KR20120070468A - Organic light compound and organic light device using the same - Google Patents

Organic light compound and organic light device using the same Download PDF

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KR20120070468A
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김복영
안중복
안도환
진성민
이재성
강지승
박노길
한근희
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(주)씨에스엘쏠라
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Abstract

PURPOSE: A dihydroanthracene based derivative and an organic photoelectric device using thereof are provided to improve luminescence lifetime, luminescent brightness, and color order. CONSTITUTION: An organic photoelectric device comprises a first electrode, a second electrode, and one or more layer of organic film between the first and second electrodes. The organic film includes organic photo compound which is represented by chemical formula F. Here, X indicates C(R1)(R2), Si(R3)(R4), N-R5, S, or Se. A1, A2, B1, and B2 are respectively selected from H, D, F, C1-40 alkyl group, C2-40 alkenyl group, C2-40 alkynyl group, C5-40 aryl group, C5-40 heteroaryl group, C5-40 aryloxy group, C1-40 alkyloxy group, C5-40 arylamino group, C5-40 diarylamino, C6-40 arylalkyl group, C3-40 cycloalkyl group, and C3-40 heterocycloalkyl, or a group which forms aliphatic ring which fused with neighboring group, condensed aromatic ring, condensed hetero aliphatic ring, or condensed hetero aromatic ring.

Description

디하이드로안트라센계 유도체 및 이를 이용한 유기 광소자{ORGANIC LIGHT COMPOUND AND ORGANIC LIGHT DEVICE USING THE SAME}ORGANIC LIGHT COMPOUND AND ORGANIC LIGHT DEVICE USING THE SAME}

본 발명은 디하이드로안트라센계 유도체 및 이를 이용한 유기 광소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 우수한 발광효율, 발광 휘도, 색순도 및 발광 수명을 구현할 수 있는 유기 발광 소자와 이에 사용되는 유기 발광 화합물 또는 태양광 발전용 광소자 및 이에 사용되는 광화합물에 관한 것이다.The present invention relates to a dihydroanthracene-based derivative and an organic optical device using the same, and more particularly, to an organic light emitting device capable of realizing excellent luminous efficiency, luminescence brightness, color purity, and luminescence lifetime, and an organic light emitting compound or solar light used therein. The present invention relates to an optical device for power generation and an optical compound used therefor.

정보화시대로 급속히 진입하면서 전자 정보 기기와 인간의 인터페이스 역할을 하는 디스플레이(Display)의 중요성이 더욱 커지고 있다. 특히 언제 어디서나 편리하게 사용할 수 있고, 현장감 있게 생생한 화면을 보여 줄 수 있는 디스플레이를 개발하기 위한 노력이 절실히 필요하게 되었다. 더 나아가서 디스플레이를 유리 기판 대신에 플라스틱과 같은 유연한 기판 위에 제작하여 더 얇고, 더 가볍고, 깨지지 않는 플렉서블 디스플레이(flexible display)를 개발하는 연구가 활발하게 진행되고 있다. 유기발광다이오드(OLED) 디스플레이는 이와 같은 응용에 가장 적합한 차세대 평판디스플레이 기술로 큰 주목을 받고 있다.As the information age rapidly enters, the importance of a display, which serves as an interface between the electronic information device and the human being, is increasing. In particular, there is an urgent need to develop a display that can be conveniently used anytime and anywhere, and provides a vivid screen with a sense of reality. Further research is being conducted to develop thinner, lighter, unbreakable flexible displays by fabricating displays on flexible substrates such as plastic instead of glass substrates. Organic light emitting diode (OLED) displays are attracting great attention as next generation flat panel display technologies that are best suited for such applications.

유기반도체에서의 전기발광 현상은 1963년 Pope, Kallmann, Magnate에 의해 안트라센 결정에서 처음으로 발견되었고[M. Pope, H. P. Kallmamm and P. Magnae, J. Chem. Phys. 38, 2042 (1963)], 이어서 1965년에 W. Helfrich [W. Helfrich and W. G. Schneider, Phys. Rev. Lett. 14, 229(1965)] 등의 연구가 이어졌다. 그런데 고순도의 안트라센 결정은 전기전도도가 10-20 s/cm 이하의 절연체이므로 수백볼트 이상의 높은 전압을 가해야 전자와 정공이 주입되고 발광효율이 아주 낮았다. 그리고 반응성이 높은 알칼리 금속을 전극으로 사용한 실용적인 측면에서는 큰 문제가 있었다. 이후 1982년에 Vincett 등은 진공 증착 방법으로 비결정질의 안트라센 박막을 형성하고 유기 발광다이오드를 제작하는데 성공하였다. 이 소자의 발광효율은 약 0.05% 수준으로 아주 낮았으나, 이 방법은 현재까지 대표적인 OLED 제작 방법으로 사용되고 있다.
Electroluminescence in organic semiconductors was first discovered in anthracene crystals in 1963 by Pope, Kallmann and Magnate [M. Pope, HP Kallmamm and P. Magnae, J. Chem. Phys. 38 , 2042 (1963), followed by W. Helfrich [W. Helfrich and WG Schneider, Phys. Rev. Lett. 14 , 229 (1965)]. However, the high purity anthracene crystal is an insulator with an electric conductivity of 10 -20 s / cm or less. Therefore, electrons and holes are injected and light emission efficiency is very low when a high voltage of several hundred volts is applied. In addition, there was a big problem in terms of practical use of highly reactive alkali metals as electrodes. Since 1982, Vincett et al. Succeeded in forming an amorphous anthracene thin film and fabricating an organic light emitting diode by vacuum deposition. The luminous efficiency of this device was very low at about 0.05%, but this method has been used as a typical OLED manufacturing method to date.

1987년 Kodak사의 Tang등이 발광층과 전하 수송층으로 각각 Alq3 와 TPD라는 이중 층 저분자 유기물 박막을 형성하여 효율과 안정성이 개선된 녹색의 발광 현상을 발견한 이후로 저분자 OLED 디스플레이의 개발이 급속도로 빠르게 이루어졌다. 이러한 소자 구조에서는 정공 수송 물질과 전자 수송 물질의 전자 에너지 준위의 차이에 의해 전자와 정공이 diamine/Alq3 계면에 축척되어 전자-정공의 재결함 확률이 높아진다. 그 결과 이 소자는 10V 이하의 구동 전압에서 1000 cd/m2 이상의 휘도와 1.5 lm/W 수준의 높은 발광 효율을 나타냈다. 이 결과는 유기박막 발광다이오드를 이용하여 고휘도, 고효율 디스플레이를 개발할 수 있는 가능성을 제시하기 때문에 큰 주목을 끌어서 전 세계적으로 OLED 연구를 활성화하는데 큰 역할을 했다.
In 1987, Kodak's Tang lamp formed Alq 3 and TPD as a light emitting layer and a charge transporting layer, respectively, and discovered a green light emitting phenomenon with improved efficiency and stability. Was done. In this device structure, electrons and holes accumulate at the diamine / Alq 3 interface due to the difference in the electron energy levels of the hole transporting material and the electron transporting material, thereby increasing the probability of electron-hole recombination. As a result, the device showed a luminance of 1000 cd / m 2 or higher and a high luminous efficiency of 1.5 lm / W at a driving voltage of 10V or lower. This result shows the possibility of developing a high-brightness, high-efficiency display using an organic thin-film light emitting diode, so it played a big role in activating OLED research worldwide.

1980년대 후반 저분자 OLED 소자의 구조는 양극(ITO), 정공수송층 (Hole Transfer Layer, HTL) 발광층 (Emission Layer, EML), 음극(Mg:Ag)의 간단한 구조에서 출발하였다. 이후 형광소자의 경우는 CuPc같은 정공주입층(Hole Injedtion Layer, HIL)이 도입되었고, Cathode와 전자주입층 재료로 Al:Li이 개발되고 LiF 같은 재료가 개발되면서 구조가 복잡해지게 되었다. 이에 따라서 전기광학적인 특성도 효율과 구동전압이 혁신적으로 개선이 이루어지게 되었다.
In the late 1980s, the structure of a low-molecular OLED device started from a simple structure of an anode (ITO), a hole transport layer (HTL), an emission layer (EML), and a cathode (Mg: Ag). In the case of fluorescent devices, Hole Injection Layer (HIL) such as CuPc was introduced, Al: Li was developed as cathode and electron injection layer material, and materials such as LiF were developed and the structure became complicated. Accordingly, the efficiency and driving voltage of the electro-optical characteristics have been improved.

발광 소자(light emitting device)는 자발광형 소자로 시야각이 넓으며 콘트라스트가 우수할 뿐만 아니라 응답시간이 빠르다는 장점을 가진다. 상기 발광 소자는 발광층(emitting layer)에 무기 화합물을 사용하는 무기 발광 소자와 유기 화합물을 사용하는 유기 광소자(Organic Light Emitting Deveice : OLED)로 구분된다. 유기 광소자는 무기 발광 소자에 비하여 높은 휘도, 낮은 구동전압, 짧은 응답속도 등의 물성이 우수하고 다색화가 가능하다는 점에서 많은 연구의 대상이 된다.상기 유기 광소자는 일반적으로 애노드/유기 발광층/캐소드의 적층구조를 가지며, 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/캐소드 또는 애노드/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/캐소드 등과 같은 다양한 구조를 가질 수 있다.
The light emitting device is a self-luminous device, and has a wide viewing angle, excellent contrast, and fast response time. The light emitting device is classified into an inorganic light emitting device using an inorganic compound as an emitting layer and an organic light emitting device using an organic compound. Compared with inorganic light emitting devices, organic photoelectric devices have been studied in many ways in that they have excellent physical properties such as high luminance, low driving voltage, and short response speed, and are capable of multicoloring. The organic optical devices are generally used as anodes, organic light emitting layers, and cathodes. It has a laminated structure, such as anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode or anode / hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / hole blocking layer / electron transport layer / electron injection layer / cathode It can have various structures.

한편, 발광 효율이 높고 작동 수명이 긴 유기 광소자가 구현되기 위해서 고성능의 유기 광화합물이 중요시된다.On the other hand, high-performance organic optical compounds are important in order to implement organic optical devices having high luminous efficiency and long operating life.

대형화되고 저소비전력이 요구되는 패널을 제조하기 위하여, 상기 유기 광화합물들은 발광 효율, 발광 휘도 등이 추가적으로 개선되어야 하며 특히 수명 특성이 개선되어야 한다. In order to manufacture a panel having a large size and low power consumption, the organic photochemical compounds must further improve luminous efficiency, luminous luminance, and the like, and especially life characteristics.

아울러 화석연료의 대체 에너지 개발이 절실한 현실에서 이러한 유기 발광 소자 및 유기 발광 화합물은 발상의 전환을 통하여 태양광 발전을 위한 유기 광소자 및 광화합물에 적용될 수 있다.In addition, the development of alternative energy of fossil fuel is urgently needed, such organic light emitting devices and organic light emitting compounds can be applied to organic photoelectric devices and photo compounds for photovoltaic power generation through the conversion of ideas.

본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 발광 효율, 발광 휘도, 색순도 및 발광 수명이 향상된 유기 광소자를 제공하는 것이다.The first technical problem to be achieved by the present invention is to provide an organic optical device having improved luminous efficiency, luminous brightness, color purity and luminous lifetime.

본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 새로운 유기 광화합물을 제공하는 것이다.The second technical problem to be achieved by the present invention is to provide a new organic photochemical compound.

아울러 본 발명은 이를 유기 발광 소자 및 유기 발광 화합물, 또는 태양광 발전을 위한 유기 광소자 및 광화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, an object of the present invention is to provide an organic light emitting device and an organic light emitting compound, or an organic optical device and a photo compound for photovoltaic power generation.

본 발명에 따른 유기 광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자는 하기 화학식 F의 유기 광화합물을 기초로 한다:The organic optical compound according to the present invention and the organic optical device using the same are based on the organic optical compound of formula F:

<화학식 F><Formula F>

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식에서 상기 X는 C(R1)(R2), Si(R3)(R4), N-R5, S, Se 이고,In the formula, X is C (R1) (R2), Si (R3) (R4), N-R5, S, Se,

상기 R1, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게 R1, R2, R3, R4, and R5 are each independently, partly the same or all differently

C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이고,
C1-C40 alkyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diaryl Amino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group,

상기 화학식에서 상기 A1, A2, B1 및 B2는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게 In the formula, A 1, A 2, B 1, and B 2 are each independently, partly the same or all differently.

H, D, F, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이다.
H, D, F, C1-C40 alkyl group, C2-C40 alkenyl group, C2-C40 alkynyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1 C40 to C40 arylamino group, C5 to C40 arylamino group, C5 to C40 diarylamino group, C6 to C40 arylalkyl group, C3 to C40 cycloalkyl group and C3 to C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group.

또 상기 화학식에서 상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기는 In the above formula, A1, A2, B1 and B2 of the C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C2 ~ C40 alkynyl group, C5 ~ C40 aryl group, C5 ~ C40 heteroaryl group, C5 C40-C40 aryloxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diarylamino group, C6-C40 arylalkyl group, C3-C40 cycloalkyl group, and C3-C40 heterocyclo Alkyl groups

각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상으로 치환되거나 비치환되는 것이 바람직하다.Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ It is preferably substituted or unsubstituted with one or more selected from the group consisting of a C40 heterocycloalkyl group, a C6 ~ C40 aryl group and a C5 ~ C40 heteroaryl group.

나아가 상기 A1, A2, B1, B2 중 1개 이상은 각각 독립적으로 C5~C40의 아릴기 또는 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.Furthermore, it is preferable that at least one of A1, A2, B1, and B2 is independently an aryl group or heteroaryl group of C5 to C40.

본 발명에 따른 유기 광소자는 높은 발광 효율, 높은 발광 휘도, 높은 색순도 및 현저히 향상된 발광 수명을 제공하며,The organic optical device according to the present invention provides high luminous efficiency, high luminance, high color purity and remarkably improved luminous lifetime,

아울러 본 발명은 이를 유기 발광 소자 및 유기 발광 화합물, 또는 태양광 발전을 위한 유기 광소자 및 광화합물을 제공한다.In addition, the present invention provides an organic light emitting device and an organic light emitting compound, or an organic optical device and a photo compound for photovoltaic power generation.

