KR20120008426A - Dry lamination method and laminate obtained by using the same - Google Patents

Abstract

라미네이트 후의 외관이 양호한 드라이 라미네이트 방법 및 이것에 의해 얻어진 적층체를 제공한다. 용매에 의해 희석된 고형분 35질량% 이상의 접착제를 그라비어 방식으로 필름에 도공한 후, 용매를 휘발시키고, 다른 필름을 접합시켜 적층체를 얻는 드라이 라미네이트 방법에 있어서, 그라비어 라인수가 135~270라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 그라비어판, 스타일러스 각도가 120~140°, 그라비어 라인수가 120~270라인/인치인 전자조각기로 조각한 그라비어판, 또는세라믹롤에 그라비어 라인수가 135~350라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 세라믹롤을 사용하여 상기 접착제를 도공하는 것을 특징으로 하는 드라이 라미네이트 방법.The dry-lamination method with the favorable appearance after lamination, and the laminated body obtained by this are provided. In the dry lamination method of coating the adhesive with a solid content of 35% by mass or more diluted with a solvent in a gravure method, and then volatilizing the solvent and bonding other films to obtain a laminate, the number of gravure lines is 135 to 270 lines / inch. Gravure plates with a cell volume of 10 to 30 cc / m2, gravure plates with stylus angles of 120 to 140 °, gravure plates with gravure lines of 120 to 270 lines / inch, or 135 to 350 lines of gravure lines on ceramic rolls Dry coating method of the said adhesive using a ceramic roll / inch, the cell volume of 10 ~ 30cc / ㎡.

Description

드라이 라미네이트 방법 및 그 방법에 의해 얻어진 적층체{DRY LAMINATION METHOD AND LAMINATE OBTAINED BY USING THE SAME}Dry lamination method and the laminated body obtained by the method {DRY LAMINATION METHOD AND LAMINATE OBTAINED BY USING THE SAME}

본 발명은, 드라이 라미네이트 방법 및 그 방법에 의해 얻어진 적층체에 관한 것이다. The present invention relates to a dry laminate method and a laminate obtained by the method.

각종 플라스틱 필름끼리를 접합시키는 방법, 플라스틱 필름과 금속을 증착시킨 플라스틱 필름을 접합시키는 방법, 또는 플라스틱 필름과 금속박을 접합시키는 방법으로서는, 종래, 드라이 라미네이트 방법에 의해 행해졌었다. 드라이 라미네이트 방법은, 유기용제나 물 등의 용매로 희석시킨 접착제를 기재에 도공한 후, 건조기로 용매를 휘발시키고, 열과 압력을 가하면서, 다른 쪽의 기재와 접합시키는 방법이다. As a method of bonding various plastic films, the method of bonding the plastic film and the plastic film which deposited the metal, or the method of bonding the plastic film and the metal foil, it has conventionally been performed by the dry lamination method. The dry lamination method is a method of laminating a solvent with a substrate such as an organic solvent or water, and then vaporizing the solvent with a dryer, and bonding the other substrate with heat and pressure.

드라이 라미네이트 방법에 사용되는 접착제로서는, 2액 경화형 유기용제형 접착제가 많이 사용되고 있다. 예를 들면, 제 1액으로는 폴리에스테르 수지나 폴리우레탄 수지 등의 수산기를 함유하는 수지를 유기용제에 용해한 용액을, 제 2액으로는 폴리이소시아네이트 화합물을 포함한다. As an adhesive agent used for a dry lamination method, the two-component hardening type organic solvent type adhesive agent is used a lot. For example, as a 1st liquid, the solution which melt | dissolved resin containing hydroxyl groups, such as a polyester resin and a polyurethane resin, in the organic solvent, and a polyisocyanate compound is contained as a 2nd liquid.

상기 유기용제형 접착제는 유기용제를 대량 함유하고 있다. 따라서, 이를 이용한 드라이 라미네이트 방법은, 배기에 의한 환경오염, 화재폭발의 위험성, 작업환경의 위생성 저해 등 많은 문제를 갖고 있었다. 종래의 유기용제형 접착제는 고형분 30질량% 이하이므로, 접착제를 도공한 후, 유기용제를 휘발시킬 때에 대량의 유기용제가 외부로 방출된다. 이에, 유기용제의 함유량을 저감시킨 고형분이 높은 하이솔리드형 접착제가 제안되었다(특허문헌 1 참조). The organic solvent type adhesive contains a large amount of organic solvent. Therefore, the dry lamination method using this has many problems, such as environmental pollution by the exhaust, the danger of a fire explosion, and the sanitation of the work environment. Since a conventional organic solvent type adhesive agent has 30 mass% or less of solid content, after coating an adhesive agent, a large amount of organic solvents are discharged | emitted outside when volatilizing an organic solvent. Thus, a high solid adhesive having a high solid content in which the content of the organic solvent is reduced has been proposed (see Patent Document 1).

그러나, 이러한 하이솔리드형 접착제를 종래의 그라비어 방식을 이용한 드라이 라미네이트 방법에 사용하면, 라미네이트 후의 적층체 표면에, 도공의 흐름방향에 대하여 줄무늬 모양이 생겼다. 이로 인해, 균일한 외관을 얻지 못하여, 양호하게 마무리하기 힘들다는 문제가 있었다. 또한, 라미네이트 후의 적층체가 터널 형상으로 박리되는, 소위 터널링 현상이 발생하는 경우가 있었다. However, when such a high solid adhesive is used in a dry lamination method using a conventional gravure method, streaks are formed on the surface of the laminate after lamination with respect to the flow direction of coating. For this reason, there was a problem that a uniform appearance was not obtained and it was difficult to finish well. Moreover, the so-called tunneling phenomenon in which the laminated body after lamination peels in tunnel shape may generate | occur | produce.

근래 들어 노동작업환경의 개선, 소방법의 강화, 대기 중으로의 VOC(휘발성 유기화합물) 방출 규제 등의 요구로부터 접착제의 탈유기용제화의 요구가 높아지고 있다. 이에, 접착제를 수성화한 수성 접착제를 사용하는 드라이 라미네이트 방법이 제안되었다. 수성 접착제를 사용하는 드라이 라미네이트 방법으로 작업환경의 개선, 방화상의 문제 및 대기 중으로의 VOC 방출 등의 문제는 개선된다. 그러나, 수성이기 때문에 생기는 본질적인 문제가 새로이 발생하였다. 즉, 물의 표면장력의 높이에 기인하는 플라스틱 기재에 대한 젖음 불량으로 인해, 라미네이트 후의 적층체 표면에는, 줄무늬 모양이 생겨 양호한 외관을 얻지 못한다는 문제가 있었다. In recent years, the demand for deorganization solvents for adhesives is increasing due to the improvement of the working environment, the strengthening of fire extinguishing methods and the regulation of VOC (Volatile Organic Compound) emission into the atmosphere. Thus, a dry lamination method using an aqueous adhesive obtained by emulsifying the adhesive has been proposed. The dry laminate method using an aqueous adhesive improves the working environment, problems with fire protection and VOC release into the atmosphere. However, there is a new inherent problem due to aqueous. That is, due to the poor wetting of the plastic substrate due to the height of the surface tension of the water, there was a problem in that the surface of the laminate after lamination had a stripe pattern and a good appearance was not obtained.

JP2005-298588 AJP2005-298588 A

본 발명의 과제는, 라미네이트 후 적층체의 외관이 양호하면서, 터널링 현상이 발생하지 않는 드라이 라미네이트 방법 및 이것에 의해 얻어진 적층체를 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a dry lamination method and a laminate obtained by the same, in which the appearance of the laminate after lamination is good and in which a tunneling phenomenon does not occur.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 여러 가지 검토한 결과, 고형분 35질량% 이상의 접착제를 그라비어 방식으로 도공할 때에, 철심에 크롬 도금한 그라비어판(이하, 그라비어판)의 그라비어 라인수 및 셀 용적을 선택하거나, 전자조각기로 조각한 그라비어판의 스타일러스 각도와 그라비어 라인수를 선택하거나, 또는 철심에 세라믹 코팅한 세라믹롤(이하, 세라믹롤)의 그라비어 라인수 및 셀 용적을 선택하거나 함으로써, 유기용제형 접착제 및 수성 접착제에 관계없이 라미네이트 후 적층체의 외관이 양호해지는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of various examinations in order to solve the said subject, when coating an adhesive of 35 mass% or more of solid content by the gravure method, the number of the gravure line and the cell volume of the gravure plate (hereinafter, gravure plate) chromium plated to the iron core Organic solvent by selecting the gravure angle and the number of gravure lines of the gravure plate engraved with an electronic engraving machine, or the gravure line number and the cell volume of the ceramic roll (hereinafter referred to as ceramic roll) coated on the iron core. Regardless of the type adhesive and the water-based adhesive, the appearance of the laminate after lamination was found to be good, and the present invention was completed.

본 발명의 일 실시태양은, 용매에 의해 희석된 고형분 35질량% 이상의 접착제를 그라비어 방식으로 필름에 도공한 후, 용매를 휘발시키고, 다른 필름을 접합시켜 적층체를 얻는 드라이 라미네이트 방법에 있어서, In one embodiment of the present invention, after coating an adhesive of 35% by mass or more of a solid content diluted with a solvent to a film in a gravure method, the solvent is volatilized, and another film is bonded to obtain a laminate by

그라비어 라인수가 135~270라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 그라비어판, Gravure plate with gravure line number of 135 ~ 270 lines / inch, cell volume of 10 ~ 30cc / ㎡,

스타일러스 각도가 120~140°, 그라비어 라인수가 120~270라인/인치인 전자조각기로 조각한 그라비어판, 또는Gravure plates engraved with an electronic engraving machine with a stylus angle of 120 to 140 ° and a gravure line count of 120 to 270 lines / inch, or

세라믹롤에 그라비어 라인수가 135~350라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 세라믹롤Ceramic rolls with 135 ~ 350 lines / inch of gravure lines and 10 ~ 30cc / ㎡ of cell roll on ceramic rolls

을 사용하여 상기 접착제를 도공하는 것을 특징으로 하는 드라이 라미네이트 방법에 관한 것이다. It relates to a dry laminate method characterized by coating the adhesive using.

상기 접착제는, 유기용제형 접착제 또는 수성 접착제이다.The adhesive is an organic solvent adhesive or an aqueous adhesive.

또한, 본 발명의 일 실시태양은, 상기한 드라이 라미네이트 방법에 의해 얻어진 적층체에 관한 것이다. Moreover, one Embodiment of this invention relates to the laminated body obtained by the above-mentioned dry lamination method.

본 발명의 주제는, 일본특허출원 2008-325327호(2008년 12월 22일 출원) 및 2008-333277호(2008년 12월 26일 출원)에 관한 것으로, 이들 출원명세서를 전체적으로 참조하여 여기에 조합한 것으로 한다. The subject matter of the present invention relates to Japanese Patent Application Nos. 2008-325327 (filed on December 22, 2008) and 2008-333277 (filed on December 26, 2008), which are incorporated herein by reference in their entirety. I do it.

