrobial, discolorable copper alloy having a gold appearance comprising from about 1% to about 4% Ni, up to about 3% Al, and optionally up to about 15% Zn and / or Mn. It is about.

Description

내변색성, 항균성 구리 합금과, 상기 합금으로 제조된 표면{ANTITARNISH, ANTIMICROBIAL COPPER ALLOYS AND SURFACES MADE FROM SUCH ALLOYS}Discoloration-resistant, antimicrobial copper alloy, and the surface made of the alloy {ANTITARNISH, ANTIMICROBIAL COPPER ALLOYS AND SURFACES MADE FROM SUCH ALLOYS}

관련 출원에 대한 상호 참조Cross-reference to related application

이 출원은 2010년 11월 10일자로 출원된 미국 실용신안 특허 출원 제 12/943,196호 및 2009년 11월 10일자로 출원된 미국 가특허 출원 제 61/259,837호의 이익을 주장한다. 이의 전체 기재 내용은 본원에 참조로 포함되어 있다.This application claims the benefit of US Utility Model Patent Application No. 12 / 943,196, filed November 10, 2010 and US Provisional Patent Application No. 61 / 259,837, filed November 10, 2009. The entire disclosure of which is incorporated herein by reference.

본 발명은, 항균성 구리 합금, 이러한 합금으로 제조된 표면, 및 특히 내변색성, 항균성 구리 합금 및 이러한 합금으로 제조된 표면에 관한 것이다.The present invention relates to antimicrobial copper alloys, surfaces made of such alloys, and in particular to discoloration resistant, antimicrobial copper alloys and surfaces made of such alloys.

구리 및 구리 합금은 유용한 항균 특성을 갖는 것으로 공지되어 있다. 이들 금속은 이. 콜라이(E. coli) 0157, 리스테리아 모노사이토게네스(Listeria monocytogenes), 살모넬라(Salmonella), 및 메티실린-내성 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus: MRSA)와 같은 세균을 포함하는 사람 병원체를 사멸시킬 수 있다. 환경 보호국(Environmental Protection Agency)은, 65% 이상의 구리를 함유하는 합금이 고유의 항균 특성을 가짐을 선언해왔다. 본원에 참조로 포함된, 항미생물 구리 합금 그룹 I (EPA 등록 번호 제 82012-1호), 항미생물 구리 합금 그룹 II (EPA 등록 번호 제 82012-2호), 항미생물 구리 합금 그룹 III (EPA 등록 번호 제 82012-3호), 항미생물 구리 합금 그룹 IV (EPA 등록 번호 제 82012-4호), 및 항미생물 구리 합금 그룹 V (EPA 등록 번호 제 82012-5호)을 참조한다.Copper and copper alloys are known to have useful antibacterial properties. These metals are two. Human pathogens including bacteria such as E. coli 0157, Listeria monocytogenes, Salmonella, and methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA) Can be killed. The Environmental Protection Agency has declared that alloys containing more than 65% copper have inherent antibacterial properties. Antimicrobial Copper Alloy Group I (EPA Registration No. 82012-1), Antimicrobial Copper Alloy Group II (EPA Registration No. 82012-2), Antimicrobial Copper Alloy Group III (EPA Registration), incorporated herein by reference No. 82012-3), antimicrobial copper alloy group IV (EPA registration number 82012-4), and antimicrobial copper alloy group V (EPA registration number 82012-5).

이러한 항균 특성으로 인하여, 구리 및 구리 합금은 일견에 건강 보호 및 식품 서비스 시설, 및 심지어 가정 및 산업용 세팅에서 표면을 제작하기에 우수한 후보물로 여겨질 수 있다. 그러나, 이러한 환경에서 사용된 특정의 세정제(cleaner)의 적용으로 가속화될 수 있는, 구리의 변색 경향성은, 많은 구리 합금이 이러한 용도에 부적합할 수 있도록 한다. 변색은, 변색된 표면이 보기 좋지 않고 청결하지 않은 것으로 여겨지는, 특히 건강 보호 및 식품 서비스 기관에서 이러한 표면에 심리학적으로 및 심미적으로 바람직하지 않다. 또한, 많은 구리 합금의 뚜렷한 구리 색은 일부 적용을 위한 이들의 허용가능성을 제한한다.Due to these antimicrobial properties, copper and copper alloys can at first glance be considered good candidates for fabricating surfaces in health care and food service facilities, and even in home and industrial settings. However, the discoloration tendency of copper, which can be accelerated by the application of certain cleaners used in this environment, makes many copper alloys unsuitable for this application. Discoloration is psychologically and aesthetically undesirable for such surfaces, particularly in health care and food service agencies, where discolored surfaces are considered unsightly and unclean. In addition, the distinct copper color of many copper alloys limits their acceptability for some applications.

비록 일부 은-색조의 내변색성, 항균성 구리 합금(예를 들면, C710)이 공지되어 있다고 해도, 적어도 일부 적용의 경우, 이들은 멸균될 수 있지만 항균성으로 간주되지 않는, 스테인리스강과 같이 보다 친숙한 은-색조 표면과 혼동될 수 있기 때문에 은-색조의 색을 피하는 것이 바람직하다. C706은 다른 내변색성 항균성 구리 합금이지만, 일부 적용에 바람직하지 않을 수 있는 장미 색을 갖는다.Although some silver-tin color resistant, antimicrobial copper alloys (eg, C710) are known, at least in some applications they may be sterilized but more familiar silver, such as stainless steel, which is not considered antimicrobial. It is desirable to avoid silver-tone colors because they can be confused with the tint surface. C706 is another discoloration resistant antimicrobial copper alloy, but has a rose color that may be undesirable for some applications.

바람직한 실시예는 항균 특성, 매력적인 외관 및 내변색성의 조합을 갖는 합금을 제공하는 것이다. 일반적으로, 이러한 바람직한 실시예의 합금은 1% 이상의 Ni, 및 3 % 이하의 Al을 포함한다(퍼센트는 달리 나타내지 않는 한 중량 퍼센트이다). 보다 바람직한 실시예에서, 합금은 금색의 외관을 가지며 Zn 및/또는 Mn을 약 15% 이하로 함유한다. 합금의 내변색성 또는 항균 활성에 부정적으로 영향을 미치지 않는 다른 성분들이 존재할 수 있다.A preferred embodiment is to provide an alloy having a combination of antibacterial properties, attractive appearance and discoloration resistance. In general, the alloy of this preferred embodiment comprises at least 1% Ni and up to 3% Al (percent is by weight unless otherwise indicated). In a more preferred embodiment, the alloy has a gold appearance and contains up to about 15% Zn and / or Mn. Other components may be present that do not negatively affect the discoloration resistance or antimicrobial activity of the alloy.

본 발명은, 내변색성, 항균성 구리 합금과, 상기 합금으로 제조된 표면을 제공하는 효과를 갖는다.The present invention has the effect of providing a discoloration resistant, antimicrobial copper alloy and a surface made of the alloy.

