KR20120077601A - 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 - Google Patents

고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법에 관한 것으로, 제 1 폴리올, 제 2 폴리올, 제 1 디이소시아네이트 및 제 2 디이소시아네이트를 사용하여 예비중합체를 제조하고, 예비중합체에 사슬연장제를 첨가하여 폴리우레탄우레아 중합물을 얻은 후, 이를 교반하여 수득된 폴리우레탄우레아 방사원액을 숙성하여 방사하는 것을 특징으로 하는 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법에 관한 것이다. 상기 제 1 폴리올은 분자량 1,000-2,000 수준, 제 2폴리올은 분자량 2,000-3,500 수준이고, 각 폴리올은 폴리에테르계 글리콜, 폴리에스테르계 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 3-메틸테트라히드로 퓨란계 1종 또는 2종 이상 혼합물 중에서 선택된 것이며, 제 2 폴리올은 전체 폴리올의 약 2 내지 약 35몰%의 범위 내로 존재한다. 또한 상기 제 1 디이소시아네이트는 방향족, 지방족 및 지환족 디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 유기 디이소시아네이트이고, 상기 제 2디이소시아네이트는 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 이며, 제 2디이소시아네이트는 전체 디이소시아네이트의 약 2 내지 약 25몰%를 함유하여 상기 방법으로 제조한 폴리우레탄우레아 탄성사는 원사의 신도가 우수하고, 고속방사를 하여도 기존과 유사한 원사 물성을 얻을 수 있다.
<색인어>
폴리우레탄우레아 탄성사, 제 1 폴리올, 제 2 폴리올, 제 1 디이소시아네이트, 제 2 디이소시아네이트, 고속방사

Description

고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법{A Process for Preparing Polyurethaneurea Elastic Fiber by high speed spinning method}
본 발명은 폴리우레탄우레아의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 제 1 폴리올, 제 2 폴리올, 제 1 디이소시아네이트, 제 2 디이소시아네이트 및 사슬 연장제를 기재로 하는 폴리우레탄우레아를 포함하는 탄성사로서, 상기 제 1 폴리올은 분자량 1,000-2,000 수준, 제 2폴리올은 분자량 2,000-3,500 수준이며, 각 폴리올은 폴리에테르계 글리콜, 폴리에스테르계 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 3-메틸테트라히드로 퓨란계 1종 또는 2종 이상 혼합물 중에서 선택된 것으로, 제 2 폴리올은 전체 폴리올의 약 2 내지 약 35몰%의 범위 내로 존재한다. 또한 상기 제 1 디이소시아네이트는 방향족, 지방족 및 지환족 디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 유기 디이소시아네이트이고, 제 2디이소시아네이트는 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 이며, 제 2디이소시아네이트는 전체 디이소시아네이트의 약 2 내지 약 25몰%의 범위 내로 존재하는 것을 특징으로 하는 폴리우레탄우레아의 제조방법에 관한 것이다.
더욱 상세하게는 원사 신도가 우수한 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조함으로써, 고속방사 시에도 기존과 유사한 원사 물성을 발현하게 하는 기술에 관한 것이다.
폴리우레탄우레아는 일반적으로 고분자량의 디올 화합물인 폴리올과 과량의 디이소시아네이트 화합물을 반응시켜 폴리올의 양 말단에 이소시아네이트기를 가지는 예비중합체(prepolymer)를 얻는 1차 중합반응물과, 상기 예비중합체를 적절한 용매에 용해시킨 후 그 용액에 디아민계 또는 디올계 사슬 연장제를 첨가하고 모노알코올 또는 모노아민 등과 같은 사슬종결제 등을 반응시키는 단계를 거쳐 폴리우레탄우레아 섬유의 방사액을 만든 후, 건식 및 습식 방사에 의해 폴리우레탄우레아 탄성 섬유를 얻는다.
폴리우레탄우레아 탄성섬유는 우수한 탄성 및 탄성회복력을 갖는 고유의 특성 때문에 다양한 용도로 사용되고 있고, 그 용도 범위가 확대됨에 따라 기존의 섬유에 새로운 부가적인 특성이 계속하여 요구되고 있다.