이하 본 발명을 상세히 설명하도록 한다.
Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 구현예(態樣, aspect)(또는 실시예)들을 본문에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명을 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. The present invention may be modified in various ways and may have various forms, and thus embodiments (or embodiments) will be described in detail in the text. However, this is not intended to limit the present invention to the specific form disclosed, it should be understood to include all modifications, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 구현예(태양, 態樣, aspect)(또는 실시예)를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, ~포함하다~ 또는 ~이루어진다~ 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terminology used herein is for the purpose of describing particular embodiments only and is not intended to be limiting of the invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In this application, the terms “comprises” or “consists” are intended to indicate that there is a feature, number, step, action, component, part, or combination thereof described on the specification, but one or more other features. It is to be understood that the present invention does not exclude the possibility of the presence or the addition of numbers, steps, operations, components, parts, or combinations thereof.

다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥 상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
Unless defined otherwise, all terms used herein, including technical or scientific terms, have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. Terms such as those defined in commonly used dictionaries are to be interpreted as having a meaning consistent with the contextual meaning of the related art and are to be interpreted as either ideal or overly formal in the sense of the present application Do not.

본 발명은 디하이드로안트라센(dihydroanthracene)계 유도체를 개발하여 전자수송층(ETM), 발광층(EML), 정공수송층(HTM) 등, 제1전극과 상기 제2전극 사이의 각종 유기막과 같이 다각적으로 쓰일 수 있는 물질을 제시하고, 효율 증가와 구동 전압의 감소와 같은 성능의 개선 및 OLED 재료로서의 능력을 극대화시킨 물질을 개발하고자 한다.
The present invention has developed a dihydroanthracene derivative to be used in various ways such as various organic films between the first electrode and the second electrode, such as an electron transport layer (ETM), a light emitting layer (EML), a hole transport layer (HTM) The present invention aims to develop materials that can maximize the performance as OLED materials and improve performance such as increasing efficiency and reducing driving voltage.

본 명세서에서 유기 광화합물은 유기 광소자에 사용되는 화합물이라는 의미로서 반드시 발광이 가능한 화합물로 그 범위가 한정되지 않으며, 그 적용 범위도 유기 발광층에 한정되지 않고, 전하 주입층 및 전하 수송층 등 유기 광소자를 구성하는 어느 층에나 모두 사용될 수 있다.In the present specification, an organic photochemical compound is a compound used in an organic optical device, and is not necessarily limited to a compound capable of emitting light, and its application range is not limited to an organic light emitting layer, and an organic photonic compound such as a charge injection layer and a charge transport layer It can be used in any layer that constitutes the ruler.

또 본 명세서에서 '광화합물' 및 '광소자'라는 용어는 사전적인 또는 관습적인 정의와 무관하게 본 발명이 유기 발광 소자 및 태양광 발전을 위한 소자에 모두 적용되는 경우를 고려하여, 이를 포괄하고자 선정한 용어이다.In this specification, the terms 'optical compound' and 'optical device' are used to cover the case where the present invention is applied to both an organic light emitting device and a device for solar power generation regardless of a dictionary or conventional definition It is a selected term.

본 발명의 제 1태양에 따르는 유기 광소자는, 제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 광소자로서, 상기 유기막이 하기 화학식 F1 내지 F7 중 어느 하나의 유기 광화합물을 포함한다.An organic optical device according to the first aspect of the present invention, the first electrode; A second electrode; And an organic optical device including at least one organic film between the first electrode and the second electrode, wherein the organic film includes an organic photochemical compound of any one of Formulas F1 to F7.

<화학식 F><Formula F>

Figure pat00002
Figure pat00002

상기 유도체에서 상기 X는 C(R1)(R2), Si(R3)(R4), N-R5, S, Se 이고,In the derivative, X is C (R1) (R2), Si (R3) (R4), N-R5, S, Se,

상기 R1, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게 R1, R2, R3, R4, and R5 are each independently, partly the same or all differently

C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이고,
C1-C40 alkyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diaryl Amino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group,

상기 유도체에서 상기 A1, A2, B1 및 B2는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게 In the derivative, A1, A2, B1 and B2 are each independently, partly the same or all differently

H, D, F, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이며,H, D, F, C1-C40 alkyl group, C2-C40 alkenyl group, C2-C40 alkynyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1 C40 to C40 arylamino group, C5 to C40 arylamino group, C5 to C40 diarylamino group, C6 to C40 arylalkyl group, C3 to C40 cycloalkyl group and C3 to C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group,

상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기 및A1, A2, B1 and B2, C1 to C40 alkyl group, C2 to C40 alkenyl group, C2 to C40 alkynyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryl Oxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diarylamino group, C6-C40 arylalkyl group, C3-C40 cycloalkyl group and C3-C40 heterocycloalkyl group, and

상기 R1, R2, R3, R4 및 R5의 상기 C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기는 C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 of the above R1, R2, R3, R4 and R5 C40-C40 arylamino group, C5-C40 diarylamino group, C6-C40 arylalkyl group, C3-C40 cycloalkyl group and C3-C40 heterocycloalkyl group

각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상으로 치환되거나 비치환되는 것이 바람직하다.Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ It is preferably substituted or unsubstituted with one or more selected from the group consisting of a C40 heterocycloalkyl group, a C6 ~ C40 aryl group and a C5 ~ C40 heteroaryl group.

또 상기 A1, A2, B1, B2 중 1개 이상은 각각 독립적으로 C5~C40의 아릴기 또는 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
Moreover, it is preferable that 1 or more of said A1, A2, B1, B2 is respectively independently C5-C40 aryl group or heteroaryl group.

본 발명의 발명자는 상기 화학식 F의 유기 광화합물의 치환기에서 A1, A2, B1, B2와, X 및 R1, R2, R3, R4, R5를 선택 특정한,The inventor of the present invention selects A1, A2, B1, B2 and X and R1, R2, R3, R4, R5 in the substituent of the organic photochemical compound of Formula F,

다양한 유도체를 개발하여 전자수송층(ETM), 발광층(EML), 정공수송층(HTM) 등, 제1전극과 상기 제2전극 사이의 각종 유기막으로 사용될 수 있는 유기 광화합물 및Developed various derivatives, such as an electron transport layer (ETM), light emitting layer (EML), hole transport layer (HTM), such as organic photo compounds that can be used as various organic films between the first electrode and the second electrode and

이를 이용한 유기 광소자를 개발하고,Develop an organic optical device using the same,

유기발광소자로 활용될 경우 효율 증가와 구동 전압의 감소와 같은 성능의 개선 및 OLED 재료로서의 능력을 극대화시킬 수 있고, 특히 발광 수명이 현저히 향상됨을 발견하였으며,When used as an organic light emitting device, it has been found that performance improvement such as increased efficiency and driving voltage can be improved, and the ability as an OLED material can be maximized, and in particular, the light emission life is significantly improved.

이를 태양광 발전을 위한 광소자 및 광화합물 분야에 응용 적용할 경우 우수한 발전 효율을 얻을 수 있을 것으로 기대된다.If this is applied to photovoltaic devices and photochemical fields for photovoltaic power generation, it is expected to obtain excellent power generation efficiency.

이하에서는 화학식 F의 유기 광화합물을 유기 발광 소자와 관련하여 설명할 것이나, 이에 의하여 본 발명이 제한 해석 되어서는 안 된다.
Hereinafter, an organic photochemical compound of Formula F will be described with reference to an organic light emitting device, but the present invention should not be construed as a limitation.

상기 화학식 F의 유기 광화합물은 유기 광소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 유기막을 이루는 물질로 적합하다. 상기 화학식 F의 유기 광화합물은 유기 발광 소자의 유기막, 특히 정공수송층, 정공주입층 또는 발광층에 사용되기 적합하며 호스트 재료뿐만 아니라 도판트 재료로서도 사용된다. 상기 화학식 F의 유기 광화합물은 청색 내지 녹색인 색상을 제공하며 백색 발광 소자에 사용하기에 적합하다.
The organic photochemical compound of Formula F is suitable as a material forming an organic film interposed between the first electrode and the second electrode of the organic optical device. The organic photochemical compound of Formula F is suitable for use in an organic film of an organic light emitting device, in particular, a hole transport layer, a hole injection layer or a light emitting layer, and is used as a dopant material as well as a host material. The organic photochemical compound of Formula F provides a color which is blue to green and is suitable for use in white light emitting devices.

상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기에 도입되는 치환기 및A1, A2, B1 and B2, C1 to C40 alkyl group, C2 to C40 alkenyl group, C2 to C40 alkynyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryl Introduced into an oxy group, a C1-C40 alkyloxy group, a C5-C40 arylamino group, a C5-C40 diarylamino group, a C6-C40 arylalkyl group, a C3-C40 cycloalkyl group, and a C3-C40 heterocycloalkyl group Substituents and

상기 R1, R2, R3, R4 및 R5의 상기 C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기에 도입되는 치환기 중에서  C1 to C40 alkyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryloxy group, C1 to C40 alkyloxy group, C5 of the above R1, R2, R3, R4 and R5 In the substituent introduced into the C40-C40 arylamino group, the C5-C40 diarylamino group, the C6-C40 arylalkyl group, the C3-C40 cycloalkyl group, and the C3-C40 heterocycloalkyl group

C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기는C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~~ C40 heteroaryl group

각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 제2치환기로 추가적으로 치환되거나; 또는 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하거나 스피로 결합을 하는 것일 수 있다.Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ Further substituted with at least one second substituent selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group; Or to form a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, or a condensed heteroaromatic ring with an adjacent group, or to spiro bond.

본 명세서에 있어서, 상기 "유도체"란 용어는 상기 나열한 그룹들 중 하나 이상의 수소가 전술한 바와 같은 치환기로 치환된 그룹을 가리키는 것이다.In the present specification, the term "derivative" refers to a group in which at least one hydrogen of the groups listed above is substituted with a substituent as described above.

바람직하게는, 상기 A1, A2, B1 및 B2는 각각 독립적으로 H, D, F, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트라세닐기, 벤조안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노기, 실레인기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것이 바람직하다.Preferably, A1, A2, B1 and B2 are each independently H, D, F, phenyl group, tolyl group, biphenyl group, pentarenyl group, indenyl group, naphthyl group, biphenylenyl group, anthracenyl group, benzo Anthracenyl group, azurenyl group, heptarenyl group, acenaphthylenyl group, phenenalenyl group, methyl anthryl group, phenanthrenyl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, pisenyl group, perrylenyl group, Chloroperrylenyl group, pentaphenyl group, pentasenyl group, tetraphenylenyl group, hexaphenyl group, hexasenyl group, rubisenyl group, coronyl group, trinaphthyleneyl group, heptaphenyl group, heptathenyl group, fluorenyl group, pyrantrenil Neyl group, Ovarenyl group, carbazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, thiophenyl group, indolyl group, furinyl group, benzimidazolyl group, quinolinyl group, benzothiophenyl group, parathiazinyl group, pyrroyl group , Pyrazolyl, imidazolyl, imidazolinyl, oxazolyl, thia Zolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, oxadiazolyl group, pyridinyl group, pyridazinyl group, pyrimidinyl group, pyrazinyl group, thianthrenyl group, thianthrenyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, oxira From the group consisting of a silyl group, pyrrolidinyl group, pyrazolidinyl group, imidazolidinyl group, piperidinyl group, piperazinyl group, morpholinyl group, di (C6-C50 aryl) amino group, silane group and derivatives thereof It is preferred that it is chosen.

상기 아릴기는 방향족 고리 시스템을 갖는 1가 그룹으로서, 2 이상의 고리시스템을 포함할 수 있으며, 상기 2이상의 고리 시스템은 서로 결합 또는 축합된 형태로 존재할 수 있다. 상기 헤테로아릴기는 상기 아릴기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S, P, Si 및 Se로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.The aryl group is a monovalent group having an aromatic ring system, and may include two or more ring systems, and the two or more ring systems may exist in a bonded or condensed form with each other. The heteroaryl group refers to a group in which at least one carbon of the aryl group is substituted with at least one selected from the group consisting of N, O, S, P, Si, and Se.

한편, 사이클로알킬기는 고리 시스템을 갖는 알킬기를 가리키며, 상기 헤테로사이클로알킬기는 상기 사이클로알킬기 중 하나 이상의 탄소가 N, O, S, P, Si 및 Se로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로 치환된 그룹을 가리킨다.Meanwhile, a cycloalkyl group refers to an alkyl group having a ring system, and the heterocycloalkyl group refers to a group in which at least one carbon of the cycloalkyl group is substituted with at least one selected from the group consisting of N, O, S, P, Si, and Se. .

상기 아릴기 및 헤테로아릴기의 하나 이상의 수소가 치환될 경우, 이들의 치환기는 C1-C50알킬기; C1-C50알콕시기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C6-C50아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C2-C50헤테로아릴기; 비치환 또는 C1-C50알킬기 또는 C1-C50알콕시기로 치환된 C5-C50사이클로알킬기및 비치환 또는 C1-C20알킬기 또는 C1-C20알콕시기로 치환된 C5-C50헤테로사이클로알킬기, 또는 실레인기로 표시되는 그룹으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
When one or more hydrogen of the aryl group and heteroaryl group is substituted, their substituents are C1-C50 alkyl group; C1-C50 alkoxy group; A C6-C50 aryl group unsubstituted or substituted with a C1-C50 alkyl group or a C1-C50 alkoxy group; C2-C50 heteroaryl group unsubstituted or substituted with a C1-C50 alkyl group or a C1-C50 alkoxy group; A C5-C50 cycloalkyl group which is unsubstituted or substituted by a C1-C50 alkyl group or a C1-C50 alkoxy group and a C5-C50 heterocycloalkyl group which is unsubstituted or substituted by a C1-C20 alkyl group or a C1-C20 alkoxy group, &Lt; / RTI &gt;

보다 상세하게 본 발명의 일 구현예에 따르면, 본 발명의 유기 광소자에 사용되는 유기 광화합물은 하기 [제1군(群) 표]의 화학식 1 내지 650 구조(본 명세서에서 '화학식'은 생략하고 숫자만 기재함)를 가질 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다: In more detail, according to an embodiment of the present invention, the organic photochemical compound used in the organic photoelectric device of the present invention is represented by the following Chemical Formulas 1 to 650 structure of [Table 1] ('Formula' is omitted herein) And numbers only), but are not limited to:

[제1군(群) 표] [Group 1 Table]

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상기 화학식 F의 화합물로 표시되는 본 발명에 따른 유기 광화합물은 통상의 합성 방법을 이용하여 합성될 수 있으며,상기 화합물의 보다 상세한 합성 경로는 하기 합성예의 반응식들을 참조한다. 상기 화학식 F의 화합물은 유기 광소자의 유기막, 특히 정공수송층, 정공주입층 또는 발광층에 사용되기 적합하다. 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구조는 매우 다양하다. 상기 제1전극과 제2전극 사이에 정공주입층, 정공수송층, 정공저지층, 전자저지층, 전자수송층 및 전자주입층으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 층을 더 포함할 수 있다.The organic photochemical compound according to the present invention represented by the compound of Formula F may be synthesized using a conventional synthetic method, and for a more detailed synthetic route of the compound, refer to the schemes of the following Synthesis Examples. The compound of formula F is suitable for use in organic membranes of organic optical devices, in particular hole transport layers, hole injection layers or light emitting layers. The structure of the organic light emitting device according to the present invention is very diverse. The organic EL device may further include at least one layer selected from the group consisting of a hole injecting layer, a hole transporting layer, a hole blocking layer, an electron blocking layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer between the first electrode and the second electrode.