상세한 설명details

본 발명의 실시예는 항균 특성, 매력적인 외관 및 내변색성의 조합을 지닌 합금, 및 이러한 합금으로 제조된 표면을 제공한다. 바람직한 실시예에서, 합금은 매력적인 금색 외관을 갖는다.Embodiments of the present invention provide alloys having a combination of antibacterial properties, attractive appearance and discoloration resistance, and surfaces made from such alloys. In a preferred embodiment, the alloy has an attractive gold appearance.

일반적으로, 당해 바람직한 실시예의 합금은 약 1 내지 약 4%의 Ni, 및 3 % 이하의 Al을 포함한다(퍼센트는 달리 나타내지 않는 한 중량 퍼센트이다). 보다 바람직한 실시예에서, 합금은 Zn 및/또는 Mn을 약 15% 이하로 함유한다. 합금의 내변색성 또는 항균 활성에 부정적으로 영향을 미치지 않는 다른 성분들이 존재할 수 있다.Generally, the alloy of this preferred embodiment comprises about 1 to about 4% Ni, and up to 3% Al (percent is by weight unless otherwise indicated). In a more preferred embodiment, the alloy contains up to about 15% Zn and / or Mn. Other components may be present that do not negatively affect the discoloration resistance or antimicrobial activity of the alloy.

후술되는 바와 같이, 본 발명자들은, Cu-Zn 합금이 다른 합금과 비교하여 접촉 및 세정 시험 모두에서 불량하게 수행되었지만; Cu-Ni 합금은 접촉 및 세정 시험 모두에서 우수하게 잘 수행하였음을 관찰하였다. 접촉에 의한 변색에 대한 내성은 세정제 및 습도에 대한 내성과 같은 다른 특성보다 보다 유의적인 차별인자인 것으로 여겨진다.As described below, we found that the Cu—Zn alloy performed poorly in both contact and clean tests compared to other alloys; It was observed that Cu-Ni alloys performed well in both contact and clean tests. Resistance to discoloration by contact is believed to be a more significant differentiator than other properties such as resistance to cleaning agents and humidity.

EPA가 항미생물로서 인식하는 합금 중에서, 본 발명자들은, Cu-Ni-Al의 합금이 내변색성 및 색의 바람직한 조합을 제공하고, 특히, 본원에서 K475, K476, K589, K592, 및 K593으로 확인된 것들과 같은, Cu-Zn-Mn-Ni-Al의 합금이 항균 활성, 내변색성, 및 바람직한 금색 외관을 제공함을 발견하였다.Among the alloys that EPA recognizes as antimicrobial, the inventors have found that alloys of Cu-Ni-Al provide a preferred combination of discoloration resistance and color, and are specifically identified herein as K475, K476, K589, K592, and K593. It has been found that alloys of Cu—Zn—Mn—Ni—Al, such as those provided, provide antimicrobial activity, discoloration resistance, and a desirable gold appearance.

니켈nickel

일반적으로, 니켈은 내변색을 개선하는데 충분한 양으로 존재한다. 일반적으로 약 1% 초과의 니켈은 내변색을 개선시키고, 니켈 함량은 바람직하게는 1.5% 이상이다. Cu-Ni-AI 합금에서 Ni 함량은 6.9% 이상으로 높을 수 있다. 니켈 함량에 있어 상한치는 필수적이지는 않지만, 니켈 함량은 일반적으로 합금의 색에 있어서 다른 합금 성분들과 함께, 다른 합금 성분들 및 이의 효과와 비교하여 이의 비용에 의해 제한된다.Generally, nickel is present in an amount sufficient to improve discoloration resistance. Generally, more than about 1% nickel improves discoloration resistance, and the nickel content is preferably at least 1.5%. The Ni content in the Cu-Ni-AI alloy can be as high as 6.9% or more. Although the upper limit is not essential for the nickel content, the nickel content is generally limited by its cost in comparison with other alloy components and their effects, along with other alloy components in the color of the alloy.

알루미늄aluminum

알루미늄은 접촉으로부터 내변색성을 개선시킨다. 알루미늄은 바람직하게는 약 3% 이하의 양으로 존재한다. 알루미늄이 0.6% 이상의 수준에서 존재하는 것이 일반적으로 바람직하다. 3%를 초과하는 추가의 알루미늄은 필수적인 것으로 여겨지지 않으며, 약 8% 내지 11% 초과의 양에서 합금의 항균 활성에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다[참조: 본원에 참조로 포함된 문헌, Use of Copper Cast Alloys to Control Escherichia coli 0157 Cross-Contamination During Food Processing, Applied and Environmental Microbiology, June 2006, pp. 4239-4244].Aluminum improves discoloration resistance from contact. Aluminum is preferably present in an amount up to about 3%. It is generally preferred that aluminum is present at a level of at least 0.6%. Additional aluminum greater than 3% is not considered essential and can negatively affect the antimicrobial activity of the alloy in amounts of about 8% to more than 11%. See, Use of, incorporated herein by reference. Copper Cast Alloys to Control Escherichia coli 0157 Cross-Contamination During Food Processing, Applied and Environmental Microbiology, June 2006, pp. 4239-4244].

아연zinc

아연은, 단독으로 또는 망간과 함께 Ni-Cu 및 Ni-Al-Cu 합금의 내변색을 개선시키며, 이의 색에 영향을 미친다. 아연이 망간의 부재하에 존재하는 경우, 아연 함량은 바람직하게는 약 6.8% 이상이며, 바람직하게는 약 15% 미만이다. 아연 및 망간이 모두 존재하는 경우, 아연은 특정 양으로 존재할 수 있지만, 아연과 망간의 총 함량은 일반적으로 약 15%인 것으로 여겨지는, 응력 부식 균열에 대한 민감성을 증가시키는 수준을 초과하지 않는다. 아연 및 망간 모두가 존재하는 경우, 아연 함량은 바람직하게는 약 6.8% 내지 약 10.8%이다. 아연 함량의 상한치를 설정하는데 있어서 고려대상은 응력 부식 균열 내성 및 바람직한 색의 유지를 포함한다.Zinc, alone or in combination with manganese, improves the discoloration resistance of Ni-Cu and Ni-Al-Cu alloys and affects their color. If zinc is present in the absence of manganese, the zinc content is preferably at least about 6.8%, preferably less than about 15%. If both zinc and manganese are present, zinc may be present in certain amounts, but the total content of zinc and manganese does not exceed a level that increases sensitivity to stress corrosion cracking, which is generally considered to be about 15%. If both zinc and manganese are present, the zinc content is preferably about 6.8% to about 10.8%. Considerations in setting the upper limit of the zinc content include stress corrosion cracking resistance and maintenance of the desired color.

