KR20120021619A - Decoration sheet compostion and decoration sheet using thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 친환경 데코레이션시트(이하 데코시트)에 관한 것으로, 보다 상세하게는 아크릴고무-비닐시안계-스티렌계 삼원공중합체 수지와 스티렌계-비닐시안계 공중합체로 이루어진 수지 조성물을 포함하는 친환경 데코시트용 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to an eco-friendly decoration sheet (hereinafter referred to as a decor sheet), and more particularly, an eco-friendly decor including a resin composition composed of an acrylic rubber-vinyl cyan-styrene terpolymer and a styrene-vinyl cyan copolymer. It is related with the resin composition for sheets.
합성목과 같은 재질의 표면을 장식하기 위해 다양한 데코 시트들이 사용되고 있다. 데코시트의 재질로는 종이, PVC, PP등이 주로 사용되어 왔다.Various decor sheets are used to decorate the surface of materials such as synthetic wood. Paper, PVC, PP, etc. have been mainly used as a material of the decor sheet.
종이 데코시트는 수분에 취약하고 환경 변화에 민감하여 그대로 사용하기 어렵고,종이를 각종 수지에 함침하여 사용하고 있으나 함침 비용이 비싸다는 문제가 있다. Paper decor sheet is vulnerable to moisture and difficult to use as it is sensitive to environmental changes, and paper is impregnated with various resins, but impregnation costs are expensive.
이에 따라 가소화 폴리 염화 비닐 데코시트, 일명 PVC 데코시트가 개발되어 사용되고 있는데, 염화비닐자체의 우수한 가공성과 신율 및 열변형성 등으로 인해 랩핑물성 및 성형성이 우수하여 폭넓게 사용되고 있다. 하지만 PVC 데코시트는 가공성을 높이기 위해 중금속등이 함유된 안정제 및 프탈레이트계 가소제를 사용함으로써 소각 시 발생하는 다이옥신 및 중금속 관련 문제점을 가지고 있으며, 휘발성유기화합물 방출량이 높아 친환경제품으로 적합하다고 할 수 없다. 그렇기 때문에 다양한 친환경 소재를 데코시트에 적용하는 개발이 활발히 진행되고 있다.Accordingly, plasticized polyvinyl chloride decor sheet, also known as PVC decor sheet has been developed and used, and has excellent lapping properties and formability due to its excellent workability, elongation, and heat deformation. However, PVC decor sheet has problems related to dioxins and heavy metals generated during incineration by using stabilizers and phthalate-based plasticizers containing heavy metals to improve processability, and it is not suitable for environmentally friendly products due to the high amount of volatile organic compounds released. For this reason, the development of applying various eco-friendly materials to the decor sheet is actively underway.
이에 대한 대체 친환경 재료로 대한민국 특허 2001-0086917호에서는 폴리올레핀계 수지를 통해 폴리 염화 비닐 데코시트를 대체하는 방안을 제시하고 있다. 하지만 폴리올레핀계 수지는 캘린더에 점착되는 등 성형이 어렵고 표면인쇄 불량 및 시트의 접착력이 떨어지는 단점을 갖고 있으며 또, 접착력을 높이기 위하여 기재층에 프라이머를 처리해야하는 등 공정이 복잡하며 외관 품질이 떨어지는 문제점이 안고 있다. As an alternative environmentally friendly material, Korean Patent 2001-0086917 proposes a method of replacing polyvinyl chloride decor sheet through a polyolefin resin. However, polyolefin-based resins have disadvantages such as difficulty in molding such as adhesion to calender, poor surface printing and poor adhesion of sheets, and complicated process such as having to treat primer on substrate layer in order to increase adhesion. Holding it.
대한민국 특허 2006-0125086에서는 이러한 폴리올레핀계 수지의 성형 시 캘린더에 점착되는 문제점을 해결하고 외관 품질을 해결하는 방안을 제시하고 있다. 하지만 프라이머 처리 등의 복잡한 공정과 랩핑물성이 떨어지는 문제점은 여전히 안고 있다.Korean Patent 2006-0125086 proposes a solution to solve the problem of sticking to the calendar when molding the polyolefin-based resin and to solve the appearance quality. However, the complicated process such as primer treatment and lapping properties are still a problem.