본 발명의 일 실시태양에 의하면, 라미네이트 후 적층체의 외관은, 줄무늬나 오렌지 필(orange peel) 모양이 없고, 긁힘이 없는 균일한 표면으로 완성되며, 또한, 터널링 현상이 발생하지 않는 드라이 라미네이트 방법 및 이것에 의해 얻어진 적층체를 제공할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the laminate after lamination, the appearance of the dry laminate method without a stripe or orange peel (finished), a scratch-free uniform surface, and no tunneling phenomenon occurs And the laminated body obtained by this can be provided.

도 1은, 다이아몬드 블레이드(스타일러스)를 나타내는 도면이다.
도 2는, 전자조각기에 의해 조각된 셀 형상의 개념을 나타내는 도면이다.
도 3은, 레이저에 의해 조각된 세라믹롤의 셀 형상을 나타내는 도면이다.
도 4는, 본원 발명의 적층체의 개념도이다.1 is a diagram illustrating a diamond blade (stylus).
2 is a diagram illustrating the concept of a cell shape carved by an electronic engraving machine.
3 is a diagram showing the cell shape of a ceramic roll carved by a laser.
4 is a conceptual diagram of the laminate of the present invention.

본 발명의 드라이 라미네이트 방식은, 용매에 의해 희석된 고형분 35질량% 이상의 접착제를 그라비어 방식으로 필름에 도공한 후, 용매를 휘발시키고, 다른 필름을 접합시켜 적층체를 얻는 드라이 라미네이트 방법에 있어서, 이하의 (i)~(iii) 중 하나를 이용하여 상기 접착제를 도공한다. In the dry lamination method of this invention, after coating the adhesive film 35 mass% or more of solid content diluted with the solvent to a film by the gravure method, a solvent is made to volatilize, another film is bonded together, and the dry lamination method which obtains a laminated body is as follows. The said adhesive agent is coated using one of (i)-(iii).

(i) 그라비어 라인수가 135~270라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 그라비어판(이하, 그라비어판(I)이라 함).(i) Gravure lines having a gravure line number of 135 to 270 lines / inch and a cell volume of 10 to 30 cc / m 2 (hereinafter referred to as gravure plates (I)).

(ii) 스타일러스 각도가 120~140°, 그라비어 라인수가 120~270라인/인치인 전자조각기로 조각한 그라비어판(이하, 그라비어판(II)라 함).(ii) Gravure plates carved with electronic engraving with a stylus angle of 120 to 140 ° and a gravure line number of 120 to 270 lines / inch (hereinafter referred to as gravure plate (II)).

(iii) 세라믹롤에 그라비어 라인수가 135~350라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 세라믹롤.
(iii) A ceramic roll having a gravure line number of 135 to 350 lines / inch and a cell volume of 10 to 30 cc / m 2 on the ceramic roll.

(그라비어판(I))(Gravure version (I))

먼저, 그라비어 라인수가 135~270라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 그라비어판에 대하여 설명한다.First, a gravure plate having a gravure line number of 135 to 270 lines / inch and a cell volume of 10 to 30 cc / m 2 will be described.

그라비어판(I)의 그라비어 라인수는, 135~270라인/인치이며, 바람직하게는 135~255라인/인치이다.The number of gravure lines of the gravure plate I is 135-270 lines / inch, Preferably it is 135-255 lines / inch.

그라비어 라인수가 135라인/인치 이상인 그라비어판을 사용하여 고형분 35질량% 이상의 접착제를 도공하면, 도공의 흐름방향을 따라 줄무늬 모양이 발생하지 않아, 라미네이트 후의 적층체는 양호한 외관 품질을 얻을 수 있게 된다. When an adhesive of 35 mass% or more of solid content is coated using a gravure plate having a gravure line number of 135 lines / inch or more, streaks do not occur along the flow direction of the coating, and the laminate after lamination can obtain good appearance quality.

한편, 그라비어 라인수가 270라인/인치 이하인 그라비어판은, 셀 용적을 10cc/㎡ 이상으로 할 수 있으므로 충분한 도포량을 확보할 수 있다. 이에 따라, 접착성능이 양호하며, 양호한 외관 품질을 얻을 수 있다.On the other hand, the gravure plate having the number of gravure lines of 270 lines / inch or less can have a cell volume of 10 cc / m 2 or more, thus ensuring a sufficient coating amount. Thereby, adhesive performance is favorable and favorable external appearance quality can be obtained.

그라비어판(I)의 셀 용적은 10~30cc/㎡이며, 바람직하게는, 10~27cc/㎡이다. 상기 셀 용적이 10cc/㎡ 이상이면, 접착제의 충분한 도포량을 확보할 수 있다. 이에 따라, 접착성능이 양호하며, 양호한 외관 품질을 얻을 수 있게 된다. 또한, 상기 셀 용적이 30cc/㎡ 이하이면, 경화시간이 짧아 작업성이 우수하고, 라미네이트 후의 적층체에 터널링 현상이 발생하지 않는다. The cell volume of the gravure plate (I) is 10-30 cc / m <2>, Preferably it is 10-27 cc / m <2>. If the said cell volume is 10 cc / m <2> or more, sufficient application amount of an adhesive agent can be ensured. As a result, the adhesive performance is good, and good appearance quality can be obtained. Moreover, when the said cell volume is 30 cc / m <2> or less, hardening time is short and it is excellent in workability, and a tunneling phenomenon does not arise in the laminated body after lamination.

그라비어판(I)의 판심은, 특별히 한정되지 않지만, 25~100㎛인 것이 바람직하고, 27~85㎛인 것이 보다 바람직하다. 상기 판심이 25㎛ 이상이면, 도공 표면에 긁힌 자국이 생기지 않고, 100㎛ 이하이면 경화시간이 짧다. Although the core of the gravure plate I is not specifically limited, It is preferable that it is 25-100 micrometers, and it is more preferable that it is 27-85 micrometers. If the said plate core is 25 micrometers or more, a scratch does not generate | occur | produce on a coating surface, and if it is 100 micrometers or less, hardening time is short.

그라비어판(I)의 형상은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 피라미드판, 격자판, 사선판 등을 들 수 있다. The shape of the gravure plate I is not specifically limited, For example, a pyramid board, a grid board, a diagonal board, etc. are mentioned.

그라비어판(I)을 제작하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 일반적인 제판방법으로 작성할 수 있다. 예를 들면, 레이저제판, HELIO, OHIO, VALCUS 등의 전자조각 제판, 전각에 의한 조각판, 부식법에 의한 컨벤셔널 제판 등을 들 수 있다. The method for producing the gravure plate I is not particularly limited, but can be produced by a general plate making method. For example, by laser engraving, HELIO, OHIO, VALCUS, etc. A engraving plate, the conventional engraving by a corrosion method, etc. are mentioned.

(그라비어판(II))(Gravure version (II))

이어서, 스타일러스 각도가 120~140°, 그라비어 라인수가 120~270라인/인치인 전자조각기로 조각한 그라비어판에 대하여 설명한다.Next, a gravure plate carved with an electronic engraving machine having a stylus angle of 120 to 140 ° and a gravure line number of 120 to 270 lines / inch will be described.

그라비어판(II)은, 전자조각기로 조각한 판이다. 전자조각기는 독일제의 HELIO, 미국제의 OHIO, 일본제의 VALCUS 등이 있지만, 가장 대표적인 것은 HELIO이다. 전자조각기로 조각한 그라비어판은, 전각에 의한 조각판이나 부식법에 의한 부식판과는 형상이 상이한데, 셀(오목부)의 개구부가 넓고, 셀과 셀 사이의 조각되어있지 않은 부분, 소위 「둑」부분이 좁은 형상으로 되어 있다. 따라서, 고형분이 높은 접착제를 필름에 도공한 경우에도, 필름 상에서 접착제가 양호하게 레벨링된다.  Gravure plate (II) is a plate carved with an electronic engraving machine. Electronic engraving machines include HELIO made in Germany, OHIO made in USA and VALCUS made in Japan, but the most representative one is HELIO. The gravure plate engraved with an electronic engraving machine has a shape different from that of an engraved plate made of an em engraving or a corroded plate made by the corrosion method. The "bank" part has a narrow shape. Therefore, even when an adhesive with a high solid content is coated on a film, the adhesive is well leveled on the film.

그라비어판(II)의 그라비어 라인수는 120~270라인/인치이며, 바람직하게는 135~255라인/인치이다. 상기 그라비어 라인수가 120라인/인치 이상이면, 도공의 흐름방향을 따라 줄무늬 모양이 발생하지 않아, 라미네이트 후의 적층체는 양호한 외관 품질을 얻을 수 있게 된다. 270라인/인치 이하이면, 충분한 도포량을 확보할 수 있으므로, 접착성능이 양호하며, 양호한 외관 품질을 얻을 수 있다.The number of gravure lines of the gravure plate (II) is 120-270 lines / inch, Preferably it is 135-255 lines / inch. When the number of gravure lines is 120 lines / inch or more, streaks do not occur along the flow direction of the coating, and the laminate after lamination can obtain good appearance quality. If it is 270 lines / inch or less, since sufficient coating amount can be ensured, adhesive performance is favorable and favorable external appearance quality can be obtained.

또한, 그라비어판(II)의 스타일러스 각도는 120~140°, 바람직하게는 120~130°이다. 상기 스타일러스 각도가 120°이상이면, 도공의 흐름방향을 따라 줄무늬 모양이 발생하지 않아, 라미네이트 후의 적층체는 양호한 외관 품질을 얻을 수 있게 된다. 또한, 다이아몬드 블레이드(스타일러스)의 블레이드 날의 내구성이 뛰어나, 제판시에 열화되기 힘드므로, 비용면에서도 유리하다. 140°이하이면, 그라비어판의 셀의 깊이가 충분하여, 충분한 도포량을 확보할 수 있으므로, 접착성능이 양호하며, 양호한 외관 품질을 얻을 수 있다.In addition, the stylus angle of the gravure plate II is 120-140 degrees, Preferably it is 120-130 degrees. When the said stylus angle is 120 degrees or more, a stripe pattern does not generate | occur | produce along the flow direction of a coating, and the laminated body after lamination can obtain favorable external appearance quality. In addition, since the blade blade of a diamond blade (stylus) is excellent in durability and hardly deteriorates at the time of engraving, it is advantageous in terms of cost. If it is 140 degrees or less, since the depth of the cell of a gravure plate is sufficient and sufficient coating amount can be ensured, adhesive performance is favorable and favorable external appearance quality can be obtained.