보다 구체적으로, 본 발명을 따르는 유기 발광 소자의 구현예는 More specifically, an embodiment of an organic light emitting device according to the present invention

먼저, 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 가질 수 있고, First, the organic light emitting device may have a structure including a first electrode / a hole injection layer / a light emitting layer / an electron transport layer / an electron injection layer / a second electrode,

또 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/제2전극으로 이루어진 구조를 가질 수 있으며,The organic light emitting device may have a structure including a first electrode / a hole injection layer / a hole transport layer / a light emitting layer / an electron transport layer / an electron injection layer / a second electrode,

나아가 유기 발광 소자는 제1전극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공저지층/전자수송층/전자주입층/제2전극의 구조를 가질 수 있다.Further, the organic light emitting device may have a structure of a first electrode / a hole injection layer / a hole transport layer / a light emitting layer / a hole blocking layer / an electron transport layer / an electron injection layer / a second electrode.

이때, 상기 정공수송층, 정공주입층 및 발광층 중 하나 이상은 본 발명을 따르는 화합물을 포함할 수 있다.In this case, at least one of the hole transport layer, the hole injection layer and the light emitting layer may include a compound according to the present invention.

본 발명을 따르는 유기 광소자의 발광층은 적색, 녹색, 청색 또는 백색을 포함하는 인광 또는 형광 도펀트를 포함할 수 있다. 이 중, 상기 인광 도펀트는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb 및 Tm으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 원소를 포함하는 유기금속화합물일 수 있다. 또한, 본 발명에 따르는 화합물은 발광층에서 형광 도펀트로도 사용될 수 있다.The light-emitting layer of the organic optical device according to the present invention may include a phosphorescent or fluorescent dopant including red, green, blue or white. Among these, the phosphorescent dopant may be an organometallic compound including at least one element selected from the group consisting of Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, and Tm. In addition, the compound according to the present invention can also be used as a fluorescent dopant in the light emitting layer.

이하, 본 발명을 따르는 유기 광소자의 제조 방법을 유기 광소자를 참조하여, 살펴보기로 한다. 먼저 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 제1전극용 물질을 증착법 또는 스퍼터링법 등에 의해 형성하여 제1전극을 형성한다. 상기 제1전극은 애노드(Anode)일 수 있다. 여기에서 기판으로는 통상적인 유기 광소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 제1전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.Hereinafter, a method of manufacturing an organic optical device according to the present invention will be described with reference to an organic optical device. First, a first electrode material having a high work function on the substrate is formed by a deposition method or a sputtering method to form a first electrode. The first electrode may be an anode. Herein, a substrate used in a conventional organic optical device is used, and a glass substrate or a transparent plastic substrate having excellent mechanical strength, thermal stability, transparency, surface smoothness, ease of handling, and waterproofness is preferable. Indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2), zinc oxide (ZnO), and the like, which are transparent and have excellent conductivity, are used as the material for the first electrode.

다음으로, 상기 제1전극 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공주입층(HIL)을 형성할 수 있다.Next, a hole injection layer HIL may be formed on the first electrode by using various methods such as vacuum deposition, spin coating, casting, and LB.

진공증착법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 증착 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적으로 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 증착온도 100 내지 500℃, 진공도 10-5 내지 10-3 torr, 증착속도 0.01 내지 100Å/sec, 막 두께는 통상 100Å 내지 1㎛ 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.When the hole injection layer is formed by the vacuum deposition method, the deposition conditions vary depending on the compound used as the material of the hole injection layer, the structure and the thermal characteristics of the desired hole injection layer, and the like. In general, A degree of vacuum of 10 &lt; -5 &gt; to 10 &lt; -3 &gt; torr, a deposition rate of 0.01 to 100 A / sec and a film thickness of 100 to 1 mu m.

스핀코팅법에 의하여 정공주입층을 형성하는 경우, 그 코팅 조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 하는 정공주입층의 구조 및 열적 특성에 따라 상이하지만, 약 2000rpm 내지 5000rpm의 코팅 속도, 코팅 후 용매 제거를 위한 열처리 온도는 약 80℃ 내지 200℃의 온도 범위 에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.When the hole injection layer is formed by the spin coating method, the coating conditions vary depending on the compound used as the material of the hole injection layer, the structure and the thermal properties of the desired hole injection layer, but the coating speed is preferably from about 2000 rpm to 5000 rpm , And the heat treatment temperature for removing the solvent after coating is suitably selected within a temperature range of about 80 캜 to 200 캜.

상기 정공주입층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 a를 갖는 화합물일 수 있다. The hole injection layer material may be a compound having Formula a as described above.

또는, 예를 들어, 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 Advanced Material, 6, p.677(1994)에 기재되어 있는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA, m-MTDATA, m-MTDAPB, 2-TNATA(4,4',4" -tris(N-(2-naphtyl)-N-phenylamino)triphenylamine:4,4 ,4 -트리스(N-(나프틸)-N-페닐아미노)트리페닐아민), 용해성이 있는 전도성 고분자인 Pani/DBSA (Polyaniline/Dodecylbenzenesulfonic acid:폴리아닐린/도데실벤젠술폰산) 또는 PEDOT/PSS (Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)/폴리(4-스티렌술포네이트)), PANI/CSA (Polyaniline/Camphor sulfonicacid:폴리아닐린/캠퍼술폰산) 또는 PANI/PSSOr phthalocyanine compounds such as copper phthalocyanine disclosed in US Pat. No. 4,356,429 or the starburst type amine derivatives described in Advanced Material, 6, p.677 (1994), for example, TCTA, m-MTDATA, m-. MTDAPB, 2-TNATA (4,4 ', 4 "-tris (N- (2-naphtyl) -N-phenylamino) triphenylamine: 4,4,4-tris (N- (naphthyl) -N-phenylamino) Triphenylamine), Pani / DBSA (Polyaniline / Dodecylbenzenesulfonic acid: polyaniline / dodecylbenzenesulfonic acid) or PEDOT / PSS (Poly (3,4-ethylenedioxythiophene) / Poly (4-styrenesulfonate): poly (soluble conductive polymer) 3,4-ethylenedioxythiophene) / poly (4-styrenesulfonate)), PANI / CSA (Polyaniline / Camphor sulfonicacid: polyaniline / camphorsulfonic acid) or PANI / PSS

(Polyaniline)/Poly(4-styrenesulfonate):폴리아닐린)/폴리(4-스티렌술포네이트)) 등과 같은 공지된 정공주입 물질을 사용할 수 있다.
(Polyaniline) / poly (4-styrenesulfonate): polyaniline) / poly (4-styrenesulfonate)) and the like can be used.

상기 정공주입층의 두께는 약 100Å 내지 10000Å, 바람직하게는 100Å 내지 1000Å일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 100Å 미만인 경우, 정공주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공주입층의 두께가 10000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The thickness of the hole injection layer may be about 100 Å to 10000 Å, preferably 100 Å to 1000 Å. This is because when the thickness of the hole injection layer is less than 100 kV, the hole injection characteristic may be lowered, and when the thickness of the hole injection layer exceeds 10000 kV, the driving voltage may increase.

다르게는, 상기 정공주입층은 진공기상증착법에 의해 형성할 수 있다. 구체적인 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적인 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 예를 들어 DNTPD(N,N-bis-[4-(di-m-tolylamino)phenyl]-N,N -diphenylbiphenyl-4,4 -diamine) 등이 사용될 수 있다.Alternatively, the hole injection layer may be formed by vacuum vapor deposition. Although specific deposition conditions depend on the compound used, they are selected from the range of conditions substantially the same as the formation of a general hole injection layer. For example, DNTPD (N, N-bis- [4- (di-m-tolylamino) phenyl] -N, N-diphenylbiphenyl-4,4-diamine) may be used.

다음으로 상기 정공주입층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 다양한 방법을 이용하여 정공수송층(HTL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀팅법에 의하여 정공수송층을 형성하는 경우, 그 증착조건 및 코팅조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.Next, a hole transport layer (HTL) may be formed on the hole injection layer by using various methods such as vacuum deposition, spin coating, cast, and LB. In the case of forming the hole transporting layer by the vacuum deposition method and the sputtering method, the deposition conditions and the coating conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from substantially the same range of conditions as the formation of the hole injection layer.

상기 정공수송층 물질은 전술한 바와 같은 화학식 a의 화합물을 포함할 수 있다. 또는, 예를 들어, N-페닐카르바졸, 폴리비닐카르바졸 등의 카르바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상적인 아민 유도체 등과 같은 공지된 정공수송 물질을 사용할 수 있다.상기 정공수송층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 600Å일 수 있다. 상기 정공수송층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The hole transport layer material may include a compound of Formula a as described above. Or carbazole derivatives such as N-phenylcarbazole, polyvinylcarbazole and the like, N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'- diphenyl- [ Amine having an aromatic condensed ring such as N, N'-tetramethyldisiloxane, -4,4'-diamine (TPD) and N, N'-di (naphthalen- The hole transporting layer may have a thickness of about 50 Å to 1000 Å, preferably 100 Å to 600 Å. When the thickness of the hole transporting layer is less than 50 Å, the hole transporting property may be degraded. When the thickness of the hole transporting layer is more than 1000 Å, the driving voltage may increase.

다음으로 상기 정공수송층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 발광층(EML)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 발광층을 형성하는 경우, 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.Next, the light emitting layer EML may be formed on the hole transport layer by using a vacuum deposition method, a spin coating method, a cast method, an LB method, or the like. When the light emitting layer is formed by the vacuum deposition method or the spin coating method, the deposition conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from the ranges of conditions substantially the same as those of forming the hole injection layer.

상기 발광층은 전술한 바와 같이 본 발명을 따르는 화학식 a의 화합물을 포함할 수 있다. 이 때, 화학식 a의 화합물은 적합한 공지의 호스트 재료와 함께 사용될 수 있거나, 공지의 도펀트 재료와 함께 사용될 수 있다.The luminescent layer may comprise a compound of formula (a) according to the invention as described above. At this time, the compound of formula a may be used with a suitable known host material or may be used with a known dopant material.

상기 화학식 a의 화합물을 단독으로 사용하는 것도 가능하다. 호스트 재료의 경우, 예를 들면, Alq3(tris(8-hydroxy-quinolatealuminium) 또는 CBP(4,4'-N,N'-디카바졸-비페닐), 또는 PVK(폴리(n-비닐카바졸)) 등을 사용할 수 있다.
It is also possible to use the compound of formula (A) alone. In the case of the host material, for example, Alq3 (tris (8-hydroxy-quinolatealuminium) or CBP (4,4'-N, N'-dicarbazole- ) Can be used.

도펀트 재료의 경우, 형광 도펀트로서는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102, IDE105 및 하야시바라사에서 구입 가능한 C545T 등을 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로서는 적색 인광 도펀트 PtOEP, UDC사의 RD61, 녹색 인광 도판트 Ir(PPy)3(PPy=2-phenylpyridine), 청색 인광 도펀트인 F2Irpic, UDC사의 적색 인광 도펀트 RD 61 등을 사용할 수 있다. MQD(N-methylquinacridone), 쿠마린(Coumarine)유도체 등도 사용할 수 있다.In the case of the dopant material, IDE102, IDE105 and IDE55 available from Idemitsu Co., Ltd. and C545T available from Hayashibara Co., Ltd. can be used. As the phosphorescent dopant, red phosphorescent dopant PtOEP, UDC RD61, green phosphorescent dopant Ir (PPy) 3 (PPy = 2-phenylpyridine), a blue phosphorescent dopant F2Irpic, and a red phosphorescent dopant RD 61 manufactured by UDC. MQD (N-methylquinacridone), coumarine derivatives and the like can also be used.

도핑 농도는 특별히 제한 되지 않으나 통상적으로 호스트100 중량부를 기준으로 하여 상기 도펀트의 함량은 0.01 ~ 15 중량부이다.상기 발광층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 600Å일 수 있다.The doping concentration is not particularly limited, but the content of the dopant is generally 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the host. The thickness of the light emitting layer may be about 100 kPa to 1000 kPa, preferably 200 kPa to 600 kPa.

상기 발광층의 두께가 100Å 미만인 경우, 발광 특성이 저하될 수 있으며, 상기 발광층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.When the thickness of the light emitting layer is less than 100 Å, the light emitting characteristics may be degraded. If the thickness of the light emitting layer is more than 1000 Å, the driving voltage may increase.

발광층에 발광 화합물이 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여, 상기 발광층 상부에 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법을 이용하여 정공저지층(HBL)을 형성할 수 있다. 진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 정공저지층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 사용가능한 공지의 정공저지재료, 예를 들면 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP 등을 들 수 있다.When a luminescent compound is used together with a phosphorescent dopant in the luminescent layer, a method such as vacuum deposition, spin coating, casting, LB or the like is performed on the luminescent layer to prevent the triplet excitons or holes from diffusing into the electron transporting layer The hole blocking layer HBL can be formed. In the case of forming the hole blocking layer by the vacuum deposition method and the spin coating method, the conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from substantially the same range of conditions as the formation of the hole injection layer. Known hole blocking materials that can be used include, for example, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, and BCP.

상기 정공저지층의 두께는 약 50Å 내지 1000Å, 바람직하게는 100Å 내지 300Å일 수 있다. 상기 정공저지층의 두께가 50Å 미만인 경우, 정공저지 특성이 저하될 수 있으며, 상기 정공저지층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.상기 정공저지층이 생략될 경우 도 1b에 도시된 구조를 가지는 유기발광 소자가 얻어진다.The hole blocking layer may have a thickness of about 50 kPa to 1000 kPa, preferably 100 kPa to 300 kPa. If the thickness of the hole blocking layer is less than 50 angstroms, the hole blocking characteristics may be deteriorated. If the thickness of the hole blocking layer exceeds 1000 angstroms, the driving voltage may be increased. An organic light emitting element having the structure shown in FIG. 1B is obtained.