이에 따라, 캘린더 성형시 점착성을 줄여 가공 안정성이 우수하고 가공 후 외관 품질이 우수하면서도 중금속 성분을 포함하지 않고, 또한 접착성이 좋은 새로운 친환경 데코시트에 대한 요구가 계속되고 있다. Accordingly, there is a continuing need for a new eco-friendly decor sheet that reduces adhesiveness during calendering, has excellent processing stability, excellent appearance quality after processing, no heavy metal components, and good adhesion.
본 발명의 목적은 중금속이나 프탈레이트계 가소제와 같은 유해물질을 함유하지 않는 새로운 친환경 소재의 데코시트를 제공하는 것이다.It is an object of the present invention to provide a new eco-friendly decor sheet containing no harmful substances such as heavy metals or phthalate plasticizers.
본 발명의 다른 목적은 캘린더 성형이나 티다이(T-Die) 가공성이 우수하고, 특히 데코시트로서 우수한 제품 외관 품질, 내열성, 인쇄성, 접착성 및 연성을 구현할 수 있는 데코시트용 수지 조성물을 제공하는 것이다. It is another object of the present invention to provide a resin composition for decorating sheet, which is excellent in calender molding and T-Die processability, and in particular, can realize product appearance quality, heat resistance, printability, adhesiveness and ductility as a decorating sheet. It is.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 데코시트용 수지 조성물을 이용하여 제조된 데코시트 제조용 필름을 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a film for producing a decorate sheet manufactured using the resin composition for decorating sheet.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 필름을 포함하는 다층 구조의 데코시트를 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a multi-layered decor sheet including the film.
본 발명의 또 다른 목적은 PVC 데코시트에 상응하는 접착력을 보유함으로써, 폴리에틸렌계 시트들이 접착성 향상을 위해 도입하는 층들을 생략할 수 있어, 간단하고 효과적인 구조를 가지는 새로운 데코시트를 제공하는 것이다.Still another object of the present invention is to provide a new decor sheet having a simple and effective structure, by having a corresponding adhesive force to the PVC decor sheet, it is possible to omit layers introduced by the polyethylene-based sheets for improved adhesion.
상기 목적을 달성하기 위해서, 본 발명에 따른 데코시트는 아크릴계 고무를 포함하는 기재층이 형성된 것을 특징으로 한다. In order to achieve the above object, the decorative sheet according to the present invention is characterized in that the base layer comprising an acrylic rubber is formed.
본 발명에 있어서, 상기 기재층은 이론적으로 한정된 것은 아니지만 아크릴 고무를포함하고 있어, 극성 분자가 형성되어 창호재, 특히 PVC와 같은 창호에 용이하게 접착할 수 있으며, 칼라 발현성이 좋고, 또한 내충격성과 내후성을 보유할 수 있게 된다.In the present invention, the base layer contains an acrylic rubber, although not limited in theory, so that a polar molecule is formed to easily adhere to a window material, particularly a window such as PVC, and has good color expression and impact resistance. Performance and weather resistance can be achieved.
본 발명에 있어서, 상기 기재층은 아크릴 고무와 상기 아크릴 고무와 상용성이 있는 열가소성 수지를 혼합하여 제조될 수 있으며, 바람직하게는 데코 시트에 기재층에 필름으로서의 흐름성과 가공성, 및 제조되는 데코 시트에 요구되는 경도, 인장 강도, 및 인열 강도에서 양호한 물성을 가질 수 있도록 스티렌계 공중합체, 더욱 바람직하게는 스티렌계-비닐시안계 공중합체를 사용할 수 있다. In the present invention, the base layer may be prepared by mixing an acrylic rubber and a thermoplastic resin compatible with the acrylic rubber, preferably in a deco sheet, flowability and processability as a film in the base layer, and the decor sheet produced Styrene-based copolymers, more preferably styrene-vinyl cyan-based copolymers, may be used so as to have good physical properties at the hardness, tensile strength, and tear strength required for.