망간manganese

망간은 단독 또는 아연과 함께 Ni-Cu 및 Ni-Al-Cu 합금의 내변색성을 개선시키고 이들의 색에 영향을 미친다. 망간이 아연의 부재하에 존재하는 경우, 망간 함량은 바람직하게는 약 4.8% 이상, 및 바람직하게는 약 15% 미만이다. 망간 및 아연이 모두 존재하는 경우, 망간은 특정 양으로 존재할 수 있지만, 아연과 망간의 총 함량이, 일반적으로 약 15%로 여겨지는, 응력 부식 균열에 대한 민감성을 증가시키는 수준을 초과하지 않는다. 아연 및 망간이 모두 존재하는 경우, 망간 함량은 바람직하게는 약 4.8% 내지 약 6.9%이다. 망간 함량의 상한치의 설정에 있어서 고려사항은 응력 부식 균열 내성 및 바람직한 색의 유지를 포함한다.Manganese improves the discoloration resistance of Ni-Cu and Ni-Al-Cu alloys alone or in combination with zinc and affects their color. If manganese is present in the absence of zinc, the manganese content is preferably at least about 4.8%, and preferably less than about 15%. When both manganese and zinc are present, manganese may be present in certain amounts, but the total content of zinc and manganese does not exceed a level that increases sensitivity to stress corrosion cracking, generally considered to be about 15%. If both zinc and manganese are present, the manganese content is preferably about 4.8% to about 6.9%. Considerations in setting the upper limit of manganese content include stress corrosion cracking resistance and maintenance of the desired color.

아연과 망간의 총 함량Total content of zinc and manganese

Zn 및 Mn의 총 함량을 일반적으로 약 15%로 여겨지는 응력 균열 내성에 대한 민감성을 증가시키는 수준 미만으로 유지시키는 것이 바람직한 것으로 여겨진다.It is believed that it is desirable to keep the total content of Zn and Mn below a level that increases sensitivity to stress cracking resistance, which is generally considered to be about 15%.

예 1 내지 5에 대한 실험 합금(접두사 K로 확인됨)은 10 파운드의 실험실 주괴(ingot)내로 주조(casting)함으로써 제조하였다. 예 6에 대한 합금은 7 인치 x 30 인치 x 25개 디딤대(foot bar)내로 직접 냉각 주조(chill casting)하여 제조하였다. 제조 바아(production bar) 및 실험실 주괴는 모두 가공하여 약 850℃에서 침지시키고 0.5 내지 0.6 인치 두께로 열간 압연하여 플레이트로 밀링(milling)하였다. 각각의 경우에, 열간 압연(hot rolling)된 플레이트 또는 코일을 밀링하여 열간 압연 동안 진행된 표면 산화물을 제거하였다. 이후에, 합금을, 이들을 연속적인 냉간 압연 및 어닐링(annealing) 단계로 시험하여 목적하는 금속 가공 상태를 생산하는 조건으로 가공하였다.
Experimental alloys (identified by prefix K) for Examples 1-5 were prepared by casting into 10 pounds of laboratory ingots. The alloy for Example 6 was prepared by direct cold casting into a 7 inch by 30 inch by 25 foot bar. Both production bars and laboratory ingots were processed, immersed at about 850 ° C., hot rolled to a thickness of 0.5 to 0.6 inches and milled into plates. In each case, hot rolled plates or coils were milled to remove surface oxides that progressed during the hot rolling. Afterwards, the alloys were processed under the conditions that they were tested in successive cold rolling and annealing steps to produce the desired metalworking state.

예 1Example 1

8개의 시판되는 합금 및 4개의 개발중인 합금(developmental alloy)을 세정, 접촉 시험 및 습도 시험에 적용시켰다.Eight commercially available alloys and four developing alloys were subjected to cleaning, contact testing, and humidity testing.

시험된 합금(표 1)은 압연된 상태(as-rolled: AR)이거나 Scotch-Brite®(SB)로 거칠게 하였다.The alloys tested (Table 1) were either as-rolled (AR) or roughened with Scotch-Brite ® (SB).

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세정 시험Cleaning test

모든 합금을 시험 전에 이소프로필 알코올로 탈기하였다. 사용된 세정제는 이들 각각의 측정된 pH와 함께, 표 2에 제공한다.All alloys were degassed with isopropyl alcohol before testing. The detergents used are given in Table 2, along with their respective measured pH.

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모든 시료를 세정제(PA, WA, HP, 및 D)로 포화되거나 분무된(F의 경우) 천으로 닦고 10일 동안의 세정 사이에 최소 4시간으로 매일 2회 닦아서 제거하였다. (일반적인 살균제인 Wex-All은 완전한 농도로 사용되었으며 제조업자의 추천을 따르지 않았다. 당해 농도에서 Wex-All은 50:50 Wex-All 용액으로 용이하게 제거될 수 있는 표면 상에 필름을 남기는 것으로 여겨졌다. 당해 필름은 수시간 내지 하룻밤의 기간에 걸쳐 어두워졌다). 모든 시험한 합금을 다음 기준에 따라 적어도 3개의 독립된 판단으로 판단하였으며, 여기서 보다 낮은 점수가 보다 높은 점수보다 우수하다:All samples were removed by wiping with a cloth saturated or sprayed with detergent (PA, WA, HP, and D) (for F) and wiping twice daily for at least 4 hours between 10 days of cleaning. (The generic fungicide Wex-All was used in full concentration and did not follow the manufacturer's recommendations. At this concentration Wex-All was believed to leave a film on the surface that could be easily removed with a 50:50 Wex-All solution. The film darkened over a period of several hours to overnight). All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, where a lower score is superior to a higher score:

1. 변색 없음1. No discoloration

2. 60% 미만의 약한 변색2. Weak discoloration less than 60%

3. 60% 이상의 약한 변색-암색 부위 없음3. No more than 60% weak discoloration-dark areas

4. 완전한 변색-일부 매우 암색인 부위4. Complete discoloration-some very dark areas

5. 대부분의 암색 변색.5. Most dark discoloration.

당해 결과는 표 3에 보고되어 있다.The results are reported in Table 3.

일반적으로, 보다 산성인 세정제가 합금(특히 K444, K445, K451, 및 K453 및 Cl10 및 C230)에 보다 강력한 영향을 미쳤다. 이들 합금은 고 Mn, 및/또는 저 Zn을 함유한다. C230을 C260과 비교한 경우 보다 많은 Zn이 유리할 수 있지만, 보다 많은 Mn은, 합금이 산에 의해 더 강력하게 영향받도록 할 수 있는 것으로 여겨진다. Al + Si를 가진 합금 C638는 산-함유 세정제에 의해 유의적으로 영향을 받았다.In general, more acidic cleaners had a stronger effect on alloys (especially K444, K445, K451, and K453 and Cl10 and C230). These alloys contain high Mn and / or low Zn. While more Zn may be advantageous when comparing C230 with C260, it is believed that more Mn can cause the alloy to be more strongly affected by acid. Alloy C638 with Al + Si was significantly affected by acid-containing cleaners.

C110 및 C230은 시험의 첫 라운드에서 불량하게 수행되었으므로, 이들을 추가의 시험에서 제거하고 나머지 8개의 합금을 표준물 304LSS와 함께 시험하였다. 시험된 합금(표 1)은 압연된 상태(AR)이거나 Scotch-Brite®(SB)로 거칠게 하였다. 모두를 시험 전에 이소프로필 알코올로 탈기시켰다. 희석된 Wex-All(WA-d) 및 Purell 손 세정제(P)(참조: 표 2)를 사용하였다. 세정제 모두는 매일 2회 적어도 4시간 간격으로 닦았다. 세정제는 닦아서 제거하지 않았다. 모든 시험한 합금은 상기 확인된 5점 규모보다는 3점을 사용하여 적어도 3회의 독립된 판단으로 판단하였으며 보다 낮은 점수는 보다 높은 점수보다 우수하였다:Since C110 and C230 performed poorly in the first round of testing, they were removed from further testing and the remaining eight alloys were tested with standard 304LSS. The alloys tested (Table 1) were in the rolled state (AR) or roughened with Scotch-Brite ® (SB). All were degassed with isopropyl alcohol before testing. Diluted Wex-All (WA-d) and Purell Hand Wash (P) (see Table 2) were used. All of the cleaners were wiped at least 4 hours apart twice daily. The cleaning agent was not wiped off. All tested alloys were judged by at least three independent judgments using three points rather than the five-point scale identified above and lower scores were superior to higher scores:

1. 변하지 않음1. Unchanged

2. 약간 변색 - 균일함 없음2. Slightly discolored-no uniformity

3. 약간 변색 - 균일함.3. Slightly discolored-even.