다음으로 전자수송층(ETL)을 진공증착법, 또는 스핀코팅법, 캐스트법 등의 다양한 방법을 이용하여 형성한다.Next, an electron transport layer (ETL) is formed by various methods such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, and a casting method.

진공증착법 및 스핀코팅법에 의해 전자수송층을 형성하는 경우, 그 조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다. 상기 전자수송층 재료는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, Balq, PBD등과 같은 공지의 재료를 사용할 수도 있다.
When the electron transport layer is formed by the vacuum deposition method or the spin coating method, the conditions vary depending on the compound used, but are generally selected from the ranges of conditions almost the same as that of the formation of the hole injection layer. The electron transport layer material serves to stably transport electrons injected from an electron injection electrode, and is a quinoline derivative, particularly a known material such as tris (8-quinolinolate) aluminum (Alq3), TAZ, Balq, Materials may also be used.

상기 전자수송층의 두께는 약 100Å 내지 1000Å, 바람직하게는 200Å 내지 500Å일 수 있다. 상기 전자수송층의 두께가 100Å 미만인 경우, 전자수송 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자수송층의 두께가 1000Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The electron transport layer may have a thickness of about 100 kPa to 1000 kPa, preferably 200 kPa to 500 kPa. When the thickness of the electron transporting layer is less than 100 angstroms, the electron transporting characteristics may be deteriorated. When the thickness of the electron transporting layer exceeds 1000 angstroms, the driving voltage may increase.

또한 전자수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.Further, an electron injection layer (EIL), which is a material having a function of facilitating the injection of electrons from the cathode, may be laminated on the electron transporting layer, which is not particularly limited.

전자 주입층으로서는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택된다.As the electron injection layer, any material known as an electron injection layer forming material such as LiF, NaCl, CsF, Li 2 O, BaO or the like can be used. The deposition conditions of the electron injection layer vary depending on the compound used, but are generally selected from substantially the same range of conditions as the formation of the hole injection layer.

상기 전자주입층의 두께는 약 1Å 내지 100Å, 바람직하게는 5Å 내지 50Å일 수 있다. 상기 전자주입층의 두께가 1Å 미만인 경우, 전자주입 특성이 저하될 수 있으며, 상기 전자주입층의 두께가 100Å를 초과하는 경우, 구동전압이 상승할 수 있기 때문이다.The thickness of the electron injection layer may be about 1 A to 100 A, preferably 5 A to 50 A. This is because, when the thickness of the electron injection layer is less than 1 kW, the electron injection characteristic may be deteriorated, and when the thickness of the electron injection layer exceeds 100 kW, the driving voltage may increase.

마지막으로 전자주입층 상부에 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법을 이용하여 제2전극을 형성할 수 있다.Finally, the second electrode can be formed on the electron injection layer by a vacuum evaporation method, a sputtering method, or the like.

상기 제2전극은 캐소드(Cathode)로 사용될 수 있다. 상기 제2전극 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로서는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag)등을 들 수 있다. 또한 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.The second electrode may be used as a cathode. As the metal for forming the second electrode, a metal, an alloy, an electrically conductive compound having a low work function, and a mixture thereof may be used. Specific examples thereof include lithium (Li), magnesium (Mg), aluminum (Al), aluminum-lithium (Al-Li), calcium (Ca), magnesium-indium (Mg-In), magnesium- . Also, a transmissive cathode using ITO or IZO may be used to obtain a front light emitting element.

본 발명의 다른 구현예에 따르는 유기 전계 발광 화합물은 상기 화학식 a로 표현될 수 있으며, 보다 구체적으로는 상기 화학식 1 내지 161로 표현될 수 있다. 상기 화합물들에 대한 구체적인 내용은 상술한 유기 발과 소자에 대하여 설명한 부분과 동일하다.
The organic electroluminescent compound according to another embodiment of the present invention may be represented by Chemical Formula a, and more specifically, may be represented by Chemical Formulas 1 to 161. Details of the compounds are the same as those described for the above-mentioned organic feet and devices.

이하에서, 본 발명의 반응예 및 비교예를 구체적으로 예시하지만, 본 발명이 하기의 합성예 및 실시예로 한정되는 것은 아니다. 이하의 반응예에서 중간체 화합물은 최종 생성물의 번호에 일련번호를 추가하는 방식으로 표기한다. 예를 들어, 화합물 1은 화합물 [1] 로 상기 화합물의 중간체 화합물은 [1-1] 등으로 표기한다. 본 명세서에서 화학물의 번호는 화학식의 번호로서 표기한다. 예를 들어, 화학식 1로 표시되는 화합물은 화합물 1로 표기한다.
Hereinafter, the reaction examples and comparative examples of the present invention will be specifically illustrated, but the present invention is not limited to the following synthesis examples and examples. In the following reaction examples, the intermediate compounds are indicated by adding the serial number to the final product number. For example, Compound 1 is represented by the compound [1], and the intermediate compound of the above compound is represented by [1-1] or the like. In the present specification, the chemical number is represented by the chemical number. For example, the compound represented by the formula (1) is represented by compound 1.

[반응 예 1] 화합물 [1]의 합성[Reaction Example 1] Synthesis of Compound [1]

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중간체 화합물 [1-1], [1-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [1-1], [1-2]

1L 삼구 반응플라스크에 무수푸탈산48g(0.211mol) 과 알루미늄클로라이드42.2g(0.316mol)를 디클로로메탄 500mL현탁교반시키고 상온 질소분위기에서 9,9,10,10-테트라메틸-9,10-디히드로안트라센50g(0.211mol) 을 첨가한다. 상온에서 2시간 교반후 디클로로메탄과 1N 염산 수용액으로 추출한다. 유기층을 분리하여 무수황산 마그네슘으로 건조 후 여과 한다. 여과액을 감압농축 후 디클로로메탄과 헥산으로 재결정화하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [1-1], [1-2] 85g(87%) 을 수득하였다.In a 1 L three-necked reaction flask, 48 g (0.211 mol) of anhydrous acid and 42.2 g (0.316 mol) of aluminum chloride were stirred and stirred in 500 mL of dichloromethane and 9,9,10,10-tetramethyl-9,10-dihydro at room temperature nitrogen atmosphere. 50 g (0.211 mol) of anthracene is added. After stirring for 2 hours at room temperature and extracted with dichloromethane and 1N hydrochloric acid aqueous solution. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and recrystallized from dichloromethane and hexane to obtain 85 g (87%) of intermediate compound [1-1], [1-2] as a white solid.

중간체화합물 [1-3]의 제조Preparation of Intermediate Compound [1-3]

중간체 화합물[1-1], [1-2] 85g(0.183mol)을 메탄 술폰산 500mL 로 약 110℃에서 10시간 동안 교반후 상온으로 냉가한다. 반응액을 물 3L에 부어 고체화시킨다. 갈색고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 노란색 고체의 중간체화합물 [1-3] 40g(49%)을 수득하였다.
85 g (0.183 mol) of intermediate compounds [1-1] and [1-2] were stirred at about 110 ° C. for 10 hours with 500 mL of methane sulfonic acid, and then cooled to room temperature. The reaction solution is poured into 3 L of water to solidify. The brown solid was recrystallized from dichloromethane and methanol and purified by column chromatography to give 40g (49%) of the intermediate compound [1-3] as a yellow solid.

중간체화합물 [1-4]의 제조Preparation of Intermediate Compound [1-4]

500mL삼구 반응플라스크에 중간체 화합물 [1-3] 10.0g (22.45mmol), 페닐보론산3.28g (26.95mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 519mg(0.449mmol), 탄산칼륨 (K2CO3)4.65g (33.68mmol), 을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산200mL , 정제수 20mL 로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수와 메탄올로 세척하여 노란색 고체의 중간체 화합물[1-4]7.5g(75%)를 수득하였다.
10.0 g (22.45 mmol) of intermediate compound [1-3], 3.28 g (26.95 mmol) of phenylboronic acid, tetrakis (triphenylphosphine) palladium 519 mg (0.449 mmol), potassium carbonate (K 2 CO) in 500 mL three-neck reaction flask 3 ) 4.65 g (33.68 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux with 200 mL of 1,4-dioxane and 20 mL of purified water for 12 hours. After completion of the reaction, slowly cool to room temperature, and then filter the reaction solution. The filtered solid was washed with purified water and methanol to yield 7.5 g (75%) of an intermediate compound [1-4] as a yellow solid.

화합물[1]의 제조Preparation of Compound [1]

250mL 삼구 반응플라스크에 브로모벤젠 6.2g(39.54mmol) 을 무수테트라히드로퓨란 100mL로 -78℃에서 교반시킨다. n-부틸리튬(2.5M in hexane) 15.8mL(39.54mmol)를 동온도에서 적가시키고 30분 후에 중간체화합물 [1-4] 7.0g(15.82mmol)을 고체로 첨가시킨다. 반응온도를 상온까지 서서히 6시간 동안 올리고 에틸아세테이트와 포화암모늄 수용액으로 추출한다. 유기층을 감압 농축 후 아세트산 100mL로 교반한다. 반응액에 요오드화 칼륨7.88g(47.46mmol) 치아인산나트륨 1수화물10.0g(94.92mmol)을 첨가하여 6시간 환류교반시킨다. 반응온도를 상온으로 냉각시키고 생성된 고체를 여과한다. 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 연두빛 노란색고체의 목적화합물[1] 3.5g(40%)을 수득하였다.In a 250 mL three-necked reaction flask, 6.2 g (39.54 mmol) of bromobenzene was stirred with 100 mL of anhydrous tetrahydrofuran at -78 ° C. 15.8 mL (39.54 mmol) of n-butyllithium (2.5 M in hexane) is added dropwise at the same temperature, and after 30 minutes, 7.0 g (15.82 mmol) of the intermediate compound [1-4] are added as a solid. The reaction temperature was gradually raised to room temperature for 6 hours and extracted with ethyl acetate and saturated aqueous ammonium solution. The organic layer was concentrated under reduced pressure and stirred with 100 mL of acetic acid. 7.88 g (47.46 mmol) potassium iodide monohydrate 10.0 g (94.92 mmol) was added to the reaction solution, and the mixture was stirred under reflux for 6 hours. Cool the reaction temperature to room temperature and filter the resulting solid. Recrystallization with dichloromethane and methanol afforded 3.5 g (40%) of the title compound [1] as a light yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 8.14(s, 1H), 7.96(d, 1H), 7.64~7.60(m, 3H), 7.53~7.50(m, 12H), 7.41~7.40(m, 3H), 7.32~7.30(m, 2H), 7.20~7.18(m, 2H), 1.78(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 8.14 (s, 1H), 7.96 (d, 1H), 7.64 ~ 7.60 (m, 3H), 7.53 ~ 7.50 (m, 12H), 7.41 ~ 7.40 (m, 3H), 7.32-7.30 (m, 2H), 7.20-7.18 (m, 2H), 1.78 (s, 12H)

MS/FAB : 564(M+)
MS / FAB: 564 (M + )

상기 반응예 1의 방법에따라 1내지 125의 화합물을 제조하였으며, 하기 제2군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다. Compounds 1 to 125 were prepared according to the method of Reaction Example 1, and the results are shown in the following [Group 2] table.

[제2군(群) 표]
[Second group table]

Figure pat00048
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Figure pat00049
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Figure pat00050
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Figure pat00051
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Figure pat00053
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Figure pat00055
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Figure pat00056
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Figure pat00057

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Figure pat00058

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중간체 화합물 [126-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [126-1]

1L삼구 반응플라스크에 중간체 화합물 [1-2] 50g (0.108mol), 페닐보론산15.8g (0.129mol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 2.50g(2.16mmol), 탄산칼륨 (K2CO3)4.65g (33.68mmol), 을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산500mL , 정제수 50mL 로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 상온까지 냉각하여 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층 분리 후 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 미색고체의 중간체 화합물[126-1]35g(70%)를 수득하였다.
50 g (0.108 mol) of intermediate compound [1-2], 15.8 g (0.129 mol) of phenylboronic acid, 2.50 g (2.16 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium, potassium carbonate (K 2 CO) 3 ) 4.65 g (33.68 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 1 hour with 500 mL of 1,4-dioxane and 50 mL of purified water for 12 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled to room temperature and extracted with ethyl acetate. After separation of the organic layer, recrystallization with dichloromethane and methanol yielded 35 g (70%) of an off-white solid compound [126-1].

중간체화합물 [126-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [126-2]

1L 플라스크에 중간체 화합물 [126-1] 35g (75.99mmol), 아연 분말 49.7g(0.760mol), 수산화나트륨30.4g(0.760mol)을 투입하고 디에틸렌글리콜 400mL 로 150℃에서 12시간 동안 교반한다. 반응온도를 상온으로 냉각 후 규조토에 여과한다. 여과액을 1N 염산 수용액으로 산성화시켜 고체 여과한다. 컬럼크로마토그라프로 분리 정제하여 흰색 고체의 중간체 화합물[126-2] 29g(85%)을 수득하였다.
35 g (75.99 mmol) of the intermediate compound [126-1], 49.7 g (0.760 mol) of zinc powder, and 30.4 g (0.760 mol) of sodium hydroxide were added to a 1 L flask, and the mixture was stirred with 400 mL of diethylene glycol at 150 ° C. for 12 hours. The reaction temperature is cooled to room temperature and then filtered through diatomaceous earth. The filtrate is acidified with 1N aqueous hydrochloric acid solution and filtered solid. Separation and purification through column chromatography gave 29 g (85%) of an intermediate compound [126-2] as a white solid.

중간체화합물 [126-3]의 제조Preparation of Intermediate Compound [126-3]

중간체 화합물[126-2] 29g(64.94mmol)을 메탄 술폰산 200mL 로 약 60℃에서 6시간 동안 교반후 상온으로 냉가한다. 반응액을 물 1L에 부어 고체화시킨다. 갈색고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 미색 고체의 중간체화합물 [126-3] 20g(72%)을 수득하였다.
29 g (64.94 mmol) of an intermediate compound [126-2] were stirred with 200 mL of methane sulfonic acid at about 60 ° C. for 6 hours, and then cooled to room temperature. The reaction solution is poured into 1 L of water and solidified. The brown solid was recrystallized from dichloromethane and methanol and purified by column chromatography to give 20 g (72%) of an intermediate compound as an off-white solid.