본 발명에 있어서, 상기 아크릴계 고무는 저온 Tg가 -10에서 -50 ℃ 범위의 아크릴계 단량체를 주성분으로 하는 고무를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 탄소수가 2?8개인 아크릴계 단량체, 일예로 알킬아크릴레이트 단량체, 바람직하게는 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트 등으로 이루어지며, 보다 더 바람직하게는 부틸아크릴레이트이다. In the present invention, the acrylic rubber may be a rubber having a low temperature Tg as the main component of the acrylic monomer in the range of -10 to -50 ℃, preferably an acrylic monomer having 2 to 8 carbon atoms, for example, an alkyl acrylate monomer Preferably, it consists of ethyl acrylate, butyl acrylate, ethylhexyl acrylate, etc., More preferably, it is butyl acrylate.
본 발명의 실시에 있어서, 상기 아크릴계 고무는 표면을 스티렌, 아크릴로니트릴, 메틸메타아크릴레이트와 같은 Tg가 높은 수지로 중합하여 기재층의 다른 수지들과의 혼련성을 높일 수 있으며, 바람직하게는 아크릴고무의 그라프트 중합체, 또는 아크릴고무의 코어쉘 중합체 등을 사용할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 아크릴계 고무는 스티렌-비닐시안계 공중합체와의 혼련성을 높이기 위해서, 스티렌계 및 비닐시안계 단량체로 그라프트 중합한 아크릴고무-비닐시안계-스티렌계 삼원 공중합체 수지를 사용할 수 있다. In the practice of the present invention, the acrylic rubber may be polymerized with a resin having a high Tg such as styrene, acrylonitrile, and methyl methacrylate to increase kneading with other resins of the substrate layer. A graft polymer of acrylic rubber, a core shell polymer of acrylic rubber, or the like can be used. In a preferred embodiment of the present invention, the acrylic rubber is acrylic rubber-vinyl cyan-styrene terpolymers graft-polymerized with styrene- and vinyl cyan-based monomers in order to increase kneading with the styrene-vinyl cyan-based copolymer. Copolymer resin can be used.
본 발명의 일 실시에 있어서, 상기 아크릴고무-비닐시안계-스티렌계 삼원공중합체 수지는 통상 유화 중합으로 제조될 수 있으며, 먼저 아크릴계 단량체를 중합하여 고무상 고분자 라텍스를 제조한 후에 비닐시안계 단량체-스티렌계 단량체, 바람직하게는 아크릴로니트릴-스티렌 단량체를 그라프트 중합하여 제조된다.In one embodiment of the present invention, the acrylic rubber-vinyl cyan-styrene terpolymer resin may be prepared by emulsion polymerization, and the first polymerized acrylic monomer to prepare a rubbery polymer latex, and then vinyl cyan monomer It is prepared by graft polymerization of a styrene-based monomer, preferably an acrylonitrile-styrene monomer.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 아크릴고무-비닐시안계-스티렌계 삼원공중합체 수지는 고무상 고분자 라텍스를 제조하기 위해서 아크릴계 단량체, 일예로 탄소수가 2?8개인 알킬아크릴레이트 단량체를 사용하며, 바람직하게는 에틸아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 에틸헥실아크릴레이트등을 사용할 수 있으며, 보다 더 바람직하게는 부틸아크릴레이트이다. In a preferred embodiment of the present invention, the acrylic rubber-vinyl cyan-styrene terpolymer resin uses an acrylic monomer, for example, an alkyl acrylate monomer having 2 to 8 carbon atoms to produce a rubbery polymer latex, Preferably ethyl acrylate, butyl acrylate, ethyl hexyl acrylate, etc. can be used, More preferably, it is butyl acrylate.
상기 고무상 고분자 라텍스를 제조하기 위한 아크릴 단량체는 소량의 공중합 가능한 단량체, 바람직하게는 20 중량% 이하, 보다 바람직하게는 15 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 10 중량%이하의 단량체와 혼합해서 고무 입자를 제조할 수 있으며, 예를 들어 부타디엔, 스티렌 등의 단량체이다. 상기 아크릴 단량체는 아크릴 단량체의 그라프트 중합을 위해서 다관능성 아크릴레이트 단량체를 추가로 소량 포함할 수 있다. The acrylic monomer for preparing the rubbery polymer latex is mixed with a small amount of copolymerizable monomer, preferably 20 wt% or less, more preferably 15 wt% or less, and even more preferably 10 wt% or less. Particles can be produced, for example monomers such as butadiene, styrene. The acrylic monomer may further include a small amount of a multifunctional acrylate monomer for graft polymerization of the acrylic monomer.