당해 결과는 표 4에 나타낸다.The results are shown in Table 4.

합금에 대한 신규의 합성물(composite) 세정 점수를 부분 1에서 사용된 세정제 일부 및 부분 2에서 사용된 2개의 추가의 세정제에 대한 점수를 합하여 측정하였다. 이들은 표 5에 나타낸다.The new composite clean score for the alloy was determined by summing up the scores for some of the cleaners used in part 1 and two additional cleaners used in part 2. These are shown in Table 5.

접촉 시험Contact test

접촉 시험은, 다수의 다른 사람들이 21일 동안 매일 2회 5분 동안 합금(304LSS는 제외) 각각의 시료를 접촉하는 것으로 이루어졌다. 합금을 3주 동안 매주 사람 중에서 순환(rotating)시켰다. 모든 시험한 합금은 다음 기준에 따라 적어도 3회의 독립된 판단에 의해 판단하였으며, 보다 낮은 점수는 보다 높은 점수보다 우수하다:The contact test consisted of a number of different people contacting each sample of the alloy (except 304LSS) for 5 minutes twice daily for 21 days. The alloy was rotated in humans every week for three weeks. All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, with lower scores superior to higher scores:

1. 특정의 변색이 있는 경우 거의 없음1. Almost none when there is a specific discoloration

2. 약간의 불완전한 변색2. slight incomplete discoloration

3. 75% 이상 변색되나 진하지는 않음3. More than 75% discoloration but not dark

4. 진하게 변색된 점들4. Darkly discolored dots

5. 완전하고 진한 변색.5. Complete and dark discoloration.

이들 결과는 표 6에 보고한다.These results are reported in Table 6.

습도 시험Humidity test

내습성은 합금(304LSS는 제외) 각각의 시료를 습도 챔버(humidity chamber) 속에서 28℃ 및 95% 습도에서 3주 동안 두어 시험하였다. 모든 시험한 합금을 다음 기준에 따라 적어도 3개의 독립된 판단으로 판단하였으며 보다 낮은 점수가 보다 높은 점수보다 우수하다:Moisture resistance was tested by placing each sample of the alloy (except 304LSS) for 3 weeks at 28 ° C. and 95% humidity in a humidity chamber. All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, with lower scores superior to higher scores:

1. 약간의 수(water) 마킹1. Some water marking

2. 일부 수 마킹2. some can marking

3. 핏(pit)이 없는 수 마킹3. Male marking without pit

4. 수 마크가 있는 일부 핏4. Some fits with male marks

5. 수 마크가 있는 많은 핏.5. Many fits with number marks.

당해 결과는 표 7에 보고한다.The results are reported in Table 7.

3개의 시험의 결과를 편집하고, 표 8에 보고한다. 개발된 합금 중에서, K451이 가강 우수하게 수행되었으며, 총 점수는 18이었다. K451은 개발된 합금 중 최저 Mn을 가졌으며, 3.75% Ni를 함유하였다. 표 5의 새로운 세정 점수 및 표 6의 접촉 점수 및 표 7의 습도 점수를 사용한 결과는 표 9에 보고한다.The results of the three tests are edited and reported in Table 8. Among the alloys developed, K451 performed well and the total score was 18. K451 had the lowest Mn of the alloys developed and contained 3.75% Ni. The results using the new cleaning scores in Table 5 and the contact scores in Table 6 and the humidity scores in Table 7 are reported in Table 9.

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Figure pct00008
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Figure pct00009
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예 2Example 2

2개의 시판되는 합금, 7개의 개발 중인 합금 및 스테일레스 강을 세정, 접촉 시험 및 습도 시험에 적용하였다. 시험한 합금(표 1)은 압연된 상태(AR)이거나 Scotch-Brite®(SB)로 거칠게 하였다.Two commercially available alloys, seven developing alloys, and stainless steel were applied to the cleaning, contact test, and humidity test. The alloys tested (Table 1) were either in the rolled state (AR) or roughened with Scotch-Brite ® (SB).

Figure pct00010
Figure pct00010

세정 시험Cleaning test

모든 합금을 시험 전에 이소프로필 알코올로 탈지(degreasing)하였다. 사용된 세정제는 물로 1:128로 희석된 Wex-All(WA-d), Proxi®(HP), Fantastik®(항균성)(F), 및 물(1:10)로 희석된 Dawn® 접시 비누(D)이었다.All alloys were degreasing with isopropyl alcohol before testing. The detergents used were Wex-All (WA-d) diluted with water, Proxi ® (HP), Fantastik ® (antimicrobial) (F), and Dawn ® dish soap diluted with water (1:10). D)

모든 시료를 2주 동안 아침 및 저녁(end of the day)에 포화된 천으로 닦고 닦아서 제거(닦아서 제거하지 않은 희석된 Wex-All 및 Purell®은 제외)하였다. 영상을 매일 세정중 및 사이에 기록하였다. 모든 시험한 합금을 다음 기준에 따라 적어도 3개의 독립된 판단으로 판단하였으며, 보다 낮은 점수가 보다 높은 점수보다 우수하다:All samples were removed by wiping and wiping with a saturated cloth in the morning and evening (end of the day) for two weeks (except diluted Wex-All and Purell ® which were not wiped off). Images were recorded during and between washes daily. All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, with a lower score superior to a higher score:

1. 변색 없음1. No discoloration

2. 60% 미만의 약한 변색2. Weak discoloration less than 60%

3. 60% 이상의 약한 변색-암색 부위 없음3. No more than 60% weak discoloration-dark areas

4. 완전한 변색-일부 매우 암색인 부위4. Complete discoloration-some very dark areas

5. 대부분의 암색 변색.5. Most dark discoloration.

당해 결과는 표 11에 보고되어 있다. C425를 제외하고, 시험한 모든 구리 합금은 Wex-All에 의해 부정적으로 영향을 받았다. 합금 C425, K516, K475, K476, 및 K477 모두는 이들 세정 시험에서 스테인리스강(304L)에서 또는 이와 매우 근접하게 수행되었다.The results are reported in Table 11. Except C425, all copper alloys tested were negatively affected by Wex-All. Alloys C425, K516, K475, K476, and K477 were all performed at or very close to stainless steel 304L in these cleaning tests.