중간체화합물 [126-4]의 제조Preparation of Intermediate Compound [126-4]

250mL 삼구 반응플라스크에 3-브로모비페닐 10.9g(46.66mmol), 마그네슘 1.1g (46.66mmol)을 투입하고 질소 분위기에서 4시간 환류교반시킨다. 반응액을 상온으로 냉각시키고 중간체 화합물 [126-3] 5.0g (11.66mmol)을 첨가시킨다. 반응온도를 승온하여 12시간 동안 환류 교반시킨다. 상온으로 냉각하여 반응액을 1N 염산 수용액에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층 분리 후 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 중간체 화합물 [126-4] 5.5g(83%)을 수득하였다.
10.9 g (46.66 mmol) of 3-bromobiphenyl and 1.1 g (46.66 mmol) of magnesium were added to a 250 mL three-neck reaction flask and stirred under reflux for 4 hours in a nitrogen atmosphere. The reaction solution is cooled to room temperature and 5.0 g (11.66 mmol) of the intermediate compound [126-3] are added. The reaction temperature is raised and refluxed for 12 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture was poured into 1N aqueous hydrochloric acid solution and extracted with ethyl acetate. After separation of the organic layer, recrystallization with dichloromethane and methanol yielded 5.5 g (83%) of an intermediate compound [126-4] as a yellow solid.

중간체 화합물 [126-5]의 제조Preparation of Intermediate Compound [126-5]

250mL 삼구 반응플라스크에 중간체 화합물 [126-4] 5.0g (8.85mmol), N-브로모석시니미드1.73g (9.74mmol)을 차광하여 디메틸포름아미드 100mL 로 5시간 동안 교반한다. 반응액을 정제수에 부어 고체화 시킨다. 고체를 여과하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 중간체 화합물 [126-5] 4.5g(79%)을 수득하였다.
In a 250 mL three-necked reaction flask, 5.0 g (8.85 mmol) of the intermediate compound [126-4] and 1.73 g (9.74 mmol) of N-bromosuccinimide were shielded from the mixture and stirred with 100 mL of dimethylformamide for 5 hours. The reaction solution is poured into purified water to solidify. The solid was filtered and recrystallized from dichloromethane and methanol to give 4.5 g (79%) of the intermediate compound [126-5] as a yellow solid.

중간체 화합물 [126]의 제조Preparation of Intermediate Compound [126]

250mL삼구 반응플라스크에 중간체 화합물 [126-5]] 4.5g (6.99mmol), 2-나프틸보론산1.44g (8.38mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 161mg(0.14mmol), 탄산칼륨 (K2CO3) 1.45g (10.48mmol) 을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산100mL , 정제수 10mL 로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수 와 메탄올로 세척하고 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 중간체 화합물[126] 3.5g(72%)를 수득하였다.Intermediate compound [126-5]] 4.5 g (6.99 mmol), 2-naphthyl boronic acid 1.44 g (8.38 mmol), tetrakis (triphenylphosphine) palladium 161 mg (0.14 mmol), potassium carbonate 1.45 g (10.48 mmol) of (K 2 CO 3 ) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours with 100 mL of 1,4-dioxane and 10 mL of purified water. After completion of the reaction, slowly cool to room temperature, and then filter the reaction solution. The filtered solid was washed with purified water and methanol and recrystallized with dichloromethane and methanol to give 3.5g (72%) of the intermediate compound [126] as a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 8.11(s, 1H), 7.92~8.01(m, 4H), 7.70~7.72(m, 2H), 7.41~7.64(m, 19H), 7.29(d, 2H), 7.17(t, 2H), 1.68(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 8.11 (s, 1H), 7.92 ~ 8.01 (m, 4H), 7.70 ~ 7.72 (m, 2H), 7.41 ~ 7.64 (m, 19H), 7.29 (d, 2H), 7.17 (t, 2H), 1.68 (s, 12H)

MS/FAB : 690(M+)
MS / FAB: 690 (M + )

상기 반응예 2의 방법에 따라 126 내지 142의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제3군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다. Compounds 126 to 142 were prepared according to the method of Reaction Example 2, and the results are shown in the following [Table 3].

[제3군(群) 표]
[Third group vote]

Figure pat00059
Figure pat00059

Figure pat00060
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[반응 예 3] 화합물 [144]의 합성[Reaction Example 3] Synthesis of Compound [144]

Figure pat00061

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중간체 화합물 [143-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [143-1]

1L 삼구 반응플라스크에 무수푸탈산48g(0.211mol) 과 알루미늄클로라이드42.2g(0.316mol)를 디클로로메탄 500mL현탁교반시키고 상온 질소분위기에서 2-브로모-9,9,10,10-테트라메틸-9,10-디히드로안트라센66.5g(0.211mol) 을 첨가한다. 상온에서 2시간 교반후 디클로로메탄과 1N 염산 수용액으로 추출한다. 유기층을 분리하여 무수황산 마그네슘으로 건조 후 여과 한다. 여과액을 감압농축 후 디클로로메탄과 헥산으로 재결정화하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [143-1] 80g(82%) 을 수득하였다.In a 1 L three-necked reaction flask, 48 g (0.211 mol) of phthalic anhydride and 42.2 g (0.316 mol) of aluminum chloride were suspended and stirred in 500 mL of dichloromethane, and then 2-bromo-9,9,10,10-tetramethyl-9 in a nitrogen atmosphere. 66.5 g (0.211 mol) of, 10-dihydroanthracene are added. After stirring for 2 hours at room temperature and extracted with dichloromethane and 1N hydrochloric acid aqueous solution. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and recrystallized with dichloromethane and hexane to give 80 g (82%) of an intermediate compound [143-1] as a white solid.

중간체화합물 [143-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [143-2]

중간체 화합물[143-1] 80g(0.172mol)을 메탄 술폰산 500mL 로 약 110℃에서 10시간 동안 교반후 상온으로 냉각한다. 반응액을 물 3L에 부어 고체화시킨다. 갈색고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 노란색 고체의 중간체화합물 [143-2] 35g(46%)을 수득하였다.
80 g (0.172 mol) of an intermediate compound [143-1] were stirred with 500 mL of methane sulfonic acid at about 110 ° C. for 10 hours, and then cooled to room temperature. The reaction solution is poured into 3 L of water to solidify. The brown solid was recrystallized from dichloromethane and methanol and purified by column chromatography to give 35g (46%) of the intermediate compound [143-2] as a yellow solid.

중간체화합물 [143-3]의 제조Preparation of Intermediate Compound [143-3]

500mL삼구 반응플라스크에 중간체 화합물 [143-2] 10.0g (22.45mmol), 페닐보론산3.28g (26.95mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 519mg(0.449mmol), 탄산칼륨 (K2CO3)4.65g (33.68mmol), 을 투입하고 질소기류하에서 1,4-디옥산200mL , 정제수 20mL 로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 여과한다. 여과된 고체는 정제수와 메탄올로 세척하여 노란색 고체의 중간체 화합물[143-3]7.0g(70%)를 수득하였다.
10.0 g (22.45 mmol) of the intermediate compound [143-2], 3.28 g (26.95 mmol) of phenylboronic acid, tetrakis (triphenylphosphine) palladium 519 mg (0.449 mmol), potassium carbonate (K 2 CO) 3 ) 4.65 g (33.68 mmol) was added thereto, and the mixture was stirred under reflux with 200 mL of 1,4-dioxane and 20 mL of purified water for 12 hours. After completion of the reaction, slowly cool to room temperature, and then filter the reaction solution. The filtered solid was washed with purified water and methanol to yield 7.0 g (70%) of an intermediate compound [143-3] as a yellow solid.

화합물[143]의 제조Preparation of Compound [143]

250mL 삼구 반응플라스크에 브로모벤젠 6.2g(39.54mmol) 을 무수테트라히드로퓨란 100mL로 -78℃에서 교반시킨다. n-부틸리튬(2.5M in hexane) 15.8mL(39.54mmol)를 동온도에서 적가시키고 30분 후에 중간체화합물 [143-3] 7.0g(15.82mmol)을 고체로 첨가시킨다. 반응온도를 상온까지 서서히 6시간 동안 올리고 에틸아세테이트와 포화암모늄 수용액으로 추출한다. 유기층을 감압 농축 후 아세트산 100mL로 교반한다. 반응액에 요오드화 칼륨7.88g(47.46mmol) 치아인산나트륨 1수화물10.0g(94.92mmol)을 첨가하여 4시간 환류교반시킨다. 반응온도를 상온으로 냉각시키고 생성된 고체를 여과한다. 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 연두빛 노란색고체의 목적화합물[143] 3.0g(40%)을 수득하였다.In a 250 mL three-necked reaction flask, 6.2 g (39.54 mmol) of bromobenzene was stirred with 100 mL of anhydrous tetrahydrofuran at -78 ° C. 15.8 mL (39.54 mmol) of n-butyllithium (2.5 M in hexane) is added dropwise at the same temperature, and after 30 minutes, 7.0 g (15.82 mmol) of the intermediate compound are added as a solid. The reaction temperature was gradually raised to room temperature for 6 hours and extracted with ethyl acetate and saturated aqueous ammonium solution. The organic layer was concentrated under reduced pressure and stirred with 100 mL of acetic acid. 7.88 g (47.46 mmol) potassium iodide monohydrate 10.0 g (94.92 mmol) was added to the reaction solution and the mixture was stirred under reflux for 4 hours. Cool the reaction temperature to room temperature and filter the resulting solid. Recrystallization from dichloromethane and methanol afforded 3.0 g (40%) of the title compound [143] as a light yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.91~7.89(s, 2H), 7.65~9.62(m, 2H), 7.54~7.50(m, 13H), 7.42~7.37(m, 7H), 1.78(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 7.91-7.89 (s, 2H), 7.65-9.62 (m, 2H), 7.54-7.50 (m, 13H), 7.42-7.37 (m, 7H), 1.78 ( s, 12H)

MS/FAB : 564(M+)
MS / FAB: 564 (M + )

상기 반응예 3의 방법에 따라 143 내지 154의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제4군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다. Compounds 143 to 154 were prepared according to the method of Reaction Example 3, and the results are shown in the following [Table 4].

[제4군(群) 표] [Fourth group table]

Figure pat00062

Figure pat00062

[반응 예 4] 화합물 [155]의 합성[Reaction Example 4] Synthesis of Compound [155]

Figure pat00063

Figure pat00063

중간체 화합물 [155-1],[155-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [155-1], [155-2]

반응예 1과 동일한 방법으로 5-브로모무수푸탈산, 알루미늄클로라이드, 2-브로모-9,9,10,10-테트라메틸-9,10-디히드로안트라센을 사용하여 흰색 고체의 중간체 혼합물 [155-1], [155-2] 35g(79%) 을 수득하였다.Intermediate mixture of white solid using 5-bromophthalic anhydride, aluminum chloride, 2-bromo-9,9,10,10-tetramethyl-9,10-dihydroanthracene in the same manner as in reaction example 1 155-1], 35g (79%) was obtained.

중간체화합물 [155-3], [155-4]의 제조Preparation of Intermediate Compound [155-3], [155-4]

반응예 1과 동일한 방법으로 메탄 술폰산을 사용하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 노란색 고체의 중간체화합물 [155-3] 11g(30%) 과 [155-4] 9g (24%)을 수득하였다.
Using methane sulfonic acid in the same manner as in reaction example 1 and purified by column chromatography to give 11g (30%) and 9g (24%) of intermediate compounds [155-3] as a yellow solid.

중간체화합물 [155-5]의 제조Preparation of Intermediate Compound [155-5]

반응예 1과 동일한 방법으로 [155-3], 페닐보론산, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 탄산칼륨을 사용하여 노란색 고체의 중간체 화합물[155-5] 4.1g(72%)를 수득하였다.
Using the same method as in [Reaction Example 1] [155-3], phenylboronic acid, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, potassium carbonate to obtain 4.1 g (72%) of an intermediate compound [155-5] as a yellow solid. It was.

화합물[155]의 제조Preparation of Compound [155]

반응예 1과 동일한 방법으로 브로모벤젠, n-부틸리튬(2.5M in hexane), 요오드화 칼륨, 치아인산나트륨 1수화물을 사용하여 연두빛 노란색고체의 목적화합물[155] 2.4g (44%)을 수득하였다.2.4 g (44%) of the title compound [155] was obtained using the same method as in reaction example 1, using bromobenzene, n-butyllithium (2.5 M in hexane), potassium iodide, and sodium phosphate monohydrate [155]. It was.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 8.14(s, 1H), 7.97(d, 1H), 7.65~7.61(m, 3H), 7.56~7.51(m, 17H), 7.42~7.38(m, 6H), 1.78(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 8.14 (s, 1H), 7.97 (d, 1H), 7.65 ~ 7.61 (m, 3H), 7.56 ~ 7.51 (m, 17H), 7.42 ~ 7.38 (m, 6H), 1.78 (s, 12H)

MS/FAB : 640(M+)
MS / FAB: 640 (M + )

상기 반응예 4의 방법에 따라 155 내지 166의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제5군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다. Compounds 155 to 166 were prepared according to the method of Reaction Example 4, and the results are shown in the following [Table 5].

[제5군(群) 표] [Fifth Group Table ]

Figure pat00064

Figure pat00064

[반응 예 5] 화합물 [167]의 합성[Reaction Example 5] Synthesis of Compound [167]

Figure pat00065

Figure pat00065

중간체 화합물 [167-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [167-1]

반응예 1과 동일한 방법으로 무수푸탈산, 알루미늄클로라이드, 9,9,10,10-테트라메틸-9,10-디히드로안트라센을 사용하여 흰색 고체의 중간체 화합물 [167-1] 131g(80%)을 수득하였다.131 g (80%) of an intermediate compound of a white solid using futal anhydride, aluminum chloride, 9,9,10,10-tetramethyl-9,10-dihydroanthracene in the same manner as in reaction example 1 Obtained.

중간체화합물 [167-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [167-2]

반응예 2와 동일한 방법으로 중간체 화합물 [167-1], 아연 분말, 수산화나트륨 흰색 고체의 중간체 화합물[167-2] 85g(70%)을 수득하였다
In the same manner as in Reaction Example 2, 85 g (70%) of an intermediate compound [167-1], a zinc powder and a sodium hydroxide white solid intermediate compound [167-2] were obtained.

중간체화합물 [167-3]의 제조Preparation of Intermediate Compound [167-3]

반응예 2와 동일한 방법으로 중간체 화합물[167-2], 메탄술폰산을 사용하여 노란색 고체의 중간체화합물 [167-3] 55g(56%)을 수득하였다.
In the same manner as in Example 2, 55 g (56%) of an intermediate compound [167-3] was obtained using an intermediate compound [167-2] and methanesulfonic acid.

중간체화합물 [167-4]의 제조Preparation of Intermediate Compound [167-4]

반응예 2와 동일한 방법으로 브로모페닐, 마그네슘, 중간체 화합물을 사용하여 노란색 고체의 중간체 화합물 [167-4] 45g(73%)을 수득하였다.
In the same manner as in Reaction Example 2, 45 g (73%) of an intermediate compound [167-4] was obtained using a bromophenyl, magnesium, and intermediate compound.