본 발명에 실시에 있어서, 상기 아크릴고무-비닐시안계-스티렌계 삼원공중합체 수지 아크릴 고무 50-80 중량부에 스티렌계 단량체 및 비닐시안계 단량체 혼합물 20-60 중량%로 이루어질 수 있으며, 상기 스티렌계 단량와 비닐시안계 단량체는 80:20- 60:40 중량비로 혼합될 수 있다. In the embodiment of the present invention, the acrylic rubber-vinyl cyan-styrene terpolymer resin may be made of 20-60% by weight of a styrene monomer and a vinyl cyan monomer mixture in 50-80 parts by weight of the acrylic rubber, the styrene The monomeric amount and the vinyl cyanide monomer may be mixed in a weight ratio of 80: 20-60: 40.
본 발명에 있어서, 상기 스티렌계 단량체는 방향족비닐단량체로 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 2가지 이상의 혼합물을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 스티렌이다.In the present invention, the styrene-based monomer may be used as an aromatic vinyl monomer, styrene, alpha-methyl styrene, para-methyl styrene, vinyl toluene and a mixture of two or more thereof, preferably styrene.
본 발명에 있어서, 상기 비닐시안계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니틀리 등을 포함하며, 바람직하게는 아크릴로니트릴이다.In the present invention, the vinyl cyanide monomer includes acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like, and preferably acrylonitrile.
본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 스티렌계 단량체와 비닐시안계 단량체의 공중합체이며, 바람직하게는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체이다.In the present invention, the styrene-vinyl cyan copolymer is a copolymer of a styrene monomer and a vinyl cyan monomer, preferably a styrene-acrylonitrile copolymer.
본 발명에 있어서, 상기 스티렌계-비닐시안계 공중합체의 제조방법은 상기의 분자량과 점도 범위를 충족할 수 있는 한 특별한 제한은 없으며, 통상의 유화 중합, 괴상 중합 또는 현탁 중합을 이용하여 제조할 수 있다. In the present invention, the method for producing the styrene-vinyl cyan-based copolymer is not particularly limited as long as it can satisfy the above molecular weight and viscosity range, and can be prepared using conventional emulsion polymerization, block polymerization or suspension polymerization. Can be.
본 발명에 있어서, 아크릴고무-비닐시안계-스티렌계 삼원공중합체는 열가소성 수지의 30 ? 80 중량%의 범위로 사용하는 것이 바람직하고, 상기 삼원 공중합체의 함량이 30 중량% 미만일 경우에는 충격강도가 현저히 저하될 수 있으며, 80 중량% 이상일 경우에는 가공성, 열안정성 및 인장강도가 저하될 수 있다. In the present invention, the acrylic rubber-vinyl cyan-styrene terpolymer is 30? It is preferable to use in the range of 80% by weight, the impact strength may be significantly reduced when the content of the terpolymer is less than 30% by weight, and when it is 80% by weight or more, workability, thermal stability and tensile strength may decrease. Can be.
본 발명에 있어서, 스티렌계-비닐시안계 공중합체는 기재층을 이루는 열가소성 수지에서 20 ? 70 중량%의 범위로 사용되는 것이 바람직하며, 함량이 20중량% 이하일 경우에는 데코시트의 가공성, 열안정성 및 인장강도가 저하되며, 함량이 70 중량% 이상일 경우에는 가공성이나 충격강도가 저하될 수 있다.In the present invention, the styrene-vinyl cyan-based copolymer is composed of 20? It is preferable to be used in the range of 70% by weight, and if the content is 20% by weight or less, the workability, thermal stability and tensile strength of the decor sheet are lowered, and if the content is 70% by weight or more, the workability or impact strength may be reduced. have.