접촉 시험Contact test

접촉 시험은, 다양한 다른 사람들이 21일 동안 매일 2회 5분 동안 합금 각각의 시료를 접촉하는 것으로 이루어졌다. 합금을 3주 동안 매주 사람 중에서 순환시켰다. 모든 시험한 합금은 다음 기준에 따라 적어도 3회의 독립된 판단에 의해 판단하였으며, 보다 낮은 점수는 보다 높은 점수보다 우수하다:The contact test consisted of various different people contacting samples of each of the alloys for 5 minutes twice daily for 21 days. The alloy was circulated in humans every week for three weeks. All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, with lower scores superior to higher scores:

1. 특정의 변색이 있는 경우 거의 없음1. Almost none when there is a specific discoloration

2. 약간의 불완전한 변색2. slight incomplete discoloration

3. 75% 이상 변색되나 진하지는 않음3. More than 75% discoloration but not dark

4. 진하게 변색된 점들4. Darkly discolored dots

5. 완전하고 진한 변색.5. Complete and dark discoloration.

이들 결과는 표 12에 보고한다.These results are reported in Table 12.

습도 시험Humidity test

내습성은 각각의 합금 시료를 습도 챔버 속에서 28℃ 및 95% 습도에서 3주 동안 두어 시험하였다. 모든 시험한 합금을 다음 기준에 따라 적어도 3개의 독립된 판단으로 판단하였으며 보다 낮은 점수가 보다 높은 점수보다 우수하다:Moisture resistance was tested by placing each alloy sample in a humidity chamber at 28 ° C. and 95% humidity for 3 weeks. All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, with lower scores superior to higher scores:

1. 약간의 수 마킹1. a little can marking

2. 일부 수 마킹2. some can marking

3. 핏이 없는 수 마킹3. Can be fit without marking

4. 수 마크가 있는 일부 핏4. Some fits with male marks

5. 수 마크가 있는 많은 핏.5. Many fits with number marks.

당해 결과는 표 12에 보고한다.The results are reported in Table 12.

K475는 접촉 및 습도 시험 모두에서 스테인리스강과 동일하게 수행하였다. 다른 2개의 개발중인 합금, K476 및 K477 모두는 스테인레스에 대한 수행능에 있어서 매우 근접한다. 이들 합금은 당해 시험에서 습도 또는 사람 접촉에 의해 비교적 영향받지 않는 것으로 여겨진다. Ni + Al의 조합은 적어도 이들 시험 조건하에서, 접촉 및 습도로부터의 변색에 대한 내성에 유리한 것으로 여겨진다.K475 was performed identically to stainless steel in both contact and humidity tests. The other two developing alloys, K476 and K477, are both very close in performance to stainless. These alloys are considered relatively unaffected by humidity or human contact in this test. The combination of Ni + Al is believed to be advantageous for resistance to discoloration from contact and humidity, at least under these test conditions.

Figure pct00011
Figure pct00011

Figure pct00012
Figure pct00012

예 3Example 3

몇 가지 합금을 제조하고(참조: 표 13), 이들의 기계적 특성을 비교하였다(참조: 표 14).Several alloys were prepared (see Table 13) and their mechanical properties were compared (see Table 14).

Figure pct00013
Figure pct00013

Figure pct00014
Figure pct00014

표 15는 예 1 내지 3으로부터의 시험 결과를 수집한다. 특히, 합금 K538 - K543 및 합금 K589 - K602에 대한 데이타는 실시에 2에 설정된 과정에 따른 시험으로부터 온다. 표 15에서, 4.5 미만의 세정 시험 점수 및 2 이하의 접촉 시험 점수를 가진 합금을 "우수한" 내변색성으로 나타낸다.Table 15 collects the test results from Examples 1-3. In particular, the data for alloys K538-K543 and alloys K589-K602 come from the tests according to the procedure set out in Example 2. In Table 15, alloys with a cleaning test score of less than 4.5 and a contact test score of 2 or less are indicated as "good" discoloration resistance.

선택된 합금에 대한 색의 정보는 다음의 비교 규모를 기준으로, 표 15에 또한 나타낸다:Color information for the selected alloys is also shown in Table 15 based on the following comparison scale:

Figure pct00015
Figure pct00015

동시-양도된 미국 특허 제 6,432,556호(본원에 참조로 포함됨)에 기재되어 있는 바와 같이, 색의 측정은 분광기(spectroscopy) 또는 다른 관측 수단으로 수행할 수 있다. 버지니아주 레스톤 소재의 헌터 어쏘시에이트 래보러토리, 인크.(Hunter Associates Laboratory, Inc.)에 의해 제공된 것과 같은 기구는 일반적으로 "값"으로 언급된 밝기 속성 및 "색조" 및 "채도"로서 일반적으로 언급된 2개의 유채 속성에 따라 정량화한다. 색조는 색 개념이며, 대상의 인식은 녹색, 청색, 적색, 황색 등이다. 채도는 색 농도이며 회색으로부터 순수한 색조의 범위이다. 값은 색의 밝기이며 백색에서 검정색의 범위이다. 색을 규정하는 한가지 방법은 CIELAB 스케일에 의한다. CIE는 Commission Internationale de 1' Eclairage(국제 조명 위원회)를 나타내며 LAB는 Hunter L,a,b 스케일을 나타낸다. CIELAB 색 챠트는 색 챠트에 대해 아치형으로 확장되는 a* 값 및 b* 값의 조합으로 색조를 표현하며, +a*는 적색이고, -a*는 녹색이며, +b*는 황색이고 -b*는 청색이다. 채도는 회색인 중심(0) 및 규정된 색의 완전한 농축인 +/- 60을 갖는 원의 중심으로부터의 값으로 나타낸다. 값은 백색으로부터 검정색 범위의 L* 수로 나타냄으로써, 색조, 채도 및 밝기의 조합이 3차원 구 상에서 특수한 점 및 특수한 색으로 나타낸다.As described in co-transferred US Pat. No. 6,432,556 (incorporated herein by reference), the measurement of color may be performed by spectroscopy or other means of observation. Instruments such as those provided by Hunter Associates Laboratory, Inc., Reston, VA, are generally referred to as brightness attributes referred to as "values" and "hue" and "saturation". Generally quantified according to the two rapeseed attributes mentioned. Hue is a color concept, and the recognition of objects is green, blue, red, yellow and the like. Saturation is a color depth and ranges from gray to pure hue. The value is the brightness of the color and ranges from white to black. One way of specifying color is by CIELAB scale. CIE stands for Commission Internationale de 1 'Eclairage and LAB stands for Hunter L, a, b scale. CIELAB color charts represent hues as a combination of a * and b * values that extend arcuately to the color chart, where + a * is red, -a * is green, + b * is yellow, and -b * Is blue. Saturation is represented by the value from the center of a circle with gray center (0) and +/- 60, which is a full concentration of the defined color. Values are represented by L * numbers ranging from white to black so that the combination of hue, saturation, and brightness is represented by special points and special colors on the three-dimensional sphere.