중간체 화합물 [167-5]의 제조Preparation of Intermediate Compound [167-5]

반응예 2와 동일한 방법으로 중간체 화합물, N-브로모석시니미드, 디메틸포름아미드를 사용하여 노란색 고체의 중간체 화합물 [167-5] 40g(81%)을 수득하였다.
In the same manner as in Example 2, 40 g (81%) of an intermediate compound [167-5] was obtained using an intermediate compound, N-bromosuccinimide, and dimethylformamide.

화합물 [167]의 제조Preparation of Compound [167]

250mL삼구 반응플라스크에 중간체 화합물 [167-5] 5.0g (10.17mmol), 트리부틸피리딘 4.50g (12.20mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 588mg(0.508mmol)을 투입하고 질소기류하에서 디메틸포름아미드100mL로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 포화 소금물에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여과액은 감압농축하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 연두색고체의 목적화합물[167] 2.7g(54%)를 수득하였다.Into a 250 mL three-necked reaction flask, 5.0 g (10.17 mmol) of an intermediate compound, 4.50 g (12.20 mmol) of tributylpyridine, and 588 mg (0.508 mmol) of tetrakis (triphenylphosphine) palladium were added thereto, followed by dimethyl nitrogen. Stir at reflux with 100 mL of formamide for 12 hours. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature, and the reaction solution was poured into saturated brine and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain 2.7 g (54%) of the title compound [167] as a light green solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 8.49(d, 1H), 7.93~7.91(m, 2H), 7.66~7.64(m, 2H), 7.53~7.50(m, 5H), 7.42~7.39(m, 3H), 7.31~7.27(m, 3H), 7.21~7.19(m, 2H), 7.01(dd, 1H), 1.78(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 8.49 (d, 1H), 7.93 ~ 7.91 (m, 2H), 7.66 ~ 7.64 (m, 2H), 7.53 ~ 7.50 (m, 5H), 7.42 ~ 7.39 ( m, 3H), 7.31-7.27 (m, 3H), 7.21-7.19 (m, 2H), 7.01 (dd, 1H), 1.78 (s, 12H)

MS/FAB : 489(M+)
MS / FAB: 489 (M + )

상기 반응예 5의 방법에 따라 167 내지 534의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제6군(群) 표] 에 그 결과를 나타내었다. Compounds 167 to 534 were prepared according to the method of Reaction Example 5, and the results are shown in the following [Table 6].

[제6군(群) 표][Sixth Group Table]

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[반응 예 6] 화합물 [535]의 합성[Scheme Example 6] Synthesis of Compound [535]

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중간체 화합물 [535-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [535-1]

중간체 화합물 [167-3] 50.0g (141.8mmol)을 이소프로판올 1L 로 현탁 교반시킨다. 상온에서 소디움보로하이드라이드 13.4g (354.5mmol)를 천천히 첨가시킨다. 반응 온도를 승온하여 6시간 동안 환류 교반시킨다. 상온으로 냉각 후 1N 염산 수용액 2L 에 아주 천천히 붓는다. 오렌지 고체를 여과하고 메탄올로 세척한다. 고체를 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 미색고체의 중간체 화합물 [535-1] 40.0g (84%)을 수득하였다.
50.0 g (141.8 mmol) of the intermediate compound [167-3] are suspended and stirred with 1 L of isopropanol. Slowly add 13.4 g (354.5 mmol) of sodium borohydride at room temperature. The reaction temperature is raised to reflux and stir for 6 hours. After cooling to room temperature, it is poured very slowly into 2 L of 1N hydrochloric acid aqueous solution. The orange solid is filtered off and washed with methanol. The solid was recrystallized from dichloromethane and methanol to give 40.0 g (84%) of an off-white solid compound [535-1].

중간체 화합물 [535-2]의 제조Preparation of Intermediate Compound [535-2]

반응예 2와 동일한 방법으로 중간체 화합물[535-1], N-브로모석시니미드 (2.2당량), 디메틸포름아미드를 사용하여 노란색 고체의 중간체 화합물 [535-2] 40g(81%)을 수득하였다.
In the same manner as in Reaction Example 2, 40 g (81%) of an intermediate compound [535-2] was obtained using an intermediate compound [535-1], N-bromosuccinimide (2.2 equivalents) and dimethylformamide. .

화합물 [535]의 제조Preparation of Compound [535]

250mL 반응플라스크에 중간체 화합물 [535-2] 3.0g (6.07mmol), 디페닐아민 2.15g(12.75mmol), 팔라듐(II)아세테이트 27mg (0.121mmol), 트리터트부틸포스핀(50%) 0.117mL (0.242mmol), 터트부톡시 나트륨 1.75g (18.21mmol)을 투입하고 질소기류하에서 톨루엔100mL로 12시간 동안 환류 교반시킨다. 반응종결 후 실온까지 천천히 냉각한 다음 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고 에틸아세테이트로 추출한다. 유기층을 분리하고 무수황산 마그네슘으로 건조하여 여과한다. 여과액은 감압농축하고 컬럼크로마토그라프로 분리정제하여 노란색고체의 목적화합물[535] 2.5g(61%)를 수득하였다.3.0 g (6.07 mmol) of intermediate compound [535-2], 2.15 g (12.75 mmol) of diphenylamine, 27 mg (0.121 mmol) of palladium (II) acetate, 0.117 mL of tritertbutylphosphine (50%) in a 250 mL reaction flask (0.242 mmol) and 1.75 g (18.21 mmol) of tert-butoxy sodium were added thereto, and the mixture was stirred under reflux for 12 hours with 100 mL of toluene under a nitrogen stream. After completion of the reaction, the mixture was slowly cooled to room temperature, and the reaction solution was poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution and extracted with ethyl acetate. The organic layer is separated, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography to obtain 2.5 g (61%) of the title compound [535] as a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.81(m, 2H), 7.47(s, 2H), 7.29(m, 2H), 7.21(m, 2H), 7.09~7.10(m, 10H), 6.71(t, 4H), 6.53(d, 8H), 1.68(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 7.81 (m, 2H), 7.47 (s, 2H), 7.29 (m, 2H), 7.21 (m, 2H), 7.09-7.10 (m, 10H), 6.71 (t, 4H), 6.53 (d, 8H), 1.68 (s, 12H)

MS/FAB : 670(M+)
MS / FAB: 670 (M + )

상기 반응예 6의 방법에 따라 535 내지 565, 582 내지 583의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제7군(群) 표] 에 그 결과를 나타내었다. Compounds 535 to 565 and 582 to 583 were prepared according to the method of Reaction Example 6, and the results are shown in the following [Table 7].

[제7군(群) 표]
[Seventh Group Table]

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[반응 예 7] 화합물 [566]의 합성Reaction Example 7 Synthesis of Compound

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화합물 [566]의 제조Preparation of Compound [566]

반응예 2와 동일한 방법으로 중간체 화합물 [535-2], 4-(디페닐아미노)페닐보론산, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 탄산칼륨 (K2CO3), 1,4-디옥산을 사용하여 노란색 고체의 목적 화합물[566] 3.1g(45%)를 수득하였다.Intermediate compound [535-2], 4- (diphenylamino) phenylboronic acid, tetrakis (triphenylphosphine) palladium, potassium carbonate (K 2 CO 3 ), 1,4-di in the same manner as in reaction example 2 Oxane was used to obtain 3.1 g (45%) of the title compound [566] as a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.81(m, 2H), 7.54(s, 2H), 7.44(d, 4H), 7.29(m, 2H), 7.21(m, 2H), 7.10~7.09(t, 10H), 6.71(t, 4H), 6.59~6.53(m, 12H), 1.68(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 7.81 (m, 2H), 7.54 (s, 2H), 7.44 (d, 4H), 7.29 (m, 2H), 7.21 (m, 2H), 7.10 ~ 7.09 (t, 10H), 6.71 (t, 4H), 6.59-6.53 (m, 12H), 1.68 (s, 12H)

MS/FAB : 823(M+)
MS / FAB: 823 (M + )

상기 반응예 7의 방법에 따라 566 내지 581, 584의 화합물을 제조하였으며, 하기[제8군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다. Compounds 566 to 581 and 584 were prepared according to the method of Reaction Example 7, and the results are shown in the following [Table 8].

[제8군(群) 표][Eighth Group]

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[반응 예 8] 화합물 [586]의 합성[Reaction Example 8] Synthesis of Compound [586]

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중간체 화합물 [586-1]의 제조Preparation of Intermediate Compound [586-1]

1L 반응 용기에 중간체 화합물 [535-2] 30g (60.7mmol)을 무수 테트라히드로퓨란 500mL로 녹인다. -78℃ 질소 기류하에서 노말 부틸리튬 (2.5M) 53mL (133.5mmol)를 천천히 적가 시킨다. 동온도에서 디메틸포름아미드 10.3mL(133.5mmol)를 적가한다. 상온까지 6시간 동안 승온하고 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 부어 추출한다. 유기층을 무수황산 마그네슘으로 건조한다. 여과액을 감압 농축 후 디클로로메탄과 메탄올로 재결정화하여 노란색 고체의 중간체 화합물[586-1] 21g (88%)을 수득하였다.
30 g (60.7 mmol) of the intermediate compound [535-2] are dissolved in 500 mL of anhydrous tetrahydrofuran in a 1 L reaction vessel. 53 mL (133.5 mmol) of normal butyllithium (2.5M) are slowly added dropwise under a nitrogen stream of -78 ° C. 10.3 mL (133.5 mmol) of dimethylformamide is added dropwise at the same temperature. The mixture was heated to room temperature for 6 hours, and the reaction solution was poured into saturated aqueous ammonium chloride solution and extracted. The organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate. The filtrate was concentrated under reduced pressure and recrystallized with dichloromethane and methanol to give 21 g (88%) of an intermediate compound [586-1] as a yellow solid.

화합물 [586]의 제조Preparation of Compound [586]

250mL 반응 플라스크에 중간체 화합물 [586-1] 3.0g (7.64mmol), 디에틸 4-(디페닐아미노)벤질포스포네이트 6.34g (16.04mmol), 터트부톡시드 칼륨 2.14g (19.1mmol)을 무수 테트라히드로퓨란으로 2시간 동안 상온에서 교반 후 반응액을 포화 염화암모늄 수용액에 부어 추출한다. 유기층을 무수황산 마그네슘으로 건조한다. 여과액을 감압 농축 후 컬럼크로마토그라프로 분리 정제하여 노란색 고체의 목적 화합물[586] 3.1g (46%)을 수득하였다In a 250 mL reaction flask, 3.0 g (7.64 mmol) of an intermediate compound [586-1], 6.34 g (16.04 mmol) of diethyl 4- (diphenylamino) benzylphosphonate, and 2.14 g (19.1 mmol) of tert-butoxide were dried. After stirring for 2 hours at room temperature with tetrahydrofuran, the reaction solution is poured into a saturated aqueous ammonium chloride solution and extracted. The organic layer is dried over anhydrous magnesium sulfate. The filtrate was concentrated under reduced pressure and separated and purified by column chromatography to obtain 3.1 g (46%) of the title compound [586] as a yellow solid.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.93(m, 2H), 7.79(d, 4H), 7.66(s, 2H), 7.41(m, 2H), 7.33(m, 2H), 7.22~7.21(m, 10H), 6.97(s, 4H), 6.83(t, 4H), 6.65(d, 12H), 1.68(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 7.93 (m, 2H), 7.79 (d, 4H), 7.66 (s, 2H), 7.41 (m, 2H), 7.33 (m, 2H), 7.22 ~ 7.21 (m, 10H), 6.97 (s, 4H), 6.83 (t, 4H), 6.65 (d, 12H), 1.68 (s, 12H)

MS/FAB : 875(M+)
MS / FAB: 875 (M + )

상기 반응예 8의 방법에 따라 585 내지 589의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제9 표] 에 그 결과를 나타내었다. Compounds 585 to 589 were prepared according to the method of Reaction Example 8, and the results are shown in the following [Table 9].

[제9 표][Table 9]

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[반응 예 9] 화합물 [639]의 합성[Reaction Example 9] Synthesis of Compound [639]

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중간체 화합물[639-1], [639-2], [639-3]의 제조Preparation of Intermediate Compound [639-1], [639-2], or [639-3]

반응예 1과 동일한 방법으로 2-브로모나프탈렌 (1.0당량), n-부틸리튬(1.0당량) 을 사용하여 중간체화합물 [639-1]을 제조하고 브로모벤젠 (1당량), n-부틸리튬(1.0당량) 을 사용하여 중간체 화합물 [639-2]를 제조하였다. 요오드화 칼륨, 치아인산나트륨 1수화물을 사용하여 연두빛 노란색고체의 중간체 화합물[639-3] 3.1g(30%)을 수득하였다.
In the same manner as in Reaction Example 1, intermediate compound [639-1] was prepared using 2-bromonaphthalene (1.0 equivalent) and n-butyllithium (1.0 equivalent), and bromobenzene (1 equivalent) and n-butyllithium (1.0 equivalent) was used to prepare the intermediate compound [639-2]. Potassium iodide and sodium phosphate monohydrate were used to obtain 3.1 g (30%) of an intermediate compound [639-3] as a light yellowish yellow solid.

화합물 [639]의 제조Preparation of Compound [639]

반응예 6과 동일한 방법으로 중간체 화합물 [639-3], 디페닐아민, 팔라듐(II)아세테이트, 트리터트부틸포스핀(50%), 터트부톡시 나트륨을 사용하여 노란색고체의 목적화합물[639] 2.0g(58%)를 수득하였다.The target compound as a yellow solid using the intermediate compound [639-3], diphenylamine, palladium (II) acetate, tritertbutylphosphine (50%), and tert-butoxy sodium in the same manner as in Reaction Example 6. 2.0 g (58%) was obtained.

1H NMR (300 MHz, CDCl3) : δ 7.90(m, 2H), 7.82(m, 1H), 7.65~7.63(m, 2H), 7.54~7.41(m, 9H), 7.31(m, 1H), 7.21(m, 2H), 7.10~7.09(m, 6H), 6.93(s, 1H), 6.73~6.71(m, 3H), 6.53(m, 4H), 1.68(s, 12H) 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 ): δ 7.90 (m, 2H), 7.82 (m, 1H), 7.65-7.63 (m, 2H), 7.54-7.41 (m, 9H), 7.31 (m, 1H) , 7.21 (m, 2H), 7.10-7.09 (m, 6H), 6.93 (s, 1H), 6.73-6.71 (m, 3H), 6.53 (m, 4H), 1.68 (s, 12H)

MS/FAB : 705(M+)
MS / FAB: 705 (M + )

상기 반응예 9의 방법에 따라 590 내지 650의 화합물을 제조하였으며, 하기 [제10군(群) 표]에 그 결과를 나타내었다. Compounds 590 to 650 were prepared according to the method of Reaction Example 9, and the results are shown in the following [Table 10].