탄성섬유는 건식 혹은 습식 방사에 의해 제조가 이루어지고 있는데, 건식방사에서는 고분자 및 용매를 포함하는 고분자 용액을 방사구금을 통해 방사 챔버 내로 통과, 꼬임을 줌으로써 탄성사를 제조할 수 있다. 이때 기체가 챔버를 통과하여 고분자 용액에 함유되어 있는 용매를 증발시켜 탄성사를 제조하게 되는데, 그간 탄성사 제조 업계에서는 생산성을 향상시키기 위한 노력이 지속적으로 이루어져 왔다.
건식방사의 생산성은 대표적으로 권취속도, 생산되는 실의 데니아 및 챔버당 실의 End수와 관계가 있다. 그러나 이러한 파라미터들은 고분자 용액에 사용된 용매 및 부피, 각 필라멘트 표면을 통한 용매 증발속도 등에 의해 제한이 된다. 예를 들어, 고속 생산 시 용매의 건조의 문제로 인해 37% 이하(용매 과다) 고형분은 적용이 불가능하고, 37% 이상(용매 감소)의 고형분은 건조 측면에서는 유리하나 폴리머의 점도 급상승으로 인해 겔 등이 형성될 수 있는 한계가 있다.
즉, 고속방사 시 용매가 방사 챔버 내에서 충분히 증발될 수 있고, 권취속도 증가에 의해 달라지는 배향도의 영향, 원사 물성 중 신도의 감소, 모듈러스 증가 등을 고려한 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조가 필요한 실정이다.
본 발명은 상기된 문제점을 해결하기 위하여 발명된 것으로서, 본 발명은 제 1 폴리올, 제 2 폴리올, 제 1 디이소시아네이트, 제 2 디이소시아네이트 및 사슬 연장제를 기재로 하는 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법을 제공함을 그 목적으로 한다.
본 발명은 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조함에 있어서, 제조공정에 사용되는 폴리올은 제 1 폴리올과 제 2폴리올을 포함하고 있으며, 제 1 폴리올은 분자량 1,000-2,000 수준, 제 2폴리올은 분자량 2,000-3,500 수준이고, 각 폴리올은 폴리에테르계 글리콜, 폴리에스테르계 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 3-메틸테트라히드로 퓨란계 1종 또는 2종 이상 혼합물 중에서 선택된 것이며, 제 2 폴리올은 전체 폴리올의 약 2 내지 약 35몰%의 범위 내로 존재한다. 또한 제조공정에 사용되는 디이소시아네이트는 제 1 디이소시아네이트와 제 2 디이소시아네이트를 포함하고 있으며, 제 1 디이소시아네이트는 방향족, 지방족 및 지환족 디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 유기 디이소시아네이트이고, 제 2 디이소시아네이트는 제 1 디이소시아네이트와 다른 입체적 구조를 갖는 디이소시아네이트이며, 제 2 디이소시아네이트는 전체 디이소시아네이트의 약 2 내지 약 25몰% 포함되어 고속방사를 하더라도 기존과 유사한 물성을 얻을 수 있는, 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사 제조방법을 제공한다.
본 발명은 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조함으로서, 원사 물성의 저하없이 생산성을 높일 수 있다.
도 1은 Maximum Draw Ratio를 측정방법을 도시한 도면이다
이하에서 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하는 방법에 대하여 보다 상세하게 설명한다.　 본 발명의 탄성사 제조 시 사용되는 폴리우레탄우레아는 유기 디이소시아네이트와 고분자 디올을 반응시켜 예비중합체를 제조하고, 이를 유기 용매에 용해한 후 디아민 및 모노아민과 반응시킴으로써 제조된다.　
본 발명에 사용되는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조에 사용되는 폴리올은 제 1 폴리올과 제 2 폴리올을 포함한다. 상기 제 1 폴리올은 분자량 1,000-2,000 수준, 제 2 폴리올은 분자량 2,000-3,500 수준이며, 각 폴리올은 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리카보네이트디올 3-메틸테트라히드로 퓨란 등에서 1종 또는 2종 이상 혼합물 중에서 선택된 것이고, 제 2 폴리올은 전체 폴리올의 약 2 내지 약 35몰%의 범위 내로 존재하는 폴리우레탄우레아이다.