스타일러스 각도는, 전자조각기의 블레이드의 각도를 말하는데, 이것을 이용하여 조각한 그라비어판의 셀(오목부) 선단의 각도는 블레이드와 동일한 각도가 되므로, 셀 선단의 각도에 대하여도 스타일러스 각도라 한다. 셀은, 전자조각기의 다이아몬드 블레이드(스타일러스)로, 금속제의 그라비어판 몸체의 표면에 역피라미드형으로 조각함으로써 제작된다. 다이아몬드 블레이드(1)는 도 1에 나타내는 바와 같이 선단이 뾰족한 형상을 하고 있으며, 다이아몬드 블레이드의 선단의 각도를 적당히 선택함으로써 셀 선단의 각도를 소정 값으로 조정할 수 있다.The stylus angle refers to the angle of the blade of the electronic engraving machine. Since the angle of the tip of the cell (concave portion) of the gravure plate carved using this becomes the same angle as the blade, it is also called the stylus angle with respect to the angle of the cell tip. The cell is a diamond blade (stylus) of an electronic engraving machine, which is produced by engraving in a reverse pyramid shape on the surface of a metal gravure plate body. As shown in Fig. 1, the diamond blade 1 has a sharp tip shape, and the angle of the cell tip can be adjusted to a predetermined value by appropriately selecting the angle of the tip of the diamond blade.

도 2에, 셀 형상의 개념도를 나타낸다. 셀 형상으로서, Compressed(10), Normal(11), Elongate(12), Coarse(13), Fine(14)의 5종이 있지만, 통상적으로 Compressed(10), Elongate(12), Coarse(13), Fine(14)의 종류가 주로 사용되고 있다. 셀은, 전자조각기에 의해 사각추의 오목부로서 실린더에 조각된다. 도 2 중, 「축방향의 대각선」이란, 실린더의 축방향에서의 셀의 대각선을 의미하고, 「원주방향의 대각선」이란, 실린더의 원주방향에서의 셀의 대각선을 의미한다. 2, the conceptual diagram of a cell shape is shown. As the cell shape, there are five kinds of Compressed (10), Normal (11), Elongate (12), Coarse (13), and Fine (14), but usually Compressed (10), Elongate (12), Coarse (13), The kind of Fine 14 is mainly used. The cell is engraved in the cylinder as a recess of the square weight by an electromagnetic engraving machine. In Fig. 2, the "axial diagonal" means the diagonal of the cell in the axial direction of the cylinder, and the "diagonal diagonal" means the diagonal of the cell in the circumferential direction of the cylinder.

셀 형상은, 엄밀하게는, 셀 조각의 각도, 셀 대각선의 상대적인 길이에 의해 결정된다. 셀 조각의 각도란, 실린더 축방향으로 연속되는 셀 대각선의 교점을 통과하는 선과, 실린더 축에 대하여 경사방향으로 연속되는 셀 대각선의 교점을 통과하는 선이 교차되는 각도를 말한다.  The cell shape is strictly determined by the angle of the cell piece and the relative length of the cell diagonal. The angle of the cell piece refers to the angle at which the line passing through the intersection of the cell diagonal lines continuous in the cylinder axial direction and the line passing through the intersection of the cell diagonal lines continuous in the oblique direction with respect to the cylinder axis intersect.

셀의 깊이와 용적은, 셀 형상, 그라비어 라인수, 스타일러스 각도, 셀의 대각선의 길이에 의해 결정된다. 또한, 그라비어 라인수와 스타일러스 각도가 동일한 셀이어도, 형상에 따라, 셀의 깊이, 셀의 용적, 셀의 대각선의 길이는 상이하다. 예를 들어, 그라비어 라인수가 175라인/인치, 스타일러스 각도 120°인 경우의 예를 표 1에, 그라비어 라인수가 175라인/인치, 스타일러스 각도 130°인 경우의 예를 표 2에 나타낸다. The depth and volume of the cell are determined by the cell shape, the number of gravure lines, the stylus angle, and the length of the cell diagonal. Also, even in a cell having the same number of gravure lines and the stylus angle, the depth of the cell, the volume of the cell, and the length of the diagonal line of the cell differ depending on the shape. For example, Table 1 shows an example in the case where the number of gravure lines is 175 lines / inch and a stylus angle of 120 °, and Table 2 shows an example in the case where the number of gravure lines is 175 lines / inch and the stylus angle is 130 °.

라인수 175라인/인치, 스타일러스 각도 120°175 lines / inch, stylus angle 120 ° 셀 형상Cell geometry 축방향의 대각선Axial diagonal 원주방향의 대각선Circumferential diagonal 깊이depth 용적volume (㎛)(Μm) (㎛)(Μm) (㎛)(Μm) (㏄/㎡)(㏄ / ㎡) CompressedCompressed 180180 170170 5252 2323 ElongateElongate 140140 205205 4040 1717 CoarseCoarse 180180 255255 5252 2222 FineFine 120120 125125 3535 1515

라인수 175라인/인치, 스타일러스 각도 130°175 lines / inch, stylus angle 130 ° 셀 형상Cell geometry 축방향의 대각선Axial diagonal 원주방향의 대각선Circumferential diagonal 깊이depth 용적volume (㎛)(Μm) (㎛)(Μm) (㎛)(Μm) (㏄/㎡)(㏄ / ㎡) CompressedCompressed 180180 170170 4242 1818 ElongateElongate 140140 205205 3232 1414 CoarseCoarse 180180 255255 4242 1818 FineFine 120120 125125 2828 1212

그라비어판(II)의 셀의 용적은 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10~30cc/㎡이며, 보다 바람직하게는, 10~27cc/㎡이다. 상기 셀 용적이 10cc/㎡ 이상이면, 접착제의 충분한 도포량을 확보할 수 있으므로, 접착성능이 양호해진다. 또한, 상기 셀 용적이 30cc/㎡ 이하이면, 경화시간이 짧아 작업성이 우수하고, 라미네이트 후의 적층체에 터널링 현상이 발생되지 않는다. 또한, 그라비어판의 셀의 깊이는 특별히 한정되지 않지만, 20~100㎛인 것이 바람직하고, 25~85㎛인 것이 보다 바람직하다. 상기 셀의 깊이가 25㎛ 이상이면, 도공 표면에 긁힌 모양이 생기지 않고, 100㎛ 이하이면 경화시간이 짧다.Although the volume of the cell of gravure plate (II) is not specifically limited, Preferably it is 10-30 cc / m <2>, More preferably, it is 10-27 cc / m <2>. If the said cell volume is 10 cc / m <2> or more, since sufficient application amount of an adhesive agent can be ensured, adhesive performance will become favorable. Moreover, when the said cell volume is 30 cc / m <2> or less, hardening time is short and it is excellent in workability and a tunneling phenomenon does not arise in the laminated body after lamination. Moreover, although the depth of the cell of a gravure plate is not specifically limited, It is preferable that it is 20-100 micrometers, and it is more preferable that it is 25-85 micrometers. If the depth of the cell is 25 µm or more, no scratches occur on the surface of the coating, and if it is 100 µm or less, the curing time is short.

(세라믹롤) (Ceramic Roll)

이어서, 그라비어 라인수가 135~350라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 세라믹롤에 대하여 설명한다.Next, the ceramic roll whose gravure line number is 135-350 line / inch and cell volume is 10-30 cc / m <2> is demonstrated.

세라믹롤의 그라비어 라인수는, 180~350라인/인치이며, 바람직하게는 180~300라인/인치이다.The number of gravure lines of the ceramic roll is 180-350 lines / inch, Preferably it is 180-300 lines / inch.

그라비어 라인수가 135라인/인치 이상인 세라믹롤을 사용하여 고형분 35질량% 이상의 접착제를 도공하면, 도공의 흐름방향을 따라 줄무늬 모양이 발생하지 않아, 라미네이트 후의 적층체는 양호한 외관 품질을 얻을 수 있게 된다. When an adhesive having 35 mass% or more of solid content is coated using a ceramic roll having a gravure line number of 135 lines / inch or more, streaks do not occur along the flow direction of the coating, and the laminate after lamination can obtain good appearance quality.

한편, 세라믹롤의 그라비어 라인수가 350라인/인치 이하인 세라믹롤은, 셀 용적을 10cc/㎡ 이상으로 할 수 있으므로 충분한 도포량을 확보할 수 있다. 이에 따라, 접착성능이 양호하며, 양호한 외관 품질을 얻을 수 있다.On the other hand, a ceramic roll having a gravure line number of ceramic rolls of 350 lines / inch or less can have a cell volume of 10 cc / m 2 or more, thereby ensuring a sufficient coating amount. Thereby, adhesive performance is favorable and favorable external appearance quality can be obtained.

세라믹롤의 셀 용적은 10~30cc/㎡이며, 바람직하게는, 10~27cc/㎡이다. 상기 셀 용적이 10cc/㎡ 이상이면, 접착제의 충분한 도포량을 확보할 수 있다. 이에 따라, 접착성능이 양호하며, 양호한 외관 품질을 얻을 수 있게 된다. 또한, 상기 셀 용적이 30cc/㎡ 이하이면 경화시간이 짧아 작업성이 우수하고, 라미네이트 후의 적층체에 터널링 현상이 발생하지 않는다.  The cell volume of the ceramic roll is 10-30 cc / m <2>, Preferably it is 10-27 cc / m <2>. If the said cell volume is 10 cc / m <2> or more, sufficient application amount of an adhesive agent can be ensured. As a result, the adhesive performance is good, and good appearance quality can be obtained. Moreover, when the said cell volume is 30 cc / m <2> or less, hardening time is short and it is excellent in workability and a tunneling phenomenon does not arise in the laminated body after lamination.

세라믹롤의 판심은, 특별히 한정되지 않지만, 25~100㎛인 것이 바람직하고, 27~85㎛인 것이 보다 바람직하다. 상기 판심이 25㎛ 이상이면 도공 표면에 긁힌 모양이 생기지 않으며, 100㎛ 이하이면 경화시간이 짧다. Although the core of a ceramic roll is not specifically limited, It is preferable that it is 25-100 micrometers, and it is more preferable that it is 27-85 micrometers. If the said plate core is 25 micrometers or more, a scratched shape will not generate | occur | produce on a coating surface, and if it is 100 micrometers or less, hardening time will be short.

세라믹롤의 형상은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 허니컴 패턴, 다이아 패턴, 헬리컬 패턴 등을 들 수 있다. 도 3의 (a)에 벌집 패턴(셀 각도 30도)을, (b)에 벌집 패턴(셀 각도 60도)을, (c)에 다이아몬드 패턴(셀 각도 45도)을 나타낸다. The shape of the ceramic roll is not specifically limited, For example, a honeycomb pattern, a diamond pattern, a helical pattern, etc. are mentioned. The honeycomb pattern (cell angle of 30 degrees) is shown to Fig.3 (a), the honeycomb pattern (cell angle of 60 degrees) is shown to (b), and the diamond pattern (cell angle of 45 degrees) is shown to (c).