따라서, 합금 K513, K475, K475A, K476, K477, K589, K592, K593, 및 K599는 우수한 내변색성을 갖는 항균 물질을 제공한다. 또한, 합금 K475, K475A 및 K476은 우수한 내변색성 및 백-금색을 지닌 항균 물질을 제공하고, 합금 K477은 우수한 내변색성 및 황-금색을 지닌 항균 물질을 제공한다.Thus, alloys K513, K475, K475A, K476, K477, K589, K592, K593, and K599 provide antibacterial materials with good discoloration resistance. In addition, alloys K475, K475A and K476 provide antibacterial materials with good discoloration resistance and white-gold, and alloy K477 provide antibacterial materials with good discoloration resistance and yellow-gold.

표 16 내지 18은 표 15에서 합금 중 일부에 대한 기계적 특성을 나타낸다.Tables 16-18 show the mechanical properties for some of the alloys in Table 15.

표 19는 바람직한 외관 및 색 특성을 지닌, 다른 가능한, 항균, 내변색성 합금의 표이다.Table 19 is a table of other possible antibacterial, discoloration resistant alloys with desirable appearance and color properties.

Figure pct00016
Figure pct00016

Figure pct00017
Figure pct00017

Figure pct00018
Figure pct00018

Figure pct00019
Figure pct00019

예 4Example 4

표 19의 합금, 및 추가의 합금을 접촉 및 세정 시험에 적용하였다(표 20에 보고함). 시료 제조는 이들 시험의 경우 다소 상이하였다. 표 20에서의 결과는 부드럽게 마무리하고 시험 전에 탈지시켜 표면 결함을 제거함으로써 시험 변수를 최소화시킨 시료에서 수행하였다. 접촉 시험은 21일 동안 매일 2회 5분 동안 각각의 합금 시료를 접촉하는 다양한 사람들을 이용함으로써 앞서와 같이 수행하였다. 합금을 3주 동안 매주 사람 중에서 순환시켰다. 모든 시험한 합금은 다음 기준에 따라 적어도 3개의 독립된 판단으로 판단하였으며, 보다 낮은 점수는 보다 높은 점수보다 우수하다:The alloys of Table 19, and additional alloys, were subjected to the contact and clean test (reported in Table 20). Sample preparation was somewhat different for these tests. The results in Table 20 were performed on samples that minimized the test parameters by smooth finishing and degreasing before testing to remove surface defects. The contact test was performed as before by using various people who contacted each alloy sample for 5 minutes twice daily for 21 days. The alloy was circulated in humans every week for three weeks. All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, with lower scores superior to higher scores:

1. 특정의 변색이 있는 경우 거의 없음1. Almost none when there is a specific discoloration

2. 약간의 불완전한 변색2. slight incomplete discoloration

3. 75% 이상 변색되나 진하지는 않음3. More than 75% discoloration but not dark

4. 진하게 변색된 점들4. Darkly discolored dots

5. 완전하고 진한 변색.5. Complete and dark discoloration.

이들 결과는 표 20에 보고한다.These results are reported in Table 20.

동일한 합금의 시료를 세정 시험에 적용시키고; 다시 이들 시료를 부드럽게 마무리하고 탈지시켰다. 사용된 세정제는 CleanCide Wipes(CleanCide), Proxi®, Fantastik®(항균성), 및 물로 (1:10)으로 희석시킨 Dawn® 접시 비누이었다. 모든 시료를 포화된 천으로 닦고 닦아 제거하였으며, 닦아서 제거하지 않고 닦은 CleanCide wipes의 경우에는, 2주 동안 아침 및 저녁에 매일 2회 닦아 제거하였다. 모든 시험한 합금을 다음 기준에 따라 적어도 3개의 독립된 판단에 의해 판단하였으며, 보다 낮은 점수가 보다 높은 점수보다 우수하다:Samples of the same alloy were subjected to a cleaning test; Again these samples were gently finished and degreased. The cleaners used were Dawn ® dish soap diluted with CleanCide Wipes (CleanCide), Proxi ® , Fantastik ® (antibacterial), and (1:10) with water. All samples were wiped and wiped off with a saturated cloth, and in the case of CleanCide wipes, which were wiped off without wiping, wipe twice daily in the morning and evening for two weeks. All tested alloys were judged by at least three independent judgments according to the following criteria, with lower scores superior to higher scores:

1. 변색 없음1. No discoloration

2. 60% 미만의 약한 변색2. Weak discoloration less than 60%

3. 60% 이상의 약한 변색-암색 부위 없음3. No more than 60% weak discoloration-dark areas

4. 완전한 변색-일부 매우 암색인 부위4. Complete discoloration-some very dark areas

5. 대부분의 암색 변색.5. Most dark discoloration.

시판되는 합금 C752는 표준물로 포함시켰다. 합금은 시험 전체에서 매우 우수하게 수행되었다.Commercially available alloy C752 was included as a standard. The alloy performed very well throughout the test.

실험 합금 K603-K637 중 어느 것도 CleanCide의 사용시 우수하게 수행되지 않았으나, 이들은 일반적으로 다른 세정제 및 접촉 시험에서 우수하게 수행되었다. 보다 낮은 Mn이 보다 높은 수준의 것보다 약간 더 우수한 것과 같은, 예를 들면, K610 대 K604와 같은, 당해 그룹내 일부 약간의 차이는 존재한다.None of the experimental alloys K603-K637 performed well with the use of CleanCide, but they generally performed well with other detergents and contact tests. There are some slight differences in this group, such as lower Mn being slightly better than higher levels, for example K610 vs. K604.

Figure pct00020
Figure pct00020

Figure pct00021
Figure pct00021

예 5Example 5

약 Cu - 7.75 Zn -5.75 Mn - 2.5 Ni-1.5 Al의 조성을 갖는 합금은 예 4의 결과를 기준으로 우수한 세정 및 접촉 결과를 제공할 수 있다. 새로운 일련의 합금을 주조하고, HR75%에서 열간 압연시켰으며(두께에 있어서의 감소), 밀링하고 CR 92%로 냉간 압연하고, 상이한 조건하에 어닐링하여 작은 10 내지 14%의 최종 감소율을 수득하였다. 조성 및 기계적 시험 결과를 표 21에 나타낸다. 표 21에서 합금을 세정하고 예 4에서와 같이 평가하였다. 모든 합금은 Proxi®, 물로 희석(1:10)시킨 Dawn® 및 항균성 Fantastik으로 세정한 경우 점수가 1이었다. 앞에서와 같이, 합금은 CleanCide 닦기로 세정하는 경우 3 내지 4의 등급으로 불량하였다.Alloys having a composition of about Cu-7.75 Zn-5.75 Mn-2.5 Ni-1.5 Al may provide good cleaning and contact results based on the results of Example 4. A new series of alloys were cast, hot rolled at HR75% (reduction in thickness), milled and cold rolled at CR 92%, and annealed under different conditions to obtain a final 10-14% reduction. Composition and mechanical test results are shown in Table 21. The alloys were cleaned in Table 21 and evaluated as in Example 4. All alloys scored 1 when washed with Proxi®, Dawn ® diluted with water (1:10) and antibacterial Fantastik. As before, the alloy was poor in grades 3 to 4 when cleaned with CleanCide wipes.