본 발명에서 제 2 폴리올로서 사용되는 분자량 2,000-3,500 수준의 폴리올이 첨가될 경우, 그 이하의 분자량을 갖는 폴리올 대비 소프트 세그먼트(soft segment)의 사슬 길이가 길어져 소프트 도메인(soft domain)이 많이 형성되는 것과 같은 효과를 나타낸다. 따라서 동일 조건으로 원사를 생산할 경우 낮은 캡핑비(capping ratio) 효과로 인해 고신도의 물성을 갖는 탄성섬유를 수득할 수 있다. 제 2 폴리올의 함량이 전체 폴리올 함량 중 2몰% 이하가 될 경우에는 우수한 신도를 확보하기 어려우며, 35몰% 이상 함유할 경우, 소프트 도메인(soft domain)의 과량으로 인해 기존 제품 대비 낮은 모듈러스 및 원사 파워를 나타낼 수 있다.
본 발명에 사용되는 디이소시아네이트는 제 1 디이소시아네이트와 제 2 디이소시아네이트를 포함한다. 제 1 디이소시아네이트는 방향족, 지방족 및 지환족 디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 유기 디이소시아네이트로서, 구체적으로는 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5'-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4'-페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,4'-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실 메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등이 있다. 이들을 단독 또는 2종이상 함께 사용할 수도 있다.
제 2 디이소시아네이트는 제 1 디이소시아네이트와 다른 입체적 구조를 가지는 디이소시아네이트로서, 구체적으로는 1,4-비스(이소시아네토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI)이며, 이 함량은 전체 디이소시아네이트의 2 내지 25mole%가 적정하다.
일반적으로 폴리우레탄우레타 탄성사를 제조할 경우, 그 섬유의 물성 특성에 의해 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트가 사용되고 있다. 하지만 발명에 소량 사용되는 제 2의 디이소시아네이트는 기존 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트와 다른 입체적인 구조를 가지고 있어 이를 첨가할 경우 입체장애 때문에 하드 세그먼트(hard segment) 내의 분자간 수소결합 또는 분자내 수소결합이 엉성하게 형성되어, 실질적으로는 하드 세그먼트(hard segment)가 아닌 소프트 세그먼트(soft segment)의 함량이 증가한 것과 동일한 효과를 나타낸다. 따라서 소프트 도메인(soft domain)이 많이 형성됨으로써 신도가 우수한 탄성섬유를 수득할 수 있으며, 추가적인 권취속도를 증가하더라도 신도의 물성저하를 방지할 수 있다. 이러한 제2 디이소시아네이트 함량이 2% 미만이면 신도의 향상 효과가 미흡하고, 25몰%를 초과하면 원사 모듈러스가 급격히 저하되는 문제가 발생할 수 있다.
상기 폴리우레탄우레아 예비중합체를 유기용매에 용해시켜 사슬연장제 및 사슬종결제를 첨가하여 2차 중합을 수행하여 폴리우레탄우레아 고분자 용액인 방사원액을 수득한다. 이때 사용가능한 용매의 종류는 특별히 제한되지 않는데, 예를 들면 DMAc, DMF, DMSO, N-메틸피롤리디논(NMP) 또는 이들의 혼합용매를 사용할 수 있다.
본 발명에서 사슬연장제로는 디아민류가 사용될 수 있는데, 그 예로는 에틸렌디아민, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,4-디아미노부탄, 2,3-디아미노부탄, 1,5-디아미노펜탄, 1,6-헥사메틸렌디아민, 1,4-씨클로헥산디아민 및 이들의 조합으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상을 들 수 있으나, 반드시 이들로 제한되는 것은 아니다.
폴리우레탄우레아의 분자량을 조절하기 위한 사슬 종결제로는 1 관능기를 갖는 아민, 예를 들어 디에틸아민, 모노에탄올아민, 디메틸아민 등이 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에서는 자외선, 대기 스모그, 스판덱스 가공에 수반되는 열처리 과정 등에 의한 폴리우레탄우레아의 변색과 물성 저하를 방지하기 위해, 방사원액에 입체장애 페놀계 화합물, 벤조퓨란-온계 화합물, 세미카바자이드계 화합물, 벤조 트리아졸계 화합물, 중합체성 3급 아민 안정제 등을 적절히 조합하여 첨가할 수 있다.