세라믹롤을 제작하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 일반적인 제판방법으로 작성할 수 있다. 예를 들면, 철심에 세라믹 코팅하기 쉽도록 언더코팅하여, 그 위에 플라즈마 용사방법으로 세라믹층을 0.3~0.5mm 코팅한다. 그 표면을 다이아몬드 연석으로 연마하고, 레이저 조각기로 지정 라인수, 용적, 패턴에 맞춰 조각한다.  The method for producing the ceramic roll is not particularly limited, but can be produced by a general plate making method. For example, the core is undercoated to facilitate ceramic coating, and the ceramic layer is coated on the ceramic layer by a plasma spraying method of 0.3 to 0.5 mm. The surface is polished with diamond curb and carved by laser engraver according to the number of lines, volume and pattern.

(접착제)(glue)

본 발명의 드라이 라미네이트 방법에서 사용하는 접착제는, 용매에 의해 희석된 고형분이 35질량% 이상인 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 유기용제형 접착제도, 그리고 수성 접착제도 사용할 수 있다. 상기 고형분이 35질량% 이상이면, 도포량을 확보할 수 있어, 접착성능이 뛰어나다. 상기 고형분은 35~55질량%가 바람직하며, 35~50질량%가 보다 바람직하다. The adhesive agent used in the dry lamination method of this invention will not be specifically limited if solid content diluted with a solvent is 35 mass% or more, An organic solvent type adhesive agent and an aqueous adhesive agent can also be used. If the solid content is 35% by mass or more, the coating amount can be ensured, and the adhesion performance is excellent. 35-55 mass% is preferable, and, as for the said solid content, 35-50 mass% is more preferable.

유기용제형 접착제로서는, 접착기능을 갖는 수지를 유기용제로 용해한 것을 들 수 있다. 이러한 수지로서는, 예를 들면, 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리에스테르에테르계 수지, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르우레탄계 수지, 폴리에테르우레탄계 수지, 폴리에스테르에테르계 수지, 폴리에스테르에테르우레탄계 수지를 들 수 있다. 이들 접착제는 수지 단독으로 사용되는 경우도 있지만, 일반적으로는 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 경화제와 조합하여, 2액 경화형 접착제로서 사용된다.  As an organic solvent type adhesive agent, what melt | dissolved resin which has an adhesive function by the organic solvent is mentioned. Examples of such resins include polyester resins, polyether resins, polyester ether resins, polyurethane resins, polyester urethane resins, polyether urethane resins, polyester ether resins, and polyester ether urethane resins. Can be mentioned. Although these adhesive agents may be used independently of resin, generally they are used as a two-component curable adhesive agent in combination with the hardening | curing agent containing a polyisocyanate compound.

폴리에스테르계 수지로는, 이염기산 또는 이들의 디알킬에스테르 또는 이들의 혼합물과, 글리콜류 또는 이들의 혼합물을 반응시켜 얻는 폴리에스테르계 수지 또는 락톤류를 개환중합시켜 얻어지는 폴리에스테르계 수지를 들 수 있다. 이염기산으로는, 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 아디핀산, 아젤라인산, 세바틴산을 들 수 있다. 글리콜류로는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 부틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌에테르글리콜을 들 수 있다. 락톤류로는, 예를 들면, 폴리카프로락톤, 폴리발레로락톤, 폴리(β-메틸-γ-발레로락톤)을 들 수 있다. As polyester resin, the polyester resin obtained by ring-opening-polymerizing dibasic acid or these dialkyl ester or its mixture, and the polyester resin or lactone obtained by making glycol or a mixture thereof react is mentioned. have. Examples of the dibasic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid. As glycols, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'- Dimethylolheptane, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol is mentioned. Examples of the lactones include polycaprolactone, polyvalerolactone, and poly (β-methyl-γ-valerolactone).

폴리에테르계 수지로는, 옥시 화합물을, 개시제를 사용하여 중합시켜 얻어진 폴리에테르계 수지를 들 수 있다. 옥시 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 부틸렌옥시드, 테트라히드로퓨란을 들 수 있다. 개시제로는, 예를 들면, 물, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸올프로판, 글리세린 등의 저분자량 폴리올을 들 수 있다. As polyether resin, the polyether resin obtained by superposing | polymerizing an oxy compound using an initiator is mentioned. As an oxy compound, ethylene oxide, a propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran is mentioned, for example. As an initiator, low molecular weight polyols, such as water, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylol propane, glycerin, are mentioned, for example.

폴리에테르에스테르계 수지로는, 이염기산 또는 이들의 디알킬에스테르 또는 이들의 혼합물과, 상기 폴리에테르계 수지를 반응시켜 얻는 폴리에테르에스테르계 수지를 들 수 있다. 이염기산으로는, 예를 들면, 테레프탈산, 이소프탈산, 아디핀산, 아젤라인산, 세바틴산을 들 수 있다. As polyether ester resin, the polyether ester resin obtained by making a dibasic acid or these dialkyl ester or a mixture thereof, and the said polyether resin react is mentioned. Examples of the dibasic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid.

폴리우레탄계 수지로는, 1분자 중에 우레탄 결합을 갖는 폴리올과 유기폴리이소시아네이트를 반응시켜 얻어진다. 폴리올로는, 예를 들면, 수평균분자량이 200~20,000인 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르에스테르폴리올을 들 수 있다(이하, 유기폴리올(1)이라 함). 반응시의 NCO/OH의 비는 1 미만, 바람직하게는 0.9 이하이다. 상기 폴리올로서, 그 분자 중(분자 내부나 분자 말단)에 카르복실기를 갖는 것(이하, 유기폴리올(2)이라 함)을 사용할 수 있다. 유기폴리올(2)은, 바람직하게는 상기한 유기폴리올(1)과 다염기산 또는 그 무수물을 반응시킴으로써 얻어진다. 이 때 사용되는 유기폴리올(1)로는, 분자 말단에 2개 이상의 수산기를 함유하고, 수평균분자량이 1,000~100,000, 바람직하게는 3,000~15,000인 것이 바람직하게 사용된다. 1,000 이상에서는 응집력이 불충분하고, 100,000 이하에서는, 합성상, 말단에 다염기산 또는 그 무수물을 반응시키는 것이 용이하므로, 증점이나 겔화의 우려가 없다. 다염기산 또는 그 무수물로는, 예를 들면, 프탈산, 트리멜리트산, 피로멜리트산 등의 방향족계 다염기산 및 이들의 무수물을 들 수 있지만, 이들의 무수물인 무수프탈산, 무수트리멜리트산, 무수피로멜리트산 등이 특히 호적하다. 무수물로서, 이들 무수물로부터 유도된 에틸렌글리콜비스안히드로트리멜리테이트, 글리세롤트리스안히드로트리멜리테이트, 에틸렌글리콜비스안히드로피로멜리테이트, 글리세롤트리스안히드로피로멜리테이트, 또는 로진성분의 아비에틴산, C₁₀H₁₆ 디엔 화합물 또는 이들의 혼합물에 무수말레인산을 부가 반응시킨 유도체 등을 사용할 수 있다. 유기폴리올(2)의 합성은, 유기폴리올(1)의 합성 후, 다염기산 또는 그 무수물, 바람직하게는 다염기산무수물을 가열하에 첨가하여 2단계로 행하여도 된다. 또는, 유기폴리올의 합성시, 다가 카르본산과 다가 알코올로부터 일단계로 유기폴리올(2)을 합성해도 된다. 이들 다염기산무수물과의 반응은, 접착제 조성물의 접착성능, 예를 들면, 내열수성, 내유성, 내산성 등을 향상시키는데, 촉진효과를 보인다. 유기폴리올과 다염기산무수물의 반응은, 다염기산무수물의 개환반응에 의한 에스테르화 반응이 주반응이 되도록, 반응온도를 200℃ 이하, 바람직하게는 150~180℃의 범위로 제어할 필요가 있다. 양자의 반응비율은, 유기폴리올에 대하여, 염기산무수물의 양이 유기폴리올의 분자 중의 수산기를 40% 이상 소비하는 양이 된다. 여기서 「%」란, 유기폴리올의 분자 중 수산기의 개수를 기준으로 한 것이다. 상기 수치가 40% 이상이면, 얻어지는 조성물의 내산성이 우수하다. 또한, 다염기산무수물로서, 지방족 다가카르본산무수물을 사용하여도, 마찬가지로 분자 내에 카르복실기를 도입할 수 있지만, 이 경우에는 내산성의 향상은 볼 수 없다. 따라서, 내산성의 관점으로부터 본다면, 지방족 다가카르본산무수물의 사용은 바람직하지 않다. 또한, 유기폴리올(1)에 폴리에스테르폴리올이나 폴리에테르에스테르폴리올을 사용하는 경우, 이들의 출발 원료인 카르본산으로서 방향족계 다가카르본산만을 사용한다면, 유기폴리올(1)의 물성을 컨트롤하는데 있어서 문제가 발생할 경우가 있다. 특히, 3가 또는 4가 다가카르본산은, 분기된 유기폴리올(1)을 생기게 하는데, 이것은 겔화되기 쉽다. 또한, 방향족계 다가카르본산은 승화성이 있으므로, 유기폴리올(1)의 합성시, 이들의 승화물이 반응 가마(釜)나 탈수장치에 부착되어, 제조상 곤란을 일으키는 경우가 있다. 이 점에서, 그 분자 중에 카르복실기를 갖는 유기폴리올(유기폴리올(2))을 사용하면, 상기한 바와 같은 문제를 회피할 수 있다. 유기폴리이소시아네이트로서는, 예를 들면, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 1,2-프로필렌디이소시아네이트, 1,2-부틸렌디이소시아네이트, 2,3-부틸렌디이소시아네이트, 1,3-부틸렌디이소시아네이트, 2,4,4- 또는 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 2,6-디이소시아네이트메틸카프로에이트 등의 지방족 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산디이소시아네이트, 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 메틸2,4-시클로헥산디이소시아네이트, 메틸2,6-시클로헥산디이소시아네이트, 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산, 1,3-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등의 지환식 디이소시아네이트, m-페닐렌디이소시아네이트, p-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 2,4- 또는 2,6-트릴렌디이소시아네이트 또는 그 혼합물, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 디아니시딘디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트, 1,3- 또는 1,4-자일릴렌디이소시아네이트 또는 그 혼합물, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,3- 또는 1,4-비스(1-이소시아네이트-1-메틸에틸)벤젠 또는 그 혼합물 등의 방향 지방족 디이소시아네이트, 트리페닐메탄-4,4',4''-트리이소시아네이트, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔 등의 유기 트리이소시아네이트, 4,4'-디페닐디메틸메탄-2,2'-5,5'-테트라이소시아네이트 등의 유기테트라이소시아네이트 등의 폴리이소시아네이트 단량체, 상기 폴리이소시아네이트 단량체로부터 유도된 다이머, 트리머, 뷰렛, 알로파네이트, 탄산가스와 상기 폴리이소시아네이트 단량체로부터 얻은 2,4,6-옥사디아진트리온환을 갖는 폴리이소시아네이트, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 헥실렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올프로판, 시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 소르비톨 등의 분자량 200 미만인 저분자 폴리올과의 부가체, 또는 분자량 200~20,000인 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르에스테르폴리올, 폴리에스테르아미드폴리올, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리발레로락톤폴리올, 아크릴폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리히드록시알칸, 피마자유, 폴리우레탄폴리올 등의 부가체 등을 들 수 있다. As a polyurethane-type resin, it is obtained by making the polyol which has a urethane bond in 1 molecule, and organic polyisocyanate react. Examples of the polyol include polyether polyols, polyester polyols and polyether ester polyols having a number average molecular weight of 200 to 20,000 (hereinafter referred to as organic polyol (1)). The ratio of NCO / OH at the time of reaction is less than 1, Preferably it is 0.9 or less. As said polyol, what has a carboxyl group (henceforth organic polyol (2)) in the molecule (inside a molecule or a molecule terminal) can be used. The organic polyol (2) is preferably obtained by reacting the organic polyol (1) described above with a polybasic acid or an anhydride thereof. As the organic polyol (1) used at this time, one containing two or more hydroxyl groups at the terminal of the molecule and having a number average molecular weight of 1,000 to 100,000, preferably 3,000 to 15,000 is preferably used. At 1,000 or more, cohesion force is inadequate, and at 100,000 or less, since it is easy to react polybasic acid or its anhydride to the terminal synthetically, there is no fear of thickening or gelation. Examples of the polybasic acid or its anhydride include aromatic polybasic acids such as phthalic acid, trimellitic acid and pyromellitic acid, and anhydrides thereof, but phthalic anhydride, trimellitic anhydride, and pyromellitic anhydride which are anhydrides thereof. The back is especially suitable. As an anhydride, ethylene glycol bis anhydro trimellitate derived from these anhydrides, glycerol tris anhydro trimellitate, ethylene glycol bis anhydro pyromellitate, glycerol tris anhydro pyromellitate, or abietin acid of the rosin component, Derivatives obtained by addition-reacting maleic anhydride to a C ₁₀ H ₁₆ diene compound or a mixture thereof. The synthesis of the organic polyol (2) may be carried out in two steps after the synthesis of the organic polyol (1) by adding polybasic acid or anhydride thereof, preferably polybasic acid anhydride under heating. Alternatively, in the synthesis of the organic polyol, the organic polyol (2) may be synthesized in one step from the polyhydric carboxylic acid and the polyhydric alcohol. The reaction with these polybasic acid anhydrides has a promoting effect in improving the adhesive performance of the adhesive composition, for example, hot water resistance, oil resistance, acid resistance and the like. In the reaction of the organic polyol and the polybasic acid anhydride, it is necessary to control the reaction temperature in the range of 200 ° C. or lower, preferably 150 to 180 ° C. so that the esterification reaction by the ring-opening reaction of the polybasic acid anhydride becomes the main reaction. The reaction ratio of both is such that the amount of the basic acid anhydride consumes 40% or more of the hydroxyl groups in the molecules of the organic polyol with respect to the organic polyol. "%" Is based on the number of hydroxyl groups in the molecule | numerator of an organic polyol here. If the said numerical value is 40% or more, the acid resistance of the composition obtained is excellent. Moreover, even if an aliphatic polyhydric carboxylic anhydride is used as a polybasic acid anhydride, a carboxyl group can be similarly introduced into a molecule | numerator, In this case, the improvement of acid resistance is not seen. Therefore, from the viewpoint of acid resistance, use of aliphatic polyhydric carboxylic anhydride is not preferable. In the case of using a polyester polyol or a polyether ester polyol as the organic polyol (1), if only aromatic polyhydric carboxylic acid is used as the carboxylic acid as their starting material, there is a problem in controlling the physical properties of the organic polyol (1). May occur. In particular, trivalent or tetravalent polycarboxylic acids give a branched organopolyol (1), which is liable to gel. Moreover, since aromatic polyhydric carboxylic acid is sublimable, these sublimates may adhere to a reaction kiln or dehydration apparatus at the time of synthesis | combination of the organic polyol (1), and may cause manufacturing difficulties. In this regard, when the organic polyol (organic polyol (2)) having a carboxyl group is used in the molecule, the above problems can be avoided. Examples of the organic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,2-butylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1, Aliphatic diisocyanates such as 3-butylene diisocyanate, 2,4,4- or 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 2,6-diisocyanate methylcaproate, 1,4-cyclohexanediisocyanate, 1 , 3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), methyl 2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl 2, Alicyclic diisocyanates, such as 6-cyclohexane diisocyanate, 1, 4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, and 1, 3-bis (isocyanate methyl) cyclohexane , M-phenylene diisocyanate, p-phenylenedi isocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- or 2, Aromatic diisocyanates such as 6-trilene diisocyanate or mixtures thereof, 4,4'-toluidine diisocyanate, dianisidine diisocyanate, 4,4'-diphenylether diisocyanate, 1,3- or 1,4-xylyl Aromatic aliphatic such as rendiisocyanate or mixtures thereof, ω, ω'-diisocyanate-1,4-diethylbenzene, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene or mixtures thereof Organic triisocyanates such as diisocyanate, triphenylmethane-4,4 ', 4''-triisocyanate, 1,3,5-triisocyanatebenzene, 2,4,6-triisocyanate toluene, 4,4'-di Organic tetra such as phenyldimethylmethane-2,2'-5,5'-tetraisocyanate Polyisocyanate having a polyisocyanate monomer such as isocyanate, a dimer, trimer, biuret, allophanate, carbon dioxide gas derived from the polyisocyanate monomer, and a 2,4,6-oxadiazinetrione ring obtained from the polyisocyanate monomer, eg For example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3'- dimethylol propane, cyclohexane Adducts with low molecular weight polyols having a molecular weight of less than 200, such as dimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol, or polyester polyols and polyether esters having a molecular weight of 200 to 20,000 Polyol, polyesteramide polyol, polycaprolactone polyol, polyvalerolactone polyol, acrylic polyol, poly And adducts such as carbonate polyol, polyhydroxyalkane, castor oil and polyurethane polyol.