본 발명에 있어서, 상기 기재층을 이루는 수지 조성물에는 가공 중 산화되는 것을 방지하기 위해서 수지 100 중량부에 대해서 0.01 - 5.0 중량부, 바람직하게는 0.01 - 1.0의 산화방지제를 포함할 수 있다. 발명의 실시에 있어서, 상기 산화방지제는 ADEKA의 Irganox a-541이다.In the present invention, in order to prevent oxidation during processing, the resin composition constituting the base layer may include 0.01 to 5.0 parts by weight, preferably 0.01 to 1.0 antioxidant, based on 100 parts by weight of the resin. In the practice of the invention, the antioxidant is Irganox a-541 from ADEKA.
본 발명에 있어서, 상기 조성물에는 가공된 데코시트를 프로파일에 랩핑 후 사용 중 자외선에 의해서 변색되는 것을 방지할 수 있도록 자외선 흡수제를 사용하는 것이 좋다. 이론적으로 한정되는 것은 아니지만, 상기 자외선 흡수제는 주로 4원 공중합체에서 사용되는 부타디엔의 자외선 변색을 방지하기 위해서 사용될 수 있으며, 수지 조성물 100 중량부에 대해서 0.01-5.0 중량부, 바람직하게는 0.01 -1.0의 범위로 사용하는 것이 바람직하다. In the present invention, it is preferable to use a UV absorber to prevent the discoloration by ultraviolet rays during use after wrapping the processed decorative sheet in the profile. Although not limited in theory, the ultraviolet absorbent may be used to prevent ultraviolet discoloration of butadiene mainly used in a quaternary copolymer, and may be used in an amount of 0.01-5.0 parts by weight, preferably 0.01 -1.0, based on 100 parts by weight of the resin composition. It is preferable to use in the range of.
상기 자외선 흡수제는 플라스틱의 변색 방지에 사용되는 통상의 자외선 흡수제를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 시바스페셜 주식회사 TINUVIN-P이다.The ultraviolet absorber may be used a conventional ultraviolet absorber used for preventing discoloration of plastics, preferably TibaUV-P is Shiva Special.
본 발명에 있어서, 상기 스티렌-비닐시안계 공중합체, 아크릴고무-비닐시안계-스티렌계 삼원 공중합체, 산화방지제 및 자외선 흡수제를 믹서를 이용해서 조성물과 혼합한 후 캘린더링 또는 티다이(T-Die)압출 가공을 통해 제조할 수 있다. In the present invention, the styrene-vinyl cyan based copolymer, acrylic rubber-vinyl cyan based styrene terpolymer, antioxidant and ultraviolet absorber are mixed with the composition using a mixer, and then calendering or thidie (T- Die) can be manufactured by extrusion processing.
본 발명은 일 측면에 있어서, 아크릴 고무를 포함하는 열가소성 수지로 이루어진 기재층; 장식층; 및 보호층을 포함하는 것을 특징으로 하는 데코시트를 제공한다. The present invention in one aspect, the base layer made of a thermoplastic resin containing an acrylic rubber; Decorative layer; And it provides a decor sheet characterized in that it comprises a protective layer.
본 발명에 있어서, 상기 아크릴 고무를 포함하는 열가소성 기재층은 융착 또는 접착에 의해서 PVC 프로파일이나 나무 몰딩 등에 부착되는 층이다. 상기 아크릴 고무는 아크릴 단량체를 중합하여 고무화시킨 제품이며, 기재층에서 아크릴 고무는 15 내지 65 중량%의 범위로 사용되는 것이 바람직하다. 상기 아크릴 고무는 표면을 그라프트 중합하여 사용하는 것이 더욱 바람직하다. In the present invention, the thermoplastic base material layer containing the acrylic rubber is a layer adhered to a PVC profile or wood molding by fusion or adhesion. The acrylic rubber is a product made by polymerizing an acrylic monomer to rubberize, and the acrylic rubber is preferably used in the range of 15 to 65% by weight in the base layer. The acrylic rubber is more preferably used by graft polymerization of the surface.