나아가, 본 발명의 폴리우레탄우레아 탄성사는 상기 성분 외에도 탄성사의 물성을 향상시킬 수 있는 기타 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 폴리우레탄우레아탄성사는 이산화티탄, 마그네슘 스테아레이트 등과 같은 첨가제, 산화방지제, 염색성 향상제, 열산화안정화제, 항균제, 광안정제, 대전방지제 등을 포함할 수 있다. 이러한 기타 첨가제의 첨가 방법에는 특별한 제한이 없으며, 적정 혼합과 같은 모든 통상의 방법을 사용할 수 있다.
이하, 실시 예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시 예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
후술하는 실시예 및 비교예에서 폴리우레탄우레아 탄성사의 강신도 및 최고 연신비 평가는 아래와 같이 측정하였다.
* NCO% 측정법
NCO%=[100*2*NCO화학식량*(캡핑비-1)]/{(디이소시아네이트분자량*캡핑비)+폴리올 분자량}
상기 식에서 캡핑비는 디이소시아네이트 몰비/폴리올 몰비이다.
* 원사의 데니아
시료길이 90cm*10가닥의 무게를 측정하여 아래 식에 따라 데니아를 계산한다.
Denier = 시료 10가닥의 무게g/9m * 9000m/1g
* 원사의 강신도
자동 강신도 측정장치(MEL기, Textechno社)를 이용하여 시료길이 10cm, 인장속도 100cm/min로 하여 측정한다. 이 때 파단 시의 강력과 신도값이 측정되며, 원사 200% 신장 시 원사에 걸리는 하중(200% 모듈러스)도 측정된다.
* Maximum Draw Ratio (Max. DR)
도 1과 같이, 첫 번째 롤러는 50rpm, 두 번째는 전원을 끄고, 세 번째는 200rpm, 네 번째는 180rpm으로 setting 한다. 원사는 첫 번째 롤러에서 1번 감고, 두번째 롤러는 그냥 지나가고, 세번째 롤러에서 8번 감는다. 이 때 세라믹 가이드는 거치지 않는다. 위와 같이 세팅후에 시작하여 1분간 사절되는지를 확인한다. 사절되지 않은 1분이 지나는 순간 세 번째와 네 번째 roller의 회전수를 2rpm 올린다. 만약 세번째 롤러 216rpm에서 사절되는 시점이 30초가 넘었으면 215를 이 원사값으로 취하고, 30초전에 사절되었다면 214를 취한다. 215의 경우, MaxDR = 215/50 으로 계산을 하며, Max DR값이 높을수록 고신도를 나타낸다.
캡핑비(CR) 1.65, 분자량 2500 수준의 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 2몰% 함량과 분자량 1800 수준의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 98몰% 함량비, 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 2몰% 함량과 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 98몰% 함량비로 조제하였다. 사슬연장제로는 에틸렌디아민을, 사슬종결제로는 디에틸아민을 사용하였다. 사슬연장제와 사슬종결제의 비율은 7:1로 하였으며, 에틸렌디아민 비율을 100몰%로 하였다. 사용된 아민은 총 농도 7몰%로 조제되었으며, 용매로는 디메틸아세트아마이드를 사용하였다.
즉, 분자량 2500 수준의 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 11.3g과 분자량 1800 수준의 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 81.0g, 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 0.3g과 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 17.4g을 질소 기류 하에서 90℃, 120분간 교반하면서 반응시켜 양 말단에 이소시아네이트를 지닌 폴리우레탄우레아 예비중합체를 제조하였다.
상기 예비중합체를 실온까지 냉각시킨 후, 예비중합체 38g 에 대하여 디메틸아세트아마이드 59g을 가하여 폴리우레탄우레아 예비중합체 용액을 얻었다. 이어서 에틸렌디아민 11.6g, 디에틸아민 2.4g을 디메틸아세트아마이드 1860g에 용해하고 10℃ 이하에서 상기 예비중합체 용액에 첨가하여 폴리우레탄우레아 용액을 얻었다.