유기용제형 접착제의 경화제로서 사용되는 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 상기 유기폴리이소시아네이트가 예시된다. As said polyisocyanate compound used as a hardening | curing agent of an organic solvent type adhesive agent, the said organic polyisocyanate is illustrated.

또한, 수성 접착제는, 수성폴리우레탄 접착제, 수성아크릴 접착제, 수성폴리에스테르 접착제, 수성폴리에테르 접착제 등을 들 수 있다. Moreover, an aqueous polyurethane adhesive, an aqueous acrylic adhesive, an aqueous polyester adhesive, an aqueous polyether adhesive, etc. are mentioned as an aqueous adhesive agent.

수성폴리우레탄 접착제는, 폴리우레탄 화합물을 물 속에 분산 또는 용해시킨 자기유화형 수분산성 또는 수용해성 수성우레탄 접착제여도 된다. 상기한 폴리우레탄 화합물은, 분자 내에 카르복실기를 함유하지 않는 폴리올 화합물과 분자 내에 카르복실기를 함유하는 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻는 카르복실기를 갖는 폴리우레탄 화합물이다. 또한, 폴리우레탄 화합물을, 계면활성을 사용하여 물 속에 강제 유화시킨 수분산성 폴리우레탄 접착제여도 된다. 이 경우의 폴리우레탄 화합물은, 분자 내에 카르복실기를 함유하지 않는 폴리올 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물을 반응시켜 얻는다. 수성우레탄 접착제에 사용되는 분자 내에 카르복실기를 함유하지 않는 폴리올 화합물은, 예를 들면, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올, 폴리에테르폴리에스테르폴리올, 폴리우레탄폴리올, 폴리에스테르아미드폴리올, 아크릴폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리히드록시알칸, 피마자유를 들 수 있다. 카르복실기 함유 폴리올로서는, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산 등을 들 수 있는데, 디메틸올부탄산이 특히 바람직하다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 트릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있는데, 트릴렌디이소시아네이트 및 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트가 특히 바람직하다. The aqueous polyurethane adhesive may be a self-emulsifying water-dispersible or water-soluble aqueous urethane adhesive in which a polyurethane compound is dispersed or dissolved in water. Said polyurethane compound is a polyurethane compound which has the carboxyl group obtained by making the polyol compound which does not contain a carboxyl group in a molecule | numerator, and the polyol compound and polyisocyanate compound which contain a carboxyl group in a molecule | numerator. Moreover, the water-dispersible polyurethane adhesive in which the polyurethane compound was forcibly emulsified in water using surfactant can be sufficient. The polyurethane compound in this case is obtained by making the polyol compound and polyisocyanate compound which do not contain a carboxyl group in a molecule | numerator react. The polyol compound which does not contain a carboxyl group in the molecule | numerator used for aqueous urethane adhesive, For example, polyester polyol, polyether polyol, polyether polyester polyol, polyurethane polyol, polyesteramide polyol, acryl polyol, polycarbonate polyol And polyhydroxyalkane and castor oil. Dimethylol propionic acid, dimethylol butanoic acid, etc. are mentioned as a carboxyl group-containing polyol, Dimethylol butanoic acid is especially preferable. Examples of the polyisocyanate compound include triylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like. Triylene diisocyanate and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate are particularly preferred.

수성아크릴 접착제는, 카르복실기를 함유하지 않는 아크릴모노머와 카르복실기를 함유하는 아크릴산모노머를 유화 중합시켜 얻은 수성아크릴 접착제이다.An aqueous acrylic adhesive agent is an aqueous acrylic adhesive obtained by emulsion-polymerizing the acrylic monomer which does not contain a carboxyl group, and the acrylic acid monomer containing a carboxyl group.

(드라이 라미네이트 방법)(Dry lamination method)

본 발명의 드라이 라미네이트 방법은, 상기한 접착제를 그라비어 방식으로 필름에 도공한 후, 용매를 휘발시키고, 다른 필름을 접합시켜 적층체를 얻는다. 접착제의 도공시에는, 상기한 그라비어판(I) 또는 (II)를 사용한다. 용제를 휘발시킬 때에 건조기를 사용해도 되며, 건조 조건은 특별히 한정되지 않지만, 건조온도는 통상 50~90℃이다.In the dry lamination method of this invention, after apply | coating the said adhesive agent to a film by the gravure method, a solvent is volatilized and another film is bonded together and a laminated body is obtained. At the time of coating of an adhesive agent, said gravure plate (I) or (II) is used. A dryer may be used when the solvent is volatilized, and the drying conditions are not particularly limited, but the drying temperature is usually 50 to 90 ° C.