Figure pct00022
Figure pct00022

예 6Example 6

합금은 조성, Cu 7.75 Zn - 5.38 Mn -2.51 Ni - 1.61 Al의 생산 수준에서 주조하였다. 사용된 전체 공정은 다음과 같다:The alloy was cast at a production level of composition, Cu 7.75 Zn-5.38 Mn-2.51 Ni-1.61 Al. The overall process used is as follows:

HRP 93% 850℃ → CR 90-94%→ SA 750℃ → CR 10-12%HRP 93% 850 ℃ → CR 90-94% → SA 750 ℃ → CR 10-12%

4개 항목을 작성하였으며, 어닐링된 상태의 다른 3개 중 1개는 1/4 강화(H01); 즉, CR10-12%로 냉간 압연시켰다. 플랜트 시도(plant trial) 결과는 표 22에 제공한다.Four items were made, one of the other three in the annealed state, 1/4 reinforced (H01); That is, it cold-rolled at CR10-12%. Plant trial results are provided in Table 22.

Figure pct00023
Figure pct00023

응력 부식 균열(Stress corrosion cracking SCCSCC ) 시험) exam

당해 합금에 대한 구상된 제공 조건으로 인하여, 응력 부식 민감성 시험은 ASTM G37-98에 따라 매트슨 용액(Mattsson's solution) 속에서 개시하였다. 매트슨 용액은 수중 황산구리 오수화물, 황산암모늄, 및 수산화암모늄으로 구성된다. pH는 7.1 내지 7.5, 최대 SCC 민감성 영역으로부터 조절된다. 시험 표본을 30x에서 입체 현미경하에 균열에 대해 주기적으로 시험한다. 가시적인 침투 균열은 실패로 판단한다. 또한, 시료를 응력 완화에 대해 평가한다. 시료에서 나머지 응력이 원래 응력 수준의 80% 이하로 떨어진 경우, 시료는 실패로 판단한다. ASTM G37-98에서 추천된 시험 기간은 1000시간이다. 당해 시험에서 1000 시간 이상의 생존은, 물질이 필수적으로 SCC에 대해 면역성임을 나타내는 것으로 통상적으로 고려된다. 제공된 상태의 300℃/1시간의 완화 어닐링된 항목 1의 시료(표 22)를 매트슨 용액 속에서 시험하였다. 제공된 상태에서 항목 1의 모든 3개의 시료는 완화 어닐링된 항목 1의 3개 시료 중 2개에서와 같이 실패없이 시험을 완료하였다. 완화 어닐링된 항목 1의 1개 시료는 648시간째에 실패하였다. 실패의 원인은 알려져 있지 않다. 플랜트 시도 물질은 매트슨 용액 속에서 SCC에 대해 민감하지 않다.Due to the envisioned provision conditions for this alloy, stress corrosion susceptibility testing was initiated in Mattson's solution according to ASTM G37-98. The Mattson solution consists of copper sulfate pentahydrate, ammonium sulfate, and ammonium hydroxide in water. pH is adjusted from 7.1 to 7.5, maximum SCC sensitivity zone. Test specimens are periodically tested for cracks under a stereomicroscope at 30 ×. Visible penetration cracks are considered failures. In addition, the samples are evaluated for stress relaxation. If the remaining stress in the sample falls below 80% of the original stress level, the sample is considered to be a failure. The recommended test period in ASTM G37-98 is 1000 hours. Survival of more than 1000 hours in this test is commonly considered to indicate that the substance is essentially immune to SCC. A sample of relaxed annealed item 1 (Table 22) at 300 ° C./1 hour in the provided condition was tested in a Mattson solution. In the state provided, all three samples of item 1 completed the test without failure as in two of the three samples of mildly annealed item 1. One sample of mildly annealed item 1 failed at 648 hours. The cause of the failure is unknown. Plant trial materials are not sensitive to SCC in Matson's solution.

색 분석Color analysis

합금과 플랜트 시도 물질 모두를 표준 조건: 평균 일광 D65를 사용한 10도 관측자를 사용하여 색에 대해 평가하였다. 색 측정 방법은 당해 서류의 35 단락에 따르며 본원에서 참조로 포함된 미국 특허 제 6,432,556호에 기술된 바와 같다. 표 23은 표 21 및 22로부터의 합금에 대한 결과를 나타낸다. 표에서의 용어들은, L*은 연함에서 어두움이고, C*은 채도이며, h*는 색조이고, a* 및 b*는 L*, C* 및 h*로 정의된 공간내의 평면상의 위치이다. 이들 용어들은 본원에 참조로 포함된 http://www.hunterlab.com/manuals/appendixa2 5,pdf에 추가로 설명되어 있다. dEcmc(l:c=2.0)은 색 측정으로부터 계산하며 색 측정을 비교하기 위해 사용한다. 표 23에서 모든 합금은 플랜트 시도 물질과 비교한다. 1.1을 초과하는 dEcmc(l :c=2.0) 값은 존재하지 않으며, 이에 따라 이들 합금 모두는 사람 눈에 대해 동일한 색을 갖는 것으로 여겨짐에 주목한다.Both alloy and plant trial materials were evaluated for color using a 10 degree observer using standard conditions: mean daylight D65. The color measurement method is as described in US Pat. No. 6,432,556, which is in accordance with paragraph 35 of this document and incorporated herein by reference. Table 23 shows the results for the alloys from Tables 21 and 22. The terms in the table are that L * is light to dark, C * is saturation, h * is a hue, and a * and b * are planar locations in the space defined by L * , C * and h * . These terms are further described in http://www.hunterlab.com/manuals/appendixa2 5, pdf, which is incorporated herein by reference. dEcmc (l: c = 2.0) is calculated from the color measurements and used to compare the color measurements. All alloys in Table 23 are compared to plant trial materials. Note that there is no dEcmc (l: c = 2.0) value above 1.1, and therefore all of these alloys are considered to have the same color for the human eye.

Figure pct00024
Figure pct00024

항균 시험Antibacterial test

표 22에서 항목 2의 시료를 미생물 성장에 대한 내성에 대해 시험하였다. 사용된 시험 방법은 ASTM 1153-03, "비아민화된 비-식물 접촉 표면에 대해 추천된 살균제의 효능을 위한 표준 방법"을 기초로 하였다. 물질을 세정하고 탈지하며 메티실린 내성 스타필로코쿠스 아우레우스(MRSA)와 함께 접종하였다. 성장을 구리 합금 및 스테일레스 강 대조군 상에서 1, 2 및 4시간 동안 21℃에서 모니터하였다. 3개의 시료를 당해 연구에 사용하였다. 스테인리스강 대조군을 시간이 진전되면서 추가의 세균을 콜로니화시켰고, 구리 표본 중 어느 것에서도 1, 2 또는 4시간 째에 세균이 발견되지 않았다. 사용된 접종 및 계수 방법은 ASTM 1153-03에 따랐다. 항목 2의 구리 합금은 시험 조건하에서 항균성을 입증하였다. 표 24는 항목 2에서 시간에 따른 MRSA의 감소 퍼센트를 나타낸다(표 22).The sample of item 2 in Table 22 was tested for resistance to microbial growth. The test method used was based on ASTM 1153-03, "Standard Method for the Efficacy of Recommended Fungicides for Unamined Non-Plant Contact Surfaces". The material was washed, degreased and inoculated with methicillin resistant Staphylococcus aureus (MRSA). Growth was monitored at 21 ° C. for 1, 2 and 4 hours on copper alloy and stainless steel controls. Three samples were used for this study. The stainless steel control colonized additional bacteria over time and no bacteria were found at 1, 2 or 4 hours in any of the copper specimens. The inoculation and counting method used was in accordance with ASTM 1153-03. The copper alloy of item 2 demonstrated antimicrobial under test conditions. Table 24 shows the percent reduction of MRSA over time in item 2 (Table 22).