[제10군(群) 표][Group 10 Table]

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비교예 1Comparative Example 1

하기 화학식 a로 표시되는 화합물 a를 형광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 c로 표시되는 화합물을 형광 녹색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4’,4”-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N’-di(naphthalene-1-yl)-N,N’-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물a+화합물c(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/ Al(60nm).Using compound a represented by the following formula a as a fluorescent green host, and a compound represented by the following formula c as a fluorescent green dopant, 2-TNATA (4,4 ', 4 ”-tris (N-naphthalen-2 -yl) -N-phenylamino) -triphenylamine) is used as the hole injection layer material, and α-NPD (N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine) is used as the hole transport layer material. Using the same structure, an organic light emitting device was manufactured: ITO / 2-TNATA (80 nm) / α-NPD (30 nm) / Compound a + Compound c (30 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (0.5 nm) / Al (60 nm).

애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TANATA를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 a 및 화학식 c로 표시되는 화합물 c(3% 도핑)를 진공 증착하여 30nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 0.5nm(전자주입층)과 Al 60nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표 11에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 1이라고 한다.
Anode cuts Corning's 15Ω / cm 2 (1000Å) ITO glass substrate into 50mm x 50mm x 0.7mm sizes, ultrasonically cleans for 15 minutes in acetone isopropyl alcohol and pure water, and then UV ozone for 30 minutes. It was used by washing. 2-TANATA was vacuum-deposited on the substrate to form a hole injection layer having a thickness of 80 nm. On top of the hole injection layer,? -NPD was vacuum deposited to form a hole transport layer having a thickness of 30 nm. Compound a represented by Formula a and Compound c (3% doped) represented by Formula c were vacuum deposited on the hole transport layer to form a light emitting layer having a thickness of 30 nm. Then, an Alq3 compound was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 30 nm to form an electron transporting layer. LiF 0.5 nm (electron injection layer) and Al 60 nm (cathode) were sequentially vacuum deposited on the electron transport layer to prepare an organic light emitting device as shown in Table 11. This is referred to as Comparative Sample 1.

비교예2Comparative Example 2

하기 화학식 b로 표시되는 화합물 b를 형광 녹색 호스트로 사용하고, 하기 화학식 c로 표시되는 화합물을 형광 녹색 도판트로 사용하고, 2-TNATA(4,4’,4”-tris(N-naphthalen-2-yl)-N-phenylamino)-triphenylamine)을 정공주입층 물질로 사용하고, α-NPD(N,N’-di(naphthalene-1-yl)-N,N’-diphenylbenzidine)을 정공수송층 물질로 사용하여, 다음과 같은 구조를 갖는 유기발광소자를 제작하였다: ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/화합물b+화합물c(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/ Al(60nm).Using compound b represented by the following formula b as a fluorescent green host, using a compound represented by the following formula c as a fluorescent green dopant, 2-TNATA (4,4 ', 4 ”-tris (N-naphthalen-2 -yl) -N-phenylamino) -triphenylamine) is used as the hole injection layer material, and α-NPD (N, N'-di (naphthalene-1-yl) -N, N'-diphenylbenzidine) is used as the hole transport layer material. Using the same structure, an organic light emitting device was manufactured: ITO / 2-TNATA (80 nm) / α-NPD (30 nm) / Compound b + Compound c (30 nm) / Alq 3 (30 nm) / LiF (0.5 nm) / Al (60 nm).

애노드는 코닝(Corning)사의 15Ω/cm2 (1000Å) ITO 유리 기판을 50mm x 50mm x 0.7mm크기로 잘라서 아세톤 이소프로필 알콜과 순수물 속에서 각 15분 동안 초음파 세정한 후, 30분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다. 상기 기판 상부에 2-TANATA를 진공 증착하여 80nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 상부에, α-NPD를 진공 증착하여 30nm 두께의 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 상부에 화학식 a로 표시되는 화합물 b 및 화학식 c로 표시되는 화합물 c(3% 도핑)를 진공 증착하여 30nm두께의 발광층을 형성하였다. 이후, 상기 발광층 상부에 Alq3 화합물을 30nm의 두께로 진공증착하여 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 LiF 0.5nm(전자주입층)과 Al 60nm(캐소드)를 순차적으로 진공증착하여, 표 11에 표시된 바와 같은 유기발광소자를 제조하였다. 이를 비교샘플 2이라고 한다.
Anode cuts Corning's 15Ω / cm 2 (1000Å) ITO glass substrate into 50mm x 50mm x 0.7mm sizes, ultrasonically cleans for 15 minutes in acetone isopropyl alcohol and pure water, and then UV ozone for 30 minutes. It was used by washing. 2-TANATA was vacuum-deposited on the substrate to form a hole injection layer having a thickness of 80 nm. On top of the hole injection layer,? -NPD was vacuum deposited to form a hole transport layer having a thickness of 30 nm. Compound b represented by Formula a and Compound c represented by Formula c (3% doping) were vacuum deposited on the hole transport layer to form a light emitting layer having a thickness of 30 nm. Then, an Alq3 compound was vacuum deposited on the light emitting layer to a thickness of 30 nm to form an electron transporting layer. LiF 0.5 nm (electron injection layer) and Al 60 nm (cathode) were sequentially vacuum deposited on the electron transport layer to prepare an organic light emitting device as shown in Table 11. This is referred to as Comparative Sample 2.

<화학식 a><화학식 b><Formula a> <Formula b>


<화학식 c> <화학식 d>                 <Formula c> <Formula d>


실시예1~166Examples 1 to 166

상기 비교예 1 중, 발광층 형광 호스트 화합물로서 화합물 a 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 1~166으로 표시되는 화합물 1~166을 발광층 형광 녹색 호스트 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/[형광 녹색 호스트 화합물 1~166 중 하나+화합물b(3%)](30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 1 내지 166라고 한다.The same method as in Comparative Example 1, except that Compound 1 to 166 represented by Formulas 1 to 166 disclosed in Synthesis Example were used as the emitting layer fluorescent green host compound instead of Compound a as the emitting layer fluorescent host compound, respectively. By ITO / 2-TNATA (80nm) / α-NPD (30nm) / [Fluorescent Green Host Compound 1 ~ 166 + compound b (3%)] (30nm) / Alq3 (30nm) / LiF (0.5nm) / An organic light emitting diode having a structure of Al (60 nm) was prepared. These are referred to as samples 1 to 166, respectively.

평가예1: 비교샘플1, 2및샘플 1~166의발광특성평가Evaluation Example 1: Evaluation of Luminescence Characteristics of Comparative Samples 1 and 2 and Samples 1 to 166

비교샘플 1, 2 및 샘플 1~166에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 [제11군(群) 표]에 나타내었다. 상기 샘플들은 516~524nm 범위에서 녹색 발광피크값을 보여주었다.
For Comparative Samples 1 and 2 and Samples 1 to 166, the emission luminance, the emission efficiency, and the emission peak were evaluated using Keithley SMU 235 and PR650, respectively, and the results are shown in the following [Group 11]. . The samples showed green emission peaks in the range of 516-524 nm.

[제11군(群) 표][Group 11 table]

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상기 [제11군(群) 표]에 보여 지는 바와 같이 샘플 1 내지 166은 비교샘플 1, 2에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
As shown in Table 11, Samples 1 to 166 exhibited improved luminescence properties compared to Comparative Samples 1 and 2.

실시예 167~534Examples 167-534

상기 비교예 1 중, 전자수송층 화합물로서 화합물 d(Alq3) 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 167~534로 표시되는 화합물 167~534를 전자수송층 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/ 화합물a+화합물c(30nm)/전자수송층화합물 167 ~ 534 중 하나/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 167 내지 534라고 한다.
The same method as Comparative Example 1 except that Compound 167 to 534 represented by Formulas 167 to 534 disclosed in Synthesis Example were used as the electron transport layer compound instead of Compound d (Alq3) as the electron transport layer compound. ITO / 2-TNATA (80nm) / α-NPD (30nm) / Compound a + Compound c (30nm) / Electron Transport Layer Compounds 167 ~ 534 / LiF (0.5nm) / Al (60nm) The device was manufactured. These are referred to as samples 167 to 534, respectively.

평가예 2: 비교샘플 1 및 샘플 167~534의 발광 특성 평가Evaluation Example 2 Evaluation of Luminescence Characteristics of Comparative Sample 1 and Samples 167 to 534

비교샘플 1 및 샘플 167~534에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 [제12군(群) 표]에 나타내었다. 상기 샘플들은 516~524nm 범위에서 녹색 발광피크값을 보여주었다.
For Comparative Sample 1 and Samples 167 to 534, light emission luminance, light emission efficiency, and light emission peak were evaluated using Keithley SMU 235 and PR650, respectively, and the results are shown in the following [Group 12] . The samples showed green emission peaks in the range of 516-524 nm.

[제12군(群) 표][Group 12 table]

Figure pat00120
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상기 [제12군(群) 표]에 보여지는 바와 같이 샘플 167 내지 534는 비교샘플 1에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
As shown in Table 12, Samples 167 to 534 showed improved luminescence properties as compared to Comparative Sample 1.

실시예 535~650Examples 535-650

상기 비교예 1 중, 발광층 형광 도판트 화합물로서 화합물 c 대신 상기 합성예에 개시된 화학식 535~650으로 표시되는 화합물 535~650을 발광층 형광 녹색 도판트 화합물로 각각 이용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 ITO/2-TNATA(80nm)/α-NPD(30nm)/[ 화합물a +형광 녹색 도판트 화합물 535 ~ 650 중 하나(3%)](30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)의 구조를 갖는 유기발광소자를 제조하였다. 이를 각각 샘플 535 내지 650이라고 한다.
In Comparative Example 1, except that Compound 535 to 650 represented by Chemical Formulas 535 to 650 disclosed in Synthesis Example were used as the emission layer fluorescent green dopant compound instead of Compound c as the emission layer fluorescent dopant compound. ITO / 2-TNATA (80 nm) / α-NPD (30 nm) / [Compound a + Fluorescent Green Dopant Compound 535-650 (3%)] (30 nm) / Alq3 (30 nm) / LiF (0.5) An organic light emitting diode having a structure of nm) / Al (60 nm) was manufactured. These are called samples 535 to 650, respectively.

평가예 3: 비교샘플 1, 2 및 샘플 535~650의 발광 특성 평가Evaluation Example 3 Evaluation of Luminescence Characteristics of Comparative Samples 1 and 2 and Samples 535 to 650

비교샘플 1, 2 및 샘플 535~650에 대하여, Keithley SMU 235, PR650를 이용하여 발광휘도, 발광효율, 발광피크를 각각 평가하여, 그 결과를 하기 [제13군(群) 표]에 나타내었다. 상기 샘플들은 516~524nm 범위에서 녹색 발광피크값을 보여주었다.For Comparative Samples 1, 2 and 535 to 650, Keithley SMU 235 and PR650 were used to evaluate the luminous intensity, luminous efficiency, and luminous peak, respectively, and the results are shown in the following [Table 13] . . The samples showed green emission peaks in the range of 516-524 nm.

[제13군(群) 표][13th group vote]

Figure pat00129
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상기 [제13군(群) 표]에 보여지는 바와 같이 샘플 535 내지 650은 비교샘플 1, 2에 비하여 향상된 발광 특성을 나타내었다.
As shown in [ Table 13] , Samples 535 to 650 showed improved luminescence properties as compared to Comparative Samples 1 and 2.

이상의 설명에서 통상의 공지된 기술을 생략되어 있으나, 당업자라면 용이하게 이를 추측 및 추론하고 재현할 수 있다.Although the well-known techniques are omitted in the above description, those skilled in the art can easily infer, infer, and reproduce them.

Claims (12)

제1전극; 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 적어도 한 층의 유기막을 포함하는 유기 광소자로서, 상기 유기막이 하기 화학식 F의 유기 광화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 광소자:
<화학식 F>
Figure pat00132

상기 화학식에서 상기 X는 C(R1)(R2), Si(R3)(R4), N-R5, S, Se 이고,
상기 R1, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게
C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이고,


상기 화학식에서 상기 A1, A2, B1 및 B2는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게
H, D, F, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이다.A first electrode; A second electrode; And an organic optical device comprising at least one layer of an organic film between the first electrode and the second electrode, wherein the organic film comprises an organic optical compound of formula F:
<Formula F>
Figure pat00132

In the formula, X is C (R1) (R2), Si (R3) (R4), N-R5, S, Se,
R1, R2, R3, R4, and R5 are each independently, partly the same or all differently
C1-C40 alkyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diaryl Amino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group,