(필름)(film)

본 발명의 드라이 라미네이트 방법에 사용되는 필름은 특별히 한정되지 않는데, 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 플라스틱 필름, 알루미늄, 산화규소, 산화알루미늄 등의 금속증착 필름, 알루미늄박 등의 금속박 등을 들 수 있다. 그 조합은, 상기 플라스틱 필름끼리, 플라스틱 필름과 금속증착 필름, 플라스틱 필름과 금속박 등이다. 필름의 두께도 특별히 한정되지 않지만, 통상 5~200㎛이다.Although the film used for the dry lamination method of this invention is not specifically limited, For example, plastic films, such as polyester, a polyamide, polyethylene, and a polypropylene, metal deposition films, such as aluminum, a silicon oxide, aluminum oxide, and aluminum foil Metal foils, such as these, are mentioned. The combination is the plastic films, the plastic film and the metal deposition film, the plastic film and the metal foil. Although the thickness of a film is not specifically limited, either, Usually, it is 5-200 micrometers.

(적층체)(Laminated body)

본 발명의 드라이 라미네이트 방법에 의하면, 도 4에 개념도를 나타내는 바와 같이, 제1 필름(21) 위에 접착제층(22)이 형성되고, 그 위에 제2 필름(23)이 형성된 적층체(20)가 얻어진다. According to the dry lamination method of this invention, as shown in FIG. 4, the laminated body 20 in which the adhesive bond layer 22 is formed on the 1st film 21, and the 2nd film 23 is formed on it is Obtained.

본 발명의 드라이 라미네이트 방법에서는, 고형분이 높은 접착제를 사용함으로써, 접착제의 드라이 도포량을 1~8g/㎡의 범위로 확보할 수 있어, 접착성능이 뛰어난 적층체가 얻어진다. 또한, 고형분이 높은 접착제를 사용함에도 불구하고, 적층체의 외관은 매우 우수하다. 그러므로, 특히 식품분야의 용도로 호적하게 사용할 수 있다.
In the dry lamination method of this invention, by using the adhesive with a high solid content, the dry application amount of an adhesive can be ensured in the range of 1-8 g / m <2>, and the laminated body excellent in adhesive performance is obtained. In addition, despite the use of a high solid adhesive, the appearance of the laminate is very excellent. Therefore, it can be suitably used especially for the food field use.

실시예Example

이하, 본 발명을 실시예를 통해 상세하게 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 제한하는 것은 아니다. Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples. However, the following examples do not limit the present invention.

또한, 실시예 A-1부터 실시예 A-4에서 그라비어판(I)을, 실시예 B-1부터 실시예 B-6에서 그라비어판(II)을, 실시예 C-1부터 실시예 C-4에 있어서 세라믹롤을 사용하였다. In addition, the gravure plate (I) from Example A-1 to Example A-4, the gravure plate (II) from Example B-1 to Example B-6, and Example C-1 to Example C- In 4, a ceramic roll was used.

(실시예 A-1) (Example A-1)

두께 20㎛의 이축연신 폴리프로필렌필름(OPP; TOYOBO CO., LTD. 제, 파일렌필름 OT P-2161)을 기재로 하여, 전각방식으로 작성된 그라비어 라인수 180라인/인치, 셀 용적 19cc/㎡인 그라비어판을 사용하여 드라이 라미네이터(FUJI KIKAI KOGYO Co., Ltd. 제: FL2형)로, 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 도공하고, 용제를 건조기(온도 60℃, 70℃, 80℃, 80℃)에 의해 휘발시킨 후, 두께 25㎛의 무연신 폴리프로필렌필름(CPP; TOHCELLO CO., LTD. 제, GHC#25)을 닙롤에 의해 50℃에서 라미네이트하여 적층체를 얻었다. Based on a biaxially stretched polypropylene film (OPP; manufactured by TOYOBO CO., LTD., Having a thickness of 20 µm) and a styrene film OT P-2161, a gravure line number of 180 lines / inch and a cell volume of 19 cc / m2 produced by the emboss method Using a gravure plate using a dry laminator (FUJI KIKAI KOGYO Co., Ltd .: FL2 type), a high solid organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., polyester adhesive, TM-550) After coating with 45 mass% of solid content, and making a solvent volatilize with a dryer (temperature 60 degreeC, 70 degreeC, 80 degreeC, 80 degreeC), the unstretched polypropylene film (CPP; TOHCELLO CO., LTD.) Of 25 micrometers in thickness is made. , GHC # 25) was laminated at 50 ° C with a nip roll to obtain a laminate.

얻어진 적층체를 10cm×10cm의 크기로 절단한 후, 정밀천칭으로 적층체의 중량:A(g)를 측정하였다. 그 후, 적층체를 박리하여, 양쪽의 박리면에 부착되어 있는 접착제를 아세트산에틸로 완전히 닦아내었다. 접착제를 닦은 후의 필름을 80℃에서 5분간 건조한 후, 정밀천칭으로 박리한 양쪽 필름의 중량:B(g)를 측정하였다. 드라이 도포량을 하기 식으로 산출한 결과, 2.8g/㎡이었다. After cut | disconnecting the obtained laminated body to the magnitude | size of 10 cm x 10 cm, the weight of A laminated body: A (g) was measured by precision balance. Then, the laminated body was peeled off and the adhesive agent affixed on both peeling surfaces was wiped off completely with ethyl acetate. The film after wiping off the adhesive was dried at 80 ° C. for 5 minutes, and then the weight: B (g) of both films peeled off with precision balance. It was 2.8 g / m <2> as a result of calculating the dry coating amount by the following formula.

드라이 도포량(g/㎡)=(A-B)/0.01 Dry coating amount (g / ㎡) = (A-B) /0.01

또한, 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. Moreover, when the external appearance of the obtained laminated body was observed visually, there was no tunneling phenomenon as a uniform and favorable surface.

(실시예 A-2)(Example A-2)

그라비어판으로서 레이저 방식으로 작성된 그라비어 라인수 200라인/인치, 셀 용적 14cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 A-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 2.1g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. A gravure plate was used as a laser using a gravure line of 200 lines / inch and a cell volume plate of 14 cc / m 2, and an aqueous acrylic adhesive (RBOND L-250 manufactured by Rohm and Haas Company) was used as a solid content of 45 mass%. Except that, the laminated body was obtained by the method similar to Example A-1. The dry coating amount of the adhesive was 2.1 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, there was no tunneling phenomenon as a uniform and good surface.

(실시예 A-3)(Example A-3)

그라비어판으로서 전자조각 제판(HELIO판)으로 작성된 그라비어 라인수 250라인/인치, 셀 용적 16cc/㎡의 판을 사용하고(스타일러스 각도 145도), 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 A-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 2.4g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. As a gravure plate, a plate with a gravure line number of 250 lines / inch and a cell volume of 16 cc / m2 made of an electronic engraving plate (HELIO version) was used (stylus angle 145 degrees), and an aqueous acrylic adhesive (manufactured by Rohm and Haas Company, ROBOND) as an adhesive A laminated body was obtained by the same method as Example A-1 except using L-250) at 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 2.4 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, there was no tunneling phenomenon as a uniform and good surface.

(실시예 A-4)(Example A-4)

그라비어판으로서 전자조각 제판(HELIO판)으로 작성된 그라비어 라인수 137라인/인치, 셀 용적 26cc/㎡의 판을 사용하고(스타일러스 각도 145도), 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 A-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 3.8g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. As a gravure plate, a plate of 137 gravure lines made of an electronic engraving plate (HELIO version) and a plate having a cell volume of 26 cc / m2 (stylus angle of 145 degrees) was used, and a high-solid organic solvent type adhesive (Toyo-Morton) was used as an adhesive. , Ltd. product, polyester adhesive, TM-550), and the laminated body was obtained by the method similar to Example A-1 except using 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 3.8 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, there was no tunneling phenomenon as a uniform and good surface.

(비교예 A-1) (Comparative Example A-1)

그라비어판으로서 전각방식으로 작성된 그라비어 라인수 120라인/인치, 셀 용적41cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 A-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 6.0g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 터널링 현상이 발생하였다. A gravure plate was used as a gravure plate 120 lines / inch and a cell volume of 41 cc / m2, and an aqueous acrylic adhesive (ROBOND L-250 manufactured by Rohm and Haas Company) was used as a solid 45 mass% as an adhesive. Except that, the laminated body was obtained by the method similar to Example A-1. The dry coating amount of the adhesive was 6.0 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, a tunneling phenomenon occurred.

(비교예 A-2)(Comparative Example A-2)

그라비어판으로서 전각방식으로 작성된 그라비어 라인수 300라인/인치, 셀 용적 8cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 A-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 1.2g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 긁힘이 생겼다.The gravure plate is a gravure line of 300 lines / inch and a cell volume of 8 cc / m2 plate made by the embossing method, and a high solid organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., an ester adhesive, TM-) as an adhesive. A laminated body was obtained by the same method as Example A-1 except using 550) at 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 1.2 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, scratches occurred.

(비교예 A-3)(Comparative Example A-3)

그라비어판으로서 전각방식으로 작성된 그라비어 라인수 120라인/인치, 셀 용적 23cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 A-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 3.4g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 줄무늬 모양이 생겼다.As gravure plate, a plate of 120 grams / inch of gravure lines made by the embossing method and a plate having a cell volume of 23 cc / m 2 was used.A high-solid-type organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., ester-based adhesive, TM-) A laminated body was obtained by the same method as Example A-1 except using 550) at 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 3.4 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, a stripe pattern was formed.

(비교예 A-4)(Comparative Example A-4)

그라비어판으로서 전각방식으로 작성된 그라비어 라인수 140라인/인치, 셀 용적 34cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 5.1g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 터널링 현상이 발생하였다. As a gravure plate, a plate having a gravure line number of 140 lines / inch and a cell volume of 34 cc / m2 was used as a gravure plate, and a high-solid organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., an ester adhesive, TM-) was used as an adhesive. A laminated body was obtained by the same method as Example 1 except using 550) by 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 5.1 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, a tunneling phenomenon occurred.

(비교예 A-5) (Comparative Example A-5)

그라비어판으로서 전자조각 제판(HELIO)으로 작성된 그라비어 라인수 200라인/인치, 셀 용적 8cc/㎡의 판을 사용하고(스타일러스 각도 145도), 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 1.2g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 긁힘이 생겼다.As a gravure plate, a plate with a gravure line number of 200 lines / inch and a cell volume of 8 cc / m2 made of HELIO was used (stylus angle 145 degrees), and an aqueous acrylic adhesive (made by Rohm and Haas Company, ROBOND L) as an adhesive A laminated body was obtained by the same method as Example 1 except using -250) at 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 1.2 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, scratches occurred.

(비교예 A-6) (Comparative Example A-6)

그라비어판으로서 전자조각 제판(HELIO)으로 작성된 그라비어 라인수 300라인/인치, 셀 용적 12cc/㎡의 판을 사용하고(스타일러스 각도 145도), 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 A-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 1.8g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 긁힘이 생겼다.As a gravure plate, a plate with a gravure line number of 300 lines / inch and a cell volume of 12 cc / m2 made of HELIO was used (stylus angle 145 degrees), and an aqueous acrylic adhesive (manufactured by Rohm and Haas Company, ROBOND L) as an adhesive. A laminated body was obtained by the same method as Example A-1 except using -250) at 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 1.8 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, scratches occurred.