본 발명에 있어서, 상기 기재층은 동일한 성분의 단층 기재층을 이룰 수 있거나 구성 성분, 예를 들어 아크릴 고무의 함량이 상이한 다층 형태로 이루어질 수 있다. 다층 형태의 기재층은 두 기재층을 접착, 융착, 또는 공압출과 같은 공지된 방법을 이용하여 제조할 수 있다. In the present invention, the base layer may form a single layer base layer of the same component or may be formed in a multi-layered form in which the content of constituent components, for example, acrylic rubber, is different. Substrate layers in a multi-layered form can be prepared by known methods such as bonding, fusion, or coextrusion of two substrate layers.
본 발명의 실시에 있어서, 다층 기재층의 경우 데코 시트의 데코성을 향상시킬 수있도록 안료를 포함하지 않는 일반 기재층과 데코레이션을 위해 안료를 포함한 칼라 기재층으로 이루어질 수 있으며, 상기 일반 기재층과 칼라 기재층은 색상만 상이하고 구성성분은 동일할 수 있다. 또한 색상과 구성 성분이 둘 다 상이한 형태도 가능하다.In the practice of the present invention, in the case of a multi-layered base layer, it may be composed of a general base layer not containing a pigment and a color base layer including a pigment for decoration so as to improve the decor of the decor sheet, and The color base layer may differ only in color and the same components. Also possible are forms in which both color and composition are different.
본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 다층 기재층의 경우 아크릴 고무의 함량이 높아 충격 강도가 높은 하부 기재층과 아크릴 고무 함량이 낮고 칼라 발현성이 좋은 상부 기재층으로 이루어지는 것이 좋다. 상부 기재층은 안료를 포함한 단색 칼라로 이루어지며, 아크릴 고무의 함량이 낮아 기재층의 내후성이 특히 좋은 초내후성 수지를 이룰 수 있으며, 단색 데코시트의 경우 인쇄층의 생략도 가능하다 In a preferred embodiment of the present invention, the multilayer base layer is preferably composed of a lower base layer having a high content of acrylic rubber and a high base material layer having a low acrylic rubber content and good color expression. The upper base layer is made of a monochromatic color including a pigment, and the content of acrylic rubber is low, so that the base layer can be made of a super weather resistant resin having particularly good weather resistance.
본 발명의 데코 시트에 있어서, 상기 기재층에는 인쇄층이 선택적으로 형성될 수 있으며, 공지된 인쇄 방식을 통해서 표면 인쇄가 가능하다. 발명의 일 실시에 있어서, 상기 인쇄층은 상지기재층에 그라비아인쇄, 전사인쇄 등의 인쇄를 실시하여 인쇄무늬를 형성할 수 있다. 그러나, 데코시트의 기재층이 하부 기재층과 상부기재층으로 이루어지고 상부 기재층에 단색 칼라가 형성된 경우, 인쇄층을 생략할 수도 있다. In the decor sheet of the present invention, the substrate layer may be selectively formed with a printing layer, surface printing is possible through a known printing method. In one embodiment of the invention, the printed layer may be formed by printing a gravure printing, transfer printing, etc. on the upper substrate layer. However, when the base layer of the decor sheet is composed of a lower base layer and an upper base layer and a solid color is formed in the upper base layer, the printed layer may be omitted.
본 발명의 데코 시트의 상면에는 보호층이 형성될 수 있으며, 상기 보호층의 제조되는 제품의 인쇄층 또는 칼라 기재층의 내스크래치성을 높여주여 상품성을 높일 수 있는 표면 처리층이다. 상기 표면 처리층은 최상부에 내오염성 부여를 위해 우레탄 아크릴레이트계 자외선 경화 수지를 도포하고 경화시켜 형성한 층이며, 필요에 따라 엠보싱을 실시할 수 있다.A protective layer may be formed on an upper surface of the decorative sheet of the present invention, and the surface treatment layer may increase the scratch resistance of the printed layer or the color base layer of the manufactured product of the protective layer to increase the commercial property. The surface treatment layer is a layer formed by applying and curing a urethane acrylate-based ultraviolet curable resin for imparting fouling resistance to the top, and embossing may be performed if necessary.