상기 중합물의 고형분 대비 첨가제로서 에틸렌비스(옥시에틸렌)비스-(3-(5-t-부틸-4-히드록시-m-토일)-프로피오네이트) 1.5중량%, 5,7-디-t-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)-3H-벤조퓨란-2-온 0.5중량%, 1,1,1'1'-테트라메틸-4,4' (메틸렌-디-p-페닐렌)디세미카바지드 1중량%, 폴리(N,N-디에틸-2-아미노에틸 메타크릴레이트) 1중량%, 이산화티탄 0.1중량%를 첨가 혼합하여 폴리우레탄우레아 방사원액을 얻었다.
위와 같이 수득한 방사 원액을 건식 방사에 의해, 1300m/min의 속도로 20 데니아 1필라멘트의 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
　　
분자량 2500 수준의 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 10몰% 함량과 분자량 1800 수준의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 90몰% 함량비, 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 5몰% 함량과 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 95몰% 함량비로 조제한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 나타내었다.
분자량 2500 수준의 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 20몰% 함량과 분자량 1800 수준의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 80몰% 함량비, 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 10몰% 함량과 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 90몰% 함량비로 조제한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 나타내었다.
분자량 2500 수준의 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 35몰% 함량과 분자량 1800 수준의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 65몰% 함량비, 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 25몰% 함량과 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 75몰% 함량비로 조제한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 나타내었다.
　　 < 비교예 1>
분자량 2500 수준의 폴리테트라메틸렌에테르 글리콜 40몰% 함량과 분자량 1800 수준의 폴리테트라메틸렌 에테르 글리콜 60몰% 함량비, 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI) 30몰% 함량과 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트 70몰% 함량비로 조제한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 나타내었다.
　　 < 비교예 2 >
분자량 2500 수준의 폴리올과 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI)를 첨가하지 않고, 1000m/min의 속도로 20데니아 1필라멘트의 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 나타내었다.
　　 < 비교예 3>
분자량 2500 수준의 폴리올과 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI)를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하여 폴리우레탄우레아 탄성사를 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 함께 나타내었다.
Figure pat00001
* 제 1 폴리올 : 분자량 1000-2000 수준
* 제 2 폴리올 : 분자량 2000-3500 수준
* 제 1 디이소시아네이트 : 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트
* 제 2 디이소시아네이트 : 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산(1,4-H6XDI)
상기 표 1을 통해서 확인되는 바와 같이, 분자량 2,000-3,500 수준인 제 2폴리올의 함량이 2 몰% 이상, 제 2 디이소시아네이트의 함량이 2몰% 이상으로 혼합되어 제조된 폴리우레탄우레아 탄성사는 신도 및 200% 모듈러스의 저하없이 생산성을 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있었으며, 제 2 폴리올이 35몰%, 제2의 디이소시아네이트가 25몰% 를 초과할 경우 신도는 향상되나 모듈러스의 감소가 나타나 기존 탄성사와 현격한 물성차를 확인할 수 있었다.

Claims (2)

  1. 폴리올과 과량의 디이소시아네이트를 1차 중합하여 예비중합체를 얻은 후 상기 예비중합체를 유기 용매에 용해 시켜 얻은 용액에 사슬 연장제를 첨가하여 2차 중합을 수행하여 폴리우레탄우레아를 제조하는 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조 방법에 있어서,
    상기 폴리올은 분자량 1,000-2,000의 제1폴리올과 분자량 2,000-3,500의 제2폴리올을 포함하며, 제1 폴리올과 제2폴리올은 폴리에테르계 글리콜, 폴리에스테르계 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 3-메틸테트라히드로 퓨란계 중 1종 또는 2종 이상 혼합물 중에서 선택된 것이며, 제 2 폴리올은 전체 폴리올의 2 내지 35몰%의 범위 내로 존재하고,
    상기 디이소시아네이트는 방향족, 지방족 및 지환족 디이소시아네이트 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 제1디이소시아네이트와 1,4-비스(이소시아나토메틸)싸이클로헥산을 제2 디이소시아네이트를 포함하며, 제 2 디이소시아네이트가 전체 디이소시아네이트의 2 내지 25몰%의 범위 내로 존재하는 것을 특징으로 하는 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조방법.
  2. 제 1항에 있어서 상기 제1디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,5'-나프탈렌디이소시아네이트, 1,4'-페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,4'-시클로헥산디이소시아네이트, 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용하는 것을 특징으로 하는 고속방사용 폴리우레탄우레아 탄성사의 제조 방법.
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