이상의 결과를 표 3에 나타낸다. The above result is shown in Table 3.

또한, 표 3의 「판심」은, 그라비어 라인수 및 셀 용적으로부터 계산하였다. In addition, the "plate core" of Table 3 was calculated from the number of gravure lines and the cell volume.

실시예Example 비교예Comparative example A-1A-1 A-2A-2 A-3A-3 A-4A-4 A-1A-1 A-2A-2 A-3A-3 A-4A-4 A-5A-5 A-6A-6 접착제
타입glue
type 유기용제형Organic solvent type 수성Mercury 수성Mercury 유기용제형Organic solvent type 수성Mercury 유기용제형Organic solvent type 유기용제형Organic solvent type 유기용제형Organic solvent type 수성Mercury 수성Mercury 접착제의 고형분
(질량%)Solid content of glue
(mass%) 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 4545 그라비어판의 제법The recipe for gravure 전각Em 레이저laser 헬리오Helio 헬리오Helio 전각Em 전각Em 전각Em 전각Em 헬리오Helio 헬리오Helio 판심(㎛)Plate core (㎛) 4545 299299 3535 5454 8585 2020 7575 7575 3030 2424 그라비어라인 수
(라인/인치)Gravure Line Count
(Line / inch) 180180 200200 250250 137137 120120 300300 120120 140140 200200 300300 셀용적
(㏄/㎡)Cell volume
(㏄ / ㎡) 1919 1414 1616 2626 4141 88 2323 3434 88 1212 드라이
도포량
(g/㎡)dry
Application amount
(g / ㎡) 2.82.8 2.12.1 2.42.4 3.83.8 6.06.0 1.21.2 3.43.4 5.15.1 1.21.2 1.81.8 외관Exterior 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 터널링현상Tunneling phenomenon 긁힘Scratches 줄무늬현상Stripes 터널링현상Tunneling phenomenon 긁힘Scratches 긁힘Scratches

표 3으로부터, 실시예 A-1~실시예 A-4는 라미네이트 후 적층체의 외관은, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. 이에 반해, 그라비어 라인수와 셀 용적이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 A-1~비교예 A-6에서의 라미네이트 후 적층체의 외관은 줄무늬상의 모양이나 긁힘이 생겨 양호한 표면을 얻을 수 없었으며, 터널링 현상의 발생도 보였다. From Table 3, Example A-1-Example A-4 showed the external appearance of the laminated body after lamination as a uniform good surface, and there was no generation of a tunneling phenomenon. In contrast, the appearance of the laminate after lamination in Comparative Examples A-1 to A-6, in which the number of gravure lines and the cell volume were outside the scope of the present invention, did not provide a good surface due to the appearance of streaks or scratches. The tunneling phenomenon was also observed.

(실시예 B-1)(Example B-1)

두께 20㎛의 이축연신 폴리프로필렌필름(OPP; TOYOBO CO., LTD. 제, 파일렌필름 OT P-2161)을 기재로 하여, 전자조각 제판(HELIO판)으로 작성된 그라비어 라인수 175라인/인치, 스타일러스 각도 120°, Compressed, 축방향의 대각선 180㎛, 원주방향의 대각선 170㎛, 셀의 깊이 52㎛인 HELIO판을 사용하여 드라이 라미네이터(FUJI KIKAI KOGYO Co., Ltd. 제: FL2형)로, 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 도공하고, 용제를 건조기(온도 60℃, 70℃, 80℃, 80℃)에 의해 휘발시킨 후, 두께 25㎛의 무연신 폴리프로필렌필름(CPP; TOHCELLO CO., LTD. 제, GHC#25)을 닙롤에 의해 50℃에서 라미네이트하여 적층체를 얻었다. 175 lines / inch of gravure lines made of a biaxially oriented polypropylene film (OPP; manufactured by TOYOBO CO., LTD., Pylen Film OT P-2161) having a thickness of 20 µm and made of an electronic engraving plate (HELIO plate), With dry laminator (FUJI KIKAI KOGYO Co., Ltd .: FL2 type) using a HELIO plate with a stylus angle of 120 °, Compressed, diagonal 180 μm in axial direction, 170 μm in circumferential direction, and 52 μm in cell depth, A high solid organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., polyester adhesive, TM-550) is coated at a solid content of 45% by mass, and the solvent is dried (temperature 60 ° C, 70 ° C, 80 ° C, 80 ° C). After volatilization by a lamination), an unstretched polypropylene film (CPP; manufactured by TOHCELLO CO., LTD., GHC # 25) having a thickness of 25 μm was laminated at 50 ° C. with a nip roll to obtain a laminate.

얻어진 적층체를 10cm×10cm의 크기로 절단한 후, 정밀천칭으로 적층체의 중량:A(g)를 측정하였다. 그 후, 적층체를 박리하여, 양쪽의 박리면에 부착되어 있는 접착제를 아세트산에틸로 완전히 닦아내었다. 접착제를 닦은 후의 필름을 80℃에서 5분간 건조한 후, 정밀천칭으로 박리한 양쪽 필름의 중량:B(g)를 측정하였다. 드라이 도포량을 하기 식으로 산출한 결과, 2.8g/㎡이었다. After cut | disconnecting the obtained laminated body to the magnitude | size of 10 cm x 10 cm, the weight of A laminated body: A (g) was measured by precision balance. Then, the laminated body was peeled off and the adhesive agent affixed on both peeling surfaces was wiped off completely with ethyl acetate. The film after wiping off the adhesive was dried at 80 ° C. for 5 minutes, and then the weight: B (g) of both films peeled off with precision balance. It was 2.8 g / m <2> as a result of calculating the dry coating amount by the following formula.

드라이 도포량(g/㎡)=(A-B)/0.01Dry coating amount (g / ㎡) = (A-B) /0.01

또한, 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면이었다. Moreover, when the external appearance of the obtained laminated body was observed visually, it was a uniform and favorable surface.

(실시예 B-2)(Example B-2)

HELIO판으로서 그라비어 라인수 200라인/인치, 스타일러스 각도 120°, Elongate, 축방향의 대각선 125㎛, 원주방향의 대각선 180㎛, 셀의 깊이 36㎛의 HELIO판을 사용하고, 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 B-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 2.2g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면이었다. As a HELIO plate, a number of gravure lines of 200 lines / inch, a stylus angle of 120 °, an elongate, an axial diagonal 125 μm, a circumferential diagonal 180 μm, and a cell depth of 36 μm are used. A laminate was obtained in the same manner as in Example B-1, except that Rohm and Haas Company, ROBOND L-250) was used at a solid content of 45 mass%. The dry coating amount of the adhesive was 2.2 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminated body, it was a uniform and favorable surface.

(실시예 B-3)(Example B-3)

HELIO판으로서 그라비어 라인수 250라인/인치, 스타일러스 각도 130°, Elongate, 축방향의 대각선 98㎛, 원주방향의 대각선 145㎛, 셀의 깊이 22㎛의 HELIO판을 사용하고, 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 B-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 1.5g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면이었다. As a HELIO plate, a number of gravure lines 250 lines / inch, a stylus angle 130 °, an elongate, an axial diagonal 98 μm, a circumferential diagonal 145 μm, and a cell depth of 22 μm are used. A laminate was obtained in the same manner as in Example B-1, except that Rohm and Haas Company, ROBOND L-250) was used at a solid content of 45 mass%. The dry coating amount of the adhesive was 1.5 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminated body, it was a uniform and favorable surface.

(실시예 B-4)(Example B-4)

HELIO판으로서 그라비어 라인수 150라인/인치, 스타일러스 각도 130°, Coarse, 축방향의 대각선 210㎛, 원주방향의 대각선 300㎛, 셀의 깊이 49㎛의 HELIO판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 B-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 2.8g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면을 볼 수 있었다. HELIO plate is used as HELIO plate with 150 gravure lines / inch, stylus angle 130 °, coarse, axial diagonal 210 μm, circumferential diagonal 300 μm, and cell depth 49 μm. A laminate was obtained in the same manner as in Example B-1, except that a solvent adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 2.8 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminated body, a uniform and favorable surface was seen.

(비교예 B-1)(Comparative Example B-1)

HELIO판으로서 그라비어 라인수 100라인/인치, 스타일러스 각도 130°, Compressed, 축방향의 대각선 310㎛, 원주방향의 대각선 305㎛, 셀의 깊이 72㎛의 HELIO판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 B-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 5.2g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 줄무늬 모양이 생겼다.As a HELIO plate, HELIO plate with 100 gravure lines / inch, stylus angle 130 °, Compressed, axial diagonal 310 μm, circumferential diagonal 305 μm, and cell depth 72 μm is used. A laminate was obtained in the same manner as in Example B-1, except that a solvent adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 5.2 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, a stripe pattern was formed.

(비교예 B-2)(Comparative Example B-2)

HELIO판으로서 그라비어 라인수 350라인/인치, 스타일러스 각도 130°, Compressed, 축방향의 대각선 85㎛, 원주방향의 대각선 80㎛, 셀의 깊이 20㎛의 HELIO판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 B-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 1.2g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 긁힘이 생겼다.As HELIO plate, HELIO plate with 350 gravure lines / inch, stylus angle 130 °, Compressed, axial diagonal 85 μm, circumferential diagonal 80 μm, and cell depth 20 μm is used. A laminate was obtained in the same manner as in Example B-1, except that a solvent adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., polyester adhesive, TM-550) was used at a solid content of 45% by mass. The dry coating amount of the adhesive was 1.2 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, scratches occurred.

이상의 결과를 표 4에 나타낸다. The above result is shown in Table 4.

실시예Example 비교예Comparative example B-1B-1 B-2B-2 B-3B-3 B-4B-4 B-1B-1 B-2B-2 접착제 타입Adhesive type 유기용제형Organic solvent type 수성Mercury 수성Mercury 유기용제형Organic solvent type 유기용제형Organic solvent type 유기용제형Organic solvent type 접착제 고형분
(질량%)Adhesive solids
(mass%) 4545 4545 4545 4545 4545 4545 판의 제법Recipe 헬리오Helio 헬리오Helio 헬리오Helio 헬리오Helio 헬리오Helio 헬리오Helio 그라비어 라인 수
(라인/인치)Gravure Line Count
(Line / inch) 175175 200200 250250 150150 100100 350350 스타일러스 각도Stylus angle 120120 120120 130130 130130 130130 130130 셀 깊이(㎛)Cell depth (μm) 5252 3636 2222 4949 7272 2020 형상shape CompressedCompressed ElongateElongate ElongateElongate CoarseCoarse CompressedCompressed CompressedCompressed 축방향의 대각선
(㎛)Axial diagonal
(Μm) 180180 125125 9898 210210 310310 8585 원주방향의 대각선
(㎛)Circumferential diagonal
(Μm) 170170 180180 145145 300300 305305 8080 도포량(g/㎡)Coating amount (g / ㎡) 2.82.8 2.22.2 1.51.5 2.62.6 5.25.2 1.21.2 외관Exterior 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 줄무늬모양Stripes 긁힘Scratches

표 4로부터, 실시예 B-1~실시예 B-4는, 라미네이트 후 적층체의 외관이 균일하고 양호한 표면이었다. 이에 반해, 그라비어 라인수와 스타일러스 각이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 B-1~비교예 B-2는, 라미네이트 후 적층체의 외관이 줄무늬 모양이나 긁힘이 생겨 양호한 표면을 얻을 수 없었다. From Table 4, Example B-1-Example B-4 were the surface where the laminated body after a lamination was uniform, and was favorable. On the other hand, in Comparative Examples B-1 to Comparative Example B-2 in which the number of gravure lines and the stylus angle were outside the scope of the present invention, the appearance of the laminate after lamination was streaked or scratched, so that a good surface could not be obtained.