본 발명에 의해서 새로운 친환경 데코시트가 제공되었다. 본 발명에 따른 데코시트는 PVC를 사용하지 않으면서도 PVC에 상응하는 물리적 성질을 제공함으로서 PVC기반의 데코시트를 대체함으로서, PVC의 제조, 사용, 및 연소시 발생할 수 있는 환경 오염문제를 근본적으로 해결할 수 있다. New eco-friendly decor sheets have been provided by the present invention. Deco sheet according to the present invention by replacing the PVC-based decor sheet by providing the physical properties corresponding to the PVC without using PVC, thereby fundamentally solve the environmental pollution that may occur during the production, use, and combustion of PVC Can be.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. This embodiment is intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.
본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조된 필름 및 공정상의 각종 성능 평가는 다음의 측정방법으로 실시하였다Various performance evaluation on the film and process produced in Examples and Comparative Examples of the present invention was carried out by the following measuring method.
(1) 유연성(1) flexibility
ASTM D2240에 의하여 쇼어(shore) 경도계를 이용하여 쇼어 A 경도를 측정함으로써 유연성을 결정하였다.Flexibility was determined by measuring Shore A hardness using a Shore Durometer by ASTM D2240.
(2) 가공성(2) processability
캘린더링을 이용하여 시트를 가공하여 시트의 외관 상태 및 용융정도 등을 육안으로 판단하여 ◎, ○, △ 등급으로 분류하였다.The sheet was processed using calendering, and the sheet was classified into ◎, ,, and △ grades by visually judging the appearance state and the degree of melting.
◎ : 외관 및 용융 상태 우수◎: Excellent appearance and melting state
○ : 외관 스크래치 일부 발생 또는 용융시 일부 황변 등의 불량 발생○: Partial appearance scratches or defects such as partial yellowing during melting
△ : 스크래치 다량 발생 또는 용융시 황변 등의 불량으로 시트로서 가공 어려움△: Difficult to process as a sheet due to a large amount of scratches or poor yellowing during melting
(3) 인장강도(3) tensile strength
수직인장강도시험으로 KS M 3001법에 준하여 1호형 시편으로 온도 23℃ ± 2에서 표준시험실시하였다. 단위는 kgf/cm2이다.As a vertical tensile strength test, a standard test was performed at 23 ° C ± 2 with No. 1 specimen in accordance with KS M 3001. The unit is kgf / cm 2 .
(4) 인열강도(4) tear strength
수직인열강도시험으로 KS M 3001법에 준하여 온도 23℃ ± 2에서 표준시험실시하였다. 단위는 N/cm이다.The standard tear strength test was conducted at 23 ℃ ± 2 in accordance with KS M 3001. The unit is N / cm.
(5) 연필경도(5) pencil hardness
연필경도시험으로 KS N ISO 15814법에 준하여 500g의 하중을 통해 온도 23℃ ± 2에서 표준시험실시하였다. As a pencil hardness test, a standard test was performed at a temperature of 23 ° C. ± 2 with a load of 500 g according to KS N ISO 15814 method.
실시예 1Example 1
아크릴고무-스티렌계-비닐시안계 3원 공중합체는 유화중합법을 통하여 우선 고무질 중합체인 부틸아크릴레이트 단량체를 통상적인 촉매, 유화제, 가교제 등을 사용하여 승온 후 교반하여 중합체를 제조한 후 이 고무질 중합체 50중량부, 촉매 등을 첨가하여 승온 및 교반하면서 아크릴로니트릴 단량체 15 중량부와 스티렌 단량체 35 중량부를 혼합하여 유화제 용액과 연속 첨가하여 투입하고 고온에서 숙성하여 미 반응 잔류 단량체를 제거한 후 전해질인 황산마그네슘을 투입하여 응집하여 수세공정을 걸치고 건조시켜 3원 공중합체를 제조하였다.The acrylic rubber-styrene-vinyl cyan terpolymer is prepared by first heating and then stirring a butyl acrylate monomer, which is a rubbery polymer, using a conventional catalyst, emulsifier, crosslinking agent, etc. through emulsion polymerization. 15 parts by weight of acrylonitrile monomers and 35 parts by weight of styrene monomers were mixed while adding 50 parts by weight of polymer and a catalyst and the like, and added continuously with an emulsifier solution. Magnesium sulfate was added and coagulated, washed with water, and dried to prepare a terpolymer.