Figure pct00025
Figure pct00025

니켈 방출Nickel release

니켈은, 일부 사람에게 부작용을 갖도록 유발시킬 수 있다. 합금이 낮은 Ni 방출을 갖는 것이 바람직하지만, 필수적인 특성은 아니다. 합금이 충분한 니켈을 방출하여 니켈에 대해 민감성을 갖는 개인에 있어서 반응을 유발하는지를 측정하는 각종 방법이 공지되어 있다. 이러한 시험 중 하나는 디메틸글리옥심과 수산화알루미늄의 용액을 시험 장치의 표면 상에서 혼합하는 것으로 이루어진다. 니켈이 방출되는 경우, 담 핑크 내지 적색이 시험 제품에서 생성된다. 이러한 시험에 대한 추가의 정보는 본원에 참조함으로써 통합된 http://corrosion-doctors.org/Allergies/nickelallergy.htm; 및 ERC 스펙(Specs) 및 표준물에 있어서 영국 표준 기관에 의한 Screening Tests For Nickel Release From Alloys And Coatings In Items That Come Into Direct And Prolonged Contact With The Skin, PD CR 12471:2002에 기재되어 있다.Nickel can cause some people to have side effects. It is desirable for the alloy to have low Ni emissions, but this is not an essential characteristic. Various methods are known to determine whether an alloy releases sufficient nickel to cause a reaction in an individual who is sensitive to nickel. One such test consists of mixing a solution of dimethylglyoxime and aluminum hydroxide on the surface of the test apparatus. When nickel is released, light pink to red color is produced in the test article. Further information on these tests can be found at http://corrosion-doctors.org/Allergies/nickelallergy.htm; And Screening Tests For Nickel Release From Alloys And Coatings In Items That Come Into Direct And Prolonged Contact With The Skin, PD CR 12471: 2002 by the British Standards Institute in ERC Specifications and Standards.

Claims (16)

항균, 내변색성 구리 합금에 있어서,
약 1% 이상의 Ni와 3% 이하의 Al를 포함하는, 항균, 내변색성 구리 합금.
In the antibacterial and discoloration resistant copper alloy,
An antimicrobial, discoloration resistant copper alloy comprising at least about 1% Ni and up to 3% Al.
제 1항에 있어서, 상기 Ni 함량은 약 1.5% 이상인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 1, wherein the Ni content is at least about 1.5%. 제 1항에 있어서, 상기 Ni 함량은 약 1.5% 내지 약 6.5%인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 1, wherein the Ni content is about 1.5% to about 6.5%. 제 1항에 있어서, 상기 Ni 함량은 약 2.9% 이상이고, 상기 Al 함량은 약 1.8% 이상인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 1, wherein the Ni content is at least about 2.9% and the Al content is at least about 1.8%. 제 1항에 있어서, 상기 합금은 금색 외관을 갖고, Zn + Mn < 15%가 되도록 하는 양의 Zn와 Mn 중 하나 이상을 더 포함하는, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial and discoloration resistant copper alloy of claim 1, wherein the alloy has a gold appearance and further comprises one or more of Zn and Mn in an amount such that Zn + Mn <15%. 제 5항에 있어서, 상기 Mn 함량은 0인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 5 wherein the Mn content is zero. 제 5항에 있어서, 상기 Zn 함량은 0인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 5 wherein the Zn content is zero. 제 5항에 있어서, 상기 Zn 함량은 약 6% 내지 약 12%이고, 상기 Mn 함량은 약 4% 내지 약 7%인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, tarnish resistant copper alloy of claim 5 wherein the Zn content is about 6% to about 12% and the Mn content is about 4% to about 7%. 제 8항에 있어서, 상기 Zn 함량은 약 6.8% 내지 약 10.8%이고, 상기 Mn 함량은 약 4.8% 내지 약 6.9%인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 8 wherein the Zn content is about 6.8% to about 10.8% and the Mn content is about 4.8% to about 6.9%. 제 1항에 있어서, 상기 Ni 함량은 약 1.5% 내지 약 3.1%이고, 상기 Al 함량은 약 0.5% 내지 약 1.5%인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 1, wherein the Ni content is about 1.5% to about 3.1% and the Al content is about 0.5% to about 1.5%. 제 10항에 있어서, 상기 Zn 함량은 약 7.5% 내지 약 10.5%이고, 상기 Mn 함량은 약 5% 내지 약 6.5%인, 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, tarnish resistant copper alloy of claim 10, wherein the Zn content is about 7.5% to about 10.5% and the Mn content is about 5% to about 6.5%. 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금에 있어서,
약 1.5% 내지 약 6.5%의 Ni, 약 0.6% 내지 약 3.2%의 Al, 및 Zn + Mn < 15%가 되도록 하는 양의 Zn와 Mn 중 하나 이상을 포함하는, 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금.
In the antibacterial and discoloration resistant copper alloy having a gold appearance,
Antibacterial, discoloration with a gold appearance, comprising from about 1.5% to about 6.5% Ni, from about 0.6% to about 3.2% Al, and at least one of Zn and Mn in an amount such that Zn + Mn <15% Sex copper alloy.
제 12항에 있어서, Zn와 Mn 모두를 포함하는, 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금.13. The antimicrobial, discoloration resistant copper alloy of claim 12 having a gold appearance, comprising both Zn and Mn. 제 13항에 있어서, 약 6.8% 내지 약 10.8%의 Zn와 약 4.8% 내지 약 6.9%의 Mn을 더 포함하는, 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금.The antimicrobial, tarnish resistant copper alloy of claim 13, further comprising about 6.8% to about 10.8% Zn and about 4.8% to about 6.9% Mn. 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금에 있어서,
약 7.8% 내지 약 10.8%의 Zn, 약 5% 내지 약 6.5%의 Mn, 및 약 2.1% 내지 약 3.1%의 Ni, 및 약 1.4% 이하의 Al을 포함하는, 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금.
In the antibacterial and discoloration resistant copper alloy having a gold appearance,
Antibacterial, discoloration with a gold appearance, comprising about 7.8% to about 10.8% Zn, about 5% to about 6.5% Mn, and about 2.1% to about 3.1% Ni, and up to about 1.4% Al Sex copper alloy.
금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금에 있어서,
약 2% 내지 약 3%의 Ni, 약 1% 내지 약 2%의 Al, 및 약 7.5% 내지 약 8.5%의 Zn, 및 약 5% 내지 약 6%의 Mn을 포함하는, 금색 외관을 갖는 항균, 내변색성 구리 합금.
In the antibacterial and discoloration resistant copper alloy having a gold appearance,
Antibacterial with a gold appearance, comprising about 2% to about 3% Ni, about 1% to about 2% Al, and about 7.5% to about 8.5% Zn, and about 5% to about 6% Mn Discoloration resistant copper alloy.
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