(실시예 C-1)(Example C-1)

두께 20㎛의 이축연신 폴리프로필렌필름(OPP; TOYOBO CO., LTD. 제, 파일렌필름 OT P-2161)을 기재로 하여, 레이저조각으로 작성된 그라비어 라인수 180라인/인치, 셀 용적 21cc/㎡인 세라믹롤을 사용하여 드라이 라미네이터(FUJI KIKAI KOGYO Co., Ltd. 제: FL2형)로, 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 도공하고, 용제를 건조기(온도 60℃, 70℃, 80℃, 80℃)에 의해 휘발시킨 후, 두께 25㎛의 무연신 폴리프로필렌필름(CPP; TOHCELLO CO., LTD. 제, GHC#25)을 닙롤에 의해 50℃에서 라미네이트하여 적층체를 얻었다. Based on a biaxially stretched polypropylene film (OPP; manufactured by TOYOBO CO., LTD.) Having a thickness of 20 μm (Pylen Film OT P-2161), the number of gravure lines produced by laser engraving is 180 lines / inch and the cell volume is 21 cc / m2. Dry laminator (made by FUJI KIKAI KOGYO Co., Ltd .: FL2 type) using a phosphorus ceramic roll, and a high solid organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., polyester adhesive, TM-550) After coating with 45 mass% of solid content, and making a solvent volatilize with a dryer (temperature 60 degreeC, 70 degreeC, 80 degreeC, 80 degreeC), the unstretched polypropylene film (CPP; TOHCELLO CO., LTD.) Of 25 micrometers in thickness is made. , GHC # 25) was laminated at 50 ° C with a nip roll to obtain a laminate.

얻어진 적층체를 10cm×10cm의 크기로 절단한 후, 정밀천칭으로 적층체의 중량:A(g)를 측정하였다. 그 후, 적층체를 박리하여, 양쪽의 박리면에 부착되어 있는 접착제를 아세트산에틸로 완전히 닦아내었다. 접착제를 닦은 후의 필름을 80℃에서 5분간 건조한 후, 정밀천칭으로 박리한 양쪽 필름의 중량:B(g)를 측정하였다. 드라이 도포량을 하기 식으로 산출한 결과, 3.0g/㎡이었다. After cut | disconnecting the obtained laminated body to the magnitude | size of 10 cm x 10 cm, the weight of A laminated body: A (g) was measured by precision balance. Then, the laminated body was peeled off and the adhesive agent affixed on both peeling surfaces was wiped off completely with ethyl acetate. The film after wiping off the adhesive was dried at 80 ° C. for 5 minutes, and then the weight: B (g) of both films peeled off with precision balance. It was 3.0 g / m <2> as a result of calculating the dry coating amount by the following formula.

드라이 도포량(g/㎡)=(A-B)/0.01Dry coating amount (g / ㎡) = (A-B) /0.01

또한, 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. Moreover, when the external appearance of the obtained laminated body was observed visually, there was no tunneling phenomenon as a uniform and favorable surface.

(실시예 C-2)(Example C-2)

세라믹롤로서 레이저 방식으로 작성된 그라비어 라인수 200라인/인치, 셀 용적 23cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 C-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 3.1g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. As a ceramic roll, a plate with a gravure line number of 200 lines / inch and a cell volume of 23 cc / m 2 was prepared as a ceramic roll, and an aqueous acrylic adhesive (ROBOND L-250, manufactured by Rohm and Haas Company) was used as a 45 mass% solid as an adhesive. Except that, the laminated body was obtained by the method similar to Example C-1. The dry coating amount of the adhesive was 3.1 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, there was no tunneling phenomenon as a uniform and good surface.

(실시예 C-3)(Example C-3)

세라믹롤로서 레이저 방식으로 작성된 그라비어 라인수 250라인/인치, 셀 용적 19cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 C-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 2.5g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. Gravure lines 250 lines / inch and cell volume 19cc / m2 plate made by laser method were used as ceramic rolls, and water-based acrylic adhesive (ROBOND L-250, manufactured by Rohm and Haas Company) was used as 45% by mass as an adhesive. Except that, the laminated body was obtained by the method similar to Example C-1. The dry coating amount of the adhesive was 2.5 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, there was no tunneling phenomenon as a uniform and good surface.

(실시예 C-4) (Example C-4)

세라믹롤로서 레이저 방식으로 작성된 그라비어 라인수 300라인/인치, 셀 용적 18cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 폴리에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 C-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 2.1g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 균일하고 양호한 표면으로서, 터널링 현상의 발생도 없었다. As a ceramic roll, a plate having a gravure line number of 300 lines / inch and a cell volume of 18 cc / m 2 produced by a laser method was used, and a high solid organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., polyester adhesive, TM) was used as the adhesive. A laminated body was obtained by the same method as Example C-1 except using -550) at 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 2.1 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, there was no tunneling phenomenon as a uniform and good surface.

(비교예 C-1)(Comparative Example C-1)

세라믹롤로서 레이저 방식으로 작성된 그라비어 라인수 120라인/인치, 셀 용적42cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 수성아크릴계 접착제(Rohm and Haas Company 제, ROBOND L-250)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 C-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 6.0g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 터널링 현상이 발생하였다.As a ceramic roll, a plate of 120 grams / inch of gravure lines and a cell volume of 42 cc / m 2 produced by a laser method was used, and an aqueous acrylic adhesive (ROBOND L-250, manufactured by Rohm and Haas Company) was used as a solid 45 mass% as an adhesive. Except that, the laminated body was obtained by the method similar to Example C-1. The dry coating amount of the adhesive was 6.0 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, a tunneling phenomenon occurred.

(비교예 C-2)(Comparative Example C-2)

세라믹롤로서 레이저 방식으로 작성된 그라비어 라인수 400라인/인치, 셀 용적 8cc/㎡의 판을 사용하고, 접착제로서 하이솔리드형 유기용제형 접착제(Toyo-Morton, Ltd. 제, 에스테르계 접착제, TM-550)를 고형분 45질량%로 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 C-1과 동일한 방법에 의해 적층체를 얻었다. 접착제의 드라이 도포량은 1.2g/㎡이었다. 얻어진 적층체의 외관을 눈으로 관찰한 결과, 긁힘이 생겼다.As a ceramic roll, a plate having a gravure line number of 400 lines / inch and a cell volume of 8 cc / m 2 produced by a laser method was used, and as the adhesive, a high-solid organic solvent type adhesive (manufactured by Toyo-Morton, Ltd., ester adhesive, TM- A laminated body was obtained by the same method as Example C-1 except using 550) at 45 mass% of solid content. The dry coating amount of the adhesive was 1.2 g / m 2. As a result of visually observing the appearance of the obtained laminate, scratches occurred.

이상의 결과를 표 5에 나타낸다. The above results are shown in Table 5.

또한, 표 5의 「판심」은, 그라비어 라인수 및 셀 용적으로부터 계산하였다. In addition, the "plate core" of Table 5 was calculated from the number of gravure lines and the cell volume.

실시예Example 비교예Comparative example C-1C-1 C-2C-2 C-3C-3 C-4C-4 C-1C-1 C-2C-2 접착제의 타입Type of glue 유기용제형Organic solvent type 수성Mercury 수성Mercury 유기용제형Organic solvent type 수성Mercury 유기용제형Organic solvent type 접착제의
고형분(중량%)Adhesive
Solid content (% by weight) 4545 4545 4545 4545 4545 4545 세라믹 롤 판의 제법Manufacturing method of ceramic roll plate 레이저laser 레이저laser 레이저laser 레이저laser 레이저laser 레이저laser 판심(㎛)Plate core (㎛) 5555 5555 4343 3535 8585 2020 그라비아 라인 수
(라인/인치)Gravure line number
(Line / inch) 180180 200200 250250 300300 120120 400400 셀 용적
(㏄/㎡)Cell volume
(㏄ / ㎡) 2121 2323 1919 1818 4242 88 드라이 도포량
(g/㎡)Dry coating amount
(g / ㎡) 3.03.0 3.13.1 2.52.5 2.12.1 6.06.0 1.21.2 외관Exterior 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 터널링현상Tunneling phenomenon 흐름flow

Claims (3)

용매에 의해 희석된 고형분 35질량% 이상의 접착제를 그라비어 방식으로 필름에 도공한 후, 용매를 휘발시키고, 다른 필름을 접합시켜 적층체를 얻는 드라이 라미네이트 방법에 있어서,
그라비어 라인수가 135~270라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 그라비어판,
스타일러스 각도가 120~140°, 그라비어 라인수가 120~270라인/인치인 전자조각기로 조각한 그라비어판, 또는
세라믹롤에 그라비어 라인수가 135~350라인/인치, 셀 용적이 10~30cc/㎡인 세라믹롤
을 사용하여 상기 접착제를 도공하는 것을 특징으로 하는 드라이 라미네이트 방법. In the dry lamination method of apply | coating the adhesive agent 35 mass% or more of solid content diluted with the solvent to a film by the gravure method, volatilizing a solvent, bonding another film, and obtaining a laminated body,
Gravure plate with gravure line number of 135 ~ 270 lines / inch, cell volume of 10 ~ 30cc / ㎡,
Gravure plates engraved with an electronic engraving machine with a stylus angle of 120 to 140 ° and a gravure line count of 120 to 270 lines / inch, or
Ceramic rolls with 135 ~ 350 lines / inch of gravure lines and 10 ~ 30cc / ㎡ of cell roll on ceramic rolls
Dry coating method of the adhesive using a. 제1항에 있어서,
상기 접착제가 유기용제형 접착제 또는 수성 접착제인 것을 특징으로 하는 드라이 라미네이트 방법. The method of claim 1,
Dry adhesive method characterized in that the adhesive is an organic solvent type adhesive or an aqueous adhesive. 제1항 또는 제2항에 기재된 드라이 라미네이트 방법에 의해 얻어진 적층체. The laminated body obtained by the dry lamination method of Claim 1 or 2.

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