In the formula, A 1, A 2, B 1, and B 2 are each independently, partly the same or all differently.
H, D, F, C1-C40 alkyl group, C2-C40 alkenyl group, C2-C40 alkynyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1 C40 to C40 arylamino group, C5 to C40 arylamino group, C5 to C40 diarylamino group, C6 to C40 arylalkyl group, C3 to C40 cycloalkyl group and C3 to C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group. 제 1 항에 있어서,
상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기는
각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상으로 치환되거나 비치환된 것을 특징으로 하는 유기 광소자.The method of claim 1,
A1, A2, B1 and B2, C1 to C40 alkyl group, C2 to C40 alkenyl group, C2 to C40 alkynyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryl Oxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diarylamino group, C6-C40 arylalkyl group, C3-C40 cycloalkyl group, and C3-C40 heterocycloalkyl group
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ An organic photo device, which is unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group, and C5 ~ C40 heteroaryl group. 제 1 항에 있어서,
상기 A1, A2, B1, B2 중 1개 이상은 각각 독립적으로 C5~C40의 아릴기 또는 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 유기 광소자.The method of claim 1,
At least one of the A1, A2, B1, B2 is an organic optical device, characterized in that each independently C5 ~ C40 aryl group or heteroaryl group. 제 1 항에 있어서,
상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기에 도입되는 치환기 중에서
C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기는
각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 제2치환기로 추가적으로 치환되거나; 또는 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하거나 스피로 결합을 하는 것을 특징으로 하는 유기 광소자.The method of claim 1,
A1, A2, B1 and B2, C1 to C40 alkyl group, C2 to C40 alkenyl group, C2 to C40 alkynyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryl Introduced into an oxy group, a C1-C40 alkyloxy group, a C5-C40 arylamino group, a C5-C40 diarylamino group, a C6-C40 arylalkyl group, a C3-C40 cycloalkyl group, and a C3-C40 heterocycloalkyl group Out of the substituents
C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~~ C40 heteroaryl group
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ Further substituted with at least one second substituent selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group; Or an organic photo device, which forms a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, or a condensed heteroaromatic ring and a spiro bond with an adjacent group. 제 1 항에 있어서,
상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기에 도입되는 치환기는
D, F, 페닐기, 톨일기, 비페닐기, 펜타레닐기, 인데닐기, 나프틸기, 비페닐레닐기, 안트라세닐기, 벤조안트라세닐기, 아즈레닐기, 헵타레닐기, 아세나프틸레닐기, 페나레닐기, 메틸안트릴기, 페난트레닐기, 트리페닐레닐기, 피레닐기, 크리세닐기, 피세닐기, 페릴레닐기, 클로로페릴레닐기, 펜타페닐기, 펜타세닐기, 테트라페닐레닐기, 헥사페닐기, 헥사세닐기, 루비세닐기, 코로네닐기, 트리나프틸레닐기, 헵타페닐기, 헵타세닐기, 플루오레닐기, 피란트레닐기, 오바레닐기, 카르바졸릴기, 디벤조퓨라닐기, 디벤조티오페닐기, 티오페닐기, 인돌일기, 푸리닐기, 벤즈이미다졸일기, 퀴놀리닐기, 벤조티오페닐기, 파라티아지닐기, 피롤일기, 피라졸릴기, 이미다졸릴기, 이미다졸리닐기, 옥사졸릴기, 티아졸릴기, 트리아졸릴기, 테트라졸일기, 옥사디아졸릴기, 피리디닐기, 피리다지닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 티안트레닐기(thianthrenyl), 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 옥시라닐기, 피롤리디닐기, 피라졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피페리디닐기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 디(C6-C50아릴)아미노기, 실레인기 및 이들의 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 유기 광소자.The method of claim 1,
A1, A2, B1 and B2, C1 to C40 alkyl group, C2 to C40 alkenyl group, C2 to C40 alkynyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryl Introduced into an oxy group, a C1-C40 alkyloxy group, a C5-C40 arylamino group, a C5-C40 diarylamino group, a C6-C40 arylalkyl group, a C3-C40 cycloalkyl group, and a C3-C40 heterocycloalkyl group Substituents
D, F, phenyl group, tolyl group, biphenyl group, pentalenyl group, indenyl group, naphthyl group, biphenylenyl group, anthracenyl group, benzoanthracenyl group, azurenyl group, heptarenyl group, acenaphthylyl group, phenna Renyl group, methyl anthryl group, phenanthrenyl group, triphenylenyl group, pyrenyl group, chrysenyl group, pisenyl group, perrylenyl group, chloroperylenyl group, pentaphenyl group, pentaxenyl group, tetraphenylenyl group, hexa Phenyl group, hexasenyl group, rubisenyl group, coronyl group, trinaphthylenyl group, heptaphenyl group, heptasenyl group, fluorenyl group, pyrantrenyl group, obarenyl group, carbazolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzo Thiophenyl group, thiophenyl group, indolyl group, furinyl group, benzimidazolyl group, quinolinyl group, benzothiophenyl group, parathiazinyl group, pyrroylyl group, pyrazolyl group, imidazolyl group, imidazolinyl group, oxazolyl group , Thiazolyl group, triazolyl group, tetrazolyl group, oxadiazolyl group, Pyridinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, thianthrenyl, cyclopentyl, cyclohexyl, oxiranyl, pyrrolidinyl, pyrazolidinyl, imidazolidi An organic optical device, characterized in that selected from the group consisting of a silyl group, a piperidinyl group, a piperazinyl group, a morpholinyl group, a di (C6-C50 aryl) amino group, a silane group and derivatives thereof. 제 1 항에 있어서,
상기 화합물이 하기 화학식 1 내지 650으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 광소자:


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The method of claim 1,
An organic optical device characterized in that the compound is represented by the formula 1 to 650:


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Figure pat00176
 제 1 항에 있어서,
상기 유기막은 전자수송층, 발광층 또는 정공수송층인 것을 특징으로 하는 유기 광소자.The method of claim 1,
The organic film is an organic optical device, characterized in that the electron transport layer, light emitting layer or hole transport layer. 하기 화학식 F로 표시되는 유기 광화합물:
<화학식 F>
Figure pat00177

상기 화학식에서 상기 X는 C(R1)(R2), Si(R3)(R4), N-R5, S, Se 이고,
상기 R1, R2, R3, R4 및 R5는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게
C1~C40의 알킬기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이고,


상기 화학식에서 상기 A1, A2, B1 및 B2는 각각 독립적으로, 일부 동일하거나 모두 상이하게
H, D, F, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이다.An organic photo compound represented by the following formula (F):
<Formula F>
Figure pat00177

In the formula, X is C (R1) (R2), Si (R3) (R4), N-R5, S, Se,
R1, R2, R3, R4, and R5 are each independently, partly the same or all differently
C1-C40 alkyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diaryl Amino group, C6 ~ C40 arylalkyl group, C3 ~ C40 cycloalkyl group and C3 ~ C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group,


In the formula, A 1, A 2, B 1, and B 2 are each independently, partly the same or all differently.
H, D, F, C1-C40 alkyl group, C2-C40 alkenyl group, C2-C40 alkynyl group, C5-C40 aryl group, C5-C40 heteroaryl group, C5-C40 aryloxy group, C1 C40 to C40 arylamino group, C5 to C40 arylamino group, C5 to C40 diarylamino group, C6 to C40 arylalkyl group, C3 to C40 cycloalkyl group and C3 to C40 heterocycloalkyl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group. 제 8 항에 있어서,
상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기는
각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상으로 치환되거나 비치환된 것을 특징으로 하는 유기 광화합물.The method of claim 8,
A1, A2, B1 and B2, C1 to C40 alkyl group, C2 to C40 alkenyl group, C2 to C40 alkynyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryl Oxy group, C1-C40 alkyloxy group, C5-C40 arylamino group, C5-C40 diarylamino group, C6-C40 arylalkyl group, C3-C40 cycloalkyl group, and C3-C40 heterocycloalkyl group
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group selected from the group consisting of one or more substituted or unsubstituted organic photo-compound. 제 8 항에 있어서,
상기 A1, A2, B1, B2 중 1개 이상은 각각 독립적으로 C5~C40의 아릴기 또는 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 유기 광화합물.The method of claim 8,
At least one of the A1, A2, B1, B2 is an organic photo compound, characterized in that each independently C5 ~ C40 aryl group or heteroaryl group. 제 8 항에 있어서,
상기 A1, A2, B1 및 B2의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, C5~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴아미노기, C5~C40의 디아릴아미노기, C6~C40의 아릴알킬기, C3~C40의 시클로알킬기 및 C3~C40의 헤테로시클로알킬기에 도입되는 치환기 중에서
C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기는
각각 독립적으로 D, F, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 제2치환기로 추가적으로 치환되거나; 또는 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하거나 스피로 결합을 하는 것을 특징으로 하는 유기 광화합물.The method of claim 8,
A1, A2, B1 and B2, C1 to C40 alkyl group, C2 to C40 alkenyl group, C2 to C40 alkynyl group, C5 to C40 aryl group, C5 to C40 heteroaryl group, C5 to C40 aryl Introduced into an oxy group, a C1-C40 alkyloxy group, a C5-C40 arylamino group, a C5-C40 diarylamino group, a C6-C40 arylalkyl group, a C3-C40 cycloalkyl group, and a C3-C40 heterocycloalkyl group Out of the substituents
C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~~ C40 heteroaryl group
Each independently D, F, halogen, nitrile group, nitro group, C1 ~ C40 alkyl group, C2 ~ C40 alkenyl group, C1 ~ C40 alkoxy group, C1 ~ C40 amino group, C3 ~ C40 cycloalkyl group, C3 ~ Further substituted with at least one second substituent selected from the group consisting of C40 heterocycloalkyl group, C6 ~ C40 aryl group and C5 ~ C40 heteroaryl group; Or an organic photochemical compound, which forms a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, or a condensed heteroaromatic ring with an adjacent group or spiro bonds. 제 8 항에 있어서,
상기 화합물이 하기 화학식 1 내지 650으로 표시되는 것을 특징으로 하는 유기 광화합물:


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The method of claim 8,
An organic photo compound, characterized in that the compound is represented by the following formula 1 to 650:


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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102964290A (en) * 2012-10-18 2013-03-13 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Organic electroluminescence material containing dihydro pentacene and preparation method thereof
CN103045232A (en) * 2012-10-18 2013-04-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Dihydro-pentacene-olefin organic light-emitting material, preparation method and application of dihydro-pentacene-olefin organic light-emitting material
CN103173211A (en) * 2012-11-09 2013-06-26 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Dihydropentacene-containing organic luminous material and preparation method thereof
CN103204797A (en) * 2012-11-09 2013-07-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Arylamine organic luminescence material of dihydropentacene, and preparation method thereof
JP2013258380A (en) * 2012-06-14 2013-12-26 Udc Ireland Ltd Chemical compound, organic electroluminescent element, organic electroluminescent element material, and light-emitting device, display device and lighting device that use organic electroluminescent element
JP2013258379A (en) * 2012-06-14 2013-12-26 Udc Ireland Ltd Chemical compound, organic electroluminescent element, and light-emitting device, display device and lighting device that use organic electroluminescent element
JP2013258381A (en) * 2012-06-14 2013-12-26 Udc Ireland Ltd Chemical compound, organic electroluminescent element, and light-emitting device, display device and lighting device that use organic electroluminescent element
CN104177303A (en) * 2013-05-28 2014-12-03 海洋王照明科技股份有限公司 Bipolar green light phosphorescent host material, preparation method and organic electroluminescent device thereof
JP2016502500A (en) * 2012-09-28 2016-01-28 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting device including the same, and display device including the organic light emitting device
US9406891B2 (en) 2012-12-12 2016-08-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode
CN106800528A (en) * 2016-12-14 2017-06-06 中节能万润股份有限公司 A kind of naphthoquinones and 9,9,10,10 tetramethyl anthracene class electroluminescent organic materials and its preparation method and application
US10256412B2 (en) 2013-08-14 2019-04-09 Samsung Display Co., Ltd. Anthracene-based compound and organic light-emitting device including the same
KR20200017530A (en) * 2017-07-12 2020-02-18 베이징 딩차이 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 Naphthyridine-substituted anthracene derivatives and organic electroluminescent devices
EP3828951A1 (en) * 2019-11-27 2021-06-02 Novaled GmbH Organic electronic device and display device comprising the organic electronic device as well as organic compounds for use in organic electronic devices

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130032414A (en) * 2011-05-19 2013-04-02 (주)씨에스엘쏠라 Organic light compound and organic light device using the same
CN111095588B (en) * 2017-09-13 2023-11-17 保土谷化学工业株式会社 Organic electroluminescent element
CN110010773B (en) * 2018-01-05 2023-08-18 固安鼎材科技有限公司 Luminous layer for adjusting carrier mobility and organic electroluminescent device

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101256204B1 (en) * 2009-11-02 2013-04-19 (주)씨에스엘쏠라 Organic light emitting compound and organic light emitting device comprising the same

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013258380A (en) * 2012-06-14 2013-12-26 Udc Ireland Ltd Chemical compound, organic electroluminescent element, organic electroluminescent element material, and light-emitting device, display device and lighting device that use organic electroluminescent element
JP2013258379A (en) * 2012-06-14 2013-12-26 Udc Ireland Ltd Chemical compound, organic electroluminescent element, and light-emitting device, display device and lighting device that use organic electroluminescent element
JP2013258381A (en) * 2012-06-14 2013-12-26 Udc Ireland Ltd Chemical compound, organic electroluminescent element, and light-emitting device, display device and lighting device that use organic electroluminescent element
JP2016502500A (en) * 2012-09-28 2016-01-28 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting device including the same, and display device including the organic light emitting device
CN103045232A (en) * 2012-10-18 2013-04-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Dihydro-pentacene-olefin organic light-emitting material, preparation method and application of dihydro-pentacene-olefin organic light-emitting material
CN103045232B (en) * 2012-10-18 2014-07-23 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Dihydro-pentacene-olefin organic light-emitting material, preparation method and application of dihydro-pentacene-olefin organic light-emitting material
CN102964290A (en) * 2012-10-18 2013-03-13 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Organic electroluminescence material containing dihydro pentacene and preparation method thereof
CN103173211A (en) * 2012-11-09 2013-06-26 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Dihydropentacene-containing organic luminous material and preparation method thereof
CN103204797A (en) * 2012-11-09 2013-07-17 吉林奥来德光电材料股份有限公司 Arylamine organic luminescence material of dihydropentacene, and preparation method thereof
CN103204797B (en) * 2012-11-09 2016-01-20 吉林奥来德光电材料股份有限公司 The arylamine class luminous organic material of dihydro pentacene and preparation method
US9406891B2 (en) 2012-12-12 2016-08-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Compound for organic optoelectronic device, organic light emitting diode including the same, and display including the organic light emitting diode
CN104177303A (en) * 2013-05-28 2014-12-03 海洋王照明科技股份有限公司 Bipolar green light phosphorescent host material, preparation method and organic electroluminescent device thereof
US10256412B2 (en) 2013-08-14 2019-04-09 Samsung Display Co., Ltd. Anthracene-based compound and organic light-emitting device including the same
CN106800528A (en) * 2016-12-14 2017-06-06 中节能万润股份有限公司 A kind of naphthoquinones and 9,9,10,10 tetramethyl anthracene class electroluminescent organic materials and its preparation method and application
CN106800528B (en) * 2016-12-14 2019-06-28 中节能万润股份有限公司 A kind of naphthoquinones and 9,9,10,10- tetramethyl-anthracene class electroluminescent organic material and its preparation method and application
KR20200017530A (en) * 2017-07-12 2020-02-18 베이징 딩차이 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 Naphthyridine-substituted anthracene derivatives and organic electroluminescent devices
EP3828951A1 (en) * 2019-11-27 2021-06-02 Novaled GmbH Organic electronic device and display device comprising the organic electronic device as well as organic compounds for use in organic electronic devices
WO2021105518A1 (en) * 2019-11-27 2021-06-03 Novaled Gmbh Organic electronic device and display device comprising the organic electronic device as well as organic compounds for use in organic electronic devices

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