스티렌계-비닐시안계 공중합체 수지는 스티렌 단량체 70 중량%와 아크릴로니트릴 단량체 30 중량%를 혼합하여 일반적인 유화중합방법을 이용하여 개시제, 유화제, 물, 단량체를 첨가하여 중량 평균 분자량 160,000의 공중합체를 제조하였다. Styrene-vinyl cyan-based copolymer resin is a copolymer having a weight average molecular weight of 160,000 by mixing 70% by weight of styrene monomer and 30% by weight of acrylonitrile monomer by adding an initiator, an emulsifier, water and a monomer using a common emulsion polymerization method. Was prepared.
3원 공중합체 40 중량%, SAN(16만) 60 중량%의 조성비로 하고 산화방지제 0.3 중량부, 자외선흡수제0.3 중량부를 추가한 후 헨셀믹서를 이용하여 균일한 배합을 하였다.A composition ratio of 40% by weight of the ternary copolymer and 60% by weight of SAN (160,000) was added, and 0.3 parts by weight of an antioxidant and 0.3 parts by weight of an ultraviolet absorber were added, followed by uniform mixing using a Henschel mixer.
상기 제조된 수지 조성물을 캘린더링(180℃) 가공을 통하여 컬러를 함유하는 상지기재층과 칼라가 없는 하지기재층을 제작하여, 상지 기재층과 하지 기재층을 접착하였다. 인쇄층은 상지 기재층에 인쇄하였고 표면 처리층은 우레탄 아크릴레이트계 자외선 경화 수지를 도포하고 경화시켜 형성하였다.The prepared resin composition was prepared through a calendering (180 ° C.) process to produce an upper substrate layer containing color and a base substrate layer without color, thereby adhering the upper substrate layer and the underlying substrate layer. The print layer was printed on the upper limb base layer, and the surface treatment layer was formed by applying and curing a urethane acrylate ultraviolet curable resin.
실시예 2Example 2
상기 실시예 1에 있어서, 3원 공중합체를 50 중량%, SAN을 50 중량%의 조성비로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it carried out similarly except using 50 weight% of ternary copolymers and 50 weight% of SAN.
실시예 3Example 3
상기 실시예 1에 있어서, 3원 공중합체를 60 중량%, SAN을 40 중량%의 조성비로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it carried out similarly except using 60 weight% of ternary copolymers and 40 weight% of SAN.
비교예 1Comparative Example 1
상기 실시예 1에 있어서, 3원 공중합체를 30 중량%, SAN을 70 중량%의 조성비로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, it carried out similarly except having used the ternary copolymer 30 weight% and SAN in the composition ratio of 70 weight%.
비교예 2Comparative Example 2
상기 실시예 1에 있어서, 3원 공중합체를 70 중량%, SAN을 30 중량%의 조성비로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, the same procedure was followed except that the terpolymer was used in a composition ratio of 70% by weight and SAN in 30% by weight.
비교예 3Comparative Example 3
상기 실시예 1에 있어서, 3원 공중합체를 80 중량%, SAN을 20 중량%의 조성비로 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.In Example 1, the same procedure was followed except that the terpolymer was used in an amount of 80% by weight and SAN in 20% by weight.
상기 실시예 및 비교예에서 제작한 데코시트에 대하여 유연성, 가공성 및 물성을 측정한 결과를 하기 표 1 나타내었다.Table 1 shows the results of measuring the flexibility, processability and physical properties of the decorative sheet produced in Examples and Comparative Examples.
Claims (13)
상기 하부 기재층보다 낮은 함량의 아크릴계 고무를 포함하는 열가소성 수지로 이루어진 칼라 상부 기재층; 및
상기 상부 기재층 상면에 형성된 보호층
으로 이루어진 친환경 데코시트. A lower base layer made of a thermoplastic resin including an acrylic rubber;
A color upper base layer made of a thermoplastic resin including an acrylic rubber having a lower content than the lower base layer; And
A protective layer formed on an upper surface of the upper base layer
Eco-friendly decor sheet.
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